JP2008297389A - Polylactic acid resin composition, extruded sheet and vessel - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、乳酸系重合体と耐衝撃性ポリスチレンとスチレン系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックから構成されるブロック共重合体とを含有する樹脂組成物、およびその樹脂組成物を用いてなる成形品に関するものである。 The present invention relates to a resin composition containing a lactic acid polymer, impact polystyrene, a styrene polymer block, and a block copolymer composed of a conjugated diene polymer block, and the resin composition. It relates to a molded product.
一般にプラスチック製包装容器は、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートといった材料で構成されている。しかしながら、これらのプラスチックは、化石資源を原料として使用していることや、使用後焼却処分する際には燃焼カロリーが大きいことから、近年の環境保護の観点からは環境負荷の少ない材料への転換が求められている。 Generally, plastic packaging containers are made of materials such as polystyrene, polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate. However, these plastics use fossil resources as raw materials, and because they burn a large amount of calories when incinerated after use, from the viewpoint of environmental protection in recent years, conversion to materials with less environmental impact has been made. Is required.
このような背景から、化石資源を原料とせず、植物由来原料からなる樹脂や、天然素材から得られる材料が、所謂「カーボンニュートラル」の観点から、二酸化炭素の排出量を低減できるとして注目されている。その代表的な材料として、トウモロコシやサトウキビ等から得られるポリ乳酸樹脂が特に注目されている。ポリ乳酸樹脂は、既に商業生産も始まっており、包装容器等への応用研究が精力的に行われている。 From such a background, resin made from plant-derived materials and materials obtained from natural materials without using fossil resources as raw materials are attracting attention as being able to reduce carbon dioxide emissions from the viewpoint of so-called `` carbon neutral ''. Yes. As a typical material, a polylactic acid resin obtained from corn, sugarcane or the like has attracted particular attention. Polylactic acid resin has already begun commercial production, and research on application to packaging containers and the like has been vigorously conducted.
ポリ乳酸樹脂成形品は、耐衝撃性が低く単独では実用的な強度の成形品を得ることは困難である。そこで、ポリ乳酸樹脂成形品の耐衝撃性を改善するために、耐衝撃性ポリスチレン樹脂を混合して用いる技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、このような耐衝撃性ポリスチレン樹脂を併用する系では耐衝撃性の改善効果は認められるものの、靭性が低く、包装容器等へ応用する際に必要となる比較的長時間負荷がかかるような用途での実用性に欠けるものであり、更なる改良が求められている。 A polylactic acid resin molded product has low impact resistance, and it is difficult to obtain a molded product with practical strength by itself. Therefore, in order to improve the impact resistance of the polylactic acid resin molded product, a technique using a mixture of an impact resistant polystyrene resin has been proposed (for example, see Patent Document 1). However, in such a system that uses an impact-resistant polystyrene resin in combination, although an effect of improving the impact resistance is recognized, the toughness is low and a relatively long time load required for application to a packaging container or the like is applied. It lacks practicality in use, and further improvement is required.
上記事情に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、得られる成形品の耐衝撃性と靭性とに優れ、包装容器等に好適に用いることができるポリ乳酸系樹脂組成物、およびそれを用いて得られる成形品を提供することにある。 In view of the above circumstances, the problem to be solved by the present invention is a polylactic acid resin composition that is excellent in impact resistance and toughness of the obtained molded product and can be suitably used for packaging containers, and the like. It is to provide a molded product obtained by the above.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、乳酸系重合体と耐衝撃性ポリスチレンと、スチレン系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックとから構成されるブロック共重合体と、を特定割合で含有する樹脂組成物が、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor has obtained a block copolymer composed of a lactic acid-based polymer, impact-resistant polystyrene, a styrene-based polymer block, and a conjugated diene-based polymer block. Has been found to be able to solve the above problems, and the present invention has been completed.
即ち、本発明は、乳酸系重合体（Ａ）と、耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）と、スチレン系重合体ブロック（ｃ１）と共役ジエン系重合体ブロック（ｃ２）とから構成されるブロック共重合体（Ｃ）と、を含有する樹脂組成物であり、該樹脂組成物中における前記乳酸系重合体（Ａ）の含有割合が２５質量％以上であり、且つ、ブロック共重合体（Ｃ）中に含まれる共役ジエン系重合体ブロック（ｃ２）と耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）との質量比（ｃ２）／（Ｂ）が、０．０９以上であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物を提供するものである。 That is, the present invention relates to a block copolymer composed of a lactic acid polymer (A), impact-resistant polystyrene (B), a styrene polymer block (c1), and a conjugated diene polymer block (c2). A resin composition containing a coalescence (C), wherein the content of the lactic acid polymer (A) in the resin composition is 25% by mass or more, and in the block copolymer (C) The polylactic acid-based resin composition, wherein the mass ratio (c2) / (B) of the conjugated diene polymer block (c2) and the impact-resistant polystyrene (B) contained in is 0.09 or more Is to provide.
さらに本発明は、前記樹脂組成物を用いて得られる成形品を提供するものである。 Furthermore, this invention provides the molded article obtained using the said resin composition.
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、植物由来樹脂である乳酸系重合体を２５質量％以上含むため、二酸化炭素の排出量を抑制することができ、該樹脂組成物を用いて押出成形したシートは、耐衝撃性と靭性とを高レベルで兼備するものである。従って、該シートを容器状に成形した容器は、実用的な強度を有しており、食品等の包装容器に好適に用いることができる。 Since the polylactic acid-based resin composition of the present invention contains 25% by mass or more of a lactic acid-based polymer that is a plant-derived resin, the amount of carbon dioxide emission can be suppressed, and extrusion molding is performed using the resin composition. The sheet combines impact resistance and toughness at a high level. Therefore, the container which shape | molded this sheet | seat in container shape has practical intensity | strength, and can be used suitably for packaging containers, such as a foodstuff.
