JP2008266470A - Polylactic acid-based resin composition and molded product made by molding the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、耐候性を向上させたポリ乳酸系樹脂組成物、およびそれを用いて成形した成形体に関するものである。 The present invention relates to a polylactic acid-based resin composition with improved weather resistance and a molded body molded using the same.
近年、環境保全の見地から生分解性ポリエステル樹脂が注目されている。なかでも、ポリ乳酸は結晶性高分子であり、他の生分解性ポリエステル樹脂と比較して融点が高く、耐熱性も高い。大量生産可能なためコストも安く、有用性が高い。さらに、ポリ乳酸の原料はトウモロコシやサツマイモ等の植物を原料として製造することが可能であり、石油等の枯渇資源の節約に貢献できる。 In recent years, biodegradable polyester resins have attracted attention from the viewpoint of environmental conservation. Among these, polylactic acid is a crystalline polymer, has a higher melting point and higher heat resistance than other biodegradable polyester resins. Because it can be mass-produced, the cost is low and the utility is high. Furthermore, the raw material for polylactic acid can be produced using plants such as corn and sweet potato as raw materials, which can contribute to saving of depleted resources such as oil.
しかし、ポリ乳酸は、一般的に結晶化速度が遅いとされるＰＥＴよりもさらに結晶化速度が遅いため成形サイクルが長いだけでなく、得られる成形体の機械的強度や耐熱性に劣るという欠点もあった。そこで、例えば、特許文献１では、ポリ乳酸を（メタ）アクリル酸エステル化合物と過酸化物とで架橋することにより、耐熱性、機械的強度、結晶化速度を向上させることが開示されている。しかしながら、この架橋ポリ乳酸は、耐候性において十分でないことがあり、紫外線（ＵＶ）に暴露されると変色し易いことがあり、屋外にて長時間使用する用途に使用することはできないことがあった。
一方、ポリ乳酸系樹脂に対して紫外線吸収剤を配合し、紫外線による色調変化を抑える処方が試みられている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、一般に用いられているベンゾトリアゾール系、トリアジン系の紫外線吸収剤を添加した樹脂組成物では、耐候性の向上が不十分であり、またスキン層の光沢が悪く、ソフト感に欠ける等の外観上の問題があった。
On the other hand, a formulation has been attempted in which an ultraviolet absorber is blended with a polylactic acid resin to suppress a change in color tone due to ultraviolet rays (see, for example, Patent Document 2). However, generally used resin compositions to which benzotriazole and triazine UV absorbers are added have insufficient weather resistance, and the skin layer has poor gloss and lacks softness. There was a problem above.
本発明の課題は、前記の樹脂組成物に比べて耐候性を向上させることができ、同時に優れた機械的強度、耐熱性、成形性を具備した石油系製品への依存度の低いポリ乳酸系樹脂組成物および成形体を提供することにある。 The object of the present invention is to improve the weather resistance as compared with the resin composition described above, and at the same time, polylactic acid based on a low dependence on petroleum products having excellent mechanical strength, heat resistance and moldability It is in providing a resin composition and a molded object.
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリ乳酸系樹脂にベンズオキサジノン化合物を配合することによって前記課題が解決されることを見いだし、本発明に到達した。すなわち本発明の要旨は、下記の通りである。
（１）ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部と、ベンズオキサジノン化合物（Ｂ）０．１〜３．０質量部とを含有してなる樹脂組成物。
（２）ポリ乳酸系樹脂（Ａ）が、架橋ポリ乳酸系樹脂であることを特徴とする（１）記載の樹脂組成物。
（３）ベンズオキサジノン化合物（Ｂ）が、２，２′−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンズオキサジン−４−オン）であることを特徴とする（１）または（２）記載の樹脂組成物。
（４）上記（１）〜（３）のいずれかに記載の樹脂組成物を成形してなる成形体。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by blending a benzoxazinone compound with a polylactic acid resin, and have reached the present invention. That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) A resin composition comprising 100 parts by mass of a polylactic acid resin (A) and 0.1 to 3.0 parts by mass of a benzoxazinone compound (B).
(2) The resin composition according to (1), wherein the polylactic acid resin (A) is a crosslinked polylactic acid resin.
(3) The resin according to (1) or (2), wherein the benzoxazinone compound (B) is 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one) Composition.
(4) A molded article obtained by molding the resin composition according to any one of (1) to (3).
本発明によれば、ポリ乳酸系樹脂に対してベンズオキサジノン化合物を配合することにより、耐候性に優れ、同時に優れた機械的強度、耐熱性、成形加工性を具備した石油系製品への依存度の低い樹脂組成物が提供される。この樹脂組成物は各種成形方法により、種々の成形体とすることができるなど、産業上の利用価値は極めて高い。また、天然物由来の生分解性樹脂を利用しているので、石油等の枯渇資源の節約に貢献できる。 According to the present invention, by blending a benzoxazinone compound with a polylactic acid-based resin, it is excellent in weather resistance and at the same time depends on petroleum-based products having excellent mechanical strength, heat resistance, and moldability. A resin composition having a low degree is provided. This resin composition can be made into various molded articles by various molding methods, and has very high industrial utility value. In addition, since a biodegradable resin derived from a natural product is used, it can contribute to saving of depleted resources such as oil.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用されるポリ乳酸系樹脂（Ａ）は、ポリ乳酸を主成分とする。ポリ乳酸としては、ポリ（Ｌ−乳酸）、ポリ（Ｄ−乳酸）、および、これらの混合物または共重合体を用いることが望ましい。生分解性の観点からは、ポリ（Ｌ−乳酸）を主体とすることが好ましい。
その他、副成分としてポリグルコール酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペートコテレフタレート、ポリブチレンサクシネートコテレフタレート等から選ばれる一種または二種以上の樹脂を、主成分であるポリ乳酸と混合したものをポリ乳酸系樹脂（Ａ）として使用してもよい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polylactic acid resin (A) used in the present invention contains polylactic acid as a main component. As polylactic acid, it is desirable to use poly (L-lactic acid), poly (D-lactic acid), and a mixture or copolymer thereof. From the viewpoint of biodegradability, it is preferable that poly (L-lactic acid) is the main component.
