JP2008249573A - Method of detecting water-soluble amine compound - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水溶性アミン化合物の検出方法、特に、被試験水に含まれる水溶性アミン化合物を検出するための方法に関する。 The present invention relates to a method for detecting a water-soluble amine compound, and more particularly to a method for detecting a water-soluble amine compound contained in water to be tested.
蒸気ボイラへボイラ給水を供給して加熱し、それにより発生する蒸気を負荷装置において利用すると共に、当該蒸気が凝縮して得られる復水を蒸気ボイラへ供給するボイラ給水と混合して再利用する蒸気ボイラ装置が知られている。このような蒸気ボイラ装置は、復水をボイラ給水の一部として再利用しているため、補給水量を削減することができ、蒸気ボイラの経済的な運転が可能になる。 The boiler feed water is supplied to the steam boiler and heated, and the steam generated thereby is used in the load device, and the condensed water obtained by condensing the steam is mixed with the boiler feed water supplied to the steam boiler and reused. Steam boiler devices are known. Since such a steam boiler device reuses condensate as part of boiler feed water, the amount of makeup water can be reduced, and the steam boiler can be operated economically.
このような蒸気ボイラ装置では、ボイラ給水に含まれる炭酸アルカリ成分が加熱時に分解し、炭酸ガスを生成する。この炭酸ガスは、蒸気中に混入し、蒸気の凝縮時に復水中に混入するが、復水に混入した炭酸ガスは、復水を再利用するための流路となる鋼管製の復水配管を腐食させる原因となる。そこで、蒸気ボイラ装置においては、復水配管の腐食を抑制するために、ボイラ給水または蒸気ボイラで発生した蒸気に対し、炭酸ガスを中和するための水溶性アミン化合物、例えばモルホリンやシクロヘキシルアミンを添加することが多い。蒸気へ添加された水溶性アミン化合物は、蒸気とともに負荷装置を経由して復水配管へ到達し、復水に溶解して炭酸ガスを中和する。 In such a steam boiler device, an alkali carbonate component contained in boiler feed water is decomposed during heating to generate carbon dioxide gas. This carbon dioxide gas is mixed into the steam and mixed into the condensate when the steam condenses. Causes corrosion. Therefore, in the steam boiler device, in order to suppress the corrosion of the condensate piping, a water-soluble amine compound such as morpholine or cyclohexylamine is used to neutralize carbon dioxide gas with respect to the steam generated in the boiler feed water or the steam boiler. Often added. The water-soluble amine compound added to the steam reaches the condensate piping through the load device together with the steam, dissolves in the condensate, and neutralizes the carbon dioxide gas.
水溶性アミン化合物の添加による復水配管の腐食抑制では、蒸気へ添加した水溶性アミン化合物が復水配管へ到達していることを確認するために、復水配管を流れる復水から定期的に復水試料を採取し、その復水試料に水溶性アミン化合物が含まれていることを検査する必要がある。この検査の結果、復水試料に水溶性アミン化合物が含まれていないことが判明したときは、添加した水溶性アミン化合物が復水配管へ到達していないものと考えることができ、復水配管の腐食を十分に抑制できていないものと判断することができる。逆に、復水試料に水溶性アミン化合物が含まれていることが判明したときは、添加した水溶性アミン化合物が復水配管へ到達し、復水配管の腐食抑制のために機能しているものと判断することができる。 In order to confirm that the water-soluble amine compound added to the steam has reached the condensate piping, the corrosion of the condensate piping due to the addition of the water-soluble amine compound is checked periodically from the condensate flowing through the condensate piping. It is necessary to collect a condensate sample and inspect that the condensate sample contains a water-soluble amine compound. As a result of this inspection, if it is found that the condensate sample does not contain a water-soluble amine compound, it can be considered that the added water-soluble amine compound has not reached the condensate pipe. It can be determined that the corrosion of the material is not sufficiently suppressed. Conversely, when it is found that the condensate sample contains a water-soluble amine compound, the added water-soluble amine compound reaches the condensate pipe and functions to suppress corrosion of the condensate pipe. Can be judged.
ところで、復水等の水中に含まれる水溶性アミン化合物の検査は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）やガスクロマトグラフ質量分析計（ＧＣ／ＭＳ）を用いた分析方法により実施されている（例えば、非特許文献１、２、３）。しかし、このような分析方法は、復水などから採取した検査用の被試験水をＨＰＬＣやＧＣ／ＭＳでの分析に適したものに調製するための複雑で煩雑な前処理を要し、さらに、機器自体での分析にも長時間を要する。 By the way, the inspection of water-soluble amine compounds contained in water such as condensate is carried out by an analysis method using high performance liquid chromatography (HPLC) or a gas chromatograph mass spectrometer (GC / MS) (for example, Patent documents 1, 2, 3). However, such an analysis method requires complicated and complicated pretreatment for preparing test water collected from condensate or the like to be suitable for analysis by HPLC or GC / MS. Also, it takes a long time to analyze the device itself.
本発明の目的は、水中に含まれる水溶性アミン化合物を簡単にかつ迅速に検出することにある。 An object of the present invention is to easily and quickly detect a water-soluble amine compound contained in water.
