JP2009012361A - Filling liquid for liquid discharge apparatus, head device for liquid discharge apparatus, liquid discharge apparatus, cleaning liquid for liquid discharge apparatus and method for cleaning liquid discharge apparatus - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide filling liquid for a liquid discharge apparatus having improved corrosion durability while maintaining the intrinsic functions of the filling liquid filled into a liquid flow passage, to provide a head device for a liquid discharge apparatus, the liquid discharge apparatus, cleaning liquid for the liquid discharge apparatus and a method for cleaning the liquid discharge apparatus. <P>SOLUTION: For inhibiting the corrosion and elution of metal in a liquid flow passage caused by the filling liquid and the cleaning liquid, a corrosion-elution preventive for inhibiting the corrosion and elution of metal in the liquid flow passage is incorporated into the filling liquid and cleaning liquid. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、インク等の液体の液滴を吐出する液体吐出装置用ヘッド装置の液体流路内に充填する液体吐出装置用充填液、これを用いた液体吐出装置用ヘッド装置、当該液体吐出装置用ヘッド装置を備えた液体吐出装置、インク等の液体の液滴を吐出する液体吐出装置用ヘッド装置の液体流路内を洗浄する液体吐出装置用洗浄液及びこれを用いた液体吐出装置の洗浄方法に関する。   The present invention relates to a liquid discharge device filling liquid that fills a liquid flow path of a liquid discharge device head device that discharges liquid droplets of ink or the like, a liquid discharge device head device using the same, and the liquid discharge device Ejector with Liquid Head, Liquid Ejector Cleaning Liquid for Cleaning Inside Liquid Flow Path of Liquid Ejector Head Apparatus for Ejecting Liquid Droplets of Liquid such as Ink, and Cleaning Method of Liquid Ejector Using the Same About.

インクジェット記録装置を初めとしたインク等の液体の液滴を吐出する液体吐出装置用ヘッド装置を備えた液体吐出装置においては、吐出液体の充填性の向上、液体流路の保護等の目的で、液体吐出装置用ヘッド装置内に形成される液体流路内に充填液を満たした状態で輸送、または保管されることが多い。この際、使用する液体吐出装置用充填液は、吐出液体と同種の溶媒(主に水)のほかに界面活性剤、保湿剤などを含有させた固形分を含まない溶液が用いられてきた。   In a liquid ejection apparatus including a liquid ejection apparatus head apparatus that ejects liquid droplets of ink or the like such as an inkjet recording apparatus, for the purpose of improving the filling property of the ejection liquid, protecting the liquid flow path, etc. In many cases, the liquid flow path formed in the liquid ejection device head device is transported or stored in a state where the filling liquid is filled. At this time, as the filling liquid for the liquid ejection device to be used, a solution containing no surfactant and a moisturizing agent in addition to the same type of solvent (mainly water) as the ejection liquid has been used.

例えば、充填液を除去してからインク組成物を注入して印刷を行うときに発生する吐出不良を防止するために、塩基性化合物、保湿剤及び水を含むインクジェット記録ヘッド用充填液が提案されている。(特許文献1参照)また、本発明者も、顔料インク、高粘度インクの初期インク充填動作であっても良好なインク充填性が得られるインクジェット記録装置用充填液として、特定の化学構造を有するポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを含有する充填液を提案した。(特許文献2参照)   For example, a filling liquid for an ink jet recording head containing a basic compound, a humectant, and water has been proposed in order to prevent ejection failure that occurs when the ink composition is injected after printing after removing the filling liquid. ing. (See Patent Document 1) The present inventor also has a specific chemical structure as a filling liquid for an ink jet recording apparatus that can provide good ink filling properties even in the initial ink filling operation of pigment ink and high viscosity ink. A filling liquid containing polyoxyalkylene monoalkyl ether was proposed. (See Patent Document 2)

また、インクジェット記録装置を初めとしたインク等の液体の液滴を吐出する液体吐出装置用ヘッド装置を備えた液体吐出装置においては、製造時の吐出検査後、或いは、修理工程前後などに、液体吐出装置用ヘッド装置内に形成される液体流路の洗浄が必要となるが、従来は、主溶媒(例えば、水)、界面活性剤、保湿剤などを含有させた固形分を含まない溶液が用いられてきた。この場合、洗浄度はある程度確保できたとしても、インク等の液体を再充填した際の充填効率が十分でなかったり、吐出不良が発生するなどの問題があった。   In addition, in a liquid discharge apparatus including a liquid discharge apparatus head device that discharges liquid droplets of ink, such as an ink jet recording apparatus, the liquid is discharged after a discharge inspection at the time of manufacture or before and after a repair process. Although it is necessary to clean the liquid flow path formed in the head device for the ejection device, conventionally, a solution that does not contain a solid content containing a main solvent (for example, water), a surfactant, a humectant, and the like has been used. Has been used. In this case, even if the degree of cleaning can be ensured to some extent, there are problems such as insufficient filling efficiency when refilling with a liquid such as ink, or ejection failure.

このような問題に対処するため、本発明者らは、特定の化学構造を有するポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを含有する洗浄液を使用することによって、高粘度インク、顔料インクにおいても、インク流路の洗浄が十分に行え、洗浄後のインク再充填性に問題を起こさないインクジェット記録装置用洗浄液を提案した(特許文献3参照)。   In order to cope with such a problem, the present inventors have used a cleaning liquid containing a polyoxyalkylene monoalkyl ether having a specific chemical structure, so that even in a high viscosity ink and a pigment ink, A cleaning liquid for an ink jet recording apparatus that can be sufficiently cleaned and does not cause a problem in ink refillability after cleaning has been proposed (see Patent Document 3).

特開2000−108493号公報JP 2000-108493 A 特開2004−66599号公報JP 2004-66599 A 特開2005−146224号公報JP 2005-146224 A

しかしながら、特許文献1及び特許文献2記載の充填液では、インク等の液体の液滴を吐出する液体吐出装置用ヘッド装置内の液体流路構成部材が充填液との接触により腐食劣化するという問題が生じた。   However, in the filling liquids described in Patent Document 1 and Patent Document 2, the liquid flow path constituent member in the head device for a liquid ejection device that ejects liquid droplets of ink or the like corrodes and deteriorates due to contact with the filling liquid. Occurred.

また、特許文献3記載の洗浄液を使用して洗浄を行った場合にも、液体吐出装置用ヘッド装置内の液体流路構成部材が腐食劣化するという問題が生じた。   Further, even when cleaning is performed using the cleaning liquid described in Patent Document 3, there is a problem that the liquid flow path constituent member in the head device for the liquid ejection device is corroded and deteriorated.

本発明は、上記実情を考慮してなされたものであり、インクジェット記録装置を初めとした液体吐出装置用ヘッド装置を備えた液体吐出装置において、液体流路に充填する充填液の本来の機能を維持した上で、腐食耐久性を向上した液体吐出装置用充填液、液体吐出装置用ヘッド装置及び液体吐出装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and in a liquid ejection apparatus including a liquid ejection apparatus head device such as an ink jet recording apparatus, the original function of a filling liquid filling a liquid flow path is achieved. An object of the present invention is to provide a filling liquid for a liquid ejection device, a head device for a liquid ejection device, and a liquid ejection device with improved corrosion durability.

また、本発明の他の目的は、インクジェット記録装置等の液体吐出装置用ヘッド装置を備えた液体吐出装置において、液体流路の洗浄液の本来の機能を維持した上で、腐食耐久性を向上した液体吐出装置用洗浄液及び液体吐出装置の洗浄方法を提供することである。   Another object of the present invention is to improve the corrosion durability while maintaining the original function of the cleaning liquid in the liquid flow path in the liquid discharge apparatus including the head device for the liquid discharge apparatus such as an ink jet recording apparatus. It is to provide a cleaning liquid for a liquid discharge device and a cleaning method for the liquid discharge device.

上記課題を解決するために、請求項1に記載の発明は、液体の液滴を吐出する液体吐出装置用ヘッド装置の液体流路内に充填する充填液であり、当該充填液は、前記流体流路内の金属の腐食、溶出を抑制する腐食溶出防止剤を含有することを特徴とする液体吐出装置用充填液としたものである。   In order to solve the above-described problem, the invention according to claim 1 is a filling liquid that fills a liquid flow path of a head device for a liquid ejection device that ejects liquid droplets, and the filling liquid is the fluid. It is a filling liquid for a liquid discharge device characterized by containing a corrosion elution inhibitor that suppresses corrosion and elution of metal in the flow path.

また、請求項2の発明は、請求項1記載の液体吐出装置用充填液において、
前記腐食溶出防止剤がベンゾトリアゾール、またはベンゾトリアゾール誘導体であることを特徴とする。
The invention of claim 2 is the filling liquid for a liquid ejection device according to claim 1,
The corrosion elution inhibitor is benzotriazole or a benzotriazole derivative.

また、請求項3の発明は、請求項2記載の液体吐出装置用充填液において、
前記ベンゾトリアゾール、またはベンゾトリアゾール誘導体の添加量が0.01〜1.0重量%であることを特徴とする。
The invention of claim 3 is the filling liquid for a liquid ejection device according to claim 2,
The addition amount of the benzotriazole or benzotriazole derivative is 0.01 to 1.0% by weight.

また、請求項4の発明は、請求項1乃至3のいずれか1項記載の液体吐出装置用充填液において、
前記液体吐出装置用充填液は、界面活性剤を含有することを特徴とする。
According to a fourth aspect of the present invention, in the filling liquid for a liquid ejection device according to any one of the first to third aspects,
The filling liquid for a liquid ejection device contains a surfactant.

また、請求項5の発明は、請求項4記載の液体吐出装置用充填液において、
前記界面活性剤として下記一般式(1)に示したポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを含有することを特徴とする。

Figure 2009012361

(式中、m+n=0〜20、x=0〜10、y=0〜10となる数値を示す。ただし、xとyとが同時に0になることはない。) The invention of claim 5 is the filling liquid for a liquid ejection device according to claim 4,
It contains a polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the following general formula (1) as the surfactant.
Figure 2009012361

(In the formula, m + n = 0 to 20, x = 0 to 10, and y = 0 to 10 are shown. However, x and y are not 0 at the same time.)

また、請求項6の発明は、請求項1乃至5のいずれか1項記載の液体吐出装置用充填液において、
前記液体吐出装置用充填液は、アミノプロパンジオール誘導体を含有することを特徴とする。
The invention of claim 6 is the filling liquid for a liquid ejection device according to any one of claims 1 to 5,
The filling liquid for a liquid ejection device contains an aminopropanediol derivative.

また、請求項7の発明は、請求項1乃至6のいずれか1項記載の液体吐出装置用充填液において、
前記液体吐出装置用充填液は、保湿剤を含有することを特徴とする。
The invention according to claim 7 is the filling liquid for a liquid ejection device according to any one of claims 1 to 6,
The filling liquid for a liquid ejection device contains a humectant.

また、請求項8の発明は、液体の液滴を吐出する液体吐出ノズル部と当該液体吐出ノズル部に連通して当該液体を当該液体吐出ノズル部に供給する液体流路を備えた液体吐出装置用ヘッド装置において、
前記液体流路内に、請求項1乃至7のいずれか1項記載の充填液が充填されていることを特徴とする。
According to a eighth aspect of the present invention, there is provided a liquid discharge apparatus including a liquid discharge nozzle portion that discharges liquid droplets and a liquid channel that communicates with the liquid discharge nozzle portion and supplies the liquid to the liquid discharge nozzle portion. In the head device for
The filling liquid according to any one of claims 1 to 7 is filled in the liquid channel.

また、請求項9の発明は、請求項8記載の液体吐出装置用ヘッド装置において、
前記液体吐出ノズル部は、Niを含む材料で少なくとも一部を形成していることを特徴とする。
The invention of claim 9 is the head device for a liquid ejection device according to claim 8,
The liquid discharge nozzle part is characterized in that at least a part is formed of a material containing Ni.

また、請求項10の発明は、請求項9記載の液体吐出装置用ヘッド装置において、
前記液体吐出ノズル部の表面に樹脂で形成された撥液層を備えたことを特徴とする。
The invention of claim 10 is the head device for a liquid ejection device according to claim 9,
A liquid repellent layer formed of a resin is provided on the surface of the liquid discharge nozzle portion.

また、請求項11の発明は、請求項10記載の液体吐出装置用ヘッド装置において、
前記撥液層は、シリコーン樹脂で形成されていることを特徴とする。
The invention of claim 11 is the head device for a liquid ejection device according to claim 10,
The liquid repellent layer is formed of a silicone resin.

また、請求項12の発明は、液体の液滴を吐出する液体吐出ノズル部と当該液体吐出ノズル部に連通して当該液体を当該液体吐出ノズル部に供給する液体流路を備えた液体吐出装置用ヘッド装置を有する液体吐出装置において、
前記液体流路内に、請求項1乃至7のいずれか1項記載の液体吐出装置用充填液を充填していることを特徴とする。
According to a twelfth aspect of the present invention, there is provided a liquid discharge apparatus including a liquid discharge nozzle portion that discharges liquid droplets and a liquid channel that communicates with the liquid discharge nozzle portion and supplies the liquid to the liquid discharge nozzle portion. In the liquid ejection apparatus having the head device for
The liquid flow path is filled with the filling liquid for a liquid ejection device according to any one of claims 1 to 7.

また、請求項13の発明は、請求項12記載の液体吐出装置において、
前記液体吐出装置がインクジェット記録装置であることを特徴とする。
The invention according to claim 13 is the liquid ejection apparatus according to claim 12,
The liquid ejecting apparatus is an ink jet recording apparatus.

また、請求項14の発明は、液体の液滴を吐出する液体吐出装置用ヘッド装置の液体流路を洗浄する洗浄液であり、当該洗浄液は、前記流体流路内の金属の腐食、溶出を抑制する腐食溶出防止剤を含有することを特徴とする。   The invention of claim 14 is a cleaning liquid for cleaning a liquid flow path of a head device for a liquid discharge apparatus that discharges liquid droplets, and the cleaning liquid suppresses corrosion and elution of metal in the fluid flow path. It contains a corrosion elution inhibitor.

また、請求項15の発明は、請求項14記載の液体吐出装置用洗浄液において、
前記腐食溶出防止剤がベンゾトリアゾール、またはベンゾトリアゾール誘導体であることを特徴とする。
The invention according to claim 15 provides the cleaning liquid for a liquid ejection device according to claim 14,
The corrosion elution inhibitor is benzotriazole or a benzotriazole derivative.

また、請求項16の発明は、請求項15記載の液体吐出装置用洗浄液において、
前記ベンゾトリアゾール、またはベンゾトリアゾール誘導体の添加量が0.01〜1.0重量%であることを特徴とする。
The invention of claim 16 provides the cleaning liquid for a liquid ejection device according to claim 15,
The addition amount of the benzotriazole or benzotriazole derivative is 0.01 to 1.0% by weight.

また、請求項17の発明は、請求項14乃至16のいずれか1項記載の液体吐出装置用洗浄液において、
前記液体吐出装置用洗浄液は、界面活性剤を含有することを特徴とする。
The invention according to claim 17 provides the cleaning liquid for a liquid ejection device according to any one of claims 14 to 16,
The cleaning liquid for the liquid discharge device contains a surfactant.

また、請求項18の発明は、請求項17記載の液体吐出装置用洗浄液において、
前記界面活性剤として下記一般式(1)に示したポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを含有することを特徴とする。

Figure 2009012361

(式中、m+n=0〜20、x=0〜10、y=0〜10となる数値を示す。ただし、xとyとが同時に0になることはない。) The invention according to claim 18 provides the cleaning liquid for a liquid ejection device according to claim 17,
It contains a polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the following general formula (1) as the surfactant.
Figure 2009012361

(In the formula, m + n = 0 to 20, x = 0 to 10, and y = 0 to 10 are shown. However, x and y are not 0 at the same time.)

また、請求項19の発明は、請求項14乃至18のいずれか1項記載の液体吐出装置用洗浄液において、
前記液体吐出装置用洗浄液は、アミノプロパンジオール誘導体を含有することを特徴とする。
The invention of claim 19 provides the cleaning liquid for a liquid ejection device according to any one of claims 14 to 18,
The liquid ejection device cleaning liquid contains an aminopropanediol derivative.