〔乳酸系重合体（Ａ）〕
本発明で用いる、乳酸系重合体（Ａ）は、乳酸を主たる成分として重合して得られる樹脂であれば良く、特に限定されるものではない。例えば、ポリ（Ｄ−乳酸）、ポリ（Ｌ−乳酸）、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との共重合体、Ｄ−乳酸と他のヒドロキシカルボン酸との共重合体、Ｌ−乳酸と他のヒドロキシカルボン酸との共重合体、あるいはこれらのブレンド物、ジカルボン酸およびジオールをエステル反応させて得られたポリエステル成分と乳酸との共重合体等が挙げられ、単独でも、２種以上を混合して用いても良い。これらの中でも、主たる構造単位がＬ−乳酸であるポリ乳酸を用いることが成膜安定性の点から特に好ましい。
[Lactic acid polymer (A)]
The lactic acid polymer (A) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a resin obtained by polymerization using lactic acid as a main component. For example, poly (D-lactic acid), poly (L-lactic acid), copolymers of D-lactic acid and L-lactic acid, copolymers of D-lactic acid and other hydroxycarboxylic acids, L-lactic acid and other Examples include copolymers with hydroxycarboxylic acids, or blends thereof, copolymers of polyester components obtained by ester reaction of dicarboxylic acids and diols, and copolymers of lactic acid. May be used. Among these, it is particularly preferable to use polylactic acid whose main structural unit is L-lactic acid from the viewpoint of film formation stability.
上記ヒドロキシカルボン酸、ジオールおよびジカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシカプロン酸等のヒドロキシカプロン酸類、カプロラクトン、ブチロラクトン、ラクチド、グリコリド等の環状ラクトン類などのヒドロキシカルボン酸；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂肪族ジオール；テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。 Examples of the hydroxycarboxylic acid, diol, and dicarboxylic acid include hydroxycarboxylic acids such as glycol caproic acids such as glycolic acid, hydroxybutyric acid, and hydroxycaproic acid, and cyclic lactones such as caprolactone, butyrolactone, lactide, and glycolide; ethylene glycol, Aliphatic diols such as propylene glycol, 1,4-butanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol; aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid; succinic acid, adipic acid, suberic acid and sebacic acid And aliphatic dicarboxylic acids.
前記乳酸系重合体（Ａ）としては、押出成形時に良好な流動性を有する点から、該乳酸系重合体（Ａ）のメルトフローレートが１９０℃において、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは２〜１５ｇ／１０ｍｉｎである。このようなメルトフローレートの範囲であると、押出成形が容易であり、後述する耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）及びスチレン系重合体ブロック（ｃ１）と共役ジエン系重合体ブロック（ｃ２）から構成されるブロック共重合体（Ｃ）と溶融混練したときの分散性も向上する。 As the lactic acid-based polymer (A), the melt flow rate of the lactic acid-based polymer (A) at 190 ° C. is preferably 0.5 to 20 g / 10 min, because it has good fluidity during extrusion molding. More preferably, it is 2-15 g / 10min. Extrusion molding is easy when the melt flow rate is within such a range, and it is composed of an impact-resistant polystyrene (B), a styrene polymer block (c1) and a conjugated diene polymer block (c2) described later. Dispersibility when melt-kneaded with the block copolymer (C) is also improved.
〔耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）〕
本発明の樹脂組成物で用いる耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）は、ゴム状重合体の存在下、スチレン系モノマーと必要に応じて併用されるその他のモノマーとを、様々な方法により重合して得られるものである。具体的には例えば、ポリブタジエンゴムをスチレンに溶解し、これを塊状重合、又は塊状−懸濁重合することにより、耐衝撃性ポリスチレンを製造することが出来る。
[Impact-resistant polystyrene (B)]
The high-impact polystyrene (B) used in the resin composition of the present invention is obtained by polymerizing styrene monomers and other monomers used as needed in various ways in the presence of a rubber-like polymer. It is what Specifically, for example, a high-impact polystyrene can be produced by dissolving polybutadiene rubber in styrene and performing bulk polymerization or bulk-suspension polymerization.
耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）中のゴム状重合体の量としては、得られる成形品の耐衝撃性を向上させることができる点と、重合時の高分子量化を容易に行うことができ、且つゲル化に由来するブツの発生を抑制できる観点から、３〜１２質量％が好ましく、より好ましくは５〜１１質量％、さらに好ましくは７〜１０質量％である。 As the amount of the rubber-like polymer in the impact-resistant polystyrene (B), the impact resistance of the obtained molded product can be improved, and the high molecular weight at the time of polymerization can be easily performed, and From a viewpoint which can suppress generation | occurrence | production of the lump derived from gelatinization, 3-12 mass% is preferable, More preferably, it is 5-11 mass%, More preferably, it is 7-10 mass%.
〔ブロック共重合体（Ｃ）〕
本発明で用いるスチレン系重合体ブロック（ｃ１）と共役ジエン系重合体ブロック（ｃ２）とから構成される共重合体（Ｃ）としては、
１）スチレン系単量体の重合体ブロックと共役ジエン系単量体の重合体ブロックとからなるジブロック共重合体、
２）スチレン系単量体の重合体ブロックと共役ジエン系単量体の重合体ブロックと、さらにスチレン系単量体の重合体ブロックとから構成されるトリブロック共重合体（樹脂の両末端が何れもスチレン系重合体ブロックである重合体）、
３）前記トリブロックコポリマーの水素添加物、
４）複数のスチレン系単量体の重合体ブロックと共役ジエン系単量体の重合体ブロックとからなるトリブロックを越える複数の重合体ブロックから構成される多ブロックコポリマー、及び
５）スチレン系単量体の重合体ブロックと共役ジエン系単量体の重合体ブロックに加え、ランダム共重合部分を有するブロック共重合体、
等が挙げられ、何れも単独で用いても、複数種を予め混合して用いても良い。
[Block copolymer (C)]
As the copolymer (C) composed of the styrene polymer block (c1) and the conjugated diene polymer block (c2) used in the present invention,
1) a diblock copolymer comprising a polymer block of a styrene monomer and a polymer block of a conjugated diene monomer;
2) A triblock copolymer composed of a polymer block of a styrene monomer, a polymer block of a conjugated diene monomer, and a polymer block of a styrene monomer (both ends of the resin are Any polymer that is a styrenic polymer block),
3) Hydrogenated product of the triblock copolymer,
4) a multi-block copolymer composed of a plurality of polymer blocks exceeding a triblock composed of a polymer block of a plurality of styrene monomers and a polymer block of a conjugated diene monomer, and 5) a styrene monomer In addition to a polymer block of a monomer and a polymer block of a conjugated diene monomer, a block copolymer having a random copolymer portion,
Any of these may be used alone, or a plurality of types may be mixed in advance.
