JP2008260698A

JP2008260698A - Acidic hair dye

Info

Publication number: JP2008260698A
Application number: JP2007103060A
Authority: JP
Inventors: Hiroyasu Osato; 広靖大郷
Original assignee: Arimino Co Ltd
Current assignee: Arimino Co Ltd
Priority date: 2007-04-10
Filing date: 2007-04-10
Publication date: 2008-10-30
Anticipated expiration: 2027-04-10
Also published as: JP5127283B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an acidic hair dye having excellent adhesiveness and dyeing property to the hair, good storage stability and drip-suppressing effect in the case of applying to the hair, and excellent adhesiveness and dyeing property even to the root of the hair. <P>SOLUTION: The acidic hair dye containing a dye, a penetrant and an acid further contains (A) 1-5 wt.% of a copolymer composed of an acryloyl dimethyltaurine ammonium/vinylpyrrolidone copolymer and (B) 1-5 wt.% of a carboxyvinyl polymer, relative to 100 wt.% of the total acidic hair dye. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、酸性染毛料に関する。より詳しくは、毛髪に対する付着性および染色性に優れ、毛髪に塗布した際に垂れ落ちが少なく、保存安定性も良好な酸性染毛料に関する。 The present invention relates to an acidic hair dye. More specifically, the present invention relates to an acidic hair dye that is excellent in adhesion to hair and dyeability, has little dripping when applied to hair, and has good storage stability.

毛髪を染色するために用いられる酸性染毛料は、染料、浸透剤、および染料とのイオン結合を促進させるために毛髪をプラスに帯電させるためのｐＨ調整用の酸を主成分としており、さらに染毛料を頭髪に塗布した際に、該染毛料の垂れ落ちを防止するために増粘剤を配合している。一般に、酸性染毛料の染毛効果をあげるためには、ｐＨを１．５〜４．５の酸性側に調整されるが、このような酸性条件下で使用できる増粘剤の種類は、経時安定性の点でかなり限られている。 The acidic hair dye used for dyeing hair is mainly composed of a dye, a penetrating agent, and an acid for adjusting the pH for positively charging the hair in order to promote ionic bonding with the dye. When the hair is applied to the hair, a thickener is blended to prevent the hair from dripping. In general, in order to increase the hair dyeing effect of acidic hair dyes, the pH is adjusted to the acidic side of 1.5 to 4.5. The types of thickeners that can be used under such acidic conditions are It is quite limited in terms of stability.

従来より、増粘剤としてカルボキシビニルポリマーを含む酸性染毛料が多く用いられているが、毛髪の塗布時における垂れ落ちを抑制する効果はあるものの、染毛後に毛髪の感触が低下するという問題が生じていた。 Conventionally, acidic hair dyes containing carboxyvinyl polymer as a thickener have been used in many cases, but there is an effect of suppressing dripping at the time of applying hair, but there is a problem that the feel of hair decreases after hair dyeing. It was happening.

そこで、本出願人によって、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物を増粘剤として配合した毛髪用酸性染毛料組成物が提案されている（特許文献１参照）。これによれば、幅広い酸性領域においても安定した増粘性を有することから、毛髪への付着性に優れ、塗布した際における垂れ落ちや糸引きがなく、染毛後の毛髪の感触が良好であり、かつ保存安定性にも優れた染毛料組成物を提供することができる。 Therefore, the present applicant has proposed an acidic hair dye composition for hair in which a copolymer composed of an acryloyldimethyltaurine ammonium / vinylpyrrolidone copolymer is blended as a thickener (see Patent Document 1). According to this, since it has stable thickening even in a wide acidic region, it has excellent adhesion to hair, no dripping or stringing when applied, and good hair feel after dyeing. In addition, a hair dye composition having excellent storage stability can be provided.

しかしながら、該組成物は上記共重合物を増粘剤として単独で配合するもので、経時的に粘度が低下することは避けがたく、保存安定性にはさらなる改良の余地が残されていた。また、毛髪の塗布時における垂れ落ちを抑制できる程度の粘性を有しているものの、毛髪の根元に塗布した際には毛先の方へ染毛料が縮んでいく傾向にあり、毛髪の根元を充分に染毛しにくいという問題点があった。
特開２００２−２２６３３４号公報 However, the composition contains the above copolymer alone as a thickener, and it is inevitable that the viscosity decreases with time, and there is still room for further improvement in storage stability. In addition, it has a viscosity that can prevent dripping at the time of application of hair, but when applied to the base of the hair, the hair dye tends to shrink toward the ends of the hair, There was a problem that it was difficult to dye hair sufficiently.
JP 2002-226334 A

本発明は、上記のような課題を解決し、毛髪に対する付着性および染色性に優れながら保存安定性および毛髪塗布時における垂れ落ち抑制効果にも優れた酸性染毛料を提供し、さらには毛髪の根元に対する付着性および染色性にも優れた酸性染毛料を提供することを目的としている。 The present invention solves the above-mentioned problems, and provides an acidic hair dye that is excellent in storage stability and anti-dripping effect at the time of hair application while being excellent in adhesion and dyeability to hair, and further An object of the present invention is to provide an acidic hair dye having excellent adhesion to the root and dyeability.

本発明者は、上記課題に鑑みて鋭意研究した結果、特定の量の２種の増粘剤を配合することで、上記課題を解決することができることを見出し、さらに特定の量のノニオン界面活性剤を配合することで、酸性染毛料の特性をさらに向上させることができることを見出して、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventor has found that the above problems can be solved by blending a specific amount of two kinds of thickeners, and further a specific amount of nonionic surfactant. It discovered that the characteristic of an acidic hair dye could be further improved by mix | blending an agent, and came to complete this invention.

すなわち、本発明の酸性染毛料は、染料、浸透剤および酸を含む酸性染毛料において、酸性染毛料全量１００重量％中、
アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物（Ａ）を１〜５重量％、
カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を１〜５重量％の量で含有することを特徴としている。 That is, the acid hair dye of the present invention is an acid hair dye containing a dye, a penetrant and an acid, and the total amount of the acid hair dye is 100% by weight.
1 to 5% by weight of a copolymer (A) composed of an acryloyldimethyltaurate ammonium / vinylpyrrolidone copolymer,
The carboxyvinyl polymer (B) is contained in an amount of 1 to 5% by weight.

