JP2008287883A - Optical information medium - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、再生専用光ディスク、光記録ディスク、光磁気記録ディスク等の光情報媒体に関し、より詳しくは、記録及び／又は再生ビーム入射側表面の防汚性に優れ、エラーレート特性に優れる光情報媒体に関する。 The present invention relates to an optical information medium such as a read-only optical disc, an optical recording disc, and a magneto-optical recording disc. More specifically, the optical information has excellent antifouling properties on the recording and / or reproducing beam incident side surface and excellent error rate characteristics. It relates to the medium.
再生専用光ディスク、光記録ディスク、光磁気記録ディスク等の光ディスクの表面には、その使用に際して各種汚染物質による汚染や指紋の付着が起こる。これら汚染や指紋の付着は好ましいことではなく、光ディスクの表面に、防汚性の改善、指紋付着性の減少、又は指紋除去性の向上のために適切な表面処理が施されることもある。例えば、光ディスク表面に種々の撥水・撥油処理を施すことが検討されている。 On the surface of an optical disk such as a read-only optical disk, an optical recording disk, or a magneto-optical recording disk, contamination with various contaminants and adhesion of fingerprints occur during use. Such contamination and fingerprint attachment are not preferable, and the surface of the optical disk may be subjected to an appropriate surface treatment for improving antifouling property, reducing fingerprint adhesion, or improving fingerprint removability. For example, the application of various water / oil repellent treatments to the surface of an optical disc has been studied.
特に近年、光情報媒体においては、動画像情報等の膨大な情報を収めるためにさらに記録密度を高めることが求められており、さらなる記録容量の高密度化のため研究開発がさかんに行われている。その中のひとつとして、例えばＤＶＤに見られるように、記録／再生波長を短くし、対物レンズの開口数（ＮＡ）を大きくして、記録／再生ビームの集光スポット径を小さくすることが提案されている。実際に、ＣＤと比較すると、記録／再生波長を７８０nmから６５０nmに、開口数（ＮＡ）を０．４５から０．６０にすることにより、６〜８倍の記録容量（4.7 ＧＢ／面）を達成している。また、最近、高品位の動画像を長時間記録するための方法として、さらに記録／再生波長を４００nm程度まで短くし、開口数を０．８５まで高めることによって、ＤＶＤの４倍以上の記録容量を達成した Blu-ray Disc が製品化された。 In particular, in recent years, optical information media have been required to further increase the recording density in order to store a large amount of information such as moving image information, and research and development have been carried out in order to further increase the recording capacity. Yes. One of them is proposed to shorten the recording / reproducing wavelength, increase the numerical aperture (NA) of the objective lens, and reduce the condensing spot diameter of the recording / reproducing beam, as seen on DVDs, for example. Has been. Actually, when compared with CD, the recording / reproducing wavelength is changed from 780 nm to 650 nm and the numerical aperture (NA) is changed from 0.45 to 0.60, so that the recording capacity (4.7 GB / surface) is increased by 6 to 8 times. Have achieved. Recently, as a method for recording high-quality moving images for a long time, the recording / reproducing wavelength is further shortened to about 400 nm and the numerical aperture is increased to 0.85, so that the recording capacity is more than four times that of DVD. Blu-ray Disc that achieved the above has been commercialized.
このように記録密度を高めていくと、媒体の記録／再生ビーム入射側表面における記録／再生ビームの集光スポット径が小さくなるために（ Blu-ray Disc におけるスポット面積はＤＶＤの７％程度）、媒体のレーザービーム入射側表面に付着した塵埃や指紋等に対して従来以上に敏感になってしまう。特に、指紋をはじめとする有機物を含む汚れについては、汚れが媒体のレーザービーム入射側表面に付着した際の影響が大きく、また、その除去もしにくいことから、これまでに多くの対策が考えられている。 As the recording density is increased in this way, the spot diameter of the recording / reproducing beam on the recording / reproducing beam incident side surface of the medium becomes smaller (the spot area in Blu-ray Disc is about 7% of DVD). Further, it becomes more sensitive than conventional to dust, fingerprints and the like adhering to the laser beam incident side surface of the medium. In particular, dirt that contains organic substances such as fingerprints has a large effect when the dirt adheres to the laser beam incident side surface of the medium, and it is difficult to remove it. ing.
例えば、特開平１０−１１０１１８号公報及び特開平１１−２９３１５９号公報には、ポリカーボネート等からなる光ディスク基板の表面にハードコート剤塗膜を形成する際に、ハードコート剤中に非架橋型のフッ素系界面活性剤を練り込むことが提案されている。 For example, JP-A-10-110118 and JP-A-11-293159 disclose that when a hard coat agent coating film is formed on the surface of an optical disk substrate made of polycarbonate or the like, non-crosslinked fluorine is contained in the hard coat agent. It has been proposed to incorporate a system surfactant.
特開２００２−１９０１３６号公報には、表面の防汚性に優れた光情報媒体が開示されている。 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-190136 discloses an optical information medium having excellent antifouling properties on the surface.
ＷＯ０３／０２９３８２Ａ１号公報には、表面の指紋除去性に優れた光情報媒体が開示され、光情報媒体表面の指紋除去性等を定量的に評価するための人工指紋液が開示されている。人工指紋液は、微粒子状物質と前記微粒子状物質を分散可能な分散媒とを含む。 WO 03 / 029372A1 discloses an optical information medium excellent in fingerprint removability on the surface, and an artificial fingerprint liquid for quantitatively evaluating the fingerprint removability on the surface of the optical information medium. The artificial fingerprint liquid includes a particulate material and a dispersion medium capable of dispersing the particulate material.
本発明の目的は、記録及び／又は再生ビーム入射側表面の防汚性に優れ、前記表面に指紋が付着した場合においても、再生時のエラーレート特性に非常に優れる光情報媒体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an optical information medium that is excellent in antifouling property on the recording and / or reproducing beam incident side surface and has excellent error rate characteristics at the time of reproduction even when a fingerprint adheres to the surface. It is in.
本発明のさらなる目的は、記録及び／又は再生ビーム入射側表面の防汚性に優れ、前記表面に指紋が付着した後に記録した場合においても、エラーレート特性に非常に優れる光情報媒体を提供することにある。 A further object of the present invention is to provide an optical information medium having excellent antifouling properties on the recording and / or reproducing beam incident side surface, and having excellent error rate characteristics even when recording is performed after a fingerprint is attached to the surface. There is.
本発明には、以下の発明が含まれる。
(1) 光情報媒体の記録及び／又は再生ビーム入射側表面に、微粒子状物質としてＪＩＳ Ｚ８９０１に定められた試験用粉体１第１１種の関東ローム０．４重量部、分散媒としてトリオレイン１重量部、及び希釈剤としてメトキシプロパノール１０重量部からなる評価用分散液を、次の手順：
Ａ．評価用分散液を原版用ポリカーボネート基板上にスピンコート法により塗布し、評価用分散液転写用の原版を作製し、
Ｂ．シリコーンゴム製の転写材を準備し、
Ｃ．作製された原版の評価用分散液が塗布された表面に、転写材を４．９Ｎの一定荷重で１０秒間押し当て、評価用分散液成分を転写材に移行させ、
Ｄ．評価用分散液成分が移行した転写材を、付着量低減用ポリカーボネート基板表面に４．９Ｎの一定荷重で１０秒間押し当て、評価用分散液成分の付着量を低減させ、
Ｅ．評価用分散液成分の付着量が低減された転写材を、付着量低減用ポリカーボネート基板表面の別の箇所に４．９Ｎの一定荷重で１０秒間押し当て、評価用分散液成分の付着量をさらに低減させ、
Ｆ．評価用分散液成分の付着量が２回低減された転写材を、光情報媒体の記録及び／又は再生ビーム入射側表面に４．９Ｎの一定荷重で１０秒間押し当て、評価用分散液成分を光情報媒体の前記表面に付着させる
によって付着させたとき、付着操作が行われた表面の単位面積当たりに付着した評価用分散液滴が占める面積割合が６％以下である光情報媒体。
The present invention includes the following inventions.
(1) On the recording and / or reproduction beam incident side surface of an optical information medium, 0.4 parts by weight of Kanto Loam, 11th kind of test powder 1 specified in JIS Z8901 as a particulate material, and triolein as a dispersion medium A dispersion for evaluation consisting of 1 part by weight and 10 parts by weight of methoxypropanol as a diluent is subjected to the following procedure:
A. A dispersion for evaluation is applied onto a polycarbonate substrate for an original plate by a spin coat method, and an original plate for transferring an evaluation dispersion is prepared.
B. Prepare a transfer material made of silicone rubber,
C. The transfer material is pressed against the surface of the prepared original plate on which the evaluation dispersion is applied for 10 seconds at a constant load of 4.9 N, and the evaluation dispersion component is transferred to the transfer material.
D. The transfer material to which the dispersion component for evaluation has been transferred is pressed against the polycarbonate substrate surface for reducing the adhesion amount for 10 seconds at a constant load of 4.9 N to reduce the adhesion amount of the dispersion component for evaluation.
E. The transfer material in which the amount of the dispersion component for evaluation is reduced is pressed against another part of the polycarbonate substrate surface for reducing the amount of adhesion for 10 seconds at a constant load of 4.9 N, and the amount of the dispersion component for evaluation is further increased. Reduce
F. The transfer material in which the amount of the dispersion component for evaluation is reduced twice is pressed against the recording and / or reproduction beam incident side surface of the optical information medium for 10 seconds with a constant load of 4.9 N, and the evaluation dispersion component is applied. An optical information medium having an area ratio of 6% or less of a dispersion droplet for evaluation adhering per unit area of the surface on which the adhesion operation is performed when adhered to the surface of the optical information medium.
(2) 付着操作が行われた表面の単位面積当たりに付着した評価用分散液滴が占める前記面積割合が４．８％以下である、(1) に記載の光情報媒体。 (2) The optical information medium according to (1), wherein the ratio of the area occupied by the evaluation dispersed liquid droplets per unit area of the surface where the adhesion operation is performed is 4.8% or less.
(3) 光情報媒体の記録及び／又は再生ビーム入射側表面に、微粒子状物質としてＪＩＳ Ｚ８９０１に定められた試験用粉体１第１１種の関東ローム０．４重量部、分散媒としてトリオレイン１重量部、及び希釈剤としてメトキシプロパノール１０重量部からなる評価用分散液を、次の手順：
Ａ．評価用分散液を原版用ポリカーボネート基板上にスピンコート法により塗布し、評価用分散液転写用の原版を作製し、
Ｂ．シリコーンゴム製の転写材を準備し、
Ｃ．作製された原版の評価用分散液が塗布された表面に、転写材を４．９Ｎの一定荷重で１０秒間押し当て、評価用分散液成分を転写材に移行させ、
Ｆ．評価用分散液成分が移行した転写材を、光情報媒体の記録及び／又は再生ビーム入射側表面に４．９Ｎの一定荷重で１０秒間押し当て、評価用分散液成分を光情報媒体の前記表面に付着させる
によって付着させたとき、付着操作が行われた表面の単位面積当たりに付着した評価用分散液滴が占める面積割合が４．９％以下である光情報媒体。
(3) On the recording and / or reproducing beam incident surface of an optical information medium, 0.4 parts by weight of Kanto Loam, 11th kind of test powder 1 specified in JIS Z8901 as a particulate material, and triolein as a dispersion medium A dispersion for evaluation consisting of 1 part by weight and 10 parts by weight of methoxypropanol as a diluent is subjected to the following procedure:
A. A dispersion for evaluation is applied onto a polycarbonate substrate for an original plate by a spin coat method, and an original plate for transferring an evaluation dispersion is prepared.
B. Prepare a transfer material made of silicone rubber,
C. The transfer material is pressed against the surface of the prepared original plate on which the evaluation dispersion is applied for 10 seconds at a constant load of 4.9 N, and the evaluation dispersion component is transferred to the transfer material.
F. The transfer material to which the evaluation dispersion component has been transferred is pressed against the recording and / or reproduction beam incident side surface of the optical information medium for 10 seconds with a constant load of 4.9 N, and the evaluation dispersion component is applied to the surface of the optical information medium. An optical information medium in which the proportion of the area occupied by the evaluation dispersion droplets per unit area of the surface on which the adhesion operation is performed is 4.9% or less when adhered to the surface.
(4) 記録及び／又は再生ビーム入射側表面における記録及び／又は再生ビームの最小径が５００μｍ以下となるシステムに用いられる、(1) 〜(3) のうちのいずれかに記載の光情報媒体。 (4) The optical information medium according to any one of (1) to (3), which is used in a system in which a recording and / or reproducing beam has a minimum diameter of 500 μm or less on a recording and / or reproducing beam incident side surface. .
(5) 支持基体上に情報記録層と、情報記録層上の光透過層と、光透過層上のハードコート層とを少なくとも有し、ハードコート層が記録及び／又は再生ビーム入射側とされる、(1) 〜(4) のうちのいずれかに記載の光情報媒体。 (5) It has at least an information recording layer on the support substrate, a light transmission layer on the information recording layer, and a hard coat layer on the light transmission layer, and the hard coat layer is on the recording and / or reproduction beam incident side. The optical information medium according to any one of (1) to (4).
(6) ハードコート層は、活性エネルギー線硬化性のシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を含む組成物の硬化物を含む、(5) に記載の光情報媒体。 (6) The optical information medium according to (5), wherein the hard coat layer contains a cured product of a composition containing an active energy ray-curable silicone compound and / or a fluorine compound.
(7) ハードコート層上にさらに、活性エネルギー線硬化性のシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を主成分とする組成物の硬化物からなる表面薄層を有する、(5) 又は(6) に記載の光情報媒体。 (7) The surface of the hard coat layer further comprises a thin layer of a cured product of a composition mainly composed of an active energy ray-curable silicone compound and / or fluorine compound, (5) or (6) An optical information medium described in 1.
(8) 光透過層及びハードコート層の合計の厚さは、７０〜１５０μｍである、(5) 〜(7) のうちのいずれかに記載の光情報媒体。 (8) The optical information medium according to any one of (5) to (7), wherein the total thickness of the light transmission layer and the hard coat layer is 70 to 150 μm.
(9) 青色レーザービームを用いた記録／再生システムに用いられる、(1) 〜(8) のうちのいずれかに記載の光情報媒体。 (9) The optical information medium according to any one of (1) to (8), which is used in a recording / reproducing system using a blue laser beam.
本発明には、以下の発明も含まれる。
(10) 記録及び／又は再生ビーム入射側表面における記録及び／又は再生ビームの最小径が５００μｍを超えるシステムに用いられる、(1) 〜(3) のうちのいずれかに記載の光情報媒体。
The present invention includes the following inventions.
(10) The optical information medium according to any one of (1) to (3), which is used in a system in which a minimum diameter of a recording and / or reproducing beam on the recording and / or reproducing beam incident side surface exceeds 500 μm.
(11) 光透過性支持基体の一方の面上に情報記録層と、情報記録層上の保護層とを少なくとも有し、支持基体の他方の面上に光透過性ハードコート層を有し、ハードコート層が記録及び／又は再生ビーム入射側とされる、(10)に記載の光情報媒体。 (11) having at least an information recording layer and a protective layer on the information recording layer on one surface of the light-transmitting support substrate, and having a light-transmitting hard coat layer on the other surface of the support substrate, The optical information medium according to (10), wherein the hard coat layer is on a recording and / or reproducing beam incident side.
(12) 青色レーザービームを用いた記録／再生システムに用いられる、(10)又は(11)のうちのいずれかに記載の光情報媒体。 (12) The optical information medium according to any one of (10) and (11), which is used in a recording / reproducing system using a blue laser beam.
本発明によれば、記録及び／又は再生ビーム入射側表面の防汚性及び耐指紋付着性に優れ、前記表面に指紋が付着した場合においてもその付着量は少なく、再生時のエラーレート特性に非常に優れる光情報媒体が提供される。 According to the present invention, the surface on the recording and / or reproducing beam incident side is excellent in antifouling property and anti-fingerprint adhesion, and even when fingerprints adhere to the surface, the amount of adhesion is small, and error rate characteristics during reproduction are obtained. A very good optical information medium is provided.
