JP2008190092A - Bulky yarn for reinforcing use - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a high-strength bulky yarn for reinforcing use, which is highly adhesive to rubber or resin without losing excellent properties such as high mechanical strength and heat resistance inherent in the high-strength fibers comprised thereof. <P>SOLUTION: The bulky yarn for reinforcing use is obtained by laying together bulky-textured yarn such as air-interlaced yarn of multifilament fiber and reinforcing yarn consisting of filament yarn or twisted yarn of high-strength thermoplastic fiber such as polyketone fiber or high-strength non-thermoplastic fiber such as p-aramid fiber. The bulky yarn thus obtained is free from mechanical strength decline compared to bulky yarn obtained by entangling the two kinds of yarn each other. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、ゴムもしくは樹脂の補強用嵩高糸に関する。詳細には、耐熱性ホースなどに使用されるゴムもしくは樹脂資材の補強用嵩高糸に関する。   The present invention relates to a bulky yarn for reinforcing rubber or resin. Specifically, the present invention relates to a bulky yarn for reinforcing rubber or resin material used for heat-resistant hoses and the like.

工業用ホースなどのゴム資材には、耐圧性を保持するために補強材が必要とされている。近年、特に自動車用ホースはエンジンルーム内の温度が上昇する傾向にあり、耐熱性のある補強材が求められている。そのため、耐熱性の良い繊維が補強材として使用される傾向にある。耐熱性に優れた例えばアラミド繊維のように熱に対して溶けたりしない非熱可塑性繊維は、高温での長期使用が可能であり、燃焼効率化を追求した最近の自動車のエンジンルーム内の温度の高温化にも耐えられる素材として知られている。   A rubber material such as an industrial hose requires a reinforcing material in order to maintain pressure resistance. In recent years, especially in automobile hoses, the temperature in the engine room tends to increase, and a heat-resistant reinforcing material is required. For this reason, fibers having good heat resistance tend to be used as reinforcing materials. Non-thermoplastic fibers that do not melt with heat, such as aramid fibers, which have excellent heat resistance, can be used for long periods at high temperatures. It is known as a material that can withstand high temperatures.

また、ゴム資材として使用される補強糸は、ゴムと接着される必要があるが、アラミドフィラメント自体はゴムとの接着性が悪く、このゴムとの接着性を向上させるために、エポキシ系接着剤や、レゾルシン・ホルマリン・ラテックスなどを用いて接着性向上処理を行う必要がある。しかし、このような処理を行うことで製造工程が複雑になり、コスト高になるという問題がある。   In addition, the reinforcing yarn used as a rubber material needs to be bonded to rubber, but the aramid filament itself has poor adhesion to rubber, and an epoxy adhesive is used to improve the adhesion to rubber. In addition, it is necessary to perform an adhesion improvement treatment using resorcin, formalin, latex or the like. However, there is a problem that the manufacturing process becomes complicated and the cost is increased by performing such processing.

特許文献１には、非熱可塑性繊維のマルチフィラメントを相互に交絡させてループ状に絡ませることで、ループ状の隙間にゴムなどエラストマーが入り込みアンカー効果が発現し易くなるため、特に接着処理をしなくても良好な接着性が得られるゴム補強糸になること；ホースなどの脈動や膨張時にはループと絡みにより耐久性も向上すること；が開示されている。特許文献２には、非熱可塑性繊維のフィラメント糸条に撚りを加え、乾熱処理または高温高圧水蒸気処理を行って熱セットした後、逆方向に撚りを与えて解撚する方法で製造したゴム補強用嵩高糸が開示されている。   In Patent Document 1, since the multifilaments of non-thermoplastic fibers are entangled with each other and entangled in a loop shape, an elastomer such as rubber enters the loop-shaped gap and an anchor effect is easily exhibited. It is disclosed that it becomes a rubber reinforced yarn that can obtain good adhesiveness even if it is not necessary; that durability is improved by entanglement with a loop at the time of pulsation or expansion of a hose or the like. Patent Document 2 discloses a rubber reinforcement manufactured by a method in which twist is applied to filament yarns of non-thermoplastic fibers, heat treatment is performed by dry heat treatment or high temperature / high pressure steam treatment, and then twist is applied in the opposite direction to untwist. A bulky yarn for use is disclosed.

しかし、特許文献１，２に開示されているゴム補強用嵩高糸は、耐熱性に富み、ホースなどの繊維補強ゴム製品が膨張や変形した時にそれらの現象に追随できる耐久性を有し、脈動吸収および接着性に優れるものであるが、嵩高加工によって繊維の強度が低下するという問題点がある。   However, the bulky yarn for rubber reinforcement disclosed in Patent Documents 1 and 2 has high heat resistance, and has durability that can follow those phenomena when fiber reinforced rubber products such as hoses expand or deform, and pulsation. Although it is excellent in absorption and adhesiveness, there is a problem that the strength of the fiber is lowered by the bulk processing.