前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を２０〜５００重量部の量で配合するのが好ましい。
また、前記酸性染毛料全量１００重量％中、前記共重合物（Ａ）を１〜５重量％、
前記カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を１〜５重量％、
ノニオン界面活性剤（Ｃ）を０．２〜５重量％の量で含有してもよい。 The carboxyvinyl polymer (B) is preferably blended in an amount of 20 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (A).
Moreover, in the said acidic hair dye whole quantity 100weight%, the said copolymer (A) is 1 to 5weight%,
1 to 5% by weight of the carboxyvinyl polymer (B),
You may contain a nonionic surfactant (C) in the quantity of 0.2-5 weight%.

前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記ノニオン界面活性剤（Ｃ）を４〜５００重量部の量で配合するのが好ましく、該ノニオン界面活性剤（Ｃ）は、平均重合数６以上の酸化エチレン基、または平均重合数の総和が６以上である酸化エチレン基および酸化プロピレン基からなるのが望ましい。 The nonionic surfactant (C) is preferably blended in an amount of 4 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (A). The nonionic surfactant (C) has an average polymerization number of 6 It is desirable to comprise the above ethylene oxide groups or ethylene oxide groups and propylene oxide groups having a total average polymerization number of 6 or more.

前記酸性染毛料全量１００重量％中、さらにキレート剤（Ｄ）を０．０１〜２重量％の量で含有していてもよい。 The total amount of the acidic hair dye may be 100 wt%, and the chelating agent (D) may be further contained in an amount of 0.01 to 2 wt%.

本発明の酸性染毛料は、２種の増粘剤を配合することで適度な粘性を有するため、毛髪に塗布した際の垂れ落ちが少なく、毛髪への付着性が良好であるとともに染色性が高く、保存安定性に優れるので、粘性が経時変化しにくく、上記特性を維持することができる。 Since the acidic hair dye of the present invention has an appropriate viscosity by blending two kinds of thickeners, it has less dripping when applied to hair, has good adhesion to hair and has dyeability. Since it is high and excellent in storage stability, the viscosity hardly changes over time, and the above characteristics can be maintained.

さらに、本発明の酸性染毛料は、その適度な粘性を有することにより、毛髪の根元への付着性および染色性にも優れる。 Furthermore, the acidic hair dye of the present invention is excellent in adhesion to the root of hair and dyeability by having an appropriate viscosity.

以下、本発明の酸性染毛料について具体的に説明する。
本発明の酸性染毛料は、染料、浸透剤および酸を含む酸性染毛料において、酸性染毛料全量１００重量％中、
アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物（Ａ）を１〜５重量％、
カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を１〜５重量％の量で含有することを特徴としている。 Hereinafter, the acidic hair dye of the present invention will be specifically described.
The acid hair dye of the present invention is an acid hair dye containing a dye, a penetrating agent and an acid.
1 to 5% by weight of a copolymer (A) composed of an acryloyldimethyltaurate ammonium / vinylpyrrolidone copolymer,
The carboxyvinyl polymer (B) is contained in an amount of 1 to 5% by weight.

＜アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物（Ａ）＞
本発明で用いられる共重合物は、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物（Ａ）（以下、「共重合物（Ａ）」ともいう）であり、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーは、以下の統計学的構造に相当する実験式［Ｃ₇Ｈ₁₆Ｎ₂ＳＯ₄］_n［Ｃ₆Ｈ₉ＮＯ］_mを有する。 <Copolymer (A) made of acryloyldimethyltaurate ammonium / vinyl pyrrolidone copolymer>
The copolymer used in the present invention is a copolymer (A) (hereinafter also referred to as “copolymer (A)”) composed of an acryloyldimethyltaurate ammonium / vinylpyrrolidone copolymer, and is an acryloyldimethyltaurine ammonium / vinylpyrrolidone. copolymers have the following statistical structure corresponding to the empirical formula _{_{_{[C 7 H 16 n 2 SO}}} 4] n [C 6 H 9 NO] m.

共重合物（Ａ）は、具体的には、上記アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマー９２重量％以上、ｔ−ブタノール１．５〜３．０重量％、および水７．０重量％以下で構成される共重合物である。 Specifically, the copolymer (A) is composed of 92% by weight or more of the above acryloyldimethyltaurine ammonium / vinylpyrrolidone copolymer, 1.5 to 3.0% by weight of t-butanol, and 7.0% by weight or less of water. Copolymer.

このように共重合物（Ａ）は、親水性基としてスルホン酸塩が導入されているアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなるため、幅広い酸性領域においても安定した増粘性を提供することができ、本発明の酸性染毛料に対して優れた保存安定性を付与することができる。したがって、後述する安定剤の量を大幅に低減することもできる。 As described above, the copolymer (A) is composed of an acryloyldimethyltauronium ammonium / vinylpyrrolidone copolymer in which a sulfonate is introduced as a hydrophilic group, and thus can provide stable thickening even in a wide acidic region. Excellent storage stability can be imparted to the acidic hair dye of the present invention. Therefore, the amount of the stabilizer described later can be greatly reduced.

共重合物（Ａ）の粘度は、４８，０００〜８０，０００ｍＰａ・ｓ程度であり、該共重合物を水に溶解し、１重量％の水溶液としたときのｐＨは、約４．０〜６．０を示す。共重合物（Ａ）は、ドイツ国クラリアント社により開発された増粘剤であり、たとえば、市販品ＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘＡＶＣ（商品名、ドイツ国クラリアント社製）として入手可能である。 The viscosity of the copolymer (A) is about 48,000 to 80,000 mPa · s, and the pH when the copolymer is dissolved in water to form a 1% by weight aqueous solution is about 4.0 to 4.0. 6.0. The copolymer (A) is a thickener developed by Clariant, Germany, and is available as, for example, a commercially available product, Aristoflex AVC (trade name, manufactured by Clariant, Germany).

