JP2008208323A - Liquid detergent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は液体洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくはジオールのアルキレンオキサイド付加物を含有する液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition. More specifically, the present invention relates to a liquid detergent composition containing an alkylene oxide adduct of diol.
従来、毛髪用、食器用および衣料用等の液体洗浄剤には、ハンドリング性を向上させるために種々の増粘剤配合による増粘技術が行われてきた。従来の主な増粘技術は、セルロース誘導体などの高分子系増粘剤を配合して増粘する方法、塩化ナトリウムなどの無機塩の配合により洗浄剤中の界面活性剤のミセルを凝集させて増粘する方法、および脂肪酸アルカノールアミド類を配合して増粘する方法などである。 Conventionally, thickening techniques using various thickeners have been applied to liquid detergents for hair, tableware, clothing and the like in order to improve handling properties. The main conventional thickening techniques are a method of thickening by adding a polymeric thickener such as cellulose derivatives, and aggregating surfactant micelles in the detergent by blending inorganic salts such as sodium chloride. A method of thickening, a method of thickening by blending with fatty acid alkanolamides, and the like.
しかしながら、高分子系増粘剤を用いると洗浄剤の起泡力および低温安定性が低下することなどの問題点があった。また、無機塩または脂肪酸アルカノールアミド類は、洗浄剤に含まれる界面活性剤の種類と濃度が限定されているという問題点、さらには脂肪酸アルカノールアミド類については分子中に窒素原子を有するため洗浄剤を長期間保存した場合に着色し易いという問題点があった。 However, when a polymer thickener is used, there are problems such as a reduction in foaming power and low-temperature stability of the cleaning agent. In addition, inorganic salts or fatty acid alkanolamides have a problem that the types and concentrations of surfactants contained in the cleaning agent are limited. Further, fatty acid alkanolamides have a nitrogen atom in the molecule, and thus the cleaning agent. When stored for a long time, there is a problem that it is easy to color.
これに対して、窒素原子を有しない増粘剤としてヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物が提案されている（特許文献−１〜３参照）が、これらは脂肪酸アルカノールアミド類と同様にアルキルエーテル硫酸エステル塩など特定のアニオン性界面活性剤の増粘には効果を発揮するが、エーテルカルボン酸塩型アニオン性界面活性剤などのその他のアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤または非イオン性界面活性剤を含む洗浄剤の増粘には十分な効果を発揮しなかった。エーテルカルボン酸塩型アニオン性界面活性剤やスルホコハク酸塩型アニオン性界面活性剤などのアニオン性界面活性剤に対しても有効に増粘効果を発揮する化合物として、１，２−アルカンジオールが提案されている（特許文献−４参照）が、これらは常温で固状であり、比較的融点が高いため、配合しにくいという問題点があった。
本発明は、液体洗浄剤組成物として適度な粘度を示し、かつ低温安定性にも優れ、さらに、増粘剤が液状であるため、配合工程のハンドリング性が良く、製造が容易な液体洗浄剤組成物を提供しようとするものである。 The present invention is a liquid detergent that exhibits an appropriate viscosity as a liquid detergent composition, is excellent in low-temperature stability, and further has good handling properties in the blending process and is easy to manufacture because the thickener is liquid. It is intended to provide a composition.
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、一般式（１）で表されるアルキレンオキサイド付加物（Ａ）、並びに下記（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上の界面活性剤（Ｂ）を含有する液体洗浄剤組成物である。
水素基；ＡＯは炭素数２〜６のアルキレンオキシ基；ｍおよびｎは、（Ａ）のアルキレンオキサイド平均付加モル数を表すｍ＋ｎが０．５〜３５となるような０以上の数を表す。
（Ｂ１）硫酸エステル型アニオン性界面活性剤
（Ｂ２）エーテルカルボン酸型アニオン性界面活性剤
（Ｂ３）ベタイン型両性界面活性剤
The inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the above problems.
That is, the present invention relates to an alkylene oxide adduct (A) represented by the general formula (1) and one or more surfactants (B) selected from the group consisting of the following (B1), (B2) and (B3) ) Containing a liquid cleaning composition.
(B1) Sulfate ester type anionic surfactant (B2) Ether carboxylic acid type anionic surfactant (B3) Betaine type amphoteric surfactant
本発明の液体洗浄剤組成物は、液体洗浄剤組成物としての適度な粘度を示し、起泡性、かつ低温安定性に優れ、さらには、増粘剤が液状であるため、配合工程のハンドリング性が良く、製造が容易な液体洗浄剤組成物である。 The liquid detergent composition of the present invention exhibits an appropriate viscosity as a liquid detergent composition, is excellent in foaming properties and low-temperature stability, and further, since the thickener is liquid, handling of the blending process It is a liquid detergent composition that has good properties and is easy to manufacture.
本発明におけるアルキレンオキシド付加物（Ａ）は、一般式（１）で表され、一般式
（２）で表されるジオールにアルキレンオキサイドを付加して得られる。
The alkylene oxide adduct (A) in the present invention is represented by general formula (1), and is obtained by adding alkylene oxide to a diol represented by general formula (2).
一般式（１）および（２）において、Ｒ1は、通常、炭素数６〜３０、好ましくは８〜２０、さらに好ましくは１０〜１６の脂肪族または脂環式炭化水素基を表し、炭化水素基は１個以上の酸素原子を介在していてもよい。Ｒ1が炭素数６未満では十分な増粘効果が得られず、炭素数が３０を超えると、界面活性剤などの他の配合物との相溶性が悪く低温で濁りが発生する。Ｒ1のうちの脂肪族炭化水素基としては、直鎖または分岐のアルキル基（ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、アイコシル、ドコシル、３，５，７−トリメチルオクチル基等）および直鎖または分岐のアルケニル基（１−ヘキセニル、１−デセニル、６−ドデセニル、オレイル基等）などが挙げられる。Ｒ1のうちの脂環式炭化水素基としては、シクロアルキル基（シクロヘキシル等）、アルキルシクロヘキシル基（プロピルシクロヘキシル基、オクチルシクロヘキシル基等）、シクロアルキルアルキル基（シクロヘキシルブチル基、シクロヘキシルオクチル基等）およびシクロアルケニル基（２−シクロヘキセニル基）などが挙げられる。Ｒ1のうちの酸素原子を介在している炭化水素基としては、３−デシルオキシメチル、３−ラウリルオキシメチル、セチルオキシメチル、３−ステアリルオキシメチルおよび６−セチルオキシヘキシル基などが挙げられる。 In the general formulas (1) and (2), R 1 usually represents an aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, preferably 8 to 20 carbon atoms, more preferably 10 to 16 carbon atoms. The group may intervene with one or more oxygen atoms. If R 1 is less than 6 carbon atoms, a sufficient thickening effect cannot be obtained. If R 1 exceeds 30 carbon atoms, compatibility with other compounds such as surfactants is poor and turbidity occurs at low temperatures. Examples of the aliphatic hydrocarbon group in R 1 include linear or branched alkyl groups (n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl, n-decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl, docosyl). , 3,5,7-trimethyloctyl group, etc.) and linear or branched alkenyl groups (1-hexenyl, 1-decenyl, 6-dodecenyl, oleyl group, etc.). Examples of the alicyclic hydrocarbon group in R 1 include a cycloalkyl group (such as cyclohexyl), an alkylcyclohexyl group (such as propylcyclohexyl group and octylcyclohexyl group), and a cycloalkylalkyl group (such as cyclohexylbutyl group and cyclohexyloctyl group). And a cycloalkenyl group (2-cyclohexenyl group) and the like. Examples of the hydrocarbon group having an oxygen atom in R 1 include 3-decyloxymethyl, 3-lauryloxymethyl, cetyloxymethyl, 3-stearyloxymethyl and 6-cetyloxyhexyl groups. .
