JP2008158092A - 表示デバイス用粒子、電気泳動表示用液および表示デバイス - Google Patents
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Abstract
Description
電子ペーパーとしては、様々な方式が提案されてきており、電気泳動型、ツイストボール型、記憶液晶型、エレクトロクロミー型、サーマルリライタブル型、磁気泳動型、トナー等を挙げることができるが、これらは表示の切り替え時にのみ電力、磁力等のエネルギーを必要とし、表示の保持にはエネルギーを必要としない点において共通する双安定型表示装置である。
一方で、雑誌、ポスター、POP、広告看板といった広告表示媒体には、従来より、微妙な干渉の色、真珠光沢、メタリック調の光沢等を表現した意匠性の高い印刷が用いられてきている。広告表示媒体は、特に、観者の視線、興味を強く引くような印刷が好まれるため、カラー表示だけではなく、特殊な効果を持った印刷が採用されてきている。近年、雑誌、ポスター、POP、公告看板といった広告表示媒体に上記双安定型表示装置を利用することにより、これまで表示切換が不可能であった広告印刷物等を、広告表示の切り替えが可能なものとし、より意匠性が高く、観者の視線、興味を強く引くための提案がされてきている(例えば、特許文献1および特許文献2参照)。
しかしながら、特許文献1や特許文献2に示されるようなカラー表示方法では、表示切換可能なカラー表示をすることはできるが、高い意匠性、特に微妙な干渉の色、真珠光沢、メタリック調の光沢等を再現することが非常に困難である等の課題を有している。
特許文献3には、芯材に金属や透光性の金属酸化物のコーティングを施した顔料や金属フレークからなる顔料、樹脂マトリックスに金属を分散させた顔料を電気泳動による表示技術に用いることが開示されている。しかしながら、この場合は使用している顔料に異方性があるために、粒子の帯電特性が均一ではないために駆動時の粒子の移動性能が十分ではなく、表示性能としてのコントラストの点で充分ではない。また記載されている方式がトナー型であり、使用している顔料の比重が大きいことにも起因し、駆動電圧が高いという点で、十分ではない。
(1)非光透過性の粒子表面に下記一般式(1)
(2)前記一般式(1)で表される官能基を少なくとも1個有する化合物が一般式(2)
で表わされる化合物である上記(1)に記載の表示デバイス用粒子、
(3)前記一般式(1)で表される官能基を少なくとも1個有する化合物が下記一般式(3)
で表わされる化合物である上記(1)に記載の表示デバイス用粒子、
(4)前記非光透過性の粒子が樹脂マトリックス中に無機顔料および/または有機顔料が分散してなる樹脂粒子である上記(1)〜(3)のいずれかに記載の表示デバイス用粒子、
(5)前記粒子が親油性表面処理されてなる上記(1)〜(4)のいずれかに記載の表示デバイス用粒子、
(6)前記粒子の平均粒径が1〜50μmである上記(1)〜(5)のいずれかに記載の表示デバイス用粒子、
(7)前記非光透過性の粒子が多孔質体である上記(1)〜(6)のいずれかに記載の表示デバイス用粒子、
(8)前記化合物の被覆層表面に、さらに有機または無機層が被覆されてなる上記(1)〜(7)のいずれかに記載の表示デバイス用粒子、
(9)分散媒と同分散媒に分散した上記(1)〜(8)のいずれかに記載の表示デバイス用粒子からなる電気泳動表示用液、および
(10)上記(9)に記載の電気泳動表示用液を一組の対向電極板間に配置してなる電気泳動表示デバイスを提供する。
本発明の表示デバイス用粒子においては、非光透過性の粒子表面に上記一般式(1)で表わされる官能基を少なくとも1個有する化合物の被覆層が設けられていることに特徴がある。
本発明の表示デバイス用粒子における「非光透過性の粒子」は無機顔料粒子および有機顔料粒子そのものならびにそれらが樹脂マトリックス中に分散されている有機材料からなる樹脂粒子も含むものとする。
無機顔料粒子としては、例えば、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、シリカ、ケイ酸カルシウム、鉛白、亜鉛華、リトポン、酸化アンチモン、カオリン、雲母、硫酸バリウム、グロスホワイト、アルミナホワイト、タルク、カドミウムイエロー、カドミウムリポトンイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、チタンバリウムイエロー、カドミウムオレンジ、カドミウムリポトンオレンジ、モリブデートオレンジ、ベンガラ、鉛丹、銀朱、カドミウムレッド、カドミウムリポトンレッド、アンバー、褐色酸化鉄、亜鉛鉄、クロムブラウン、クロムグリーン、酸化クロム、ビリジアン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、チタンコバルトグリーン、紺青、コバルトブルー、群青、セルリアンブルー、コバルトアルミニウムクロムブルー、コバルトバイオレット、ミネラルバイオレット、カーボンブラック、鉄黒、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅クロムブラック、銅クロムマンガンブラック、黒色低次酸化チタン、アルミニウム粉、銅粉、鉛粉、錫粉、亜鉛粉等から選ばれる少なくとも1種からなる粒子が挙げられる。