In addition, the main component is one or more resins selected from polyglycolic acid, polycaprolactone, polybutylene succinate, polyethylene succinate, polybutylene adipate terephthalate, polybutylene succinate terephthalate, etc. as accessory components. A mixture with polylactic acid may be used as the polylactic acid resin (A).
また、ポリ（Ｌ−乳酸）を主体とするポリ乳酸の融点は、光学純度によってその融点が異なるが、本発明においては、成形体の機械的特性や耐熱性を考慮すると、融点を１６０℃以上とすることが好ましい。ポリ（Ｌ−乳酸）を主体とするポリ乳酸において、融点を１６０℃以上とするためには、Ｄ−乳酸成分の割合を約３モル％未満とすればよい。 Further, the melting point of polylactic acid mainly composed of poly (L-lactic acid) varies depending on the optical purity. However, in the present invention, the melting point is 160 ° C. or higher in consideration of the mechanical properties and heat resistance of the molded product. It is preferable that In the polylactic acid mainly composed of poly (L-lactic acid), in order to make the melting point 160 ° C. or higher, the ratio of the D-lactic acid component may be less than about 3 mol%.
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）の１９０℃、荷重２１．２Ｎにおけるメルトフローレートは通常０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜２０ｇ／１０分、最適には０．５〜１０ｇ／１０分である。メルトフローレートが５０ｇ／１０分を超える場合は、溶融粘度が低すぎて成形物の機械的特性や耐熱性が劣る。メルトフローレートが０．１ｇ／１０分未満の場合は、成形加工時の負荷が高くなりすぎ操業性が低下する場合がある。 The melt flow rate of the polylactic acid resin (A) at 190 ° C. and a load of 21.2 N is usually 0.1 to 50 g / 10 minutes, preferably 0.2 to 20 g / 10 minutes, and optimally 0.5 to 10 g / 10 minutes. When the melt flow rate exceeds 50 g / 10 min, the melt viscosity is too low, and the mechanical properties and heat resistance of the molded product are inferior. When the melt flow rate is less than 0.1 g / 10 min, the load during the molding process becomes too high, and the operability may be lowered.
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）は公知の溶融重合法、あるいは、さらに固相重合法を追加して製造される。また、ポリ乳酸系樹脂のメルトフローレートを所定の範囲に調節する方法として、メルトフローレートが大きすぎる場合は、少量の鎖長延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、ビスオキサゾリン化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を用いて樹脂の分子量を増大させる方法が挙げられる。逆に、メルトフローレートが小さすぎる場合はメルトフローレートの大きなポリ乳酸系樹脂や低分子量化合物と混合する方法が挙げられる。 The polylactic acid resin (A) is produced by adding a known melt polymerization method or further a solid phase polymerization method. As a method for adjusting the melt flow rate of the polylactic acid resin to a predetermined range, when the melt flow rate is too large, a small amount of chain extender, for example, diisocyanate compound, bisoxazoline compound, epoxy compound, acid anhydride And a method of increasing the molecular weight of the resin by using an object. Conversely, when the melt flow rate is too low, a method of mixing with a polylactic acid resin or a low molecular weight compound having a high melt flow rate can be used.
本発明における架橋ポリ乳酸系樹脂とは、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）に架橋構造を導入したものであり、架橋の形態としては、ポリ乳酸系樹脂分子同士が直接架橋したものでも、架橋助剤を介して間接的に架橋したものでも、混在したものでもよく、特に限定されない。 The cross-linked polylactic acid-based resin in the present invention is a polylactic acid-based resin (A) introduced with a cross-linked structure, and the form of cross-linking may be a cross-linking aid even if polylactic acid-based resin molecules are directly cross-linked. Indirectly cross-linked or mixed, there is no particular limitation.
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）に架橋構造を導入する方法は、電子線照射や多価イソシアネート化合物等の多官能性化合物を使用するなど公知の方法を適用できるが、架橋効率の点で過酸化物の使用によるラジカル架橋が望ましい。 As a method for introducing a crosslinked structure into the polylactic acid resin (A), a known method such as electron beam irradiation or using a polyfunctional compound such as a polyvalent isocyanate compound can be applied. Radical crosslinking through the use of
過酸化物の具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（ブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘキサン、ビス（ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ブチルビス（ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキサイド、ブチルパーオキシベンゾエート、ジブチルパーオキサイド、ビス（ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジメチルジ（ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジメチルジ（ブチルパーオキシ）ヘキシン、ブチルパーオキシクメン等が挙げられる。過酸化物の配合量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．１〜２０質量部が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１０質量部である。２０質量部を超えても使用できるが、効果が飽和するばかりか、経済的でない。なお、こうした過酸化物は、樹脂との混合の際に分解して消費されるため、たとえ配合時に使用されても、得られた樹脂組成物中には残存しない場合がある。 Specific examples of peroxides include benzoyl peroxide, bis (butylperoxy) trimethylcyclohexane, bis (butylperoxy) cyclododecane, butylbis (butylperoxy) valerate, dicumyl peroxide, butylperoxybenzoate, dibutyl Examples thereof include peroxide, bis (butylperoxy) diisopropylbenzene, dimethyldi (butylperoxy) hexane, dimethyldi (butylperoxy) hexyne, and butylperoxycumene. As for the compounding quantity of a peroxide, 0.1-20 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of polylactic acid-type resin (A), More preferably, it is 0.1-10 mass parts. Even if it exceeds 20 parts by mass, it can be used, but the effect is saturated and it is not economical. In addition, since such a peroxide is decomposed | disassembled and consumed at the time of mixing with resin, even if it is used at the time of a mixing | blending, it may not remain in the obtained resin composition.
