JP2008285569A - インクジェット記録用インクセット及び画像形成方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】インクジェット記録により形成したコンポジットブラックを含む画像がオゾンにより褪色した場合に色味がつかないようにする。
【解決手段】イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクを有するインクジェット記録用インクセットであって、該イエローインク、該マゼンタインク及び該シアンインクを用いて光沢紙に形成したコンポジットブラックのパッチに、実環境に即した４種の温湿度条件において耐オゾン性評価試験を行った場合、温湿度条件ごとの各成分（イエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分）におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差が、いずれの温湿度条件においても１０以下となるようにする。
【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェット記録用インクセット及びそれを用いた画像形成方法に関する。
インクジェット記録方法により形成した画像の長期保存性を向上させるため、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクそれぞれのベタ印字物を形成し、それらに耐光性試験を行い、試験前後のＬ*ａ*ｂ*表色系におけるΔＥ（色差）と反射濃度残存率が所定の範囲にあるものをインクジェット記録用インクセットの構成インクとすることが提案されている（特許文献１）。
特開２００３−５５５８５号公報
しかしながら、インクジェット記録方法により形成した画像の褪色は、光のほかオゾンによる影響も大きい。
さらに、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの印字物の褪色性につき、ΔＥや反射濃度残存率が所定の範囲にあるようにインクジェット記録用インクセットの構成インクを選択しても、インク間において印字物の褪色バランスがとれていないと、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクを併用した印字物の褪色後の色味が当初のものから変化してしまう。特に、無彩色である黒色に色味が生じると有彩色において色味が変化するよりも視認されやすいため、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの混色又は重ね打ちにより形成されるコンポジットブラックが、黒色とならずに色味（無彩色となるべき黒色が、黄味、赤味又は青味がかり、有彩色化することをいう）をもち、不自然な画像となる。
そこで、本発明は、インクジェット記録により形成した画像がオゾンに曝露された場合でも、コンポジットブラックに不自然な色味がつかないようにすることを目的とする。
本発明者は、インクジェット記録用インクセットを構成するイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクを併用して印字したコンポジットブラックのパッチに耐オゾン性評価試験をした場合、コンポジットブラックのパッチのイエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分のＯＤ値減少率のばらつきが、耐オゾン性評価試験を実環境に即した複数の温湿度で行った場合のいずれにおいても所定の範囲となるようにインクを選択すると、実環境下における褪色後のコンポジットブラックに色味がつかないことを見出した。
即ち、本発明は、少なくともイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクを有するインクジェット記録用インクセットであって、該イエローインク、該マゼンタインク及び該シアンインクを用いて光沢紙に形成したコンポジットブラックのパッチに以下の(1)、(2)、(3)及び(4)の温湿度条件下、オゾン濃度２ｐｐｍ、７時間の耐オゾン性評価試験を行った場合の各温室度条件ごとの各成分（イエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分）におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差が、いずれの温湿度条件においても１０以下であることを特徴とするインクジェット記録用インクセットを提供する。
(1)２０℃、４５％ＲＨ
(2)２０℃、７０％ＲＨ
(3)３０℃、４５％ＲＨ
(4)３０℃、７０％ＲＨ
また、本発明は、上述のインクジェット記録用インクセットを用いてインクジェット記録を行うことを特徴とする画像形成方法を提供する。
本発明のインクジェット記録用インクセットによれば、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの混色又は重ね打ちにより形成されたコンポジットブラックのパッチが上記(1)〜(4)のいずれの温湿度条件でオゾンに曝露された場合でも、コンポジットブラックを構成するイエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分がバランスよく褪色する。したがって、インクジェット記録により形成した画像がオゾンによって褪色した場合に、コンポジットブラックに色味がつくことを防止し、画像の色味に自然さを維持することが可能となる。
また、本発明の画像形成方法によれば、本発明のインクジェット記録用インクセットを用いてインクジェット記録を行うので、これにより形成した画像において、コンポジットブラックが不自然な色味をもつことを防止できる。
本発明のインクジェット記録用インクセットは、少なくともイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクから構成される。必要に応じて、ブラック顔料インク、その他のインクを備えることができる。
また、コンポジットブラックとは、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの混色又は重ね打ちにより形成される黒色である。混色又は重ね打ち時のインクドットの構成割合はプリンターによって異なるが、通常、イエローインクドット（ＶY）、マゼンタインクドット（ＶM）、シアンインクドット（ＶC）が容積比で
ＶY：ＶM：ＶC＝０．７〜１．３：０．７〜１．３：０．７〜１．３
となるように設定する。
本発明のインクジェット記録用インクセットは、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクを用いて光沢紙に形成したコンポジットブラックのパッチに、実環境に即した４種の温湿度条件下にて耐オゾン性評価試験を行った場合の各成分（イエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分）におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差が、いずれの温湿度条件においても１０以下であることを特徴とする。
ここで、耐オゾン性評価試験は、インクジェット記録により形成したパッチをオゾン濃度２ｐｐｍの槽内に７時間放置する試験であり、そのときの４種の温湿度条件は、一般にインクジェット記録物が置かれる実環境に対応させたものとして、
(1)２０℃、４５％ＲＨ
(2)２０℃、７０％ＲＨ
(3)３０℃、４５％ＲＨ
(4)３０℃、７０％ＲＨ
とする。
耐オゾン性評価試験に供するコンポジットブラックのパッチとしては、光沢紙に印刷したコンポジットブラックのグラデーションサンプルのうち、光学濃度（ＯＤ）値１．０付近のパッチを使用する。ここで、光沢紙とは、ベースペーパー（原紙ペーパー）に表面平滑性を与えるコート層を設けた紙のことをいう。具体的には、ブラザー工業(株)製写真光沢紙ＢＰ６０ＧＬＡ；王子製紙（株）製カラーインクジェット用紙プレミアムフォト光沢紙；コクヨ(株)製インクジェットプリンタ用紙高精細フォト出力用超光沢紙；コニカミノルタホールディングス(株)製ＰｈｏｔｏｌｉｋｅＱＰ<写真画質>シリーズ；富士写真フィルム(株)製画彩（登録商標）シリーズの写真仕上げＰｒｏ、写真仕上げＡｄｖａｎｃｅ及びフジフイルム高級光沢紙；等が挙げられる。
コンポジットブラックのパッチのイエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分のＯＤ値減少率（％）は、ＩＳＯ５／３に準拠したstatusＡの分光感度特性にて、イエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分に対応するＯＤ値を耐オゾン性評価試験の前後で測定し、次式により得られるものである。