十分なコントラストを発現させるためには、非光透過性かつ光散乱効果が高いという観点から二酸化チタン、酸化亜鉛等の粒子を用いることが好ましい。
これらの顔料は目的の光輝色、たとえば青系の光輝色を得たい場合にはフタロシアニンブルー、赤系の光輝色を得たい場合にはアゾレッド等、その色調の調整の観点から適宜選ぶことができる。
また目的に応じて無機顔料と有機顔料をそれぞれ1種類以上ブレンドして使用することも可能である。
さらに、顔料粒子に親油性表面処理を施して、それを分散媒に不溶の樹脂マトリックス中に分散させた状態の粒子として用いてもよい。
分散媒に不溶の樹脂としては、高架橋アクリル系樹脂(架橋ポリメチルメタクリレート、架橋スチレン−アクリル樹脂等)を挙げることができる。これらの樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法どの湿式製法により製造されてもよいし、従来の粉砕分級法により製造されてもよい。湿式製法により得られた粒子は球状粒子となり、粉砕分級法により得られた粒子は不定形粒子となる。
また、これらの製法により得られた球状粒子や不定形粒子の形状を揃えるために、熱処理を施してもよい。粒度分布を揃える方法としては、上述の湿式製法における造粒条件を調整したり、一旦得られた粒子を分級操作する方法が挙げられる。
湿式製法における造粒条件を調整する場合には、水相中に、表示デバイス用粒子を構成する材料を分散させた油相を分散させた際の攪拌速度を調整したり、界面活性剤を利用する場合には、その濃度を調整する等により粒子の粒度分布を制御することができる。
また、粒子を分級操作する方法としては、例えば、各種振動篩、超音波篩、空気式篩、及び湿式篩、遠心力の原理を使用したローター回転式分級機、風力分級機等を利用する方法を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらは、単独、又は、多数組み合わせることにより、所望の粒度分布に調整できる。特に精密に調整する場合は、湿式篩を使用するのが好ましい。なお、分級機を用いる場合には、例えば、回転式分級機では、回転数を制御することにより、分級前の粒子から選択的に微紛側/粗紛側の成分を除去することができる。また、篩としては、目開きの分布が狭く、高い収量を得ることができる点でナイロン篩を用いることが好ましい。
表示デバイス用粒子の形状としては、真球にちかいものであることが望ましい。真球に近い粒子であれば、粒子相互間の接触は、ほぼ点接触となり、また、粒子と後で述べる対向電極板との接触もほぼ点接触となり、粒子相互間及び粒子と対向電極板表面とのファンデルワールス力に基つく付着力が小さくなる。また粒子表面の電荷密度をコントロールし易くなる。したがって、対向電極板間表面が誘導体であっても、電界により帯電した粒子が対向電極板間を円滑に移動できると考えられる。
顔料粒子の含有量は分散媒に不溶の樹脂との合計量中、質量基準で通常0〜50%、好ましくは、5〜30%である。
樹脂を加えることにより、顔料粒子の表面を滑らかにするとともに粒子の形状を真球状に近づけたり、粒子の表面性状をコントロールすることが容易になり、表示性が良好になるという効果がある。
非光透過性の粒子の平均粒子径は通常0.1〜50μm、好ましくは0.5〜30μm、さらに好ましくは1〜20μmである。平均粒子径を1μm以上とすることにより、微粒子のブラウン運動による拡散の影響が出て表示特性が落ち、凝集傾向が強くなるために分散系が不安定になってしまうのを防止する。一方、平均粒子径が50μm以下とすることにより、微粒子の沈降が生じやすくなり、表示メモリー性や分散安定性が悪化するのを防止する。
非光透過性の粒子は内部に空隙を有する多孔質体であることが好ましく、粒子を多孔質体にすることにより見かけの比重を小さくすることができ、粒子が対向電極板間を円滑に移動し易くなり、表示デバイスにおける応答速度を速くすることができる。
非光透過性の粒子を多孔質体とするには、乾式法では融着法、焼結法または湿式法では緩和凝集法、スピノーダル分解型相分離法のような方法が用いられる。
れる官能基を少なくとも1個有する化合物としては、Yが水素原子またはシアノ基のものである。結晶性や光輝性の観点から、好ましくはシアノ基のものである。
