JP2008229865A - Transparent barrier packaging material having ultraviolet screening - Google Patents

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Wataru Yamamoto
渉 山本
Kaori Fujimura
香往里 藤村
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Toppan Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent barrier packaging material which has an excellent gas-barrier property, screens ultraviolet rays in a wavelength range up to 400 nm, and prevents the generation of harmful substances when being discarded/incinerated. <P>SOLUTION: In a laminate, at least an ultraviolet absorption layer and a sealant layer are laminated on the vapor deposition thin film layer of a laminated film having barrier properties in which the vapor deposition thin film layer made of an inorganic oxide is laminated on one side of a transparent film substrate. The ultraviolet absorption layer is made of a mixture in which 5-30 wt.% of a diethylamino-phenylsulfonyl-pentadienoate ultraviolet absorbing agent is incorporated to 95-70 wt.% of a binder resin for ink. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は医薬品、食品、化粧品等の包装に用いられる包装材料に関し、さらに詳しくはガスバリア性と紫外線遮断性とを兼ね備えた透明な包装材料に関するものである。   The present invention relates to a packaging material used for packaging pharmaceuticals, foods, cosmetics and the like, and more particularly to a transparent packaging material having both gas barrier properties and ultraviolet blocking properties.

従来から、医薬品、食品、化粧品等の包装に用いられる透明な包装材料においては各種の機能が要求されている。それらの中で、包装される内容物の酸素や水蒸気、或いは紫外線等による変質を防止するための内容物保護機能は重要な機能の一つとして位置付けられている。そのため、包装材料においては、酸素、水蒸気、その他の気体等に対するバリア性や紫外線遮断性を種々の方法で付加させることにより、内容物保護についての配慮がなされている。   Conventionally, various functions are required for transparent packaging materials used for packaging pharmaceuticals, foods, cosmetics and the like. Among them, a content protection function for preventing the contents to be packaged from being deteriorated by oxygen, water vapor, or ultraviolet rays is positioned as one of important functions. For this reason, in packaging materials, consideration is given to content protection by adding barrier properties against ultraviolet rays, water vapor, and other gases, and ultraviolet blocking properties by various methods.

透明な包装材料に優れたガスバリア性を付加させるためには、従来から、ポリ塩化ビニリデンやポリアクリロニトリル等からなる樹脂フィルムや、これらの樹脂をコーティングしてなるフィルム等のガスバリア材を包装材料の一部に積層させる方法が一般的に採用されている。しかし、前記のようなガスバリア材は、廃棄や焼却の際に有害物質を発生する可能性があるため、問題があった。また、透明な包装材料に紫外線遮断性を付与させるためには、フィルム単独で波長が320nm以下の紫外線を遮断できる透明なポリエステル系フィルムからなる基材の片面に酸化亜鉛や酸化チタン等を主成分とする物質を塗布したり、透明なポリエステル系フィルム基材中に上記の物質を練り込むことで、より広い波長域の紫外線を遮断できるようにする方法等が採られる。しかし、これらの方法によって得られる包装材料は透明性が悪く、しかも400nm迄の波長域の紫外線を遮断することが出来なかった。   In order to add an excellent gas barrier property to a transparent packaging material, conventionally, a gas barrier material such as a resin film made of polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, or a film coated with these resins is used as a packaging material. Generally, a method of laminating on the part is adopted. However, the gas barrier material as described above has a problem because it may generate harmful substances during disposal or incineration. In addition, in order to impart UV blocking properties to transparent packaging materials, the main component is zinc oxide, titanium oxide or the like on one side of a substrate made of a transparent polyester film that can block UV light with a wavelength of 320 nm or less by itself. For example, a method of applying ultraviolet light in a wider wavelength range by applying the above material or kneading the above material into a transparent polyester film base material may be employed. However, the packaging material obtained by these methods has poor transparency and cannot block ultraviolet rays in the wavelength region up to 400 nm.

本発明は以上のような状況に鑑みなされたものであり、その課題は、優れたガスバリア性と、400nm迄の波長域の紫外線の遮断性とを有すると共に、廃棄、焼却時に有害物質を発生しないようにした透明バリア性包装材料を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above situation, and its problem is that it has excellent gas barrier properties and ultraviolet blocking properties in the wavelength range up to 400 nm, and does not generate harmful substances during disposal and incineration. An object of the present invention is to provide a transparent barrier packaging material.

