JP2008195947A - Fluororubber composition - Google Patents

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Yoshifumi Kojima
好文 小島
Atsushi Koga
敦 古賀
Kenichi Fujimoto
健一 藤本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a fluororubber composition that can give a crosslinked or vulcanized product having a hardness (Durometer A) of not more than 50 and having excellent processability and excellent compression set resistance characteristics. <P>SOLUTION: The fluororubber composition is produced by adding 10-50 pts.wt. liquid fluororubber having a viscosity of 500-3,000 cps at 100°C to 100 pts.wt. vinylidene fluoride/hexafluoropropene copolymer. A crosslinkable or vulcanizable fluororubber composition can be formed by further adding 0.5-5 pts.wt. organic peroxide and 0.5-10 pts.wt. multifunctional unsaturated compound or further adding 0.5-10 pts.wt. polyol-based vulcanizing agent to the fluororubber composition. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、フッ素ゴム組成物に関する。さらに詳しくは、低硬度のシール部材の成形材料として好適に用いられるフッ素ゴム組成物に関する。   The present invention relates to a fluororubber composition. More specifically, the present invention relates to a fluororubber composition suitably used as a molding material for a low hardness seal member.

一般に、フッ素ゴムは耐熱性、耐薬品性にすぐれた素材として広く用いられているが、その架橋物の硬さ(デュロメータA)の下限値は60程度である。一般的に用いられているゴム材料の硬さの調節法としては、主に補強剤であるカーボンブラックや可塑剤の量のバランスをとる方法が用いられており、低硬度化する場合には、通常パラフィン系、エステル系等の可塑剤を多量に配合する方法がとられているが、フッ素ゴムとの相溶性の良い可塑剤はあまり存在しない。また、フッ素ゴムは、基本的には高温環境下で使用される場合が多く、このような環境に長時間暴露した場合、可塑剤の多くは揮発し、所期の目的を達成し得ない。また、射出成形においてフッ素ゴムを流動長が長くかつ細かい製品に適用した場合、ショートショットが生じ製品を附型できないという問題がある。   In general, fluororubber is widely used as a material excellent in heat resistance and chemical resistance, but the lower limit of the hardness (durometer A) of the crosslinked product is about 60. As a method for adjusting the hardness of a rubber material that is generally used, a method that balances the amount of carbon black or plasticizer that is a reinforcing agent is mainly used. Usually, a method of blending a large amount of a plasticizer such as a paraffin type or an ester type is used, but there are not many plasticizers having good compatibility with fluororubber. Further, in many cases, fluororubber is basically used in a high temperature environment, and when exposed to such an environment for a long time, most of the plasticizer is volatilized and the intended purpose cannot be achieved. In addition, when fluororubber is applied to a fine product having a long flow length in injection molding, there is a problem that a short shot occurs and the product cannot be molded.

本発明の目的は、架橋物または加硫物が硬さ(デュロメータA)50以下であって、加工性や耐圧縮永久歪特性にすぐれているものを与え得るフッ素ゴム組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a fluororubber composition capable of giving a crosslinked product or vulcanized product having a hardness (durometer A) of 50 or less and excellent workability and compression set resistance. is there.

かかる本発明の目的は、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロペン共重合体100重量部に、100℃における粘度が500〜3000cpsである液状フッ素ゴム10〜50重量部を添加してなるフッ素ゴム組成物によって達成され、このフッ素ゴム組成物にさらに有機過酸化物0.5〜5重量部および多官能性不飽和化合物0.5〜10重量部を添加することによりあるいはポリオール系加硫剤0.5〜10重量部を添加することにより、架橋性または加硫性フッ素ゴム組成物を形成し得る。 An object of the present invention is to provide a fluororubber composition obtained by adding 10 to 50 parts by weight of a liquid fluororubber having a viscosity of 500 to 3000 cps at 100 ° C. to 100 parts by weight of a vinylidene fluoride-hexafluoropropene copolymer . Achieved by adding 0.5 to 5 parts by weight of an organic peroxide and 0.5 to 10 parts by weight of a polyfunctional unsaturated compound to this fluororubber composition or by adding 0.5 to 10 parts by weight of a polyol-based vulcanizing agent Thus, a crosslinkable or vulcanizable fluororubber composition can be formed.