さらに架橋効率をあげるために、過酸化物とともに架橋助剤を使用するのが望ましい。架橋助剤としては、ジビニルベンゼン、ジアリルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルフェニル、ジビニルカルバゾール、ジビニルピリジンおよびこれらの核置換化合物や近縁同族体、エチレングリコールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート等の多官能性アクリル酸系化合物、エチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート等の多官能性メタクリル酸系化合物、ジビニルフタレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート、ビスアクリロイルオキシエチルテレフタレート等の脂肪族および芳香族多価カルボン酸のポリビニルエステル、ポリアリルエステル、ポリアクリロイルオキシアルキルエステル、ポリメタクリロイルオキシアルキルエステル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジビニルエーテル、ビスフェノールＡジアリルエーテル等の脂肪族および芳香族多価アルコールのポリビニルエーテルやポリアリルエーテル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のシアヌール酸又はイソシアヌール酸のアリルエステル、トリアリルホスフェート、トリスアクリルオキシエチルホスフェート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレンビスマレイミド等のマレイミド系化合物、フタル酸ジプロパギル、マレイン酸ジプロパギル等の２個以上の三重結合を有する化合物などの多官能性モノマーを使用することができる。 In order to further increase the crosslinking efficiency, it is desirable to use a crosslinking aid together with the peroxide. Cross-linking aids include divinylbenzene, diallylbenzene, divinylnaphthalene, divinylphenyl, divinylcarbazole, divinylpyridine and their core-substituted compounds and related homologues, ethylene glycol diacrylate, butylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate , 1,6-hexanediol diacrylate, polyfunctional acrylic acid compounds such as tetramethylolmethane tetraacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 1,6 -Hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, Polyfunctional methacrylic acid compounds such as limethylolpropane trimethacrylate and tetramethylolmethane tetramethacrylate, polyvinyl esters of aliphatic and aromatic polycarboxylic acids such as divinyl phthalate, diallyl phthalate, diallyl maleate, bisacryloyloxyethyl terephthalate , Polyallyl esters, polyacryloyloxyalkyl esters, polymethacryloyloxyalkyl esters, diethylene glycol divinyl ether, hydroquinone divinyl ether, bisphenol A diallyl ether and other aliphatic and aromatic polyhydric alcohol polyvinyl ethers and polyallyl ethers, triallyl Cyanuric acid such as nurate and triallyl isocyanurate, or allyl esters of isocyanuric acid, Compounds having two or more triple bonds such as maleimide compounds such as ril phosphate, trisacryloxyethyl phosphate, N-phenylmaleimide, N, N'-m-phenylenebismaleimide, dipropargyl phthalate, dipropargyl maleate, etc. Multifunctional monomers can be used.
中でも特に架橋反応性の点から（メタ）アクリル酸エステル化合物が望ましい。この成分を介して、ポリエステル樹脂成分が架橋され、機械的強度、耐熱性、寸法安定性が向上する。（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、生分解性樹脂との反応性が高くモノマーが残りにくく、毒性が比較的少なく、樹脂の着色も少ないことから、分子内に２個以上の（メタ）アクリル基を有するか、または１個以上の（メタ）アクリル基と１個以上のグリシジル基もしくはビニル基を有する化合物が好ましい。具体的な化合物としては、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリセロールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリロキシポリエチレングリコールモノアクリレート、アリロキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート、または、これらのアルキレングリコール部が異種のアルキレン基をもつアルキレングリコールの共重合体でもよく、さらにブタンジオールメタクリレート、ブタンジオールアクリレート等が挙げられる。 Of these, (meth) acrylic acid ester compounds are particularly desirable from the viewpoint of crosslinking reactivity. Through this component, the polyester resin component is cross-linked, and mechanical strength, heat resistance, and dimensional stability are improved. The (meth) acrylic acid ester compound has high reactivity with the biodegradable resin, it is difficult for the monomer to remain, its toxicity is relatively low, and the resin is less colored, so there are two or more (meth) acrylic compounds in the molecule. Compounds having a group or having one or more (meth) acrylic groups and one or more glycidyl groups or vinyl groups are preferred. Specific compounds include glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycerol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, allyloxy polyethylene glycol monoacrylate, allyloxy polyethylene glycol monomethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol. Diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polytetramethylene glycol dimethacrylate, or a copolymer of alkylene glycol in which the alkylene glycol part has a different alkylene group may be used. Furthermore, butanediol methacrylate, butanediol Acrylate etc. It is.
架橋助剤として（メタ）アクリル酸エステル化合物を配合する場合、その量は、ポリ乳酸系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部、好ましくは０．０５〜１０質量部、さらに好ましくは０．１〜５質量部が適当である。操業性に特に支障が出ない範囲で、２０質量部を超えて使用することもできる。 When a (meth) acrylic acid ester compound is blended as a crosslinking aid, the amount thereof is 0.01 to 20 parts by mass, preferably 0.05 to 10 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the polylactic acid resin. 0.1 to 5 parts by mass is preferable. It can also be used in excess of 20 parts by mass as long as the operability is not particularly hindered.
ポリ乳酸系樹脂（Ａ）に、過酸化物、（メタ）アクリル酸エステル化合物を配合する手段としては、一般的な押出機を用いて溶融混練する方法を挙げることができる。混練状態をよくする意味で二軸の押出機を使用することが好ましい。混練温度は（ポリ乳酸系樹脂の融点＋５℃）〜（ポリ乳酸系樹脂の融点＋１００℃）の範囲が、また、混練時間は２０秒〜３０分が好ましい。この範囲より低温や短時間であると、混練や反応が不充分となり、また高温や長時間であると樹脂の分解や着色が起きることがある。配合に際しては、（メタ）アクリル酸エステル化合物や、固体状であればドライブレンドや粉体フィーダーを用いて供給する方法が好ましく、液体状の場合は、加圧ポンプを用いて、押出機のバレルに直接注入する方法が好ましい。 As a means for blending the polylactic acid resin (A) with a peroxide or a (meth) acrylic acid ester compound, a method of melt kneading using a general extruder can be mentioned. In order to improve the kneading state, it is preferable to use a twin screw extruder. The kneading temperature is preferably in the range of (melting point of polylactic acid resin + 5 ° C.) to (melting point of polylactic acid resin + 100 ° C.), and the kneading time is preferably 20 seconds to 30 minutes. If the temperature is lower or shorter than this range, kneading or reaction becomes insufficient, and if the temperature is higher or longer, the resin may be decomposed or colored. For blending, a (meth) acrylic acid ester compound or a method of supplying a solid blend using a dry blend or a powder feeder is preferable. A method of directly injecting is preferable.
