JP2008214566A - Rubber article having cured film of curable fluoropolyether composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、離型性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性、撥水性、撥油性、耐熱性に優れ、更に低透湿性である硬化性フルオロポリエーテル組成物の硬化皮膜が表面に形成されたゴムに関する。 The present invention is excellent in releasability, solvent resistance, chemical resistance, weather resistance, water repellency, oil repellency, heat resistance, and a cured film of a curable fluoropolyether composition having low moisture permeability is formed on the surface. Related to the rubber.
上市されている各種のゴムは、使用される用途によっては表面特性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性等に十分でない点がある。 Various rubbers on the market are not sufficient in surface characteristics, solvent resistance, chemical resistance, weather resistance, and the like depending on applications.
なお、本発明に関連する先行技術文献としては、下記のものが挙げられる。
本発明はこれら不十分な特性を改良するためになされたもので、ゴム表面に室温硬化型パーフルオロポリエーテル組成物を塗布することにより、離型性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性、撥水性、撥油性、耐熱性、低透湿性が付与されたゴムを提供することを目的とする。 The present invention was made to improve these insufficient properties. By applying a room temperature curable perfluoropolyether composition to the rubber surface, release properties, solvent resistance, chemical resistance, and weather resistance were achieved. An object of the present invention is to provide a rubber imparted with water repellency, oil repellency, heat resistance and low moisture permeability.
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、分子中に加水分解性基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物を、アミノ基、エポキシ基又はメルカプト基を有するカーボンファンクショナルシラン及び硬化触媒と共に配合した硬化性フルオロポリエーテル系コーティング組成物は、ゴムに塗布することにより、ゴムと強固に接着し、塗布されたコーティング組成物は硬化してゴム表面に硬化皮膜を形成し、ゴムに離型性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性、撥水性、撥油性、耐熱性、低透湿性を付与することができることを知見し、本発明をなすに至ったものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has obtained a linear fluoropolyether compound having a hydrolyzable group in the molecule and a perfluoropolyether structure in the main chain as an amino group. The curable fluoropolyether-based coating composition blended with the carbon functional silane having an epoxy group or a mercapto group and a curing catalyst adheres firmly to the rubber when applied to the rubber, and the applied coating composition is It has been found that it can be cured to form a cured film on the rubber surface, giving the rubber releasability, solvent resistance, chemical resistance, weather resistance, water repellency, oil repellency, heat resistance and low moisture permeability. The present invention has been made.
従って、本発明は、
（Ａ）１分子中に少なくとも２個の加水分解性基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物、
（Ｂ）アミノ基、エポキシ基又はメルカプト基を有するカーボンファンクショナルシラン、
（Ｃ）硬化触媒
を含有する硬化性フルオロポリエーテル組成物の硬化皮膜が表面に形成されたゴムを提供する。
この場合、ゴムとしては、フッ素ゴム、シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、ＥＰＤＭ、アクリルゴム、水添アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム又はネオプレンゴムが挙げられる。また、硬化性フルオロポリエーテル組成物の硬化皮膜を有する物品としては、Ｏリング、バルブ、フェースシール、オイルシール、ダイヤフラム、ガスケット、パッキン、チューブ、ホース、ロール、ベルト等が挙げられる。
Therefore, the present invention
(A) a linear fluoropolyether compound having at least two hydrolyzable groups in one molecule and having a perfluoropolyether structure in the main chain;
(B) a carbon functional silane having an amino group, an epoxy group or a mercapto group,
(C) Provided is a rubber having a cured film of a curable fluoropolyether composition containing a curing catalyst formed on the surface thereof.
In this case, examples of the rubber include fluorine rubber, silicone rubber, fluorosilicone rubber, EPDM, acrylic rubber, hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), acrylonitrile butadiene rubber, and neoprene rubber. Examples of articles having a cured film of the curable fluoropolyether composition include O-rings, valves, face seals, oil seals, diaphragms, gaskets, packings, tubes, hoses, rolls, and belts.
