JP2008201903A - Acrylic rubber composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アクリルゴム組成物に関する。より詳しくは、機械的性質や圧縮永久歪に優れ、且つ良好な加工性を有するアクリルゴム組成物及びその加硫物に関する。 The present invention relates to an acrylic rubber composition. More specifically, the present invention relates to an acrylic rubber composition excellent in mechanical properties and compression set and having good processability, and a vulcanized product thereof.
アクリルゴムやその加硫物は、耐熱性や耐油性、機械的特性、圧縮永久歪み特性等の物性に優れ、自動車のエンジンルーム内のホース部材やシール部材、防振ゴム部材品の材料として汎用されている。 Acrylic rubber and its vulcanizates are excellent in physical properties such as heat resistance, oil resistance, mechanical properties and compression set properties, and are widely used as materials for hose members, seal members, and vibration-proof rubber members in automobile engine rooms. Has been.
これらの部材については、使用環境の高熱化が進んでおり、これまで以上に優れた耐熱性、耐油性等の性能を備えたアクリルゴムが望まれるようになっている。また、上記部材の生産性の向上を目的として、加硫速度の大きいアクリルゴムが求められている。 With respect to these members, the use environment has been increased in heat, and acrylic rubber having performances such as heat resistance and oil resistance, which are more excellent than ever, has been desired. In addition, acrylic rubber having a high vulcanization rate is demanded for the purpose of improving the productivity of the above members.
これらの要請に応えるため、耐熱性、耐油性に優れ、耐候性等も備えた物性バランスが良好なゴム組成物として、エチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル及び架橋点モノマーとしてグリシジルメタクリレートなどのモノエポキシモノオレフィン化合物よりなる共重合体と加硫剤からなるゴム組成物が開発されている（特許文献１参照）。 In order to meet these demands, a rubber composition with excellent heat resistance, oil resistance, weather resistance, etc. and a good balance of physical properties, monoepoxy such as ethylene, vinyl acetate, acrylate ester and glycidyl methacrylate as a crosslinking point monomer A rubber composition comprising a copolymer comprising a monoolefin compound and a vulcanizing agent has been developed (see Patent Document 1).
さらに、耐熱性や耐油性、機械的特性や圧縮永久歪特性を損なうことなく、良好な加硫速度やスコーチ安定性を兼ね備えたアクリルゴム組成物として、カルボキシル基を架橋点としたアクリルゴムが使用されるようになってきている（特許文献２参照）。 In addition, acrylic rubber with a carboxyl group as a crosslinking point is used as an acrylic rubber composition that has good vulcanization speed and scorch stability without impairing heat resistance, oil resistance, mechanical properties and compression set properties. (See Patent Document 2).
上記の特許文献１に開示されるゴム組成物は、耐熱性、耐油性、耐候性等の物性バランスが良好であるが、混練時のロール粘着や成形加工時の金型粘着が酷い場合があり、金属材料との粘着性改良が要望されている。 The rubber composition disclosed in Patent Document 1 has a good balance of physical properties such as heat resistance, oil resistance, and weather resistance, but roll adhesion during kneading and mold adhesion during molding may be severe. There is a demand for improved adhesion to metal materials.
また、特許文献２に開示されるアクリルゴム組成物も、加硫速度、機械的特性、圧縮永久歪み特性、耐熱性、耐熱性などのバランスを兼ね備えた材料であるが、特に混練時のロール粘着や成形加工時の金型粘着が酷い場合があり、金属材料との粘着性改良が要望されている。 The acrylic rubber composition disclosed in Patent Document 2 is also a material having a balance of vulcanization speed, mechanical characteristics, compression set characteristics, heat resistance, heat resistance, etc., but particularly roll adhesion during kneading. In some cases, mold adhesion at the time of molding is severe, and there is a demand for improved adhesion to metal materials.
そこで、本発明は、機械的特性や圧縮永久歪を損なうことなく、金属材料への粘着を抑えて加工性を向上させたアクリルゴム組成物及びその加硫物を提供することを主な目的とする。 Accordingly, the main object of the present invention is to provide an acrylic rubber composition and a vulcanized product thereof that have improved workability by suppressing adhesion to a metal material without impairing mechanical properties and compression set. To do.
上記課題解決のため、本発明は、（Ａ）アクリルゴムに、（Ｂ）アルキルスルホン酸金属塩及びアルキル硫酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物と、（Ｃ）ステアリン酸金属塩と、（Ｄ）加硫剤と、を配合してなるアクリルゴム組成物を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention provides (A) an acrylic rubber, (B) at least one compound selected from an alkylsulfonic acid metal salt and an alkylsulfuric acid metal salt, (C) a stearic acid metal salt, and (D And) a vulcanizing agent.
（Ａ）アクリルゴムは、カルボキシル基含有アクリルゴムが好ましい。さらには、エチレン単量体単位０．１〜５質量％と、マレイン酸モノアルキルエステル単位１〜１２質量％と、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはアクリル酸アルコキシアルキルエステル単位９８．９〜８３質量％とを配合したアクリルゴムがより好適である。 (A) The acrylic rubber is preferably a carboxyl group-containing acrylic rubber. Further, 0.1 to 5% by mass of ethylene monomer units, 1 to 12% by mass of maleic acid monoalkyl ester units, and 98.9 to 83% by mass of acrylic acid alkyl ester and / or acrylic acid alkoxyalkyl ester units. An acrylic rubber blended with is more preferred.
（Ｂ）アルキルスルホン酸金属塩にはアルキルスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸金属塩にはアルキル硫酸ナトリウムを用いることが望ましい。また、（Ｃ）ステアリン酸金属塩には、ステアリン酸マグネシウム及びステアリン酸亜鉛から選ばれる少なくとも一種を好適に採用することができる。 (B) It is desirable to use sodium alkyl sulfonate for the alkyl sulfonate metal salt and sodium alkyl sulfate for the alkyl sulfate metal salt. Moreover, (C) at least 1 type chosen from a magnesium stearate and a zinc stearate can be employ | adopted suitably for a stearic acid metal salt.
（Ｂ）アルキルスルホン酸金属塩及びアルキル硫酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物の配合量は、アクリルゴム１００質量部に対して１〜４質量部とし、（Ｃ）ステアリン酸金属塩の配合量は、アクリルゴム１００質量部に対して０．１〜４質量部とすることが好ましい。 (B) The compounding quantity of the at least 1 type compound chosen from the alkylsulfonic acid metal salt and the alkylsulfuric acid metal salt shall be 1-4 mass parts with respect to 100 mass parts of acrylic rubbers, (C) The compounding quantity of a stearic acid metal salt Is preferably 0.1 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic rubber.
（Ｄ）加硫剤としては、グアニジン化合物及びジアミン化合物が好適であり、ジアミン化合物に関しては特にヘキサメチレンジアミンカーバメートが好ましい。 (D) As a vulcanizing agent, a guanidine compound and a diamine compound are suitable, and hexamethylenediamine carbamate is particularly preferred for the diamine compound.
アクリルゴム組成物には、１級アミン、２級アミン、３級アミン、１級アミン酢酸塩から選択される少なくとも１種以上のモノアミン化合物を配合することができる。 The acrylic rubber composition can be blended with at least one monoamine compound selected from primary amine, secondary amine, tertiary amine, and primary amine acetate.
また、本発明は、アクリルゴム組成物を加硫して得られた加硫物をも提供するものである。 The present invention also provides a vulcanizate obtained by vulcanizing an acrylic rubber composition.
本発明により、機械的特性や圧縮永久歪を損なうことなく、金属材料への粘着を抑えて加工性を向上させたアクリルゴム組成物を得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain an acrylic rubber composition having improved workability by suppressing adhesion to a metal material without impairing mechanical properties and compression set.
本発明に係るアクリルゴム組成物は、（Ａ）アクリルゴムに、（Ｂ）アルキルスルホン酸金属塩及びアルキル硫酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物と、（Ｃ）ステアリン酸金属塩と、（Ｄ）加硫剤と、を含有するものである。 The acrylic rubber composition according to the present invention comprises (A) an acrylic rubber, (B) at least one compound selected from an alkylsulfonic acid metal salt and an alkylsulfuric acid metal salt, (C) a stearic acid metal salt, and (D ) Vulcanizing agent.
