JP2008241776A - Electrostatic latent image developing toner and image forming apparatus using the same - Google Patents

Electrostatic latent image developing toner and image forming apparatus using the same Download PDF

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JP2008241776A JP2007078143A JP2007078143A JP2008241776A JP 2008241776 A JP2008241776 A JP 2008241776A JP 2007078143 A JP2007078143 A JP 2007078143A JP 2007078143 A JP2007078143 A JP 2007078143A JP 2008241776 A JP2008241776 A JP 2008241776A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrostatic latent image developing toner which suppresses the drop-off or embedding of an external additive and has stable charging property and fluidity over a long term, and to provide an image forming apparatus using the electrostatic latent image developing toner. <P>SOLUTION: The electrostatic latent image developing toner is prepared by a suspension polymerization and comprises toner host particles formed by fixing resin fine particles onto the surface of suspension polymerization particles of which the roundness is 0.970 or more, wherein the average particle size of the resin fine particles is 300 to 700 nm. The image forming apparatus using the electrostatic latent image developing toner is also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、画像形成に用いられる静電潜像現像用トナーと、これを用いた画像形成装置に関する。   The present invention relates to an electrostatic latent image developing toner used for image formation and an image forming apparatus using the same.

電子写真などの画像形成に用いられる静電潜像現像用トナー(以下、「トナー」という場合がある。)は、一般に、結着樹脂や着色剤に加え、必要に応じてワックスや電荷制御剤を含有するトナー母粒子を主成分とし、これにトナーの帯電性や流動性を補助する外添剤(シリカ粒子など)が添加された構成である場合が多い。トナー母粒子の製造方法としては、結着樹脂を構成するモノマーを着色剤、ワックス、電荷制御剤などの存在下で懸濁重合する懸濁重合法や、結着樹脂に着色剤、ワックス、電荷制御剤などを溶融混練した後、粉砕する溶融混練法などがある。   In general, a toner for developing an electrostatic latent image (hereinafter sometimes referred to as “toner”) used for image formation such as electrophotography is not only a binder resin and a colorant but also a wax or a charge control agent as required. In many cases, toner main particles containing the toner are used as a main component, and an external additive (silica particles or the like) for assisting the charging property and fluidity of the toner is added thereto. The toner base particles can be produced by a suspension polymerization method in which the monomer constituting the binder resin is subjected to suspension polymerization in the presence of a colorant, wax, charge control agent, or the like. There is a melt kneading method in which a control agent or the like is melt kneaded and then pulverized.

このようなトナーは、画像形成の際に補給される現像容器内で長期に渡って撹拌などによるストレスを受けると、トナー母粒子に付着した外添剤が脱離したり、トナー母粒子に埋没したりしてトナーが劣化し、トナーの帯電性や流動性が低下しやすかった。特に、ロータリー現像方式の画像形成装置では、現像装置が回転するため、現像装置内(現像容器内)のトナーは回転によって撹拌され、ストレスを受けやすい状態となる。
また、近年ではプリンター、複合機などの画像形成装置の小型化が進んでおり、それに伴い現像容器も小型化の傾向にある。そのため、現像容器に収容されるトナーの収容量が減少し、トナーがよりストレスを受けやすく劣化しやすい状態になっている。
When such a toner is subjected to stress due to stirring for a long time in a developing container that is replenished during image formation, the external additive attached to the toner base particles is detached or buried in the toner base particles. In other words, the toner deteriorated, and the chargeability and fluidity of the toner were liable to decrease. In particular, in a rotary developing type image forming apparatus, since the developing device rotates, the toner in the developing device (in the developing container) is agitated by the rotation and is in a state of being easily subjected to stress.
In recent years, image forming apparatuses such as printers and multi-function machines have been downsized, and accordingly, developing containers have also been downsized. Therefore, the amount of toner contained in the developing container is reduced, and the toner is more susceptible to stress and deteriorates.

そこで、外添剤として平均粒子径が0.1〜1.0μmのアルミナ微粒子をトナー母粒子に添加する方法(例えば、特許文献1参照。)や、粒径が7nm以上20nm未満の小粒径外添剤と粒径が20〜80nmの大粒径外添剤とからなる外添剤を添加する方法(例えば、特許文献2参照。)により、外添剤の脱離や埋没を抑制し、トナーの劣化を防ぐことが検討されている。
特開2006−201562号公報 特開平8−15890号公報
Therefore, a method of adding alumina fine particles having an average particle diameter of 0.1 to 1.0 μm as external additives to the toner base particles (for example, see Patent Document 1), or a small particle diameter of 7 nm or more and less than 20 nm. By the method of adding an external additive comprising an external additive and a large particle size external additive having a particle size of 20 to 80 nm (see, for example, Patent Document 2), the detachment and burying of the external additive are suppressed, It has been studied to prevent toner deterioration.
JP 2006-151562 A JP-A-8-15890

しかしながら、特許文献1、2に記載の方法では、トナー原粉(トナー母粒子)を製造した後、ブレンダ、ヘンシェルなどの混合機にて外添剤をトナー原粉の表面に付着させるため、粒径が大きくなるほど外添剤はトナー原粉の表面に付着しにくくなり、トナー中で浮遊した状態になりやすかった。そのため、必ずしも外添剤の脱離や埋没の抑制は充分ではなかった。   However, in the methods described in Patent Documents 1 and 2, since the toner raw powder (toner mother particles) is manufactured, the external additive is adhered to the surface of the toner raw powder with a blender such as a blender or Henschel. The larger the diameter, the more difficult the external additive adheres to the surface of the toner raw powder, and it tends to float in the toner. Therefore, the suppression of the detachment and burying of the external additive is not always sufficient.

このように、現像容器内で撹拌やエージング動作などにより外添剤が脱離したり埋没したりしてトナーが劣化すると、劣化したトナーと現像容器内へ補給される劣化していないトナーとが現像容器内で混合されることとなり、現像容器内に帯電能が異なるトナーが存在するため、帯電不良が起こりやすかった。その結果、かぶりや画像濃度低下といった画像不良が生じるという問題があった。このような問題は、非磁性一成分現像装置を採用し、トナーを外部から現像容器に補給する構成の場合(すなわち、現像カートリッジのようにトナー収容部と現像部が一体化しており、同時に交換できる構成とは異なる場合)に顕著である。   As described above, when the external additive is detached or buried due to stirring or aging operation in the developing container and the toner deteriorates, the deteriorated toner and the undegraded toner supplied into the developing container are developed. Since the toner is mixed in the container and toners having different charging capabilities exist in the developing container, charging failure is likely to occur. As a result, there is a problem that image defects such as fogging and image density decrease occur. Such a problem is caused by adopting a non-magnetic one-component developing device and supplying toner to the developing container from the outside (that is, the toner container and developing unit are integrated like a developing cartridge, and they are replaced at the same time. This is especially true if the configuration is different.

本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、外添剤の脱離や埋没を抑制し、長期に渡って帯電性や流動性が安定した静電潜像現像用トナーと、これを用いた画像形成装置を実現することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and uses an electrostatic latent image developing toner that suppresses the detachment and burying of an external additive and has stable chargeability and fluidity over a long period of time. It is to realize an image forming apparatus.

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、懸濁重合粒子の表面に樹脂微粒子を固着させたものを母粒子として用いることで、樹脂微粒子がスペーサーの役割を果たし、トナーがストレスを受けても外添剤の脱離や埋没を抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have used resin particles fixed on the surface of suspension polymerization particles as mother particles, so that the resin particles serve as a spacer and the toner is subjected to stress. In addition, it was found that detachment and burying of external additives can be suppressed, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明の静電潜像現像用トナーは、懸濁重合により生成され、円形度が0.970以上である懸濁重合粒子の表面に、樹脂微粒子が固着したトナー母粒子を含有する静電潜像現像用トナーであって、前記樹脂微粒子の平均粒子径が300〜700nmであることを特徴とする。
また、前記樹脂微粒子は、前記懸濁重合時に副生したものであることが好ましい。
さらに、前記懸濁重合粒子の表面に固着した前記樹脂微粒子の数が、10〜40個であることが好ましい。
In other words, the toner for developing an electrostatic latent image of the present invention contains a toner base particle in which resin fine particles are fixed on the surface of a suspension polymerization particle produced by suspension polymerization and having a circularity of 0.970 or more. An electrostatic latent image developing toner, wherein the resin fine particles have an average particle diameter of 300 to 700 nm.
The resin fine particles are preferably produced as a by-product during the suspension polymerization.
Furthermore, it is preferable that the number of the resin fine particles fixed to the surface of the suspension polymerization particle is 10 to 40.