本発明で用いられる共重合物（Ａ）は、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、１〜５重量％、好ましくは１．５〜３．０重量％の量で含有されていることが望ましい。上記量で配合されていると、充分な粘度が得られるため、付着性もよく、垂れ落ちなどの問題も発生せず、また、毛髪の流動性もよいため、毛髪に良好な感触を与える。 The copolymer (A) used in the present invention is contained in an amount of 1 to 5% by weight, preferably 1.5 to 3.0% by weight in 100% by weight of the total amount of the acidic hair dye of the present invention. Is desirable. When blended in the above-mentioned amount, sufficient viscosity is obtained, so that the adhesiveness is good, the problem of dripping does not occur, and the flowability of the hair is good, so that the hair feels good.

＜カルボキシビニルポリマー（Ｂ）＞
本発明で用いられるカルボキシビニルポリマー（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸から得られるポリマーであり、例えば下記式に表される構成単位を有するポリマーである。 <Carboxyvinyl polymer (B)>
The carboxyvinyl polymer (B) used in the present invention is a polymer obtained from (meth) acrylic acid, for example, a polymer having a structural unit represented by the following formula.

カルボキシポリマー（Ｂ）は、酸性高分子化合物に該当し、ノニオン活性剤などのヒドロキシ供与体と水素結合を形成することにより、乳化物を安定化させる効果を有する。また、共重合物（Ａ）とともに本発明の酸性染毛料において、増粘剤としての働きを有する。カルボキシポリマー（Ｂ）としては、化粧料用として用いられるカルボキシビニルポリマーであれば特に限定されないが、たとえば、市販品カーボポール９３４、カーボポール９４０、カーボポール９４１（商品名、BF Goodrich製）が挙げられる。なかでもカーボポール９３４が好ましい。 The carboxy polymer (B) corresponds to an acidic polymer compound and has an effect of stabilizing the emulsion by forming a hydrogen bond with a hydroxy donor such as a nonionic activator. Moreover, in the acidic hair dye of this invention with a copolymer (A), it has a function as a thickener. The carboxy polymer (B) is not particularly limited as long as it is a carboxyvinyl polymer used for cosmetics. Examples thereof include commercially available products Carbopol 934, Carbopol 940, and Carbopol 941 (trade name, manufactured by BF Goodrich). It is done. Among these, carbopol 934 is preferable.

本発明で用いられるカルボキシビニルポリマーは、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、１〜５重量％、好ましくは１．５〜３．０重量％の量で含有されていることが望ましい。上記量で配合されていると、充分な粘度が得られるため、付着性もよく、垂れ落ちなどの問題も発生せず、また、毛髪の流動性もよいため、毛髪に良好な感触を与える。また増粘剤として、カルボキシビニルポリマーと共重合物（Ａ）とを組み合わせて配合することにより、それぞれを単品で配合した酸性染毛料に比べ、より保存安定性に優れた酸性染毛料が実現できる。さらに毛髪に塗布した際における垂れ落ちを抑制できるだけでなく、毛髪の根元への付着性を高める適度な粘性を有することができるので、毛髪の根元に対する染色性をも強化することができる。 The carboxyvinyl polymer used in the present invention is desirably contained in an amount of 1 to 5% by weight, preferably 1.5 to 3.0% by weight, in 100% by weight of the total amount of the acidic hair dye of the present invention. When blended in the above-mentioned amount, sufficient viscosity is obtained, so that the adhesiveness is good, the problem of dripping does not occur, and the flowability of the hair is good, so that the hair feels good. Moreover, as a thickener, by combining carboxyvinyl polymer and copolymer (A) in combination, it is possible to realize an acidic hair dye that is more excellent in storage stability than acidic hair dyes that are blended individually. . Furthermore, not only can dripping be prevented when applied to the hair, but also has an appropriate viscosity for enhancing the adhesion to the hair root, so that the dyeability of the hair root can also be enhanced.

また、前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を２０〜５００重量部、好ましくは５０〜２００重量部の量で配合するのが好ましい。
＜ノニオン界面活性剤（Ｃ）＞
本発明の酸性染毛料にはさらにノニオン界面活性剤（Ｃ）を含有するのが好ましい。ノニオン界面活性剤（Ｃ）としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルなどが挙げられ、なかでも酸化エチレン基の平均重合数が６以上であるポリオキシエチレンオレイルエーテルまたはポリオキシエチレンラウリルエーテル、あるいは酸化エチレン基の平均重合数と酸化プロピレン基の平均重合数との総和が６以上であるブロック型非イオン界面活性剤のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルが好ましい。 Moreover, it is preferable to mix | blend the said carboxy vinyl polymer (B) with the quantity of 20-500 weight part with respect to 100 weight part of said copolymers (A), Preferably it is 50-200 weight part.
<Nonionic surfactant (C)>
The acidic hair dye of the present invention preferably further contains a nonionic surfactant (C). Examples of the nonionic surfactant (C) include polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene behenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene cetyl ether. In particular, polyoxyethylene oleyl ether or polyoxyethylene lauryl ether having an average polymerization number of ethylene oxide groups of 6 or more, or the sum of the average polymerization number of ethylene oxide groups and the average polymerization number of propylene oxide groups Is preferably a block-type nonionic surfactant polyoxyethylene polyoxypropylene cetyl ether having a N of 6 or more.

具体的には、ポリオキシエチレン（７）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（３０）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（２５）ポリオキシプロピレングリコール（３０）、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテルが挙げられ、なかでもポリオキシエチレン（２５）ポリオキシプロピレングリコール（３０）、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテルが好ましく、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（４）セチルエーテルがより好ましい。 Specifically, polyoxyethylene (7) oleyl ether, polyoxyethylene (30) lauryl ether, polyoxyethylene (25) polyoxypropylene glycol (30), polyoxyethylene (20) polyoxypropylene (4) cetyl Examples include ethers, among which polyoxyethylene (25) polyoxypropylene glycol (30), polyoxyethylene (20) polyoxypropylene (4) cetyl ether are preferred, and polyoxyethylene (20) polyoxypropylene (4) Cetyl ether is more preferred.

