JP2008156565A - Additive particle for washing, method for producing the same, and detergent for clothes containing the same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an additive particle for washing preventing functional substances from running off at the time of production or washing, adhering the functional substances effectively on the clothes and improving sustained release effects thereof, to provide a method for producing the same and a detergent for clothes including the same. <P>SOLUTION: This additive particle for washing clothes contains a component(a): at least one functional substance selected from among a perfume component, a deodorant, a repellent, a UV absorber, an antimicrobial agent, a bactricide, a softener and an antisoil redeposition agent, a component(b): a silica particle, a component(c): a fiber-adsorbing substance comprising at least one selected from among a clay mineral, cellulose, cationized cellulose and a cationic surfactant, with an adsorption rate of 20% or more. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、例えば衣料や繊維の洗濯に用いられる衣料用洗剤等に好適に添加される洗濯用添加剤粒子とその製造方法、およびこれを含む衣料用洗剤に関する。  The present invention relates to laundry additive particles suitably added to, for example, clothes detergents used for washing clothes and fibers, a method for producing the same, and clothes detergents including the same.

衣料用の洗剤にあっては、近年、洗浄力の強さに加えて、それ以外の複合的な機能が求められている。例えば、洗濯後における香りの持続性や、洗い上がりの白さや柔軟性等は要求が高い。また、忌避性を付与した洗剤を用いて洗濯を行えば、衣類を着用することによって虫除けの効果も期待できる。
しかし、このような機能を有する機能性物質は、洗濯中に流出しやすく、その効果を保持するのが困難であった。 In recent years, laundry detergents are required to have other functions in addition to the strength of detergency. For example, there is a high demand for the persistence of the scent after washing, the whiteness and flexibility after washing, and the like. In addition, if washing is performed using a detergent imparted with repellent properties, an insect repellent effect can be expected by wearing clothes.
However, a functional substance having such a function tends to flow out during washing, and it is difficult to maintain its effect.

そこで、機能性物質の保持や徐放効果を高める手法として、多孔質物質に機能性物質を含浸させる方法等が検討されている。
例えば、特許文献１には、無機キャリア物質の粒子と香料等の物質を乳化し、その乳化物を噴霧乾燥して顆粒化する耐湿性組成物の製造方法が記載されている。
特許文献２には、疎水性修飾シリカを油（香料）中に分散させた後に水性ポリマー中で乳化し、そのエマルジョンを噴霧し、噴霧したエマルジョンを脱水してカプセル化油粒子を形成する方法が記載されている。
特許文献３には、香料を吸収させた多孔性無機担体粒子を添加した洗剤組成物が記載されている。
特許文献４には、香料を吸着した不活性担体粉体を、結合剤溶液を用いて造粒した固形粒子の全表面に、フィルム形成性重合体で被膜層を形成させた徐放性香料組成物の製造方法が記載されている。
特許文献５には、液体又は液化可能な活性成分と、非水溶性固体支持体成分と、水溶性及び／又は水分散性カプセル化物質と、１以上の補助剤成分と、アクリルアミドとジメチルアミノエチルアクリレートの塩化メチル四級塩（ＤＭＡ３−ＭｅＣｌ）とのコポリマー等の表面付着増強陽イオン性ポリマーとを含む洗剤補助組成物を噴霧乾燥して製造する方法が記載されている。
特表平８−５０６９９１号公報 特表２００３−５０５５３７号公報 特開平５−２０９１８８号公報 特公昭６２−２９０５６号公報 特表２００６−５２３７２９号公報 Therefore, methods for impregnating a porous substance with a functional substance have been examined as a technique for enhancing the retention and sustained release effect of the functional substance.
For example, Patent Document 1 describes a method for producing a moisture-resistant composition in which particles of an inorganic carrier material and a substance such as a fragrance are emulsified, and the emulsion is spray-dried and granulated.
Patent Document 2 discloses a method in which hydrophobic modified silica is dispersed in oil (perfume) and then emulsified in an aqueous polymer, the emulsion is sprayed, and the sprayed emulsion is dehydrated to form encapsulated oil particles. Are listed.