一般式（１）におけるＡＯで示される炭素数２〜６のアルキレンオキシ基としては、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基、１，３−プロピレンオキシ基、１，２−
ブチレンオキシ基、１，４−ブチレンオキシ基および１，６−へキシレンオキシ基などが挙げられる。ＡＯのうち、増粘効果の観点から好ましいのはエチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基およびこれらの併用である。
Examples of the alkyleneoxy group having 2 to 6 carbon atoms represented by AO in the general formula (1) include ethyleneoxy group, 1,2-propyleneoxy group, 1,3-propyleneoxy group, 1,2-
Examples include butyleneoxy group, 1,4-butyleneoxy group and 1,6-hexyleneoxy group. Among AOs, ethyleneoxy groups, 1,2-propyleneoxy groups, and combinations thereof are preferable from the viewpoint of the thickening effect.
（Ａ）は、通常のアルキレンオキサイド付加物と同様に１分子当たりのアルキレンオキサイドの付加モル数に分布を有しており、（Ａ）のアルキレンオキサイドの平均付加モル数は０．５〜３５である。また、（Ａ）中のアルキレンオキサイドの付加モル数が０の化合物（一般式（２）で表されるジオール）の含有量は、（Ａ）の重量に基づいて５０重量％未満、好ましくは４０重量％未満、さらに好ましくは３０重量％未満である。（Ａ）中のアルキレンオキサイドの付加モル数が０の化合物の含有量が５０重量％以上であると、増粘効果において選択性があり、特定の界面活性剤に対しては効果があるが、他種類の界面活性剤に対して効果は発揮できないことがある。 (A) has a distribution in the number of moles of alkylene oxide added per molecule as in the case of ordinary alkylene oxide adducts, and the average number of moles of alkylene oxide added in (A) is 0.5 to 35. is there. Further, the content of the compound (diol represented by the general formula (2)) in which the number of added moles of alkylene oxide in (A) is 0 is less than 50% by weight, preferably 40% based on the weight of (A). Less than wt%, more preferably less than 30 wt%. When the content of the compound in which the number of added moles of alkylene oxide in (A) is 0 is 50% by weight or more, there is selectivity in a thickening effect, and there is an effect on a specific surfactant. It may not be effective against other types of surfactants.
（Ａ）は、上記のようにアルキレンオキサイドの付加モル数に分布を有するが、その分布を構成するそれぞれの化合物は、好ましくは付加モル数が０〜８０モル、さらに好ましくは０〜３０モル、特に好ましくは０〜２０モルの化合物を含み、それらのうちの好ましくは２種以上、好ましくは３種以上、さらに好ましくは４種以上の化合物からなる。 (A) has a distribution in the number of added moles of alkylene oxide as described above, and each compound constituting the distribution preferably has 0 to 80 moles, more preferably 0 to 30 moles, Particularly preferably, it contains 0 to 20 mol of a compound, and among them, preferably 2 or more, preferably 3 or more, more preferably 4 or more.
本発明における（Ａ）は、付加モル数に分布を有することにより、優れた増粘効果が発揮できる。なお、（Ａ）が、１種の化合物のみからなる場合は、増粘効果において選択性があり、特定の界面活性剤に対しては効果があるが、他種類の界面活性剤に対して効果は発揮できない。 (A) in this invention can exhibit the outstanding thickening effect by having distribution in addition mole number. In addition, when (A) consists of only one kind of compound, there is selectivity in the thickening effect and it is effective for a specific surfactant, but it is effective for other types of surfactants. Cannot be demonstrated.
ｍおよびｎはそれぞれ０以上の数であり、アルキレンオキサイドの平均付加モル数を表すｍ＋ｎが０．５〜３５となるような数である。ハンドリング性及び増粘効果の観点から好ましくはｍ＋ｎが１〜１０、さらに好ましくは１〜５である。ｍまたはｎが２以上の場合の、２個以上のＡＯは同一でも異なっていてもよい。また、ｍまたはｎが３以上の場合であって、２種以上のＡＯを使用する場合は、ランダム付加、ブロック付加およびこれらの併用のいずれでもよい。 m and n are each a number of 0 or more, such that m + n representing the average number of added moles of alkylene oxide is 0.5 to 35. From the viewpoint of handling property and thickening effect, m + n is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5. When m or n is 2 or more, two or more AOs may be the same or different. In addition, when m or n is 3 or more and two or more types of AO are used, any of random addition, block addition, and a combination thereof may be used.
本発明におけるアルキレンオキシド付加物（Ａ）において、一般式（２）におけるｍ＋ｎの分布は、通常は、正規分布もしくは正規分布に近い分布であるが、中心値の異なる２種以上のアルキレンオキシド付加物の混合物であってもよい。 In the alkylene oxide adduct (A) in the present invention, the distribution of m + n in the general formula (2) is usually a normal distribution or a distribution close to a normal distribution, but two or more types of alkylene oxide adducts having different center values. It may be a mixture of
（Ａ）におけるアルキレンオキサイドの付加モル数の分布は、試料を過剰のフェニルイソシアネート（試薬特級）と反応させて水酸基をラベル化した後、液体クロマトグラフィーによって、下記の条件で測定することができる。
機 種；島津製作所製 ＬＣ−１０ＡＤＶＰ
カラム：μ−Ｐｏｒａｓｉｌ（Ｗａｔｅｒｓ）
移動相；２％イソプロピルアルコール／ブチルクロライド〜
３２％イソプロピルアルコール／ブチルクロライド
までグラディエント
検出器；ＵＶ（２４０ｎｍ）
温 度；４０℃
各付加モル数のピークの面積をそれぞれ該当する付加モル数の化合物の分子量で割ったときの値の比から、各付加モル数の重量比を知ることができ、それに基づいて重量％を算出できる。
The distribution of the number of added moles of alkylene oxide in (A) can be measured under the following conditions by liquid chromatography after reacting the sample with excess phenyl isocyanate (reagent grade) to label the hydroxyl groups.
Model: LC-10ADVP manufactured by Shimadzu Corporation
Column: μ-Porasil (Waters)
Mobile phase: 2% isopropyl alcohol / butyl chloride
Gradient detector up to 32% isopropyl alcohol / butyl chloride; UV (240 nm)
Temperature: 40 ° C
From the ratio of the value obtained by dividing the peak area of each added mole number by the molecular weight of the corresponding added mole number compound, the weight ratio of each added mole number can be known, and the weight% can be calculated based on the ratio. .