また、本発明の画像形成装置は、前記静電潜像現像用トナーが補給される画像形成装置であって、現像容器と、現像ローラと、該現像ローラに前記静電潜像現像用トナーを供給するトナー供給ローラと、前記現像ローラの表面に接触して配置された層厚規制部材とを有する現像装置を備え、前記静電潜像現像用トナーを前記現像容器に補給する補給ノズルを具備することを特徴とする。
さらに、本発明の画像形成装置は前記現像装置を複数備えたロータリー現像方式でもよい。
The image forming apparatus of the present invention is an image forming apparatus in which the toner for developing an electrostatic latent image is replenished, and a developer container, a developing roller, and the toner for developing an electrostatic latent image on the developing roller. A developing device having a toner supply roller to be supplied and a layer thickness regulating member disposed in contact with the surface of the developing roller; and a replenishing nozzle for replenishing the developing container with the electrostatic latent image developing toner. It is characterized by doing.
Furthermore, the image forming apparatus of the present invention may be a rotary developing system including a plurality of the developing devices.

本発明によれば、外添剤の脱離や埋没を抑制し、長期に渡って帯電性や流動性が安定した静電潜像現像用トナーと、これを用いた画像形成装置を実現できる。
また、本発明の静電潜像現像用トナーであれば、トナーを外部から補給するタイプの画像形成装置であっても、かぶりや画像濃度低下といった画像不良を防げる。さらに、現像装置が回転するロータリー現像方式であっても、かぶりや画像濃度低下といった画像不良を防げる。
According to the present invention, it is possible to realize an electrostatic latent image developing toner that suppresses detachment and burying of an external additive and has stable chargeability and fluidity over a long period of time, and an image forming apparatus using the same.
In addition, the electrostatic latent image developing toner of the present invention can prevent image defects such as fogging and a decrease in image density even in an image forming apparatus of a type that replenishes toner from the outside. Further, even with the rotary developing method in which the developing device rotates, image defects such as fogging and image density reduction can be prevented.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の静電潜像現像用トナー(以下、「トナー」という場合がある。)に含まれるトナー母粒子は、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含有し、必要に応じて電荷制御剤、ワックスなどを含んでいる。また、このトナー母粒子は、懸濁重合により製造されたものであって、懸濁重合で主生成物として生成された、円形度が0.970以上である懸濁重合粒子の表面に樹脂微粒子が固着した粒子形態となっており、該樹脂微粒子の平均粒子径が300〜700nmである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The toner base particles contained in the electrostatic latent image developing toner of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “toner”) contain at least a binder resin and a colorant, and if necessary, a charge control agent, Contains wax. Further, the toner base particles are produced by suspension polymerization, and the resin fine particles are formed on the surface of the suspension polymerization particles having a circularity of 0.970 or more, which is produced as a main product by suspension polymerization. The particle shape of the resin fine particles is 300 to 700 nm.

このように、トナー母粒子が、懸濁重合粒子の表面に樹脂微粒子が固着したものであると、樹脂微粒子がスペーサーの役割を果たすため、トナーが現像容器内で長期に渡り撹拌などのストレスを受けても、外添剤が脱離したり埋没したりするのを抑制でき、結果、トナーの帯電性や流動性を安定化できる。ここで、樹脂微粒子が懸濁重合粒子に固着しておらず、懸濁重合粒子の表面に単に凝集している場合には、トナーの使用に伴って次第に樹脂微粒子が懸濁重合粒子の表面から脱離してしまうため、外添剤の脱離や埋没が生じることとなる。
なお、懸濁重合粒子の表面に樹脂微粒子が固着したものがトナー母粒子全体に占める個数割合は100%であることが望ましいが、少なくとも80%以上であれば本発明の効果を発揮できる。
In this way, if the toner base particles are those in which the resin fine particles are fixed on the surface of the suspension polymerized particles, the resin fine particles serve as a spacer, so that the toner is subjected to stress such as stirring for a long time in the developing container. Even if it is received, the external additive can be prevented from being detached or buried, and as a result, the chargeability and fluidity of the toner can be stabilized. Here, when the resin fine particles are not fixed to the suspension polymerization particles but are simply aggregated on the surface of the suspension polymerization particles, the resin fine particles gradually move from the surface of the suspension polymerization particles as the toner is used. Since it is detached, the external additive is detached or buried.
The ratio of the number of the resin particles fixed on the surface of the suspension polymerization particles to the total amount of the toner base particles is preferably 100%. However, the effect of the present invention can be exhibited when the number is at least 80%.

また、このようなトナー母粒子は、後述するように、懸濁重合により懸濁重合粒子と共に樹脂微粒子を副生させ、これを懸濁重合粒子の表面に固着させる方法(方法1)により製造してもよく、別の工程で製造した樹脂粒子を懸濁重合粒子の表面に固着させる方法(方法2)により製造してもよいが、方法1が特に好ましい。このような場合、例えば図1に示すように、懸濁重合粒子Aの表面に樹脂微粒子Bがカサブタ状に固着する。樹脂微粒子が懸濁重合時に副生されるものであると、懸濁重合粒子と樹脂微粒子とが必然的にほぼ同一組成となるため、樹脂微粒子自身の埋没や脱離が生じにくくなる。さらに、方法1は簡便であり、方法2にくらべて、低コストかつ簡便にトナー母粒子を得ることができる。   Further, as described later, such toner base particles are produced by a method (Method 1) in which resin fine particles are by-produced together with the suspension polymer particles by suspension polymerization and are fixed to the surface of the suspension polymer particles. Alternatively, it may be produced by a method (method 2) in which the resin particles produced in another step are fixed to the surface of the suspension polymerization particles, but method 1 is particularly preferred. In such a case, for example, as shown in FIG. 1, the resin fine particles B adhere to the surface of the suspension polymerized particles A in a cassette shape. If the resin fine particles are by-produced at the time of suspension polymerization, the suspension polymer particles and the resin fine particles inevitably have substantially the same composition, so that the resin fine particles themselves are hardly buried or detached. Further, Method 1 is simple, and toner base particles can be obtained at low cost and easily compared to Method 2.

懸濁重合粒子の円形度はフロー式粒子分析装置により求めることができる。円形度が0.970以上であれば、上述した効果が得られるのと共に、画像形成時における転写効率が良好となり、画質にも優れたトナーが得られる。
また、懸濁重合粒子の粒子径は、画質の観点から、体積平均粒子径で5〜10μmが好ましい。
The circularity of the suspension polymerization particles can be determined by a flow type particle analyzer. If the circularity is 0.970 or more, the above-described effects can be obtained, the transfer efficiency at the time of image formation is good, and a toner with excellent image quality can be obtained.
In addition, the particle diameter of the suspension polymerization particles is preferably 5 to 10 μm in terms of volume average particle diameter from the viewpoint of image quality.

樹脂微粒子の平均粒子径は300〜700nmであり、400〜650nmが好ましい。樹脂微粒子は上述したようにスペーサーの役割を果たすので、外添剤は樹脂微粒子同士の間隙に存在しやすくなる。そのため、樹脂微粒子の平均粒子径が700nmよりも大きくなると、外添剤の効果、すなわち帯電性や流動性の効果が得られにくくなる。一方、平均粒子径が300nmよりも小さくなるとスペーサーの効果が弱まる。   The average particle diameter of the resin fine particles is 300 to 700 nm, preferably 400 to 650 nm. Since the resin fine particles serve as a spacer as described above, the external additive tends to exist in the gap between the resin fine particles. Therefore, when the average particle diameter of the resin fine particles is larger than 700 nm, it is difficult to obtain the effect of the external additive, that is, the effect of charging property and fluidity. On the other hand, when the average particle diameter is smaller than 300 nm, the effect of the spacer is weakened.

なお、1つの懸濁重合粒子に対して、樹脂微粒子は10〜40個固着しているのが好ましく、より好ましくは20〜40個である。樹脂微粒子の個数が10個未満であると、スペーサーの効果が得られにくくなる。一方、個数が40個を越えると、トナーの帯電性を低下させたり、トナー母粒子がワックスを含む場合は、ワックスの溶出を妨げトナーの定着性を低下させたりする傾向にある。
ここで、樹脂微粒子の個数は下記に示す方法により求められるものであり、特に走査型電子顕微鏡(SEM)の倍率を10000倍にした場合に、SEMの画像により確認される樹脂微粒子の個数である。
In addition, it is preferable that 10 to 40 resin fine particles are fixed to one suspension polymerization particle, and more preferably 20 to 40. When the number of resin fine particles is less than 10, the effect of the spacer is difficult to obtain. On the other hand, when the number exceeds 40, the chargeability of the toner tends to be reduced, or when the toner base particles contain wax, the elution of the wax is hindered and the toner fixability tends to be lowered.
Here, the number of resin fine particles is obtained by the method shown below, and is the number of resin fine particles confirmed by SEM images especially when the magnification of the scanning electron microscope (SEM) is 10,000. .