（Ａ）アクリルゴムは、アクリル酸アルキルエステルやアクリル酸アルコキシアルキルエステルの不飽和モノマーを主成分に、カルボキシル基を含有するもの、あるいはエポキシ基、活性塩素基などを含有する架橋点モノマーを共重合させることを特徴とするアクリルゴムである。 (A) Acrylic rubber is mainly composed of unsaturated monomers such as alkyl acrylates and alkoxyalkyl acrylates, containing carboxyl groups, or cross-linking monomers containing epoxy groups, active chlorine groups, etc. Acrylic rubber characterized in that
始めに、本発明において使用することができる不飽和モノマーについて説明する。以下の不飽和モノマーは、単体だけでなく２種以上のものを併用してもよい。 First, unsaturated monomers that can be used in the present invention will be described. The following unsaturated monomers may be used alone or in combination of two or more.
アクリル酸アルキルエステルとしては、特に限定するものではないが、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート、がある。 Although it does not specifically limit as acrylic acid alkyl ester, For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-octyl acrylate 2-ethylhexyl acrylate, n-decyl acrylate, n-dodecyl acrylate, n-octadecyl acrylate.
アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、特に限定するものではないが、例えば、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−（ｎ−プロポキシ）エチルアクリレート、２−（ｎ−ブトキシ）エチルアクリレート、３−メトキシプロピルアクリレート、３−エトキシプロピルアクリレート、２−（ｎ−プロポキシ）プロピルアクリレート、２−（ｎ−ブトキシ）プロピルアクリレート、がある。 Although it does not specifically limit as acrylic acid alkoxyalkyl ester, For example, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2- (n-propoxy) ethyl acrylate, 2- (n-butoxy) ethyl acrylate, There are 3-methoxypropyl acrylate, 3-ethoxypropyl acrylate, 2- (n-propoxy) propyl acrylate, 2- (n-butoxy) propyl acrylate.
また、これらと共重合可能なアクリル酸エステルとしては、シアノメチルアクリレート、１−シアノエチルアクリレート、２−シアノエチルアクリレート、１−シアノプロピルアクリレート、２−シアノプロピルアクリレート、３−シアノプロピルアクリレート、４−シアノブチルアクリレート、６−シアノヘキシルアクリレート、２−エチル−６−シアノヘキシルアクリレート、８−シアノオクチルアクリレートなどがある。 In addition, acrylates copolymerizable with these include cyanomethyl acrylate, 1-cyanoethyl acrylate, 2-cyanoethyl acrylate, 1-cyanopropyl acrylate, 2-cyanopropyl acrylate, 3-cyanopropyl acrylate, 4-cyanobutyl. Examples include acrylate, 6-cyanohexyl acrylate, 2-ethyl-6-cyanohexyl acrylate, and 8-cyanooctyl acrylate.
更に、１，１−ジヒドロペルフルオロエチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，５−トリヒドロペルフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、１，１，２，２−テトラヒドロペルフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，７−トリヒドロペルフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロデシル（メタ）アクリレートなどの含フッ素（メタ）アクリル酸エステル、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの第３級アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル、メチルアクリレート、オクチルメタクリレートなどのメタクリル酸エステルなどを用いてもよい。 Further, 1,1-dihydroperfluoroethyl (meth) acrylate, 1,1-dihydroperfluoropropyl (meth) acrylate, 1,1,5-trihydroperfluorohexyl (meth) acrylate, 1,1,2,2-tetrahydro Fluorine-containing compounds such as perfluoropropyl (meth) acrylate, 1,1,7-trihydroperfluoroheptyl (meth) acrylate, 1,1-dihydroperfluorooctyl (meth) acrylate, 1,1-dihydroperfluorodecyl (meth) acrylate ( Hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester such as (meth) acrylic acid ester, 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meta) Acrylates, tertiary amino group-containing, such as dibutyl aminoethyl (meth) acrylate (meth) acrylic acid ester, and the like may be used methacrylic acid esters such as methyl acrylate, octyl methacrylate.
次に、本発明において使用することができる架橋点モノマーについて説明する。以下の架橋点モノマーは、単体だけでなく２種以上のものを併用してもよい。この場合において、架橋点モノマーの配合比率は全モノマー中、１〜１２質量％が好ましく、１．５〜５質量％の割合がさらに好ましい。 Next, the crosslinking point monomer that can be used in the present invention will be described. The following crosslinking point monomers may be used alone or in combination of two or more. In this case, the blending ratio of the crosslinking point monomer is preferably 1 to 12% by mass, and more preferably 1.5 to 5% by mass in all monomers.
カルボキシル基を含有する架橋点モノマーとしては、特に限定するものではないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸またはモノメチルマレート、モノエチルマレート、モノ−ｎ−プロピルマレート、モノイソピルマレート、モノ−ｎ−ブチルマレート、モノイソブチルマレート、モノメチルフマレート、モノエチルフマレート、モノ−ｎ−プロピルフマレート、モノイソプロピルマレート、モノ−ｎ−ブチルフマレート、モノメチルイタコネート、モノエチルイタコネート、モノ−ｎ−プロピルイタコネート、モノ−ｎ−プロピルシトラコネート、モノ−ｎ−ブチルシトラコネート、モノイソブチルシトラコネート等の脂肪族不飽和ジカルボン酸モノエステルの群から選ばれる少なくとも一種のモノマーが使用できる。 Examples of the crosslinking point monomer containing a carboxyl group include, but are not limited to, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, and aliphatic unsaturated compounds such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and citraconic acid. Dicarboxylic acid or monomethylmalate, monoethylmalate, mono-n-propylmalate, monoisopyrmalate, mono-n-butylmalate, monoisobutylmalate, monomethylfumarate, monoethylfumarate, mono-n- Propyl fumarate, monoisopropyl malate, mono-n-butyl fumarate, monomethyl itaconate, monoethyl itaconate, mono-n-propyl itaconate, mono-n-propyl citraconic acid, mono-n-butyl citraconic acid Ate, monoisobutylcitraconate, etc. At least one monomer selected from the group consisting of dicarboxylic acid monoester can be used.
エポキシ基を含有する架橋点モノマーとしては、特に限定するものではないが、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メタアリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有不飽和化合物の群から選ばれる少なくとも一種のモノマーが使用できる。 Although it does not specifically limit as a crosslinking point monomer containing an epoxy group, For example, at least 1 type chosen from the group of epoxy group containing unsaturated compounds, such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, and methallyl glycidyl ether. The monomer can be used.
活性塩素基を含有する架橋点モノマーとしては、特に限定するものではないが、例えば、２−クロロエチルビニルエーテル、２−クロロエチルアクリレート、ビニルベンジルクロライド、ビニルクロロアセテート、アリルクロロアセテート等の活性塩素基含有不飽和化合物の群から選ばれる少なくとも一種のモノマーが使用できる。 Although it does not specifically limit as a crosslinking point monomer containing an active chlorine group, For example, active chlorine groups, such as 2-chloroethyl vinyl ether, 2-chloroethyl acrylate, vinyl benzyl chloride, vinyl chloroacetate, allyl chloroacetate At least one monomer selected from the group of contained unsaturated compounds can be used.
上記の架橋点モノマーにおいて、カルボキシル基を含有する架橋点モノマーは、アクリルゴム組成物へ耐熱性や耐油性、機械的特性や圧縮永久歪特性を損なうことなく、良好な加硫速度やスコーチ安定性を付与するため特に好適に採用することができる。 In the above cross-linking point monomer, the cross-linking point monomer containing a carboxyl group has good vulcanization rate and scorch stability without impairing heat resistance, oil resistance, mechanical properties and compression set properties to the acrylic rubber composition. Can be particularly preferably employed.
アクリルゴムには、本発明の目的を損なわない範囲で上記のモノマーと共重合可能な他のモノマーを共重合させたものでもよい。共重合可能な他のモノマーとしては、特に限定するものではないが、例えば、メチルビニルケトンのようなアルキルビニルケトン、ビニルエチルエーテル、アリルメチルエーテルなどのビニル及びアリルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンなどのビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルニトリル、アクリルアミド、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、エチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのエチレン性不飽和化合物がある。 The acrylic rubber may be copolymerized with other monomers copolymerizable with the above-mentioned monomers within the range not impairing the object of the present invention. Examples of other copolymerizable monomers include, but are not limited to, alkyl vinyl ketones such as methyl vinyl ketone, vinyl and allyl ethers such as vinyl ethyl ether and allyl methyl ether, styrene, and α-methyl styrene. , Vinyl aromatic compounds such as chlorostyrene, vinyl toluene, vinyl naphthalene, vinyl nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, propylene, butadiene, isoprene, pentadiene, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, There are ethylenically unsaturated compounds such as ethylene, vinyl acetate and vinyl propionate.