Patent Document 3 describes a detergent composition to which porous inorganic carrier particles that have absorbed a fragrance are added.
Patent Document 4 discloses a sustained-release fragrance composition in which a film layer is formed with a film-forming polymer on the entire surface of solid particles obtained by granulating an inert carrier powder adsorbed with a fragrance using a binder solution. The manufacturing method of the thing is described.
Patent Document 5 discloses a liquid or liquefiable active ingredient, a water-insoluble solid support component, a water-soluble and / or water-dispersible encapsulating substance, one or more auxiliary ingredients, acrylamide and dimethylaminoethyl. Described is a method of making a detergent auxiliary composition comprising a surface adhesion enhancing cationic polymer such as a copolymer of acrylate with methyl chloride quaternary salt (DMA3-MeCl) by spray drying.
Japanese National Patent Publication No. 8-506991 Special table 2003-505537 gazette JP-A-5-209188 Japanese Examined Patent Publication No. 62-29056 JP-T-2006-523729

しかしながら、特許文献１、２に記載の方法では、噴霧乾燥を行うため、ある程度熱をかける必要があるが、香料等は低沸点であるため顆粒や粒子の製造時に香料が流出したり、大規模な乾燥装置と多大な乾燥エネルギーを必要としていた。また、乳化した後に噴霧乾燥を行うため工程が煩雑になりやすく、乳化剤等を最適化することも困難であるため、製造コストが高かった。
特許文献３に記載の洗剤組成物では、特定の孔サイズの多孔質物質に香料を含浸させているだけなので、洗濯やすすぎの際に起こりやすい香料等の成分の流出を抑制しにくく、洗濯終了時まで成分を保持するのが困難であった。
特許文献４に記載の方法では、洗濯後の衣類にまで香りが持続されにくかった。
特許文献５に記載の方法においては、噴霧乾燥により製造するため、香料に含まれる揮散しやすい低沸点成分や、熱で劣化、変性しやすい成分の使用が制限されるなどの問題があった。 However, in the methods described in Patent Documents 1 and 2, since spray drying is performed, it is necessary to apply heat to some extent. However, since the fragrance and the like have a low boiling point, the fragrance flows out during the production of granules and particles. A large drying device and a large amount of drying energy were required. Further, since spray drying is performed after emulsification, the process is likely to be complicated, and it is difficult to optimize the emulsifier and the like, and thus the production cost is high.
In the detergent composition described in Patent Document 3, since a fragrance is only impregnated with a porous material having a specific pore size, it is difficult to suppress the outflow of components such as fragrance, which is likely to occur when washing is easy, and washing is completed. It was difficult to keep the ingredients until time.
In the method described in Patent Document 4, it is difficult for the scent to be maintained even in the clothes after washing.
In the method described in Patent Document 5, since it is produced by spray drying, there is a problem that the use of a low boiling point component that is easily volatilized and a component that is easily deteriorated or modified by heat is restricted.

本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、製造時や洗濯時における機能性物質の流出を防ぎ、該機能性物質を衣料に効果的に付着させ、かつ、徐放効果を向上させた洗濯用添加剤粒子とその製造方法、およびこれを含む衣料用洗剤を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, prevents the outflow of a functional substance at the time of manufacture or washing, effectively adheres the functional substance to clothing, and improves the sustained release effect. Another object of the present invention is to provide laundry additive particles, a method for producing the same, and a laundry detergent containing the same.

本発明者らは、鋭意検討した結果、機能性物質を多孔質担体であるシリカ粒子に含浸させることにより機能性物質の保持性が向上した粒子が得られることに着目した。そして、香料等の低沸点の機能性物質においては、表面を疎水処理した多孔質担体を用いることにより、水中での流出を抑制し、高い保持性を示す粒子が得られることを見出した。更には、機能性物質を含浸させたシリカ粒子と共に繊維吸着性物質を含有させることにより、洗浄時やすすぎの後においても機能性物質が粒子中に保持され、機能性物質を含む粒子が衣類（繊維）に付着し、衣類に対して非常に優れた効果をもたらすと共に、効果の持続性（徐放効果）が高まることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have focused on the fact that particles having improved retention of the functional substance can be obtained by impregnating the functional substance with silica particles that are porous carriers. And in low boiling functional materials, such as a fragrance | flavor, it discovered that the particle | grains which suppress the outflow in water and show high retainability by using the porous support | carrier which processed the surface hydrophobically are obtained. Furthermore, by including the fiber-adsorbing substance together with the silica particles impregnated with the functional substance, the functional substance is retained in the particles even after rinsing and washing, and the particles containing the functional substance are changed to clothing ( The present invention has been completed by finding that it adheres to (fiber) and brings about a very excellent effect on clothing, and the durability of the effect (sustained release effect) is increased.