（メタ）アクリル酸エステル化合物と過酸化物を併用する場合の好ましい方法として、（メタ）アクリル酸エステル化合物および／または過酸化物を媒体に溶解又は分散して混練機に注入する方法が挙げられ、操業性を格段に改良することができる。すなわち、ポリ乳酸系樹脂成分と過酸化物とを溶融混練中に、（メタ）アクリル酸エステル化合物の溶解液または分散液を注入したり、前記ポリエステル樹脂を溶融混練中に、（メタ）アクリル酸エステル化合物と過酸化物の溶解液又は分散液を注入して溶融混練することできる。
前記したポリ乳酸系樹脂に架橋構造を導入したものである。
As a preferable method when the (meth) acrylate compound and the peroxide are used in combination, a method in which the (meth) acrylate compound and / or the peroxide is dissolved or dispersed in a medium and injected into a kneader. As a result, operability can be remarkably improved. That is, during the melt kneading of the polylactic acid resin component and the peroxide, a solution or dispersion of the (meth) acrylic ester compound is injected, or during the melt kneading of the polyester resin, the (meth) acrylic acid An ester compound and peroxide solution or dispersion can be injected and melt kneaded.
A cross-linked structure is introduced into the polylactic acid resin described above.
（メタ）アクリル酸エステル化合物および／または過酸化物を溶解または分散させる媒体としては一般的なものが用いられ、特に限定されないが、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）との相溶性に優れた可塑剤が好ましい。例えば、脂肪族多価カルボン酸エステル誘導体、脂肪族多価アルコールエステル誘導体、脂肪族オキシエステル誘導体、脂肪族ポリエーテル誘導体、脂肪族ポリエーテル多価カルボン酸エステル誘導体などから選ばれた１種以上の可塑剤などが挙げられる。具体的な化合物としては、ジメチルアジペート、ジブチルアジペート、トリエチレングリコールジアセテート、アセチルリシノール酸メチル、アセチルトリブチルクエン酸、ポリエチレングリコール、ジブチルジグリコールサクシネート、グリセリンジアセトモノカプリレート、グリセリンジアセトモノラウレートなどが挙げられる。可塑剤の使用量としては、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部に対し３０質量部以下、好ましくは、０．１〜２０質量部である。架橋剤の反応性が低い場合、可塑剤を使用量しなくてもよいが、反応性が高い場合には０．１質量部以上用いることが好ましい。なお、この媒体は、樹脂との混合時に揮発することがあるため、たとえ製造時に使用しても、得られた樹脂組成物中にはこの媒体が含まれていない場合がある。 As a medium for dissolving or dispersing the (meth) acrylic acid ester compound and / or peroxide, a general one is used, and is not particularly limited, but is a plasticizer excellent in compatibility with the polylactic acid resin (A). Is preferred. For example, one or more selected from aliphatic polycarboxylic acid ester derivatives, aliphatic polyhydric alcohol ester derivatives, aliphatic oxyester derivatives, aliphatic polyether derivatives, aliphatic polyether polycarboxylic acid ester derivatives, etc. Examples include plasticizers. Specific compounds include dimethyl adipate, dibutyl adipate, triethylene glycol diacetate, methyl acetyl ricinoleate, acetyl tributyl citric acid, polyethylene glycol, dibutyl diglycol succinate, glycerol diacetomonocaprylate, glycerol diacetomonolaurate, etc. Is mentioned. As a usage-amount of a plasticizer, it is 30 mass parts or less with respect to 100 mass parts of polylactic acid-type resin (A), Preferably, it is 0.1-20 mass parts. When the reactivity of the crosslinking agent is low, it is not necessary to use the plasticizer, but when the reactivity is high, it is preferable to use 0.1 parts by mass or more. In addition, since this medium may volatilize at the time of mixing with resin, even if it uses it at the time of manufacture, this medium may not be contained in the obtained resin composition.
本発明に用いられるベンズオキサジノン化合物（Ｂ）としては、下記構造式（１）や（２）に表されるベンズオキサジノンを有する化合物が挙げられる。ベンズオキサジノン化合物（Ｂ）の具体例としては、２，２′−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンズオキサジン−４−オン）が挙げられる。
本発明の樹脂組成物において、ベンズオキサジノン化合物（Ｂ）の含有量は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．１〜３．０質量部であることが必要であり、好ましくは０．２〜２．０質量部である。ベンズオキサジノン化合物（Ｂ）の含有量が０．１質量部未満であると、耐候性が低下し、また、含有量が３．０質量部を超えても効果が飽和するばかりか、経済的に不利である。 In the resin composition of the present invention, the content of the benzoxazinone compound (B) needs to be 0.1 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polylactic acid resin (A), Preferably it is 0.2-2.0 mass parts. When the content of the benzoxazinone compound (B) is less than 0.1 parts by mass, the weather resistance is lowered, and even if the content exceeds 3.0 parts by mass, the effect is saturated and economical. Disadvantageous.