（式中、
ＯＤy0：耐オゾン性評価試験前のコンポジットブラックのパッチのイエロー成分のＯＤ値
ＯＤy1：耐オゾン性評価試験後のコンポジットブラックのパッチのイエロー成分のＯＤ値
ＯＤm0：耐オゾン性評価試験前のコンポジットブラックのパッチのマゼンタ成分のＯＤ値
ＯＤm1：耐オゾン性評価試験後のコンポジットブラックのパッチのマゼンタ成分のＯＤ値
ＯＤc0：耐オゾン性評価試験前のコンポジットブラックのパッチのシアン成分のＯＤ値
ＯＤc1：耐オゾン性評価試験後のコンポジットブラックのパッチのシアン成分のＯＤ値 ）

温湿度条件ごとの各成分におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差とは、同一温湿度条件におけるＡy、Ａm及びＡcのうち、最大値と最小値の差をさす。
本発明のインクジェット記録用インクセットでは、耐オゾン性評価試験において、この各成分におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差、言い換えれば、イエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分の各成分間におけるＯＤ値減少率（％）のばらつきが、(1)〜(4)のいずれの温湿度条件においても１０以下である。よって、コンポジットブラックを含む画像が実環境下でオゾンにより褪色する場合、その褪色はバランスのとれたものとなり、褪色後のコンポジットブラックに色味が付くことを防止できる。これに対し、このＯＤ値減少率（％）のばらつきが、いずれかの温湿度条件において１０を超えると、実環境下で褪色したコンポジットブラックは色味を持ち、褪色後の画像が実用上不適当なものとなる。
本発明のインクジェット記録用インクセットは、コンポジットブラック画像のイエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分間のＯＤ値減少率（％）のばらつきが上述の条件を満たすように、インクジェット記録用インクセットを構成するイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクを適宜選択することにより得られる。
さらに、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクをそれぞれ用いて光沢紙に形成したイエローパッチ、マゼンタパッチ及びシアンパッチ（ＯＤ値１．０付近）に対し、前述と同様に(1)〜(4)の温湿度条件下にて耐オゾン性評価試験を行った場合の温湿度条件ごとのイエローパッチ、マゼンタパッチ及びシアンパッチのＯＤ値減少率（％）が、いずれの温湿度条件においても次式(a)、(b)及び(c)を満たすように、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクを選択することが好ましい。
（式中、ＢY ＝イエローパッチのＯＤ値減少率（％）
＝［（ＯＤY0−ＯＤY1）／ＯＤY0 ］×１００
ＢM ＝マゼンタパッチのＯＤ値減少率（％）
＝［（ＯＤM0−ＯＤM1）／ＯＤM0 ］×１００
ＢC ＝シアンパッチのＯＤ値減少率（％）
＝［（ＯＤC0−ＯＤC1）／ＯＤC0 ］×１００
ＯＤY0：耐オゾン性評価試験前のイエローパッチのＯＤ値
ＯＤY1：耐オゾン性評価試験後のイエローパッチのＯＤ値
ＯＤM0：耐オゾン性評価試験前のマゼンタパッチのＯＤ値
ＯＤM1：耐オゾン性評価試験後のマゼンタパッチのＯＤ値
ＯＤC0：耐オゾン性評価試験前のシアンパッチのＯＤ値
ＯＤC1：耐オゾン性評価試験後のシアンパッチのＯＤ値 ）
この式(a)〜(c)は、イエローパッチのＯＤ値減少率（％）とマゼンタパッチ又はシアンパッチのＯＤ値減少率（％）との差が−１０〜２０の範囲であっても、インクジェット記録用インクセットの構成インクとして使用し得ることを表している。また、マゼンタインク及びシアンインクによる印字物は同程度の褪色性を有し、これらのＯＤ値減少率（％）の差が−１０〜１５の範囲にあるものをインクジェット記録用インクセットの構成インクとして使用し得ることを表している。
