JP2008520844A - 高い乾燥強度を有する紙、ボール紙および厚紙の製造法 - Google Patents
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Abstract
Description
(a)式
(b)少なくとも1個の酸基を含有するモノエチレン系不飽和モノマーおよび/またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩、および場合によっては
(c)別のモノエチレン系不飽和モノマー、および場合によっては
(d)分子1個当たり少なくとも2個のエチレン系不飽和二重結合を有する化合物を共重合させることによって得ることができる少なくとも1つのコポリマーを使用する場合に、ビニルアミン単位を含有するポリマーおよび高分子量アニオン化合物を別々に紙料に添加し、この紙料を脱水し、紙製品を乾燥させることによって高い乾燥強度を有する紙、ボール紙および厚紙を製造するための方法で解決される。
(a)N−ビニルホルムアミド、
(b)アクリル酸、メタクリル酸および/またはそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、および場合によっては
(c)別のモノエチレン系不飽和モノマーを共重合させることによって得ることができるコポリマーが使用される。
(a)式Iの単位10〜95モル%、
(b)分子1個当たり3〜8個のC原子を有するモノエチレン系不飽和カルボン酸および/またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の単位5〜90モル%および
(c)少なくとも1つの別のモノエチレン系不飽和モノマーの単位0〜30モル%を含有する。
(a)式Iの単位10〜95モル%、
(b)酸基を含有するモノエチレン系不飽和モノマーおよび/またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の単位5〜90モル%、
(c)少なくとも1つの別のモノエチレン系不飽和モノマーの単位0〜30モル%および
(d)少なくとも2個のエチレン系不飽和二重結合を有する少なくとも1つの化合物0〜2モル%、特に0.001〜1モル%を重合導入して含有する。
(a)式
(b)分子1個当たり3〜8個のC原子を有する少なくとも1つのモノエチレン系不飽和カルボン酸および/またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩、および場合によっては
(c)別のモノエチレン系不飽和モノマー、および場合によっては
(d)分子1個当たり少なくとも2個のエチレン系不飽和二重結合を有する化合物を共重合させ、
引続きアミノ基の形成下にコポリマー中に重合導入される、式Iのモノマーから基−CO−R1を部分的に分離することによって得ることができる両性コポリマーもこれに該当し、この場合コポリマー中のアミノ基の含量は、モノマー(b)の重合導入された酸基の含量よりも少なくとも5モル%少ない。N−ビニルカルボン酸アミドポリマーの加水分解の場合には、ビニルアミン単位が隣接したビニルホルムアミド単位と反応することにより、二次反応でアミジン単位が生じる。以下、ビニルアミン単位の記載は、両性コポリマー中で常にビニルアミン単位とアミジン単位との総和を意味する。
(a)式Iの単位10〜95モル%、
(b)酸基を含有するモノエチレン系不飽和モノマーおよび/またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の単位5〜90モル%、
(c)少なくとも1つの別のモノエチレン系不飽和モノマーの単位0〜30モル%、
(d)分子1個あたり少なくとも2個のエチレン系不飽和二重結合を有する少なくとも1つの化合物0〜2モル%、および
(e)ビニルアミン単位0〜42モル%を重合導入して含有し、この場合コポリマー中のアミノ基の含量は、重合導入された酸基を含有するモノマー(b)の含量より少なくとも5モル%少ない。
(a)N−ビニルホルムアミド50〜90モル%、
(b)アクリル酸、メタクリル酸および/またはそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩10〜50モル%、および場合によっては