ここで、前記ブロック共重合体（Ｃ）における、スチレン系重合体ブロック（ｃ１）を構成するスチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン、イソブチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−ブロムスチレン、ｍ−ブロムスチレン、ｐ−ブロムスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン等が挙げられ、なかでもスチレンが好ましい。 Here, examples of the styrene monomer constituting the styrene polymer block (c1) in the block copolymer (C) include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, and m-methylstyrene. , P-methylstyrene, ethylstyrene, isobutylstyrene, t-butylstyrene, o-bromostyrene, m-bromostyrene, p-bromostyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, etc. Of these, styrene is preferred.
前記ブロック共重合体（Ｃ）における、共役ジエン系重合体ブロック（ｃ２）を構成する共役ジエン系単量体としては、例えば、ブタジエン、クロロプレン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等のジエン系単量体が挙げられる。これらの中でも該重合体ブロックによって発現されるゴム弾性に優れ、最終的に得られる本発明の成形品に優れた衝撃強度を付与できることから、ブタジエン重合体ブロックであることが好ましい。 Examples of the conjugated diene monomer constituting the conjugated diene polymer block (c2) in the block copolymer (C) include diene monomers such as butadiene, chloroprene, isoprene and 1,3-pentadiene. The body is mentioned. Among these, a butadiene polymer block is preferable because it is excellent in rubber elasticity expressed by the polymer block and can impart excellent impact strength to the finally obtained molded article of the present invention.
従って、前記共重合体（Ｃ）は、所謂スチレン−ブタジエンジブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体であることが好ましい。 Therefore, the copolymer (C) is preferably a so-called styrene-butadiene diblock copolymer or styrene-butadiene-styrene triblock copolymer.
また、ブロック共重合体（Ｃ）中の共役ジエン系重合体ブロック（ｃ２）の量が多くなると、ブロック共重合体（Ｃ）のゴム的性質が強くなり、成形加工時に塑性変形し難くなるため、ブロック共重合体（Ｃ）中における共役ジエン系重合体ブロック（ｃ２）の含有率は２０〜６０質量％が好ましい。 Further, when the amount of the conjugated diene polymer block (c2) in the block copolymer (C) is increased, the rubbery property of the block copolymer (C) becomes strong, and plastic deformation is difficult during molding. The content of the conjugated diene polymer block (c2) in the block copolymer (C) is preferably 20 to 60% by mass.
以上詳述したブロック共重合体（Ｃ）は、スチレン系単量体と共役ジエン系単量体とを乳化重合や溶液重合等の様々な方法によって製造することができる。特に、前記トリブロック共重合体を製造する場合は、炭化水素系有機溶媒中で、有機リチウム化合物等のアニオン系重合開始剤の存在下にスチレン系単量体及びジエン系単量体を溶液重合し、トリブロック共重合体を製造する方法が、ブロック共重合体（Ｃ）の高分子量化の調整が容易な点から好ましい。 The block copolymer (C) detailed above can be produced by various methods such as emulsion polymerization and solution polymerization of a styrene monomer and a conjugated diene monomer. In particular, when the triblock copolymer is produced, a styrene monomer and a diene monomer are solution-polymerized in a hydrocarbon organic solvent in the presence of an anionic polymerization initiator such as an organic lithium compound. And the method of manufacturing a triblock copolymer is preferable from the point that adjustment of high molecular weight of a block copolymer (C) is easy.
尚、ここで共役ジエン系単量体に由来する構造単位とは、該共役ジエン系単量体が付加反応したアルキレン構造部位をいい、例えば、共役ジエン系単量体として、１，３−ブタジエンを用いた場合には、ブタ−２−エン−１，４−ジイル、及びブタ−３−エン−１，２−ジイルをあらわす。また、該構造単位のブロック共重合体（Ｃ）中の含有率は、１３Ｃ−ＮＭＲの測定における各構造単位に特徴的な炭素原子に対応するケミカルピークの面積比から求めることができる。例えば、ブタ−３−エン−１，２−ジイルの場合、１，２−ビニル基を構成する末端炭素原子のケミカルシフト１１４ｐｐｍ、ブタ−２−エン−１，４−ジイルの場合、末端炭素原子のケミカルシフト１２５〜１３２ｐｐｍのピーク面積比からこれらの構造単位の含有率を求めることができる。 Here, the structural unit derived from the conjugated diene monomer refers to an alkylene structure site obtained by addition reaction of the conjugated diene monomer. For example, 1,3-butadiene is used as the conjugated diene monomer. Is used, it represents but-2-ene-1,4-diyl and but-3-ene-1,2-diyl. Moreover, the content rate in the block copolymer (C) of this structural unit can be calculated | required from the area ratio of the chemical peak corresponding to the carbon atom characteristic of each structural unit in the measurement of < 13 > C-NMR. For example, in the case of but-3-ene-1,2-diyl, a chemical shift of 114 ppm of the terminal carbon atom constituting the 1,2-vinyl group, and in the case of but-2-ene-1,4-diyl, the terminal carbon atom The content of these structural units can be determined from the peak area ratio of 125 to 132 ppm of chemical shift.
また、前記乳酸系重合体（Ａ）、耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）及びスチレン系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックから構成されるブロック共重合体（Ｃ）とを溶融混合する具体的方法は、例えば、両者をミキサーで均一にドライブレンドした後、この混合物を押出機に投入し、溶融混練する方法が挙げられる。 Also, a specific method of melt-mixing the lactic acid polymer (A), impact-resistant polystyrene (B), and a block copolymer (C) composed of a styrene polymer block and a conjugated diene polymer block For example, there is a method in which both are uniformly dry blended with a mixer, and then the mixture is put into an extruder and melt kneaded.
