JP2009006656A - Thermal transfer magnetic recording medium - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、新規な磁気記録媒体に関する。さらに詳しくは、本発明は磁気インク文字読出装置（以下、ＭＩＣＲと略す）によって読みとられる高い磁気特性を持った印字像を熱転写プリンタにより簡単に形成し得るようにした熱転写磁気記録媒体に関する。 The present invention relates to a novel magnetic recording medium. More particularly, the present invention relates to a thermal transfer magnetic recording medium which can easily form a print image having high magnetic characteristics read by a magnetic ink character reading device (hereinafter abbreviated as MICR) by a thermal transfer printer.
ＭＩＣＲは、磁性体粉末を含有したインクを用いて手形、小切手、クレジットカード、定期券、交通量調査票などに印字された文字や記号などの印字像を磁気ヘッドで読みとるものであって、磁気ヘッドは各種の文字や記号に対応する磁気部分の変化を所定の信号に変え、この電圧を検出して文字や記号を識別するものである。しかして磁気ヘッドによって読みとられる文字や記号は、所定の磁気信号レベルを有していると共に、所定の字体、寸法および寸法許容範囲を有していなければならない。そのため、たとえばアメリカ銀行協会で採用されているＥ１３Ｂ書体について我が国でもＪＩＳ Ｘ ９００２で許容範囲を規定している。 MICR uses a magnetic head to read printed images such as letters and symbols printed on bills, checks, credit cards, commuter passes, traffic survey forms, etc., using ink containing magnetic powder. The head changes a magnetic part corresponding to various characters and symbols into a predetermined signal and detects this voltage to identify the characters and symbols. Thus, the characters and symbols read by the magnetic head must have a predetermined magnetic signal level and a predetermined font, size, and size tolerance. For this reason, for example, the allowable range of the E13B typeface adopted by the American Banking Association is defined in JIS X 9002.
ＪＩＳ Ｘ ９００２に規定されるＥ１３Ｂ書体は数字１０個（０〜９個）および特殊記号４個の合計１４個の文字で構成されており、各文字について高さ、文字幅、かどの半径、さらにこれらの各公称寸法に対する許容範囲およびボイドの許容範囲が規定されている。ＭＩＣＲ用文字は、前記Ｅ１３ＢのほかにＣＭＣ−７と呼ばれる字形があり、このものは、７本の縦バーを２種類の間隔で配列して文字が形成され、２種類の間隔を組み合わせることによって磁気的に判別し得るように数字１０個、英大文字２６個、特殊記号５個の合計４１個の文字からなっている。かかるＣＭＣ−７の寸法、磁気特性などの規格はＥＭＣＡ（欧州電子計算機製造工業会）で決められている。 The E13B typeface defined by JIS X 9002 consists of a total of 14 characters consisting of 10 numbers (0 to 9) and 4 special symbols. For each character, the height, character width, corner radius, Tolerances and void tolerances for each of these nominal dimensions are specified. In addition to E13B, the MICR character has a character shape called CMC-7, which is formed by arranging seven vertical bars at two intervals and combining the two intervals. It consists of a total of 41 characters, 10 numbers, 26 capital letters, and 5 special symbols so that they can be magnetically discriminated. Standards such as dimensions and magnetic properties of CMC-7 are determined by EMCA (European Computer Manufacturers Association).
これらのＭＩＣＲ用の印字像は、これまで磁性体粉末とベヒクルとからなる磁気インク組成物をプラスチックフィルムなどの基材上に塗布乾燥して得られる感圧転写磁気記録媒体を用いてタイプライターのごとき感圧プリンタにより前記磁気インクを所定の用紙に感圧転写せしめて形成されていたが、最近では低騒音化、低コスト化のために熱転写プリンタに置換されつつある。 These printed images for MICR have so far been obtained by using a pressure sensitive transfer magnetic recording medium obtained by applying and drying a magnetic ink composition comprising a magnetic powder and a vehicle on a substrate such as a plastic film. It has been formed by pressure-sensitive transfer of the magnetic ink onto a predetermined sheet by a pressure-sensitive printer, but recently it is being replaced by a thermal transfer printer in order to reduce noise and cost.
熱転写プリンタによる利点は、ＭＩＣＲ文字のみでなく発行人や名義人等の情報も同時に印刷でき、システムのコンパクト化を図れることもあげられる。 The advantage of the thermal transfer printer is that not only the MICR characters but also information such as the issuer and the holder can be printed at the same time, and the system can be made compact.