以上のような課題を達成するためになされ、請求項1に記載の発明は、透明なフィルム基材の一方の面に無機酸化物からなる蒸着薄膜層が積層されているバリア性積層フィルムの蒸着薄膜層上に、紫外線吸収層とシーラント層とが少なくとも積層されている積層体であって、紫外線吸収層がインキ用バインダー樹脂95〜70重量%に対しジエチルアミノ−フェニルスルホニル−ペンタジエノエイト系紫外線吸収剤5〜30重量%を配合した混合物からなることを特徴とする紫外線遮断性を有する透明バリア性包装材料である。   In order to achieve the above-described problems, the invention according to claim 1 is a vapor deposition of a barrier laminate film in which a vapor deposition thin film layer made of an inorganic oxide is laminated on one surface of a transparent film substrate. A laminate in which an ultraviolet absorbing layer and a sealant layer are at least laminated on a thin film layer, and the ultraviolet absorbing layer is diethylamino-phenylsulfonyl-pentadienate based ultraviolet rays with respect to 95 to 70% by weight of an ink binder resin. It is a transparent barrier packaging material having ultraviolet blocking properties, comprising a mixture containing 5 to 30% by weight of an absorbent.

また、請求項2に記載の発明は、透明なフィルム基材の一方の面に無機酸化物からなる蒸着薄膜層が積層されているバリア性積層フィルムの一方の面には紫外線吸収層と透明な二軸延伸フィルムが少なくとも積層されていると共に、他方の面にはシーラント層が少なくとも積層されている積層体であって、紫外線吸収層がインキ用バインダー樹脂95〜70重量%に対しエチルアミノ−フェニルスルホニル−ペンタジエノエイト系紫外線吸収剤5〜30重量%を配合した混合物からなることを特徴とする紫外線遮断性を有する透明バリア性包装材料である。   Further, the invention described in claim 2 is directed to a transparent film base material on one side of which a vapor-deposited thin film layer made of an inorganic oxide is laminated. It is a laminate in which at least a biaxially stretched film is laminated and a sealant layer is laminated at least on the other surface, and the ultraviolet absorption layer is ethylamino-phenyl with respect to 95 to 70% by weight of the binder resin for ink. A transparent barrier packaging material having an ultraviolet blocking property, comprising a mixture containing 5 to 30% by weight of a sulfonyl-pentadienoate ultraviolet absorber.

さらにまた、請求項3に記載の発明は、請求項1または2に記載の紫外線遮断性を有す
る透明バリア性包装材料において、前記蒸着薄膜層は厚さ5〜300nmの酸化珪素、酸化アルミニウム若しくは酸化マグネシウムの蒸着薄膜のいずれかからなることを特徴とする。
Furthermore, the invention described in claim 3 is the transparent barrier packaging material having ultraviolet blocking property described in claim 1 or 2, wherein the deposited thin film layer is formed of silicon oxide, aluminum oxide or oxide having a thickness of 5 to 300 nm. It consists of any of the vapor deposition thin films of magnesium.

本発明の紫外線遮断性を有する透明バリア性包装材料は、透明なフィルム基材の一方の面に無機酸化物からなる蒸着薄膜層が積層されているバリア性積層フィルムの蒸着薄膜層上に、紫外線吸収層とシーラント層とが少なくとも積層されている積層体、或いは、透明なフィルム基材の一方の面に無機酸化物からなる蒸着薄膜層が積層されているバリア性積層フィルムの一方の面には紫外線吸収層と透明な二軸延伸フィルムが少なくとも積層されていると共に、他方の面にはシーラント層が少なくとも積層されている積層体であって、前記紫外線吸収層がインキ用バインダー樹脂95〜70重量%に対しジエチルアミノ−フェニルスルホニル−ペンタジエノエイト系紫外線吸収剤5〜30重量%を配合した混合物からなっているので、透明性と優れたガスバリア性を有すると共に、400nm迄の波長域の紫外線を吸収し、遮断することができる。そして、フィルム基材及び二軸延伸フィルム等に塩素成分を含んでいないフィルムを使用すれば、廃棄、焼却時にも有害物質を発生させることがない。   The transparent barrier packaging material having an ultraviolet blocking property of the present invention has an ultraviolet ray on the vapor-deposited thin film layer of the barrier laminate film in which the vapor-deposited thin film layer made of an inorganic oxide is laminated on one surface of the transparent film substrate. On one side of a laminate in which an absorption layer and a sealant layer are laminated at least, or on one side of a barrier laminate film in which a vapor-deposited thin film layer made of an inorganic oxide is laminated on one side of a transparent film substrate It is a laminate in which an ultraviolet absorbing layer and a transparent biaxially stretched film are laminated at least and a sealant layer is laminated on the other surface, and the ultraviolet absorbing layer is 95 to 70 wt. % Of diethylamino-phenylsulfonyl-pentadienoate ultraviolet absorber 5% to 30% by weight. And has a gas barrier property, it is possible to absorb ultraviolet rays in the wavelength range of up to 400 nm, for blocking. And if the film which does not contain a chlorine component is used for a film base material, a biaxially stretched film, etc., a hazardous | toxic substance will not be generated at the time of disposal and incineration.