本発明に係るフッ素ゴム組成物は、架橋物または加硫物が20〜50(デュロメータA)の硬さおよび50%以下、好ましくは15%以下の圧縮永久歪を示し、良好な加工性を保持したまま、所望の形状に成形して各種工業用部品、例えば低反力を有するシール部材、特に低温特性が要求されるシール部材の成形材料として有効に使用される。また、低反力が求められ、低温から高温環境迄の使用環境への適合性が求められる燃料電池スタック用ガスケットの成形材料としても有効に使用される。さらに、HDD(ハードディスクドライブ)用ガスケットの成形材料としても用いられる。   The fluororubber composition according to the present invention has a crosslinked or vulcanized product having a hardness of 20 to 50 (durometer A) and a compression set of 50% or less, preferably 15% or less, and maintaining good processability. As it is, it is effectively used as a molding material for various industrial parts, for example, a sealing member having a low reaction force, particularly a sealing member that requires low-temperature characteristics. In addition, it is also effectively used as a molding material for a gasket for a fuel cell stack, which requires a low reaction force and is required to be compatible with a use environment from a low temperature to a high temperature environment. It is also used as a molding material for gaskets for HDDs (Hard Disk Drives).

フッ化ビニリデン[VdF]-ヘキサフルオロプロペン[HFP]共重合体は、VdFおよびHFPを従来公知の方法により、溶液重合、けん濁重合または乳化重合させることにより得られ、本発明の目的を阻害しない範囲内において、これらの共重合体中には、さらにクロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニル等の他の含フッ化オレフィン化合物やプロピレン等のオレフィンを共重合させることができる。   The vinylidene fluoride [VdF] -hexafluoropropene [HFP] copolymer is obtained by subjecting VdF and HFP to solution polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization by a conventionally known method and does not impair the object of the present invention. Within the range, in these copolymers, other fluorinated olefin compounds such as chlorotrifluoroethylene and vinyl fluoride and olefins such as propylene can be copolymerized.

この共重合反応の際、含ヨウ素臭素化合物、含ヨウ素化合物または含臭素化合物を共存させると、含フッ素オレフィン共重合体中にヨウ素基および/または臭素基が導入されて有機過酸化物架橋の際の架橋点を形成する。   In the case of this copolymerization reaction, if an iodine-containing bromine compound, iodine-containing compound or bromine-containing compound is allowed to coexist, iodine groups and / or bromine groups are introduced into the fluorine-containing olefin copolymer, and the organic peroxide is crosslinked. To form a cross-linking point.

