JP2008540813A - Detergent composition - Google Patents

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Abstract

親水性主鎖及び少なくとも１つの疎水性ペンダント基を有する０．００１重量％〜９９重量％の洗浄ポリマーと、補助剤成分とを含んでなり、前記親水性主鎖が前記ポリマーの５０重量％未満、好ましくは４５重量％未満、を構成する、洗剤補助組成物。洗剤補助組成物は、例えばスプレー乾燥した粒子、又は凝集体であってもよい。また、洗剤補助組成物を含む洗剤組成物についても記載する。  Comprising 0.001% to 99% by weight of a washing polymer having a hydrophilic backbone and at least one hydrophobic pendant group, and an adjunct component, wherein the hydrophilic backbone is less than 50% by weight of the polymer A detergent supplement composition comprising, preferably less than 45% by weight. The detergent supplement composition may be, for example, spray-dried particles, or agglomerates. Also described are detergent compositions including detergent supplements.

Description

本発明は、油性染み洗浄ポリマーを含む粒子状の洗剤補助組成物、前記洗剤補助組成物を生成する方法、前記洗剤補助組成物を含む洗濯洗剤組成物、及び洗剤組成物、特に洗濯洗剤組成物の油性染み除去性能を強化する目的で前記洗浄ポリマーを使用することに関する。   The present invention relates to a particulate detergent auxiliary composition comprising an oily stain cleaning polymer, a method for producing the detergent auxiliary composition, a laundry detergent composition comprising the detergent auxiliary composition, and a detergent composition, in particular a laundry detergent composition. It is related with using the said washing | cleaning polymer in order to strengthen the oil-based stain removal performance.

油性汚れ／染み、特にトリグリセリド又は脂肪酸を高い割合で含む汚れ／染みの十分な除去は、洗濯又は食器洗いなどの洗浄用途、特に洗濯洗浄用途で用いる洗剤組成物を配合する際に直面する課題である。１つの油染み除去用配合手段は、特定の界面活性剤及び界面活性剤類の選択、例えばＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／４３３６７に記載されるカチオン性界面活性剤の使用に関連する。しかし、カチオン性界面活性剤を含む本配合経路は、やはり少なくとも２種又はさらに３種以上の異なる界面活性剤を含む複合界面活性剤系が必要となる。   Sufficient removal of oily soils / stains, especially soils / stains containing a high proportion of triglycerides or fatty acids, is a challenge faced when formulating detergent compositions for use in washing applications such as laundry or dishwashing, especially laundry washing applications . One oil stain removal formulation involves the selection of specific surfactants and surfactants, such as the use of cationic surfactants as described in PCT International Publication No. WO 97/43367. However, this formulation route that includes a cationic surfactant still requires a complex surfactant system that includes at least two or even three or more different surfactants.

従って、カチオン性界面活性剤に代わる油染み洗浄用品、特に油染み除去のために用いられる、より単純な配合経路を可能にする代替品を提供する必要性が依然として存在する。   Thus, there remains a need to provide oil stain cleaning products that replace cationic surfactants, particularly alternatives that allow for a simpler formulation route used for oil stain removal.

ポリマー成分は、洗浄組成物中へ組み込むのに周知である。例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９１／０９９３２では、解膠ポリマーというポリマーが洗剤組成物粒子中に組み込まれ、分散性の向上した粒状洗剤組成物を提供する。例えばＥＰ−Ａ−２１９０４８及びＥＰ−Ａ−３５８４７４に記載されるように、グラフトコポリマーは洗剤組成物中へ組み込むのに周知である。   Polymer components are well known for incorporation into cleaning compositions. For example, in PCT International Publication No. WO 91/09932, a polymer called peptizer polymer is incorporated into the detergent composition particles to provide a granular detergent composition with improved dispersibility. Graft copolymers are well known for incorporation into detergent compositions, as described, for example, in EP-A-219048 and EP-A-358474.

本発明の発明者らは、特定の部類のポリマーが、油染み除去をもたらす点で有効であることを見出した。さらにこのようなポリマーは、洗剤組成物の製造中に混合される液体構成成分の粘度を低下させることにより、ポリマーを含む洗剤組成物の処理を予想外に改善させる。この粘度低下効果により、洗剤組成物をより効率的に、またコスト効率よく製造できる。   The inventors of the present invention have found that certain classes of polymers are effective in providing oil stain removal. In addition, such polymers unexpectedly improve the processing of detergent compositions containing polymers by reducing the viscosity of the liquid components that are mixed during the manufacture of the detergent composition. This viscosity reducing effect makes it possible to produce the detergent composition more efficiently and cost-effectively.

本発明の第１の態様によると、親水性主鎖及び少なくとも１つの疎水性ペンダント基を有する０．００１重量％〜９９重量％のポリマーと、補助構成成分とを含んでなり、前記親水性主鎖が前記ポリマーの５０重量％未満、を構成する、洗剤補助組成物が提供される。前記組成物は、１０重量％未満のゼオライト（無水物で）、及び５５重量％未満又は更に５０重量％未満の炭酸ナトリウム、及び／又はセスキ炭酸塩を含んでもよい。   According to a first aspect of the invention, the hydrophilic main chain comprises 0.001% to 99% by weight of a polymer having a hydrophilic main chain and at least one hydrophobic pendant group, and an auxiliary component. Detergent auxiliary compositions are provided wherein the chains comprise less than 50% by weight of the polymer. Said composition may comprise less than 10% by weight of zeolite (in an anhydride) and less than 55% or even less than 50% by weight of sodium carbonate and / or sesquicarbonate.

好ましい補助剤は、以下に記載するビルダー又はビルダー混合物を含む。好ましくは、ビルダーが存在する場合、補助組成物の１〜８０重量％、より好ましくは１〜５０重量％の量で補助組成物中に存在する。好ましくは、ゼオライトは１０重量％より低い量で存在する。リン酸ビルダーは好ましい補助剤であり、及びより好ましくはトリポリリン酸ナトリウムである。好ましくは、リン酸ビルダーを洗剤補助組成物の重量の１０重量％を超える量、例えば１１〜５０重量％、更には１５〜４０重量％で含んでもよい。好ましくは、炭酸ナトリウム及び／又はセスキ炭酸塩の量を５５重量％より低く、更には５０重量％より低く維持してもよい。その他の好ましい補助構成成分には、例えば０．１〜１０重量％量のカルボキシメチルセルロース（caboxymethyl cellulose）；マレイン酸、アクリル酸共重合体、及び／又はそれらの塩類などのポリカルボキシレートポリマー、例えばソカラン（Sokalan）ＣＰ５（ＢＡＳＦ社からの）が挙げられる。   Preferred adjuvants include the builder or builder mixture described below. Preferably, if a builder is present, it is present in the auxiliary composition in an amount of 1 to 80%, more preferably 1 to 50% by weight of the auxiliary composition. Preferably, the zeolite is present in an amount below 10% by weight. Phosphate builder is a preferred adjuvant, and more preferably sodium tripolyphosphate. Preferably, the phosphate builder may be included in an amount in excess of 10% by weight of the detergent auxiliary composition, for example 11-50% by weight, or even 15-40% by weight. Preferably, the amount of sodium carbonate and / or sesquicarbonate may be kept below 55% by weight and even below 50% by weight. Other preferred auxiliary components include, for example, 0.1 to 10% by weight of carboxymethyl cellulose; polycarboxylate polymers such as maleic acid, acrylic acid copolymers, and / or their salts, such as socaran. (Sokalan) CP5 (from BASF).

本発明の第２の態様によると、前記洗剤補助組成物の製造方法が提供され、前記方法には、油脂洗浄ポリマー、洗剤補助剤、及び水の混合工程を含み、水性洗剤スラリーが調製される第１工程、並びにスラリーがスプレー乾燥される第２工程が含まれる。   According to a second aspect of the present invention, there is provided a method for manufacturing the detergent auxiliary composition, the method comprising a step of mixing an oil cleaning polymer, a detergent auxiliary agent, and water to prepare an aqueous detergent slurry. A first step and a second step in which the slurry is spray dried are included.

本発明の更なる態様によると、洗剤補助組成物を調製するため、（スラリー重量に対し）０．００１〜９０重量％の油性染み洗浄ポリマーを含む洗剤スラリーが提供される。   According to a further aspect of the invention, a detergent slurry is provided comprising 0.001 to 90% by weight (based on the weight of the slurry) of an oily stain cleaning polymer for preparing a detergent auxiliary composition.

本発明の更なる態様では、油脂洗浄ポリマー及び洗剤補助構成成分を、高速ミキサー／造粒機、又は流動床アグロメレーターで混合及び造粒する工程を含む、洗剤補助組成物の製造方法を提供する。   In a further aspect of the present invention, there is provided a method for producing a detergent auxiliary composition comprising the steps of mixing and granulating the oil cleaning polymer and the detergent auxiliary components in a high speed mixer / granulator or fluid bed agglomerator. To do.

本発明の更なる態様によると、ポリマー溶液を溶媒中で洗剤補助材料上に噴霧することにより、本発明の洗剤補助組成物を調製する。   According to a further aspect of the present invention, the detergent supplement composition of the present invention is prepared by spraying the polymer solution onto the detergent supplement in a solvent.

本発明の更なる態様によると、０．０１重量％〜９０重量％の洗剤補助組成物、及び補助洗剤構成成分を含む完全調合済み洗剤組成物が提供される。   According to a further aspect of the present invention, there is provided a fully formulated detergent composition comprising 0.01% to 90% by weight of a detergent auxiliary composition and an auxiliary detergent component.

本発明の更なる態様によると、親水性主鎖及び少なくとも１つの疎水性ペンダント基を有し、前記親水性主鎖がポリマーの５０重量％未満、を構成するポリマーの、油性染み除去用洗剤組成物の製造での使用が提供される。   According to a further aspect of the present invention, the oily stain removal detergent composition of a polymer having a hydrophilic backbone and at least one hydrophobic pendant group, wherein the hydrophilic backbone comprises less than 50% by weight of the polymer. Use in the manufacture of goods is provided.

洗剤補助組成物
ａ）洗浄ポリマー
本発明で用いるのに好適な油脂洗浄ポリマーは、ランダムグラフトコポリマーである。これらは親水性主鎖及び疎水性側鎖を含み、親水性主鎖は、ポリマーの５０重量％未満、好ましくは４５重量％未満、更にはポリマーの４０重量％未満、一般に少なくとも２重量％、又は少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％を構成する。 Detergent Auxiliary Compositions a) Detergent Polymers Suitable oil detergency polymers for use in the present invention are random graft copolymers. These comprise a hydrophilic backbone and hydrophobic side chains, the hydrophilic backbone being less than 50% by weight of the polymer, preferably less than 45%, and even less than 40% by weight of the polymer, generally at least 2% by weight, or It constitutes at least 5% by weight, or at least 10% by weight.