(c)少なくとも1つの別のモノエチレン系不飽和モノマー0〜30モル%を重合導入して含有するコポリマーが使用される。
引続き基−CO−R1をポリマー中に重合導入された、モノマーIの単位からアミノ基の形成下に部分的または完全に分離することによって得ることができる。上記に示したように、二次反応でビニルアミン単位および隣接したビニルホルムアミド単位からアミジン単位は、形成されることができる。本明細書中に記載されたカチオンポリマーに対しても、ビニルアミン単位の記載は、ポリマー中のビニルアミン単位とアミジン単位との総和を含む。ビニルアミン単位含有ポリマーとしては、例えば少なくとも1つの10モル%が加水分解された、N−ビニルホルムアミドのホモポリマーが使用される。ポリビニルアミンおよび/または少なくとも50モル%が加水分解された、N−ビニルホルムアミドのホモポリマーは、本発明による方法の場合に有利にカチオン成分として使用される。
(a)式
(b)少なくとも1個の酸基を含有するモノエチレン系不飽和モノマーおよび/またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩、および場合によっては
(c)別のモノエチレン系不飽和モノマー、および場合によっては
(d)分子1個当たり少なくとも2個のエチレン系不飽和二重結合を有する化合物を共重合させ、
引続きアミノ基の形成下にポリマー中に重合導入される、モノマーIの単位から基−CO−R1を部分的または完全に分離することによって得ることができ、この場合コポリマー中のアミノ基の含量は、酸基を含有するモノエチレン系不飽和モノマーの単位の含量よりも少なくとも10モル%大きい。
100%混合された古紙から0.5%の水性原質懸濁液を製造した。この懸濁液のpH値は、7.1であり、原質の粉砕度は、ショッパー・リグラー度50゜(゜SR)であった。次に、この原質懸濁液を36個の同量分に分け、比較例1〜26および実施例27〜36で次の条件下で120g/m2の単位面積当たりの質量の枚葉紙に加工した。
上記の原質懸濁液から、他の添加剤なしで枚葉紙を形成した。
更に、上記の原質懸濁液の試料に、乾燥した繊維材料に対して、最初に第1表中に記載された量の110のK値を有するポリビニルアミン(PVAm 1)(ポリビニルホルムアミドの加水分解により製造した。加水分解度95%)および5分間の滞留時間後に同様に第1表中に記載された量のアクリル酸60%とアクリルニトリル40%とからなるコポリマー(コポリマー1)を添加した。このコポリマーは、ナトリウム塩の形で存在し、130のK値を有していた。1分間の作用時間後、こうしてそれぞれ処理された紙料を枚葉紙の形成下に脱水した。
更に、上記の原質懸濁液の試料に、乾燥した繊維材料に対して、第2表に記載された量のポリエチレンイミンを添加し、この場合このポリエチレンイミンは、10%の水溶液中で30mPasの粘度を有していた。5分間の作用時間後、乾燥された繊維材料に対して、同様に第2表中に記載された量のアクリル酸50%とアクリルニトリル50%とからなるコポリマー(コポリマー2)を添加した。このコポリマーは、ナトリウム塩の形で存在し、120のK値を有していた。1分間の作用時間後、こうしてそれぞれ処理された紙料も枚葉紙の形成下に脱水した。
更に、上記の原質懸濁液の試料に、乾燥繊維材料に対して、第3表に記載された量の90のK値を有するポリビニルアミン(PVAm 2)(ポリビニルホルムアミドの加水分解により製造した、BASF社のCatiofast(登録商標)PR 8106。加水分解度90%)を添加した。5分間の滞留時間後、同様に第3表中に記載された量のグリオキシル化されたカチオンポリアクリルアミド(Parez(登録商標)631 NCの商標でBayer社から販売されているカチオンコポリマー1)を原質懸濁液に添加した。1分間の作用時間後、こうして処理された紙料をそれぞれ枚葉紙の形成下に脱水した。
更に、上記の原質懸濁液の試料に、それぞれ乾燥繊維材料に対して、第4表に記載された量の90のK値を有するポリビニルアミン(PVAm 2)(ポリビニルホルムアミドの加水分解により製造した。加水分解度90%)を添加した。5分間の滞留時間後、それぞれ第4表中に記載された量のアクリル酸80%とアクリルアミド20%とからなるコポリマー(コポリマー4)を添加した。このコポリマーは、ナトリウム塩の形で存在し、120のK値を有していた。1分間の作用時間後、こうしてそれぞれ処理された紙料を枚葉紙の形成下に脱水した。