これらのノニオン界面活性剤（Ｃ）を配合すると、染毛料自体の縮みにより毛髪の根元に塗布された該染毛料が毛先の方へ引っ張られるという現象をさらに抑制し、該染毛料の毛髪の根元に対する付着性を向上させることができる。すなわち、本発明によれば、適度な粘性を保持しつつ、毛髪の根元の染色性により優れた効果を奏する酸性染毛料を実現することができる。したがって、毛髪の根元の染色不足を補うために染毛料を再度重ね塗りする必要がなく、また毛髪の根元部分だけに塗布することで、根元部分や生え際だけの染色にも対応することができる。 When these nonionic surfactants (C) are blended, the phenomenon that the hair dye applied to the base of the hair due to shrinkage of the hair dye itself is pulled toward the hair tip is further suppressed, and the hair of the hair dye Adhesiveness to the root can be improved. That is, according to the present invention, it is possible to realize an acidic hair dye that exhibits an excellent effect due to the dyeability of the hair root while maintaining an appropriate viscosity. Therefore, it is not necessary to apply the hair dye again to make up for the lack of dyeing at the hair root, and by applying only to the hair root part, it is possible to deal with dyeing only at the root part and at the hairline.

このようなノニオン界面活性剤（Ｃ）の含有量は、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、０．２〜５重量％、好ましくは０．５〜２．０重量％の量であるのが望ましい。
さらに前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記ノニオン界面活性剤（Ｃ）を４〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部、より好ましくは２０〜２００重量部の量で配合するのが望ましい。 The content of such nonionic surfactant (C) is 0.2 to 5% by weight, preferably 0.5 to 2.0% by weight in 100% by weight of the total amount of the acidic hair dye of the present invention. Is desirable.
Furthermore, the nonionic surfactant (C) is blended in an amount of 4 to 500 parts by weight, preferably 10 to 300 parts by weight, more preferably 20 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (A). Is desirable.

＜キレート剤（Ｄ）＞
本発明の酸性染毛料にはさらにキレート剤（Ｄ）を含有するのが好ましい。キレート剤（Ｄ）としては、例えば、有機酸や無機酸のナトリウム、カリウム、アンモニウムなどの
塩類が挙げられるが、経時変化に伴って結晶化が進行することなく、染毛後の色落ちを促進させないものが好ましい。具体的には、ヒドロキシエチルエチレンジ三酢酸ナトリウム塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム、フィチン酸、エチドロン酸などが挙げられる。なかでも、ヒドロキシエチルエチレンジ三酢酸ナトリウム塩が好ましい。 <Chelating agent (D)>
The acidic hair dye of the present invention preferably further contains a chelating agent (D). Examples of the chelating agent (D) include salts of organic acids and inorganic acids such as sodium, potassium, ammonium, etc., but promotes fading after hair dyeing without crystallization progressing with time. What is not allowed is preferred. Specifically, hydroxyethyl ethylene ditriacetic acid sodium salt, hydroxyethane diphosphonic acid tetrasodium, phytic acid, etidronic acid and the like can be mentioned. Of these, hydroxyethylethylene ditriacetic acid sodium salt is preferable.

これらキレート剤（Ｄ）を配合することによって、本発明の酸性染毛料に緩衝能を付与し、経時変化に伴うｐＨ変化を抑制するとともに、染毛料の粘度を安定化させることができ、該染毛料全体としての保存安定性をさらに高めることができる。 By blending these chelating agents (D), the acidic hair dye of the present invention can be provided with a buffering capacity, can suppress pH change with time, and can stabilize the viscosity of the hair dye. The storage stability of the whole hair can be further increased.

このようなキレート剤（Ｄ）の含有量は、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、０．０１〜２重量％の量であるのが望ましい。
＜染料＞
本発明に用いられる染料としては、酸性染料が望ましく、具体的には、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、だいだい色２０５号、だいだい色２０７号、だいだい色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、黒色４０１号などが挙げられ、この他「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた酸性染料であればいずれも使用することができる。 The content of such a chelating agent (D) is desirably 0.01 to 2% by weight in 100% by weight of the total amount of the acidic hair dye of the present invention.
<Dye>
The dye used in the present invention is preferably an acid dye, and specifically, Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104 (1), Red No. 105 (1), Red No. 106. Red 201, Red 227, Red 230 (1), Red 230 (2), Red 231, Red 232, Red 401, Red 502, Red 503, Red 504, Red 506, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202 (1), Yellow 202 (2), Yellow 203, Yellow 402, Yellow 403 (1), Yellow 406, Yellow 407 , Orange color 205, orange color 207, orange color 402, green No. 3, green 204, green 205, green 401, green 402, purple 401, blue No. 1, blue No. 2, blue 202 No., Blue No. 203, Blue No. 205 , Brown 201, black 401, etc. Other than these, any acid dyes defined by the "Ministerial Ordinance for Determining Tar Pigments that can be Used for Pharmaceuticals" (Showa 41, Ministry of Health and Welfare) are used. can do.

このような酸性染料は、所望の色調を提供するために、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、酸性染料の配合量は、特に制限するものではないが、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、０．０５〜３．０重量％の量であるのが好ましい。０．０５重量％未満では染色が不十分であり、３．０重量％を超えても染色性の向上はあるが、皮膚への付着性および色落ちが激しく、経済的にも問題となる。 Such acidic dyes can be used singly or in combination of two or more in order to provide a desired color tone. Moreover, the compounding amount of the acid dye is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 3.0% by weight in 100% by weight of the total amount of the acid hair dye of the present invention. If the amount is less than 0.05% by weight, the dyeing is insufficient, and if it exceeds 3.0% by weight, the dyeing property is improved, but the adhesion to the skin and the color fading are severe, which is economically problematic.