本発明は、被試験水に含まれる水溶性アミン化合物を検出するための方法に関するものであり、下記の一般式（１）で表わされる４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンと、水溶性アミン化合物と４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンとの反応生成物を溶解可能で被試験水に不溶の有機溶媒とを被試験水へ添加して所定時間撹拌した後、水相と有機溶媒相とに分離させる工程と、有機溶媒相の変色を判定する工程とを含んでいる。 The present invention relates to a method for detecting a water-soluble amine compound contained in water to be tested, and includes 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan represented by the following general formula (1) and a water-soluble amine. An organic solvent capable of dissolving the reaction product of the compound and 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan and insoluble in water to be tested is added to the water to be tested and stirred for a predetermined time, and then the aqueous phase and the organic solvent phase And a step of determining discoloration of the organic solvent phase.
水中に含まれる水溶性アミン化合物は、４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンと反応し、４６０〜５００ｎｍの波長領域で吸光する発色物質を生成する。この発色物質は、水に不溶であり、有機溶媒に溶解する。 A water-soluble amine compound contained in water reacts with 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan to produce a color developing substance that absorbs light in the wavelength range of 460 to 500 nm. This coloring substance is insoluble in water and dissolves in an organic solvent.
被試験水が水溶性アミン化合物を含む場合、有機溶媒と４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンとを被試験水へ添加して所定時間撹拌すると、上記反応により発色物質が生成し、この発色物質は有機溶媒に溶解して有機溶媒相を変色させる。したがって、この変色を確認することができた場合、被試験水は、水溶性アミン化合物を含むものと判定することができる。また、有機溶媒相の変色の度合いを判定することで、被試験水中に含まれる水溶性アミン化合物の濃度を測定することもできる。 When the water to be tested contains a water-soluble amine compound, an organic solvent and 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan are added to the water to be tested and stirred for a predetermined time, whereby a coloring material is generated by the above reaction, and this color development. The substance dissolves in an organic solvent and changes the color of the organic solvent phase. Therefore, when this discoloration can be confirmed, it can be determined that the water to be tested contains a water-soluble amine compound. Moreover, the concentration of the water-soluble amine compound contained in the water under test can also be measured by determining the degree of discoloration of the organic solvent phase.
一方、被試験水が水溶性アミン化合物を含まない場合、同様の操作をしても上記反応による発色物質は生成せず、有機溶媒相は変色しない。したがって、有機溶媒相が変色しない場合は、被試験水が水溶性アミン化合物を含まないものと判定することができる。 On the other hand, when the water to be tested does not contain a water-soluble amine compound, even if the same operation is performed, a color developing substance by the above reaction is not generated and the organic solvent phase does not change color. Therefore, when the organic solvent phase does not change color, it can be determined that the water to be tested does not contain a water-soluble amine compound.
この検出方法において用いられる有機溶媒は、通常、塩素系有機溶媒である。 The organic solvent used in this detection method is usually a chlorinated organic solvent.
この検出方法の一形態では、色見本との対比により有機溶媒相の変色を判定する。これによると、複雑な装置を用いずに、被試験水に水溶性アミン化合物が含まれるか否かを簡単に判定することができ、また、色見本との対比により有機溶媒相の変色の濃淡を判定することで、被試験水における水溶性アミン化合物濃度を推測することもできる。 In one form of this detection method, the color change of the organic solvent phase is determined by comparison with a color sample. According to this, it is possible to easily determine whether or not the water to be tested contains a water-soluble amine compound without using a complicated apparatus, and the contrast of the color of the organic solvent phase is compared with the color sample. It is also possible to estimate the water-soluble amine compound concentration in the test water.
また、この検出方法の他の形態では、有機溶媒相における４６０〜５００ｎｍの吸光度に基づいて有機溶媒相の変色を判定する。この場合、有機溶媒相の変色の有無を高精度で判定することができるため、被試験水に水溶性アミン化合物が含まれるか否かの判定制度が高まる。また、吸光度と水溶性アミン化合物濃度との関係を予め調べておくと、被試験水における水溶性アミン化合物濃度を高精度で測定することもできる。 In another form of this detection method, the color change of the organic solvent phase is determined based on the absorbance at 460 to 500 nm in the organic solvent phase. In this case, since the presence or absence of discoloration of the organic solvent phase can be determined with high accuracy, the determination system for determining whether or not the water to be tested contains a water-soluble amine compound is increased. Further, if the relationship between the absorbance and the water-soluble amine compound concentration is examined in advance, the water-soluble amine compound concentration in the water to be tested can be measured with high accuracy.
本発明の検出方法により検出可能な水溶性アミン化合物は、例えば、モルホリン、シクロヘキシルアミンおよびピペリジンのうちの一つである。 The water-soluble amine compound that can be detected by the detection method of the present invention is, for example, one of morpholine, cyclohexylamine, and piperidine.
本発明のキットは、被試験水に含まれる水溶性アミン化合物を検出するためのものである。このキットは、上記の一般式（１）で表わされる４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンを封入した、被試験水を採取するための無色で透明な第一容器と、水溶性アミン化合物と４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンとの反応生成物を溶解可能で被試験水に不溶の有機溶媒を封入した第二容器とを備えている。 The kit of the present invention is for detecting a water-soluble amine compound contained in test water. This kit includes a colorless and transparent first container for collecting water to be tested, encapsulating 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan represented by the above general formula (1), a water-soluble amine compound, And a second container in which a reaction product with 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan can be dissolved and an organic solvent insoluble in water to be tested is enclosed.
このキットを用いて被試験水に含まれる水溶性アミン化合物を検出するときは、第一容器および第二容器を開封し、所定量の被試験水と第二容器の有機溶媒とを第一容器内へ加える。そして、第一容器の内容物を振とう等の手法により所定時間撹拌してから静置すると、第一容器の内容物は水相と有機溶媒相とに分離する。 When detecting a water-soluble amine compound contained in the water to be tested using this kit, the first container and the second container are opened, and a predetermined amount of the water to be tested and the organic solvent in the second container are placed in the first container. Add in. When the contents of the first container are stirred for a predetermined time by a technique such as shaking, the contents of the first container are separated into an aqueous phase and an organic solvent phase.