更に、上記の原質懸濁液の試料に、乾燥繊維材料に対して、第5表に記載された量の90のK値を有するポリビニルアミン(PVAm 2)(ポリビニルホルムアミドの加水分解により製造した、Catiofast(登録商標)PR 8106。加水分解度90%)を添加した。次に、5分間の滞留時間後に、それぞれ第5表中に記載された量のアクリル酸とアクリルアミドとからなる、グリオキシル化されたアニオンコポリマーを添加した(Bayer社のParez(登録商標)の商標で入手可能なコポリマー3)。1分間の作用時間後、こうして処理された紙料もそれぞれ枚葉紙の形成下に脱水した。
更に、上記の原質懸濁液の試料に、それぞれ乾燥繊維材料に対して、第6表に記載された量の90のK値を有するポリビニルアミン(PVAm 3)(ポリビニルホルムアミドの加水分解により製造した。加水分解度50%)を添加した。次に、5分間の滞留時間後、それぞれ同様に第6表中に記載された量のアクリル酸30%とビニルホルムアミド70%とからなるコポリマー(コポリマー4)を添加した。このコポリマーは、ナトリウム塩の形で存在し、90のK値を有していた。1分間の作用時間後、こうしてそれぞれ処理された紙料も枚葉紙の形成下に脱水した。試験結果は、第8表中に記載されている。
更に、上記の原質懸濁液の試料に、それぞれ乾燥繊維材料に対して、第7表に記載された量の90のK値を有するポリビニルアミン(PVAm 4)(30%加水分解されたポリビニルホルムアミド)を添加した。次に、5分間の滞留時間後、それぞれ第7表中に記載された量のアクリル酸30%とビニルホルムアミド70%とからなるコポリマー(コポリマー4)を添加した。このコポリマーは、ナトリウム塩の形で存在し、90のK値を有していた。次に、1分間の作用時間後、こうしてそれぞれ処理された紙料も枚葉紙の形成下に脱水した。試験結果は、第8表中に記載されている。
X:カチオン成分の使用された量、
Y:アニオン成分の使用された量、
TRL:乾式裂断長、
NRL:湿式裂断長、
Rel.NRL:相対湿式裂断長。
Claims (14)
- ビニルアミン基単位を含有するポリマーおよび高分子量アニオン化合物を紙料に別々に添加し、この紙料を脱水し、紙製品を乾燥させることによって、高い乾燥強度を有する紙、ボール紙および厚紙を製造する方法において、
(a)式
(b)少なくとも1個の酸基を含有するモノエチレン系不飽和モノマーおよび/またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩、および場合によっては
(c)別のモノエチレン系不飽和モノマー、および場合によっては
(d)分子1個当たり少なくとも2個のエチレン系不飽和二重結合を有する化合物を共重合させることによって得ることができる少なくとも1つのコポリマーを高分子量アニオン化合物として使用することを特徴とする、高い乾燥強度を有する紙、ボール紙および厚紙を製造する方法。 - (a)N−ビニルホルムアミド、
(b)アクリル酸、メタクリル酸および/またはそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、および場合によっては
(c)別のモノエチレン系不飽和モノマーを共重合させることによって得ることができるコポリマーを使用する、請求項1記載の方法。 - 高分子量アニオン化合物は、
(a)式Iの単位10〜95モル%、
(b)分子1個当たり3〜8個のC原子を有するモノエチレン系不飽和カルボン酸および/またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の単位5〜90モル%および
(c)少なくとも1つの別のモノエチレン系不飽和モノマーの単位0〜30モル%を重合導入して含有する、請求項1または2記載の方法。 - 高分子量アニオン化合物は、
(a)式Iの単位10〜95モル%、
(b)酸基を含有するモノエチレン系不飽和モノマーおよび/またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の単位5〜90モル%、
(c)少なくとも1つの別のモノエチレン系不飽和モノマーの単位0〜30モル%および
(d)少なくとも2個のエチレン系不飽和二重結合を有する少なくとも1つの化合物0〜2モル%、特に0.001〜1モル%を重合導入して含有する、請求項3記載の方法。 - 高分子量アニオン化合物は、