ル基を含む)、置換若しくは無置換の芳香族基、ホルミル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、及びアルケニル基である。ここで、R1を構成するアルキル基としては、炭素数1〜30のアルキル基が好ましく、炭素数1〜18のアルキル基が特に好ましい。このアルキル基は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれでもよく、アルキル基の置換基としては、炭素数1〜18のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ピリジル基等の芳香族基、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、臭素、ヨウ素、塩素、フッ素が特に好ましい。芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ピリジル基等が好ましい。芳香族基の置換基としては、炭素数1〜18のアルキル基、炭素数1〜18のアルコキシ基、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、臭素、ヨウ素、塩素、フッ素、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、チオアルキル基が好ましく、チオアルキル基を構成するアルキル基の炭素数は、1〜18が好ましい。
π電子系が分子内で連続することで分子間での相互作用をより強
くするという観点から、R1は好ましくはシアノフェニル基である。
R2は水素原子、トリシアノエテニル基、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族基、置換もしくは無置換の複素環式基、ホルミル基、アシル基、アルコキシカルボニル基またはアルケニル基である。
置換もしくは無置換の芳香族基としてはベンゼン環、ナフタレン環等の炭素数6〜30で構成される化合物群から誘導される基をいう。より具体的には、置換もしくは無置換のフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等である。
置換もしくは無置換の複素環式基としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、インドリン環、キノリン環、アクリジン環、カルバゾール環、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環等の炭素数2〜30で構成される化合物群から誘導される基をいう。
R3およびR4は、それぞれ独立して水素原子または置換もしくは無置換の芳香族基である。置換もしくは無置換の芳香族基としてはベンゼン環、ナフタレン環等の炭素数6〜30で構成される化合物群から誘導される基をいう。置換もしくは無置換のフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等である。
より具体的には、ベンジレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等である。複素環式基とは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、インドリン環、キノリン環、アクリジン環、カルバゾール環、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環等の炭素数2〜30で構成される化合物群から誘導される基をいう。
置換もしくは無置換の縮合多環残基とは上記の芳香族基あるいは複素環式基にさらに芳香族環あるいは複素環が1辺以上を共有して縮合した化合物から誘導される基をいい、置換もしくは無置換の脂環式基とはシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン等の飽和環状炭素化合物誘導体から誘導される基を意味し、環の一部が不飽和状態であるものも含み、置換もしくは無置換のスピロ環とは構造の一部にスピロ原子を含む化合物から誘導される基を包含する。置換もしくは無置換のビフェニル残基とは上記定義の芳香族基二つ以上が単結合で結合した化合物から誘導される基を言い、フルオレン残基とは構造の一部にフルオレン環を含む化合物から誘導される基を言い、トリフェニルアミン残基とは構造の一部にトリフェニルアミン構造をコアとするデンドリマー構造含む化合物から誘導される基を言う。
好ましくはビフェニレン基のような芳香族基である。
X1は置換もしくは無置換の芳香族基または置換もしくは無置換の複素環式基であるが、π電子系による分子間の相互作用を強くし、スタック構造による結晶性を向上させる観点から、好ましくはフェニレン基のような炭素数6以上の芳香族基である。
nは2以上の整数であり、一般的には2から100の整数を表わす。2個以上のR1は互いに同じでも異なっていてもよく、2個以上のX1も互いに同じでも異なっていてもよい。
上記A1、X1およびR1における置換基とは置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロ環基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオ基、置換基を有してもよいアルケニルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、置換基を有してもよいアミノ基、アシル基、スルホンアミド基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、シリル基、カルボキシル基、ホスホリル基、ホスホニル基、スルホニル基、スルホン酸基、ヒドロキシ基、チオール基、ヒドロキサム酸基などであり、これに限定されるものではなく、1種類の基を複数あるいは2種類以上の置換基を1個ずつあるいは複数個有して良い。また、置換基同士が結合して環を形成しても良く、用途に応じてはアルカリ金属、アルカリ土類金属、4級アンモニウムなどと塩を形成しても良い。