本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）とベンズオキサジノン化合物（Ｂ）とを含有する。ポリ乳酸系樹脂（Ａ）とベンズオキサジノン化合物（Ｂ）とを混合する方法は、特に限定されるものではなく、通常の加熱溶融後、例えば、従来知られている一軸押出機、二軸押出機、ロール混練機、ブラベンダー等を用いる混練法によって混練する方法が挙げられる。また、スタティックミキサーやダイナミックミキサーを併用することも効果的である。溶融混練温度としては、１７０〜２３０℃が好ましく、１７０〜１９０℃がより好ましい。
また、ポリ乳酸系樹脂（Ａ）として架橋ポリ乳酸系樹脂を使用する場合は、架橋ポリ乳酸系樹脂のペレットを調製したのち、これとベンズオキサジノン化合物（Ｂ）と混合する方法以外に、押出機の前方でポリ乳酸系樹脂（Ａ）の架橋を行い、その後方でベンズオキサジノン化合物（Ｂ）を添加して混合する方法を採用してもよい。
The resin composition of the present invention contains a polylactic acid resin (A) and a benzoxazinone compound (B). The method for mixing the polylactic acid-based resin (A) and the benzoxazinone compound (B) is not particularly limited. For example, a conventionally known single-screw extruder or twin-screw extruder after heating and melting is used. And a kneading method using a kneading machine, a roll kneader, a Brabender or the like. It is also effective to use a static mixer or a dynamic mixer together. The melt kneading temperature is preferably 170 to 230 ° C, more preferably 170 to 190 ° C.
In addition, when using a crosslinked polylactic acid resin as the polylactic acid resin (A), after preparing a pellet of the crosslinked polylactic acid resin and mixing it with the benzoxazinone compound (B), extrusion A method of crosslinking the polylactic acid resin (A) in front of the machine and adding and mixing the benzoxazinone compound (B) behind the machine may be adopted.
本発明の樹脂組成物にはその特性を大きく損なわない限りにおいて、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、充填材、結晶核材等を添加することができる。
熱安定剤や酸化防止剤としては、たとえばヒンダードフェノール類、リン化合物、ヒンダードアミン、イオウ化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲン化物が挙げられる。
難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤が使用できるが、環境を配慮した場合、非ハロゲン系難燃剤の使用が望ましい。非ハロゲン系難燃剤としては、リン系難燃剤、水和金属化合物（水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム）、Ｎ含有化合物（メラミン系、グアニジン系）、無機系化合物（硼酸塩、Ｍｏ化合物）が挙げられる。
無機充填材としては、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、ハイドロタルサイト、金属繊維、金属ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸カリウム、窒化ホウ素、グラファイト、炭素繊維等が挙げられる。有機充填材としては、澱粉、セルロース微粒子、木粉、おから、モミ殻、フスマ等の天然に存在するポリマーやこれらの変性品が挙げられる。
無機結晶核材としては、タルク、カオリン等が挙げられ、有機結晶核材としては、ソルビトール化合物、安息香酸およびその化合物の金属塩、燐酸エステル金属塩、ロジン化合物の他に、アミド化合物としてエチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスアクリル酸アミド、エチレンビスアクリル酸アミド、ヘキサメチレンビス−９、１０−ジヒドロキシステアリン酸ビスアミド、ｐ−キシリレンビス−９、１０ジヒドロキシステアリン酸アミド、デカンジカルボン酸ジベンゾイルヒドラジド、ヘキサンジカルボン酸ジベンゾイルヒドラジド、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジアニリド、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリシクロヘキシルトリメシン酸アミド、トリメシン酸トリス（ｔ−ブチルアミド）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアニリド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、Ｎ，Ｎ′−ジベンゾイル−１，４−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキサンカルボニル−１，５−ジアミノナフタレン、エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ、Ｎ′−エチレンビス（１２−ヒドロキシステアリン酸）アミド、オクタンジカルボン酸ジベンゾイルヒドラジド等が挙げられる。なお、本発明の樹脂組成物にこれらを混合する方法は特に限定されない。
As long as the properties of the resin composition of the present invention are not greatly impaired, pigments, heat stabilizers, antioxidants, weathering agents, flame retardants, plasticizers, lubricants, mold release agents, antistatic agents, fillers, crystals A nuclear material etc. can be added.
Examples of heat stabilizers and antioxidants include hindered phenols, phosphorus compounds, hindered amines, sulfur compounds, copper compounds, and alkali metal halides.
As the flame retardant, a halogen-based flame retardant, a phosphorus-based flame retardant, and an inorganic flame retardant can be used, but in consideration of the environment, it is desirable to use a non-halogen flame retardant. Non-halogen flame retardants include phosphorus flame retardants, hydrated metal compounds (aluminum hydroxide and magnesium hydroxide), N-containing compounds (melamine and guanidine), and inorganic compounds (borate and Mo compounds). It is done.
Inorganic fillers include talc, calcium carbonate, zinc carbonate, wollastonite, silica, alumina, magnesium oxide, calcium silicate, sodium aluminate, calcium aluminate, sodium aluminosilicate, magnesium silicate, glass balloon, carbon black, Examples thereof include zinc oxide, antimony trioxide, zeolite, hydrotalcite, metal fiber, metal whisker, ceramic whisker, potassium titanate, boron nitride, graphite, and carbon fiber. Examples of the organic filler include naturally occurring polymers such as starch, cellulose fine particles, wood flour, okara, fir shell, bran, and modified products thereof.
Examples of the inorganic crystal nucleus material include talc and kaolin. Examples of the organic crystal nucleus material include sorbitol compound, benzoic acid and its metal salt, phosphate metal salt, rosin compound, ethylene bis compound as amide compound. Oleic acid amide, methylene bisacrylic acid amide, ethylene bisacrylic acid amide, hexamethylene bis-9, 10-dihydroxystearic acid bisamide, p-xylylene bis-9, 10 dihydroxystearic acid amide, decanedicarboxylic acid dibenzoyl hydrazide, hexanedicarboxylic Acid dibenzoyl hydrazide, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dicyclohexylamide, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dianilide, N, N ', N "-tricyclohexyltrimesic acid amide, trimesic acid tris (t- Tilamide), 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dianilide, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dicyclohexylamide, N, N'-dibenzoyl-1,4-diaminocyclohexane, N, N'-dicyclohexanecarbonyl-1,5-diamino Naphthalene, ethylenebisstearic acid amide, N, N′-ethylenebis (12-hydroxystearic acid) amide, octanedicarboxylic acid dibenzoyl hydrazide, etc. The method of mixing these with the resin composition of the present invention is as follows. There is no particular limitation.