また、請求項20の発明は、請求項14乃至19のいずれか1項記載の液体吐出装置用洗浄液において、
前記液体吐出装置用洗浄液は、保湿剤を含有することを特徴とする。
The invention according to claim 20 is the cleaning liquid for a liquid ejection device according to any one of claims 14 to 19,
The cleaning liquid for a liquid discharge device contains a humectant.

また、請求項21の発明は、液体の液滴を吐出する液体吐出ヘッド装置の液体流路内に洗浄液を流通することによって前記液体流路内の前記液体を除去して洗浄する前記液体吐出ヘッド装置を備えた液体吐出装置の洗浄方法において、
前記洗浄液として、 請求項14乃至20のいずれか1項記載の液体吐出装置用洗浄液を用いたことを特徴とする。
The invention according to claim 21 is the liquid discharge head for removing and cleaning the liquid in the liquid flow path by circulating a cleaning liquid in the liquid flow path of the liquid discharge head device for discharging liquid droplets. In a method for cleaning a liquid ejection device provided with a device,
21. The liquid discharge apparatus cleaning liquid according to claim 14, wherein the cleaning liquid is the cleaning liquid.

本発明によれば、充填液に、流体流路内の金属の腐食溶出を防止する腐食溶出防止剤を含有させることによって、液体流路に充填する充填液の本来の機能を維持した上で、腐食耐久性を向上した液体吐出装置用充填液、液体吐出装置用ヘッド装置及び液体吐出装置を提供することができる。   According to the present invention, the filling liquid contains a corrosion elution inhibitor that prevents corrosion elution of the metal in the fluid flow path, thereby maintaining the original function of the filling liquid filling the liquid flow path. It is possible to provide a liquid ejection device filling liquid, a liquid ejection device head device, and a liquid ejection device with improved corrosion durability.

また、本発明によれば、洗浄液に流体流路内の金属の腐食溶出を防止する腐食溶出防止剤を含有させることによって、液体流路の洗浄液の本来の機能を維持した上で、腐食耐久性を向上した液体吐出装置用洗浄液及び液体吐出装置の洗浄方法を提供することができるようになる。   Further, according to the present invention, the corrosion resistance is maintained while maintaining the original function of the cleaning liquid in the liquid flow path by including the corrosion elution preventing agent for preventing the corrosion elution of the metal in the fluid flow path in the cleaning liquid. It is possible to provide a cleaning liquid for a liquid discharge device and a cleaning method for the liquid discharge device with improved performance.

本発明者は、液体吐出装置用ヘッド装置内に形成される液体流路の構成部材が充填液との接触により腐食劣化するという問題について検討した。これまで充填液の場合には、液体吐出装置の輸送、保管時等の一時的な使用ということもあり、インクに比べて流路構成部材の腐食劣化にはほとんど影響しないと考えられ、充填液として腐食対策は特になされてこなかった。ところが、短期間であっても輸送、保管時において、一時的な高温環境等の環境変化によって、急激に流路構成部材の腐食劣化が進行したり、充填期間が想定以上に長期化したりして腐食劣化が想定以上に進行するなどの問題が生じることが判明した。さらに、充填液の目的(たとえば充填性向上)のためにpH、粘度、表面張力などの液物性が特定の範囲に設定されている場合等においても、流路構成部材に対する腐食性が増加するなどの副作用も確認されるようになった。   The present inventor has studied the problem that the constituent members of the liquid flow path formed in the liquid ejection device head device are corroded and deteriorated by contact with the filling liquid. In the case of filling liquids up to now, it may be temporarily used during transportation, storage, etc. of the liquid ejection device, and it is considered that there is little effect on the corrosion deterioration of the flow path component compared to ink. As a countermeasure against corrosion, no particular measures have been taken. However, even during a short period of time, during transportation and storage, due to temporary changes in the environment such as a high temperature environment, corrosion deterioration of the flow path components suddenly progresses or the filling period becomes longer than expected. It has been found that problems such as corrosion deterioration proceeding more than expected. Furthermore, even when the liquid properties such as pH, viscosity, and surface tension are set within a specific range for the purpose of the filling liquid (for example, improvement of filling properties), the corrosiveness to the flow path component increases. Side effects have been confirmed.

このような、知見に基づいてさらに検討を進めた結果、インク等の液体の液滴を吐出する液体吐出装置用ヘッド装置を搭載した液体吐出装置の液体流路に充填する充填液において、前記流体流路内の金属の腐食溶出を防止する腐食溶出防止剤を含有させることにより、腐食耐久性を大きく向上できることを見出した。   As a result of further investigation based on such knowledge, in the filling liquid that fills the liquid flow path of the liquid ejection device equipped with the head device for the liquid ejection device that ejects liquid droplets such as ink, the fluid It has been found that the corrosion durability can be greatly improved by including a corrosion elution inhibitor that prevents corrosion elution of the metal in the flow path.

また、本発明者は、液体吐出装置用ヘッド装置内に形成される液体流路の構成部材が洗浄液との接触により腐食劣化するという問題について別の面から検討した。これまで洗浄液の場合には、洗浄時の一時的な使用ということもあり、インクに比べて流路構成部材の腐食劣化にはほとんど影響しないと考えられ、洗浄液として腐食対策は特になされてこなかった。ところが、洗浄自体は短時間であっても、洗浄後に洗浄液が液体流路内に残ったまま、長期間放置されたり、想定外の温度にて放置されたりして、流路構成部材の腐食劣化が進行するなどの問題が生じることがわかってきた。さらに、洗浄性向上のためにpH、粘度、表面張力などの液物性が特定の範囲に設定されている場合等においても、流路構成部材に対する腐食性が増加するなどの副作用も確認されるようになった。   Further, the present inventor has examined from another aspect the problem that the constituent members of the liquid flow path formed in the liquid ejection device head device are corroded by contact with the cleaning liquid. So far, in the case of cleaning liquid, it may be temporarily used at the time of cleaning, so it is considered that it has little effect on the corrosion deterioration of the flow path component compared to ink, and no special countermeasure has been taken for the cleaning liquid. . However, even if the cleaning itself is performed for a short time, the cleaning liquid remains in the liquid flow path after cleaning and is left for a long period of time or at an unexpected temperature. It has been found that problems such as progress occur. Furthermore, even when liquid properties such as pH, viscosity, and surface tension are set within a specific range to improve detergency, side effects such as increased corrosiveness to the flow path component are also confirmed. Became.

このような知見に基づいて更なる検討を進めた結果、インク等の液体の液滴を吐出する液体吐出装置用ヘッド装置を搭載した液体吐出装置内の液体流路を洗浄する洗浄液において、前述の腐食溶出防止剤を洗浄液中に含有させることにより、腐食耐久性を大きく向上できることを見出した。   As a result of further investigation based on such knowledge, in the cleaning liquid for cleaning the liquid flow path in the liquid discharge device equipped with the head device for the liquid discharge device for discharging liquid droplets of liquid such as ink, It has been found that the corrosion durability can be greatly improved by including a corrosion elution inhibitor in the cleaning liquid.

本発明は、これらの究明に基づいてなされたもので、詳細について、以下述べる本発明による実施形態に基づいて詳述する。   The present invention has been made based on these investigations, and details will be described in detail based on embodiments according to the present invention described below.

先ず、初めに、充填液及び洗浄液が使用される液体吐出装置の実施形態について、図面に基づいて説明する。   First, an embodiment of a liquid ejection apparatus that uses a filling liquid and a cleaning liquid will be described with reference to the drawings.

図1は、本発明による一実施形態に係る液体吐出装置であるインク記録装置の概略構成を示す図である。図1に示すインクジェット記録装置は、装置本体101と、装置本体101に装着した用紙を装填するための給紙トレイ102と、装置本体101に装着され画像が記録(形成)された用紙をストックするための排紙トレイ103と、インクカートリッジ装填部104とを有する。インクカートリッジ装填部104の上面には、操作キーや表示器などの操作部105が配置されている。インクカートリッジ装填部104は、インク、例えば、イエロー(Y)、シアン(C)、マゼンタ(M)、ブラック(Bk)の各色のインクを収納するインクカートリッジ201の脱着を行うための開閉可能な前カバー115を有している。   FIG. 1 is a diagram showing a schematic configuration of an ink recording apparatus which is a liquid ejection apparatus according to an embodiment of the present invention. The ink jet recording apparatus shown in FIG. 1 stocks an apparatus main body 101, a paper feed tray 102 for loading paper mounted on the apparatus main body 101, and paper on which an image is recorded (formed) mounted on the apparatus main body 101. A paper discharge tray 103 and an ink cartridge loading unit 104. On the upper surface of the ink cartridge loading unit 104, an operation unit 105 such as operation keys and a display is arranged. The ink cartridge loading unit 104 is openable and closable for attaching and detaching an ink cartridge 201 containing ink, for example, yellow (Y), cyan (C), magenta (M), and black (Bk). A cover 115 is provided.

装置本体101内には、図2及び図3に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド131とステー132とでキャリッジ133を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ(不図示)によって図3で示す矢印A方向に移動走査する。   In the apparatus main body 101, as shown in FIGS. 2 and 3, a carriage 133 is slid in the main scanning direction by a guide rod 131 and a stay 132, which are guide members horizontally mounted on left and right side plates (not shown). It is held movably and moved and scanned in the direction of arrow A shown in FIG. 3 by a main scanning motor (not shown).

キャリッジ133には、イエロー(Y)、シアン(C)、マゼンタ(M)、ブラック(Bk)の各色のインクのインク滴を吐出する4個の液体吐出装置用ヘッド装置であるインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド134を複数のインク吐出口を主走査方向(キャリッジ走査方向A)と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している(図2参照)。   An ink jet recording head, which is a head device for four liquid ejecting apparatuses, ejects ink droplets of each color of yellow (Y), cyan (C), magenta (M), and black (Bk) to the carriage 133. The recording head 134 is mounted such that a plurality of ink ejection openings are arranged in a direction crossing the main scanning direction (carriage scanning direction A) and the ink droplet ejection direction is directed downward (see FIG. 2).

インクを吐出して用紙142に所望の画像を形成する記録ヘッド134を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどのインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。   As the ink jet recording head constituting the recording head 134 that forms a desired image on the paper 142 by ejecting ink, a liquid film is boiled by using a piezoelectric actuator such as a piezoelectric element and an electrothermal conversion element such as a heating resistor. For example, a thermal actuator that utilizes a phase change caused by the above, a shape memory alloy actuator that uses a metal phase change caused by a temperature change, an electrostatic actuator that uses an electrostatic force, or the like provided as energy generating means for ejecting ink can be used.

また、キャリッジ133には、記録ヘッド134に各色のインクを供給するための各色のサブタンク135を搭載している。サブタンク135には、図示しないインク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部104に装填されたインクカートリッジ201から各色のインクがそれぞれ供給されて補充される。   In addition, the carriage 133 is equipped with a sub tank 135 for each color for supplying ink of each color to the recording head 134. The sub tank 135 is supplied with and supplemented with ink of each color from the ink cartridge 201 loaded in the ink cartridge loading unit 104 via an ink supply tube (not shown).

一方、給紙トレイ103の用紙積載部(圧板)141上に積載した用紙142を給紙するための給紙部として、用紙積載部141から用紙142を1枚づつ分離給送する半月コロ143(給紙コロ)、及び給紙コロ143に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド144を備え、この分離パッド144は、給紙コロ143側に付勢されて給紙コロ143による用紙142の繰り出し時に1枚づつ用紙142を分離するようになっている。   On the other hand, as a paper feeding unit for feeding the paper 142 stacked on the paper stacking unit (pressure plate) 141 of the paper feed tray 103, a half-moon roller 143 (separately feeding the paper 142 one by one from the paper stacking unit 141 ( And a separation pad 144 made of a material having a large friction coefficient. The separation pad 144 is urged toward the sheet feeding roller 143 and is fed by the sheet 142 by the sheet feeding roller 143. The sheet 142 is separated one by one when the sheet is fed out.

この給紙部から給紙された用紙142を、記録ヘッド134の下方側に搬送するための搬送手段として、用紙142を静電吸着して搬送するための搬送ベルト151と、給紙部からガイド145を介して送られる用紙142を搬送ベルト151との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ152と、図2上で略鉛直上方に送られる用紙142を略90°方向転換させて搬送ベルト151上に倣わせるための搬送ガイド153と、押さえ部材154で搬送ベルト151側に付勢された先端加圧コロ155とが備えられ、また、搬送ベルト151表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ156が備えられている。   As a conveying means for conveying the sheet 142 fed from the sheet feeding unit to the lower side of the recording head 134, a conveyance belt 151 for electrostatically attracting and conveying the sheet 142, and a guide from the sheet feeding unit The counter roller 152 for transporting the paper 142 fed via the transport belt 145 between the transport belt 151 and the paper 142 fed substantially vertically upward in FIG. A conveying guide 153 for following the upper surface and a tip pressure roller 155 urged toward the conveying belt 151 by a pressing member 154 are provided, and charging means for charging the surface of the conveying belt 151. A charging roller 156 is provided.

搬送ベルト151は、無端状ベルトであり、搬送ローラ157とテンションローラ158との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト151は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ40μm程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体(ETFE)で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層(中抵抗層、アース層)とを有している。搬送ベルト151の裏側には、記録ヘッド134による印写領域に対応してガイド部材161が配置されている。なお、記録ヘッド134で記録された用紙142を排紙するための排紙部として、搬送ベルト151から用紙142を分離するための分離爪171と、排紙ローラ172及び排紙コロ173とが備えられており、排紙ローラ172の下方に排紙トレイ103が配されている。   The conveyance belt 151 is an endless belt, is stretched between the conveyance roller 157 and the tension roller 158, and can circulate in the belt conveyance direction. The transport belt 151 includes, for example, a surface layer serving as a sheet adsorbing surface formed of a resin material having a thickness of about 40 μm that is not subjected to resistance control, such as a copolymer of tetrafluoroethylene and ethylene (ETFE), and the surface layer. It has a back layer (medium resistance layer, earth layer) that is made of the same material and has resistance controlled by carbon. On the back side of the conveyance belt 151, a guide member 161 is arranged corresponding to a printing area by the recording head 134. Note that, as a paper discharge unit for discharging the paper 142 recorded by the recording head 134, a separation claw 171 for separating the paper 142 from the conveyance belt 151, a paper discharge roller 172, and a paper discharge roller 173 are provided. The paper discharge tray 103 is disposed below the paper discharge roller 172.

装置本体101の背面部には、両面給紙ユニット181が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット181は、表面に所望の画像が印写された用紙142を搬送ベルト151の逆方向に回転させて搬送ガイド153まで戻し、両面給紙ユニット181内に取り込んで反転させて再度カウンタローラ152と搬送ベルト151との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット181の上面には手差し給紙部182が設けられている。   A double-sided paper feeding unit 181 is detachably mounted on the back surface of the apparatus main body 101. The double-sided paper feeding unit 181 rotates the paper 142 with the desired image printed on the surface thereof in the reverse direction of the conveying belt 151 and returns it to the conveying guide 153. Paper is fed between the roller 152 and the conveyor belt 151. A manual paper feed unit 182 is provided on the upper surface of the duplex paper feed unit 181.

このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙142が1枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙142は、ガイド145で案内され、搬送ベルト151とカウンタローラ152との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド153で案内されて先端加圧コロ155で搬送ベルト151に押し付けられ、略90°搬送方向を転換される。このとき、帯電ローラ156によって搬送ベルト157が帯電されており、用紙142は、搬送ベルト151に静電吸着されて搬送される。   In this ink jet recording apparatus, the paper 142 is separated and fed one by one from the paper feed unit, and the paper 142 fed substantially vertically upward is guided by the guide 145 and between the transport belt 151 and the counter roller 152. It is sandwiched and conveyed. Further, the leading end is guided by the conveying guide 153 and pressed against the conveying belt 151 by the leading end pressure roller 155, and the conveying direction is changed by approximately 90 °. At this time, the conveyance belt 157 is charged by the charging roller 156, and the sheet 142 is conveyed by being electrostatically attracted to the conveyance belt 151.

そこで、キャリッジ133を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド134を駆動することにより、停止している用紙142にインク滴を吐出して1行分を記録し、用紙142を所定量搬送後、次行の記録を行う。記録終了信号又は用紙142の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙142を排紙トレイ103に排紙する。そして、サブタンク135内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ201から所要量のインクがサブタンク135に補給される。   Therefore, by driving the recording head 134 according to the image signal while moving the carriage 133, ink droplets are ejected onto the stopped paper 142 to record one line, and after the paper 142 is conveyed by a predetermined amount, Record the next line. Upon receiving a recording end signal or a signal that the trailing edge of the sheet 142 has reached the recording area, the recording operation is terminated and the sheet 142 is discharged onto the discharge tray 103. When a near-end remaining amount of ink in the sub tank 135 is detected, a required amount of ink is supplied from the ink cartridge 201 to the sub tank 135.

