JP2008191225A - Electrophotographic seamless belt - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic seamless belt provided with flame retardancy and having good surface properties, resistance uniformity and durability. <P>SOLUTION: The electrophotographic seamless belt is formed from a resin composition comprising a thermoplastic binder resin, a conductive agent and spherical silicone resin particles having a sphericity of ≥0.95 and an average particle diameter of ≤15 μm. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は電子写真方式の画像形成装置において中間転写体または転写搬送体として用いられる電子写真用シームレスベルトに関する。   The present invention relates to an electrophotographic seamless belt used as an intermediate transfer member or a transfer carrier in an electrophotographic image forming apparatus.

複写機やレーザービームプリンター等の電子写真方式の画像形成装置(電子写真画像形成装置と表すことがある）に用いられる、転写搬送部材、中間転写体、電子写真感光体、定着部材等には、剛体のドラム形状のものや、フレキシブルなシームレスベルト形状のもの（電子写真用シームレスベルト）がある。   Transfer transfer members, intermediate transfer members, electrophotographic photosensitive members, fixing members, etc. used in electrophotographic image forming apparatuses (sometimes referred to as electrophotographic image forming apparatuses) such as copying machines and laser beam printers, There are a rigid drum shape and a flexible seamless belt shape (seamless belt for electrophotography).

近年、カラー（フルカラー等）電子写真画像形成装置の実用化が進み、中間転写ベルトや転写搬送ベルト等の需要が増加している。   In recent years, color (full color, etc.) electrophotographic image forming apparatuses have been put into practical use, and the demand for intermediate transfer belts, transfer conveyance belts, and the like is increasing.

中間転写ベルトを用いた画像形成の方式としては、所謂４プロセスの中間転写方式や、インライン式（４連感光体）の中間転写方式等がよく知られている。所謂４プロセスの中間転写方式においては、１つの電子写真感光体で一次帯電・露光・現像を１色ずつ順次行い、各色のトナー像を中間転写ベルト等の上に順次一次転写する。これを転写材である紙などの媒体上に一括して二次転写しカラー画像を形成する。一方、インライン式（４連感光体）の中間転写方式においては、直列に配置された各色用の画像形成部（電子写真感光体・一次帯電手段・露光手段・現像手段・転写手段等を有する）において各色のトナー像をそれぞれ形成する。これらを中間転写ベルトに転写した後、転写材である紙等の媒体上に一括して二次転写することで画像を形成する。   As an image forming method using an intermediate transfer belt, a so-called four-process intermediate transfer method, an in-line (quadruple photoconductor) intermediate transfer method, and the like are well known. In the so-called four-process intermediate transfer method, primary charging, exposure, and development are sequentially performed for each color by one electrophotographic photosensitive member, and the toner images of the respective colors are sequentially primarily transferred onto an intermediate transfer belt or the like. This is secondarily transferred collectively onto a medium such as paper as a transfer material to form a color image. On the other hand, in the inline type (quadruple photoconductor) intermediate transfer system, the image forming sections for each color arranged in series (having an electrophotographic photoconductor, a primary charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, etc.) The toner images of the respective colors are formed in step. After these are transferred to the intermediate transfer belt, an image is formed by batch transfer onto a medium such as paper as a transfer material.

また、転写搬送ベルトを用いた画像形成方式としては、次の方式もよく知られている。この方式においては、直列に配置された各色用の画像形成部（電子写真感光体・一次帯電手段・露光手段・現像手段・転写手段等を有する）において各色のトナー像をそれぞれ形成する。そして、これらを転写搬送ベルトによって各画像形成部に順次搬送される転写材上に順次転写することでカラー画像を形成する。   As an image forming method using a transfer conveyance belt, the following method is also well known. In this system, each color toner image is formed in an image forming section (having an electrophotographic photosensitive member, a primary charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, etc.) for each color arranged in series. Then, these are sequentially transferred onto a transfer material that is sequentially conveyed to each image forming unit by a transfer conveyance belt, thereby forming a color image.

電子写真用シームレスベルトとしては、安価に製造でき、汎用の成形装置が使用できるといった利点から、熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂組成物製のシームレスベルトが一般的になりつつある。特に、コストや耐久性、成形性の観点からは、熱可塑性樹脂としてはポリエステルが優れている。例えば、特許文献１及び特許文献２には、ポリアルキレンテレフタレートを用いた電子写真用シームレスベルトが開示されている。   As an electrophotographic seamless belt, a seamless belt made of a resin composition containing a thermoplastic resin as a main component is becoming popular because it can be manufactured at a low cost and a general-purpose molding apparatus can be used. In particular, from the viewpoint of cost, durability, and moldability, polyester is excellent as a thermoplastic resin. For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 disclose a seamless belt for electrophotography using polyalkylene terephthalate.

特開平８− ９９３７４号公報JP-A-8-99374 特開２００２−１７４９３３号公報JP 2002-174933 A

しかしながら上記熱可塑性樹脂を使用したベルトは、十分な難燃性を有しているとは言えず、電気機器類に対するノンハロ難燃化に対する近年の業界の要求に応えられないという問題を有していた。上記問題を解決するために前記熱可塑性樹脂中に汎用難燃剤を添加する場合があった。汎用難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、メラミン誘導体（メラミンシアヌレート、ポリリン酸メラミンなど）、有機スルフォン酸金属塩などの金属塩、膨張黒鉛、リン酸エステル、ホウ酸亜鉛、錫酸亜鉛などが用いられた。これらの汎用難燃剤を添加した場合、難燃性の向上が認められる場合があった。しかしながら、一方で、バインダー樹脂の分解を誘発する、表面にブツが発生する、表面光沢が極端に減少するなど、耐久性、表面性、転写特性等々の観点から電子写真用シームレスベルトとして性能と難燃性の両立が難しかった。   However, belts using the above thermoplastic resins cannot be said to have sufficient flame retardancy, and have the problem that they cannot meet the recent industry demands for non-halo flame retardants for electrical equipment. It was. In order to solve the above problem, a general-purpose flame retardant may be added to the thermoplastic resin. General-purpose flame retardants include, for example, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, melamine derivatives (melamine cyanurate, melamine polyphosphate, etc.), metal salts such as organic sulfonate metal salts, expanded graphite, phosphate esters, zinc borate, Zinc stannate was used. When these general-purpose flame retardants were added, the flame retardancy was sometimes improved. However, on the other hand, performance and difficulty as a seamless belt for electrophotography from the viewpoints of durability, surface properties, transfer characteristics, etc., such as inducing the decomposition of the binder resin, generating fuzz on the surface, and extremely reducing the surface gloss. It was difficult to achieve both flammability.

本発明は従来技術の現状に鑑みなされたものであり、本発明は、難燃性が付与され、かつ、良好な表面性や抵抗均一性、耐久性を備えた電子写真用シームレスベルトを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the current state of the prior art, and the present invention provides a seamless belt for electrophotography that is imparted with flame retardancy and has good surface properties, uniform resistance, and durability. For the purpose.

すなわち、上記課題を解決した本発明は、熱可塑性バインダー樹脂、導電剤及び真球度が０．９５以上、かつ平均粒径が１５μm以下である球状シリコーン樹脂粒子を含有する樹脂組成物からなることを特徴とする電子写真用シームレスベルトである。   That is, the present invention that has solved the above problems comprises a resin composition containing a thermoplastic binder resin, a conductive agent, and spherical silicone resin particles having a sphericity of 0.95 or more and an average particle size of 15 μm or less. A seamless belt for electrophotography characterized by the following.

本発明によれば、真球度が０．９５以上、かつ平均粒径が１５μm以下である球状シリコーン樹脂粒子を添加することで、電子写真用シームレスベルトに着火した場合でも、着火した部分が溶け落ちて炎が電子写真用シームレスベルトに広がり延焼するのを防ぐことができる。この難燃化メカニズムが、従来のシリコーン樹脂による難燃メカニズム、すなわち、燃焼により発生するシリカがプラスチック表面を被覆する効果と合わさり、少量の添加量で難燃効果を発現させることができたと考えられる。また、球状シリコーン樹脂粒子の添加によって、ベルト表面のブツの発生は殆どなく、良好な表面性が得られる。これらにより、熱可塑性バインダー樹脂の劣化を誘発することなく、電子写真用シームレスベルトとしての性能と難燃性の両立した電子写真用シームレスベルトを達成することができたと考えられる。   According to the present invention, by adding spherical silicone resin particles having a sphericity of 0.95 or more and an average particle size of 15 μm or less, even when the electrophotographic seamless belt is ignited, the ignited portion is melted. It is possible to prevent the flame from spreading and spreading to the electrophotographic seamless belt. This flame retardant mechanism is combined with the flame retardant mechanism of the conventional silicone resin, that is, the effect of silica generated by combustion covering the plastic surface, and it is considered that the flame retardant effect could be expressed with a small amount of addition. . Further, the addition of the spherical silicone resin particles hardly generates any flaws on the belt surface, and good surface properties can be obtained. Thus, it is considered that an electrophotographic seamless belt having both performance and flame retardancy as an electrophotographic seamless belt could be achieved without inducing deterioration of the thermoplastic binder resin.