本発明におけるアルキレンオキシド付加物（Ａ）は、通常のアルキレンオキシド付加反応によって製造することができる。例えば、耐圧性の反応容器に、一般式（１）で表されるジオール、触媒、および必要により分子内に活性水素原子を含まない溶剤（例えば、トルエン等）を加え、必要により系内を十分に脱水した後、所定の反応温度（例えば、８０〜１５０℃）、圧力（例えば、０．１〜０．３ＭＰａ）でアルキレンオキサイドを滴下反応することで製造することができる。また、反応後に必要により吸着剤等を用いて残存した触媒を除去してもよい。触媒としては、アルカリ触媒（アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなど、好ましくは水酸化カリウム、水酸化セシウム）、ルイス酸触媒（四塩化スズ、五塩化アンチモン、三塩化鉄、三フッ化ホウ素など）、過ハロゲン酸もしくはその塩、硫酸もしくはその塩、燐酸もしくはその塩、および硝酸もしくはその塩などが挙げられる。塩を形成する場合の金属は、特に限定されるものではないが、アルカリ金属以外のものが好ましく、２価または３価の金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌであり、より好ましくは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌであり、特に好ましくはＭｇ、Ｚｎ、Ａｌ）が好ましい。過ハロゲン酸（塩）のハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、塩素が好ましい。また、アルキレンオキサイドの付加反応に複数の工程（ブロック付加など）がある場合は、最初の工程で使用した触媒と後の工程で使用する触媒は、異なっていても良いし、同じでもよい。（Ａ）の好ましい製造法としては、例えば、特開２００２−１１４８４４号公報などが挙げられる。 The alkylene oxide adduct (A) in the present invention can be produced by a usual alkylene oxide addition reaction. For example, a diol represented by the general formula (1), a catalyst, and, if necessary, a solvent that does not contain an active hydrogen atom (for example, toluene) are added to a pressure-resistant reaction vessel. After dehydration, the alkylene oxide can be produced by a drop reaction at a predetermined reaction temperature (for example, 80 to 150 ° C.) and pressure (for example, 0.1 to 0.3 MPa). Moreover, you may remove the catalyst which remained using an adsorbent etc. if necessary after reaction. Examples of the catalyst include alkali catalysts (alkali metal and alkaline earth metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, and barium hydroxide. Is potassium hydroxide, cesium hydroxide), Lewis acid catalyst (tin tetrachloride, antimony pentachloride, iron trichloride, boron trifluoride, etc.), perhalogen acid or its salt, sulfuric acid or its salt, phosphoric acid or its salt, And nitric acid or a salt thereof. The metal for forming the salt is not particularly limited, but is preferably a metal other than an alkali metal, and a divalent or trivalent metal (Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Co, Ni, Cu, Al, more preferably Mg, Zn, Ca, Sr, Ba, Al, and particularly preferably Mg, Zn, Al). Examples of the halogen of the perhalogen acid (salt) include chlorine, bromine and iodine, with chlorine being preferred. When there are a plurality of steps (such as block addition) in the addition reaction of alkylene oxide, the catalyst used in the first step and the catalyst used in the subsequent step may be different or the same. As a preferable production method of (A), for example, JP-A No. 2002-114844 can be mentioned.
本発明におけるアルキレンオキシド付加物（Ａ）は、２５℃で、通常は透明もしくは白濁液状、またはペースト状である。 The alkylene oxide adduct (A) in the present invention is usually a transparent or cloudy liquid or paste at 25 ° C.
本発明における界面活性剤（Ｂ）としては、下記（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）からなる群から選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。 Examples of the surfactant (B) in the present invention include one or more surfactants selected from the group consisting of the following (B1), (B2) and (B3).
（Ｂ１）硫酸エステル型アニオン性界面活性剤：
例えば下記一般式（３）で示されるものが挙げられる。
Ｒ2Ｏ−（Ａ1Ｏ）ｐ−ＳＯ3Ｍ1/f （３）
Ｒ2は炭素数８〜２４の炭化水素基で、水酸基、カルボキシメチル基およびアミド基等
の官能基を１種以上含んでいてもよい。Ａ1は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｍはｆ価のカチオン、ｐは０〜３０の整数を示し、ｆは１〜３の整数を示す。ｆ価のカチオンとしては、アルカリ金属カチオン（ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、リチウムカチオンなど）、アルカリ土類金属カチオン（マグネシウムカチオン、カルシウムカチオンなど）、アンモニウムカチオン、有機アミンカチオン（ジエチルアミンカチオン、トリエチルアミンカチオン等炭素数１〜２０のアルキル基を有するアミンカチオン及びモノエタノールアミンカチオン、モノプロパノールアミンカチオン、トリエタノールアミンカチオン等炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を有するアミンカチオン）、および第四級アンモニウムカチオン（テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラプロピルアンモニウムカチオン、トリメチルモノオクチルアンモニウムカチオン、トリエチルモノドデシルアンモニウムカチオン等炭素数１〜１２のアルキル基を有する；４つのアルキル基は同一でも異なっていてもよいアルキルアンモニウムカチオン）などが挙げられる。
(B1) Sulfate ester type anionic surfactant:
For example, what is shown by following General formula (3) is mentioned.
R 2 O- (A 1 O) p-SO 3 M 1 / f (3)
R 2 is a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms and may contain one or more functional groups such as a hydroxyl group, a carboxymethyl group and an amide group. A 1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, M is a f-valent cation, p is an integer of 0 to 30, and f is an integer of 1 to 3. Examples of the f-valent cation include alkali metal cation (sodium cation, potassium cation, lithium cation, etc.), alkaline earth metal cation (magnesium cation, calcium cation, etc.), ammonium cation, organic amine cation (diethylamine cation, triethylamine cation, etc. Amine cations having an alkyl group of 1 to 20 and monoethanolamine cations, monopropanolamine cations, amine cations having 2 to 4 hydroxyalkyl groups such as triethanolamine cations), and quaternary ammonium cations (tetra Methylammonium cation, tetrapropylammonium cation, trimethylmonooctylammonium cation, triethylmonododecylammonium cation Having equal alkyl group having 1 to 12 carbon atoms; four alkyl groups like alkyl ammonium cation) be the same or different.
（Ｂ１）の具体例としては、炭素数８〜２４の炭化水素系アルコールの（ポリ）アルキレン（アルキレン基の炭素数２〜４）オキシド付加物の硫酸エステル化物およびその塩であって、例えば（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜３０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜３０）オレイルエーテル硫酸ナトリウム、および２−ヒドロキシト゛デシルオキシ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。 Specific examples of (B1) are (poly) alkylene (polyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms) oxide adducts of hydrocarbon alcohols having 8 to 24 carbon atoms, and salts thereof, such as ( Poly) oxyethylene (average added mole number = 1-30) sodium lauryl ether sulfate, (poly) oxyethylene (average added mole number = 1-30) sodium oleyl ether sulfate, sodium 2-hydroxydodecyloxysulfate and the like It is done.
（Ｂ２）エーテルカルボン酸型アニオン性界面活性剤：
例えば下記一般式（４）で示されるものが挙げられる。
Ｒ2Ｏ−（Ａ1Ｏ）p−Ｒ3−ＣＯＯＭ1/f （４）
Ｒ2は炭素数８〜２４の炭化水素基で水酸基、カルボキシメチル基等の官能基をを１種
以上含んでいてもよい。Ｒ3は炭素数１〜４のアルキル基、Ａ1は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｍはｆ価のカチオン、ｍは０〜３０の整数を示し、ｆは１〜３の整数を示す。ｆ価のカチオンとしては、アルカリ金属カチオン（ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、リチウムカチオンなど）、アルカリ土類金属カチオン（マグネシウムカチオン、カルシウムカチオンなど）、アンモニウムカチオン、有機アミンカチオン（ジエチルアミンカチオン、トリエチルアミンカチオン等炭素数１〜２０のアルキル基を有するアミンカチオン及びモノエタノールアミンカチオン、モノプロパノールアミンカチオン、トリエタノールアミンカチオン等炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を有するアミンカチオン）、および第四級アンモニウムカチオン（テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラプロピルアンモニウムカチオン、トリメチルモノオクチルアンモニウムカチオン、トリエチルモノドデシルアンモニウムカチオン等炭素数１〜１２のアルキル基を有する；４つのアルキル基は同一でも異なっていてもよいアルキルアンモニウムカチオン）などが挙げられる。（Ｂ２）の具体例としては、炭素数８〜２４の炭化水素系アルコールの（ポリ）アルキレン（ア
ルキレン基の炭素数２〜４）オキシド付加物のカルボキシアルキル（アルキル基の炭素数１〜４）化物およびその塩であって、例えば（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜３０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜３０）オレイルエーテル酢酸ナトリウム、および２−ヒドロキシト゛デシルオキシ酢酸ナトリウムなどが挙げられる。
(B2) Ether carboxylic acid type anionic surfactant:
For example, what is shown by following General formula (4) is mentioned.