すなわち、本発明の洗濯用添加剤粒子は、下記（ａ）〜（ｃ）に示す成分を含有することを特徴とする。
（ａ）成分：香料成分、消臭剤、忌避剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、殺菌剤、柔軟剤、再汚染防止剤から選ばれる少なくとも１種の機能性物質。
（ｂ）成分：シリカ粒子。
（ｃ）成分：粘土鉱物、セルロース、カチオン化セルロース、カチオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種からなり、綿布への吸着率が２０％以上である繊維吸着性物質。 That is, the laundry additive particles of the present invention are characterized by containing the components shown in the following (a) to (c).
(A) Component: At least one functional substance selected from a fragrance component, a deodorant, a repellent, an ultraviolet absorber, an antibacterial agent, a bactericidal agent, a softening agent, and a recontamination preventive agent.
(B) Component: Silica particles.
(C) Component: A fiber-adsorbing substance composed of at least one selected from clay minerals, cellulose, cationized cellulose, and cationic surfactants, and having an adsorption rate on cotton cloth of 20% or more.

ここで、当該洗濯用添加剤粒子１００質量％中、前記（ａ）成分の含有量が５〜７０質量％、前記（ｂ）成分の含有量が５〜８０質量％、前記（ｃ）成分の含有量が５〜８０質量％であることが好ましい。
また、前記（ａ）成分が香料成分であることが好ましい。
さらに、前記（ｂ）成分が疎水性を示すことが好ましい。
また、本発明の衣料用洗剤は、前記洗濯用添加剤粒子を含む。 Here, in 100% by mass of the laundry additive particles, the content of the component (a) is 5 to 70% by mass, the content of the component (b) is 5 to 80% by mass, and the component (c) The content is preferably 5 to 80% by mass.
The component (a) is preferably a fragrance component.
Furthermore, it is preferable that the component (b) exhibits hydrophobicity.
Moreover, the detergent for clothes of this invention contains the said additive particle | grains for washing.

また、本発明の洗濯用添加剤粒子の製造方法は、下記（ａ）成分と下記（ｂ）成分とを混合して、（ｂ）成分に（ａ）成分が含浸した粉体混合物を調製する工程と、該粉体混合物を下記（ｃ）成分と共に圧密化処理する造粒工程を有することを特徴とする。
（ａ）成分：香料成分、消臭剤、忌避剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、殺菌剤、柔軟剤、再汚染防止剤から選ばれる少なくとも１種の機能性物質。
（ｂ）成分：シリカ粒子。
（ｃ）成分：粘土鉱物、セルロース、カチオン化セルロース、カチオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種からなり、綿布への吸着率が２０％以上である繊維吸着性物質。 Moreover, the manufacturing method of the additive particle for laundry of this invention mixes the following (a) component and the following (b) component, and prepares the powder mixture which (a) component impregnated to (b) component. And a granulation step of compacting the powder mixture together with the following component (c).
(A) Component: At least one functional substance selected from a fragrance component, a deodorant, a repellent, an ultraviolet absorber, an antibacterial agent, a bactericidal agent, a softening agent, and a recontamination preventive agent.
(B) Component: Silica particles.
(C) Component: A fiber-adsorbing substance composed of at least one selected from clay minerals, cellulose, cationized cellulose, and cationic surfactants, and having an adsorption rate on cotton cloth of 20% or more.