本発明によれば、記録及び／又は再生ビーム入射側表面の防汚性及び耐指紋付着性に優れ、前記表面に指紋が付着した後に記録した場合においても、エラーレート特性に非常に優れる光情報媒体が提供される。 According to the present invention, optical information having excellent antifouling property and antifingerprint adhesion on the recording and / or reproducing beam incident side surface and excellent error rate characteristics even when recording is performed after the fingerprint is attached to the surface. A medium is provided.
本発明の光情報媒体は、記録及び／又は再生ビーム入射側表面の防汚性に非常に優れており、前記表面における記録及び／又は再生ビームの最小径が５００μｍ以下となるシステムに非常に好適に用いられるが、前記表面における記録及び／又は再生ビームの最小径が５００μｍを超えるシステムにも好適に用いられる。 The optical information medium of the present invention is very excellent in antifouling property on the recording and / or reproducing beam incident side surface, and is very suitable for a system in which the minimum diameter of the recording and / or reproducing beam on the surface is 500 μm or less. However, it is also suitable for a system in which the minimum diameter of the recording and / or reproducing beam on the surface exceeds 500 μm.
１．記録／再生ビーム入射側表面における記録／再生ビームの最小径が５００μｍ以下となる光情報媒体：
まず、記録／再生ビーム入射側表面における記録／再生ビームの最小径が５００μｍ以下となる光情報媒体について説明する。このような光情報媒体では、使用に際して記録／再生ビーム入射側表面に指紋等が付着すると、エラーレートが悪化する不都合が特に起こりやすい。指紋等が多く付着すると、エラーレートの悪化のみならず、トラッキングが破綻する。
1. An optical information medium having a minimum recording / reproducing beam diameter of 500 μm or less on the recording / reproducing beam incident side surface:
First, an optical information medium in which the minimum diameter of the recording / reproducing beam on the recording / reproducing beam incident side surface is 500 μm or less will be described. In such an optical information medium, when a fingerprint or the like adheres to the recording / reproducing beam incident side surface in use, the inconvenience that the error rate deteriorates is particularly likely to occur. If many fingerprints or the like are attached, not only the error rate is deteriorated but also tracking is broken.
本発明の光情報媒体の構成例を図１に示す。この光情報媒体は記録媒体であり、比較的剛性の高い支持基体(20)上に情報記録層としての記録層(4) を有し、記録層(4) 上に光透過層(7) を有し、光透過層(7) 上に光透過性ハードコート層(8) を有する。ハードコート層(8) が記録／再生ビーム入射側とされ、記録又は再生のためのレーザービームはハードコート層(8) 及び光透過層(7) を通して記録層(4) に入射する。光透過層(7) の厚さは、ハードコート層(8) を含めて、好ましくは３０〜３００μｍ、より好ましくは７０〜１５０μｍである。このような光情報媒体は、ハードコート層(8) 側の鉛筆硬度試験でＢ以上の硬さを有する。 A configuration example of the optical information medium of the present invention is shown in FIG. This optical information medium is a recording medium, which has a recording layer (4) as an information recording layer on a support base (20) having a relatively high rigidity, and a light transmission layer (7) on the recording layer (4). A light transmissive hard coat layer (8) on the light transmissive layer (7). The hard coat layer (8) is the recording / reproducing beam incident side, and a laser beam for recording or reproducing is incident on the recording layer (4) through the hard coat layer (8) and the light transmission layer (7). The thickness of the light transmission layer (7) including the hard coat layer (8) is preferably 30 to 300 μm, more preferably 70 to 150 μm. Such an optical information medium has a hardness of B or more in the pencil hardness test on the hard coat layer (8) side.
指紋付着による記録／再生特性への影響は、媒体のレーザービーム入射側表面におけるレーザービームの直径（ビーム断面が楕円の場合は最小径）に依存し、この直径が小さいと、エラー訂正が不可能な連続エラーが生じるなど、影響が大きくなる。本発明者らの研究によれば、媒体の入射側表面におけるレーザービームの直径が５００μｍ以下、特に３００μｍ以下であると、媒体の取り扱いの際に指紋が付着したときの記録／再生特性への悪影響が顕著となることが分かった。なお、媒体のレーザービーム入射側表面におけるレーザービームの直径は、図１における光透過層(7) の厚さをｔ、光透過層(7) の屈折率をｎとし、記録／再生光学系の対物レンズの開口数をＮＡとしたとき、
レーザービームの直径＝２ｔ・ｔａｎ｛ｓｉｎ-1（ＮＡ／ｎ）｝
で表される。ただし、ハードコート層(8) と光透過層(7) の屈折率の差は小さく、また、ハードコート層(8) の厚さは光透過層(7) の厚さに比べて小さいため、ハードコート層は無視されている。例えば、 Blu-ray Disc においては、ｔ＝１００μｍ、ＮＡ＝０．８５、ｎ＝１．５５とすると、ディスクの入射側表面におけるレーザービームの直径の値は、約１３０μｍとなる。
The effect on the recording / playback characteristics due to fingerprint attachment depends on the diameter of the laser beam on the laser beam incident surface of the medium (minimum diameter if the beam cross section is elliptical). If this diameter is small, error correction is impossible. The effect becomes large, such as a continuous error. According to the study by the present inventors, when the diameter of the laser beam on the surface on the incident side of the medium is 500 μm or less, particularly 300 μm or less, there is an adverse effect on recording / reproducing characteristics when a fingerprint is attached during handling of the medium. Was found to be prominent. Note that the diameter of the laser beam on the laser beam incident side surface of the medium is such that the thickness of the light transmitting layer (7) in FIG. 1 is t, the refractive index of the light transmitting layer (7) is n, and the recording / reproducing optical system When the numerical aperture of the objective lens is NA,
Diameter of laser beam = 2t · tan {sin −1 (NA / n)}
It is represented by However, the difference in refractive index between the hard coat layer (8) and the light transmission layer (7) is small, and the thickness of the hard coat layer (8) is smaller than the thickness of the light transmission layer (7). The hard coat layer is ignored. For example, in a Blu-ray Disc, when t = 100 μm, NA = 0.85, and n = 1.55, the value of the laser beam diameter on the incident surface of the disc is about 130 μm.
本発明は、記録層の種類によらず適用できる。すなわち、例えば、相変化型記録媒体であっても、ピット形成タイプの記録媒体であっても、光磁気記録媒体であっても適用できる。なお、通常は、記録層の少なくとも一方の側に、記録層の保護や光学的効果を目的として誘電体層や反射層が設けられるが、図１では図示が省略されている。また、本発明は、図示するような記録可能タイプに限らず、再生専用タイプにも適用可能である。その場合、支持基体(20)と一体的にピット列が形成され、そのピット列を被覆する反射層（金属層又は誘電体多層膜）が、情報記録層を構成する。 The present invention can be applied regardless of the type of the recording layer. That is, for example, it can be applied to a phase change recording medium, a pit formation type recording medium, and a magneto-optical recording medium. Normally, a dielectric layer and a reflective layer are provided on at least one side of the recording layer for the purpose of protecting the recording layer and optical effects, but the illustration is omitted in FIG. Further, the present invention is not limited to the recordable type as shown in the figure, but can be applied to a reproduction-only type. In that case, a pit row is formed integrally with the support substrate (20), and a reflective layer (metal layer or dielectric multilayer film) covering the pit row forms an information recording layer.
本発明の相変化型記録媒体の場合の光情報媒体について説明する。
図２は、本発明の光ディスクの一例の概略断面図である。図２において、光ディスクは、支持基体(20)の情報ピットやプリグルーブ等の微細凹凸が形成されている側の面上に、反射層(3) 、第２誘電体層(52)、相変化記録材料層(4) 及び第１誘電体層(51)をこの順で有し、第１誘電体層(51)上に光透過層(7) を有し、光透過層(7) 上にハードコート層(8) を有する。この例では、反射層(3) 、第２誘電体層(52)、相変化記録材料層(4) 及び第１誘電体層(51)が情報記録層を構成する。光ディスク(1) は、ハードコート層(8) 及び光透過層(7) を通して、記録又は再生のためのレーザー光が入射するように使用される。
The optical information medium in the case of the phase change recording medium of the present invention will be described.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an example of the optical disk of the present invention. In FIG. 2, the optical disk has a reflective layer (3), a second dielectric layer (52), a phase change on the surface of the support substrate (20) on which fine irregularities such as information pits and pregrooves are formed. The recording material layer (4) and the first dielectric layer (51) are provided in this order, the light transmission layer (7) is provided on the first dielectric layer (51), and the light transmission layer (7) is provided on the light transmission layer (7). It has a hard coat layer (8). In this example, the reflective layer (3), the second dielectric layer (52), the phase change recording material layer (4), and the first dielectric layer (51) constitute an information recording layer. The optical disc (1) is used so that laser light for recording or reproduction enters through the hard coat layer (8) and the light transmission layer (7).
支持基体(20)は、厚さ０．３〜１．６ｍｍ、好ましくは厚さ０．５〜１．３ｍｍであり、記録層(4) が形成される側の面に、情報ピットやプリグルーブ等の微細な凹凸が形成されている。 The support base (20) has a thickness of 0.3 to 1.6 mm, preferably 0.5 to 1.3 mm, and has information pits and pregrooves on the surface on which the recording layer (4) is formed. Etc. are formed.
支持基体(20)としては、上記のように光透過層(7) 側からレーザー光が入射するように使用されるので光学的に透明である必要はないが、透明な材料としては、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリオレフィン樹脂等の各種プラスチック材料等が使用できる。あるいは、ガラス、セラミックス、金属等を用いても良い。凹凸パターンは、プラスチック材料を用いる場合には、射出成形することにより作成されることが多く、プラスチック材料以外の場合には、フォトポリマー法（２Ｐ法）によって成形される。 The support substrate (20) is used so that the laser beam is incident from the light transmission layer (7) side as described above, and therefore does not need to be optically transparent. Various plastic materials such as acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA) and polyolefin resins can be used. Alternatively, glass, ceramics, metal, or the like may be used. In the case of using a plastic material, the concavo-convex pattern is often created by injection molding, and in the case of other than the plastic material, it is formed by a photopolymer method (2P method).
支持基体(20)上には、通常、反射層(3) がスパッタリング法により形成される。反射層の材料としては、金属元素、半金属元素、半導体元素又はそれらの化合物を単独あるいは複合させて用いる。具体的には、例えばＡｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｐｄ等の周知の反射層材料から選択すればよい。反射層は、厚さ２０〜２００ｎｍの薄膜として形成することが好ましい。 On the support substrate (20), the reflective layer (3) is usually formed by sputtering. As a material for the reflective layer, a metal element, a metalloid element, a semiconductor element, or a compound thereof is used alone or in combination. Specifically, it may be selected from well-known reflective layer materials such as Au, Ag, Cu, Al, and Pd. The reflective layer is preferably formed as a thin film having a thickness of 20 to 200 nm.
反射層(3) 上に、あるいは反射層のない場合には支持基体(20)上に直接、第２誘電体層(52)、相変化記録材料層(4) 、第１誘電体層(51)がこの順でスパッタリング法により形成される。 The second dielectric layer (52), the phase change recording material layer (4), the first dielectric layer (51) directly on the reflective layer (3) or directly on the support base (20) when there is no reflective layer. ) Are formed in this order by sputtering.
相変化記録材料層(4) は、レーザー光照射によって結晶状態とアモルファス状態とに可逆的に変化し、両状態の間で光学特性が異なる材料により形成される。例えば、Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ、Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ、Ｓｎ−Ｓｅ−Ｔｅ、Ｇｅ−Ｔｅ−Ｓｎ、Ｉｎ−Ｓｅ−Ｔｌ、Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ等が挙げられる。さらに、これらの材料に、Ｃｏ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｕ、Ａｇ、Ｉｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｖ、Ｗ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｂｉ、Ｉｎ等から選ばれる金属のうちの少なくとも１種を微量に添加してもよく、窒素等の還元性ガスを微量に添加してもよい。記録材料層(4) の厚さは、特に限定されることなく、例えば、３〜５０ｎｍ程度である。 The phase change recording material layer (4) is reversibly changed between a crystalline state and an amorphous state by laser light irradiation, and is formed of a material having different optical characteristics between the two states. For example, Ge—Sb—Te, In—Sb—Te, Sn—Se—Te, Ge—Te—Sn, In—Se—Tl, In—Sb—Te, and the like can be given. Further, these materials contain a trace amount of at least one of metals selected from Co, Pt, Pd, Au, Ag, Ir, Nb, Ta, V, W, Ti, Cr, Zr, Bi, In, and the like. It may be added, or a reducing gas such as nitrogen may be added in a trace amount. The thickness of the recording material layer (4) is not particularly limited and is, for example, about 3 to 50 nm.
第２誘電体層(52)及び第１誘電体層(51)は、記録材料層(4) の上下両面側にこれを挟んで形成される。第２誘電体層(52)及び第１誘電体層(51)は、記録材料層(4) の機械的、化学的保護の機能と共に、光学特性を調整する干渉層としての機能を有する。第２誘電体層(52)及び第１誘電体層(51)はそれぞれ、単層からなっていてもよく、複数層からなっていてもよい。 The second dielectric layer (52) and the first dielectric layer (51) are formed on both sides of the upper and lower surfaces of the recording material layer (4). The second dielectric layer (52) and the first dielectric layer (51) have a function as an interference layer for adjusting optical characteristics as well as a mechanical and chemical protection function of the recording material layer (4). Each of the second dielectric layer (52) and the first dielectric layer (51) may be composed of a single layer or a plurality of layers.
第２誘電体層(52)及び第１誘電体層(51)はそれぞれ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃａ、Ｃｅ、Ｖ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇから選ばれる金属のうちの少なくとも１種を含む酸化物、窒化物、硫化物、フッ化物、あるいはこれらの複合物から形成されることが好ましい。また、第２誘電体層(52)及び第１誘電体層(51)のそれぞれの消衰係数ｋは、０．１以下であることが好ましい。 The second dielectric layer (52) and the first dielectric layer (51) are respectively Si, Zn, Al, Ta, Ti, Co, Zr, Pb, Ag, Zn, Sn, Ca, Ce, V, Cu, It is preferably formed from an oxide, nitride, sulfide, fluoride, or a composite thereof containing at least one of metals selected from Fe and Mg. The extinction coefficient k of each of the second dielectric layer (52) and the first dielectric layer (51) is preferably 0.1 or less.
第２誘電体層(52)の厚さは、特に限定されることなく、例えば、２０〜１５０ｎｍ程度が好ましい。第１誘電体層(51)の厚さは、特に限定されることなく、例えば、２０〜２００ｎｍ程度が好ましい。両誘電体層(52)(51)の厚さをこのような範囲で選択することにより、反射の調整ができる。 The thickness of the second dielectric layer (52) is not particularly limited, and is preferably about 20 to 150 nm, for example. The thickness of the first dielectric layer (51) is not particularly limited, and is preferably about 20 to 200 nm, for example. The reflection can be adjusted by selecting the thicknesses of the two dielectric layers (52) and (51) within such a range.
第１誘電体層(51)上に、光透過層(7) を活性エネルギー線硬化性材料を用いて、あるいはポリカーボネートシート等の光透過性シートを用いて形成する。 On the first dielectric layer (51), the light transmission layer (7) is formed using an active energy ray curable material or a light transmission sheet such as a polycarbonate sheet.
光透過層(7) に用いる活性エネルギー線硬化性材料としては、光学的に透明で、使用されるレーザー波長領域での光学吸収や反射が少なく、複屈折が小さいことを条件として、紫外線硬化性材料及び電子線硬化性材料から選択する。 The active energy ray-curable material used for the light transmissive layer (7) is UV curable on the condition that it is optically transparent, has little optical absorption and reflection in the used laser wavelength region, and has low birefringence. Select from materials and electron beam curable materials.