このインクジェット記録装置においては、インクカートリッジ201中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ201における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ201は、図1に示すように、縦置きで前面装填構成としてあるので、安定したインクの供給を行うことができる。従って、装置本体101の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体101の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ201の交換を容易に行うことができる。なお、本実施形態においては、液体吐出装置として、キャリッジ133が走査するシリアル型(シャトル型)インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。   In this ink jet recording apparatus, when the ink in the ink cartridge 201 is used up, the casing of the ink cartridge 201 can be disassembled and only the ink bag inside can be replaced. Further, as shown in FIG. 1, the ink cartridge 201 has a front-loading configuration with being placed vertically, so that stable ink supply can be performed. Accordingly, when the upper portion of the apparatus main body 101 is closed and installed, for example, even when the apparatus main body 101 is stored in a rack or an object is placed on the upper surface of the apparatus main body 101, the ink cartridge 201 is replaced. Can be easily performed. In this embodiment, the liquid ejection apparatus is described as being applied to a serial (shuttle type) inkjet recording apparatus that is scanned by the carriage 133. However, the same applies to a line inkjet recording apparatus that includes a line type head. Can be applied to.

また、本発明による液体吐出装置は、紙、糸、繊維、布帛、皮革、金属、プラスチック、ガラス、木 材、セラミックス等の媒体に液体を吐出して画像形成を行う装置を意味し、また、画像形成とは、文字や図形等の意味を持つ画像を上記媒体に対して付与することだけでなく、パターン等の意味を持たない画像を上記媒体に付与することをも意味する。さらに、液体とは記録液、インクに限るものではなく、画像形成を行うことができる液体であれば特に限定されるものではない。また、液体吐出装置としては、液体吐出ヘッドから液体を吐出する装置を意味し、画像を形成するものに限らないが、特にインクジェット記録装置としての応用が好適であり、上述の実施形態のインクジェット記録装置の他、他の形態のインクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。   Further, the liquid discharge apparatus according to the present invention means an apparatus for forming an image by discharging liquid onto a medium such as paper, thread, fiber, fabric, leather, metal, plastic, glass, wood, ceramics, etc. Image formation means not only giving an image having a meaning such as a character or a figure to the medium, but also giving an image having no meaning such as a pattern to the medium. Furthermore, the liquid is not limited to the recording liquid and ink, and is not particularly limited as long as it is a liquid capable of forming an image. Further, the liquid ejecting apparatus means an apparatus that ejects liquid from a liquid ejecting head, and is not limited to an apparatus that forms an image, but is particularly suitable for application as an ink jet recording apparatus, and the ink jet recording of the above-described embodiment. In addition to the apparatus, the present invention can be applied to various types of recording by an ink jet recording system of another form. For example, the present invention is particularly preferably applied to an ink jet recording printer, a facsimile apparatus, a copying apparatus, a printer / fax / copier multifunction machine, and the like. Can do.

次に、前記インクジェット記録装置に適用された液体吐出装置用ヘッド装置であるインクジェットヘッドについて図4、図5に基づいて説明する。図4は、本発明の一実施形態に係るインクジェットヘッドの要素拡大図、図5は、同ヘッドのチャンネル間方向の要部拡大断面図である。   Next, an ink jet head which is a head device for a liquid ejection device applied to the ink jet recording apparatus will be described with reference to FIGS. FIG. 4 is an element enlarged view of an ink jet head according to an embodiment of the present invention, and FIG. 5 is an enlarged cross-sectional view of the main part in the channel-to-channel direction of the head.

このインクジェットヘッドは、サブタンク135に収容されているインクを受給するインク受給口(不図示)とインク受給口から供給されたインクを貯留して複数の加圧液室2b(図5参照)にインクを供給する供給口1cを有する共通液室1bとなる彫り込みを樹脂成形によって形成したフレーム10を有している。さらに、共通液室1bからのインクの供給を受けると共に、後述する積層圧電素子50によってインクがノズル3aから吐出する際のインクの流圧を発生する加圧液室2bと、加圧液室2b内の液圧が共通液室に及ぶことを抑制する流体抵抗部2aとノズル3aに連通する連通口2cを彫り込みによって形成した流路板20と、ノズル3aを形成するノズルプレート30とを有している。また、インクジェットヘッドは、積層圧電素子50の上下方向への振動に応じて振動する凸部6a及び可撓性フィルムからなるダイヤフラム部6bを有する振動板60を有しており、当該振動板60は、接着層70によって積層圧電素子50及びフレーム10に接着されている。積層圧電素子50は、ベース40上に固定されている。なお、6cは、振動板60に形成されたインク流入口で、共通液室1b内に貯留されたインクを加圧液室2b内に供給可能としている。   The ink jet head stores an ink receiving port (not shown) that receives ink stored in the sub tank 135 and ink supplied from the ink receiving port, and stores the ink in a plurality of pressurized liquid chambers 2b (see FIG. 5). It has a frame 10 formed by engraving resin to form a common liquid chamber 1b having a supply port 1c. In addition, the pressurized liquid chamber 2b receives ink supplied from the common liquid chamber 1b and generates a fluid pressure of ink when ink is ejected from the nozzle 3a by a laminated piezoelectric element 50 described later, and the pressurized liquid chamber 2b. A flow resistance plate 2 formed by engraving a fluid resistance portion 2a that suppresses the internal hydraulic pressure from reaching the common liquid chamber, a communication port 2c communicating with the nozzle 3a, and a nozzle plate 30 that forms the nozzle 3a. ing. In addition, the inkjet head has a diaphragm 60 having a convex portion 6a that vibrates in response to vibrations in the vertical direction of the laminated piezoelectric element 50 and a diaphragm portion 6b made of a flexible film. The laminated piezoelectric element 50 and the frame 10 are adhered by an adhesive layer 70. The laminated piezoelectric element 50 is fixed on the base 40. In addition, 6c is an ink inflow port formed in the diaphragm 60, and can supply the ink stored in the common liquid chamber 1b into the pressurized liquid chamber 2b.

ベース40は、チタン酸バリウム系セラミックからなり、積層圧電素子50を2列配置して接合している。積層圧電素子50は、厚さ10〜50μm/1層のチタン酸ジルコン酸鉛(PZT)の圧電層と、厚さ数μm/1層の銀・パラジウム(AgPd)からなる内部電極層51及び52とを交互に積層し、内部電極層51は、外部電極53と接続され、内部電極層52は外部電極54と接続されて外部電極53及び54から電圧を印加することによって、上下方向(矢印C方向)に伸縮振動を行うようになっている。従って、積層圧電素子50の伸縮振動に伴いその上に接着された振動板60が上下振動して加圧液室2bの液圧が変動する。この液圧が加圧状態になったとき(振動板60が上方に突出したとき)にインクが液滴となってノズル3aから吐出され、液滴が用紙142の表面に付着して印刷が行われる。   The base 40 is made of a barium titanate-based ceramic, and the laminated piezoelectric elements 50 are arranged in two rows and joined. The laminated piezoelectric element 50 includes a lead zirconate titanate (PZT) piezoelectric layer having a thickness of 10 to 50 μm / layer and internal electrode layers 51 and 52 made of silver / palladium (AgPd) having a thickness of several μm / layer. Are alternately stacked, the internal electrode layer 51 is connected to the external electrode 53, the internal electrode layer 52 is connected to the external electrode 54, and a voltage is applied from the external electrodes 53 and 54, whereby the vertical direction (arrow C Direction). Accordingly, the diaphragm 60 adhered on the laminated piezoelectric element 50 vibrates up and down, and the hydraulic pressure in the pressurized liquid chamber 2b varies. When this hydraulic pressure is in a pressurized state (when the diaphragm 60 protrudes upward), ink is ejected from the nozzle 3a as a droplet, and the droplet adheres to the surface of the paper 142 and printing is performed. Is called.

積層圧電素子50は、図5に示すように、ハーフカットのダイシング加工により櫛歯上に分割され、1つ毎に伸縮振動する駆動部5fと伸縮振動せずに振動板60を支持する支持部5g(非駆動部)として使用されている。外部電極54は、ハーフカットのダイシング加工で分割されるように、切り欠き等の加工により長さを制限しており、これらは複数の個別電極となっている。他方の外部電極53は、ダイシングでは分割されずに導通しており共通電極となる。   As shown in FIG. 5, the multilayer piezoelectric element 50 is divided onto comb teeth by half-cut dicing, and a support portion 5 f that stretches and vibrates one by one and a support portion that supports the diaphragm 60 without stretching and vibrating. It is used as 5g (non-driving part). The length of the external electrode 54 is limited by cutting or the like so as to be divided by half-cut dicing, and these are a plurality of individual electrodes. The other external electrode 53 is conductive without being divided by dicing and becomes a common electrode.

駆動部5fに形成された個別外部電極54にはFPC(フレキシブルプリント基板)55が半田接合されており、また、共通外部電極53はFPC55の接地電極に接合されている。そして、FPC55には図示しないドライバICが実装されており、これにより駆動部5fへの駆動電圧印加が制御されている。   An FPC (flexible printed circuit board) 55 is soldered to the individual external electrode 54 formed in the drive unit 5 f, and the common external electrode 53 is joined to the ground electrode of the FPC 55. A driver IC (not shown) is mounted on the FPC 55, thereby controlling application of a driving voltage to the driving unit 5f.

振動板60は、薄膜のダイヤフラム部6bと、このダイヤフラム部6bの中央部に形成した駆動部5fとなる積層圧電素子50と接合する島状凸部(アイランド部)6aと、支持部に接合する梁を含む厚膜部と、インク流入口6cとなる開口を電鋳工法によるNiメッキ膜を2層重ねて形成している。ダイヤフラム部の厚さは3μm、幅は35μm(片側)である。この振動板60の島状凸部6aと積層圧電素子50の駆動部5f、振動板50とフレーム10の結合は、ギャップ材を含んだ接着層(70)をパターニングして接着している。   The diaphragm 60 is joined to a thin film diaphragm portion 6b, an island-shaped convex portion (island portion) 6a that joins the laminated piezoelectric element 50 that is the driving portion 5f formed at the center portion of the diaphragm portion 6b, and a support portion. A thick film portion including a beam and an opening serving as an ink inflow port 6c are formed by stacking two layers of Ni plating films by electroforming. The diaphragm portion has a thickness of 3 μm and a width of 35 μm (one side). The island-shaped convex part 6a of the diaphragm 60 and the driving part 5f of the laminated piezoelectric element 50, and the coupling of the diaphragm 50 and the frame 10 are bonded by patterning an adhesive layer (70) including a gap material.

流路板20はシリコン単結晶基板を用いて、流体抵抗部2a、加圧液室2bとなる彫り込みによって形成し、さらに、ノズル3aに対する位置に連通口2cとなる貫通口をエッチング工法でパターニングにより形成されている。エッチングで残された部分が加圧液室2bの隔壁2dとなる(図5参照)。また、このヘッドでは、流路版20の加圧液室2bと共通液室と連通する上部液室2eとの間のエッチング幅を狭くする部分を設けて、加圧液室2bから上部液室2eとの間のインクの流れを抑制する流体抵抗部2aとした。   The flow path plate 20 is formed by engraving a fluid resistance portion 2a and a pressurized liquid chamber 2b using a silicon single crystal substrate, and further, a through-hole serving as a communication port 2c is patterned by an etching method at a position relative to the nozzle 3a. Is formed. The portion left by etching becomes the partition wall 2d of the pressurized liquid chamber 2b (see FIG. 5). Further, in this head, a portion for narrowing the etching width between the pressurized liquid chamber 2b of the flow path plate 20 and the upper liquid chamber 2e communicating with the common liquid chamber is provided, and the upper liquid chamber is extended from the pressurized liquid chamber 2b. The fluid resistance portion 2a suppresses the flow of ink between 2e.

液体吐出ノズル部であるノズルプレート30は、金属材料、例えば、電鋳工法によるNiメッキ膜等で形成したもので、インク滴を飛翔させるための微細な吐出口であるノズル3aを多数を形成している。このノズル3aの内部形状(内側形状)は、ホーン形状(略円柱形状又は略円錘台形状でもよい。)に形成している。また、このノズル3aの径はインク滴出口側の直径で約20〜35μmである。また各列のノズルピッチは150dpiとした。このノズルプレート30のインク吐出面(ノズル表面側)は、図示しない撥インク性の表面処理を施した撥インク層90を設けている。撥インク層90としては、フッ素樹脂、シリコーン樹脂などの樹脂層、またはNiとPTFE(ポリテトラフロロエチレン)との共析膜などの金属/樹脂複合膜などが用いられているが、特に、樹脂層の撥インク層90を使用する場合には、後述するように、充填液や洗浄液によって、下地となる金属材料からなるノズルプレート30が腐食し、表面が溶出されて撥インク層90が剥離し易くなる。特に、樹脂層の中でもシリコーン樹脂層を使用する場合には、撥インク層90としてはノズルプレート30へのインク付着が防止されて良好な特性を示すが、充填液や洗浄液等の液体透過性がの高い液体と接触すると、下地のNi面が充填液や洗浄液等により極微量でも腐食すると、その影響で撥インク層90がNi界面から剥離するなどの問題が生じることがあり、本発明においては、後述するように、特定の充填液あるいは特定の洗浄液を使用することによって、このような構成でも下地の金属を劣化させずに撥インク層90の剥離を防止することができる。   The nozzle plate 30 which is a liquid discharge nozzle part is formed of a metal material, for example, an Ni plating film by an electroforming method, and forms a large number of nozzles 3a which are fine discharge ports for flying ink droplets. ing. The inner shape (inner shape) of the nozzle 3a is formed in a horn shape (may be a substantially cylindrical shape or a substantially frustum shape). The diameter of the nozzle 3a is approximately 20 to 35 μm as the diameter on the ink droplet outlet side. The nozzle pitch of each row was 150 dpi. The ink ejection surface (nozzle surface side) of the nozzle plate 30 is provided with an ink repellent layer 90 that has been subjected to an ink repellent surface treatment (not shown). As the ink repellent layer 90, a resin layer such as a fluororesin or a silicone resin, or a metal / resin composite film such as a eutectoid film of Ni and PTFE (polytetrafluoroethylene) is used. When the ink repellent layer 90 is used, as will be described later, the nozzle plate 30 made of the underlying metal material is corroded by the filling liquid or the cleaning liquid, the surface is eluted, and the ink repellent layer 90 is peeled off. It becomes easy. In particular, when a silicone resin layer is used among the resin layers, the ink repellent layer 90 exhibits good characteristics by preventing ink from adhering to the nozzle plate 30, but has a liquid permeability such as a filling liquid and a cleaning liquid. If the surface of the Ni surface is corroded even by a very small amount by a filling liquid or a cleaning liquid, the ink repellent layer 90 may be peeled off from the Ni interface. As will be described later, by using a specific filling liquid or a specific cleaning liquid, it is possible to prevent the ink repellent layer 90 from peeling without deteriorating the underlying metal even in such a configuration.

このように構成したインクジェットヘッドにおいては、記録信号に応じて駆動部5fに駆動波形(10〜50Vのパルス電圧)を印加することによって、駆動部5fに積層方向の変位が生起し、振動板60を介して加圧液室2bが加圧されて圧力が上昇し、ノズル3aからインク滴が吐出される。   In the ink jet head configured as described above, a driving waveform (pulse voltage of 10 to 50 V) is applied to the driving unit 5f in accordance with the recording signal, thereby causing displacement in the stacking direction in the driving unit 5f, and the diaphragm 60. The pressurized liquid chamber 2b is pressurized through the pressure to increase the pressure, and ink droplets are ejected from the nozzle 3a.

その後、インク滴吐出の終了に伴い、加圧液室2b内のインク圧力が低減し、インクの流れの慣性と駆動パルスの放電過程によって加圧液室2b内に負圧が発生してインク充填行程へ移行する。このとき、サブタンク135から供給されたインクは共通液室1bに流入し、共通液室1bからインク流入口6cを経て流体抵抗部2aを通り、加圧液室2b内に充填される。   Thereafter, the ink pressure in the pressurizing liquid chamber 2b is reduced with the end of ink droplet ejection, and negative pressure is generated in the pressurizing liquid chamber 2b due to the inertia of the ink flow and the discharge process of the driving pulse, so Move to the process. At this time, the ink supplied from the sub tank 135 flows into the common liquid chamber 1b, and is filled from the common liquid chamber 1b through the ink inlet 6c through the fluid resistance portion 2a into the pressurized liquid chamber 2b.