＜浸透剤＞
浸透剤は、酸性染料を毛髪中に浸透させることを目的として配合するものであり、具体的には、ベンジルアルコール、炭酸エチレン、２−ベンジルオキシエタノール、ブタノール、炭酸プロピレン、ｎ−メチルピロリドン、アセトンおよびアセトフェノンなどが挙げられる。なかでも、ベンジルアルコールが好ましい。これらの浸透剤は１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることもできる。 <Penetration agent>
The penetrating agent is blended for the purpose of penetrating the acidic dye into the hair. Specifically, benzyl alcohol, ethylene carbonate, 2-benzyloxyethanol, butanol, propylene carbonate, n-methylpyrrolidone, acetone And acetophenone. Of these, benzyl alcohol is preferred. These penetrants can be used alone or in combination of two or more.

このような浸透剤の含有量は、特に制限するものではないが、本発明の酸性染毛料全量１００重量％中、１〜１０重量％、好ましくは４〜８重量％の量で配合されるのが望ましい。１重量％未満では酸性染料を毛髪中に充分浸透させることができず、そのため酸性染料の染着力が低下する恐れがあり、１０重量％を超えると皮膚刺激性が強くなる恐れがある。 The content of such a penetrant is not particularly limited, but is 1 to 10% by weight, preferably 4 to 8% by weight in 100% by weight of the total amount of the acidic hair dye of the present invention. Is desirable. If it is less than 1% by weight, the acid dye cannot be sufficiently penetrated into the hair, so that the dyeing power of the acid dye may be reduced, and if it exceeds 10% by weight, the skin irritation may be increased.

＜酸＞
本発明に使用される酸としては、例えば、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸、レブリン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マンデル酸などの有機酸；リン酸、塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸；を挙げることができる。 <Acid>
Examples of the acid used in the present invention include citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, lactic acid, fumaric acid, malic acid, levulinic acid, butyric acid, valeric acid, oxalic acid, maleic acid, fumaric acid, mandelic acid. Organic acids such as phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, and the like.

これらの酸は、本発明の酸性染毛料のｐＨを１．５〜４．０に調整するのに必要な量で
用いられる。このｐＨ領域に調整する場合、必要に応じて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリを使用することができる。一般に、ｐＨが１．５より低いと染料の安定性や皮膚への刺激の面から好ましくなく、４．０より大きいと充分な染毛力が得られないことがある。 These acids are used in an amount necessary to adjust the pH of the acidic hair dye of the present invention to 1.5 to 4.0. When adjusting to this pH range, alkalis, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, can be used as needed. In general, pH lower than 1.5 is not preferable from the viewpoint of dye stability and skin irritation, and if it is higher than 4.0, sufficient hair dyeing power may not be obtained.

＜安定化剤＞
安定化剤は、極性の低い浸透剤と極性の高い水を含有した状態で、各種の剤型を安定に保持することを目的として配合されるものであり、具体的な例として、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、プロピレングリコール、２−フェニルエチルアルコール、ケイ皮アルコール、フェニルプロパノール、α−メチルベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、２−ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコールなどの一価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、１、３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコールなどの多価アルコール；などの各種アルコール類、Ｎ−メチルピロリドンなどのＮ−アルキルピロリドン類等が挙げられるが、このなかでも特にエチルアルコールが好ましい。 <Stabilizer>
Stabilizers are formulated for the purpose of stably holding various dosage forms in a state containing a low polarity penetrant and high polarity water. As specific examples, ethyl alcohol, Isopropyl alcohol, butyl alcohol, propylene glycol, 2-phenylethyl alcohol, cinnamon alcohol, phenylpropanol, α-methylbenzyl alcohol, dimethylbenzylcarbinol, 2-benzyloxyethanol, phenoxyethanol, phenethyl alcohol, p-anisyl alcohol, etc. Various alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, isoprene glycol, hexylene glycol, glycerin, diglycerin, dipropylene glycol, etc. Alcohols such, N-N-alkylpyrrolidones such as methylpyrrolidone and others as mentioned, especially ethyl alcohol is preferred Among this.

浸透剤としてベンジルアルコールを使用する場合、これら安定化剤の配合量は、ベンジルアルコール１００重量部に対して５０〜５００重量部、好ましくは１００〜２５０重量部、さらに好ましくは１２０〜１７０重量部の量であるのが望ましい。 When benzyl alcohol is used as the penetrant, the amount of these stabilizers is 50 to 500 parts by weight, preferably 100 to 250 parts by weight, more preferably 120 to 170 parts by weight, based on 100 parts by weight of benzyl alcohol. The amount is desirable.

このように、安定化剤を上記のような広い範囲の配合量で使用しても、染色性、垂れ落ち、染色後の髪の感触などにおいて好ましい効果を得ることができる。すなわち、安定化剤の配合量は、一般に、多くなるほど、ベンジルアルコールの毛髪への浸透が阻害され、染毛効果が充分に発揮されにくい傾向にある。また、安定化剤の量があまり少ないと、ベンジルアルコールと水とが充分溶解または分散せず、酸性染毛料の安定性が保てないため、従来、安定化剤の配合量としては、通常、ベンジルアルコール１００重量部に対し、２００〜３００重量部の量であった。これに対し、本発明によれば、共重合物（Ａ）を配合することで酸性染毛料の安定性を向上させることができ、安定化剤の量を大幅に減少させることが可能となるため、浸透剤による酸性染料の毛髪中への浸透が充分に進み、染着力が向上し、長期保存中においても急激な粘度低下がなく、安定性の良い酸性染毛料を得ることができる。 As described above, even when the stabilizer is used in a wide range of blending amounts as described above, preferable effects can be obtained in dyeability, dripping, and feel of the hair after dyeing. That is, generally, as the blending amount of the stabilizer increases, the penetration of benzyl alcohol into the hair is inhibited, and the hair dyeing effect tends to be hardly exhibited. Also, if the amount of the stabilizer is too small, benzyl alcohol and water are not sufficiently dissolved or dispersed, and the stability of the acidic hair dye cannot be maintained. The amount was 200 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of benzyl alcohol. On the other hand, according to the present invention, the stability of the acidic hair dye can be improved by blending the copolymer (A), and the amount of the stabilizer can be greatly reduced. Further, the penetration of the acidic dye into the hair by the penetrating agent is sufficiently advanced, the dyeing power is improved, and there is no sudden decrease in viscosity even during long-term storage, and an acidic hair dye having good stability can be obtained.