以下、本発明を適用した好適な実施形態について詳細に説明する。
本発明における、熱可塑性バインダー樹脂は、熱可塑性を有する。本発明における熱可塑性バインダー樹脂は、目的に応じて、公知の熱可塑性樹脂の中から選ぶことができる。本発明において熱可塑性バインダー樹脂として用いることのできる熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル共重合体、ポリオレフィン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリフェニレンエーテルなどを挙げることができる。コストや耐久性、成形性の観点から、通常、ポリエステル樹脂が好ましく、中でもポリアルキレンナフタレートが更に好ましく、その中でも特にポリエチレンナフタレートが更に好ましい。勿論、これらに限定されるものではなく、本発明における熱可塑性樹脂は２種以上の熱可塑性樹脂の混合物であってもまたアロイであってもよい。 Hereinafter, preferred embodiments to which the present invention is applied will be described in detail.
In the present invention, the thermoplastic binder resin has thermoplasticity. The thermoplastic binder resin in the present invention can be selected from known thermoplastic resins depending on the purpose. Examples of the thermoplastic resin that can be used as the thermoplastic binder resin in the present invention include polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, acrylic copolymer, polyolefin resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyphenylene ether, and the like. be able to. From the viewpoints of cost, durability, and moldability, a polyester resin is usually preferable, among which polyalkylene naphthalate is more preferable, and among them, polyethylene naphthalate is more preferable. Of course, it is not limited to these, The thermoplastic resin in the present invention may be a mixture of two or more kinds of thermoplastic resins or an alloy.

また、本発明における球状シリコーン樹脂粒子としては、真球度が０．９５以上であり、かつ平均粒径が１５μm以下であるものが好ましい。真球度が０．９５以上であると難燃性が向上し好ましい。また、粒径を１５μm以下とすると電子写真用シームレスベルト表面にブツが形成されるのを防ぐことが可能となり好ましい。   The spherical silicone resin particles in the present invention preferably have a sphericity of 0.95 or more and an average particle size of 15 μm or less. A sphericity of 0.95 or more is preferred because flame retardancy is improved. Further, it is preferable that the particle size is 15 μm or less because it is possible to prevent the formation of spots on the surface of the electrophotographic seamless belt.

本発明における球状シリコーン樹脂粒子の製法は特に限定されるものではないが、通常、加水分解性シランを加水分解させ、その分解物を縮合反応させることによって核を生成し、さらに縮合反応をすすめながら核を成長させることによって得られるものが好ましい。好ましい球状シリコーン樹脂粒子として、例えば「トスパール」（商品名、東芝シリコーン株式会社製）等を挙げることができる。   The production method of the spherical silicone resin particles in the present invention is not particularly limited, but usually, a hydrolyzable silane is hydrolyzed, and the decomposition product is subjected to a condensation reaction to generate a nucleus, and further a condensation reaction is promoted. Those obtained by growing nuclei are preferred. Preferable spherical silicone resin particles include, for example, “Tospearl” (trade name, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.).

十分な難燃性を得るためには、球状シリコーン樹脂粒子の添加量は、通常、前記樹脂組成物に対し１質量％以上とすることが好ましく、２質量％以上とすることがより好ましい。また、十分な表面平滑性、耐屈曲性を得るためには、通常、球状シリコーン樹脂粒子の添加量は、前記樹脂組成物に対し１０質量％以下とすることが好ましく、８質量％以下とすることがより好ましい。   In order to obtain sufficient flame retardancy, the addition amount of the spherical silicone resin particles is usually preferably 1% by mass or more, and more preferably 2% by mass or more based on the resin composition. In order to obtain sufficient surface smoothness and bending resistance, the amount of spherical silicone resin particles added is usually preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, based on the resin composition. It is more preferable.

また、本発明における球状シリコーン樹脂粒子の真球度、粒径は、走査型電子顕微鏡にて粒子の電子顕微鏡写真を撮影して測定すればよい。具体的には、球状シリコーン樹脂粒子同士が重なり合っていないものを無作為に５０個選び、その短径および長径を測定し、短径÷長径を計算し、それらを相加平均して得られる値を真球度とする。また、粒径は、（短径＋長径）／２を計算し、相加平均して得られる値を粒径とする。   The sphericity and particle size of the spherical silicone resin particles in the present invention may be measured by taking an electron micrograph of the particles with a scanning electron microscope. Specifically, 50 randomly selected spherical silicone resin particles that do not overlap each other, measure the minor axis and major axis, calculate the minor axis ÷ major axis, and obtain an arithmetic average of them. Is the sphericity. The particle diameter is calculated by calculating (minor axis + major axis) / 2, and the value obtained by arithmetic averaging is defined as the particle diameter.

また、本発明においては、電子写真用シームレスベルトを半導電性とするために導電剤を添加することが好ましい。本発明における導電剤としては、抵抗均一性が得られ、脆性を悪化させないなどの観点からポリエーテルエステルアミドが好ましい。具体的には、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２などのポリアミドブロック単位と、ポリエーテルエステル単位とからなる共重合体を主たる成分とする導電剤を挙げることができる。例えば、ラクタム（例えばカプロラクタム、ラウリルラクタム）またはアミノカルボン酸の塩、ポリエチレングリコール、及びジカルボン酸（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン２酸、ドデカン２酸など）から誘導される共重合体などが挙げられる。このようなポリエーテルエステルアミドは、溶融重合などの公知の重合方法で製造することができる。勿論、これらに限定されるものではなく、本発明における導電剤は、２種以上のポリエーテルエステルアミドの混合物であってもよいしまたはアロイであってもよい。   In the present invention, it is preferable to add a conductive agent in order to make the electrophotographic seamless belt semiconductive. As the conductive agent in the present invention, polyether ester amide is preferable from the viewpoint of obtaining uniform resistance and not deteriorating brittleness. Specifically, for example, a conductive agent mainly composed of a copolymer composed of a polyamide block unit such as nylon 6, nylon 66, nylon 11, nylon 12 or the like and a polyether ester unit can be used. For example, lactam (eg, caprolactam, lauryl lactam) or aminocarboxylic acid salt, polyethylene glycol, and dicarboxylic acid (eg, terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecane diacid, dodecane diacid, etc.) And the like, and the like. Such a polyether ester amide can be produced by a known polymerization method such as melt polymerization. Of course, it is not limited to these, The electrically conductive agent in this invention may be a mixture of 2 or more types of polyether ester amides, or may be an alloy.

導電剤の添加量は、用いる電子写真画像形成装置の構成に求められる抵抗値等によって最適な添加量を選ぶことができる。導電剤として、ポリエーテルエステルアミドを用いる場合、その添加量は、本発明の電子写真用シームレスベルトを構成する前記樹脂組成物に対し、通常、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。ポリエーテルエステルアミドの添加量を５質量％以上とすると所望の半導電性を容易に得ることができる。また、３０質量％以下とすると、熱可塑性バインダー樹脂の特性を損なう虞もない。   As the addition amount of the conductive agent, an optimum addition amount can be selected depending on the resistance value required for the configuration of the electrophotographic image forming apparatus to be used. When polyether ester amide is used as the conductive agent, the addition amount is usually preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the resin composition constituting the electrophotographic seamless belt of the present invention. . When the addition amount of the polyether ester amide is 5% by mass or more, desired semiconductivity can be easily obtained. Moreover, when it is 30 mass% or less, there is no possibility of impairing the characteristics of the thermoplastic binder resin.

さらに、より低抵抗の電子写真用シームレスベルトを得たい場合は、その他の導電剤を添加することも可能である。例えば、アルカリ金属やアルカリ土類金属の過塩素酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、リン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、硫酸塩、チオシアン酸塩、ハロゲン化物などの導電剤を添加することもできる。この場合導電剤の添加量は、ブリードアウトを防止する観点から前記樹脂組成物に対し、５質量％以下に抑えるのが好ましい。また、導電性フィラー、例えば、カーボンブラック、導電性酸化チタン、導電性酸化錫、導電性マイカなどを添加することも可能である。
これらの導電剤は、勿論これらの一種に限定されるものではなく、複数を使用することも可能である。 Further, when it is desired to obtain a lower resistance electrophotographic seamless belt, other conductive agents can be added. For example, a conductive agent such as alkali metal or alkaline earth metal perchlorate, tetrafluoroborate, phosphate, perfluoroalkylsulfonate, sulfate, thiocyanate or halide may be added. it can. In this case, the addition amount of the conductive agent is preferably suppressed to 5% by mass or less with respect to the resin composition from the viewpoint of preventing bleeding out. Further, a conductive filler such as carbon black, conductive titanium oxide, conductive tin oxide, or conductive mica can be added.
Of course, these conductive agents are not limited to these types, and a plurality of them can be used.