含ヨウ素臭素化合物としては、一般式RBrnIm(R:フルオロ炭化水素基、クロロフルオロ炭化水素基、クロロ炭化水素基または炭化水素基、n,m:1または2)で表わされる飽和または不飽和の、鎖状または芳香族の化合物であって、好ましくはnおよびmがそれぞれ1のものが使用される。鎖状の含ヨウ素臭素化合物としては、例えば1-ブロモ-2-ヨードパーフルオロエタン、1-ブロモ-3-ヨードパーフルオロプロパン、1-ブロモ-4-ヨードパーフルオロブタン、2-ブロモ-3-ヨードパーフルオロブタン、3,4-ジブロモ-1-ヨード-1,1,2,2,4,4-ヘキサフルオロブタン、3-ブロモ-4-ヨードパーフルオロブテン-1、2-ブロモ-4-ヨードパーフルオロブテン-1などが用いられ、また芳香族の含ヨウ素臭素化合物としては、例えばベンゼンの各種置換位置のモノヨードモノブロモ置換体、ジヨードモノブロモ置換体、モノヨードジブロモ置換体、(2-ヨードエチル)および(2-ブロモエチル)置換体などが用いられる。これらの含ヨウ素臭素化合物は、一般に分子末端に結合して効率的に架橋を達成させるフッ素ゴムを与えるが、そのためにそれぞれヨウ素および臭素として約0.01〜5重量%、好ましくは約0.05〜3重量%となるように結合させる。   As the iodine-containing bromine compound, saturated or unsaturated, represented by the general formula RBrnIm (R: fluorohydrocarbon group, chlorofluorohydrocarbon group, chlorohydrocarbon group or hydrocarbon group, n, m: 1 or 2), A linear or aromatic compound having n and m of 1 is preferably used. Examples of the chain iodine-containing bromine compound include 1-bromo-2-iodoperfluoroethane, 1-bromo-3-iodoperfluoropropane, 1-bromo-4-iodoperfluorobutane, 2-bromo-3- Iodoperfluorobutane, 3,4-dibromo-1-iodo-1,1,2,2,4,4-hexafluorobutane, 3-bromo-4-iodoperfluorobutene-1, 2-bromo-4- Iodoperfluorobutene-1 and the like are used, and aromatic iodine-containing bromine compounds include, for example, monoiodomonobromo substituted at various substitution positions of benzene, diiodomonobromo substituted, monoiododibromo substituted, 2-iodoethyl) and (2-bromoethyl) substituents are used. These iodine-containing bromine compounds generally provide fluororubbers that are bonded to the molecular ends to achieve efficient crosslinking, and for that purpose, about 0.01 to 5% by weight, preferably about 0.05 to 3% by weight as iodine and bromine, respectively. To be combined.

また、含ヨウ素化合物としては、ヨードトリフルオロエチレン、1,1-ジフルオロ-2-ヨードエチレン、パーフルオロ(2-ヨードエチルビニルエーテル)、ヨウ化ビニルなどの含ヨウ素単量体化合物が、含臭素化合物としては、各種の臭素化ビニル化合物または臭素化オレフィン、臭素基含有パーフルオロアルキルパーフルオロビニルエーテルなどの含臭素単量体化合物が、それぞれVdF、FMVEおよびTFEまたはVdFおよびHFPの総量に対して約0.01〜2モル%、好ましくは約0.03〜1モル%の割合で用いられる。   Examples of iodine-containing compounds include iodine-containing monomer compounds such as iodotrifluoroethylene, 1,1-difluoro-2-iodoethylene, perfluoro (2-iodoethyl vinyl ether), and vinyl iodide. As for brominated monomer compounds such as various brominated vinyl compounds or brominated olefins, bromine group-containing perfluoroalkyl perfluorovinyl ether, about 0.01 to the total amount of VdF, FMVE and TFE or VdF and HFP, respectively. It is used in a proportion of ˜2 mol%, preferably about 0.03 to 1 mol%.

VdF-HFP共重合体に添加される液状フッ素ゴムとしては、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロペン共重合体、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロペン-テトラフルオロエチレン3元共重合体、パーフルオロプロペンオキサイド重合体などであって、その粘度(100℃)が約500〜3000cps、好ましくは約550〜2000cpsのものが、VdF-HFP共重合体100重量部当り約10〜50重量部、好ましくは約10〜30重量部の割合で用いられる。   The liquid fluororubber added to the VdF-HFP copolymer includes vinylidene fluoride-hexafluoropropene copolymer, vinylidene fluoride-hexafluoropropene-tetrafluoroethylene terpolymer, and perfluoropropene oxide polymer. Having a viscosity (100 ° C.) of about 500 to 3000 cps, preferably about 550 to 2000 cps, is about 10 to 50 parts by weight, preferably about 10 to 30 parts per 100 parts by weight of the VdF-HFP copolymer. Used in parts by weight.