被試験水が水溶性アミン化合物を含むときは、既述の反応により発色物質が生成し、それが有機溶媒相を変色させる。この変色の有無は、無色透明の第一容器において外部から確認することができる。そして、変色を確認することができたときは被試験水に水溶性アミン化合物が含まれるものと判定することができ、変色を確認することができなかったときは被試験水に水溶性アミン化合物が含まれないものと判定することができる。 When the water to be tested contains a water-soluble amine compound, a color developing material is generated by the above-described reaction, which changes the color of the organic solvent phase. The presence or absence of this discoloration can be confirmed from the outside in the colorless and transparent first container. When the color change can be confirmed, it can be determined that the water to be tested contains a water-soluble amine compound, and when the color change cannot be confirmed, the water to be tested has a water-soluble amine compound. Can be determined not to be included.
本発明に係る水溶性アミン化合物の検出方法は、上述の工程を含むため、水中に含まれる水溶性アミン化合物を簡単にかつ迅速に検出することができる。 Since the method for detecting a water-soluble amine compound according to the present invention includes the above-described steps, the water-soluble amine compound contained in water can be detected easily and quickly.
本発明に係る水溶性アミン化合物の検出用キットは、上述の第一容器と第二容器とを備えているため、水中に含まれる水溶性アミン化合物を簡単にかつ迅速に検出することができる。 Since the kit for detecting a water-soluble amine compound according to the present invention includes the first container and the second container described above, the water-soluble amine compound contained in water can be detected easily and rapidly.
本発明に係る水溶性アミン化合物の検出方法は、水中において水溶性アミン化合物が含まれるか否かを判定したり、水溶性アミン化合物が含まれる場合はその濃度を判定したりすることを目的として、水中の水溶性アミン化合物を検出するための方法である。この検出方法を適用可能な水は、例えば、鋼管などの金属製配管の腐食を抑制することを目的として水溶性アミン化合物が添加された、蒸気ボイラ装置の復水配管を流れる復水や、復水が混合されたボイラ給水などから採取した被試験水である。また、この検出方法により検出可能な水溶性アミン化合物は、後述する４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンとの反応により水に不溶で後述する有機溶媒に溶解可能な発色物質を生成可能なものであり、通常は揮発性のものである。例えば、蒸気ボイラ装置の復水配管の腐食抑制剤として利用されるモルホリン、シクロヘキシルアミンおよびピペリジンなどである。 The method for detecting a water-soluble amine compound according to the present invention is for determining whether or not a water-soluble amine compound is contained in water, and for determining the concentration of a water-soluble amine compound if it is contained. This is a method for detecting water-soluble amine compounds in water. The water to which this detection method can be applied is, for example, condensate flowing through the condensate pipe of a steam boiler device to which corrosion of metal pipes such as steel pipes has been added, for the purpose of suppressing corrosion. This is water to be sampled from boiler feed water mixed with water. In addition, the water-soluble amine compound that can be detected by this detection method is capable of producing a coloring substance that is insoluble in water and soluble in an organic solvent described later by reaction with 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan described later. And is usually volatile. For example, morpholine, cyclohexylamine, piperidine and the like used as a corrosion inhibitor for condensate piping of a steam boiler device.
この検出方法では、先ず、所定量の被試験水をガラス製や化学的に安定な樹脂製などの容器に採る。容器は、後述する変色の判定をするために、無色透明なものを用いるのが好ましい。 In this detection method, first, a predetermined amount of water to be tested is taken in a container made of glass or chemically stable resin. The container is preferably colorless and transparent in order to determine the color change described later.
次に、容器内の被試験水に対し、下記の一般式（１）で表わされる４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンと有機溶媒とを加える。 Next, 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan represented by the following general formula (1) and an organic solvent are added to the water to be tested in the container.
ここで用いられる有機溶媒は、水溶性アミン化合物と４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンとの反応により生成する発色物質を溶解可能で被試験水に不溶なものであれば特に限定されるものではないが、例えば、クロロメタン、メチレンクロライドおよびクロロホルムのような塩素系有機溶媒、エーテル類並びに酢酸エチルなどである。このうち、生成する発色物質を選択的に溶解可能なことから、塩素系有機溶媒を用いるのが好ましい。 The organic solvent used here is not particularly limited as long as it can dissolve the coloring substance produced by the reaction of the water-soluble amine compound and 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan and is insoluble in water to be tested. Although not, for example, chlorinated organic solvents such as chloromethane, methylene chloride and chloroform, ethers and ethyl acetate. Among these, it is preferable to use a chlorinated organic solvent because the color forming substance to be generated can be selectively dissolved.