しかしながら、ＭＩＣＲを使用する小切手や手形は流通経路の中で再度レーザービームプリンタで名義人を印刷したり、自動読取装置で何度も搬送されるなど耐熱性や耐擦性を要求され、レーザービームプリンタの熱ロールに熱転写文字が触れて文字が融けてゴーストが発生したり、自動読取装置のローラーで擦られて熱転写文字が削れて読み取りができなくなるなどの問題があった。 However, checks and bills using MICR are required to have heat resistance and rubbing resistance, such as printing the name holder again with a laser beam printer in the distribution channel, and being conveyed many times by an automatic reader. There is a problem that the heat transfer character touches the heat roll of the printer and the character melts and a ghost is generated, or the heat transfer character is scraped by the roller of the automatic reading device and cannot be read.
熱転写磁気記録媒体の耐熱性や耐擦性を向上させるには、樹脂のＴｇ点を上げたり、含まれる低融点成分の量を減量させることで対応可能であるが、転写時の印字の切れ性の劣化や被転写紙の凹凸に追従することができず、余分な部分の転写や印字の欠け（ボイド）によりＭＩＣＲの読み取りに支障を生じてしまうという欠点があった。 To improve the heat resistance and abrasion resistance of the thermal transfer magnetic recording medium, it is possible to increase the Tg point of the resin or reduce the amount of the low melting point component contained. It is impossible to follow the deterioration of the sheet and the unevenness of the paper to be transferred, and there is a drawback in that the MICR reading is hindered due to transfer of an excessive portion or lack of printing (void).
本発明が解決しようとする課題は、上記の現状に鑑み、熱転写化に伴う印字の耐熱性、耐擦過性の低下を防止し、高耐熱で耐擦過性の良好な熱転写磁気記録媒体を提供することにある。 The problem to be solved by the present invention is to provide a thermal transfer magnetic recording medium having high heat resistance and good scratch resistance, which prevents a decrease in heat resistance and scratch resistance of printing accompanying thermal transfer in view of the above-described present situation. There is.
本発明は、（１）支持体上に磁性体顔料とバインダーからなる熱転写性磁気インク層が設けられた熱転写性磁気シートにおいて、該熱転写性磁気インク層と支持体の間に少なくともＴｇ点が９０〜１７０℃である樹脂と融点が９０〜１５０℃であるワックス粒子が含まれる耐熱透明層を塗設したことを特徴とする熱転写磁気記録媒体に関する。 The present invention relates to (1) a thermal transferable magnetic sheet in which a thermal transferable magnetic ink layer comprising a magnetic pigment and a binder is provided on a support, and at least a Tg point of 90 between the thermal transferable magnetic ink layer and the support. The present invention relates to a thermal transfer magnetic recording medium comprising a heat resistant transparent layer containing a resin having a temperature of ˜170 ° C. and wax particles having a melting point of 90 ° C. to 150 ° C.
さらに本発明は、（２）前記耐熱透明層に含まれる樹脂とワックス粒子の配合比が９：１〜４：６の範囲であることを特徴とする（１）項記載の熱転写磁気記録媒体であり、加えて（３）前記耐熱透明層の平均厚みが０．１〜２．０ミクロンであることを特徴とする（１）または（２）項記載の熱転写磁気記録媒体であり、さらに（４）前記耐熱透明層の樹脂がアクリル樹脂および／またはセルロース化合物であることを特徴とする（１）〜（３）項記載の熱転写磁気記録媒体であり、さらに（５）Ｔｇ点が９０〜１１０℃のアクリル樹脂および／またはＴｇ点が１１０〜１７０℃であるセルロースエステル化合物であることを特徴とする（１）〜（３）項記載の熱転写磁気記録媒体に関する。 Further, the present invention provides (2) the thermal transfer magnetic recording medium according to item (1), wherein the blending ratio of the resin and wax particles contained in the heat-resistant transparent layer is in the range of 9: 1 to 4: 6. And (3) the thermal transfer magnetic recording medium according to (1) or (2), wherein the heat-resistant transparent layer has an average thickness of 0.1 to 2.0 microns, and (4) ) The thermal transfer magnetic recording medium according to any one of (1) to (3), wherein the resin of the heat-resistant transparent layer is an acrylic resin and / or a cellulose compound, and (5) a Tg point of 90 to 110 ° C. The thermal transfer magnetic recording medium according to any one of (1) to (3), wherein the acrylic resin is a cellulose ester compound having a Tg point of 110 to 170 ° C.
以上詳述したことから明らかなように本発明によれば、高Ｔｇ点樹脂としてのアクリル樹脂の持つ耐熱性、強靭さ、耐候性とセルロースエステル化合物の持つ耐熱性を有効に引き出し、かつ高Ｔｇ点樹脂バインダーによる感熱性の劣化を補うためにワックス粒子を添加し、かつ層の厚みを薄膜化することにより切れ性を保持することができる。 As is clear from the above detailed description, according to the present invention, the heat resistance, toughness, weather resistance of the acrylic resin as the high Tg point resin and the heat resistance of the cellulose ester compound are effectively derived, and the high Tg The cutting property can be maintained by adding wax particles to make up the heat-sensitive deterioration due to the point resin binder and reducing the thickness of the layer.