特許文献３には、アラミド繊維のマルチフィラメントと熱可塑性繊維のマルチフィラメントで構成され、かつ糸表面にループやタルミを有するアラミド混繊糸からなるゴム補強用糸が開示されている。この糸は、アラミド繊維のマルチフィラメントと熱可塑性繊維のマルチフィラメントを、別々のフィードローラーから混繊ノズルに供給して液体乱流ノズルで混繊し、混繊ノズルから出た糸をデリベリローラーで送り出し、巻き取りローラーで巻き取って製造する。この場合、アラミド繊維のオーバーフィード率を０％より大きく２０％以下にしてアラミド繊維を弛ませ糸表面にループやタルミを形成させることで、ゴムとの接着性を高めている。   Patent Document 3 discloses a rubber reinforcing yarn composed of an aramid mixed yarn having a multifilament of an aramid fiber and a multifilament of a thermoplastic fiber and having a loop or a tarmi on the yarn surface. For this yarn, aramid fiber multifilament and thermoplastic fiber multifilament are supplied from separate feed rollers to the fiber mixing nozzle and mixed with the liquid turbulent nozzle, and the yarn discharged from the fiber mixing nozzle is delivered to the delivery roller. The product is sent out with a take-up roller. In this case, the aramid fiber has an overfeed rate of more than 0% and not more than 20% to loosen the aramid fiber to form loops and talmi on the yarn surface, thereby improving the adhesion to rubber.

特許文献４には、アラミド（好ましくはパラ型）長繊維束が牽切された牽切糸条（平均繊維長３０〜１２０ｃｍ）が芯部に、アラミド（好ましくはメタ型）ステープル繊維が鞘部にそれぞれ配され、両繊維が少なくとも一部で絡み合っているゴム補強用繊維コードが開示されている。このコードは、芯部がアラミド牽切糸条で構成されているため、コードとして高い強力を維持しつつ、鞘部のアラミドステープル繊維がゴムに対してアンカー効果を発現することで、高い接着性と耐疲労性が発揮されるとされている。しかし、ここで用いている鞘糸は、事前に長繊維を一定長さに切断して引き揃え、紡績し、それを撚り合わせる工程を経て紡績糸とする必要がある。そのため、製造工程が複雑になり、コスト高になるという問題点がある。
特開２００２−１６１４５０号公報（請求項１、段落番号００１５、００１６等） 特開２００３−３４２８４５号公報（請求項１、５〜７、段落番号００１３、００１５等） 特開２００４−１６９２３７号公報（請求項１〜５、段落番号００１９〜００２２、００２９、００４２等） 特開２００６−１６１２２５号公報（請求項１〜５、段落番号０００８、００２６等） In Patent Document 4, a check yarn (average fiber length of 30 to 120 cm) in which an aramid (preferably para-type) long fiber bundle is checked is in the core, and an aramid (preferably meta-type) staple fiber is in the sheath. A rubber-reinforcing fiber cord is disclosed, in which both fibers are entangled with each other and at least part of them are intertwined. This cord has a core made of aramid check yarns, and maintains high strength as a cord, while the aramid staple fibers in the sheath exhibit an anchoring effect on rubber, resulting in high adhesion It is said that fatigue resistance is demonstrated. However, the sheath yarn used here needs to be made into a spun yarn through a process in which long fibers are cut in advance to a certain length, aligned, spun, and twisted. Therefore, there is a problem that the manufacturing process becomes complicated and the cost becomes high.
JP 2002-161450 A (Claim 1, paragraph numbers 0015, 0016, etc.) JP 2003-342845 A (Claims 1, 5-7, paragraph numbers 0013, 0015, etc.) JP 2004-169237 A (Claims 1 to 5, paragraph numbers 0019 to 0022, 0029, 0042, etc.) JP 2006-161225 A (Claims 1 to 5, paragraph numbers 0008, 0026, etc.)

本発明は、かかる従来技術の背景に鑑みてなされたもので、高強度繊維が本来有する強度、耐熱性などの優れた性質を失うことがなく、ゴムもしくは樹脂との接着性が良好で、かつ高強度の補強用嵩高糸を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the background of such prior art, without losing excellent properties such as strength and heat resistance inherent to high-strength fibers, good adhesion to rubber or resin, and An object is to provide a bulky yarn for reinforcement with high strength.

