JP2008169105A

JP2008169105A - Method for manufacturing honeycomb structure

Info

Publication number: JP2008169105A
Application number: JP2007286123A
Authority: JP
Inventors: Kazushige Ono; 一茂大野; Takahiko Ido; 貴彦井戸; Chizuru Kasai; 千鶴笠井
Original assignee: Ibiden Co Ltd
Current assignee: Ibiden Co Ltd
Priority date: 2006-11-16
Filing date: 2007-11-02
Publication date: 2008-07-24

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing honeycomb structure which does not develop deformation or cracks. <P>SOLUTION: The method for manufacturing a honeycomb structure comprises a raw material composition-producing step of mixing at least inorganic particles and mineral fibers and/or whiskers and an inorganic binder solution to produce a raw material composition, a molding step of manufacturing a pillar-shaped honeycomb molding in which many cells are arranged side-by-side in the longitudinal direction separated by cell walls by an extrusion molding using the raw material composition, and a firing step of subjecting the honeycomb molding to firing to manufacture a honeycomb fired body, wherein the amount of the inorganic binder solution to be mixed is 30-60 wt.% based on the total amount of the inorganic particles and the mineral fibers and/or the whiskers and the inorganic binder solution, and the concentration of the inorganic binder solution is 35-50 wt.%. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、ハニカム構造体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a honeycomb structure.

従来、車両の排ガス浄化用に用いられるハニカム構造体に触媒成分を担持したハニカム触媒は、一体構造で低熱膨張性のコージェライト質ハニカム構造体の表面に活性アルミナ等の高比表面積材料と白金等の触媒金属とを担持することにより製造されている。また、このようなハニカム触媒は、リーンバーンエンジンおよびディーゼルエンジンのような酸素過剰雰囲気下におけるＮＯｘ処理のために、ＮＯｘ吸蔵剤としてＢａ等のアルカリ土類金属を担持している。ところで、浄化性能をより向上させるためには、排ガスと触媒貴金属およびＮＯｘ吸蔵剤との接触確率を高くする必要がある。そのためには、担体をより高比表面積にして、貴金属の粒子サイズを小さく、かつ高分散させる必要がある。そこで、例えば、高比表面積材料からなるハニカム構造体として、無機粒子及び無機繊維を無機バインダとともに押出成形したハニカム構造体が知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。
特開２００５−２１８９３５号公報特開２００５−３４９３７８号公報特開平５−２１３６８１号公報 Conventionally, a honeycomb catalyst in which a catalyst component is supported on a honeycomb structure used for exhaust gas purification of a vehicle is a monolithic and low thermal expansion cordierite honeycomb structure on the surface of a high specific surface area material such as activated alumina and platinum. It is manufactured by carrying | supporting this catalyst metal. In addition, such a honeycomb catalyst carries an alkaline earth metal such as Ba as a NOx storage agent for NOx treatment in an oxygen-excess atmosphere such as a lean burn engine and a diesel engine. By the way, in order to further improve the purification performance, it is necessary to increase the contact probability between the exhaust gas, the catalyst noble metal and the NOx storage agent. For that purpose, it is necessary to make the carrier have a higher specific surface area, to reduce the particle size of the noble metal and to disperse it highly. Therefore, for example, as a honeycomb structure made of a high specific surface area material, a honeycomb structure obtained by extrusion molding inorganic particles and inorganic fibers together with an inorganic binder is known (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
JP 2005-218935 A JP 2005-349378 A Japanese Patent Laid-Open No. 5-213681

しかしながら、特許文献１〜３に開示されたように、無機粒子及び無機繊維を無機バインダとともに押出成形する工程を経てハニカム構造体を製造する場合、押出成形された成形体に熱処理（乾燥処理、脱脂処理、焼成処理等）を施した際に、成形体や焼成体にクラックや変形が発生する場合があった。 However, as disclosed in Patent Documents 1 to 3, when a honeycomb structure is manufactured through a process of extruding inorganic particles and inorganic fibers together with an inorganic binder, heat treatment (drying treatment, degreasing is performed on the extruded molded body. When a treatment, a firing treatment, etc.) are performed, cracks and deformation may occur in the molded body and the fired body.

本発明者らは、上述した課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、上述したようなクラックや変形の発生は、押出成形を行う原料組成物の組成に起因すること、即ち、原料組成物を調製する際に使用する無機バインダ溶液において、固形分の量が少ない場合には、相対的に水等の溶媒の量が多く、その結果、原料組成物中に含まれる水等の溶媒の量も多くなり、このような原料組成物を用いて、押出成形工程、及び、その後の乾燥処理等の熱処理を行うと、成形体の収縮が大きく、そのため、上述したようなクラックや変形が発生することを知見した。
さらに、上述したようなクラックや変形の発生を防止するには、無機バインダ溶液に含まれる無機バインダの濃度を所定の範囲に調製すれば良いことを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the occurrence of cracks and deformation as described above is attributable to the composition of the raw material composition to be extruded, that is, the raw material composition. In the inorganic binder solution used in preparing the composition, when the amount of solid content is small, the amount of solvent such as water is relatively large, and as a result, the amount of solvent such as water contained in the raw material composition When the heat treatment such as the extrusion molding process and the subsequent drying process is performed using such a raw material composition, the molded body shrinks greatly, and thus cracks and deformation as described above occur. I found out.
Furthermore, in order to prevent the occurrence of cracks and deformation as described above, it has been found that the concentration of the inorganic binder contained in the inorganic binder solution may be adjusted within a predetermined range, and the present invention has been completed.

即ち、本発明のハニカム構造体の製造方法は、少なくとも無機粒子と無機繊維及び／又はウィスカと無機バインダ溶液とを混合して、原料組成物を作製する原料組成物作製工程と、
上記原料組成物を用いた押出成形により、多数のセルがセル壁を隔てて長手方向に並設された柱状のハニカム成形体を作製する成形工程と、
上記ハニカム成形体に焼成処理を施して、ハニカム焼成体を作製する焼成工程とを含むハニカム構造体の製造方法であって、
上記無機バインダ溶液の配合量は、上記無機粒子と上記無機繊維及び／又は上記ウィスカと上記無機バインダ溶液との合計量に対して、３０〜６０重量％であり、かつ、
上記無機バインダ溶液の濃度は、３５〜５０重量％であることを特徴とする。 That is, the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention includes a raw material composition preparation step of preparing a raw material composition by mixing at least inorganic particles and inorganic fibers and / or whiskers and an inorganic binder solution;
A molding step of producing a columnar honeycomb molded body in which a large number of cells are arranged in parallel in the longitudinal direction across the cell wall by extrusion molding using the raw material composition,
A honeycomb structure manufacturing method including a firing step of subjecting the honeycomb formed body to a firing treatment to produce a honeycomb fired body,
The blending amount of the inorganic binder solution is 30 to 60% by weight with respect to the total amount of the inorganic particles and the inorganic fibers and / or the whiskers and the inorganic binder solution, and
The concentration of the inorganic binder solution is 35 to 50% by weight.

本発明のハニカム構造体の製造方法において、上記無機バインダ溶液は、アルミナゾル、シリカゾル、チタニアゾル、セピオライトの懸濁液及びアタパルジャイトの懸濁液からなる群から選択された少なくとも１種であることが望ましい。 In the method for manufacturing a honeycomb structured body of the present invention, the inorganic binder solution is desirably at least one selected from the group consisting of alumina sol, silica sol, titania sol, sepiolite suspension and attapulgite suspension.

本発明のハニカム構造体の製造方法では、所定の濃度を有する無機バインダ溶液を所定の配合量で原料組成物中に配合しているため、ハニカム構造体の製造過程においてハニカム成形体やハニカム焼成体に変形やクラックが発生することなく、ハニカム構造体を製造することができる。 In the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention, an inorganic binder solution having a predetermined concentration is compounded in the raw material composition in a predetermined compounding amount. Thus, the honeycomb structure can be manufactured without deformation and cracks.

以下、本発明のハニカム構造体の製造方法について詳述する。
本発明のハニカム構造体の製造方法は、少なくとも無機粒子と無機繊維及び／又はウィスカと無機バインダ溶液とを混合して、原料組成物を作製する原料組成物作製工程と、
上記原料組成物を用いた押出成形により、多数のセルがセル壁を隔てて長手方向に並設された柱状のハニカム成形体を作製する成形工程と、
上記ハニカム成形体に焼成処理を施して、ハニカム焼成体を作製する焼成工程とを含むハニカム構造体の製造方法であって、
上記無機バインダ溶液の配合量は、上記無機粒子と上記無機繊維及び／又は上記ウィスカと上記無機バインダ溶液との合計量に対して、３０〜６０重量％であり、かつ、
上記無機バインダ溶液の濃度は、３５〜５０重量％であることを特徴とする。
なお、本発明において、無機バインダの濃度とは、無機バインダ溶液の全重量に対する無機バインダ分の重量の百分率をいう。
また、本明細書において、柱状には、円柱状や楕円柱状、多角柱状等の任意の形状を含むこととする。 Hereinafter, the manufacturing method of the honeycomb structure of the present invention will be described in detail.
A method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention includes a raw material composition manufacturing step of mixing at least inorganic particles and inorganic fibers and / or whiskers and an inorganic binder solution to prepare a raw material composition;
A molding step of producing a columnar honeycomb molded body in which a large number of cells are arranged in parallel in the longitudinal direction across the cell wall by extrusion molding using the raw material composition,
A honeycomb structure manufacturing method including a firing step of subjecting the honeycomb formed body to a firing treatment to produce a honeycomb fired body,
The blending amount of the inorganic binder solution is 30 to 60% by weight with respect to the total amount of the inorganic particles and the inorganic fibers and / or the whiskers and the inorganic binder solution, and
The concentration of the inorganic binder solution is 35 to 50% by weight.
In addition, in this invention, the density | concentration of an inorganic binder means the percentage of the weight for an inorganic binder with respect to the total weight of an inorganic binder solution.
Further, in this specification, the columnar shape includes an arbitrary shape such as a columnar shape, an elliptical columnar shape, or a polygonal columnar shape.