なお、1つの懸濁重合粒子に対して、粒子径が300〜700nmの樹脂微粒子は1〜40個固着しているのが好ましく、より好ましくは3〜40個である。粒子径が300〜700nmの樹脂微粒子の個数が1個未満であると、スペーサーの効果が得られにくくなる。一方、個数が40個を越えると、トナーの帯電性を低下させたり、トナー母粒子がワックスを含む場合は、ワックスの溶出を妨げトナーの定着性を低下させたりする傾向にある。
ここで、粒子径が300〜700nmの樹脂微粒子の個数の測定は上述した方法と同様である。
In addition, it is preferable that 1 to 40 resin fine particles having a particle diameter of 300 to 700 nm are fixed to one suspension polymerization particle, and more preferably 3 to 40. When the number of resin fine particles having a particle diameter of 300 to 700 nm is less than 1, it is difficult to obtain the spacer effect. On the other hand, when the number exceeds 40, the chargeability of the toner tends to be reduced, or when the toner base particles contain wax, the elution of the wax is hindered and the toner fixability tends to be lowered.
Here, the number of resin fine particles having a particle diameter of 300 to 700 nm is measured in the same manner as described above.

樹脂微粒子が懸濁重合粒子の表面に固着しているかどうか、また、そのようなトナー母粒子の個数割合、さらに固着している樹脂微粒子の平均粒子径や個数などは次のようにして確認できる。
まず、トナー母粒子を含むトナーに対し、これを分散させるのに十分な量のメタノールを加えて分散液を調製し、これに超音波洗浄器を用いて十分に分散させる。その後、この分散液をろ過して、ろ紙上のトナーを減圧乾燥する。そして、これを走査型電子顕微鏡(SEM)により表面観察し、樹脂微粒子が懸濁重合粒子の表面に残存しているかどうか各粒子について個々に確認する。残存している場合には、樹脂微粒子が懸濁重合粒子に固着していると判断できる。また、そのような形態のトナー母粒子の個数割合、固着している樹脂微粒子の大きさや個数も、このような個々の粒子に対するSEM観察により測定できる。
なお、この際のSEM観察は、ランダムに選択した100個のトナーについて行えば十分である。
Whether or not the resin fine particles are fixed to the surface of the suspension polymerized particles, the number ratio of such toner base particles, and the average particle diameter and number of the fixed resin fine particles can be confirmed as follows. .
First, to a toner containing toner mother particles, a sufficient amount of methanol is added to disperse the toner to prepare a dispersion, which is sufficiently dispersed using an ultrasonic cleaner. Thereafter, the dispersion is filtered, and the toner on the filter paper is dried under reduced pressure. And this is surface-observed with a scanning electron microscope (SEM), and it confirms individually about each particle | grain whether resin fine particles remain | survive on the surface of suspension polymerization particle | grains. If it remains, it can be determined that the resin fine particles are fixed to the suspension polymerization particles. Further, the number ratio of the toner base particles in such a form and the size and number of the fixed resin fine particles can be measured by SEM observation of such individual particles.
Note that it is sufficient that the SEM observation at this time is performed on 100 randomly selected toners.

このように、円形度が0.970以上である懸濁重合粒子の表面に、樹脂微粒子が固着したトナー母粒子を有するトナーは、例えば次のようにして製造できる。
まず、結着樹脂を構成するためのラジカル重合性のモノマーと着色剤と、必要に応じて電荷制御剤やワックス、さらには架橋剤、重合開始剤をボールミルなどで混合して組成物を調製する。
As described above, a toner having toner mother particles in which resin fine particles are fixed on the surface of suspension polymer particles having a circularity of 0.970 or more can be produced, for example, as follows.
First, a composition is prepared by mixing a radically polymerizable monomer and a colorant for constituting the binder resin, and, if necessary, a charge control agent and a wax, and further a crosslinking agent and a polymerization initiator with a ball mill or the like. .

モノマーとしては、例えば、スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニルスチレン、p−クロロスチレン、3,4−ジクロロスチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチルスチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−ドデシルスチレン等のスチレンおよびその誘導体:エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンナドノエチレン不飽和モノオレフィン類:塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類:酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類:メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類:アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2−クロロエチル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類:ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類:ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類:N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドン等のN−ビニル化合物:ビニルナフタレン類:アクリロニトリル、メタクリルニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸またはメタクリル酸誘導体などが挙げられ、これらを1種以上使用できる。   Examples of the monomer include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-dodecylstyrene, etc. Styrene and its derivatives: ethylene, propylene, butylene, isobutylene nadonoethylene unsaturated monoolefins: vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride: vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate Vinyl esters such as methyl methacrylate Ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, methacryl Α-methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as diethylaminoethyl acid: methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, acrylic acid Acrylate esters such as 2-ethylhexyl, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, and phenyl acrylate: vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl Vinyl ethers such as ethers: Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and methyl isopropenyl ketone: N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole and N-vinyl pyrrolidone: Vinyl Naphthalenes: Examples include acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide, and one or more of these can be used.

着色剤としては、従来公知の顔料または染料を使用することができる。顔料としては、例えば、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエロー、パーマネントイエローNCG、タートランジレーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジG、カドミウムレッド、パーマネントレッド4R、ウォッチングレッドカルシウム塩、エオシソレーキ、ブリリアントカーミン3B、マンガン紫、ファストバイオレッドB、メチルバイオレッドレーキ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラックなどが挙げられる。染料としては、例えば、C.I.ダイレクトレッド1、C.I.ダイレクトレッド4、C.I.アシッドレッド1、C.I.ベーシックレッド1、C.I.モーダントレッド、C.I.ダイレクトブルー1、C.I.アシッドブルー1、C.I.アシッドブルー2、C.I.アシッドブルー9、C.I.アシッドブルー15、C.I.ベーシックブルー3、C.I.ベーシックブルー、C.I.モーダントブルー7、C.I.ダイレクトグリーン6、C.I.ベーシックグリーン4、C.I.ベーシックグリーン6などが挙げられる。
着色剤は、上述のモノマー100質量部に対して5〜15質量部使用することが好ましい。
A conventionally known pigment or dye can be used as the colorant. Examples of pigments include yellow lead, cadmium yellow, mineral fast yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa yellow, permanent yellow NCG, tartan rake, red lip yellow lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, benzidine orange G, Cadmium Red, Permanent Red 4R, Watching Red Calcium Salt, Eosole Lake, Brilliant Carmine 3B, Manganese Purple, Fast Bio Red B, Methyl Bio Red Lake, Bitumen, Cobalt Blue, Alkaline Blue Lake, Victoria Blue Lake, Phthalocyanine Blue, First Sky Blue, Indanthrene Blue BC, Chrome Green, Chrome Oxide, Pigment Green B, Malachite Green Yellow, final yellow green G, carbon black, acetylene black, and lamp black and the like. Examples of the dye include C.I. I. Direct Red 1, C.I. I. Direct Red 4, C.I. I. Acid Red 1, C.I. I. Basic Red 1, C.I. I. Modern Red, C.I. I. Direct Blue 1, C.I. I. Acid Blue 1, C.I. I. Acid Blue 2, C.I. I. Acid Blue 9, C.I. I. Acid Blue 15, C.I. I. Basic Blue 3, C.I. I. Basic blue, C.I. I. Modern Blue 7, C.I. I. Direct Green 6, C.I. I. Basic Green 4, C.I. I. Basic green 6 etc. are mentioned.
The colorant is preferably used in an amount of 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer described above.

電荷制御剤としては、例えば、含金属染料、ニグロシン染料、4級アンモニウム化合物、極性基含有樹脂などが使用できる。
ワックスとしては、例えば、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸の高級アルコールエステル、アルキレンビス脂肪酸アミド化合物、天然ワックス等の各種ワックス類;数平均分子量が1,000〜10,000、好ましくは2,000〜6,000の範囲にあるポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレン−エチレン共重合体等の低分子量オレフィン系樹脂が挙げられ、これらのなかでは低分子量ポリプロピレンが好ましい。
As the charge control agent, for example, metal-containing dyes, nigrosine dyes, quaternary ammonium compounds, polar group-containing resins and the like can be used.
Examples of the wax include various waxes such as polyhydric alcohol esters of fatty acids, higher alcohol esters of fatty acids, alkylenebisfatty acid amide compounds, natural waxes; number average molecular weights of 1,000 to 10,000, preferably 2,000. Examples include low molecular weight olefin resins such as polypropylene, polyethylene, and propylene-ethylene copolymer in the range of ˜6,000. Among these, low molecular weight polypropylene is preferable.

架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、2,2−ビス(4−メタクリロキシジエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アクリロキシジエトキシフェニル)プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジブロムネオペンチルグリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリルなどが使用でき、上述のモノマー100質量部に対して0.5〜1.5質量部使用することが好ましい。架橋剤の使用量がこのような範囲であると、耐ブロッキング性、耐久性、定着性に優れ、オフセット現象も起こりにくいトナーを得ることができる。   Examples of the crosslinking agent include divinylbenzene, divinylnaphthalene, divinyl ether, divinyl sulfone, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1 , 3-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexane glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, 2,2-bis (4-methacryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloxydiethoxyphenyl) propane, trimethyl Propane trimethacrylate, trimethylol propane triacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, dibromoneopentyl glycol dimethacrylate, diallyl phthalate, etc. can be used, and 0.5 to 1.5 with respect to 100 parts by mass of the above monomer. It is preferable to use parts by mass. When the amount of the crosslinking agent used is in such a range, a toner having excellent blocking resistance, durability and fixability and less likely to cause an offset phenomenon can be obtained.