また、浸透剤としてベンジルアルコール以外の化合物を使用する場合には、適宜配合量を選択することにより、本発明の酸性染毛料を調製することができる。
＜水＞
本発明の酸性染毛料は、水または水を主剤とする媒体中に上記成分を溶解または分散させることにより調製される。水としては、通常精製水が使用され、水の配合量としては、特に制限されるものではないが、酸性染毛料全量１００重量％中、３５〜９０重量％の量で配合するのが好ましい。 Moreover, when using compounds other than benzyl alcohol as a penetrant, the acidic hair dye of this invention can be prepared by selecting a compounding quantity suitably.
<Water>
The acidic hair dye of the present invention is prepared by dissolving or dispersing the above components in water or a medium mainly containing water. As the water, purified water is usually used, and the blending amount of water is not particularly limited, but it is preferably blended in an amount of 35 to 90% by weight in 100% by weight of the total amount of the acidic hair dye.

＜その他の添加剤＞
本発明の酸性染毛料には、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて共重合物（Ａ）およびカルボキシビニルポリマー（Ｂ）以外の増粘剤、シリコーン類、油性成分、高級アルコール、高級脂肪酸、エステル類、カチオン性高分子化合物、噴射剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤および保湿剤などの公知の化粧品成分を適宜配合することができる。 <Other additives>
In the acidic hair dye of the present invention, a thickener other than the copolymer (A) and the carboxyvinyl polymer (B), silicones, oily components, according to the purpose, as long as the effects of the present invention are not impaired. Known cosmetic ingredients such as higher alcohols, higher fatty acids, esters, cationic polymer compounds, propellants, fragrances, preservatives, ultraviolet absorbers, antioxidants, bactericides, and moisturizers can be appropriately blended.

共重合物（Ａ）およびカルボキシビニルポリマー（Ｂ）以外の増粘剤としては、たとえば、アラビアゴム、カヤラガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マ
ルメロ）、カゼイン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ジアルキルジメチルアンムニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、デキストリン、ローストビーンガム、カラギーナン、珪酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ポリアクリル酸アミドなどが挙げられる。これらの増粘剤は、１種単独で、または２種以上を組合わせて用いることができる。 Examples of thickeners other than the copolymer (A) and the carboxyvinyl polymer (B) include, for example, gum arabic, cayara gum, gum tragacanth, carob gum, quince seed (malmello), casein, gelatin, sodium pectate, carboxymethylcellulose, methylcellulose , Ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, sodium polyacrylate, guar gum, tamarind gum, cellulose dialkyldimethylammonium sulfate, xanthan gum, dextrin, roast bean gum, carrageenan, magnesium aluminum silicate, bentonite, poly Examples thereof include acrylic acid amide. These thickeners can be used alone or in combination of two or more.

本発明に使用されるシリコーン類としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコ
キシ変性シリコーンなどが挙げられる。シリコーン類はコンディショニング効果を有するため、これらを配合することによって、該染毛料に良好な質感を付与することができる。 Examples of silicones used in the present invention include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylcyclopolysiloxane, polyether-modified silicone, amino-modified silicone, betaine-modified silicone, alkyl-modified silicone, and alkoxy-modified silicone. It is done. Since silicones have a conditioning effect, a good texture can be imparted to the hair dye by blending them.

本発明に用いることのできる油性成分としては、パラフィン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、ワセリン、スクワラン、マイクロクリスタンワックス、セレシン、プリスタンなどの炭化水素；オリーブ油、ツバキ油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アルモンド油、アボガド油、カロット油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油などの油脂；ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリンなどのロウ類；などが挙げられ、これらの油性成分は、１種単独で、または２種以上を組合わせて用いることができる。 Examples of oily components that can be used in the present invention include hydrocarbons such as paraffin, liquid paraffin, liquid isoparaffin, light liquid isoparaffin, petrolatum, squalane, microcristan wax, ceresin, pristane; olive oil, camellia oil, tea seed oil, southern oil Oil, safflower oil, sunflower oil, soybean oil, cottonseed oil, sesame oil, beef tallow, cocoa butter, corn oil, peanut oil, rapeseed oil, rice bran oil, rice germ oil, wheat germ oil, pearl oil, grape seed oil, almond oil Oils such as avocado oil, carrot oil, macadamia nut oil, castor oil, flaxseed oil, coconut oil, mink oil, egg yolk oil; waxes such as beeswax, candelilla wax, carnauba wax, jojoba oil, lanolin; These oil components are used alone or in combination of two or more. So it can be used.

本発明に使用できる高級アルコールとしては、たとえば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコールなどが挙げられる。 Examples of the higher alcohol that can be used in the present invention include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol, and isostearyl alcohol.

本発明に使用できる高級脂肪酸としては、たとえば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸などが挙げられる。 Examples of higher fatty acids that can be used in the present invention include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, hydroxystearic acid, undecylenic acid, tolic acid, isostearic acid, linoleic acid, and linolenic acid. Can be mentioned.

本発明に使用できるエステル類として、たとえば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ラノリン誘導体などが挙げられる。 Examples of esters that can be used in the present invention include isopropyl myristate, cetyl octanoate, cetyl isooctanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, stearyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, oleic acid Decyl, hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, dipentaerythritol fatty acid ester, monoisostearic acid Examples thereof include N-alkyl glycol, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, and lanolin derivatives.

本発明に使用できるカチオン性高分子化合物として、たとえば、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどのカチオン化セルロース；ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体のカチオン化物などの第４級ポリビニルピロリドン誘導体；ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸共重合体などのジアリル第４級アンモニウム塩重合物誘導
体；およびカチオン化グアーガム等を挙げることができる。 Examples of the cationic polymer compound that can be used in the present invention include cationized cellulose such as hydroxyethylcellulose dimethyldiallylammonium chloride copolymer and hydroxyethylcellulose hydroxypropyltrimethylammonium chloride; cation of vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer. Quaternary polyvinylpyrrolidone derivatives such as chloride; diallyl quaternary ammonium salt polymer derivatives such as dimethyldiallylammonium chloride homopolymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer; And cationized guar gum.