なお本発明における磁気印字像は熱転写プリンタにより得られるものであるために、前述のごときＥ１３Ｂ、ＣＭＣ−７などの文字のみに限定されるものではなく、他の所定の文字をも容易に形成し得ることはもちろんである。 Since the magnetic print image in the present invention is obtained by a thermal transfer printer, it is not limited to characters such as E13B and CMC-7 as described above, and other predetermined characters can be easily formed. Of course you get.
本発明の熱転写磁気記録媒体の基本構成は、サーマルヘッドなどの加熱装置によって基材の裏面から熱を加えられた場合に、熱が加えられた部分のインクが溶融し紙に付着して溶融した部分のみ他から分離して被転写紙に転移されて印像を形成するところの選択転写性の熱転写性磁気インク層を支持体上に有し、該熱転写性磁気インク層と支持体の間に耐熱透明層を有する構成であり、該耐熱透明層は、少なくともＴｇ点が９０〜１７０℃である樹脂と融点が９０〜１５０℃であるワックス粒子が含まれ、さらに必要により適宜な体質顔料、分散剤を有機溶剤に加え均一に混合して調整される。該熱転写磁気インク層はワックス類、樹脂類を主成分としてなるベヒクル、強磁性の磁性体粉末、さらに必要により適宜な着色剤、体質顔料、分散剤を有機溶剤に加え、均一に混合して支持体上に順次塗布乾燥せしめて形成され、必要に応じて耐熱透明層と支持体の間にワックスを主成分とする離型層を塗設してもよい。 The basic configuration of the thermal transfer magnetic recording medium of the present invention is such that when heat is applied from the back surface of the substrate by a heating device such as a thermal head, the heated portion of the ink melts and adheres to the paper and melts. A selective transferable thermal transferable magnetic ink layer is formed on a support, and only a portion is separated from others and transferred to a transfer paper to form a print image, and between the thermal transferable magnetic ink layer and the support. The heat-resistant transparent layer comprises a resin having at least a Tg point of 90 to 170 ° C. and wax particles having a melting point of 90 to 150 ° C., and if necessary, an appropriate extender pigment, dispersion It is adjusted by adding the agent to the organic solvent and mixing uniformly. The thermal transfer magnetic ink layer is supported by adding a vehicle mainly composed of waxes and resins, a ferromagnetic magnetic powder, and optionally adding an appropriate colorant, extender pigment and dispersant to an organic solvent and mixing them uniformly. A release layer comprising a wax as a main component may be provided between the heat-resistant transparent layer and the support as necessary.
本発明の特徴は、前記耐熱透明層において、少なくともＴｇ点が９０〜１７０℃である樹脂と融点が９０〜１５０℃であるワックス粒子が含まれることにある。 The present invention is characterized in that the heat-resistant transparent layer contains at least a resin having a Tg point of 90 to 170 ° C. and wax particles having a melting point of 90 to 150 ° C.
ここでいう樹脂とは代表としてアクリル樹脂、セルロース化合物があげられ、アクリル樹脂としてはアクリル酸あるいはメタクリル酸、これらのたとえばメチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、ｉｓｏ−プロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、ｉｓｏ−ブチルエステル、ｔ−ブチルエステル等の炭素数１〜４の低級アルキルエステル等のモノマーの重合体あるいは共重合体、さらにはこれらモノマーの一種または二種以上と共重合可能なモノマー、たとえば酢酸ビニル、スチレン等との共重合体などがあげられる。これらアクリル樹脂の分子量は２５，０００〜５５０，０００、さらに好ましくは５０，０００〜１５０，０００である。本発明に用いられるアクリル樹脂としては、Ｔｇ点が９０〜１１０℃の範囲であるものが好ましい。アクリル樹脂のＴｇ点が９０℃より低い場合、転写感度は良好となるが、耐熱性や耐擦性で性能が不足する。また、アクリル樹脂のＴｇ点が１１０℃より高い場合、印字感度が低下し低温環境下での印字が劣化したり、寒冷地での使用が不可能となる恐れが考えられる。 Examples of the resin herein include acrylic resins and cellulose compounds. Examples of acrylic resins include acrylic acid or methacrylic acid, such as methyl ester, ethyl ester, n-propyl ester, iso-propyl ester, and n-butyl ester. A polymer or copolymer of a monomer such as a lower alkyl ester having 1 to 4 carbon atoms such as iso-butyl ester and t-butyl ester, and further a monomer copolymerizable with one or more of these monomers, for example, Examples thereof include copolymers with vinyl acetate and styrene. These acrylic resins have a molecular weight of 25,000 to 550,000, more preferably 50,000 to 150,000. As the acrylic resin used in the present invention, those having a Tg point in the range of 90 to 110 ° C are preferable. When the Tg point of the acrylic resin is lower than 90 ° C., the transfer sensitivity is good, but the performance is insufficient due to heat resistance and abrasion resistance. Further, when the Tg point of the acrylic resin is higher than 110 ° C., it is considered that the printing sensitivity is lowered, the printing under a low temperature environment is deteriorated, or the use in a cold region is impossible.