ポリマーの主鎖には、好ましくは、不飽和のＣ１〜６の酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン又はエステル、糖単位、アルコキシ単位、無水マレイン酸、及びグリセロールなどの飽和ポリアルコール、及びこれらの混合物から成る群から選択されるモノマーが含まれる。親水性主鎖には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、酢酸ビニル、グリコシド、アルキレンオキシド、グリセロール、又はこれらの混合物を含んでもよい。好ましくは、ポリマーは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシドを含む、ポリアルキレンオキシド主鎖を含む。ポリアルキレンオキシド主鎖は、ポリアルキレンオキシド主鎖重量の８０重量％超過、更には９０重量％超過、又は９５重量％超過のエチレンオキシドを含んでもよい。ポリアルキレンオキシド主鎖の重量平均分子量（ＭＷ）は、一般に、３５０若しくは４００〜４００００ｇ／ｍｏｌ、又は約３５０〜２０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約１０００〜１８０００ｇ／ｍｏｌ、又は更に３０００若しくは４０００〜９０００若しくは１３５００ｇ／ｍｏｌである。ポリアルキレンオキシド主鎖は、構造中直鎖又は分枝鎖であってよい。以下に限定されないが、ジカルボン酸及び／又はジイソシアネート（diisocianates）などの好適な結合分子を用いて縮合することにより、ポリアルキレン主鎖を伸長してもよい。   The main chain of the polymer preferably contains unsaturated C1-6 acids, ethers, alcohols, aldehydes, ketones or esters, sugar units, alkoxy units, maleic anhydride, saturated polyalcohols such as glycerol, and these Monomers selected from the group consisting of mixtures are included. The hydrophilic backbone may include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, vinyl acetate, glycoside, alkylene oxide, glycerol, or mixtures thereof. Preferably, the polymer comprises a polyalkylene oxide backbone comprising ethylene oxide, propylene oxide, and / or butylene oxide. The polyalkylene oxide backbone may comprise more than 80 wt.%, More than 90 wt.%, Or more than 95 wt.% Ethylene oxide of the polyalkylene oxide backbone. The weight average molecular weight (MW) of the polyalkylene oxide backbone is generally 350 or 400 to 40000 g / mol, or about 350 to 20,000 g / mol, or about 1000 to 18000 g / mol, or even 3000 or 4000 to 9000 or 13500 g / mol. The polyalkylene oxide main chain may be linear or branched in the structure. The polyalkylene backbone may be extended by condensation using suitable linking molecules such as, but not limited to, dicarboxylic acids and / or diisocyanates.

主鎖は、複数個の疎水性側鎖を含む。好ましい疎水性側鎖は、Ｃ４〜２５のアルキル基、ポリプロピレン及びポリブチレン単位、１〜６個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸のビニルエステル、Ｃ１〜６のアクリル若しくはメタクリル酸のアルキルエステル、又はこれらの混合物を含む。疎水性側鎖は、前記疎水性側鎖重量の５０重量％超過量、より好ましくは７０重量％超過、及び最も好ましくは前記疎水性側鎖重量の９０重量％超過の酢酸ビニルを含んでもよく、及び／又は、疎水性側鎖は、前記疎水性側鎖の約０．１％〜１０重量％、より好ましくは約１％〜７重量％、最も好ましくは前記疎水性側鎖の約２％〜５重量％のブチルアクリレートを含んでもよい。疎水性側鎖に、スチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリルアミド、酢酸ビニル、及び／又はビニルホルムアミドなどの変性モノマーも含んでもよいが、これらに限定されない。より好ましくは、疎水性側鎖は、前記疎水性側鎖の約０．１％〜５重量％、より好ましくは約０．５％〜４重量％、最も好ましくは前記疎水性側鎖の約１％〜３重量％のスチレンも含んでもよく、及び／又は、疎水性側鎖は、前記疎水性側鎖の約０．１％〜１０重量％、より好ましくは約０．５％〜６重量％、最も好ましくは前記疎水性側鎖の約１％〜３重量％のＮ−ビニルピロリドンも含んでもよい。   The main chain includes a plurality of hydrophobic side chains. Preferred hydrophobic side chains are C4-25 alkyl groups, polypropylene and polybutylene units, vinyl esters of saturated monocarboxylic acids containing 1 to 6 carbon atoms, alkyl esters of C1-6 acrylic or methacrylic acid, or Including these mixtures. The hydrophobic side chain may comprise more than 50% by weight of the hydrophobic side chain weight, more preferably more than 70% by weight, and most preferably more than 90% by weight of the hydrophobic side chain weight, And / or the hydrophobic side chain is about 0.1% to 10% by weight of the hydrophobic side chain, more preferably about 1% to 7% by weight, and most preferably about 2% to about 2% of the hydrophobic side chain. It may contain 5% by weight of butyl acrylate. Hydrophobic side chains may also include, but are not limited to, modifying monomers such as styrene, N-vinylpyrrolidone, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, acrylamide, vinyl acetate, and / or vinylformamide. More preferably, the hydrophobic side chain is about 0.1% to 5% by weight of the hydrophobic side chain, more preferably about 0.5% to 4% by weight, and most preferably about 1% of the hydrophobic side chain. % To 3% by weight of styrene and / or the hydrophobic side chains may be from about 0.1% to 10% by weight of the hydrophobic side chains, more preferably from about 0.5% to 6% by weight. Most preferably, it may also contain about 1% to 3% by weight of the hydrophobic side chain of N-vinylpyrrolidone.

ポリマーには、（ａ）ポリエチレンオキシド、（ｂ）酢酸及び／又はプリピオン酸から誘導されるビニルエステル、アルキル基が１〜４個の炭素原子を含むアクリル又はメタクリル酸（methacylic acid）のアルキルエステル、及びこれらの混合物、及び（Ｃ）Ｎ−ビニルピロリドン及び／又はスチレンなどの変性モノマーをグラフトすることにより得られるランダムグラフトポリマーを含んでもよい。本発明で用いるポリマーは、以下の一般式を有することができる。

Figure 2008540813
式中、Ｘ及びＹは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ６アルキルから独立して選択される末端保護単位であり、Ｚは、Ｈ又はＣ−ラジカル部分（すなわち、再結合プロセスの結果として成長鎖に付着したラジカル反応開始剤由来の炭素含有フラグメント）から独立して選択される末端保護単位であり、各Ｒ１は、メチル及び／又はエチルから独立して選択され、各Ｒ２は、Ｈ及び／又はメチルから独立して選択され、各Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルから独立して選択され、及び各Ｒ４は、ピロリドン及び／又はフェニル基から独立して選択される。数値ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、及びｑは、ポリエチレンオキシド主鎖の分子量が、上記のように約１０００〜１２０００ｇ／ｍｏｌ、又は約３０００〜９０００ｇ／ｍｏｌ、又は約４０００〜６０００ｇ／ｍｏｌとなるように選択される。ペンダント基は、通常ポリマーの少なくとも５０重量％、又は更に少なくとも５５重量％、又は少なくとも６０重量％を構成し、一般にポリマーの９８重量％、又は９５、又は９０重量％までである。本明細書で有用なポリマーは、通常１０００ｇ／ｍｏｌから、又は２５００から、若しくは７５００から、若しくは１００００ｇ／ｍｏｌから、１５００００、若しくは１０００００、若しくは４５０００、若しくは３４０００ｇ／ｍｏｌまでのＭＷを有する。好ましくはポリマーは、１００℃未満、より好ましくは８５℃未満、及び最も好ましくは７５℃未満の温度で、好適なラジカル反応開始剤を用いて行われるラジカルグラフト重合反応により製造される。典型的には、その温度は６０℃から又は６５℃、又は約７０℃からである。１００℃を超える温度でグラフト化するポリマーが以前に開示されているが、本明細書におけるより低い温度及び動力学的な結果により、極めて異なるポリマー一次構造が得られる。これらは依然として「ランダムグラフトポリマー」であるが、より低いグラフト化温度により、個々のグラフト鎖の全体／平均サイズが大きくなり、グラフト鎖がポリマー中でより間隔が空いた状態になる。そのため、より低いグラフト化温度で形成されたポリマーは、同一の反応物質と原材料を用いた場合であっても、より高いグラフト化温度で形成されたポリマーより全般的に親水性であり、水中の曇点が比較的高く、最終ＭＷ及び主鎖については、グラフト鎖重量比が同一となる。ポリマーは、各ポリマーに対して固有のエチレンオキシド単位、ポリエチレングリコール単位などの主鎖のモノマー単位あたり、約０．５〜約１．５、又は約０．６〜約１．２５、又は０．７５〜１．１のグラフト点を有することができる。主鎖のモノマー単位（又はポリマーに固有のその他単位）あたりのグラフト点の数は、溶媒によりＮＭＲ測定が妨害される可能性があるため、ポリマー原体のＮＭＲ分光分析により測定される。 Polymers include (a) polyethylene oxide, (b) vinyl esters derived from acetic acid and / or priprionic acid, alkyl esters of acrylic or methacylic acid in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms, And a mixture thereof, and (C) a random graft polymer obtained by grafting a modified monomer such as N-vinylpyrrolidone and / or styrene. The polymer used in the present invention can have the following general formula:
Figure 2008540813
 Wherein X and Y are terminal protecting units independently selected from H or C1-C6 alkyl, and Z is an H or C-radical moiety (ie attached to the growing chain as a result of the recombination process). Each of the R 1 is independently selected from methyl and / or ethyl, and each R 2 is H and / or methyl. Each R 3 is independently selected from C1-C4 alkyl, and each R 4 is independently selected from a pyrrolidone and / or phenyl group. The numerical values m, n, o, p, and q are such that the molecular weight of the polyethylene oxide main chain is about 1000 to 12000 g / mol, or about 3000 to 9000 g / mol, or about 4000 to 6000 g / mol as described above. Selected. The pendant groups usually make up at least 50%, or even at least 55%, or at least 60% by weight of the polymer, generally up to 98%, or 95, or 90% by weight of the polymer. Polymers useful herein typically have a MW from 1000 g / mol, or from 2500, or from 7500, or from 10,000 g / mol, to 150,000, or 100,000, or 45000, or 34000 g / mol. Preferably the polymer is prepared by a radical graft polymerization reaction carried out with a suitable radical reaction initiator at a temperature below 100 ° C., more preferably below 85 ° C. and most preferably below 75 ° C. Typically, the temperature is from 60 ° C or 65 ° C, or from about 70 ° C. Although polymers that graft at temperatures above 100 ° C have been previously disclosed, the lower temperature and kinetic results herein result in very different polymer primary structures. These are still “random graft polymers”, but lower grafting temperatures increase the overall / average size of the individual graft chains, leaving the graft chains more spaced in the polymer. As such, polymers formed at lower grafting temperatures are generally more hydrophilic than polymers formed at higher grafting temperatures, even when using the same reactants and raw materials, The cloud point is relatively high, and the final MW and main chain have the same graft chain weight ratio. The polymer is from about 0.5 to about 1.5, or from about 0.6 to about 1.25, or 0.75 per main chain monomer unit, such as a unique ethylene oxide unit, polyethylene glycol unit, etc. for each polymer. It can have a graft point of ~ 1.1. The number of graft points per monomer unit of the main chain (or other unit specific to the polymer) is measured by NMR spectroscopy of the polymer bulk, since the solvent may interfere with the NMR measurement.