以下、本発明の紫外線遮断性を有する透明バリア性包装材料を実施の形態に沿って図面を参考にして詳細に説明する。   Hereinafter, the transparent barrier packaging material having ultraviolet blocking properties of the present invention will be described in detail along with embodiments with reference to the drawings.

図1には、本発明の紫外線遮断性を有する透明バリア性包装材料の一実施形態に係る概略の断面構成が示してある。この紫外線遮断性を有する透明バリア性包装材料は、フィルム基材(1)の一方の面に無機酸化物からなる蒸着薄膜層(2)が積層されてなるバリア性積層フィルム(3)の蒸着薄膜層(2)上に、紫外線吸収層(4)、接着剤層(5)、シーラント層(6)が順次積層されてなるものである。   FIG. 1 shows a schematic cross-sectional structure according to an embodiment of the transparent barrier packaging material having ultraviolet blocking properties of the present invention. This transparent barrier packaging material having ultraviolet blocking properties is a vapor deposited thin film of a barrier laminated film (3) in which a vapor deposited thin film layer (2) made of an inorganic oxide is laminated on one surface of a film substrate (1). An ultraviolet absorbing layer (4), an adhesive layer (5), and a sealant layer (6) are sequentially laminated on the layer (2).

一方、図2には、本発明の紫外線遮断性を有する透明バリア性包装材料の他の実施形態に係る概略の断面構成が示してある。この紫外線遮断性を有する透明バリア性包装材料は、フィルム基材(21)の一方の面に無機酸化物からなる蒸着薄膜層(22)が積層されてなるバリア性積層フィルム(23)のフィルム基材(21)面に、接着剤層(25a)、紫外線吸収層(24)、透明な二軸延伸フィルム(27)が順次積層されていると共に、他方の蒸着薄膜層(22)面には接着剤層(25b)、シーラント層(26)が順次積層された構成のものである。   On the other hand, FIG. 2 shows a schematic cross-sectional configuration according to another embodiment of the transparent barrier packaging material having ultraviolet blocking properties of the present invention. This transparent barrier packaging material having an ultraviolet blocking property is a film substrate of a barrier laminate film (23) in which a vapor-deposited thin film layer (22) made of an inorganic oxide is laminated on one surface of a film substrate (21). An adhesive layer (25a), an ultraviolet absorbing layer (24), and a transparent biaxially stretched film (27) are sequentially laminated on the surface of the material (21), and are adhered to the surface of the other vapor-deposited thin film layer (22). The agent layer (25b) and the sealant layer (26) are sequentially laminated.

本発明の透明バリア性包装材料は、上述の構成のものに限定されるものではなく、さらに印刷層が設けられていてもよい。印刷層は、例えば蒸着薄膜層(2)と紫外線吸収層(4)の中間に設けたり、二軸延伸フィルム(27)と紫外線吸収層(24)の中間に設けるようにすればよい。   The transparent barrier packaging material of the present invention is not limited to the above-described configuration, and may further be provided with a printing layer. The printed layer may be provided, for example, in the middle of the vapor-deposited thin film layer (2) and the ultraviolet absorbing layer (4), or in the middle of the biaxially stretched film (27) and the ultraviolet absorbing layer (24).

本発明の透明バリア性包装材料の一部を構成するフィルム基材(1)、(21)は、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン(PP)、ナイロン(Ny)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のフィルムからなる。これらの中では、機械的強度、寸法安定性等に優れる二軸方向に延伸したフィルムが好ましく用いられる。また、この透明なフィルム基材(1)、(21)の表面には、その上に積層される蒸着薄膜層(2)、(22)との密着性をよくするために、前処理としてコロナ処理、低温プラズマ処理、イオンボンバード処理、さらには薬品処理、溶剤処理等が施されていてもよい。   The film base materials (1) and (21) constituting a part of the transparent barrier packaging material of the present invention include, for example, polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), nylon (Ny), and polyethylene naphthalate (PEN). Etc. In these, the film extended | stretched to the biaxial direction which is excellent in mechanical strength, dimensional stability, etc. is used preferably. Further, in order to improve the adhesion with the deposited thin film layers (2) and (22) laminated on the surfaces of the transparent film bases (1) and (21), corona is used as a pretreatment. Treatment, low temperature plasma treatment, ion bombardment treatment, chemical treatment, solvent treatment and the like may be performed.

フィルム基材(1)、(21)の厚さは特に制限を受けるものではないが、包装材料と
しての適性、他のフィルムを積層したり、蒸着薄膜層を形成する場合の加工性を考慮すると、5〜50μm程度の範囲にあることが好ましい。
The thickness of the film substrate (1) or (21) is not particularly limited, but considering the suitability as a packaging material, the workability when laminating other films or forming a deposited thin film layer , Preferably in the range of about 5 to 50 μm.