一般式(2)または(3)で表わされる化合物はそれぞれの各種化合物を単独で用いてもよいし、それぞれの化合物の少なくとも一つ、計2つ以上を混合して用いてもよい。
なお、前記一般式(2)で表わされる化合物の具体例は特開2001−353882号公報に多数開示されており、これらも前記一般式(2)で表わされる化合物に含む。
なお、前記一般式(3)で表わされる化合物の具体例は特開2004−315545号公報に多数[式(1)〜(32)]開示されており、これらも前記一般式(3)で表わされる化合物に含む。
帯電制御剤としては、公知のものが使用でき、例えば、セチルピリジルクロライド、P−51、P−53[オリエント化学工業(株)製]等の第4級アンモニウム塩、サリチル酸系金属錯体、フェノール系縮合物、テトラフェニル系化合物、カリックスアレン化合物、また、酸化金属微粒子、又は、各種カップリング剤により、表面処理された酸化金属微粒子を挙げることができる。また、帯電制御剤としては、無色のもの、あるいは、着色力の低いものが好ましい。
添加量は、上記一般式(1)で表わされる官能基を少なくとも1個有する化合物との合計量中、0.1〜10質量%の範囲内であることが好ましく、0.5〜5質量%の範囲内がより好ましい。
抵抗調整剤としては、抵抗値が1×106Ωcm以下の無機微粉末を用いることができ、例えば、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、各種導電性酸化物でコートされた微粒子(例えば、酸化スズコートされた酸化チタン等)などを挙げることができる。また、抵抗調整剤は、無色のもの、あるいは、着色力の低いものが好ましい。添加量は、上記の着色微粒子により着色された表示デバイス用粒子の色を妨げない範囲であることが好ましく、具体的には、上記一般式(1)で表わされる官能基を少なくとも1個有する化合物との合計量中、0.1質量%〜10質量%の範囲内が好ましい。
上記一般式(1)で表わされる官能基を少なくとも1個有する化合物の非光透過性の粒子表面への被覆は、上記一般式(1)で表わされる官能基を少なくとも1個有する化合物を各種有機溶剤に溶解させ、その中に粒子を添加して超音波等を用いて充分分散させ、次いで必要に応じて減圧下加熱して溶剤を蒸発させることにより行う。
用いられる有機溶剤としては、使用する上記一般式(1)で表わされる官能基を少なくとも1個有する化合物によって適宜選択されるが、エタノールのようなアルコール類、酢酸エチルのようなエステル類、エチルエーテルのようなエーテル類、メチルエチケトンのようなケトン類、キシレンのような芳香族炭化水素類、ヘキサンやシクロヘキサンのような脂肪族または脂環族炭化水素類、テルペン類等が挙げられる。
親油性表面処理剤としては、例えば、カップリング剤、顔料誘導体、親油性界面活性剤などが挙げられ、好ましくは、分散性、流動性の面からカップリング剤の使用が特に望ましい。用いることができるカップリング剤としては、例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、ジルコアルミネートカップリング剤、クロム系カップリング剤、更には、フッ素系カップリング剤などが挙げられる。
これら各種カップリング剤としては、例えば、以下のようなものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
チタネート系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート等、アルミニウム系カップリング剤としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等、シラン系カップリング剤としては、例えば3−アミノプロピルトリエトキシシラン等、ジルコニウム系カップリング剤としては、例えばジルコニウムブチレート等、ジルコアルミネート系カップリング剤としては、例えばテトラプロピルジルコアルミネート等、クロム系カップリング剤としては、例えばメタクリル酸クロムと塩化クロムの複合体等、フッ素系カップリング剤としては、例えばトリフルオロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
上記の各カップリング剤については、各々単独(1種)で用いること以外に、複数(2種以上)のカップリング剤を混合して用いることも、さらには、複数のカップリング剤を用いた処理を段階的に施すことも可能である。また、前記の各種カップリング剤の中でも、特に、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、シラン系カップリング剤を用いた場合にさらに優れた効果を示す点から望ましい。