ポリマーは、部分的に又は完全に加水分解できるエステル−又はアミド−含有部分などの複数個の加水分解性部分を、更に含有することができる。ポリマーの加水分解度は、対応するフラグメント内で加水分解された加水分解性部分のｍｏｌ％として定義する。通常ポリマーの加水分解度は、７５ｍｏｌ％を超えず、又は約０ｍｏｌ％〜約７５ｍｏｌ％、又は０ｍｏｌ％〜約６０ｍｏｌ％、又は約０ｍｏｌ％〜４０ｍｏｌ％となる。他の実施形態において、加水分解度は、３０〜４０ｍｏｌ％、又は０〜１０ｍｏｌ％である。   The polymer can further contain a plurality of hydrolyzable moieties such as ester- or amide-containing moieties that can be partially or fully hydrolyzed. The degree of hydrolysis of the polymer is defined as mol% of the hydrolyzable moiety hydrolyzed within the corresponding fragment. Usually, the degree of hydrolysis of the polymer does not exceed 75 mol%, or about 0 mol% to about 75 mol%, or 0 mol% to about 60 mol%, or about 0 mol% to 40 mol%. In other embodiments, the degree of hydrolysis is 30-40 mol%, or 0-10 mol%.

ポリマーは、部分的に又は完全に加水分解されてもよい。ポリマーの加水分解度は、対応するアルコール及びカルボン酸塩誘導体内で鹸化されたエステル結合のｍｏｌ％として定義される。好ましくは、ポリマーの加水分解度は７５ｍｏｌ％を超えず、より好ましくは６０％を超えず、及び最も好ましくは４０％を超えない。   The polymer may be partially or fully hydrolyzed. The degree of hydrolysis of the polymer is defined as mol% of ester bonds saponified within the corresponding alcohol and carboxylate derivatives. Preferably, the degree of hydrolysis of the polymer does not exceed 75 mol%, more preferably does not exceed 60%, and most preferably does not exceed 40%.

ポリマーは、洗剤補助組成物中に、０．００１〜９０重量％、通常０．０１〜２５重量％、又は０．０１〜１５重量％の量で存在する。   The polymer is present in the detergent supplement composition in an amount of 0.001 to 90 wt%, usually 0.01 to 25 wt%, or 0.01 to 15 wt%.

ｂ）補助剤成分
洗剤補助材料は、以下の任意の補助剤成分を含む。典型的に、本発明の補助組成物は界面活性剤を含み、一般にこれにはアニオン性界面活性剤を含む。高濃度の界面活性剤、例えば１０〜６０重量％が組み込まれてもよいが、特にアニオン性界面活性剤にアルキルベンゼンスルホン酸を含む場合、補助組成物中のアニオン性界面活性剤濃度が、補助組成物の総重量に対し９重量％を下回るのが好ましい。界面活性剤濃度は、補助組成物の総重量に対し０．５重量％〜８．５重量％、又は１重量％〜７重量％としてよい。 b) Adjunct ingredients The detergent aid material comprises the following optional adjunct ingredients. Typically, the auxiliary composition of the present invention includes a surfactant, which generally includes an anionic surfactant. High concentrations of surfactant may be incorporated, for example 10-60% by weight, but especially when the anionic surfactant includes alkylbenzene sulfonic acid, the anionic surfactant concentration in the auxiliary composition is It is preferably less than 9% by weight relative to the total weight of the product. The surfactant concentration may be 0.5% to 8.5% by weight, or 1% to 7% by weight, based on the total weight of the auxiliary composition.

洗剤補助組成物の調製
洗剤補助組成物は入手可能である、及び／又はアグロメレーション、スプレー乾燥、凍結乾燥、又は押出成形プロセスにより入手できる。本発明の１つの実施形態では、洗剤補助組成物はスプレー乾燥した粒子を含む。洗剤組成物粒子を製造するためのスプレー乾燥プロセスは、まず、従来スラリーと呼ばれる液体組成物を形成することにより調製し、スラリーを乾燥、一般にスプレー乾燥による工程にかけ、粒子状洗剤構成成分を製造する。 Preparation of detergent auxiliary compositions Detergent auxiliary compositions are available and / or can be obtained by agglomeration, spray drying, freeze drying, or extrusion processes. In one embodiment of the present invention, the detergent supplement composition comprises spray dried particles. A spray drying process for producing detergent composition particles is first prepared by forming a liquid composition, conventionally referred to as a slurry, and the slurry is dried, generally subjected to a process by spray drying, to produce a particulate detergent component. .

本発明の油脂洗浄ポリマーは、意外にもスラリー粘度を低下させることが見出されたため、このようなプロセスで特に有利であることがわかっている。一般にスプレー乾燥にかけるスラリーを調製する際には、乾燥プロセスを最も効率的かつコスト効率よくし、スラリーから除く水量がより少なくなるように、水の含有濃度が可能な限り低く、可能な限り最大限に濃縮されたスラリーを製造することが有利である。しかし、スラリーは、噴霧乾燥塔内に噴霧可能な十分に低い粘度を依然として持たなくてはならないため、界面活性剤水溶液、及びスラリー中のその他構成成分によりもたらされる粘度により、本プロセスは限定される。上記で定義した油脂洗浄ポリマーを使用することにより、驚くべきことに、スラリー中３０重量％未満、又は更に２８重量％未満、又は更に２５重量％未満などのより低い水濃度を可能とするスラリー粘度に低下させ、噴霧可能なスラリーを得ることが判明している。好ましくは、ポリマーとスラリー中の総界面活性剤の重量比は、１００：１〜１０：１、より好ましくは５０：１〜２０：１である。   The oil cleaning polymer of the present invention has been found to be particularly advantageous in such processes because it has been surprisingly found to reduce slurry viscosity. In general, when preparing a slurry for spray drying, the concentration of water is as low as possible and as high as possible so that the drying process is the most efficient and cost effective and less water is removed from the slurry. It is advantageous to produce a very concentrated slurry. However, because the slurry must still have a sufficiently low viscosity to be sprayable into the spray drying tower, the process is limited by the viscosity provided by the aqueous surfactant solution and other components in the slurry. . By using the oil-fat cleaning polymer as defined above, surprisingly, the slurry viscosity allows for lower water concentrations, such as less than 30 wt%, or even less than 28 wt%, or even less than 25 wt% in the slurry. To obtain a sprayable slurry. Preferably, the weight ratio of polymer to total surfactant in the slurry is 100: 1 to 10: 1, more preferably 50: 1 to 20: 1.

スプレー乾燥を、従来の手段（スプレー冷却も有用であるが、通常は温風乾燥を用いる）を用いて達成する。一般に、これは、噴霧乾燥塔内にて高圧（例えば、６，０００〜７，０００ｋＰａ）スプレーノズルを使用して行われる。回転円板噴霧機もまた用いられてよい。一般に、供給者により溶液又は水分散体として提供される原材料を予め混合し、固形分を引き続いて添加しスラリーを形成する。   Spray drying is accomplished using conventional means (spray cooling is also useful, but usually using hot air drying). Generally, this is done using a high pressure (eg, 6,000-7,000 kPa) spray nozzle in the spray drying tower. A rotating disc sprayer may also be used. Generally, the raw materials provided as a solution or aqueous dispersion by the supplier are premixed and the solids are subsequently added to form a slurry.

別の実施形態では、本発明の洗剤補助組成物を、ポリマー及び洗剤補助構成成分を混合し、高速ミキサー／造粒機、又は流動床アグロメレーターで造粒するアグロメレーションプロセスにより調製される。好適な方法は、米国特許第５１３３９２４号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／２２６８５に記載される。本発明の発明者らは、ポリマーが存在することにより、特に界面活性剤などのその他の液体構成成分と凝集体形成のために混合する場合、固形分と液体構成成分との混合を促進することから、よりいっそう均一な粒径の凝集体が生じ、粒径が大きすぎる粒子の生成が極めて減少するという、予想外の効果をもたらすことを見出した。   In another embodiment, the detergent auxiliary composition of the present invention is prepared by an agglomeration process in which the polymer and detergent auxiliary components are mixed and granulated with a high speed mixer / granulator or fluid bed agglomerator. . Suitable methods are described in US Pat. No. 5,133,924 and PCT International Publication No. WO 97/22685. The inventors of the present invention facilitate the mixing of solids and liquid components due to the presence of the polymer, especially when mixing with other liquid components such as surfactants to form aggregates. From the above, it was found that an agglomerate having a more uniform particle size was produced, and the production of particles having a too large particle size was greatly reduced, which had an unexpected effect.

本発明の更なる実施形態では、ポリマー溶液を溶媒中で固形洗剤補助材料上に噴霧することにより、洗剤補助組成物を調製する。固形洗剤補助材料は、原材料、又はスプレー乾燥した粒子、凝集体、押出品、又はこれらの混合物などの前処理を受けた粒子であってよい。溶媒は水であってよいが、界面活性剤などのより粘稠な洗剤補助構成成分を含む方が有利である。本発明は、ポリマーがこのような構成成分の粘度を低下させて噴霧可能にすることから、より粘稠な洗剤補助構成成分を噴霧可能とすること、及び／又は、同一の液体洗剤補助構成成分のポリマーがない状態での噴霧と比較してより微細に噴霧することが可能であるため、固形洗剤補助材料とのより良好な混合を促進することに対し非常に有利である。   In a further embodiment of the present invention, the detergent auxiliary composition is prepared by spraying the polymer solution onto the solid detergent auxiliary material in a solvent. The solid detergent auxiliary material may be raw materials or pretreated particles such as spray dried particles, agglomerates, extrudates, or mixtures thereof. The solvent may be water, but it is advantageous to include a more viscous detergent auxiliary component such as a surfactant. The present invention makes it possible to spray more viscous detergent auxiliary components and / or the same liquid detergent auxiliary components because the polymer reduces the viscosity of such components and makes it sprayable. This is very advantageous for facilitating better mixing with solid detergent adjuncts because it can be sprayed finer compared to spraying without the polymer.

このように噴霧するために好ましい洗剤補助構成成分は、以下に記載するアニオン性、カチオン性、非イオン性、両親媒性、又は両性、又はこれらの混合物である界面活性剤を含む。本発明は、まず第１にプレミックスを形成することにより、非イオン性及び／又はアニオン性界面活性剤の噴霧を可能／容易にするために特に有用である。一般に、固形洗剤材料上に噴霧するこのようなプレミックスは、ポリマーと界面活性剤を、重量比１：１００〜２：１、より典型的には１：５０〜１：１０で含む。一般に、固形洗剤材料と噴霧の重量比は、１００：１〜１０：１、より通常には５０：１〜１５：１となる。   Preferred detergent auxiliary components for spraying in this way include surfactants that are anionic, cationic, nonionic, amphiphilic, or amphoteric, or mixtures thereof, as described below. The present invention is particularly useful to enable / easy spraying of nonionic and / or anionic surfactants by first forming a premix. In general, such premixes sprayed onto solid detergent materials comprise polymer and surfactant in a weight ratio of 1: 100 to 2: 1, more typically 1:50 to 1:10. Generally, the weight ratio of solid detergent material to spray will be 100: 1 to 10: 1, more usually 50: 1 to 15: 1.