さらに、本発明のインクジェット記録用インクセットでは、前述のコンポジットブラックのパッチに対する耐オゾン性評価試験前後におけるイエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分のＯＤ値減少率（％）について、成分ごとの(1)〜(4)の各温湿度条件におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差が、いずれの成分においても１０以下となるようにすることが好ましい。これにより、インクジェット記録により形成されたコンポジットブラック画像がオゾンによって褪色した場合、コンポジットブラックをさらにバランスよく褪色させることができる。
コンポジットブラックのパッチについて、成分ごとの(1)〜(4)の各温湿度条件におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差とは、各成分（イエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分）ごとに次式により得られるＤ20℃45%RH、Ｄ20℃70%RH、Ｄ30℃45%RH及びＤ30℃70%RHのうち、最大値と最小値の差をさす。
Ｄ20℃45%RH ＝２０℃、４５％ＲＨの温湿度におけるＯＤ減少率（％）
＝［（ＯＤ20℃45%RH,0−ＯＤ20℃45%RH,1）／ＯＤ20℃45%RH,0 ］×１００
Ｄ20℃70%RH ＝２０℃、７０％ＲＨの温湿度におけるＯＤ減少率（％）
＝［（ＯＤ20℃70%RH,0−ＯＤ20℃70%RH,1）／ＯＤ20℃70%RH,0 ］×１００
Ｄ30℃45%RH ＝３０℃、４５％ＲＨの温湿度におけるＯＤ減少率（％）
＝［（ＯＤ30℃45%RH,0−ＯＤ30℃45%RH,1）／ＯＤ30℃45%RH,0 ］×１００
Ｄ30℃70%RH ＝３０℃、７０％ＲＨの温湿度におけるＯＤ減少率（％）
＝［（ＯＤ30℃70%RH,0−ＯＤ30℃70%RH,1）／ＯＤ30℃70%RH,0 ］×１００
（式中、
ＯＤ20℃45%RH,0：耐オゾン性評価試験前のコンポジットブラックのパッチのＸ成分のＯＤ値
ＯＤ20℃45%RH,1：温湿度２０℃、４５％ＲＨおける耐オゾン性評価試験後のコンポジットブラックのパッチのＸ成分のＯＤ値
ＯＤ20℃70%RH,0：耐オゾン性評価試験前のコンポジットブラックのパッチのＸ成分のＯＤ値
ＯＤ20℃70%RH,1：温湿度２０℃、７０％ＲＨおける耐オゾン性評価試験後のコンポジットブラックのパッチのＸ成分のＯＤ値
ＯＤ30℃45%RH,0：耐オゾン性評価試験前のコンポジットブラックのパッチのＸ成分のＯＤ値
ＯＤ30℃45%RH,1：温湿度３０℃、４５％ＲＨおける耐オゾン性評価試験後のコンポジットブラックのパッチのＸ成分のＯＤ値
ＯＤ30℃70%RH,0：耐オゾン性評価試験前のコンポジットブラックのパッチのＸ成分のＯＤ値
ＯＤ30℃70%RH,1：温湿度３０℃、７０％ＲＨおける耐オゾン性評価試験後のコンポジットブラックのパッチのＸ成分のＯＤ値
ここで、Ｘ成分とは、共通してイエロー成分、マゼンタ成分又はシアン成分を示す ）
さらにまた、前述の耐オゾン性評価試験前後のイエローパッチ、マゼンタパッチ及びシアンパッチのＯＤ値減少率（％）について、パッチごとの(1)〜(4)の各温湿度条件におけるＯＤ減少率（％）間の最大差が、いずれのパッチにおいても２０以下となるように、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクを選択することが好ましい。
イエローパッチ、マゼンタパッチ及びシアンパッチについて、パッチごとの(1)〜(4)の各温湿度条件におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差とは、各パッチ（イエローパッチ、マゼンタパッチ及びシアンパッチ）ごとの次式により得られるＥ20℃45%RH、Ｅ20℃70%RH、Ｅ30℃45%RH及びＥ30℃70%RHのうち、最大値と最小値の差をさす。
