JP2008163176A - Preparation of emulsion composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は乳化組成物の製造方法、この製造方法により得られる乳化組成物、並びにこの乳化組成物を含有する繊維製品処理剤に関する。 The present invention relates to a method for producing an emulsified composition, an emulsified composition obtained by the production method, and a fiber product treating agent containing the emulsified composition.
シリコーン化合物を柔軟剤などの繊維製品処理剤に応用する技術は公知であり、特許文献1〜4を参考にすることができる。また、シリコーン乳化物については特許文献5を参考にすることができる。
一般に繊維製品を仕上げるためには、柔軟剤や糊剤が使われるが、例えば柔軟剤組成物は、長鎖アルキル基を有する4級アンモニウム塩や第3級アミンの酸塩等のカチオン性柔軟基剤が用いられており、各種繊維製品に高い柔軟性付与効果を与える。また、柔軟性能向上のためにシリコーンを柔軟剤中に配合することも公知である。 Generally, softeners and pastes are used to finish textile products. For example, softener compositions include cationic softener groups such as quaternary ammonium salts having a long-chain alkyl group and acid salts of tertiary amines. The agent is used and gives a high flexibility imparting effect to various fiber products. It is also known that silicone is blended in a softening agent to improve softening performance.
一方、一般に繊維処理剤組成物には香料が配合されている。最近では香料による防臭機能を訴求したり、残香性を高めるため、香料の配合量を増加したり、残香性の強い香料成分を多く配合する検討がなされている。 On the other hand, generally a fragrance | flavor is mix | blended with the fiber treatment agent composition. Recently, in order to promote the deodorizing function of fragrances, and to increase the residual fragrance, studies have been made to increase the amount of fragrance added or to add a large amount of fragrance components with strong residual fragrance.
しかし、一般に香料は油成分であり、多量に配合すると乳化組成物の貯蔵安定性を損なう傾向がある。また、香料配合量を単純に増加させただけでは、処理布の残香強度は期待していたほど向上せず、更なる工夫が求められている。 However, generally a fragrance | flavor is an oil component, When it mix | blends abundantly, there exists a tendency for the storage stability of an emulsion composition to be impaired. Further, simply increasing the blending amount of the fragrance does not improve the residual scent strength of the treated cloth as expected, and further ingenuity is required.
従来の柔軟剤組成物などの陽イオン性界面活性剤を含有する繊維製品処理剤は、陽イオン性界面活性剤の相転移温度以上でシリコーン化合物と混合されるが、この場合には陽イオン性界面活性剤とシリコーン化合物が同じ乳化粒子中に共存して組成物中に存在する。また、陽イオン性界面活性剤とシリコーン化合物を均一に乳化させることから優れた貯蔵安定性を得ることができる一方、シリコーン化合物の効果が十分には得られないという課題がある。この課題を解決する方法として、シリコーン粒子と陽イオン性界面活性剤とを別の粒子として組成物中に存在させることが好適であるが、その場合は貯蔵安定性に問題がある。 A textile treatment agent containing a cationic surfactant such as a conventional softener composition is mixed with a silicone compound at a temperature higher than the phase transition temperature of the cationic surfactant. A surfactant and a silicone compound coexist in the same emulsified particle and are present in the composition. Moreover, while the cationic surfactant and the silicone compound are uniformly emulsified, excellent storage stability can be obtained, but there is a problem that the effect of the silicone compound cannot be sufficiently obtained. As a method for solving this problem, it is preferable that the silicone particles and the cationic surfactant are present as separate particles in the composition, but in that case, there is a problem in storage stability.
従って本発明の課題は、香料を多量に配合しても貯蔵安定性に問題がなく、処理布への香料の残香性をより向上させることのできる乳化組成物及びその製造方法を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an emulsified composition and a method for producing the same that can improve the remaining fragrance of the fragrance on the treated cloth without causing a problem in storage stability even if a large amount of the fragrance is blended. is there.
本発明者は、特定の粘度を有するシリコーン化合物を、特定の界面活性剤で乳化させた特定粒子径のシリコーンエマルジョンを用い、しかも、特定の製造方法で香料とシリコーンエマルションを陽イオン性界面活性剤に混合することで、香料の残香性を向上させるとともに、貯蔵安定性の課題を解決し得る乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor uses a silicone emulsion having a specific particle diameter obtained by emulsifying a silicone compound having a specific viscosity with a specific surfactant, and further, the fragrance and the silicone emulsion are converted into a cationic surfactant by a specific production method. It was found that an emulsified composition capable of improving the residual fragrance of the fragrance and solving the problem of storage stability can be obtained by mixing the fragrance with the fragrance, and the present invention has been completed.
即ち、本発明は、下記工程(ア)、工程(イ)、工程(ウ)及び工程(エ)を含む、陽イオン性界面活性剤(a)とシリコーンエマルジョン(b)及び香料(c)から成る乳化組成物の製造方法であって、下記工程(ア)〜(エ)と同時、または各工程間、もしくは工程(エ)の後のいずれか1箇所以上に、0.3〜5質量%(最終組成物に対する量)の香料(c)を添加する工程を含む乳化組成物の製造方法、この製造方法により得られる乳化組成物、並びにこの乳化組成物を含有する繊維製品処理剤を提供する。 That is, the present invention comprises a cationic surfactant (a), a silicone emulsion (b) and a fragrance (c), which include the following steps (a), (b), (c) and (d). A method for producing an emulsion composition comprising 0.3 to 5% by mass at the same time as the following steps (a) to (e), or between each step, or after any step (d): A method for producing an emulsified composition comprising a step of adding a perfume (c) (amount relative to the final composition), an emulsified composition obtained by the production method, and a textile product treating agent containing the emulsified composition are provided. .
工程(ア):陽イオン性界面活性剤(a)をそのゲル−液晶転移温度t1(℃)以上に加熱する工程
工程(イ):t1〜100℃の水と、工程(ア)で得られた加熱された陽イオン性界面活性剤(a)とを混合する工程
工程(ウ):工程(イ)で得られた混合物をt1(℃)未満の温度に冷却する工程
工程(エ):下記シリコーンエマルジョン(b)と、工程(ウ)で得られた混合物とを混合する工程
Step (a): The cationic surfactant (a) is heated to the gel-liquid crystal transition temperature t1 (° C.) or higher. Step (a): obtained in the step (a) with water at t1 to 100 ° C. Step (c) of mixing with the heated cationic surfactant (a): Step of cooling the mixture obtained in step (a) to a temperature below t1 (° C.) (D): A step of mixing the silicone emulsion (b) and the mixture obtained in the step (c)
<シリコーンエマルジョン(b)>
25℃における粘度が10,000〜10,000,000mm2/sであるシリコーン化合物(1)を5〜70質量%、非イオン性界面活性剤(2)を0.5〜30質量%、及び水を含有し、分散粒子の体積平均粒子径が300〜800nmの範囲にあるシリコーンエマルジョン。
<Silicone emulsion (b)>
5 to 70% by mass of a silicone compound (1) having a viscosity at 25 ° C. of 10,000 to 10,000,000 mm 2 / s, 0.5 to 30% by mass of a nonionic surfactant (2), and A silicone emulsion containing water and having a volume average particle diameter of dispersed particles in the range of 300 to 800 nm.