ここでいうセルロースエステル化合物としては、セルロースの炭素数１〜４の低級アルキルエステル等があげられる。アルキルエステルの例としては、たとえばメチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、ｉｓｏ−プロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、ｉｓｏ−ブチルエステル、ｔ−ブチルエステル等があげられる。これらセルロースエステルの分子量は１０，０００〜７０，０００、さらに好ましくは２０，０００〜６５，０００である。本発明に用いられるセルロースエステル化合物としては、Ｔｇ点が１１０〜１７０℃の範囲であるものが好ましい。セルロースエステル化合物のＴｇ点が１１０℃より低い場合、転写感度は良好となるが、耐熱性や耐擦性で性能が不足する。また、セルロースエステル化合物のＴｇ点が１７０℃より高い場合、印字感度が低下し低温環境下での印字が劣化したり、寒冷地での使用が不可能となる恐れが考えられる。 As a cellulose ester compound here, the C1-C4 lower alkyl ester of a cellulose etc. are mention | raise | lifted. Examples of alkyl esters include methyl ester, ethyl ester, n-propyl ester, iso-propyl ester, n-butyl ester, iso-butyl ester, t-butyl ester and the like. The molecular weight of these cellulose esters is 10,000 to 70,000, more preferably 20,000 to 65,000. As a cellulose ester compound used for this invention, the thing whose Tg point is the range of 110-170 degreeC is preferable. When the Tg point of the cellulose ester compound is lower than 110 ° C., the transfer sensitivity is good, but the performance is insufficient due to heat resistance and abrasion resistance. Further, when the Tg point of the cellulose ester compound is higher than 170 ° C., it is considered that the printing sensitivity is lowered, the printing under a low temperature environment is deteriorated, or the use in a cold region is impossible.
前記条件を充足すれば、従来公知のアクリル樹脂、セルロースエステル化合物がいずれも使用でき、これらは、１種でも２種以上を組み合わせても良い。 If the said conditions are satisfied, both conventionally known acrylic resins and cellulose ester compounds can be used, and these may be used alone or in combination of two or more.
さらに好ましくは、前記耐熱透明層に含まれる樹脂とワックス粒子の配合比が９：１〜４：６の範囲であり、加えて前記耐熱透明層の平均厚みが０．１〜２．０ミクロンであることにある。 More preferably, the blending ratio of the resin and wax particles contained in the heat-resistant transparent layer is in the range of 9: 1 to 4: 6, and in addition, the average thickness of the heat-resistant transparent layer is 0.1 to 2.0 microns. There is to be.
本発明に使用される前記耐熱透明層に含まれるワックス粒子は、平均粒径が１〜１０ミクロンの範囲で融点が９０〜１５０℃であることが好ましい。 The wax particles contained in the heat-resistant transparent layer used in the present invention preferably have an average particle size in the range of 1 to 10 microns and a melting point of 90 to 150 ° C.
ワックス粒子の平均粒径が１ミクロンより小さい場合、樹脂の切断効果が得られにくく大量に添加が必要となり耐熱性、耐擦性が低下する。また、平均粒径が１０ミクロンより大きい場合、塗布時の積層性や転写時のドット再現性が劣化する。 When the average particle size of the wax particles is smaller than 1 micron, it is difficult to obtain a resin cutting effect, and a large amount of addition is required, resulting in a decrease in heat resistance and abrasion resistance. On the other hand, when the average particle size is larger than 10 microns, the lamination property at the time of application and the dot reproducibility at the time of transfer deteriorate.
ワックス粒子の融点が９０℃より低い場合、転写感度は良好となるが、耐熱性が不足する。また、ワックス粒子の融点が１５０℃より高い場合、印字感度が低下し低温環境下での印字が劣化したり、寒冷地での使用が不可能となる。 When the melting point of the wax particles is lower than 90 ° C., the transfer sensitivity is good, but the heat resistance is insufficient. Further, when the melting point of the wax particles is higher than 150 ° C., the printing sensitivity is lowered, the printing under a low temperature environment is deteriorated, and the use in a cold region becomes impossible.
前記条件を充足すれば、従来公知のワックス粒子がいずれも使用でき、これらは、１種でも２種以上を組み合わせても良い。 If the said conditions are satisfied, all conventionally known wax particles can be used, and these may be used alone or in combination of two or more.