以下、本発明のハニカム構造体の製造方法について、工程順に説明する。
（１）本発明のハニカム構造体の製造方法では、最初に、少なくとも無機粒子と無機繊維及び／又はウィスカと無機バインダ溶液とを含む原料組成物を作製する原料組成物作製工程を行う。 Hereinafter, the manufacturing method of the honeycomb structure of the present invention will be described in the order of steps.
(1) In the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention, first, a raw material composition manufacturing step is performed in which a raw material composition including at least inorganic particles, inorganic fibers and / or whiskers, and an inorganic binder solution is manufactured.

上記原料組成物としては、さらに、必要に応じて、有機バインダや成形助剤を成形性にあわせて適宜加えたものを用いることができる。 As said raw material composition, what added the organic binder and the shaping | molding adjuvant suitably according to the moldability further as needed can be used.

本発明のハニカム構造体の製造方法では、無機バインダ溶液として、その濃度の下限が３５重量％で、上限が５０重量％の無機バインダ溶液を使用する。
このような無機バインダ溶液を含む原料組成物を用いてハニカム構造体を製造することにより、製造工程途中において、ハニカム成形体やハニカム焼成体にクラックや変形が発生することがない。
これに対し、無機バインダ溶液の濃度が３５重量％未満では、原料組成物中に含まれる水等の溶媒の量が多くなるため、上記原料組成物の押出成形を行う際に良好な成形性は確保することができるものの、ハニカム構造体の製造過程において、ハニカム成形体やハニカム焼成体にクラックや変形が発生することがある。一方、上記無機バインダ溶液の濃度が５０重量％を超えると、上記原料組成物の押出成形を行う際に成形性に劣り、所望の形状の成形体を作製することができないことがある。
なお、上記無機バインダ溶液の濃度の望ましい上限は、４５重量％である。 In the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention, an inorganic binder solution having a lower limit of 35% by weight and an upper limit of 50% by weight is used as the inorganic binder solution.
By manufacturing a honeycomb structure using such a raw material composition containing an inorganic binder solution, cracks and deformation do not occur in the honeycomb formed body and the honeycomb fired body during the manufacturing process.
On the other hand, when the concentration of the inorganic binder solution is less than 35% by weight, the amount of the solvent such as water contained in the raw material composition increases, and therefore, good moldability is obtained when the raw material composition is extruded. Although it can be ensured, cracks and deformation may occur in the honeycomb formed body and the honeycomb fired body in the manufacturing process of the honeycomb structure. On the other hand, when the concentration of the inorganic binder solution exceeds 50% by weight, the extrusion molding of the raw material composition is inferior in moldability, and a molded article having a desired shape may not be produced.
The desirable upper limit of the concentration of the inorganic binder solution is 45% by weight.

上記無機バインダ溶液としては、無機ゾルや粘土系バインダの懸濁液等を用いることができ、上記無機ゾルの具体例としては、例えば、アルミナゾル、シリカゾル、チタニアゾル等が挙げられる。また、粘土系バインダとしては、例えば、白土、カオリン、モンモリロナイト、セピオライト、アタパルジャイト等の複鎖構造型粘土等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種以上併用してもよい。
これらのなかでは、アルミナゾル、シリカゾル、チタニアゾル、セピオライトの懸濁液及びアタパルジャイトの懸濁液からなる群から選択された少なくとも１種が望ましい。 As the inorganic binder solution, an inorganic sol, a clay binder suspension, or the like can be used. Specific examples of the inorganic sol include alumina sol, silica sol, titania sol, and the like. In addition, examples of the clay-based binder include double-chain structured clays such as clay, kaolin, montmorillonite, sepiolite, and attapulgite. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, at least one selected from the group consisting of alumina sol, silica sol, titania sol, sepiolite suspension and attapulgite suspension is desirable.

上記無機バインダ溶液に含まれる無機バインダの平均粒子径は、その下限が１０ｎｍで、上限が５０ｎｍであることが望ましい。後述する製造工程を経て、比表面積が大きく、強度に優れたハニカム構造体を製造することができるからである。
上記無機バインダの平均粒子径が１０ｎｍ未満である場合や、５０ｎｍを超える場合には、製造したハニカム構造体の強度が不充分となることがある。
この理由は、以下のように考えられる。
即ち、本発明のハニカム構造体の製造方法において、上記無機バインダは、主に、上記無機粒子や無機繊維、ウィスカを接着させる役割を果たすと考えられ、無機繊維（ウィスカ）と無機粒子との間に介在し無機繊維（ウィスカ）と無機粒子とに同時に接触する、無機粒子同士の間に介在し異なる無機粒子に同時に接触する等により接着機能を発揮すると考えられる。
ここで、上記平均粒子径が１０ｎｍ未満では、無機繊維（ウィスカ）と無機粒子とに同時に接触したり、異なる無機粒子同士に同時に接触したりすることが困難で、充分な接着力を得ることができない場合があり、一方、上記平均粒子径が５０ｎｍを超えると、接着点の数が減ることとなり、その結果、強度が不充分になると考えられる。
さらに、上記無機バインダの平均粒子径が５０ｎｍを超えると、製造したハニカム構造体の比表面積が充分に大きくならず、上記ハニカム構造体を触媒担体として使用する場合に不利である。
また、上記無機バインダのより望ましい平均粒子径は、下限が２０ｎｍで、上限が４０ｎｍである。 As for the average particle diameter of the inorganic binder contained in the inorganic binder solution, the lower limit is desirably 10 nm and the upper limit is desirably 50 nm. This is because a honeycomb structure having a large specific surface area and excellent strength can be manufactured through a manufacturing process described later.
When the average particle diameter of the inorganic binder is less than 10 nm or exceeds 50 nm, the strength of the manufactured honeycomb structure may be insufficient.
The reason is considered as follows.
That is, in the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention, the inorganic binder is considered to play a role of mainly bonding the inorganic particles, the inorganic fibers, and the whiskers, and between the inorganic fibers (whiskers) and the inorganic particles. It is considered that the adhesive function is exhibited by being in contact with inorganic fibers (whiskers) and inorganic particles at the same time, interposing between inorganic particles and simultaneously in contact with different inorganic particles.
Here, when the average particle diameter is less than 10 nm, it is difficult to contact the inorganic fibers (whiskers) and the inorganic particles at the same time, or to contact different inorganic particles at the same time, and a sufficient adhesive force can be obtained. On the other hand, if the average particle diameter exceeds 50 nm, the number of adhesion points decreases, and as a result, the strength is considered insufficient.
Furthermore, when the average particle diameter of the inorganic binder exceeds 50 nm, the specific surface area of the manufactured honeycomb structure is not sufficiently increased, which is disadvantageous when the honeycomb structure is used as a catalyst carrier.
Moreover, as for the more desirable average particle diameter of the inorganic binder, the lower limit is 20 nm and the upper limit is 40 nm.

なお、上記無機バインダの平均粒子径は、例えば、下記のような方法で測定することができる。
具体的には、上記無機バインダがシリカゾルである場合には、まず、シリカゾルを乾燥させて、そのＢＥＴ比表面積を測定する。
そして、シリカゾル中のシリカ粒子が緻密体の球形粒子であると仮定して、下記計算式（１）より算出する。
ＢＥＴ比表面積＝（６０００／ρ）／粒子径・・・（１）
（式中、ρは、シリカの真密度（２．２ｇ／ｃｍ^３）である）
また、上記無機バインダの平均粒子径は、例えば、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）等を用いて直接測定することも可能である。 In addition, the average particle diameter of the said inorganic binder can be measured by the following methods, for example.
Specifically, when the inorganic binder is a silica sol, the silica sol is first dried and the BET specific surface area is measured.
Then, assuming that the silica particles in the silica sol are dense spherical particles, the following calculation formula (1) is used.
BET specific surface area = (6000 / ρ) / particle diameter (1)
(Wherein ρ is the true density of silica (2.2 g / cm ³ ))
The average particle diameter of the inorganic binder can be directly measured using, for example, a TEM (transmission electron microscope).

また、上記ハニカム構造体の製造方法において、上記無機粒子と上記無機繊維及び／又はウィスカと上記無機バインダ溶液との合計量に対する上記無機バインダ溶液の配合量は、その下限が３０重量％であり、上限が６０重量％である。
上記無機バインダ溶液の配合量が３０重量％未満では、製造したハニカム構造体中に含まれる無機バインダの量が少なくなるため、ハニカム構造体の強度が低くなることがあり、一方、上記無機バインダ溶液の配合量が６０重量％を超えると、原料組成物の成形性が悪くなる傾向にあるからである。
上記無機粒子と上記無機繊維及び／又はウィスカと上記無機バインダ溶液との合計量に対する上記無機バインダ溶液の配合量は、望ましい上限が５０重量％である。 In the method for manufacturing the honeycomb structure, the lower limit of the blending amount of the inorganic binder solution with respect to the total amount of the inorganic particles and the inorganic fibers and / or whiskers and the inorganic binder solution is 30% by weight, The upper limit is 60% by weight.
When the blending amount of the inorganic binder solution is less than 30% by weight, the amount of the inorganic binder contained in the manufactured honeycomb structure decreases, and thus the strength of the honeycomb structure may be lowered. On the other hand, the inorganic binder solution This is because if the blending amount exceeds 60% by weight, the moldability of the raw material composition tends to deteriorate.
The desirable upper limit of the blending amount of the inorganic binder solution with respect to the total amount of the inorganic particles, the inorganic fibers and / or whiskers, and the inorganic binder solution is 50% by weight.