具体的には、紫外線（電子線）硬化性化合物やその重合用組成物から構成されることが好ましい。このようなものとしては、アクリル酸やメタクリル酸のエステル化合物、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートのようなアクリル系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重結合、マレイン酸誘導体等の不飽和二重結合等の紫外線照射によって架橋あるいは重合する基を分子中に含有又は導入したモノマー、オリゴマー及びポリマー等を挙げることができる。これらは多官能、特に３官能以上であることが好ましく、１種のみ用いても２種以上併用してもよい。また、単官能のものを必要に応じて用いてもよい。 Specifically, it is preferably composed of an ultraviolet (electron beam) curable compound or a composition for polymerization thereof. Examples of such compounds include ester compounds of acrylic acid and methacrylic acid, acrylic double bonds such as epoxy acrylate and urethane acrylate, allyl double bonds such as diallyl phthalate, and unsaturated double bonds such as maleic acid derivatives. Mention may be made of monomers, oligomers, polymers, etc. containing or introduced in the molecule a group which is crosslinked or polymerized by ultraviolet irradiation such as bonding. These are preferably polyfunctional, particularly trifunctional or more, and may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use a monofunctional thing as needed.
紫外線硬化性モノマーとしては、分子量２０００未満の化合物が、オリゴマーとしては分子量２０００〜１００００のものが好適である。これらはスチレン、エチルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート等も挙げられるが、特に好ましいものとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ) アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ) アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ) アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ) アクリレート、フェノールエチレンオキシド付加物の（メタ) アクリレート等が挙げられる。この他、紫外線硬化性オリゴマーとしては、オリゴエステルアクリレートやウレタンエラストマーのアクリル変性体等が挙げられる。 As the UV curable monomer, a compound having a molecular weight of less than 2000 is preferable, and as the oligomer, a molecular weight of 2000 to 10,000 is preferable. Examples of these include styrene, ethyl acrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol methacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, and the like. Examples thereof include pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, (meth) acrylate of phenol ethylene oxide adduct, and the like. . In addition, examples of the ultraviolet curable oligomer include oligoester acrylate and an acrylic modified product of urethane elastomer.
紫外線（電子線）硬化性材料は、公知の光重合開始剤を含んでもよい。光重合開始剤は、活性エネルギー線として電子線を用いる場合には特に必要はないが、紫外線を用いる場合には必要となる。光重合開始剤は、アセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系等の通常のものから適宜選択すればよい。光重合開始剤のうち、光ラジカル開始剤としては、例えば、ダロキュア1173、イルガキュア651 、イルガキュア184 、イルガキュア907 （いずれもチバスペシャルティケミカルズ社製）が挙げられる。光重合開始剤の含有量は、例えば、前記紫外線（電子線）硬化性成分に対して、０．５〜５重量％程度である。 The ultraviolet (electron beam) curable material may contain a known photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator is not particularly required when an electron beam is used as the active energy ray, but is required when ultraviolet rays are used. The photopolymerization initiator may be appropriately selected from ordinary ones such as acetophenone, benzoin, benzophenone, and thioxanthone. Among the photopolymerization initiators, examples of the photo radical initiator include Darocur 1173, Irgacure 651, Irgacure 184, and Irgacure 907 (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals). The content of the photopolymerization initiator is, for example, about 0.5 to 5% by weight with respect to the ultraviolet (electron beam) curable component.
また、紫外線硬化性材料としては、エポキシ化合物及び光カチオン重合触媒を含有する組成物も好適に使用される。エポキシ化合物としては、脂環式エポキシ化合物が好ましく、特に、分子内に２個以上のエポキシ基を有するものが好ましい。脂環式エポキシ化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、ビニルシクロヘキセンジオキシド等の１種以上が好ましい。脂環式エポキシ化合物のエポキシ当量に特に制限はないが、良好な硬化性が得られることから、６０〜３００、特に１００〜２００であることが好ましい。 Moreover, as an ultraviolet curable material, the composition containing an epoxy compound and a photocationic polymerization catalyst is also used suitably. As the epoxy compound, an alicyclic epoxy compound is preferable, and an epoxy compound having two or more epoxy groups in the molecule is particularly preferable. Examples of alicyclic epoxy compounds include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, bis- (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis- (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, One or more of 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-meta-dioxane, bis (2,3-epoxycyclopentyl) ether, vinylcyclohexene dioxide and the like are preferable. . Although there is no restriction | limiting in particular in the epoxy equivalent of an alicyclic epoxy compound, Since favorable sclerosis | hardenability is obtained, it is preferable that it is 60-300, especially 100-200.
光カチオン重合触媒は、公知のいずれのものを用いてもよく、特に制限はない。例えば、１種以上の金属フルオロホウ酸塩及び三フッ化ホウ素の錯体、ビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）メタン金属塩、アリールジアゾニウム化合物、６Ａ族元素の芳香族オニウム塩、５Ａ族元素の芳香族オニウム塩、３Ａ族〜５Ａ族元素のジカルボニルキレート、チオピリリウム塩、ＭＦ6 アニオン（ただしＭは、Ｐ、Ａｓ又はＳｂ）を有する６Ａ族元素、トリアリールスルホニウム錯塩、芳香族イオドニウム錯塩、芳香族スルホニウム錯塩等を用いることができ、特に、ポリアリールスルホニウム錯塩、ハロゲン含有錯イオンの芳香族スルホニウム塩又はイオドニウム塩、３Ａ族元素、５Ａ族元素及び６Ａ族元素の芳香族オニウム塩の１種以上を用いることが好ましい。光カチオン重合触媒の含有量は、例えば、前記紫外線硬化性成分に対して、０．５〜５重量％程度である。 Any known photocationic polymerization catalyst may be used without any particular limitation. For example, one or more metal fluoroborate and boron trifluoride complexes, bis (perfluoroalkylsulfonyl) methane metal salts, aryldiazonium compounds, 6A group aromatic onium salts, 5A group aromatic onium salts, A dicarbonyl chelate, a thiopyrylium salt, an MF6 anion (where M is P, As or Sb), a triarylsulfonium complex salt, an aromatic iodonium complex salt, an aromatic sulfonium complex salt, etc. In particular, it is preferable to use one or more of polyarylsulfonium complex salts, aromatic sulfonium salts or iodonium salts of halogen-containing complex ions, aromatic onium salts of 3A group elements, 5A group elements, and 6A group elements. Content of a photocationic polymerization catalyst is about 0.5 to 5 weight% with respect to the said ultraviolet curable component, for example.
この光透過層に用いる活性エネルギー線硬化性材料としては、1,000 〜10,000ｃｐの粘度（２５℃）を有するものが好ましい。 As the active energy ray-curable material used for the light transmission layer, a material having a viscosity of 1,000 to 10,000 cp (25 ° C.) is preferable.
光透過層(7) の形成において、第１誘電体層(51)上への活性エネルギー線硬化性材料の塗布はスピンコーティング法により行うとよい。光透過層(7) の厚さは、例えば、硬化後において、１０〜３００μｍ程度、好ましくは２０μｍ以上２００μｍ以下、とりわけ７０μｍ以上１５０μｍ以下、より特別に７５μｍ以上１５０μｍ以下とするとよい。紫外線を照射して、硬化させるとよい。この際の紫外線照射を複数回に分けて行ってもよい。また、活性エネルギー線硬化性材料の塗布操作を複数回に分けて行ってもよく、各塗布操作の後に紫外線照射を行ってもよい。紫外線照射を複数回に分けて行い樹脂を段階的に硬化させることで、一度にディスクにたまる硬化収縮による応力を小さくすることが可能となり、最終的にディスクにたまる応力が小さくなる。その結果、光透過層(7) の厚さが上記のように厚い場合であっても、機械特性に優れたディスクを作成することができるので好ましい。 In the formation of the light transmission layer (7), the application of the active energy ray-curable material on the first dielectric layer (51) may be performed by a spin coating method. The thickness of the light transmission layer (7) is, for example, about 10 to 300 μm, preferably 20 μm to 200 μm, particularly 70 μm to 150 μm, and more particularly 75 μm to 150 μm after curing. It is good to cure by irradiating with ultraviolet rays. The ultraviolet irradiation at this time may be performed in a plurality of times. In addition, the application operation of the active energy ray-curable material may be performed in a plurality of times, and ultraviolet irradiation may be performed after each application operation. By curing the resin stepwise by performing ultraviolet irradiation in a plurality of times, it is possible to reduce the stress due to curing shrinkage that accumulates on the disk at one time, and finally the stress that accumulates on the disk is reduced. As a result, even when the light transmission layer (7) is thick as described above, a disk having excellent mechanical properties can be produced, which is preferable.
あるいは、本発明において、光透過性樹脂シートを用いて光透過層を形成することもできる。この場合には、第１誘電体層(51)上に、光透過層用と同様の活性エネルギー線硬化性材料を塗布し、未硬化の樹脂材料層を形成する。未硬化の樹脂材料層上に、光透過層(7) としての光透過性シートを載置し、その後、紫外線等の活性エネルギー線を照射して樹脂材料層を硬化することにより、光透過性シートを接着し光透過層(7) とする。この樹脂材料層に用いる活性エネルギー線硬化性材料としては、３〜５００ｃｐの粘度（２５℃）を有するものが好ましい。樹脂材料層の塗布はスピンコーティング法により行うとよい。樹脂材料層の厚さは、例えば、硬化後において、１〜５０μｍ程度とするとよい。 Or in this invention, a light transmissive layer can also be formed using a light transmissive resin sheet. In this case, an active energy ray-curable material similar to that for the light transmission layer is applied on the first dielectric layer (51) to form an uncured resin material layer. A light-transmitting sheet as a light-transmitting layer (7) is placed on the uncured resin material layer, and then the resin material layer is cured by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays. The sheet is adhered to form a light transmission layer (7). As the active energy ray-curable material used for the resin material layer, a material having a viscosity of 3 to 500 cp (25 ° C.) is preferable. The resin material layer may be applied by a spin coating method. The thickness of the resin material layer is preferably about 1 to 50 μm after curing, for example.
光透過性シートとしては、例えば、５０〜３００μｍから選ばれる所望の厚さを有するポリカーボネートシートが用いられる。光透過層(7) の形成は、より具体的には、真空中（０．１気圧以下）において、所望厚さのポリカーボネートシートを、未硬化の樹脂材料層上に載置し、次いで、大気圧雰囲気に戻し、紫外線を照射して樹脂材料層を硬化させる。 As the light transmissive sheet, for example, a polycarbonate sheet having a desired thickness selected from 50 to 300 μm is used. More specifically, the light transmitting layer (7) is formed by placing a polycarbonate sheet having a desired thickness on an uncured resin material layer in a vacuum (0.1 atm or less), The atmosphere is returned to atmospheric pressure, and the resin material layer is cured by irradiating with ultraviolet rays.
光透過層(7) 上に、活性エネルギー線硬化性のハードコート層用組成物を塗布し、紫外線、電子線、可視光等の活性エネルギー線を照射して組成物を硬化して、ハードコート層(8) を形成する。ハードコート層用組成物は、（Ａ）平均粒子径１００ｎｍ以下の無機微粒子と、（Ｂ）活性エネルギー線硬化性のシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物と、（Ｃ）前記（Ｂ）以外の活性エネルギー線硬化性化合物とを含むことが好ましい。これらの各成分について説明する。 On the light transmission layer (7), an active energy ray-curable composition for hard coat layer is applied, and the composition is cured by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays, electron beams, visible light, etc. Layer (8) is formed. The hard coat layer composition comprises (A) inorganic fine particles having an average particle diameter of 100 nm or less, (B) an active energy ray-curable silicone compound and / or fluorine compound, and (C) other than the above (B). It is preferable to contain an active energy ray-curable compound. Each of these components will be described.
ハードコート層用組成物に含まれる活性エネルギー線硬化性化合物（Ｃ）は、（メタ）アクリロイル基、ビニル基及びメルカプト基の中から選択される少なくとも１つの活性基を有する化合物であれば、特にその構造は限定されない。活性エネルギー線硬化性化合物は、ハードコートとして十分な硬度を得るため、１つの分子内に２つ以上、好ましくは３つ以上の重合性基を含む多官能モノマーもしくはオリゴマーを含んでいることが好ましい。多官能モノマーもしくはオリゴマーを多く用い過ぎるとハードコートの硬度は高くなるが、硬化収縮が大きくなり、ディスクの反りが大きくなるので、注意を要する。 The active energy ray-curable compound (C) contained in the hard coat layer composition is particularly a compound having at least one active group selected from a (meth) acryloyl group, a vinyl group and a mercapto group. Its structure is not limited. In order to obtain sufficient hardness as a hard coat, the active energy ray-curable compound preferably contains a polyfunctional monomer or oligomer containing two or more, preferably three or more polymerizable groups in one molecule. . If too much polyfunctional monomer or oligomer is used, the hardness of the hard coat increases, but curing shrinkage increases and the warpage of the disk increases, so care must be taken.
このような活性エネルギー線硬化性化合物（Ｃ）のうち、（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、1,6-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、3-（メタ）アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、エステルアクリレート等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 Among such active energy ray-curable compounds (C), examples of compounds having a (meth) acryloyl group include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, and ethylene. Oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meta) ) Acrylate, 3- (meth) acryloyloxyglycerin mono (meth) acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, ester acrylate, etc. Not intended to be.
また、ビニル基を有する化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールジビニルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ヒドロキノンジビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンポリビニルエーテル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 Examples of the compound having a vinyl group include ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol divinyl ether, 1,6-hexanediol divinyl ether, trimethylolpropane divinyl ether, ethylene oxide-modified hydroquinone divinyl ether, and ethylene oxide-modified bisphenol A diester. Examples include vinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, dipentaerythritol hexavinyl ether, ditrimethylolpropane polyvinyl ether, and the like, but are not necessarily limited thereto.
また、メルカプト基を有する化合物としては、例えば、エチレングリコールビス（チオグリコレート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 Examples of the compound having a mercapto group include ethylene glycol bis (thioglycolate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (thioglycolate), trimethylolpropane tris (3- Mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (thioglycolate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), and the like, but are not necessarily limited thereto.
ハードコート層用組成物に含まれる活性エネルギー線硬化性化合物（Ｃ）としては、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As an active energy ray hardening compound (C) contained in the composition for hard-coat layers, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
ハードコート層用組成物に含まれる無機微粒子（Ａ）は、ハードコート層の透明性を確保するために平均粒子径１００ｎｍ以下、好ましくは２０ｎｍ以下のものである。無機微粒子（Ａ）の平均粒子径は、コロイド溶液製造上の制約から、好ましくは５ｎｍ以上である。 The inorganic fine particles (A) contained in the hard coat layer composition have an average particle size of 100 nm or less, preferably 20 nm or less in order to ensure the transparency of the hard coat layer. The average particle size of the inorganic fine particles (A) is preferably 5 nm or more because of restrictions on the production of the colloidal solution.
（Ａ）無機微粒子は、例えば、金属（又は半金属）酸化物の微粒子、又は金属（又は半金属）硫化物の微粒子である。無機微粒子の金属又は半金属としては、例えば、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ等が挙げられる。また、酸化物、硫化物の他に、Ｓｅ化物、Ｔｅ化物、窒化物、炭化物を用いることもできる。無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア等の微粒子が挙げられ、シリカ微粒子が好ましい。このような無機微粒子をハードコート剤組成物に添加しておくことにより、ハードコート層の耐摩耗性をより高めることができる。 (A) The inorganic fine particles are, for example, fine particles of metal (or metalloid) oxide or fine particles of metal (or metalloid) sulfide. Examples of the metal or semimetal of the inorganic fine particles include Si, Ti, Al, Zn, Zr, In, Sn, and Sb. In addition to oxides and sulfides, Se, Te, nitrides, and carbides can also be used. Examples of the inorganic fine particles include fine particles of silica, alumina, zirconia, titania and the like, and silica fine particles are preferable. By adding such inorganic fine particles to the hard coat agent composition, the wear resistance of the hard coat layer can be further improved.