具体的には、ITT−2 TiO2 CR−50(日光ケミカルズ社製、表面をチタンカップリング剤で処理した酸化チタン粒子、平均粒径約0.4μm)、ITT−7 TiO2TTO−S−3[日光ケミカルズ(株)製、表面をチタンカップリング剤で処理した微粒子酸化チタン、平均粒径約0.05〜0.1μm]、KR−380[チタン工業(株)製、表面を親油性表面処理剤で処理した酸化チタン粒子、平均粒径約0.5μm]、KR−270[チタン工業(株)製、表面を親油性表面処理剤で処理した酸化チタン、平均粒径約0.4μm]、タイペークCR−50[石原産業(株)製、親水性表面を有する酸化チタン粒子、平均粒径約0.4μm]をカップリング剤(例えば、アルミニウム系カップリング剤、シラン系カップリング剤)で処理した粒子などが挙げられる。
有機または無機層を形成させるための材料としては、特に限定されるものではなく、各種界面活性剤、樹脂、表面コート剤、シリカ、アルミナ、微粒子酸化チタン、金属酸化物、また有機無機ハイブリット材料等が挙げられる。
これらのものは金属光沢に影響を与えないことを考慮し十分な光透過性を有することが好ましい。また乾式法や湿式法、場合によっては真空プロセスを用いて非光透過性の粒子における前記被覆層表面に被覆される。
以下、本発明の電気泳動表示用液について説明する。
本発明の電気泳動表示用液は上記表示デバイス用粒子を分散媒に分散させたものである。
用いられる分散媒としては、例えば、従来電気泳動表示に用いられている各種タイプのものを用いることができる。炭素数5以上のパラフィン、例えばドデカン、イソパラフィン、さらにはキシレン、テトラクロロエチレン、シリコーンオイル、テルペン化合物等の低誘電率の分散媒が用いられる。中でも表示デバイスにおける白反射率のさらなる向上、長期に亘って安定した品質を保持することができ、かつ、人体への影響や環境への負荷を低減することができるという観点からドデカンやイソパラフィン、テルペン化合物が好ましい。
これらは1種類または混合物として使用することもできる。その他に用いることができる分散媒としては、例えば、従来電気泳動表示に用いられている各種タイプのものを用いることができる。
具体的には、芳香族系炭化水素として、ベンゼンや、トルエン、エチルベンゼシ、ドデシルベンゼン等のアルキルベンゼン誘導体、フェニルキシリルエタン、1,1−ジトリルエタン、1,2−ジトリルエタン、1,2−ビス(3,4−ジメチルフェニルエタン)(BDMF)等のジアリルアルカン誘導体、ジイソプロピルナフタレン等のアルキルナフタレン誘導体、モノイソプロピルビフェニル、イソプロピルビフェニル、イソアミルビフェニル等のアルキルビフェニル誘導、各種割合にて水素化されたターフェニル誘導体、ジベンジルトルエン等のトリアリルジメタン誘導体、ベンジルナフタレン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、ジアリルアルキレン誘導体、アリルインダン誘導体、ポリ塩素化ビフェニル誘導体、ナフテン系炭化水素等が挙げられる。
また、ヘキサン、シクロヘキサン、ケロシン、アイソパー、パラフィン系炭化水素等の脂肪族炭化水素類、クロロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ジクロロメタン、臭化エチル等のハロゲン化炭化水素類、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクテルジフェニル、リン酸トリシクロヘキシル等のリン酸エステル類、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ジシクロヘキシル等のフタル酸エステル類、オレイン酸ブチル、ジエチレレグリコールジベンゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオクテル、トリメリット酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチル、マレイン酸ジブチル、酢酸エチル等のカルボン酸エステル類、塩素化パラフィン、N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−ターシャリオクチルアニリン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
分散媒には、ヒドロキシエチルラウリルアミン、ポリエチレングリコールステアリルアミン、ポリエチレングリコールラウリルアミン、ポリエチレングリコールジオレイルアミン、ポリエチレングリコールアルキル(牛脂)アミン、ポリオキシエチレンアルキル(牛脂)プロピレンジアミン、ポリエチレングリコールアルキル(鹿脂)アミン、ポリエチレングリコールアルキル(椰子)アミン等のアルキルポリエーテルアミンを電荷制御剤として添加することもできる。