Ｅ20℃45%RH ＝２０℃、４５％ＲＨの温湿度におけるＯＤ減少率（％）
＝［（ＯＤ20℃45%RH,0−ＯＤ20℃45%RH,1）／ＯＤ20℃45%RH,0 ］×１００
Ｅ20℃70%RH ＝２０℃、７０％ＲＨの温湿度におけるＯＤ減少率（％）
＝［（ＯＤ20℃70%RH,0−ＯＤ20℃70%RH,1）／ＯＤ20℃70%RH,0 ］×１００
Ｅ30℃45%RH ＝３０℃、４５％ＲＨの温湿度におけるＯＤ減少率（％）
＝［（ＯＤ30℃45%RH,0−ＯＤ30℃45%RH,1）／ＯＤ30℃45%RH,0 ］×１００
Ｅ30℃70%RH ＝３０℃、７０％ＲＨの温湿度におけるＯＤ減少率（％）
＝［（ＯＤ30℃70%RH,0−ＯＤ30℃70%RH,1）／ＯＤ30℃70%RH,0 ］×１００
（式中、
ＯＤ20℃45%RH,0：耐オゾン性評価試験前のＸパッチのＯＤ値
ＯＤ20℃45%RH,1：温湿度２０℃、４５％ＲＨおける耐オゾン性評価試験後のＸパッチのＯＤ値
ＯＤ20℃70%RH,0：耐オゾン性評価試験前のＸパッチのＯＤ値
ＯＤ20℃70%RH,1：温湿度２０℃、７０％ＲＨおける耐オゾン性評価試験後のＸパッチのＯＤ値
ＯＤ30℃45%RH,0：耐オゾン性評価試験前のＸパッチのＯＤ値
ＯＤ30℃45%RH,1：温湿度３０℃、４５％ＲＨおける耐オゾン性評価試験後のＸパッチのＯＤ値
ＯＤ30℃70%RH,0：耐オゾン性評価試験前のＸパッチのＯＤ値
ＯＤ30℃70%RH,1：温湿度３０℃、７０％ＲＨおける耐オゾン性評価試験後のＸパッチのＯＤ値
ここで、Ｘパッチとは、共通してイエローパッチ、マゼンタパッチ又はシアンパッチを示す ）
一般に、コンポジットブラックのパッチのイエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分ごとの(1)〜(4)の各温湿度条件におけるＯＤ減少率（％）間の最大差を１０以下とするためには、イエローパッチ、マゼンタパッチ及びシアンパッチごとの(1)〜(4)の各温湿度条件におけるＯＤ減少率間の最大差を２０％以下とすることが好ましい。
インクジェット記録用インクセットを構成するイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクは、公知の着色剤、水及び水溶性有機溶剤、必要に応じて使用する添加剤から調製したものを使用することができる。
インクに使用する着色剤としては、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料及び反応性染料等を用いることができる。また、染料の構造で分類すれば、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、アニリン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料及び金属フタロシアニン染料等を用いることができる。
イエローインクに含まれる着色剤（イエロー着色剤）としては、インクジェット記録に一般的に使用されるイエロー染料を使用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，２４，２６，２７，２８，３３，３９，５８，８６，９８，１００，１３２及び１４２等の直接染料；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，１１，１７，１９，２３，２５，２９，３８，４２，４９，５９，６１，７１及び７２等の酸性染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４０等の塩基性染料；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２等の反応性染料；等を挙げることができる。
マゼンタインクに含まれる着色剤（マゼンタ着色剤）としては、耐オゾン性を向上させる点から、好ましくは次の（式１）で表されるマゼンタ染料を使用する。