特に、アクリルゴムにエチレンを共重合させる場合には、全モノマー中、０．１〜５質量％の割合とすることが好ましい。この際には、架橋点モノマーの割合を１〜１２質量％好ましくは１．５〜５質量％とし、アクリル酸アルキルエステル等の不飽和モノマーの割合を８３〜９８．９質量％好ましくは９０〜９８．４質量％の範囲に設定するとよい。これらの範囲に設定することによって、耐寒性と耐油性のバランス及び、伸びと引張強度のバランスを著しく向上させたアクリルゴムが得られる。 In particular, when ethylene is copolymerized with acrylic rubber, the proportion is preferably 0.1 to 5% by mass in all monomers. In this case, the ratio of the crosslinking point monomer is 1 to 12% by mass, preferably 1.5 to 5% by mass, and the ratio of the unsaturated monomer such as alkyl acrylate is 83 to 98.9% by mass, preferably 90 to 90%. It is good to set to the range of 98.4 mass%. By setting in these ranges, an acrylic rubber can be obtained in which the balance between cold resistance and oil resistance and the balance between elongation and tensile strength are remarkably improved.
アクリルゴムは、これらのモノマーを乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの公知の方法により共重合することにより得られる。 The acrylic rubber can be obtained by copolymerizing these monomers by a known method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, bulk polymerization and the like.
以上のようにして得た（Ａ）アクリルゴムに、（Ｂ）アルキルスルホン酸金属塩及びアルキル硫酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物と、（Ｃ）ステアリン酸金属塩と、（Ｄ）加硫剤と、を配合することにより、機械的特性や圧縮永久歪、耐熱性を損なうことなく、金属材料への粘着を抑えて加工性を向上させたアクリルゴム組成物を得ることができる。 The (A) acrylic rubber obtained as described above, (B) at least one compound selected from an alkylsulfonic acid metal salt and an alkylsulfuric acid metal salt, (C) a stearic acid metal salt, and (D) a vulcanization By blending with an agent, an acrylic rubber composition having improved workability by suppressing adhesion to a metal material can be obtained without impairing mechanical properties, compression set, and heat resistance.
（Ｂ）アルキルスルホン酸金属塩としては、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸カリウム、アルキルスルホン酸カルシウムなどがあり、金属材料への粘着抑制効果と機械的特性や圧縮永久歪特性のバランスから、アルキルスルホン酸ナトリウムが好ましい。 (B) Alkyl sulfonic acid metal salts include sodium alkyl sulfonate, potassium alkyl sulfonate, calcium alkyl sulfonate and the like. From the balance between the effect of suppressing adhesion to metal materials and the mechanical properties and compression set properties, alkyl Sodium sulfonate is preferred.
アルキルスルホン酸ナトリウムとしては、ブチルスルホン酸ナトリウム、ペンチルスルホン酸ナトリウム、ヘキシルスルホン酸ナトリウム、ヘプチルスルホン酸ナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、ノニルスルホン酸ナトリウム、デシルスルホン酸ナトリウム、ウンデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、トリデシルスルホン酸ナトリウム、テトラデシルスルホン酸ナトリウム、ペンタデシルスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルスルホン酸ナトリウム、ヘプタデシルスルホン酸ナトリウム、オクタデシルスルホン酸ナトリウム、ノナデシルスルホン酸ナトリウム、エイコシルスルホン酸ナトリウムなどがあり、これらの群から選ばれる少なくとも一種のものを使用できる。 Sodium alkyl sulfonates include sodium butyl sulfonate, sodium pentyl sulfonate, sodium hexyl sulfonate, sodium heptyl sulfonate, sodium octyl sulfonate, sodium nonyl sulfonate, sodium decyl sulfonate, sodium undecyl sulfonate, dodecyl sulfone. Acid sodium, sodium tridecyl sulfonate, sodium tetradecyl sulfonate, sodium pentadecyl sulfonate, sodium hexadecyl sulfonate, sodium heptadecyl sulfonate, sodium octadecyl sulfonate, sodium nonadecyl sulfonate, sodium eicosyl sulfonate, etc. And at least one selected from these groups can be used.
アルキルスルホン酸ナトリウムの炭素数に特に制限はないが、炭素数４〜２５が好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular in carbon number of sodium alkylsulfonate, C4-C25 is preferable.
（Ｃ）アルキル硫酸金属塩としては、アルキル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸カリウム、アルキル硫酸カルシウムなどがあり、金属材料への粘着抑制効果と機械的特性や圧縮永久歪特性のバランスから、アルキル硫酸ナトリウムが好ましい。 (C) Alkyl sulfate metal salts include sodium alkyl sulfate, potassium alkyl sulfate, calcium alkyl sulfate and the like, and sodium alkyl sulfate is preferred from the balance of adhesion suppression effect to metal material and mechanical properties and compression set properties. .
アルキル硫酸ナトリウムとしては、ブチル硫酸ナトリウム、ペンチル硫酸ナトリウム、ヘキシル硫酸ナトリウム、ヘプチル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、ノニル硫酸ナトリウム、デシル硫酸ナトリウム、ウンデシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、トリデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、ヘキサデシル硫酸ナトリウム、ヘプタデシル硫酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、ノナデシル硫酸ナトリウム、エイコシル硫酸ナトリウムなどがあり、これらの群から選ばれる少なくとも一種のものを使用できる。 Examples of sodium alkyl sulfate include sodium butyl sulfate, sodium pentyl sulfate, sodium hexyl sulfate, sodium heptyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium nonyl sulfate, sodium decyl sulfate, sodium undecyl sulfate, sodium dodecyl sulfate, sodium tridecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, There are sodium pentadecyl sulfate, sodium hexadecyl sulfate, sodium heptadecyl sulfate, sodium octadecyl sulfate, sodium nonadecyl sulfate, sodium eicosyl sulfate, and at least one selected from these groups can be used.
アルキル硫酸ナトリウムの炭素数に特に制限はないが、炭素数４〜２５が好ましい。 Although there is no restriction | limiting in particular in carbon number of sodium alkyl sulfate, C4-C25 is preferable.
（Ｃ）ステアリン酸金属塩としては、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マンガン、ステアリン酸銅、ステアリン酸亜鉛などがあり、これらの群から選ばれる少なくとも一種のものを使用できる。 Examples of (C) metal stearate include sodium stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, potassium stearate, calcium stearate, manganese stearate, copper stearate, and zinc stearate, and are selected from these groups. At least one type can be used.
ステアリン酸金属塩の金属種に特に制限はないが、ステアリン酸マグネシウムとステアリン酸亜鉛が好適に用いられる。 The metal species of the metal stearate is not particularly limited, but magnesium stearate and zinc stearate are preferably used.
（Ｂ）アルキルスルホン酸金属塩及びアルキル硫酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物の添加量は、アクリルゴム１００質量部に対して１〜４質量部、（Ｃ）ステアリン酸金属塩の添加量は、アクリルゴム１００質量部に対して０．１〜４質量部が好適である。（Ｂ）（Ｃ）の添加量が上記質量部範囲未満の場合には、金属材料との粘着性の改良が不十分で、また同範囲を超えて配合すると圧縮永久歪が悪くなり好ましくない。 (B) The addition amount of at least one compound selected from alkylsulfonic acid metal salts and alkylsulfuric acid metal salts is 1 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of acrylic rubber, and (C) the addition amount of stearic acid metal salt is Moreover, 0.1-4 mass parts is suitable with respect to 100 mass parts of acrylic rubber. When the addition amount of (B) and (C) is less than the above-mentioned mass part range, the improvement of the adhesiveness with the metal material is insufficient, and if exceeding the same range, the compression set is undesirably deteriorated.
アクリルゴムがカルボキシル基含有アクリルゴムである場合は、（Ｄ）加硫剤としてグアニジン化合物とジアミン化合物を用いることで、機械的特性や圧縮永久歪、耐熱性に優れたカルボキシル基含有アクリルゴム組成物が得られる。 When the acrylic rubber is a carboxyl group-containing acrylic rubber, (D) a carboxyl group-containing acrylic rubber composition excellent in mechanical properties, compression set, and heat resistance by using a guanidine compound and a diamine compound as a vulcanizing agent. Is obtained.
グアニジン化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、グアニジン、テトラメチルグアニジン、ジブチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジンなどがあり、ジアミン化合物に対する加硫促進効果とスコーチ安定性や機械的特性、圧縮永久歪特性のバランスから、ジ−ｏ−トリルグアニジンが好適に用いられる。 Examples of guanidine compounds include, but are not limited to, guanidine, tetramethylguanidine, dibutylguanidine, diphenylguanidine, di-o-tolylguanidine, and the like. Di-o-tolylguanidine is preferably used from the balance of mechanical properties and compression set properties.