前記シリカ微粒子の中でも、活性エネルギー線反応性基を有する加水分解性シラン化合物によって表面修飾されたものが好ましく用いられる。このような反応性シリカ微粒子は、ハードコートを硬化させる際の活性エネルギー線照射によって、架橋反応を起こし、ポリマーマトリックス中に固定される。このような反応性シリカ微粒子として、例えば特開平９−１００１１１号公報に記載された反応性シリカ粒子があり、本発明において好ましく用いることができる。 Among the silica fine particles, those having a surface modified with a hydrolyzable silane compound having an active energy ray reactive group are preferably used. Such reactive silica fine particles undergo a crosslinking reaction by irradiation with active energy rays when the hard coat is cured, and are fixed in the polymer matrix. Examples of such reactive silica fine particles include reactive silica particles described in JP-A-9-100111, and can be preferably used in the present invention.
（Ｂ）活性エネルギー線硬化性のシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物は、ハードコート層表面に撥水性及び／又は潤滑性を賦与するために用いられる。撥水性及び／又は潤滑性を賦与するための置換基として、シリコーン系置換基及び／又はフッ素系置換基が挙げられる。また、活性エネルギー線重合性の反応性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基及びメルカプト基等の活性エネルギー線ラジカル重合性反応性基や、環状エーテル基及びビニルエーテル基等の活性エネルギー線カチオン重合性反応性基が挙げられる。このようなラジカル重合性反応性基又はカチオン重合性反応性基を有するシリコーン系化合物、又はフッ素系化合物を用いることができる。 (B) The active energy ray-curable silicone compound and / or fluorine compound is used for imparting water repellency and / or lubricity to the hard coat layer surface. Examples of the substituent for imparting water repellency and / or lubricity include a silicone-based substituent and / or a fluorine-based substituent. Active energy ray polymerizable reactive groups include active energy ray radical polymerizable reactive groups such as (meth) acryloyl group, vinyl group and mercapto group, and active energy ray cations such as cyclic ether group and vinyl ether group. A polymerizable reactive group is mentioned. Silicone compounds or fluorine compounds having such radically polymerizable reactive groups or cationically polymerizable reactive groups can be used.
シリコーン系化合物としては、シリコーン系の置換基を有する部位と、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、メルカプト基、環状エーテル基及びビニルエーテル基の中から選択される少なくとも１つの反応性基とを有する化合物が挙げられ、より詳細には、例えば下記式（１）から（３）に示す化合物が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 As the silicone-based compound, a compound having a site having a silicone-based substituent and at least one reactive group selected from a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a mercapto group, a cyclic ether group, and a vinyl ether group More specifically, for example, compounds represented by the following formulas (1) to (3) are exemplified, but the compounds are not necessarily limited thereto.
R−[Si(CH3)2O]n−R （１）
R−[Si(CH3)2O]n−Si(CH3)3 （２）
(CH3)3SiO −[Si(CH3)20]n−[Si(CH3)(R)O]m−Si(CH3)3 （３）
ここで、Ｒは、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、メルカプト基、環状エーテル基及びビニルエーテル基の中から選択される少なくとも１つの反応性基を含む置換基であり、ｎ、ｍはそれぞれ重合度であり、ｎは５〜１０００、ｍは２〜１００である。
R- [Si (CH 3) 2 O] n-R (1)
R- [Si (CH 3) 2 O] n-Si (CH 3) 3 (2)
(CH 3) 3 SiO - [ Si (CH 3) 2 0] n- [Si (CH 3) (R) O] m-Si (CH 3) 3 (3)
Here, R is a substituent containing at least one reactive group selected from a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a mercapto group, a cyclic ether group and a vinyl ether group, and n and m are polymerization degrees, respectively. N is 5 to 1000, and m is 2 to 100.
フッ素系化合物としては、フッ素含有（メタ）アクリレート化合物が挙げられ、具体的には、例えば、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、2,2,3,3-テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、2,2,2-トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、1H,1H,5H−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、3-（パーフルオロ-5- メチルヘキシル）-2- ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、2-（パーフルオロオクチル）エチルアクリレート、3-パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、2-（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレート、2-（パーフルオロ−９−メチルオクチル）エチル（メタ）アクリレート、3-（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチル（メタ）アクリレート、2-（パーフルオロ−９−メチルデシル）エチル（メタ）アクリレート、1H,1H,9H−ヘキサデカフルオロノニル（メタ）アクリレート等のフッ化アクリレートが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。例えば、（メタ）アクリレート基が導入されたパーフルオロポリエーテルも好ましく用いることができる。あるいは（メタ）アクリレート基の代わりにビニル基又はメルカプト基を有するフッ素系化合物等も好ましく用いることができる。Fombrin Z DOL （アルコール変性パーフルオロポリエーテル（アウジモント社製））のジアクリレート、フルオライトＡＲＴ３、フルオライトＡＲＴ４（共栄社化学）が具体例として挙げられる。 Examples of the fluorine-based compound include fluorine-containing (meth) acrylate compounds. Specifically, for example, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl (meth) acrylate, 2,2,3,3- Tetrafluoropropyl (meth) acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth) acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl (meth) acrylate, 3- (perfluoro-5-methylhexyl) -2- Hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- (perfluorooctyl) ethyl acrylate, 3-perfluorooctyl-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2- (perfluorodecyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (perfluoro -9-methyloctyl) ethyl (meth) acrylate, 3- (perfluoro-7-methyloctyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (per Ruoro-9-methyldecyl) ethyl (meth) acrylate, IH, IH, 9H-but hexadecafluoro nonyl (meth) fluoride acrylates such as acrylate, not necessarily limited thereto. For example, perfluoropolyether introduced with a (meth) acrylate group can also be preferably used. Or the fluorine-type compound etc. which have a vinyl group or a mercapto group instead of a (meth) acrylate group can be used preferably. Specific examples include Fombrin Z DOL (alcohol-modified perfluoropolyether (Audimont)) diacrylate, fluorite ART3, and fluorite ART4 (Kyoeisha Chemical).
また、フッ素系化合物としては、フッ素含有置換基を有する部位と、環状エーテル基及びビニルエーテル基の中から選択される少なくとも１つの反応性基とを有する化合物が挙げられる。具体的には、3-（1H,1H-パーフルオロオクチロキシ）-1,2- エポキシプロパン、3-（1H,1H-パーフルオロノニロキシ）-1,2- エポキシプロパン、3-（1H,1H-パーフルオロデシロキシ）-1,2- エポキシプロパン、3-（1H,1H-パーフルオロウンデシロキシ）-1,2- エポキシプロパン、3-（1H,1H-パーフルオロテトラデシロキシ）-1,2- エポキシプロパン、3-（1H,1H-パーフルオロヘキサデシロキシ）-1,2- エポキシプロパン、1H,1H,6H,6H-パーフルオロ-1,6- ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、1H,1H,8H,8H-パーフルオロ-1,8- オクタンジオールジグリシジルエーテル、1H,1H,9H,9H-パーフルオロ-1,9- ノナンジオールジグリシジルエーテル、1H,1H,10H,10H-パーフルオロ-1,10-デカンジオールジグリシジルエーテル、1H,1H,12H,12H-パーフルオロ-1,12-ドデカンジオールジグリシジルエーテル、Fombrin Z DOL （アルコール変性パーフルオロポリエーテル（アウジモント社製））のジグリシジルエーテル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。例えば、反応性基として3,4-エポキシシクロヘキシル基等の脂環エポキシ基や、ビニルエーテル基を有する化合物も好ましく用いることができる。その他に、フッ素系ブロックコポリマーとして、モディパーＦ２２０，Ｆ６００，Ｆ２０２０，Ｆ３０３５（日本油脂（株）製）等も用いることができる。 Moreover, as a fluorine-type compound, the compound which has a site | part which has a fluorine-containing substituent, and at least 1 reactive group selected from a cyclic ether group and a vinyl ether group is mentioned. Specifically, 3- (1H, 1H-perfluorooctyloxy) -1,2-epoxypropane, 3- (1H, 1H-perfluorononoxy) -1,2-epoxypropane, 3- (1H, 1H-perfluorodecyloxy) -1,2-epoxypropane, 3- (1H, 1H-perfluoroundecyloxy) -1,2-epoxypropane, 3- (1H, 1H-perfluorotetradecyloxy) -1 , 2-Epoxypropane, 3- (1H, 1H-perfluorohexadecyloxy) -1,2-epoxypropane, 1H, 1H, 6H, 6H-perfluoro-1,6-hexanediol diglycidyl ether, 1H, 1H, 8H, 8H-perfluoro-1,8-octanediol diglycidyl ether, 1H, 1H, 9H, 9H-perfluoro-1,9-nonanediol diglycidyl ether, 1H, 1H, 10H, 10H-perfluoro -1,10-decanediol diglycidyl ether, 1H, 1H, 12H, 12H-perfluoro-1,12-dodecanediol diglycidyl ether, Fombrin Z DO Examples include diglycidyl ether of L (alcohol-modified perfluoropolyether (Audimont)), but are not necessarily limited thereto. For example, a compound having an alicyclic epoxy group such as a 3,4-epoxycyclohexyl group or a vinyl ether group as a reactive group can be preferably used. In addition, Modiper F220, F600, F2020, F3035 (manufactured by NOF Corporation) and the like can be used as the fluorine-based block copolymer.
本発明において、前記ハードコート層用組成物は、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の総和を基準として、（Ａ）無機微粒子５重量％以上８０重量％以下と、（Ｂ）シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物０．００１重量％以上１０重量％以下と、（Ｃ）活性エネルギー線硬化性化合物１０重量％以上９４．９９９重量％以下とを含むことが好ましい。無機微粒子（Ａ）を８０重量％よりも多く含有させると、ハードコート層の膜強度が弱くなりやすく、一方、５重量％未満では、ハードコート層の耐摩耗性向上効果が弱い。シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物（Ｂ）を１０重量％よりも多く含有させると、潤滑性は向上するがハードコート層の硬さが低くなりやすく、一方、０．００１重量未満では、潤滑性向上効果が弱い。前記ハードコート層用組成物におけるより好ましい配合割合は、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の総和を基準として、（Ａ）無機微粒子１０重量％以上６０重量％以下、（Ｂ）シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物０．００１重量％以上１０重量％以下、（Ｃ）活性エネルギー線硬化性化合物３０重量％以上８９．９９９重量％以下である。特に、（Ｂ）シリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物が０．０１重量％以上３重量％以下含まれると、本発明に合致する光情報媒体を得やすく、０．０５重量％以上１重量％以下含まれることが最も好ましい。 In the present invention, the hard coat layer composition comprises (A) 5% by weight to 80% by weight of inorganic fine particles based on the sum of (A), (B) and (C), and (B) silicone. It is preferable to contain 0.001% by weight or more and 10% by weight or less of the fluorine-based compound and / or fluorine compound and (C) 10% by weight or more and 94.999% by weight or less of the active energy ray-curable compound. If the inorganic fine particles (A) are contained in an amount of more than 80% by weight, the film strength of the hard coat layer tends to be weak, whereas if it is less than 5% by weight, the effect of improving the wear resistance of the hard coat layer is weak. When the silicone compound and / or fluorine compound (B) is contained in an amount of more than 10% by weight, the lubricity is improved, but the hardness of the hard coat layer tends to be lowered. The improvement effect is weak. The more preferable blending ratio in the hard coat layer composition is (A) 10% by weight or more and 60% by weight or less of (A) inorganic fine particles based on the sum of (A), (B) and (C), and (B) silicone. 0.001 wt% or more and 10 wt% or less of (C) active compound and / or fluorine compound, and (C) 30 wt% or more and 89.999 wt% or less of the active energy ray-curable compound. In particular, when (B) a silicone compound and / or a fluorine compound is contained in an amount of 0.01% by weight to 3% by weight, an optical information medium conforming to the present invention is easily obtained. Most preferably, it is included below.
ハードコート層用組成物は、上述したような公知の光重合開始剤を含んでもよい。光重合開始剤は、活性エネルギー線として電子線を用いる場合には特に必要はないが、紫外線を用いる場合には必要となる。光重合開始剤の含有量は、例えば、ハードコート層用組成物中において、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の総和に対して、０．５〜５重量％程度である。 The hard coat layer composition may contain a known photopolymerization initiator as described above. The photopolymerization initiator is not particularly required when an electron beam is used as the active energy ray, but is required when ultraviolet rays are used. Content of a photoinitiator is about 0.5 to 5 weight% with respect to the sum total of said (A), (B), and (C), for example in the composition for hard-coat layers.
また、ハードコート層用組成物はさらに、必要に応じて、非重合性の希釈溶剤、有機フィラー、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、レベリング剤、顔料、ケイ素化合物などを含んでいても差し支えない。 In addition, the hard coat layer composition may further include a non-polymerizable diluent solvent, an organic filler, a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antifoaming agent, a leveling agent, and a pigment as necessary. In addition, a silicon compound may be included.
本発明において、光透過層(7) 上に、前記ハードコート層用組成物を塗布して未硬化のハードコート層を形成し、その後、活性エネルギー線を照射して未硬化層を硬化して、ハードコート層(8) とする。塗布方法は、限定されることなく、スピンコート法、ディップコート法、グラビアコート法等の各種塗布方法を用いるとよい。あるいは、光透過層(7) として光透過性シートを使用する場合、長尺状の光透過性シート原反に予め上記と同様の方法でハードコート層(8) を形成しておき、この原反をディスク形状に打ち抜いた後、前記のように未硬化の樹脂材料層上に載置し樹脂材料層を硬化させてもよい。 In the present invention, on the light transmission layer (7), the hard coat layer composition is applied to form an uncured hard coat layer, and then the uncured layer is cured by irradiation with active energy rays. The hard coat layer (8) is used. The coating method is not limited, and various coating methods such as spin coating, dip coating, and gravure coating may be used. Alternatively, when a light-transmitting sheet is used as the light-transmitting layer (7), a hard coat layer (8) is formed in advance on the long light-transmitting sheet original fabric in the same manner as described above, and this original After punching the substrate into a disc shape, it may be placed on an uncured resin material layer as described above to cure the resin material layer.
前記ハードコート層用組成物が非反応性希釈有機溶剤を含んでいる場合には、前記ハードコート層用組成物を塗布して未硬化のハードコート層を形成した後、非反応性有機溶剤を加熱乾燥により除去し、その後、活性エネルギー線を照射して未硬化層を硬化して、ハードコート層(8) とする。希釈有機溶剤を用いてハードコート層用組成物を塗布して、有機溶剤を加熱乾燥により除去することにより、反応性シリコーンが未硬化のハードコート層の表面近傍により多く集まりやすくなり、硬化後のハードコート層(8) の表面近傍により多くシリコーンが存在することになり、より大きな潤滑性向上効果が得られ易い。この際の加熱乾燥の温度としては、例えば、温度４０℃以上１００℃以下が好ましい。加熱乾燥の時間としては、例えば３０秒以上８分以下、好ましくは１分以上５分以下、より好ましくは３分以上５分以下とする。非反応性希釈有機溶剤としては、特に限定されないが、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコール等が用いられる。活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、可視光などの活性エネルギー線の中から適切なものを選択して用いればよいが、好ましくは紫外線又は電子線を用いる。硬化後のハードコート(8) の膜厚は、０．５〜５μｍ程度とする。 When the hard coat layer composition contains a non-reactive diluted organic solvent, the hard coat layer composition is applied to form an uncured hard coat layer, and then the non-reactive organic solvent is added. After removing by heat drying, the active energy ray is irradiated to cure the uncured layer to form a hard coat layer (8). By applying the composition for a hard coat layer using a diluted organic solvent and removing the organic solvent by heating and drying, the reactive silicone is more likely to gather near the surface of the uncured hard coat layer. More silicone is present in the vicinity of the surface of the hard coat layer (8), and a greater effect of improving lubricity is likely to be obtained. In this case, the heat drying temperature is preferably 40 ° C. or more and 100 ° C. or less, for example. The heat drying time is, for example, 30 seconds to 8 minutes, preferably 1 minute to 5 minutes, more preferably 3 minutes to 5 minutes. The non-reactive diluted organic solvent is not particularly limited, and propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isopropyl alcohol and the like are used. As the active energy ray, an appropriate one selected from active energy rays such as ultraviolet rays, electron beams and visible light may be selected and used, but preferably ultraviolet rays or electron beams are used. The film thickness of the hard coat (8) after curing is about 0.5 to 5 μm.