（（式１）中、Ｒ１は、水素原子、置換されてもよいアルキル基又は置換されてもよいアリール基を表す。Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を表す。Ｒ３は、水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基又は置換されてもよいヘテロ環基を表す。Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立的に水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基、置換されてもよいヘテロ環基、置換されてもよいスルホニル基又は置換されてもよいアシル基を表す。ただし、Ｒ４とＲ５が共に水素原子であることはなく、Ｒ６とＲ７が共に水素原子であることはない。Ａ１及びＡ２は、いずれもが置換されていてもよい炭素原子であるか、あるいはこれらの一方が
置換されていてもよい炭素原子であり、他方が窒素原子である。）
また、マゼンタ着色剤としては、この他のモノアゾ系色素、インクジェット記録に一般的に使用されるマゼンタ染料も使用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４，１７，２８，３７，６３，７５，７９，８０，８１，８３及び２５４等の直接染料；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１，６，８，１８，３２，３５，３７，４２，５２，８５，８８，１１５，１３３，１３４，１５４，１８６，２４９、２８９及び４０７等の酸性染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド９，１２及び１３等の塩基性染料；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド４，２３，２４，３１及び５６等の反応性染料；等が挙げられる。
シアンインクに使用される着色剤（シアン着色剤）としては、耐オゾン性を向上させる点から、好ましくは次の（式２）で表されるシアン染料を使用する。

