本発明者等は、かかる課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、以下の通りである。
（１）マルチフィラメント繊維の嵩高加工糸と、熱可塑性または非熱可塑性高強度繊維のフィラメント糸条もしくは撚糸からなる補強糸が、撚り合わされていることを特徴とする補強用嵩高糸。
（２）糸表面にマルチフィラメント繊維からなる多数のループを有する、前記（１）に記載の補強用嵩高糸。
（３）嵩高加工糸が、エアー交絡糸である、前記（１）または（２）に記載の補強用嵩高糸。
（４）マルチフィラメント繊維が、溶融温度もしくは熱分解開始温度が２００℃以上の繊維である、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の補強用嵩高糸。
（５）熱可塑性または非熱可塑性高強度繊維が、アラミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリベンゾビスオキサゾール繊維およびポリケトン繊維から選ばれた少なくとも一種の繊維である、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の補強用嵩高糸。
（６）アラミド繊維がポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維である、前記（５）に記載の補強用嵩高糸。
（７）嵩高加工糸と補強糸の比率が、質量比で、２０：８０〜８０：２０である、前記（１）〜（６）のいずれかに記載の補強用嵩高糸。
（８）前記（１）〜（７）のいずれかに記載の補強用嵩高糸によって補強されたゴムもしくは樹脂製品。
（９）前記（１）〜（７）のいずれかに記載の補強用嵩高糸によって補強されたホース。 The inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve such problems. That is, the present invention is as follows.
(1) A bulky yarn for reinforcement, wherein a bulky processed yarn of multifilament fiber and a reinforcing yarn made of filament yarn or twisted yarn of thermoplastic or non-thermoplastic high-strength fiber are twisted together.
(2) The bulky yarn for reinforcement according to the above (1), which has a large number of loops made of multifilament fibers on the yarn surface.
(3) The bulky yarn for reinforcement according to the above (1) or (2), wherein the bulky processed yarn is an air entangled yarn.
(4) The reinforcing bulky yarn according to any one of (1) to (3), wherein the multifilament fiber is a fiber having a melting temperature or a thermal decomposition start temperature of 200 ° C. or higher.
(5) The above (1) to (4), wherein the thermoplastic or non-thermoplastic high-strength fiber is at least one fiber selected from aramid fiber, wholly aromatic polyester fiber, polybenzobisoxazole fiber and polyketone fiber. The bulky yarn for reinforcement according to any one of the above.
(6) The bulky yarn for reinforcement according to (5), wherein the aramid fiber is a polyparaphenylene terephthalamide fiber.
(7) The bulky yarn for reinforcement according to any one of the above (1) to (6), wherein the ratio of the bulky processed yarn and the reinforcing yarn is 20:80 to 80:20 in terms of mass ratio.
(8) A rubber or resin product reinforced with the reinforcing bulky yarn according to any one of (1) to (7).
(9) A hose reinforced with the reinforcing bulky yarn according to any one of (1) to (7).

本発明の補強用嵩高糸は、マルチフィラメント繊維の嵩高加工糸が有するループにより、ゴムもしくは樹脂に対する接着性が発現するので、接着剤無しでも高レベルの接着特性を有している。また、熱可塑性または非熱可塑性高強度繊維のフィラメント糸条もしくは撚糸からなる補強糸を用いるが、繊維を強制的に屈曲させ嵩高糸とする高圧流体加工を施していないため、これらの繊維が本来有する高強度を失うことがない。また、補強糸を交絡させた糸に見られる強度低下のばらつきが生じないため、安定した品質のゴム製品もしくは樹脂製品を提供することができる。   The bulky yarn for reinforcement of the present invention has a high level of adhesive properties even without an adhesive, because the loop of the bulky processed yarn of multifilament fibers exhibits adhesiveness to rubber or resin. In addition, a reinforcing yarn made of filament yarn or twisted yarn of thermoplastic or non-thermoplastic high-strength fiber is used, but since the fiber is not subjected to high-pressure fluid processing to forcibly bend the fiber to make a bulky yarn, these fibers are inherently It does not lose its high strength. Further, since there is no variation in strength reduction seen in the yarn entangled with the reinforcing yarn, it is possible to provide a stable quality rubber product or resin product.

本発明の補強用嵩高糸は、マルチフィラメント繊維の嵩高加工糸と、熱可塑性または非熱可塑性高強度繊維のフィラメント糸条もしくは撚糸からなる補強糸が、撚り合わされていることを特徴とするものである。   The bulky yarn for reinforcement of the present invention is characterized in that a bulky processed yarn of multifilament fiber and a reinforcing yarn made of filament yarn or twisted yarn of thermoplastic or non-thermoplastic high strength fiber are twisted together. is there.