なお、本発明における樹脂組成物においては、発明の目的を阻害しない範囲で、その他の成分を添加することができる。具体的には、例えば、酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール系、リン系、硫黄系など）、紫外線吸収剤、有機顔料、無機顔料、ｐＨ調整剤、架橋剤、相溶化剤、離型剤（例えば、シリコーン系、フッ素系など）、架橋剤、カップリング剤、滑剤、絶縁性フィラー（例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、タルク、マイカ、クレー、カオリン、ハイドロタルサイト、シリカ、アルミナ、フェライト、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸ニッケル、ガラス粉、石英粉末、炭素繊維、ガラス繊維、アルミナ繊維、チタン酸カリウム繊維、熱硬化性樹脂の微粒子など）などを例示することができる。これらは２種類以上組み合わせることも可能である。   In addition, in the resin composition in this invention, another component can be added in the range which does not inhibit the objective of invention. Specifically, for example, antioxidants (for example, hindered phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based, etc.), ultraviolet absorbers, organic pigments, inorganic pigments, pH adjusters, crosslinking agents, compatibilizers, release agents (Eg, silicone, fluorine, etc.), crosslinking agent, coupling agent, lubricant, insulating filler (eg, zinc oxide, barium sulfate, calcium sulfate, barium titanate, potassium titanate, strontium titanate, titanium oxide, oxidation) Magnesium, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, talc, mica, clay, kaolin, hydrotalcite, silica, alumina, ferrite, calcium carbonate, barium carbonate, nickel carbonate, glass powder, quartz powder, carbon fiber, glass fiber, alumina Fiber, potassium titanate fiber, fine particles of thermosetting resin, etc.) Can. Two or more of these can be combined.

本発明における樹脂組成物は、熱可塑性バインダー樹脂、導電剤、球状シリコーン樹脂粒子、その他の添加剤を均一に混合することにより製造することができる。混合方法に特に制限はなく、例えば、一軸押出機、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、プラストグラフ、ニーダーなどを用いることが出来る。なかでも二軸混練押出機により混合し、ペレット化して得られた樹脂組成物を本発明の電子写真用シームレスベルトの成形に用いることが好ましい。   The resin composition in the present invention can be produced by uniformly mixing a thermoplastic binder resin, a conductive agent, spherical silicone resin particles, and other additives. There is no restriction | limiting in particular in a mixing method, For example, a single screw extruder, a twin screw kneading extruder, a Banbury mixer, a roll, a Brabender, a plastograph, a kneader etc. can be used. In particular, it is preferable to use the resin composition obtained by mixing and pelletizing with a twin-screw kneading extruder for forming the electrophotographic seamless belt of the present invention.

本発明の電子写真用シームレスベルトの成形方法については、特に限定されるものではないが、連続溶融押出成形法、射出成形法、ストレッチブロー成形法、またはインフレーション成形法などの公知の成形方法を採用することができる。本発明の電子写真用シームレスベルトの成形方法として特に好ましいのは、連続溶融押出成形法やストレッチブロー成形法である。連続溶融押出成形法では、特に、押し出したチューブの内径を高精度で制御可能な下方押出方式の内部冷却マンドレル方式あるいはバキュームサイジング方式が好ましく、内部冷却マンドレル方式がより好ましい。ストレッチブロー成形法では、前記樹脂組成物のプリフォームを成形する工程と、該プリフォームを加熱する工程と、加熱後の該プリフォームを電子写真用シームレスベルト成形用金型に装着し、その後、該成形用金型内に気体を流入し延伸成形を行う工程と、該延伸成形による延伸成形物を切断して電子写真用シームレスベルトを得る工程とを具備するストレッチブロー成形法が好ましい。   The method for forming the electrophotographic seamless belt of the present invention is not particularly limited, and a known molding method such as a continuous melt extrusion molding method, an injection molding method, a stretch blow molding method, or an inflation molding method is adopted. can do. Particularly preferred as a method for forming the electrophotographic seamless belt of the present invention is a continuous melt extrusion method or a stretch blow molding method. In the continuous melt extrusion method, in particular, the internal cooling mandrel method or the vacuum sizing method of the downward extrusion method capable of controlling the inner diameter of the extruded tube with high accuracy is preferable, and the internal cooling mandrel method is more preferable. In the stretch blow molding method, a step of molding the preform of the resin composition, a step of heating the preform, and the heated preform is attached to a mold for seamless belt molding for electrophotography, A stretch blow molding method comprising a step of drawing a gas into the molding die to perform stretch molding and a step of obtaining a seamless belt for electrophotography by cutting the stretch molded product by the stretch molding is preferable.

本発明の電子写真用シームレスベルトの厚みは、通常、１〜５００μｍが好ましく、５０〜１５０μｍがより好ましい。また、本発明の電子写真用シームレスベルトは、ベルトとして使用するほか、ドラムあるいはロールなどに巻き付けたり、被覆したりして使用しても良い。また、本発明の電子写真用シームレスベルトの表面の外観の改良やトナー等の離型性改良のために処理剤の塗布、研磨処理等の表面処理を施しても良い。   The thickness of the electrophotographic seamless belt of the present invention is usually preferably 1 to 500 μm, and more preferably 50 to 150 μm. Further, the electrophotographic seamless belt of the present invention may be used as a belt, or may be wound around a drum or a roll or covered. In addition, surface treatment such as application of a treatment agent or polishing treatment may be performed to improve the surface appearance of the electrophotographic seamless belt of the present invention or to improve the releasability of toner or the like.

本発明の電子写真用シームレスベルトの用途は特に制限はないが、例えば、電子写真画像形成装置の中間転写ベルト、転写搬送ベルト、感光体ベルトなどとして好適に用いることができる。特に中間転写ベルト又は転写搬送ベルトとして、さらには、中間転写ベルトとして好適に使用することができる。   The use of the electrophotographic seamless belt of the present invention is not particularly limited, but it can be suitably used as, for example, an intermediate transfer belt, a transfer conveyance belt, and a photoreceptor belt of an electrophotographic image forming apparatus. In particular, it can be suitably used as an intermediate transfer belt or transfer conveyance belt, and further as an intermediate transfer belt.

本発明の電子写真用シームレスベルトは、画像形成用シームレスベルトとして用いるとき体積固有抵抗率が１×１０² 〜１×１０¹³Ωｃｍであることが好ましく、中間転写ベルトとして用いるときは１×１０⁸ 〜１×１０¹²Ωｃｍであることが好ましい。また、転写搬送ベルトとして用いるときは、体積固有抵抗率が１×１０⁸ 〜１×１０¹²Ωｃｍであることが好ましい。 The electrophotographic seamless belt of the present invention preferably has a volume resistivity of 1 × 10 ² to 1 × 10 ¹³ Ωcm when used as an image forming seamless belt, and 1 × 10 ⁸ when used as an intermediate transfer belt. It is preferably ˜1 × 10 ¹² Ωcm. When used as a transfer / conveying belt, the volume resistivity is preferably 1 × 10 ⁸ to 1 × 10 ¹² Ωcm.

次に、本発明における電子写真画像形成装置について、具体例を挙げて説明する。
図１に電子写真用シームレスベルトを利用したフルカラー電子写真画像形成装置（複写機あるいはレーザービームプリンター）の一例を示す。図１に示したフルカラー電子写真画像形成装置において、電子写真用シームレスベルトは、中間転写ベルト５として用いられており、中抵抗の電子写真用シームレスベルトが使用されている。 Next, the electrophotographic image forming apparatus according to the present invention will be described with specific examples.
FIG. 1 shows an example of a full-color electrophotographic image forming apparatus (a copying machine or a laser beam printer) using an electrophotographic seamless belt. In the full-color electrophotographic image forming apparatus shown in FIG. 1, the electrophotographic seamless belt is used as the intermediate transfer belt 5, and a medium resistance electrophotographic seamless belt is used.

電子写真感光体（以下、感光ドラムと記す）１は、第１の画像担持体として繰り返し使用される回転ドラム型の感光ドラムであり、矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。   An electrophotographic photosensitive member (hereinafter referred to as a photosensitive drum) 1 is a rotating drum type photosensitive drum that is repeatedly used as a first image carrier, and is rotationally driven at a predetermined peripheral speed (process speed) in the direction of an arrow. The

感光ドラム１は回転過程で、一次帯電器２により所定の極性・電位に一様に帯電処理される。次いで不図示の露光手段３（カラー原稿画像の色分解・結像露光光学系、画像情報の時系列電気デジタル画素信号に対応して変調されたレーザービームを出力するレーザースキャナによる走査露光系等）による画像露光を受ける。これにより目的のカラー画像の第１色成分像（例えば、イエロー色成分像）に対応した静電潜像が形成される。   The photosensitive drum 1 is uniformly charged to a predetermined polarity and potential by the primary charger 2 during the rotation process. Next, exposure means 3 (not shown) (color separation / imaging exposure optical system for color original image, scanning exposure system using a laser scanner that outputs a laser beam modulated in accordance with time-series electric digital pixel signals of image information, etc.) Image exposure by Thereby, an electrostatic latent image corresponding to a first color component image (for example, a yellow color component image) of the target color image is formed.