（（式２）中、Ｐｃ（Ｃｕ）は（式３）で表される銅フタロシアニン核を表す。
（式２）中、Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立的に−ＳＯ２−Ｒａ，−ＳＯ２ＮＲｂＲｃ又は−ＣＯ２−Ｒａから選ばれる置換基を表し、Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０及びＲ１１はすべてが同一であることはない。但し、Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０及びＲ１１の少なくとも１つはイオン性親水性基を置換基として有する。Ｒ８，Ｒ９，Ｒ１０及びＲ１１の少なくとも１つ以上は、（式３）で表される銅フタロシアニン核中の４つのベンゼン環Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤのそれぞれに存在する。
Ｒａは置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒｂは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒｃは置換もしくは無置換のアルキル基を表す。
ｋは０＜ｋ＜８を満たす数、ｌは０＜ｌ＜８を満たす数、ｍは０≦ｍ＜８を満たす数、ｎは０≦ｎ＜８を満たす数であり、且つｋ、ｌ、ｍ及びｎは４≦ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ≦８を満たす数である。）
また、シアン着色剤としては、インクジェット記録に一般的に使用されるシアン染料を使用してもよい。具体的には、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，６，８，１５，２２，２５，７１，７６，８０，８６，８７，９０，１０６，１０８，１２３，１６３，１６５，１９９及び２２６等の直接染料；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，２２，２９，４０，５９，６２，９３，１０２，１０４，１１２，１１３，１１７，１２０，１６７，１７５，１８３，２２９及び２３４等の酸性染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，２４，２５，２６，２８及び２９等の塩基性染料；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー７，１３及び４９等の反応性染料；等が挙げられる。
ここで、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクで使用される着色剤は、前述のイエロー着色剤、マゼンタ着色剤及びシアン着色剤にとらわれることなく、適宜調色することにより、所望の色相を有するイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクを得てもよい。
着色剤の含有量は、インクの性能及び要求特性により適宜決められる。着色剤が少なすぎると色再現範囲が狭くなり、多すぎると水分蒸発による組成物析出に起因する吐出不良を生ずるおそれがあるので、各インク全量に対して、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２〜６重量％である。
インクに使用する水としては、脱イオン水を使用することが好ましい。水の含有量は、併用する水溶性有機溶剤の種類、組成あるいはインクの要求特性に応じて広い範囲で決定される。インク全量に対して、好ましくは１０〜９５重量％、より好ましくは１０〜８０重量％の範囲である。
インクに使用する水溶性有機溶剤は、湿潤剤と浸透剤に大別される。湿潤剤は、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりを防止するためにインクに添加される。浸透剤は、印字したインクを速やかに被記録材内部に浸透させるためにインクに添加される。
湿潤剤の具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等の水溶性グリコールが挙げられる。湿潤剤としての水溶性有機溶剤の含有量は、少なすぎるとインクジェットヘッドのノズルの目詰まりを防止するために不充分であり、多すぎるとインクの粘度が上昇してインクジェットヘッドからの吐出が困難となるので、インクごとに、インク全量に対して、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％の範囲である。
浸透剤の具体例としては、エチレングリコール系及びプロピレングリコール系のアルキルエーテルに代表されるグリコールエーテル等が挙げられる。エチレングリコール系アルキルエーテルの具体例としては、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールイソブチルエーテル等が挙げられ、プロピレングリコール系アルキルエーテルの具体例としては、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等が挙げられる。浸透剤としての水溶性有機溶剤の含有量は、少なすぎると浸透性が不充分であり、多すぎると過剰な浸透性によってフェザリング等のにじみを生じやすくなるので、インクごとに、インク全量に対して、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜７重量％の範囲である。
以上の湿潤剤及び浸透剤の他、インクジェットヘッドの先端部におけるインクの乾燥を防止し、印字濃度を高くし、また鮮やかな発色を実現する等の目的で、さらに別の水溶性有機溶剤を含有させることができる。このような水溶性有機溶剤の具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；グリセリン；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
必要に応じてインクに含有させる添加剤としては、従来公知の界面活性剤；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及び水溶性樹脂等の粘度調製剤；表面張力調整剤；防黴剤；防錆剤；ｐＨ調整剤等をあげることができる。
本発明のインクジェット記録用インクセットを構成するイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクは、着色剤、水、水溶性有機溶剤、その他の必要に応じて使用する各種添加剤を、常法に従って均一に混合することにより製造することができる。
一方、本発明の画像形成方法は、上述の本発明のインクジェット記録用インクセットを用いてインクジェット記録を行う方法であり、この場合のインクジェット記録は公知の方法によることができ、市販のインクジェットプリンタで本発明のインクジェット記録用インクセットを用いることにより実施することができる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１〜３、比較例１〜８
（１）インクの調製
表１Ａ及び表１Ｂに示す組成を均一に攪拌混合した後、東洋濾紙（株）製親水性ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）タイプメンブランフィルタ（孔径０．２μｍ）を用いて濾過することにより、実施例１〜３及び比較例１〜８のインクを調製した。






