具体的には、乳酸系重合体（Ａ）と、耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）、スチレン系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックとから構成されるブロック共重合体（Ｃ）のペレット若しくはパールをバンバリーミキサー等のミキサーで予めドライブレンドし、得られた混合物を押出機に投入するか、又は、前記ペレット若しくはパールを直接押出機に投入し、押出機にて１９０〜２４０℃で溶融混練する方法が挙げられる。溶融混練した混合物はそのままシート化しても良いし、一旦ペレット化した後に、再度押出機で溶融シート化しても良い。また、これらの方法を組み合わせることもでき、例えば、乳酸系重合体（Ａ）と耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）とを先に混合しておき、その後、ブロック共重合体（Ｃ）を混合する方法や、耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）とブロック共重合体（Ｃ）とを押出機で溶融混練して一旦ペレット化したものと、乳酸系重合体（Ａ）のペレットとをドライブレンドし、押出機に供給して溶融混練する方法で組成物を調製してから、シート化してもよい。 Specifically, a pellet or pearl of a block copolymer (C) composed of a lactic acid polymer (A), impact-resistant polystyrene (B), a styrene polymer block and a conjugated diene polymer block. Is previously dry-blended with a mixer such as a Banbury mixer, and the resulting mixture is charged into an extruder, or the pellets or pearls are directly charged into an extruder and melt kneaded at 190 to 240 ° C. with the extruder. A method is mentioned. The melt-kneaded mixture may be formed into a sheet as it is, or once pelletized and then formed into a molten sheet again with an extruder. Moreover, these methods can also be combined. For example, a method in which a lactic acid polymer (A) and an impact-resistant polystyrene (B) are mixed first, and then a block copolymer (C) is mixed. Or, the high-impact polystyrene (B) and the block copolymer (C) are melt-kneaded by an extruder and pelletized once, and the lactic acid polymer (A) pellet is dry-blended, and the extruder The composition may be prepared by a method of supplying to the melt and kneading and then forming into a sheet.
溶融混練する方法としては、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ニーダーにより溶融混練する方法が挙げられる。尚、押出時の樹脂温度は、樹脂の分解、ゲル生成を抑制し、成形品外観を良好にするために２３０℃以下であることが好ましい。 Examples of the melt kneading method include a melt kneading method using a single screw extruder, a twin screw extruder, and a kneader. In addition, it is preferable that the resin temperature at the time of extrusion is 230 degrees C or less in order to suppress decomposition | disassembly of resin and gel production | generation and to make a molded article external appearance favorable.
〔添加剤〕
本発明の樹脂組成物は、乳酸系重合体（Ａ）と、耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）と、スチレン系重合体ブロック（ｃ１）と共役ジエン系重合体ブロック（ｃ２）とから構成されるブロック共重合体（Ｃ）を各原料成分から重合する際、或いは、両者を溶融混練する際に、本発明の効果を妨げない範囲で、適宜、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、着色剤、熱安定剤、可塑剤、染料等の各種添加剤を混合しても良い。この様な添加剤は、具体的には、ミネラルオイル、エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等の可塑剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸の金属塩、シリコンオイルなどが挙げられ、これらを単独で、或いは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
〔Additive〕
The resin composition of the present invention is a block composed of a lactic acid polymer (A), impact-resistant polystyrene (B), a styrene polymer block (c1), and a conjugated diene polymer block (c2). When the copolymer (C) is polymerized from the respective raw material components, or when both are melt-kneaded, an antioxidant, a release agent, an ultraviolet absorber, and a coloring agent are appropriately selected within a range that does not hinder the effects of the present invention. Various additives such as an agent, a heat stabilizer, a plasticizer, and a dye may be mixed. Specific examples of such additives include mineral oils, ester plasticizers, plasticizers such as polyester plasticizers, antioxidants, chain transfer agents, higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid metal salts, Silicon oil etc. are mentioned, You may use these individually or in combination of 2 or more types.
〔その他の熱可塑性樹脂〕
本発明の樹脂組成物は、乳酸系重合体（Ａ）と、耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）と、スチレン系重合体ブロック（ｃ１）と共役ジエン系重合体ブロック（ｃ２）とから構成されるブロック共重合体（Ｃ）の他に、本発明の効果を妨げない範囲で、例えば、樹脂組成物中２０重量％未満で、適宜、その他の熱可塑性樹脂を混合しても良い。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ブタジエンゴム変性スチレン／メタクリル酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、天然ゴム等のゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体等のエチレン系共重合体、その他、プロピレン系重合体、芳香族及び／又は脂肪族ポリエステル共重合体などが挙げられ、これらを単独で、或いは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Other thermoplastic resins]
The resin composition of the present invention is a block composed of a lactic acid polymer (A), impact-resistant polystyrene (B), a styrene polymer block (c1), and a conjugated diene polymer block (c2). In addition to the copolymer (C), other thermoplastic resins may be appropriately mixed within a range not impeding the effects of the present invention, for example, less than 20% by weight in the resin composition. Examples of the thermoplastic resin include styrene copolymers such as styrene / (meth) acrylic acid ester copolymers, butadiene rubber-modified styrene / methacrylic acid ester copolymers, styrene-butadiene random copolymers, and natural rubber. Such as rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, ethylene-α olefin copolymer, and other ethylene copolymers, Other examples include propylene polymers, aromatic and / or aliphatic polyester copolymers, and these may be used alone or in combination of two or more.
〔乳酸系重合体（Ａ）の使用割合〕
本発明の樹脂組成物中における乳酸系重合体（Ａ）の使用割合は、植物由来原料の樹脂を使用することによって、二酸化炭素の排出量を低減しようとする本発明の意義から、２５質量％以上であることを必須とする。乳酸系重合体（Ａ）の含有割合が２５質量％未満であると、二酸化炭素排出量低減の効果が低く、環境負荷低減の効果を満足するものではない。さらに、生分解性プラスチック研究会が運用しているバイオマスプラスチック識別表示制度においても、２５質量％以上の植物由来プラスチックの使用を必須要件として、「バイオマスプラスチックマーク」表示を許可していることなどからも、この含有割合は有意義である。
[Use ratio of lactic acid polymer (A)]
The proportion of the lactic acid polymer (A) used in the resin composition of the present invention is 25% by mass from the significance of the present invention to reduce carbon dioxide emissions by using plant-derived raw material resins. This is essential. When the content ratio of the lactic acid polymer (A) is less than 25% by mass, the effect of reducing carbon dioxide emission is low, and the effect of reducing environmental load is not satisfied. In addition, the Biomass Plastic Identification and Labeling System operated by the Biodegradable Plastics Research Association also requires the use of plant-derived plastics of 25% by mass or more, and permits the “biomass plastic mark” labeling. However, this content ratio is significant.