これ以下の粘度の液状フッ素ゴムを用いると、フッ素オイルに近い特徴を示し、混練が困難となるばかりではなく、加硫後の成形品からこれが容易に抽出されるようになり、一方これ以上の粘度のものを用いると、流動性が低下し、成形性が悪化するようになる。また、これ以下の割合で用いられると、硬さ(デュロメータA)が50以上となるばかりではなく、伸び、低温特性、耐圧縮永久歪特性も低下するようになり、一方これ以上の割合で用いられると、混練自体が困難となる。   When liquid fluororubber with a viscosity below this is used, it exhibits characteristics close to that of fluoro oil, and not only kneading becomes difficult, but it can be easily extracted from the molded product after vulcanization, while more than this If a material having a viscosity is used, the fluidity is lowered and the moldability is deteriorated. In addition, when used at a ratio below this, not only the hardness (durometer A) will be 50 or more, but also the elongation, low temperature characteristics, compression set resistance characteristics will be reduced, on the other hand, it will be used at a ratio above this If kneaded, kneading itself becomes difficult.

実際には、液状フッ素ゴムとして、市販品、例えばデュポン社製品バイトンLM、ダイキン製品G101などをそのまま用いることができる。   Actually, commercially available products such as DuPont Viton LM and Daikin G101 can be used as the liquid fluororubber.

VdF-HFP共重合体および液状フッ素ゴムよりなる組成物には、VdF-HFP共重合体100重量部当り約0.5〜10重量部、好ましくは約1〜5重量部の有機過酸化物が添加されて架橋性フッ素ゴム組成物を形成する。   About 0.5 to 10 parts by weight, preferably about 1 to 5 parts by weight of organic peroxide per 100 parts by weight of VdF-HFP copolymer is added to the composition comprising VdF-HFP copolymer and liquid fluororubber. To form a crosslinkable fluororubber composition.

有機過酸化物としては、例えば第3ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、第3ブチルクミルパーオキサイド、1,1-ジ(第3ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(第3ブチルパーオキシ)ヘキシン-3、1,3-ジ(第3ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、第3ブチルパーオキシベンゾエート、第3ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、n-ブチル-4,4-ジ(第3ブチルパーオキシ)バレレートなどが用いられる。   Examples of the organic peroxide include tertiary butyl peroxide, dicumyl peroxide, tertiary butyl cumyl peroxide, 1,1-di (tertiary butyl peroxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2, 5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3, 1,3-di (tert-butylperoxy) Oxyisopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, n-butyl-4,4-di (tertiary 3) Butyl peroxy) valerate or the like is used.

有機過酸化物架橋剤を用いた場合には、多官能性不飽和化合物を架橋助剤として併用することが好ましく、これは前記3元共重合体または前記共重合体100重量部当り約0.5〜10重量部、好ましくは約1〜8重量部の割合で用いられる。多官能性不飽和化合物としては、例えばトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチルアリルイソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどが用いられる。   When an organic peroxide cross-linking agent is used, it is preferable to use a polyfunctional unsaturated compound as a cross-linking aid, which is about 0.5 to about 100 parts by weight of the terpolymer or 100 parts by weight of the copolymer. It is used in a proportion of 10 parts by weight, preferably about 1-8 parts by weight. Examples of the polyfunctional unsaturated compound include triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, trimethylallyl isocyanurate, ethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and the like.

有機過酸化物および多官能性不飽和化合物の使用割合がこれよりも少ないと、十分なる架橋密度が得られず、一方これ以上の割合で使用されると、発泡して加硫成形品が得られなかったり、得られてもゴム弾性や伸びが低下したものしか得られない。   If the proportion of organic peroxide and polyfunctional unsaturated compound used is less than this, a sufficient crosslinking density cannot be obtained. On the other hand, if it is used in a proportion higher than this, a foamed vulcanized molded product is obtained. Even if it is not obtained or obtained, only rubber elasticity and elongation are reduced.