本発明によれば、製造時や洗濯時における機能性物質の流出を防ぎ、該機能性物質を衣料に効果的に付着させ、かつ、徐放効果を向上させた洗濯用添加剤粒子とその製造方法、およびこれを含む衣料用洗剤を提供することができる。
さらに、本発明によれば、高濃度の機能性物質を含有した洗濯用添加剤粒子が製造できると共に、製造時に高温で処理する必要がないので、機能性物質の流出を抑制でき、高い効果を発現させることができる。 According to the present invention, washing additive particles that prevent the outflow of a functional substance at the time of production or washing, effectively attach the functional substance to clothing, and improve the sustained release effect, and the production thereof Methods and clothing detergents comprising the same can be provided.
Furthermore, according to the present invention, it is possible to produce additive particles for laundry containing a high concentration of functional substance, and since it is not necessary to treat at high temperature during production, the outflow of the functional substance can be suppressed, and a high effect can be obtained. Can be expressed.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の洗濯用添加剤粒子は、機能性物質と、シリカ粒子と、繊維吸着性物質とを含有する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The laundry additive particles of the present invention contain a functional substance, silica particles, and a fiber adsorbing substance.

［洗濯用添加剤粒子］
＜（ａ）成分：機能性物質＞
機能性物質としては、香料成分、消臭剤、忌避剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、殺菌剤、柔軟剤、再汚染防止剤から選ばれる少なくとも１種を用いる。中でも、香料成分が好ましい。
機能性物質の含有量は、洗濯用添加剤粒子１００質量％中、５〜７０質量％が好ましく、１０〜６０質量％がより好ましく、３０〜５０質量％がさらに好ましい。機能性物質の含有量の下限値が上記値より少なくなると、徐放効果が低下し、また、洗濯用添加剤粒子中の有効成分が減少する。一方、含有量の上限値が上記値より多くなると、水中で機能性物質の流出が起こりやすくなり、保持性が低下する。 [Laundry additive particles]
<(A) Component: Functional substance>
As a functional substance, at least 1 sort (s) chosen from a fragrance | flavor component, a deodorant, a repellent, an ultraviolet absorber, an antibacterial agent, a disinfectant, a softening agent, and a recontamination prevention agent is used. Among these, a fragrance component is preferable.
The content of the functional substance is preferably 5 to 70% by mass, more preferably 10 to 60% by mass, and further preferably 30 to 50% by mass in 100% by mass of the additive particles for laundry. When the lower limit value of the content of the functional substance is less than the above value, the sustained release effect is lowered, and the active ingredients in the laundry additive particles are reduced. On the other hand, when the upper limit of the content is higher than the above value, the functional substance tends to flow out in water, and the retention property is lowered.

（香料成分）
香料成分としては、脂肪族エーテル、芳香族エーテル等のエーテル類、脂肪族オキサイド、テルペン類のオキサイド等のオキサイド類、アセタール類、ケタール類、フェノール類、フエノールエーテル類、脂肪酸、テルペン系カルボン酸、水素化芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の酸類、酸アマイド類、ニトロムスク類、ニトリル、アミン、ピリジン類、キノリン類、ピロール、インドール等の含窒素化合物等の合成香料及び動物、植物からの天然香料、天然香料及び／又は合成香料を含む調合香料の１種又は、２種以上を混合し使用することができる。例えば、１９９６年化学工業日報社刊印藤元一著「合成香料 化学と商品知識」、１９６９年ＭＯＮＴＣＬＡＩＲ，Ｎ．Ｊ．刊ＳＴＥＦＦＥＮ ＡＲＣＴＡＮＤＥＲ著“Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ”等に記載の香料が使用できる。 (Fragrance ingredient)
As perfume ingredients, ethers such as aliphatic ethers, aromatic ethers, oxides such as aliphatic oxides and terpene oxides, acetals, ketals, phenols, phenol ethers, fatty acids, terpene carboxylic acids, Synthetic fragrances such as hydrogenated aromatic carboxylic acids, acids such as aromatic carboxylic acids, acid amides, nitromusks, nitriles, amines, pyridines, quinolines, pyrroles, indoles, etc. One kind or two or more kinds of blended fragrances including natural fragrances, natural fragrances and / or synthetic fragrances can be mixed and used. For example, in 1996, Motoichi Into, published by Chemical Industry Daily, “Synthetic Fragrance Chemistry and Product Knowledge”, 1969 MONTCLAIR, N. J. et al. Fragrances described in “Perfume and Flavor Chemicals” by STEFEN Arctander can be used.