表１Ａ及び表１Ｂのインク組成において、マゼンタ染料（Ｍ−１）、（Ｍ−２）及び（Ｍ−３）は、それぞれ次式で表される。



また、シアン染料（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）及び（Ｃ−４）は、それぞれ次式で表される。


このシアン染料（Ｃ−１）〜（Ｃ−４）を表す式において、Ｐｃ（Ｃｕ）は次式の銅フタロシアニン骨格を表す。

（２）評価用パッチの作成
(i)コンポジットブラックの評価用パッチ
（１）で調製したイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクを使用し、ブラザー工業（株）製インクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＤＣＰ−１１０Ｃを用いて、王子製紙（株）製カラーインクジェット用紙プレミアムフォト光沢紙に、イエローインクドット（ＶY）、マゼンタインクドット（ＶM）及びシアンインクドット（ＶC）の構成割合（容積比）が、ＶY：ＶM：ＶC＝１：１〜１．１：１〜１．３となるように吐出させ、コンポジットブラックのグラデーションパッチを作成し、そのうちのＯＤ値１．０付近のパッチを耐オゾン性評価試験の評価用パッチとした。
(ii)イエロー、マゼンタ又はシアンの評価用パッチ
（１）で調製したイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクをそれぞれ単独で使用し、(i)と同様の光沢紙にイエロー、マゼンタ又はシアンのグラデーションパッチを作成し、そのうちのＯＤ値１．０付近のイエローパッチ、マゼンタパッチ及びシアンパッチを耐オゾン性評価試験の評価用パッチとした。
（３）耐オゾン性評価試験
耐オゾン性評価試験は、スガ試験機(株)製オゾンウェザーメータＯＭＳ−Ｈを用いて、評価用パッチを次の(1)〜(4)の温湿度の槽内で、オゾン濃度２ｐｐｍで７時間放置することにより行った。
(1)２０℃、４５％ＲＨ
(2)２０℃、７０％ＲＨ
(3)３０℃、４５％ＲＨ
(4)３０℃、７０％ＲＨ
（４）評価
評価用パッチとするコンポジットブラックのパッチのイエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分のＯＤ値を、耐オゾン性評価試験の前後で、Gretag Macbeth社製Spectrolino（光源:Ｄ65、視野２°、status Ａ）により測定した。また、イエローパッチ、マゼンタパッチ及びシアンパッチのＯＤ値も同一の測定機によって求めた。コンポジットブラックのパッチのイエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分、並びにイエローパッチ、マゼンタパッチ及びシアンパッチのそれぞれについて、ＯＤ値の測定値からＯＤ値減少率（％）を次式により算出した。
（４−１）コンポジットブラックパッチ評価
コンポジットブラックのパッチについては、温湿度条件ごとの各成分（イエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分）におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差、成分ごとの(1)〜(4)の各温湿度条件におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差を算出し、次の評価１及び２の基準に基づき評価した。これらの結果を表２Ａ及び表２Ｂに示す。
また、目視観察により黒色目を次の評価３の基準に基づき評価した。この結果を表２Ａ及び表２Ｂに示す。
（評価１）温湿度条件ごとの各成分におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差：
Ａ：すべてが１０以下
Ｂ：少なくとも一つが１０を超えた

（評価２）成分ごとの(1)〜(4)の各温湿度条件におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差：
Ａ：すべてが１０以下
Ｂ：少なくとも一つが１０を超えた

（評価３）黒色目：
Ａ：すべての温湿度条件におけるパッチにおいて、試験後もバランスよい黒色に見えた
Ｂ：いずれかの温湿度条件におけるパッチにおいて、試験後に黒色に見えず、実用に向かなかった
（４−２）イエローパッチ、マゼンタパッチ及びシアンパッチ評価
イエローパッチ、マゼンタパッチ及びシアンパッチについては、各パッチのＯＤ値減少率（％）が前述の式(a)、(b)及び(c)を満たすか否かを調べるため、(1)〜(4)の温湿度条件ごとに、イエロー色−マゼンタ色間、イエロー色−シアン色間、マゼンタ色−シアン色間のＯＤ値減少率（％）の差を算出し、評価基準に基づき評価した。また、イエローパッチ、マゼンタパッチ及びシアンパッチごとの(1)〜(4)の各温湿度条件におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差を算出し、次の評価基準に基づき評価した。こらの結果を表３Ａ及び表３Ｂに示す。
（評価４）ＯＤ値減少率（％）の差：
Ａ：式(a)、(b)及び(c)をすべて満たした
Ｂ：式(a)、(b)及び(c)の少なくとも一つを満たさなかった

（評価５）パッチごとの(1)〜(4)の各温湿度条件におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差：
Ａ：すべてが２０以下
Ｂ：少なくとも一つが２０を超えた














表２Ａ及び表２Ｂから、温湿度条件ごとの、コンポジットブラックのパッチの各成分（イエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分）におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差が１０以下である実施例１〜３のインクセットは、褪色後のコンポジットブラックのパッチに色味がつかず黒色に見えるのに対し、これが１０を超える比較例１〜８のインクセットでは、褪色後のコンポジットブラックが黒色に見えないことがわかる。
表３Ａ及び表３Ｂから、実施例１〜３のインクセットでは、イエローパッチ、マゼンタパッチ、シアンパッチのＯＤ値減少率（％）の差について、前述の式(a)〜(c)の全てが満たされているが、比較例１〜８のインクセットでは式(a)〜(c)の少なくとも一つが満たされていないことがわかる。したがって、褪色後のコンポジットブラックのパッチに色味がつかないようにするには、式(a)〜(c)の全てが満たされるように、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクを選択するのが好ましいことがわかる。
本発明のインクジェット記録用インクセットはインクジェット記録を行うプリンタで広く使用することができ、これを用いた画像形成方法は、画像に耐オゾン性が必要とされる種々の分野で有用となる。

Claims (7)