また、量産性を考慮すれば、連続的に蒸着薄膜層を形成できるように長尺状フィルムとすることが望ましい。   In consideration of mass productivity, it is desirable to use a long film so that the deposited thin film layer can be continuously formed.

一方、このフィルム基材(1)、(21)の上に設けられている蒸着薄膜層(2)、(22)は、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の無機酸化物からなる透明な蒸着薄膜層である。その層厚は5〜300nm程度の範囲にあることが望ましく、その値は包装材料の用途等により適宜選択され得る。ただし、層厚が5nm未満であると透明なフィルム基材(1)、(21)の全面に均一な薄膜層が形成され難く、ガスバリア材としての機能を十分に果たすことができない場合がある。また、層厚が300nmを超えると蒸着薄膜にフレキシビリティを保持させることが難しくなり、蒸着薄膜を成膜した後に折り曲げ、引っ張り等の力が加わると、亀裂を生じる恐れが出てくる。   On the other hand, the vapor deposition thin film layers (2) and (22) provided on the film substrates (1) and (21) are transparent vapor depositions made of inorganic oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide. It is a thin film layer. The layer thickness is desirably in the range of about 5 to 300 nm, and the value can be appropriately selected depending on the use of the packaging material and the like. However, when the layer thickness is less than 5 nm, it is difficult to form a uniform thin film layer on the entire surface of the transparent film bases (1) and (21), and the function as a gas barrier material may not be sufficiently achieved. Further, if the layer thickness exceeds 300 nm, it becomes difficult to maintain the flexibility of the deposited thin film, and if a force such as bending or pulling is applied after the deposited thin film is formed, there is a risk that a crack will occur.

一方、本発明の紫外線遮断性を有する透明バリア性包装材料の一部を構成するバリア性積層フィルムとしては、例えば、その蒸着薄膜層の上にポリビニルアルコール樹脂と無機層状化合物からなるガスバリア性被膜層がさらに積層されたものであってもよい。このような構成になるガスバリア性被膜層は、ポリビニルアルコール樹脂と無機層状化合物の配合比(ポリビニルアルコール樹脂/無機層状化合物)が、重量%比で60/40〜40/60程度の混合物の薄膜で構成すればよい。このような層が積層されることによりさらに高いガスバリア性を発現させることができる。   On the other hand, as a barrier laminate film constituting a part of the transparent barrier packaging material having ultraviolet blocking property of the present invention, for example, a gas barrier coating layer comprising a polyvinyl alcohol resin and an inorganic layered compound on the deposited thin film layer May be further laminated. The gas barrier coating layer having such a structure is a thin film of a mixture in which the blending ratio of the polyvinyl alcohol resin and the inorganic layered compound (polyvinyl alcohol resin / inorganic layered compound) is about 60/40 to 40/60 by weight ratio. What is necessary is just to comprise. By stacking such layers, higher gas barrier properties can be exhibited.

上記した混合物を構成するポリビニルアルコール樹脂は、一般にポリ酢酸ビニルを鹸化して得られるもので、酢酸基が数十%残存している、いわゆる部分鹸化ポリビニルアルコール樹脂から酢酸基が数%しか残存していない完全鹸化ポリビニルアルコール樹脂までを含むものであり、特にその利用範囲には制限がない。   The polyvinyl alcohol resin constituting the above mixture is generally obtained by saponifying polyvinyl acetate, and only a few percent of acetate groups remain from a so-called partially saponified polyvinyl alcohol resin in which several tens of percent of acetate groups remain. In particular, there is no limitation on the range of use.

また、無機層状化合物としては、カオリナイト族、スメクタイト族、及びマイカ族のものが挙げられる。この中で、モンモリロナイト、ヘクトライト、及びサポナイト等のスメクタイト族に係る無機層状化合物は、その層間に樹脂を取り込み、複合体を形成し易いために好ましく用いられる。特に、モンモリロナイトはより高いガスバリア性を付与することができるためより好ましく用いられる。   Examples of the inorganic layered compound include those of kaolinite group, smectite group, and mica group. Among these, inorganic layered compounds related to the smectite group such as montmorillonite, hectorite, and saponite are preferably used because they can easily take a resin between the layers and form a composite. In particular, montmorillonite is more preferably used because it can impart higher gas barrier properties.

一方、紫外線吸収層(4)、(24)は、インキ用バインダー樹脂95〜70重量%に対しジエチルアミノ−フェニルスルホニル−ペンタジエノエイト系紫外線吸収剤5〜30重量%を配合した混合物から構成されるものである。   On the other hand, the ultraviolet absorbing layers (4) and (24) are composed of a mixture in which 5 to 30% by weight of diethylamino-phenylsulfonyl-pentadienoate ultraviolet absorber is mixed with 95 to 70% by weight of the binder resin for ink. Is.