製造された粒子は、一般に、少なくとも３００ｇ／Ｌ又は少なくとも４００ｇ／Ｌ及び１０００ｇ／Ｌ若しくは９００ｇ／Ｌ以下又はそれ未満（ここで記載する方法で測定する）のバルク密度を有する。本明細書の粒子及び組成物の最終密度は、多量の顆粒状物質を既知容量の容器に分与し、物質重量を測定し、また密度をグラム／リットルで報告するという単純な方法によって測定できる。本明細書で使用される方法は、前記物質を自重により、且つ計量容器内で圧力をかけたり又は他の圧縮をしたりすることなく、前記計量容器内に流し込むというものである。前記密度測定は、室温で行わなければならない。その密度が測定される前記顆粒状物質は、少なくとも２４時間経過したものでなければならず、測定前に室温で２４時間保存したものでなければならない。５０％以下の相対湿度が、都合が良い。当然ながら、前記物質中のあらゆる塊は、測定実施前にそっと破壊されなければならない。前記物質試料は、充填用ホッパーに取り付けられた漏斗及びスタンド（１５０号；シードブロ装置会社（Seedburo Equipment Company）（シカゴ、イリノイ州）製）を使って、既知容量且つ既知重量（１０４号；シードブロ社製）のオーハウス社製カップ（Ohaus cup）内に流し込む。前記カップの最上部を前記漏斗の底部から約５０ｍｍのところに配置し、前記カップにこぼれるほど満たす。次に、スパチュラ又は他の直定規を使い、振動させたり叩いたりせず、前記カップ最上部ですり切り、前記材料をカップの縁まで一杯にし、これによって前記カップをぴったり一杯に満たす。次に、前記カップ内の前記物質重量を測定する。密度は、ｇ／Ｌとして報告することができる。測定は２回繰り返し、バルク密度は、３度の測定の平均として報告される。相対誤差は、約０．４％である。   The produced particles generally have a bulk density of at least 300 g / L or at least 400 g / L and 1000 g / L or less than 900 g / L or less (measured by the methods described herein). The final density of the particles and compositions herein can be measured by a simple method of dispensing a large amount of granular material into a container of known volume, measuring the material weight, and reporting the density in grams / liter. . The method used herein is to flow the material into the metering container by its own weight and without applying pressure or other compression in the metering container. The density measurement must be performed at room temperature. The granular material whose density is to be measured must be at least 24 hours old and must have been stored at room temperature for 24 hours prior to measurement. A relative humidity of 50% or less is convenient. Of course, any clumps in the material must be gently destroyed before the measurement is performed. The material sample was prepared using a funnel and stand (No. 150; Seedburo Equipment Company, Chicago, Ill.) Attached to a filling hopper using a known volume and known weight (No. 104; Seedbro). Pour into an Ohaus cup. Place the top of the cup about 50 mm from the bottom of the funnel and fill it enough to spill into the cup. Next, using a spatula or other straight ruler, without shaking or striking, slicing at the top of the cup, filling the material to the edge of the cup, thereby filling the cup exactly. Next, the weight of the substance in the cup is measured. Density can be reported as g / L. The measurement is repeated twice and the bulk density is reported as the average of 3 measurements. The relative error is about 0.4%.

本発明の更なる実施形態では、洗剤補助粒子は、凝集体、又は押出品、及び／又はその他粒子とのドライミックス、及び／又は、スプレー式液体構成成分などの従来の粒剤内に組み込むため、更なる処理を受ける。アグロメレーション又は押出により更に処理される場合、従来の造粒方法内の任意の固形粒子を、本発明の洗剤補助組成物粒子と、完全に又は部分的に置き換える。好適な従来より既知の造粒方法には、パン式造粒機（pan-granulator）、流動床、シューギ（Schugi）ミキサー、レーディゲ・プラウシェア（Loedige ploughshare）ミキサー、回転ドラム又は他の低エネルギーミキサー、マルメライザー又はスフェロナイザー（spheroniser）の利用、任意でスフェロナイザー又はマルメライザーをを用いる押出、及び打錠を含む圧縮（compaction）、溶融結合剤が使用される時には、サンドビック・ロト・フォーマー（Sandvik Roto Former）を使用した小球化（prilling）及び香錠化（pastilling）、またさらに、ミキサーが高速攪拌・切断作用を有する高剪断プロセスが含まれる。好適なミキサーは、当業者に周知である。   In a further embodiment of the present invention, the detergent auxiliary particles are incorporated into conventional granules such as agglomerates or extrudates and / or dry mixes with other particles and / or spray liquid components. Receive further processing. When further processed by agglomeration or extrusion, any solid particles in the conventional granulation process are completely or partially replaced with the detergent auxiliary composition particles of the present invention. Suitable conventionally known granulation methods include pan-granulators, fluidized beds, Schugi mixers, Loedige ploughshare mixers, rotating drums or other low energy mixers. , Use of a malmerizer or spheroniser, optionally extrusion with a spheronizer or spheronizer, and compression including compression, when a melt binder is used, Sandvik Loto It includes prilling and pasturing using a former (Sandvik Roto Former), and also a high shear process where the mixer has a high speed stirring and cutting action. Suitable mixers are well known to those skilled in the art.

好適な方法は、特許文献内に記載され、アグロメレーションプロセスの一例は、米国特許第５１３３９２４号（アペル（Appel））に記載される。好適な流動床アグロメレーションプロセスの一例は、例えばＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／２２６８５（ダヌカ（Dhanuka））に記載される。好適な押出プロセスは、例えばＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／０３１８１（ＥＰ−Ａ−８４０７８０）（ヘンケル（Henkel））又はＥＰ−Ａ−５１８８８８（ヘンケル（Henkel））に記載される。洗剤補助組成物は、洗濯洗剤組成物のような洗剤組成物に組み込むのに、すなわち、完全調合洗剤組成物を作るのに適している。あるいは、洗剤補助組成物は、洗濯洗剤組成物のような洗剤組成物と組み合わせて、すなわち、完全調合済み洗剤組成物に加える添加剤として使用するのに適している。   Suitable methods are described in the patent literature and an example of an agglomeration process is described in US Pat. No. 5,133,924 (Appel). An example of a suitable fluidized bed agglomeration process is described, for example, in PCT International Publication No. WO 97/22685 (Dhanuka). Suitable extrusion processes are described, for example, in PCT International Publication No. WO 97/03181 (EP-A-840780) (Henkel) or EP-A-518888 (Henkel). The detergent supplement composition is suitable for incorporation into a detergent composition, such as a laundry detergent composition, i.e. to make a fully formulated detergent composition. Alternatively, the detergent supplement composition is suitable for use in combination with a detergent composition, such as a laundry detergent composition, i.e. as an additive to a fully formulated detergent composition.

組成物の平均粒径は典型的に２５０〜２０００マイクロメートル、好ましくは３５０〜１５００マイクロメートルであり、及び／又は、典型的に組成物の１０重量％以下の粒径は５０マイクロメートル未満であり、及び／又は、典型的に組成物の１０重量％以下の粒径は１２００マイクロメートル超である。   The average particle size of the composition is typically 250-2000 micrometers, preferably 350-1500 micrometers, and / or the particle size typically 10% by weight or less of the composition is less than 50 micrometers. And / or typically the particle size of 10% or less by weight of the composition is greater than 1200 micrometers.

洗剤補助組成物粒子を組み込む洗剤組成物
本発明の更なる実施形態に基づいて、上記洗剤補助組成物粒子を含む洗剤組成物が提供される。好適な洗剤組成物は、任意の洗浄目的に用いてもよいが、本発明は、とりわけ洗濯洗浄用途を目的とする。洗剤組成物は、一般に、固体組成物の形態をとる。固体組成物には、粉末、顆粒、麺状、フレーク、棒状、タブレット、及びこれらの組み合わせが挙げられる。洗剤組成物は、液体組成物の形態であってもよい。洗剤組成物はまた、ペースト、ゲル、液体ゲル、懸濁液、又はこれらのいずれかの組み合わせの形態であってもよい。洗剤組成物は、水溶性及び／又は水分散性の物質のようなフィルム又はラミネートによって、少なくとも部分的に、好ましくは完全に被包化されていてもよい。好ましい水溶性及び／又は水分散性の物質は、ポリビニルアルコール類及び／又はカルボキシメチルセルロース類である。 Detergent Composition Incorporating Detergent Auxiliary Composition Particles In accordance with a further embodiment of the present invention, a detergent composition comprising the above detergent auxiliary composition particles is provided. Although suitable detergent compositions may be used for any cleaning purpose, the present invention is particularly aimed at laundry cleaning applications. The detergent composition generally takes the form of a solid composition. Solid compositions include powders, granules, noodles, flakes, rods, tablets, and combinations thereof. The detergent composition may be in the form of a liquid composition. The detergent composition may also be in the form of a paste, gel, liquid gel, suspension, or any combination thereof. The detergent composition may be at least partially, preferably fully encapsulated, by a film or laminate such as a water soluble and / or water dispersible material. Preferred water-soluble and / or water-dispersible materials are polyvinyl alcohols and / or carboxymethyl celluloses.

本発明の洗剤組成物は、３５０〜１０００ｇ／Ｌ、より好ましくは５５０〜１０００ｇ／Ｌ又はさらに６００〜９００ｇ／Ｌの全体のバルク密度を有する粒状洗剤が好ましい。一般に、本発明の粒子は、凝集体、スプレー乾燥粉末、及び／又は、漂白剤、酵素などの乾燥状態で追加される材料の混合物を含む他の洗剤粒子と混合され、最終製品に対し０．０１若しくは０．１重量％から、１０重量％若しくは７重量％、更に又は５重量％までの最終製品中のポリマー濃度を提供する。これは一般に、本発明の粒子を、最終製品に対し一般には４０〜９９重量％、又は５０〜９５重量％、又は最終製品に対し５５〜９０重量％の量で洗剤組成物中に添加してもよいことを意味する。   The detergent composition of the present invention is preferably a granular detergent having an overall bulk density of 350 to 1000 g / L, more preferably 550 to 1000 g / L or even 600 to 900 g / L. In general, the particles of the present invention are mixed with other detergent particles, including agglomerates, spray-dried powders, and / or mixtures of materials added in the dry state such as bleach, enzymes, etc. Provide polymer concentrations in the final product from 01 or 0.1 wt% to 10 wt% or 7 wt%, or even 5 wt%. This generally involves adding the particles of the present invention into a detergent composition in an amount of generally 40-99 wt%, or 50-95 wt%, or 55-90 wt%, relative to the final product. Means good.