本発明の樹脂組成物は、射出成形、ブロー成形、押出成形、インフレーション成形、および、シート加工後の真空成形、圧空成形、真空圧空成形等の成形方法により、各種成形体とすることができる。とりわけ、射出成形法とすることが好ましく、一般的な射出成形法のほか、ガス射出成形、射出プレス成形等も採用できる。本発明の樹脂組成物に適した射出成形条件の一例を挙げれば、シリンダ温度をポリ乳酸の融点または流動開始温度以上、好ましくは１８０〜２５０℃、最適には１９０〜２４０℃の範囲とし、また、金型温度は樹脂組成物の（融点−２０℃）以下とするのが適当である。成形温度が低すぎると成形品に充填不良が発生するなど操業性が不安定になったり、過負荷に陥りやすく、逆に成形温度が高すぎると樹脂組成物が分解し、得られる成形体の強度が低下したり、着色する等の問題が発生しやすい。 The resin composition of the present invention can be formed into various molded bodies by injection molding, blow molding, extrusion molding, inflation molding, and molding methods such as vacuum molding, pressure molding, and vacuum / pressure molding after sheet processing. In particular, an injection molding method is preferable, and in addition to a general injection molding method, gas injection molding, injection press molding, or the like can be employed. As an example of injection molding conditions suitable for the resin composition of the present invention, the cylinder temperature is not lower than the melting point or flow start temperature of polylactic acid, preferably 180 to 250 ° C., optimally 190 to 240 ° C., and The mold temperature is suitably not higher than the melting point of the resin composition (−20 ° C.). If the molding temperature is too low, the operability becomes unstable, such as defective filling in the molded product, and overload tends to occur. Conversely, if the molding temperature is too high, the resin composition decomposes and the resulting molded product Problems such as reduction in strength and coloring are likely to occur.
本発明の樹脂組成物は、結晶化を促進させることにより、その耐熱性を高めることができる。このための方法としては、例えば、射出成形時の金型内での冷却条件を工夫することによって結晶化を促進させることができ、その場合には、金型温度をポリ乳酸の（ガラス転移温度＋２０℃）以上、（融点−２０℃）以下で所定時間保った後、ガラス転移温度以下に冷却することが好ましい。また、成形後に結晶化を促進させる方法としては、直接ガラス転移温度以下に冷却した後、再度Ｔｇ以上、（融点−２０℃）以下で熱処理することが好ましい。 The heat resistance of the resin composition of the present invention can be enhanced by promoting crystallization. As a method for this, for example, the crystallization can be promoted by devising the cooling conditions in the mold at the time of injection molding. In that case, the mold temperature is set to the polylactic acid (glass transition temperature). It is preferable to cool the glass transition temperature to not higher than + 20 ° C.) and not higher than (melting point−20 ° C.) for a predetermined time, and then not higher than the glass transition temperature. Further, as a method for promoting crystallization after molding, it is preferable to directly cool the glass transition temperature or lower and then heat-treat again at Tg or higher and (melting point −20 ° C.) or lower.
成形体の具体例としては、各種筐体等の電化製品用樹脂部品、コンテナや栽培容器等の農業資材や農業機械用樹脂部品、浮きや水産加工品容器等の水産業務用樹脂部品、皿、コップ、スプーン等の食器や食品容器、注射器や点滴容器等の医療用樹脂部品、ドレーン材、フェンス、収納箱、工事用配電盤等の住宅・土木・建築材用樹脂部品、クーラーボックス、団扇、玩具等のレジャー、雑貨用樹脂部品、バンパー、インスツルメントパネル、ドアトリム等の自動車用樹脂部品等が挙げられる。また、フィルム、シート、パイプ等の押出成形品、中空成形品等とすることもできる。 Specific examples of the molded body include resin parts for electrical appliances such as various cases, agricultural materials such as containers and cultivation containers, resin parts for agricultural machinery, resin parts for fisheries operations such as floats and processed fishery products containers, dishes, Tableware and food containers such as cups and spoons, medical resin parts such as syringes and infusion containers, drain materials, fences, storage boxes, resin parts for housing, civil engineering, and building materials such as construction switchboards, cooler boxes, fan fans, and toys Such as resin parts for miscellaneous goods, automobile parts such as bumpers, instrument panels and door trims. Moreover, it can also be set as extrusion molded articles, such as a film, a sheet | seat, and a pipe, and a hollow molded article.
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、下記の実施例に制限されるものではない。実施例および比較例で得られた樹脂組成物の評価に用いた測定法は次のとおりである。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：
ＪＩＳ規格Ｋ−７２１０（試験条件４）に従い、１９０℃、荷重２１．２Ｎで測定した。
（２）曲げ強さ、曲げ弾性率
ＩＳＯ １７８に準拠して測定した。
（３）ＤＴＵＬ（℃）：
ＩＳＯ ７５に準拠し、荷重０．４５ＭＰａで荷重たわみ温度を測定した。
（４）成形サイクル：
射出成形機（東芝機械社製ＩＳ−８０Ｇ）でＩＳＯダンベル型試験片の成形試験を実施した。実施例２〜４、および、比較例１〜４については、成形温度１９０℃で溶融し、射出時間３０秒、金型温度１００℃の条件で、溶融樹脂を金型に充填した。実施例１については、成形温度１９０℃で溶融し、射出時間１５秒、金型温度１５℃の条件で、溶融樹脂を金型に充填した。成形サイクルは、樹脂組成物が金型内に射出（充填、保圧）、冷却された後、成形体が金型に固着、または、抵抗なく取り出すことができ、突き出しピンによる変形がなく、良好に離型できるまでの時間（秒）とした。
（５）色差ΔＥ：
射出成形機（東芝機械社製ＩＳ−８０Ｇ）を用いて樹脂温度１９０℃で厚さ２ｍｍの見本板を成形し、色調測定装置（日本電色製ＳＺ−Σ８０型測色器）により、ＪＩＳ Ｋ８１０３に基づいて測定し、耐候性の評価指標とした。評価試験片としては、キセノンランプ型耐候性試験機（ＡＴＬＡＳ社製 ウェザオメーター）を用いて、耐候性の促進処理実験をおこなった。実験前と実験後の色差ΔＥを測定し、下記のように評価をおこなった。
◎：ΔＥ＝０．８未満
○：ΔＥ＝０．８以上、１．６未満
△：ΔＥ＝１．６以上、３．２未満
×：ΔＥ＝３．２以上
（６）混練操業性：二軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ‐３７ＢＳ）を用い、シリンダー設定温度１７０〜１９０℃にて下記実施例、および、比較例の通りブレンド後、溶融混練押出しを実施し、ペレットを得た。評価判断は、下記のようにおこなった。
○：ストランド切れが５回／時間未満
△：ストランド切れが５回／時間以上、１０回／時間未満
×：ストランド切れが１０回／時間以上
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, it is not restrict | limited to the following Example. The measurement methods used for evaluating the resin compositions obtained in the examples and comparative examples are as follows.