上記無機粒子としては、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、セリア、ムライト、ゼオライト等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
また、これらの中では、アルミナ粒子や、セリア粒子が特に望ましい。 Examples of the inorganic particles include alumina, silica, zirconia, titania, ceria, mullite, and zeolite. These may be used alone or in combination of two or more.
Of these, alumina particles and ceria particles are particularly desirable.

上記無機粒子の配合量は、上記無機粒子と上記無機繊維及び／又はウィスカと上記無機バインダ溶液の固形分との総量（以下、必須原料総量という）に対して、望ましい下限は３０重量％であり、より望ましい下限は４０重量％であり、さらに望ましい下限は５０重量％である。
一方、望ましい上限は８５重量％であり、より望ましい上限は８０重量％であり、さらに望ましい上限は７５重量％である。
上記無機粒子の配合量が３０重量％未満では、比表面積の向上に寄与する無機粒子の量が相対的に少なくなるため、製造したハニカム構造体の比表面積が小さくなり、触媒成分を担持する際に触媒成分を高分散させることができなくなる場合がある。一方、８５重量％を超えると強度向上に寄与する無機バインダや、無機繊維、ウィスカの量が相対的に少なくなるため、製造したハニカム構造体の強度が低下する傾向にある。 The desirable lower limit of the blending amount of the inorganic particles is 30% by weight with respect to the total amount of the inorganic particles, the inorganic fibers and / or whiskers, and the solid content of the inorganic binder solution (hereinafter referred to as the total amount of essential raw materials). The more desirable lower limit is 40% by weight, and the still more desirable lower limit is 50% by weight.
On the other hand, the desirable upper limit is 85% by weight, the more desirable upper limit is 80% by weight, and the more desirable upper limit is 75% by weight.
When the blending amount of the inorganic particles is less than 30% by weight, the amount of inorganic particles contributing to the improvement of the specific surface area is relatively small, so that the specific surface area of the manufactured honeycomb structure is small and the catalyst component is supported. In some cases, the catalyst component cannot be highly dispersed. On the other hand, if the amount exceeds 85% by weight, the amount of inorganic binder, inorganic fiber, and whisker that contributes to strength improvement is relatively reduced, so that the strength of the manufactured honeycomb structure tends to be lowered.

また、上記原料組成物に配合する無機粒子は、２次粒子の平均粒子径が、０．５〜２０μｍであることが望ましい。
上記２次粒子の平均粒子径が、０．５μｍ未満では、製造したハニカム構造体が緻密化してしまい、触媒担体として使用した際に、ガスの浸透性に劣ることがあり、一方、２０μｍを超えると、製造したハニカム構造体の比表面積が小さくなる傾向にある。
なお、上記無機粒子の１次粒子の平均粒子径は、５〜１００ｎｍであることが望ましい。
本明細書において、１次粒子とは、粉体又は凝集体を構成する粒子であって、分子間の結合を破壊することなく存在する最小単位の粒子をいう。また、２次粒子とは、１次粒子が凝集してなる粒子をいう。 Moreover, as for the inorganic particle mix | blended with the said raw material composition, it is desirable that the average particle diameter of a secondary particle is 0.5-20 micrometers.
If the average particle diameter of the secondary particles is less than 0.5 μm, the manufactured honeycomb structure is densified, and when used as a catalyst carrier, the gas permeability may be inferior, whereas it exceeds 20 μm. And the specific surface area of the manufactured honeycomb structure tends to be small.
The average particle size of the primary particles of the inorganic particles is preferably 5 to 100 nm.
In the present specification, primary particles are particles constituting powders or aggregates, and are the smallest unit particles that exist without breaking bonds between molecules. Secondary particles refer to particles formed by aggregation of primary particles.

また、上記無機粒子（２次粒子）は、その比表面積が５０〜３００ｍ^２／ｇであることが望ましい。
上記比表面積が５０ｍ^２／ｇ未満では、製造したハニカム構造体の比表面積が小さくなる傾向にあり、一方、３００ｍ^２／ｇを超えると、無機粒子（２次粒子）の比表面積を大きくしても、ハニカム構造体の比表面積はさほど向上しないからである。
また、本発明のハニカム構造体の製造方法において、上記無機粒子（２次粒子）の平均アスペクト比は、１〜５であることが望ましい。 The inorganic particles (secondary particles) preferably have a specific surface area of 50 to 300 m ² / g.
When the specific surface area is less than 50 m ² / g, the specific surface area of the manufactured honeycomb structure tends to be small. On the other hand, when the specific surface area exceeds 300 m ² / g, the specific surface area of the inorganic particles (secondary particles) is increased. This is because the specific surface area of the honeycomb structure is not improved so much.
In the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention, the average aspect ratio of the inorganic particles (secondary particles) is preferably 1 to 5.

上記無機繊維やウィスカとしては、アルミナ、シリカ、炭化珪素、シリカ−アルミナ、ガラス、チタン酸カリウム又はホウ酸アルミニウム等からなる無機繊維やウィスカが挙げられる。
これらの無機繊維やウィスカは、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
なお、本発明のハニカム構造体の製造方法において、無機繊維やウィスカとは、平均アスペクト比が５を超えるものをいう。
また、上記無機繊維やウィスカの望ましい平均アスペクト比は、１０〜１０００である。 Examples of the inorganic fibers and whiskers include inorganic fibers and whiskers made of alumina, silica, silicon carbide, silica-alumina, glass, potassium titanate, aluminum borate or the like.
These inorganic fibers and whiskers may be used alone or in combination of two or more.
In the honeycomb structure manufacturing method of the present invention, inorganic fibers and whiskers are those having an average aspect ratio of more than 5.
Moreover, the desirable average aspect-ratio of the said inorganic fiber and a whisker is 10-1000.

上記無機繊維及び／又はウィスカの合計配合量は、上記必須原料総量に対して、望ましい下限は３重量％であり、より望ましい下限は５重量％であり、さらに望ましい下限は８重量％である。一方、望ましい上限は５０重量％であり、より望ましい上限は４０重量％であり、さらに望ましい上限は３０重量％である。
上記無機繊維及び／又はウィスカの合計配合量が３重量％未満では、製造したハニカム構造体の強度が低下することとなり、一方、５０重量％を超えると、製造したハニカム構造体において、比表面積向上に寄与する無機粒子の量が相対的に少なくなるため、製造したハニカム構造体を触媒担体として使用する場合、ハニカム構造体の比表面積が小さく、触媒成分を担持する際に触媒成分を高分散させることができなくなる場合がある。 With respect to the total amount of the inorganic fibers and / or whiskers, a desirable lower limit is 3% by weight, a more desirable lower limit is 5% by weight, and a further desirable lower limit is 8% by weight with respect to the total amount of the essential raw materials. On the other hand, the desirable upper limit is 50% by weight, the more desirable upper limit is 40% by weight, and the more desirable upper limit is 30% by weight.
When the total amount of the inorganic fibers and / or whiskers is less than 3% by weight, the strength of the manufactured honeycomb structure is lowered. On the other hand, when the total amount exceeds 50% by weight, the specific surface area is improved in the manufactured honeycomb structure. When the manufactured honeycomb structure is used as a catalyst carrier, the specific surface area of the honeycomb structure is small, and the catalyst component is highly dispersed when supporting the catalyst component. May not be possible.

また、上記原料組成物には、有機バインダ、分散媒、成形助剤等が配合されていてもよい。上記有機バインダとしては、特に限定されるものではないが、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
これらは、単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
上記有機バインダの配合量は、上記無機粒子、上記無機繊維、上記ウィスカ及び上記無機バインダ溶液の固形分の合計１００重量部に対して、１〜１０重量部が望ましい。 The raw material composition may contain an organic binder, a dispersion medium, a molding aid and the like. The organic binder is not particularly limited, and examples thereof include methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and polyethylene glycol.
These may be used alone or in combination of two or more.
The blending amount of the organic binder is desirably 1 to 10 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the solid content of the inorganic particles, the inorganic fibers, the whiskers, and the inorganic binder solution.

上記成形助剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸、脂肪酸石鹸、ポリアルコール等が挙げられる。
このなかでは、成形性をより向上させるため、オレイン酸をさらに配合するのがよい。 Although it does not specifically limit as said shaping | molding adjuvant, For example, ethylene glycol, dextrin, a fatty acid, fatty acid soap, polyalcohol etc. are mentioned.
In this, in order to improve a moldability more, it is good to mix | blend an oleic acid further.

上記原料組成物の調製は、特に限定されるものではないが、原料を混合・混練することが好ましく、例えば、ミキサーやアトライタなどを用いて混合してもよく、ニーダーなどで十分に混練してもよい。 The preparation of the raw material composition is not particularly limited, but it is preferable to mix and knead the raw materials. For example, the raw material composition may be mixed using a mixer or an attritor, or sufficiently kneaded with a kneader or the like. Also good.