本発明の硬化性フルオロポリエーテル組成物をコーティングして表面にその硬化皮膜を形成したゴムは、離型性、耐溶剤性、耐薬品性、耐候性、撥水性、撥油性、耐熱性等を改良することができる。更に、この硬化性フルオロポリエーテル組成物の硬化皮膜は低透湿性であるため、防湿コートとしても有用であり、トナー離型性が必要とされる定着ロール、定着ベルト、耐ガソリン性、低固着性が必要とされるダイヤフラム、バルブ、耐メタノール性、耐薬品性が必要とされる燃料電池用ゴム材料等に有用である。 The rubber formed by coating the curable fluoropolyether composition of the present invention and forming a cured film on the surface thereof has release properties, solvent resistance, chemical resistance, weather resistance, water repellency, oil repellency, heat resistance, etc. It can be improved. Furthermore, since the cured film of this curable fluoropolyether composition has a low moisture permeability, it is also useful as a moisture-proof coating, and a fixing roll, a fixing belt, gasoline resistance, low adhesion, which require toner releasability. It is useful for diaphragms, valves, methanol materials, and rubber materials for fuel cells that require chemical resistance.
以下、本発明に使用する硬化性フルオロポリエーテル組成物につき詳しく説明する。 Hereinafter, the curable fluoropolyether composition used in the present invention will be described in detail.
本発明に使用する組成物の（Ａ）成分は、１分子中に少なくとも２個の加水分解性基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物である。この直鎖状フルオロポリエーテル化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表される構造の化合物を挙げることができる。
式中、Ｘは−ＯＣＨ3、−ＯＣ2Ｈ5、−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、−ＯＮ＝Ｃ−ＣＨ3（−Ｃ2Ｈ5）又は−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｏ、Ｙは−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＯＣＨ2−又は−Ｚ−ＮＲ1−ＣＯ−（Ｚは−ＣＨ2−又は下記構造式（Ｚ）
（ｏ，ｍ又はｐ位）で示される基）
で表される基、Ｒ1は水素原子、メチル基、フェニル基又はアリル基、Ｙ’は−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＯＣＨ2−又は−ＣＯ−ＮＲ1−Ｚ’−（Ｚ’は−ＣＨ2−又は下記構造式（Ｚ’）
（ｏ，ｍ又はｐ位）で示される基）
で表される基であり、Ｒ1は上記と同じである。Ｒは炭素数１〜８の１価炭化水素基、ａは独立に０又は１、ｎは２又は３である。
なお、Ｒとしては、アルキル基、フェニル基等が挙げられる。
In the formula, X represents —OCH 3 , —OC 2 H 5 , —O—C (CH 3 ) ═CH 2 , —ON═C—CH 3 (—C 2 H 5 ) or —O—C (CH 3 ). = O, Y is -CH 2 -, - CH 2 O -, - CH 2 OCH 2 - or -Z-NR 1 -CO- (Z is -CH 2 - or the following structural formula (Z)
(Group represented by o, m or p position)
R 1 is a hydrogen atom, methyl group, phenyl group or allyl group, Y ′ is —CH 2 —, —OCH 2 —, —CH 2 OCH 2 — or —CO—NR 1 —Z′—. (Z ′ is —CH 2 — or the following structural formula (Z ′)
(Group represented by o, m or p position)
R 1 is the same as above. R is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, a is independently 0 or 1, and n is 2 or 3.
In addition, as R, an alkyl group, a phenyl group, etc. are mentioned.
ここで、上記一般式（Ｉ）のＲｆは二価のパーフルオロポリエーテル構造であり、下記一般式（ｉ）、（ｉｉ）で表される化合物が好ましい。
（式中、ｐ及びｑは１〜１５０の整数であって、かつｐとｑの和の平均は、２〜２００である。また、ｒは０〜６の整数、ｔは２又は３である。）
Here, Rf of the general formula (I) is a divalent perfluoropolyether structure, and compounds represented by the following general formulas (i) and (ii) are preferable.
(In the formula, p and q are integers of 1 to 150, and the average of the sum of p and q is 2 to 200. Also, r is an integer of 0 to 6, and t is 2 or 3. .)
（式中、ｕは１〜２００の整数、ｖは１〜５０の整数、ｔは上記と同じである。）
(In the formula, u is an integer of 1 to 200, v is an integer of 1 to 50, and t is the same as above.)