流体抵抗部2aは、吐出後の残留圧力振動の減衰に効果が有る反面、表面張力による最充填(リフィル)に対して抵抗になる。流体抵抗部を適宜に選択することで、残留圧力の減衰とリフィル時間のバランスが取れ、次のインク滴吐出動作に移行するまでの時間(駆動周期)を短くできる。   The fluid resistance portion 2a has an effect on the attenuation of the residual pressure vibration after ejection, but it is resistant to the maximum filling (refill) due to surface tension. By appropriately selecting the fluid resistance portion, it is possible to balance the attenuation of the residual pressure and the refill time, and to shorten the time (drive cycle) until the transition to the next ink droplet ejection operation.

本実施形態で使用されるインクジェットノズルプレート、インクジェットヘッドは、これらインクジェット記録装置(画像形成装置)への応用が効果的であるが、これに限らず、カラーフィルター、有機EL等の製造装置、その他各種パターニング装置にも応用可能である。   The inkjet nozzle plate and inkjet head used in this embodiment are effective for application to these inkjet recording apparatuses (image forming apparatuses). However, the present invention is not limited to this, and manufacturing apparatuses such as color filters and organic EL, etc. It can also be applied to various patterning apparatuses.

このような液体吐出装置においては、輸送、保管時に、インク等の吐出液体が外気に曝されることによってノズル部上で付着、固化して、液体の吐出不良を防止するために、吐出液体が流れる液体流路内に充填液を充填することが行われている。このような充填液は、充填液の除去後の吐出液体の充填性等を向上させるため、界面活性剤や保湿剤等の種々の添加剤が添加されており、これらの添加剤等によって、保存中等に金属で形成されたノズル部等の液体流路内で、金属が腐食、溶出することが見出された。   In such a liquid ejecting apparatus, the ejected liquid such as ink adheres and solidifies on the nozzle portion by being exposed to the outside air during transportation and storage, so that the ejected liquid is prevented. Filling a flowing liquid channel with a filling liquid is performed. In order to improve the filling property of the discharged liquid after removal of the filling liquid, such a filling liquid is added with various additives such as a surfactant and a moisturizing agent. It has been found that metal corrodes and elutes in a liquid flow path such as a nozzle portion formed of metal in the middle.

同様に、液体吐出装置の製造時の吐出検査後や修理工程前後等に、吐出液体が流れる液体流路内に残存する吐出液体を除去するために、液体流路内に洗浄液を流して液体流路を洗浄することが行われる。この場合に使用される洗浄液は、洗浄後の吐出液体の充填性等を向上させるため、界面活性剤や保湿剤等の種々の添加剤が添加されており、これらの添加剤等によって、液体流路内に残存した洗浄液によって金属で形成されたノズル部等の液体流路内で、金属が腐食、溶出することが見出された。   Similarly, in order to remove the discharge liquid remaining in the liquid flow path through which the discharge liquid flows after the discharge inspection at the time of manufacturing the liquid discharge apparatus and before and after the repair process, the cleaning liquid is flowed into the liquid flow path. Cleaning the road is done. The cleaning liquid used in this case is added with various additives such as a surfactant and a moisturizing agent in order to improve the filling property of the discharged liquid after cleaning. It has been found that the metal corrodes and elutes in the liquid flow path such as the nozzle portion formed of the metal by the cleaning liquid remaining in the passage.

本発明においては、このような充填液や洗浄液による液体流路内における金属の腐食、溶出を抑制するために、充填液及び洗浄液中に、液体流路内における金属の腐食、溶出を抑制する腐食溶出防止剤を含有させたものである。なお、この場合の液体流路としては、インク等の吐出液体が液滴としてインクタンク等の液体収納タンクから液体が吐出されるノズル部までの経路を含むが、必ずしも上記範囲の全領域である必要はなく、充填液が充填される領域或いは洗浄液で洗浄される領域であれば十分である。   In the present invention, in order to suppress the corrosion and elution of the metal in the liquid flow path by such a filling liquid and the cleaning liquid, the corrosion that suppresses the corrosion and elution of the metal in the liquid flow path in the filling liquid and the cleaning liquid. It contains a dissolution inhibitor. Note that the liquid flow path in this case includes a path from a liquid storage tank such as an ink tank to a nozzle portion where liquid is ejected as droplets of ejected liquid such as ink, but is not necessarily in the entire range of the above range. There is no need, and a region that is filled with a filling liquid or a region that is cleaned with a cleaning liquid is sufficient.

本発明による充填液及び洗浄液で使用される腐食溶出防止剤としては、金属で形成された液体流路の金属の酸化によって腐食、金属の溶出が生じることを抑制するものであればよく、例えば、防錆剤や酸化防止剤などが挙げられ、用いる充填液或いは洗浄液および液体流路部材によって、腐食防止効果、副作用を考慮して適宜選択することになる。充填液或いは洗浄液中の腐食溶出防止剤の含有量は、0.001〜5.0重量%が好ましく、さらに好ましくは0.01〜1.0重量%である。0.001重量%未満では、腐食溶出防止効果がほとんどなくなり、5.0重量%を超えると充填液物性或いは洗浄液物性に悪影響するなどの副作用が生じることになる。   The corrosion elution inhibitor used in the filling liquid and the cleaning liquid according to the present invention may be any one that suppresses the occurrence of corrosion and metal elution due to oxidation of the metal in the liquid channel formed of metal, for example, Examples thereof include a rust preventive and an antioxidant, and are appropriately selected depending on the filling liquid or cleaning liquid used and the liquid flow path member in consideration of the corrosion prevention effect and side effects. The content of the corrosion elution inhibitor in the filling liquid or the cleaning liquid is preferably 0.001 to 5.0% by weight, and more preferably 0.01 to 1.0% by weight. If it is less than 0.001% by weight, the corrosion elution preventing effect is almost lost, and if it exceeds 5.0% by weight, side effects such as adversely affecting the physical properties of the filling liquid or the cleaning liquid are caused.

具体的には、防錆剤としては、主に被腐食部材表面に吸着して表面を保護することにより腐食防止効果を発現しているもので、たとえば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、ベンゾトリアゾールおよびその誘導体等が挙げられる。これらの中で、本発明ではベンゾトリアゾールおよびその誘導体が特に好ましい。ここでベンゾトリアゾール誘導体とは、構造中にベンゾトリアゾール骨格を有し、種々の置換基を有したり、高分子鎖をグラフト化した化合物およびその塩などを意味する。これらは水溶性を改善するため、さらに防錆機能を向上するために種々のものが用いられる。具体例としては、1,2,3−ベンゾトリアゾールナトリウム塩、4−メチルベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、トリルトリアゾールアミン、2−(2‘−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。   Specifically, as the rust preventive agent, a corrosion preventive effect is expressed mainly by adsorbing to the surface of the corroded member and protecting the surface. For example, acidic sulfite, sodium thiosulfate, Examples thereof include ammonium glycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite, benzotriazole, and derivatives thereof. Of these, benzotriazole and its derivatives are particularly preferred in the present invention. Here, the benzotriazole derivative means a compound having a benzotriazole skeleton in the structure and having various substituents or grafting a polymer chain, and a salt thereof. In order to improve water solubility, various things are used in order to further improve a rust prevention function. Specific examples include 1,2,3-benzotriazole sodium salt, 4-methylbenzotriazole, tolyltriazole, tolyltriazoleamine, 2- (2'-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole and the like.

次に酸化防止剤であるが、自身が酸化されることにより腐食反応を防ぐ機能を示し、本発明で用いる場合は特に限定されるものではない。たとえば、フェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む)、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などが挙げられる。具体的には、フェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む)としては、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−[β−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]2,4,8,10−テトライキサスピロ[5,5]ウンデカン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス[メチレン−3−(3',5'−ジ−tert−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンなどが挙げられる。   Next, it is an antioxidant, but it exhibits a function of preventing a corrosion reaction by being oxidized, and is not particularly limited when used in the present invention. Examples include phenolic antioxidants (including hindered phenolic antioxidants), amine antioxidants, sulfur antioxidants, phosphorus antioxidants, and the like. Specifically, as phenolic antioxidants (including hindered phenolic antioxidants), butylated hydroxyanisole, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3 , 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol) ), 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5) Methylphenyl) propionyloxy] ethyl] 2,4,8,10-tetrixaspiro [5,5] undecane, 1,1,3-tris (2-methyl- 4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis [methylene- 3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane and the like.

アミン系酸化防止剤としては、フェニル−β−ナフチルアミン、α−ナフチルアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、フェノチアジン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2,4−ジメチル−6−tert−ブチル−フェノール、ブチルヒドロキシアニソール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、テトラキス[メチレン−3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ジヒドロキフェニル)プロピオネート]メタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、等が挙げられる。   As amine-based antioxidants, phenyl-β-naphthylamine, α-naphthylamine, N, N′-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, phenothiazine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, 2, 6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butyl-phenol, butylhydroxyanisole, 2,2′-methylenebis (4-methyl) -6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), tetrakis [methylene-3 ( 3,5-di-tert-butyl-4-dihydroxyphenyl) propionate] methane, 1,1,3 Tris (2-methyl-4-hydroxy -5-tert-butylphenyl) butane, and the like.

硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチル3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリルβ,β’−チオジプロピオネート、2−メルカプトベンゾイミダゾール、ジラウリルサルファイド等が挙げられる。   Examples of sulfur-based antioxidants include dilauryl 3,3′-thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate, dimyristyl 3,3′-thiodipropionate, distearyl β, β ′. -Thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole, dilauryl sulfide, etc. are mentioned.

リン系酸化防止剤としては、トリフェニルフォスファイト、オクタデシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリノニルフェニルフォスファイト、等が挙げられる。   Examples of phosphorus antioxidants include triphenyl phosphite, octadecyl phosphite, triisodecyl phosphite, trilauryl trithiophosphite, and trinonylphenyl phosphite.

これら以外にも、アスコルビン酸、アスコルビン酸Na、タンニン酸、シュウ酸、没食子酸、タウリンなどの抗酸化作用のある天然物も本発明の腐食溶出防止剤として使用できる。   In addition to these, natural products having an antioxidative action such as ascorbic acid, Na ascorbate, tannic acid, oxalic acid, gallic acid and taurine can also be used as the corrosion elution inhibitor of the present invention.

詳細は後述するが、特に、ベンゾトリアゾール、またはベンゾトリアゾール誘導体である場合には、その添加量が0.01〜1.0重量%である場合に大きな効果が認められる。   Although details will be described later, particularly in the case of benzotriazole or a benzotriazole derivative, a great effect is recognized when the addition amount is 0.01 to 1.0% by weight.

本発明による充填液或いは洗浄液には、上記腐食溶出防止剤以外に、溶媒、界面活性剤、保湿剤、その他添加剤等を含有させることができる。主に、吐出液体と共通な構成成分で固形分を含まないものが用いられることが多い。例えば、インクジェット記録装置においては、色材を含まないインク構成成分から形成されていたりする。但し、本発明では上記腐食溶出防止剤以外の構成成分は限定されるものではない。   The filling liquid or cleaning liquid according to the present invention may contain a solvent, a surfactant, a moisturizing agent, other additives and the like in addition to the corrosion elution inhibitor. In many cases, a component that does not contain a solid content is used in common with the discharge liquid. For example, in an ink jet recording apparatus, it is formed from an ink constituent component that does not contain a color material. However, in the present invention, the constituent components other than the corrosion elution inhibitor are not limited.

溶媒としては主に水が中心であり、さらに、水溶性有機溶媒なども混合して用いることもできる。水溶性有機溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコーノレ、ポリプロピレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−へキサンジオール、グリセリン、1,2,6−へキサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプローラクタム等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチローラクトン等を用いることができる。このような水溶性有機溶媒の最適な配合量は、充填液の場合には、10重量%より少ないと保湿力が低下するので10〜70重量%が好適であり、洗浄液の場合には、30重量%より多いと粘度が増大し過ぎて洗浄力が低下するので30重量%以下が好ましい。   The solvent is mainly water, and a water-soluble organic solvent can also be mixed and used. Examples of water-soluble organic solvents include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, Polyhydric alcohols such as 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, and petriol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether , Polyhydric alcohol alkyl ethers such as tetraethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol Polyhydric alcohol aryl ethers such as nophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε- Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as caprolactam, amides such as formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, Sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide, sulfolane and thiodiethanol, propylene carbonate, ethylene carbonate, γ-butyrolactone and the like can be used. The optimum blending amount of such a water-soluble organic solvent is preferably 10 to 70% by weight because the moisturizing power is reduced if it is less than 10% by weight in the case of a filling liquid, and 30% in the case of a cleaning liquid. If it is more than% by weight, the viscosity will increase too much and the detergency will decrease, so 30% by weight or less is preferred.

界面活性剤は充填性を上げるため、充填液の混合安定性を上げるためなどに添加される。例えば、アニオン界面活性剤としてはアルキルアリル又はアルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテルエステル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンオレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、エーテルカルボキシレート、スルホコハク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、脂肪酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、ナフテン酸塩等がある。   The surfactant is added to increase the filling property, and to increase the mixing stability of the filling liquid. For example, as anionic surfactant, alkyl allyl or alkyl naphthalene sulfonate, alkyl phosphate, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, alkyl ether sulfate, alkyl sulfosuccinate, alkyl ester sulfate, alkyl benzene sulfonate , Alkyl diphenyl ether disulfonate, alkyl aryl ether phosphate, alkyl aryl ether sulfate, alkyl aryl ether ester sulfate, olefin sulfonate, alkane olefin sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene Alkyl ether sulfate, ether carboxylate, sulfosuccinate, α-sulfo fatty acid ester, fatty acid salt, higher fatty acid and amino acid condensate, naphthenate, etc. A.

カチオン界面活性剤としてはアルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第4級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩等がある。   Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, dialkylamine salts, aliphatic amine salts, benzalkonium salts, quaternary ammonium salts, alkylpyridinium salts, imidazolinium salts, sulfonium salts, phosphonium salts, and the like.

ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖エステル、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、アルキル(ポリ)グリコキシド等がある。   Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene glycol ester, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene poly Oxypropylene glycol, glycerin ester, sorbitan ester, sucrose ester, polyoxyethylene ether of glycerin ester, polyoxyethylene ether of sorbitan ester, polyoxyethylene ether of sorbitol ester, fatty acid alkanolamide, amine oxide, polyoxyethylene alkylamine Glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fat Esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, alkyl (poly) Gurikokishido like.

両性界面活性剤としては、イミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン誘導体、ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン、アルキルジ(アミノエチル)グリシン等がある。   Examples of amphoteric surfactants include imidazoline derivatives such as imidazolinium betaine, dimethylalkyllauryl betaine, alkylglycine, and alkyldi (aminoethyl) glycine.

本発明では、ノニオン系界面活性剤である下記一般式(1)に示したポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを含有する場合に、腐食耐久性だけでなく、充填性および充填液の保存性を向上させることができるので好適である。

Figure 2009012361

(式中、m+n=0〜20、x=0〜10、y=0〜10となる数値を示す。ただし、xとyとが同時に0になることはない。) In the present invention, when the polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the following general formula (1), which is a nonionic surfactant, is contained, not only the corrosion durability but also the filling property and the storage stability of the filling liquid are improved. This is preferable.
Figure 2009012361

(In the formula, m + n = 0 to 20, x = 0 to 10, and y = 0 to 10 are shown. However, x and y are not 0 at the same time.)