R 2 O- (A 1 O) p -R 3 -COOM 1 / f (4)
R 2 is a hydrocarbon group having 8 to 24 carbon atoms and may contain one or more functional groups such as a hydroxyl group and a carboxymethyl group. R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A 1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, M is a cvalent cation, m is an integer of 0 to 30, and f is an integer of 1 to 3. . Examples of the f-valent cation include alkali metal cation (sodium cation, potassium cation, lithium cation, etc.), alkaline earth metal cation (magnesium cation, calcium cation, etc.), ammonium cation, organic amine cation (diethylamine cation, triethylamine cation, etc. Amine cations having an alkyl group of 1 to 20 and monoethanolamine cations, monopropanolamine cations, amine cations having 2 to 4 hydroxyalkyl groups such as triethanolamine cations), and quaternary ammonium cations (tetra Methylammonium cation, tetrapropylammonium cation, trimethylmonooctylammonium cation, triethylmonododecylammonium cation Having equal alkyl group having 1 to 12 carbon atoms; four alkyl groups like alkyl ammonium cation) be the same or different. Specific examples of (B2) include (poly) alkylene of a hydrocarbon alcohol having 8 to 24 carbon atoms (2 to 4 carbon atoms of an alkylene group) carboxyalkyl of an oxide adduct (1 to 4 carbon atoms of an alkyl group). And its salts, for example, (poly) oxyethylene (average addition moles = 1-30) sodium lauryl ether acetate, (poly) oxyethylene (average addition moles = 1-30) oleyl ether sodium acetate, and Examples include sodium 2-hydroxydodecyloxyacetate.
（Ｂ３）ベタイン型両性界面活性剤：
例えば下記一般式（５）で示されるものが挙げられる。
(B3) Betaine-type amphoteric surfactant:
For example, what is shown by following General formula (5) is mentioned.
式中、Ｒ4は炭素数８〜２２のアルキル基または炭素数７〜２５のアシルアミノプロピ
ル基、Ｚは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、ｑは１〜５の整数である。
In the formula, R 4 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms or an acylaminopropyl group having 7 to 25 carbon atoms, Z is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, q is an integer of 1-5.
（Ｂ３）の具体例としては、
（Ｂ３１）アルキルベタイン（例えばヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、デシルジヒドロキシプロピルアミノ酢酸ベタインなど）；
（Ｂ３２）脂肪酸アミドプロピルベタイン（例えばヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインなど）；およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
As a specific example of (B3),
(B31) Alkylbetaines (for example, coconut oil alkyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, stearyldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil alkyldihydroxyethylaminoacetic acid betaine, lauryldihydroxyethylaminoacetic acid betaine, decyldihydroxypropylaminoacetic acid betaine );
(B32) fatty acid amidopropyl betaines (for example, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, myristic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine); and a mixture of two or more thereof .
（Ｂ）のうち、増粘及び起泡性の観点から好ましいのは、（Ｂ１）または（Ｂ２）の配合量が（Ｂ）のうちで最も多い場合である。 Among (B), the case where the blending amount of (B1) or (B2) is the largest among (B) is preferable from the viewpoint of thickening and foaming properties.
本発明における（Ａ）と（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）は、好ましくは０．０１〜１．０の範囲であり、さらに好ましくは０．０５〜０．５、特に好ましくは０．１〜０．３である。（Ａ）／（Ｂ）の重量比が０．０１以上であれば十分な増粘効果が発揮し易く、１．０以下であれば、液体洗浄剤組成物の起泡力や低温安定性が低下しにくい。 The weight ratio (A) / (B) of (A) and (B) in the present invention is preferably in the range of 0.01 to 1.0, more preferably 0.05 to 0.5, and particularly preferably. 0.1 to 0.3. If the weight ratio of (A) / (B) is 0.01 or more, a sufficient thickening effect is easily exhibited, and if it is 1.0 or less, the foaming power and low-temperature stability of the liquid detergent composition are high. It is hard to decline.
本発明の液体洗浄剤組成物は、そのままで洗浄剤として使用してもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の洗浄剤等に使用されるその他の成分（Ｃ）を配合することができる。その他の成分（Ｃ）としては、他の｛（Ｂ）以外の｝アニオン性界面活性剤、他の｛（Ｂ）以外の｝両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、保湿剤、コンディショニング剤、キレート剤、ビルダー、炭素数１〜６の低級アルコール類、増粘剤、パール化剤、香料、着色剤、防腐剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、紫外線吸収剤および酸化防止剤等が挙げられる。 The liquid detergent composition of the present invention may be used as a detergent as it is, but other components (C) used for ordinary detergents and the like are blended as long as the effects of the present invention are not impaired. be able to. As other component (C), other {another surfactant other than (B)}, other {other than (B)} amphoteric surfactant, nonionic surfactant, cationic surfactant, Moisturizer, conditioning agent, chelating agent, builder, lower alcohols having 1 to 6 carbon atoms, thickener, pearlizing agent, fragrance, colorant, preservative, medicinal agent, anti-inflammatory agent, bactericidal agent, ultraviolet absorber And antioxidants.
（Ｂ）以外のアニオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２４の炭化水素系スルホン酸
塩［ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素系リン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等］、炭素数１０〜１８のカルボン酸とアミノカルボン酸系アミノ酸との縮合物：例えばアシルザルコシン塩［オレイルザルコシンナトリウム、ラウリルザルコシンナトリウム、パルミチルザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシントリエタノールアミンおよび「新界面活性剤」堀口博著（昭和５０年、三共出版発行）ｐ４０２−４０４に記載のもの等］；アシルグルタミン酸塩［オレイルグルタミン酸ナトリウム、ラウリルグルタミン酸ナトリウム、パルミチルグルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸グルタミン酸トリエタノールアミンおよびヤシ油脂肪酸グルタミン酸ナトリウム等］およびアシルアラニン塩［ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウムなど］、炭素数１０〜１８のカルボン酸とアミノスルホン酸系アミノ酸との縮合物：例えばアシルメチルタウリン塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウムなど］、炭素数１０〜１８のカルボン酸とイセチオン酸との縮合物：例えばアシルイセチオン酸塩［ヤシ油脂肪酸イセチオン酸ナトリウム等］、スルホコハク酸塩：例えばアルキル（炭素数６〜１８）スルホコハク酸エステル塩［ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステル一塩、およびモノ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステル二塩など］、並びに（ポリ）オキシエチレン（平均付加モル数＝１〜５０）アルキル（炭素数８〜２４）スルホコハク酸エステル塩［ジ−ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルスルホコハク酸エステル一塩、およびモノ−ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２〜２０）ラウリルスルホコハク酸エステル二塩等］等が挙げられる。
Examples of the anionic surfactant other than (B) include hydrocarbon sulfonates having 8 to 24 carbon atoms [sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium α-olefin sulfonate, etc.], hydrocarbons having 8 to 24 carbon atoms. Phosphate ester salt [sodium lauryl phosphate, (poly) oxyethylene (average addition mole number = 1 to 100) sodium lauryl ether phosphate, etc.], fatty acid salt [sodium laurate, triethanolamine laurate, etc.], carbon number Condensates of 10-18 carboxylic acids and aminocarboxylic acid amino acids: for example acyl sarcosine salts [oleyl sarcosine sodium, lauryl sarcosine sodium, palmityl sarcosine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine sodium, coconut oil fatty acid sarcosine tri Ethanolamine and “new surface activity Agents "written by Hiroshi Horiguchi (published by Sankyo Publishing Co., Ltd., 1975) p402-404]; acyl glutamate [sodium oleyl glutamate, sodium lauryl glutamate, sodium palmityl glutamate, coconut oil fatty acid triethanolamine and palm Oil fatty acid sodium glutamate and the like] and acylalanine salts [such as sodium lauroylmethyl-β-alanine], condensates of carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms and aminosulfonic acid amino acids: eg acylmethyl taurine salts [methyl coconut oil fatty acid methyl Sodium taurine and the like], condensates of carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms and isethionic acid: for example acyl isethionate [sodium coconut oil fatty acid isethionate], sulfosuccinates: for example alkyl (6 to 18 carbon atoms) Sulfosuccinic acid ester salts [di-2-ethylhexyl sulfosuccinic acid ester mono-salt and mono-2-ethylhexyl sulfosuccinic acid ester di-salt, etc.] and (poly) oxyethylene (average number of added moles = 1 to 50) alkyl (carbon number 8-24) Sulfosuccinic acid ester salt [di-polyoxyethylene (average number of added moles = 2 to 20) lauryl sulfosuccinic acid ester mono-salt, and mono-polyoxyethylene (average number of added moles = 2 to 20) lauryl sulfosuccinic acid Ester di-salt, etc.].