〔耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）とブロック共重合体（Ｃ）との混合比率〕
本発明において、樹脂組成物中の耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）と、スチレン系重合体ブロック（ｃ１）と共役ジエン系重合体ブロック（ｃ２）から構成されるブロック共重合体（Ｃ）との使用割合は、該ブロック共重合体（Ｃ）中の共役ジエン系重合体ブロック（ｃ２）と耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）との質量比（ｃ２）／（Ｂ）が、０．０９以上であるよう混合して用いる。共役ジエン系重合体ブロック（ｃ２）と耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）との質量比（ｃ２）／（Ｂ）が０．０９未満であると、得られる成形品の耐衝撃性と靭性とのバランスが不足する。成形品の耐衝撃性と靭性とを更に高レベルで両立させ、且つ、シートの異方性が少なく、実用的な成形品が得られる観点からは、該質量比（ｃ２）／（Ｂ）が０．１２以上０．５２以下であることがより好ましい。
[Mixing ratio of impact-resistant polystyrene (B) and block copolymer (C)]
In the present invention, use of the impact-resistant polystyrene (B) in the resin composition, and the block copolymer (C) composed of the styrene polymer block (c1) and the conjugated diene polymer block (c2) The ratio is such that the mass ratio (c2) / (B) between the conjugated diene polymer block (c2) and the impact-resistant polystyrene (B) in the block copolymer (C) is 0.09 or more. Used by mixing. If the mass ratio (c2) / (B) of the conjugated diene polymer block (c2) to the impact-resistant polystyrene (B) is less than 0.09, the balance between the impact resistance and toughness of the resulting molded product Is lacking. From the viewpoint of making the impact resistance and toughness of the molded product compatible at a higher level and providing a practical molded product with less sheet anisotropy, the mass ratio (c2) / (B) is More preferably, it is 0.12 or more and 0.52 or less.
本発明の樹脂組成物は、種々の射出成形法や押出成形法によって、各種の成形品とすることができる。 The resin composition of the present invention can be made into various molded articles by various injection molding methods and extrusion molding methods.
〔押出成形シートの製造方法〕
本発明の樹脂組成物からなる押出成形シートの製造方法は、特に制限されるものではなく、各種の方法が利用できる。例えば、樹脂組成物の一部又は全部を予めコンパウンド化した後、シート化しても良いし、予備混合後、シート化しても良い。コンパウンド方法は、特に制限されるものではなく、様々な方法が利用でき、例えば、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、ニーダー等の一般的な混合機で溶融混練することができる。シート化は、上記方法により均一に混合した後、押出機にて溶融後にＴダイから押出す方法や、インフレーション押出成形方法等が一般的である。中でも厚み精度が良いＴダイ法が特に好ましい。このとき、複数台の押出機を用いて、フィードブロック法、マルチマニフォールド法等の様々な方法で共押出する方法や、表面層をあらかじめ単独で成膜し、基材層を押出しシート化する際に、その表面層を熱ラミネートする方法を用いて、多層化しても構わない。また、単層あるいは積層シートに関わらず、シート表面にシリコーンや、帯電防止剤等を塗布することにより表面特性を向上させることも可能である。
[Method for producing extruded sheet]
The manufacturing method of the extrusion sheet | seat which consists of a resin composition of this invention is not restrict | limited in particular, Various methods can be utilized. For example, a part or all of the resin composition may be compounded in advance and then formed into a sheet, or may be formed into a sheet after preliminary mixing. The compound method is not particularly limited, and various methods can be used. For example, the compound method can be melt-kneaded with a general mixer such as a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, or a kneader. it can. Sheets are generally mixed by the above method, then melted in an extruder and then extruded from a T die, an inflation extrusion molding method, or the like. Among these, the T-die method with good thickness accuracy is particularly preferable. At this time, when a plurality of extruders are used to co-extrusion by various methods such as a feed block method and a multi-manifold method, or when a surface layer is previously formed alone and the base material layer is formed into an extruded sheet In addition, the surface layer may be multilayered by a method of heat laminating. Regardless of whether it is a single layer or a laminated sheet, it is possible to improve the surface characteristics by applying silicone, an antistatic agent or the like to the sheet surface.
〔シート厚さ〕
本発明の樹脂組成物を用いて得られたシートの厚さは特に限定されるものではないが、真空成形、圧空真空成形、圧空成形、プレス成形、マッチモールド成形等の方法で、包装容器等を成形するには、０．１ｍｍ〜５．０ｍｍの厚さが好ましく、なかでも０．１５〜３．０ｍｍの厚さがより好ましい。
[Sheet thickness]
The thickness of the sheet obtained by using the resin composition of the present invention is not particularly limited, but may be a packaging container or the like by a method such as vacuum molding, pressure vacuum molding, pressure molding, press molding, match molding, or the like. Is preferably 0.1 mm to 5.0 mm, and more preferably 0.15 to 3.0 mm.
本発明の押出成形シートは、耐衝撃性と靭性とのバランスの観点から、デュポン衝撃強度が０．２５Ｊ以上、好ましくは０．３Ｊ以上であり、ＴＤ（幅方向）の引張破断伸度が２０％以上、好ましくは５０％以上であり、且つ、シートの異方性を示す指標である引張破断伸度のＭＤ（流れ方向）とＴＤとの比率ＭＤ／ＴＤが５〜０．５の範囲であること、特に該比率が３〜０．６の範囲であることが好ましい。この様な物性値を有する押出成形シートを用いることによって、二次加工品の強度がより優れたものとなり、実用性が高くなる。 From the viewpoint of the balance between impact resistance and toughness, the extruded sheet of the present invention has a DuPont impact strength of 0.25 J or more, preferably 0.3 J or more, and a tensile breaking elongation of 20 in TD (width direction). %, Preferably 50% or more, and the ratio MD / TD of MD (flow direction) and TD of tensile elongation at break, which is an index showing the anisotropy of the sheet, is in the range of 5 to 0.5. In particular, the ratio is preferably in the range of 3 to 0.6. By using an extrusion-molded sheet having such physical property values, the strength of the secondary processed product becomes more excellent, and the practicality becomes high.