次いで、その静電潜像が第１の現像器（イエロー色現像器４１）により第１色であるイエロートナーＹにより現像される。この時第２〜第４の現像器（マゼンタ色現像器４２、シアン色現像器４３、ブラック色現像器４４）の各現像器は作動−オフになっていて感光ドラム１には作用せず、上記第１色のイエロートナー画像は上記第２〜第４の現像器により影響を受けない。   Next, the electrostatic latent image is developed with yellow toner Y as the first color by the first developing device (yellow color developing device 41). At this time, the developing units of the second to fourth developing units (magenta color developing unit 42, cyan color developing unit 43, and black color developing unit 44) are turned on and do not act on the photosensitive drum 1, The first color yellow toner image is not affected by the second to fourth developing units.

中間転写ベルト５は矢印方向に感光ドラム１と同じ周速度をもって回転駆動されている。   The intermediate transfer belt 5 is rotationally driven in the direction of the arrow with the same peripheral speed as that of the photosensitive drum 1.

感光ドラム１上に形成担持された上記第１色のイエロートナー画像は、感光ドラム１と中間転写ベルト５とのニップ部を通過する過程で、一次転写対向ローラ６から中間転写ベルト５に印加される１次転写バイアスにより形成される電界により、中間転写ベルト５の外周面に順次中間転写（１次転写）されていく。   The yellow toner image of the first color formed and supported on the photosensitive drum 1 is applied to the intermediate transfer belt 5 from the primary transfer counter roller 6 in the process of passing through the nip portion between the photosensitive drum 1 and the intermediate transfer belt 5. The intermediate transfer (primary transfer) is sequentially performed on the outer peripheral surface of the intermediate transfer belt 5 by the electric field formed by the primary transfer bias.

中間転写ベルト５に第一色のイエロートナー画像の転写を終えた感光ドラム１の表面は、クリーニング装置１３により清掃される。   The surface of the photosensitive drum 1 after the transfer of the first color yellow toner image to the intermediate transfer belt 5 is cleaned by the cleaning device 13.

以下、同様に第２色のマゼンタトナー画像、第３色のシアントナー画像、第４色のブラックトナー画像が順次中間転写ベルト５上に重ね合わせて転写され、目的のカラー画像に対応した合成カラートナー画像が形成される。   Similarly, the second color magenta toner image, the third color cyan toner image, and the fourth color black toner image are sequentially superimposed and transferred onto the intermediate transfer belt 5, and a composite color corresponding to the target color image is obtained. A toner image is formed.

二次転写ローラ７は、二次転写対向ローラ８に対応し平行に軸受させ中間転写ベルト５の下面部に離間可能な状態に配設されている。   The secondary transfer roller 7 is supported in parallel with the secondary transfer counter roller 8 and is disposed in a state in which it can be separated from the lower surface of the intermediate transfer belt 5.

感光ドラム１から中間転写ベルト５への第１〜第４色のトナー画像の順次重畳転写のための１次転写バイアスは、トナーとは逆極性（＋）で電源３０から印加される。その印加電圧は例えば＋１００Ｖ〜２ｋＶの範囲である。   A primary transfer bias for sequentially superimposing and transferring toner images of the first to fourth colors from the photosensitive drum 1 to the intermediate transfer belt 5 is applied from the power supply 30 with a polarity (+) opposite to that of the toner. The applied voltage is, for example, in the range of +100 V to 2 kV.

感光ドラム１から中間転写ベルト５への第１〜第３色のトナー画像の１次転写工程において、二次転写ローラ７は中間転写ベルト５から離間することも可能である。   In the primary transfer process of the first to third color toner images from the photosensitive drum 1 to the intermediate transfer belt 5, the secondary transfer roller 7 can be separated from the intermediate transfer belt 5.

中間転写ベルト５上に転写された合成カラートナー画像の第２の画像担持体である転写材Ｐへの転写は、次のようにして行われる。まず、二次転写ローラ７が、中間転写ベルト５に当接されると共に、給紙ローラ１１から転写材ガイド１０を通って、中間転写ベルト５と二次転写ローラ７との当接ニップに所定のタイミングで転写材Ｐが給送される。そして、２次転写バイアスが、電源３１から二次転写ローラ７に印加される。この２次転写バイアスにより中間転写ベルト５から第２の画像担持体である転写材Ｐへ合成カラートナー画像が転写（２次転写）される。トナー画像の転写を受けた転写材Ｐは定着器１５へ導入され加熱定着される。   The transfer of the composite color toner image transferred onto the intermediate transfer belt 5 to the transfer material P, which is the second image carrier, is performed as follows. First, the secondary transfer roller 7 is brought into contact with the intermediate transfer belt 5 and from the paper feed roller 11 through the transfer material guide 10 to a predetermined nip between the intermediate transfer belt 5 and the secondary transfer roller 7. The transfer material P is fed at this timing. A secondary transfer bias is applied from the power source 31 to the secondary transfer roller 7. The composite color toner image is transferred (secondary transfer) from the intermediate transfer belt 5 to the transfer material P that is the second image carrier by the secondary transfer bias. The transfer material P that has received the transfer of the toner image is introduced into the fixing device 15 and fixed by heating.

転写材Ｐへの画像転写終了後、中間転写ベルト５にはクリーニング装置のクリーニング用帯電部材９が当接され、感光ドラム１とは逆極性のバイアスが電源３３により印加される。これにより、転写材Ｐに転写されずに中間転写ベルト５上に残留しているトナー（転写残トナー）に感光ドラム１と逆極性の電荷が付与される。   After the image transfer to the transfer material P is completed, a cleaning charging member 9 of a cleaning device is brought into contact with the intermediate transfer belt 5, and a bias having a polarity opposite to that of the photosensitive drum 1 is applied by the power supply 33. As a result, a charge having a polarity opposite to that of the photosensitive drum 1 is applied to the toner (transfer residual toner) that is not transferred to the transfer material P and remains on the intermediate transfer belt 5.

前記転写残トナーは、感光ドラム１とのニップ部及びその近傍において感光ドラム１に静電的に転写されることにより、中間転写ベルトがクリーニングされる。   The transfer residual toner is electrostatically transferred to the photosensitive drum 1 at and near the nip portion with the photosensitive drum 1 to clean the intermediate transfer belt.

従来の技術のフルカラー電子写真画像形成装置は、転写ドラム上に第２の画像担持体である転写材Ｐを張り付け又は吸着せしめ、そこへ第１の画像担持体上から画像を転写する画像形成装置を有していた。このようなフルカラー電子写真画像形成装置では、封筒、ハガキ、ラベル紙、薄い紙（４０ｇ／ｍ²紙）、厚い紙（２００ｇ／ｍ²紙）などを転写材Ｐとする場合、例えば、グリッパーに把持する、吸着する、曲率をもたせる等の加工、制御を必要とした。これに対し、前述の中間転写ベルトを用いたフルカラー電子写真画像形成装置は、このような加工、制御を必要とせずに中間転写ベルトから第２の画像担持体である転写材Ｐに画像を転写することができる。このため、幅の広狭、長さの長短、あるいは厚さの厚薄によらず、第２の画像担持体である転写材Ｐを多種多様に選択することができるという利点を有している。 2. Description of the Related Art A full-color electrophotographic image forming apparatus according to the prior art is an image forming apparatus that attaches or adsorbs a transfer material P, which is a second image carrier, onto a transfer drum and transfers an image from the first image carrier to the transfer drum. Had. In such a full-color electrophotographic image forming apparatus, when the transfer material P is an envelope, a postcard, a label paper, a thin paper (40 g / m ² paper), a thick paper (200 g / m ² paper), for example, a gripper It required processing and control such as gripping, adsorbing, and giving curvature. In contrast, the full-color electrophotographic image forming apparatus using the above-described intermediate transfer belt transfers an image from the intermediate transfer belt to the transfer material P, which is the second image carrier, without requiring such processing and control. can do. For this reason, there is an advantage that a wide variety of transfer materials P as the second image carrier can be selected regardless of the width, width, length, or thickness.

このような利点のため、すでに市場においては中間転写ベルトを用いたカラー複写機、カラープリンタ等が稼動している。   Because of these advantages, color copiers, color printers, and the like using an intermediate transfer belt are already operating in the market.