（Ｂ）以外の両性界面活性剤としては、イミダゾリン型［フランス特許第１，４２７，１３３号明細書および米国特許第４，３３１，４４７号明細書に記載のもの等］、炭素数８〜２２のアミノ基を有するアミノ酸塩型［オクチルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ヤシ油アルキルアミノプロピオン酸ナトリウム、ミリスチルアミノプロピオン酸ナトリウム、パルミチルアミノプロピオン酸ナトリウム、ステアリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノ酢酸ナトリウムおよびラウリルアミノ酪酸ナトリウム等］、硫酸エステル塩型｛２−［Ｎ，Ｎ−ジ（アルキルベンジル）−Ｎ−メチルアンモニウム］−エチルサルフェートおよび米国特許第２，６９９，９９１号明細書に記載のもの等｝、スルホン酸塩型［Ｎ−ステアリルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウリルタウリンナトリウムおよびフランス特許第１，４２７，１３３号明細書および米国特許第４，３３１，４４７号明細書に記載のもの等］等が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants other than (B) include imidazoline types [such as those described in French Patent 1,427,133 and US Pat. No. 4,331,447], C8-22 Amino acid salt type having an amino group of [octylaminopropionate sodium, laurylaminopropionate sodium, coconut oil alkylaminopropionate sodium, myristylaminopropionate sodium, palmitylaminopropionate sodium, stearylaminopropionate sodium, laurylamino Sodium acetate and sodium laurylaminobutyrate, etc.], sulfate ester type {2- [N, N-di (alkylbenzyl) -N-methylammonium] -ethyl sulfate and US Pat. No. 2,699,991 Etc.}, Examples include sulfonic acid salt type [N-stearyl taurine sodium, N-lauryl taurine sodium and those described in French Patent No. 1,427,133 and US Pat. No. 4,331,447]. .
ノニオン性界面活性剤としては、脂肪族系アルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（平均付加モル数＝１〜１００）、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、平均付加モル数＝１〜１００）高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸ポリエチレングリコール（平均付加モル数＝２０）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（平均付加モル数＝３０）等］、多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８，重合度＝１〜１００）多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノラウリン酸ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝１０）ソルビタン、ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝５０）ジオレイン酸メチルグルコシド等］、脂肪酸アルカノールアミド［１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、１：１型ラウリン酸ジエタノールアミド等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、平均付加モル数＝１〜１００）アルキル（炭素数１〜２２）フェニルエーテル、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、平均付加モル数＝１〜１０
０）アルキル（炭素数８〜２４）アミノエーテルおよびアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウリルジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。
Nonionic surfactants include aliphatic alcohols (8 to 24 carbon atoms), alkylene oxide (2 to 8 carbon atoms) adducts (average number of added moles = 1 to 100), (poly) oxyalkylene (2 carbon atoms). -8, average added mole number = 1 to 100) higher fatty acid (8 to 24 carbon atoms) ester [polyethylene glycol monostearate (average added mole number = 20), polyethylene glycol distearate (average added mole number = 30), etc. ], Polyvalent (divalent to 10-valent or higher) alcohol fatty acid (carbon number 8 to 24) ester [glyceryl monostearate, ethylene glycol monostearate, sorbitan monolaurate, etc.], (poly) oxyalkylene (carbon number) 2 to 8, polymerization degree = 1 to 100) polyvalent (divalent to 10-valent or higher) alcohol higher fatty acid (charcoal) 8-24) Esters [polyoxyethylene monolaurate (average number of added moles = 10) sorbitan, polyoxyethylene (average number of added moles = 50) methyl glucoside dioleate], fatty acid alkanolamide [1: 1 type coconut oil Fatty acid diethanolamide, 1: 1 type lauric acid diethanolamide, etc.], (poly) oxyalkylene (2 to 8 carbon atoms, average added mole number = 1 to 100) alkyl (1 to 22 carbon atoms) phenyl ether, (poly) Oxyalkylene (2 to 8 carbon atoms, average added mole number = 1 to 10
0) Alkyl (carbon number 8-24) amino ether and alkyl (carbon number 8-24) dialkyl (carbon number 1-6) amine oxide [lauryl dimethylamine oxide etc.] etc. are mentioned.
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］、アミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩等］等が挙げられる。 Cationic surfactants include quaternary ammonium salt type [stearyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropylethyl dimethyl ammonium, etc.], amine salt type [diethylamino stearate] Ethylamide lactate, dilaurylamine hydrochloride, oleylamine lactate, etc.].
その他の成分（Ｃ）としては、米国特許第４，３３１，４４７号明細書に記載のアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤も挙げられる。 Examples of the other component (C) include anionic surfactants, amphoteric surfactants, cationic surfactants and nonionic surfactants described in US Pat. No. 4,331,447.
保湿剤としてはグリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなど；コンディショニング剤としては重量平均分子量５００〜５００万の範囲のカチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、シリコーン類、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、タンパク質誘導体、セラミド類、擬似セラミド類、１８−メチルエイコサン等の直鎖状又は分枝状の炭素数１６〜４０の脂肪酸、ヒドロキシ酸、パンテノールなど；キレート剤としてはエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、１-ヒドロキシ
エタン−１、１-ジホスホン酸ナトリウムなど；炭素数１〜６の低級アルコール類として
はエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなど；他の増粘剤としてはセルロース誘導体など；また、パール化剤、香料、着色剤、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤および酸化防止剤としては、「香粧品科学」田村健夫著 社団法人日本毛髪科学協会１９７６年発行のｐ１５０〜１７６に記載の香料、ｐ１４５〜１４８に記載の着色料、ｐ１８５〜１９６に記載の防腐剤と殺菌剤、ｐ１７７〜１８３に記載の紫外線吸収剤、ｐ１９９〜ｐ２０３に記載の酸化防止剤などが挙げられる。
As humectants, glycerin, sodium pyrrolidone carboxylate, etc .; as conditioning agents, cationized cellulose, cationized guar gum, silicones, polyethylene glycol, sodium polyacrylate, hydroxyethylcellulose, protein derivatives with a weight average molecular weight in the range of 5 to 5 million , Ceramides, pseudoceramides, linear or branched fatty acids having 16 to 40 carbon atoms such as 18-methyleicosane, hydroxy acids, panthenol, etc .; as a chelating agent, sodium ethylenediaminetetraacetate, 1-hydroxy Ethane-1, 1-diphosphonate sodium, etc .; C1-C6 lower alcohols such as ethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, etc .; Other thickeners such as cellulose derivatives; As a cosmetic agent, a fragrance, a colorant, an antiseptic, a bactericidal agent, an ultraviolet absorber and an antioxidant, “Cosmetic Science” written by Takeo Tamura, Japan Hair Science Association 1976, p150-176 A fragrance | flavor, the coloring agent described in p145-148, the preservative and disinfectant described in p185-196, the ultraviolet absorber described in p177-183, the antioxidant described in p199-p203, etc. are mentioned.