VdF-HFP共重合体には、有機過酸化物架橋以外にも、ポリオール系加硫剤をVdF-HFP共重合体100重量部当り約0.5〜10重量部、好ましくは約1〜5重量部用いて加硫することができる。ポリオール系加硫剤としては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン[ビスフェノールA]、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)パーフルオロプロパン[ビスフェノールAF]、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、4,4´-ジヒドロキシジフェニル、4,4´-ジヒドロキシジフェニルメタン、4,4´-ジヒドロキシジフェニルスルホン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタンなどのポリヒドロキシ芳香族化合物あるいはそれらのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩が用いられる。その際、ビスフェノール系加硫剤に加えてモノフェノール系化合物、受酸剤および4級オニウム塩化合物を併用したりすることも有効である。
特開2000−198882号公報
In addition to organic peroxide crosslinking, the VdF-HFP copolymer uses about 0.5 to 10 parts by weight, preferably about 1 to 5 parts by weight of a polyol vulcanizing agent per 100 parts by weight of the VdF-HFP copolymer. Can be vulcanized. Examples of polyol vulcanizing agents include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) perfluoropropane [bisphenol AF], hydroquinone, catechol, resorcin, Polyhydroxyaromatic compounds such as 4,4′-dihydroxydiphenyl, 4,4′-dihydroxydiphenylmethane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane or alkali metal salts thereof Alternatively, alkaline earth metal salts are used. In that case, it is also effective to use a monophenol compound, an acid acceptor and a quaternary onium salt compound in combination with the bisphenol vulcanizing agent.
JP 2000-198882 A

フッ素ゴム組成物中には、以上の各必須成分以外に、カーボンブラックによって代表される補強剤、タルク、クレー、グラファイト、けい酸カルシウムなどの充填剤、ステアリン酸、パルミチン酸、パラフィンワックスなどの加工助剤、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの受酸剤、老化防止剤、可塑剤などのゴム工業で一般に使用されている各種配合剤が、必要に応じて適宜添加されて用いられる。また、各種の添加剤、例えば安定剤、粘着付与剤、離型剤、顔料、難燃剤、滑剤などを添加することもできる。さらに、摩耗性、成形性などの改良のため、少量の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂粉末の添加も可能であり、強度、剛性の向上のため、短繊維などを添加することもできる。   In the fluororubber composition, in addition to the above essential components, processing agents such as reinforcing agents represented by carbon black, fillers such as talc, clay, graphite, calcium silicate, stearic acid, palmitic acid, paraffin wax, etc. Various compounding agents generally used in the rubber industry such as an auxiliary agent, an acid acceptor such as zinc oxide and magnesium oxide, an anti-aging agent and a plasticizer are appropriately added and used as necessary. Various additives such as stabilizers, tackifiers, mold release agents, pigments, flame retardants, lubricants and the like can also be added. Furthermore, a small amount of thermoplastic resin or thermosetting resin powder can be added to improve wear and moldability, and short fibers can be added to improve strength and rigidity.

ゴム組成物の調製は、インタミックス、ニーダ、バンバリーミキサなどの混練機またはオープンロールなどを用いて混練することによって行われ、成形(架橋または加硫)は、公知の方法、例えば射出成形機、圧縮成形機、加硫プレスなどを用いて、一般に約150〜200℃で約3〜60分間加熱することによって行われ、必要に応じて約150〜250℃で約1〜24時間程度加熱する二次架橋(二次加硫)も行われる。   The rubber composition is prepared by kneading using a kneader such as an intermix, kneader, Banbury mixer or an open roll, and molding (crosslinking or vulcanization) is performed by a known method such as an injection molding machine, This is generally performed by heating at about 150 to 200 ° C. for about 3 to 60 minutes using a compression molding machine, vulcanizing press, etc., and if necessary, heating at about 150 to 250 ° C. for about 1 to 24 hours. Secondary crosslinking (secondary vulcanization) is also performed.

次に、実施例について本発明を説明する。   Next, the present invention will be described with reference to examples.