分散液には、粒子間の凝集を防ぐため、さらに、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤、高分子型界面活性剤などの分散剤を添加することができる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジラウレート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンセスキラウレート、ソルビタンセスキパルミテート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル類、アニオン系界面活性剤としては、例えば、特殊脂肪酸石鹸、カチオン系界面活性剤としては、例えば、R−N(CH3)3X〔R=ステアリル、セチル、ラウリル、オレイル,ドデシル,ヤシ,大豆、牛脂等/Xはハロゲン、アミン等〕で表されるアルキルトリメチルアミン系4級アンモニウム塩、両性系界面活性剤としては、例えば、各種ベタイン型界面活性剤等、アニオン系高分子型界面活性剤としては、例えば、スチレン−無水マレイン酸共重合物、カチオン系高分子型界面活性剤としては、例えば、ポリエチレンイミン、ノニオン系高分子型界面活性剤としては、例えば、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
これらの分散剤は、1種類でも、2種類以上を組み合わせて用いることも可能であり、その含有量としては用いる微粒子や溶媒種によって適宜決定されるが、特に、電気泳動表示液全量に対して、0.01〜50.0質量%であることが好ましく、さらに好ましくは、1〜30質量%とすることが望ましい。
この分散剤の含有量が0.01質量%以下とすることにより、分散系の十分な分散安定性を確保することができ、一方、50質量%以下とすることにより、分散液の導電性が高くなり、分散系の粘度が高くなるなどして、表示特性に悪影響を及ぼすことを防止する。
本発明の表示デバイスにおいては、一組の対向電極板の少なくとも一方が透明であることを要する。この対向電極板に電圧を印加することにより、分散液中で正に帯電している粒子と、負に帯電している粒子との間で濃度コントラストを得ることができ、文字や図形の表示をすることが可能となる。
絶縁性の支持体としては、高分子フィルム、ガラス、石英、セラミック等を挙げることができる。絶縁性の支持体の導電化処理は、上記電極板自体が導電性である導電性電極板の具体例で挙げた金属又は金、銀、銅等を、蒸着法、スパッター法、イオンプレーティング法などにより成膜して行うことができる。導電化薄膜の厚さは0.01〜0.5μm、好ましくは0.05〜0.3μm程度である。
透明導電性電極板としては、絶縁性の透明支持体の片面に透明電極が形成された導電性電極板、又はそれ自体導電性を有する透明支持体が用いられる。それ自体導電性を有する透明支持体としては、ITO(Indium-Tin Oxide)、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉛、酸化インジウム、ヨウ化銅等の透明導電性材料を挙げることができる。
絶縁性の透明支持体としては、ガラス、石英、サファイア、MgO、LiF、CaF2等の透明な無機材料、また、弗素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート等の透明な有機高分子のフィルムまたは板状体等が使用できる。
上記透明支持体の片面に設ける透明電極としては、ITO、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉛、酸化インジウム、ヨウ化銅等の透明導電性材料を用い、蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング等の方法により形成したもの、あるいはAl、Ni、Au等の金属を蒸着やスパッタリングにより半透明になる程度に薄く形成したものが用いられる。
絶縁性の透明支持体の厚みは、通常1〜500μm、好ましくは、10〜200μmである。
本発明の電気泳動表示デバイスおいては、電気泳動表示用液を収容した多数のセルを有したフィルム状シートを対向電極間に挟み込むことも可能である。このフィルム状シートは、各種UVレーザー加工技術の応用や、フォトエッチング法、各種印刷法により、薄膜シートに微細なセルを加工形成させることにより作製できる。
図1は本発明の表示デバイスにおいてデバイス用表示液を封入していない状態の断面を示した模式図であるが、10と15が一組の対向電極板である。スペーサー20により一組の対向電極板10と15が隔てられている状態示す。
図2は図1における点線表示部の拡大図であるが、スペーサーが前面の透明電極と接着されていない状態を示しており、任意の一定の距離を保持している場合の状態を示している。対向電極がフレキシブル性を有する場合にはこのように接着されている状態が好ましいが、ガラス等のハードな基板の場合には接着されていても構わない。
図3はスペーサーを示す斜視図であり、図4および図5はスペーサーのセルを形成させるための開口部分の形状を示す模式図である。開口部分の形状は円形、矩形(長方形、正方形)、六角形等があるが、高開口率を確保するという観点、および表示の均一性を維持する等の観点から正方形や六角形が好ましい。
図6[(a)〜(d)]は本発明の表示デバイスの作製プロセスを示す模式図である。
まず、一組の対向電極板(前面電極10と背面電極15)を準備し、背面電極15の電極板上にスペーサー20を置く[(a)〜(b)]。電極板の四辺端部に外部との遮断壁30を取り付けて背面電極15の端部と遮断壁30を接着する[(c)]。次いで、表示素子として用いられる電気泳動表示液を注入して前面電極10を配置後、前面電極10と遮断壁30とを接着[(d)]することで表示用デバイスを作製することができる。