本発明の液体洗浄剤組成物における（Ｃ）のうち、（Ｂ）以外の界面活性剤の含量の合計は、（Ｂ）との含量の合計に基づいて８０％以下（以下において％は重量％を表す）、好ましくは７０％以下、さらに好ましくは６０％以下である。（Ｂ）以外のアニオン性界面活性剤の含量は、（Ｂ１）と（Ｂ２）との合計重量に基づいて８０％以下、好ましくは７０％以下、さらに好ましくは６０％以下である。（Ｂ）以外の両性界面活性剤の含量は、（Ｂ３）との合計重量に基づいて８０％以下、好ましくは７０％以下、さらに好ましくは６０％以下である。ノニオン性界面活性剤の含量は、（Ｂ１）と（Ｂ２）との合計重量に基づいて６０％以下、好ましくは５０％以下、さらに好ましくは４０％以下である。またカチオン性界面活性剤は、本発明における（Ｂ１）と（Ｂ２）との合計重量に基づいて、好ましくは５％以下であり、さらに好ましくは３％以下である。 In (C) in the liquid detergent composition of the present invention, the total content of surfactants other than (B) is 80% or less based on the total content with (B) (in the following,% is% by weight) Represents 70% or less, and more preferably 60% or less. The content of the anionic surfactant other than (B) is 80% or less, preferably 70% or less, more preferably 60% or less, based on the total weight of (B1) and (B2). The content of the amphoteric surfactant other than (B) is 80% or less, preferably 70% or less, more preferably 60% or less, based on the total weight with (B3). The content of the nonionic surfactant is 60% or less, preferably 50% or less, more preferably 40% or less, based on the total weight of (B1) and (B2). Further, the cationic surfactant is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, based on the total weight of (B1) and (B2) in the present invention.
（Ｃ）のうち界面活性剤以外の添加剤の添加量は液体洗浄剤の用途によって好ましい範囲が異なるが、保湿剤、コンディショニング剤、キレート剤、ビルダー、炭素数１〜６の低級アルコール類、増粘剤、パール化剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤のそれぞれの添加量は、液体洗浄剤組成物中の水以外の成分の重量に基づいて、通常０〜２０％、好ましくは０．１〜１５％である。香料、着色剤、防腐剤、紫外線吸収剤および酸化防止剤のそれぞれの添加量は、液体洗浄剤組成物中の水以外の成分の重量に基づいて、通常０〜３％、好ましくは０．０１〜２％である。また、これらの添加剤の合計添加量は、液体洗浄剤組成物中の水以外の成分の重量に基づいて、通常０〜２３％、好ましくは０．０１〜１７％である。 In (C), the preferred amount of additives other than surfactants varies depending on the use of the liquid detergent, but moisturizers, conditioning agents, chelating agents, builders, lower alcohols having 1 to 6 carbon atoms, increased amounts. The amount of each of the sticking agent, pearlizing agent, medicinal agent, anti-inflammatory agent, and bactericidal agent is usually 0 to 20%, preferably 0.00, based on the weight of components other than water in the liquid detergent composition. 1-15%. The amount of each of the fragrance, colorant, preservative, ultraviolet absorber and antioxidant is usually 0 to 3%, preferably 0.01, based on the weight of components other than water in the liquid detergent composition. ~ 2%. Moreover, the total addition amount of these additives is 0-23% normally based on the weight of components other than water in a liquid cleaning composition, Preferably it is 0.01-17%.
本発明の液体洗浄剤組成物における水以外の成分の重量割合（％）は、通常、（Ａ）／
（Ｂ）／（Ｃ）のうちの界面活性剤／（Ｃ）のうちの界面活性剤以外の添加剤＝０．５〜５０／２０〜９９．５／０〜９９．５／０〜２３、好ましくは３〜５０／３０〜９５／０〜８０／０〜２３、さらに好ましくは５〜３３／４０〜９５／０〜５０／０．０１〜１７、特に好ましくは９〜２３／６５〜９１／０〜３０／０．１〜１５である。
The weight ratio (%) of components other than water in the liquid detergent composition of the present invention is usually (A) /
Surfactant in (B) / (C) / Additive other than surfactant in (C) = 0.5-50 / 20-99.5 / 0-99.5 / 0-23, Preferably 3 to 50/30 to 95/0 to 80/0 to 23, more preferably 5 to 33/40 to 95/0 to 50 / 0.01 to 17, particularly preferably 9 to 23/65 to 91 / It is 0-30 / 0.1-15.
本発明の液体洗浄剤組成物は、水を通常３５〜９５％、好ましくは５０〜９０％含有する。また、液体洗浄剤組成物のｐＨは特に限定されないが、人体に対する安全性の面から中性〜弱酸性（例えば、ｐＨ４〜９）が好ましい。 The liquid detergent composition of the present invention usually contains 35 to 95%, preferably 50 to 90% of water. The pH of the liquid detergent composition is not particularly limited, but is preferably neutral to weakly acidic (for example, pH 4 to 9) from the viewpoint of safety to the human body.
本発明における液体洗浄剤組成物のＢ型粘度計による粘度は、２５℃において４００〜６，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５００〜５，０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは８００〜３，０００ｍＰａ・ｓ、であり、液体洗浄剤組成物として適度な粘度を示す。１００ｍＰａ・ｓ未満では手に取ったときに流れてこぼれやすいために、シャンプーやボディソープとして使用しにくい。一方、５，０００ｍＰａ・ｓ以上では、使用するときに容器から取り出しにくい。 The viscosity of the liquid detergent composition in the present invention by a B-type viscometer is 400 to 6,000 mPa · s, preferably 500 to 5,000 mPa · s at 25 ° C., more preferably 800 to 3,000 mPa · s. Yes, it exhibits an appropriate viscosity as a liquid detergent composition. If it is less than 100 mPa · s, it tends to spill out when it is picked up, so it is difficult to use it as a shampoo or body soap. On the other hand, when it is 5,000 mPa · s or more, it is difficult to take out from the container when used.
本発明の液体洗浄剤組成物は例えば、毛髪洗浄剤（ヘアシャンプーなど）、皮膚洗浄剤（ボディシャンプー、洗顔クリームなど）に好適に使用され、さらには、食器用洗剤、衣料用洗剤などの住居用洗浄剤として用いられる。 The liquid cleaning composition of the present invention is suitably used for, for example, a hair cleaning agent (hair shampoo, etc.) and a skin cleaning agent (body shampoo, facial cleansing cream, etc.). Used as a cleaning agent.