好ましくは、洗剤粒子又は組成物は、２００μｍ〜２０００μｍ、好ましくは３５０μｍ〜６００μｍの平均粒子サイズを有する。上述のように、本発明の方法により製造された粒子を含む洗剤組成物は、凝集体、押出品、本発明の組成物と異なる組成を有するその他スプレー乾燥した粒子、もしくは乾燥状態で添加する原料などの、少なくとも一部の通常の洗剤補助材料を含むであろう。慣習的に、界面活性剤を、粒塊、押出品又はスプレー乾燥した粒子の中に固体材料（通常はビルダー）と共に組み込んで、これらを本発明のスプレー乾燥した粒子と混合してもよい。しかしながら、上述のように、固体材料のうちのいくらか又は全てを本発明により製造される粒子に置き換えてもよい。   Preferably, the detergent particles or compositions have an average particle size of 200 μm to 2000 μm, preferably 350 μm to 600 μm. As described above, the detergent composition containing the particles produced by the method of the present invention may be an aggregate, an extruded product, other spray-dried particles having a composition different from the composition of the present invention, or a raw material to be added in a dry state. At least some conventional detergent adjuncts. Conventionally, surfactants may be incorporated into agglomerates, extrudates or spray-dried particles together with a solid material (usually a builder) and mixed with the spray-dried particles of the present invention. However, as mentioned above, some or all of the solid material may be replaced by particles produced according to the present invention.

洗剤補助材料
洗剤補助材料は、通常は、洗浄性界面活性剤、ビルダー、高分子コビルダー、漂白剤、キレート剤、酵素、再付着防止ポリマー、汚れ放出ポリマー、高分子汚れ分散剤及び／又は汚れ懸濁剤、染料移動防止剤、布地保全剤（fabric integrity agents）、泡抑制剤、柔軟仕上げ剤、凝集剤、香料、増白剤、光漂白剤などの色調剤（hueing agents）、染料など、及びこれらの組み合わせから成る構成成分群より選択される。これら付加的な構成成分の厳密な性質およびそれらの組み込み濃度は、組成物または構成成分の物理的形態、およびそれが使用される洗浄操作の厳密な性質に依存する。 Detergent aid materials Detergent aid materials are usually detersive surfactants, builders, polymeric cobuilders, bleaches, chelating agents, enzymes, anti-redeposition polymers, soil release polymers, polymeric soil dispersants and / or soil suspensions. Turbidity agents, dye transfer inhibitors, fabric integrity agents, foam inhibitors, softeners, flocculants, fragrances, whitening agents, hueing agents such as photobleaching agents, dyes, etc., and It is selected from the component group consisting of these combinations. The exact nature of these additional components and their incorporation concentrations will depend on the physical form of the composition or component and the exact nature of the cleaning operation in which it is used.

極めて好ましい補助構成成分の１つは、界面活性剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の界面活性剤を含む。典型的には、洗剤組成物は、（当該組成物の）０重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％から、より好ましくは１０重量％から、またはさらに１５重量％〜４０重量％、若しくは３０重量％まで、若しくは２０重量％までの１つ以上の界面活性剤を含む。好ましい界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、およびこれらの混合物である。   One highly preferred auxiliary component is a surfactant. Preferably, the detergent composition comprises one or more surfactants. Typically, the detergent composition is from 0% to 50%, preferably from 5%, more preferably from 10%, or even from 15% to 40% by weight (of the composition), or Up to 30% by weight or up to 20% by weight of one or more surfactants. Preferred surfactants are anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, zwitterionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants, and mixtures thereof. .

好ましい陰イオン性界面活性剤は、カーボネート、ホスフェート、サルフェート、スルホネート、及びこれらの混合物から成る群から選択される１つ以上の部分を含む。好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルキルサルフェート類及びＣ８〜１８アルキルスルホネート類である。単独又は混合物で本発明の組成物に組み込まれるのに好適なアニオン性界面活性剤は、所望によりＣ８〜１８アルキルサルフェート及び／又はＣ８〜１８アルキルスルホネート１モルあたりＣ１〜４アルキレンオキシド１〜９モルと縮合させたＣ８〜１８アルキルサルフェート類及び／又はＣ８〜１８アルキルスルホネート類でもよい。Ｃ８〜１８アルキルサルフェート類及び／又はＣ８〜１８アルキルスルホネート類のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖であり、好ましい分岐アルキル鎖は、Ｃ１〜６アルキル基である１つ以上の分岐部分を含む。他の好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルキルベンゼンサルフェート類及び／又はＣ８〜１８アルキルベンゼンスルホネート類である。Ｃ８〜１８アルキルベンゼンサルフェート類及び／又はＣ８〜１８アルキルベンゼンスルホネート類のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖であり、好ましい分岐アルキル鎖は、Ｃ１〜６アルキル基である１つ以上の分岐部分を含む。中鎖分枝アルキルサルフェート類、又はアルキルアルコキシサルフェート類（米国特許第６０２０３０３号、米国特許第６０６０４４３号、米国特許第６００８１８１号参照）及び／又はメチルエステルスルホネート（特に冷水中の洗濯用）及び／又はαオレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）が有用であり得る。 Preferred anionic surfactants comprise one or more moieties selected from the group consisting of carbonates, phosphates, sulfates, sulfonates, and mixtures thereof. Preferred anionic surfactants are C8-18 alkyl sulfates and C8-18 alkyl sulfonates. Anionic surfactants suitable for incorporation into the compositions of the present invention alone or in admixture are optionally C 1-4 alkylene oxides per mole of C 8-18 alkyl sulfate and / or C 8-18 alkyl sulfonate. C 8-18 alkyl sulfates and / or C 8-18 alkyl sulfonates condensed with ˜9 mol may also be used. The alkyl chain of C 8-18 alkyl sulfates and / or C 8-18 alkyl sulfonates is linear or branched, and preferred branched alkyl chains are one or more branched moieties that are C 1-6 alkyl groups including. Other preferred anionic surfactants are C8-18 alkylbenzene sulfates and / or C8-18 alkylbenzene sulfonates. The alkyl chain of C8-18 alkylbenzene sulfates and / or C8-18 alkylbenzene sulfonates is linear or branched, and the preferred branched alkyl chain is one or more branched moieties that are C1-6 alkyl groups including. Medium chain branched alkyl sulfates or alkyl alkoxy sulfates (see US Pat. No. 6,020,303, US Pat. No. 6,060,443, US Pat. No. 6,0081,811) and / or methyl ester sulfonate (especially for washing in cold water) and / or Alpha olefin sulfonic acid (AOS) may be useful.

その他の好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルケニルサルフェート類、Ｃ８〜１８アルケニルスルホネート類、Ｃ８〜１８アルケニルベンゼンサルフェート類、Ｃ８〜１８アルケニルベンゼンスルホネート類、Ｃ８〜１８アルキルジメチルベンゼンサルフェート、Ｃ８〜１８アルキルジメチルベンゼンスルホネート、脂肪酸エステルスルホネート類、ジアルキルスルホサクシネート類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。アニオン性界面活性剤は、塩の形態で存在してもよい。例えば、アニオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルキルサルフェート、Ｃ８〜１８アルキルスルホネート、Ｃ８〜１８アルキルベンゼンサルフェート、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の化合物のアルカリ金属塩でもよい。好ましいアルカリ金属は、ナトリウム、カリウム及びその混合物である。典型的には、洗剤組成物は、１０重量％〜３０重量％のアニオン性界面活性剤を含む。 Other preferred anionic surfactants include C 8-18 alkenyl sulfates, C 8-18 alkenyl sulfonates, C 8-18 alkenyl benzene sulfates, C 8-18 alkenyl benzene sulfonates, C 8-18 alkyl dimethyls. Selected from the group consisting of benzene sulfate, C8-18 alkyl dimethylbenzene sulfonate, fatty acid ester sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, and combinations thereof. The anionic surfactant may be present in the form of a salt. For example, the anionic surfactant is one selected from the group consisting of C 8-18 alkyl sulfates, C 8-18 alkyl sulfonates, C 8-18 alkyl benzene sulfates, C 8 -C 18 alkyl benzene sulfonates, and combinations thereof. Alkali metal salts of the above compounds may be used. Preferred alkali metals are sodium, potassium and mixtures thereof. Typically, the detergent composition comprises 10 wt% to 30 wt% anionic surfactant.

好ましい非イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルコール、Ｃ８〜１８アルキルＮ−Ｃ１〜４アルキルグルカミド類、Ｃ８〜１８アミドＣ１〜４ジメチルアミン類、Ｃ８〜１８アルキルポリグリコシド類、グリセロールモノエステル類、ポリヒドロキシアミド類、及びこれらの組み合わせ１モルあたりＣ１〜Ｃ４アルキレンオキシド１〜９個と縮合させたＣ８〜１８アルコール類よりなる群から選択される。典型的に、本発明の洗剤組成物は、０〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％の非イオン性界面活性剤を含む。 Preferred nonionic surfactants, C 8 to 18 alcohol, C 8 to 18 alkyl N-C 1 to 4 alkyl glucamides such, C 8 to 18 amide C 1 to 4 dimethyl amines, C 8 to 18 alkyl poly glycosides, glycerol monoesters, polyhydroxy amides, and combinations thereof per mole C 1 -C 4 1 to 9 or an alkylene oxide with C 8 to 18 the group consisting of alcohols by condensation. Typically, the detergent compositions of the present invention comprise 0 to 15 wt%, preferably 2 to 10 wt% nonionic surfactant.

好ましいカチオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム化合物である。好ましい第四級アンモニウム化合物は、長鎖及び短鎖の炭化水素鎖の混合物、典型的には、アルキル鎖、及び／又はヒドロキシアルキル鎖、及び／又はアルコキシル化アルキル鎖を含む。典型的に、炭化水素の長鎖は、Ｃ８〜１８アルキル鎖及び／又はＣ８〜１８ヒドロキシアルキル鎖及び／又はＣ８〜１８アルコキシル化アルキル鎖である。典型的に、炭化水素の短鎖は、Ｃ１〜４アルキル鎖及び／又はＣ１〜４ヒドロキシアルキル鎖及び／又はＣ１〜４アルコキシル化アルキル鎖である。典型的には、洗剤組成物は、（当該組成物の）０重量％〜２０重量％のカチオン性界面活性剤を含む。 A preferred cationic surfactant is a quaternary ammonium compound. Preferred quaternary ammonium compounds comprise a mixture of long and short hydrocarbon chains, typically alkyl chains, and / or hydroxyalkyl chains, and / or alkoxylated alkyl chains. Typically, the long hydrocarbon chain is a C8-18 alkyl chain and / or a C8-18 hydroxyalkyl chain and / or a C8-18 alkoxylated alkyl chain. Typically, the hydrocarbon short chain is a C 1-4 alkyl chain and / or a C 1-4 hydroxyalkyl chain and / or a C 1-4 alkoxylated alkyl chain. Typically, the detergent composition comprises 0% to 20% (by weight of the composition) of a cationic surfactant.