（Ａ）成分の好ましい例として、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
［式中、Ｘは−ＯＣＨ3、−ＯＣ2Ｈ5、−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、−ＯＮ＝Ｃ−ＣＨ3（−Ｃ2Ｈ5）又は−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｏ、Ｙは−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＯＣＨ2−又は−Ｚ−ＮＲ1−ＣＯ−（Ｚは−ＣＨ2−又は下記構造式（Ｚ）
（ｏ，ｍ又はｐ位）で示される基）
で表される基、Ｒ1は水素原子、メチル基、フェニル基又はアリル基、Ｙ’は−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＯＣＨ2−又は−ＣＯ−ＮＲ1−Ｚ’−（Ｚ’は−ＣＨ2−又は下記構造式（Ｚ’）
（ｏ，ｍ又はｐ位）で示される基）
で表される基であり、Ｒ1及びＲは上記と同じである。ａは独立に０又は１、Ｌは２〜６の整数、ｂ及びｃはそれぞれ０〜２００の整数、ｎは２又は３である。］
(A) As a preferable example of a component, the compound represented by following General formula (1) is mentioned.
[Wherein, X represents —OCH 3 , —OC 2 H 5 , —O—C (CH 3 ) ═CH 2 , —ON═C—CH 3 (—C 2 H 5 ) or —O—C (CH 3 ) = O, Y is -CH 2 -, - CH 2 O -, - CH 2 OCH 2 - or -Z-NR 1 -CO- (Z is -CH 2 - or the following structural formula (Z)
(Group represented by o, m or p position)
R 1 is a hydrogen atom, methyl group, phenyl group or allyl group, Y ′ is —CH 2 —, —OCH 2 —, —CH 2 OCH 2 — or —CO—NR 1 —Z′—. (Z ′ is —CH 2 — or the following structural formula (Z ′)
(Group represented by o, m or p position)
R 1 and R are the same as described above. a is independently 0 or 1, L is an integer of 2 to 6, b and c are each an integer of 0 to 200, and n is 2 or 3. ]
本発明の（Ａ）成分としては、下記の化合物が例示される。下記式中、メチル基はＭｅ、エチル基はＥｔと略記する（以下、同様。）。 The following compounds are illustrated as (A) component of this invention. In the following formulae, the methyl group is abbreviated as Me and the ethyl group is abbreviated as Et (the same applies hereinafter).
次に、本発明に使用する組成物の（Ｂ）成分のカーボンファンクショナルシランは、コーティング組成物の接着性を向上させる働きがあり、アミノ基、エポキシ基又はメルカプト基を有するカーボンファンクショナルシランが効果的である。下記に具体例を例示するが、下記に制限されるものではない。 Next, the carbon functional silane of the component (B) of the composition used in the present invention has a function of improving the adhesion of the coating composition, and the carbon functional silane having an amino group, an epoxy group or a mercapto group is used. It is effective. Specific examples are illustrated below, but are not limited to the following.
カーボンファンクショナルシランの配合量は、通常（Ａ）成分の合計量１００質量部に対して０．１〜５．０質量部の割合で配合することが好ましい。 It is preferable to mix | blend the compounding quantity of carbon functional silane normally in the ratio of 0.1-5.0 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of (A) component.
本発明に使用する組成物の（Ｃ）成分の硬化触媒は縮合触媒であり、（Ａ）成分中のイソプロペニル基等の加水分解性基と水分、及びイソプロペニル基等の加水分解性基と水分との反応により生成したシラノールの縮合反応を促進する触媒である。この縮合触媒としては、有機スズ化合物、ジルコニウム化合物、チタネート、グアニジル基含有化合物、ＤＢＵ誘導体などが一般的によく用いられる。 The curing catalyst of the component (C) of the composition used in the present invention is a condensation catalyst, and a hydrolyzable group such as an isopropenyl group and moisture in the component (A) and a hydrolyzable group such as an isopropenyl group It is a catalyst that accelerates the condensation reaction of silanol produced by reaction with moisture. As this condensation catalyst, organotin compounds, zirconium compounds, titanates, guanidyl group-containing compounds, DBU derivatives and the like are generally used.