本発明における前記樹脂と前記ワックス粒子の前記耐熱透明層の中の固形分比率は、９：１〜４：６の範囲である。前記樹脂と前記ワックス粒子の前記耐熱透明層の中の固形分比率が、前記範囲外でワックス粒子が過剰となる場合、樹脂の不連続性が進むので転写感度は良好となるが、層全体としてはＴｇ点が低くなるので耐熱性が劣化する。前記範囲外で樹脂が過剰となる場合、耐熱性や耐擦性は申し分なくなるが層自体の凝集力が強まり、転写に要する切断力が大きくなってしまい印字の鮮明性が損なわれる。 In the present invention, the solid content ratio of the resin and the wax particles in the heat-resistant transparent layer is in the range of 9: 1 to 4: 6. When the solid content ratio of the resin and the wax particles in the heat-resistant transparent layer is out of the above range and the wax particles become excessive, the discontinuity of the resin proceeds, so that the transfer sensitivity is improved, but the entire layer is Since the Tg point becomes lower, the heat resistance deteriorates. When the resin is excessive outside the above range, the heat resistance and abrasion resistance are satisfactory, but the cohesive force of the layer itself is increased, the cutting force required for transfer is increased, and the sharpness of printing is impaired.
さらに本発明で推奨される前記耐熱透明層の平均厚みは０．１〜２．０ミクロンである。前記耐熱透明層の平均厚みが０．１ミクロンより薄い場合、転写した際の被覆効果が少なくなり、耐熱性、耐擦性が低下する。また、２．０ミクロンより厚い場合、耐熱性や耐擦性は良好であるがコスト面や印字の鮮明性で劣化する。 Further, the average thickness of the heat-resistant transparent layer recommended in the present invention is 0.1 to 2.0 microns. When the average thickness of the heat-resistant transparent layer is thinner than 0.1 microns, the coating effect at the time of transfer is reduced, and the heat resistance and abrasion resistance are lowered. On the other hand, if it is thicker than 2.0 microns, the heat resistance and abrasion resistance are good, but the cost and the sharpness of printing deteriorate.
本発明における熱転写性磁気インク層は、磁性体粉末２０〜７０％、粘着樹脂１０〜５０％、ワックス類０〜３０％、さらに要すれば着色剤０〜３０％をトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、ジオキサン、エチルベンゼンなどの有機溶剤に均一に分散して形成される。 The thermal transferable magnetic ink layer in the present invention comprises 20 to 70% magnetic powder, 10 to 50% adhesive resin, 0 to 30% wax, and further 0 to 30% colorant, if necessary, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, methyl It is formed by uniformly dispersing in an organic solvent such as isobutyl ketone, cyclohexane, ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetate, dioxane, ethylbenzene.
磁性体粉末の含有量は、感圧転写性磁気インク層の総量に対して２０〜７０％であるのが好ましく、磁性体粉末の含有量が前記範囲より少ないときは、得られる印字像の磁気特性が低く、ＭＩＣＲによる読みとりに支障をきたし、また前記範囲より大なるときはそれだけベヒクルの含有量が少なくなり、熱転写性および用紙に対する印字像の固着強度が低下する傾向がある。 The content of the magnetic powder is preferably 20 to 70% with respect to the total amount of the pressure-sensitive transferable magnetic ink layer. When the content of the magnetic powder is less than the above range, the magnetic properties of the printed image to be obtained are The characteristic is low, the reading by MICR is hindered, and when the content is larger than the above range, the content of the vehicle decreases accordingly, and the thermal transfer property and the fixing strength of the printed image on the paper tend to decrease.
前記磁性粉末としては、従来より種々の磁気記録媒体に使用せられる磁性酸化鉄がそのまま使用し得る。かかる磁性酸化鉄としては、αＦｅ2Ｏ3・Ｈ2Ｏを出発原料として得られる針状のガンマ型酸化鉄（γＦｅ2Ｏ3）があげられ、該酸化鉄は、得られる磁気記録媒体の保磁力、磁気配向性、消去効果、熱安定性などが不安定とならないように微粉末状で使用されている。 As the magnetic powder, magnetic iron oxide conventionally used for various magnetic recording media can be used as it is. Such magnetic iron oxide, alpha iron 2 O a 3 · H 2 O is obtained as a starting material acicular gamma iron oxide (γFe 2 O 3) and the like, acid iron is a magnetic recording medium obtained coercive It is used in the form of fine powder so that magnetic force, magnetic orientation, erasing effect, thermal stability, etc. do not become unstable.