好ましい双性イオン性界面活性剤は、１つ以上の四級化窒素原子と、カーボネート、ホスフェート、サルフェート、スルホネート、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される１つ以上の部分とを含む。好ましい双極性界面活性剤は、アルキルベタイン類である。他の好ましい双性イオン性界面活性剤は、アルキルアミンオキシド類である。また、カチオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤を含む複合物であるカタニオニック界面活性剤も含まれてよい。典型的には、複合物中のカチオン性界面活性剤のアニオン性界面活性剤に対するモル比は１：１より大きいので、複合物は、結果的に正味の正電荷を有する。   Preferred zwitterionic surfactants include one or more quaternized nitrogen atoms and one or more moieties selected from the group consisting of carbonates, phosphates, sulfates, sulfonates, and combinations thereof. Preferred dipolar surfactants are alkylbetaines. Other preferred zwitterionic surfactants are alkylamine oxides. Further, a catanionic surfactant that is a composite containing a cationic surfactant and an anionic surfactant may also be included. Typically, the composite has a net positive charge as a result, since the molar ratio of cationic surfactant to anionic surfactant in the composite is greater than 1: 1.

更に好ましい補助構成成分は、ビルダーである。好ましくは、洗剤組成物は、（当該組成物の無水物基準で）５重量％〜５０重量％のビルダーを含む。好ましいビルダーは、無機ホスフェート類とその塩類、好ましくはオルトホスフェート、ピロホスフェート、トリポリホスフェート、これらのアルカリ金属塩類、及びこれらの組み合わせ；ポリカルボン酸類とその塩類、好ましくはクエン酸、そのアルカリ金属塩類、及びこれらの組み合わせ；アルミノシリケート類、その塩類、及びこれらの組み合わせ、好ましくは非晶性アルミノシリケート類、結晶性アルミノシリケート類、非晶性／結晶性の混合アルミノシリケート類、これらのアルカリ金属塩類、及びこれらの組み合わせ、最も好ましくは、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ、ゼオライトＭＡＰ、これらの塩類、及びこれらの組み合わせ；層状シリケート類のようなシリケート類、その塩、及びこれらの組み合わせ、好ましくは層状ケイ酸ナトリウム；並びにこれらの組み合わせから成る群から選択される。   A more preferred auxiliary component is a builder. Preferably, the detergent composition comprises 5 wt% to 50 wt% builder (based on the anhydride of the composition). Preferred builders include inorganic phosphates and salts thereof, preferably orthophosphates, pyrophosphates, tripolyphosphates, alkali metal salts thereof, and combinations thereof; polycarboxylic acids and salts thereof, preferably citric acid, alkali metal salts thereof, And combinations thereof; aluminosilicates, salts thereof, and combinations thereof, preferably amorphous aluminosilicates, crystalline aluminosilicates, mixed amorphous / crystalline aluminosilicates, alkali metal salts thereof, And combinations thereof, most preferably zeolite A, zeolite P, zeolite MAP, salts thereof, and combinations thereof; silicates such as layered silicates, salts thereof, and combinations thereof, preferably layered silica Sodium; and is selected from the group consisting of.

好ましい補助構成成分の１つは、漂白剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の漂白剤を含む。典型的には、前記組成物は、（当該組成物の）１重量％〜５０重量％の１つ以上の漂白剤を含む。好ましい漂白剤は、過酸化物源、過酸源、漂白促進剤、漂白触媒、光漂白剤、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい過酸化物源は、過ホウ酸塩一水和物、過ホウ酸塩四水和物、過炭酸塩、これらの塩、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい過酸源は、過ホウ酸塩または過炭酸塩などの過酸化物源を典型的に伴う漂白活性化剤、事前に形成された過酸類、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい漂白活性化剤は、オキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤、ラクタム漂白活性化剤、イミド漂白活性化剤、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい過酸源は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、および過炭酸塩のような過酸化物源である。好ましいオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤は、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（nonanoyl-oxy-benzene-sulponate）、６−ノナミドカプロイルオキシベンゼンスルホネート、これらの塩、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましいラクタム漂白活性化剤は、アシルカプロラクタム類及び／又はアシルバレロラクタム類である。好ましいイミド漂白活性化剤は、Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルアセトアミドである。   One preferred auxiliary component is a bleaching agent. Preferably, the detergent composition comprises one or more bleaching agents. Typically, the composition comprises (by weight of the composition) 1% to 50% by weight of one or more bleaching agents. Preferred bleaching agents are selected from the group consisting of peroxide sources, peracid sources, bleach accelerators, bleach catalysts, photobleaching agents, and combinations thereof. Preferred peroxide sources are selected from the group consisting of perborate monohydrate, perborate tetrahydrate, percarbonate, their salts, and combinations thereof. Preferred peracid sources are selected from the group consisting of bleach activators typically with peroxide sources such as perborate or percarbonate, preformed peracids, and combinations thereof. Preferred bleach activators are selected from the group consisting of oxybenzene sulfonate bleach activators, lactam bleach activators, imide bleach activators, and combinations thereof. Preferred peracid sources are tetraacetylethylenediamine (TAED), and peroxide sources such as percarbonate. Preferred oxybenzene sulfonate bleach activators are selected from the group consisting of nonanoyl-oxy-benzene-sulponate, 6-nonamidocaproyloxybenzene sulfonate, salts thereof, and combinations thereof. Preferred lactam bleach activators are acyl caprolactams and / or acyl valerolactams. A preferred imide bleach activator is N-nonanoyl-N-methylacetamide.

事前に形成された好ましい過酸類は、Ｎ，Ｎ−フタロイル−アミノペルオキシカプロン酸（Ｎ,Ｎ−pthaloyl-amino-peroxycaproic acid）、ノニルアミドペルオキシアジピン酸、これらの塩、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましくは、ＳＴＷ組成物は、１つ以上の過酸化物源と１つ以上の過酸源とを含む。好ましい漂白触媒は、１つ以上の遷移金属イオンを含む。他の好ましい漂白剤は、ジアシルペルオキシド類である。好ましい漂白促進剤は、双性イオン性イミン類、アニオン性イミンポリイオン類、四級オキサジリジニウム（oxaziridinium）塩、およびこれらの組み合わせから成る群より選択される。きわめて好ましい漂白促進剤は、アリールイミニウム双性イオン性イオン類、アリールイミニウムポリイオン類、およびこれらの組み合わせから成る群より選択される。好適な漂白促進剤は、米国特許第３６０５６８号、同第５３６０５６９号及び同第５３７０８２６号に記載されている。   Preferred preformed peracids are the group consisting of N, N-pthaloyl-amino-peroxycaproic acid, nonylamide peroxyadipic acid, salts thereof, and combinations thereof Selected from. Preferably, the STW composition includes one or more peroxide sources and one or more peracid sources. Preferred bleach catalysts contain one or more transition metal ions. Other preferred bleaches are diacyl peroxides. Preferred bleach accelerators are selected from the group consisting of zwitterionic imines, anionic imine polyions, quaternary oxaziridinium salts, and combinations thereof. Highly preferred bleach accelerators are selected from the group consisting of aryliminium zwitterionic ions, aryliminium polyions, and combinations thereof. Suitable bleach accelerators are described in US Pat. Nos. 360,568, 5,360,569 and 5,370,826.

好ましい補助構成成分の１つは、再付着防止剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の再付着防止剤を含む。好ましい再付着防止剤は、セルロース系ポリマー構成成分であり、最も好ましくはカルボキシメチルセルロース類である。   One preferred auxiliary component is an anti-redeposition agent. Preferably, the detergent composition includes one or more anti-redeposition agents. Preferred anti-redeposition agents are cellulosic polymer constituents, most preferably carboxymethylcelluloses.

好ましい補助構成成分の１つは、キレート剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上のキレート剤を含む。好ましくは、洗剤組成物は、（当該組成物の）０．０１重量％〜１０重量％のキレート剤を含む。好ましいキレート剤は、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン）酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホン）酸、エチレンジアミン二コハク酸、およびこれらの組み合わせから成る群より選択される。   One preferred auxiliary component is a chelating agent. Preferably, the detergent composition comprises one or more chelating agents. Preferably, the detergent composition comprises 0.01% to 10% by weight of the chelating agent (of the composition). Preferred chelating agents are selected from the group consisting of hydroxyethane dimethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic) acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepenta (methylphosphonic) acid, ethylenediamine disuccinic acid, and combinations thereof. The

好ましい補助構成成分の１つは、移染防止剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の移染防止剤を含む。典型的には、移染防止剤は、染料分子を捕捉し、染料分子を洗浄液に懸濁させることによって当該染料分子を保持する、ポリマー構成成分である。好ましい移染防止剤は、ポリビニルピロリドン類、ポリビニルピリジンＮ−酸化物類、ポリビニルピロリドン−ポリビニルイミダゾールコポリマー類、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。   One preferred auxiliary component is a dye transfer inhibitor. Preferably, the detergent composition comprises one or more dye transfer inhibitors. Typically, a dye transfer inhibitor is a polymer component that captures dye molecules and retains the dye molecules by suspending the dye molecules in a wash solution. Preferred dye transfer inhibitors are selected from the group consisting of polyvinylpyrrolidones, polyvinylpyridine N-oxides, polyvinylpyrrolidone-polyvinylimidazole copolymers, and combinations thereof.

好ましい補助構成成分の１つは、酵素である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の酵素を含む。好ましい酵素は、アミラーゼ類、アラビノシダーゼ類、カルボヒドラーゼ類、セルラーゼ類、コンドロイチナーゼ類、クチナーゼ類、デキストラナーゼ類、エステラーゼ類、β−グルカナーゼ類、グルコ−アミラーゼ類、ヒアルロニダーゼ類、ケラタナーゼ類、ラッカーゼ類、リグニナーゼ類、リパーゼ類、リポキシゲナーゼ類、マラナーゼ類、マンナナーゼ類、オキシダーゼ類、ペクチナーゼ類、ペントサナーゼ類、ペルオキシダーゼ類、フェノールオキシダーゼ類、ホスホリパーゼ類、プロテアーゼ類、プルラナーゼ類、レダクターゼ類、タンナーゼ類、トランスフェラーゼ類、キシラナーゼ類、キシログルカナーゼ類、およびこれらの組み合わせから成る群より選択される。好ましい酵素は、アミラーゼ類、カルボヒドラーゼ類、セルラーゼ類、リパーゼ類、プロテアーゼ類、およびこれらの組み合わせから成る群より選択される。   One preferred auxiliary component is an enzyme. Preferably, the detergent composition comprises one or more enzymes. Preferred enzymes are amylases, arabinosidases, carbohydrases, cellulases, chondroitinases, cutinases, dextranases, esterases, β-glucanases, gluco-amylases, hyaluronidases, keratanases, Laccases, ligninases, lipases, lipoxygenases, malanases, mannanases, oxidases, pectinases, pentosanases, peroxidases, phenol oxidases, phospholipases, proteases, pullulanases, reductases, tannases, transferases , Xylanases, xyloglucanases, and combinations thereof. Preferred enzymes are selected from the group consisting of amylases, carbohydrases, cellulases, lipases, proteases, and combinations thereof.

