JP2008229946A - Inkjet recording method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット記録方法に関し、詳細には、二液のインク組成物を用いて、記録媒体上へ厚膜で印刷した場合、またはインク組成物の色材含有量が高い場合でも、インク塗膜を十分に硬化させることができるインクジェット記録方法に関するものである。 The present invention relates to an ink jet recording method, and in particular, the ink coating method is used even when a two-component ink composition is used to print a thick film on a recording medium or when the color composition content of the ink composition is high. The present invention relates to an ink jet recording method capable of sufficiently curing a film.
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。このインクジェット記録方法は、高解像度、高品位な画像を、高速で印刷することができるという特徴を有するものである。インクジェット記録方法に使用されるインク組成物は、水性溶媒を主成分とし、これに着色成分および目詰まりを防止する目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。
一方、水性インク組成物が浸透し難い紙、布類、または浸透しない金属、プラスチック等の素材、例えばフェノール、メラミン、塩化ビニル、アクリル、ポリカーボネートなどの樹脂から製造される板、フィルムなどの記録媒体に印字する場合、インク組成物や反応液には、色剤が安定して記録媒体に固着できる成分を含有することが要求される。
この様な要求に対しては、色剤、紫外線硬化剤（重合性化合物）、（光）重合開始剤等を含んでなる紫外線硬化インクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。このインクによれば、記録媒体へのインクの滲みを防止し、画質を向上させることができるとされている。この特許文献１に記載の紫外線硬化型インクは１液型のものであった。
The ink jet recording method is a printing method in which printing is performed by causing a droplet of an ink composition to fly and adhere to a recording medium such as paper. This ink jet recording method is characterized in that a high-resolution and high-quality image can be printed at high speed. The ink composition used in the ink jet recording method generally contains an aqueous solvent as a main component and contains a coloring component and a wetting agent such as glycerin for the purpose of preventing clogging.
On the other hand, recording media such as paper and fabrics that are hard to penetrate water-based ink compositions, or materials such as metals, plastics, and the like that do not penetrate, such as plates and films produced from resins such as phenol, melamine, vinyl chloride, acrylic, and polycarbonate. When printing on the ink composition, the ink composition or the reaction liquid is required to contain a component capable of stably fixing the colorant to the recording medium.
In response to such a requirement, an ultraviolet curable inkjet ink containing a colorant, an ultraviolet curing agent (polymerizable compound), a (photo) polymerization initiator, and the like is disclosed (for example, see Patent Document 1). . According to this ink, it is said that the ink can be prevented from bleeding into the recording medium and the image quality can be improved. The ultraviolet curable ink described in Patent Document 1 was a one-component type.
しかしながら、１液型の紫外線硬化型インク組成物を記録媒体へ付着させた後紫外線を照射して該インクを硬化させる工程において、インク塗膜の外側（表面）だけが硬化し、その内部は硬化せず液体のままで残るという現象がしばしば認められた。これは紫外線がインクの塗膜表面のみで吸収されてしまい内部まで到達しない事が原因である。また逆に内部だけ硬化して表面が硬化しない場合も認められる。これは重合速度が低い場合に多く認められる現象で、表面からの酸素の浸透による重合阻害が原因と考えられる。
そこで、これを改良する為に、複数の光重合開始剤を組み合わせる方法が良く使用されている。即ち開始剤効率の高い光重合開始剤（表面硬化に適している、酸素の浸透による重合阻害の影響を抑える事が出来る）とフォトブリーチング効果（光を吸収して光重合開始剤が開裂すると、分解後の開始剤残渣は紫外線を吸収しなくなり、内部への紫外線透過を妨げなくなる）を有する内部硬化に適した光重合開始剤を組み合わせるというものである。
However, only the outside (surface) of the ink coating is cured and the inside is cured in the step of curing the ink by irradiating with ultraviolet rays after the one-component ultraviolet curable ink composition is attached to the recording medium. It was often observed that the liquid remained as it was. This is because ultraviolet rays are absorbed only on the surface of the ink coating film and do not reach the inside. On the contrary, only the inside is cured and the surface is not cured. This is a phenomenon often observed when the polymerization rate is low, and is considered to be caused by polymerization inhibition due to oxygen permeation from the surface.
In order to improve this, a method of combining a plurality of photopolymerization initiators is often used. That is, photoinitiator with high initiator efficiency (suitable for surface curing, can suppress the influence of polymerization inhibition by oxygen penetration) and photobleaching effect (when photoinitiator is cleaved by absorbing light) In addition, the initiator residue after decomposition does not absorb ultraviolet light and does not prevent ultraviolet light transmission into the interior), and is combined with a photopolymerization initiator suitable for internal curing.