マルチフィラメント繊維は、高温下での長期使用が可能で、タスラン加工などの高圧流体加工を施しても繊維の強度低下が起きにくい繊維が好ましい。かかる観点より、マルチフィラメント繊維は、溶融温度もしくは熱分解開始温度が２００℃以上の繊維が好ましく、より好ましくは２２０℃以上の繊維である。このような繊維としては、例えば、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）繊維、メタ系アラミド繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリケトン繊維などの熱可塑性繊維；レーヨン、キュプラ、リヨセル（テンセル）、ポリノジックなどの再生繊維；アセテートなどの半合成繊維；などが挙げられる。これらの繊維はそれぞれ単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。これらの繊維は、難燃処理が施されていても良いし、施されていなくても良い。   The multifilament fiber is preferably a fiber that can be used for a long period of time at a high temperature and is less likely to cause a decrease in fiber strength even when subjected to high-pressure fluid processing such as Taslan processing. From such a viewpoint, the multifilament fiber is preferably a fiber having a melting temperature or a thermal decomposition start temperature of 200 ° C. or higher, more preferably a fiber having a temperature of 220 ° C. or higher. Examples of such fibers include thermoplastic fibers such as polyphenylene sulfide (PPS) fibers, meta-aramid fibers, polyester fibers, polyamide fibers, and polyketone fibers; recycled fibers such as rayon, cupra, lyocell (Tencel), and polynosic; Semi-synthetic fibers such as acetate; These fibers may be used alone or in combination of two or more. These fibers may or may not be subjected to flame retardant treatment.

ポリエステル繊維としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびこれらの共重合体からなる繊維など；ポリアミド繊維としては、例えば、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６およびこれらの共重合体からなる繊維など；がそれぞれ挙げられる。   Examples of the polyester fiber include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and a copolymer thereof. Examples of the polyamide fiber include nylon 4, nylon 6, nylon 46, nylon 66, and the like. Examples thereof include fibers made of these copolymers.

前記の繊維の中でも、融点が高く、耐熱性に優れ、引張強度も比較的高い点より、ポリフェニレンサルファイド繊維、メタ系アラミド繊維およびポリケトン繊維が好ましい。なお、メタ系アラミド繊維としては、例えば、ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維（デュポン社製、商品名「ノーメックス」）などのメタ系全芳香族ポリアミド繊維がある。ポリケトン繊維としては、繰り返し単位の９５質量％以上が１−オキソトリメチレンにより構成されるポリケトン（ＰＫ）繊維、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）繊維、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）繊維、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）繊維などがある。   Among the above-mentioned fibers, polyphenylene sulfide fibers, meta-aramid fibers, and polyketone fibers are preferable because they have a high melting point, excellent heat resistance, and relatively high tensile strength. Examples of the meta-aramid fiber include meta-type wholly aromatic polyamide fibers such as polymetaphenylene isophthalamide fiber (manufactured by DuPont, trade name “NOMEX”). Polyketone fibers include polyketone (PK) fibers, polyetherketone (PEK) fibers, polyetherketoneketone (PEKK) fibers, polyetheretherketone (95% by mass or more of repeating units composed of 1-oxotrimethylene ( PEEK) fibers.

マルチフィラメント繊維の嵩高加工糸としては、マルチフィラメント繊維にエアー加工を施すことで得られるタスラン加工糸やインターレース加工糸などのエアー交絡糸；マルチフィラメント繊維に第１の撚りを加え、乾熱処理または高温高圧水蒸気もしくは高温高圧水による処理を行って熱セットした後、前記第１の撚りとは逆方向に、第２の撚りを与えて解撚した加撚−熱固定−解撚糸（捲縮糸）；仮撚加工糸；押込加工糸；擦過加工糸；などを挙げることができる。   As the bulky processed yarn of multifilament fiber, air entangled yarn such as taslan processed yarn and interlaced yarn obtained by applying air processing to multifilament fiber; first twist is added to multifilament fiber, dry heat treatment or high temperature Twisted-heat-set-untwisted yarn (crimped yarn) that was heat-set after being treated with high-pressure steam or high-temperature high-pressure water and then untwisted by applying a second twist in the opposite direction to the first twist False twisted yarn; indented yarn; scratched yarn; and the like.

これらの加工糸の中でも、非熱可塑性繊維のフィラメント糸条もしくは撚糸と撚り合わせる際にループが形成され易いという観点より、エアー交絡糸が好ましい。タスラン加工によって製造したタスラン加工糸は、フィラメントが相互に交絡し、重なり合って、ループを形成するので特に好ましい。   Among these processed yarns, an air entangled yarn is preferable from the viewpoint that a loop is easily formed when twisted with a filament yarn or twisted yarn of a non-thermoplastic fiber. The taslan yarn produced by taslan processing is particularly preferable because the filaments are entangled with each other and overlap to form a loop.