重合開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、イソプロピルパーオキサイド、イソプロピルパーオキシカーボネート、キュメンハイドロパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイト、2,2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)等の従来公知のものを使用でき、その使用量は、上述のモノマー100質量部に対して0.1〜10質量部が好ましい。   Examples of the polymerization initiator include azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, isopropyl peroxide, isopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, lauroyl peroxide. , 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) can be used, and the amount used is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer.

さらに、組成物には、本発明のトナーを磁性トナーとする場合、磁性粉を添加してもよい。磁性粉としては、例えば、鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属または合金またはこれらの元素を含む化合物(例えば、フェライト、マグネタイト等);強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示すようになる合金;二酸化クロム等が挙げられる。磁性粉の使用量は、上述のモノマー100質量部に対して20〜100質量部が好ましい。   Further, when the toner of the present invention is a magnetic toner, magnetic powder may be added to the composition. Examples of magnetic powder include metals or alloys exhibiting ferromagnetism such as iron, cobalt and nickel, or compounds containing these elements (for example, ferrite, magnetite, etc.); An alloy that exhibits ferromagnetism by chromium; chromium dioxide and the like. As for the usage-amount of magnetic powder, 20-100 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of above-mentioned monomers.

次いで、モノマーおよび着色剤と、必要に応じて添加される電荷制御剤、ワックス、架橋剤、重合開始剤などが混合した組成物を水などの水系媒体中に加え、さらにこれに懸濁安定剤を加えたものを攪拌機、ホモミキサー、ホモジナイザーなどで撹拌し、懸濁造粒して分散液を調製する。この際、水系媒体の量は、組成物を100質量部とした場合、200〜800質量部程度である。また、懸濁造粒の条件は、所望の粒径、例えば3〜15μmの液滴を形成できる条件であればよいが、通常、20〜50℃、10〜30分間である。   Next, a composition in which a monomer, a colorant, and a charge control agent, a wax, a cross-linking agent, a polymerization initiator, and the like added as necessary are mixed is added to an aqueous medium such as water, and a suspension stabilizer is further added thereto. Is added with a stirrer, homomixer, homogenizer or the like, and suspended and granulated to prepare a dispersion. Under the present circumstances, the quantity of an aqueous medium is about 200-800 mass parts, when a composition is 100 mass parts. The suspension granulation conditions may be any conditions that can form droplets having a desired particle diameter, for example, 3 to 15 μm, and are usually 20 to 50 ° C. and 10 to 30 minutes.

懸濁安定剤としては、有機分散剤や無機分散剤が使用でき、有機分散剤としては、ゼラチン、デンブン、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性セルロース誘導体、ポリビニルアルコールや、アニオン系、ノニオン系、カチオン系あるいは両性系の界面活性剤などが使用できる。無機分散剤としては、難溶性の無機微粒子、例えば、第三リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、アルミナ、タルク、ベントナイトなどの各種クレイ、ケイソウ土などが挙げられ、これらを1種以上使用できる。
懸濁安定剤の使用量は、水系媒体を100質量%とした際に、0.1〜10質量%となる範囲が好ましい。このような範囲であれば、分散液の分散性が十分となるとともに、懸濁安定剤が過剰となり得られたトナー母粒子の表面に残存して、トナーの耐湿性を低下させるおそれもない。
As the suspension stabilizer, an organic dispersant or an inorganic dispersant can be used, and as the organic dispersant, water-soluble cellulose derivatives such as gelatin, denven, and carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, anionic, nonionic, cationic, or Amphoteric surfactants can be used. Examples of the inorganic dispersant include hardly soluble inorganic fine particles, for example, various clays such as tribasic calcium phosphate, calcium carbonate, magnesium phosphate, magnesium carbonate, silica, alumina, talc, bentonite, and diatomaceous earth. More than seeds can be used.
The amount of the suspension stabilizer used is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass when the aqueous medium is 100% by mass. Within such a range, the dispersibility of the dispersion becomes sufficient, and there is no possibility that the suspension stabilizer will be excessive and remain on the surface of the obtained toner base particles to reduce the moisture resistance of the toner.

次いで、分散液を撹拌下、好ましくは50〜100℃の不活性雰囲気下で3〜12時間保持する懸濁重合法により、懸濁重合粒子を主生成物として生成させるとともに、水相に溶け出した一部のモノマーが乳化重合することによると推測される樹脂微粒子を同時に副生させる(重合工程)。   Next, suspension polymerization particles are produced as a main product by suspension polymerization method in which the dispersion is kept under stirring, preferably in an inert atmosphere at 50 to 100 ° C. for 3 to 12 hours, and dissolved in the aqueous phase. Resin fine particles that are presumed to be due to emulsion polymerization of some of the monomers produced are simultaneously produced as a by-product (polymerization step).

なお、樹脂微粒子は、懸濁重合時に一部のモノマーが水相で乳化重合することにより副生するものであると考えられるので、重合工程の途中で分散液に水溶性の重合禁止剤を適量添加して、懸濁重合時に副生する樹脂微粒子の副生量を制御してもよい。ただし、多量の重合禁止剤を添加すると、樹脂微粒子の副生が過度に抑制され、懸濁重合粒子の表面に樹脂微粒子が固着したトナー母粒子が生成しにくくなる。よって、重合禁止剤を添加する場合には、上述のモノマー100質量部に対して、0.02質量部以下の範囲で使用することが好ましい。   Since fine resin particles are considered to be a by-product of emulsion polymerization of some monomers in the aqueous phase during suspension polymerization, an appropriate amount of a water-soluble polymerization inhibitor is added to the dispersion during the polymerization process. It may be added to control the by-product amount of resin fine particles by-produced during suspension polymerization. However, when a large amount of the polymerization inhibitor is added, the by-production of the resin fine particles is excessively suppressed, and it becomes difficult to generate toner mother particles in which the resin fine particles are fixed on the surface of the suspension polymerization particles. Therefore, when adding a polymerization inhibitor, it is preferable to use in 0.02 mass part or less with respect to 100 mass parts of above-mentioned monomers.

重合禁止剤としては、水溶性のものが使用でき、例えば、塩化第二銅、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウムなどの金属塩や、ヒドロキノンなどが挙げられ、これらを1種以上使用できる。   As a polymerization inhibitor, a water-soluble thing can be used, For example, metal salts, such as cupric chloride, sodium nitrite, and potassium nitrite, hydroquinone, etc. are mentioned, These can be used 1 or more types.

その後、得られた重合工程後の分散液をろ過、洗浄後、乾燥することによって、懸濁重合粒子と樹脂微粒子とを含有するトナー原粉を得る。こうして得られたトナー原粉においては、樹脂微粒子は懸濁重合粒子の表面には固着していない状態である。なお、ろ過の前には、必要に応じて分散液に含まれる懸濁安定剤を洗浄により除去してもよい。また、トナー原粉における懸濁重合粒子と樹脂微粒子との質量比は、重合禁止剤の使用量などにもよるが、懸濁重合粒子100質量部に対して、通常、樹脂微粒子が0.1〜10質量部程度である。   Thereafter, the obtained dispersion liquid after the polymerization step is filtered, washed, and dried to obtain a toner raw powder containing suspension polymerization particles and resin fine particles. In the toner raw powder thus obtained, the resin fine particles are not fixed to the surface of the suspension polymerization particles. In addition, you may remove the suspension stabilizer contained in a dispersion liquid by washing | cleaning as needed before filtration. Further, the mass ratio of the suspension polymer particles to the resin fine particles in the toner raw powder depends on the amount of the polymerization inhibitor used, but the resin fine particles are usually 0.1% with respect to 100 parts by mass of the suspension polymer particles. About 10 parts by mass.

次いで、得られたトナー原粉を攪拌機に投入し、加熱しながら高速で撹拌することにより、トナー原粉中の懸濁重合粒子の表面に樹脂微粒子を固着させる(固定化工程)。この際の加熱温度は、30〜50℃が好ましい。このような温度範囲であると、懸濁重合粒子の表面に樹脂微粒子を十分に固着させることができるとともに、この加熱が得られるトナーの性能に悪影響を及ぼすこともない。また、撹拌は、強い剪断力のもとで実施することが好ましく、例えばヘンシェルミキサーを使用し、1000〜5000rpm、1〜10分間の条件で行うことが好ましい。
なお、固定化工程は、重合工程後の分散液からトナー原粉を一旦得て、その後、このトナー原粉を加熱下で撹拌する上述の方法でもよいが、重合工程後の分散液をろ過、洗浄した後、乾燥する際に、その乾燥処理をヘンシェルミキサーなどの攪拌機中、上述の条件で行うことにより、乾燥と固定化工程とを同時に実施してもよい。
Next, the obtained toner raw powder is put into a stirrer and stirred at a high speed while being heated, so that the resin fine particles are fixed to the surface of the suspension polymer particles in the toner raw powder (fixing step). The heating temperature at this time is preferably 30 to 50 ° C. Within such a temperature range, the resin fine particles can be sufficiently fixed on the surface of the suspension polymerization particles, and the performance of the toner obtained by this heating is not adversely affected. Moreover, it is preferable to implement stirring under strong shear force, for example, using a Henschel mixer, it is preferable to carry out on the conditions of 1000-5000 rpm and 1 to 10 minutes.
The fixing step may be the above-described method in which the toner raw powder is once obtained from the dispersion after the polymerization step, and then the toner raw powder is stirred under heating, but the dispersion after the polymerization step is filtered, After washing, when drying, the drying treatment and the fixing step may be performed simultaneously by performing the drying treatment in a stirrer such as a Henschel mixer under the above-described conditions.