しかしながら、この光重合開始剤を組み合わせた場合でも、１液型のインク組成では記録媒体上へ厚膜で印刷した場合、またはインク組成物中の色材含有量が多い場合では、紫外線が色材に吸収・反射・散乱され易くなる為、紫外線がインク塗膜内部まで透過し難いので重合反応が進行せず、硬化不十分となったりする。そこで光重合開始剤の添加量を増やすと、インク塗膜中で紫外線が吸収され過ぎ、内部まで紫外線が透過せず、硬化が不良になるという悪循環が生じる。
一般に波長の長い紫外線は、波長の短い紫外線よりもインク膜に対する透過力が強くなり、波長の短い紫外線は、波長の長い紫外線よりもフォトン１個が持つエネルギーが大きくなる傾向がある。そのため、例えば記録媒体に付着させるインクの粘度が低く、インク膜の膜厚が比較的薄いフルカラー印刷（３色以上の多色印刷）時には、複数種の紫外線硬化型のカラーインクが重なった部分に、にじみや色混じりという問題が発生することがあった。これは、粘度が低く、膜厚が薄いインク膜に照射する紫外線の波長が長いと、インク膜の内奥から順次硬化が始まり、表面側の硬化が遅れるためである。
そこで本発明では２種類以上の紫外線硬化インク組成物を使用し一方のインク組成物にフォトブリーチング効果（光を吸収して光重合開始剤が開裂すると、分解後の開始剤残渣は紫外線を吸収しなくなり、内部への紫外線透過を妨げなくなる）を有する内部硬化に適した光重合開始剤を多く含むインク組成物と、他方のインク組成物に開始剤効率の高い光重合開始剤（表面硬化に適している、酸素の浸透による重合阻害の影響が少ない）を含むインク組成物を組み合わせるとともに、それぞれのインク付着後に照射する紫外線のピーク波長を適正にする事で、上記硬化不良の問題を解決した。
本発明は、上記従来の技術の欠点を克服し、記録媒体上へインク膜の膜厚が比較的薄いフルカラーで印刷した場合、、記録媒体に形成した記録画像の表面および内部の何れも、十分に硬化させることができるインクジェット記録方法を提供しようとするものである。
However, even when this photopolymerization initiator is combined, in the case of printing with a thick film on a recording medium in the case of a one-component ink composition, or when the color material content in the ink composition is large, ultraviolet rays are used as the color material. Are easily absorbed, reflected, and scattered, and therefore, it is difficult for ultraviolet rays to penetrate to the inside of the ink coating film, so that the polymerization reaction does not proceed and curing may be insufficient. Therefore, when the addition amount of the photopolymerization initiator is increased, the ultraviolet ray is excessively absorbed in the ink coating film, the ultraviolet ray is not transmitted to the inside, and a vicious cycle occurs in which the curing becomes poor.
In general, ultraviolet rays having a long wavelength are more permeable to ink films than ultraviolet rays having a short wavelength, and ultraviolet rays having a short wavelength tend to have a larger energy of one photon than ultraviolet rays having a long wavelength. Therefore, for example, in full color printing (multicolor printing of three or more colors) where the viscosity of the ink attached to the recording medium is low and the film thickness of the ink film is relatively thin, a plurality of types of ultraviolet curable color inks are overlapped. In some cases, bleeding and color mixing problems occurred. This is because when the wavelength of ultraviolet rays applied to an ink film having a low viscosity and a thin film thickness is long, curing starts sequentially from the inner side of the ink film, and curing on the surface side is delayed.
Therefore, in the present invention, two or more kinds of ultraviolet curable ink compositions are used, and one of the ink compositions has a photobleaching effect (when the photopolymerization initiator is cleaved by absorbing light, the decomposed initiator residue absorbs ultraviolet rays. An ink composition containing a large amount of a photopolymerization initiator suitable for internal curing, and a photoinitiator with high initiator efficiency (for surface curing). Combined with a suitable ink composition containing a small amount of inhibition of polymerization due to oxygen permeation), and the problem of the above-mentioned curing failure was solved by optimizing the peak wavelength of the ultraviolet light irradiated after each ink adhesion. .
The present invention overcomes the drawbacks of the conventional techniques described above, and when printing on a recording medium in a full color with a relatively thin ink film, both the surface and the inside of the recorded image formed on the recording medium are sufficient. It is an object of the present invention to provide an ink jet recording method that can be cured.
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、以下の構成を採用することによって、上記目的が達成され、本発明を成すに至った。
即ち本発明は、以下の通りである。
（１）記録媒体に、少なくとも色材と光重合開始剤とを含有するインク組成物Ａを付着させて紫外線を照射した後、少なくとも重合性化合物と光重合開始剤と重合促進剤とを含有するインク組成物Ｂを付着させて紫外線を照射して、紫外線硬化を行い画像を形成するインクジェット記録方法において、前記インク組成物Ａを付着させた後に照射する紫外線のピーク波長が、前記インク組成物Ｂを付着させた後に照射する紫外線のピーク波長よりも短いことを特徴とするインクジェット記録方法。
（２）前記重合促進剤が、重合性官能基を有する微粒子であることを特徴とする前記（１）のインクジェット記録方法。
（３）前記インク組成物Ａに含有される光重合開始剤は、α−アミノケトンを主成分とすることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
（４）前記インク組成物Ｂに含有される光重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイドを主成分とすることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
As a result of intensive studies, the present inventor has achieved the above object by adopting the following configuration, and has achieved the present invention.
That is, the present invention is as follows.
(1) An ink composition A containing at least a colorant and a photopolymerization initiator is attached to a recording medium and irradiated with ultraviolet rays, and then contains at least a polymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a polymerization accelerator. In the ink jet recording method in which the ink composition B is attached and irradiated with ultraviolet rays, and ultraviolet curing is performed to form an image, the peak wavelength of the ultraviolet rays irradiated after the ink composition A is attached has the ink composition B An ink jet recording method characterized by being shorter than the peak wavelength of ultraviolet rays irradiated after adhering.
(2) The ink jet recording method according to (1), wherein the polymerization accelerator is a fine particle having a polymerizable functional group.
(3) The ink jet recording method according to claim 1, wherein the photopolymerization initiator contained in the ink composition A contains α-aminoketone as a main component.
(4) The ink jet recording method according to claim 1, wherein the photopolymerization initiator contained in the ink composition B comprises acylphosphine oxide as a main component.