本発明の液体洗浄剤組成物の製造は、（Ａ）、（Ｂ）および水、並びに必要により（Ｃ）を配合することによって可能である。配合の順序は特に限定されない。本発明における（Ａ）は、従来の増粘剤によくありがちな固状ではなく、前述のように液状またはペースト状であるので、配合の順序も限定されないし、稼働動力の強い特別な混練装置も不要であり、配合工程時間も短時間である。 The liquid detergent composition of the present invention can be produced by blending (A), (B) and water, and (C) if necessary. The order of blending is not particularly limited. In the present invention, (A) is not solid, which is often found in conventional thickeners, but is liquid or pasty as described above, so the order of blending is not limited, and a special kneading apparatus with high operating power. Is also unnecessary, and the blending process time is short.
本発明の液体洗浄剤組成物からなるヘアシャンプーの組成の代表例を以下に挙げる。
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（Ｂ１）：２〜６％
ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３．０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム（Ｂ２）：５〜１３％
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（Ｂ３）：１〜５％
１，２−ドデカンジオールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）：１〜５％
保湿剤（グリセリンなど）：０〜５％
コンディショニング剤（カチオン化セルロースなど）：０〜１％
パール化剤（エチレングリコールジステアリン酸エステルなど）：０〜２％
金属イオン封鎖剤（ＥＤＴＡなど）：適量
ｐＨ調整剤（クエン酸、トリエタノールアミンなど）：適量
紫外線吸収剤：適量
防腐剤：適量
精製水：残量
（合計１００％）
Typical examples of the composition of a hair shampoo comprising the liquid detergent composition of the present invention are listed below.
Polyoxyethylene (average added mole number = 2.0) Sodium lauryl ether sulfate (B1): 2 to 6%
Polyoxyethylene (average number of moles added = 3.0) sodium lauryl ether acetate (B2): 5 to 13%
Coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine (B3): 1 to 5%
1,2-dodecanediol alkylene oxide adduct (A): 1 to 5%
Moisturizer (such as glycerin): 0-5%
Conditioning agent (cationized cellulose, etc.): 0 to 1%
Pearling agent (ethylene glycol distearate, etc.): 0 to 2%
Metal sequestering agent (such as EDTA): appropriate amount pH adjuster (such as citric acid, triethanolamine): appropriate amount UV absorber: appropriate amount preservative: appropriate amount purified water: remaining amount (100% in total)
本発明の液体洗浄剤組成物からなるボディシャンプーの組成の代表例を以下に挙げる。ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（Ｂ１）：１〜５％
アルキルヒドロキシエーテルカルボン酸ナトリウム（Ｂ２）：１〜３％
ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン（Ｂ３）：３〜８％
ラウリン酸トリエタノールアミン（Ｃ）：５〜１０％
ミリスチン酸トリエタノールアミン（Ｃ）：５〜１０％
ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン：３〜８％
１，２−ドデカンジオールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）：１〜５％
保湿剤（グリセリンなど）：０〜５％
乳濁剤（エチレングリコールジステアリン酸エステルなど）：０〜３％
ｐＨ調整剤（クエン酸、トリエタノールアミンなど）：適量
防腐剤：適量
精製水：残量
（合計１００％）
Typical examples of the composition of the body shampoo comprising the liquid detergent composition of the present invention are listed below. Polyoxyethylene (average added mole number = 2.0) Sodium lauryl ether sulfate (B1): 1 to 5%
Sodium alkylhydroxyethercarboxylate (B2): 1-3%
Coconut oil alkyldimethylaminoacetic acid betaine (B3): 3-8%
Lauric acid triethanolamine (C): 5 to 10%
Myristic acid triethanolamine (C): 5 to 10%
Coconut oil alkyldimethylaminoacetic acid betaine: 3-8%
1,2-dodecanediol alkylene oxide adduct (A): 1 to 5%
Moisturizer (such as glycerin): 0-5%
Emulsifier (ethylene glycol distearate, etc.): 0 to 3%
pH adjuster (citric acid, triethanolamine, etc.): appropriate amount preservative: appropriate amount purified water: remaining amount (total 100%)
＜実施例＞
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
<Example>
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to this.
（Ａ）におけるアルキレンオキサイドの付加モル数の分布は、試料を過剰のフェニルイソシアネート（試薬特級）と反応させて水酸基をラベル化した後、液体クロマトグラフィーによって、下記の条件で測定した。
機 種；島津製作所製 ＬＣ−１０ＡＤＶＰ
カラム：μ−Ｐｏｒａｓｉｌ（Ｗａｔｅｒｓ）
移動相；２％イソプロピルアルコール／ブチルクロライド〜
３２％イソプロピルアルコール／ブチルクロライド
までグラディエント
検出器；ＵＶ（２４０ｎｍ）
温 度；４０℃
各付加モル数のピークの面積をそれぞれ該当する付加モル数の化合物の分子量で割ったときの値の比から、各付加モル数の重量比を知ることができ、それに基づいて重量％を算出した。
The distribution of the number of added moles of alkylene oxide in (A) was measured by liquid chromatography under the following conditions after the sample was reacted with excess phenyl isocyanate (reagent special grade) to label the hydroxyl groups.
Model: LC-10ADVP manufactured by Shimadzu Corporation
Column: μ-Porasil (Waters)
Mobile phase: 2% isopropyl alcohol / butyl chloride
Gradient detector up to 32% isopropyl alcohol / butyl chloride; UV (240 nm)
Temperature: 40 ° C
From the ratio of the values obtained by dividing the peak area of each added mole number by the molecular weight of the corresponding added mole number compound, the weight ratio of each added mole number can be known, and the weight percent was calculated based on that. .
実施例１〜２０：
表１に示す重量（ｇ）の表１に示す（Ｂ）及び水を２００ｍＬのガラス製ビーカーに採り、７０℃の水浴中でマクネティックスターラーを用いて、直径８ｍｍ×長さ４０ｍｍのスターラーピースを１２０ｒｐｍで回転させて撹拌して混合溶解させて、界面活性剤水溶液が約６５℃になったら、表１に示す重量（ｇ）の表１に示す（Ａ）を撹拌しながら添加し、溶解して均一になるまで混合し、実施例１〜２０の液体洗浄剤組成物を製造した。ただし表中（Ａａ）、（Ａｂ）、（Ａｃ）、（Ｂ１ａ）、（Ｂ２ａ）、（Ｂ２ｂ）および（Ｂ３ａ）は下記の組成の成分を表す。
Examples 1-20:
The weight (g) shown in Table 1 (B) and water shown in Table 1 were placed in a 200 mL glass beaker, and a stirrer piece having a diameter of 8 mm and a length of 40 mm was used in a 70 ° C. water bath using a magnetic stirrer. When the surfactant aqueous solution reaches about 65 ° C., the weight (g) shown in Table 1 (A) shown in Table 1 is added with stirring and dissolved. And mixed until uniform to produce the liquid detergent compositions of Examples 1-20. However, (Aa), (Ab), (Ac), (B1a), (B2a), (B2b) and (B3a) in the table represent components having the following composition.