グアニジン化合物の添加量は、必要で十分な加硫反応を行わせるという観点から、カルボキシル基含有アクリルゴム１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、０．５〜５質量部の範囲が更に好ましい。 The addition amount of the guanidine compound is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the carboxyl group-containing acrylic rubber from the viewpoint of performing a necessary and sufficient vulcanization reaction. The range of is more preferable.
ジアミン化合物としては、特に限定するものではないが、例えばヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなどの脂肪族ジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなどの脂環族ジアミン、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどのジヒドラジド、４，４’−メチレンジアニリン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−トルイレンジアミン、ｍ−トルイレンジアミン、ｏ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）−２，２−ジメチルプロパン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン、２，２’−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、ビス（４−３−アミノフェノキシ）フェニルスルホン、２，２’−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノベンズアニリド、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス（４−４−アミノフェノキシ）フェニルスルフォン、ビス（４−３−アミノフェノキシ）フェニルスルフォン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレンなどの芳香族ジアミンがあり、加硫速度や機械的特性、圧縮永久歪特性のバランスから、ヘキサメチレンジアミンカーバメートが好適に用いられる。 Although it does not specifically limit as a diamine compound, For example, aliphatic diamine, such as hexamethylene diamine, hexamethylene diamine carbamate, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, 4,4'- diamino dicyclohexyl methane, 3,3 ' -Dihydrazides such as dimethyl 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, adipic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, 4,4'-methylenedi Aniline, o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, o-toluylenediamine, m-toluylenediamine, o-xylylenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine 4,4′-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, 4,4′-diaminodiphenyl sulfide, 1,3-bis (4-aminophenoxy) -2,2-dimethylpropane, 1,3-bis (4- Aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (4-aminophenoxy) pentane, 2,2′-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 4,4′-diaminodiphenyl sulfone, bis (4-3-aminophenoxy) phenyl sulfone, 2,2′-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminobenzanilide, bis [4- (4-aminophenoxy There are aromatic diamines such as phenyl] sulfone, bis (4-4-aminophenoxy) phenyl sulfone, bis (4-3-aminophenoxy) phenyl sulfone, 9,9-bis (4-aminophenyl) fluorene, and vulcanization From the balance of speed, mechanical properties, and compression set properties, hexamethylene diamine carbamate is preferably used.
加硫剤の添加量は、特に限定するものではないが、良好な加硫反応が得られるという観点からアクリルゴム１００質量部に対して、０．０１〜４質量部が好ましく、０．０５〜３質量部の範囲が更に好ましい。 The addition amount of the vulcanizing agent is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic rubber from the viewpoint that a good vulcanization reaction is obtained, and 0.05 to The range of 3 parts by mass is more preferable.
アクリルゴム組成物には、１級アミン、２級アミン、３級アミン、１級アミン酢酸塩から選択される少なくとも１種以上のモノアミン化合物を配合することができる。 The acrylic rubber composition can be blended with at least one monoamine compound selected from primary amine, secondary amine, tertiary amine, and primary amine acetate.
１級アミンとしては、特に限定するものではないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサドデシルアミン、ステアリルアミン、オクタデシルアミン、エイコシルアミン、メタノールアミン、エタノールアミン、アニリン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、２−アミノトルエン、３−アミノトルエン、４−アミノトルエン、２，４−ジメチルアニリン、２，３−ジメチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、２，６−ジメチルアニリン、３，４−ジメチルアニリン、３，５−ジメチルアニリン、２，４，５−トリメチルアニリン、２，４，６−トリメチルアニリン、３，４，５，６−テトラメチルアニリン、２，４，５，６−テトラメチルアニリン、２，３，５，６−テトラメチルアニリン、２−エチル−３−ヘキシルアニリン、２−エチル−４−ヘキシルアニリン、２−エチル−５−ヘキシルアニリン、２−エチル−６−ヘキシルアニリン、３−エチル−４−ヘキシルアニリン、３−エチル−５−ヘキシルアニリン、３−エチル−２−ヘキシルアニリン、４−エチル−２−ヘキシルアニリン、５−エチル−２−ヘキシルアニリン、４−エチル−３−ヘキシルアニリン、６−エチル−２−ヘキシルアニリン、５−エチル−３−ヘキシルアニリン、３，４，６−トリエチルアニリン、２−メトキシアニリン、３−メトキシアニリン、４−メトキシアニリン、２−メトキシ−３−メチルアニリン、２−メトキシ−４−メチルアニリン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２−メトキシ−６−メチルアニリン、３−メトキシ−２−メチルアニリン、３−メトキシ−４−メチルアニリン、３−メトキシ−５−メチルアニリン、３−メトキシ−６−メチルアニリン、４−メトキシ−２−メチルアニリン、４−メトキシ−３−メチルアニリン、２−エトキシアニリン、３−エトキシアニリン、４−エトキシアニリン、４−メトキシ−５−メチルアニリン、４−メトキシ−６−メチルアニリン、２−メトキシ−３−エチルアニリン、２−メトキシ−４−エチルアニリン、２−メトキシ−５−エチルアニリン、２−メトキシ−６−エチルアニリン、３−メトキシ−２−エチルアニリン、３−メトキシ−４−エチルアニリン、３−メトキシ−５−エチルアニリン、３−メトキシ−６−エチルアニリン、４−メトキシ−２−エチルアニリン、４−メトキシ−３−エチルアニリン、２−メトキシ−２，３，４−トリメチルアニリン、３−メトキシ−２，４，５−トリメチルアニリン、４−メトキシ−２，３，５−トリメチルアニリン、ビス（２−シアノエチル）アミンなどがあり、これらの群から選ばれる少なくとも一種のものを使用できる。 Although it does not specifically limit as primary amine, For example, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tetra Decylamine, hexadodecylamine, stearylamine, octadecylamine, eicosylamine, methanolamine, ethanolamine, aniline, cyclohexylamine, benzylamine, 2-aminotoluene, 3-aminotoluene, 4-aminotoluene, 2,4- Dimethylaniline, 2,3-dimethylaniline, 2,5-dimethylaniline, 2,6-dimethylaniline, 3,4-dimethylaniline, 3,5-dimethylaniline, 2,4,5-trimethylaniline 2,4,6-trimethylaniline, 3,4,5,6-tetramethylaniline, 2,4,5,6-tetramethylaniline, 2,3,5,6-tetramethylaniline, 2-ethyl- 3-hexylaniline, 2-ethyl-4-hexylaniline, 2-ethyl-5-hexylaniline, 2-ethyl-6-hexylaniline, 3-ethyl-4-hexylaniline, 3-ethyl-5-hexylaniline, 3-ethyl-2-hexylaniline, 4-ethyl-2-hexylaniline, 5-ethyl-2-hexylaniline, 4-ethyl-3-hexylaniline, 6-ethyl-2-hexylaniline, 5-ethyl-3 -Hexylaniline, 3,4,6-triethylaniline, 2-methoxyaniline, 3-methoxyaniline, 4-methoxyaniline, 2-methoxy -3-methylaniline, 2-methoxy-4-methylaniline, 2-methoxy-5-methylaniline, 2-methoxy-6-methylaniline, 3-methoxy-2-methylaniline, 3-methoxy-4-methylaniline 3-methoxy-5-methylaniline, 3-methoxy-6-methylaniline, 4-methoxy-2-methylaniline, 4-methoxy-3-methylaniline, 2-ethoxyaniline, 3-ethoxyaniline, 4-ethoxy Aniline, 4-methoxy-5-methylaniline, 4-methoxy-6-methylaniline, 2-methoxy-3-ethylaniline, 2-methoxy-4-ethylaniline, 2-methoxy-5-ethylaniline, 2-methoxy -6-ethylaniline, 3-methoxy-2-ethylaniline, 3-methoxy-4-ethylaniline, 3-methoxy-5-ethylaniline, 3-methoxy-6-ethylaniline, 4-methoxy-2-ethylaniline, 4-methoxy-3-ethylaniline, 2-methoxy-2,3,4-trimethylaniline, 3 There are -methoxy-2,4,5-trimethylaniline, 4-methoxy-2,3,5-trimethylaniline, bis (2-cyanoethyl) amine and the like, and at least one selected from these groups can be used.
これら１級アミンの添加量は、特に限定するものではないが、加工性や加硫物の特性を向上させるという観点から、アクリルゴム１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜２質量部の範囲が更に好ましい。 The addition amount of these primary amines is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of acrylic rubber from the viewpoint of improving processability and vulcanized properties. A range of 0.05 to 2 parts by mass is more preferable.