実施例1
VdF-HFP共重合体(ダイキン製品ダイエルG801) 100重量部
液状フッ素ゴム(バイトンLM;粘度2000cps) 25 〃
MTカーボンブラック 1 〃
水酸化カルシウム 1.5 〃
脂肪族ワックス(デュポン社製品VPA No.3) 1 〃
2,5-ジメチル-2,5-ジ第3ブチルパーオキシヘキサン 2 〃
(日本油脂製品パーヘキサ25B-40、40%)
トリアリルイソシアヌレート 2 〃
(日本化成製品タイクM-60、60%)
有機過酸化物を除く上記各成分を3Lニーダで混練した後、有機過酸化物を加えてゴムシートとし、170℃、10分間のプレス成形(一次架橋)および200℃、24時間のオーブン架橋(二次架橋)を行い、150×150×2mmの大きさのスラブシートを成形した。これとは別に、圧縮永久歪試験用の試験片(直径29.0mm、厚さ12.5mmの円板状)を成形した。
Example 1
VdF-HFP copolymer (Daikin product Daiel G801) 100 parts by weight Liquid fluororubber (Viton LM; viscosity 2000 cps) 25 〃
MT carbon black 1 〃
Calcium hydroxide 1.5 〃
Aliphatic wax (DuPont VPA No.3) 1 〃
2,5-dimethyl-2,5-di-tert-butylperoxyhexane 2 2
(Japanese oil product Perhexa 25B-40, 40%)
Triallyl isocyanurate 2 〃
(Nippon Kasei product Thaik M-60, 60%)
After kneading each of the above components except the organic peroxide with a 3 L kneader, the organic peroxide was added to form a rubber sheet, 170 ° C., 10 minutes press molding (primary crosslinking), and 200 ° C., 24 hours oven crosslinking ( (Secondary crosslinking) was performed to form a slab sheet having a size of 150 × 150 × 2 mm. Separately, a test piece for compression set test (a disk shape having a diameter of 29.0 mm and a thickness of 12.5 mm) was formed.

これらの成形時の加工性の評価および成形品の材料物性の測定が、次の基準で行われた。
<加工性>
混練性:容易を〇、粘着・付着があって混練が困難を×と評価
成形性:発泡等の不具合なしを〇、不具合ありを×と評価
離型性:容易を〇、離型困難を×と評価
<材料物性>
硬さ:デュロメータA JIS K-6253準拠
引張強さ:ダンベル状3号形 JIS K-6251準拠
伸び:ダンベル状3号形 JIS K-6251準拠
低温特性:TR試験 JIS K-6261準拠
圧縮永久歪:150℃、70時間 JIS K-6262準拠
Evaluation of processability at the time of molding and measurement of material physical properties of the molded product were performed according to the following criteria.
<Processability>
Kneadability: Evaluated as easy, x evaluated as difficult to knead due to adhesion / adhesion Moldability: Evaluated as x when there was no defect such as foaming, X as defective Releasability: X as easy, x difficult to release And evaluation <Material properties>
Hardness: Durometer A JIS K-6253 compliant Tensile strength: Dumbbell No. 3 JIS K-6251 compliant Elongation: Dumbbell No. 3 JIS K-6251 compliant Low temperature characteristics: TR test JIS K-6261 compliant Compression set: 150 ° C, 70 hours JIS K-6262 compliant

実施例2
実施例1において、液状フッ素ゴム量が10重量部に変更された。
Example 2
In Example 1, the amount of liquid fluororubber was changed to 10 parts by weight.

実施例3
実施例1において、液状フッ素ゴム量が50重量部に変更された。
Example 3
In Example 1, the amount of liquid fluororubber was changed to 50 parts by weight.

実施例4
実施例1において、液状フッ素ゴムとしてダイキンG101(粘度1200cps)が同量用いられた。
Example 4
In Example 1, the same amount of Daikin G101 (viscosity 1200 cps) was used as the liquid fluororubber.

実施例5
実施例1において、有機過酸化物としてジクミルパーオキサイト(パークミルD)が同量用いられた。
Example 5
In Example 1, the same amount of dicumyl peroxide (Park Mill D) was used as the organic peroxide.