ここで、以下に主な香料名を示す。オイゲノール、ゲラニオール、バクダノール、ジプロピレングリコール、リナロール、フェニルエチルアルコール、９−デセン−１−オール、シトロネロール、イソオイゲノール、セドロール、シス−３−ヘキセノール、ネロール、ターピネオール、ボルネオール、シス−３−ヘキセニルサリシレート、ジブチルヒドロキシトルエン、メチルアトラレート、マンザネート、フルイテート、酢酸 ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、メントール、テトラヒドロリナロール、ジメチルベンジルカルビノール、ゲラニルアセテート、シトロネリルアセテート、フェニルエチルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、ベンジルアセテート、リナリルアセテート、ターピニルアセテート、アセチルセドレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、メチルアンスラニレート、ヂメチルベンジルカービニルアセテート、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、２−メチルウンデカナール、アニスアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、リリアール、リラール、バニリン、エチルバニリン、ムスコン、シクロヘキサデセノン、ムスクケトン、トナリド、ヨノン、メチルヨノン、β−メチルナフチルケトン、カシメラン、α，β，γ−ダマスコン、リモネン、ピネン、ミルセン、カリオフィレン、シクロペンタデカノリド、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、クマリン、ガラクソリド、アンブロキサン、セドリルメチルエーテル、ファレナール、インドール、ベンジルアルコール、ベンジルサリシレート、パラターシャリーブチルシクロヘキサノール、オルトターシャリーブチルシクロヘキサノール、シンナミックアルコール、フェノキシエタノール、ジヒドロリナロール、ミルセノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、３−オクタノール、１−オクテン−３−オール、９−デセノール、トランスー２−シス−６−ノナジエノール、ファルネソール、ネロリドール、ビサボロール、パチュリアルコール、ベチベロール、ｐ−ターシャリーブチルシクロヘキサノール、アンブリノール、１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ジヒドロミルセノール、ジメトール、ジミルセトール、フェンチールアルコール、ヘキシルサリシレート、ヒドロトロピックアルコール、マイヨール、メチルサリシレート、ムゴール、ノピルアルコ−ル、ネロ−ル、オキシフェニロン、ラバンジュロール、サンダロア、サンデラ、サンタレックス、ブラマノール、ポリサントール、エバノール、ジメチルベンジルカルビノール、テトラヒドロムゴール、テトラヒドロゲラニオール、チモール、カルバクロール、パラメチルアニソール、ベルトフィックス、トナリッド、アリルアミルグリコレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、アミルバレリアネート、アミルサリシレート、イソアミルアセテート、イソアミルサリシレート、アセチルユゲノール、ベンジルサリシレート、ベルガミールアセテート、ボルニルアセテート、ブチルブチレート、ベンジルフォーメート、セドリルアセテート、シトロネリルフォーメート、シクラセット、シクラプロップ、シンナミルアセテート、フルテート、フェニルエチルフェニルアセテート、ゲラニルフォーメート、シス−３−ヘキセニールアセテート、ヘキシルサリシレート、イソボルニルアセテート、イソノニルアセテート、ジャスマール、メンチルアセテート、メチルサリシレート、ノピルアセテ−ト、ネリルアセテ−ト、メチルフェニルアセテ−ト、ネオベルガメート、エチル−２−メチルペンタノエート、スチラリールアセテート、スチラリールプロピオネート、テトラヒドロリナリールアセテート、テトラヒドロゲラニールアセテート、ベルドックス、シス−３−ヘキセナール、トランスー２−ヘキセナール、ヘプタナール、オクタナール、アドキサール、アミルシンナミックアルデヒド、ベンツアルデヒド、シンナミックアルデヒド、シトラール、シトラサール、シトロネラール、シクラメンアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピルアルデヒド、クミンアルデヒド、デュピカール、ヘリオナール、ヒヤシンスアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、イソシクロシトラール、リグストラール、ミューゲアルデヒド、ミラックアルデヒド、トリプラール、４−トリシクロデシリデンブタナール、トリメチルシクロヘキセンメチルブタナール、サフラナール、ペリラアルデヒド、α−メチレンシトロネラール、ウンデシレンアルデヒド、ジメチルオクタナール、トリメチルウンデセナール、トランス−２−ノネナール、アセトフェノン、ローズフェノン、カルボン、セレストリッド、シスジャスモン、キャロン、ジヒドロジャスモン、