アクリルゴム組成物には、１級アミンだけでなく、更に２級アミンや３級アミン、アミン酢酸塩などのモノアミン化合物を併用すると、混練時の加工性が向上するので好ましい。 It is preferable to use not only primary amines but also monoamine compounds such as secondary amines, tertiary amines, and amine acetates in the acrylic rubber composition because the processability during kneading is improved.
２級アミンとしては、特に限定するものではないが、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジドデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ジメタノールアミン、ジエタノールアミン、ジフェニルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ニトロソジメチルアミン、ニトロソジフェニルアミンなどがある。 The secondary amine is not particularly limited, and examples thereof include dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, dinonylamine, didecylamine, diundecylamine, diene. Examples include dodecylamine, ditetradecylamine, dihexadecylamine, dimethanolamine, diethanolamine, diphenylamine, dicyclohexylamine, nitrosodimethylamine, and nitrosodiphenylamine.
３級アミンしては、特に限定するものではないが、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン、トリウンデシルアミン、トリドデシルアミン、トリテトラデシルアミン、トリヘキサドデシルアミン、トリステアリルアミン、トリオクタデシルアミン、トリエイコシルアミン、トリメタノールアミン、トリエタノールアミン、トリフェニルアミン、トロシクロヘキシルアミンなどがある。 The tertiary amine is not particularly limited. For example, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, trioctylamine, trinonylamine, tridecyl. Amine, triundecylamine, tridodecylamine, tritetradecylamine, trihexadecylamine, tristearylamine, trioctadecylamine, trieicosylamine, trimethanolamine, triethanolamine, triphenylamine, trocyclohexylamine, etc. is there.
１級アミン酢酸塩としては、特に限定するものではないが、例えば、メチルアミン酢酸塩、エチルアミン酢酸塩、プロピルアミン酢酸塩、ブチルアミン酢酸塩、ペンチルアミン酢酸塩、ヘキシルアミン酢酸塩、ヘプチルアミン酢酸塩、オクチルアミン酢酸塩、ノニルアミン酢酸塩、デシルアミン酢酸塩、ウンデシルアミン酢酸塩、ドデシルアミン酢酸塩、テトラデシルアミン酢酸塩、ヘキサデシルアミン酢酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、オクタデシルアミン酢酸塩、メタノールアミン酢酸塩などがある。 Although it does not specifically limit as primary amine acetate, For example, methylamine acetate, ethylamine acetate, propylamine acetate, butylamine acetate, pentylamine acetate, hexylamine acetate, heptylamine acetate , Octylamine acetate, nonylamine acetate, decylamine acetate, undecylamine acetate, dodecylamine acetate, tetradecylamine acetate, hexadecylamine acetate, stearylamine acetate, octadecylamine acetate, methanolamine acetic acid There is salt.
これら２級アミンや３級アミン及び１級アミン酢酸塩の添加量は、特に限定するものではないが、加工性や加硫物の特性を向上させるという観点から、アクリルゴム１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜２質量部の範囲が更に好ましい。 The addition amount of these secondary amines, tertiary amines, and primary amine acetates is not particularly limited, but from the viewpoint of improving processability and vulcanizate properties, it is based on 100 parts by mass of acrylic rubber. 0.01 to 10 parts by mass is preferable, and a range of 0.05 to 2 parts by mass is more preferable.
アクリルゴム組成物は、これらの化合物を加硫温度以下の温度で混練することで得られるものである。得られたアクリルゴム組成物は、所望する各種の形状に成形された後、加硫して加硫物としたり、加硫させた後に各種の形状に成形することもできる。加硫温度はアクリルゴム組成物の配合や加硫剤の種類によって適宜設定でき、通常は１３０〜２００℃の範囲が好ましい。 The acrylic rubber composition is obtained by kneading these compounds at a temperature not higher than the vulcanization temperature. The obtained acrylic rubber composition can be molded into various desired shapes and then vulcanized to obtain a vulcanized product, or can be molded into various shapes after vulcanization. The vulcanization temperature can be appropriately set depending on the composition of the acrylic rubber composition and the type of the vulcanizing agent, and is usually in the range of 130 to 200 ° C.
これらのアクリルゴム組成物を混練、成型、加硫する装置、およびアクリルゴム組成物の加硫物を混練、成型する装置は、通常ゴム工業で用いるものを使用することができる。 As the apparatus for kneading, molding and vulcanizing these acrylic rubber compositions and the apparatus for kneading and molding the vulcanized products of acrylic rubber compositions, those usually used in the rubber industry can be used.
アクリルゴム組成物は、実用に供するに際してその目的に応じ、充填剤、補強剤、可塑剤、滑剤、老化防止剤、安定剤、シランカップリング剤等を添加して成形、加硫を行うことができる。 Acrylic rubber compositions can be molded and vulcanized by adding fillers, reinforcing agents, plasticizers, lubricants, anti-aging agents, stabilizers, silane coupling agents, etc., depending on the purpose when they are put to practical use. it can.
充填剤、補強剤としては、通常のゴム用途に使用されている充填剤や補強剤を添加することができ、例えば、カーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウムなどの充填剤、補強剤がある。これら添加剤の添加量は、合計で、アクリルゴム組成物１００質量部に対して３０〜１００質量部の範囲が好ましい。 As fillers and reinforcing agents, fillers and reinforcing agents used in normal rubber applications can be added. For example, fillers and reinforcing agents such as carbon black, silica, clay, talc and calcium carbonate are used. is there. The total amount of these additives is preferably in the range of 30 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic rubber composition.
可塑剤としては、通常のゴム用途に使用されている可塑剤を添加することができ、例えば、エステル系可塑剤、ポリオキシエチレンエーテル系可塑剤、トリメリテート系可塑剤などがある。可塑剤の添加量は、アクリルゴム組成物１００質量部に対して、５０質量部程度までの範囲が好ましい。 As the plasticizer, plasticizers used for ordinary rubber applications can be added, and examples thereof include ester plasticizers, polyoxyethylene ether plasticizers, and trimellitate plasticizers. The addition amount of the plasticizer is preferably in the range of up to about 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic rubber composition.
アクリルゴム組成物及びその加硫物は、特に、ゴムホースや、ガスケット、パッキング等のシール部品及び防振ゴム部品として好適に用いられる。 The acrylic rubber composition and the vulcanized product thereof are particularly suitably used as seal parts such as rubber hoses, gaskets and packing, and vibration-proof rubber parts.
ゴムホースとしては、例えば、自動車、建設機械、油圧機器等のトランスミッションオイルクーラーホース、エンジンオイルクーラーホース、エアダクトホース、ターボインタークーラーホース、ホットエアーホース、ラジエターホース、パワーステアリングホース、燃料系統用ホース、ドレイン系統用ホース等がある。 Examples of rubber hoses include transmission oil cooler hoses, engine oil cooler hoses, air duct hoses, turbo intercooler hoses, hot air hoses, radiator hoses, power steering hoses, fuel system hoses, drain systems for automobiles, construction machinery, hydraulic equipment, etc. There are hoses for use.
ゴムホースの構成としては、アクリルゴム組成物及びその加硫物から得た単層のホースだけでなく、アクリルゴム組成物及びその加硫物からなる層に、例えば、フッ素ゴム、フッ素変性アクリルゴム、ヒドリンゴム、ニトリルゴム、水素添加ニトリルゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、シリコーンゴム、クロルスルホン化ポリエチレンゴム等を内層、中間層、あるいは外層として組み合わせた多層のホースでもよい。また、一般的に行われているように補強糸あるいはワイヤーをホースの中間あるいは、ゴムホースの最外層に設けたものでもよい。 As a structure of the rubber hose, not only a single-layer hose obtained from the acrylic rubber composition and the vulcanized product thereof, but also a layer made of the acrylic rubber composition and the vulcanized product, for example, fluorine rubber, fluorine-modified acrylic rubber, A multi-layer hose in which hydrin rubber, nitrile rubber, hydrogenated nitrile rubber, chloroprene rubber, ethylene-propylene rubber, silicone rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber and the like are combined as an inner layer, an intermediate layer, or an outer layer may be used. Further, as is generally done, reinforcing yarns or wires may be provided in the middle of the hose or in the outermost layer of the rubber hose.