マルチフィラメント繊維の繊度は、フィラメントの加工条件によって適宜選択すればよいが、好ましくは２００〜３０００ｄｔｅｘの範囲であり、より好ましくは４００〜２０００ｄｔｅｘの範囲である。繊度が大きすぎると撚糸の太さに合わせるためゴムが大量に必要となり結果として重量増になる。一方、小さすぎても強度や接着性が不十分となる。   The fineness of the multifilament fiber may be appropriately selected depending on the processing conditions of the filament, but is preferably in the range of 200 to 3000 dtex, more preferably in the range of 400 to 2000 dtex. If the fineness is too large, a large amount of rubber is required to match the thickness of the twisted yarn, resulting in an increase in weight. On the other hand, if it is too small, the strength and adhesiveness are insufficient.

また、本発明で用いる熱可塑性または非熱可塑性高強度繊維としては、耐熱性に優れる高強度の繊維が好ましく、高強度かつ高弾性率の繊維がより好ましい。このような繊維としては、ＪＩＳ Ｌ １０１３（１９９９）に基づいて測定される引張強度が１０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、より好ましくは１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上で、ＪＩＳ Ｌ １０１３（１９９９）に基づいて測定される引張弾性率が４００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上の繊維が挙げられる。このような高強度かつ高弾性率の繊維を用いることによって、補強用嵩高糸の強度を高め、繊維補強ゴムもしくは樹脂製品をホースなどに用いた際の脈動吸収を高めることができる。   The thermoplastic or non-thermoplastic high-strength fiber used in the present invention is preferably a high-strength fiber excellent in heat resistance, and more preferably a high-strength and high-modulus fiber. As such a fiber, the tensile strength measured based on JIS L 1013 (1999) is 10 cN / dtex or more, more preferably 15 cN / dtex or more, and the tensile elasticity measured based on JIS L 1013 (1999). Examples include fibers having a rate of 400 cN / dtex or more. By using such a high-strength and high-modulus fiber, the strength of the bulky yarn for reinforcement can be increased, and pulsation absorption when a fiber-reinforced rubber or resin product is used for a hose or the like can be increased.

熱可塑性繊維高強度繊維としては、上記のポリケトン繊維などが挙げられる。非熱可塑性繊維高強度繊維としては、例えば、アラミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維（例えば株式会社クラレ製、商品名「ベクトラン」）、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維（例えば東洋紡績株式会社製、商品名「ザイロン」）などが挙げられる。アラミド繊維には、上述のメタ系アラミド繊維とパラ系アラミド繊維がある。パラ系アラミド繊維としては、例えば、ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維（東レ・デュポン株式会社製、商品名「ケブラー」）およびコポリパラフェニレン−３，４'−ジフェニルエーテルテレフタルアミド繊維（帝人テクノプロダクツ株式会社製、商品名「テクノーラ」）などのパラ系全芳香族ポリアミド繊維が挙げられる。これらの繊維はそれぞれ単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。これらの高強度繊維の中でも、引張強さの点においてパラ系アラミド繊維が好ましく、特にホース端末を結合するためのカシメ強さや難燃性の点においてポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維が好ましい。   Examples of the thermoplastic fiber high-strength fiber include the polyketone fiber described above. Examples of non-thermoplastic fibers and high-strength fibers include aramid fibers, wholly aromatic polyester fibers (for example, Kuraray Co., Ltd., trade name “Vectran”), polyparaphenylene benzobisoxazole fibers (for example, Toyobo Co., Ltd., products) Name "Zylon"). The aramid fiber includes the above-mentioned meta-aramid fiber and para-aramid fiber. Examples of the para-aramid fiber include polyparaphenylene terephthalamide fiber (manufactured by Toray DuPont Co., Ltd., trade name “Kevlar”) and copolyparaphenylene-3,4′-diphenyl ether terephthalamide fiber (manufactured by Teijin Techno Products Co., Ltd.). Para-type wholly aromatic polyamide fibers such as “Technola”). These fibers may be used alone or in combination of two or more. Among these high-strength fibers, para-aramid fibers are preferable in terms of tensile strength, and polyparaphenylene terephthalamide fibers are particularly preferable in terms of caulking strength for bonding hose ends and flame retardancy.

上記の高強度繊維の単糸繊度は、０．１〜１０ｄｔｅｘである。また、糸条もしくは撚糸の繊度は、嵩高加工条件や、補強用に用いられるゴム製品の種類に応じて適宜選択すればよいが、一般的には４００〜１００００ｄｔｅｘが好ましい。   The single yarn fineness of the high-strength fiber is 0.1 to 10 dtex. Further, the fineness of the yarn or the twisted yarn may be appropriately selected according to the bulky processing conditions and the type of rubber product used for reinforcement, but generally 400 to 10,000 dtex is preferable.