本発明のインクジェット記録方法は、使用するインクを２液に分け、一方に色材と表面硬化に適した光重合開始剤とを含有させ（インク組成物Ａ）、他方に重合性化合物と内部硬化に適した光重合開始剤と重合促進剤とを含有させ（インク組成物Ｂ）、インク組成物Ａを記録媒体上に吐出した後に紫外線を照射し、続いてインク組成物Ｂを吐出し、紫外線を照射する。これにより、インク組成物Ａが記録媒体上に色材層を形成し、インク組成物Ｂが該色材層上に透明の保護層を形成する。色材層を形成するインク組成Ａには表面硬化性に適した光重合開始剤を用い、透明の保護層を形成するインク組成物Ｂは、内部硬化に適した光重合開始剤を用いること、また微粒子表面に重合性官能基を導入した重合促進剤を用いる事で、重合速度を向上させ、酸素の浸透による重合阻害の影響を抑える事で速やかにインク塗膜を硬化させることができ、また、必要最低限の開始剤添加量で済む。
そして、照射する紫外線について、インク組成物Ａを付着させた後と、インク組成物Ｂを付着させた後で、それぞれのインク組成物に含有される光重合開始剤に適したピーク波長を有する紫外線を照射することで、印字速度を上げても印字物の品質を維持することができる。
In the ink jet recording method of the present invention, the ink to be used is divided into two liquids, one containing a coloring material and a photopolymerization initiator suitable for surface curing (ink composition A), and the other containing a polymerizable compound and internal curing. A photopolymerization initiator and a polymerization accelerator suitable for the ink (ink composition B), and after irradiating the ink composition A onto a recording medium, irradiating with ultraviolet rays, and subsequently ejecting the ink composition B, ultraviolet rays Irradiate. Thereby, the ink composition A forms a color material layer on the recording medium, and the ink composition B forms a transparent protective layer on the color material layer. The ink composition A forming the color material layer uses a photopolymerization initiator suitable for surface curing, and the ink composition B forming the transparent protective layer uses a photopolymerization initiator suitable for internal curing. In addition, by using a polymerization accelerator having a polymerizable functional group introduced on the surface of the fine particles, the polymerization rate can be improved, and the effect of inhibition of polymerization due to oxygen permeation can be suppressed to quickly cure the ink coating film. Only the minimum necessary amount of initiator is required.
Then, after the ink composition A is adhered and the ink composition B is adhered, the ultraviolet light having a peak wavelength suitable for the photopolymerization initiator contained in each ink composition is irradiated. The quality of the printed matter can be maintained even if the printing speed is increased.
以下、本発明のインクジェット記録方法について詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、少なくとも色材と表面硬化性の光重合開始剤とを含有するインク組成物Ａと、少なくとも重合性化合物と内部硬化性の光重合開始剤と重合促進剤とを含有するインク組成物Ｂとの、２液を用いる。
またインク組成物Ａは画像形成プロセスに必要なだけ用意される。例えば、４色によりフルカラー画像を形成する記録装置であれば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色が必要となる。その他にも必要に応じて、ライトマゼンタ、ライトシアン、グレイ等の淡色インク、レッド、グリーン、ブルー、オレンジ、ヴァイオレット等の中間色や特色と呼ばれるインク、ホワイト、メタリック等の特殊なインクも使用可能である。
なお、インク組成物Ａは色材を含んでいることから単に「インク組成物」と称し、インク組成物Ｂは色材を含んでいないことから「透明インク組成物」と称することもある。
Hereinafter, the ink jet recording method of the present invention will be described in detail.
The ink jet recording method of the present invention comprises an ink composition A containing at least a colorant and a surface curable photopolymerization initiator, at least a polymerizable compound, an internal curable photopolymerization initiator, and a polymerization accelerator. Two liquids with the ink composition B to be used are used.
Further, the ink composition A is prepared as necessary for the image forming process. For example, in a recording apparatus that forms a full-color image with four colors, four colors of yellow, magenta, cyan, and black are required. In addition, light-colored inks such as light magenta, light cyan, and gray, inks called intermediate colors such as red, green, blue, orange, and violet and special colors such as white and metallic can be used as necessary. .
The ink composition A is simply referred to as an “ink composition” because it contains a color material, and the ink composition B is sometimes referred to as a “transparent ink composition” because it does not contain a color material.
本発明のインクジェット記録方法に用いるインク組成物Ａは、表面硬化性が高くなるように光重合開始剤を含有し、インク組成物Ｂは内部硬化性が高くなるように光重合開始剤を含有するものである。
このようなインク組成物ＡおよびＢに含まれる光重合開始剤とは、例えば、２００ｎｍ〜４５０ｎｍ程度の領域の紫外線及び可視光を吸収しラジカルまたはイオンを生成して重合性化合物の重合を開始させるものである。
本発明のインク組成物ＡおよびＢに用いられる光重合開始剤は、代表的なものとして、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、ベンジル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、クロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、ポリ塩化ポリフェニル、ヘキサクロロベンゼン等が挙げられ、好ましくは、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムである。
The ink composition A used in the ink jet recording method of the present invention contains a photopolymerization initiator so that the surface curability is high, and the ink composition B contains a photopolymerization initiator so that the internal curability is high. Is.
The photopolymerization initiator contained in such ink compositions A and B, for example, absorbs ultraviolet rays and visible light in the region of about 200 nm to 450 nm and generates radicals or ions to start polymerization of the polymerizable compound. Is.
Typical photopolymerization initiators used in the ink compositions A and B of the present invention include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, isopropyl benzoin ether, isobutyl benzoin ether, 1-phenyl-1,2-propanedione. -2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, benzyl, diethoxyacetophenone, benzophenone, chlorothioxanthone, 2-chlorothioxanthone, isopropylthioxanthone, 2-methylthioxanthone, polychlorinated polyphenyl, hexachlorobenzene, etc., preferably Isobutyl benzoin ether, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime.