有機スズ化合物としては、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレートなどのジブチルスズ誘導体、ジオクチルスズジラウレートなどのジオクチルスズ誘導体などが例示される。また、ジルコニウム化合物としては、ジルコニウムノルマルプロピレート、ジルコニウムノルマルブチレートなどが、チタネートとしては、テトラメチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネートなどが、グアニジル基含有化合物としては、テトラメチルグアニジン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシランなどが、ＤＢＵ誘導体としては１，５−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカン−５（ＤＢＵ）又は１，５−ジアザビシクロ［３．４．０］ノナン−５（ＤＢＮ）などが例示される。 Examples of the organic tin compound include dibutyltin derivatives such as dibutyltin dimethoxide, dibutyltin dioctoate and dibutyltin dilaurate, and dioctyltin derivatives such as dioctyltin dilaurate. Zirconium compounds include zirconium normal propylate and zirconium normal butyrate, titanates include tetramethyl titanate, tetraisopropyl titanate, and tetrabutyl titanate, and guanidyl group-containing compounds include tetramethyl guanidine and tetramethyl. Guanidylpropyltrimethoxysilane and the like are DB5-derivatives such as 1,5-diazabicyclo [5.4.0] undecane-5 (DBU) or 1,5-diazabicyclo [3.4.0] nonane-5 (DBN). And the like.
縮合触媒の配合量は、触媒量とすることができるが、通常（Ａ）成分の合計量１００質量部に対して０．０１〜１．０質量部の割合で配合することが好ましい。 Although the compounding quantity of a condensation catalyst can be made into a catalyst amount, it is preferable to mix | blend normally in the ratio of 0.01-1.0 mass part with respect to 100 mass parts of total amounts of (A) component.
本発明に使用する組成物においては、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外にも、機械的強度を向上させる目的で補強性フィラー等の各種フィラーを添加してもよい。 In the composition used for this invention, you may add various fillers, such as a reinforcing filler, in order to improve mechanical strength besides the said (A)-(C) component.
補強性フィラーは、機械的強度、熱安定性、耐候性、耐薬品性あるいは難燃性を向上させたり、硬化時における熱収縮の減少、硬化して得られる弾性体の熱膨張率を低下させたり、ガス透過率を低下させる目的で添加されるが、主な目的は、機械的強度の向上である。 Reinforcing fillers improve mechanical strength, thermal stability, weather resistance, chemical resistance or flame resistance, reduce thermal shrinkage during curing, and lower the thermal expansion coefficient of elastic bodies obtained by curing. Or added for the purpose of reducing gas permeability, but the main purpose is to improve mechanical strength.
フィラーとしては、ヒュームドシリカ、湿式シリカ、粉砕シリカ、炭酸カルシウム、珪藻土、カーボンブラック、各種金属酸化物粉末等を挙げることができ、また、これらを各種表面処理剤で処理したものであってもよい。この中で、機械的強度の向上の点から、特にヒュームドシリカが好ましく、更に、分散性の向上の点から、ヒュームドシリカをシラン系表面処理剤で処理したものが好ましい。 Examples of the filler include fumed silica, wet silica, pulverized silica, calcium carbonate, diatomaceous earth, carbon black, various metal oxide powders, and the like, and those treated with various surface treatment agents. Good. Among these, fumed silica is particularly preferable from the viewpoint of improving mechanical strength, and further, fumed silica treated with a silane-based surface treatment agent is preferable from the viewpoint of improving dispersibility.
フィラーの添加量としては、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜２００質量部が好ましい。特に、機械的特性が必要な場合は１０〜６０質量部が好ましい。 As addition amount of a filler, 1-200 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (A) component. In particular, when mechanical properties are required, 10 to 60 parts by mass is preferable.