〔容器成形方法〕
本発明の樹脂組成物を用いて成形した押出成形シートは、シート状のままで使用できることはもちろんのこと、様々な成形加工方法により二次加工を行うことができる。例えば、真空成形、圧空真空成形、圧空成形、プレス成形、マッチモールド成形等の熱成形により、トレーやカップ等の容器状に成形することが出来る。特に、本発明の樹脂組成物を用いた容器は耐衝撃性と靭性とのバランスに優れたものとなる。
[Container molding method]
The extrusion-molded sheet molded using the resin composition of the present invention can be used as it is, and can be subjected to secondary processing by various molding methods. For example, it can be formed into a container shape such as a tray or a cup by thermoforming such as vacuum forming, pressure vacuum forming, pressure forming, press forming, match mold forming or the like. In particular, a container using the resin composition of the present invention has an excellent balance between impact resistance and toughness.
以下に実施例と比較例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these.
実施例および比較例で使用したスチレン−ブタジエンブロック共重合体は、次の通りである。
（ｉ）シェブロンフィリップス社製ＳＢＳ（商品名「ＫレジンＤＫ１１」）
スチレンに由来する構成単位の含有率（ｃ１） ： ７５質量％
ブタジエンに由来する構成単位の含有率（ｃ２） ： ２５質量％
メルトフローレート： ７ｇ／１０ｍｉｎ
（ｉｉ）ＪＳＲ社製ＳＢエラストマー（商品名「ＴＲ２００３」）
スチレンに由来する構成単位の含有率（ｃ１） ： ４３質量％
ブタジエンに由来する構成単位の含有率（ｃ２） ： ５７質量％
The styrene-butadiene block copolymers used in Examples and Comparative Examples are as follows.
(I) Chevron Phillips SBS (trade name “K Resin DK11”)
Content of structural unit derived from styrene (c1): 75% by mass
Content of structural unit derived from butadiene (c2): 25% by mass
Melt flow rate: 7g / 10min
(Ii) SB elastomer manufactured by JSR (trade name “TR2003”)
Content rate of structural unit derived from styrene (c1): 43% by mass
Content of structural unit derived from butadiene (c2): 57% by mass
実施例１
乳酸系重合体（Ａ）としてＬ−乳酸を主体とする乳酸系重合体「三井化学株式会社製レイシアＨ−４００」（メルトフローレート３ｇ／１０ｍｉｎ；以下ＰＬＡという。）を、耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）としてハイインパクトポリスチレン「大日本インキ化学工業株式会社製ディックスチレンＧＨ８３００−１」を、ブロック共重合体（Ｃ）として、「シェブロンフィリップス社製Ｋレジン ＤＫ１１」とを、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が７５／１５／１０の質量割合になるようにドライブレンドし、Ｔダイを具備した４０ｍｍφの単軸押出機に供給し、６０〜８０℃に調節された鏡面の冷却ロール上に押出し、厚さ０．４５ｍｍの厚さの実施例１の本発明のシートを得た。得られた実施例１の本発明のシートの物性を表１に示す。
Example 1
As the lactic acid polymer (A), a lactic acid polymer mainly composed of L-lactic acid “Lacia H-400 manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.” (melt flow rate 3 g / 10 min; hereinafter referred to as PLA) is used as an impact resistant polystyrene ( B) High impact polystyrene “Dick Styrene GH8300-1 manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.” and “K Resin DK11 manufactured by Chevron Phillips” as block copolymer (C), (A) / (B ) / (C) is dry blended so as to have a mass ratio of 75/15/10, supplied to a 40 mmφ single-screw extruder equipped with a T die, and on a mirror surface cooling roll adjusted to 60-80 ° C. The sheet of the present invention of Example 1 having a thickness of 0.45 mm was obtained. Table 1 shows the physical properties of the sheet of the present invention obtained in Example 1.
実施例２
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が６０／２０／２０の質量割合になるようにドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、実施例２の本発明のシートを得た。得られた実施例２の本発明のシートの物性を表１に示す。
Example 2
A sheet of the present invention of Example 2 was obtained in the same manner as Example 1 except that (A) / (B) / (C) was dry blended so that the mass ratio was 60/20/20. The physical properties of the sheet of the present invention obtained in Example 2 are shown in Table 1.
実施例３
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が４０／４０／２０の質量割合になるようにドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、実施例３の本発明のシートを得た。得られた実施例３の本発明のシートの物性を表１に示す。
Example 3
A sheet of the present invention of Example 3 was obtained in the same manner as Example 1 except that (A) / (B) / (C) was dry blended so that the mass ratio was 40/40/20. The physical properties of the sheet of the present invention obtained in Example 3 are shown in Table 1.
実施例４
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が３５／３５／３０の質量割合になるようにドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、実施例４の本発明のシートを得た。得られた実施例４の本発明のシートの物性を表１に示す。
Example 4
A sheet of the present invention of Example 4 was obtained in the same manner as Example 1 except that dry blending was performed such that (A) / (B) / (C) was a mass ratio of 35/35/30. Table 1 shows the physical properties of the sheet of the present invention obtained in Example 4.
実施例５
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が２５／２５／５０の質量割合になるようにドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、実施例５の本発明のシートを得た。得られた実施例５の本発明のシートの物性を表１に示す。
Example 5
A sheet of the present invention of Example 5 was obtained in the same manner as Example 1 except that dry blending was performed so that (A) / (B) / (C) was a mass ratio of 25/25/50. Table 1 shows the physical properties of the sheet of the present invention obtained in Example 5.
実施例６
ブロック共重合体（Ｃ）として、「ＪＳＲ社製ＳＢエラストマー：ＴＲ２００３」を使用し、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が４５／４５／１０の質量割合になるようにドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、実施例７の本発明のシートを得た。得られた実施例７の本発明のシートの物性を表２に示す。
Example 6
As block copolymer (C), except that “SB elastomer made by JSR: TR2003” was used and dry blended so that (A) / (B) / (C) was a mass ratio of 45/45/10 In the same manner as in Example 1, a sheet of the present invention of Example 7 was obtained. Table 2 shows the physical properties of the sheet of the present invention obtained in Example 7.