４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンの添加量は、特に限定されるものではないが、通常、被試験水中に含まれると予想される水溶性アミン化合物量の少なくとも１．０倍当量に設定するのが好ましく、１．２倍当量以上に設定するのがより好ましい。この添加量が１．０倍当量未満のときは、被試験水が水溶性アミン化合物を微量に含む場合において、水溶性アミン化合物と４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンとの反応が進行しにくくなり、水溶性アミン化合物を正確に検出するのが困難になる可能性がある。また、水溶性アミン化合物の定量をする必要がある場合は、水溶性アミン化合物の全てが４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンと反応せず、定量結果の信頼性を損なう可能性がある。 The addition amount of 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan is not particularly limited, but is usually set to at least 1.0 times the amount of the water-soluble amine compound expected to be contained in the water under test. It is preferable to set it to 1.2 times equivalent or more. When this addition amount is less than 1.0 equivalent, the reaction between the water-soluble amine compound and 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan proceeds when the water to be tested contains a trace amount of the water-soluble amine compound. This can make it difficult to accurately detect water-soluble amine compounds. In addition, when it is necessary to quantify the water-soluble amine compound, not all of the water-soluble amine compound reacts with 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan, which may impair the reliability of the quantitative result.
有機溶媒の添加量は、特に限定されるものではないが、被試験水量と有機溶媒量との比率の制御で上述の発色物質による有機溶媒の発色強度をコントロールできることから、被試験水量に対して水溶性アミン化合物の判定下限濃度が判定できる比率に設定するのが望ましい。例えば、水溶性アミン化合物がモルホリンであり、その１ミリグラム／リットルを判定下限濃度とする場合、被試験水量（Ａ）と有機溶媒（Ｂ）との比率は重量比（Ａ：Ｂ）で１：２程度に設定するのが好ましい。 The amount of the organic solvent added is not particularly limited, but the color development intensity of the organic solvent by the above-mentioned color developing substance can be controlled by controlling the ratio of the amount of water to be tested and the amount of organic solvent. It is desirable to set the ratio so that the determination lower limit concentration of the water-soluble amine compound can be determined. For example, when the water-soluble amine compound is morpholine and 1 mg / liter is the lower limit concentration, the ratio of the amount of water to be tested (A) and the organic solvent (B) is 1: (by weight) (A: B). It is preferable to set to about 2.
この工程においては、必要に応じ、被試験水のｐＨを７．５〜８．５の範囲に調整するためのｐＨ調整剤を被試験水に対して併せて添加するのが好ましい。ｐＨ調整剤としては、例えば、ホウ酸緩衝液、トリス塩酸緩衝液、炭酸塩緩衝液、リン酸緩衝液またはクエン酸緩衝液などを用いることができる。 In this step, it is preferable to add a pH adjusting agent for adjusting the pH of the water to be tested to a range of 7.5 to 8.5 as necessary. As the pH adjuster, for example, a borate buffer solution, a tris hydrochloric acid buffer solution, a carbonate buffer solution, a phosphate buffer solution, or a citrate buffer solution can be used.
次に、４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザン、有機溶媒および必要に応じてｐＨ調整剤が添加された被試験水を所定時間攪拌する。攪拌は、２０〜２５℃程度の室温で実行することができる。この攪拌操作により、被試験水に含まれる水溶性アミン化合物と４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンとが反応し、発色物質が生成する。攪拌操作は、容器を振とうすることによって実行することもできるし、マグネチックスターラーなどの攪拌装置を用いて実行することもできる。攪拌時間は、水溶性アミン化合物と４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンとの反応を十分に進行させるのに十分な時間、例えば、１〜５分に設定するのが好ましい。 Next, water to be tested to which 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan, an organic solvent, and a pH adjuster as necessary are added is stirred for a predetermined time. Stirring can be performed at room temperature of about 20-25 ° C. By this stirring operation, the water-soluble amine compound contained in the water to be tested reacts with 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan to produce a color developing substance. The stirring operation can be performed by shaking the container, or can be performed using a stirring device such as a magnetic stirrer. The stirring time is preferably set to a time sufficient to allow the reaction between the water-soluble amine compound and 4-halogeno-7-nitrobenzofurazane to proceed sufficiently, for example, 1 to 5 minutes.
攪拌後の容器を静置すると、容器内は、被試験水相と有機溶媒相とに分離する。ここで、上述の反応により発色物質が生成した場合、この発色物質は、被試験水に不溶で有機溶媒に溶解するため、有機溶媒相を変色させる。そこで、有機溶媒相が発色物質により変色したか否かを判定する。因みに、有機溶媒相は、発色物質により、４６０〜５００ｎｍの波長領域で吸光する黄〜橙色の色彩へ変色する。 When the container after stirring is allowed to stand, the inside of the container is separated into an aqueous phase to be tested and an organic solvent phase. Here, when a coloring material is generated by the above-described reaction, the coloring material is insoluble in water to be tested and dissolved in the organic solvent, so that the organic solvent phase is discolored. Therefore, it is determined whether or not the organic solvent phase has been discolored by the coloring material. Incidentally, the organic solvent phase is changed to a yellow to orange color that absorbs light in the wavelength region of 460 to 500 nm due to the coloring material.
ここで、有機溶媒相が変色しなかった場合は、４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンの反応相手となる水溶性アミン化合物が被試験水に含まれていないため、発色物質が生成しなかったことになる。したがって、被試験水は、水溶性アミン化合物を含まないものと判定することができる。一方、有機溶媒相が変色した場合は、被試験水に含まれる水溶性アミン化合物が４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンと反応して発色物質が生成したことになる。したがって、被試験水は、水溶性アミン化合物を含むものと判定することができる。 Here, when the organic solvent phase is not discolored, a water-soluble amine compound that is a reaction partner of 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan is not contained in the water to be tested, so that a coloring substance is not generated. That's right. Therefore, it can be determined that the water to be tested does not contain a water-soluble amine compound. On the other hand, when the organic solvent phase is discolored, the water-soluble amine compound contained in the water to be tested reacts with 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan to produce a coloring material. Therefore, it can be determined that the water to be tested contains a water-soluble amine compound.