シール部品としては、例えば、エンジンヘッドカバーガスケット、オイルパンガスケット、オイルシール、リップシールパッキン、Ｏ−リング、トランスミッションシールガスケット、クランクシャフト、カムシャフトシールガスケット、バルブステム、パワーステアリングシールベルトカバーシール、等速ジョイント用ブーツ材及びラックアンドピニオンブーツ材等がある。 Seal parts include, for example, engine head cover gasket, oil pan gasket, oil seal, lip seal packing, O-ring, transmission seal gasket, crankshaft, camshaft seal gasket, valve stem, power steering seal belt cover seal, constant speed There are joint boot materials and rack and pinion boot materials.
防振ゴム部品としては、例えば、ダンパープーリー、センターサポートクッション、サスペンションブッシュ等がある。 Anti-vibration rubber parts include, for example, a damper pulley, a center support cushion, and a suspension bush.
アクリルゴムＡ１の製造
内容積４０リットルの耐圧反応容器に、アクリル酸エチル７．８ｋｇ、アクリル酸ｎ−ブチル３．４ｋｇ、マレイン酸モノブチル０．５ｋｇ、部分ケン化ポリビニルアルコール４質量％の水溶液１７ｋｇ、酢酸ナトリウム２２ｇを投入し、攪拌機であらかじめよく混合し、均一懸濁液を作製した。槽内上部の空気を窒素で置換した後、エチレンを槽内上部に圧入し、圧力を２０ｋｇ／ｃｍ２に調整した。攪拌を続行し、槽内を５５℃に保持した後、別途注入口よりｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液を圧入して重合を開始させた。反応中槽内温度は５５℃に保ち、６時間で反応が終了した。生成した重合液に硼酸ナトリウム水溶液を添加して重合体を固化し、脱水及び乾燥を行ってアクリルゴムＡ1を得た。このアクリルゴムＡ１は、エチレン単量体単位２．２質量％と、マレイン酸モノブチル単量体単位２．２質量％と、アクリル酸エチル単量体単位６９．３質量％と、アクリル酸ｎ−ブチル単量体単位２６．３質量％の共重合体組成であった。マレイン酸モノブチル単量体単位の定量は、共重合体の生ゴムをトルエンに溶解し、水酸化カリウムを用いた中和滴定により測定した。その他の単量体単位成分は核磁気共鳴スペクトルを採取し、各成分を定量した。
Production of acrylic rubber A 1 In a pressure resistant reaction vessel with an internal volume of 40 liters, 17 kg of an aqueous solution of 7.8 kg of ethyl acrylate, 3.4 kg of n-butyl acrylate, 0.5 kg of monobutyl maleate, 4% by weight of partially saponified polyvinyl alcohol Then, 22 g of sodium acetate was added and mixed well in advance with a stirrer to prepare a uniform suspension. After replacing the air in the upper part of the tank with nitrogen, ethylene was injected into the upper part of the tank, and the pressure was adjusted to 20 kg / cm 2 . Stirring was continued and the inside of the tank was maintained at 55 ° C., and then an aqueous t-butyl hydroperoxide solution was injected from a separate inlet to initiate polymerization. During the reaction, the temperature in the tank was maintained at 55 ° C., and the reaction was completed in 6 hours. The resulting polymerization solution was added sodium borate solution to solidify the polymer, to obtain an acrylic rubber A 1 performing dewatering and drying. This acrylic rubber A 1 is composed of 2.2% by mass of ethylene monomer units, 2.2% by mass of monobutyl maleate monomer units, 69.3% by mass of ethyl acrylate monomer units, n-acrylic acid n -It was a copolymer composition of 26.3 mass% of butyl monomer units. The monobutyl maleate monomer unit was quantified by dissolving the raw rubber of the copolymer in toluene and performing neutralization titration with potassium hydroxide. For other monomer unit components, a nuclear magnetic resonance spectrum was collected and each component was quantified.
アクリルゴムＡ２の製造
内容積４０リットルの耐圧反応容器に、アクリル酸エチル７．８ｋｇ、アクリル酸−２−メトキシエチル３．４ｋｇ、マレイン酸モノブチル０．５ｋｇ、部分ケン化ポリビニルアルコール４質量％の水溶液１７ｋｇ、酢酸ナトリウム２２ｇを投入し、攪拌機であらかじめよく混合し、均一懸濁液を作製した。槽内上部の空気を窒素で置換した後、エチレンを槽内上部に圧入し、圧力を２０ｋｇ／ｃｍ２に調整した。攪拌を続行し、槽内を５５℃に保持した後、別途注入口よりｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液を圧入して重合を開始させた。反応中槽内温度は５５℃に保ち、６時間で反応が終了した。生成した重合液に硼酸ナトリウム水溶液を添加して重合体を固化し、脱水及び乾燥を行ってアクリルゴムＢを得た。このアクリルゴムＢは、エチレン単量体単位２．1質量％と、マレイン酸モノブチル単量体単位２．２質量％と、アクリル酸エチル単量体単位６８．９質量％と、アクリル酸−２−メトキシエチル単量体単位２６．８質量％の共重合体組成であった。マレイン酸モノブチル単量体単位の定量は、共重合体の生ゴムをトルエンに溶解し、水酸化カリウムを用いた中和滴定により測定した。その他の単量体単位成分は核磁気共鳴スペクトルを採取し、各成分を定量した。
Production of acrylic rubber A 2 In a pressure resistant reaction vessel with an internal volume of 40 liters, ethyl acrylate 7.8 kg, acrylic acid-2-methoxyethyl 3.4 kg, maleic acid monobutyl 0.5 kg, partially saponified polyvinyl alcohol 4% by mass 17 kg of an aqueous solution and 22 g of sodium acetate were added and mixed well in advance with a stirrer to prepare a uniform suspension. After replacing the air in the upper part of the tank with nitrogen, ethylene was injected into the upper part of the tank, and the pressure was adjusted to 20 kg / cm 2 . Stirring was continued, and the inside of the tank was maintained at 55 ° C., and then an aqueous t-butyl hydroperoxide solution was injected from a separate inlet to initiate polymerization. During the reaction, the temperature in the tank was maintained at 55 ° C., and the reaction was completed in 6 hours. An aqueous sodium borate solution was added to the resulting polymerization solution to solidify the polymer, followed by dehydration and drying to obtain acrylic rubber B. This acrylic rubber B is composed of 2.1% by mass of ethylene monomer units, 2.2% by mass of monobutyl maleate monomer units, 68.9% by mass of ethyl acrylate monomer units, acrylic acid-2 -It was a copolymer composition of 26.8 mass% of methoxyethyl monomer units. The monobutyl maleate monomer unit was quantified by dissolving the raw rubber of the copolymer in toluene and performing neutralization titration with potassium hydroxide. For other monomer unit components, a nuclear magnetic resonance spectrum was collected and each component was quantified.
このようにして得た（Ａ）アクリルゴムＡ１及びＡ２に、表１に示した各材料を、８インチロールを用いて混練し、アクリルゴム組成物を得た。本実施例において、（Ｂ）アルキルスルホン酸金属塩及びアルキル硫酸金属塩には、オクチルスルホン酸ナトリウムまたはドデシル硫酸ナトリウムのいずれかを用いた。また、（Ｃ）ステアリン酸金属塩には、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マンガン、ステアリン酸銅、ステアリン酸亜鉛のいずれかを用いた。 Thus obtained was (A) acrylic rubber A 1 and A 2, the materials shown in Table 1 were kneaded by using an 8-inch roll to obtain an acrylic rubber composition. In this example, either (O) sodium octyl sulfonate or sodium dodecyl sulfate was used as the (B) alkyl sulfonic acid metal salt and alkyl sulfate metal salt. In addition, (C) any one of sodium stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, potassium stearate, calcium stearate, manganese stearate, copper stearate, and zinc stearate was used as the metal stearate.
また、本実施例において、（Ｄ）加硫剤には、ジ−ｏ−トリルグアニジン及びヘキサメチレンジアミンカーバメートを用い、それぞれアクリルゴム１００質量部に対して１．５質量部、０．６質量部を配合した。なお、老化防止剤はユニロイヤル社製のナウガード４４５、カーボンブラックは東海カーボン株式会社製のシースト３、流動パラフィンはカネダ株式会社製のハイコールＫ−２３０、ステアリルアミンは花王株式会社製のファーミン８０、そのほかの材料はそれぞれ市販品を用いた。 In this example, di-o-tolylguanidine and hexamethylenediamine carbamate were used as the (D) vulcanizing agent, and 1.5 parts by weight and 0.6 parts by weight, respectively, with respect to 100 parts by weight of acrylic rubber. Was formulated. The anti-aging agent is Now Royal 445 manufactured by Uniroyal, Carbon Black is Seest 3 manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., Liquid Paraffin is High Coal K-230 manufactured by Kaneda Corporation, Stearylamine is Farmin 80 manufactured by Kao Corporation, Commercially available products were used for the other materials.