また、Ｖｉｃｕｒｅ１０、３０（Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、６５１、２９５９、９０７、３６９、１７００、１８００、１８５０、８１９、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３（チバスペシャルティケミカルズ社製）、ＱｕａｎｔａｃｕｒｅＣＴＸ、ＩＴＸ（Ａｃｅｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）の商品名で入手可能な光重合開始剤も使用することができる。 Also, Vicure 10 and 30 (manufactured by Stauffer Chemical), Irgacure 184, 651, 2959, 907, 369, 1700, 1800, 1850, 819, Darocur 1173 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), QuantureCTX, ITX (manufactured by Aceto Chemical, Inc.) A photopolymerization initiator available under the trade name TPO (manufactured by BASF) can also be used.
前述の通り、本発明のインクジェット記録方法に用いるインク組成物Ａの表面硬化性が高くなるように光重合開始剤を含有させるには、例えば、該インク組成物Ａに含有される光重合開始剤の主成分をα−アミノケトンとすることが好ましい。
α−アミノケトンとしては、３６５ｎｍ以上の波長に吸収を有するもので、例えば、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１等が挙げられ、これは、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（チバスペシャルティケミカルズ社製）の商品名で入手可能である。
As described above, in order to contain the photopolymerization initiator so that the surface curability of the ink composition A used in the inkjet recording method of the present invention is high, for example, the photopolymerization initiator contained in the ink composition A The main component is preferably α-aminoketone.
The α-aminoketone has absorption at a wavelength of 365 nm or longer, and includes, for example, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1 and the like, which is Irgacure 369. It is available under the trade name of Ciba Specialty Chemicals.
また、本発明のインクジェット記録方法に用いるインク組成物Ｂの内部硬化性が高くなるように光重合開始剤を含有させるには、例えば、該インク組成物Ｂに含有される光重合開始剤の主成分をアシルフォスフィンオキサイドとすることが好ましい。
アシルフォスフィンオキサイドとしては、３６５ｎｍ以上の波長に吸収を有するもので、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これは、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバスペシャルティケミカルズ社製）の商品名で入手可能である。
In order to contain the photopolymerization initiator so that the internal curability of the ink composition B used in the ink jet recording method of the present invention is increased, for example, the main photopolymerization initiator contained in the ink composition B is used. The component is preferably acylphosphine oxide.
The acyl phosphine oxide has absorption at a wavelength of 365 nm or more, and examples thereof include bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl phosphine oxide, and the like, which is Irgacure 819 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.). Product name).
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインク組成物Ａに含まれる色材は、染料、顔料のいずれであってもよいが、印刷物耐久性の面から顔料の方が有利である。
本発明で使用される染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット記録に使用される各種染料を使用することができる。
The color material contained in the ink composition A used in the ink jet recording method of the present invention may be either a dye or a pigment, but the pigment is more advantageous from the viewpoint of printed matter durability.
As dyes used in the present invention, direct dyes, acid dyes, food dyes, basic dyes, reactive dyes, disperse dyes, vat dyes, soluble vat dyes, reactive disperse dyes, etc. are usually used for inkjet recording. Various dyes can be used.
本発明で使用される顔料としては、特別な制限なしに無機顔料、有機顔料を使用することができる。
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。
As the pigment used in the present invention, inorganic pigments and organic pigments can be used without any particular limitation.
As the inorganic pigment, in addition to titanium oxide and iron oxide, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method can be used. Organic pigments include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazines). Pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofullerone pigments, etc.), dye chelates (for example, basic dye chelates, acidic dye chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and the like.
本発明の好ましい態様によれば、これらの顔料は、分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインク組成物Ａに添加されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。なお、この顔料分散液に含まれる分散剤および界面活性剤がインク組成物Ａの分散剤および界面活性剤としても機能することは当業者に明らかであろう。
インク組成物Ａにおける色材の添加量は、０．１重量％〜２５重量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．５重量％〜１５重量％程度の範囲である。
According to a preferred embodiment of the present invention, these pigments are preferably added to the ink composition A as a pigment dispersion obtained by dispersing the pigment in an aqueous medium with a dispersant or a surfactant. As a preferable dispersant, a dispersant conventionally used for preparing a pigment dispersion, for example, a polymer dispersant can be used. It will be apparent to those skilled in the art that the dispersant and the surfactant contained in the pigment dispersion also function as the dispersant and the surfactant of the ink composition A.
The addition amount of the color material in the ink composition A is preferably in the range of about 0.1 wt% to 25 wt%, more preferably in the range of about 0.5 wt% to 15 wt%.
本発明のインク組成物Ａには、水性溶媒を含んでいてもよい。更に任意の成分として、樹脂エマルジョン、無機酸化物コロイド、湿潤剤、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を添加しても良い。 The ink composition A of the present invention may contain an aqueous solvent. Furthermore, resin emulsions, inorganic oxide colloids, wetting agents, pH adjusting agents, preservatives, fungicides and the like may be added as optional components.
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインク組成物Ｂに含まれる重合性化合物とは、光重合開始剤から生成するラジカルまたはイオンにより重合されるものであれば特に限定されない。
本発明のインク組成物に含まれる重合性化合物として、例えばモノマーが挙げられる。モノマーとは、高分子の基本構造の構成単位となり得る分子をいう。また本発明において用いられるモノマーは光重合性モノマーとも呼ばれ、単官能アクリレート、単官能メタクリレート、多官能アクリレート、多官能メタクリレートが含まれる。
The polymerizable compound contained in the ink composition B used in the ink jet recording method of the present invention is not particularly limited as long as it is polymerized by radicals or ions generated from a photopolymerization initiator.