本発明の製造方法によると、貯蔵安定性に問題がなく、より高い残香性を柔軟剤処理布に付与できる乳化組成物を得ることができる。本発明の製造方法により製造された乳化組成物は、シリコーン化合物の効果を十分に奏するため、柔軟性能に優れ、且つ優れた残香性を有する柔軟剤組成物として好適である。 According to the production method of the present invention, it is possible to obtain an emulsified composition that has no problem in storage stability and can impart a higher residual fragrance property to the softener-treated cloth. The emulsified composition produced by the production method of the present invention sufficiently exhibits the effect of the silicone compound, and thus is suitable as a softener composition having excellent softness properties and excellent residual fragrance properties.
[陽イオン性界面活性剤(a)]
本発明の製造方法に用いられる陽イオン性界面活性剤〔以下(a)成分という〕は、柔軟効果の点から、ゲル−液晶転移温度t1が好ましくは0〜90℃、より好ましくは25〜85℃、更に好ましくは30〜70℃である。このような陽イオン性界面活性剤の例としては、炭素数14〜26の炭化水素基を1〜3個と残りが炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である3級アミン、又はその酸塩もしくはその4級化物が好適である。具体的には下記一般式(1)の化合物から選ばれることが好適である。またゲル−液晶転移温度は、文献:J.Phys.Chem. 1990, 94, 1550-1554の記載に準じて、陽イオン性界面活性剤溶液を示差走査熱量分析装置(DSC)にて測定した際の吸熱ピークの最大値(ピークトップ)の温度と定義される。
[Cationic surfactant (a)]
The cationic surfactant [hereinafter referred to as component (a)] used in the production method of the present invention preferably has a gel-liquid crystal transition temperature t1 of 0 to 90 ° C., more preferably 25 to 85, from the viewpoint of flexibility. ° C, more preferably 30 to 70 ° C. Examples of such cationic surfactants include tertiary amines having 1 to 3 hydrocarbon groups having 14 to 26 carbon atoms and the remainder being alkyl or hydroxyalkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, or Its acid salt or its quaternized product is preferred. Specifically, it is suitable to be selected from the compounds represented by the following general formula (1). The gel-liquid crystal transition temperature is determined when a cationic surfactant solution is measured with a differential scanning calorimeter (DSC) according to the description in the literature: J. Phys. Chem. 1990, 94, 1550-1554. It is defined as the temperature of the maximum value (peak top) of the endothermic peak.
[式中、R1aは、エステル基、アミド基もしくはエーテル基で分断されていても良い炭素数14〜26のアルキル基もしくはアルケニル基であり、R1bは、エステル基、アミド基もしくはエーテル基で分断されていても良い炭素数14〜26のアルキル基もしくはアルケニル基であるか、又は炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。R1cは、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、R1dは、炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。X-は、陰イオン基を示す。]
より具体的には一般式(2)の化合物が好ましい。
[Wherein, R 1a is an alkyl group or alkenyl group having 14 to 26 carbon atoms which may be separated by an ester group, an amide group or an ether group, and R 1b is an ester group, an amide group or an ether group. The alkyl group or alkenyl group having 14 to 26 carbon atoms, which may be divided, or the alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 1c is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 1d is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. X − represents an anionic group. ]
More specifically, the compound of the general formula (2) is preferable.
〔式中、R2aは、炭素数14〜24、好ましくは16〜20のアルキル基又はアルケニル基であり、R2bは、炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であるか、又はR2f−[B−R2g]d−で示される基である。R2cは、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、R2dは、炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。R2fは、炭素数14〜24のアルキル基又はアルケニル基である。R2e及びR2gは、それぞれ独立に炭素数1〜6のアルキレン基である。A及びBは、それぞれ独立に−COO−、−OCO−、−CONH−及び−NHCO−から選ばれる基であり、c及びdは、それぞれ独立に0又は1の数である。X-は、陰イオン基を示す。〕 [Wherein, R 2a is an alkyl group or alkenyl group having 14 to 24 carbon atoms, preferably 16 to 20 carbon atoms, and R 2b is an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or R 2b 2f — [B—R 2g ] d —. R 2c is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 2d is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. R 2f is an alkyl group or alkenyl group having 14 to 24 carbon atoms. R 2e and R 2g are each independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. A and B are each independently a group selected from —COO—, —OCO—, —CONH—, and —NHCO—, and c and d are each independently a number of 0 or 1. X − represents an anionic group. ]
一般式(2)の化合物において、R2aは、好ましくは炭素数16〜20のアルキル基又はアルケニル基であり、R2bは、R2f−[B−R2g]d−で示される基が好ましく、R2fは、好ましくは炭素数16〜20のアルキル基又はアルケニル基である。R2c及びR2dは、それぞれ独立にメチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、R2e及びR2gは、それぞれ独立にエチレン基又はプロピレン基が好ましい。A及びBは、それぞれ独立に−COO−又は−CONH−が好適であり、c及びdは、少なくとも一方が1の数、特に両方が1の数であることが好ましい。X-は、ハロゲンイオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸エステルイオン、又は炭素数1〜18の脂肪酸イオンが好適である。 In the compound of the general formula (2), R 2a is preferably an alkyl group or alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms, and R 2b is preferably a group represented by R 2f — [B—R 2g ] d —. , R 2f is preferably an alkyl group or alkenyl group having 16 to 20 carbon atoms. R 2c and R 2d are each independently preferably a methyl group or a hydroxyethyl group, and R 2e and R 2g are each independently preferably an ethylene group or a propylene group. A and B are each independently preferably —COO— or —CONH—, and c and d are preferably at least one of the numbers 1 and particularly preferably both are the numbers of 1. X − is preferably a halogen ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, or a fatty acid ion having 1 to 18 carbon atoms.
[シリコーンエマルジョン(b)]
本発明の製造方法では、25℃における粘度が10,000〜10,000,000mm2/sであるシリコーン化合物(1)を5〜70質量%、非イオン性界面活性剤(2)を0.5〜30質量%、及び水を含有し、分散粒子の体積平均粒子径が300〜800nmの範囲にあるシリコーンエマルジョン(b)〔以下(b)成分という〕が用いられる。
[Silicone emulsion (b)]
In the production method of the present invention, 5 to 70% by mass of the silicone compound (1) having a viscosity at 25 ° C. of 10,000 to 10,000,000 mm 2 / s and 0.001 of the nonionic surfactant (2). A silicone emulsion (b) [hereinafter referred to as component (b)] containing 5 to 30% by mass and water and having a volume average particle diameter of dispersed particles in the range of 300 to 800 nm is used.
25℃における粘度が10,000〜10,000,000mm2/sであるシリコーン化合物(1)〔以下(b1)成分という〕としては、25℃における動(統一)粘度が100,000〜6000,000mm2/sである高重合シリコーン化合物が好適である。用いることができるシリコーン化合物としてはジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンを挙げることができ、柔軟効果の点からジメチルポリシロキサンが最も好適である。この粘度範囲の下限以上では十分な柔軟性能を発現することができ、またこの粘度範囲の上限以下ではエマルジョンの微粒子化が容易となる。用いることができるシリコーン化合物の具体例としては、信越シリコーン社製高重合ジメチコン(25℃、動粘度6,000,000mm2/s)、東レダウシリコーン社製高重合ジメチコンSH200−1,000,000cs(動粘度1,000,000mm2/s)を挙げることができる。 The silicone compound (1) having a viscosity at 25 ° C. of 10,000 to 10,000,000 mm 2 / s (hereinafter referred to as “component (b1)”) has a dynamic (unified) viscosity at 25 ° C. of 100,000 to 6000, A highly polymerized silicone compound having a viscosity of 000 mm 2 / s is preferred. Examples of the silicone compound that can be used include dimethylpolysiloxane, amino-modified silicone, and polyether-modified silicone, and dimethylpolysiloxane is most preferable from the viewpoint of softening effect. Above the lower limit of the viscosity range, sufficient flexibility can be exhibited, and below the upper limit of the viscosity range, the emulsion can be easily made fine. Specific examples of silicone compounds that can be used include highly polymerized dimethicone (25 ° C., kinematic viscosity 6,000,000 mm 2 / s) manufactured by Shin-Etsu Silicone, and highly polymerized dimethicone SH200-1,000,000cs manufactured by Toray Dow Silicone. (Kinematic viscosity 1,000,000 mm 2 / s).