（２）次に、上記原料組成物を用いた押出成形により、多数のセルがセル壁を隔てて長手方向に並設された柱状のハニカム成形体を作製する成形工程を行う。 (2) Next, a forming step is performed to produce a columnar honeycomb formed body in which a large number of cells are arranged in parallel in the longitudinal direction with cell walls being separated by extrusion forming using the raw material composition.

（３）次に、必要に応じて、上記ハニカム成形体に乾燥処理を施す。
上記乾燥処理は、例えば、マイクロ波乾燥機、熱風乾燥機、誘電乾燥機、減圧乾燥機、真空乾燥機及び凍結乾燥機等を用いて行うことができる。 (3) Next, if necessary, the honeycomb formed body is dried.
The drying treatment can be performed using, for example, a microwave dryer, a hot air dryer, a dielectric dryer, a vacuum dryer, a vacuum dryer, a freeze dryer, or the like.

（４）次に、必要に応じて乾燥処理を施したハニカム成形体に、必要に応じて、脱脂処理を施す。
この場合、脱脂条件は特に限定されず、成形体に含まれる有機物の種類や量によって適宜選択するが、おおよそ４００℃、２ｈｒ程度が望ましい。 (4) Next, if necessary, the honeycomb formed body that has been subjected to a drying treatment is subjected to a degreasing treatment.
In this case, the degreasing conditions are not particularly limited and are appropriately selected depending on the type and amount of the organic substance contained in the molded body, but are preferably about 400 ° C. and about 2 hours.

（５）次に、必要に応じて乾燥処理や脱脂処理を施したハニカム成形体に焼成処理を施して、ハニカム焼成体を作製する焼成工程を行う。
上記焼成処理における焼成温度は、特に限定されるものではないが、５００〜１２００℃が望ましく、６００〜１０００℃がより望ましい。
上記焼成温度が５００℃未満では、無機バインダによる接着機能が発現しにくく、また、無機粒子等の焼結も進行しにくいため、製造したハニカム構造体としての強度が低くなることがあり、１２００℃を超えると、無機粒子等の焼結が進行しすぎて、製造したハニカム構造体の単位体積あたりの比表面積が小さくなり、ハニカム構造体を触媒担体として使用する際に、担持させる触媒成分を十分に高分散させることができなくなることがある。 (5) Next, a firing process is performed in which a honeycomb formed body that has been subjected to a drying process or a degreasing process as necessary is subjected to a firing process to produce a honeycomb fired body.
The firing temperature in the firing treatment is not particularly limited, but is preferably 500 to 1200 ° C, and more preferably 600 to 1000 ° C.
If the firing temperature is less than 500 ° C., the adhesive function due to the inorganic binder is difficult to be exhibited, and sintering of inorganic particles and the like is difficult to proceed, so that the strength as the manufactured honeycomb structure may be reduced to 1200 ° C. Exceeds the above range, the sintering of inorganic particles proceeds too much, and the specific surface area per unit volume of the manufactured honeycomb structure becomes small. When the honeycomb structure is used as a catalyst carrier, the catalyst component to be supported is sufficient. May not be able to be highly dispersed.

このような工程を経ることにより、多数のセルがセル壁を隔てて長手方向に並設された柱状のハニカム焼成体を製造することができる。
このような工程を経て製造したハニカム焼成体は、これ自身がハニカム構造体であり、本発明のハニカム構造体の製造方法では、ここまでで全工程を終了してもよい。
また、ここまで説明した方法で製造したハニカム焼成体の周囲にシール材層（コート層）を形成し、ハニカム構造体の完成品としてもよい。このような１個のハニカム焼成体からなるハニカム構造体を、以下、一体型ハニカム構造体ともいう。
なお、上記シール材層（コート層）を形成する方法は、後述する複数のハニカム焼成体を結束してなるハニカムブロックからハニカム構造体を製造する際に、ハニカムブロックの周囲にシール材層（コート層）を形成する方法と同様である。 By passing through such a process, it is possible to manufacture a columnar honeycomb fired body in which a large number of cells are arranged in parallel in the longitudinal direction with a cell wall therebetween.
The honeycomb fired body manufactured through such steps is itself a honeycomb structure, and in the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention, all the steps may be completed so far.
Moreover, a sealing material layer (coat layer) may be formed around the honeycomb fired body manufactured by the method described so far to obtain a finished product of the honeycomb structure. Hereinafter, such a honeycomb structure including one honeycomb fired body is also referred to as an integral honeycomb structure.
The method for forming the sealing material layer (coating layer) is as follows. When a honeycomb structure is manufactured from a honeycomb block formed by binding a plurality of honeycomb fired bodies described later, a sealing material layer (coating layer) is formed around the honeycomb block. The method is the same as that for forming the layer.

また、本発明のハニカム構造体の製造方法では、上述した方法でハニカム焼成体を製造した後、このハニカム焼成体を複数個結束させたハニカムブロックを作製して、ハニカム構造体を製造してもよい。
この場合、具体的には、以下のような方法を用いればよい。
なお、複数個のハニカム焼成体を結束してなるハニカム構造体を、以下、集合型ハニカム構造体ともいう。 In the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention, the honeycomb fired body is manufactured by the above-described method, and then a honeycomb block in which a plurality of the honeycomb fired bodies are bundled is manufactured to manufacture the honeycomb structure. Good.
In this case, specifically, the following method may be used.
Hereinafter, a honeycomb structure formed by binding a plurality of honeycomb fired bodies is also referred to as a collective honeycomb structure.

即ち、得られたハニカム焼成体にシール材層（接着剤層）となるシール材ペーストを塗布してハニカム焼成体を順次結束させ、その後乾燥し、固定化させて、シール材層（接着剤層）を介して結束された所定の大きさのハニカム焼成体の集合体を作製する。
また、ハニカム焼成体をスペーサを介して、所定個数を組み上げた後、ハニカム焼成体同士の間隙にシール材ペーストを注入し、その後乾燥し、固定化させて、シール材層（接着剤層）を介して結束された所定の大きさのハニカム焼成体の集合体を作製してもよい。 That is, a sealing material paste to be a sealing material layer (adhesive layer) is applied to the obtained honeycomb fired body, the honeycomb fired body is sequentially bound, then dried and fixed, and the sealing material layer (adhesive layer) ) Through which a honeycomb fired body having a predetermined size is produced.
Further, after assembling a predetermined number of honeycomb fired bodies through spacers, a sealing material paste is injected into the gaps between the honeycomb fired bodies, and then dried and fixed to form a sealing material layer (adhesive layer). An aggregate of honeycomb fired bodies of a predetermined size that are bound together may be produced.

上記接着剤層を形成するためのシール材ペーストとしては、特に限定されるものではないが、例えば、無機バインダとセラミック粒子とを混ぜたものや、無機バインダと無機繊維とを混ぜたものや、無機バインダとセラミック粒子と無機繊維とを混ぜたもの等を用いることができる。
また、これらのシール材ペーストには、有機バインダを加えてもよい。 The sealing material paste for forming the adhesive layer is not particularly limited, for example, a mixture of an inorganic binder and ceramic particles, a mixture of an inorganic binder and inorganic fibers, What mixed the inorganic binder, the ceramic particle, and the inorganic fiber etc. can be used.
Further, an organic binder may be added to these sealing material pastes.

上記有機バインダとしては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。 The organic binder is not particularly limited, and examples thereof include polyvinyl alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.

上記シール材層（接着剤層）の厚さは、０．５〜５ｍｍが望ましい。
シール材層（接着剤層）の厚さが０．５ｍｍ未満では充分な接合強度が得られないおそれがあり、また、５ｍｍを超えると、シール材層（接着剤層）は触媒担体として機能しない部分であるため、ハニカム構造体の単位体積あたりの比表面積が低下し、触媒成分を担持した際に十分に高分散させることができなくなることがある。
また、シール材層（接着剤層）の厚さが５ｍｍを超えると、圧力損失が大きくなることがある。 The thickness of the sealing material layer (adhesive layer) is preferably 0.5 to 5 mm.
If the thickness of the sealing material layer (adhesive layer) is less than 0.5 mm, sufficient bonding strength may not be obtained. If the thickness exceeds 5 mm, the sealing material layer (adhesive layer) does not function as a catalyst carrier. Since it is a part, the specific surface area per unit volume of the honeycomb structure is lowered, and when the catalyst component is supported, the honeycomb structure may not be sufficiently dispersed.
Further, when the thickness of the sealing material layer (adhesive layer) exceeds 5 mm, the pressure loss may increase.

ここで、結束させるハニカム焼成体の数は、ハニカム構造体の大きさに合わせて適宜決定すればよい。
ハニカム焼成体をシール材層（接着剤層）を介して結束したハニカム焼成体の集合体は、必要に応じて、適宜切断、研磨等を施し、ハニカムブロックとする。 Here, the number of honeycomb fired bodies to be bound may be determined as appropriate in accordance with the size of the honeycomb structure.
The aggregate of the honeycomb fired bodies in which the honeycomb fired bodies are bound through the sealing material layer (adhesive layer) is appropriately cut and polished as necessary to form honeycomb blocks.