Examples of the polymerizable compound contained in the ink composition of the present invention include monomers. A monomer refers to a molecule that can be a structural unit of the basic structure of a polymer. The monomer used in the present invention is also called a photopolymerizable monomer, and includes monofunctional acrylate, monofunctional methacrylate, polyfunctional acrylate, and polyfunctional methacrylate.
本発明において用いられるモノマーは、代表的なものとして、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ヒドロキシピオペリン酸エステルネオペンチンルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレート、アクロイルモルホリン、２−フェノキシエチルアクリレート、フタル酸水素−（２，２，２−トリアクロイルオキシメチル）エチル、ジペンタエリストールポリアクリレート、ジペンタエリストールポリアクリレート、Ｎ−ビニルフォルムアミド、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート等が挙がられ、好ましくは、アクロイルモルホリン、２−フェノキシエチルアクリレート、フタル酸水素−（２，２，２−トリアクロイルオキシメチル）エチル、ジペンタエリストールポリアクリレート、ジペンタエリストールポリアクリレート、Ｎ−ビニルフォルムアミド、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセリンＥＯ付加物トリアクリレートである。 Representative monomers used in the present invention include diethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, hydroxypioperic acid ester neopentine glycol glycol diacrylate, and trimethylolpropane triacrylate. , Pentaerythritol triacrylate, dipentaerythrole hexaacrylate, acroylmorpholine, 2-phenoxyethyl acrylate, hydrogen phthalate- (2,2,2-triacroyloxymethyl) ethyl, dipentaerystol polyacrylate, Dipentaerystol polyacrylate, N-vinylformamide, tripropylene glycol diacrylate, glycerin EO adduct triacrylate, etc. are listed Preferably, acroylmorpholine, 2-phenoxyethyl acrylate, hydrogen phthalate- (2,2,2-triacroyloxymethyl) ethyl, dipentaerystol polyacrylate, dipentaerystol polyacrylate, N-vinylform Amide, tripropylene glycol diacrylate, glycerin EO adduct triacrylate.
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインク組成物Ｂに含まれる重合促進剤としては、特に限定されないが、例えば２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエートが挙げられ、Ｄａｒｏｃｕｒｅ ＥＨＡ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）の商品名で入手が可能である。 The polymerization accelerator contained in the ink composition B used in the ink jet recording method of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include 2-ethylhexyl-4-dimethylaminobenzoate, and Darocur EHA (Ciba Specialty Chemicals) Product name).
また、その他の重合促進剤としては、重合性官能基を有する微粒子等が挙げられる。
重合性官能基を導入した微粒子の重合促進機構としては、明確ではないが、紫外線を吸収し、開裂した光重合開始剤により生成したラジカルが、微粒子表面にトラップされて安定化し、微粒子表面へ導入された重合性官能基及び表面に吸着されたモノマーと容易に重合反応を開始する事により重合反応を促進するものと推測される。
Examples of other polymerization accelerators include fine particles having a polymerizable functional group.
The mechanism for promoting the polymerization of fine particles introduced with polymerizable functional groups is not clear, but radicals generated by photopolymerization initiators that absorb and cleave ultraviolet rays are trapped and stabilized on the surface of the fine particles, and introduced into the surface of the fine particles. It is presumed that the polymerization reaction is promoted by easily starting the polymerization reaction with the polymerizable functional group and the monomer adsorbed on the surface.
重合性官能基を有する微粒子とは、特に限定されないが、一般的に体質顔料と称されるもので、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化カルシウム等の無機化合物が例示され、特に、シリカ、アルミナ等の透明なものも好適に使用できる。
また、該微粒子が有する重合性官能基としては、特に限定されず、アクリロイル基、メタクリロイル基等が例示され、さらに、１つ以上の二重結合を有する重合性官能基とすることも可能である。
該微粒子の大きさとしては、特に限定されないが、粒径が１０ｎｍ〜１００ｎｍのものが好ましい。
該重合性官能基を有する微粒子の調製方法は、特に限定されないが、テトラエトキシシラン等のシラン化合物のゾルゲル反応によって、水酸基等を多数有するシリカ微粒子を作製し、該水酸基に重合性官能基を付与できるような化合物（シランカップリング剤）と反応させる方法が挙げられる。
本発明のインク組成物Ｂにおける、該重合性官能基を有する微粒子の含有量としては、特に限定されず、使用形態、条件、インク組成物の粘度と重合性の関係等に応じて適宜選択されるべきものであるが、インク組成物全量に対し１０質量％以下であることが好ましい。
The fine particles having a polymerizable functional group are not particularly limited, but are generally called extender pigments, and examples thereof include inorganic compounds such as silica, alumina, titania, calcium oxide, and particularly, silica, alumina, and the like. Transparent materials can also be suitably used.
The polymerizable functional group possessed by the fine particles is not particularly limited, and examples thereof include an acryloyl group and a methacryloyl group, and can also be a polymerizable functional group having one or more double bonds. .
The size of the fine particles is not particularly limited, but those having a particle size of 10 nm to 100 nm are preferable.
The method for preparing the fine particles having a polymerizable functional group is not particularly limited, but silica fine particles having a large number of hydroxyl groups are produced by a sol-gel reaction of a silane compound such as tetraethoxysilane, and the polymerizable functional group is imparted to the hydroxyl groups. The method of making it react with such a compound (silane coupling agent) is mentioned.
The content of the fine particles having a polymerizable functional group in the ink composition B of the present invention is not particularly limited, and is appropriately selected according to the use form, conditions, the relationship between the viscosity and the polymerizable property of the ink composition, and the like. Although it should be, it is preferably 10% by mass or less based on the total amount of the ink composition.