シリコーンエマルジョン(b)は、(b1)成分を非イオン性界面活性剤〔以下(b2)成分という〕により乳化したエマルジョンの形態である。(b2)成分としては、下記一般式(3)の化合物が好適である。
R3a−O−(DO)n−H (3)
〔式中R3aは炭素数10〜22の炭化水素基であり、Dはエチレン基またはプロピレン基であり、nは平均付加モル数を示す1〜120の数である。〕
The silicone emulsion (b) is in the form of an emulsion obtained by emulsifying the component (b1) with a nonionic surfactant (hereinafter referred to as the component (b2)). As the component (b2), a compound represented by the following general formula (3) is suitable.
R 3a —O— (DO) n —H (3)
[Wherein R 3a is a hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms, D is an ethylene group or a propylene group, and n is a number from 1 to 120 indicating the average number of added moles. ]
一般式(3)中、R3aは炭素数12〜16のアルキル基が好適であり、Dはエチレン基が好ましく、nは好ましくは1〜120、より好ましくは2〜80、特に好ましくは3〜40である。また、本発明では乳化物の配合安定性の点から親油性の(b2)成分、及び親水性の(b2)成分を併用することが好ましく、具体的には親油性の(b2)成分として一般式(3)においてnが1〜9、好ましくは2〜8の化合物〔以下、(b21)成分という〕と、親水性の(b2)成分として一般式(3)においてnが10〜50、好ましくは10〜30の化合物〔以下、(b22)成分という〕を(b21)/(b22)=0.05〜2、好ましくは0.1〜0.5の質量比で含有することが好ましい。 In general formula (3), R 3a is preferably an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, D is preferably an ethylene group, n is preferably 1 to 120, more preferably 2 to 80, particularly preferably 3 to 3. 40. In the present invention, the lipophilic component (b2) and the hydrophilic component (b2) are preferably used in combination from the viewpoint of the stability of the emulsion. Specifically, the lipophilic component (b2) is generally used as a general component. In the formula (3), n is 1 to 9, preferably 2 to 8 [hereinafter referred to as the component (b21)], and the hydrophilic (b2) component is n in the general formula (3), preferably 10 to 50. Contains 10 to 30 compounds (hereinafter referred to as component (b22)) at a mass ratio of (b21) / (b22) = 0.05 to 2, preferably 0.1 to 0.5.
本発明に係る(b)成分には、エマルジョンの安定性をさらに向上させる目的から、陰イオン性界面活性剤〔以下(b3)成分という〕を含有することが好ましく、具体的には下記一般式(4)の化合物が好適である。
R4a−X (4)
〔式中、R4aは炭素数10〜16のアルキル基又はアルキル基の炭素数が10〜16のアルキルアリール基であり、Xは−SO3M、−(OA)m−OSO3Mである。−(OA)−はオキシエチレン基又はオキシプロピレン基であり、mは平均付加モル数を示す0〜4の数である。Mは無機又は有機の陽イオンである。〕
The component (b) according to the present invention preferably contains an anionic surfactant [hereinafter referred to as the component (b3)] for the purpose of further improving the stability of the emulsion. The compound (4) is preferred.
R 4a -X (4)
[Wherein, R 4a is an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms or an alkylaryl group having 10 to 16 carbon atoms, and X is —SO 3 M, — (OA) m —OSO 3 M . -(OA)-is an oxyethylene group or an oxypropylene group, and m is a number from 0 to 4 indicating the average number of moles added. M is an inorganic or organic cation. ]
具体的には炭素数10〜16のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数10〜16、好ましくは10〜14のアルキル硫酸エステル塩、オキシエチレン基の平均付加モル数1〜4、好ましくは1.5〜3、アルキル基の炭素数が10〜16、好ましくは10〜14のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アルカノールアミン塩が好ましい。 Specifically, an alkylbenzene sulfonate having 10 to 16 carbon atoms, an alkyl sulfate ester salt having 10 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 14 carbon atoms, an average addition mole number of oxyethylene groups of 1 to 4, preferably 1.5 to 3. Polyoxyethylene alkyl ether sulfates having 10 to 16, preferably 10 to 14 carbon atoms in the alkyl group are suitable. The salt is preferably a sodium salt, potassium salt or alkanolamine salt.
本発明では(b2)成分と(b3)成分を併用することが好ましく、(b2)成分/(b3)成分の質量比は、10〜300、更に50〜200、特に70〜150が保存安定性を向上させる目的から好ましい。 In the present invention, it is preferable to use the component (b2) and the component (b3) in combination, and the mass ratio of the component (b2) / (b3) is 10 to 300, more preferably 50 to 200, and particularly 70 to 150. It is preferable for the purpose of improving.
本発明に係る(b)成分は、上述の(b1)成分、(b2)成分、及び所望により(b3)成分を水に乳化させた乳化物の形態であり、分散粒子(乳化液滴)の体積平均粒子径が300〜800nmであり、この範囲内が混合の容易性、貯蔵安定性、及び柔軟効果の点から好適である。
(b1)成分の含有量は(b)成分中に5〜70質量%、更に10〜65質量%、特に30〜60質量%が好ましく、(b2)成分の含有量は(b)成分中に0.5〜30質量%、更に1〜20質量%、特に2〜15質量%が好ましい。また、(b3)成分の含有量は(b)成分中に0.001〜5質量%、更に0.01〜3質量%が好ましい。
The component (b) according to the present invention is in the form of an emulsion obtained by emulsifying the above-mentioned component (b1), component (b2), and component (b3) in water, if desired. The volume average particle diameter is 300 to 800 nm, and this range is suitable from the viewpoint of easy mixing, storage stability, and softening effect.
The content of the component (b1) is 5 to 70% by mass in the component (b), more preferably 10 to 65% by mass, particularly preferably 30 to 60% by mass, and the content of the component (b2) is in the component (b). 0.5-30 mass%, Furthermore, 1-20 mass%, Especially 2-15 mass% is preferable. Further, the content of the component (b3) is preferably 0.001 to 5 mass%, more preferably 0.01 to 3 mass% in the component (b).
さらに(b2)成分/(b1)成分の質量比は0.02〜0.3、更に0.05〜0.2が好ましく、(b3)成分/(b1)成分の質量比は0.00005〜0.005、更に0.0005〜0.002が好ましい。 Furthermore, the mass ratio of (b2) component / (b1) component is 0.02-0.3, more preferably 0.05-0.2, and the mass ratio of (b3) component / (b1) component is 0.00005- 0.005, more preferably 0.0005 to 0.002.
また、(b)成分中の水の含有量は10〜65質量%、更に20〜60質量%、特に30〜55質量%が好ましい。 Further, the water content in component (b) is preferably 10 to 65% by mass, more preferably 20 to 60% by mass, and particularly preferably 30 to 55% by mass.