また、本発明に使用する硬化性フルオロポリエーテル組成物は、必要に応じてフッ素溶剤により希釈して使用することができる。フッ素溶剤としては、メタキシレンヘキサフルオライド、パーフルオロポリエーテル溶剤、ハイドロフルオロエーテル、パーフルオロブチルテトラヒドロフラン、パーフルオロオクタン、旭硝子社製アサヒクリンＡＫ−２２５等などを例示することができる。また、これらフッ素溶剤は、１種を単独で使用してもよく、また、２種又は３種を混合して、使用してもかまわない。フッ素溶剤の配合量としては、必要な粘度、特性を得るために任意な配合量で混合することができる。 Moreover, the curable fluoropolyether composition used in the present invention can be diluted with a fluorine solvent as necessary. Examples of the fluorine solvent include metaxylene hexafluoride, perfluoropolyether solvent, hydrofluoroether, perfluorobutyltetrahydrofuran, perfluorooctane, Asahi Clin AK-225 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., and the like. Moreover, these fluorine solvents may be used individually by 1 type, and 2 or 3 types may be mixed and used for them. The blending amount of the fluorine solvent can be mixed at any blending amount in order to obtain the necessary viscosity and characteristics.
更に、本発明に使用する硬化性フルオロポリエーテル組成物は、必要に応じて適当な顔料、染料等を配合することもできる。また、本発明の目的を損なわない範囲で、各種配合剤を添加することができる。 Furthermore, the curable fluoropolyether composition used in the present invention can be blended with appropriate pigments, dyes and the like, if necessary. Moreover, various compounding agents can be added as long as the object of the present invention is not impaired.
本発明の硬化性フルオロポリエーテル組成物の製造方法は、特に制限されず、上記成分を混合させることにより製造することができる。 The manufacturing method in particular of the curable fluoropolyether composition of this invention is not restrict | limited, It can manufacture by mixing the said component.
ゴムの表面への硬化物の形成は、該組成物をコーティングした後に室温で放置することにより、空気中の湿気により硬化させる方法により行われる。この場合、通常室温で１５〜６０分程度空気中に放置することによって、空気中の水分と反応し、表面のタックはなくなり、３日間放置することにより、基材のゴムと強固に接着したゴムコーティング物を得ることができる。 Formation of the cured product on the surface of the rubber is performed by a method in which the composition is coated and then allowed to stand at room temperature and cured by moisture in the air. In this case, the rubber reacts with moisture in the air by leaving it in the air for about 15 to 60 minutes at room temperature, and the surface tack is eliminated. A coating can be obtained.
本発明の硬化性フルオロポリエーテル組成物をコーティングするゴムとしては、フッ素ゴム、液状フッ素エラストマー（ＳＩＦＥＬ：信越化学工業（株）製）、シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、ＥＰＤＭ、アクリルゴム、水添ＮＢＲ、ＮＢＲ、ベイマック（デュポン（株）製）、ハイパロン（デュポン（株）製）、ネオプレンゴムなどが例示される。 Examples of the rubber coating the curable fluoropolyether composition of the present invention include fluororubber, liquid fluoroelastomer (SIFEL: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), silicone rubber, fluorosilicone rubber, EPDM, acrylic rubber, hydrogenated NBR. , NBR, Baymac (manufactured by DuPont), Hypalon (manufactured by DuPont), neoprene rubber and the like.
また、本発明の硬化性フルオロポリエーテル組成物は、ディップ塗工、刷毛塗りにより塗工することができる。膜厚としては１０〜１，０００μｍ、好ましくは５０〜５００μｍ程度が適している。膜厚についてはフッ素溶剤による希釈率を変えて、組成物の粘度をコントロールすることにより調節することができる。 The curable fluoropolyether composition of the present invention can be applied by dip coating or brush coating. A film thickness of 10 to 1,000 μm, preferably about 50 to 500 μm is suitable. The film thickness can be adjusted by changing the dilution ratio with the fluorine solvent and controlling the viscosity of the composition.
本発明の硬化性フルオロポリエーテル組成物をコーティングしたゴムは、離型性、耐薬品性、耐溶剤性、撥水性、撥油性、耐候性、耐熱性等を改良することができる。更に、この硬化性フルオロポリエーテル組成物の硬化皮膜は低透湿性であるため、防湿コートとしても有用であり、各種の用途に使用することができる。 The rubber coated with the curable fluoropolyether composition of the present invention can be improved in mold release, chemical resistance, solvent resistance, water repellency, oil repellency, weather resistance, heat resistance and the like. Furthermore, since the cured film of the curable fluoropolyether composition has low moisture permeability, it is useful as a moisture-proof coat and can be used for various applications.