次に転写搬送部材として転写搬送ベルトを用いた電子写真画像形成装置の一例の概略図を図２に示す。図２に示された電子写真画像形成装置は、色分解像重ね合せ転写方式のフルカラー電子写真画像形成装置の一例である。この方式のフルカラー電子写真画像形成装置においては、複数の感光体に夫々異なる色のトナー像を形成し、この各感光体に順次接触して搬送される１枚の転写材に位置を合わせて、各感光体上のトナー像を転写し、フルカラー画像を得るようにしたものである。   Next, FIG. 2 shows a schematic diagram of an example of an electrophotographic image forming apparatus using a transfer conveyance belt as a transfer conveyance member. The electrophotographic image forming apparatus shown in FIG. 2 is an example of a full-color electrophotographic image forming apparatus using a color separation image superposition transfer method. In this type of full-color electrophotographic image forming apparatus, toner images of different colors are formed on a plurality of photoconductors, and are aligned with a single transfer material conveyed in contact with each photoconductor in sequence, A toner image on each photoconductor is transferred to obtain a full color image.

図２に示されたフルカラー電子写真画像形成装置には、装置本体３２０内の上部に電子写真プロセス手段として４つの画像形成部Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶが並設されている。各画像形成部Ｉ〜ＩＶは、像担持体としての感光ドラム３０１Ｙ、３０１Ｍ、３０１Ｃ、３０１ＢＫ、一次帯電器としての一次帯電ローラ３０２Ｙ、３０２Ｍ、３０２Ｃ、３０２ＢＫ、露光部３０３Ｙ、３０３Ｍ、３０３Ｃ、３０３ＢＫ、現像器３０４Ｙ、３０４Ｍ、３０４Ｃ、３０４ＢＫ及びクリーナ３０５Ｙ、３０５Ｍ、３０５Ｃ、３０５ＢＫを含んで構成されている。尚、現像器３０４Ｙ、３０４Ｍ、３０４Ｃ、３０４ＢＫにはそれぞれイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（ＢＫ）のトナーが収容されている。   In the full-color electrophotographic image forming apparatus shown in FIG. 2, four image forming units I, II, III, and IV are arranged side by side as an electrophotographic process means in the upper part of the apparatus main body 320. Each of the image forming units I to IV includes photosensitive drums 301Y, 301M, 301C, and 301BK as image carriers, primary charging rollers 302Y, 302M, 302C, and 302BK as primary chargers, and exposure units 303Y, 303M, 303C, and 303BK, The developing devices 304Y, 304M, 304C, 304BK and cleaners 305Y, 305M, 305C, 305BK are included. The developing devices 304Y, 304M, 304C, and 304BK contain yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (BK) toners, respectively.

又、上記画像形成部Ｉ〜ＩＶの下方には転写装置３１０が設けられている。該転写装置３１０は、駆動ローラ３１１と従動ローラ３１２及びテンションローラ３１３を有している。さらに、これらローラの間に張設された無端状の転写搬送ベルト３１４と、各画像形成部Ｉ〜ＩＶの感光ドラム３０１Ｙ、３０１Ｍ、３０１Ｃ、３０１ＢＫにそれぞれ対向して配置された転写帯電器３１５Ｙ、３１５Ｍ、３１５Ｃ、３１５ＢＫを含んで構成されている。   A transfer device 310 is provided below the image forming units I to IV. The transfer device 310 includes a driving roller 311, a driven roller 312, and a tension roller 313. Further, an endless transfer / conveying belt 314 stretched between these rollers, and a transfer charger 315Y disposed to face the photosensitive drums 301Y, 301M, 301C, and 301BK of the image forming units I to IV, respectively. 315M, 315C, and 315BK are comprised.

他方、装置本体３２０内の底部には、記録媒体として複数枚の転写材Ｐを積層収容して成るカセット３０６が設置されている。該カセット３０６内の転写材Ｐは、給紙ローラ３０７によって１枚ずつ送り出され、搬送ガイド３０８を経てレジストローラ３０９まで搬送される。   On the other hand, at the bottom of the apparatus main body 320, a cassette 306 is provided which is formed by stacking and accommodating a plurality of transfer materials P as recording media. The transfer material P in the cassette 306 is fed one by one by a paper feed roller 307 and is conveyed to a registration roller 309 through a conveyance guide 308.

そして、装置本体３２０内の上記転写材Ｐの搬送方向下流側には分離帯電器３１６及び定着器３１７が配設されており、装置本体３２０の外には排紙トレイ３１８が取り付けられている。   A separation charger 316 and a fixing device 317 are disposed on the downstream side in the conveyance direction of the transfer material P in the apparatus main body 320, and a paper discharge tray 318 is attached outside the apparatus main body 320.

そして、各画像形成部Ｉ〜ＩＶにおいては、感光ドラム３０１Ｙ、３０１Ｍ、３０１Ｃ、３０１ＢＫが矢印方向に所定の速度で回転駆動され、これらは一次帯電ローラ３０２Ｙ、３０２Ｍ、３０２Ｃ、３０２ＢＫによってそれぞれ一様に帯電処理される。このように帯電処理された各感光ドラム３０１Ｙ、３０１Ｍ、３０１Ｃ、３０１ＢＫに対して画像情報に応じた露光が露光部３０３Ｙ、３０３Ｍ、３０３Ｃ、３０３ＢＫによってなされる。そして、各感光ドラム３０１Ｙ、３０１Ｍ、３０１Ｃ、３０１ＢＫには静電潜像が形成される。これらの各静電潜像は各現像器３０４Ｙ、３０４Ｍ、３０４Ｃ、３０４ＢＫによって現像されてイエロートナー像、マゼンタトナー像、シアントナー像及びブラックトナー像としてそれぞれ顕像化される。   In each of the image forming units I to IV, the photosensitive drums 301Y, 301M, 301C, and 301BK are rotationally driven at a predetermined speed in the arrow direction, and these are uniformly made by the primary charging rollers 302Y, 302M, 302C, and 302BK, respectively. Charged. The exposure units 303Y, 303M, 303C, and 303BK perform exposure corresponding to the image information on the photosensitive drums 301Y, 301M, 301C, and 301BK that have been charged in this way. Then, electrostatic latent images are formed on the respective photosensitive drums 301Y, 301M, 301C, and 301BK. These electrostatic latent images are developed by the developing devices 304Y, 304M, 304C, and 304BK, and are visualized as yellow toner images, magenta toner images, cyan toner images, and black toner images, respectively.

一方、前述のようにカセット３０６から搬送ガイド３０８を経てレジストローラ３０９まで搬送された転写材Ｐは、レジストローラ３０９によってタイミングを合わされて転写装置３１０に送り出される。転写材Ｐは、該転写装置３１０の転写搬送ベルト３１４に吸着されてこれと共に移動する。転写材Ｐは各画像形成部Ｉ〜ＩＶを通過し、その過程で該転写材Ｐには転写帯電器３１５Ｙ、３１５Ｍ、３１５Ｃ、３１５ＢＫの作用によってそれぞれイエロートナー像、マゼンタトナー像、シアントナー像及びブラックトナー像が重ねて転写される。   On the other hand, the transfer material P conveyed from the cassette 306 to the registration roller 309 through the conveyance guide 308 as described above is sent out to the transfer device 310 by the registration roller 309 at the same timing. The transfer material P is attracted to the transfer conveyance belt 314 of the transfer device 310 and moves together therewith. The transfer material P passes through each of the image forming portions I to IV, and in the process, the transfer material P is subjected to the operation of the transfer chargers 315Y, 315M, 315C, and 315BK, respectively. The black toner image is transferred in a superimposed manner.

そして、上述のように各カラートナー像の転写を受けた転写材Ｐは、分離帯電器３１６によって除電されて転写搬送ベルト３１４から分離された後、定着器３１７に搬送される。ここでカラートナー像の加熱定着を受け、最後に装置本体３２０から排出されて排紙トレイ３１８上に積載される。前記転写搬送ベルトによるカラー画像形成装置は、転写材Ｐを各記録装置に順次搬送しながら各色画像を重畳転写するため、１工程でカラー画像が形成されるので、画像出力時間が速いという利点がある。   The transfer material P that has received the transfer of each color toner image as described above is discharged by the separation charger 316, separated from the transfer conveyance belt 314, and then conveyed to the fixing device 317. Here, the color toner image is heated and fixed, and finally is discharged from the apparatus main body 320 and stacked on the discharge tray 318. Since the color image forming apparatus using the transfer / conveying belt transfers each color image while transferring the transfer material P sequentially to each recording apparatus, the color image is formed in one process, so that the image output time is fast. is there.

このような利点のため、すでに市場においては電子写真用ベルトを用いたカラー複写機、カラープリンタ等が稼動している。   Because of these advantages, color copiers, color printers, and the like using electrophotographic belts are already operating in the market.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

（原材料）
本実施例においては、次に記載する原材料を用いた。 (raw materials)
In this example, the following raw materials were used.