撚糸については嵩高加工糸、補強糸それぞれを撚糸してから撚り合わせても良いし、撚糸せずに撚り合わせても良い。同一繊度の場合には撚り数を高めると、出来上がった撚糸の強度は高くなる傾向にあるが、ゴム、樹脂接着性は減退する傾向となり、かつ捲縮性が強くなって工程通過性に問題が生じる恐れがあるため、適切な撚り数を選ぶ必要がある。下式に示す撚り係数で３００〜３０００の範囲が適切であり、特に好ましくは５００〜２０００の範囲である。
撚り係数：K＝ｔ × √D （ｔ：撚り数（ｔ／ｍ）、D：繊度（Ｔｅｘ）） The twisted yarn may be twisted after twisting each of the bulky processed yarn and the reinforcing yarn, or may be twisted without being twisted. In the case of the same fineness, if the number of twists is increased, the strength of the finished twisted yarn tends to increase, but the rubber and resin adhesiveness tends to decline, and the crimpability becomes stronger and there is a problem in processability. It is necessary to select an appropriate number of twists because it may occur. The range of 300 to 3000 is appropriate for the twist coefficient shown in the following formula, and the range of 500 to 2000 is particularly preferable.
Twist coefficient: K = t × √D (t: number of twists (t / m), D: fineness (Tex))

嵩高加工糸と補強糸を撚り合わせる場合は、通常のリング撚糸装置、ダブルツイスター型装置などを用いて撚糸するのが良い。得られる合撚糸は、糸表面に嵩高加工糸由来のループを多数有するため、このループによるアンカー効果によって、ゴムもしくは樹脂資材に対する接着性が発現する。マルチフィラメント繊維と補強糸を交絡させたエアー交絡糸の場合は、用いられる繊維がパラ系アラミド繊維である場合に、ある状態より強い交絡を単繊維同士に与えると、交絡処理の過程で繊維の強度低下が生じるおそれがあるが、本発明のように嵩高加工糸と撚り合わせる方法によれば、強度低下が生じない糸を得ることができる。   When the bulky processed yarn and the reinforcing yarn are twisted together, it is preferable to twist the yarn using a normal ring twisting device, a double twist type device, or the like. Since the resultant twisted yarn has a large number of loops derived from bulky processed yarn on the yarn surface, the anchor effect by the loops exhibits adhesion to rubber or resin material. In the case of air entangled yarns in which multifilament fibers and reinforcing yarns are entangled, when the fibers used are para-aramid fibers, if stronger entanglement than a certain state is given to single fibers, Although there is a possibility that the strength is reduced, according to the method of twisting with the bulky processed yarn as in the present invention, a yarn in which the strength is not reduced can be obtained.

嵩高加工糸と補強糸の比率は、高接着性かつ高強度の補強用嵩高糸とするために、質量比で、２０／８０〜８０／２０の範囲が好ましく、より好ましくは３０／７０〜７０／３０の範囲である。また、所望する繊度の嵩高加工糸に、それと同等以上の繊度の補強糸を撚り合わせるのが、強度と弾性率を付与できる点で好ましい。   The ratio of the bulky processed yarn to the reinforcing yarn is preferably in the range of 20/80 to 80/20, more preferably 30/70 to 70 in terms of mass ratio, in order to obtain a bulky yarn for reinforcement with high adhesion and high strength. The range is / 30. In addition, twisting a reinforcing yarn having a fineness equal to or higher than that of a bulky processed yarn having a desired fineness is preferable in terms of imparting strength and elastic modulus.

本発明の補強用嵩高糸は、ＮＲ系、ＳＢＲ系、ＥＰＤＭ系のゴム；ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂などの樹脂に適用することができ、各種ホース、ベルト、タイヤ、シートなどのゴムもしくは樹脂資材の補強材として用いることができる。中でも、耐熱性を要求されるブレーキホースなどの自動車用ホースに適用するのが好ましい。   The bulky yarn for reinforcement of the present invention can be applied to NR, SBR, and EPDM rubbers; polyurethane resins, vinyl chloride resins, polyamide resins, polyester resins, fluororesins, and various hoses, belts, It can be used as a reinforcing material for rubber or resin materials such as tires and sheets. Especially, it is preferable to apply to automobile hoses, such as a brake hose which requires heat resistance.

以下、実施例および比較例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例における各特性値の測定方法は次の通りである。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to only the following Examples. In addition, the measuring method of each characteristic value in the following examples and comparative examples is as follows.

［糸の強力］
ＪＩＳ Ｌ １０１７（１９９５）記載の７．５ 化学繊維タイヤコード試験法「引っ張り強さ及び伸び率（１）標準時試験」に基づき測定した。 [Strength of yarn]
It was measured based on 7.5 chemical fiber tire cord test method “tensile strength and elongation (1) standard time test” described in JIS L 1017 (1995).