本発明においては、化合物結合水および物理的含有水を有さないガンマ型、スピネル型、マグネトプラムバイト型、ガーネット型、オルソフェライト型などの磁性酸化鉄または、鉄以外の金属酸化物またはこれら両者の共融物である磁性体がいずれも好適に使用せられるものである。前記鉄以外の金属酸化物としては、酸化クロムＣｒ2Ｏ3などがあげられる。 In the present invention, gamma-type, spinel-type, magnetoplumbite-type, garnet-type, ortho-ferrite-type magnetic iron oxide or metal oxide other than iron, or both of them, having no compound-bound water and no physically contained water Any of the magnetic materials that are eutectic materials can be suitably used. Examples of the metal oxide other than iron include chromium oxide Cr 2 O 3 .
また前記共融物としては、ＣｏＯ・Ｆｅ2Ｏ3、ＭｎＯ・Ｆｅ2Ｏ3、ＮｉＯ・Ｆｅ2Ｏ3、ＣｕＯ・Ｆｅ2Ｏ3、ＭｇＯ・Ｆｅ2Ｏ3、ＺｎＯ・Ｆｅ2Ｏ3などがあげられる。 Examples of the co Torubutsu, CoO · Fe 2 O 3, MnO · Fe 2 O 3, NiO · Fe 2 O 3, CuO · Fe 2 O 3, MgO · Fe 2 O 3, ZnO · Fe 2 O 3 , etc. Can be given.
これら磁性粉体はいずれも針状であって、そのアスペクト比（Ｌ／Ｄ）が５：１〜２０：１、なかんづく５：１〜１０：１であり、直径が０．０１〜１ミクロン、なかんづく０．０２〜０．５ミクロン、長さが０．０５〜２０ミクロン、なかんづく０．１〜５ミクロンであるのが好ましい。 These magnetic powders are all needle-shaped and have an aspect ratio (L / D) of 5: 1 to 20: 1, especially 5: 1 to 10: 1, and a diameter of 0.01 to 1 micron. It is particularly preferable that the length is 0.02 to 0.5 microns, the length is 0.05 to 20 microns, especially 0.1 to 5 microns.
前記粘着樹脂としては、たとえばエチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、炭化水素系タッキファイヤー等があげられる。 Examples of the adhesive resin include ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene ethyl acrylate, polyester resin, epoxy resin, and hydrocarbon tackifier.
前記着色剤としては、通常の染料や顔料が制限なしに使用し得るものである。 As the colorant, ordinary dyes and pigments can be used without limitation.
前記ワックスとしては、たとえば木ロウ、セレシンワックス、鯨ロウ、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャンデリラワックスなどがあげられる。 Examples of the wax include wood wax, ceresin wax, whale wax, carnauba wax, microcrystalline wax, and candelilla wax.
本発明における前記熱転写性磁気インク層の厚みは、１〜１０ミクロンの範囲が好適である。 The thickness of the thermal transferable magnetic ink layer in the present invention is preferably in the range of 1 to 10 microns.
本発明において必要に応じて設けることのできる、耐熱透明層と支持体の間に設ける離型層としては、たとえばパラフィンワックス、木ロウ、セレシンワックス、鯨ロウ、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、キャンデリラワックスなどのワックス類を主成分として必要に応じて樹脂を添加しても良い。 Examples of the release layer provided between the heat-resistant transparent layer and the support which can be provided in the present invention include paraffin wax, wood wax, ceresin wax, whale wax, carnauba wax, microcrystalline wax, and candelilla. A resin such as wax may be added as the main component, if necessary.
本発明における前記離型層の厚みは、０．１〜５．０ミクロンの範囲が好適である。 The thickness of the release layer in the present invention is preferably in the range of 0.1 to 5.0 microns.
本発明に用いる基材シートとしては、従来公知の種々のものを用いることができ、たとえばポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、セルロース系等のプラスチックフィルム類；コンデンサー紙、ラミネート紙、グラシン紙等の紙類；紙−プラスチックフィルムのごときラミネートフィルム紙；アルミ箔のごとき金属箔等がいずれも好適に用いられ、厚さは一般に２〜１００ミクロン、さらには３．５〜６．０ミクロンのものが良好な転写感度を得る上で好ましく用いられる。 As the base sheet used in the present invention, various conventionally known sheets can be used. For example, polyolefin, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyimide, cellulose-based plastic films; condenser paper, laminated paper, glassine paper, etc. Paper: Laminated film paper such as paper-plastic film; metal foil such as aluminum foil is preferably used, and the thickness is generally 2 to 100 microns, more preferably 3.5 to 6.0 microns. It is preferably used for obtaining good transfer sensitivity.
本発明の熱転写磁気記録媒体は、その使用にあたり、所定の用紙（たとえば小切手など）と重ね合わされ、サーマルヘッドを備えた熱転写プリンタにパンケーキ状に巻かれたリボン状態で装着され、リボンの背面から当てられたサーマルヘッドの発熱によって熱のかかった部分が溶融して被転写紙に融着し、磁気印像を用紙上に転写せしめる。 When the thermal transfer magnetic recording medium of the present invention is used, it is superimposed on a predetermined sheet (for example, a check) and mounted on a thermal transfer printer equipped with a thermal head in a ribbon state wound in a pancake form. The heated portion is melted by the heat generated by the applied thermal head and fused to the transfer paper, and the magnetic image is transferred onto the paper.