体積平均粒子径が上記範囲にある分散粒子を含有する(b)成分を調製するためには、ホモミキサー、高圧ホモジナイザーなどのような高速剪断力を付与し得る撹拌装置を用いて乳化する方法を挙げることができる。また低分子の環状ポリシロキサンを出発物質とし、これを乳化分散状態で強酸あるいは強アルカリ物質を触媒として重合させる、いわゆる乳化重合方法による方法も採用することができる。好適には(b2)成分の一部又は全部、及び水の一部又は全部を含有する水溶液にホモミキサーや高圧ホモジナイザーなどの装置で高速剪断力をかけながら(b1)成分、(b3)成分を添加し、残りの(b2)成分及び水を混合する方法が好ましく、高速剪断力をかけながら(b1)成分を添加する工程において用いる(b2)成分の量は全(b2))成分の20〜100質量%、好適には20〜70質量%、特に好適には20〜50質量%である。なお、体積平均粒子径はサブミクロン粒径測定装置(光子相関法)を用いて測定することができる。 In order to prepare the component (b) containing dispersed particles having a volume average particle diameter in the above range, a method of emulsifying using a stirring device capable of applying a high-speed shearing force such as a homomixer or a high-pressure homogenizer is used. Can be mentioned. In addition, a so-called emulsion polymerization method in which a low-molecular cyclic polysiloxane is used as a starting material and is polymerized in the emulsified dispersion state using a strong acid or a strong alkali as a catalyst can also be employed. Preferably, the component (b1) and the component (b3) are added while applying high-speed shearing force to an aqueous solution containing part or all of the component (b2) and part or all of water with an apparatus such as a homomixer or a high-pressure homogenizer. The method of adding and mixing the remaining component (b2) and water is preferable, and the amount of the component (b2) used in the step of adding the component (b1) while applying high-speed shearing force is 20 to the total amount of the component (b2)). It is 100% by mass, preferably 20 to 70% by mass, particularly preferably 20 to 50% by mass. The volume average particle size can be measured using a submicron particle size measuring device (photon correlation method).
[香料(c)]
一般に香料として用いられる化合物の中で、水・オクタノール分配係数(logP)が3.0未満であり、かつ20℃における蒸気圧が1.33Paを超えるような香料成分(c1)は蒸散しやすいため、通常は洗浄や柔軟処理後の衣料には残留しにくいが、香り立ちが良い性質を有する。一方、水・オクタノール分配係数(logP)が3.0以上であり、かつ20℃における蒸気圧が1.33Pa以下の香料成分(c2)は洗浄や柔軟処理後の衣料にも残りやすく、残香性を有する香料成分であるが香り立ちが弱い性質を有する。
[Fragrance (c)]
Among compounds generally used as fragrances, fragrance components (c1) having a water / octanol partition coefficient (log P) of less than 3.0 and a vapor pressure at 20 ° C. exceeding 1.33 Pa are likely to evaporate. Normally, it does not remain in the clothes after washing or softening, but has a good fragrance property. On the other hand, the fragrance component (c2) having a water / octanol partition coefficient (log P) of 3.0 or more and a vapor pressure at 20 ° C. of 1.33 Pa or less tends to remain in clothes after washing and softening treatment, and has a residual fragrance property. Although it is a fragrance component having a fragrance, it has a property of weak smell.
本発明で用いられる香料(c)は特に制限されるものではないが、香料成分(c1)と(c2)の残香性をバランスよく高めることで、繊維処理直後の香り立ちと、香りの持続性を両立させることができる。香料成分(c1)としては、logPが0以上3未満のものが好ましく、香料成分(c2)としては、logPが3以上7以下のものが好ましい。本発明の香料(c)としては、特にlogPが3以上7以下で、かつ20℃における蒸気圧が1.33Pa以下である香料成分を20〜60質量%含有することが好ましく、また、香料成分(c1)を5〜25質量%含有することがより好ましい。 Although the fragrance | flavor (c) used by this invention is not restrict | limited in particular, By raising the residual fragrance | flavor property of the fragrance | flavor component (c1) and (c2) with sufficient balance, the fragrance standing immediately after fiber processing, and fragrance persistence Can be made compatible. The fragrance component (c1) preferably has a log P of 0 or more and less than 3, and the fragrance component (c2) preferably has a log P of 3 or more and 7 or less. The fragrance (c) of the present invention preferably contains 20 to 60% by mass of a fragrance component having a log P of 3 to 7 and a vapor pressure at 20 ° C. of 1.33 Pa or less. It is more preferable to contain 5 to 25% by mass of (c1).
香料成分(c1)の具体例を表1〜3に示す。香料成分(c1)としては特にフェニルエチルアルコールやゲラニオールが好ましい。 Specific examples of the fragrance component (c1) are shown in Tables 1 to 3. As the fragrance component (c1), phenylethyl alcohol and geraniol are particularly preferable.
香料成分(c2)の具体例を表4〜6に示す。香料成分(c2)としては特にリリアールやヘキシルシンナミックアルデヒドが好ましい。 Specific examples of the fragrance component (c2) are shown in Tables 4-6. As the fragrance component (c2), lyial or hexylcinnamic aldehyde is particularly preferable.
[乳化組成物の製造方法]
本発明の乳化組成物の製造方法は、上記工程(ア)、工程(イ)、工程(ウ)及び工程(エ)を含み、更に上記工程(ア)〜(エ)と同時、または各工程間、もしくは工程(エ)の後のいずれか1箇所以上に、0.3〜5質量%(最終組成物に対する量)の香料組成物(c)を混合する工程を含む。
[Method for producing emulsified composition]
The method for producing an emulsified composition of the present invention includes the step (a), the step (b), the step (c) and the step (e), and further, simultaneously with the steps (a) to (e) or each step. It includes a step of mixing 0.3 to 5% by mass (amount relative to the final composition) of the fragrance composition (c) in the middle of or after any step (d).
工程(ア)において、(a)成分を加熱する温度は、t1℃以上であり、t1〜90℃、更にt1〜80℃、特にt1〜75℃が好ましい。 In the step (a), the temperature for heating the component (a) is t1 ° C. or higher, preferably t1 to 90 ° C, more preferably t1 to 80 ° C, and particularly preferably t1 to 75 ° C.
また、(a)成分の融解を補助する目的から、工程(ア)では、(a)成分に水溶性溶剤を併用することが好ましい。具体的にはエタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンを挙げることができ、特にエタノール、イソプロパノールが好適である。水溶性溶剤の含有量は、(a)成分に対して好ましくは2〜40質量%、より好ましくは3〜30質量%、特に好ましくは5〜25質量%である。 Moreover, in order to assist melting of the component (a), it is preferable to use a water-soluble solvent in combination with the component (a) in the step (a). Specific examples include ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin, with ethanol and isopropanol being particularly preferred. The content of the water-soluble solvent is preferably 2 to 40% by mass, more preferably 3 to 30% by mass, and particularly preferably 5 to 25% by mass with respect to the component (a).
工程(イ)は、t1〜100℃、好ましくはt1〜90℃、より好ましくはt1〜75℃に加熱された水と、工程(ア)で得られた加熱された(a)成分とを混合する工程であり、(a)成分/水の質量比は0.05〜0.4、更に0.07〜0.3、特に0.1〜0.25が好適である。t1℃以上の温度の水と混合することにより、(a)成分が析出せず、分散性が良好となる。 In the step (a), water heated to t1 to 100 ° C., preferably t1 to 90 ° C., more preferably t1 to 75 ° C., and the heated (a) component obtained in the step (a) are mixed. The mass ratio of component (a) / water is preferably 0.05 to 0.4, more preferably 0.07 to 0.3, and particularly preferably 0.1 to 0.25. By mixing with water having a temperature of t1 ° C. or higher, the component (a) does not precipitate and the dispersibility is improved.