実施例７
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が２５／６０／１５の質量割合になるようにドライブレンドした以外は実施例６と同様にして、実施例８の本発明のシートを得た。得られた実施例７の本発明のシートの物性を表２に示す。
Example 7
A sheet of the present invention of Example 8 was obtained in the same manner as Example 6 except that dry blending was performed so that (A) / (B) / (C) was a mass ratio of 25/60/15. Table 2 shows the physical properties of the sheet of the present invention obtained in Example 7.
実施例８
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に加えて、スチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体「大日本インキ化学工業株式会社製クリアシストＴＳ−１０」（以下ＭＳという。）を、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／ＭＳが３５／３５／１５／１５の質量割合になるようにドライブレンドした以外は実施例６と同様にして、実施例８の本発明のシートを得た。得られた実施例８の本発明のシートの物性を表２に示す。
Example 8
In addition to (A), (B) and (C), a styrene / (meth) acrylic acid ester copolymer “Cry assist TS-10 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Ltd.” (hereinafter referred to as MS) A sheet of the present invention of Example 8 is obtained in the same manner as in Example 6 except that dry blending is performed so that A) / (B) / (C) / MS is a mass ratio of 35/35/15/15. It was. Table 2 shows the physical properties of the sheet of the present invention obtained in Example 8.
実施例９
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に加えて、ブタジエンゴム変性スチレン／メタアクリル酸エステル共重合体「大日本インキ化学工業株式会社製クリアパクトＴＩ−３００Ｓ」（以下ＭＢＳという）を、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／ＭＢＳが３５／３５／１５／１５の質量割合になるようにドライブレンドした以外は実施例６と同様にして、実施例９の本発明のシートを得た。得られた実施例９の本発明のシートの物性を表２に示す。
Example 9
In addition to (A), (B) and (C), a butadiene rubber-modified styrene / methacrylic acid ester copolymer “Clearpact TI-300S manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.” (hereinafter referred to as MBS) A sheet of the present invention of Example 9 is obtained in the same manner as in Example 6 except that dry blending is performed so that A) / (B) / (C) / MBS has a mass ratio of 35/35/15/15. It was. Table 2 shows the physical properties of the sheet of the present invention obtained in Example 9.
比較例１
Ｌ−乳酸を主体とするＰＬＡと、ＧＨ８３００−１とを、７５／２５の質量割合となるようにドライブレンドし、実施例と同様の方法で、厚さ０．４５ｍｍの厚さの比較例１のシートを得た。得られた比較例１のシート物性を表３に示す。
Comparative Example 1
Comparative Example 1 having a thickness of 0.45 mm was made by dry blending PLA mainly composed of L-lactic acid and GH8300-1 so as to have a mass ratio of 75/25, and in the same manner as in the Examples. Got the sheet. Table 3 shows the sheet physical properties of the obtained Comparative Example 1.
比較例２
Ｌ−乳酸を主体とするＰＬＡと、ＧＨ８３００−１とを、５０／５０の質量割合となるようにドライブレンドした以外は、実施例と同様の方法で、厚さ０．４５ｍｍの厚さの比較例１のシートを得た。得られた比較例２のシート物性を表３に示す。
Comparative Example 2
A comparison of the thickness of 0.45 mm was made in the same manner as in Example, except that PLA mainly composed of L-lactic acid and GH8300-1 were dry blended so as to have a mass ratio of 50/50. The sheet of Example 1 was obtained. Table 3 shows the sheet physical properties of Comparative Example 2 obtained.
比較例３
Ｌ−乳酸を主体とするＰＬＡと、ＧＨ８３００−１とを、２５／７５の質量割合となるようにドライブレンドした以外は、実施例と同様の方法で、厚さ０．４５ｍｍの厚さの比較例１のシートを得た。得られた比較例３のシート物性を表３に示す。
Comparative Example 3
Comparison of thickness of 0.45 mm in the same manner as in Example, except that PLA mainly composed of L-lactic acid and GH8300-1 were dry blended so as to have a mass ratio of 25/75. The sheet of Example 1 was obtained. Table 3 shows the sheet physical properties of Comparative Example 3 obtained.
比較例４
乳酸系重合体（Ａ）としてＬ−乳酸を主体とするＰＬＡと、ＧＨ８３００−１と、Ｋレジン ＤＫ１１とを、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が４５／４５／１０のとなるような質量割合でドライブレンドした以外は実施例と同様にして、比較例４のシートを得た。得られた比較例４のシート物性を表４に示す。
Comparative Example 4
As a lactic acid polymer (A), PLA mainly composed of L-lactic acid, GH8300-1, and K resin DK11 are set so that (A) / (B) / (C) is 45/45/10. A sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in the Example except that dry blending was performed at an appropriate mass ratio. Table 4 shows the sheet physical properties of Comparative Example 4 obtained.
比較例５
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が２５／６５／１０の質量割合になるようにドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、比較例５の本発明のシートを得た。得られた比較例５のシート物性を表４に示す。
Comparative Example 5
A sheet of the present invention of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as Example 1 except that (A) / (B) / (C) was dry blended so that the mass ratio was 25/65/10. Table 4 shows the sheet physical properties of Comparative Example 5 obtained.
比較例６
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が２０／６０／２０の質量割合になるようにドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、比較例６の本発明のシートを得た。得られた比較例６のシート物性を表４に示す。
Comparative Example 6
A sheet of the present invention of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as Example 1 except that (A) / (B) / (C) was dry blended so that the mass ratio was 20/60/20. Table 4 shows the sheet physical properties of Comparative Example 6 obtained.
比較例７
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が２０／５５／２５の質量割合になるようにドライブレンドした以外は実施例１と同様にして、比較例７の本発明のシートを得た。得られた比較例７のシート物性を表４に示す。
Comparative Example 7
A sheet of the present invention of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as Example 1 except that (A) / (B) / (C) was dry blended so that the mass ratio was 20/55/25. Table 4 shows the sheet physical properties of Comparative Example 7 obtained.
［物性評価方法］
前記の各実施例及び比較例におけるシートの物性評価方法は以下の通りである。
[Physical property evaluation method]
The sheet physical property evaluation methods in the above Examples and Comparative Examples are as follows.