有機溶媒相の変色の有無は、視覚的に判定することもできるし、吸光光度法により判定することもできる。視覚的に判定するときは、発色物質により着色される有機溶媒相の色見本を作成し、有機溶媒相とこの色見本とを対比することで判定することができる。ここで、有機溶媒相は発色物質の濃度が高まるに従って濃色に変色するため、変色の度合いと発色物質濃度とを関連させた段階的な色見本を作成しておくと、水溶性アミン化合物の濃度を推測することができる。 The presence or absence of a color change in the organic solvent phase can be visually determined or can be determined by absorptiometry. When visually determining, a color sample of the organic solvent phase colored by the color developing substance can be prepared, and the organic solvent phase can be determined by comparing this color sample. Here, since the organic solvent phase changes to a dark color as the concentration of the coloring substance increases, creating a step-by-step color sample that correlates the degree of color change and the coloring substance concentration creates a water-soluble amine compound. The concentration can be estimated.
一方、吸光光度法により有機溶媒相の変色を判定するときは、予め、有機溶媒のみにおける４６０〜５００ｎｍの吸光度（基準吸光度と云う）を測定しておき、有機溶媒相における同波長範囲の吸収ピークの吸光度（測定吸光度と云う）が基準吸光度から変化したか否かを判定する。そして、測定吸光度が基準吸光度よりも増加しているときは有機溶媒相が変色していることになり、この場合は被試験水に水溶性アミン化合物が含まれているものと判定することができる。また、被試験水における水溶性アミン化合物濃度と測定吸光度との関係を予め調べて検量線などを作成しておくと、被試験水における水溶性アミン化合物濃度を測定吸光度から求めることもできる。 On the other hand, when determining the discoloration of the organic solvent phase by the absorptiometry, the absorbance at 460 to 500 nm (referred to as the standard absorbance) in only the organic solvent is measured in advance, and the absorption peak in the same wavelength range in the organic solvent phase. It is determined whether or not the absorbance (referred to as measured absorbance) has changed from the reference absorbance. When the measured absorbance is higher than the reference absorbance, the organic solvent phase is discolored, and in this case, it can be determined that the water to be tested contains a water-soluble amine compound. . In addition, if a calibration curve or the like is prepared in advance by examining the relationship between the water-soluble amine compound concentration in the test water and the measured absorbance, the water-soluble amine compound concentration in the test water can also be determined from the measured absorbance.
次に、上述の検出方法をより簡単に実施するためのキットを説明する。このキットは、第一容器および第二容器の二つの容器を備えている。 Next, a kit for carrying out the above detection method more simply will be described. This kit includes two containers, a first container and a second container.
第一容器は、ガラス製などの無色で透明な容器であり、所定量の４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンを封入したものである。一方、第二容器は、上述の有機溶媒に対して安定な材料からなるものであり、所定量の有機溶媒を封入したものである。第二容器は、必要に応じて、上述のｐＨ調整剤の所定量をさらに封入していてもよい。第一容器は、開封したときに所定量の被試験水および第二容器の内容物の全量を加えることができるよう、第二容器よりも大型に形成されている。 The first container is a colorless and transparent container made of glass or the like, and encloses a predetermined amount of 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan. On the other hand, a 2nd container consists of a material stable with respect to the above-mentioned organic solvent, and encloses a predetermined amount of organic solvent. The second container may further enclose a predetermined amount of the above-described pH adjusting agent as necessary. The first container is formed larger than the second container so that when the container is opened, a predetermined amount of water to be tested and the entire contents of the second container can be added.
このキットを用いて被試験水に含まれる水溶性アミン化合物を検出するときは、第一容器を開封し、その中に所定量の被試験水を加える。また、第二容器を開封し、その内容物を第一容器内へ加える。そして、第一容器の内容物を所定時間攪拌した後に静置し、第一容器内において水相と分離した有機溶媒相について、既述の方法で変色の有無を判定する。 When detecting a water-soluble amine compound contained in water to be tested using this kit, the first container is opened, and a predetermined amount of water to be tested is added therein. Also, the second container is opened and the contents are added into the first container. Then, the contents in the first container are stirred for a predetermined time and then left to stand, and the organic solvent phase separated from the aqueous phase in the first container is determined for the presence or absence of discoloration by the method described above.
このようなキットを用いれば、蒸気ボイラ装置の運転現場など、被試験水の発生現場において迅速に、しかも簡単に、被試験水から水溶性アミン化合物を検出することができる。 By using such a kit, it is possible to detect a water-soluble amine compound from the water under test quickly and easily at the site where the water under test is generated, such as the operation site of a steam boiler device.
検量線Ａの作成
モルホリン（和光純薬工業株式会社の和光特級［９８．０＋％ Capillary GC］）０．１ｇに純水を添加して、全量を１リットルにした。この溶液を純水でさらに希釈し、モルホリン濃度が３．２ミリグラム／リットル、６．５ミリグラム／リットルおよび１０．１ミリグラム／リットルの三種類の標準液を調製した。
Preparation of calibration curve A Pure water was added to 0.1 g of morpholine (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Wako Special Grade [98.0 +% Capillary GC]) to make the total volume 1 liter. This solution was further diluted with pure water to prepare three kinds of standard solutions having morpholine concentrations of 3.2 mg / liter, 6.5 mg / liter, and 10.1 mg / liter.