アクリルゴム組成物を、スチーム加熱式の熱プレスにて１７０℃×２０分間加熱処理して一次加硫物とした後、熱空気（ギヤーオーブン）にて１７０℃×４時間加熱処理してアクリルゴム組成物の加硫物を得た。 The acrylic rubber composition is heat treated at 170 ° C. for 20 minutes with a steam heating type hot press to form a primary vulcanizate, and then heat treated with hot air (gear oven) at 170 ° C. for 4 hours for acrylic rubber. A vulcanizate of the composition was obtained.
得られたアクリルゴム組成物の加硫物について、引張強度、破断時伸び、硬さ、圧縮永久歪、および金属材料との粘着性を以下の条件で評価した。 About the vulcanizate of the obtained acrylic rubber composition, tensile strength, elongation at break, hardness, compression set, and adhesiveness with a metal material were evaluated under the following conditions.
（１）引張強度・破断時伸び
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して測定した。
（２）硬さ
ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠してデュロメータ硬さ計を用いて測定した。
（３）圧縮永久歪み試験
ＪＩＳ Ｋ６２６２（試験条件：１５０℃×７０時間）に準拠して測定した。
（４）金属材料との粘着性
８インチロール混練時のロール表面への粘着性の評価を行なった。ロール表面への粘着性は、粘着がなく容易に混練作業ができるものを○、やや粘着があるものを△、粘着が酷いものを×とした。また、熱プレスを用いて、真鍮製の板状材料とアクリルゴム組成物を圧着し、引張試験機により剥離強度を測定して求めた。真鍮製の板状材料の寸法は、長さ９０ｍｍ、幅２５．４ｍｍ（１ｉｎｃｈ）、厚さ２ｍｍ、真鍮製の板状材料とアクリルゴム組成物の圧着は、熱プレスを用い、圧着後のアクリルゴム組成物の厚さが１ｍｍとなるように金型のキャビティーを調整し、荷重１００トン、１７０℃×２０分で行った。得られた剥離試験片を剥離速度５０ｍｍ／分、剥離方向１８０°で剥離試験を行い、粘着強さをｋｇ／ｉｎｃｈの単位で求めた。
(1) Tensile strength / elongation at break Measured according to JIS K6251.
(2) Hardness Measured using a durometer hardness meter in accordance with JIS K6253.
(3) Compression set test Measured according to JIS K6262 (test condition: 150 ° C. × 70 hours).
(4) Adhesiveness with metal material The adhesiveness to the roll surface at the time of 8-inch roll kneading was evaluated. As for the adhesiveness to the roll surface, “◯” indicates that there is no adhesion and can be easily kneaded, “Δ” indicates that there is a slight adhesion, and “x” indicates that the adhesion is severe. In addition, a brass plate-like material and an acrylic rubber composition were pressure-bonded using a hot press, and the peel strength was measured using a tensile tester. The size of the brass plate-like material is 90 mm long, 25.4 mm wide (1 inch), 2 mm thick. The crimping of the brass plate-like material and the acrylic rubber composition uses a hot press, and the acrylic after pressure bonding. The mold cavity was adjusted so that the thickness of the rubber composition was 1 mm, and the load was 100 tons and 170 ° C. × 20 minutes. The obtained peel test piece was subjected to a peel test at a peel rate of 50 mm / min and a peel direction of 180 °, and the adhesive strength was determined in units of kg / inch.
実施例１〜９では、（Ａ）アクリルゴムとしてアクリルゴムＡ１を用い、実施例１０〜１２ではアクリルゴムＡ２を用いた。 In Example 1-9, an acrylic rubber A 1 as (A) acrylic rubber, with Examples 10-12 In the acrylic rubber A 2.
実施例１〜８では、（Ｂ）アルキルスルホン酸金属塩及びアルキル硫酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物として、アルキル硫酸金属塩であるドデシル硫酸ナトリウムを、アクリルゴム１００質量部に対して２質量部配合した。また、（Ｃ）ステアリン酸金属塩として、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マンガン、ステアリン酸銅、ステアリン酸亜鉛のいずれかを、アクリルゴム１００質量部に対して２質量部配合した。 In Examples 1 to 8, (B) sodium dodecyl sulfate, which is an alkyl sulfate metal salt, is used in an amount of 2 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic rubber as at least one compound selected from alkyl sulfonate metal salts and alkyl sulfate metal salts. Partly formulated. In addition, (C) any one of sodium stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, potassium stearate, calcium stearate, manganese stearate, copper stearate, and zinc stearate as metal stearate, 100 mass of acrylic rubber 2 parts by mass with respect to parts.
実施例１〜８の加硫物は、引張強度、破断時伸び、硬さ、圧縮永久歪の物性を損なうことなく、ロール表面への粘着がなく、真鍮板との剥離強度が０．２２ｋｇ／ｉｎｃｈ以下と後述する比較例に比して、金属材料への粘着性が抑制されている。 The vulcanizates of Examples 1 to 8 do not impair the physical properties of tensile strength, elongation at break, hardness, and compression set, have no adhesion to the roll surface, and have a peel strength of 0.22 kg / mm from the brass plate. The adhesion to the metal material is suppressed as compared with the inch and below and the comparative examples described later.
このうち特に、（Ｃ）ステアリン酸金属塩として、ステアリン酸マグネシウム（実施例２）、ステアリン酸亜鉛（実施例８）を配合した加硫物では、真鍮板との剥離強度がそれぞれ０．１０ｋｇ／ｉｎｃｈ，０．０９ｋｇ／ｉｎｃｈとなり、金属材料への粘着性の改善が特に顕著であった。 Of these, in particular, (C) vulcanizates containing magnesium stearate (Example 2) and zinc stearate (Example 8) as the metal stearate have a peel strength from the brass plate of 0.10 kg / inch, 0.09 kg / inch, and the improvement of the adhesiveness to the metal material was particularly remarkable.
実施例９は、（Ｂ）アルキルスルホン酸金属塩及びアルキル硫酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物として、アルキル硫酸金属塩であるドデシル硫酸ナトリウムに換えて、アルキルスルホン酸金属塩であるオクチルスルホン酸ナトリウムを、アクリルゴム１００質量部に対して２質量部配合した。また、（Ｃ）ステアリン酸金属塩として、ステアリン酸マグネシウムを、アクリルゴム１００質量部に対して２質量部配合した。 In Example 9, as the at least one compound selected from (B) alkylsulfonic acid metal salt and alkylsulfuric acid metal salt, octylsulfonic acid which is an alkylsulfonic acid metal salt is used instead of sodium dodecylsulfate which is an alkylsulfuric acid metal salt. 2 parts by mass of sodium was blended with 100 parts by mass of acrylic rubber. In addition, (C) 2 parts by mass of magnesium stearate as a metal stearate salt was added to 100 parts by mass of acrylic rubber.
実施例９の加硫物においても、引張強度、破断時伸び、硬さ、圧縮永久歪の全てにおいて良好な成績が得られ、ロール表面への粘着がなく、真鍮板との剥離強度が０．１５ｋｇ／ｉｎｃｈと金属材料への粘着性が抑制された。 Also in the vulcanizate of Example 9, good results were obtained in all of the tensile strength, elongation at break, hardness, and compression set, there was no adhesion to the roll surface, and the peel strength from the brass plate was 0. Adhesion to metal material of 15 kg / inch was suppressed.
実施例１０及び１１では、（Ｂ）アルキルスルホン酸金属塩及びアルキル硫酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物として、アルキル硫酸金属塩であるドデシル硫酸ナトリウムを、アクリルゴム１００質量部に対して２質量部配合した。また、（Ｃ）ステアリン酸金属塩として、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウムのいずれかを、アクリルゴム１００質量部に対して２質量部配合した。 In Examples 10 and 11, as the at least one compound selected from (B) alkylsulfonic acid metal salt and alkylsulfuric acid metal salt, sodium dodecylsulfate, which is an alkylsulfuric acid metal salt, was added in an amount of 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of acrylic rubber. Partly formulated. Further, (C) 2 parts by mass of either sodium stearate or magnesium stearate as a metal stearate salt was added to 100 parts by mass of acrylic rubber.
実施例１０及び１１の加硫物は、引張強度、破断時伸び、硬さ、圧縮永久歪の物性を損なうことなく、ロール表面への粘着がなく、真鍮板との剥離強度が０．１４ｋｇ／ｉｎｃｈ以下と後述する比較例に比して、金属材料への粘着性が抑制されている。 The vulcanizates of Examples 10 and 11 did not impair the physical properties of tensile strength, elongation at break, hardness, and compression set, had no adhesion to the roll surface, and had a peel strength of 0.14 kg / mm from the brass plate. The adhesion to the metal material is suppressed as compared with the inch and below and the comparative examples described later.