(1) Melt flow rate (MFR):
According to JIS standard K-7210 (test condition 4), it measured at 190 degreeC and the load 21.2N.
(2) Flexural strength, flexural modulus Measured according to ISO 178.
(3) DTUL (° C):
Based on ISO 75, the deflection temperature under load was measured at a load of 0.45 MPa.
(4) Molding cycle:
A molding test of an ISO dumbbell-shaped test piece was carried out with an injection molding machine (IS-80G manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). For Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, the mold was melted at a molding temperature of 190 ° C., and the mold was filled with the molten resin under the conditions of an injection time of 30 seconds and a mold temperature of 100 ° C. For Example 1, the mold was melted at a molding temperature of 190 ° C., and the molten resin was filled into the mold under conditions of an injection time of 15 seconds and a mold temperature of 15 ° C. Molding cycle is good because the resin composition is injected into the mold (filling, holding pressure) and cooled, and then the molded product can be fixed to the mold or taken out without resistance, and there is no deformation due to the protruding pin. It was set as the time (seconds) until the mold could be released.
(5) Color difference ΔE:
A sample plate having a thickness of 2 mm was molded at a resin temperature of 190 ° C. using an injection molding machine (IS-80G manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), and JIS K8103 was measured using a color tone measuring device (Nippon Denshoku SZ-Σ80 type colorimeter). Was used as an evaluation index for weather resistance. As an evaluation test piece, a weather resistance acceleration treatment experiment was performed using a xenon lamp type weather resistance tester (a weatherometer manufactured by ATLAS). The color difference ΔE before and after the experiment was measured and evaluated as follows.
◎: ΔE = less than 0.8 ○: ΔE = 0.8 or more, less than 1.6 Δ: ΔE = 1.6 or more, less than 3.2 ×: ΔE = 3.2 or more (6) Kneading operability: 2 Using a shaft extruder (TEM-37BS manufactured by TOSHIBA MACHINERY CO., LTD.) At a cylinder set temperature of 170 to 190 ° C., after blending as in the following examples and comparative examples, melt-kneading extrusion was performed to obtain pellets. Evaluation was made as follows.
○: Strand breakage less than 5 times / hour Δ: Strand breakage of 5 times / hour or more, less than 10 times / hour ×: Strand breakage of 10 times / hour or more
本発明の実施例と比較例で用いた原料を以下に示す。
（１）ポリ乳酸：
カーギルダウ社製ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ ６２０１Ｄ （ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分、融点１６８℃）
（２）ベンズオキサジノン化合物：
サイテック社製サイアソーブ ＵＶ−３６３８ （２，２′−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンズオキサジン−４−オン））
（３）ベンゾトリアゾール化合物：
チヌビン２３４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
（４）過酸化物：ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
（５）架橋助剤：ポリエチレングリコールジメタクリレート
（６）可塑剤：グリセリンジアセトモノカプレート
The raw materials used in Examples and Comparative Examples of the present invention are shown below.
(1) Polylactic acid:
NatureWorks 6201D by Cargill Dow (MFR = 10 g / 10 min, melting point 168 ° C.)
(2) Benzoxazinone compounds:
Cytec Sorb UV-3638 (2,2'-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one))
(3) Benzotriazole compound:
Tinuvin 234 (Ciba Specialty Chemicals)
(4) Peroxide: Di-t-butyl peroxide (5) Crosslinking aid: Polyethylene glycol dimethacrylate (6) Plasticizer: Glycerin diacetomonocaprate
実施例１
二軸押出機（東芝機械社製 ＴＥＭ−３７ＢＳ）を使用して、表１に示す配合割合で、ポリ乳酸とベンズオキサジノン化合物とを混練機のトップフィーダから供給し、加工温度１９０℃にて溶融混練押出しをおこなった。そして、吐出された樹脂をペレット状にカッティングして樹脂組成物を得た。
次いで、樹脂組成物ペレットを真空乾燥機にて７０℃×８ｈの条件で乾燥処理した上で、射出成形機（東芝ＩＳ−８０Ｇ）で試験片を成形して評価をおこなった。
Example 1
Using a twin screw extruder (TEM-37BS manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), polylactic acid and a benzoxazinone compound were supplied from the top feeder of the kneader at the blending ratio shown in Table 1, and the processing temperature was 190 ° C. Melt kneading extrusion was performed. Then, the discharged resin was cut into pellets to obtain a resin composition.
Next, the resin composition pellets were dried in a vacuum dryer under conditions of 70 ° C. × 8 h, and then a test piece was molded with an injection molding machine (Toshiba IS-80G) for evaluation.