＜熱可塑性バインダー樹脂＞
・ポリエチレンナフタレート（ＴＮ−８０５０ＳＣ(商品名）、帝人化成社製）（ＢＲ１と表すことがある）
・ポリブチレンナフタレート（ナチュラルグレード、帝人化成社製）（ＢＲ３と表すことがある）
・ポリエチレンテレフタレート（ボトル用ＰＥＴ樹脂、帝人化成社製）（ＢＲ４と表すことがある）
・ＭＸナイロン（商品名、三菱ガス化学社製）（ＢＲ５と表すことがある）
・ポリ乳酸（レイシア(商品名）、三井化学社製）（ＢＲ６と表すことがある） <Thermoplastic binder resin>
Polyethylene naphthalate (TN-8050SC (trade name), manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) (may be referred to as BR1)
・ Polybutylene naphthalate (natural grade, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) (may be referred to as BR3)
・ Polyethylene terephthalate (PET resin for bottles, manufactured by Teijin Chemicals) (may be referred to as BR4)
MX nylon (trade name, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) (may be referred to as BR5)
Polylactic acid (Lacia (trade name), manufactured by Mitsui Chemicals) (may be referred to as BR6)

＜導電剤＞
・ポリエーテルエステルアミド（イルガスタットＰ２０(商品名）、チバスペシャリティーケミカルズ社製）(ＣＤ−１と表すことがある）
・カーボンブラック（ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４（商品名）、デグサ社製）(ＣＤ−２と表すことがある）
・パーフルオロブタンスルホン酸カリウム（三菱マテリアル（株）製）(ＣＤ−３と表すことがある） <Conductive agent>
Polyether ester amide (Irgastat P20 (trade name), manufactured by Ciba Specialty Chemicals) (may be referred to as CD-1)
Carbon black (Special Black 4 (trade name), manufactured by Degussa) (may be represented as CD-2)
-Potassium perfluorobutane sulfonate (Mitsubishi Materials Corporation) (may be represented as CD-3)

＜球状シリコーン樹脂粒子＞
・トスパール１２０（商品名、ＧＥ東芝シリコーン社製、粒径２μｍ、真球度０．９６）(ＳＰ−１と表すことがある）
・トスパール２０００Ｂ（商品名、ＧＥ東芝シリコーン社製、粒径６μｍ、真球度０．９５）(ＳＰ−２と表すことがある）
・トスパール３１２０（商品名、ＧＥ東芝シリコーン社製、粒径１２μｍ、真球度０．９５）(ＳＰ−３と表すことがある）
・トレフィルＲ−９０２Ａ（商品名、東レダウコーニング社製、粒径８μｍ 真球度０．７１）(ＳＰ−４と表すことがある） <Spherical silicone resin particles>
Tospearl 120 (trade name, manufactured by GE Toshiba Silicones, particle size 2 μm, sphericity 0.96) (may be referred to as SP-1)
Tospearl 2000B (trade name, manufactured by GE Toshiba Silicones, particle size 6 μm, sphericity 0.95) (may be expressed as SP-2)
Tospearl 3120 (trade name, manufactured by GE Toshiba Silicones, particle size 12 μm, sphericity 0.95) (may be referred to as SP-3)
Trefill R-902A (trade name, manufactured by Toray Dow Corning, particle size 8 μm, sphericity 0.71) (may be referred to as SP-4)

＜難燃剤＞
・赤燐（燐化学工業社製）(ＦＲ−１と表すことがある）
・水酸化アルミニウム（セラシュール（商品名）、河合石灰工業社製）(ＦＲ−２と表すことがある）
・水酸化マグネシウム（エコーマグＺ−１０（商品名）、エア・ウォーター社製）(ＦＲ−３と表すことがある）
・メラミンシアヌレート（ＭＣ−８６０（商品名）、日産化学社製）(ＦＲ−４と表すことがある)
・膨張黒鉛（ＳＹＺＲ１００３（商品名）、(株)中越黒鉛工業所製)（ＦＲ−５と表すことがある） <Flame Retardant>
・ Red phosphorus (manufactured by Rin Chemical Industry Co., Ltd.) (may be referred to as FR-1)
Aluminum hydroxide (Cerasur (trade name), manufactured by Kawai Lime Industry Co., Ltd.) (may be referred to as FR-2)
Magnesium hydroxide (Echo Mug Z-10 (trade name), manufactured by Air Water) (may be referred to as FR-3)
Melamine cyanurate (MC-860 (trade name), manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) (may be referred to as FR-4)
Expanded graphite (SYZR1003 (trade name), manufactured by Chuetsu Graphite Industries Co., Ltd.) (may be referred to as FR-5)

（特性の測定法、評価法）
本実施例にて用いた樹脂組成物のブロー成形性並びに本実施例にて作製した電子写真用シームレスベルトの難燃性、体積抵抗率、耐久画像特性、面内体積抵抗率の均一性および表面平滑性を下記の方法により評価した。 (Characteristic measurement and evaluation methods)
Blow moldability of the resin composition used in this example and flame retardancy, volume resistivity, durability image characteristics, in-plane volume resistivity uniformity and surface of the electrophotographic seamless belt produced in this example The smoothness was evaluated by the following method.

（１）ブロー成形性
本実施例にて得られたブローボトルの外観を、目視で観察し、下記の基準に基づきブロー成形性を評価した。
○：表面上にひびや裂けがないブローボトルが得られた
△：ブローボトル表面上に若干ひびや裂けがみられた (1) Blow moldability The appearance of the blow bottle obtained in this example was visually observed, and the blow moldability was evaluated based on the following criteria.
○: A blow bottle with no cracks or tears was obtained on the surface. Δ: Some cracks or tears were seen on the blow bottle surface.

（２）難燃性
本実施例にて作製した電子写真用シームレスベルト（直径φ１４０ｍｍ）を用いて試験片を作製し、アンダーライター研究所が発行したプラスチック材料の難燃性試験規格ＵＬ９４の垂直燃焼試験法により測定を行い、下記基準に基づき難燃性を評価した。
○：ＵＬ９４ＶＴＭ−２を達成している
×：ＵＬ９４ＶＴＭ−２を達成していない (2) Flame retardancy Test pieces were prepared using the electrophotographic seamless belt (diameter: 140 mm) produced in this example, and vertical combustion of the flame retardancy test standard UL94 for plastic materials issued by Underwriters Laboratories. Measurement was performed by a test method, and flame retardancy was evaluated based on the following criteria.
○: UL94VTM-2 is achieved ×: UL94VTM-2 is not achieved

（３）体積抵抗率
本実施例にて作製した電子写真用シームレスベルト（直径φ１４０ｍｍ）から打抜機または鋭利な刃物で直径５６ｍｍの円形の試験片を切り出した。この試験片の片面の全面にＰｔ−Ｐｄ蒸着膜からなる電極を設けた。さらに、もう一方の面にＰｔ−Ｐｄ蒸着膜からなる直径２５ｍｍの主電極および内径３８ｍｍ、外径５０ｍｍのガード電極を設け体積抵抗率測定用の被験試料を作製した。このＰｔ−Ｐｄ蒸着膜は、マイルドスパッタＥ１０３０（商品名、日立製作所製）を用い電流１５ｍＡ、ターゲットと試験片間距離１５ｍｍで蒸着操作を２分間行うことにより形成した。
体積抵抗率の測定には、抵抗計として超高抵抗計Ｒ８３４０Ａ（商品名、アドバンテスト社製）を用い、そして試料箱として超高抵抗測定用試料箱ＴＲ４２（商品名、アドバンテスト社製）を用いた。主電極の直径は２５ｍｍとし、ガード・リング電極の内径は４１ｍｍ、外径は４９ｍｍとし、ＡＳＴＭＤ２５７−７８に準拠して測定した。
測定雰囲気は２３℃／５２％ＲＨとし、測定サンプルは予め同雰囲気下に１２時間以上放置することによって前処理した。測定はディスチャージ１０秒、チャージ３０秒、メジャー３０秒とし、印加電圧１００Ｖで行った。この操作にて１０回測定し、平均値を体積抵抗率とした。 (3) Volume resistivity A circular test piece having a diameter of 56 mm was cut out from the electrophotographic seamless belt (diameter φ140 mm) produced in this example with a punching machine or a sharp blade. An electrode made of a Pt—Pd vapor deposition film was provided on the entire surface of one side of the test piece. Further, a test electrode for volume resistivity measurement was prepared by providing a main electrode having a diameter of 25 mm and a guard electrode having an inner diameter of 38 mm and an outer diameter of 50 mm made of a Pt—Pd vapor deposition film on the other surface. This Pt—Pd vapor deposition film was formed by performing a vapor deposition operation for 2 minutes at a current of 15 mA and a distance between the target and the test piece of 15 mm using mild sputtering E1030 (trade name, manufactured by Hitachi, Ltd.).
For the measurement of the volume resistivity, an ultrahigh resistance meter R8340A (trade name, manufactured by Advantest) was used as an ohmmeter, and an ultrahigh resistance measurement sample box TR42 (trade name, manufactured by Advantest) was used as a sample box. . The diameter of the main electrode was 25 mm, the inner diameter of the guard ring electrode was 41 mm, the outer diameter was 49 mm, and the measurement was performed according to ASTM D257-78.
The measurement atmosphere was 23 ° C./52% RH, and the measurement sample was pretreated by leaving it in the same atmosphere for 12 hours or more in advance. The measurement was performed with a discharge of 10 seconds, a charge of 30 seconds, and a major of 30 seconds, and an applied voltage of 100V. It measured 10 times by this operation, and made the average value volume resistivity.