［Ｒ特性値］
糸の嵩高性の評価方法として以下を用いた。試験対象の嵩高糸Ａの糸条、及び嵩高加工されていない点のみがＡと異なる、非嵩高糸Ｂの糸条について、２５回／５０ｃｍの撚りがかかった状態でそれぞれの糸条直径を測定する。嵩高糸Ａの直径ａと、非嵩高糸Ｂの直径ｂとの比（ａ／ｂ）をＲ特性値とする。 [R characteristic value]
The following was used as a method for evaluating the bulkiness of the yarn. The yarn diameter of the bulky yarn A to be tested and the yarn of the non-bulky yarn B, which is different from A only in that the bulkiness is not processed, are measured for each yarn diameter in a state of being twisted 25 times / 50 cm. To do. The ratio (a / b) between the diameter a of the bulky yarn A and the diameter b of the non-bulky yarn B is defined as an R characteristic value.

［接着力］
糸７本を未加硫のゴムブロックに、糸が重ならないように表層部に埋め、１５０℃で３０分間加硫を行って糸とゴムとを接着した。次に両端を除く糸５本を同時にゴムブロックから引き剥がす時にかかる力を引っ張り試験機で測定した。この時の引っ張り速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとし、接着力は糸１本あたりの力（Ｎ／ｃｏｒｄ）として表した。なお、ゴムは表１に示した組成のものを用いた。 [Adhesive strength]
Seven yarns were embedded in an unvulcanized rubber block in the surface layer so that the yarns did not overlap, and vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes to bond the yarns and rubber. Next, the force applied when five yarns excluding both ends were simultaneously peeled from the rubber block was measured with a tensile tester. The pulling speed at this time was 100 mm / min, and the adhesive force was expressed as a force per yarn (N / cord). The rubber having the composition shown in Table 1 was used.

比較例、実施例の全てにつき、糸１（補強用糸、ただし比較例３はそれ自身を嵩高加工）には東レ・デュポン社製アラミド（ポリパラフェニレンテレフタルアミド）繊維（商品名ＫＥＶＬＡＲ）、繊度１１１０ｄＴＥＸ、単糸本数６６６本、引っ張り強度２０．３ｃＮ／ｄＴＥＸのものを用いた。   For all of the comparative examples and examples, the yarn 1 (reinforcing yarn, but comparative example 3 is bulky itself) has an aramid (polyparaphenylene terephthalamide) fiber (trade name KEVLAR) manufactured by Toray DuPont, fineness 1110 dTEX, 666 single yarns, and a tensile strength of 20.3 cN / dTEX were used.

また、実施例１のナイロン６６は、繊度９４０ｄＴＥＸ／単糸本数１３６本、実施例２のＰＰＳは繊度８８０ｄＴＥＸ／単糸本数２００本、実施例３のレーヨンは繊度１８４０ｄＴＥＸ／単糸本数１０００本のものをそれぞれ用いた。   The nylon 66 of Example 1 has a fineness of 940 dTEX / 136 single yarns, the PPS of Example 2 has a fineness of 880 dTEX / 200 single yarns, and the rayon of Example 3 has a fineness of 1840 dTEX / 1000 single yarns. Were used respectively.

嵩高加工については、全ての実施例、比較例でエアージェットの乱流を用いてフィラメントに不規則なもつれやたるみ、ループを多数発生させる方法（タスラン加工）を用いた。このときのノズルへの給糸は前述の様に巻き取りに対して過供給となる様にするが、過供給率を適宜調節して好ましい嵩高さの糸とした。なお、ノズルに吹き込むエアージェットの圧力は０．８ＭＰａとした。   For the bulky processing, a method (taslan processing) in which irregular entanglement and sagging of the filament and a large number of loops are generated using turbulent air jets in all Examples and Comparative Examples was used. The yarn supply to the nozzle at this time is over-supplied with respect to winding as described above, but the over-supply rate was adjusted appropriately to obtain a yarn with a preferable bulkiness. The pressure of the air jet blown into the nozzle was 0.8 MPa.

糸の構成と評価結果を表２に示す。   Table 2 shows the yarn composition and the evaluation results.

比較例１、２は、それぞれ１１１０ｄＴＥＸのアラミド糸、及びそれを２本撚り合わせたものであるが、嵩高加工をかけずに強度とゴム接着力を調べた結果である。表２の結果から、実施例と比較してゴム接着力が低いことが分かる。   Comparative Examples 1 and 2 are 1110 dTEX aramid yarns and two twisted aramid yarns, respectively. The results are the results of examining the strength and rubber adhesive strength without applying bulk processing. From the results in Table 2, it can be seen that the rubber adhesive force is low as compared with the Examples.