また、本発明において、図３に例示するように、光情報媒体は、ハードコート層(8) 上にさらに、活性エネルギー線硬化性のシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を主成分とする組成物の塗布・硬化物からなる表面薄層(9) を有していてもよい。表面薄層(9) 用の活性エネルギー線硬化性のシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物としては、前述したハードコート層(8) 用のシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物（Ｂ）の中から、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。表面薄層(9) の厚さは、例えば１ｎｍ〜１００ｎｍである。表面薄層(9) により、防汚性がさらに向上する。このような表面薄層(9) を形成する場合には、ハードコート層用組成物中にシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物（Ｂ）を含んでいてもよいし、あるいは含まなくてもよい。 In the present invention, as illustrated in FIG. 3, the optical information medium has a composition mainly comprising an active energy ray-curable silicone compound and / or a fluorine compound on the hard coat layer (8). It may have a thin surface layer (9) made of a coated / cured product. Examples of the active energy ray-curable silicone compound and / or fluorine compound for the thin surface layer (9) include the silicone compound and / or fluorine compound (B) for the hard coat layer (8) described above. Therefore, only one type may be used, or two or more types may be used in combination. The thickness of the surface thin layer (9) is, for example, 1 nm to 100 nm. The antifouling property is further improved by the thin surface layer (9). In the case of forming such a thin surface layer (9), the hard coat layer composition may or may not contain a silicone compound and / or a fluorine compound (B). .
以上のように、記録／再生ビーム入射側表面における記録／再生ビームの最小径が５００μｍ以下となる光情報媒体として、図２又は図３に例示する相変化型光記録ディスクが得られる。 As described above, the phase change type optical recording disk illustrated in FIG. 2 or FIG. 3 is obtained as an optical information medium in which the minimum diameter of the recording / reproducing beam on the recording / reproducing beam incident side surface is 500 μm or less.
２．記録／再生ビーム入射側表面における記録／再生ビームの最小径が５００μｍを超える光情報媒体：
次に、記録／再生ビーム入射側表面における記録／再生ビームの最小径が５００μｍを超える光情報媒体について説明する。このような光情報媒体においても、使用に際して記録／再生ビーム入射側表面に指紋等が付着すると、エラーレートが悪化する不都合が起こりやすい。指紋等が多く付着すると、エラーレートの悪化のみならず、トラッキングすらできなくなる。
2. An optical information medium in which the minimum diameter of the recording / reproducing beam on the recording / reproducing beam incident side surface exceeds 500 μm:
Next, an optical information medium in which the minimum diameter of the recording / reproducing beam on the recording / reproducing beam incident side surface exceeds 500 μm will be described. Even in such an optical information medium, when a fingerprint or the like adheres to the recording / reproducing beam incident side surface in use, there is a tendency that an error rate is deteriorated. If many fingerprints or the like are attached, not only the error rate is deteriorated but also tracking is impossible.
本発明の光情報媒体の構成例を図４に示す。図４に例示する媒体は、光透過性支持基体(20)の一方の面上に情報記録層(4) と、情報記録層(4) 上の保護層(6) とを有し、支持基体(20)の他方の面上に光透過性ハードコート層(8) を有する。ハードコート層(8) が記録／再生ビーム入射側とされ、記録又は再生のためのレーザービームはハードコート層(8) 及び支持基体(20)を通して記録層(4) に入射する。 A configuration example of the optical information medium of the present invention is shown in FIG. The medium illustrated in FIG. 4 has an information recording layer (4) and a protective layer (6) on the information recording layer (4) on one surface of the light-transmitting support substrate (20). A light-transmitting hard coat layer (8) is provided on the other surface of (20). The hard coat layer (8) is on the recording / reproducing beam incident side, and a laser beam for recording or reproducing is incident on the recording layer (4) through the hard coat layer (8) and the support substrate (20).
本発明の光情報媒体の他の構成例を図５に示す。図５に例示する光記録媒体は、光透過性支持基体(20)の一方の面上に情報記録層としての有機色素層(4) と、色素層(4) 上の反射層(3) と、反射層(3) 上に接着層(61)を介して貼り合わされた支持基体(21)とを有し、支持基体(20)の他方の面上に光透過性ハードコート層(8) を有し、ハードコート層(8) が記録／再生ビーム入射側とされる。 Another configuration example of the optical information medium of the present invention is shown in FIG. The optical recording medium illustrated in FIG. 5 includes an organic dye layer (4) as an information recording layer on one surface of a light-transmissive support base (20), and a reflective layer (3) on the dye layer (4). A support base (21) bonded to the reflective layer (3) via an adhesive layer (61), and a light-transmitting hard coat layer (8) on the other surface of the support base (20). The hard coat layer (8) is on the recording / reproducing beam incident side.
このような光記録媒体として、再生専用型のＤＶＤ−ＲＯＭ、追記型のＤＶＤ−Ｒ、書換え可能型のＤＶＤ−ＲＡＭ等、種々のものが商品化されている。再生専用型のＤＶＤとしては、ＤＶＤ−ＶｉｄｅｏやＤＶＤ−ＲＯＭ等があるが、これらの光記録媒体では、光透過性基板の形成の際に、情報信号が記録されたピットと呼ばれる凹凸が形成され、その上にＡｌなどの金属反射層が形成され、さらに保護層が形成される。保護層上に接着層(61)を介して別の支持基体が貼り合わされて、最終的な光記録媒体となる。 As such an optical recording medium, various media such as a read-only DVD-ROM, a write-once DVD-R, and a rewritable DVD-RAM have been commercialized. Reproduction-only DVDs include DVD-Video and DVD-ROM. These optical recording media have irregularities called pits on which information signals are recorded when forming a light-transmitting substrate. A metal reflective layer such as Al is formed thereon, and a protective layer is further formed. Another support substrate is bonded to the protective layer via the adhesive layer (61) to form a final optical recording medium.
支持基体(20)としては、光透過性の基板が用いられる。光透過性支持基体(20)は従来、ポリカーボネート樹脂を射出成形し、その表面に種々の情報、例えばプレピットやプレグルーブ等を形成しているが、用いる材料はこれに限定されるものでなく、ポリオレフィン樹脂等の樹脂等も好ましく用いられる。あるいは、ガラス平板に２Ｐ法によりプレピットやプリグルーブを形成することによっても得られる。 As the support base (20), a light transmissive substrate is used. Conventionally, the light transmissive support substrate (20) is formed by injection-molding polycarbonate resin, and various information such as pre-pits and pre-grooves are formed on the surface thereof, but the material used is not limited to this, Resins such as polyolefin resins are also preferably used. Alternatively, it can also be obtained by forming prepits or pregrooves on a glass flat plate by the 2P method.
支持基体(20)上に、スピンコート法により溶剤に溶解した有機色素を塗布し、乾燥することで目的の膜厚の有機色素層(4) を形成する。有機色素としては、種々のシアニン色素、アゾ色素、フタロシアニン色素等から選択する。色素層形成の方法はスピンコート法以外にスプレー法やスクリーン印刷法、さらには蒸着法等も適用可能で、形成する膜厚は用いる色素によって適宜、選択される。 On the support substrate (20), an organic dye dissolved in a solvent is applied by spin coating, and dried to form an organic dye layer (4) having a desired film thickness. The organic dye is selected from various cyanine dyes, azo dyes, phthalocyanine dyes, and the like. As a method for forming the dye layer, a spray method, a screen printing method, and a vapor deposition method can be applied in addition to the spin coating method, and the film thickness to be formed is appropriately selected depending on the dye to be used.
スピンコート法を適用する場合、色素成分を溶媒に溶解して有機色素溶液として使用するが、溶媒としては、色素を十分溶解することができ、また透過性基板に悪影響を及ぼさないものを選択して用いる。濃度は０．０１〜１０重量％程度が好ましい。 When applying the spin coating method, the dye component is dissolved in a solvent and used as an organic dye solution. Select a solvent that can sufficiently dissolve the dye and does not adversely affect the transparent substrate. Use. The concentration is preferably about 0.01 to 10% by weight.
溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、オクタフルオロペンタノール、アリルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラフルオロプロパノール等のアルコール系；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素系溶媒；トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；四塩化炭素、クロロホルム、テトラクロロエタン、ジブロモエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等のエーテル系溶媒；３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、乳酸メチル等のエステル系溶媒；水などが挙げられ、これらの中から基板材料を侵さないものを用いることができる。これらは単独で用いてもよく、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。 Examples of the solvent include alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, octafluoropentanol, allyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, tetrafluoropropanol; hexane, heptane, octane, decane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, Aliphatic or alicyclic hydrocarbon solvents such as dimethylcyclohexane; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and benzene; halogenated hydrocarbon solvents such as carbon tetrachloride, chloroform, tetrachloroethane and dibromoethane; diethyl Ether solvents such as ether, dibutyl ether, diisopropyl ether, dioxane; ketone solvents such as 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone; ethyl acetate, methyl lactate Ester-based solvents; water and the like, can be used from among these does not attack the substrate material. These may be used singly or in combination of two or more.
有機色素層の膜厚は、特に限定するものでないが、１０〜３００ｎｍ程度が好ましく、特には６０〜２５０ｎｍ程度である。 The thickness of the organic dye layer is not particularly limited, but is preferably about 10 to 300 nm, and particularly about 60 to 250 nm.
有機色素層(4) 上に反射層(3) を設ける。反射層の材料としては、再生光の波長で反射率の充分高いもの、例えばＡｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｃｒ、Ｐｔ等の元素を単独または合金として用いる。また上記以外でも下記のものを含んでいてもよい。例えばＭｇ、Ｓｅ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ等の金属および半金属等を挙げることができる。 A reflective layer (3) is provided on the organic dye layer (4). As a material for the reflective layer, a material having a sufficiently high reflectance at the wavelength of the reproduction light, for example, an element such as Au, Ag, Cu, Al, Ni, Pd, Cr, or Pt is used alone or as an alloy. In addition to the above, the following may be included. For example, Mg, Se, Hf, V, Nb, Ru, W, Mn, Re, Fe, Co, Rh, Ir, Zn, Cd, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi, etc. A metal, a semimetal, etc. can be mentioned.
反射層の形成は、例えば、スパッタ法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。また、基板の上や反射層の下に反射率の向上や記録特性の改善のために公知の無機系または有機系の中間層、接着層を設けてもよい。反射層の膜厚は特に限定されるものでないが、１０〜３００ｎｍ程度が好ましく、特には８０〜２００ｎｍ程度である。 Examples of the formation of the reflective layer include a sputtering method, an ion plating method, a chemical vapor deposition method, a vacuum vapor deposition method, and the like, but are not limited to these examples. In addition, a known inorganic or organic intermediate layer or adhesive layer may be provided on the substrate or under the reflective layer in order to improve reflectivity or improve recording characteristics. The thickness of the reflective layer is not particularly limited, but is preferably about 10 to 300 nm, and particularly about 80 to 200 nm.
反射層(3) の上には通常、接着層(61)を介して支持基体(21)が貼り合わされる。支持基体(21)は、前記支持基体(20)と同様のものが用いられる。接着層(61)の材料としては、両基体(21)及び(20)を接着でき、反射層を外力から保護するものであれば特に限定されるものでなく、公知の有機物質又は無機物質を用いることができる。有機物質としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等を挙げることができる。また、無機物質としては、ＳｉＯ2 、ＳｉＮ4 、ＭｇＦ2 、ＳｎＯ2 等が挙げられる。熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などは適当な溶媒に溶解して塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂は、そのまま若しくは適当な溶媒に溶解して塗布液を調製した後にこの塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによって形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂としては、例えばウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等のアクリレート樹脂を用いることができる。これらの材料は単独で、あるいは混合して用いてもよいし、１層だけでなく多層膜にして用いてもよい。 On the reflective layer (3), a support substrate (21) is usually bonded via an adhesive layer (61). The support base (21) is the same as the support base (20). The material of the adhesive layer (61) is not particularly limited as long as it can adhere both the bases (21) and (20) and protect the reflective layer from external force, and a known organic substance or inorganic substance can be used. Can be used. Examples of the organic substance include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a UV curable resin. Examples of inorganic substances include SiO 2 , SiN 4 , MgF 2 , SnO 2 and the like. A thermoplastic resin, a thermosetting resin, etc. can be formed by dissolving in an appropriate solvent, applying a coating solution, and drying. The UV curable resin can be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving it in a suitable solvent, and then applying the coating solution and curing it by irradiation with UV light. As the UV curable resin, for example, acrylate resins such as urethane acrylate, epoxy acrylate, and polyester acrylate can be used. These materials may be used alone or in combination, and may be used as a multilayer film as well as a single layer.
接着層(61)の形成方法としては、記録層と同様にスピンコート法やキャスト法などの塗布方法や、スパッタ法や化学蒸着法等の方法が用いられる。 As a method for forming the adhesive layer (61), as with the recording layer, a coating method such as a spin coating method or a casting method, or a method such as a sputtering method or a chemical vapor deposition method is used.
また、貼り合わせに用いる接着剤は、ホットメルト接着剤、紫外線硬化型接着剤、加熱硬化型接着剤、粘着型接着剤などが用いられ、それぞれにあった方法、例えば、ロールコーター法や、スクリーン印刷法、スピンコート法などが挙げられるが、ＤＶＤ−Ｒの場合、作業性や生産性、ディスク特性などから総合的に判断して紫外線硬化接着剤を用い、スクリーン印刷法やスピンコート法が用いられる。 In addition, as the adhesive used for the bonding, a hot melt adhesive, an ultraviolet curable adhesive, a heat curable adhesive, an adhesive adhesive, and the like are used. For example, a roll coater method, a screen, The printing method, spin coating method, etc. are mentioned. In the case of DVD-R, an ultraviolet curing adhesive is used based on comprehensive judgment from workability, productivity, disk characteristics, etc., and screen printing method or spin coating method is used. It is done.
一方、支持基体(20)の他方の面上に光透過性ハードコート層(8) が形成される。ハードコート層(8) の材料及び形成は、１．において述べたのと同様である。ハードコート層(8) が記録／再生ビーム入射側とされる。記録／再生ビームとしては、６５０ｎｍや６６０ｎｍの波長のレーザービームが用いられる。また、青色レーザービームが用いられる。 On the other hand, a light transmissive hard coat layer (8) is formed on the other surface of the support substrate (20). The material and formation of the hard coat layer (8) are as follows. This is the same as described in. The hard coat layer (8) is the recording / reproducing beam incident side. As the recording / reproducing beam, a laser beam having a wavelength of 650 nm or 660 nm is used. A blue laser beam is also used.
以上のように、記録／再生ビーム入射側表面における記録／再生ビームの最小径が５００μｍを超える光情報媒体として、図５に例示するＤＶＤ−Ｒが得られる。 As described above, the DVD-R illustrated in FIG. 5 is obtained as an optical information medium in which the minimum diameter of the recording / reproducing beam on the recording / reproducing beam incident side surface exceeds 500 μm.
以上説明した本発明の光情報媒体は、記録及び／又は再生ビーム入射側表面に、以下の評価用分散液を以下の手順によって付着させたとき、付着操作が行われた表面の単位面積当たりに付着した評価用分散液滴が占める面積割合が６％以下である。 In the optical information medium of the present invention described above, when the following evaluation dispersion liquid is adhered to the recording and / or reproducing beam incident side surface according to the following procedure, per unit area of the surface on which the adhesion operation is performed. The area ratio occupied by the attached dispersion liquid for evaluation is 6% or less.