これら界面活性剤の含有量は、0.01〜10重量%が好ましく、さらに好ましくは0.05〜1.0重量%である。含有量が0.01重量%より低いと充填性あるいは洗浄性上の向上効果が薄れ、10重量%より高いと充填液或いは洗浄液そのものの保存安定性、発泡性などの問題が生じる。一般式(1)において、m、n、x、yの値を変えることにより、疎水性、親水性の制御ができる。m、nを増やすとアルキル部が長くなり疎水性に傾き、x、yを増やすとオキシアルキレン部が長くなり親水性に傾く。さらに、x、yの比率を変えることによっても特性が変化し、泡性状等が異なり、使用用途にあったものを選択できる。特に、m+n=2〜20、x=1〜10、y=1〜10との範囲のものを使用する場合には、充填液及び洗浄液のどちらにおいても、界面活性能と、気泡性、保存性のバランスがよくなるので好適である。   The content of these surfactants is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 1.0% by weight. When the content is less than 0.01% by weight, the effect of improving the filling property or cleaning property is reduced. When the content is more than 10% by weight, problems such as storage stability and foaming property of the filling solution or the cleaning solution itself occur. In general formula (1), hydrophobicity and hydrophilicity can be controlled by changing the values of m, n, x, and y. When m and n are increased, the alkyl portion becomes longer and tends to be hydrophobic, and when x and y are increased, the oxyalkylene portion becomes longer and tends to be hydrophilic. Furthermore, by changing the ratio of x and y, the characteristics change, the foam properties and the like are different, and the one suitable for the intended use can be selected. In particular, in the case where m + n = 2 to 20, x = 1 to 10, and y = 1 to 10 are used, in both the filling liquid and the cleaning liquid, the surface active ability, foamability, and storage stability This is preferable because the balance is improved.

保湿剤は主に流路内での充填液或いは洗浄液の乾燥防いだり、発泡を防ぐなどの目的で含有される。例えば、水溶性多価アルコール、含窒素炭化水素溶媒、含硫黄炭化水素溶媒などが挙げられ、これらは、複数含有してもよい。これらの中で特に水溶性多価アルコールは好適であり、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−へキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、グリセリン、1,2,6−へキサントリオール、1,3−ブタンジオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、ペトリオール等が挙げられる。   The humectant is contained mainly for the purpose of preventing the filling liquid or cleaning liquid in the flow path from drying and preventing foaming. For example, water-soluble polyhydric alcohol, nitrogen-containing hydrocarbon solvent, sulfur-containing hydrocarbon solvent and the like can be mentioned, and a plurality of these may be contained. Among these, water-soluble polyhydric alcohols are particularly preferable, and ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-1 , 3-hexanediol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 1,3-butanediol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, petriol and the like.

その他の添加剤としては、pH調整剤、防腐防黴剤等が挙げられる。pH調整剤としては、たとえば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、第4級アンモニウム水酸化物やジエタノールアミン、トリエタノ−ルアミン等のアミン、水酸化アンモニウム、第4級ホスホニウム水酸化物等が挙げられる。特に腐食防止という点ではpHは重要であり、pH調整剤としてアミノプロパンジオール誘導体を用いた場合に腐食溶出防止効果が非常に高くなる。   Examples of other additives include pH adjusters and antiseptic / antifungal agents. Examples of the pH adjuster include hydroxides of alkali metal elements such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate and potassium carbonate, and quaternary ammonium water. Examples thereof include oxides, amines such as diethanolamine and triethanolamine, ammonium hydroxide, and quaternary phosphonium hydroxide. In particular, pH is important in terms of preventing corrosion, and when an aminopropanediol derivative is used as a pH adjuster, the corrosion elution preventing effect is very high.

アミノプロパンジオール誘導体は、水溶性の有機塩基性化合物であり、たとえば、1−アミノ−2,3−プロパンジオール、1−メチルアミノ−2,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオールなどが挙げられ、特に2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオールが好ましい例として挙げられる。さらに、充填液及び洗浄液中に、アミノプロパンジオール誘導体及び保湿剤を含有させるとより腐食耐久性が向上するので好ましく、pH調整剤としてのアミノプロパンジオール誘導体を用いる場合には、好適な添加量は、0.1〜5重量%である。   Aminopropanediol derivatives are water-soluble organic basic compounds such as 1-amino-2,3-propanediol, 1-methylamino-2,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1 , 3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol, and the like, with 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol being particularly preferred. Furthermore, when an aminopropanediol derivative and a humectant are contained in the filling liquid and the cleaning liquid, the corrosion durability is further improved, and when an aminopropanediol derivative is used as a pH adjuster, a suitable addition amount is 0.1 to 5% by weight.

防腐防黴剤としては、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ぺンタクロロフェノールナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム等が挙げられる。   Examples of antiseptic / antifungal agents include 1,2-benzisothiazolin-3-one, sodium benzoate, sodium dehydroacetate, sodium sorbate, sodium pentachlorophenol, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, and the like.

また、本発明においては、上記充填液が充填された或いは上記洗浄液で洗浄された液体吐出装置用ヘッド装置、液体流路内に上記充填液が充填されたあるいは、液体流路を上記洗浄液で洗浄された液体吐出装置についても有効であるが、液体吐出装置の好例がインクジェット記録装置である。この場合に、液体流路構成部材の少なくとも一部が、Niを含む材料から形成されている場合には、充填液や洗浄液によって、Niが腐食、溶出され易いため、本発明による充填液及び洗浄液を使用した場合に特に効果的である。なお、本発明による充填液及び洗浄液としては、基本的にほぼ同等の組成のものを使用することが可能なため、特に区別して使用する必要がなく、充填液及び洗浄液としての機能を併せ持つ洗浄充填液として使用することも可能である。   Further, in the present invention, the head device for a liquid discharge device filled with the filling liquid or washed with the cleaning liquid, the liquid flow path filled with the filling liquid or the liquid flow path being washed with the cleaning liquid. The liquid ejecting apparatus is also effective, but a good example of the liquid ejecting apparatus is an ink jet recording apparatus. In this case, when at least a part of the liquid flow path constituting member is formed of a material containing Ni, Ni is easily corroded and eluted by the filling liquid and the cleaning liquid. Therefore, the filling liquid and the cleaning liquid according to the present invention are used. It is particularly effective when using. As the filling liquid and the cleaning liquid according to the present invention, basically the same composition can be used, so there is no need to distinguish between them, and the cleaning and filling function having both the filling liquid and the cleaning liquid functions. It can also be used as a liquid.

さらに、Niから形成されたノズル面に撥液層を、樹脂、特にシリコーン樹脂から形成されている場合には、Ni/樹脂層界面においてNiとしての腐食溶出量は非常に極微量となるが、極微量のNi溶出でもNi/樹脂層が界面剥離を引き起こし易いため、本発明による充填液及び洗浄液の使用は最も効果的である。   Furthermore, when the liquid-repellent layer is formed on the nozzle surface formed from Ni, and a resin, particularly a silicone resin, the amount of corrosion elution as Ni at the Ni / resin layer interface is extremely small. The use of the filling liquid and the cleaning liquid according to the present invention is most effective because the Ni / resin layer is likely to cause interfacial peeling even with a very small amount of Ni elution.

次に、具体的な実施例に基づいて本発明を説明する。   Next, the present invention will be described based on specific examples.

〔実施例1〕
Ni電鋳ノズル表面(表面積:3.0cm)上に、シリコーン樹脂(東レダウコーニングシリコーン社製)をスプレー法にて塗布して約1.0μm厚のシリコーン層を形成した。この際、ノズル孔及びノズル板裏面を水溶性樹脂でマスキングし、シリコーン層塗布形成後、剥離除去して形成した。これを200℃、1時間加熱硬化させて撥インク層とし、Ni/シリコーン樹脂からなるノズルプレートを作製した。このノズルプレートを試験管に入れ、以下の組成で作製した充填液に浸漬し、50℃にて38kHz、1W/cmの超音波を48時間照射した後のNi溶出量(部品単位面積当たりのNi溶出量)をICP(誘導結合プラズマ)発光分光分析装置(島津製作所製、ICP−1000IV)を用いて測定した。
[Example 1]
On the surface of the Ni electroforming nozzle (surface area: 3.0 cm 2 ), a silicone resin (manufactured by Toray Dow Corning Silicone) was applied by a spray method to form a silicone layer having a thickness of about 1.0 μm. At this time, the nozzle holes and the back surface of the nozzle plate were masked with a water-soluble resin, and formed by peeling and removing after forming a silicone layer. This was heated and cured at 200 ° C. for 1 hour to form an ink repellent layer, and a nozzle plate made of Ni / silicone resin was produced. This nozzle plate is put in a test tube, immersed in a filling liquid prepared with the following composition, and the amount of Ni elution after irradiation with ultrasonic waves of 38 kHz and 1 W / cm 2 at 50 ° C. for 48 hours (per unit area of the part) Ni elution amount) was measured using an ICP (inductively coupled plasma) emission spectroscopic analyzer (ICP-1000IV, manufactured by Shimadzu Corporation).

<充填液>
以下の組成の充填液を作製し、0.1μmフィルターでろ過した。
・ベンゾトリアゾール 0.008重量部
・ソフタノールEP−7025(日本触媒製界面活性剤で、m+n=9〜11、x=7、y=2.5を示す下記一般式(1)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル)
0.100重量部
・純水 99.892重量部

Figure 2009012361
<Filling liquid>
A filling liquid having the following composition was prepared and filtered through a 0.1 μm filter.
-Benzotriazole 0.008 parts by weight-Softanol EP-7025 (Nippon Catalyst surfactant, m + n = 9-11, x = 7, y = 2.5) Alkyl ether)
0.100 parts by weight / pure water 99.892 parts by weight
Figure 2009012361

〔実施例2〕
実施例1において、充填液を以下の組成とした。
[Example 2]
In Example 1, the filling liquid had the following composition.

<充填液>
・ベンゾトリアゾール 0.01重量部
・ソフタノールEP−7025(日本触媒製界面活性剤で、m+n=9〜11、x=7、y=2.5を示す上記一般式(1)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル)
0.1重量部
・グリセリン 20重量部
・純水 79.89重量部
<Filling liquid>
-0.01 parts by weight of benzotriazole-Softanol EP-7025 (polyoxyalkylene mono of the above general formula (1) which is a surfactant manufactured by Nippon Shokubai and shows m + n = 9 to 11, x = 7, y = 2.5) Alkyl ether)
0.1 parts by weight • Glycerin 20 parts by weight • Pure water 79.89 parts by weight

〔実施例3〕
実施例1において、充填液を以下の組成とした。
Example 3
In Example 1, the filling liquid had the following composition.

<充填液>
・ベンゾトリアゾール 0.05重量部
・ソフタノールEP−7025(日本触媒製界面活性剤で、m+n=9〜11、x=7、y=2.5を示す上記一般式(1)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル)
0.5重量部
・グリセリン 20重量部
・2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール
1.0重量部
・純水 78.45重量部
<Filling liquid>
Benzotriazole 0.05 parts by weight Softanol EP-7025 (Nippon Catalyst surfactant, m + n = 9 to 11, x = 7, y = 2.5) Alkyl ether)
0.5 parts by weight • 20 parts by weight of glycerin • 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol
1.0 parts by weight / pure water 78.45 parts by weight

〔実施例4〕
実施例1において、充填液を以下の組成とした。
Example 4
In Example 1, the filling liquid had the following composition.

<充填液>
・ベンゾトリアゾール 1.0重量部
・ソフタノールEP−7025(日本触媒製界面活性剤で、m+n=9〜11、x=7、y=2.5を示す上記一般式(1)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル)
1.0重量部
・グリセリン 20重量部
・1,3−ブタンジオール 10重量部
・2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール
1.0重量部
・純水 67重量部
<Filling liquid>
-Benzotriazole 1.0 part by weight-Softanol EP-7025 (Nippon Catalyst surfactant, m + n = 9-11, x = 7, y = 2.5) Alkyl ether)
1.0 part by weight, glycerin 20 parts by weight, 1,3-butanediol 10 parts by weight, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol
1.0 part by weight, 67 parts by weight of pure water

〔実施例5〕
実施例1において、充填液を以下の組成とした。
Example 5
In Example 1, the filling liquid had the following composition.

<充填液>
・ベンゾトリアゾール 1.2重量部
・ソフタノールEP−7025(日本触媒製界面活性剤で、m+n=9〜11、x=7、y=2.5を示す上記一般式(1)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル)
0.1重量部
・グリセリン 20重量部
・純水 78.7重量部
<Filling liquid>
-Benzotriazole 1.2 parts by weight-Softanol EP-7025 (polyoxyalkylene mono of the above general formula (1) showing a surfactant made by Nippon Shokubai, m + n = 9-11, x = 7, y = 2.5) Alkyl ether)
0.1 parts by weight / glycerin 20 parts by weight / pure water 78.7 parts by weight

〔実施例6〕
実施例1において、充填液を以下の組成とした。
Example 6
In Example 1, the filling liquid had the following composition.

<充填液>
・4−メチルベンゾトリアゾールトリメチルアンモニウム塩
0.1重量部
・ソフタノールEP−9050(日本触媒製界面活性剤で、m+n=9〜11、x=9、y=5を示す上記一般式(1)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル)
0.1重量部
・グリセリン 20重量部
・2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール
0.8重量部
・純水 79重量部
<Filling liquid>
・ 4-Methylbenzotriazole trimethylammonium salt
0.1 part by weight / sophthalol EP-9050 (polyoxyalkylene monoalkyl ether of the above general formula (1), which is a surfactant manufactured by Nippon Shokubai, showing m + n = 9 to 11, x = 9, y = 5)
0.1 part by weight-glycerin 20 parts by weight 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol
0.8 parts by weight, 79 parts by weight of pure water

〔実施例7〕
実施例1において、充填液を以下の組成とした。
Example 7
In Example 1, the filling liquid had the following composition.

<充填液>
・メカヒビター#23(日本メカケミカル製防錆剤)
1重量部
・サーフィノール104E(日信化学工業製アセチレン系界面活性剤)
0.5重量部
・グリセリン 20重量部
・純水 78.5重量部
<Filling liquid>
・ Mechahibitor # 23 (Rust preventive from Nippon Mecha Chemical)
1 part by weight-Surfynol 104E (Nisshin Chemical Industry acetylene surfactant)
0.5 parts by weight • Glycerin 20 parts by weight • Pure water 78.5 parts by weight

〔実施例8〕
Ni電鋳ノズル表面(表面積:3.0cm)上に、撥インク層として電界メッキによりNi/PTFE(ポリテトラフロロエチレン)共析層を形成したノズルプレートを作製した。このノズルプレートを試験管に入れ、以下の組成で作製した充填液に浸漬し、50℃にて38kHz、1W/cmの超音波を48時間照射した後のNi溶出量(部品単位面積当たりのNi溶出量)をICP(誘導結合プラズマ)発光分光分析装置(島津製作所製ICP−1000IV)を用いて測定した。
Example 8
A nozzle plate in which a Ni / PTFE (polytetrafluoroethylene) eutectoid layer was formed by electroplating as an ink repellent layer on the surface of a Ni electroforming nozzle (surface area: 3.0 cm 2 ) was produced. This nozzle plate is put in a test tube, immersed in a filling liquid prepared with the following composition, and the amount of Ni elution after irradiation with ultrasonic waves of 38 kHz and 1 W / cm 2 at 50 ° C. for 48 hours (per unit area of the part) Ni elution amount) was measured using an ICP (inductively coupled plasma) emission spectroscopic analyzer (ICP-1000IV manufactured by Shimadzu Corporation).

<充填液>
以下の組成の充填液を作製し、0.1μmフィルターでろ過した。
・L−アスコルビン酸(抗酸化剤) 1.5重量部
・ソフタノール30(日本触媒製界面活性剤で、m+n=9〜11、x=3、y=0を示す上記一般式(1)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル)
1.0重量部
・グリセリン 20重量部
・2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール
0.8重量部
・純水 76.7重量部
<Filling liquid>
A filling liquid having the following composition was prepared and filtered through a 0.1 μm filter.
-L-ascorbic acid (antioxidant) 1.5 parts by weight-Softanol 30 (polyurethane of the above general formula (1) showing m + n = 9-11, x = 3, y = 0 with a Nippon Shokubai surfactant) Oxyalkylene monoalkyl ether)
1.0 part by weight, glycerin 20 parts by weight, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol
0.8 parts by weight and 76.7 parts by weight of pure water

〔比較例1〕
実施例1において、ベンゾトリアゾール及びソフタノールEP−7025の添加を行わず、純水のみからなるものを充填液として用いた。
[Comparative Example 1]
In Example 1, the addition of benzotriazole and Softanol EP-7005 was not performed, and a liquid consisting only of pure water was used as the filling liquid.