実施例6
実施例1において、有機過酸化物量が4重量部に、またトリアリルイソシアヌレート量が4重量部にそれぞれ変更された。
Example 6
In Example 1, the amount of organic peroxide was changed to 4 parts by weight, and the amount of triallyl isocyanurate was changed to 4 parts by weight.

実施例7
VdF-HFP共重合体(3M製品フローレルFC-3009; 100重量部
ポリオール系加硫剤含有)
液状フッ素ゴム(バイトンLM) 25 〃
MTカーボンブラック 1 〃
酸化マグネシウム 3 〃
脂肪族ワックス(VPA No.3) 1 〃
上記各成分を3Lニーダで混練してゴムシートとし、170℃、10分間のプレス成形(一次加硫)および200℃、24時間のオーブン加硫(二次加硫)を行い、150×150×2mmの大きさのスラブシートを成形した。これとは別に、圧縮永久歪試験用の試験片(直径29.0mm、厚さ12.5mmの円板状)を成形した。これらの成形時の加工性の評価および成形品の材料物性の測定が、実施例1と同様に行われた。
Example 7
VdF-HFP copolymer (3M product Florel FC-3009; 100 parts by weight
(Contains polyol vulcanizing agent)
Liquid fluororubber (Viton LM) 25 〃
MT carbon black 1 〃
Magnesium oxide 3 〃
Aliphatic wax (VPA No.3) 1 〃
The above components are kneaded with a 3 L kneader to form a rubber sheet, subjected to press molding (primary vulcanization) at 170 ° C. for 10 minutes and oven vulcanization (secondary vulcanization) at 200 ° C. for 24 hours, 150 × 150 × A slab sheet having a size of 2 mm was formed. Separately, a test piece for compression set test (a disk shape having a diameter of 29.0 mm and a thickness of 12.5 mm) was formed. Evaluation of processability at the time of molding and measurement of material properties of the molded article were performed in the same manner as in Example 1.

比較例1
実施例1において、液状フッ素ゴムが用いられなかった。
Comparative Example 1
In Example 1, liquid fluororubber was not used.

比較例2
実施例1において、液状フッ素ゴム量が5重量部に変更された。
Comparative Example 2
In Example 1, the amount of liquid fluororubber was changed to 5 parts by weight.

比較例3
実施例1において、液状フッ素ゴム量が55重量部に変更された。
Comparative Example 3
In Example 1, the amount of liquid fluororubber was changed to 55 parts by weight.

比較例4
実施例1において、有機過酸化物量が7重量部に、またトリアリルイソシアヌレート量が14重量部にそれぞれ変更された。
Comparative Example 4
In Example 1, the amount of organic peroxide was changed to 7 parts by weight, and the amount of triallyl isocyanurate was changed to 14 parts by weight.

比較例5
実施例1において、有機過酸化物量が0.1重量部に、またトリアリルイソシアヌレート量が0.2重量部にそれぞれ変更された。
Comparative Example 5
In Example 1, the amount of organic peroxide was changed to 0.1 parts by weight, and the amount of triallyl isocyanurate was changed to 0.2 parts by weight.

以上の各実施例および比較例における測定結果は、次の表に示される。なお、比較例3では混練ができず、また比較例4〜5ではいずれも混練性は良好であったが成形ができなかった。

実施例 比較例
評価・測定項目
[加工性]
混練性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇
成形性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇
離型性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇
[材料物性]
硬さ(デュロメータA) 37 48 30 37 37 39 36 55 52
引張強さ (MPa) 4.2 5.1 3.4 4.4 4.3 5.3 4.3 8.5 6.8
伸び (%) 640 400 750 630 620 600 680 270 300
低温特性TRIO (℃) -15 -16 -15 -16 -16 -16 -16 -16 -16
圧縮永久歪 (%) 8 9 8 9 9 10 7 12 12
The measurement results in the above examples and comparative examples are shown in the following table. In Comparative Example 3, kneading was not possible, and in Comparative Examples 4 to 5, all kneading properties were good, but molding was not possible.
table
Example Comparative Example
Evaluation and measurement items 1 2 3 4 5 6 7 1 2
[Machinability]
Kneadability ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ Formability ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ Releasability ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
[Material properties]
Hardness (Durometer A) 37 48 30 37 37 39 36 55 52
Tensile strength (MPa) 4.2 5.1 3.4 4.4 4.3 5.3 4.3 8.5 6.8
Elongation (%) 640 400 750 630 620 600 680 270 300
Low temperature characteristics TRIO (℃) -15 -16 -15 -16 -16 -16 -16 -16 -16
Compression set (%) 8 9 8 9 9 10 7 12 12