評価用分散液は、微粒子状物質としてＪＩＳ Ｚ８９０１に定められた試験用粉体１第１１種の関東ローム０．４重量部、分散媒としてトリオレイン１重量部、及び希釈剤としてメトキシプロパノール１０重量部からなる。この評価用分散液は、ＷＯ０３／２９３８２Ａ１号公報に開示された人工指紋液である。トリオレインは皮脂構成成分の一つである。分散媒とは、評価対象となる光情報媒体の表面に転写した後に、疑似指紋成分として残留する液状成分のみを指し、転写後に最終的にその大部分もしくは全部が留去される希釈剤とは区別する。適切な不溶成分である関東ロームを、実際の指紋に含まれる液状成分であるトリオレインに分散させた不均一系を構成することにより、前記評価用分散液は、実際の指紋に可能な限り近い性状を有している。 The dispersion for evaluation is 0.4 parts by weight of Kanto loam of the 11th kind of test powder 1 specified in JIS Z8901 as a particulate material, 1 part by weight of triolein as a dispersion medium, and 10 parts by weight of methoxypropanol as a diluent. Consists of parts. This evaluation dispersion is an artificial fingerprint liquid disclosed in WO03 / 29382A1. Triolein is one of the sebum components. A dispersion medium refers to only a liquid component remaining as a pseudo-fingerprint component after being transferred to the surface of an optical information medium to be evaluated, and a diluent in which most or all of it is finally distilled off after transfer. Distinguish. By constructing a heterogeneous system in which Kanto loam, which is an appropriate insoluble component, is dispersed in triolein, which is a liquid component contained in an actual fingerprint, the evaluation dispersion is as close as possible to the actual fingerprint. It has properties.
この評価用分散液を以下の一定の手順によって付着させる。
Ａ．評価用分散液を原版用ポリカーボネート基板上にスピンコート法により塗布し、評価用分散液転写用の原版を作製する。スピンコートは、評価用分散液１ｍＬを基板上に滴下し、５００ｒｐｍで３秒間回転させ、続いて直ぐに２５０ｒｐｍで３秒間回転させて行う。希釈剤としてメトキシプロパノールを用いているので、塗布性は良好である。この基板を６０℃で３分間加熱して、以降で不要となるメトキシプロパノールを除去する。
This evaluation dispersion is deposited by the following fixed procedure.
A. The evaluation dispersion is applied to the original polycarbonate substrate by spin coating to produce an evaluation dispersion transfer master. The spin coating is performed by dropping 1 mL of the evaluation dispersion on the substrate and rotating at 500 rpm for 3 seconds, and then immediately rotating at 250 rpm for 3 seconds. Since methoxypropanol is used as the diluent, the coating property is good. This substrate is heated at 60 ° C. for 3 minutes to remove methoxypropanol which is no longer necessary.
Ｂ．シリコーンゴム製の転写材を準備する。Ｎｏ．１のシリコーンゴム栓の小さい方の端面（直径１２ｍｍ）を、＃２４０の研磨紙で一様に粗くしたもの。＃２４０の研磨紙は、ＪＩＳ Ｒ６２５１又はＪＩＳ Ｒ６２５２規定のＡＡ２４０研磨紙と同等性能を有するものである。 B. Prepare a transfer material made of silicone rubber. No. The smaller end surface (diameter 12 mm) of the silicone rubber stopper 1 was uniformly roughened with # 240 abrasive paper. The # 240 abrasive paper has the same performance as JIS R6251 or AA240 abrasive paper defined in JIS R6252.
Ｃ．作製された原版の評価用分散液が塗布された表面に、転写材の粗くされた端面を４．９Ｎの一定荷重で１０秒間押し当て、評価用分散液成分を転写材の前記端面に移行させる。 C. The roughened end surface of the transfer material is pressed against the surface of the produced original plate on which the evaluation dispersion is applied at a constant load of 4.9 N for 10 seconds to transfer the evaluation dispersion component to the end surface of the transfer material. .
Ｄ．評価用分散液成分が移行した転写材の前記端面を、付着量低減用ポリカーボネート基板の平滑な表面に４．９Ｎの一定荷重で１０秒間押し当て、評価用分散液成分の付着量を低減させる。付着量低減用ポリカーボネート基板としては、原版用ポリカーボネート基板と同種のものを用いる。 D. The end face of the transfer material, to which the evaluation dispersion component has been transferred, is pressed against the smooth surface of the adhesion amount reducing polycarbonate substrate for 10 seconds at a constant load of 4.9 N to reduce the adhesion amount of the evaluation dispersion component. As the polycarbonate substrate for reducing the adhesion amount, the same type as the original polycarbonate substrate is used.
Ｅ．評価用分散液成分の付着量が低減された転写材の前記端面を、付着量低減用ポリカーボネート基板表面の別の箇所に４．９Ｎの一定荷重で１０秒間押し当て、評価用分散液成分の付着量をさらに低減させる。 E. The above-mentioned end face of the transfer material in which the amount of the dispersion liquid for evaluation is reduced is pressed against another part of the polycarbonate substrate surface for reducing the amount of adhesion for 10 seconds with a constant load of 4.9 N, and the dispersion liquid component for evaluation is attached. Further reduce the amount.
Ｆ．評価用分散液成分の付着量が２回低減された転写材の前記端面を、光情報媒体ディスクの記録及び／又は再生ビーム入射側表面の中心から半径方向に４０ｍｍ付近のところに、４．９Ｎの一定荷重で１０秒間押し当て、評価用分散液成分を付着させる。 F. The end face of the transfer material in which the amount of the dispersion component for evaluation is reduced twice is placed at a distance of about 40 mm in the radial direction from the center of the recording and / or reproducing beam incident side surface of the optical information medium disc. Is applied for 10 seconds at a constant load to adhere the dispersion component for evaluation.
ここで、上記手順による２回の分散液の付着量低減操作Ｄ及びＥを行う付着操作を、便宜的に付着レベル３と呼ぶ。１回の分散液の付着量低減操作Ｄを行う付着操作を、便宜的に付着レベル２と呼ぶ。分散液の付着量低減操作Ｄ及びＥを行わない付着操作を、便宜的に付着レベル１と呼ぶ。付着レベル１から付着レベル３へとレベルが上がるに従って、評価対象の光ディスク表面への評価用分散液の転写付着量は少なくなっていく。付着レベル３は、ユーザーの通常のディスク使用で起こり得る指紋付着レベルと考えられる。付着レベル１は、ユーザーの通常のディスク使用では起こらないであろう大量の指紋付着レベルと考えられる。
Here, for the sake of convenience, the adhesion operation in which the dispersion amount reduction operations D and E of the dispersion liquid performed twice according to the above procedure are referred to as
本発明の光情報媒体は、記録／再生ビーム入射側表面に上記付着レベル３によって評価用分散液を付着させたとき、付着操作が行われた表面の単位面積当たりに付着した評価用分散液滴が占める面積割合が６％以下である。この付着レベル３での面積割合が６％を超えると、予め記録された後に記録／再生ビーム入射側表面に指紋が付着した場合においては、再生時のエラーレート特性が悪化する。従って、再生専用光情報媒体、１回のみ記録可能な光情報媒体、及び書換え可能型光情報媒体のいずれの場合においても、付着レベル３での面積割合が６％以下であることが必要である。
In the optical information medium of the present invention, when the evaluation dispersion liquid is adhered to the recording / reproducing beam incident side surface according to the
本発明の好ましい光情報媒体は、記録／再生ビーム入射側表面に上記付着レベル３によって評価用分散液を付着させたとき、付着操作が行われた表面の単位面積当たりに付着した評価用分散液滴が占める面積割合が４．８％以下である。この付着レベル３での面積割合が４．８％以下であると、記録／再生ビーム入射側表面の防汚性にさらに優れ、前記表面に指紋が付着した後に記録した場合においても、エラーレート特性に非常に優れる光情報媒体となる。１回のみ記録可能な光情報媒体や、書換え可能型光情報媒体の場合には非常に重要な特性である。
A preferable optical information medium of the present invention is an evaluation dispersion liquid adhered per unit area of the surface on which the adhesion operation was performed when the evaluation dispersion liquid was adhered to the recording / reproducing beam incident side surface by the
また、本発明の好ましい光情報媒体は、記録／再生ビーム入射側表面に上記付着レベル１、すなわちＡ→Ｂ→Ｃ→Ｆの手順によって評価用分散液を付着させたとき、付着操作が行われた表面の単位面積当たりに付着した評価用分散液滴が占める面積割合が４．９％以下である。付着レベル１のような大量の指紋付着レベルにおいても、前記面積割合が４．９％以下であると、媒体の表面の防汚性に非常に優れる。 Also, in the preferable optical information medium of the present invention, when the dispersion liquid for evaluation is attached to the surface of the recording / reproducing beam incident side by the above-mentioned adhesion level 1, that is, A → B → C → F, the adhesion operation is performed. The area ratio occupied by the dispersion liquid for evaluation adhered per unit area of the surface is 4.9% or less. Even in a large amount of fingerprint adhesion level such as adhesion level 1, when the area ratio is 4.9% or less, the antifouling property of the surface of the medium is very excellent.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
［ディスクサンプルＮｏ．１の作製：本発明］
図３に示す層構成の光記録ディスクサンプルＮｏ．１を次のように作製した。
情報記録のためにグルーブが形成されたディスク状支持基体(20)（ポリカーボネート製、直径１２０ｍｍ、厚さ１．１ｍｍ）のグルーブが形成された面上に、Ａｌ98Ｐｄ1 Ｃｕ1 （原子比）からなる厚さ１００ｎｍの反射層(3) をスパッタリング法により形成した。前記グルーブの深さは、波長λ＝４０５ｎｍにおける光路長で表してλ／６とした。グルーブ記録方式における記録トラックピッチは、０．３μｍとした。
[Disc Sample No. 1: The present invention]
The optical recording disk sample No. 1 having the layer structure shown in FIG. 1 was produced as follows.
Al 98 Pd 1 Cu 1 (atomic ratio) is formed on the surface of the disk-shaped support base (20) (made of polycarbonate, diameter 120 mm, thickness 1.1 mm) on which grooves are formed for information recording. A reflective layer (3) having a thickness of 100 nm was formed by sputtering. The depth of the groove was λ / 6 expressed by the optical path length at the wavelength λ = 405 nm. The recording track pitch in the groove recording method was 0.3 μm.
次いで、反射層(3) 表面に、Ａｌ2 Ｏ3 ターゲットを用いてスパッタリング法により、厚さ２０ｎｍの第２誘電体層(52)を形成した。第２誘電体層(52)表面に、相変化材料からなる合金ターゲットを用いてスパッタリング法により、厚さ１２ｎｍの記録層(4) を形成した。記録層(4) の組成（原子比）は、Ｓｂ74Ｔｅ18（Ｇｅ7 Ｉｎ1 ）とした。記録層(4) 表面に、ＺｎＳ（８０モル％）−ＳｉＯ2 （２０モル％）ターゲットを用いてスパッタリング法により、厚さ１３０ｎｍの第１誘電体層(51)を形成した。 Next, a second dielectric layer (52) having a thickness of 20 nm was formed on the surface of the reflective layer (3) by sputtering using an Al 2 O 3 target. A recording layer (4) having a thickness of 12 nm was formed on the surface of the second dielectric layer (52) by sputtering using an alloy target made of a phase change material. The composition (atomic ratio) of the recording layer (4) was Sb 74 Te 18 (Ge 7 In 1 ). The recording layer (4) surface, ZnS (80 mol%) - by SiO 2 (20 mol%) sputtering method using a target, thereby forming a first dielectric layer having a thickness of 130 nm (51).
次いで、第１誘電体層(51)表面に、下記組成のラジカル重合性の紫外線硬化性材料をスピンコート法により塗布して、紫外線を照射して、硬化後の厚さ９８μｍとなるように光透過層(7) を形成した。 Next, a radical polymerizable ultraviolet curable material having the following composition is applied to the surface of the first dielectric layer (51) by a spin coat method, and irradiated with ultraviolet rays to obtain a thickness of 98 μm after curing. A transmission layer (7) was formed.
（光透過層：紫外線硬化性材料の組成）
ウレタンアクリレートオリゴマー ５０重量部
（三菱レイヨン（株）製、ダイヤビームＵＫ６０３５）
イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート １０重量部
（東亜合成（株）製、アロニックスＭ３１５）
イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート ５重量部
（東亜合成（株）製、アロニックスＭ２１５）
テトラヒドロフルフリルアクリレート ２５重量部
イルガキュア１８４（重合開始剤） ３重量部
(Light transmission layer: Composition of UV curable material)
50 parts by weight of urethane acrylate oligomer (Made by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Diabeam UK6035)
Isocyanuric acid EO-modified triacrylate 10 parts by weight (Aronix M315, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.)
Isocyanuric acid EO-modified diacrylate 5 parts by weight (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., Aronix M215)
Tetrahydrofurfuryl acrylate 25 parts by weight Irgacure 184 (polymerization initiator) 3 parts by weight
次いで、光透過層(7) 上に、下記組成の紫外線／電子線硬化型ハードコート剤をスピンコート法により塗布して被膜とし、大気中で６０℃で３分間加熱することにより被膜内部の希釈溶剤を除去し、その後、紫外線を照射して、硬化後の厚さ２μｍのハードコート層(8) を形成した。 Next, an ultraviolet / electron beam curable hard coating agent having the following composition is applied onto the light transmission layer (7) by spin coating to form a film, and the inside of the film is diluted by heating at 60 ° C. for 3 minutes in the air. The solvent was removed and then irradiated with ultraviolet rays to form a hard coat layer (8) having a thickness of 2 μm after curing.
（ハードコート剤の組成）
反応性基修飾コロイダルシリカ（分散媒：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、不揮発分：４０重量％） １００重量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ４８重量部
テトラヒドロフルフリルアクリレート １２重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４０重量部
（非反応性希釈溶剤）
イルガキュア１８４（重合開始剤） ３重量部
(Composition of hard coating agent)
Reactive group-modified colloidal silica (dispersion medium: propylene glycol monomethyl ether acetate, nonvolatile content: 40% by weight) 100 parts by weight dipentaerythritol hexaacrylate 48 parts by weight tetrahydrofurfuryl acrylate 12 parts by weight propylene glycol monomethyl ether acetate 40 parts by weight ( Non-reactive diluent solvent)
Irgacure 184 (polymerization initiator) 3 parts by weight
さらに、ハードコート層(8) 上に、下記組成の紫外線／電子線硬化型フッ素系防汚剤をスピンコート法により塗布して被膜とし、大気中で６０℃で３分間加熱することにより被膜内部の希釈溶剤を除去し、その後、電子線を照射して硬化後の厚さ約３０ｎｍの表面層(9) を形成した。このようにしてディスクサンプルＮｏ．１を作製した。 Further, an ultraviolet / electron beam curable fluorine-based antifouling agent having the following composition is applied onto the hard coat layer (8) by a spin coating method to form a coating, and the coating is heated at 60 ° C. for 3 minutes in the atmosphere. The diluted solvent was removed, and then the surface layer (9) having a thickness of about 30 nm after curing was formed by irradiation with an electron beam. In this way, the disk sample No. 1 was produced.
（防汚剤の組成）
パーフルオロポリエーテルジアクリレート １重量部
（アウジモント製、Fombrin ZDOLのアクリレート変性品、分子量約2000）
３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルアクリレート
（ダイキンファインケミカル研究所製、Ｒ−１８３３） ３重量部
フッ素系溶剤
（住友スリーエム（株）製、フロリナートＦＣ−７７） １６００重量部
(Composition of antifouling agent)
1 part by weight of perfluoropolyether diacrylate (Audmont, Fombrin ZDOL modified acrylate, molecular weight about 2000)
3-perfluorooctyl-2-hydroxypropyl acrylate (manufactured by Daikin Fine Chemical Laboratories, R-1833) 3 parts by weight fluorinated solvent (manufactured by Sumitomo 3M, Florinato FC-77) 1600 parts by weight
以下のディスクサンプルＮｏ．２〜６は、図２に示す層構成の光記録ディスクサンプルである。 The following disk sample No. Reference numerals 2 to 6 are optical recording disk samples having the layer structure shown in FIG.