〔比較例2〕
実施例1において、充填液にベンゾトリアゾールを添加せず、その他は同様にして充填液を調製した。
[Comparative Example 2]
In Example 1, the benzotriazole was not added to the filling liquid, and the other filling liquids were prepared in the same manner.

〔比較例3〕
実施例2において、充填液にベンゾトリアゾールを添加せず、その他は同様にして充填液を調製した。
[Comparative Example 3]
In Example 2, the benzotriazole was not added to the filling liquid, and the other filling liquids were prepared in the same manner.

〔比較例4〕
実施例3において、充填液にベンゾトリアゾールを添加せず、その他は同様にして充填液を調製した。
[Comparative Example 4]
In Example 3, the benzotriazole was not added to the filling solution, and the other filling solutions were prepared in the same manner.

〔比較例5〕
実施例8において、充填液にL−アスコルビン酸を添加せず、その他は同様にして充填液を調製した。
[Comparative Example 5]
In Example 8, L-ascorbic acid was not added to the filling liquid, and the other filling liquids were prepared in the same manner.

実施例1〜8及び比較例1〜5についてNi溶出量の測定結果を図6に示す。この結果からベンゾトリアゾールを添加しない充填液を使用した比較例1〜5の場合には、10.1〜32.7μg/cm、と大きなNi溶出量を示した。これに対して、ベンゾトリアゾール、4−メチルベンゾトリアゾールトリメチルアンモニウム塩等のベンゾトリアゾール誘導体、メカヒビター#23等の防錆剤、L−アスコルビン酸等の抗酸化剤を添加した本発明による実施例のものでは、0.8〜6.4μg/cmと小さなNi溶出量に抑制されて、Ni電鋳ノズル表面に形成されたシリコーン樹脂からなる撥インク層の剥離は認められず、良好な耐食性を示した。 The measurement result of Ni elution amount about Examples 1-8 and Comparative Examples 1-5 is shown in FIG. From these results, in the case of Comparative Examples 1 to 5 using a filling liquid to which benzotriazole was not added, a large amount of eluted Ni was 10.3 to 32.7 μg / cm 2 . On the other hand, the examples according to the present invention to which benzotriazole derivatives such as benzotriazole and 4-methylbenzotriazole trimethylammonium salt, rust preventives such as Mechahibitor # 23, and antioxidants such as L-ascorbic acid were added. in, is suppressed to a small Ni elution amount and 0.8~6.4μg / cm 2, the peeling of the ink-repellent layer made of silicone resin formed on the Ni electroformed nozzle surface was not observed, it showed good corrosion resistance It was.

〔実施例9〕
シリコン液室に用いる熱酸化SiO層を形成したシリコンプレートを試験管に入れ、実施例6で作製した充填液に浸漬し、50℃にて38kHz、1W/cmの超音波を48時間照射した後のSi溶出量(部品単位面積当たりのNi溶出量)をICP(誘導結合プラズマ)発光分光分析装置(島津製作所製、ICP−1000IV)を用いて測定した。
Example 9
A silicon plate on which a thermally oxidized SiO 2 layer used for the silicon liquid chamber is formed is placed in a test tube, immersed in the filling liquid prepared in Example 6, and irradiated with ultrasonic waves of 38 kHz and 1 W / cm 2 at 50 ° C. for 48 hours. Then, the amount of Si eluted (the amount of Ni eluted per unit area of the part) was measured using an ICP (inductively coupled plasma) emission spectrometer (ICP-1000IV, manufactured by Shimadzu Corporation).

〔比較例6〕
実施例9において、充填液に4−メチルベンゾトリアゾールトリメチルアンモニウム塩を添加せず、その他は同様にして充填液を調製した。
[Comparative Example 6]
In Example 9, a filling liquid was prepared in the same manner as above except that 4-methylbenzotriazole trimethylammonium salt was not added to the filling liquid.

実施例9及び比較例6の充填液を使用した場合におけるSi溶出量を測定した結果を図7に示す。この結果から明らかなように、4−メチルベンゾトリアゾールトリメチルアンモニウム塩を含まない比較例6のものでは、15.6μg/cmと大きなSi溶出量を示す。これに対して、本発明による実施例9のものでは、約1/5以下のSi溶出量に抑制され、良好な耐食性を有している。 FIG. 7 shows the results of measuring the Si elution amount when the filling liquids of Example 9 and Comparative Example 6 were used. As is clear from this result, the comparative example 6 containing no 4-methylbenzotriazole trimethylammonium salt shows a large Si elution amount of 15.6 μg / cm 2 . On the other hand, in Example 9 according to the present invention, the Si elution amount is suppressed to about 1/5 or less, and it has good corrosion resistance.

〔実施例10〕
種々のインク流路部品に用いるSUS304(ステンレス鋼)プレートを試験管に入れ、実施例4で作製した充填液に浸漬し、50℃にて38kHz、1W/cmの超音波を48時間照射した後のSUSの主な構成元素であるFe、Ni、Cr溶出量(部品単位面積当たりのFe、Ni、Cr溶出量)をICP(誘導結合プラズマ)発光分光分析装置(島津製作所製、ICP−1000IV)を用いて測定した。
Example 10
SUS304 (stainless steel) plates used for various ink flow path components were placed in test tubes, immersed in the filling liquid prepared in Example 4, and irradiated with ultrasonic waves of 38 kHz and 1 W / cm 2 at 50 ° C. for 48 hours. The main constituent elements of SUS, Fe, Ni, Cr elution amount (Fe, Ni, Cr elution amount per unit area) ICP (inductively coupled plasma) emission spectroscopic analyzer (ICP-1000IV, manufactured by Shimadzu Corporation) ).

〔比較例7〕
実施例10において、充填液にベンゾトリアゾールを添加せず、その他は同様にして充填液を調製した。
[Comparative Example 7]
In Example 10, a filling liquid was prepared in the same manner as described above except that benzotriazole was not added to the filling liquid.

実施例10及び比較例7の充填液を使用した場合におけるFe、Ni、Cr溶出量を測定した結果を図8に示す。この結果から明らかなように、ベンゾトリアゾールを含まない比較例7のものでは、Fe、Ni、Cr溶出量が、それぞれ4.0、4.3、3.1μg/cmと大きなFe、Ni、Cr溶出量を示す。これに対して、本発明による実施例10のものでは、それぞれ、0.1、0.2、0.1μg/cmと大幅に抑制されて良好な耐食性を有していることが明らかである。 The results of measuring the elution amounts of Fe, Ni, and Cr when using the filling liquids of Example 10 and Comparative Example 7 are shown in FIG. As is clear from this result, in the comparative example 7 not containing benzotriazole, the Fe, Ni, and Cr elution amounts were as large as 4.0, 4.3, and 3.1 μg / cm 2 , respectively. The amount of Cr elution is shown. On the other hand, in Example 10 according to the present invention, it is obvious that 0.1, 0.2, and 0.1 μg / cm 2 are significantly suppressed, respectively, and have good corrosion resistance. .

〔実施例11〕
実施例3で作製した充填液及び実施例1で作製したNi/シリコーンノズルプレートを用いてヘッドを作製し、前述した図1〜図3にて示したプリンタ(リコー社製IPSiO G707)に装着して、以下の評価を行なった。
Example 11
A head was prepared using the filling liquid prepared in Example 3 and the Ni / silicone nozzle plate prepared in Example 1, and mounted on the printer (IPSiO G707 manufactured by Ricoh) shown in FIGS. The following evaluation was performed.

ノズル前面からポンプで吸引しながら供給口から充填液を充填した。次に同様にして、ノズル前面からポンプで充填液を吸引しながら供給口から下記組成のインクを充填した。この場合、ヘッド流路中の容量よりも多い1mlのインクを吸引後、印字を行なったところ、全ノズルからのインクの吐出が確認され、充填液によりインクの充填が良好に保たれていることが確認された。   The filling liquid was filled from the supply port while sucking with a pump from the front of the nozzle. Next, in the same manner, ink having the following composition was filled from the supply port while sucking the filling liquid from the front surface of the nozzle with a pump. In this case, when 1 ml of ink larger than the capacity in the head flow path is sucked and then printed, ink ejection from all nozzles is confirmed, and the ink filling is kept well with the filling liquid. Was confirmed.

<インク>
以下の組成物を混合攪拌後、1.0μmフィルターでろ過して作製した。
<Ink>
The following composition was mixed and stirred, and then filtered through a 1.0 μm filter.

・CAB−O−JET 200(スルホン基付加型)
20重量部
・ECTD3NEX(日光ケミカルズ製、ポリオキシエチレントリドデシルエーテル酢酸ナトリウム界面活性剤 1.5重量部
・グリセリン 15重量部
・1,3−ブタンジオール 7.5重量部
・2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール
0.5重量部
・純水 55.5重量部
・ CAB-O-JET 200 (sulfone group addition type)
20 parts by weight · ECTD3NEX (manufactured by Nikko Chemicals, polyoxyethylene tridodecyl ether sodium acetate surfactant 1.5 parts by weight · glycerin 15 parts by weight · 1,3-butanediol 7.5 parts by weight · 2-amino-2- Ethyl-1,3-propanediol
0.5 parts by weight / pure water 55.5 parts by weight

さらに、同様にノズル前面からインクを十分に吸引し、供給口から充填液を充填して、ノズル面にキャップをして60℃で5日間放置後、再度、インクを充填し印字を行なったところ、不吐出、曲がりなどの吐出不良は認められなかった。ノズルプレート表面を顕微鏡にて観察したところ、シリコーン層には特に変化は認められなかった。   In the same manner, the ink was sufficiently sucked from the front of the nozzle, filled with the filling liquid from the supply port, capped on the nozzle surface, left at 60 ° C. for 5 days, and then filled with ink again for printing. No discharge failure such as non-discharge or bending was observed. When the surface of the nozzle plate was observed with a microscope, no particular change was observed in the silicone layer.

〔比較例8〕
実施例11において、充填液として実施例3で作製したものの代わりに比較例4で作製したものを用いた。そして、実施例1で作製したNi/シリコーンノズルプレートを有するヘッドを作製し、これを図1〜図3に示すプリンタ(リコー社製IPSiO G707)に装着して、以下の評価を行なった。
[Comparative Example 8]
In Example 11, the liquid prepared in Comparative Example 4 was used instead of the liquid prepared in Example 3. And the head which has the Ni / silicone nozzle plate produced in Example 1 was produced, this was mounted in the printer (IPSiO G707 by Ricoh Co.) shown in FIGS. 1-3, and the following evaluation was performed.

ノズル前面からポンプで吸引しながら、供給口から充填液を充填した。次に同様にして、ノズル前面からポンプで充填液を吸引しながら、供給口から実施例11と同じインクを充填した。この場合、ヘッド流路中の容量よりも多い1mlのインクを吸引後、印字を行なったところ、全ノズルからの吐出が確認され、充填液によりインクの充填が良好に保たれていることが確認された。しかしながら、さらに、同様にノズル前面からインクを十分に吸引し、供給口から充填液を充填して、ノズル面にキャップをして60℃で5日間放置後、再度、インクを充填し印字を行なったところ、不吐出はなかったが、曲がりなどの吐出不良が確認され、ノズルプレート表面を顕微鏡にて観察したところ、ノズル近傍のシリコーン層が一部浮いているのが確認できた。   The filling liquid was filled from the supply port while sucking with a pump from the front of the nozzle. Next, in the same manner, the same ink as in Example 11 was filled from the supply port while sucking the filling liquid from the front surface of the nozzle with a pump. In this case, when 1 ml of ink larger than the volume in the head flow path was sucked and printed, ejection from all nozzles was confirmed, and it was confirmed that the filling of the ink was well maintained by the filling liquid It was done. However, in the same way, the ink is sufficiently sucked from the front of the nozzle, filled with the filling liquid from the supply port, capped on the nozzle surface, left at 60 ° C. for 5 days, and then filled with ink again for printing. As a result, there was no non-ejection, but ejection failure such as bending was confirmed. When the surface of the nozzle plate was observed with a microscope, it was confirmed that part of the silicone layer in the vicinity of the nozzle was floating.

次に、本発明による洗浄液について、実施例に基づいて説明する。   Next, the cleaning liquid according to the present invention will be described based on examples.

〔実施例12〕
Ni電鋳ノズル表面(表面積:3.0cm)上に、シリコーン樹脂(東レダウコーニングシリコーン社製、SR−2411)をスプレー法にて塗布して約1.0μm厚のシリコーン層を形成した。この際、ノズル孔及びノズル板裏面を水溶性樹脂でマスキングし、シリコーン層塗布形成後、剥離除去して形成した。これを200℃、1時間加熱硬化させて撥インク層とし、Ni/シリコーン樹脂からなるノズルプレートを作製した。このノズルプレートを試験管に入れ、以下の組成で作製した洗浄液に浸漬し、50℃にて38kHz、1W/cmの超音波を48時間照射した後のNi溶出量(部品単位面積当たりのNi溶出量)をICP(誘導結合プラズマ)発光分光分析装置(島津製作所製、ICP−1000IV)を用いて測定した。
Example 12
On the surface of the Ni electroforming nozzle (surface area: 3.0 cm 2 ), a silicone resin (SR-2411 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) was applied by a spray method to form a silicone layer having a thickness of about 1.0 μm. At this time, the nozzle holes and the back surface of the nozzle plate were masked with a water-soluble resin, and formed by peeling and removing after forming a silicone layer. This was heated and cured at 200 ° C. for 1 hour to form an ink repellent layer, and a nozzle plate made of Ni / silicone resin was produced. This nozzle plate was put in a test tube, immersed in a cleaning solution prepared with the following composition, and the amount of Ni eluted after irradiation with ultrasonic waves of 38 kHz and 1 W / cm 2 at 50 ° C. for 48 hours (Ni per part unit area) The amount of elution) was measured using an ICP (inductively coupled plasma) emission spectrometer (ICP-1000IV, manufactured by Shimadzu Corporation).

<洗浄液>
以下の組成の洗浄液を作製し、0.1μmフィルターでろ過した。
<Cleaning liquid>
A cleaning solution having the following composition was prepared and filtered through a 0.1 μm filter.

・ベンゾトリアゾール 0.008重量部
・ソフタノールEP−7025(日本触媒製界面活性剤で、m+n=9〜11、x=7、y=2.5を示す下記一般式(1)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル)
0.100重量部
・純水 99.892重量部

Figure 2009012361
-Benzotriazole 0.008 parts by weight-Softanol EP-7025 (Nippon Catalyst surfactant, m + n = 9-11, x = 7, y = 2.5) Alkyl ether)
0.100 parts by weight / pure water 99.892 parts by weight
Figure 2009012361

次に、上記作製したNi/シリコーンノズルプレートを用いてヘッドを作製し、前述した図1〜図3にて示したプリンタ(リコー製IPSiO G707)に装着して、以下の評価を行なった。予め、以下のインクを充填し、印字を行ない全ノズルからインクが吐出されていることを確認した。次に、ノズル前面から外部のポンプでインクを吸引した後、インクジェット記録装置の供給ポンプを用いて供給口から洗浄液を供給し、ノズル前面からポンプで洗浄液を吸引する動作を5回繰り返した。この際、最後の吸引洗浄液を回収し、500nmの吸光度測定を行い、インクの同波長の吸光度との比較により、回収した洗浄液中のインク濃度(重量%)を算出した。   Next, a head was produced using the produced Ni / silicone nozzle plate, and mounted on the printer (IPSiO G707 manufactured by Ricoh) shown in FIGS. 1 to 3 described above, and the following evaluation was performed. The following inks were filled in advance, printing was performed, and it was confirmed that ink was ejected from all nozzles. Next, after the ink was sucked from the front of the nozzle by an external pump, the cleaning liquid was supplied from the supply port using the supply pump of the inkjet recording apparatus, and the operation of sucking the cleaning liquid from the front of the nozzle by the pump was repeated five times. At this time, the last suction cleaning liquid was collected, the absorbance at 500 nm was measured, and the ink concentration (% by weight) in the collected cleaning liquid was calculated by comparison with the absorbance at the same wavelength of the ink.

<インク>
以下の組成物を混合攪拌後、1.0μmフィルターでろ過して作製した。
<Ink>
The following composition was mixed and stirred, and then filtered through a 1.0 μm filter.