本発明では工程(イ)において、(a)成分の混合を補助し、(a)成分の安定な乳化物を得る目的から非イオン性界面活性剤〔以下(d)成分という〕を使用することが好ましい。(d)成分としては、下記一般式(5)の化合物が好適である。 In the present invention, in step (a), a nonionic surfactant (hereinafter referred to as component (d)) is used for the purpose of assisting mixing of component (a) and obtaining a stable emulsion of component (a). Is preferred. As the component (d), a compound represented by the following general formula (5) is suitable.
R5a−E−[(R5bO)e−R5c]g (5)
〔式中、R5aは、炭素数8〜18、好ましくは10〜16のアルキル基又はアルケニル基であり、R5bは炭素数2又は3のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。R5cは、炭素数1〜3のアルキル基、又は水素原子である。eは2〜100、好ましくは5〜80、より好ましくは10〜70の数を示す。Eは−O−、−COO−、−CON−又は−N−であり、Eが−O−又は−COO−の場合はgは1であり、Eが−CON−又は−N−の場合はgは1又は2である。〕
R5a- E-[( R5bO ) e- R5c ] g (5)
[Wherein, R 5a is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and R 5b is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. R 5c is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydrogen atom. e represents a number of 2 to 100, preferably 5 to 80, more preferably 10 to 70. E is —O—, —COO—, —CON— or —N—, and when E is —O— or —COO—, g is 1, and when E is —CON— or —N—. g is 1 or 2. ]
一般式(5)の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
R5a−O−(C2H4O)h−H
〔式中、R5aは前記の意味を示す。hは8〜100、好ましくは10〜70の数である。〕
R5a−O−[(C2H4O)i/(C3H6O)j]−H
〔式中、R5aは前記の意味を示す。i及びjはそれぞれ独立に2〜40、好ましくは5〜40の数であり、(C2H4O)と(C3H6O)はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
Specific examples of the compound of the general formula (5) include the following compounds.
R 5a —O— (C 2 H 4 O) h —H
[Wherein R 5a has the above-mentioned meaning. h is a number of 8 to 100, preferably 10 to 70. ]
R 5a -O - [(C 2 H 4 O) i / (C 3 H 6 O) j] -H
[Wherein R 5a has the above-mentioned meaning. i and j are each independently a number of 2 to 40, preferably 5 to 40, and (C 2 H 4 O) and (C 3 H 6 O) may be random or block adducts. ]
〔式中、R5aは前記の意味を示す。k及びlはそれぞれ独立に0〜40の数であり、k+lは5〜70、好ましくは5〜40の数である。R5d、R5eはそれぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基である。〕 [Wherein R 5a has the above-mentioned meaning. k and l are each independently a number from 0 to 40, and k + 1 is a number from 5 to 70, preferably from 5 to 40. R 5d and R 5e are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
工程(イ)において、(d)成分は、(d)成分/(a)成分の質量比が0.01〜0.6、更に0.05〜0.5、特に0.1〜0.4となるように用いられるのが好ましい。 In the step (a), the component (d) has a mass ratio of (d) component / (a) component of 0.01 to 0.6, more preferably 0.05 to 0.5, particularly 0.1 to 0.4. It is preferable to be used.
工程(イ)では、t1(℃)以上に加熱された(a)成分、加熱した水、及び所望により(d)成分を攪拌混合する。攪拌機としては、特に制限されるものではないが、例えば、通常のパドル式攪拌機、プロペラ式攪拌機、ホモミキサー、マイルダー、クレアミックス、フィルミックス、ウルトラミキサー、ラインミキサー、べコミックス、レキサミックス、スタティックミキサーを用いることができ、本発明では攪拌効率、及び混合物の安定性の点からマイルダーを用いることが好適である。 In the step (a), the component (a) heated to t1 (° C.) or higher, the heated water, and optionally the component (d) are mixed with stirring. The stirrer is not particularly limited. In the present invention, it is preferable to use a milder from the viewpoint of stirring efficiency and stability of the mixture.
本発明では、工程(イ)において上記成分を混合した後、pHを調整することが好ましく、pHとしては、工程(イ)で得られた混合物を少量取得し、20℃に冷却したときのpHが1〜6、更に1.5〜5、特に1.7〜4であることが好ましい。pH調整剤としてはクエン酸、酢酸、りんご酸、コハク酸、安息香酸、ベンゼンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸などの有機酸や塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸などの酸剤、及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アルカノールアミンなどのアルカリ剤を用いることができる。 In the present invention, it is preferable to adjust the pH after mixing the above-mentioned components in the step (a), and the pH is obtained when a small amount of the mixture obtained in the step (a) is obtained and cooled to 20 ° C. Is preferably 1 to 6, more preferably 1.5 to 5, and particularly preferably 1.7 to 4. Examples of pH adjusters include citric acid, acetic acid, malic acid, succinic acid, benzoic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid and other organic acids, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and other inorganic acids, and water. Alkaline agents such as sodium oxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, alkanolamine can be used.
工程(ウ)は、工程(イ)の混合物をt1(℃)未満の温度に冷却する工程であり、冷却温度は、好ましくは0℃以上、より好ましくは5℃以上、特に好ましくは10℃以上であり、好ましくは(t1−5)℃以下、より好ましくは(t1−15)℃以下である。
冷却は、特に制限されるものではないが、例えば、パドル式攪拌機、プロペラ式攪拌機、ホモミキサー、マイルダー、クレアミックス、フィルミックス、ウルトラミキサー、ラインミキサー、べコミックス、レキサミックス、スタティックミキサーを用いて攪拌下に行い、好適にはプロペラ式攪拌機を用いて攪拌しながら冷却する。
Step (c) is a step of cooling the mixture of step (i) to a temperature below t1 (° C.), and the cooling temperature is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 5 ° C. or higher, particularly preferably 10 ° C. or higher. It is preferably (t1-5) ° C. or lower, more preferably (t1-15) ° C. or lower.
Cooling is not particularly limited, but for example, a paddle type agitator, a propeller type agitator, a homomixer, a milder, a Claremix, a fillmix, an ultramixer, a line mixer, a Becomix, a lexamix, a static mixer Cooling with stirring, preferably using a propeller stirrer.
本発明において、冷却後に得られた混合物(以下、冷却物ということもある)は、(a)成分の粒子が乳化したエマルジョン形態を有していることが好ましく、その場合、(a)成分粒子の体積平均粒子径は10〜300nm、更に20〜200nm、特に30〜150nmであることが好ましい。 In the present invention, the mixture obtained after cooling (hereinafter sometimes referred to as “cooled product”) preferably has an emulsion form in which the particles of component (a) are emulsified. Is preferably 10 to 300 nm, more preferably 20 to 200 nm, and particularly preferably 30 to 150 nm.