好ましい補助構成成分の１つは、布地保全剤（fabric integrity agent）である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の布地保全剤を含む。典型的には、布地保全剤は、洗濯プロセス中に布地表面に付着して布地の損傷を防ぐポリマー構成成分である。好ましい布地保全剤は、疎水変性セルロース類である。これら疎水変性セルロース類は、布地の磨耗を低減し、繊維間の相互作用を向上させて、布地の色落ちを軽減する。好ましい疎水変性セルロースは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ ９９／１４２４５号に記載されている。他の好ましい布地保全剤は、イミダゾールとエピクロロヒドリンとを縮合させる工程を含むプロセスによって得ることが可能である、好ましくは得られる、ポリマー構成成分および／またはオリゴマー構成成分である。   One preferred auxiliary component is a fabric integrity agent. Preferably, the detergent composition includes one or more fabric preservation agents. Typically, fabric preservation agents are polymeric components that adhere to the fabric surface during the washing process and prevent fabric damage. Preferred fabric preservation agents are hydrophobically modified celluloses. These hydrophobically modified celluloses reduce fabric wear and improve the interaction between fibers to reduce fabric discoloration. Preferred hydrophobically modified cellulose is described in PCT International Publication No. WO 99/14245. Another preferred fabric preservation agent is a polymer component and / or an oligomer component obtainable, preferably obtained, by a process comprising the step of condensing imidazole and epichlorohydrin.

好ましい補助成分の１つは、塩である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の塩類を含む。塩類は、アルカリ性剤、緩衝液、ビルダー、補助ビルダー（ｃｏ−ビルダー）、湯あか（encrustation）阻害物質、充填剤、ｐＨ調整剤、安定剤、およびこれらの組み合わせとして作用することができる。典型的には、洗剤組成物は、（当該組成物の）５重量％〜６０重量％の塩を含む。好ましい塩類は、アルミン酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、塩化アルカリ金属塩、重炭酸アルカリ金属塩、硝酸アルカリ金属塩、リン酸アルカリ金属塩、ケイ酸アルカリ金属塩、硫酸アルカリ金属塩、およびこれらの組み合わせである。他の好ましい塩類は、アルミン酸アルカリ土類金属塩、炭酸アルカリ土類金属塩、塩化アルカリ土類金属塩、重炭酸アルカリ土類金属塩、硝酸アルカリ土類金属塩、リン酸アルカリ土類金属塩、ケイ酸アルカリ土類金属塩、硫酸アルカリ土類金属塩、およびこれらの組み合わせである。特に好ましい塩類は、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、およびこれらの組み合わせである。所望により、アルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩類は、無水物であってもよい。   One preferred auxiliary component is a salt. Preferably, the detergent composition comprises one or more salts. The salts can act as alkaline agents, buffers, builders, auxiliary builders (co-builders), encrustation inhibitors, fillers, pH adjusters, stabilizers, and combinations thereof. Typically, the detergent composition comprises 5% to 60% salt by weight (of the composition). Preferred salts include alkali metal aluminates, alkali carbonates, alkali chlorides, bicarbonates, alkali nitrates, phosphates, phosphates, sulfates, and the like. It is a combination. Other preferred salts are alkaline earth metal aluminates, alkaline earth metal carbonates, alkaline earth metal chlorides, alkaline earth metal bicarbonates, alkaline earth metal nitrates, alkaline earth metal phosphates , Alkaline earth metal silicates, alkaline earth metal sulfates, and combinations thereof. Particularly preferred salts are sodium sulfate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium silicate, sodium sulfate, and combinations thereof. If desired, the alkali metal salt and / or alkaline earth metal salt may be anhydrous.

好ましい補助成分の１つは、汚れ放出剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の汚れ放出剤を含む。典型的には、汚れ放出剤は、布地表面を変性させて布地に汚れが再付着するのを防ぐポリマー化合物である。好ましい汚れ放出剤は、１つ以上のテレフタレート単位を含むコポリマー類、好ましくはブロックコポリマー類である。好ましい汚れ放出剤は、ジメチルテレフタレート、１，２−プロピルグリコール、およびメチル末端保護された（メチル capped）ポリエチレングリコールから合成されるコポリマー類である。他の好ましい汚れ放出剤は、アニオンで末端保護された（anionically end capped）ポリエステル類である。   One preferred auxiliary component is a soil release agent. Preferably, the detergent composition comprises one or more soil release agents. Typically, the soil release agent is a polymeric compound that modifies the fabric surface and prevents the soil from reattaching to the fabric. Preferred soil release agents are copolymers, preferably block copolymers, containing one or more terephthalate units. Preferred soil release agents are copolymers synthesized from dimethyl terephthalate, 1,2-propyl glycol, and methyl capped polyethylene glycol. Other preferred soil release agents are anionically end capped polyesters.

好ましい補助構成成分の１つは、汚れ懸濁剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の汚れ懸濁剤を含む。好ましい汚れ懸濁剤は、高分子ポリカルボキシレート類である。特に好ましいのは、アクリル酸から誘導されるポリマー類、マレイン酸から誘導されるポリマー類、及びマレイン酸とアクリル酸とから誘導されるコポリマー類である。高分子ポリカルボキシレート類は、その汚れ懸濁特性に加えて、洗濯洗剤に有用な補助ビルダーでもある。他の好ましい汚れ懸濁剤は、アルコキシル化ポリアルキレンイミン類である。特に好ましいアルコキシル化ポリアルキレンイミン類は、エトキシル化ポリエチレンイミン類、又はエトキシル化プロポキシル化ポリエチレンイミンである。他の好ましい汚れ懸濁剤は、次の式で表され、
ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ（Ｃ２Ｈ５Ｏ））
式中、ｎは１０〜５０であり、ｘは１〜２０である。所望により、上式で表される汚れ懸濁剤を硫酸化及び／又はスルホン酸化させることができる。 One preferred auxiliary component is a soil suspending agent. Preferably, the detergent composition comprises one or more soil suspending agents. Preferred soil suspending agents are polymeric polycarboxylates. Particularly preferred are polymers derived from acrylic acid, polymers derived from maleic acid, and copolymers derived from maleic acid and acrylic acid. In addition to their soil suspension properties, polymeric polycarboxylates are also useful auxiliary builders for laundry detergents. Other preferred soil suspending agents are alkoxylated polyalkyleneimines. Particularly preferred alkoxylated polyalkyleneimines are ethoxylated polyethyleneimines or ethoxylated propoxylated polyethyleneimines. Another preferred soil suspending agent is represented by the following formula:
Bis ((C 2 H 5 O) (C 2 H 4 O) n) (CH 3) -N + -C x H 2x -N + - (CH 3) - bis ((C 2 H 4 O) n ( C 2 H 5 O))
In the formula, n is 10 to 50 and x is 1 to 20. If desired, the soil suspension represented by the above formula can be sulfated and / or sulfonated.

好ましい補助剤は、色調剤（hueing agents）又はシェーディング染料である。これらは、洗浄工程中、微妙な色相を布地の表面上に付与することにより、洗濯物の白さを改良するために配合され、残留物又は再付着した黄色汚れの色をマスクするのに役立てることができる。紫外線の吸収と可視光線の再放射により作用する蛍光増白剤とは異なり、シェーディング染料は一般に蛍光性ではなく、電磁スペクトルの可視領域における光を吸収することにより、布地の色を変化させる。   Preferred adjuvants are hueing agents or shading dyes. These are formulated to improve the whiteness of the laundry by imparting a subtle hue on the surface of the fabric during the washing process, helping to mask the color of residue or redeposited yellow stains. be able to. Unlike fluorescent whitening agents, which work by absorbing ultraviolet light and re-radiating visible light, shading dyes are generally not fluorescent and change the color of the fabric by absorbing light in the visible region of the electromagnetic spectrum.

好適なシェーディング染料の例は、米国特許第３７７５２０１号（コルゲート（Colgate））、米国特許第３７６２８５９号（コルゲート（Colgate））、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ２００５／００３２７４（リーバー（Lever））、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ２００５／００３２７５（リーバー（Lever））、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ２００５／００３２７６（リーバー（Lever））、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ２００５／００３２７７（リーバー（Lever））、及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ２００５／０１４７６９（チバ（Ciba））に記載される。好ましい材料は、Ｃ．Ｉアシッドバイオレット番号９、１７、２４、及び４９、Ｃ．Ｉアシッドレッド番号４、１４、１７、１８、２７、８８、１０３、１５０、１５１、及び２６６、Ｃ．Ｉアシッドブラック番号１及び２４、ＣＩアシッドブルー番号１５、２９、４５、８０、８３、９０、及び１１３、Ｃ．Ｉアシッドオレンジ番号７及び８、Ｃ．Ｉダイレクトイエロー８、Ｃ．Ｉダイレクトレッド番号２、２３、及び８１、Ｃ．Ｉダイレクトバイオレット番号５、７、９、１１、１３、５１、及び６６、ＣＩダイレクトブルー番号１、３４、７０、７１、及び７２である。   Examples of suitable shading dyes are US Pat. No. 3,775,201 (Colgate), US Pat. No. 3,762,859 (Colgate), PCT International Publication No. WO 2005/003274 (Lever), PCT International Patent. WO2005 / 003275 (Lever), PCT International Publication Patent WO2005 / 003276 (Lever), PCT International Publication Patent WO2005 / 003277 (Lever), and PCT International Publication Patent WO2005 / 014769 (Ciba) )). Preferred materials are C.I. I Acid Violet Nos. 9, 17, 24, and 49, C.I. I acid red numbers 4, 14, 17, 18, 27, 88, 103, 150, 151, and 266, C.I. I acid black numbers 1 and 24, CI acid blue numbers 15, 29, 45, 80, 83, 90, and 113, C.I. I Acid Orange Nos. 7 and 8, C.I. I Direct Yellow 8, C.I. I direct red numbers 2, 23, and 81, C.I. I direct violet numbers 5, 7, 9, 11, 13, 51, and 66, and CI direct blue numbers 1, 34, 70, 71, and 72.