次に、必要に応じて、ハニカムブロックの外周面に、コート層を形成するためのシール材ペーストを塗布して乾燥し、固定化させることにより、シール材層（コート層）を形成する。
上記シール材層（コート層）を形成することにより、ハニカムブロックの外周面を保護することができ、その結果、ハニカム構造体の強度を高めることができる。 Next, if necessary, a sealing material layer (coating layer) is formed on the outer peripheral surface of the honeycomb block by applying a sealing material paste for forming a coating layer, drying, and fixing.
By forming the sealing material layer (coat layer), the outer peripheral surface of the honeycomb block can be protected, and as a result, the strength of the honeycomb structure can be increased.

上記コート層を形成するためのシール材ペーストは、特に限定されず、上記接着剤層を形成するためのシール材ペーストと同じ材料からなるものであってもよいし、異なる材料からなるものであってもよい。
また、上記コート層を形成するためのシール材ペーストが、上記接着剤層を形成するためのシール材ペーストと同じ材料からなるものである場合、両者の構成成分の配合比は、同一であってもよく、異なっていてもよい。 The sealing material paste for forming the coating layer is not particularly limited, and may be made of the same material as the sealing material paste for forming the adhesive layer, or may be made of a different material. May be.
Further, when the sealing material paste for forming the coating layer is made of the same material as the sealing material paste for forming the adhesive layer, the blending ratios of the two components are the same. May be different.

上記シール材層（コート層）の厚さは、特に限定されるものではないが、０．１〜２ｍｍであることが望ましい。０．１ｍｍ未満では、外周面を保護しきれず強度を高めることができないおそれがあり、２ｍｍを超えると、ハニカム構造体としての単位体積あたりの比表面積が低下してしまい、触媒成分を担持した際に充分に高分散させることができなくなることがある。 Although the thickness of the said sealing material layer (coat layer) is not specifically limited, It is desirable that it is 0.1-2 mm. If the thickness is less than 0.1 mm, the outer peripheral surface may not be protected and the strength may not be increased. If the thickness exceeds 2 mm, the specific surface area per unit volume as the honeycomb structure is reduced, and the catalyst component is loaded. May not be able to be sufficiently dispersed.

また、この製造方法では、複数のハニカム焼成体をシール材層（接着剤層）を介して結束させた後（但し、シール材層（コート層）を設けた場合は、上記コート層を形成させた後）に、仮焼することが望ましい。
これにより、シール材層（接着剤層）やシール材層（コート層）に有機バインダが含まれている場合などには、この有機バインダを脱脂除去することができるからである。
仮焼する条件は、含まれる有機物の種類や量によって適宜決定されることとなるが、おおよそ７００℃で２ｈｒ程度が望ましい。 Further, in this manufacturing method, after the plurality of honeycomb fired bodies are bundled through the sealing material layer (adhesive layer) (provided that the sealing material layer (coating layer) is provided, the coating layer is formed). After) is preferably calcined.
Thereby, when an organic binder is contained in the sealing material layer (adhesive layer) or the sealing material layer (coat layer), the organic binder can be degreased and removed.
The conditions for calcining are appropriately determined depending on the type and amount of organic matter contained, but it is preferably about 700 ° C. and about 2 hours.

次に、本発明のハニカム構造体の製造方法により製造されるハニカム構造体の構成について、図面を参照しながら説明する。
図１（ａ）は、本発明のハニカム構造体の製造方法で作製したハニカム焼成体の一例を模式的に示す斜視図であり、（ｂ）は、（ａ）に示したハニカム焼成体を用いたハニカム構造体の一例を模式的に示す斜視図である。 Next, the configuration of the honeycomb structure manufactured by the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 (a) is a perspective view schematically showing an example of a honeycomb fired body manufactured by the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention, and FIG. 1 (b) uses the honeycomb fired body shown in (a). 2 is a perspective view schematically showing an example of a honeycomb structure.

図１（ａ）に示すように、ハニカム焼成体２０は、四角柱状を有し、多数のセル２１がセル壁２２を隔てて長手方向（図１（ａ）中、矢印ａの方向）に並設されている。
図１（ｂ）に示すように、ハニカム構造体１０は、図１（ａ）に示すハニカム焼成体２０が、シール材層（接着剤層）１４を介して複数個結束されて、セラミックブロック１５を構成し、その外周にシール材層（コート層）１３が形成されている。 As shown in FIG. 1 (a), the honeycomb fired body 20 has a quadrangular prism shape, and a large number of cells 21 are arranged in the longitudinal direction (in the direction of arrow a in FIG. 1 (a)) with the cell walls 22 therebetween. It is installed.
As shown in FIG. 1B, the honeycomb structure 10 includes a ceramic block 15 in which a plurality of the honeycomb fired bodies 20 shown in FIG. 1A are bundled through a sealing material layer (adhesive layer) 14. The sealing material layer (coat layer) 13 is formed in the outer periphery.

上記ハニカム焼成体において、上記セル壁の厚さは、特に限定されるものではないが、望ましい下限は０．０５ｍｍであり、より望ましい下限は０．１０ｍｍであり、特に望ましい下限は０．１５ｍｍである。一方、上記セル壁の厚さの望ましい上限は０．３５ｍｍであり、より望ましい上限は０．３０ｍｍであり、特に望ましい上限は０．２５ｍｍである。 In the honeycomb fired body, the thickness of the cell wall is not particularly limited, but a desirable lower limit is 0.05 mm, a more desirable lower limit is 0.10 mm, and a particularly desirable lower limit is 0.15 mm. is there. On the other hand, the desirable upper limit of the cell wall thickness is 0.35 mm, the more desirable upper limit is 0.30 mm, and the particularly desirable upper limit is 0.25 mm.

上記セル壁の厚さが０．０５ｍｍ未満ではハニカム焼成体の強度が低下する場合があり、一方、上記セル壁の厚さが０．３５ｍｍを超えると、上記ハニカム構造体を排ガスを浄化する触媒担体として用いた際に、排ガスとの接触面積が小さくなることと、ガスが充分深くまで浸透しないため、セル壁内部に担持された触媒とガスが接触しにくくなることとにより、ガス浄化性能が低下してしまうことがある。 When the cell wall thickness is less than 0.05 mm, the strength of the honeycomb fired body may be reduced. On the other hand, when the cell wall thickness exceeds 0.35 mm, the honeycomb structure has a catalyst for purifying exhaust gas. When used as a carrier, the gas purification performance is reduced by the fact that the contact area with the exhaust gas is reduced and the gas does not penetrate deep enough to make it difficult for the catalyst carried inside the cell wall to come into contact with the gas. May fall.

また、上記ハニカム焼成体のセル密度は、望ましい下限が１５．５個／ｃｍ^２（１００ｃｐｓｉ）であり、より望ましい下限が４６．５個／ｃｍ^２（３００ｃｐｓｉ）であり、さらに望ましい下限が６２個／ｃｍ^２（４００ｃｐｓｉ）である。一方、上記セル密度の望ましい上限は１８６個／ｃｍ^２（１２００ｃｐｓｉ）であり、より望ましい上限は１７０．５個／ｃｍ^２（１１００ｃｐｓｉ）であり、さらに望ましい上限は１５５個／ｃｍ^２（１０００ｃｐｓｉ）である。
上記セル密度が、１５．５個／ｃｍ^２未満では、上記ハニカム構造体を排ガスを浄化する触媒担体に用いた際に、ハニカム焼成体内部の排ガスと接触するセル壁の面積が小さくなり、１８６個／ｃｍ^２を超えると、圧力損失が高くなるとともに、ハニカム焼成体の作製が困難になるためである。 Further, the cell density of the honeycomb fired body is preferably a lower limit of 15.5 cells / cm ² (100 cpsi), a more preferable lower limit of 46.5 cells / cm ² (300 cpsi), and a further preferable lower limit of 62 cells. / Cm ² (400 cpsi). On the other hand, the desirable upper limit of the cell density is 186 cells / cm ² (1200 cpsi), the more desirable upper limit is 170.5 cells / cm ² (1100 cpsi), and the more desirable upper limit is 155 cells / cm ² (1000 cpsi). is there.
When the cell density is less than 15.5 cells / cm ² , when the honeycomb structure is used as a catalyst carrier for purifying exhaust gas, the area of the cell wall in contact with the exhaust gas inside the honeycomb fired body becomes small. This is because when the number of particles / cm ² is exceeded, the pressure loss increases and it becomes difficult to fabricate the honeycomb fired body.

また、上記ハニカム焼成体の長手方向に垂直な方向の断面積は、その下限が５ｃｍ^２で、その上限が５０ｃｍ^２であることが望ましく、特に、上記ハニカム構造体が複数のハニカム焼成体を結束してなるものである場合は、上記範囲にあることが望ましい。
上記断面積が、５ｃｍ^２未満では、上記ハニカム構造体の長手方向に垂直な断面において、複数のハニカム焼成体を接合するシール材層（接着剤層）の占める面積が相対的に大きくなるため、ハニカム構造体を触媒担体として使用する際に、触媒を担持させることができる面積が相対的に小さくなってしまう。一方、上記断面積が５０ｃｍ^２を超えると、ハニカム焼成体が大きいため、ハニカム焼成体に発生する熱応力を充分に抑えることができないおそれがある。
上記断面積のより望ましい下限は６ｃｍ^２、特に望ましい下限は８ｃｍ^２であり、より望ましい上限は４０ｃｍ^２、特に望ましい上限は３０ｃｍ^２である。 In addition, the lower limit of the cross-sectional area in the direction perpendicular to the longitudinal direction of the honeycomb fired body is desirably 5 cm ² and the upper limit is 50 cm ^{2. In} particular, the honeycomb structure binds a plurality of honeycomb fired bodies. If it is, it is desirable to be in the above range.
When the cross-sectional area is less than 5 cm ² , the area occupied by the sealing material layer (adhesive layer) for joining a plurality of honeycomb fired bodies is relatively large in the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the honeycomb structure. When the honeycomb structure is used as a catalyst carrier, the area on which the catalyst can be supported becomes relatively small. On the other hand, if the cross-sectional area exceeds 50 cm ² , the honeycomb fired body is large, and thus there is a possibility that the thermal stress generated in the honeycomb fired body cannot be sufficiently suppressed.
A more desirable lower limit of the cross-sectional area is 6 cm ² , a particularly desirable lower limit is 8 cm ² , a more desirable upper limit is 40 cm ² , and a particularly desirable upper limit is 30 cm ² .