標準液２ミリリットルに対し、ｐＨ調整剤として１Ｍトリス塩酸緩衝液（ｐＨ＝８．０）１ミリリットル、４−フルオロ−７−ニトロベンゾフラザン（一般式（１）のＸがフッ素原子のもの）の０．１重量％水溶液０.５ミリリットルおよびクロロホルム４ｇを混合し、５分間撹拌した。これを静置して分離したクロロホルム相を採取し、株式会社日立製作所製の分光光度計（型番：Ｕ−２０１０）を用いてクロロホルムをブランクとして４６５ｎｍの吸光度を測定した。 1 ml of 1M Tris-HCl buffer solution (pH = 8.0), 4-fluoro-7-nitrobenzofurazan as a pH adjusting agent for 2 ml of standard solution (X in general formula (1) is fluorine atom) A 0.1 wt% aqueous solution of 0.5 ml and chloroform 4 g were mixed and stirred for 5 minutes. Chloroform phase separated by allowing this to stand was collected, and absorbance at 465 nm was measured using a spectrophotometer (model number: U-2010) manufactured by Hitachi, Ltd. using chloroform as a blank.
各標準液の吸光度とモルホリン濃度とに基づいて作成した、モルホリン濃度測定用の検量線を図１に示す。 A calibration curve for measuring the morpholine concentration, prepared based on the absorbance of each standard solution and the morpholine concentration, is shown in FIG.
検量線Ｂの作成
シクロヘキシルアミン（和光純薬工業株式会社の和光特級［９８．０＋％ Capillary GC］）０．１ｇに純水を添加して、全量を１リットルにした。この溶液を純水でさらに希釈し、シクロヘキシルアミン濃度が３．６ミリグラム／リットル、６．９ミリグラム／リットルおよび１１．５ミリグラム／リットルの三種類の標準液を調製した。
Preparation of calibration curve B Pure water was added to 0.1 g of cyclohexylamine (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Wako Special Grade [98.0 +% Capillary GC]) to make the total volume 1 liter. This solution was further diluted with pure water to prepare three kinds of standard solutions having cyclohexylamine concentrations of 3.6 mg / liter, 6.9 mg / liter and 11.5 mg / liter.
標準液２０ミリリットルに対し、ｐＨ調整剤として１Ｍトリス塩酸緩衝液（ｐＨ＝８．０）１ミリリットル、４−フルオロ−７−ニトロベンゾフラザン（一般式（１）のＸがフッ素原子のもの）の０．１重量％水溶液１．０ミリリットルおよびクロロホルム２ｇを混合し、５分間撹拌した。これを静置して分離したクロロホルム相を採取し、株式会社日立製作所製の分光光度計（型番：Ｕ−２０１０）を用いてクロロホルムをブランクとして４６５ｎｍの吸光度を測定した。 1 ml of 1M Tris-HCl buffer solution (pH = 8.0), 4-fluoro-7-nitrobenzofurazan (X in the general formula (1) is fluorine atom) as a pH adjusting agent for 20 ml of standard solution A 0.1 wt% aqueous solution of 1.0 ml and chloroform 2 g were mixed and stirred for 5 minutes. Chloroform phase separated by allowing this to stand was collected, and absorbance at 465 nm was measured using a spectrophotometer (model number: U-2010) manufactured by Hitachi, Ltd. using chloroform as a blank.
各標準液の吸光度とシクロヘキシルアミン濃度とに基づいて作成した、シクロヘキシルアミン濃度測定用の検量線を図２に示す。 A calibration curve for measuring the cyclohexylamine concentration, prepared based on the absorbance of each standard solution and the cyclohexylamine concentration, is shown in FIG.
検量線Ｃの作成
ピペリジン（和光純薬工業株式会社の和光特級［９８．０＋％ Capillary GC］）０．１ｇに純水を添加して、全量を１リットルにした。この溶液を純水でさらに希釈し、ピペリジン濃度が４．６ミリグラム／リットル、８．６ミリグラム／リットルおよび１５．２ミリグラム／リットルの三種類の標準液を調製した。
Preparation of calibration curve C Pure water was added to 0.1 g of piperidine (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Wako Special Grade [98.0 +% Capillary GC]) to make the total volume 1 liter. This solution was further diluted with pure water to prepare three kinds of standard solutions having piperidine concentrations of 4.6 mg / liter, 8.6 mg / liter, and 15.2 mg / liter.
標準液２ミリリットルに対し、ｐＨ調整剤として１Ｍトリス塩酸緩衝液（ｐＨ＝８．０）１ミリリットル、４−フルオロ−７−ニトロベンゾフラザン（一般式（１）のＸがフッ素原子のもの）の０．１重量％水溶液０．５ミリリットルおよびクロロホルム４ｇを混合し、５分間撹拌した。これを静置して分離したクロロホルム相を採取し、株式会社日立製作所製の分光光度計（型番：Ｕ−２０１０）を用いてクロロホルムをブランクとして４７９ｎｍの吸光度を測定した。 1 ml of 1M Tris-HCl buffer solution (pH = 8.0), 4-fluoro-7-nitrobenzofurazan as a pH adjusting agent for 2 ml of standard solution (X in general formula (1) is fluorine atom) A 0.1 wt% aqueous solution of 0.5 ml and chloroform 4 g were mixed and stirred for 5 minutes. Chloroform phase separated by standing was collected, and absorbance at 479 nm was measured using a spectrophotometer (model number: U-2010) manufactured by Hitachi, Ltd., using chloroform as a blank.
各標準液の吸光度とピペリジン濃度とに基づいて作成した、ピペリジン濃度測定用の検量線を図３に示す。 FIG. 3 shows a calibration curve for measuring piperidine concentration prepared based on the absorbance and piperidine concentration of each standard solution.