Claims (12)

フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロペン共重合体100重量部に、100℃における粘度が500〜3000cpsである液状フッ素ゴム10〜50重量部を添加してなるフッ素ゴム組成物。A fluororubber composition obtained by adding 10 to 50 parts by weight of a liquid fluororubber having a viscosity at 100 ° C. of 500 to 3000 cps to 100 parts by weight of a vinylidene fluoride-hexafluoropropene copolymer. 共重合体中にヨウ素基および/または臭素基を導入したフッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロペン共重合体が用いられた請求項1記載のフッ素ゴム組成物。   The fluororubber composition according to claim 1, wherein a vinylidene fluoride-hexafluoropropene copolymer having an iodine group and / or a bromine group introduced into the copolymer is used. さらに有機過酸化物0.5〜5重量部および多官能性不飽和化合物0.5〜10重量部が添加された請求項1または2記載のフッ素ゴム組成物。   The fluororubber composition according to claim 1 or 2, further comprising 0.5 to 5 parts by weight of an organic peroxide and 0.5 to 10 parts by weight of a polyfunctional unsaturated compound. さらにポリオール系加硫剤0.5〜10重量部が添加された請求項1記載のフッ素ゴム組成物。   The fluororubber composition according to claim 1, further comprising 0.5 to 10 parts by weight of a polyol vulcanizing agent. 架橋物または加硫物が20〜50(デュロメータA)の硬さ(JIS K-6253準拠)を示す請求項3または4記載のフッ素ゴム組成物。   The fluororubber composition according to claim 3 or 4, wherein the cross-linked product or vulcanized product has a hardness (based on JIS K-6253) of 20 to 50 (durometer A). 架橋物または加硫物が50%以下の圧縮永久歪(JIS K-6262準拠)を示す請求項3または4記載のフッ素ゴム組成物。   The fluororubber composition according to claim 3 or 4, wherein the crosslinked product or vulcanized product exhibits a compression set (based on JIS K-6262) of 50% or less. シール部材の成形材料として用いられる請求項1、2、3または4記載のフッ素ゴム組成物。   The fluororubber composition according to claim 1, 2, 3, or 4, which is used as a molding material for a seal member. TR10値が-25℃以下の低温性を必要とするシール部材の成形材料として用いられる請求項3または4記載のフッ素ゴム組成物。   The fluororubber composition according to claim 3 or 4, which is used as a molding material for a seal member requiring a low temperature property of TR10 value of -25 ° C or lower. 燃料電池スタック用ガスケットの成形材料として用いられる請求項1、2、3または4記載のフッ素ゴム組成物。   The fluororubber composition according to claim 1, 2, 3, or 4, which is used as a molding material for a gasket for a fuel cell stack. 請求項9記載のフッ素ゴム組成物から架橋成形された燃料電池スタック用ガスケット。   A gasket for a fuel cell stack formed by crosslinking from the fluororubber composition according to claim 9. ハードディスクドライブ用ガスケットの成形材料として用いられる請求項1、2、3または4記載のフッ素ゴム組成物。   The fluororubber composition according to claim 1, 2, 3, or 4, which is used as a molding material for a gasket for a hard disk drive. 請求項11記載のフッ素ゴム組成物から架橋成形されたハードディスクドライブ用ガスケット。   A gasket for a hard disk drive, which is formed by crosslinking from the fluororubber composition according to claim 11.
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