このように重合工程と固定化工程とを行うことによって、円形度が0.970以上の懸濁重合粒子の表面に、樹脂微粒子が固着したトナー母粒子が得られる。   By performing the polymerization step and the immobilization step in this manner, toner base particles having resin fine particles fixed on the surface of suspension polymer particles having a circularity of 0.970 or more are obtained.

このようにして得られたトナー母粒子に外添剤を添加して、トナーを得る。
外添剤としては、シリカ、酸化チタン、アルミナ等の無機酸化物、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸等が挙げられる。外添剤の量は、トナー母粒子100質量部に対して、通常0.3〜4質量部である。
なお、外添剤は、上述の固定化工程の際に攪拌機の中に添加し、樹脂微粒子の固定化と同時に外添してもよいが、そのようにすると、上述したようなトナー母粒子であっても、外添剤がトナー母粒子に埋没し、十分な機能を発揮できなくなる可能性がある。よって、固定化工程後に別途ヘンシェルミキサーなどにより添加、混合することが好ましい。
An external additive is added to the toner base particles thus obtained to obtain a toner.
Examples of the external additive include inorganic oxides such as silica, titanium oxide, and alumina, and metal soaps such as calcium stearate. The amount of the external additive is usually 0.3 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner base particles.
The external additive may be added to the stirrer during the above-described fixing step and externally added simultaneously with the fixing of the resin fine particles. Even in such a case, there is a possibility that the external additive is buried in the toner base particles and cannot fully function. Therefore, it is preferable to add and mix separately by the Henschel mixer etc. after an immobilization process.

また、本発明のトナーは、キャリアと組み合わせて二成分現像剤として用いてもよく、単独で一成分系現像剤として用いてもよい。キャリアとしては、磁性体の粒子、または結着樹脂中に磁性体を分散させた樹脂粒子など公知のものを使用できる。   The toner of the present invention may be used as a two-component developer in combination with a carrier, or may be used alone as a one-component developer. As the carrier, known materials such as magnetic particles or resin particles in which a magnetic material is dispersed in a binder resin can be used.

このようなトナーは、電子写真方式の一般の画像形成装置において好適に使用できるが、その特性から、トナーを外部から現像容器に補給する構成の画像形成装置、非磁性一成分現像装置を採用したロータリー現像方式の画像形成装置、これらを組み合わせた装置に特に適している。
図1は、本発明の一実施形態例であるロータリー現像方式の画像形成装置の部分概略図である。この例の画像形成装置1は、現像容器11と、現像ローラ12と、該現像ローラ12にトナー13を供給するトナー供給ローラ14と、現像ローラ12の表面に接触して配置された層厚規制部材15とを有する現像装置10を複数備えたロータリー現像方式である。また、画像形成装置1は、トナー13を現像容器11に補給する補給ノズル16を具備している。さらに、ドラム状の感光体17が、現像ローラ12と対向するように配置されている。
Such a toner can be suitably used in an electrophotographic general image forming apparatus, but due to its characteristics, an image forming apparatus configured to replenish toner from the outside to the developing container and a non-magnetic one-component developing apparatus are employed. The image forming apparatus is particularly suitable for a rotary development type image forming apparatus and a combination thereof.
FIG. 1 is a partial schematic view of an image forming apparatus of a rotary development system that is an embodiment of the present invention. The image forming apparatus 1 of this example includes a developing container 11, a developing roller 12, a toner supply roller 14 that supplies toner 13 to the developing roller 12, and a layer thickness regulation that is disposed in contact with the surface of the developing roller 12. The rotary developing system includes a plurality of developing devices 10 each having a member 15. Further, the image forming apparatus 1 includes a supply nozzle 16 that supplies toner 13 to the developing container 11. Further, a drum-shaped photoconductor 17 is disposed so as to face the developing roller 12.

各現像装置10には、支持体(図示略)がクラッチを介して接続されており、支持体が回転して、現像ローラ12を順次感光体17に対向した現像位置とさせて、感光体17上の静電潜像を現像して、感光体17上にトナー像を形成させる。
なお、現像容器11は、本発明のトナー13が収納されるトナー収納室11aと、現像ローラ12とトナー供給ローラ14が配置されるローラ収納室11bとに分割され、トナー収納室11aとローラ収納室11bは、仕切り壁11cによって仕切られている。
A support (not shown) is connected to each developing device 10 via a clutch, and the support rotates to move the developing roller 12 to a development position that sequentially faces the photoconductor 17. The upper electrostatic latent image is developed to form a toner image on the photoreceptor 17.
The developing container 11 is divided into a toner storage chamber 11a in which the toner 13 of the present invention is stored, and a roller storage chamber 11b in which the developing roller 12 and the toner supply roller 14 are disposed, and the toner storage chamber 11a and the roller storage. The chamber 11b is partitioned by a partition wall 11c.

現像ローラ12は現像位置で感光体17と対面し、トナー収納室11a内には本発明のトナー13が収納され、トナー収納室11a内のトナー13は撹拌部材(図示略)によって撹拌されつつ、ローラ収納室11bに供給され、トナー供給ローラ14によってトナー13が現像ローラ12に供給される。現像ローラ12上のトナー層は層厚規制部材15によって層厚規制されると共に摩擦帯電されて、現像ローラ12によって感光体17上の静電潜像が現像される。   The developing roller 12 faces the photoconductor 17 at the developing position, the toner 13 of the present invention is stored in the toner storage chamber 11a, and the toner 13 in the toner storage chamber 11a is stirred by a stirring member (not shown) The toner is supplied to the roller storage chamber 11 b, and the toner 13 is supplied to the developing roller 12 by the toner supply roller 14. The toner layer on the developing roller 12 is regulated by the layer thickness regulating member 15 and is frictionally charged, and the electrostatic latent image on the photoconductor 17 is developed by the developing roller 12.

本発明のトナーを現像装置10に補給する際には、現像装置10を回転駆動させてトナー補給位置に位置づける。そして、図1に示すように、補給ノズル16が現像装置10に挿入されて、トナー13がトナー収納室11aに補給される。なお、現像容器11には、補給口(図示略)が設けられており、該補給口を介して補給ノズル16が現像装置10に挿入される。   When the toner of the present invention is replenished to the developing device 10, the developing device 10 is rotated and positioned at the toner replenishing position. Then, as shown in FIG. 1, the replenishment nozzle 16 is inserted into the developing device 10, and the toner 13 is replenished to the toner storage chamber 11a. The developing container 11 is provided with a supply port (not shown), and the supply nozzle 16 is inserted into the developing device 10 through the supply port.

上述したように、従来の画像形成装置においては、現像容器内で撹拌やエージング動作などによりトナーが劣化すると、劣化したトナーと現像容器内へ新たに補給される劣化していないトナーとが現像容器内で混合されることとなり、両者トナーの帯電性能に差が生じて帯電不良が起こりやすくなる。その結果、かぶりや画像濃度低下といった画像不良が生じやすい。
しかしながら、本発明によれば、トナーを外部から補給するタイプの画像形成装置であっても、本発明の静電潜像現像用トナーを使用しているため、外添剤の脱離や埋没を抑制できるので、かぶりや画像濃度低下といった画像不良を防げる。さらに、現像装置を複数備えたロータリー現像方式を採用した画像形成装置であっても、かぶりや画像濃度低下といった画像不良を防げる。
As described above, in the conventional image forming apparatus, when the toner deteriorates due to stirring or aging operation in the developing container, the deteriorated toner and the undegraded toner newly supplied into the developing container are developed. Therefore, a difference in charging performance between the two toners occurs and charging failure tends to occur. As a result, image defects such as fogging and image density reduction are likely to occur.
However, according to the present invention, even in an image forming apparatus of the type that replenishes toner from the outside, the electrostatic latent image developing toner of the present invention is used. Since it can be suppressed, image defects such as fogging and image density reduction can be prevented. Further, even an image forming apparatus employing a rotary developing system having a plurality of developing devices can prevent image defects such as fogging and image density reduction.