図3、図4、図5にはジエチルアミノ−フェニルスルホニル−ペンタジエノエイト系紫外線吸収剤の構造式を示した。紫外線吸収層(4)、(24)が、このようなジエチルアミノ−フェニルスルホニル−ペンタジエノエイト系紫外線吸収剤が上述したような配合比で混合されてなる混合物により設けられていると、400nm迄の波長域の紫外線を確実に吸収・遮断することができるようになる。   FIG. 3, FIG. 4 and FIG. 5 show the structural formulas of diethylamino-phenylsulfonyl-pentadienoate ultraviolet absorbers. When the ultraviolet absorbing layers (4) and (24) are provided by a mixture in which such a diethylamino-phenylsulfonyl-pentadienoate ultraviolet absorber is mixed in the above-described blending ratio, it is up to 400 nm. It is possible to reliably absorb and block ultraviolet rays in the wavelength range of.

上記混合物におけるジエチルアミノ−フェニルスルホニル−ペンタジエノエイト系紫外線吸収剤の混合量が5重量%未満となると十分な紫外線遮断性を得ることが困難となり、30重量%を超えると隣接する層との接着力が低下してしまう。   When the amount of the diethylamino-phenylsulfonyl-pentadienoate UV absorber in the above mixture is less than 5% by weight, it is difficult to obtain sufficient UV blocking properties, and when it exceeds 30% by weight, adhesion to adjacent layers is difficult. Power will be reduced.

また、インキ用バインダー樹脂としてはポリアミド樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等が使用できる。これらの樹脂を使用す
ることにより、フィルム基材への接着性が良好となり、例えば印刷層をその上に設けた場合でも印刷層との接着が強固になる。また、この層は、例えば、インキ用バインダー樹脂をトルエン、酢酸エチル等の有機溶剤で溶解し、紫外線吸収剤をその溶液中に分散させた総固形分20〜30重量%の塗布液を使用し、公知のグラビアコート法等でバリア性積層フィルム上に塗布、乾燥して設ければよい。この際、塗布液の塗布量は1〜2.5g/m2(乾燥状態)程度が好ましい。
As the ink binder resin, polyamide resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, polyester resin, polyurethane resin and the like can be used. By using these resins, the adhesiveness to the film base material is improved, and for example, even when the printing layer is provided thereon, the adhesion with the printing layer becomes strong. In addition, this layer uses, for example, a coating solution having a total solid content of 20 to 30% by weight, in which a binder resin for ink is dissolved in an organic solvent such as toluene and ethyl acetate, and an ultraviolet absorber is dispersed in the solution. The coating may be applied and dried on the barrier laminate film by a known gravure coating method or the like. At this time, the coating amount of the coating solution is preferably about 1 to 2.5 g / m 2 (dry state).

また、接着剤層(5)、(25a)、(25b)を構成する材料としては、例えば、ポリウレタン系接着剤を使用することができる。より具体的には、水酸基を持った主剤とイソシアネート基を持った硬化剤とを2液混合して使用する2液型接着剤が好ましく使用される。また、接着剤層(5)、(25a)、(25b)の形成はグラビアコート法等により行えばよい。接着剤の塗布量は1〜5g/m2(乾燥状態)程度が好ましい。 Moreover, as a material which comprises adhesive bond layer (5), (25a), (25b), a polyurethane-type adhesive agent can be used, for example. More specifically, a two-component adhesive that uses a main component having a hydroxyl group and a curing agent having an isocyanate group mixed in two components is preferably used. The adhesive layers (5), (25a), and (25b) may be formed by a gravure coating method or the like. The application amount of the adhesive is preferably about 1 to 5 g / m 2 (dry state).

このような接着剤層上に設けられているシーラント層(6)、(26)の構成材料としては、低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、エチレン・αオレフィン共重合体樹脂などのエチレン系樹脂や、ホモポリプロピレン樹脂、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂等を挙げることができる。また、オレフィン系樹脂をグラフト重合により酸変性した変性ポリオレフィン樹脂も使用可能である。さらに上述したポリオレフィン系樹脂の単体または2種以上からなるブレンド物でもかまわない。これらの構成材料を使用したシーラント層(6)、(26)の積層方法としては、前記各種樹脂を使用した溶融押出ラミネート法、あるいは前記各種樹脂からなるフィルムをドライラミネートする方法等が挙げられる。層の厚さは特に限定されるものではないが、15〜100μm程度であればよい。   The constituent materials of the sealant layers (6) and (26) provided on such an adhesive layer include a low density polyethylene resin, a linear low density polyethylene resin, a medium density polyethylene resin, a high density polyethylene resin, Ethylene resins such as ethylene / α-olefin copolymer resin, polypropylene resins such as homopolypropylene resin, propylene / ethylene random copolymer, propylene / ethylene block copolymer, propylene / α-olefin copolymer, etc. Can be mentioned. A modified polyolefin resin obtained by acid-modifying an olefin resin by graft polymerization can also be used. Furthermore, the above-mentioned polyolefin resin may be a single substance or a blend of two or more kinds. Examples of a method for laminating the sealant layers (6) and (26) using these constituent materials include a melt extrusion laminating method using the various resins, a method of dry laminating a film made of the various resins, and the like. Although the thickness of a layer is not specifically limited, What is necessary is just about 15-100 micrometers.