＜剤型および製造方法＞
本発明の酸性染毛料の剤型は、特に制限はないが、たとえばジェル状、クリーム状、ジェルクリーム状、泡末状などの種々の形態をとることができるが、使いやすさの点等からジェルクリーム状が好ましい。この剤型であると、ベンジルアルコールのような浸透剤を酸性染毛料中において完全に溶解することなく分散させることができ、酸性染毛料の染色力低下を抑制することが可能となる。また、毛髪に塗布した際にも、酸性染毛料の伸びがよく、毛髪にからみやすいので、毛髪の根元にも充分に酸性染毛料を行き渡らせることができる。 <Dosage form and production method>
The dosage form of the acidic hair dye of the present invention is not particularly limited. For example, it can take various forms such as gel, cream, gel cream, and foam, but it is easy to use. Gel cream is preferred. With this dosage form, a penetrant such as benzyl alcohol can be dispersed in the acidic hair dye without completely dissolving it, and it becomes possible to suppress a decrease in dyeing power of the acidic hair dye. Also, when applied to the hair, the acidic hair dye is well stretched and easily entangled with the hair, so that the acidic hair dye can be sufficiently distributed to the base of the hair.

本発明の酸性染毛料は、上述した各成分を、公知の方法で、撹拌、混合、加熱、溶解等することによって製造することができる。 The acidic hair dye of the present invention can be produced by stirring, mixing, heating, dissolving, etc., each component described above by a known method.

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[評価方法]
専門テスター（美容師）により各評価項目につき、以下の基準に基づいて評価を行った。
≪垂れ落ち試験≫
実施例および比較例で得られた染毛料を、カップに入れ、その薬剤をコームで取る。そして髪の毛に塗布したときの垂れ落ちを目視により、以下の点数による基準で評価した。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
[Evaluation methods]
Each evaluation item was evaluated based on the following criteria by a professional tester (beautician).
≪Drip test≫
The hair dye obtained in Examples and Comparative Examples is put in a cup and the drug is taken out with a comb. The sagging when applied to the hair was visually evaluated on the basis of the following points.

５：全く垂れ落ちしない
４：少ししか垂れ落ちない
３：時々垂れ落ちる
２：垂れ落ちる
１：垂れ落ちが激しく、商品となり得ない
≪保存安定性試験≫
実施例および比較例で得られた染毛料を、４０℃の恒温槽に６ヶ月保存し、保存前後の粘度を目視により、以下の点数による基準で評価した。 5: Does not sag at all 4: Slightly sags 3: Occasional sag 2: Sag sag 1: Severe sag and cannot become a product << Storage stability test >>
The hair dyes obtained in the examples and comparative examples were stored in a constant temperature bath at 40 ° C. for 6 months, and the viscosities before and after storage were visually evaluated on the basis of the following points.

５：保存前の粘度とほとんど変わらなかった
４：やや粘度が低下した
３：粘度が低下した
２：層の分離はみられないが、かなり粘度が低下した
１：粘度が低下し、二層となり上層は液体となり、商品となり得ない
≪根元への付着性≫
白髪混じりの人に、実施例および比較例で得られた染毛料を根元に塗布し、１０分後の付着性を目視により、以下の点数による基準で評価した。 5: Viscosity was almost the same as before storage 4: Viscosity was slightly reduced 3: Viscosity was reduced 2: Separation of layers was not observed, but viscosity was considerably reduced 1: Viscosity was reduced and two layers were formed The upper layer becomes liquid and cannot become a product.
The hair dyes obtained in the examples and comparative examples were applied to the bases of gray hair, and the adhesion after 10 minutes was visually evaluated on the basis of the following score.

５：根元へ薬剤がしっかり付着している
４：ほとんど根元付近まで薬剤が付着している
３：根元付近へ薬剤が付着している
２：やや根元から離れて薬剤が付着している
１：根元に薬剤はついていない
≪根元への染色性試験≫
白髪混じりの人に、実施例および比較例で得られた染毛料を均一に塗布し、４５℃、約１５分放置後、さらに室温（約２５℃）で５分間放置し温湯で充分洗浄した。その後、シ
ャンプー洗浄および水洗し、ドライヤーで乾燥して根元の染色性を目視により、以下の点数による基準で評価した。 5: The drug is firmly attached to the root 4: The drug is almost adhered to the vicinity of the root 3: The drug is adhered to the vicinity of the root 2: The drug is slightly separated from the root 1: The root No drug is attached to the root.
The hair dyes obtained in Examples and Comparative Examples were uniformly applied to people mixed with gray hair, allowed to stand at 45 ° C. for about 15 minutes, further left at room temperature (about 25 ° C.) for 5 minutes, and thoroughly washed with warm water. Thereafter, it was washed with shampoo, washed with water, dried with a drier, and the dyeability of the root was visually evaluated on the basis of the following score.

５：濃く、しっかり染まっている
４：しっかり染まっている
３：染まっている
２：やや根元部分が浮いて、染まっていないように見える
１：根元部分が浮いていて、染まっていない。 5: Dense and well dyed 4: Densely dyed 3: Dyed 2: Slightly floating at the base and appearing unstained 1: The base is floating and unstained

[実施例１]
表１に示した成分および割合に従い、まず、精製水に染料以外の成分を加えて攪拌混合し、これに染料を加えてさらに攪拌した後、水酸化ナトリウムによりｐＨを２．７に調整し、酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表１に示す。 [Example 1]
In accordance with the components and ratios shown in Table 1, first, components other than the dye were added to purified water and mixed by stirring. After adding the dye and further stirring, the pH was adjusted to 2.7 with sodium hydroxide, An acid hair dye was obtained. Using the obtained acidic hair dye, a test was performed according to the above test method, and an evaluation was performed based on the above criteria. The results are shown in Table 1.