  1. 少なくともイエローインク、マゼンタインク及びシアンインクを有するインクジェット記録用インクセットであって、該イエローインク、該マゼンタインク及び該シアンインクを用いて光沢紙に形成したコンポジットブラックのパッチに以下の(1)、(2)、(3)及び(4)の温湿度条件下、オゾン濃度２ｐｐｍ、７時間の耐オゾン性評価試験を行った場合の温湿度条件ごとの各成分（イエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分）におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差が、いずれの温湿度条件においても１０以下であることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
    (1)２０℃、４５％ＲＨ
    (2)２０℃、７０％ＲＨ
    (3)３０℃、４５％ＲＨ
    (4)３０℃、７０％ＲＨ
  2. イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクをそれぞれ用いて光沢紙に形成したイエローパッチ、マゼンタパッチ及びシアンパッチに前記(1)、(2)、(3)及び(4)の温湿度条件下、オゾン濃度２ｐｐｍ、７時間の耐オゾン性評価試験を行った場合の温湿度条件ごとのイエローパッチ、マゼンタパッチ及びシアンパッチにおけるＯＤ値減少率（％）が、いずれの温湿度条件においても次式(a)、(b)及び(c)を満たす請求項１記載のインクジェット記録用インクセット。

    （式中、ＢY ＝イエローパッチのＯＤ値減少率（％）
    ＝［（ＯＤY0−ＯＤY1）／ＯＤY0 ］×１００
    ＢM ＝マゼンタパッチのＯＤ値減少率（％）
    ＝［（ＯＤM0−ＯＤM1）／ＯＤM0 ］×１００
    ＢC ＝シアンパッチのＯＤ値減少率（％）
    ＝［（ＯＤC0−ＯＤC1）／ＯＤC0 ］×１００
    ＯＤY0：耐オゾン性評価試験前のイエローパッチのＯＤ値
    ＯＤY1：耐オゾン性評価試験後のイエローパッチのＯＤ値
    ＯＤM0：耐オゾン性評価試験前のマゼンタパッチのＯＤ値
    ＯＤM1：耐オゾン性評価試験後のマゼンタパッチのＯＤ値
    ＯＤC0：耐オゾン性評価試験前のシアンパッチのＯＤ値
    ＯＤC1：耐オゾン性評価試験後のシアンパッチのＯＤ値 ）
  3. イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクをそれぞれ用いて光沢紙に形成したイエローパッチ、マゼンタパッチ及びシアンパッチに前記(1)、(2)、(3)及び(4)の温湿度条件下、オゾン濃度２ｐｐｍ、７時間の耐オゾン性評価試験を行った場合の温湿度条件ごとのイエローパッチ、マゼンタパッチ及びシアンパッチにおけるＯＤ値減少率（％）が、いずれの温湿度条件においても次式(a)、(b)及び(c)を満たす請求項１記載のインクジェット記録用インクセット。




    （式中、ＢY ＝イエローパッチのＯＤ値減少率（％）
    ＝［（ＯＤY0−ＯＤY1）／ＯＤY0 ］×１００
    ＢM ＝マゼンタパッチのＯＤ値減少率（％）
    ＝［（ＯＤM0−ＯＤM1）／ＯＤM0 ］×１００
    ＢC ＝シアンパッチのＯＤ値減少率（％）
    ＝［（ＯＤC0−ＯＤC1）／ＯＤC0 ］×１００
    ＯＤY0：耐オゾン性評価試験前のイエローパッチのＯＤ値
    ＯＤY1：耐オゾン性評価試験後のイエローパッチのＯＤ値
    ＯＤM0：耐オゾン性評価試験前のマゼンタパッチのＯＤ値
    ＯＤM1：耐オゾン性評価試験後のマゼンタパッチのＯＤ値
    ＯＤC0：耐オゾン性評価試験前のシアンパッチのＯＤ値
    ＯＤC1：耐オゾン性評価試験後のシアンパッチのＯＤ値 ）
  4. 前記コンポジットブラックのパッチのイエロー成分、マゼンタ成分及びシアン成分ごとの前記(1)、(2)、(3)及び(4)の各温湿度条件におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差が、いずれの成分においても１０以下である請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット。
  5. 前記イエローパッチ、マゼンタパッチ及びシアンパッチごとの前記(1)、(2)、(3)及び(4)の各温湿度条件におけるＯＤ値減少率（％）間の最大差が、いずれのパッチにおいても２０以下である請求項２〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット。
  6. さらに、ブラック顔料インクを有する請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット。
  7. 請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットを用いてインクジェット記録を行うことを特徴とする画像形成方法。
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