本発明では、耐熱性、擦過性と転写感度、印字の鮮明性を両立するために耐熱透明層を導入し含有される樹脂の物性の限定、切断材としてのワックス粒子の物性の限定を行い、樹脂とワックス粒子の比率の範囲規定および耐熱透明層の厚み範囲規定により最も効率的な耐熱性・耐擦性と転写性能を保持できる基本構成を定義づけた。 In the present invention, in order to achieve both heat resistance, scratch resistance and transfer sensitivity, and clearness of printing, a heat resistant transparent layer is introduced to limit the physical properties of the resin contained, and the physical properties of the wax particles as a cutting material are limited. By defining the range of the ratio of resin and wax particles and the thickness range of the heat-resistant transparent layer, the basic structure that can maintain the most efficient heat resistance, abrasion resistance and transfer performance was defined.
基本構成においては、アクリル樹脂の持つ耐熱性、強靭さ、耐候性とセルロースエステル化合物の持つ耐熱性を有効に引き出し、かつ高Ｔｇ点樹脂バインダーによる感熱性の劣化を補うためにワックス粒子を添加し、かつ層の厚みを薄膜化することにより切れ性を保持することができる。 In the basic structure, wax particles are added to effectively draw out the heat resistance, toughness, weather resistance of the acrylic resin and the heat resistance of the cellulose ester compound, and to compensate for the thermal sensitivity deterioration due to the high Tg point resin binder. In addition, the cutting property can be maintained by reducing the thickness of the layer.
なお本発明における磁気印字像は熱転写プリンタにより得られるものであるために、前述のごときＥ１３Ｂ、ＣＭＣ−７などの文字のみに限定されるものではなく、他の所定の文字をも容易に形成し得ることはもちろんである。 Since the magnetic print image in the present invention is obtained by a thermal transfer printer, it is not limited to characters such as E13B and CMC-7 as described above, and other predetermined characters can be easily formed. Of course you get.
［実施例および比較例］
次に、本発明を実施例および比較例でさらに具体的に説明するが、本発明はこの実施例で限定されるものではない。
[Examples and Comparative Examples]
Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further more concretely, this invention is not limited by this Example.
厚さ６ミクロンのポリエステルフィルム上に下記に示される処方の離型層をホットメルトコーターで１ミクロンの厚みで塗布した後、耐熱透明層用塗工液をバーコーターで均一に塗布し、乾燥して塗膜とし、その上にバーコーターで３ミクロンの厚みで熱転写性磁気インク層を積層して熱転写磁気記録媒体を製造した。 After applying a release layer of the following formulation on a 6 micron thick polyester film with a hot melt coater to a thickness of 1 micron, the coating solution for heat-resistant transparent layer is uniformly applied with a bar coater and dried. A thermal transfer magnetic recording medium was manufactured by laminating a heat transferable magnetic ink layer with a thickness of 3 microns on a bar coater.
離型層処方
パラフィンワックス１５５°Ｆ ９０部
エチレン酢酸ビニル樹脂 ＥＶＡ＃３１０ １０部
Release layer formulation Paraffin wax 155 ° F 90 parts Ethylene vinyl acetate resin EVA # 310 10 parts
熱転写性磁気インク層
磁性鉄粉 １５部
エチレン酢酸ビニル樹脂 ＥＶＡ＃３１０ １５部
トルエン ７０部
Thermal transfer magnetic ink layer Magnetic iron powder 15 parts Ethylene vinyl acetate resin EVA # 310 15 parts Toluene 70 parts
耐熱透明層処方
樹脂明細を表１に示した。
Heat-resistant transparent layer formulation The resin details are shown in Table 1.
耐熱透明層塗工液処方実施例を表２に示した。 The heat resistant transparent layer coating liquid formulation examples are shown in Table 2.
耐熱透明層塗工液処方実施例を表３に示した。 Table 3 shows heat-resistant transparent layer coating liquid formulation examples.
前記耐熱透明層塗工液は下記に示す４つの手順により調製した。
（手順１）樹脂の全量と溶剤の全量をホモジナイザーを用いて溶解する。
（手順２）ワックスをトルエンで加熱溶解する。
（手順３）手順1で得られた樹脂溶液を手順２のワックス溶液と混合しワックスを析出させる。
（手順４）手順３の析出混合液をボールミルで１８０分間分散する。
The heat-resistant transparent layer coating solution was prepared by the following four procedures.