実施例１２は、（Ｂ）アルキルスルホン酸金属塩及びアルキル硫酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物として、アルキル硫酸金属塩であるドデシル硫酸ナトリウムに換えて、アルキルスルホン酸金属塩であるオクチルスルホン酸ナトリウムを、アクリルゴム１００質量部に対して２質量部配合した。また、（Ｃ）ステアリン酸金属塩として、ステアリン酸マグネシウムを、アクリルゴム１００質量部に対して２質量部配合した。 In Example 12, as the at least one compound selected from (B) an alkylsulfonic acid metal salt and an alkylsulfuric acid metal salt, octylsulfonic acid which is an alkylsulfonic acid metal salt is used instead of sodium dodecylsulfate which is an alkylsulfuric acid metal salt. 2 parts by mass of sodium was blended with 100 parts by mass of acrylic rubber. In addition, (C) 2 parts by mass of magnesium stearate as a metal stearate salt was added to 100 parts by mass of acrylic rubber.
次に比較例について説明する。比較例１〜７では、（Ａ）アクリルゴムとしてアクリルゴムＡ１を用い、比較例８ではアクリルゴムＡ２を用いた。 Next, a comparative example will be described. In Comparative Examples 1-7, an acrylic rubber A 1 as (A) acrylic rubber and an acrylic rubber A 2 Comparative Example 8.
比較例１は、（Ｂ）アルキルスルホン酸金属塩及びアルキル硫酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物、及び（Ｃ）ステアリン酸金属塩の両方を配合していないアクリルゴム組成物の加硫物である。 Comparative Example 1 is a vulcanized product of an acrylic rubber composition that does not contain both (B) at least one compound selected from an alkylsulfonic acid metal salt and an alkylsulfuric acid metal salt, and (C) a stearic acid metal salt. is there.
比較例１の加硫物では、ロール表面への粘着が酷く、真鍮板との剥離強度も０．３７ｋｇ／ｉｎｃｈと高く、金属材料への粘着性が不良であった。 In the vulcanizate of Comparative Example 1, the adhesion to the roll surface was severe, the peel strength from the brass plate was as high as 0.37 kg / inch, and the adhesion to the metal material was poor.
比較例２及び３は、（Ｂ）アルキルスルホン酸金属塩及びアルキル硫酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物、及び（Ｃ）ステアリン酸金属塩のいずれか一方を配合していないアクリルゴム組成物の加硫物である。 Comparative Examples 2 and 3 are acrylic rubber compositions not blended with (B) at least one compound selected from alkylsulfonic acid metal salts and alkylsulfuric acid metal salts, and (C) stearic acid metal salts. It is a vulcanizate.
比較例２及び３の加硫物ともに、ロール表面への粘着があり、真鍮板との剥離強度もそれぞれ０．３６ｋｇ／ｉｎｃｈ、０．４０ｋｇ／ｉｎｃｈと高く、金属材料への粘着性が改善されなかった。 Both the vulcanizates of Comparative Examples 2 and 3 have adhesion to the roll surface, and the peel strength from the brass plate is as high as 0.36 kg / inch and 0.40 kg / inch, respectively, improving the adhesion to metal materials. There wasn't.
比較例４及び５においては、（Ｂ）アルキルスルホン酸金属塩及びアルキル硫酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物として、アルキルスルホン酸金属塩であるオクチルスルホン酸ナトリウムを用いて、その配合量を検討した。実施例９にかかる加硫物において、オクチルスルホン酸ナトリウムの配合量をアクリルゴム１００質量部に対して２質量部から、０．５質量部（比較例４）、５質量部（比較例５）に変化させて配合した。 In Comparative Examples 4 and 5, (B) as the at least one compound selected from the alkylsulfonic acid metal salt and the alkylsulfuric acid metal salt, octylsulfonic acid sodium salt, which is an alkylsulfonic acid metal salt, was used, and the compounding amount was examined. did. In the vulcanizate according to Example 9, the blending amount of sodium octylsulfonate is from 2 parts by mass to 100 parts by mass of acrylic rubber, from 0.5 parts by mass (Comparative Example 4), and 5 parts by mass (Comparative Example 5). It was mixed and changed.
比較例４の加硫物では、ロール表面への粘着があり、真鍮板との剥離強度も０．４２ｋｇ／ｉｎｃｈと高く、金属材料への粘着性が改善されなかった。また、比較例５の加硫物では、圧縮永久歪が２４％と高くなり、物性が損なわれた。 In the vulcanizate of Comparative Example 4, there was adhesion to the roll surface and the peel strength from the brass plate was as high as 0.42 kg / inch, and the adhesion to the metal material was not improved. In the vulcanized product of Comparative Example 5, the compression set was as high as 24%, and the physical properties were impaired.
比較例６及び７においては、（Ｃ）ステアリン酸金属塩として、ステアリン酸マグネシウムを用いて、その配合量を検討した。実施例９にかかる加硫物において、ステアリン酸マグネシウムの配合量をアクリルゴム１００質量部に対して０．１質量部から、０．０５質量部（比較例６）、５質量部（比較例７）に変化させて配合した。 In Comparative Examples 6 and 7, (C) magnesium stearate was used as the metal stearate, and the blending amount was examined. In the vulcanized product according to Example 9, the compounding amount of magnesium stearate is from 0.1 parts by mass to 0.05 parts by mass (Comparative Example 6) and 5 parts by mass (Comparative Example 7) with respect to 100 parts by mass of acrylic rubber. ) And blended.
比較例６の加硫物では、ロール表面への粘着があり、真鍮板との剥離強度も０．３３ｋｇ／ｉｎｃｈと高く、金属材料への粘着性が改善されなかった。また、比較例７の加硫物では、圧縮永久歪が３３％と高くなり、物性が損なわれた。 In the vulcanizate of Comparative Example 6, there was adhesion to the roll surface and the peel strength from the brass plate was as high as 0.33 kg / inch, and the adhesion to the metal material was not improved. Further, in the vulcanized product of Comparative Example 7, the compression set was as high as 33%, and the physical properties were impaired.
比較例８においては、（Ｂ）アルキルスルホン酸金属塩及びアルキル硫酸金属塩から選ばれる少なくとも一種の化合物、及び（Ｃ）ステアリン酸金属塩の両方を配合していないアクリルゴム組成物の加硫物である。 In Comparative Example 8, a vulcanized product of an acrylic rubber composition not blended with (B) at least one compound selected from an alkylsulfonic acid metal salt and an alkylsulfuric acid metal salt, and (C) a stearic acid metal salt It is.
比較例８の加硫物では、ロール表面への粘着が酷く、真鍮板との剥離強度も０．４１ｋｇ／ｉｎｃｈと高く、金属材料への粘着性が不良であった。 In the vulcanized product of Comparative Example 8, the adhesion to the roll surface was severe, the peel strength from the brass plate was as high as 0.41 kg / inch, and the adhesion to the metal material was poor.
以上、実施例と比較例の対比で示すように、本発明のアクリルゴム組成物は、機械的特性や圧縮永久歪を損なうことなく、金属材料との粘着性を改善し、加工性を向上させることのできるアクリルゴム組成物を得ることができるものである。 As described above, as shown in comparison between the examples and the comparative examples, the acrylic rubber composition of the present invention improves the adhesion with the metal material and improves the workability without impairing the mechanical properties and compression set. An acrylic rubber composition that can be used is obtained.
本発明のアクリルゴム組成物は、機械的特性や圧縮永久歪を損なうことなく、金属材料との粘着性を向上させることのできるアクリルゴム組成物が得られる。アクリルゴム組成物及びその加硫物は、ホース部品、シール部品、防振ゴム部品として利用できるものである。 The acrylic rubber composition of the present invention provides an acrylic rubber composition that can improve the adhesion to a metal material without impairing mechanical properties and compression set. The acrylic rubber composition and vulcanized product thereof can be used as hose parts, seal parts, and vibration-proof rubber parts.
Claims (10)
前記（Ｃ）ステアリン酸金属塩が、アクリルゴム１００質量部に対して０．１〜４質量部であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のアクリルゴム組成物。 The (B) at least one compound selected from the alkylsulfonic acid metal salt and the alkylsulfuric acid metal salt is 1 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic rubber,
The acrylic rubber composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the (C) metal stearate is 0.1 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic rubber.
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