[実施例２〜８]
表１に示した成分および割合に従い、２種の増粘剤（ＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘＡＶＣ、カルボキシビニルポリマー）の配合量を変えた以外は、実施例１と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表１に示す。 [Examples 2 to 8]
According to the components and ratios shown in Table 1, an acidic hair dye was obtained in the same manner as in Example 1, except that the blending amounts of the two thickeners (Aristoflex AVC, carboxyvinyl polymer) were changed. Using the obtained acidic hair dye, a test was performed according to the above test method, and an evaluation was performed based on the above criteria. The results are shown in Table 1.

[比較例１〜４]
表１に示した成分および割合に従い、２種の増粘剤（ＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘＡＶＣ、カルボキシビニルポリマー）の配合量を変えた以外は、実施例１と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表１に示す。 [Comparative Examples 1-4]
According to the components and ratios shown in Table 1, an acidic hair dye was obtained in the same manner as in Example 1, except that the blending amounts of the two thickeners (Aristoflex AVC, carboxyvinyl polymer) were changed. Using the obtained acidic hair dye, a test was performed according to the above test method, and an evaluation was performed based on the above criteria. The results are shown in Table 1.

[実施例９]
表２に示した成分および割合に従い、ノニオン界面活性剤を配合した。まず、精製水に染料以外の成分を加えて攪拌混合し、これに染料を加えてさらに攪拌した後、水酸化ナトリウムによりｐＨを２．７に調整し、酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表２に示す。 [Example 9]
According to the components and ratios shown in Table 2, a nonionic surfactant was blended. First, components other than the dye were added to purified water and mixed by stirring. After adding the dye and further stirring, the pH was adjusted to 2.7 with sodium hydroxide to obtain an acidic hair dye. Using the obtained acidic hair dye, a test was performed according to the above test method, and an evaluation was performed based on the above criteria. The results are shown in Table 2.

[実施例１０〜１３]
表２に示した成分および割合に従い、実施例９で用いたノニオン界面活性剤の配合量を変更した以外は、実施例９と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表２に示す。 [Examples 10 to 13]
An acidic hair dye was obtained in the same manner as in Example 9, except that the amount of the nonionic surfactant used in Example 9 was changed according to the components and ratios shown in Table 2. Using the obtained acidic hair dye, a test was performed according to the above test method, and an evaluation was performed based on the above criteria. The results are shown in Table 2.

[実施例１４〜１７]
表２に示した成分および割合に従い、ノニオン界面活性剤の種類を変更した以外は、実施例９と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従
い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表２に示す。 [Examples 14 to 17]
According to the components and ratios shown in Table 2, an acidic hair dye was obtained in the same manner as in Example 9, except that the type of nonionic surfactant was changed. Using the obtained acidic hair dye, a test was performed according to the above test method, and an evaluation was performed based on the above criteria. The results are shown in Table 2.

[実施例１８〜２３]
表２に示した成分および割合に従い、実施例９と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表２に示す。 [Examples 18 to 23]
According to the components and ratios shown in Table 2, an acidic hair dye was obtained in the same manner as in Example 9. Using the obtained acidic hair dye, a test was performed according to the above test method, and an evaluation was performed based on the above criteria. The results are shown in Table 2.

[実施例２４〜２８]
表２に示した成分および割合に従い、さらにキレート剤を配合した以外は、実施例９と同様にして酸性染毛料を得た。得られた酸性染毛料を用いて、上記試験方法に従い試験を行い、上記基準に基づき評価を行なった。結果を表２に示す。 [Examples 24-28]
According to the components and ratios shown in Table 2, an acidic hair dye was obtained in the same manner as in Example 9, except that a chelating agent was further added. Using the obtained acidic hair dye, a test was performed according to the above test method, and an evaluation was performed based on the above criteria. The results are shown in Table 2.

Claims

染料、浸透剤および酸を含む酸性染毛料において、酸性染毛料全量１００重量％中、
アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドンコポリマーからなる共重合物（Ａ）を１〜５重量％、
カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を１〜５重量％の量で含有することを特徴とする酸性染毛料。 In the acidic hair dye containing dye, penetrant and acid, the total amount of acidic hair dye is 100% by weight,
1 to 5% by weight of a copolymer (A) composed of an acryloyldimethyltaurate ammonium / vinylpyrrolidone copolymer,
An acidic hair dye comprising carboxyvinyl polymer (B) in an amount of 1 to 5% by weight.

前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記カルボキシビニルポリマー（Ｂ）を２０〜５００重量部の量で配合することを特徴とする請求項１に記載の酸性染毛料。 The acidic hair dye according to claim 1, wherein the carboxyvinyl polymer (B) is blended in an amount of 20 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (A).

前記酸性染毛料全量１００重量％中、さらにノニオン界面活性剤（Ｃ）を０．２〜５重量％の量で含有することを特徴とする請求項１または２に記載の酸性染毛料。 The acidic hair dye according to claim 1 or 2, further comprising a nonionic surfactant (C) in an amount of 0.2 to 5% by weight in 100% by weight of the total amount of the acid hair dye.

前記共重合物（Ａ）１００重量部に対し、前記ノニオン界面活性剤（Ｃ）を４〜５００重量部の量で配合することを特徴とする請求項３に記載の酸性染毛料。 The acidic hair dye according to claim 3, wherein the nonionic surfactant (C) is blended in an amount of 4 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (A).

前記ノニオン界面活性剤（Ｃ）が、平均重合数６以上の酸化エチレン基、または平均重合数の総和が６以上である酸化エチレン基および酸化プロピレン基からなることを特徴とする請求項３または４に記載の酸性染毛料。 The nonionic surfactant (C) comprises an ethylene oxide group having an average polymerization number of 6 or more, or an ethylene oxide group and a propylene oxide group having a total average polymerization number of 6 or more. Acid hair dye described in 2.

前記酸性染毛料全量１００重量％中、さらにキレート剤（Ｄ）を０．０１〜２重量％の量で含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の酸性染毛料。 The acidic hair dye according to any one of claims 1 to 5, further comprising a chelating agent (D) in an amount of 0.01 to 2% by weight in 100% by weight of the total amount of the acid hair dye.