(a)式
(b)分子1個当たり3〜8個のC原子を有する少なくとも1つのモノエチレン系不飽和カルボン酸および/またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩、および場合によっては
(c)別のモノエチレン系不飽和モノマー、および場合によっては
(d)分子1個当たり少なくとも2個のエチレン系不飽和二重結合を有する化合物を共重合させ、
引続きアミノ基の形成下にコポリマー中に重合導入される、式Iのモノマーから基−CO−R1を部分的に分離することによって得ることができ、この場合コポリマー中のアミノ基の含量は、重合導入された酸基を含有するモノマー(b)の含量よりも少なくとも5モル%少ない、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。 - 高分子量アニオン化合物は、
(a)式Iの単位10〜95モル%、
(b)酸基を含有するモノエチレン系不飽和モノマーおよび/またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の単位5〜90モル%、
(c)少なくとも1つの別のモノエチレン系不飽和モノマーの単位0〜30モル%、
(d)分子1個あたり少なくとも2個のエチレン系不飽和二重結合を有する少なくとも1つの化合物の単位0〜2モル%、および
(e)ビニルアミン単位0〜42モル%を重合導入して含有し、この場合コポリマー中のアミノ基の含量は、重合導入された酸基を含有するモノマー(b)の含量より少なくとも5モル%少ない、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。 - 高分子量アニオン化合物は、
(a)N−ビニルホルムアミド50〜90モル%、
(b)アクリル酸、メタクリル酸および/またはそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩10〜50モル%、および場合によっては
(c)少なくとも1つの別のモノエチレン系不飽和モノマー0〜30モル%を重合導入して含有する、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。 - ビニルアミン単位を含有するポリマーとして、少なくとも10モル%が加水分解された、N−ビニルホルムアミドのホモポリマーを使用する、請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法。
- ビニルアミン単位を含有するポリマーとして、式
(b)少なくとも1個の酸基を含有するモノエチレン系不飽和モノマーおよび/またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩、および場合によっては
(c)別のモノエチレン系不飽和モノマー、および場合によっては
(d)分子1個当たり少なくとも2個のエチレン系不飽和二重結合を有する化合物を共重合させ、
引続き基−CO−R1をポリマー中に重合導入された、モノマーIの単位からアミノ基の形成下に部分的または完全に分離することによって得ることができるコポリマーを使用し、この場合、コポリマー中のアミノ基の含量は、酸基を含有するモノエチレン系不飽和モノマー(b)の単位の含量よりも少なくとも10モル%多い、請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法。 - ビニルアミン単位を含有するポリマーとして、ポリビニルアミンおよび/または少なくとも50モル%が加水分解された、N−ビニルホルムアミドのホモポリマーを使用する、請求項1から10までのいずれか1項に記載の方法。
- ビニルアミン単位を含有するポリマーおよび高分子量アニオン化合物をそれぞれ乾燥した紙料に対して0.1〜2.0質量%の量で使用する、請求項1から11までのいずれか1項に記載の方法。
- ビニルアミン単位を含有するポリマーと高分子量アニオン化合物との比は、5:1〜1:5である、請求項1から12までのいずれか1項に記載の方法。
- ビニルアミン単位を含有するポリマーと高分子量アニオン化合物との比は、2:1〜1:2である、請求項1から13までのいずれか1項に記載の方法。
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