（４）耐久画像特性
本実施例にて作製した電子写真用シームレスベルト（直径φ１４０ｍｍ）をトナーカートリッジ（ＥＰ−８７(商品名)、キヤノン株式会社製）に中間転写ベルトとして装着しフルカラー電子写真画像形成装置（ＬＢＰ−２４１０(商品名)、キヤノン株式会社製）に搭載した。このときのテンションローラのばね圧は左右合計で２０Ｎ、スライド量は２．５ｍｍ、テンションローラ及び駆動ローラの直径は２８ｍｍであった。さらに、本実施例にて作製した電子写真用シームレスベルト（直径φ１５０ｍｍ）をフルカラー電子写真画像形成装置（ＬＢＰ−５０００(商品名)、キヤノン株式会社製）に転写搬送ベルトとして装着した。これらの装置の各々で、４０℃、９０％ＲＨの環境下においてＡ４サイズで２万枚、連続耐久試験を行った後、８０ｇ／ｍ²紙にシアンとマゼンタ、シアンとイエローのそれぞれ２色を使用してブルーとグリーンの文字画像及びライン画像をプリントした。それぞれの画像の色ずれについて目視で観察し、下記の基準に基づき評価した。
○：良好（画像に濃度むらがなく、色ずれも目視で分からない状態）
△：概ね良好（色ずれが目視で確認できるが、画像に濃度むらがない状態）
×：不良（画像に濃度むらがある状態） (4) Durability Image Characteristics A full-color electrophotographic image obtained by attaching the electrophotographic seamless belt (diameter: 140 mm) produced in this example to an toner cartridge (EP-87 (trade name), manufactured by Canon Inc.) as an intermediate transfer belt. It was mounted on a forming apparatus (LBP-2410 (trade name), manufactured by Canon Inc.). At this time, the spring pressure of the tension roller in total was 20 N, the slide amount was 2.5 mm, and the diameters of the tension roller and the driving roller were 28 mm. Further, the electrophotographic seamless belt (diameter: 150 mm) produced in this example was attached to a full-color electrophotographic image forming apparatus (LBP-5000 (trade name), manufactured by Canon Inc.) as a transfer conveyance belt. Each of these devices was subjected to a continuous durability test of 20,000 sheets of A4 size in an environment of 40 ° C. and 90% RH, and then two colors of cyan and magenta and cyan and yellow were applied to 80 g / m ² paper. Used to print blue and green letter images and line images. The color shift of each image was visually observed and evaluated based on the following criteria.
○: Good (state in which there is no uneven density in the image, and color misregistration is not visible)
Δ: Generally good (color shift can be confirmed visually, but there is no density unevenness in the image)
X: Defect (state with uneven density in image)

（５）面内抵抗均一性
本実施例にて作製した電子写真用シームレスベルト（直径φ１４０ｍｍ）を１０分割し、１０分割した分割部の各々から、前記体積抵抗率測定用の被験試料と同様にして、面内抵抗均一性測定用の被験試料を作製した。これらの被験試料を前記体積抵抗率測定用の被験試料と同様に前処理し体積抵抗率の測定を行った。
上記方法で測定された体積抵抗率値の最大値と最小値の桁差を体積抵抗率値の最大値の常用対数を取った値と、最小値の常用対数を取った値の差として求めた。この桁差が小さいほど、面内抵抗均一性に優れ、出力画像の高画質化に繋がる。 (5) In-plane resistance uniformity The electrophotographic seamless belt (diameter: 140 mm) produced in this example was divided into 10 parts, and each of the divided parts was divided into 10 parts in the same manner as the test sample for volume resistivity measurement. A test sample for measuring the in-plane resistance uniformity was prepared. These test samples were pretreated in the same manner as the test sample for volume resistivity measurement, and the volume resistivity was measured.
The digit difference between the maximum and minimum volume resistivity values measured by the above method was determined as the difference between the value obtained by taking the common logarithm of the maximum value of the volume resistivity value and the value obtained by taking the common logarithm of the minimum value. . The smaller this digit difference, the better the in-plane resistance uniformity and the higher the quality of the output image.

（６）表面平滑性
本実施例にて作製した電子写真用シームレスベルトを前記耐久画像特性の評価におけると同様にしてフルカラー電子写真装置に装着し、３０℃、６５％ＲＨの環境下において、前記耐久画像特性の評価におけると同様の紙にシアンとマゼンタ、シアンとイエローのそれぞれ２色を使用してブルーとグリーンのハーフトーン画像をプリントした。それぞれの画像のブツ、ひび、裂け等の電子写真用シームレスベルトの表面の凹凸により生じる画像の白抜けについて観察し、下記の基準に基づき表面平滑性を評価した。
○：白抜けがなかった
△：わずかに白抜けがみられた
×：白抜けが明確に見られた (6) Surface smoothness The electrophotographic seamless belt produced in this example was attached to a full-color electrophotographic apparatus in the same manner as in the evaluation of the durable image characteristics, and in an environment of 30 ° C. and 65% RH, Blue and green halftone images were printed on the same paper as in the evaluation of durable image characteristics using two colors, cyan and magenta, and cyan and yellow. Each image was observed for white spots on the surface of the electrophotographic seamless belt such as irregularities, cracks, and tears, and the surface smoothness was evaluated based on the following criteria.
○: No white spots were observed Δ: Slight white spots were observed ×: White spots were clearly seen

[実施例１〜５、比較例１]
表１に記載の配合（質量％)の原材料を２軸押出機により混練し、樹脂組成物のペレットを得た。混練温度は２６０〜２８０℃になるように調節した。得られた樹脂組成物ペレットを１４０℃で４時間以上乾燥させた後、さらに、１６０℃で３時間乾燥した。乾燥後、図３に示される射出成形装置のホッパー４８へ投入し、射出温度２７０℃、金型温度１８℃に調節して射出成形することにより、図４に示すプリフォーム１０４を作製した。 [Examples 1 to 5, Comparative Example 1]
The raw materials of the composition (mass%) shown in Table 1 were kneaded by a twin screw extruder to obtain resin composition pellets. The kneading temperature was adjusted to 260 to 280 ° C. The obtained resin composition pellets were dried at 140 ° C. for 4 hours or more, and further dried at 160 ° C. for 3 hours. After drying, it was put into the hopper 48 of the injection molding apparatus shown in FIG. 3, and the injection temperature was adjusted to 270 ° C. and the mold temperature was adjusted to 18 ° C., and injection molding was carried out to produce the preform 104 shown in FIG.

得られたプリフォーム１０４を図４に示される加熱装置１０７を通過させ、プリフォームを下記の温度に予熱した。その後、図６に示すブロー金型１０８内で、下記のブロー成形条件の下で延伸棒１０９とエアーの力でブロー延伸させ、ブローボトルを得た。図６に示したブロー金型は、横分割タイプの金型であり、そのサイズは、図６で示す部位ｐが１４０ｍｍ、部位ｑが６０ｍｍ、部位ｏが３６０ｍｍ、部位ｓが２６０ｍｍ、部位ｒが１００ｍｍである。   The obtained preform 104 was passed through a heating device 107 shown in FIG. 4, and the preform was preheated to the following temperature. After that, the blow mold 108 shown in FIG. 6 was blow-drawn with the drawing rod 109 and air under the following blow molding conditions to obtain a blow bottle. The blow mold shown in FIG. 6 is a laterally divided mold, and the size thereof is 140 mm for the part p, 60 mm for the part q, 360 mm for the part o, 260 mm for the part s, 260 mm for the part r shown in FIG. 100 mm.

（ブロー成形条件）
（１）ヒータ分割 ５分割
（２）プリフォームの各予熱位置（図５を参照）でのブロー時予熱温度
（ａ）プリフォームｇ位置（電子写真用シームレスベルト端面にあたる部分）：１４０℃
（ｂ）プリフォームｈ位置：１４０℃
（ｃ）プリフォームｉ位置（電子写真用シームレスベルト中央部にあたる部分）：１５０℃
（ｄ）プリフォームｊ位置：１５２℃
（ｅ）プリフォームｋ位置（電子写真用シームレスベルト端面にあたる部分）：１５１℃
（３）延伸棒速度：０．５ｍ／ｓ
（４）１次圧力：０．８ＭＰａ
（５）延伸棒が移動を始めてから気体を流入するまでの時間：０．４１ｓ
（６）２次圧力：３．９２ＭＰａ
（７）ブロー金型温度：１５℃ (Blow molding conditions)
(1) Heater division 5 division (2) Preheating temperature at blow at each preheating position of preform (see FIG. 5) (a) Preform g position (portion corresponding to end face of electrophotographic seamless belt): 140 ° C.
(B) Preform h position: 140 ° C
(C) Preform i position (a portion corresponding to the center of the electrophotographic seamless belt): 150 ° C.
(D) Preform j position: 152 ° C
(E) Preform k position (portion corresponding to end face of seamless belt for electrophotography): 151 ° C.
(3) Stretching rod speed: 0.5 m / s
(4) Primary pressure: 0.8 MPa
(5) Time from when the drawing rod starts to move until gas flows in: 0.41 s
(6) Secondary pressure: 3.92 MPa
(7) Blow mold temperature: 15 ° C

上記のブロー成形条件の下では、プリフォームのｇ〜ｋにあたる部分がプリフォームの他の部分（ｇ〜ｋの範囲外）より軸方向に多く引き伸ばされる結果となった。   Under the above blow molding conditions, the portions corresponding to g to k of the preform were stretched more in the axial direction than the other portions of the preform (outside the range of g to k).