［ディスクサンプルＮｏ．２の作製：本発明］
光透過層(7) の形成までは、上記ディスクサンプルＮｏ．１の場合と同様に行った。
[Disc Sample No. 2: The present invention]
Until the formation of the light transmission layer (7), the above disk sample No. The same as in the case of 1.
光透過層(7) 上に、下記組成の紫外線／電子線硬化型ハードコート剤をスピンコート法により塗布して被膜とし、大気中で６０℃で３分間加熱することにより被膜内部の希釈溶剤を除去し、その後、紫外線を照射して、硬化後の厚さ２μｍのハードコート層(8) を形成した。このようにしてディスクサンプルＮｏ．２を作製した。 On the light transmission layer (7), an ultraviolet / electron beam curable hard coating agent having the following composition is applied by spin coating to form a coating, and the diluted solvent in the coating is removed by heating at 60 ° C. for 3 minutes in the air. After removal, ultraviolet rays were irradiated to form a hard coat layer (8) having a thickness of 2 μm after curing. In this way, the disk sample No. 2 was produced.
（ハードコート剤の組成）
反応性基修飾コロイダルシリカ（分散媒：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、不揮発分：４０重量％） １００重量部
フッ素系ブロックコポリマー（日本油脂（株）製、モディパーＦ６００）
１．５重量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ４８重量部
テトラヒドロフルフリルアクリレート １２重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４０重量部
（非反応性希釈溶剤）
イルガキュア１８４（重合開始剤） ５重量部
(Composition of hard coating agent)
Reactive group-modified colloidal silica (dispersion medium: propylene glycol monomethyl ether acetate, nonvolatile content: 40% by weight) 100 parts by weight fluorine-based block copolymer (manufactured by NOF Corporation, Modiper F600)
1.5 parts by weight dipentaerythritol hexaacrylate 48 parts by weight tetrahydrofurfuryl acrylate 12 parts by weight propylene glycol monomethyl ether acetate 40 parts by weight (non-reactive diluent solvent)
Irgacure 184 (polymerization initiator) 5 parts by weight
［ディスクサンプルＮｏ．３の作製：本発明］
ディスクサンプルＮｏ．２におけるハードコート剤の組成を以下のように変更した以外は、ディスクサンプルＮｏ．２におけるのと同様にしてディスクサンプルＮｏ．３を作製した。
[Disc Sample No. 3: The present invention]
Disc sample No. Except that the composition of the hard coat agent in No. 2 was changed as follows, the disk sample No. In the same manner as in 2, the disk sample No. 3 was produced.
（ハードコート剤の組成）
反応性基修飾コロイダルシリカ（分散媒：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、不揮発分：４０重量％） １００重量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ４８重量部
テトラヒドロフルフリルアクリレート １２重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４０重量部
（非反応性希釈溶剤）
イルガキュア１８４（重合開始剤） ５重量部
２官能シリコーンメタクリレート ０．２５重量部
（信越化学工業（株）製、Ｘ−２２−１６４Ａ）
(Composition of hard coating agent)
Reactive group-modified colloidal silica (dispersion medium: propylene glycol monomethyl ether acetate, nonvolatile content: 40% by weight) 100 parts by weight dipentaerythritol hexaacrylate 48 parts by weight tetrahydrofurfuryl acrylate 12 parts by weight propylene glycol monomethyl ether acetate 40 parts by weight ( Non-reactive diluent solvent)
Irgacure 184 (polymerization initiator) 5 parts by weight Bifunctional silicone methacrylate 0.25 parts by weight (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-22-164A)
［ディスクサンプルＮｏ．４の作製：比較例］
ディスクサンプルＮｏ．２におけるハードコート剤の組成を以下のように変更した以外は、ディスクサンプルＮｏ．２におけるのと同様にしてディスクサンプルＮｏ．４を作製した。
[Disc Sample No. 4: Comparison example]
Disc sample No. Except that the composition of the hard coat agent in No. 2 was changed as follows, the disk sample No. In the same manner as in 2, the disk sample No. 4 was produced.
（ハードコート剤の組成）
反応性基修飾コロイダルシリカ（分散媒：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、不揮発分：４０重量％） １００重量部
２官能シリコーンメタクリレート ０．０５重量部
（信越化学工業（株）製、Ｘ−２２−１６４Ａ、分子量１５００）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ４８重量部
テトラヒドロフルフリルアクリレート １２重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４０重量部
（非反応性希釈溶剤）
イルガキュア１８４（重合開始剤） ５重量部
(Composition of hard coating agent)
Reactive group-modified colloidal silica (dispersion medium: propylene glycol monomethyl ether acetate, nonvolatile content: 40% by weight) 100 parts by weight Bifunctional silicone methacrylate 0.05 parts by weight (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-22-164A, Molecular weight 1500)
Dipentaerythritol hexaacrylate 48 parts by weight Tetrahydrofurfuryl acrylate 12 parts by weight Propylene glycol monomethyl ether acetate 40 parts by weight (non-reactive diluent solvent)
Irgacure 184 (polymerization initiator) 5 parts by weight
［ディスクサンプルＮｏ．５の作製：比較例］
ディスクサンプルＮｏ．２におけるハードコート剤の組成を以下のように変更した以外は、ディスクサンプルＮｏ．２におけるのと同様にしてディスクサンプルＮｏ．５を作製した。
[Disc Sample No. 5: Comparison example]
Disc sample No. Except that the composition of the hard coat agent in No. 2 was changed as follows, the disk sample No. In the same manner as in 2, the disk sample No. 5 was produced.
（ハードコート剤の組成）
反応性基修飾コロイダルシリカ（分散媒：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、不揮発分：４０重量％） １００重量部
２官能シリコーンメタクリレート ０．０２５重量部
（信越化学工業（株）製、Ｘ−２２−１６４Ａ、分子量１５００）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ４８重量部
テトラヒドロフルフリルアクリレート １２重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４０重量部
（非反応性希釈溶剤）
イルガキュア１８４（重合開始剤） ５重量部
(Composition of hard coating agent)
Reactive group-modified colloidal silica (dispersion medium: propylene glycol monomethyl ether acetate, nonvolatile content: 40% by weight) 100 parts by weight Bifunctional silicone methacrylate 0.025 parts by weight (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-22-164A, Molecular weight 1500)
Dipentaerythritol hexaacrylate 48 parts by weight Tetrahydrofurfuryl acrylate 12 parts by weight Propylene glycol monomethyl ether acetate 40 parts by weight (non-reactive diluent solvent)
Irgacure 184 (polymerization initiator) 5 parts by weight
［ディスクサンプルＮｏ．６の作製：比較例］
ディスクサンプルＮｏ．２におけるハードコート剤の組成を以下のように変更した以外は、ディスクサンプルＮｏ．２におけるのと同様にしてディスクサンプルＮｏ．６を作製した。
[Disc Sample No. 6: Comparative Example]
Disc sample No. Except that the composition of the hard coat agent in No. 2 was changed as follows, the disk sample No. In the same manner as in 2, the disk sample No. 6 was produced.
（ハードコート剤の組成）
反応性基修飾コロイダルシリカ（分散媒：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、不揮発分：４０重量％） １００重量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ４８重量部
テトラヒドロフルフリルアクリレート １２重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４０重量部
（非反応性希釈溶剤）
イルガキュア１８４（重合開始剤） ５重量部
(Composition of hard coating agent)
Reactive group-modified colloidal silica (dispersion medium: propylene glycol monomethyl ether acetate, nonvolatile content: 40% by weight) 100 parts by weight dipentaerythritol hexaacrylate 48 parts by weight tetrahydrofurfuryl acrylate 12 parts by weight propylene glycol monomethyl ether acetate 40 parts by weight ( Non-reactive diluent solvent)
Irgacure 184 (polymerization initiator) 5 parts by weight
［ディスクサンプルへの評価用分散液の付着］
（評価用分散液の調製）
微粒子状物質としてＪＩＳ Ｚ８９０１に定められた試験用粉体１第１１種（中位径：１．６〜２．３μｍ）の関東ローム０．４重量部、分散媒としてトリオレイン１重量部、さらに希釈剤としてメトキシプロパノール１０重量部を混合・攪拌して、評価用分散液とした。
[Adhesion of evaluation dispersion to disk sample]
(Preparation of dispersion for evaluation)
0.4 parts by weight Kanto loam of test powder 1 type 11 (median diameter: 1.6 to 2.3 μm) defined in JIS Z8901 as a particulate material, 1 part by weight of triolein as a dispersion medium, As a diluent, 10 parts by weight of methoxypropanol was mixed and stirred to prepare a dispersion for evaluation.
（評価用分散液転写用の原版の作製）
評価用分散液転写用の原版を次のようにして作製した。評価用分散液をマグネティックスターラーでよく攪拌しながら１ｍＬを採取し、ポリカーボネート製基板（直径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍ）上にスピンコート法により塗布した。スピンコートは、評価用分散液の１ｍＬを基板上に滴下し、５００ｒｐｍで３秒間回転させ、続いて直ぐに２５０ｒｐｍで３秒間回転させて行った。この基板を６０℃で３分間加熱して、不要な希釈剤であるメトキシプロパノールを完全に除去した。このようにして、評価用分散液転写用の原版を得た。
(Preparation of master plate for dispersion liquid transfer for evaluation)
A master plate for transferring a dispersion for evaluation was prepared as follows. 1 mL was collected while stirring the dispersion for evaluation well with a magnetic stirrer, and applied to a polycarbonate substrate (diameter 120 mm, thickness 1.2 mm) by a spin coating method. The spin coating was performed by dropping 1 mL of the evaluation dispersion on the substrate and rotating at 500 rpm for 3 seconds, and immediately rotating at 250 rpm for 3 seconds. This substrate was heated at 60 ° C. for 3 minutes to completely remove the unnecessary diluent, methoxypropanol. In this way, an original plate for transferring a dispersion for evaluation was obtained.
（ディスクサンプル表面への評価用分散液の転写）
各ディスクサンプルのハードコート層(8) 又は表面層(9) 表面への評価用分散液成分の転写を、次に示す付着レベル３でそれぞれ行った。
(Transfer of evaluation dispersion to disk sample surface)
The dispersion liquid for evaluation was transferred to the surface of the hard coat layer (8) or the surface layer (9) of each disk sample at the
付着レベル３：
Ｎｏ．１のシリコーンゴム栓の小さい方の端面（直径１２ｍｍ）を、＃２４０の研磨紙（ＪＩＳ Ｒ６２５１又はＪＩＳ Ｒ６２５２規定のＡＡ２４０研磨紙と同等性能を有する）で一様に粗くしたものを擬似指紋転写材として用いた。擬似指紋転写材の粗くされた端面を、上記原版に荷重４．９Ｎで１０秒間押し当てて、評価用分散液成分を転写材の前記端面に移行させた。
Adhesion level 3:
No. A pseudo fingerprint transfer material obtained by uniformly roughening the smaller end face (diameter: 12 mm) of No. 1 silicone rubber plug with # 240 abrasive paper (having the same performance as AA240 abrasive paper defined in JIS R6251 or JIS R6252) Used as. The roughened end face of the pseudo-fingerprint transfer material was pressed against the original plate with a load of 4.9 N for 10 seconds to transfer the evaluation dispersion component to the end face of the transfer material.
その後、評価用分散液成分が付着された転写材の前記端面を、ポリカーボネート基板の平滑な面に荷重４．９Ｎで１０秒間押し当てて、転写材の前記端面の評価用分散液成分付着量を低減させた。再度、転写材の前記端面を、ポリカーボネート基板の異なる箇所に荷重４．９Ｎで１０秒間押し当てて、転写材の前記端面の評価用分散液成分付着量をさらに低減させた。 Thereafter, the end surface of the transfer material to which the evaluation dispersion component is adhered is pressed against the smooth surface of the polycarbonate substrate for 10 seconds at a load of 4.9 N, and the evaluation dispersion component adhesion amount on the end surface of the transfer material is determined. Reduced. Again, the end face of the transfer material was pressed against a different part of the polycarbonate substrate for 10 seconds with a load of 4.9 N to further reduce the amount of dispersion component for evaluation applied to the end face of the transfer material.
次いで、各ディスクサンプルのハードコート層(8) 又は表面層(9) 表面の中心から半径方向に４０ｍｍ付近のところに、評価用分散液成分が付着された転写材の前記端面を荷重４．９Ｎで１０秒間押し当てて、評価用分散液成分を転写した。 Next, a load of 4.9 N is applied to the end face of the transfer material, to which the dispersion liquid for evaluation is attached, in the vicinity of 40 mm in the radial direction from the center of the surface of the hard coat layer (8) or surface layer (9) of each disk sample. For 10 seconds to transfer the evaluation dispersion component.
さらに、ディスクサンプルＮｏ．１及び３については、各ディスクサンプルのハードコート層(8) 又は表面層(9) 表面への評価用分散液成分の転写を、次に示す付着レベル１でもそれぞれ行った。 Further, the disk sample No. For 1 and 3, the evaluation dispersion component was transferred to the surface of the hard coat layer (8) or surface layer (9) of each disk sample at the adhesion level 1 shown below.
付着レベル１：
上記付着レベル３の操作において、転写材の評価用分散液成分付着量の低減操作を行わなかった。
Adhesion level 1:
In the operation at the
（表面の単位面積当たりに付着した評価用分散液滴が占める面積割合の測定）
各ディスクサンプルの表面に付着した評価用分散液滴の状態を、光学顕微鏡（キーエンス製、ＶＫ−８５１０）で観察し、その画像をプリンター（キーエンス製、ＶＨ−Ｐ４０）で出力した。その画像をコンピュータ内に取り込み、画像処理解析ソフトＷｉｎ ＲＯＯＦ Ｖｅｒ．３．６１デモ版（三谷商事（株）製）で評価用分散液滴部分の全体に対する面積割合を計測した。付着レベル３の結果を表１に示し、付着レベル１の結果を表２に示す。
(Measurement of the area ratio occupied by dispersed droplets for evaluation per unit area of the surface)
The state of the dispersion droplets for evaluation adhered to the surface of each disk sample was observed with an optical microscope (Keyence, VK-8510), and the image was output with a printer (Keyence, VH-P40). The image is taken into a computer, and image processing analysis software Win ROOF Ver. The area ratio of the dispersed liquid droplet portion for evaluation with the 3.61 demo version (manufactured by Mitani Corporation) was measured. The results of
［ディスクサンプルＮｏ．１〜６の評価］
（初期エラーレートの測定）
各ディスクサンプルに光記録媒体評価装置（パルステック工業製、ＤＤＵ−１０００）を用いて次の条件：
レーザー波長λ：４０５ｎｍ，対物レンズのＮＡ：０．８５，変調方式：（１，７）ＲＬＬ，チャンネルビット長：０．１２μｍ，記録線速度：５．３ｍ／ｓ，チャンネルクロック：６６ＭＨｚ，記録信号：２Ｔ〜８Ｔの混合信号，データ転送速度：３６Ｍｂｐｓ
で記録を行った後、同じ評価装置（ＤＤＵ−１０００、レーザー波長λ：４０５ｎｍ、ＮＡ：０．８５）でビットバイビットのエラーレート（ｂＥＲ）を測定した（初期エラーレート）。各ディスクサンプルの初期エラーレートは、０又は１×１０-7のいずれかであった。
[Disc Sample No. Evaluation of 1 to 6]
(Measurement of initial error rate)
Each disk sample was subjected to the following conditions using an optical recording medium evaluation apparatus (DDU-1000, manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd.):
Laser wavelength λ: 405 nm, objective lens NA: 0.85, modulation method: (1,7) RLL, channel bit length: 0.12 μm, recording linear velocity: 5.3 m / s, channel clock: 66 MHz, recording signal : 2T-8T mixed signal, data transfer rate: 36Mbps
After recording, the bit-by-bit error rate (bER) was measured (initial error rate) with the same evaluation apparatus (DDU-1000, laser wavelength λ: 405 nm, NA: 0.85). The initial error rate for each disk sample was either 0 or 1 × 10 −7 .