上記ハニカム焼成体に形成されるセルの長手方向に垂直な断面の形状は、特に限定されず、図１（ａ）に示したハニカム焼成体のような四角形以外に、略三角形や略六角形としてもよい。 The shape of the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the cells formed in the honeycomb fired body is not particularly limited, and may be a substantially triangular shape or a substantially hexagonal shape other than a quadrangle like the honeycomb fired body shown in FIG. Also good.

また、上記ハニカム構造体において、シール材層（接着剤層）やシール材層（コート層）を形成する場合、上記ハニカム構造体の長手方向に垂直な断面において、ハニカム構造体の断面積に対して、ハニカム焼成体の総断面積が占める割合は、９０％以上であることが望ましい。９０％未満では、ハニカム構造体の比表面積が小さくなってしまうからである。 In the honeycomb structure, when a sealing material layer (adhesive layer) or a sealing material layer (coat layer) is formed, the cross section perpendicular to the longitudinal direction of the honeycomb structure is relative to the cross-sectional area of the honeycomb structure. Thus, the ratio of the total cross-sectional area of the honeycomb fired body is desirably 90% or more. This is because if it is less than 90%, the specific surface area of the honeycomb structure becomes small.

また、上記ハニカム構造体の単位面積あたりの比表面積は、２５０００ｍ^２／Ｌ以上であることが望ましい。
上記比表面積が上記範囲にあると、ハニカム構造体全体に触媒を充分に広く分散させて担持させることが容易となるからである。
なお、上記比表面積の望ましい上限は、触媒（例えば、白金）の分散の限界を考慮すると７００００ｍ^２／Ｌである。 Moreover, the specific surface area per unit area of the honeycomb structure is desirably 25000 m ² / L or more.
This is because when the specific surface area is in the above range, it becomes easy to disperse and carry the catalyst over the entire honeycomb structure.
The desirable upper limit of the specific surface area is 70000 m ² / L in consideration of the dispersion limit of the catalyst (for example, platinum).

上記ハニカム構造体の曲げ強度は、大きいほど望ましく、具体的には、例えば、ハニカム焼成体が、３７ｍｍ×３７ｍｍ×７５ｍｍの角柱状である場合には、３．０Ｍｐａ以上であることが望ましい。
使用時に発生する熱応力等により破壊されるおそれがより少なくなるからである。 The bending strength of the honeycomb structure is preferably as large as possible. Specifically, for example, when the honeycomb fired body has a prismatic shape of 37 mm × 37 mm × 75 mm, it is preferably 3.0 Mpa or more.
This is because there is less risk of destruction due to thermal stress generated during use.

また、本発明のハニカム構造体の製造方法により製造されるハニカム構造体は、図１（ｂ）に示したような集合型ハニカム構造体に限られず、図２に示したような一体型ハニカム構造体であってもよい。
図２は、本発明のハニカム構造体の製造方法で製造したハニカム構造体の別の一例を模式的に示す斜視図である。
図２に示すハニカム構造体３０は、柱状を有し、多数のセル３１がセル壁３２を隔てて長手方向（図２中、矢印ｂの方向）に並設されたハニカム焼成体１個から構成されている。
なお、このような一体型ハニカム構造体において、ハニカム焼成体の周囲には、シール材層（コート層）が形成されていてもよい。 Further, the honeycomb structure manufactured by the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention is not limited to the aggregated honeycomb structure as shown in FIG. 1 (b), but an integrated honeycomb structure as shown in FIG. It may be a body.
FIG. 2 is a perspective view schematically showing another example of the honeycomb structure manufactured by the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention.
A honeycomb structure 30 shown in FIG. 2 has a columnar shape, and includes a single honeycomb fired body in which a large number of cells 31 are arranged in parallel in the longitudinal direction (in the direction of arrow b in FIG. 2) with cell walls 32 therebetween. Has been.
In such an integrated honeycomb structure, a sealing material layer (coat layer) may be formed around the honeycomb fired body.

また、このような構成を有するハニカム構造体には、触媒が担持されていることが望ましい。上記ハニカム構造体は、触媒担体として好適に使用することができるからである。
上記触媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、貴金属、アルカリ金属、アルカリ土類金属、酸化物等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。 Moreover, it is desirable that a catalyst be supported on the honeycomb structure having such a configuration. This is because the honeycomb structure can be suitably used as a catalyst carrier.
The catalyst is not particularly limited, and examples thereof include noble metals, alkali metals, alkaline earth metals, and oxides. These may be used alone or in combination of two or more.

上記貴金属としては、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等が挙げられ、上記アルカリ金属としては、例えば、カリウム、ナトリウム等が挙げられ、上記アルカリ土類金属としては、例えば、バリウム等が挙げられ、上記酸化物としては、ペロブスカイト（Ｌａ_０．７５Ｋ_０．２５ＭｎＯ_３等）、ＣｅＯ_２等が挙げられる。 Examples of the noble metal include platinum, palladium, and rhodium. Examples of the alkali metal include potassium and sodium. Examples of the alkaline earth metal include barium and the like. Examples of the oxide include perovskite (La _0.75 K _0.25 MnO _{3 and the} like), CeO _{2 and the} like.

上述したような触媒が担持されたハニカム構造体は、特に限定されるものではないが、例えば自動車の排ガス浄化用のいわゆる三元触媒やＮＯｘ吸蔵触媒として用いることができる。
なお、触媒を担持させる時期は、特に限定されるものではなく、ハニカム構造体を作製した後に担持させてもよいし、原料組成物中の無機粒子に担持させてもよい。
また、触媒の担持方法は、特に限定されるものではなく、例えば、含浸法等によって行うことができる。 The honeycomb structure on which the catalyst as described above is supported is not particularly limited, but can be used as a so-called three-way catalyst or NOx occlusion catalyst for purifying exhaust gas of automobiles, for example.
The timing for loading the catalyst is not particularly limited, and may be loaded after the honeycomb structure is manufactured, or may be loaded on the inorganic particles in the raw material composition.
Moreover, the catalyst loading method is not particularly limited, and for example, it can be carried out by an impregnation method or the like.

なお、ここまで、本発明のハニカム構造体の製造方法、及び／又は、この製造方法により製造されるハニカム構造体について、主に触媒担体として使用する場合を例に説明してきたが、上記ハニカム構造体は、触媒担体以外にも使用することができ、例えば、気体成分や液体成分を吸着させる吸着材等としても使用することができる。 Heretofore, the manufacturing method of the honeycomb structure of the present invention and / or the honeycomb structure manufactured by this manufacturing method has been described mainly taking the case of using as a catalyst carrier as an example. The body can be used in addition to the catalyst carrier, for example, as an adsorbent for adsorbing a gas component or a liquid component.

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
（実施例１）
（１）無機粒子としてγアルミナ粒子（平均粒子径２μｍの２次粒子）２２５０ｇ、無機繊維としてホウ酸アルミニウムウィスカ（繊維径０．５〜１μｍ、繊維長１０〜３０μｍ）６８０ｇ、無機バインダ溶液としてシリカゾル（平均粒子径１５ｎｍ、濃度３５重量％）２６００ｇを混合し、さらに得られた混合物に対して、有機バインダとしてメチルセルロース３２０ｇ、潤滑剤としてユニルーブ（日本油脂社製）２９０ｇ、可塑剤としてグリセリン（日本油脂社製）２２５ｇを加えて更に混合・混練して原料組成物を調製した。次に、この原料組成物を押出成形機により押出成形を行い、ハニカム成形体を作製した。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
(Example 1)
(1) 2250 g of γ-alumina particles (secondary particles having an average particle diameter of 2 μm) as inorganic particles, 680 g of aluminum borate whisker (fiber diameter of 0.5 to 1 μm, fiber length of 10 to 30 μm) as inorganic fibers, silica sol as an inorganic binder solution (Average particle diameter 15 nm, concentration 35% by weight) 2600 g was mixed. Further, 320 g of methylcellulose as an organic binder, 290 g of Unilube (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) as a lubricant, and glycerin (Nippon Oil & Fats as a plasticizer) were mixed. 225 g) was added and further mixed and kneaded to prepare a raw material composition. Next, this raw material composition was subjected to extrusion molding with an extruder, and a honeycomb formed body was produced.