得られたブローボトルの中央部分（前記金型の部位ｓに相当する）２４０ｍｍを残し両端部を超音波カッターでカットすることにより中間転写ベルトとして直径φ１４０ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚さ７５μｍの電子写真用シームレスベルトを作製した。また、転写搬送ベルトとして直径φ１５０ｍｍ、幅２４０ｍｍ、厚さ７５μｍの電子写真用シームレスベルトを作製した。直径φ１５０ｍｍにスケールアップするにあたって、ブロー金型の部位ｐ、部位ｑを比例スケールアップした。   For the electrophotography having a diameter φ of 140 mm, a width of 240 mm and a thickness of 75 μm as an intermediate transfer belt by leaving 240 mm of the central portion (corresponding to the mold part s) of the obtained blow bottle and cutting both ends with an ultrasonic cutter. A seamless belt was produced. In addition, an electrophotographic seamless belt having a diameter of 150 mm, a width of 240 mm, and a thickness of 75 μm was prepared as a transfer conveyance belt. In scaling up to a diameter of 150 mm, the blow mold part p and part q were proportionally scaled up.

（評価結果）
電子写真用シームレスベルトの製造に用いた樹脂組成物のブロー成形性、得られた電子写真用シームレスベルトについて上記の評価を行った。表１に上記評価結果を示す。 (Evaluation results)
The above evaluation was performed on the blow moldability of the resin composition used in the production of the electrophotographic seamless belt and the obtained electrophotographic seamless belt. Table 1 shows the evaluation results.

表１に示されているように、実施例１〜４ではブロー成形性は良好であり、作製されたブローボトルは外観が良好であり、難燃性についても、電子写真用シームレスベルトから作製した試験片においてＶＴＭ−２を達成することができた。また耐久画像特性の評価においても、色ズレは見られず、走行性も良好であった。また、実施例５ではブロー成形性と表面平滑性、面内抵抗性均一性はやや劣るものの、耐久画像特性の評価は良好であった。   As shown in Table 1, in Examples 1 to 4, the blow moldability was good, the produced blow bottles had good appearance, and the flame retardancy was also produced from a seamless belt for electrophotography. VTM-2 could be achieved in the specimen. In the evaluation of the durability image characteristics, no color shift was observed and the running property was good. In Example 5, although the blow moldability, surface smoothness, and in-plane resistance uniformity were slightly inferior, the evaluation of the durable image characteristics was good.

一方、比較例１ではブロー成形性、面内抵抗均一性は良好であったが、電子写真用シームレスベルト表面にブツが発生した。このブツは表面平滑性の評価においてプリントした画像に目視の範囲では影響を及ぼさず、耐久画像特性の評価においても良好な画像が得られたが、難燃性についてはＶＴＭ−２を達成することができなかった。
また、表２に参考例として、汎用難燃剤を含むが、球状シリコーン樹脂粒子を含まない各種樹脂組成物から作製した電子写真用シームレスベルトについての難燃性試験の結果を示した。表２の結果から、電子写真用シームレスベルトとして要求される難燃性を有することが分かった。 On the other hand, in Comparative Example 1, the blow moldability and the in-plane resistance uniformity were good, but the surface of the electrophotographic seamless belt was uneven. This image does not affect the image printed in the evaluation of surface smoothness in the visual range, and a good image was also obtained in the evaluation of durable image characteristics, but VTM-2 is achieved for flame retardancy. I could not.
In addition, as a reference example, Table 2 shows the results of flame retardancy tests for electrophotographic seamless belts made from various resin compositions that contain general-purpose flame retardants but do not contain spherical silicone resin particles. From the results in Table 2, it was found that the material has flame retardancy required as a seamless belt for electrophotography.

電子写真方式のフルカラー画像形成装置の一例の構成を示す概略図である。1 is a schematic diagram illustrating a configuration of an example of an electrophotographic full-color image forming apparatus. 電子写真方式のフルカラー画像形成装置の一例の構成を示す概略図である。1 is a schematic diagram illustrating a configuration of an example of an electrophotographic full-color image forming apparatus. 射出成形装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of an injection molding apparatus. 延伸ブロー成形機の一例を示す概略図である。It is a schematic diagram showing an example of a stretch blow molding machine. プリフォームの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of a preform. 延伸ブロー成形金型の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of a stretch blow molding die.

符号の説明Explanation of symbols

１ 電子写真感光体／感光ドラム
２ 一次帯電器
３ 露光手段
５ 中間転写ベルト
６ 一次転写対向ローラ
７ 二次転写ローラ
８ 二次転写対向ローラ
９ クリーニング用帯電部材
１０ 転写材ガイド
１１ 給紙ローラ
１２ テンションローラ／従動ローラ
１３ クリーニング装置
１５ 定着器
３０ 電源
３１ 電源
３２ 電源
３３ 電源
４８ ホッパー
１０４ プリフォーム
１０７ 加熱装置
１０８ ブロー金型
１０９ 延伸棒
３０１ 感光ドラム
３０２ 一次帯電ローラ
３０３ 露光部
３０４ 現像器
３０５ クリーナ
３０６ カセット
３０７ 給紙ローラ
３０８ 搬送ガイド
３０９ レジストローラ
３１０ 転写装置
３１１ 駆動ローラ
３１２ 従動ローラ
３１３ テンションローラ
３１４ 転写搬送ベルト
３１５ 転写帯電器
３１６ 分離帯電器
３１７ 定着器
３１８ 排紙トレイ
３２０ 装置本体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrophotographic photoreceptor / photosensitive drum 2 Primary charger 3 Exposure means 5 Intermediate transfer belt 6 Primary transfer counter roller 7 Secondary transfer roller 8 Secondary transfer counter roller 9 Cleaning charging member 10 Transfer material guide 11 Feed roller 12 Tension Roller / driven roller 13 Cleaning device 15 Fixing device 30 Power source 31 Power source 32 Power source 33 Power source 48 Hopper 104 Preform 107 Heating device 108 Blow mold 109 Drawing rod 301 Photosensitive drum 302 Primary charging roller 303 Exposure unit 304 Developer 305 Cleaner 306 Cassette 307 Paper feed roller 308 Transport guide 309 Registration roller 310 Transfer device 311 Drive roller 312 Driven roller 313 Tension roller 314 Transfer transport belt 315 Transfer charger 316 Separation charger 317 Fixing device 318 Paper discharge tray 320 A body

Claims (6)

熱可塑性バインダー樹脂、導電剤及び真球度が０．９５以上、かつ平均粒径が１５μm以下である球状シリコーン樹脂粒子を含有する樹脂組成物からなることを特徴とする電子写真用シームレスベルト。   A seamless belt for electrophotography comprising a resin composition comprising a thermoplastic binder resin, a conductive agent, and spherical silicone resin particles having a sphericity of 0.95 or more and an average particle diameter of 15 μm or less. 前記熱可塑性バインダー樹脂が、ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用シームレスベルト。   2. The electrophotographic seamless belt according to claim 1, wherein the thermoplastic binder resin is a polyester resin. 前記ポリエステル樹脂が、ポリアルキレンナフタレートであることを特徴とする請求項２記載の電子写真用シームレスベルト。   The electrophotographic seamless belt according to claim 2, wherein the polyester resin is polyalkylene naphthalate. 前記ポリアルキレンナフタレートが、ポリエチレンナフタレートであることを特徴とする請求項３記載の電子写真用シームレスベルト。   4. The electrophotographic seamless belt according to claim 3, wherein the polyalkylene naphthalate is polyethylene naphthalate. 前記導電剤が、ポリエーテルエステルアミドであり、かつ、該ポリエーテルエステルアミドの含有量が前記樹脂組成物に対し５質量％以上３０質量％以下であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の電子写真用シームレスベルト。   The conductive agent is a polyether ester amide, and the content of the polyether ester amide is 5% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the resin composition. The electrophotographic seamless belt according to any one of the above. 中間転写ベルト又は転写搬送ベルトである請求項１ないし５のいずれかに記載の電子写真用シームレスベルト。   6. The electrophotographic seamless belt according to claim 1, which is an intermediate transfer belt or a transfer conveyance belt.

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