（Ａａ）：１，２−ドデカンジオールエチレンオキシド（平均付加モル数＝２．０）（０〜５モル付加物の混合物であって、最大割合のものは２モル付加物であって、付加モル数０モルのものの含有量が１９％；外観は微黄色透明液状）
（Ａｂ）：１，２−ドデカンジオールプロピレンオキシド（平均付加モル数＝２．０）（０〜５モル付加物の混合物であって、最大割合のものは２モル付加物であって、付加モル数０モルのものの含有量が２２％；外観は白濁液状）
（Ａｃ）：１，２−テトラデカンジオールエチレンオキシド（平均付加モル数＝２．０）（０〜５モル付加物の混合物であって、最大割合のものは２モル付加物であって、付加モル数０モルのものの含有量が２０％；外観は白濁液状）
（Ｂ１ａ）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝２．５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
（Ｂ２ａ）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝３．０）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム
（Ｂ２ｂ）：ドデシル−β−ヒドロキシエーテルカルボン酸ナトリウム
（Ｂ３ａ）：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン
(Aa): 1,2-dodecanediol ethylene oxide (average number of moles added = 2.0) (0-5 moles adduct mixture, the largest proportion being 2 moles adduct, the number of moles added The content of 0 mol is 19%; appearance is slightly yellowish transparent liquid)
(Ab): 1,2-dodecanediol propylene oxide (average number of moles added = 2.0) (0-5 mole adduct mixture, the largest proportion being 2 mole adduct, (The content of several moles is 22%; appearance is cloudy liquid)
(Ac): 1,2-tetradecanediol ethylene oxide (average number of moles added = 2.0) (0-5 moles adduct mixture, with the largest proportion being 2 moles adduct, the number of moles added. 0 mol content is 20%; appearance is cloudy liquid)
(B1a): Polyoxyethylene (average added mole number = 2.5) Sodium lauryl ether sulfate (B2a): Polyoxyethylene (average added mole number = 3.0) Sodium lauryl ether acetate (B2b): Dodecyl-β- Sodium hydroxy ether carboxylate (B3a): palm oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine
比較例１〜２０：
表２に示す各原料を表２に示す重量（ｇ）を実施例１と同様に撹拌混合溶解させて比較例１〜２０の液体洗浄剤組成物を製造した。ただし、表中（Ｄａ）、（Ｄｂ）、（Ｄｃ）、（Ｄｄ）および（Ｄｅ）は下記の比較の増粘剤を表す。
Comparative Examples 1-20:
Each raw material shown in Table 2 was stirred, mixed and dissolved in the same manner as in Example 1 for the weight (g) shown in Table 2 to produce liquid detergent compositions of Comparative Examples 1-20. However, (Da), (Db), (Dc), (Dd) and (De) in the table represent thickeners for the following comparison.
（Ｄａ）：ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（外観は淡黄色液状）
（Ｄｂ）：ポリオキシミリスチレン（平均付加モル数＝１）ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝６０）牛脂アルキルエーテル（外観は白色固状）
（Ｄｃ）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝１２０）ジオレイン酸メチルグルコシド（外観は白色固状）
（Ｄｄ）：１，２−ドデカンジオール（外観は白色固状）
（Ｄｅ）：２−ヒドロキシドデシル−２−ヒドロキシプロピルエーテル（１，２−エポキシドデカンと１，２−プロパンジオールとの反応で得られたもの；外観は淡黄色液状）
(Da): Palm oil fatty acid diethanolamide (appearance is pale yellow liquid)
(Db): polyoxymyrstyrene (average number of added moles = 1) polyoxyethylene (average number of added moles = 60) beef tallow alkyl ether (appearance is white solid)
(Dc): Polyoxyethylene (average number of added moles = 120) dioleic acid methyl glucoside (appearance is white solid)
(Dd): 1,2-dodecanediol (appearance is white solid)
(De): 2-hydroxydodecyl-2-hydroxypropyl ether (obtained by reaction of 1,2-epoxydodecane with 1,2-propanediol; appearance is pale yellow liquid)
実施例１〜２０、比較例１〜２０の各液体洗浄剤組成物について、配合溶解時間、外観、粘度、起泡性および低温安定性を評価した。試験方法は下記の通りである。結果を表３および表４に示す。 About each liquid detergent composition of Examples 1-20 and Comparative Examples 1-20, compounding dissolution time, an external appearance, a viscosity, foaming property, and low temperature stability were evaluated. The test method is as follows. The results are shown in Table 3 and Table 4.
試験方法
＜配合溶解時間＞
上記実施例及び比較例において（Ａ）を添加してから、均一透明に溶解するまでの時間（分）を測定した。
＜外観＞
各液体洗浄剤組成物を製造した直後の２５℃での外観を肉眼で観察し、次の基準で評価した。
評価基準
○； 透明液状
△； 若干濁りがある、または若干分離傾向
×； 著しく濁りがある、または分離
＜粘度＞
各液体洗浄剤組成物をそれぞれ２５℃の恒温水槽で温調後、Ｂ型粘度計を用いて粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）を測定した。
＜起泡性＞
ＣａＯ換算１５ｐｐｍの硬水を用いて液体洗浄剤組成物の０．１％水溶液２００ｍＬを調製し、２５℃にてジューサーミキサー（東芝製ＭＸ−３９０ＧＸ）で３０秒間撹拌し、その時の泡高さ（ｍｍ）から起泡性を評価した。
＜低温安定性＞
各液体洗浄剤組成物を５℃で１週間静置した後の外観を肉眼で観察し、次の基準で評価した。
評価基準
○； 透明液状
△； 若干濁りがある、または若干分離傾向
×； 著しく濁りがある、または分離
Test method <Formulation dissolution time>
In the above Examples and Comparative Examples, the time (minutes) from the addition of (A) to dissolution in uniform transparency was measured.
<Appearance>
The appearance at 25 ° C. immediately after production of each liquid detergent composition was observed with the naked eye and evaluated according to the following criteria.
Evaluation criteria ○; Transparent liquid Δ; Slightly turbid or slightly separating tendency ×; Remarkably turbid or separated <viscosity>
After adjusting the temperature of each liquid detergent composition in a constant temperature water bath at 25 ° C., the viscosity (unit: mPa · s) was measured using a B-type viscometer.
<Foamability>
200 mL of a 0.1% aqueous solution of the liquid detergent composition was prepared using hard water of 15 ppm in terms of CaO, stirred at 25 ° C. for 30 seconds with a juicer mixer (Toshiba MX-390GX), and the foam height at that time (mm ) To evaluate foamability.
<Low temperature stability>
The appearance of each liquid detergent composition after standing at 5 ° C. for 1 week was observed with the naked eye and evaluated according to the following criteria.
Evaluation criteria ○: Clear liquid △; Some turbidity or some separation tendency ×; Very turbid or some separation
本発明の液体洗浄剤組成物は、例えば、毛髪洗浄剤（ヘアシャンプーなど）、皮膚洗浄剤（ボディシャンプー、洗顔クリームなど）に好適に使用され、さらには、食器用洗剤、衣料用洗剤などの住居用洗浄剤として用いられる。 The liquid cleaning composition of the present invention is suitably used for, for example, a hair cleaning agent (hair shampoo, etc.) and a skin cleaning agent (body shampoo, facial cleansing cream, etc.). Used as a residential cleaner.
Claims (4)
水素基；ＡＯは炭素数２〜６のアルキレンオキシ基；ｍおよびｎは、（Ａ）のアルキレンオキサイド平均付加モル数を表すｍ＋ｎが０．５〜３５となるような０以上の数を表す。］
（Ｂ１）硫酸エステル型アニオン性界面活性剤
（Ｂ２）エーテルカルボン酸型アニオン性界面活性剤
（Ｂ３）ベタイン型両性界面活性剤 Liquid containing the alkylene oxide adduct (A) represented by the general formula (1) and one or more surfactants (B) selected from the group consisting of the following (B1), (B2) and (B3) Cleaning composition.
(B1) Sulfate ester type anionic surfactant (B2) Ether carboxylic acid type anionic surfactant (B3) Betaine type amphoteric surfactant
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