（デュポン衝撃強度の測定）
デュポン衝撃試験機（東洋精機製作所製）を用い、重錘３００ｇ、撃芯先端半径６．３ｍｍ、受台半径６．３ｍｍの条件で、厚み０．４５ｍｍのシート試験片の５０％破壊エネルギーを求めた。
(DuPont impact strength measurement)
Using a DuPont impact tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), find the 50% fracture energy of a 0.45 mm thick sheet test piece under the conditions of a weight of 300 g, striker tip radius of 6.3 mm, and cradle radius of 6.3 mm. It was.
（引張破断伸度の測定）
シートの引張破断伸びは、東洋精機製作所製ストログラフＡＰＩＩを用い、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準じ、タイプ５試験片により、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
(Measurement of tensile elongation at break)
The tensile elongation at break of the sheet was measured at a tensile speed of 50 mm / min with a type 5 test piece in accordance with JIS K7127 using a strograph APIII manufactured by Toyo Seiki Seisakusho.
実施例１〜８では、何れもデュポン衝撃強度が０．２５Ｊ以上となり、実用的な耐衝撃性を示すシートであり、ＴＤの引張破断伸度が２０％以上であり、靭性の高いものであった。引張破断伸度のＭＤ／ＴＤ比も４以下と小さく、異方性の少ないシートであった。
一方、表３、４に示した比較例２〜６では、樹脂組成物中の共役ジエン系重合体ブロックを含有しないか又はその含有割合が低いことにより、デュポン衝撃強度が０．２５Ｊ未満であり、実用的な耐衝撃性が得られていない。また、比較例１〜５では、ＴＤの引張破断伸度が２０％未満であり、靭性の低いものであった。更に、比較例２〜６では引張破断伸度のＭＤ／ＴＤ比も５を超えており、異方性の大きなシートとなり、実用性に欠けるものであった。尚、比較例６〜７で得られたシートは、ＰＬＡの含有率が２０％と低くなっており、「バイオマスプラスチックマーク」表示を許可されない成形品である。特に比較例７では、耐衝撃性や靭性面において実用的な物性値を有するものであるが、環境保護の観点からは使用できないシートである。
In Examples 1 to 8, all of the sheets have a DuPont impact strength of 0.25 J or more, exhibit a practical impact resistance, have a TD tensile break elongation of 20% or more, and have high toughness. It was. The MD / TD ratio of tensile elongation at break was as small as 4 or less, and the sheet was less anisotropic.
On the other hand, in Comparative Examples 2 to 6 shown in Tables 3 and 4, since the conjugated diene polymer block in the resin composition is not contained or the content ratio is low, the DuPont impact strength is less than 0.25J. Practical impact resistance has not been obtained. Moreover, in Comparative Examples 1-5, the tensile fracture elongation of TD was less than 20%, and the toughness was low. Further, in Comparative Examples 2 to 6, the MD / TD ratio of the tensile elongation at break exceeded 5 and the sheet became large in anisotropy and lacked practicality. In addition, the sheet | seat obtained by Comparative Examples 6-7 has a low PLA content rate of 20%, and is a molded article which does not permit "biomass plastic mark" display. In particular, Comparative Example 7 has practical physical properties in terms of impact resistance and toughness, but cannot be used from the viewpoint of environmental protection.
実施例１及び比較例１で得られたシートを、三和工業株式会社製ＰＬＡＶＡＣ ＴＶ−３３型真空成形機を用いて、ヒーター温度３７０℃で１５秒間、シートの両面から間接加熱し、直径１１０ｍｍ、深さ５０ｍｍの円筒型の雌型金型によって真空成形した後、フランジ部分５０ｍｍを残してトリミングし、直径約１１０ｍｍ、深さ約５０ｍｍ、フランジ幅５ｍｍの円筒状容器を得た。得られた容器に、ポリエチレン袋に入れた１５０ｇの樹脂ペレットを充填し、容器側面を下にして、高さ１ｍから鉄板上に落下させて、容器の破損の有無を確認した。
ここで、落下したときに、容器の全部あるいは一部が破損した場合を×、変形があったものの、目視で破損が発見できなかったものを○とした。結果を表５に示す。
実施例１のシートを用いて成形した容器は、落下させても容器が変形したもの、破損しなかったが、比較例１のシートは、落下によって容器のフランジ部分が破損し、包装容器の実用強度に欠けるものであった。
The sheets obtained in Example 1 and Comparative Example 1 were indirectly heated from both sides of the sheet at a heater temperature of 370 ° C. for 15 seconds using a PLAVAC TV-33 type vacuum forming machine manufactured by Sanwa Industry Co., Ltd., and the diameter was 110 mm. After vacuum forming with a cylindrical female mold having a depth of 50 mm, trimming was performed leaving a flange portion of 50 mm to obtain a cylindrical container having a diameter of about 110 mm, a depth of about 50 mm, and a flange width of 5 mm. The obtained container was filled with 150 g of resin pellets placed in a polyethylene bag, and the container was dropped from a height of 1 m onto an iron plate with the side of the container facing down to check whether the container was damaged.
Here, when all or part of the container was damaged when dropped, it was marked with X, and when there was deformation, no damage was found visually. The results are shown in Table 5.
Although the container formed using the sheet of Example 1 was deformed and not damaged even when dropped, the flange of the container was damaged by dropping the sheet of Comparative Example 1, and the packaging container was practically used. It was lacking in strength.
Claims (5)
耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）と、
スチレン系重合体ブロック（ｃ１）と共役ジエン系重合体ブロック（ｃ２）とから構成されるブロック共重合体（Ｃ）と、
を含有する樹脂組成物であり、該樹脂組成物中における前記乳酸系重合体（Ａ）の含有割合が２５質量％以上であり、且つ、ブロック共重合体（Ｃ）中に含まれる共役ジエン系重合体ブロック（ｃ２）と耐衝撃性ポリスチレン（Ｂ）との質量比（ｃ２）／（Ｂ）が、０．０９以上であることを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。 A lactic acid polymer (A);
Impact-resistant polystyrene (B),
A block copolymer (C) composed of a styrene polymer block (c1) and a conjugated diene polymer block (c2);
A conjugated diene-based resin composition containing 25% by mass or more of the lactic acid polymer (A) in the resin composition and contained in the block copolymer (C) A polylactic acid resin composition, wherein the mass ratio (c2) / (B) of the polymer block (c2) and the impact-resistant polystyrene (B) is 0.09 or more.
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