本発明のインク組成物Ｂには、水性溶媒を含んでいてもよい。更に任意の成分として、多価金属塩、またはポリアリルアミン若しくはその誘導体、湿潤剤、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を添加しても良い。
また、本発明のインク組成物ＡおよびＢは、２５℃での粘度の差が２ｍＰａ・ｓ以下であることが、インクジェット記録における取り扱い性上好ましい。
また、本発明のインク組成物ＡおよびＢは、双方とも有機溶剤を含まず、無溶剤型のインク組成物であることが更に好ましい。
The ink composition B of the present invention may contain an aqueous solvent. Furthermore, as an optional component, a polyvalent metal salt, polyallylamine or a derivative thereof, a wetting agent, a pH adjusting agent, a preservative, a fungicide, or the like may be added.
In addition, the ink compositions A and B of the present invention preferably have a difference in viscosity at 25 ° C. of 2 mPa · s or less in view of handling in ink jet recording.
Further, it is more preferable that the ink compositions A and B of the present invention are both solvent-free ink compositions that do not contain an organic solvent.
本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体上にインク組成物Ａを吐出し、紫外線を照射し、その後インク組成物Ｂを吐出し、紫外線を照射するものである。
紫外線の照射量は、１０ｍＪｃｍ2以上、１０，０００ｍＪ／ｃｍ2以下であり、また好ましくは５０ｍＪ／ｃｍ2以上、６,０００ｍＪ／ｃｍ2以下の範囲で行う。かかる程度の範囲内における紫外線照射量であれば、十分硬化反応を行うことができる。
In the ink jet recording method of the present invention, the ink composition A is ejected onto a recording medium and irradiated with ultraviolet rays, and then the ink composition B is ejected and irradiated with ultraviolet rays.
The dose of ultraviolet rays, 10MJcm 2 or more and 10,000 / cm 2 or less, and preferably 50 mJ / cm 2 or more, conducted at 6,000 mJ / cm 2 or less. If it is the amount of ultraviolet irradiation within such a range, a sufficient curing reaction can be performed.
紫外線照射は、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられる。例えばＦｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものを用いて行うことができる。
また、紫外線発光ダイオード（紫外線ＬＥＤ）や紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子により、紫外線照射を行うことができる。
Examples of the ultraviolet irradiation include lamps such as metal halide lamps, xenon lamps, carbon arc lamps, chemical lamps, low pressure mercury lamps, and high pressure mercury lamps. For example, a commercially available product such as an H lamp, D lamp, or V lamp manufactured by Fusion System can be used.
Further, ultraviolet irradiation can be performed by an ultraviolet light emitting semiconductor element such as an ultraviolet light emitting diode (ultraviolet LED) or an ultraviolet light emitting semiconductor laser.
また、本発明のインクジェック記録方法では、紫外線光照射前、同時またはその後に加熱してもよい。加熱は、記録媒体に熱源を接触させて加熱する方法、赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０Ｍｈｚ程度に極大波長を持つ電磁波）などを照射し、または熱風を吹き付けるなど記録媒体に接触させずに加熱する方法などが挙げられる。 In the ink jet recording method of the present invention, heating may be performed before, simultaneously with, or after the irradiation with ultraviolet light. Heating is performed by bringing a recording medium into contact with a heat source, heating without irradiating the recording medium, such as irradiating infrared rays or microwaves (electromagnetic waves having a maximum wavelength of about 2,450 Mhz), or blowing hot air. The method etc. are mentioned.
更に本発明によるインクジェット記録方法を実施する記録装置を説明する。
図１のインクジェット記録装置は、インク組成物Ａとインク組成物Ｂとを記録媒体に付着させる手段と、それらを付着させる手段の駆動系と、記録媒体を移動させる手段と、記録媒体に紫外線照射と加熱する手段と、クリーニング手段と、から構成されている。
本発明の、インク組成物Ａを有するインクタンク２ａおよびインク組成物Ｂを有するインクタンク２ｂとチューブ３で連結された記録ヘッド１ａ（および１ｂ）は、キャリッジ４に沿ってモータ５で駆動されるタイミングベルト６によって矢印Ａ方向に移動する。その移動の間に、記録ヘッド１ａのノズル面からインク組成物Ａが吐出され、プラテン８およびガイド９によって記録ヘッド１ａと対面する位置に置かれている記録媒体７に付着する。次に記録媒体７は、紙送り方向矢印Ｂに所定量移送される。その間、記録ヘッド１ａ（および１ｂ）は図中で矢印Ａと逆方向に移動し、記録媒体７の左端の位置に戻る。そして、すでにインク組成物Ａが付着している記録媒体に記録ヘッド１ｂのノズル面からインク組成物Ｂが吐出されて、印字が行なわれる。印字された記録媒体７はさらに紙送り方向矢印Ｂに所定量移送されて、紫外線照射手段１５による紫外線照射およびヒータ１４による加熱処理を受ける。これらの処理を受けた記録媒体７の表面上では、インク組成物Ａ及びインク組成物Ｂが硬化反応を起こし色材が記録媒体７上で固着する。印字処理がされた記録媒体７は紙送り方向矢印Ｂにさらに移送される。なお、本装置には吸引ポンプ１１が連結されたキャップ１０を有しており、これらの機構によりクリーニング操作が行われる。吸引されたインク組成物等はチューブ１２を介して廃インクタンク１３に貯められる。
Further, a recording apparatus for carrying out the ink jet recording method according to the present invention will be described.
The ink jet recording apparatus of FIG. 1 has means for adhering ink composition A and ink composition B to a recording medium, a drive system for the means for adhering them, means for moving the recording medium, and irradiating the recording medium with ultraviolet rays. And heating means, and cleaning means.