（２）次に、マイクロ波乾燥機及び熱風乾燥機を用いて、上記ハニカム成形体を十分乾燥させ、さらに、４００℃で２ｈｒ保持して脱脂した。
その後、９００℃で２ｈｒ保持して焼成処理を行い、角柱状（３７ｍｍ×３７ｍｍ×７５ｍｍ）、セル密度が９３個／ｃｍ^２（６００ｃｐｓｉ）、セル壁の厚さが０．２ｍｍ、セルの断面形状が四角形（正方形）のハニカム焼成体を製造した。 (2) Next, the honeycomb formed body was sufficiently dried using a microwave dryer and a hot air dryer, and further degreased by holding at 400 ° C. for 2 hours.
Thereafter, firing is performed by holding at 900 ° C. for 2 hours, prismatic shape (37 mm × 37 mm × 75 mm), cell density of 93 cells / cm ² (600 cpsi), cell wall thickness of 0.2 mm, cell cross-sectional shape Produced a square (square) honeycomb fired body.

（実施例２、３）
原料組成物を調製する際に使用する無機バインダ溶液として、表１に示した濃度のシリカゾル（平均粒子径１５ｎｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にしてハニカム焼成体を製造した。 (Examples 2 and 3)
A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 1 except that silica sol (average particle diameter: 15 nm) having the concentration shown in Table 1 was used as the inorganic binder solution used when preparing the raw material composition.

（実施例４）
原料組成物を調製する際に、シリカゾルに代えて、アルミナゾル（平均粒子径１５ｎｍ、濃度３５重量％）を使用した以外は、実施例１と同様にしてハニカム焼成体を製造した。 Example 4
A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 1 except that alumina sol (average particle size 15 nm, concentration 35% by weight) was used instead of silica sol when preparing the raw material composition.

（実施例５）
無機粒子として、γアルミナ粒子に代えて、γアルミナ粒子（平均粒子径２μｍの２次粒子）５０重量％とβゼオライト粒子（平均粒子径２μｍの２次粒子）５０重量％との混合粒子を使用した以外は、実施例１と同様にしてハニカム焼成体を製造した。 (Example 5)
As inorganic particles, mixed particles of 50% by weight of γ alumina particles (secondary particles having an average particle diameter of 2 μm) and 50% by weight of β zeolite particles (secondary particles having an average particle diameter of 2 μm) are used instead of γ alumina particles. A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 1 except that.

（実施例６、７）
原料組成物を調製する際に使用する無機バインダ溶液として、表１に示した濃度のシリカゾル（平均粒子径１５ｎｍ）を使用した以外は、実施例５と同様にしてハニカム焼成体を製造した。 (Examples 6 and 7)
A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 5 except that silica sol (average particle diameter: 15 nm) having the concentration shown in Table 1 was used as the inorganic binder solution used when preparing the raw material composition.

（実施例８）
原料組成物を調製する際に、シリカゾルに代えて、アルミナゾル（平均粒子径１５ｎｍ、濃度３５重量％）を使用した以外は、実施例５と同様にしてハニカム焼成体を製造した。 (Example 8)
A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 5 except that alumina sol (average particle size 15 nm, concentration 35% by weight) was used instead of silica sol when preparing the raw material composition.

（実施例９）
無機粒子として、γアルミナ粒子の２次粒子に代えて、γアルミナ粒子（平均粒子径２μｍの２次粒子）５０重量％とＣｅＯ_２粒子（平均粒子径２μｍの２次粒子）５０重量％との混合粒子を使用した以外は、実施例１と同様にしてハニカム焼成体を製造した。 Example 9
As inorganic particles, instead of secondary particles of γ-alumina particles, 50% by weight of γ-alumina particles (secondary particles with an average particle size of 2 μm) and 50% by weight of CeO ₂ particles (secondary particles with an average particle size of 2 μm). A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the mixed particles were used.

（実施例１０、１１）
原料組成物を調製する際に使用する無機バインダ溶液として、表１に示した濃度のシリカゾル（平均粒子径１５ｎｍ）を使用した以外は、実施例９と同様にしてハニカム焼成体を製造した。 (Examples 10 and 11)
A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 9 except that silica sol (average particle diameter: 15 nm) having the concentration shown in Table 1 was used as the inorganic binder solution used when preparing the raw material composition.

（実施例１２）
原料組成物を調製する際に、シリカゾルに代えて、アルミナゾル（平均粒子径１５ｎｍ、濃度３５重量％）を使用した以外は、実施例９と同様にしてハニカム焼成体を製造した。 (Example 12)
A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 9 except that alumina sol (average particle size 15 nm, concentration 35 wt%) was used instead of silica sol when preparing the raw material composition.

（実施例１３）
下記の方法により、原料組成物を調製した以外は、実施例１と同様にしてハニカム焼成体を製造した。
即ち、無機粒子としてγアルミナ粒子（平均粒子径２μｍの２次粒子）２９７０ｇ、無機繊維としてホウ酸アルミニウムウィスカ（繊維径０．５〜１μｍ、繊維長１０〜３０μｍ）９００ｇ、無機バインダ溶液としてシリカゾル（平均粒子径１５ｎｍ、濃度３５重量％）１６６０ｇを混合し、さらに得られた混合物に対して、有機バインダとしてメチルセルロース３２０ｇ、潤滑剤としてユニルーブ（日本油脂社製）２９０ｇ、可塑剤としてグリセリン（日本油脂社製）２２５ｇを加えて更に混合・混練して原料組成物を調製した。 (Example 13)
A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the raw material composition was prepared by the following method.
That is, 2970 g of γ-alumina particles (secondary particles having an average particle diameter of 2 μm) as inorganic particles, 900 g of aluminum borate whisker (fiber diameter of 0.5 to 1 μm, fiber length of 10 to 30 μm) as inorganic fibers, silica sol (inorganic binder solution) 1660 g of an average particle size of 15 nm and a concentration of 35% by weight was mixed. Further, 320 g of methyl cellulose as an organic binder, 290 g of Unilube (manufactured by NOF Corporation) as a lubricant, and glycerin (NOF Corporation) as a plasticizer were mixed. 225 g) was added and further mixed and kneaded to prepare a raw material composition.

（実施例１４、１５）
原料組成物を調製する際に使用する無機バインダ溶液として、表１に示した濃度のシリカゾル（平均粒子径１５ｎｍ）を使用した以外は、実施例１３と同様にしてハニカム焼成体を製造した。 (Examples 14 and 15)
A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 13 except that silica sol (average particle diameter: 15 nm) having the concentrations shown in Table 1 was used as the inorganic binder solution used when preparing the raw material composition.

（実施例１６）
下記の方法により、原料組成物を調製した以外は、実施例１と同様にしてハニカム焼成体を製造した。
即ち、無機粒子としてγアルミナ粒子（平均粒子径２μｍの２次粒子）１７８０ｇ、無機繊維としてホウ酸アルミニウムウィスカ（繊維径０．５〜１μｍ、繊維長１０〜３０μｍ）４００ｇ、無機バインダ溶液としてシリカゾル（平均粒子径１５ｎｍ、濃度３５重量％）３３００ｇを混合し、さらに得られた混合物に対して、有機バインダとしてメチルセルロース３２０ｇ、潤滑剤としてユニルーブ（日本油脂社製）２９０ｇ、可塑剤としてグリセリン（日本油脂社製）２２５ｇを加えて更に混合・混練して原料組成物を調製した。 (Example 16)
A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the raw material composition was prepared by the following method.
That is, 1780 g of γ-alumina particles (secondary particles having an average particle diameter of 2 μm) as inorganic particles, 400 g of aluminum borate whisker (fiber diameter of 0.5 to 1 μm, fiber length of 10 to 30 μm) as inorganic fibers, and silica sol ( 3300 g of an average particle diameter of 15 nm and a concentration of 35% by weight were mixed. Further, 320 g of methylcellulose as an organic binder, 290 g of Unilube (manufactured by NOF Corporation) as a lubricant, and glycerin (NIPPON FATTY CO., LTD.) As a plasticizer were mixed. 225 g) was added and further mixed and kneaded to prepare a raw material composition.

（実施例１７、１８）
原料組成物を調製する際に使用する無機バインダ溶液として、表１に示した濃度のシリカゾル（平均粒子径１５ｎｍ）を使用した以外は、実施例１６と同様にしてハニカム焼成体を製造した。 (Examples 17 and 18)
A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 16 except that silica sol (average particle diameter: 15 nm) having the concentrations shown in Table 1 was used as the inorganic binder solution used when preparing the raw material composition.

（比較例１、２）
原料組成物を調製する際に使用する無機バインダ溶液として、表１に示した濃度のシリカゾル（平均粒子径１５ｎｍ）を使用した以外は、実施例１と同様にしてハニカム焼成体を製造した。 (Comparative Examples 1 and 2)
A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 1 except that silica sol (average particle diameter: 15 nm) having the concentration shown in Table 1 was used as the inorganic binder solution used when preparing the raw material composition.

（比較例３）
原料組成物を調製する際に使用する無機バインダ溶液として、表１に示した濃度のアルミナゾル（平均粒子径１５ｎｍ）を使用した以外は、実施例４と同様にしてハニカム焼成体を製造した。 (Comparative Example 3)
A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 4 except that alumina sol (average particle diameter: 15 nm) having the concentration shown in Table 1 was used as the inorganic binder solution used when preparing the raw material composition.

（比較例４、５）
原料組成物を調製する際に使用する無機バインダ溶液として、表１に示した濃度のシリカゾル（平均粒子径１５ｎｍ）を使用した以外は、実施例５と同様にしてハニカム焼成体を製造した。 (Comparative Examples 4 and 5)
A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 5 except that silica sol (average particle diameter: 15 nm) having the concentration shown in Table 1 was used as the inorganic binder solution used when preparing the raw material composition.