本発明における工程(エ)は、上述の(b)成分と工程(ウ)で得られた冷却物とを混合する工程である。特に制限されるものではないが、例えば、パドル式攪拌機、プロペラ式攪拌機、ホモミキサー、マイルダー、クレアミックス、フィルミックス、ウルトラミキサー、ラインミキサー、べコミックス、レキサミックス、スタティックミキサーを用いて攪拌下に行い、好適には低せん断下、スタティックミキサーを用いて混合する。
(b)成分と冷却物の混合比率は、柔軟効果を向上させる点から、〔(b)成分中のシリコーン化合物の質量〕/〔冷却物中の(a)成分の質量〕=0.01〜0.5が好ましく、0.02〜0.3がより好ましい。
Step (d) in the present invention is a step of mixing the above-described component (b) and the cooling product obtained in step (c). Although not particularly limited, for example, a paddle type agitator, a propeller type agitator, a homomixer, a milder, a clear mix, a fill mix, an ultra mixer, a line mixer, a Becomix, a lexamix, and a static mixer are used with stirring. , Preferably using a static mixer under low shear.
The mixing ratio of the component (b) and the cooling material is such that [the mass of the silicone compound in the component (b)] / [the mass of the component (a) in the cooling material] = 0.01- 0.5 is preferable, and 0.02 to 0.3 is more preferable.
このような方法で得られた乳化組成物は、(a)成分、及び(b1)成分がそれぞれ独立した粒子として存在する。また、(a)成分の乳化粒子の体積平均粒子径は10〜300nm、更に20〜250nm、特に30〜200nmが好ましく、(b1)成分の体積平均粒子径は300〜800nm、更に350〜700nmが好ましい。(b1)成分を工程(エ)で混合しても、粒子径に変化はない。 In the emulsion composition obtained by such a method, the component (a) and the component (b1) are present as independent particles. The volume average particle diameter of the emulsified particles of component (a) is preferably 10 to 300 nm, more preferably 20 to 250 nm, particularly preferably 30 to 200 nm, and the volume average particle diameter of component (b1) is 300 to 800 nm, more preferably 350 to 700 nm. preferable. Even if the component (b1) is mixed in the step (d), the particle diameter does not change.
上記粒子径は、乳化組成物をそのまま測定サンプルとして供し、25℃の温度条件で、文献:J.Colloid Interface Sci. 239, 535-542(2001)の方法に準じてパルス磁場勾配NMR測定から求めることができる。 The above particle diameter is obtained from pulsed magnetic field gradient NMR measurement according to the method of literature: J. Colloid Interface Sci. 239, 535-542 (2001) under the temperature condition of 25 ° C. using the emulsified composition as it is as a measurement sample. be able to.
本発明の方法において、香料(c)は、上記工程(ア)〜(エ)のいずれの工程で添加しても、また上記工程(ア)〜(エ)の各工程間で添加しても、工程(エ)の終了後に添加しても良く、また香料(c)の添加を複数箇所で行っても良いが、香料(c)の添加は、t1〜100℃の温度範囲で行うことが好ましく、工程(イ)の段階で添加するか、又は工程(イ)と工程(ウ)の間に添加することがより好ましく、工程(イ)の段階で添加することが特に好ましい。 In the method of the present invention, the fragrance (c) may be added in any of the steps (a) to (d) or between the steps (a) to (d). The fragrance (c) may be added at a plurality of locations after completion of the step (d), but the fragrance (c) may be added in a temperature range of t1 to 100 ° C. Preferably, it is added at the stage of step (a), or more preferably added between step (a) and step (c), and it is particularly preferred to add at step (a).
香料(c)の添加量は、最終組成物に対する量として0.3〜5質量%であり、0.4〜3質量%が好ましい。 The addition amount of the fragrance | flavor (c) is 0.3-5 mass% as an quantity with respect to a final composition, and 0.4-3 mass% is preferable.
[乳化組成物及び繊維製品処理剤]
本発明の方法により製造された乳化組成物は繊維製品処理剤、特に洗濯工程におけるすすぎの段階で濯ぎ水に添加する柔軟剤組成物に応用することが好ましい。即ち、本発明の製造方法は、繊維製品処理剤、特に柔軟剤組成物の製造方法に適用できる。柔軟剤組成物に応用する場合には、(a)成分の含有量は最終組成物中5〜35質量%、更に10〜30質量%、特に15〜25質量%が好ましく、(b1)成分の含有量は最終組成物中0.01〜5質量%、更に0.05〜3質量%、特に0.2〜2質量%が好ましく、(b2)成分及び(d)成分の合計の含有量は最終組成物中0.5〜10質量%、更に0.7〜7質量%、特に1〜5質量%が好ましく、(c)成分の含有量は最終組成物中0.3〜5質量%、更に0.4〜3質量%が好ましい。このような含有量になるように上記製造工程における(a)〜(d)成分、及び水の配合比率を調整する。また、柔軟剤組成物に応用する場合には上記(a)〜(d)成分以外に、(e)成分として無機塩を含有することができる。無機塩としては塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムが貯蔵安定性の点から好ましい。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、これら由来の無機塩も本発明の組成物中に含有し得る。(e)成分の含有量は、柔軟剤組成物中に0.1〜5質量%、好ましくは0.1〜3質量%、特に好ましくは0.1〜2質量%が好適である。また、(e)成分は上記工程(イ)の段階で均一に溶解することが好ましい。
[Emulsified composition and fiber product treating agent]
The emulsified composition produced by the method of the present invention is preferably applied to a textile product treating agent, particularly a softener composition added to rinsing water at the rinsing stage in the washing process. That is, the production method of the present invention can be applied to a method for producing a textile product treating agent, particularly a softener composition. When applied to a softener composition, the content of the component (a) is preferably 5 to 35% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, and particularly preferably 15 to 25% by mass in the final composition. Content is 0.01-5 mass% in final composition, Furthermore, 0.05-3 mass%, Especially 0.2-2 mass% is preferable, The total content of (b2) component and (d) component is 0.5 to 10% by mass in the final composition, more preferably 0.7 to 7% by mass, particularly preferably 1 to 5% by mass, and the content of the component (c) is 0.3 to 5% by mass in the final composition, Furthermore, 0.4-3 mass% is preferable. The blending ratios of the components (a) to (d) and water in the production process are adjusted so as to have such a content. Moreover, when applying to a softening agent composition, an inorganic salt can be contained as (e) component other than said (a)-(d) component. As the inorganic salt, sodium chloride, calcium chloride, and magnesium chloride are preferable from the viewpoint of storage stability. However, although surfactants such as fatty acid salts include sodium salts and potassium salts, inorganic salts derived from these may also be included in the composition of the present invention. The content of the component (e) is 0.1 to 5% by mass, preferably 0.1 to 3% by mass, and particularly preferably 0.1 to 2% by mass in the softener composition. Moreover, it is preferable that (e) component melt | dissolves uniformly in the step of the said process (I).
本発明を柔軟剤組成物に応用する場合には、貯蔵安定性を改善する目的で(f)成分として炭素数8〜22の飽和又は不飽和脂肪酸、炭素数8〜22の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を配合することができる。貯蔵安定性並びに柔軟効果の観点から、配合できる化合物としてはパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸から選ばれる脂肪酸、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ又はトリエステル、ソルビタンエステルから選ばれるエステル化合物を挙げることができる。 When the present invention is applied to a softener composition, a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms or a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms is used as component (f) for the purpose of improving storage stability. An ester compound of polyhydric alcohol can be blended. From the viewpoint of storage stability and softening effect, the compounds that can be blended include fatty acids selected from palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, triglycerides, diglycerides, monoglycerides, mono-, di- or triesters of pentaerythritol, sorbitan esters Mention may be made of the ester compounds selected.