The recording head 1 a (and 1 b) connected to the ink tank 2 a having the ink composition A and the
以下本発明を以下の実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（顔料分散液の調製）
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７（カーボンブラック）１５部、分散剤としてのディスコールＮ−５０９（大日精化工業社製）３．５部に、モノマーとしてのエチレングリコールモノアリルエーテル（日本乳化剤社製）加えて全体を１００部とし、混合攪拌して混合物とした。この混合物を、サンドミル（安川製作所社製）を用いて、ジルコニアビーズ（直径１．５ｍｍ）と共に６時間分散処理を行った。その後ジルコニアビーズをセパレータで分離しブラック顔料分散液（顔料濃度１５重量％）を得た。
以下同様にしてそれぞれの色に対応する顔料分散液、即ちシアン顔料分散液（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、マゼンタ顔料分散液（Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット-１９）、イエロー顔料分散液（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５）を調製した。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
(Preparation of pigment dispersion)
As a coloring agent, C.I. I. Pigment black 7 (carbon black) 15 parts, Discol N-509 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 3.5 parts as a dispersant, ethylene glycol monoallyl ether (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) as a monomer, and the whole Was 100 parts and mixed and stirred to obtain a mixture. This mixture was subjected to a dispersion treatment for 6 hours together with zirconia beads (diameter 1.5 mm) using a sand mill (manufactured by Yaskawa Seisakusho). Thereafter, the zirconia beads were separated by a separator to obtain a black pigment dispersion (pigment concentration: 15% by weight).
In the same manner, pigment dispersions corresponding to the respective colors, that is, cyan pigment dispersion (CI Pigment Blue 15: 3), magenta pigment dispersion (CI Pigment Violet-19), yellow pigment dispersion (CI Pigment Yellow 155) was prepared.
（カラーインク組成物）
下記の配合組成にてカラーインク組成物（シアン、マゼンタ、イエロー）を調製した。
２．インク組成物Ａとしてのカラーインク組成物
Ｎ−ビニルフォルムアミド（ビームセット７７０ 荒川化学工業(株)製）；２６重量部
トリプロピレングリコールジアクリレート；（アロニックスＭ−２２０ 東亜合成(株)製）；３０重量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)）；３．０重量部
Ｄａｒｏｃｕｒ ＥＨＡ（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)）；１重量部
上記顔料分散剤；４０重量部
(Color ink composition)
A color ink composition (cyan, magenta, yellow) was prepared with the following composition.
2. Color ink composition as ink composition A N-vinylformamide (Beamset 770 Arakawa Chemical Industries, Ltd.); 26 parts by weight Tripropylene glycol diacrylate; (Aronix M-220, manufactured by Toagosei Co., Ltd.); 30 parts by weight Irgacure 369 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.); 3.0 parts by weight Darocur EHA (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.); 1 part by weight The above pigment dispersant; 40 parts by weight
４．インク組成物Ｂとしての透明インク組成物（Ｔ１）
Ｎ−ビニルフォルムアミド（ビームセット７７０ 荒川化学工業(株)製）；５９重量部
トリプロピレングリコールジアクリレート（アロニックスＭ−２２０ 東亜合成(株)製）；２０重量部
グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート（ＮＫエステル Ａ−Ｇｌｙ−３Ｅ 新中村化学(株)製）；１０重量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)）；４．０重量部
Ｄａｒｏｃｕｒ ＥＨＡ（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)）；１．０重量部
重合性微粒子１；６．０重量部
4). Transparent ink composition (T1) as ink composition B
N-vinylformamide (Beamset 770 Arakawa Chemical Industries, Ltd.); 59 parts by weight Tripropylene glycol diacrylate (Aronix M-220, manufactured by Toagosei Co., Ltd.); 20 parts by weight Glycerin EO adduct triacrylate (NK) Ester A-Gly-3E Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.); 10 parts by weight Irgacure 819 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.); 4.0 parts by weight Darocur EHA (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.); 0 parts by weight Polymerizable fine particles 1; 6.0 parts by weight
５．上記重合性微粒子１の製法
シリカゾルＩＰＡ−ＳＴ（日産化学工業（株）製、シリカ濃度３０ｗｔ％のイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと略す）分散液）８８．１重量部を２００ｍＬ三角フラスコに加え、シランカップリング剤 サイラエースＳ７１０（チッソ（株）製）７．９重量部を添加した。マグネティックスターラーで攪拌しながら０．０５ｍｏｌ／Ｌ濃度の塩酸を４重量部添加し、室温で２４時間攪拌しながら反応を行った。その結果、重合性微粒子１を含むＩＰＡ分散液を得た。
5. Production method of the above-mentioned polymerizable fine particles 1 Silica sol IPA-ST (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., isopropyl alcohol (hereinafter referred to as IPA) dispersion having a silica concentration of 30 wt%) 88.1 parts by weight was added to a 200 mL Erlenmeyer flask. 7.9 parts by weight of ring agent Silaace S710 (manufactured by Chisso Corp.) was added. While stirring with a magnetic stirrer, 4 parts by weight of 0.05 mol / L hydrochloric acid was added, and the reaction was carried out with stirring at room temperature for 24 hours. As a result, an IPA dispersion containing polymerizable fine particles 1 was obtained.