（エラーレートの測定Ｉ）
各ディスクサンプルに上記と同条件で記録を行った後、各ディスクサンプルのハードコート層(8) 又は表面層(9) 表面に上記付着レベル３の操作で評価用分散液滴を付着させ、評価用分散液滴が付着した状態で、上記と同様にビットバイビットのエラーレート−Ｉ（ｂＥＲ−Ｉ）を測定した。なお、この時、評価用分散液滴を付着させた部分を中心として４ｍｓｅｃ分のゲートを開いて測定を行った。
(Error rate measurement I)
After recording on each disk sample under the same conditions as described above, evaluation dispersion droplets were attached to the surface of the hard coat layer (8) or surface layer (9) of each disk sample by the operation of the
（エラーレートの測定II）
未記録の各ディスクサンプルのハードコート層(8) 又は表面層(9) 表面に上記付着レベル３の操作で評価用分散液滴を付着させ、評価用分散液滴が付着した状態で、上記と同条件で記録を行った。その後、上記と同様にビットバイビットのエラーレート−II（ｂＥＲ−II）を測定した。なお、この時、評価用分散液滴を付着させた部分を中心として４ｍｓｅｃ分のゲートを開いて測定を行った。
(Error rate measurement II)
In the state where the dispersion liquid for evaluation was attached to the surface of the hard coat layer (8) or the surface layer (9) of each unrecorded disc sample by the operation of the
以上の測定結果を表１に示す。 The above measurement results are shown in Table 1.
表１より、本発明のディスクサンプルＮｏ．１〜３では、記録後に付着レベル３で評価用分散液滴が付着した状態で、エラーレート−Ｉがそれぞれ２×１０-6、１×１０-5、６×１０-5と実用範囲（１×１０-4以下）内であり、良好に再生できることが示された。すなわち、付着レベル３での面積割合が６％以下であると、高い耐指紋付着性を有しており、少なくとも再生専用の光ディスクとして良好に用いることができる。
From Table 1, the disk sample No. 1 to 3, error dispersion -I is 2 × 10 −6 , 1 × 10 −5 , 6 × 10 −5 and practical range (1 × 10 −4 or less), and good reproduction was shown. That is, when the area ratio at the
本発明の好ましいディスクサンプルＮｏ．１及び２では、未記録で付着レベル３で評価用分散液滴が付着した状態で、記録を行っても、エラーレート−IIがそれぞれ１×１０-7、９×１０-5と実用範囲（１×１０-4以下）内であり、良好に記録及び再生できることが示された。すなわち、付着レベル３での面積割合が４．８％以下であると、より高い耐指紋付着性を有しており、１回のみ記録可能な光ディスクや、書換え可能型光ディスクとしても良好に用いることができる。
The preferred disk sample No. In cases 1 and 2, even when recording was performed in a state where the dispersion droplets for evaluation were adhered at an
なお、ディスクサンプルＮｏ．１、３、４、５及び６について、２０℃、６０％ＲＨの環境下でトリオレインを測定液として静止接触角を測定したところ、表１に示す値が得られた。測定は、協和界面科学（株）の接触角計 FACE CONTACT-ANGLEMETERを用いて行った。 The disk sample No. For 1, 3, 4, 5 and 6, when the static contact angle was measured using triolein as a measurement solution in an environment of 20 ° C. and 60% RH, the values shown in Table 1 were obtained. The measurement was performed using a contact angle meter FACE CONTACT-ANGLEMETER of Kyowa Interface Science Co., Ltd.
（エラーレートの測定III ）
ディスクサンプルＮｏ．１及び３について、付着レベル１での評価を行った。 未記録の各ディスクサンプルのハードコート層(8) 又は表面層(9) 表面に上記付着レベル１の操作で評価用分散液滴を付着させ、評価用分散液滴が付着した状態で、上記と同条件で記録を行った。その後、上記と同様にビットバイビットのエラーレート−III （ｂＥＲ−III ）を測定した。なお、この時、評価用分散液滴を付着させた部分を中心として４ｍｓｅｃ分のゲートを開いて測定を行った。以上の測定結果を表２に示す。
(Error rate measurement III)
Disc sample No. 1 and 3 were evaluated at an adhesion level of 1. In the state where the dispersion liquid for evaluation is attached to the hard coat layer (8) or the surface layer (9) of each unrecorded disk sample by the operation of the above adhesion level 1, and the evaluation dispersion liquid is adhered, Recording was performed under the same conditions. Thereafter, the bit-by-bit error rate-III (bER-III) was measured in the same manner as described above. At this time, the measurement was performed by opening the gate for 4 msec centering on the portion where the dispersion liquid for evaluation was adhered. The above measurement results are shown in Table 2.
本発明の好ましいディスクサンプルＮｏ．１では、未記録で付着レベル１で評価用分散液滴が付着した状態で、記録を行っても、エラーレート−III が１×１０-5と実用範囲（１×１０-4以下）内であり、良好に記録及び再生できることが示された。すなわち、付着レベル１での面積割合が４．９％以下であると、非常に高い耐指紋付着性を有している。 The preferred disk sample No. 1, even if recording is performed in a state where dispersion droplets for evaluation are adhered at an adhesion level 1 without being recorded, the error rate-III is 1 × 10 −5, which is within a practical range (1 × 10 −4 or less). It has been shown that recording and reproduction can be performed well. That is, when the area ratio at the adhesion level 1 is 4.9% or less, it has very high fingerprint resistance.
［ディスクサンプルＮｏ．７の作製：本発明］
第１誘電体層(51)の形成までは、上記ディスクサンプルＮｏ．１の場合と同様に行った。
[Disc Sample No. 7: The present invention]
Until the formation of the first dielectric layer (51), the disk sample No. The same as in the case of 1.
第１誘電体層(51)表面に、上記ディスクサンプルＮｏ．１の光透過層(7) の形成に用いたのと同じ紫外線硬化性材料をスピンコート法により塗布して、樹脂材料層を硬化後の厚さ２μｍとなるように形成した。 On the surface of the first dielectric layer (51), the above disk sample No. The same ultraviolet curable material as that used for forming the light transmission layer (7) of 1 was applied by a spin coating method to form a resin material layer having a thickness of 2 μm after curing.
次いで、真空中（０．１気圧以下）において、厚さ１００μｍのポリカーボネートシートを、未硬化の樹脂材料層上に載置した。前記ポリカーボネートシートとしては、流延法によって製造された帝人（株）製のピュアエースを用いた。次いで、大気圧雰囲気に戻し、紫外線を照射して樹脂材料層を硬化することにより、前記ポリカーボネートシートを接着し、これを光透過層(7) とした。 Next, a polycarbonate sheet having a thickness of 100 μm was placed on the uncured resin material layer in a vacuum (0.1 atm or less). As the polycarbonate sheet, Pure Ace manufactured by Teijin Ltd. manufactured by the casting method was used. Next, the pressure was returned to atmospheric pressure, and the resin material layer was cured by irradiating with ultraviolet rays, whereby the polycarbonate sheet was adhered, and this was used as the light transmission layer (7).
上記ディスクサンプルＮｏ．１の場合と同様にして、光透過層(7) 上に硬化後の厚さ２μｍのハードコート層(8) を形成し、ハードコート層(8) 上に硬化後の厚さ約３０ｎｍの表面層(9) を形成した。このようにしてディスクサンプルＮｏ．７を作製した。 The above disk sample No. In the same manner as in No. 1, a hard coat layer (8) having a thickness of 2 μm after curing is formed on the light transmission layer (7), and a surface having a thickness of about 30 nm after curing is formed on the hard coat layer (8). Layer (9) was formed. In this way, the disk sample No. 7 was produced.
ディスクサンプルＮｏ．７について、ディスクサンプルＮｏ．１の場合と同様にして評価を行ったところ、同じ結果が得られた。 Disc sample No. No. 7, disk sample no. When the evaluation was performed in the same manner as in the case of 1, the same result was obtained.
上記実施例では、相変化型光ディスクの例を示した。しかしながら、本発明は、記録層が相変化型の光ディスクのみならず、再生専用型光ディスクや、追記型光ディスクにも適用される。そのため、前述の実施例はあらゆる点で単なる例示にすぎず、限定的に解釈してはならない。さらに、特許請求の範囲の均等範囲に属する変更は、すべて本発明の範囲内のものである。 In the above embodiment, an example of a phase change type optical disc has been shown. However, the present invention is applied not only to a phase change type optical disc but also to a read-only optical disc and a write once optical disc. For this reason, the above-described embodiment is merely an example in all respects and should not be interpreted in a limited manner. Further, all modifications belonging to the equivalent scope of the claims are within the scope of the present invention.
(20)：支持基体
(3) ：反射層
(52)：第２誘電体層
(4) ：記録層
(51)：第１誘電体層
(7) ：光透過層
(8) ：ハードコート層
(9) ：表面層
(20): Support base
(3): Reflective layer
(52): Second dielectric layer
(4): Recording layer
(51): First dielectric layer
(7): Light transmission layer
(8): Hard coat layer
(9): Surface layer
Claims (5)
前記ハードコート層は、平均粒子径１００ｎｍ以下の無機微粒子と、活性エネルギー線硬化性化合物を含む組成物の硬化物からなり、
前記表面薄層は、活性エネルギー線硬化性のシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を主成分とする組成物の硬化物からなり、
光情報媒体の記録及び／又は再生ビーム入射側表面に、微粒子状物質としてＪＩＳ Ｚ８９０１に定められた試験用粉体１第１１種の関東ローム０．４重量部、分散媒としてトリオレイン１重量部、及び希釈剤としてメトキシプロパノール１０重量部からなる評価用分散液を、次の手順：
Ａ．評価用分散液を原版用ポリカーボネート基板上にスピンコート法により塗布し、評価用分散液転写用の原版を作製し、
Ｂ．シリコーンゴム製の転写材を準備し、
Ｃ．作製された原版の評価用分散液が塗布された表面に、転写材を４．９Ｎの一定荷重で１０秒間押し当て、評価用分散液成分を転写材に移行させ、
Ｄ．評価用分散液成分が移行した転写材を、付着量低減用ポリカーボネート基板表面に４．９Ｎの一定荷重で１０秒間押し当て、評価用分散液成分の付着量を低減させ、
Ｅ．評価用分散液成分の付着量が低減された転写材を、付着量低減用ポリカーボネート基板表面の別の箇所に４．９Ｎの一定荷重で１０秒間押し当て、評価用分散液成分の付着量をさらに低減させ、
Ｆ．評価用分散液成分の付着量が２回低減された転写材を、光情報媒体の記録及び／又は再生ビーム入射側表面に４．９Ｎの一定荷重で１０秒間押し当て、評価用分散液成分を光情報媒体の前記表面に付着させる
によって付着させたとき、付着操作が行われた表面の単位面積当たりに付着した評価用分散液滴が占める面積割合が６％以下である光情報媒体。 The support substrate has at least an information recording layer, a light transmission layer on the information recording layer, a hard coat layer on the light transmission layer, and a thin surface layer on the hard coat layer. Or an optical information medium used in a system that is on the reproduction beam incident side and has a minimum recording and / or reproduction beam diameter of 500 μm or less on the recording and / or reproduction beam incident side surface,
The hard coat layer comprises a cured product of a composition containing inorganic fine particles having an average particle size of 100 nm or less and an active energy ray-curable compound,
The surface thin layer is composed of a cured product of a composition mainly comprising an active energy ray-curable silicone compound and / or a fluorine compound,
On the recording and / or reproducing beam incident side surface of the optical information medium, 0.4 parts by weight of Kanto loam of the 11th kind of test powder 1 specified in JIS Z8901 as a particulate material, 1 part by weight of triolein as a dispersion medium And a dispersion for evaluation consisting of 10 parts by weight of methoxypropanol as a diluent, the following procedure:
A. A dispersion for evaluation is applied onto a polycarbonate substrate for an original plate by a spin coat method, and an original plate for transferring an evaluation dispersion is prepared.
B. Prepare a transfer material made of silicone rubber,
C. The transfer material is pressed against the surface of the prepared original plate on which the evaluation dispersion is applied for 10 seconds at a constant load of 4.9 N, and the evaluation dispersion component is transferred to the transfer material.
D. The transfer material to which the dispersion component for evaluation has been transferred is pressed against the polycarbonate substrate surface for reducing the adhesion amount for 10 seconds at a constant load of 4.9 N to reduce the adhesion amount of the dispersion component for evaluation.
E. The transfer material in which the amount of the dispersion component for evaluation is reduced is pressed against another part of the polycarbonate substrate surface for reducing the amount of adhesion for 10 seconds at a constant load of 4.9 N, and the amount of the dispersion component for evaluation is further increased. Reduce
F. The transfer material in which the amount of the dispersion component for evaluation is reduced twice is pressed against the recording and / or reproduction beam incident side surface of the optical information medium for 10 seconds with a constant load of 4.9 N, and the evaluation dispersion component is applied. An optical information medium having an area ratio of 6% or less of a dispersion droplet for evaluation adhering per unit area of the surface on which the adhesion operation is performed when adhered to the surface of the optical information medium.
前記ハードコート層は、平均粒子径１００ｎｍ以下の無機微粒子と、活性エネルギー線硬化性化合物を含む組成物の硬化物からなり、
前記表面薄層は、活性エネルギー線硬化性のシリコーン系化合物及び／又はフッ素系化合物を主成分とする組成物の硬化物からなり、
光情報媒体の記録及び／又は再生ビーム入射側表面に、微粒子状物質としてＪＩＳ Ｚ８９０１に定められた試験用粉体１第１１種の関東ローム０．４重量部、分散媒としてトリオレイン１重量部、及び希釈剤としてメトキシプロパノール１０重量部からなる評価用分散液を、次の手順：
Ａ．評価用分散液を原版用ポリカーボネート基板上にスピンコート法により塗布し、評価用分散液転写用の原版を作製し、
Ｂ．シリコーンゴム製の転写材を準備し、
Ｃ．作製された原版の評価用分散液が塗布された表面に、転写材を４．９Ｎの一定荷重で１０秒間押し当て、評価用分散液成分を転写材に移行させ、
Ｆ．評価用分散液成分が移行した転写材を、光情報媒体の記録及び／又は再生ビーム入射側表面に４．９Ｎの一定荷重で１０秒間押し当て、評価用分散液成分を光情報媒体の前記表面に付着させる
によって付着させたとき、付着操作が行われた表面の単位面積当たりに付着した評価用分散液滴が占める面積割合が４．９％以下である光情報媒体。 The support substrate has at least an information recording layer, a light transmission layer on the information recording layer, a hard coat layer on the light transmission layer, and a thin surface layer on the hard coat layer. Or an optical information medium used in a system that is on the reproduction beam incident side and has a minimum recording and / or reproduction beam diameter of 500 μm or less on the recording and / or reproduction beam incident side surface,
The hard coat layer comprises a cured product of a composition containing inorganic fine particles having an average particle size of 100 nm or less and an active energy ray-curable compound,
The surface thin layer is composed of a cured product of a composition mainly comprising an active energy ray-curable silicone compound and / or a fluorine compound,
On the recording and / or reproducing beam incident side surface of the optical information medium, 0.4 parts by weight of Kanto loam of the 11th kind of test powder 1 specified in JIS Z8901 as a particulate material, 1 part by weight of triolein as a dispersion medium And a dispersion for evaluation consisting of 10 parts by weight of methoxypropanol as a diluent, the following procedure:
A. A dispersion for evaluation is applied onto a polycarbonate substrate for an original plate by a spin coat method, and an original plate for transferring an evaluation dispersion is prepared.
B. Prepare a transfer material made of silicone rubber,
C. The transfer material is pressed against the surface of the prepared original plate on which the evaluation dispersion is applied for 10 seconds at a constant load of 4.9 N, and the evaluation dispersion component is transferred to the transfer material.
F. The transfer material to which the evaluation dispersion component has been transferred is pressed against the recording and / or reproduction beam incident side surface of the optical information medium for 10 seconds with a constant load of 4.9 N, and the evaluation dispersion component is applied to the surface of the optical information medium. An optical information medium in which the proportion of the area occupied by the evaluation dispersion droplets per unit area of the surface on which the adhesion operation is performed is 4.9% or less when adhered to the surface.
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