このように、本発明の静電潜像現像用トナーによれば、円形度が0.970以上の懸濁重合粒子の表面に、樹脂微粒子が固着したトナー母粒子を含有しているので、トナーにストレスが加わっても外添剤が脱離したり埋没したりするのを抑制できる。従って、長期に渡ってトナーの帯電性や流動性を安定した状態に保持できる。なお、懸濁重合粒子の表面に固着した樹脂微粒子の平均粒子径が300〜700nmであるため、外添剤の効果を損なうことなく、スペーサーとしての役割を果たすことができる。
また、本発明の画像形成装置によれば、本発明のトナーを使用するので、現像容器内でもトナーは劣化しにくい。従って、かぶりや画像濃度低下といった画像不良が生じにくい。特に、トナーを外部から現像容器に補給する構成の画像形成装置であったり、現像装置が回転するロータリー現像方式の画像形成装置であったりしても、画像不良が生じにくい。
As described above, according to the toner for developing an electrostatic latent image of the present invention, since the toner base particles having the resin fine particles fixed on the surface of the suspension polymer particles having a circularity of 0.970 or more are contained, the toner Even if stress is applied to the metal, it is possible to prevent the external additive from being detached or buried. Therefore, it is possible to keep the chargeability and fluidity of the toner in a stable state over a long period of time. In addition, since the average particle diameter of the resin fine particles fixed to the surface of the suspension polymerization particles is 300 to 700 nm, it can serve as a spacer without impairing the effect of the external additive.
Further, according to the image forming apparatus of the present invention, since the toner of the present invention is used, the toner is hardly deteriorated even in the developing container. Therefore, image defects such as fogging and image density reduction are unlikely to occur. In particular, even in an image forming apparatus configured to replenish toner from the outside to a developing container or a rotary developing type image forming apparatus in which the developing device rotates, image defects are unlikely to occur.

以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明する。なお、「部」は「質量部」を表す。
[実施例1]
次のようにしてトナーを製造した。
(重合工程)
スチレン80部、2−エチルヘキシルメタクリレート20部、カーボンブラック5部(MA−77、三菱化学社製)、低分子量ポリプロピレン3部(サンワックスLEL−250、三洋化成工業社製)、電荷制御剤(ボントロンS−34、オリエント化学工業社製)2部、ジビニルベンゼン(架橋剤)1部の混合溶液をボールミルにて十分に分散させ、その後、2,2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(重合開始剤)3部を加えて組成物を調製した。
次いで、この組成物をイオン交換水400部に加え、さらにこの中に懸濁安定剤として第三リン酸カルシウム5部とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.1部を加え、TKホモミキサー(特殊機化工業社製)を用いて、回転数6000rpmで45分間撹拌し、分散液とした。
その後、窒素雰囲気下、70℃、100rpmで5時間保持した後、塩化第二銅(重合禁止剤)0.01部を加えてさらに5時間保持し、懸濁重合反応させた後、酸洗浄を行い、第三リン酸カルシウムを除去した。
次いで、この分散液をろ過、洗浄、乾燥して、主生成物である懸濁重合粒子と副生成物である樹脂微粒子とを含むトナー原粉を得た。得られたトナー原粉のうち、懸濁重合粒子の体積平均粒径は7.8μm、円形度は0.974であった。なお、体積平均粒径は、マルチサイザーIII(コールターカウンター社製)にて測定し、円形度はフロー式粒子像分析装置(FPIA−2100、シスメックス社製)にて測定した。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. “Part” means “part by mass”.
[Example 1]
A toner was manufactured as follows.
(Polymerization process)
80 parts of styrene, 20 parts of 2-ethylhexyl methacrylate, 5 parts of carbon black (MA-77, manufactured by Mitsubishi Chemical), 3 parts of low molecular weight polypropylene (Sunwax LEL-250, manufactured by Sanyo Chemical Industries), charge control agent (Bontron) A mixed solution of 2 parts of S-34, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd. and 1 part of divinylbenzene (crosslinking agent) was sufficiently dispersed by a ball mill, and then 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) ( Polymerization initiator) 3 parts were added to prepare a composition.
Next, this composition was added to 400 parts of ion-exchanged water, and further 5 parts of calcium triphosphate and 0.1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate were added as suspension stabilizers thereto, and TK Homomixer (Special Machine Industries, Ltd.) was added. For 45 minutes at a rotational speed of 6000 rpm to obtain a dispersion.
Then, after holding at 70 ° C. and 100 rpm for 5 hours under a nitrogen atmosphere, 0.01 part of cupric chloride (polymerization inhibitor) was added and held for another 5 hours to carry out suspension polymerization reaction, followed by acid washing. And tricalcium phosphate was removed.
Next, this dispersion was filtered, washed, and dried to obtain a toner raw powder containing suspension polymer particles as a main product and resin fine particles as a by-product. Of the obtained toner raw powder, the volume average particle diameter of the suspension polymer particles was 7.8 μm, and the circularity was 0.974. The volume average particle diameter was measured with Multisizer III (manufactured by Coulter Counter), and the circularity was measured with a flow particle image analyzer (FPIA-2100, manufactured by Sysmex Corporation).

(固定化工程)
得られたトナー原粉500gをヘンシェルミキサー(FM−10C型、三井鉱山社製)に投入し、45℃、3500rpmで10分間撹拌し、トナー原粉中の樹脂微粒子を懸濁重合粒子に固着させ、トナー母粒子を得た。
(Immobilization process)
500 g of the obtained toner raw powder is put into a Henschel mixer (FM-10C type, manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) and stirred at 45 ° C. and 3500 rpm for 10 minutes to fix the resin fine particles in the toner raw powder to the suspension polymerization particles. Toner mother particles were obtained.

(外添剤の添加)
得られたトナー母粒子100部に対して、外添剤である粒子径12nmのシリカ(R974、日本アエロジル社製)を0.8部加えた混合物をヘンシェルミキサー(FM−10C型、三井鉱山社製)に投入し、20℃、2000rpmで2分間撹拌し、トナーを得た。
(Addition of external additives)
A mixture obtained by adding 0.8 part of silica (R974, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having a particle diameter of 12 nm as an external additive to 100 parts of the obtained toner base particles was used as a Henschel mixer (FM-10C type, Mitsui Mining Co., Ltd.). And stirred for 2 minutes at 20 ° C. and 2000 rpm to obtain a toner.

(樹脂微粒子の確認)
得られたトナー1gに対してメタノール20gを加えた分散液を、超音波洗浄器を用いてさらに1分間分散させた。次いで、この分散液をろ過して、ろ紙上のトナーを減圧乾燥した。そして、このトナーのうち、ランダムに選択された100個について表面をSEM観察(10000倍)し、樹脂微粒子が懸濁重合粒子の表面に残存しているかどうか各粒子について確認した。そして、残存している粒子については、樹脂微粒子が固着していると判断し、固着している樹脂微粒子の粒子径と個数を測定し、粒子径に関してはその平均値を求めた。
その結果、全て(100%)のトナー母粒子において、懸濁重合粒子の表面に樹脂微粒子が固着していることが確認できた。なお、樹脂微粒子の平均粒子径は500nmであった。また、1つ当りの懸濁重合粒子には、平均30個の樹脂微粒子が固着していた。
(Confirmation of resin fine particles)
A dispersion obtained by adding 20 g of methanol to 1 g of the obtained toner was further dispersed for 1 minute using an ultrasonic cleaner. Next, this dispersion was filtered, and the toner on the filter paper was dried under reduced pressure. The surface of 100 randomly selected toners was observed with an SEM (10,000 times), and it was confirmed for each particle whether or not resin fine particles remained on the surface of the suspension polymerization particles. For the remaining particles, it was judged that the resin fine particles were fixed, the particle diameter and the number of the fixed resin fine particles were measured, and the average value was obtained for the particle diameter.
As a result, it was confirmed that the resin fine particles were fixed on the surface of the suspension polymerization particles in all (100%) toner base particles. The average particle size of the resin fine particles was 500 nm. Further, an average of 30 resin fine particles were fixed to each suspension polymerized particle.

(トナーの評価)
得られたトナーについて、以下の評価機(画像形成装置)を用いて、トナーの劣化度合い、かぶり、画像濃度ムラを評価した。結果を表1に示す。
(1)評価機
機種:Canon LBP−2410改造機(負帯電システム)
線速:1660mm/分
ドラム:負帯電 アモルファスシリコンドラム
現像:非磁性一成分現像
層厚規制部材:SUS製
(2)画像出し条件
現像容器内のトナー重量:40g
トナー補給量:5g
現像Vdc:90V
Duty:37%
S/D:1.1
Vpp:1.1kV
感光体の明電位:10V
感光体の暗電位:300V
(Evaluation of toner)
The obtained toner was evaluated for the degree of toner deterioration, fogging, and image density unevenness using the following evaluation machine (image forming apparatus). The results are shown in Table 1.
(1) Evaluation machine Model: Canon LBP-2410 modified machine (negative charging system)
Line speed: 1660 mm / min Drum: Negatively charged Amorphous silicon drum Development: Non-magnetic one-component development Layer thickness regulating member: SUS (2) Image output condition Toner weight in developer container: 40 g
Toner replenishment amount: 5g
Development Vdc: 90V
Duty: 37%
S / D: 1.1
Vpp: 1.1 kV
Bright potential of photoconductor: 10V
Dark potential of photoconductor: 300V