(f)成分の含有量は、柔軟剤組成物中0.1〜5質量%、好ましくは0.1〜3質量%、特に好ましくは0.1〜2質量%が好適である。また、(f)成分は上記工程(イ)の段階で添加され、均一に溶解することが好ましい。 The content of the component (f) is 0.1 to 5% by mass, preferably 0.1 to 3% by mass, and particularly preferably 0.1 to 2% by mass in the softener composition. Further, the component (f) is preferably added at the stage of the step (a) and dissolved uniformly.
本発明を柔軟剤組成物に応用する場合には、通常使用される染料、酸化防止剤、粘度調整剤、ゲル化防止剤、ハイドロトロープ剤、金属イオン封鎖剤などを適宜含有することができ、これらは工程(イ)の段階で均一に溶解することが好ましい。 When applying the present invention to a softener composition, it can contain appropriately used dyes, antioxidants, viscosity modifiers, anti-gelling agents, hydrotropes, sequestering agents, etc. These are preferably dissolved uniformly at the stage of step (a).
実施例1〜15及び比較例1〜18
下記配合成分を用いて、表8〜10に示す組成の繊維製品処理剤を下記調製方法に従い調製した。得られた繊維製品処理剤の貯蔵安定性及び残香性を下記の方法で評価した。結果を表8〜10に示す。
Examples 1-15 and Comparative Examples 1-18
A fiber product treating agent having the composition shown in Tables 8 to 10 was prepared according to the following preparation method using the following blending components. The storage stability and residual fragrance property of the obtained textile product treating agent were evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 8-10.
<(a)成分>
(a)成分として、下記式で表される(a−1)〜(a−3)を用いた。(a−1)〜(a−3)は、公知の方法、または特開平11−229273号公報記載の方法により製造した。
As the component (a), (a-1) to (a-3) represented by the following formulas were used. (A-1) to (a-3) were produced by a known method or a method described in JP-A-11-229273.
<(b)成分>
(b−1):高重合ジメチコンエマルジョン
25℃における動粘度が6,000,000mm2/sのシリコーンオイル(b1成分)60質量%、平均EO付加モル数5モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル(b21成分)2質量%、平均EO付加モル数23モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル(b22成分)5質量%、ラウリル硫酸ナトリウム(b3成分)0.1質量%、水 残部、分散粒子の体積平均粒子径500nm
(b−2):高重合ジメチコンエマルジョン
25℃における動粘度が1,000,000mm2/sのシリコーンオイル(b1成分)60質量%、平均EO付加モル数5モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル(b21成分)1.5質量%、平均EO付加モル数23モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル(b22成分)4.5質量%、ラウリル硫酸ナトリウム(b3成分)0.1質量%、水 残部、分散粒子の体積平均粒子径500nm
<(B) component>
(B-1): Highly polymerized dimethicone emulsion Polyoxyethylene lauryl ether (b21) having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 6,000,000 mm 2 / s, 60% by mass of silicone oil (component b1), and an average EO addition mole number of 5 mol Component) 2% by mass, average EO addition mole number 23 mol of polyoxyethylene lauryl ether (b22 component) 5% by mass, sodium lauryl sulfate (b3 component) 0.1% by mass, water remainder, volume average particle diameter of dispersed particles 500nm
(B-2): Highly polymerized dimethicone emulsion Polyoxyethylene lauryl ether (b21) having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1,000,000 mm 2 / s, 60% by mass of silicone oil (component b1), and an average EO addition mole number of 5 mol Component) 1.5% by mass, average EO addition mole number 23 mol of polyoxyethylene lauryl ether (b22 component) 4.5% by mass, sodium lauryl sulfate (b3 component) 0.1% by mass, water remainder, dispersed particles Volume average particle diameter 500nm
<(b’)成分((b)成分の比較品)>
(b’−1):高重合ジメチコンエマルジョン
25℃における動粘度が1,000,000mm2/sのシリコーンオイル(b1成分)60質量%、平均EO付加モル数5モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル(b21成分)2質量%、平均EO付加モル数23モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル(b22成分)4.5質量%、ラウリル硫酸ナトリウム(b3成分)0.1質量%、水 残部、分散粒子の体積平均粒子径10μm
(b’−2):ジメチコンエマルジョン
25℃における動粘度が5,000mm2/sのシリコーンオイル60質量%、平均EO付加モル数5モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル(b21成分)1.5質量%、平均EO付加モル数23モルのポリオキシエチレンラウリルエーテル(b22成分)5.5質量%、ラウリル硫酸ナトリウム(b3成分)0.1質量%、水 残部、分散粒子の体積平均粒子径500nm
<(c)成分>
(c−1):表7に示す組成を有する香料
(c−2):表7に示す組成を有する香料
<(B ′) Component (Comparative Product of Component (b))>
(B′-1): Highly polymerized dimethicone emulsion Polyoxyethylene lauryl ether having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 1,000,000 mm 2 / s, 60% by mass (b1 component), and an average EO addition mole number of 5 mol ( b21 component) 2% by mass, average EO addition mole number 23 mol of polyoxyethylene lauryl ether (b22 component) 4.5% by mass, sodium lauryl sulfate (b3 component) 0.1% by mass, remaining water, volume of dispersed particles Average particle size 10μm
(B′-2): Dimethicone emulsion 60% by mass of a silicone oil having a kinematic viscosity of 5,000 mm 2 / s at 25 ° C., 1.5% by mass of polyoxyethylene lauryl ether (b21 component) having an average EO addition mole number of 5 mol Polyoxyethylene lauryl ether (b22 component) having an average EO addition mole number of 23 mol, 5.5% by mass, sodium lauryl sulfate (b3 component) 0.1% by mass, remainder of water, volume average particle diameter of dispersed particles 500 nm
<(C) component>
(C-1): Perfume having the composition shown in Table 7 (c-2): Perfume having the composition shown in Table 7
<その他の成分>
(d−1):炭素数12の飽和1級アルコールにエチレンオキサイドを平均20モル付加させたもの
(e−1):塩化カルシウム
<Other ingredients>
(D-1): An average of 20 moles of ethylene oxide added to a saturated primary alcohol having 12 carbon atoms (e-1): Calcium chloride
<繊維製品処理剤の調製法>
(1)調製法1
300mLビーカーに、繊維製品処理剤の出来あがり質量が200gになるのに必要な量の95%相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで70℃に昇温した。一つの羽根の長さが2cmの攪拌羽根が3枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら(300r/min)、所要量の(d)成分、(e)成分を溶解させた。次に所要量の(a)成分をt1(℃)+10℃以上に加熱した後に添加した〔工程(ア)及び(イ)〕。そのまま5分攪拌後、35%塩酸水溶液と48%水酸化ナトリウム水溶液で目標のpHに調整し、出来あがり質量にするのに必要な量の70℃のイオン交換水を添加した〔工程(イ’)〕。その後に、該混合物に(b)成分を添加した。その後10分間攪拌し、5℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら混合物を20℃に冷却して、繊維製品処理剤を得た。なお、(c)成分は表8〜10に示す工程で配合液中に添加した。また、表8〜10に示すpHは冷却後(20℃)のpHを記載した。pHは0.1N塩酸水溶液又は0.1N水酸化ナトリウム水溶液により調整した。表8〜10の繊維製品処理剤では、(a)成分は、ほぼすべて塩酸塩の状態で繊維製品処理剤中に存在する。
<Method for preparing textile product treating agent>
(1) Preparation method 1
In a 300 mL beaker, 95% of the amount of ion-exchanged water necessary for the finished mass of the fiber product treating agent to reach 200 g was added, and the temperature was raised to 70 ° C. in a water bath. While stirring with a turbine-type stirring blade having three stirring blades each having a length of 2 cm (300 r / min), required amounts of the components (d) and (e) were dissolved. Next, a required amount of the component (a) was added after heating to t1 (° C.) + 10 ° C. or more [steps (a) and (b)]. After stirring for 5 minutes, the pH was adjusted to the target pH with 35% aqueous hydrochloric acid and 48% aqueous sodium hydroxide, and 70 ° C. ion-exchanged water was added in an amount necessary for the final mass [step (b) ]]. Thereafter, the component (b) was added to the mixture. Thereafter, the mixture was stirred for 10 minutes, the beaker was transferred to a water bath containing 5 ° C. water, and the mixture was cooled to 20 ° C. while stirring to obtain a textile product treating agent. In addition, (c) component was added in the compounding liquid at the process shown in Tables 8-10. Moreover, pH shown to Tables 8-10 described pH after cooling (20 degreeC). The pH was adjusted with a 0.1N hydrochloric acid aqueous solution or a 0.1N sodium hydroxide aqueous solution. In the textile product treating agents in Tables 8 to 10, the component (a) is almost entirely present in the textile product treating agent in the form of hydrochloride.