・CAB−O−JET200(スルホン基付加型)
20重量部
・ECTD3NEX(日光ケミカルズ製、ポリオキシエチレントリドデシルエーテル酢酸ナトリウム界面活性剤)
1.5重量部
・グリセリン 15重量部
・1,3−ブタンジオール 7.5重量部
・純水 56重量部
・ CAB-O-JET200 (sulfone group addition type)
20 parts by weight / ECTD3NEX (Nikko Chemicals polyoxyethylene tridodecyl ether sodium acetate surfactant)
1.5 parts by weight, glycerin 15 parts by weight, 1,3-butanediol 7.5 parts by weight, pure water 56 parts by weight

さらに、ノズル面に保湿キャップをしてプリンタを50℃、60%RH環境下にて1ヶ月間放置した後、インクを再充填し以下の条件で吐出安定性を評価した。   Further, a moisturizing cap was placed on the nozzle surface, and the printer was allowed to stand for 1 month in an environment of 50 ° C. and 60% RH. Then, the ink was refilled and the ejection stability was evaluated under the following conditions.

即ち、以下の印刷パターンチャートを100枚連続で印字後、もう1枚同チャートを印写した時の5%チャートベタ部の筋,白抜け,噴射乱れの有無を目視にて以下の基準で評価した。なお、印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が5%であるチャートにおいて、各インクを100%dutyで印字した。印字条件は、記録密度は360dpi、ワンパス印字とした。   That is, after printing the following print pattern charts continuously for 100 sheets, 5% chart solid portions, white spots, and jetting disturbances are visually evaluated according to the following criteria when another chart is printed. did. In the print pattern, each ink was printed at a duty of 100% in a chart in which the print area in the image area is 5% of the print area of each color in the entire area of the paper. The printing conditions were a recording density of 360 dpi and one-pass printing.

A:ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが無い。
B:ベタ部にスジ、白抜け、噴射乱れが若干認められる。
C:ベタ部全域にわたってスジ、白抜け、噴射乱れが認められる。
A: There are no streaks, white spots, or jet disturbance in the solid part.
B: Streaks, white spots, and jet disturbance are slightly observed in the solid portion.
C: Streaks, white spots, and jet turbulence are observed throughout the solid portion.

〔実施例13〕
実施例12において、洗浄液を以下の組成とし、Ni溶出量と洗浄後の洗浄液中のインク濃度を測定した。さらに、実施例1と同様に洗浄放置後の再充填性を評価した。
<洗浄液>
・ベンゾトリアゾール 0.01重量部
・ソフタノールEP−9050(日本触媒製界面活性剤で、m+n=9〜11、x=9、y=5を示す上記一般式(1)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル)
5重量部
・グリセリン 10重量部
・純水 89.49重量部
Example 13
In Example 12, the cleaning liquid had the following composition, and the Ni elution amount and the ink concentration in the cleaning liquid after cleaning were measured. Furthermore, the refillability after being washed was evaluated in the same manner as in Example 1.
<Cleaning liquid>
-0.01 parts by weight of benzotriazole-Softanol EP-9050 (polyoxyalkylene monoalkyl ether of the above general formula (1) showing a surfactant made by Nippon Shokubai, m + n = 9-11, x = 9, y = 5) )
5 parts by weight • Glycerin 10 parts by weight • Pure water 89.49 parts by weight

〔実施例14〕
実施例12において、洗浄液を以下の組成とし、Ni溶出量と洗浄後の洗浄液中のインク濃度を測定した。さらに、実施例12と同様に洗浄放置後の再充填性を評価した。
Example 14
In Example 12, the cleaning liquid had the following composition, and the Ni elution amount and the ink concentration in the cleaning liquid after cleaning were measured. Further, the refillability after washing and leaving was evaluated in the same manner as in Example 12.

<洗浄液>
・ベンゾトリアゾール 0.05重量部
・ソフタノールEP−7025(日本触媒製界面活性剤で、m+n=9〜11、x=7、y=2.5を示す上記一般式(1)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル)
0.5重量部
・グリセリン 10重量部
・2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール
1.0重量部
・純水 88.45重量部
<Cleaning liquid>
Benzotriazole 0.05 parts by weight Softanol EP-7025 (Nippon Catalyst surfactant, m + n = 9 to 11, x = 7, y = 2.5) Alkyl ether)
0.5 parts by weight • Glycerol 10 parts by weight • 2-Amino-2-ethyl-1,3-propanediol
1.0 parts by weight / pure water 88.45 parts by weight

〔実施例15〕
実施例12において、洗浄液を以下の組成とし、Ni溶出量と洗浄後の洗浄液中のインク濃度を測定した。さらに、実施例12と同様に洗浄放置後の再充填性を評価した。
Example 15
In Example 12, the cleaning liquid had the following composition, and the Ni elution amount and the ink concentration in the cleaning liquid after cleaning were measured. Further, the refillability after washing and leaving was evaluated in the same manner as in Example 12.

<洗浄液>
・ベンゾトリアゾール 1.0重量部
・ソフタノールEP−7025(日本触媒製界面活性剤で、m+n=9〜11、x=7、y=2.5を示す上記一般式(1)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル)
1.0重量部
・グリセリン 10重量部
・1,3−ブタンジオール 5重量部
・2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール
1.0重量部
・純水 82重量部
<Cleaning liquid>
-Benzotriazole 1.0 part by weight-Softanol EP-7025 (Nippon Catalyst surfactant, m + n = 9-11, x = 7, y = 2.5) Alkyl ether)
1.0 part by weight, glycerin 10 parts by weight, 1,3-butanediol 5 parts by weight, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol
1.0 part by weight, 82 parts by weight of pure water

〔実施例16〕
実施例12において、洗浄液を以下の組成とし、Ni溶出量と洗浄後の洗浄液中のインク濃度を測定した。さらに、実施例12と同様に洗浄放置後の再充填性を評価した。
Example 16
In Example 12, the cleaning liquid had the following composition, and the Ni elution amount and the ink concentration in the cleaning liquid after cleaning were measured. Further, the refillability after washing and leaving was evaluated in the same manner as in Example 12.

<洗浄液>
・ベンゾトリアゾール 1.5重量部
・ソフタノールEP−7025(日本触媒製界面活性剤で、m+n=9〜11、x=7、y=2.5を示すの上記一般式(1)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル)
0.1重量部
・グリセリン 10重量部
・純水 88.4重量部
<Cleaning liquid>
-Benzotriazole 1.5 parts by weight-Softanol EP-7025 (Nippon Catalyst surfactant, m + n = 9-11, x = 7, y = 2.5, polyoxyalkylene of the above general formula (1) Monoalkyl ether)
0.1 parts by weight • Glycerin 10 parts by weight • Pure water 88.4 parts by weight

〔実施例17〕
実施例12において、洗浄液を以下の組成とし、Ni溶出量と洗浄後の洗浄液中のインク濃度を測定した。さらに、実施例12と同様に洗浄放置後の再充填性を評価した。
Example 17
In Example 12, the cleaning liquid had the following composition, and the Ni elution amount and the ink concentration in the cleaning liquid after cleaning were measured. Further, the refillability after washing and leaving was evaluated in the same manner as in Example 12.

<洗浄液>
・4−メチルベンゾトリアゾールトリメチルアンモニウム塩
0.1重量部
・ソフタノールEP−9050(日本触媒製界面活性剤で、m+n=9〜11、x=9、y=5を示すの上記一般式(1)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル)
0.1重量部
・グリセリン 10重量部
・2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール
0.8重量部
・純水 89重量部
<Cleaning liquid>
・ 4-Methylbenzotriazole trimethylammonium salt
0.1 part by weight / sophthalol EP-9050 (polyoxyalkylene monoalkyl ether of the above general formula (1), which is a surfactant manufactured by Nippon Shokubai, showing m + n = 9 to 11, x = 9, y = 5)
0.1 part by weight, 10 parts by weight of glycerin, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol
0.8 parts by weight / pure water 89 parts by weight

〔実施例18〕
実施例12において、洗浄液を以下の組成とし、Ni溶出量と洗浄後の洗浄液中のインク濃度を測定した。さらに、実施例12と同様に洗浄放置後の再充填性を評価した。
Example 18
In Example 12, the cleaning liquid had the following composition, and the Ni elution amount and the ink concentration in the cleaning liquid after cleaning were measured. Further, the refillability after washing and leaving was evaluated in the same manner as in Example 12.

<洗浄液>
・メカヒビター#23 (日本メカケミカル製防錆剤)
1重量部
・サーフィノール104E(日信化学工業製アセチレン系界面活性剤)
0.5重量部
・グリセリン 10重量部
・純水 88.5重量部
<Cleaning liquid>
・ Mechahibitor # 23 (Nippon Mecha Chemical's rust inhibitor)
1 part by weight-Surfynol 104E (Nisshin Chemical Industry acetylene surfactant)
0.5 parts by weight ・ Glycerin 10 parts by weight ・ Pure water 88.5 parts by weight

〔実施例19〕
Ni電鋳ノズル表面(表面積:3.0cm)上に、撥インク層として電界メッキによりNi/PTFE共析層を形成したノズルプレートを作製した。このノズルプレートを以下の組成で作製した洗浄液に浸漬し、50℃、1ヶ月放置後のNi溶出量をICP発光分光分析装置(島津製作所製、ICP−1000IV)を用いて測定した。
Example 19
A nozzle plate in which a Ni / PTFE eutectoid layer was formed by electroplating as an ink repellent layer on the surface of a Ni electroforming nozzle (surface area: 3.0 cm 2 ) was produced. This nozzle plate was immersed in a cleaning solution prepared with the following composition, and the Ni elution amount after standing at 50 ° C. for 1 month was measured using an ICP emission spectroscopic analyzer (ICP-1000IV, manufactured by Shimadzu Corporation).

<洗浄液>
以下の組成の洗浄液を作製し、0.1μmフィルターでろ過した。
<Cleaning liquid>
A cleaning solution having the following composition was prepared and filtered through a 0.1 μm filter.

・L−アスコルビン酸 1.5重量部
・ソフタノール 30(日本触媒製の界面活性剤で、m+n=9〜11、x=3、y=0を示す上記一般式(1)のポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル)
1.0重量部
・グリセリン 10重量部
・2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール
0.8重量部
・純水 86.7重量部
-L-ascorbic acid 1.5 parts by weight-Softanol 30 (polyoxyalkylene monoalkyl of the above general formula (1), which is a surfactant manufactured by Nippon Shokubai, showing m + n = 9-11, x = 3, y = 0) ether)
1.0 part by weight • Glycerin 10 parts by weight • 2-Amino-2-methyl-1,3-propanediol
0.8 parts by weight / pure water 86.7 parts by weight

次に、上記作製したNi/PTFE共析ノズルプレートを用いてヘッドを作製し、前述した図1〜図3にて示したプリンタ(リコー製IPSiO G707)に装着して、以下の評価を行なった。予め、以下のインクを充填し、印字を行ない全ノズルからインクが吐出されていることを確認した。次に、ノズル前面から外部のポンプでインクを吸引した後、インクジェット記録装置の供給ポンプを用いて供給口から洗浄液を供給し、ノズル前面からポンプで洗浄液を吸引する動作を5回繰り返した。この際、最後の吸引洗浄液を回収し、708nmの吸光度測定を行い、インクの同波長の吸光度との比較により、回収した洗浄液中のインク濃度(重量%)を算出した。さらに、実施例12と同様に洗浄放置後の吐出安定性を評価した。   Next, a head was prepared using the Ni / PTFE eutectoid nozzle plate prepared above, and mounted on the printer (Ricoh IPSiO G707) shown in FIGS. 1 to 3 described above, and the following evaluation was performed. . The following inks were filled in advance, printing was performed, and it was confirmed that ink was ejected from all nozzles. Next, after the ink was sucked from the front of the nozzle by an external pump, the cleaning liquid was supplied from the supply port using the supply pump of the inkjet recording apparatus, and the operation of sucking the cleaning liquid from the front of the nozzle by the pump was repeated five times. At this time, the last suction cleaning liquid was collected, the absorbance at 708 nm was measured, and the ink concentration (% by weight) in the collected cleaning liquid was calculated by comparison with the absorbance at the same wavelength of the ink. Further, the ejection stability after being washed was evaluated in the same manner as in Example 12.

<インク>
・C.I.アシッドブルー9 4重量部
・グリセリン 10重量部
・エチレングリコール 5重量部
・純水 81重量部
<Ink>
・ C. I. Acid Blue 9 4 parts by weight, Glycerin 10 parts by weight, Ethylene glycol 5 parts by weight, Pure water 81 parts by weight

〔比較例9〕
実施例12において、ベンゾトリアゾール、ソフタノールEP−7025を添加せず、純水を洗浄液とし、Ni溶出量と洗浄後の洗浄液中のインク濃度を測定した。さらに、実施例12と同様に洗浄放置後の吐出安定性を評価した。
[Comparative Example 9]
In Example 12, benzotriazole and softanol EP-7005 were not added, pure water was used as a cleaning liquid, and the Ni elution amount and the ink concentration in the cleaning liquid after cleaning were measured. Further, the ejection stability after being washed was evaluated in the same manner as in Example 12.

〔比較例10〕
実施例12において、ベンゾトリアゾールを添加しなかった以外は同様にして洗浄液調製し、これを用いて、Ni溶出量と洗浄後の洗浄液中のインク濃度を測定した。さらに、実施例12と同様に洗浄放置後の吐出安定性を評価した。
[Comparative Example 10]
In Example 12, a cleaning liquid was prepared in the same manner except that benzotriazole was not added, and the Ni elution amount and the ink concentration in the cleaning liquid after cleaning were measured using this. Further, the ejection stability after being washed was evaluated in the same manner as in Example 12.

〔比較例11〕
実施例13において、ベンゾトリアゾールを添加しなかった以外は同様にして洗浄液を調製し、これを用いて、Ni溶出量と洗浄後の洗浄液中のインク濃度を測定した。さらに、実施例13と同様に洗浄放置後の吐出安定性を評価した。
[Comparative Example 11]
In Example 13, a cleaning liquid was prepared in the same manner except that benzotriazole was not added, and the Ni elution amount and the ink concentration in the cleaning liquid after cleaning were measured using this. Further, the ejection stability after washing was evaluated in the same manner as in Example 13.

〔比較例12〕
実施例14において、ベンゾトリアゾールを添加しなかった以外は同様にして洗浄液を調製し、これを用いて、Ni溶出量と洗浄後の洗浄液中のインク濃度を測定した。さらに、実施例14と同様に洗浄放置後の吐出安定性を評価した。
[Comparative Example 12]
In Example 14, a cleaning solution was prepared in the same manner except that benzotriazole was not added, and the Ni elution amount and the ink concentration in the cleaning solution after cleaning were measured using this. Further, the ejection stability after washing was evaluated in the same manner as in Example 14.

〔比較例13〕
実施例19において、ベンゾトリアゾールを添加しなかった以外は同様にして洗浄液を調製し、これを用いて、Ni溶出量と洗浄後の洗浄液中のインク濃度を測定した。さらに、実施例19と同様に洗浄放置後の吐出安定性を評価した。
[Comparative Example 13]
In Example 19, a cleaning liquid was prepared in the same manner except that benzotriazole was not added, and the Ni elution amount and the ink concentration in the cleaning liquid after cleaning were measured using this. Further, the ejection stability after being washed was evaluated in the same manner as in Example 19.

図9には、実施例12〜19及び比較例9〜13の洗浄液を使用した場合のNi溶出量、残留インク濃度、放置後吐出安定性の測定結果を示している。この結果から、比較例のものと比べ、本実施例のものでは、残留インク濃度は左程変わらないが、Ni溶出量が大幅に減少し、1ケ月放置後のインクの吐出安定性が比較例のものに比べて改善されていることが明らかである。   FIG. 9 shows the measurement results of the Ni elution amount, residual ink concentration, and ejection stability after standing when the cleaning liquids of Examples 12 to 19 and Comparative Examples 9 to 13 are used. From this result, compared with the comparative example, in the present example, the residual ink density does not change as much as the left, but the Ni elution amount is greatly reduced, and the ejection stability of the ink after being left for one month is a comparative example. It is clear that this is an improvement over

〔実施例20〕
シリコン液室に用いる熱酸化SiO層を形成したシリコンプレートを実施例17で作製した洗浄液に浸漬し、50℃、1ヶ月放置後のSi溶出量をICP発光分光分析装置(島津製作所製ICP−1000IV)を用いて測定した。
Example 20
A silicon plate on which a thermally oxidized SiO 2 layer used for the silicon liquid chamber is formed is immersed in the cleaning liquid prepared in Example 17, and the amount of Si eluted after being left at 50 ° C. for one month is measured using an ICP emission spectroscopic analyzer (ICP- manufactured by Shimadzu Corporation). 1000IV).