被試験水Ａの調整
モルホリン０.１ｇに蒸留水を加えて全量を１リットルにし、モルホリン濃度を１００ミリグラム／リットルに調整した。この溶液７ｇに蒸留水を加えて全量を１００ミリリットルにし、モルホリン濃度が７ミリグラム／リットルの被試験水Ａを調製した。
Adjustment of test water A Distilled water was added to 0.1 g of morpholine to make the total amount 1 liter, and the morpholine concentration was adjusted to 100 mg / liter. Distilled water was added to 7 g of this solution to make a total volume of 100 milliliters, and water to be tested A having a morpholine concentration of 7 milligrams / liter was prepared.
被試験水Ｂの調整
シクロヘキシルアミン０.１ｇに蒸留水を加えて全量を１リットルにし、シクロヘキシルアミン濃度を１００ミリグラム／リットルに調整した。この溶液７ｇに蒸留水を加えて全量を１００ミリリットルにし、シクロヘキシルアミンが濃度７ミリグラム／リットルの被試験水Ｂを調製した。
Preparation of test water B Distilled water was added to 0.1 g of cyclohexylamine to make the total volume 1 liter, and the cyclohexylamine concentration was adjusted to 100 mg / liter. Distilled water was added to 7 g of this solution to make a total volume of 100 ml, and water to be tested B having a cyclohexylamine concentration of 7 mg / liter was prepared.
被試験水Ｃの調整
ピペリジン０.１ｇに蒸留水を加えて全量を１リットルにし、ピペリジン濃度を１００ミリグラム／リットルに調整した。この溶液７ｇに蒸留水を加えて全量を１００ミリリットルにし、ピペリジン濃度が７ミリグラム／リットルの被試験水Ｃを調製した。
Preparation of test water C Distilled water was added to 0.1 g of piperidine to make the total volume 1 liter, and the piperidine concentration was adjusted to 100 mg / liter. Distilled water was added to 7 g of this solution to make a total volume of 100 milliliters, and water to be tested C having a piperidine concentration of 7 milligrams / liter was prepared.
実施例１
被試験水Ａ２ミリリットルに対し、ｐＨ調整剤としてトリス塩酸緩衝液１ミリリットル、４−フルオロ−７−ニトロベンゾフラザン（一般式（１）のＸがフッ素原子のもの）の０．１重量％水溶液０．５ミリリットルおよびクロロホルム４ｇを加えた混合物を５分間攪拌した。攪拌終了後に混合物を静置したところ、混合物は水相と、黄色〜橙色に変色したクロロホルム相とに分離した。クロロホルム相を採取し、株式会社日立製作所製の分光光度計（型番：Ｕ−２０１０）を用いてクロロホルムをブランクとして４６５ｎｍの吸光度を測定したところ、０．３９９であった。検量線Ａに基づいてこの吸光度からモルホリン濃度を判定したところ、６．９６ミリグラム／リットルであった。この結果は、被試験水Ａのモルホリン濃度と略一致している。
Example 1
A 0.1% by weight aqueous solution of 1 ml of Tris-HCl buffer as a pH adjuster and 4-fluoro-7-nitrobenzofurazan (wherein X in the general formula (1) is a fluorine atom) with respect to 2 ml of test water A A mixture of 0.5 ml and 4 g of chloroform was stirred for 5 minutes. When the mixture was allowed to stand after completion of the stirring, the mixture was separated into an aqueous phase and a chloroform phase changed from yellow to orange. The chloroform phase was collected, and the absorbance at 465 nm was measured using a spectrophotometer (model number: U-2010) manufactured by Hitachi, Ltd. as a blank and found to be 0.399. The morpholine concentration was determined from this absorbance based on the calibration curve A, and found to be 6.96 mg / liter. This result is substantially in agreement with the morpholine concentration in the test water A.
実施例２
被試験水Ｂ２０ミリリットルに対し、ｐＨ調整剤としてトリス塩酸緩衝液１ミリリットル、４−フルオロ−７−ニトロベンゾフラザン（一般式（１）のＸがフッ素原子のもの）の０．１重量％水溶液１．０ミリリットルおよびクロロホルム４ｇを加えた混合物を５分間攪拌した。攪拌終了後に混合物を静置したところ、混合物は水相と、黄色〜橙色に変色したクロロホルム相とに分離した。クロロホルム相を採取し、株式会社日立製作所製の分光光度計（型番：Ｕ−２０１０）を用いてクロロホルムをブランクとして４６５ｎｍの吸光度を測定したところ、０．０８６であった。検量線Ｂに基づいてこの吸光度からシクロヘキシルアミン濃度を判定したところ、６．６２ミリグラム／リットルであった。この結果は、被試験水Ｂのシクロヘキシルアミン濃度と略一致している。
Example 2
0.1 ml of aqueous solution of tris-hydrochloric acid buffer solution as pH adjuster and 4-fluoro-7-nitrobenzofurazan (X of general formula (1) is fluorine atom) as 20 pH of water to be tested B A mixture of 1.0 ml and 4 g of chloroform was stirred for 5 minutes. When the mixture was allowed to stand after completion of the stirring, the mixture was separated into an aqueous phase and a chloroform phase changed from yellow to orange. The chloroform phase was collected, and the absorbance at 465 nm was measured using a spectrophotometer (model number: U-2010) manufactured by Hitachi, Ltd. as a blank, and found to be 0.086. Based on the calibration curve B, the cyclohexylamine concentration was determined from this absorbance, and found to be 6.62 mg / liter. This result is substantially in agreement with the cyclohexylamine concentration in the test water B.