６．透明インク組成物（Ｔ１）の製法
３００ｍＬ丸底フラスコにＮ−ビニルフォルムアミド（以下ＮＶＦ） ７０重量部、上記分散液 １００重量部を加え、ロータリーエバポレーターを用いてＩＰＡを留去し、重合性微粒子１を３０ｗｔ％含むモノマー溶液を得た。
続いて容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、このモノマー溶液を２０重量部加え、ＮＶＦ ４５重量部、トリプロピレングリコールジアクリレート ２０重量部、グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート １０重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９ ４．０重量部、Ｄａｒｏｃｕｒ ＥＨＡ １重量部を添加し、マグネティックスターラーで１時間攪拌して透明インク組成物（Ｔ１）を調製した。
6). Production method of transparent ink composition (T1) 70 parts by weight of N-vinylformamide (hereinafter referred to as NVF) and 100 parts by weight of the above dispersion were added to a 300 mL round bottom flask, and IPA was distilled off using a rotary evaporator to form polymerizable fine particles. A monomer solution containing 1 wt.
Subsequently, 20 parts by weight of this monomer solution was added to a 100 mL light-shielding sample bottle, 45 parts by weight of NVF, 20 parts by weight of tripropylene glycol diacrylate, 10 parts by weight of glycerol EO adduct triacrylate, 4.0 parts by weight of Irgacure 369 , 1 part by weight of Darocur EHA was added, and stirred for 1 hour with a magnetic stirrer to prepare a transparent ink composition (T1).
７．硬化性試験
セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンタＰＭ−Ｇ９００を利用し、上記のカラーインク組成物（シアン、マゼンタ、イエロー）およびＴ１をそれぞれ別のノズル列に充填し、常温・常圧下にて吐出する条件でフルカラーパターン印刷を実施した。この場合カラーインク組成物３色が記録媒体に付着してから、下記照射装置１で紫外線照射をし、さらに透明インク組成物Ｔ１（インク組成物Ｂ）を付着させ下記照射装置２で紫外線を照射して画像を形成した。
記録媒体にはＡ４サイズのＯＨＰフィルム（富士ゼロックス（株）製、ＸＥＲＯＸ ＦＩＬＭ＜枠なし＞を用い、通常よりも速い印刷モードで印刷をした。
画像の硬化性は外観にて目視評価した。
なお実験に用いた紫外線照射装置は、以下の２種である。
7). Curability test Using an ink jet printer PM-G900 manufactured by Seiko Epson Corporation, the above color ink composition (cyan, magenta, yellow) and T1 are filled in separate nozzle rows and discharged at normal temperature and normal pressure. Full color pattern printing was performed under the conditions. In this case, after the three colors of the color ink composition adhere to the recording medium, the following irradiation device 1 irradiates ultraviolet rays, and further attaches the transparent ink composition T1 (ink composition B), and the irradiation device 2 irradiates ultraviolet rays. An image was formed.
An A4-sized OHP film (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., XEROX FILM <no frame>) was used as a recording medium, and printing was performed in a printing mode faster than usual.
The curability of the image was visually evaluated by appearance.
In addition, the ultraviolet irradiation apparatus used for experiment is the following 2 types.
照射装置１：光源 紫外線ＬＥＤ ＵＣＣＵ０３３（日亜化学工業(株)製）、
出力 １００ｍＷ、ピーク波長 ３６５ｎｍ
照射条件 ２２ｍＷ／ｃｍ2、積算光量 ２６４ｍＪ／ｃｍ2
照射装置２：光源 紫外線ＬＥＤ Ｅ１Ｓ４０−０Ｐ０Ｃ６−０１（豊田合成社製）
出力２ｍＷ、ピーク波長３９５ｎｍ
照射条件 １．５ｍＷ／ｃｍ2、積算光量 ９０ｍＪ／ｃｍ2
Irradiation device 1: Light source UV LED UCCU033 (manufactured by Nichia Corporation),
Output 100mW, peak wavelength 365nm
Irradiation conditions: 22 mW / cm 2 , integrated light intensity: 264 mJ / cm 2
Irradiation device 2: Light source UV LED E1S40-0P0C6-01 (manufactured by Toyoda Gosei)
Output 2mW, peak wavelength 395nm
Irradiation conditions 1.5 mW / cm 2 , integrated light intensity 90 mJ / cm 2
硬化性 評価指標
○：表面も内部も完全に硬化。
△：表面のみ硬化して内部が液状である状態、
または、内部のみ硬化して表面が硬化していない状態、
または、表面に硬化する部分と硬化しない部分が混在し、不均一な状態。
×：硬化せず、液状のまま。
画像（カラーブリード） 評価指標
○：滲みなし
△：若干滲みがあるが実用上問題なし
×：境界が滲む
Curability evaluation index ○: The surface and the interior are completely cured.
Δ: Only the surface is cured and the inside is in a liquid state,
Or, only the inside is cured and the surface is not cured,
Or the part which hardens on the surface and the part which does not harden are mixed, and it is in a non-uniform state.
X: It does not harden and remains liquid.
Image (color bleed) Evaluation index ○: No bleeding △: Slight bleeding but no practical problem ×: Bleeding
評価結果を下記表１に示す。 The evaluation results are shown in Table 1 below.
１ａ…記録ヘッド、１ｂ…記録ヘッド、２ａ…インクタンク、２ｂ…インクタンク、３…チューブ、４…キャリッジ、５…モータ、６…タイミングベルト、７…記録媒体、８…プラテン、９…ガイド、１０…キャップ、１１…吸引ポンプ、１２…チューブ、１３…廃インクタンク、１４…ヒータ、１５…紫外線照射手段。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1a ... Recording head, 1b ... Recording head, 2a ... Ink tank, 2b ... Ink tank, 3 ... Tube, 4 ... Carriage, 5 ... Motor, 6 ... Timing belt, 7 ... Recording medium, 8 ... Platen, 9 ... Guide, DESCRIPTION OF
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