図7[(a)〜(g)]はスペーサー20の作製方法の一例であるフォトリソグラフィーによる工程と対向電極板を組み合わせて表示用デバイスを作製する工程の模式図を示す。
この方法では液状レジスト又はドライフィルムレジストを用いてスペーサー形成用の感光性材料40を一方の電極上に所定の膜厚になるように形成させる[(a)〜(b)]。次いで、パターン形成用フォトマスク50を配置[(c)]後、露光、不要部分を除去する工程を経て、目的のスペーサーにパターンを形成[(d)]させる。さらにスペーサー上に接着層を形成[(e)]させ、電気泳動表示用液を注入後、対向電極を配置してスペーサとの接着[(f)〜(g)]を行い、表示用デバイスを作製する。
(1-1)上記一般式(1)で表わされる官能基を少なくとも1個有する化合物を被覆した表示デバイス用粒子の作製
前記式(5)で表わされる化合物を300メッシュ以下の粒度に調整した粉末状材料0.5質量部をエタノール50質量部中に添加して分散、溶解させた溶液に高架橋ポリメチルメタクリレートマトリックス中に酸化チタン[日本ケミカルズ(株)製、ITT-2 TiO2 CR−50]を20質量%含有する平均粒子径約18μmの白色樹脂微粒子を20質量部を添加して超音波処理して分散液を作製した。次いで、同分散液を50℃、減圧下で6時間乾燥してエタノールを蒸発させて固形物を作製した。
この固形物を室温でハイブリダイゼーションシステム[(株)奈良機械製、NHS−0型]中に投入して8000回転/分、5分間のメカノケミカル的乾式処理を行い、さらに、分子量10000のポリエチレングリコール3gを添加し、12000回転/分、5分間のメカノケミカル的乾式処理を行なうことによりを有し、金色光沢を有する表示デバイス用粒子を作製した。これを「試作粒子1」とする。同粒子の平均粒子径は約18μmであった。
平均粒子径はベックマン・コールター社製のマルチサイザーを用いて行なった(以下同じ)。
上記(1-1)で作製した「試作粒子1」10質量部、上記(1-1)で用いたものと同じ酸化チタン20質量部、電荷制御剤としてポリエチレングリコールステアリルアミン[日本油脂(株)製、ナイミーンS−202]3質量部、ソルビタントリオレオート1質量部をドデカンで全量が100質量部になるように調整した混合物をガラスビーズを用いてペイントシェーカーで30分間分散処理して表示デバイス用粒子を含む電気泳動表示用液を作製した。
スパッタリング法により、電極となる厚さ180nmの透明導電膜(ITO)を形成させたガラス基板(厚さ0.7mm)と厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)をレーザー加工により格子状(開口部500nm×500nm、開口率78%)メッシュのスペーサーをはさんで対向配置させて上記(1-2)で調製した電気泳動表示用液を封入することにより電気泳動表示デバイスを作製した。
自社作製の電気泳動駆動装置(MY-01)を用いて下記のように電気泳動表示デバイスの性能評価を行なった。
上記(1-3)で作製した電気泳動表示デバイスの電極を介して+90Vまたは−90Vの電圧を印加して粒子を電気泳動させることにより白/金色の良好な表示ができることが確認された。
コントラストはスガ試験器(株)製のPC−Tを用いて測定した値である。また、応答速度は印加時間を変えながらコントラスト比を測定し、コントラスト比が変化しなくなった時間から算出した値である。
(2-1) 上記一般式(1)で表わされる官能基を少なくとも1個有する化合物を被覆した表示デバイス用粒子の作製
前記式(4)で表わされる化合物を500メッシュ以下の粒度に調整した粉末状材料0.5質量部と高架橋ポリメチルメタクリレート中に実施例1と同じ酸化チタン20質量%を含有する平均粒子径約6μmの白色樹脂微粒子20質量部を乾式混合して混合物を作製した。
この混合物を室温でハイブリダイゼーションシステム[(株)奈良機械製]中に投入して3000回転/分、3分間のメカノケミカル的乾式処理を行い、さらに、14000回転/分、7分間のメカノケミカル的乾式処理を行なうことにより上記一般式(1)で表わされる官能基を少なくとも1個有する化合物を被覆した表示デバイス用粒子を作製した。これを「試作粒子2」とする。
同粒子の平均粒子径は約6μmであった。
上記(2-1)で作製した「試作粒子2」を用いた以外は実施例1と同様に行い、電気泳動表示用液を作製した。
PETフィルムをレーザー加工したメッシュのスペーサーの替わりに、繊維径25μのポリアリレート糸を130メッシュになるように平織りした厚さ50μmのスペーサーを使用し、(2-2)で調製した電気泳動表示用液を使用した以外は実施例1と同様に行い、電気泳動表示デバイスを作製した。
上記(2-3)で作製した電気泳動表示デバイスの電極を介して+50Vまたは−50Vの電圧を印加して粒子を電気泳動させることにより白/金色の良好な表示ができることが確認された。
(3-1) 上記一般式(1)で表わされる官能基を少なくとも1個有する化合物を被覆した表示デバイス用粒子の作製