本発明の組成物の硬化皮膜を有するゴムの応用例としては、耐燃料性、耐油性が必要とされる燃料噴射装置のクイックコネクター用などの各種Ｏリング、チェックバルブ、電磁弁などの各種バルブ、あるいはオイルシール、ダイヤフラム、ガスケット、ホースなどの自動車用ゴム部品、航空機用エンジンオイル、ジェット燃料、ハイドローリックオイル、スカイドロール等の流体配管用などの各種Ｏリング、バルブ、フェースシール、トナー離型性が必要とされる定着ロール、定着ベルト、低固着性が必要とされるダイヤフラム、バルブ、耐メタノール性、耐薬品性が必要とされる燃料電池用ゴム材料あるいはダイヤフラム、ガスケット、パッキン、チューブ、ホース、ロール、ベルトなどの分析、理化学機器用ゴム部品、化学プラント用ゴム部品、医療機器用ゴム部品、印刷機用ゴム部品、半導体製造装置用ゴム部品、電気電子機器用ゴム部品、土木、建設、建築用ゴム部品、船舶用ゴム部品、一般機械用ゴム部品及び発電装置用ゴム部品等を例示することができる。 Examples of application of rubber having a cured film of the composition of the present invention include various valves such as various O-rings, check valves, electromagnetic valves and the like for quick connectors of fuel injection devices that require fuel resistance and oil resistance. Or oil seals, diaphragms, gaskets, automotive rubber parts such as hoses, aircraft engine oils, jet fuel, hydraulic oil, skid rolls, etc. for various O-rings, valves, face seals, toner separation Fixing rolls and fixing belts that require moldability, diaphragms and valves that require low adhesion, rubber materials or diaphragms for fuel cells that require methanol resistance and chemical resistance, gaskets, packing, and tubes , Analysis of hoses, rolls, belts, rubber parts for physics and chemistry equipment, rubber for chemical plants Parts, rubber parts for medical equipment, rubber parts for printing machines, rubber parts for semiconductor manufacturing equipment, rubber parts for electrical and electronic equipment, civil engineering, construction, rubber parts for construction, rubber parts for ships, rubber parts for general machinery, and power generators Rubber parts and the like can be exemplified.
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例で部は質量部を示す。また、粘度は回転粘度計による２５℃の値である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In addition, a part shows a mass part by the following example. Moreover, a viscosity is a value of 25 degreeC by a rotational viscometer.
［実施例１］
下記式で表されるポリマー（粘度２４，５００ｍＰａ・ｓ、平均分子量１６，０００）１００部にγ−エチレンジアミノプロピルトリエトキシシラン２．０部、テトラメチルグアニジノプロピルトリメトキシシラン０．５部、ヘキサフルオロメタキシレン８０部及びパーフルオロオクタン２０部を乾燥窒素下で混合し、粘稠液体の組成物Ｉを得た。
[Example 1]
100 parts of a polymer represented by the following formula (viscosity 24,500 mPa · s, average molecular weight 16,000), 2.0 parts of γ-ethylenediaminopropyltriethoxysilane, 0.5 part of tetramethylguanidinopropyltrimethoxysilane, hexa 80 parts of fluorometaxylene and 20 parts of perfluorooctane were mixed under dry nitrogen to obtain a viscous liquid composition I.
得られた粘稠液体を刷毛により、下記ゴムの２ｍｍ厚のシート状の成形物に塗布し、２３℃／５５％ＲＨ条件下で３日硬化させた。硬化後にコーティング層（硬化皮膜）を擦り、剥がれ具合を調べたところ、表１のゴムに対しては良好に接着していた。 The obtained viscous liquid was applied to a 2 mm thick sheet-like molded product of the following rubber with a brush and cured for 3 days under 23 ° C./55% RH conditions. After curing, the coating layer (cured film) was rubbed and examined for peeling, and it was found to adhere well to the rubbers in Table 1.