ジフェニルオキサイド、コアボン、メチルラベンダーケトン、ラズベリーケトン、シベトン、シクロペンタデカノン、オキサヘキサデセン−２−オン、オリボン、オキシフェニロン、トラセオライド、アセチルセドレン、メチルラベンダーケトン、イソシクレモン、イロン、α−ダイナスコン、イソダマスコン、ダマセノン、ネロン、３，３−ジメチルシクロヘキシルメチルケトン、ｐ−ターシャリル−ブチルシクロヘキサノン、シクロテン、トリメチルシクロペンタノン、ヘキシルシクロペンタノン、マルトール、エチルマルトール、ソトロン、２，５−ジメチルー４−ヒドロキシ−３（２Ｈ）−フラノン、テルピネン、フェランドレン、ｐ−サイメン、ファルネセン、３−カレン、テルピノーレン、カンフェン、サビネン、ビサボレン、セドレン、グアイエン、ジフェニル、ジフェニルメタン、アンブレットリッド、ｎ−ブチルフタリド、プロピリデンフタリド、ブチリデンフタリド、δ−ヘキサラクトン、δ−オクタラクトン、δ−ノナラクトン、δ−２−デセノラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、δ−テトラデカラクトン、ラクトスカトン、γ−ヘキサラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、ウイスキーラクトン、アンゲリカラクトン、γ−ドデカラクトン、γ−ジャスモラクトン、ジャスミンラクトン、シスジャスモンラクトン、シクロヘキシルラクトン、ε−デカラクトン、ε−ドデカラクトン、２−メチル酪酸エチル、アリルヘプタノエート、エチレンドデカンジオエート、ガラクソライド、シクロヘキサデカノリド、１０−オキサヘキサデカノリド、１１−キサヘキサデカノリド、１２−オキサヘキサデカノリド、エチレンブラシレ−ト、１４−メチル−ヘキサデセノリド、１４−メチル−ヘキサデカノリド、オシメンエポキシド、パラクレジールメチルエーテル、ローズオキサイド、シンナミルニトリル、クミニルニトリル、キノリン、イソキノリン、ｐ−メチルキノリン、６−イソプロピルキノリン、イソブチルキノリン、ヤラヤラ、酢酸、ヘプタン酸、オクタン酸、デカン酸、ゲラン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、安息香酸、フェニル酢酸、桂皮酸、ヒドロケイ皮酸、バニリン酸、アニス油、ベイ油、ボアドローズ油、カナンガ油、カルダモン油、カシア油、シダーウッド油、オレンジ油、マンダリン油、タンジェリン油、バジル油、ナツメグ油、シトロネラ油、クローブ油、コリアンダー油、エレミ油、ユーカリ油、フェンネル油、ガルバナム油、ゼラニウム油、ヒバ油、桧油、ジャスミン油、ラバンジン油、ラベンダー油、レモン油、レモングラス油、ライム油、ネロリ油、オークモス油、オコチア油、パチュリ油、ペパーミント油、ペリラ油、プチグレン油、パイン油、ローズ油、ローズマリー油、しょう脳油、芳油、クラリーセージ油、サンダルウッド油、スペアミント油、スパイクラベンダー油、スターアニス油、タイム油、トンカ豆チンキ、テレピン油、ワニラ豆チンキ、ベチバー油、イランイラン油、グレープフルーツ油、ゆず油、ベンゾイン、ペルーバルサム、トルーバルサム、チュベローズ油、ムスクチンキ、カストリウムチンキ、シベットチンキ、アンバーグリスチンキ。又、香料の溶剤又は、保留剤としてジエチルフタレート、ベンジルベンゾエート、イソプロピールミリステート、ハーコリン、イソペンタン、オレンジテルペン等を使用することができるが、これらに限定されない。   Here, main fragrance names are shown below. Eugenol, geraniol, bacdanol, dipropylene glycol, linalool, phenylethyl alcohol, 9-decen-1-ol, citronellol, isoeugenol, cedrol, cis-3-hexenol, nerol, terpineol, borneol, cis-3-hexenyl salicylate, Dibutylhydroxytoluene, methylatrate, manzanate, fluitate, pt-butylcyclohexyl acetate, menthol, tetrahydrolinalol, dimethylbenzylcarbinol, geranyl acetate, citronellyl acetate, phenylethyl acetate, methyl dihydrojasmonate, benzyl acetate, Linalyl acetate, terpinyl acetate, acetyl cedrene, p-tert-butylcyclohexyl acetate Tate, 2-tert-butylcyclohexyl acetate, methylanthranilate, dimethylbenzylcarvinyl acetate, nonanal, decanal, undecanal, 2-methylundecanal, anisaldehyde, heliotropin, hexylcinnamic aldehyde, lyial, lyral, Vanillin, ethyl