〔比較例14〕
実施例20において、洗浄液に4−メチルベンゾトリアゾールトリメチルアンモニウム塩を添加しなかった以外は同様にして洗浄液を調製した。
[Comparative Example 14]
A cleaning solution was prepared in the same manner as in Example 20 except that 4-methylbenzotriazole trimethylammonium salt was not added to the cleaning solution.

図10は、実施例20と比較例14の洗浄液を使用した場合におけるSi溶出量を測定した結果を示す。この結果から、本実施例に係る洗浄液は、比較例のものに比べて、Si溶出量が大幅に減少し、良好な耐食性を示すことが明らかである。   FIG. 10 shows the results of measuring the amount of Si elution when the cleaning liquids of Example 20 and Comparative Example 14 were used. From this result, it is clear that the cleaning liquid according to the present example has a significantly reduced Si elution amount and good corrosion resistance as compared with the comparative example.

〔実施例21〕
種々のインク流路部品に用いるSUS304プレートを実施例15で作製した洗浄液に浸漬し、50℃、1ヶ月放置後のSUSの主な構成元素であるFe、Ni、Cr溶出量をICP発光分光分析装置(島津製作所製、ICP−1000IV)を用いて測定した。
Example 21
SUS304 plates used for various ink flow path parts are immersed in the cleaning solution prepared in Example 15, and the elution amounts of Fe, Ni, and Cr, which are main constituent elements of SUS after being left at 50 ° C. for 1 month, are analyzed by ICP emission spectroscopy. It measured using the apparatus (Shimadzu make, ICP-1000IV).

〔比較例15〕
実施例21において、洗浄液にベンゾトリアゾールを添加しなかった以外は同様にして洗浄液を調製した。
[Comparative Example 15]
A cleaning solution was prepared in the same manner as in Example 21 except that benzotriazole was not added to the cleaning solution.

図11は、実施例21と比較例15の洗浄液を使用した場合におけるFe、Ni、Cr溶出量を測定した結果を示している。この結果から、本実施例に係る洗浄液は、Fe、Ni、Cr溶出量とも比較例のものに比べ大幅に減少して良好な耐食性を示している。   FIG. 11 shows the results of measuring Fe, Ni, and Cr elution amounts when the cleaning liquids of Example 21 and Comparative Example 15 were used. From this result, the cleaning liquid according to the present embodiment shows a good corrosion resistance because the elution amounts of Fe, Ni, and Cr are greatly reduced as compared with the comparative example.

本発明による一実施形態のインクジェット記録装置の概略構成を示す斜視図である。1 is a perspective view illustrating a schematic configuration of an ink jet recording apparatus according to an embodiment of the present invention. 図1で示すインクジェット記録装置の概略構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows schematic structure of the inkjet recording device shown in FIG. 図1で示すインクジェット記録装置で使用されるヘッド装置の機能を説明するための上面図である。It is a top view for demonstrating the function of the head apparatus used with the inkjet recording device shown in FIG. 本発明による一実施形態のインクジェット記録装置で使用されるヘッド装置の概略構成を示す断面図である。1 is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of a head device used in an ink jet recording apparatus according to an embodiment of the present invention. 図4で示すヘッド装置の縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view of the head apparatus shown in FIG. 本発明による実施例1〜8及び比較例1〜5の充填液を使用した場合におけるNi溶出量の測定結果を示す表である。It is a table | surface which shows the measurement result of Ni elution amount at the time of using the filling liquid of Examples 1-8 by this invention and Comparative Examples 1-5. 本発明による実施例9及び比較例6の充填液を使用した場合におけるSi溶出量の測定結果を示す表である。It is a table | surface which shows the measurement result of Si elution amount at the time of using the filling liquid of Example 9 and Comparative Example 6 by this invention. 本発明による実施例10及び比較例7の充填液を使用した場合におけるFe、Ni、Cr溶出量の測定結果を示す表である。It is a table | surface which shows the measurement result of Fe, Ni, and Cr elution amount at the time of using the filling liquid of Example 10 and Comparative Example 7 by this invention. 本発明による実施例12〜19及び比較例9〜13の洗浄液を使用した場合におけるNi溶出量、残留インク濃度及び1ケ月放置後のインク吐出安定性の測定結果を示す表である。It is a table | surface which shows the measurement result of the amount of Ni elution, a residual ink density | concentration, and the ink discharge stability after leaving for one month at the time of using the washing | cleaning liquid of Examples 12-19 by this invention, and Comparative Examples 9-13. 本発明による実施例20及び比較例14の洗浄液を使用した場合におけるSi溶出量の測定結果を示す表である。It is a table | surface which shows the measurement result of Si elution amount at the time of using the cleaning liquid of Example 20 and Comparative Example 14 by this invention. 本発明による実施例21及び比較例15の洗浄液を使用した場合におけるFe、Ni、Cr溶出量の測定結果を示す表である。It is a table | surface which shows the measurement result of Fe, Ni, and Cr elution amount at the time of using the washing | cleaning liquid of Example 21 and Comparative Example 15 by this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1b 共通液室
1c 開口
2a 流体抵抗部
2b 加圧液室
2d 隔壁
3a ノズル
5f 駆動部
5g 支持部
6a 凸部
6b ダイヤフラム部
6c インク流入口
10 フレーム
20 流路板
30 ノズルプレート
40 ベース
50 積層圧電素子
51、52 内部電極
53、54 外部電極
60 振動板
90 撥インク層
101 装置本体
102 給紙トレイ
103 排紙トレイ
104 インクカートリッジ装填部
133 キャリッジ
134 記録ヘッド
135 サブタンク
142 用紙
143 給紙コロ
144 分離パッド
145 ガイド
151 搬送ベルト
152 再度カウンタローラ
153 搬送ガイド
154 押え部材
155 加圧コロ
156 帯電ローラ
157 搬送ローラ
158 テンションローラ
1b Common liquid chamber 1c Opening 2a Fluid resistance part 2b Pressurized liquid chamber 2d Partition 3a Nozzle 5f Drive part 5g Support part 6a Convex part 6b Diaphragm part 6c Ink inlet 10 Frame 20 Channel plate 30 Nozzle plate 40 Base 50 Multilayer piezoelectric element 51, 52 Internal electrode 53, 54 External electrode 60 Diaphragm 90 Ink repellent layer 101 Main body 102 Paper feed tray 103 Paper discharge tray 104 Ink cartridge loading part 133 Carriage 134 Recording head 135 Sub tank 142 Paper 143 Paper feed roller 144 Separation pad 145 Guide 151 Conveying belt 152 Counter roller 153 Conveying guide 154 Pressing member 155 Pressure roller 156 Charging roller 157 Conveying roller 158 Tension roller

Claims (21)

液体の液滴を吐出する液体吐出装置用ヘッド装置の液体流路内に充填する充填液であり、当該充填液は、前記流体流路内の金属の腐食、溶出を抑制する腐食溶出防止剤を含有することを特徴とする液体吐出装置用充填液。   A filling liquid that fills a liquid flow path of a head device for a liquid discharge apparatus that discharges liquid droplets, and the filling liquid contains a corrosion elution inhibitor that suppresses corrosion and elution of metal in the fluid flow path. A filling liquid for a liquid ejection device, comprising: 請求項1記載の液体吐出装置用充填液において、
前記腐食溶出防止剤がベンゾトリアゾール、またはベンゾトリアゾール誘導体であることを特徴とする液体吐出装置用充填液。
The filling liquid for a liquid ejection device according to claim 1,
A liquid filling apparatus filling liquid, wherein the corrosion elution inhibitor is benzotriazole or a benzotriazole derivative.
請求項2記載の液体吐出装置用充填液において、
前記ベンゾトリアゾール、またはベンゾトリアゾール誘導体の添加量が0.01〜1.0重量%であることを特徴とする液体吐出装置用充填液。
The filling liquid for a liquid ejection device according to claim 2,
A filling liquid for a liquid discharge apparatus, wherein the addition amount of the benzotriazole or benzotriazole derivative is 0.01 to 1.0% by weight.
請求項1乃至3のいずれか1項記載の液体吐出装置用充填液において、
前記液体吐出装置用充填液は、界面活性剤を含有することを特徴とする液体吐出装置用充填液。
The filling liquid for a liquid ejection device according to any one of claims 1 to 3,
The filling liquid for a liquid discharge apparatus contains a surfactant.
請求項4記載の液体吐出装置用充填液において、
前記界面活性剤として下記一般式(1)に示したポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを含有することを特徴とする液体吐出装置用充填液。
Figure 2009012361

(式中、m+n=0〜20、x=0〜10、y=0〜10となる数値を示す。ただし、xとyとが同時に0になることはない。)
The filling liquid for a liquid ejection device according to claim 4,
A filling liquid for a liquid ejecting apparatus comprising a polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the following general formula (1) as the surfactant.
Figure 2009012361

(In the formula, m + n = 0 to 20, x = 0 to 10, and y = 0 to 10 are shown. However, x and y are not 0 at the same time.)
請求項1乃至5のいずれか1項記載の液体吐出装置用充填液において、
前記液体吐出装置用充填液は、アミノプロパンジオール誘導体を含有することを特徴とする液体吐出装置用充填液。
The filling liquid for a liquid ejection device according to any one of claims 1 to 5,
The liquid discharging apparatus filling liquid contains an aminopropanediol derivative.
請求項1乃至6のいずれか1項記載の液体吐出装置用充填液において、
前記液体吐出装置用充填液は、保湿剤を含有することを特徴とする液体吐出装置用充填液。
The filling liquid for a liquid ejection device according to any one of claims 1 to 6,
The liquid discharging apparatus filling liquid contains a humectant, and the liquid discharging apparatus filling liquid.
液体の液滴を吐出する液体吐出ノズル部と当該液体吐出ノズル部に連通して当該液体を当該液体吐出ノズル部に供給する液体流路を備えた液体吐出装置用ヘッド装置において、
前記液体流路内に、請求項1乃至7のいずれか1項記載の充填液が充填されていることを特徴とする液体吐出装置用ヘッド装置。
In a liquid ejection device head device comprising a liquid ejection nozzle that ejects liquid droplets and a liquid channel that communicates with the liquid ejection nozzle and supplies the liquid to the liquid ejection nozzle.
A liquid ejecting apparatus head device, wherein the liquid flow path is filled with the filling liquid according to claim 1.
請求項8記載の液体吐出装置用ヘッド装置において、
前記液体吐出ノズル部は、Niを含む材料で少なくとも一部を形成していることを特徴とする液体吐出装置用ヘッド装置。
The head device for a liquid ejection device according to claim 8,
The liquid discharge nozzle section is characterized in that at least a part of the liquid discharge nozzle part is formed of a material containing Ni.
請求項9記載の液体吐出装置用ヘッド装置において、
前記液体吐出ノズル部の表面に樹脂で形成された撥液層を備えたことを特徴とする液体吐出装置用ヘッド装置。
The head device for a liquid ejection device according to claim 9,
A liquid discharge apparatus head device comprising a liquid repellent layer formed of a resin on a surface of the liquid discharge nozzle portion.
請求項10記載の液体吐出装置用ヘッド装置において、
前記撥液層は、シリコーン樹脂で形成されていることを特徴とする液体吐出装置用ヘッド装置。
The head device for a liquid ejection device according to claim 10,
The liquid-repellent layer is formed of a silicone resin.
液体の液滴を吐出する液体吐出ノズル部と当該液体吐出ノズル部に連通して当該液体を当該液体吐出ノズル部に供給する液体流路を備えた液体吐出装置用ヘッド装置を有する液体吐出装置において、
前記液体流路内に、請求項1乃至7のいずれか1項記載の液体吐出装置用充填液を充填していることを特徴とする液体吐出装置。
In a liquid discharge apparatus having a liquid discharge nozzle section that discharges liquid droplets and a liquid discharge apparatus head device that includes a liquid flow path that communicates with the liquid discharge nozzle section and supplies the liquid to the liquid discharge nozzle section. ,
A liquid ejecting apparatus, wherein the liquid flow path is filled with the filling liquid for a liquid ejecting apparatus according to claim 1.
請求項12記載の液体吐出装置において、
前記液体吐出装置がインクジェット記録装置であることを特徴とする液体吐出装置。
The liquid ejection apparatus according to claim 12, wherein
A liquid discharge apparatus, wherein the liquid discharge apparatus is an ink jet recording apparatus.
液体の液滴を吐出する液体吐出装置用ヘッド装置の液体流路を洗浄する洗浄液であり、当該洗浄液は、前記流体流路内の金属の腐食、溶出を抑制する腐食溶出防止剤を含有することを特徴とする液体吐出装置用洗浄液。   A cleaning liquid for cleaning a liquid flow path of a head device for a liquid discharge apparatus that discharges liquid droplets, and the cleaning liquid contains a corrosion elution inhibitor that suppresses corrosion and elution of metal in the fluid flow path. A cleaning liquid for a liquid discharge device. 請求項14記載の液体吐出装置用洗浄液において、
前記腐食溶出防止剤がベンゾトリアゾール、またはベンゾトリアゾール誘導体であることを特徴とする液体吐出装置用洗浄液。
The cleaning liquid for a liquid ejection device according to claim 14,
A cleaning liquid for a liquid discharge apparatus, wherein the corrosion elution inhibitor is benzotriazole or a benzotriazole derivative.
請求項15記載の液体吐出装置用洗浄液において、
前記ベンゾトリアゾール、またはベンゾトリアゾール誘導体の添加量が0.01〜1.0重量%であることを特徴とする液体吐出装置用洗浄液。
The cleaning liquid for a liquid ejection device according to claim 15,
A cleaning liquid for a liquid discharge apparatus, wherein an addition amount of the benzotriazole or benzotriazole derivative is 0.01 to 1.0% by weight.
請求項14乃至16のいずれか1項記載の液体吐出装置用洗浄液において、
前記液体吐出装置用洗浄液は、界面活性剤を含有することを特徴とする液体吐出装置用洗浄液。
The cleaning liquid for a liquid ejection device according to any one of claims 14 to 16,
The liquid discharging apparatus cleaning liquid contains a surfactant.
請求項17記載の液体吐出装置用洗浄液において、
前記界面活性剤として下記一般式(1)に示したポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルを含有することを特徴とする液体吐出装置用洗浄液。
Figure 2009012361

(式中、m+n=0〜20、x=0〜10、y=0〜10となる数値を示す。ただし、xとyとが同時に0になることはない。)
The cleaning liquid for a liquid ejection device according to claim 17,
A cleaning liquid for a liquid discharge apparatus, comprising a polyoxyalkylene monoalkyl ether represented by the following general formula (1) as the surfactant.
Figure 2009012361

(In the formula, m + n = 0 to 20, x = 0 to 10, and y = 0 to 10 are shown. However, x and y are not 0 at the same time.)
請求項14乃至18のいずれか1項記載の液体吐出装置用洗浄液において、
前記液体吐出装置用洗浄液は、アミノプロパンジオール誘導体を含有することを特徴とする液体吐出装置用洗浄液。
The cleaning liquid for a liquid ejection device according to any one of claims 14 to 18,
The liquid ejection device cleaning liquid contains an aminopropanediol derivative.
請求項14乃至19のいずれか1項記載の液体吐出装置用洗浄液において、
前記液体吐出装置用洗浄液は、保湿剤を含有することを特徴とする液体吐出装置用洗浄液。
The cleaning liquid for a liquid ejection device according to any one of claims 14 to 19,
The liquid discharging apparatus cleaning liquid contains a moisturizing agent.
液体の液滴を吐出する液体吐出ヘッド装置の液体流路内に洗浄液を流通することによって前記液体流路内の前記液体を除去して洗浄する前記液体吐出ヘッド装置を備えた液体吐出装置の洗浄方法において、
前記洗浄液として、 請求項14乃至20のいずれか1項記載の液体吐出装置用洗浄液を用いたことを特徴とする液体吐出装置の洗浄方法。
Cleaning a liquid discharge apparatus including the liquid discharge head apparatus that removes and cleans the liquid in the liquid flow path by circulating a cleaning liquid in the liquid flow path of the liquid discharge head apparatus that discharges liquid droplets. In the method
21. A method for cleaning a liquid discharge apparatus, comprising using the liquid discharge apparatus cleaning liquid according to claim 14 as the cleaning liquid.
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