２）デュポン（株）製 バイトンＥ−６０Ｃ
３）信越化学工業（株）製 ＳＩＦＥＬ３５１１
2) Viton E-60C manufactured by DuPont
3) SIFEL 3511 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
次に、上記コーティングしたゴムシートの金属に対する固着性を測定した。ゴムシートに４ｍｍφのＳＵＳ３０４製の円柱部品を置き、上部より３００ｇの加重をかけ、１５０℃／２４時間放置した後にこの円柱状部品をゴムから引き外すために必要な力を測定した。測定結果を表２に示した。 Next, the adhesion of the coated rubber sheet to the metal was measured. A cylindrical part made of SUS304 having a diameter of 4 mmφ was placed on a rubber sheet, a load of 300 g was applied from the top, and after standing at 150 ° C./24 hours, the force required to pull the cylindrical part from the rubber was measured. The measurement results are shown in Table 2.
２）デュポン（株）製 バイトンＥ−６０Ｃ
３）信越化学工業（株）製 ＳＩＦＥＬ３５１１
2) Viton E-60C manufactured by DuPont
3) SIFEL 3511 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
表２の結果より、本発明のコーティング剤を塗布したゴムは、固着性が低減されることがわかった。 From the results in Table 2, it was found that the stickiness of the rubber coated with the coating agent of the present invention was reduced.
更に、トナー離型性について測定した。上記方法により作製したゴムシート上に粉状のコピー機で使用されるトナーを載せて、１５０℃／３０分加熱して、トナーを溶解させた。このシートを室温に戻し、トナーの剥離性を測定した。測定した結果を表３に示した。 Further, the toner releasability was measured. The toner used in a powdery copier was placed on the rubber sheet produced by the above method and heated at 150 ° C./30 minutes to dissolve the toner. The sheet was returned to room temperature, and the toner peelability was measured. The measurement results are shown in Table 3.
２）デュポン（株）製 バイトンＥ−６０Ｃ
３）信越化学工業（株）製 ＳＩＦＥＬ３５１１
○：トナーが容易にとれる
△：トナーを剥がすのに弱い力が必要
×：トナーを剥がすのに強い力が必要
2) Viton E-60C manufactured by DuPont
3) SIFEL 3511 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
○: The toner can be easily removed △: A weak force is required to remove the toner ×: A strong force is required to remove the toner
表３より、本発明のコーティング剤を塗布したゴムは、トナー離型性に優れることがわかった。 From Table 3, it was found that the rubber coated with the coating agent of the present invention is excellent in toner releasability.
耐油性について、下記条件で測定した。上記方法により作製したシリコーンゴムシートをＴＯＹＯＴＡ ＳＬ ５Ｗ−２０エンジンオイル、ＤＥＸＲＯＮ ＩＩＩ ＡＴＦオイルに浸漬し、１５０℃／１６８時間劣化した後のゴム表面の硬さを測定した。結果を表４に示した。 About oil resistance, it measured on condition of the following. The silicone rubber sheet produced by the above method was immersed in TOYOTA SL 5W-20 engine oil and DEXRON III ATF oil, and the hardness of the rubber surface after deterioration at 150 ° C./168 hours was measured. The results are shown in Table 4.
表４より、本発明のコーティング剤を塗布したゴムは、耐油性に優れることがわかった。 From Table 4, it was found that the rubber coated with the coating agent of the present invention was excellent in oil resistance.
また、上記方法により作製したシリコーンゴムシートを用いて、コーティング前とコーティング後で透湿性をＪＩＳ Ｚ０２０８カップ法の条件Ｂにより測定した。結果を表５に示した。 Further, using the silicone rubber sheet produced by the above method, moisture permeability was measured according to the condition B of the JIS Z0208 cup method before and after coating. The results are shown in Table 5.
表５より、本発明のコーティング剤を塗布したゴムは、透湿性が低下することがわかった。 From Table 5, it was found that the moisture permeability of the rubber coated with the coating agent of the present invention was lowered.