特定の着色光触媒は、シェーディング染料及び日光漂白触媒の２つの目的で作用する。好ましい材料は、スルホン酸化亜鉛フタロシアニン、スルホン酸化アルミニウムフタロシアニン、スルホン酸化アルミニウムフタロシアニン、又はこれらの混合物である。チノルクス（Tinolux（登録商標））ＢＢＳ、及びチノルクス（Tinolux（登録商標））ＢＭＣは、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ciba speciality chemicals）から販売されている好適な光触媒製品である。チノルクス（Tinolux（登録商標））ＢＢＳの主成分は、スルホン酸化アルミニウムフタロシアニンである。チノルクス（Tinolux（登録商標））ＢＭＣは、スルホン酸化亜鉛及びアルミニウムフタロシアニンの混合物を含む。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ２００５／０１４７６９（チバ（Ciba））に記載される光退色機構による布地上への他のシェーディング染料の蓄積を、このような光触媒の洗剤組成物中への存在により軽減することができる。   Certain colored photocatalysts serve two purposes: shading dyes and sunlight bleaching catalysts. Preferred materials are sulfonated zinc phthalocyanine, sulfonated aluminum phthalocyanine, sulfonated aluminum phthalocyanine, or mixtures thereof. Tinolux (R) BBS and Tinolux (R) BMC are preferred photocatalytic products sold by Ciba specialty chemicals. The main component of Tinolux® BBS is sulfonated aluminum phthalocyanine. Tinolux® BMC contains a mixture of zinc sulfonate and aluminum phthalocyanine. The accumulation of other shading dyes on the fabric by the photobleaching mechanism described in PCT International Publication No. WO 2005/014769 (Ciba) can be reduced by the presence of such photocatalysts in the detergent composition. it can.

柔軟化システム
本発明の洗剤組成物は、粘土のような、洗浄を通じて柔軟化させる柔軟化剤を含んでもよく、所望により凝集剤および酵素も共に含んでよい。 Softening System The detergent composition of the present invention may include a softening agent that softens through washing, such as clay, and may optionally include a flocculant and an enzyme.

好適な洗剤構成成分についての更なる明確な記述は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／１１１５１に見ることができる。   A further clear description of suitable detergent components can be found in PCT International Publication No. WO 97/11151.

（実施例１）−スプレー乾燥プロセス
以下の洗剤スラリーを、記載された順で水中で成分を混合して製造し、縦列中央に示す最終製品中固形分含有量を達成した。さらにスラリーを、８０００〜９０００ｋｇ／ｈの気流速度で熱風（２５０〜２８０℃）が吹き込む塔内に噴霧した。空気流及び温度は、最終製品中の目標湿分含量５％を達成した。粉末を上昇空気に通して冷却し、篩い網上（＞２０００ｍｍ）をサイロ内で保管した。これらの粉末に乾燥添加剤及び噴霧香料を混合し、縦列左端に示すような最終製品とした。

Figure 2008540813
（１）成分の詳細説明は下記の通り Example 1-Spray Drying Process The following detergent slurries were made by mixing the components in water in the order described to achieve the solids content in the final product shown in the middle of the column. Further, the slurry was sprayed into a tower into which hot air (250 to 280 ° C.) was blown at an air flow rate of 8000 to 9000 kg / h. Air flow and temperature achieved a target moisture content of 5% in the final product. The powder was cooled by passing through ascending air and stored on a sieve screen (> 2000 mm) in a silo. These powders were mixed with dry additives and sprayed fragrances to give a final product as shown at the left end of the column.
Figure 2008540813
 (1) Detailed explanation of ingredients is as follows

（実施例２）−アグロメレーションプロセス
以下の成分を液体成分（酸性型ＬＡＳ、及びジメチル塩化アンモニウム溶液、及びポリマー）を注入しながら高速ミキサー内に投入し、縦列中央に示す最終製品中固形分含量を達成した。ミキサー速度を７３．３ｒａｄ／ｓ（７００ｒｐｍ）〜８３．８ｒａｄ／ｓ（８００ｒｐｍ）とした。その後、５．２４ｒａｄ／ｓ（５０ｒｐｍ）〜７．３３ｒａｄ／ｓ（７０ｒｐｍ）の第２の高剪断ミキサー内で、更なるアグロメレーションが起こる。凝集体を、第２のミキサーから篩い網上（＞２０００μｍ）を通って１２０℃の流動床乾燥機に送り、過剰水分の一部を蒸発させた。その後、凝集体を１５℃の別の流動床で冷却し、サイロ内で保管した。これらの凝集体に乾燥添加剤及びスプレー式香料を混合し、下表の縦列左端に示すような最終製品とした。

Figure 2008540813
（１）成分の詳細説明は下記の通り (Example 2) -Agglomeration process The following components were injected into a high-speed mixer while injecting liquid components (acidic LAS, dimethylammonium chloride solution and polymer), and the solid content in the final product shown in the center of the column The content was achieved. The mixer speed was set to 73.3 rad / s (700 rpm) to 83.8 rad / s (800 rpm). Thereafter, further agglomeration occurs in a second high shear mixer from 5.24 rad / s (50 rpm) to 7.33 rad / s (70 rpm). The agglomerates were sent from the second mixer through a sieve screen (> 2000 μm) to a 120 ° C. fluid bed dryer to evaporate some of the excess moisture. The agglomerates were then cooled in a separate fluidized bed at 15 ° C. and stored in a silo. These aggregates were mixed with a dry additive and a spray-type fragrance to obtain a final product as shown at the left end of the column in the table below.
Figure 2008540813
 (1) Detailed explanation of ingredients is as follows

次の洗剤組成物において、酵素濃度は、１００グラムの総組成物あたりの純粋な酵素％として与えられる。特に断らない限り、以下の実施例の組成物の残部は、水、および香料、起泡抑制剤などの微量成分である。   In the following detergent composition, the enzyme concentration is given as% pure enzyme per 100 grams of total composition. Unless otherwise specified, the balance of the compositions of the following examples is water and trace components such as fragrances and foam inhibitors.

（実施例３）：
漂白強力洗濯洗剤組成物は、次の通り調製される。

Figure 2008540813
（１）成分の詳細説明は下記の通り (Example 3):
A bleaching strong laundry detergent composition is prepared as follows.
Figure 2008540813
 (1) Detailed explanation of ingredients is as follows

（実施例４）
粒状または錠剤の形態であることができる次の洗濯組成物を本発明に従って調製する。

Figure 2008540813
（１）成分の詳細説明は下記の通り Example 4
The following laundry compositions, which can be in granular or tablet form, are prepared according to the present invention.
Figure 2008540813
 (1) Detailed explanation of ingredients is as follows

（実施例５）：次の粒状洗剤が調製された。

Figure 2008540813
（１）成分の詳細説明は下記の通り Example 5 The following granular detergent was prepared.
Figure 2008540813
 (1) Detailed explanation of ingredients is as follows

（実施例６）
「洗浄中の柔軟化」を提供する次の粒状布地洗剤組成物を調製する：

Figure 2008540813
（１）成分の詳細説明は下記の通り (Example 6)
The following granular fabric detergent composition is provided that provides "softening during washing":
Figure 2008540813
 (1) Detailed explanation of ingredients is as follows

上記実施例の成分識別の略号は、次の通り。

Figure 2008540813
Figure 2008540813
 Abbreviations for component identification in the above examples are as follows.
Figure 2008540813
Figure 2008540813

Claims (11)

親水性主鎖及び少なくとも１つの疎水性ペンダント基を有する０．００１重量％〜９９重量％の洗浄ポリマーと、補助剤成分とを含んでなり、前記親水性主鎖が前記ポリマーの５０重量％未満、好ましくは４５重量％未満、を構成する、洗剤補助組成物。   Comprising 0.001% to 99% by weight of a washing polymer having a hydrophilic backbone and at least one hydrophobic pendant group, and an adjunct component, wherein the hydrophilic backbone is less than 50% by weight of the polymer A detergent supplement composition comprising, preferably less than 45% by weight. スプレー乾燥した粒子を含む、請求項１に記載の洗剤補助組成物。   The detergent supplement composition of claim 1 comprising spray dried particles. 凝集体又は押出粒子を含む、請求項１に記載の洗剤補助組成物。   The detergent supplement composition of claim 1 comprising agglomerates or extruded particles. 前記ポリマーが、洗剤補助粒子の総重量に対し０．１〜１５重量％の量で存在する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤補助組成物。   The detergent auxiliary composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polymer is present in an amount of 0.1 to 15% by weight relative to the total weight of the detergent auxiliary particles. 前記ポリマーが、不飽和のＣ１〜６の酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン若しくはエステル、糖単位、アルコキシ単位、無水マレイン酸、及び／又は、グリセロールなどの飽和ポリアルコールから成る群から選択されるモノマーを含んでなる主鎖を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗剤補助粒子。   The polymer is selected from the group consisting of unsaturated C1-6 acids, ethers, alcohols, aldehydes, ketones or esters, sugar units, alkoxy units, maleic anhydride, and / or saturated polyalcohols such as glycerol. The detergent auxiliary particle according to any one of claims 1 to 4, comprising a main chain comprising a monomer. 前記ポリマーが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、酢酸ビニル、グリコシド、エチレンオキシド、及び／又は、グリセロールを含む主鎖を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤補助粒子。   The detergent auxiliary particle according to any one of claims 1 to 5, wherein the polymer includes a main chain containing acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, vinyl acetate, glycoside, ethylene oxide, and / or glycerol. 前記疎水性側鎖が、Ｃ５〜２５アルキル基、ポリプロピレン及びポリブチレン単位、１〜６個の炭素原子を含む飽和モノカルボン酸のビニルエステル、アクリル若しくはメタクリル酸のＣ１〜６アルキルエステル、Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン、又はこれらの混合物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤補助粒子。   The hydrophobic side chain is a C5-25 alkyl group, a polypropylene and polybutylene unit, a vinyl ester of a saturated monocarboxylic acid containing 1 to 6 carbon atoms, a C1-6 alkyl ester of acrylic or methacrylic acid, N-vinylpyrrolidone The detergent auxiliary particles according to any one of claims 1 to 6, comprising styrene, styrene, or a mixture thereof. 請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤補助組成物を、０．１重量％〜９０重量％含んでなる、洗剤組成物。   A detergent composition comprising 0.1% to 90% by weight of the detergent auxiliary composition according to any one of claims 1 to 7. 請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤補助組成物の製造プロセスであって、まず、前記洗浄ポリマー及び洗剤補助剤成分を含むスラリーを調製し、続いて、前記スラリーを噴霧乾燥塔を通して噴霧し、湿分含量１〜１０重量％（遊離及び結合水に基づく）まで乾燥するプロセス。   A process for producing the detergent auxiliary composition according to any one of claims 1 to 7, wherein a slurry containing the washing polymer and a detergent auxiliary ingredient is first prepared, and then the slurry is spray-dried tower. The process of spraying through and drying to a moisture content of 1-10% by weight (based on free and bound water). ０．００１〜９０重量％の洗浄ポリマーと、洗剤補助剤成分とを含んでなる、洗剤スラリー。   A detergent slurry comprising 0.001 to 90% by weight of a washing polymer and a detergent adjuvant component. 親水性主鎖及び少なくとも１つの疎水性ペンダント基を有する０．００１〜９０重量％のポリマーの、油性染み除去用洗剤組成物の製造への使用。   Use of 0.001 to 90% by weight of a polymer having a hydrophilic backbone and at least one hydrophobic pendant group in the manufacture of a detergent composition for oily stain removal.
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