（比較例６）
原料組成物を調製する際に使用する無機バインダ溶液として、表１に示した濃度のアルミナゾル（平均粒子径１５ｎｍ）を使用した以外は、実施例８と同様にしてハニカム焼成体を製造した。 (Comparative Example 6)
A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 8 except that alumina sol (average particle diameter: 15 nm) having the concentration shown in Table 1 was used as the inorganic binder solution used when preparing the raw material composition.

（比較例７、８）
原料組成物を調製する際に使用する無機バインダ溶液として、表１に示した濃度のシリカゾル（平均粒子径１５ｎｍ）を使用した以外は、実施例９と同様にしてハニカム焼成体を製造した。 (Comparative Examples 7 and 8)
A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 9 except that silica sol (average particle diameter: 15 nm) having the concentration shown in Table 1 was used as the inorganic binder solution used when preparing the raw material composition.

（比較例９）
原料組成物を調製する際に使用する無機バインダ溶液として、表１に示した濃度のアルミナゾル（平均粒子径１５ｎｍ）を使用した以外は、実施例１２と同様にしてハニカム焼成体を製造した。 (Comparative Example 9)
A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Example 12 except that alumina sol (average particle diameter: 15 nm) having the concentration shown in Table 1 was used as the inorganic binder solution used when preparing the raw material composition.

（比較例１０）
原料組成物を調製する際に使用する無機バインダ溶液（シリカゾル）の量を２０００ｇとした以外は、比較例１と同様にしてハニカム焼成体を製造した。 (Comparative Example 10)
A honeycomb fired body was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount of the inorganic binder solution (silica sol) used in preparing the raw material composition was 2000 g.

なお、実施例１〜１８及び比較例１〜１０において、濃度３０重量％のシリカゾルとしては、日産化学社製、スノーテックス３０を使用し、濃度３５重量％、４０重量％、５０重量％、６０重量％のシリカゾルとしては、スノーテックス３０を所定の濃度まで濃縮したものを使用した。また、濃度３０重量％、３５重量％のアルミナゾルとしては、日産化学社製、アルミナゾル５２０（アルミナ濃度２０重量％）を所定の濃度まで濃縮したものを使用した。 In Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 10, as a silica sol having a concentration of 30% by weight, a snow tex 30 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd. was used, and the concentration was 35%, 40%, 50%, 60% As a silica sol having a weight%, one obtained by concentrating Snowtex 30 to a predetermined concentration was used. As the alumina sol having a concentration of 30% by weight and 35% by weight, a product obtained by concentrating alumina sol 520 (alumina concentration 20% by weight) manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd. to a predetermined concentration was used.

ハニカム焼成体の評価
実施例及び比較例に係るハニカム焼成体の製造において、押出成形したハニカム成形体を乾燥させた後、乾燥させたハニカム成形体について、クラックの発生の有無を評価した。さらに、製造したハニカム焼成体について、その形状（変形の有無）を評価した。
結果を表１に示した。 Evaluation of honeycomb fired bodies In the manufacture of honeycomb fired bodies according to Examples and Comparative Examples, after the extruded honeycomb formed bodies were dried, the dried honeycomb formed bodies were evaluated for occurrence of cracks. Furthermore, the shape (presence or absence of deformation) of the manufactured honeycomb fired body was evaluated.
The results are shown in Table 1.

（クラックの発生の有無の評価）
乾燥させたハニカム成形体を目視観察し、クラックの発生の有無を観察した。 (Evaluation of occurrence of cracks)
The dried honeycomb formed body was visually observed to observe the presence or absence of cracks.

（ハニカム焼成体の形状評価）
製造したハニカム焼成体について、その側面の平坦度を下記の方法で測定し、全側面の平坦度が０．５ｍｍ以下のハニカム焼成体を「○」、いずれか一つの側面でも平坦度が０．５ｍｍを超えるハニカム焼成体を「×」と評価した。
即ち、３次元測定機（ミツトヨ社製、ＢＨ−Ｖ５０７）を用いて、ハニカム焼成体の側面の位置座標をプロットすることにより、ハニカム焼成体の平坦度を評価した。 (Evaluation of honeycomb fired body shape)
About the manufactured honeycomb fired body, the flatness of the side surface thereof was measured by the following method, and the honeycomb fired body having a flatness of all side surfaces of 0.5 mm or less was evaluated as “◯”. A honeycomb fired body exceeding 5 mm was evaluated as “x”.
That is, the flatness of the honeycomb fired body was evaluated by plotting the position coordinates of the side face of the honeycomb fired body using a three-dimensional measuring machine (BH-V507, manufactured by Mitutoyo Corporation).

表１に示した結果から明らかなように、濃度が３５〜５０重量％の無機バインダ溶液を、３０〜６０重量％の配合量で使用することにより、ハニカム成形体を乾燥させる際にクラックが発生することがなく、また、変形のない、所望の形状のハニカム焼成体を製造することができる。
一方、無機バインダ溶液の濃度が３５重量％未満では、ハニカム焼成体の形状に変形は認められなかったが、ハニカム成形体を乾燥させた時点で、クラックが観察された。また、無機バインダ溶液の濃度が５０重量％を超えると、乾燥させたハニカム成形体にクラックは観察されなかったが、製造したハニカム焼成体が変形していた。 As is clear from the results shown in Table 1, cracks are generated when the honeycomb formed body is dried by using an inorganic binder solution having a concentration of 35 to 50% by weight in an amount of 30 to 60% by weight. This makes it possible to manufacture a honeycomb fired body having a desired shape without deformation.
On the other hand, when the concentration of the inorganic binder solution was less than 35% by weight, no deformation was observed in the shape of the honeycomb fired body, but cracks were observed when the honeycomb formed body was dried. When the concentration of the inorganic binder solution exceeded 50% by weight, no cracks were observed in the dried honeycomb formed body, but the manufactured honeycomb fired body was deformed.

また、上述した実施例及び比較例では、１個のハニカム焼成体を作製し、これについて、ハニカム構造体として評価したが、このハニカム焼成体を複数個用いて、図１（ａ）、（ｂ）に示したような集合型ハニカム構造体を製造した場合も、同様の結果になると考えられる。 Further, in the above-described examples and comparative examples, one honeycomb fired body was manufactured and evaluated as a honeycomb structure. A plurality of the honeycomb fired bodies were used, and FIG. It is considered that the same result is obtained when the aggregated honeycomb structure as shown in FIG.

（ａ）は、本発明のハニカム構造体の製造方法で作製したハニカム焼成体の一例を模式的に示す斜視図であり、（ｂ）は、（ａ）に示したハニカム焼成体を用いたハニカム構造体の一例を模式的に示す斜視図である。(A) is a perspective view schematically showing an example of a honeycomb fired body manufactured by the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention, and (b) is a honeycomb using the honeycomb fired body shown in (a). It is a perspective view which shows an example of a structure typically. 本発明のハニカム構造体の製造方法で製造したハニカム構造体の別の一例を模式的に示す斜視図である。FIG. 6 is a perspective view schematically showing another example of a honeycomb structure manufactured by the method for manufacturing a honeycomb structure of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

１０、３０ハニカム構造体
１３シール材層（コート層）
１４シール材層（接着剤層）
２０ハニカム焼成体
２１、３１セル
２２、３２セル壁 10, 30 Honeycomb structure 13 Sealing material layer (coat layer)
14 Sealing material layer (adhesive layer)
20 Honeycomb fired body 21, 31 Cell 22, 32 Cell wall

Claims

少なくとも無機粒子と無機繊維及び／又はウィスカと無機バインダ溶液とを混合して、原料組成物を作製する原料組成物作製工程と、
前記原料組成物を用いた押出成形により、多数のセルがセル壁を隔てて長手方向に並設された柱状のハニカム成形体を作製する成形工程と、
前記ハニカム成形体に焼成処理を施して、ハニカム焼成体を作製する焼成工程とを含むハニカム構造体の製造方法であって、
前記無機バインダ溶液の配合量は、前記無機粒子と前記無機繊維及び／又は前記ウィスカと前記無機バインダ溶液との合計量に対して、３０〜６０重量％であり、かつ、
前記無機バインダ溶液の濃度は、３５〜５０重量％であることを特徴とするハニカム構造体の製造方法。 A raw material composition preparation step of preparing a raw material composition by mixing at least inorganic particles and inorganic fibers and / or whiskers and an inorganic binder solution;
A molding step of producing a columnar honeycomb molded body in which a large number of cells are arranged in parallel in the longitudinal direction with cell walls being separated by extrusion molding using the raw material composition;
A honeycomb structure manufacturing method including a firing step of subjecting the honeycomb formed body to a firing treatment to produce a honeycomb fired body,
The blending amount of the inorganic binder solution is 30 to 60% by weight with respect to the total amount of the inorganic particles and the inorganic fibers and / or the whiskers and the inorganic binder solution, and
The method for manufacturing a honeycomb structure, wherein the concentration of the inorganic binder solution is 35 to 50% by weight.

前記無機バインダ溶液は、アルミナゾル、シリカゾル、チタニアゾル、セピオライトの懸濁液及びアタパルジャイトの懸濁液からなる群から選択された少なくとも１種である請求項１に記載のハニカム構造体の製造方法。 The method for manufacturing a honeycomb structure according to claim 1, wherein the inorganic binder solution is at least one selected from the group consisting of alumina sol, silica sol, titania sol, sepiolite suspension and attapulgite suspension.