(3)トナーの劣化度合い評価
トナーの劣化度合いの評価は、トナー母粒子に付着した外添剤がトナー母粒子にどの程度埋没しているかを判断するための測定であり、トナーが劣化しているほど、外添剤は埋没していることになる。評価方法を以下に示す。
上記評価機の現像容器にトナーをセットし、60分間エージングした後、上記画像出し条件にて印字率6%で200枚耐刷した。現像容器に残存するトナーのBET比表面積をBET比表面積測定装置(全自動BET比表面積測定装置、マウンテック社製)にて測定した。エージング前(使用前)のトナーのBET比表面積も同様にして予め測定しておき、下記に示す式よりBET値変化率を求め、トナーの劣化度合いの指標とした。BET値変化率の値が大きいほど、トナーが劣化していると判断する。なお、BET値変化率が0.3以下であれば、かぶりは発生しにくい。
BET値変化率=(使用前のトナーのBET比表面積−現像容器に残存するトナーのBET比表面積)/使用前のトナーのBET比表面積
(3) Evaluation of Deterioration Level of Toner Evaluation of the deterioration level of toner is a measurement for judging how much of the external additive attached to the toner base particles is buried in the toner base particles. The more external additives are buried. The evaluation method is shown below.
The toner was set in the developing container of the evaluation machine and after aging for 60 minutes, 200 sheets were printed with a printing rate of 6% under the above-mentioned image output conditions. The BET specific surface area of the toner remaining in the developing container was measured with a BET specific surface area measuring device (fully automatic BET specific surface area measuring device, manufactured by Mountech Co., Ltd.). The BET specific surface area of the toner before aging (before use) was also measured in advance in the same manner, and the BET value change rate was obtained from the following formula as an index of the degree of toner deterioration. It is determined that the toner is deteriorated as the BET value change rate is larger. Note that if the BET value change rate is 0.3 or less, fogging is unlikely to occur.
BET value change rate = (BET specific surface area of toner before use−BET specific surface area of toner remaining in developing container) / BET specific surface area of toner before use

(4)かぶり評価
上記評価機の現像容器にトナーをセットし、60分間エージングした後、上記画像出し条件にて200枚耐刷した。次いで、新品のトナー5gを補給し、さらに1分間エージングした後、上記画像出し条件にてサンプル画像を出力した。
サンプル画像の出力に用いた用紙と同じ用紙(ベースペーパー)と、サンプル画像内の非画像部(余白部分)のかぶり濃度FDを、反射濃度計(TC−6D、東京電力社製)を用いて測定し、その差をかぶりFD値とした。かぶりFD値が0.010以上の場合に、かぶり発生とした。
(4) Fog evaluation After the toner was set in the developing container of the evaluation machine and aged for 60 minutes, 200 sheets were printed on the above-mentioned image printing conditions. Next, 5 g of new toner was replenished, and after aging for another minute, a sample image was output under the above-described image output conditions.
Using a reflection densitometer (TC-6D, manufactured by TEPCO), the fog density FD of the same paper (base paper) as that used for outputting the sample image and the non-image portion (margin portion) in the sample image is used. The difference was taken as the fogging FD value. The fogging occurred when the fogging FD value was 0.010 or more.

(5)画像濃度ムラ評価
上記評価機にトナーをセットし、上記画像出し条件にて紙の先端に15cm×15cmの黒画像(ベタパッチ)を出力させた。黒画像の濃度ムラを目視し、良好なものから順に◎、○、△、×の4段階で評価した。なお、◎、○を合格とした。
(5) Image density unevenness evaluation Toner was set in the evaluation machine, and a black image (solid patch) of 15 cm × 15 cm was output on the leading edge of the paper under the image output conditions. The density unevenness of the black image was visually observed and evaluated in four stages of ◎, ○, Δ, and × in order from the best. In addition, (double-circle) and (circle) were set as the pass.

[実施例2]
重合禁止剤の添加量を0.02部に変更した以外は実施例1と同様にして、トナーを製造、評価した。
その結果、得られたトナー原粉のうち、懸濁重合粒子の体積平均粒径は7.8μmで、円形度は0.973であった。
また、全て(100%)のトナー母粒子において、懸濁重合粒子の表面に樹脂微粒子が固着していることが確認できた。なお、樹脂微粒子の平均粒子径は330nmであった。さらに、1つ当りの懸濁重合粒子には、平均37個の樹脂微粒子が固着していた。
各評価結果を表1に示す。
[Example 2]
A toner was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the polymerization inhibitor was changed to 0.02 part.
As a result, in the obtained toner raw powder, the volume average particle size of the suspension polymer particles was 7.8 μm and the circularity was 0.973.
Further, it was confirmed that the resin fine particles were fixed on the surface of the suspension polymerization particles in all (100%) of the toner base particles. The average particle diameter of the resin fine particles was 330 nm. Further, an average of 37 resin fine particles were fixed to each suspension polymerized particle.
Each evaluation result is shown in Table 1.

[実施例3]
重合禁止剤の添加量を0.005部に変更した以外は実施例1と同様にして、トナーを製造、評価した。
その結果、得られたトナー原粉のうち、懸濁重合粒子の体積平均粒径は7.5μmで、円形度は0.980であった。
また、全て(100%)のトナー母粒子において、懸濁重合粒子の表面に樹脂微粒子が固着していることが確認できた。なお、樹脂微粒子の平均粒子径は500nmであった。さらに、1つ当りの懸濁重合粒子には、平均5個の樹脂微粒子が固着していた。
各評価結果を表1に示す。
[Example 3]
A toner was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the polymerization inhibitor was changed to 0.005 part.
As a result, the volume average particle diameter of the suspension polymer particles in the obtained toner raw powder was 7.5 μm, and the circularity was 0.980.
Further, it was confirmed that the resin fine particles were fixed on the surface of the suspension polymerization particles in all (100%) of the toner base particles. The average particle size of the resin fine particles was 500 nm. Further, an average of 5 resin fine particles were fixed to each suspension polymerized particle.
Table 1 shows the evaluation results.

[実施例4]
固定化工程における撹拌時間を20分に変更した以外は実施例1と同様にして、トナーを製造、評価した。
その結果、得られたトナー原粉のうち、懸濁重合粒子の体積平均粒径は7.4μmで、円形度は0.982であった。
また、全て(100%)のトナー母粒子において、懸濁重合粒子の表面に樹脂微粒子が固着していることが確認できた。なお、樹脂微粒子の平均粒子径は500nmであった。さらに、1つ当りの懸濁重合粒子には、平均70個の樹脂微粒子が固着していた。
各評価結果を表1に示す。
[Example 4]
A toner was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the stirring time in the fixing step was changed to 20 minutes.
As a result, in the obtained toner raw powder, the volume average particle diameter of the suspension polymer particles was 7.4 μm and the circularity was 0.982.
Further, it was confirmed that the resin fine particles were fixed on the surface of the suspension polymerization particles in all (100%) of the toner base particles. The average particle size of the resin fine particles was 500 nm. Further, an average of 70 resin fine particles adhered to each suspension polymerized particle.
Each evaluation result is shown in Table 1.

[実施例5]
重合禁止剤の添加量を0.02部に変更し、懸濁重合反応における撹拌速度を50rpmに変更し、固定化工程における撹拌時間を20分に変更した以外は実施例1と同様にして、トナーを製造、評価した。
その結果、得られたトナー原粉のうち、懸濁重合粒子の体積平均粒径は7.7μmで、円形度は0.980であった。
また、全て(100%)のトナー母粒子において、懸濁重合粒子の表面に樹脂微粒子が固着していることが確認できた。なお、樹脂微粒子の平均粒子径は650nmであった。さらに、1つ当りの懸濁重合粒子には、平均40個の樹脂微粒子が固着していた。
各評価結果を表1に示す。
[Example 5]
In the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the polymerization inhibitor was changed to 0.02 parts, the stirring speed in the suspension polymerization reaction was changed to 50 rpm, and the stirring time in the immobilization step was changed to 20 minutes. Toner was manufactured and evaluated.
As a result, of the obtained toner raw powder, the volume average particle diameter of the suspension polymer particles was 7.7 μm and the circularity was 0.980.
Further, it was confirmed that the resin fine particles were fixed on the surface of the suspension polymerization particles in all (100%) of the toner base particles. The average particle size of the resin fine particles was 650 nm. Furthermore, an average of 40 resin fine particles were fixed to each suspension polymerized particle.
Each evaluation result is shown in Table 1.

[比較例1]
重合禁止剤を添加せず、固定化工程を実施せずに外添剤を添加した以外は実施例1と同様にして、トナーを製造、評価した。
その結果、得られたトナー原粉のうち、懸濁重合粒子の体積平均粒径は8.5μmで、円形度は0.985であった。
しかし、懸濁重合粒子の表面には樹脂微粒子が固着していなかった。
各評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
A toner was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the polymerization inhibitor was not added and the external additive was added without performing the fixing step.
As a result, of the obtained toner raw powder, the volume average particle diameter of the suspension polymer particles was 8.5 μm and the circularity was 0.985.
However, resin fine particles were not fixed on the surface of the suspension polymerization particles.
Each evaluation result is shown in Table 1.