実施例２〜４、比較例１〜４
二軸押出機（東芝機械社製 ＴＥＭ−３７ＢＳ）を使用して、トップフィーダからポリ乳酸１００質量部を供給し、また、混練機途中からポンプを用いて、過酸化物０．２質量部と、架橋助剤０．１質量部とを、可塑剤１質量部に溶解した溶液を注入し、加工温度１９０℃で溶融混練押出しをおこなった。そして、吐出された樹脂をペレット状にカッティングして架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ１）を得た。得られた架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ１）のＭＦＲは１．２ｇ／１０分であった。
二軸押出機（東芝機械社製 ＴＥＭ−３７ＢＳ）を使用して、表１に示す配合割合で、架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ１）、ベンズオキサジノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物を混練機のトップフィーダから供給し、加工温度１９０℃にて溶融混練押出しをおこなった。そして、吐出された樹脂をペレット状にカッティングして樹脂組成物を得た。
次いで、樹脂組成物ペレットを真空乾燥機にて７０℃×８ｈの条件で乾燥処理した上で、射出成形機（東芝ＩＳ−８０Ｇ）で試験片を成形して評価をおこなった。
Examples 2-4, Comparative Examples 1-4
Using a twin-screw extruder (TEM-37BS manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), 100 parts by mass of polylactic acid is supplied from the top feeder, and 0.2 parts by mass of peroxide is used by using a pump from the middle of the kneader. A solution prepared by dissolving 0.1 part by mass of a crosslinking aid in 1 part by mass of a plasticizer was injected, and melt-kneading extrusion was performed at a processing temperature of 190 ° C. Then, the discharged resin was cut into pellets to obtain a crosslinked polylactic acid resin (A1). MFR of the obtained crosslinked polylactic acid-based resin (A1) was 1.2 g / 10 minutes.
Using a twin screw extruder (TEM-37BS manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), the cross-linked polylactic acid resin (A1), benzoxazinone compound, and benzotriazole compound are mixed from the top feeder of the kneading machine at the blending ratio shown in Table 1. Then, melt kneading extrusion was performed at a processing temperature of 190 ° C. Then, the discharged resin was cut into pellets to obtain a resin composition.
Next, the resin composition pellets were dried in a vacuum dryer under conditions of 70 ° C. × 8 h, and then a test piece was molded with an injection molding machine (Toshiba IS-80G) for evaluation.
実施例５
架橋助剤を使用しない以外は実施例２と同様にして、架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ２）のペレットや、樹脂組成物のペレットを得た。
次いで、樹脂組成物ペレットを真空乾燥機にて７０℃×８ｈの条件で乾燥処理した上で、射出成形機（東芝ＩＳ−８０Ｇ）で試験片を成形して評価をおこなった。
Example 5
Except not using a crosslinking adjuvant, it carried out similarly to Example 2, and obtained the pellet of the crosslinked polylactic acid-type resin (A2) and the pellet of the resin composition.
Next, the resin composition pellets were dried in a vacuum dryer under conditions of 70 ° C. × 8 h, and then a test piece was molded with an injection molding machine (Toshiba IS-80G) for evaluation.
実施例６
二軸押出機（東芝機械社製 ＴＥＭ−３７ＢＳ）を使用して、トップフィーダからポリ乳酸１００質量部を供給し、また、混練機途中からポンプを用いて過酸化物０．２質量部とともに、架橋助剤０．１質量部とを可塑剤１質量部に溶解した溶液を注入して、押出機内で架橋ポリ乳酸系樹脂（Ａ３）を製造し、さらに、二軸押出機のサイドフィーダーより、表１に記載の配合でベンズオキサジノン化合物を添加し、加工温度１９０℃で溶融混練押出しをおこなった。そして、吐出された樹脂をペレット状にカッティングして樹脂組成物を得た。
次いで、樹脂組成物ペレットを真空乾燥機にて７０℃×８ｈの条件で乾燥処理した上で、前述の射出成形機で試験片を成形して評価をおこなった。
Example 6
Using a twin-screw extruder (TEM-37BS manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), 100 parts by mass of polylactic acid is supplied from the top feeder, and with 0.2 parts by mass of peroxide using a pump from the middle of the kneader. A solution obtained by dissolving 0.1 part by mass of a crosslinking aid in 1 part by mass of a plasticizer is injected to produce a crosslinked polylactic acid resin (A3) in an extruder, and further from a side feeder of a twin screw extruder, A benzoxazinone compound was added according to the formulation shown in Table 1, and melt-kneading extrusion was performed at a processing temperature of 190 ° C. Then, the discharged resin was cut into pellets to obtain a resin composition.
Next, the resin composition pellets were dried in a vacuum dryer under conditions of 70 ° C. × 8 h, and then evaluated by molding a test piece with the above-described injection molding machine.
各種物性評価をおこなった結果をまとめて表１に示す。
実施例１〜６の樹脂組成物については、比較例１〜４と比べて、優れた機械的強度、耐熱性、成形サイクルを具備しながら、耐候性を大きく向上させる結果となった。
比較例１では、ベンズオキサジノン化合物が配合されていないため耐候性に劣る結果となった。比較例２では、ベンズオキサジノン化合物の配合が規定量以下であるため、耐候性に劣る結果となった。比較例３では、ベンズオキサジノン化合物の配合が規定量を超えているため、混練操業性に劣る結果となった。比較例４では、ベンズオキサジノン化合物の代わりにベンゾトリアゾール化合物を用いたため、耐候性は不十分であった。
Table 1 summarizes the results of various physical property evaluations.
About the resin composition of Examples 1-6, compared with Comparative Examples 1-4, it became the result of improving a weather resistance significantly, comprising the outstanding mechanical strength, heat resistance, and a shaping | molding cycle.
In Comparative Example 1, since the benzoxazinone compound was not blended, the weather resistance was inferior. In Comparative Example 2, the blending ratio of the benzoxazinone compound was less than the specified amount, resulting in poor weather resistance. In Comparative Example 3, since the blended benzoxazinone compound exceeded the specified amount, the kneading operability was poor. In Comparative Example 4, since a benzotriazole compound was used instead of the benzoxazinone compound, the weather resistance was insufficient.
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