また、透明な二軸延伸フィルム(27)は、包装材料に各種強度、例えば、引っ張り強度、引き裂き強度等を付与するために積層されているものである。具体的には、厚さ20〜30μm程度の二軸延伸ポリプロピレンフィルム、厚さ15〜25μm程度の二軸延伸ナイロンフィルム、さらには厚さ6〜16μm程度の二軸延伸ポリエステルフィルム等が使用可能である。積層は、例えば接着層を介した公知のドライラミネート法により行えばよい。   Moreover, the transparent biaxially stretched film (27) is laminated in order to give various strengths such as tensile strength and tear strength to the packaging material. Specifically, a biaxially stretched polypropylene film having a thickness of about 20 to 30 μm, a biaxially stretched nylon film having a thickness of about 15 to 25 μm, and a biaxially stretched polyester film having a thickness of about 6 to 16 μm can be used. is there. Lamination may be performed, for example, by a known dry lamination method through an adhesive layer.

以下、本発明の紫外線遮断性を有する透明バリア性包装材料を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。   Hereinafter, the transparent barrier packaging material having ultraviolet blocking properties of the present invention will be described in more detail based on examples.

透明なフィルム基材として、厚さ12μmの二軸延伸ポリエステルフィルム(東レ(株)、商品名:ルミラーP60)を使用し、真空蒸着機を用いて、その片面に厚さ50nmの酸化アルミニウムの蒸着薄膜層を積層し、バリア性積層フィルムを作成した。次に、ドライラミネート機で、前記工程で作成したバリア性積層フィルムの蒸着薄膜層の上に、ポリウレタン系樹脂とジエチルアミノ−フェニルスルホニル−ペンタジエノエイト系紫外線吸収剤(富士写真フィルム(株)、商品名:DPO)とを重量%比で85/15となるように配合した混合物の全固形分25重量%の酢酸エチル/トルエン溶液を塗布し(塗布量2.3g/m2)、乾燥させて紫外線吸収層積層した。引き続き、その紫外線吸収層の上に厚さ30μmの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム(東セロ(株)、商品名:TUX−FCX)をポリウレタン系接着剤の塗布膜(塗布量3g/m2(乾燥状態))を介して積層し、本発明の実施例1に係る紫外線遮断性を有する透明バリア性包装材料を作成した。 As a transparent film substrate, a 12 μm thick biaxially stretched polyester film (Toray Industries, Inc., trade name: Lumirror P60) is used, and a 50 nm thick aluminum oxide is deposited on one side using a vacuum deposition machine. Thin film layers were laminated to form a barrier laminate film. Next, with a dry laminating machine, a polyurethane resin and a diethylamino-phenylsulfonyl-pentadienoate ultraviolet absorber (Fuji Photo Film Co., Ltd.) (Product name: DPO) is applied in an ethyl acetate / toluene solution having a total solid content of 25% by weight (a coating amount of 2.3 g / m 2 ). Then, an ultraviolet absorbing layer was laminated. Subsequently, a linear low density polyethylene film (Tosero Co., Ltd., trade name: TUX-FCX) having a thickness of 30 μm was applied on the ultraviolet absorbing layer with a polyurethane adhesive coating film (coating amount 3 g / m 2 (dried) The transparent barrier packaging material having ultraviolet blocking properties according to Example 1 of the present invention was prepared.