(2)調製法2
工程(ア)、(イ)、(イ’)までは上記調製法1と同様に行った。その後10分間攪拌し、5℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら混合物を20℃に冷却した〔工程(ウ)〕。その後、該混合物に(b)成分を添加し〔工程(エ)〕、繊維製品処理剤を得た。なお、(c)成分は表8〜10に示す工程で配合液中に添加した。また、表8〜10に示すpHは冷却後(20℃)のpHを記載した。pHは0.1N塩酸水溶液又は0.1N水酸化ナトリウム水溶液により調整した。表8〜10の繊維製品処理剤では、(a)成分は、ほぼすべて塩酸塩の状態で繊維製品処理剤中に存在する。
(2) Preparation method 2
The steps (A), (I), and (I ′) were performed in the same manner as in Preparation Method 1. Thereafter, the mixture was stirred for 10 minutes, the beaker was transferred to a water bath containing 5 ° C. water, and the mixture was cooled to 20 ° C. while stirring [step (c)]. Thereafter, component (b) was added to the mixture [step (D)] to obtain a textile product treating agent. In addition, (c) component was added in the compounding liquid at the process shown in Tables 8-10. Moreover, pH shown to Tables 8-10 described pH after cooling (20 degreeC). The pH was adjusted with a 0.1N hydrochloric acid aqueous solution or a 0.1N sodium hydroxide aqueous solution. In the textile product treating agents in Tables 8 to 10, the component (a) is almost entirely present in the textile product treating agent in the form of hydrochloride.
<貯蔵安定性の評価法>
繊維製品処理剤を、40℃恒温室に20日間貯蔵し、下記の基準で貯蔵安定性を判定した。
・貯蔵安定性評価基準
3点:分離・析出物が全く見られない
2点:分離・析出物が少し見られる
1点:分離・析出物が見られる
0点:分離・析出物が著しく見られる
安定性評価点において2点以下では溶液状態が不均一なことから、処理布への柔軟効果や残香を処理布に均一に付与できないため、好ましくない。
<Evaluation method of storage stability>
The textile product treating agent was stored in a constant temperature room at 40 ° C. for 20 days, and the storage stability was determined according to the following criteria.
・ Storage stability evaluation criteria 3 points: No separation / precipitation is observed 2 points: Separation / precipitation is slightly observed 1 point: Separation / precipitation is observed 0 point: Separation / precipitation is remarkably observed If the stability evaluation score is 2 points or less, the solution state is not uniform, and therefore, it is not preferable because the softening effect and the remaining scent on the treated cloth cannot be uniformly imparted to the treated cloth.
<残香性の評価法>
(1)評価用タオルの調製
市販木綿タオル(綿100%)2kgを全自動洗濯機(ナショナルNA−F70E)に入れ、市販の弱アルカリ性洗剤(花王(株)製アタック)で洗濯後、2回目の濯ぎ時に各繊維製品処理剤を用いて処理を行った(標準コース、洗剤濃度0.0667質量%、繊維製品処理剤量10ml、水道水40L使用、水温20℃)。その後、タオルを25℃、40%RH条件下で自然乾燥した。
<Evaluation method of residual fragrance>
(1) Preparation of evaluation towel 2 kg of commercially available cotton towel (100% cotton) was put into a fully automatic washing machine (National NA-F70E) and washed with a commercially available weakly alkaline detergent (attack manufactured by Kao Corporation). When rinsing, each fiber product treatment agent was used for treatment (standard course, detergent concentration 0.0667 mass%, textile product treatment agent amount 10 ml, tap water 40 L, water temperature 20 ° C.). Thereafter, the towel was naturally dried under conditions of 25 ° C. and 40% RH.
(2)残香性評価
上記処理したタオルの残香性を、10人のパネラー(30代女性10人)により下記の基準で判定し、平均点を求めた。
・残香性の評価基準
5:非常に香る
3:香る
1:あまり香らない
0:香らない
残香性評価点において、2.5点以上は良い状態であり、3点以上は非常に良好である。
(2) Residual odor evaluation The residual fragrance of the treated towel was determined by 10 panelists (10 women in their 30s) according to the following criteria, and the average score was determined.
Evaluation criteria for residual fragrance 5: very fragrant 3: fragrant 1: not very fragrant 0: not fragrant In the residual fragrance evaluation point, 2.5 or more points are in good condition, and 3 or more points are very good. is there.
Claims (5)
工程(ア):陽イオン性界面活性剤(a)をそのゲル−液晶転移温度t1(℃)以上に加熱する工程
工程(イ):t1〜100℃の水と、工程(ア)で得られた加熱された陽イオン性界面活性剤(a)とを混合する工程
工程(ウ):工程(イ)で得られた混合物をt1(℃)未満の温度に冷却する工程
工程(エ):下記シリコーンエマルジョン(b)と、工程(ウ)で得られた混合物とを混合する工程
<シリコーンエマルジョン(b)>
25℃における粘度が10,000〜10,000,000mm2/sであるシリコーン化合物(1)を5〜70質量%、非イオン性界面活性剤(2)を0.5〜30質量%、及び水を含有し、分散粒子の体積平均粒子径が300〜800nmの範囲にあるシリコーンエマルジョン。 Production of an emulsion composition comprising a cationic surfactant (a), a silicone emulsion (b) and a fragrance (c), comprising the following steps (a), (b), (c) and (d) It is a method and is 0.3-5 mass% (the quantity with respect to a final composition) at any one or more places after the following process (A)-(D) or between each process or after a process (D). The manufacturing method of the emulsion composition including the process of adding the fragrance | flavor (c) of).
Step (a): The cationic surfactant (a) is heated to the gel-liquid crystal transition temperature t1 (° C.) or higher. Step (a): obtained in the step (a) with water at t1 to 100 ° C. Step (c) of mixing with the heated cationic surfactant (a): Step of cooling the mixture obtained in step (a) to a temperature below t1 (° C.) (D): Step of mixing silicone emulsion (b) and mixture obtained in step (c) <Silicone emulsion (b)>
5 to 70% by mass of a silicone compound (1) having a viscosity at 25 ° C. of 10,000 to 10,000,000 mm 2 / s, 0.5 to 30% by mass of a nonionic surfactant (2), and A silicone emulsion containing water and having a volume average particle diameter of dispersed particles in the range of 300 to 800 nm.
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