実施例３
被試験水Ａに替えて被試験水Ｃを用いた点を除いて実施例１と同様に操作したところ、混合物は水相と黄〜橙色へ変色したクロロホルム相とに分離した。このクロロホルム相を採取して実施例１と同様にして４７９ｎｍの吸光度を測定したところ、０．２２１であった。検量線Ｃに基づいてこの吸光度からピペリジン濃度を判定したところ、７．０４ミリリットル／リットルであった。この結果は、被試験水Ｃのピペリジン濃度と略一致している。
Example 3
When the same operation as in Example 1 was performed except that the test water C was used in place of the test water A, the mixture was separated into an aqueous phase and a chloroform phase changed from yellow to orange. The chloroform phase was collected and the absorbance at 479 nm was measured in the same manner as in Example 1. As a result, it was 0.221. The piperidine concentration was determined from this absorbance based on the calibration curve C, and found to be 7.04 ml / liter. This result is substantially in agreement with the piperidine concentration of the test water C.
実施例４
被試験水Ａに替えて蒸留水を用いた点を除いて実施例１と同様に操作したところ、混合物は水相とクロロホルム相とに分離した。但し、クロロホルム相は無色のままであり、変色しなかった。このクロロホルム相を採取して実施例１と同様にして４６５ｎｍおよび４７９ｎｍの吸光度を測定したところ、いずれも０．０００であった。検量線Ａ、検量線Ｂおよび検量線Ｃに基づいてこの吸光度からモルホリン濃度、シクロヘキシルアミン濃度およびピペリジン濃度をそれぞれ判定したところ、いずれも０ミリリットル／リットルであった。
Example 4
When the same operation as in Example 1 was performed except that distilled water was used instead of the test water A, the mixture was separated into an aqueous phase and a chloroform phase. However, the chloroform phase remained colorless and did not change color. The chloroform phase was collected and the absorbance at 465 nm and 479 nm was measured in the same manner as in Example 1. Both values were 0.000. The morpholine concentration, cyclohexylamine concentration, and piperidine concentration were determined from this absorbance based on the calibration curve A, calibration curve B, and calibration curve C, respectively, and all were 0 ml / liter.
Claims (6)
下記の一般式（１）で表わされる４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンと、前記水溶性アミン化合物と前記４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンとの反応生成物を溶解可能で前記被試験水に不溶の有機溶媒とを前記被試験水へ添加して所定時間撹拌した後、水相と有機溶媒相とに分離させる工程と、
前記有機溶媒相の変色を判定する工程と、
を含む水溶性アミン化合物の検出方法。
The reaction product of 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan represented by the following general formula (1), the water-soluble amine compound and the 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan can be dissolved, and A step of adding an organic solvent insoluble in test water to the water to be tested and stirring for a predetermined time, and then separating it into an aqueous phase and an organic solvent phase;
Determining the discoloration of the organic solvent phase;
A method for detecting a water-soluble amine compound comprising:
下記の一般式（１）で表わされる４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンを封入した、前記被試験水を採取するための無色で透明な第一容器と、
前記水溶性アミン化合物と前記４−ハロゲノ−７−ニトロベンゾフラザンとの反応生成物を溶解可能で前記被試験水に不溶の有機溶媒を封入した第二容器と、
を備えた水溶性アミン化合物の検出用キット。
A colorless and transparent first container for collecting the water to be tested, encapsulating 4-halogeno-7-nitrobenzofurazane represented by the following general formula (1);
A second container in which a reaction product of the water-soluble amine compound and the 4-halogeno-7-nitrobenzofurazan can be dissolved and an organic solvent insoluble in the water to be tested is sealed;
A kit for detecting a water-soluble amine compound.
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|---|---|---|---|---|
| JP2020512548A (en) * | 2017-03-28 | 2020-04-23 | 栗田工業株式会社 | Method of judging film-forming amine |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09166592A (en) * | 1986-12-12 | 1997-06-24 | Litmus Concepts Inc | Method for detecting carboxylic acid in specimen |
| JP2002131232A (en) * | 2000-10-24 | 2002-05-09 | Hamamatsu Photonics Kk | Method and kit for detection of hydroxyproline |
| JP2003156487A (en) * | 2001-11-22 | 2003-05-30 | Hamamatsu Photonics Kk | Detection method and detection kit for malignant tumor |
| JP2003254908A (en) * | 2002-02-28 | 2003-09-10 | Kurita Water Ind Ltd | Evaluating method for highly purified water |
-
2007
- 2007-03-30 JP JP2007092801A patent/JP2008249573A/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09166592A (en) * | 1986-12-12 | 1997-06-24 | Litmus Concepts Inc | Method for detecting carboxylic acid in specimen |
| JP2002131232A (en) * | 2000-10-24 | 2002-05-09 | Hamamatsu Photonics Kk | Method and kit for detection of hydroxyproline |
| JP2003156487A (en) * | 2001-11-22 | 2003-05-30 | Hamamatsu Photonics Kk | Detection method and detection kit for malignant tumor |
| JP2003254908A (en) * | 2002-02-28 | 2003-09-10 | Kurita Water Ind Ltd | Evaluating method for highly purified water |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020512548A (en) * | 2017-03-28 | 2020-04-23 | 栗田工業株式会社 | Method of judging film-forming amine |
| US11320383B2 (en) | 2017-03-28 | 2022-05-03 | Kurita Water Industries Ltd. | Method for the determination of film forming amines |
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