二軸延伸フィルムとして、厚さ20μmの二軸延伸ポリエステルフィルム(東セロ(株
)、商品名:U1)を使用し、ドライラミネート機を用いて、その二軸延伸ポリエステルフィルムの片面にポリウレタン系樹脂とジエチルアミノ−フェニルスルホニル−ペンタジエノエイト系紫外線吸収剤(富士写真フィルム(株)、商品名:DPO)とを重量%比で85/15になるように配合した混合物の全固形分25重量%の酢酸エチル/トルエン溶液を塗布し(塗布量2.3g/m2)、乾燥させることにより、紫外線吸収層積層した。次に、その紫外線吸収層の上に塗布量3g/m2(乾燥状態)のポリウレタン系接着剤の塗布膜を介して、厚さ12μmの二軸延伸ポリエステルフィルムに厚さ50nmの酸化珪素の蒸着薄膜層を積層してなるバリア性積層フィルム層を積層した。引き続き、前記バリア性積層フィルム層の蒸着薄膜層の上にポリウレタン系接着剤の塗布膜からなる接着剤層(塗布量3g/m2(乾燥状態))を介して厚さ30μmの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム(東セロ(株)、商品名:TUX−FCX)を積層し、本発明の実施例2に係る紫外線遮断性を有する透明バリア性包装材料を作成した。
A biaxially stretched polyester film (Tosero Co., Ltd., trade name: U1) having a thickness of 20 μm is used as the biaxially stretched film, and a polyurethane resin is applied to one side of the biaxially stretched polyester film using a dry laminator. Diethylamino-phenylsulfonyl-pentadienoate UV absorber (Fuji Photo Film Co., Ltd., trade name: DPO) with a total solid content of 25% by weight blended in a weight percent ratio of 85/15 An ethyl acetate / toluene solution was applied (amount of application: 2.3 g / m 2 ) and dried to laminate an ultraviolet absorbing layer. Next, silicon oxide having a thickness of 50 nm is deposited on a biaxially stretched polyester film having a thickness of 12 μm through a polyurethane adhesive coating film having a coating amount of 3 g / m 2 (dry state) on the ultraviolet absorbing layer. A barrier laminated film layer formed by laminating thin film layers was laminated. Subsequently, a 30 μm-thick linear low layer is formed on the vapor-deposited thin film layer of the barrier laminate film layer via an adhesive layer (coating amount 3 g / m 2 (dried state)) made of a polyurethane-based adhesive coating film. A density polyethylene film (Tosero Co., Ltd., trade name: TUX-FCX) was laminated, and a transparent barrier packaging material having ultraviolet blocking properties according to Example 2 of the present invention was prepared.

紫外線吸収層の構成材料として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(BASF(株))、商品名:Uvinu1)を使用した以外は、実施例1と同様にして比較のための実施例3に係る透明バリア性包装材料を作成した。   Transparent barrier property according to Example 3 for comparison in the same manner as in Example 1 except that a benzophenone-based ultraviolet absorber (BASF Co., Ltd., trade name: Uvinu1) was used as a constituent material of the ultraviolet absorbing layer. A packaging material was prepared.

紫外線吸収層の構成材料として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(BASF(株))、商品名:Uvinu1)を使用した以外は、実施例2と同様にして、比較のための実施例4に係る透明バリア性包装材料を作成した。   The transparent barrier according to Example 4 for comparison in the same manner as in Example 2 except that a benzophenone-based ultraviolet absorber (BASF Co., Ltd., trade name: Uvinu1) was used as the constituent material of the UV absorbing layer. A packaging material was made.

厚さ12μmの二軸延伸ポリエステルフィルム(東レ(株)、商品名:ルミラーP60)の片面にのポリウレタン系接着剤からなる塗布膜(塗布量3g/m2(乾燥状態))を介して厚さ15μmの塩化ビニリデン系フィルム(呉羽化学工業(株)、商品名:ケイフレックス)を積層し、さらにその上にポリウレタン系接着剤からなる塗布膜(塗布量3g/m2(乾燥状態))を介して厚さ30μmの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム(東セロ(株)、商品名:TUX−FCX)を積層し、比較のための実施例5に係る透明バリア性包装材料を得た。
<評価>
実施例1〜5に係る透明バリア性包装材料の紫外線遮断性を以下の測定方法で評価した。その結果を表1に示す。
Thickness through a coating film (coating amount 3 g / m 2 (dry state)) made of polyurethane adhesive on one side of a 12 μm thick biaxially stretched polyester film (Toray Industries, Inc., trade name: Lumirror P60) A 15 μm vinylidene chloride film (Kureha Chemical Co., Ltd., trade name: Keiflex) is laminated, and a coating film made of a polyurethane adhesive (coating amount 3 g / m 2 (dry state)) is further formed thereon. A 30 μm-thick linear low density polyethylene film (Tosero Co., Ltd., trade name: TUX-FCX) was laminated to obtain a transparent barrier packaging material according to Example 5 for comparison.
<Evaluation>
The ultraviolet barrier properties of the transparent barrier packaging materials according to Examples 1 to 5 were evaluated by the following measuring methods. The results are shown in Table 1.

Figure 2008229865
(1)測定方法
日立製作所株製のU−2000型ダブルビーム分光光度計を使用して透明バリア性包装材料の紫外線透過率を測定した。
Figure 2008229865
(1) Measuring method The ultraviolet transmittance of the transparent barrier packaging material was measured using a U-2000 type double beam spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd.

表1の結果からも分かるように、実施例1〜2の本発明に係る透明バリア性包装材料は400nm迄の波長域の紫外線透過率が0であるか非常に小さく、優れた紫外線遮断性を有していた。また、実施例3、4の透明バリア性包装材料は波長が400nm近辺の紫外線の透過率が大きく、実施例5の透明バリア性包装材料は340nmから410nmの波長域に渡って紫外線の透過率が大きかった。   As can be seen from the results in Table 1, the transparent barrier packaging materials according to the present invention of Examples 1 and 2 have 0 or very low ultraviolet transmittance in the wavelength region up to 400 nm, and have excellent ultraviolet blocking properties. Had. Moreover, the transparent barrier packaging material of Examples 3 and 4 has a large transmittance of ultraviolet rays having a wavelength of around 400 nm, and the transparent barrier packaging material of Example 5 has a transmittance of ultraviolet rays over a wavelength range of 340 nm to 410 nm. It was big.