比較例３は、アラミド糸そのものに嵩高加工を施したものであるが、比較例１と比べてゴム接着力は大きく上昇したものの、強度が１／２以下にまで低下していることが分かる。   In Comparative Example 3, the aramid yarn itself was subjected to bulky processing, but although the rubber adhesive force was greatly increased as compared with Comparative Example 1, it was found that the strength was reduced to ½ or less.

比較例４は、ノズルに対してアラミド糸とナイロン糸を複合給糸し、両者を嵩高加工すると同時に相互に交絡させたものであるが、比較例２と比べてゴム接着性は大きく上昇したものの、強度の低下が大きく、トータル繊度あたりの強度はアラミド糸を使用することの利点が感じられないまでに低下していることが分かる。   In Comparative Example 4, aramid yarn and nylon yarn were combined and fed into the nozzle, both of which were bulky and simultaneously entangled with each other, but the rubber adhesion was greatly increased compared to Comparative Example 2. It can be seen that the strength is greatly lowered and the strength per total fineness is lowered before the advantage of using the aramid yarn is not felt.

実施例１〜３は、それぞれナイロン６６、ＰＰＳ、レーヨン糸に嵩高加工を施したものに対してアラミド糸を撚り合わせたものであり、アラミド糸の強度（比較例１）を保ちながらゴム接着性は大きく上昇したことが分かる。   In Examples 1 to 3, nylon 66, PPS, and rayon yarn were subjected to bulk processing, and aramid yarn was twisted together, and rubber adhesiveness was maintained while maintaining the strength of the aramid yarn (Comparative Example 1). It can be seen that it has risen significantly.

本発明に係る補強用嵩高糸は、各種ホース、ベルト、タイヤ、シートなどのゴム、樹脂資材の補強材として用いることができるだけでなく、ゴムや樹脂をマトリックスとする各種複合材料の補強材として用いることができる。   The bulky yarn for reinforcement according to the present invention can be used not only as a reinforcing material for rubbers and resin materials such as various hoses, belts, tires and sheets, but also as a reinforcing material for various composite materials using rubber or resin as a matrix. be able to.

Claims (9)

マルチフィラメント繊維の嵩高加工糸と、熱可塑性または非熱可塑性高強度繊維のフィラメント糸条もしくは撚糸からなる補強糸が、撚り合わされていることを特徴とする補強用嵩高糸。   A bulky yarn for reinforcement, characterized in that a bulky processed yarn of multifilament fiber and a reinforcing yarn made of filament yarn or twisted yarn of thermoplastic or non-thermoplastic high-strength fiber are twisted together. 糸表面にマルチフィラメント繊維からなる多数のループを有する、請求項１に記載の補強用嵩高糸。   The bulky yarn for reinforcement according to claim 1 which has many loops consisting of multifilament fibers on the yarn surface. 嵩高加工糸が、エアー交絡糸である、請求項１または２に記載の補強用嵩高糸。   The bulky yarn for reinforcement according to claim 1 or 2, wherein the bulky processed yarn is an air entangled yarn. マルチフィラメント繊維が、溶融温度もしくは熱分解開始温度が２００℃以上の繊維である、請求項１〜３のいずれかに記載の補強用嵩高糸。   The bulky yarn for reinforcement according to any one of claims 1 to 3, wherein the multifilament fiber is a fiber having a melting temperature or a thermal decomposition start temperature of 200 ° C or higher. 熱可塑性または非熱可塑性高強度繊維が、アラミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリベンゾビスオキサゾール繊維およびポリケトン繊維から選ばれた少なくとも一種の繊維である、請求項１〜４のいずれかに記載の補強用嵩高糸。   The thermoplastic or non-thermoplastic high-strength fiber is at least one fiber selected from aramid fiber, wholly aromatic polyester fiber, polybenzobisoxazole fiber, and polyketone fiber, according to any one of claims 1 to 4. Bulky yarn for reinforcement. アラミド繊維がポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維である、請求項５に記載の補強用嵩高糸。   The bulky yarn for reinforcement according to claim 5, wherein the aramid fiber is a polyparaphenylene terephthalamide fiber. 嵩高加工糸と補強糸の比率が、質量比で、２０：８０〜８０：２０である、請求項１〜６のいずれかに記載の補強用嵩高糸。   The bulky yarn for reinforcement according to any one of claims 1 to 6, wherein the ratio between the bulky processed yarn and the reinforcing yarn is 20:80 to 80:20 in terms of mass ratio. 請求項１〜７のいずれかに記載の補強用嵩高糸によって補強されたゴムもしくは樹脂製品。   A rubber or resin product reinforced by the bulky yarn for reinforcement according to any one of claims 1 to 7. 請求項１〜７のいずれかに記載の補強用嵩高糸によって補強されたホース。   A hose reinforced by the bulky yarn for reinforcement according to any one of claims 1 to 7.