前記式(6)で表わされる化合物の0.5質量部をキシレン50質量部中に添加して溶解させた溶液に、実施例1と同様の高架橋ポリメチルメタクリレート中に実施例1と同様の酸化チタン20質量%を含有する平均粒子径約6μmの白色樹脂微粒子を20質量部添加して超音波処理して分散液を作製した。次いで、同分散液を180℃、減圧下で6時間乾燥してキシレンを蒸発させて固形物を作製した。
この固形物を室温でハイブリダイゼーションシステム[(株)奈良機械製]中に投入して10000回転/分、5分間のメカノケミカル的乾式処理を行い、さらに、分子量20000のポリエチレングリコール3gを添加し、14000回転/分、8分間のメカノケミカル的乾式処理を行なうことにより上記一般式(1)で表わされる官能基を少なくとも1個有する表示デバイス用粒子を作製した。これを「試作粒子3」とする。
同粒子の平均粒子径は約6μmであった。
上記(3-1)で作製した「試作粒子3」10質量部を用い、イソパラフィンで全量が100質量部になるように調整した以外は実施例1と同様に行い、表示デバイス用粒子を含む電気泳動表示用液を作製した。
スパッタリング法により、電極となる厚さ180nmの透明導電膜(ITO)を形成させたポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ100μm)と繊維径25μのポリアリレート糸を130メッシュになるように平織りした厚さ50μmのスペーサーをはさんで対向配置させて上記(3-2)で調製した電気泳動表示用液を封入することにより電気泳動表示デバイスを作製した。
上記(3-3)で作製した電気泳動表示デバイスの電極を介して+50Vまたは−50Vの電圧を印加して粒子を電気泳動させることにより白/金色の良好な表示ができることが確認された。
―比較用の電気泳動表示用液(1)の作製―
「試作粒子1」の替わりに「比較粒子1」として銀コートガラスフレーク[メルク(株)製、メタシャインMC2080PS、球換算平均粒子径10μm]10質量部を使用した以外は実施例1(1-2)と同様に行い、比較用の電気泳動表示用液(1)を作製した。
比較用の電気泳動表示用液(1)を使用した以外は実施例1(1-3)と同様に行い、比較用の電気泳動表示デバイス(1)を作製した。
比較用の電気泳動デバイス(1)を使用した以外は実施例1(1-4)と同様に行い、白/銀色の良好な表示ができないことが確認された。
―比較用の電気泳動表示用液(2)の作製―
「試作粒子1」の替わりに「比較粒子2」として銅色のパール系顔料[メルク社(株)製、Iriodin 500 Bronze、球換算平均粒子径20μm]10質量部を使用した以外は実施例1(1-2)と同様に行い、比較用の電気泳動表示用液(2)を作製した。
比較用の電気泳動表示用液(2)を使用した以外は実施例2(2-3)と同様に行い、比較用の電気泳動表示デバイス(2)を作製した。
比較用の電気泳動デバイス(2)を使用した以外は実施例2(2-4)と同様に行い、白/銅色の良好な表示ができないことが確認された。
―比較用の電気泳動表示用液(3)の作製―
「試作粒子1」の替わりに「比較粒子3」として銅粉粒子顔料 [石原産業(株)製、MD−200、平均粒子径0.2μm]5質量部を使用した以外は実施例1(1-2)と同様に行い、比較用の電気泳動表示用液(3)を作製した。
比較用の電気泳動表示用液(3)を使用した以外は実施例2(2-3)と同様に行い、比較用の電気泳動表示デバイス(3)を作製した。
比較用の電気泳動デバイス(3)を使用した以外は実施例2(2-4)と同様に行い、白/銅色の良好な表示ができないことが確認された。
上記実施例1〜3および比較例1〜3で得られた結果をまとめて表1に示す。
15:背面電極
20:スペーサー
30:シール用隔壁
40:スペーサー形成用の感光性材料
50:パターン形成用フォトマスク
Claims (10)
- 前記一般式(1)で表される官能基を少なくとも1個有する化合物が一般式(2)
で表わされる化合物である請求項1に記載の表示デバイス用粒子。 - 前記一般式(1)で表される官能基を少なくとも1個有する化合物が下記一般式(3)
で表わされる化合物である請求項1に記載の表示デバイス用粒子。 - 前記非光透過性の粒子が樹脂マトリックス中に無機顔料および/または有機顔料が分散してなる樹脂粒子である請求項1〜3のいずれかに記載の表示デバイス用粒子。
- 前記粒子が親油性表面処理されてなる請求項1〜4のいずれかに記載の表示デバイス用粒子。
- 前記粒子の平均粒径が1〜50μmである請求項1〜5のいずれかに記載の表示デバイス用粒子。
- 前記非光透過性の粒子が多孔質体である請求項1〜6のいずれかに記載の表示デバイス用粒子。
- 前記化合物の被覆層表面に、さらに有機または無機層が被覆されてなる請求項1〜7のいずれかに記載の表示デバイス用粒子。
- 分散媒と同分散媒に分散した請求項1〜8のいずれかに記載の表示デバイス用粒子からなる電気泳動表示用液。
- 請求項9に記載の電気泳動表示用液を一組の対向電極板間に配置してなる電気泳動表示デバイス。
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