本発明の紫外線遮断性を有する透明バリア性包装材料の一例の断面構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the cross-sectional structure of an example of the transparent barrier packaging material which has the ultraviolet-blocking property of this invention. 本発明の紫外線遮断性を有する透明バリア性包装材料の他の例の断面構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the cross-sectional structure of the other example of the transparent barrier packaging material which has the ultraviolet-blocking property of this invention. ジエチルアミノ−フェニルスルホニル−ペンタジエノエイト系紫外線吸収剤の構造式の一例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows an example of structural formula of a diethylamino-phenylsulfonyl-pentadienoate type | system | group ultraviolet absorber. ジエチルアミノ−フェニルスルホニル−ペンタジエノエイト系紫外線吸収剤の構造式の他の例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the other structural example of a diethylamino-phenylsulfonyl-pentadienoate type ultraviolet absorber. ジエチルアミノ−フェニルスルホニル−ペンタジエノエイト系紫外線吸収剤の構造式のさらに他の例を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the further another example of structural formula of a diethylamino-phenylsulfonyl-pentadienoate type | system | group ultraviolet absorber.

符号の説明Explanation of symbols

1、21…フィルム基材
2、22…蒸着薄膜層
3、23…バリア性積層フィルム
4、24…紫外線吸収層
5、25a、25b…接着剤層
6、26…シーラント層
27…二軸延伸フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 21 ... Film base material 2, 22 ... Deposition thin film layer 3, 23 ... Barrier laminated film 4, 24 ... Ultraviolet absorption layer 5, 25a, 25b ... Adhesive layer 6, 26 ... Sealant layer 27 ... Biaxially stretched film

Claims (3)

透明なフィルム基材の一方の面に無機酸化物からなる蒸着薄膜層が積層されているバリア性積層フィルムの蒸着薄膜層上に、紫外線吸収層とシーラント層とが少なくとも積層されている積層体であって、紫外線吸収層がインキ用バインダー樹脂95〜70重量%に対しジエチルアミノ−フェニルスルホニル−ペンタジエノエイト系紫外線吸収剤5〜30重量%を配合した混合物からなることを特徴とする紫外線遮断性を有する透明バリア性包装材料。   A laminate in which an ultraviolet absorbing layer and a sealant layer are at least laminated on a vapor deposition thin film layer of a barrier laminate film in which a vapor deposition thin film layer made of an inorganic oxide is laminated on one surface of a transparent film substrate. The ultraviolet ray absorbing layer is made of a mixture in which 5 to 30% by weight of diethylamino-phenylsulfonyl-pentadienoate ultraviolet absorber is blended with 95 to 70% by weight of the binder resin for ink. A transparent barrier packaging material. 透明なフィルム基材の一方の面に無機酸化物からなる蒸着薄膜層が積層されているバリア性積層フィルムの一方の面には紫外線吸収層と透明な二軸延伸フィルムが少なくとも積層されていると共に、他方の面にはシーラント層が少なくとも積層されている積層体であって、紫外線吸収層がインキ用バインダー樹脂95〜70重量%に対しエチルアミノ−フェニルスルホニル−ペンタジエノエイト系紫外線吸収剤5〜30重量%を配合した混合物からなることを特徴とする紫外線遮断性を有する透明バリア性包装材料。   On one side of the transparent film base material, a vapor-deposited thin film layer made of an inorganic oxide is laminated, and on one side of the barrier laminated film, an ultraviolet absorbing layer and a transparent biaxially stretched film are at least laminated. The other surface is a laminate in which at least a sealant layer is laminated, and the ultraviolet absorbing layer is ethylamino-phenylsulfonyl-pentadienoate ultraviolet absorber 5 with respect to 95 to 70% by weight of the binder resin for ink. A transparent barrier packaging material having ultraviolet blocking properties, comprising a mixture containing -30% by weight. 前記蒸着薄膜層は厚さ5〜300nmの酸化珪素、酸化アルミニウム若しくは酸化マグネシウムの蒸着薄膜のいずれかからなることを特徴とする請求項1または2記載の紫外線遮断性を有する透明バリア性包装材料。   3. The transparent barrier packaging material having ultraviolet blocking properties according to claim 1, wherein the vapor-deposited thin film layer comprises any one of a vapor-deposited thin film of silicon oxide, aluminum oxide or magnesium oxide having a thickness of 5 to 300 nm.
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