［実施例２］
実施例１のγ−エチレンジアミノプロピルトリエトキシシラン２．０部の代わりにγ−アミノプロピルトリメトキシシラン２．０部を添加した以外は実施例１と同様にして組成物ＩＩを作製した。この組成物をコーティングしたゴムの特性を表６に示した。
[Example 2]
A composition II was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts of γ-aminopropyltrimethoxysilane was added instead of 2.0 parts of γ-ethylenediaminopropyltriethoxysilane in Example 1. The properties of the rubber coated with this composition are shown in Table 6.
［実施例３］
実施例１のγ−エチレンジアミノプロピルトリエトキシシラン２．０部の代わりにγ−グリシジルプロピルトリメトキシシラン２．０部を添加した以外は実施例１と同様にして組成物ＩＩＩを作製した。この組成物をコーティングしたゴムの特性を表６に示した。
[Example 3]
A composition III was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts of γ-glycidylpropyltrimethoxysilane was added instead of 2.0 parts of γ-ethylenediaminopropyltriethoxysilane of Example 1. The properties of the rubber coated with this composition are shown in Table 6.
［実施例４］
実施例１のテトラメチルグアニジノプロピルトリメトキシシラン０．５部の代わりにジラウリルスズオクトエート０．３部を添加した以外は実施例１と同様にして組成物ＩＶを作製した。この組成物をコーティングしたゴムの特性を表６に示した。
[Example 4]
A composition IV was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.3 part of dilauryl tin octoate was added instead of 0.5 part of tetramethylguanidinopropyltrimethoxysilane in Example 1. The properties of the rubber coated with this composition are shown in Table 6.
Claims (5)
（Ｂ）アミノ基、エポキシ基又はメルカプト基を有するカーボンファンクショナルシラン、
（Ｃ）硬化触媒
を含有する硬化性フルオロポリエーテル組成物の硬化皮膜が表面に形成されてなるゴム。 (A) a linear fluoropolyether compound having at least two hydrolyzable groups in one molecule and having a perfluoropolyether structure in the main chain;
(B) a carbon functional silane having an amino group, an epoxy group or a mercapto group,
(C) Rubber formed by forming a cured film of a curable fluoropolyether composition containing a curing catalyst on the surface.
［式中、Ｘは−ＯＣＨ3、−ＯＣ2Ｈ5、−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、−ＯＮ＝Ｃ−ＣＨ3（−Ｃ2Ｈ5）又は−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｏ、Ｙは−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＯＣＨ2−又は−Ｚ−ＮＲ1−ＣＯ−（Ｚは−ＣＨ2−又は下記構造式（Ｚ）
（ｏ，ｍ又はｐ位）で示される基）
で表される基、Ｒ1は水素原子、メチル基、フェニル基又はアリル基、Ｙ’は−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＯＣＨ2−又は−ＣＯ−ＮＲ1−Ｚ’−（Ｚ’は−ＣＨ2−又は下記構造式（Ｚ’）
（ｏ，ｍ又はｐ位）で示される基）
で表される基であり、Ｒ1は上記と同じである。Ｒは炭素数１〜８の１価炭化水素基、ａは独立に０又は１、Ｌは２〜６の整数、ｂ及びｃはそれぞれ０〜２００の整数、ｎは２又は３である。］
で表される直鎖状フルオロポリエーテル化合物である請求項１記載のゴム。 Component (A) is represented by the following general formula (1)
[Wherein, X represents —OCH 3 , —OC 2 H 5 , —O—C (CH 3 ) ═CH 2 , —ON═C—CH 3 (—C 2 H 5 ) or —O—C (CH 3 ) = O, Y is -CH 2 -, - CH 2 O -, - CH 2 OCH 2 - or -Z-NR 1 -CO- (Z is -CH 2 - or the following structural formula (Z)
(Group represented by o, m or p position)
R 1 is a hydrogen atom, methyl group, phenyl group or allyl group, Y ′ is —CH 2 —, —OCH 2 —, —CH 2 OCH 2 — or —CO—NR 1 —Z′—. (Z ′ is —CH 2 — or the following structural formula (Z ′)
(Group represented by o, m or p position)
R 1 is the same as above. R is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, a is independently 0 or 1, L is an integer of 2 to 6, b and c are each an integer of 0 to 200, and n is 2 or 3. ]
The rubber according to claim 1, which is a linear fluoropolyether compound represented by the formula:
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