(Procedure 1) Dissolve the total amount of resin and the total amount of solvent using a homogenizer.
(Procedure 2) The wax is heated and dissolved with toluene.
(Procedure 3) The resin solution obtained in Procedure 1 is mixed with the wax solution in Procedure 2 to precipitate the wax.
(Procedure 4) Disperse the precipitation mixture in Procedure 3 for 180 minutes with a ball mill.
前記で得られた各熱転写磁気記録媒体について、次の項目を評価した。結果を表１および表２に示す。 The following items were evaluated for each of the thermal transfer magnetic recording media obtained above. The results are shown in Tables 1 and 2.
評価試料の作製
実施例および比較例で得た感圧転写磁気記録媒体をＡｖｅｒｙＤｅｎｎｉｓｏｎ社製６４−０５熱転写プリンタに装着しベック平滑度６０秒の上質紙を被転写紙としてＥ１３Ｂ書体を４ｉｎｃｈ／ｓｅｃの印字速度、１００％のコントラストで転写した。
Preparation of Evaluation Samples The pressure-sensitive transfer magnetic recording media obtained in Examples and Comparative Examples were mounted on a 64-05 thermal transfer printer manufactured by Avery Dennison Co., Ltd. Transfer was performed at a printing speed of 100% contrast.
１．文字鮮明性の評価
前記印字資料をＲＤＭ社製ＭＩＣＲ Ｑｕａｌｉｆｉｅｒ ＧＴ ｆｏｒ Ｗｉｎｄｏｗｓ（登録商標）で読み取り検査して読み取りエラーの有無を確認した。
1. Evaluation of Character Visibility The printed material was read and inspected with MICR Qualifier GT for Windows (registered trademark) manufactured by RDM to check for any reading errors.
読み取りエラーが発生しないことが鮮明性で問題ないといえる。 It can be said that there is no problem in sharpness that no reading error occurs.
２．耐擦過性の評価
前記印字資料上に５００ｇ／ｃｍ2の荷重をかけた印字していない指定紙を重ね５回往復した。擦られた磁性印字像の変形状態を次の基準で評価した。
◎・・磁性印字像の変化なし
○・・磁性印字像の輪郭の変化は見られるが規格内である
△・・磁性印字像の輪郭変化と地汚れが発生
×・・磁性印字像が規格外まで変形、汚損される
2. Evaluation of scratch resistance A designated paper not printed with a load of 500 g / cm 2 was superimposed on the printed material and reciprocated five times. The deformation state of the rubbed magnetic print image was evaluated according to the following criteria.
◎ ・ No change in magnetic print image ○ ・ ・ Change in contour of magnetic print image is observed, but within standard △ ・ ・ Change in contour of magnetic print image and background contamination × ・ ・ Magnetic print image is out of specification Transformed and fouled until
３．耐熱性の評価
前記印字資料を被転写氏としてレーザービームプリンタ：シャープ製ＡＲＬ５０１に装着し、無地の状態で複写を行った。
3. Evaluation of heat resistance The printed material was attached to a laser beam printer: ARL501 manufactured by Sharp as a person to be transferred, and copied in a plain state.
熱ローラーを通過した磁性印字像の変形状態と無印字部分の汚れ（ゴースト）を次の基準で評価した。
◎・・磁性印字像の変化なし、ゴースト無し
○・・磁性印字像の輪郭の変化は見られるがゴースト無し
△・・磁性印字像の輪郭変化とゴーストが発生
×・・磁性印字像が規格外まで変形、はっきりとしたゴーストが発生
The deformation state of the magnetic print image that passed through the heat roller and the stain (ghost) of the non-printed portion were evaluated according to the following criteria.
◎ ・ No change in magnetic print image, no ghost ○ ・ ・ No change in outline of magnetic print image, but no ghost △ ・ ・ Change in outline of magnetic print image and ghost occurs × ・ ・ Magnetic print image is out of specification Deformed until a clear ghost occurs
表４に実施例の評価結果を示した。 Table 4 shows the evaluation results of the examples.
表５に比較例の評価結果を示した。 Table 5 shows the evaluation results of the comparative examples.
各評価項目に対する許容値
文字鮮明性の評価＝エラー無きこと
耐擦過性＝○以上であること
耐熱性＝○以上であること
Permissible value for each evaluation item Evaluation of character sharpness = no error, scratch resistance = ○ or higher, heat resistance = ○ or higher
表４および表５の結果比較より実施例においては、いずれの場合も文字鮮明性が良好な磁性印字像を得ることができた。また、その磁性印字像は、耐擦過性、耐熱性に優れた性質を有していた。 From the comparison of the results shown in Tables 4 and 5, in the examples, a magnetic print image with good character sharpness could be obtained in any case. Further, the magnetic printed image had properties excellent in scratch resistance and heat resistance.
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