[比較例2]
重合禁止剤の添加量を0.07部に変更した以外は実施例1と同様にして、トナーを製造、評価した。
その結果、得られたトナー原粉のうち、懸濁重合粒子の体積平均粒径は7.5μmで、円形度は0.975であった。
また、全て(100%)のトナー母粒子において、懸濁重合粒子の表面に樹脂微粒子が固着していることが確認できた。なお、樹脂微粒子の平均粒子径は80nmであった。さらに、1つ当りの懸濁重合粒子には、平均2000個の樹脂微粒子が固着していた。
各評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
A toner was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the polymerization inhibitor was changed to 0.07 part.
As a result, the volume average particle diameter of the suspension polymer particles in the obtained toner raw powder was 7.5 μm and the circularity was 0.975.
Further, it was confirmed that the resin fine particles were fixed on the surface of the suspension polymerization particles in all (100%) of the toner base particles. The average particle diameter of the resin fine particles was 80 nm. Further, an average of 2000 resin fine particles adhered to each suspension polymerized particle.
Each evaluation result is shown in Table 1.

[比較例3]
重合禁止剤の添加量を0.1部に変更し、懸濁重合反応における撹拌速度を66.7rpmに変更した以外は実施例1と同様にして、トナーを製造、評価した。
その結果、得られたトナー原粉のうち、懸濁重合粒子の体積平均粒径は7.2μmで、円形度は0.978であった。
また、全て(100%)のトナー母粒子において、懸濁重合粒子の表面に樹脂微粒子が固着していることが確認できた。なお、樹脂微粒子の平均粒子径は900nmであった。さらに、1つ当りの懸濁重合粒子には、平均10個の樹脂微粒子が固着していた。
各評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 3]
A toner was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the polymerization inhibitor was changed to 0.1 part and the stirring speed in the suspension polymerization reaction was changed to 66.7 rpm.
As a result, of the obtained toner raw powder, the volume average particle diameter of the suspension polymerization particles was 7.2 μm, and the circularity was 0.978.
Further, it was confirmed that the resin fine particles were fixed on the surface of the suspension polymerization particles in all (100%) of the toner base particles. The average particle diameter of the resin fine particles was 900 nm. Further, an average of 10 resin fine particles were fixed to each suspension polymerized particle.
Each evaluation result is shown in Table 1.

Figure 2008241776
Figure 2008241776

表1から明らかなように、懸濁重合で生成した、円形度が0.970以上の懸濁重合粒子の表面に、樹脂微粒子(平均粒子径:300〜700nm)が固着したトナー母粒子を含有する各実施例のトナーによれば、トナーの劣化度合い、かぶり、画像濃度ムラの評価が良好な結果となった。特に、1つ当りの懸濁重合粒子に固着した樹脂微粒子の個数が10〜40個である実施例1、2、5のトナーは、BET値変化率の値が0.3以下であり、外添剤の埋没をより抑制できた。また、これらのトナーを用いることにより、かぶりや画像濃度ムラといった画像不良を効果的に抑制できた。
一方、固定化工程を行わなかった比較例1で得られたトナーは、外添剤が埋没してトナーが劣化しやすかった。これは、はじめは樹脂微粒子が懸濁重合粒子の表面に凝集していたが、固定化工程を実施してないため、次第に樹脂微粒子が脱落した結果と考えられる。また、比較例1のトナーを画像形成装置に用いると、かぶりが発生し、画像濃度にムラが生じた。
比較例2のトナーは、重合禁止剤の使用量が多かったため、樹脂微粒子が2000個も懸濁重合粒子の表面に固着していた。また、樹脂微粒子の平均粒子径は80nmであり、実施例のものに比べて小さかった。そのためトナーを画像形成装置に用いると、かぶりが発生した。
比較例3のトナーは、重合禁止剤の使用量がさらに多く、かつ、懸濁重合反応における撹拌速度が遅かったため、懸濁重合粒子の表面に固着した樹脂微粒子の平均粒子径は900nmであり、実施例のものに比べて大きかった。そのため、トナーを画像形成装置に用いると、ぶりが発生し、画像濃度にムラが生じた。
このように各実施例のトナーは、外添剤の埋没を抑制できるので、現像容器内で撹拌やエージングなどのストレスを受けたとしても、帯電性や流動性を長期間安定した状態に保持できる。
As is apparent from Table 1, toner base particles containing resin fine particles (average particle size: 300 to 700 nm) fixed on the surface of suspension polymer particles produced by suspension polymerization and having a circularity of 0.970 or more are contained. According to the toners of the examples, the evaluation of the degree of toner deterioration, fogging, and image density unevenness was good. In particular, the toners of Examples 1, 2, and 5 in which the number of resin fine particles fixed to one suspension polymerization particle is 10 to 40 have a BET value change rate of 0.3 or less, The burial of the additive could be further suppressed. Also, by using these toners, image defects such as fogging and image density unevenness can be effectively suppressed.
On the other hand, in the toner obtained in Comparative Example 1 in which the fixing process was not performed, the external additive was buried and the toner was easily deteriorated. This is thought to be a result of the resin fine particles gradually dropping off because the resin fine particles initially aggregated on the surface of the suspension polymerized particles, but the immobilization process was not performed. Further, when the toner of Comparative Example 1 was used in an image forming apparatus, fogging occurred and image density was uneven.
In the toner of Comparative Example 2, since the amount of the polymerization inhibitor used was large, 2000 resin fine particles were fixed on the surface of the suspension polymerization particles. The average particle size of the resin fine particles was 80 nm, which was smaller than that of the example. For this reason, when toner is used in the image forming apparatus, fog occurs.
In the toner of Comparative Example 3, since the amount of the polymerization inhibitor used is larger and the stirring speed in the suspension polymerization reaction is slower, the average particle diameter of the resin fine particles fixed on the surface of the suspension polymerization particles is 900 nm. It was larger than that of the example. For this reason, when toner is used in the image forming apparatus, blurring occurs and image density becomes uneven.
As described above, since the toner of each embodiment can suppress the burying of the external additive, the charging property and the fluidity can be maintained in a stable state for a long time even when subjected to stress such as stirring and aging in the developing container. .

トナー母粒子の外観を示す図である。FIG. 3 is a diagram illustrating an appearance of toner mother particles. 本発明の画像形成装置の一例を示す部分概略図である。1 is a partial schematic diagram illustrating an example of an image forming apparatus of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 画像形成装置 10 現像装置 11 現像容器 12 現像ローラ 13 トナー 14 トナー供給ローラ 15 層厚規制部材 16 補給ノズル 17 感光体   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Image forming apparatus 10 Developing apparatus 11 Developing container 12 Developing roller 13 Toner 14 Toner supply roller 15 Layer thickness regulating member 16 Supply nozzle 17 Photoconductor

Claims (5)

懸濁重合により生成され、円形度が0.970以上である懸濁重合粒子の表面に、樹脂微粒子が固着したトナー母粒子を含有する静電潜像現像用トナーであって、
前記樹脂微粒子の平均粒子径が300〜700nmであることを特徴とする静電潜像現像用トナー。
An electrostatic latent image developing toner comprising toner mother particles having resin fine particles fixed on the surface of suspension polymerization particles produced by suspension polymerization and having a circularity of 0.970 or more,
An electrostatic latent image developing toner, wherein the resin fine particles have an average particle size of 300 to 700 nm.
前記樹脂微粒子は、前記懸濁重合時に副生したものであることを特徴とする請求項1に記載の静電潜像現像用トナー。   The electrostatic latent image developing toner according to claim 1, wherein the resin fine particles are a by-product generated during the suspension polymerization. 前記懸濁重合粒子の表面に固着した前記樹脂微粒子の数が、10〜40個であることを特徴とする請求項1または2に記載の静電潜像現像用トナー。   3. The electrostatic latent image developing toner according to claim 1, wherein the number of the resin fine particles fixed to the surface of the suspension polymerization particle is 10 to 40. 4. 請求項1〜3のいずれかに記載の静電潜像現像用トナーが補給される画像形成装置であって、
現像容器と、現像ローラと、該現像ローラに前記静電潜像現像用トナーを供給するトナー供給ローラと、前記現像ローラの表面に接触して配置された層厚規制部材とを有する現像装置を備え、前記静電潜像現像用トナーを前記現像容器に補給する補給ノズルを具備することを特徴とする画像形成装置。
An image forming apparatus to which the electrostatic latent image developing toner according to claim 1 is replenished,
A developing device comprising: a developing container; a developing roller; a toner supply roller that supplies the developing roller with toner for developing the electrostatic latent image; and a layer thickness regulating member that is disposed in contact with the surface of the developing roller. An image forming apparatus comprising: a replenishing nozzle for replenishing the developing container with the electrostatic latent image developing toner.
前記現像装置を複数備えたロータリー現像方式であることを特徴とする請求項4に記載の画像形成装置。










The image forming apparatus according to claim 4, wherein the image forming apparatus is a rotary developing system including a plurality of the developing devices.










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