vanillin, muscone, cyclohexadecenone, musk ketone, tonalide, yonon, methyl ionone, β-methylnaphthyl ketone, cacimelan, α, β, γ-damascone, limonene, pinene, myrcene, caryophyllene, cyclopentadecanolide, γ -Decalactone, γ-undecalactone, coumarin, galaxolide, ambroxan, cedolyl methyl ether, farenal, indole, benzyl alcohol, benzyl salicyle , Para tertiary butyl cyclohexanol, ortho tertiary butyl cyclohexanol, cinnamic alcohol, phenoxyethanol, dihydrolinalol, myrsenol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol, 3-octanol, 1-octen-3-ol , 9-decenol, trans-2-cis-6-nonadienol, farnesol, nerolidol, bisabolol, patchoulialcohol, vetiverol, p-tertiary butylcyclohexanol, ambrinol, 1- (2-t-butylcyclohexyloxy) -2 -Butanol, dihydromyrsenol, dimethol, dimyrcetol, fenthyl alcohol, hexyl salicylate, hydrotropic alcohol , Mayol, methyl salicylate, mugol, nopyr alcohol, nerol, oxyphenylone, lavandulol, sandaroa, sandera, santarex, bramanol, polysantol, evanol, dimethylbenzyl carbinol, tetrahydromegol, tetrahydro Geraniol, thymol, carvacrol, paramethylanisole, belt fix, tonalid, allyl amyl glycolate, allyl cyclohexane propionate, amyl valerate, amyl salicylate, isoamyl acetate, isoamyl salicylate, acetyl eugenol, benzyl salicylate, bergamyl acetate , Bornyl acetate, Butyl butyrate, Benzyl formate, Cedryl acetate, Citronellyl forme , Cyclaset, cyclaprop, cinnamyl acetate, flutate, phenylethylphenyl acetate, geranyl formate, cis-3-hexenyl acetate, hexyl salicylate, isobornyl acetate, isononyl acetate, jasmar, menthyl acetate, methyl Salicylate, nopyrucetate, nerylacetate, methylphenylacetate, neobergamate, ethyl-2-methylpentanoate, styralyl acetate, styralylpropionate, tetrahydrolinalyl acetate, tetrahydrogeranylacetate , Beldox, cis-3-hexenal, trans-2-hexenal, heptanal, octanal, adxal, amylcinnamic aldehyde, benzaldehyde , Synamic aldehyde, citral, citrusal, citronellal, cyclamenaldehyde, p-ethyl-2,2-dimethylhydrocinnamaldehyde, 3- (pt-butylphenyl) -propylaldehyde, cuminaldehyde, dupical, helional aldehyde, hyacinthaldehyde , Hydroxycitronellal, isocyclocitral, ligustral, mugealdehyde, miracaldehyde, tripral, 4-tricyclodecylidenebutanal, trimethylcyclohexene methylbutanal, safranal, perilaldehyde, α-methylenecitronellal, undecylenaldehyde , Dimethyloctanal, trimethylundecenal, trans-2-nonenal, acetophenone, rosephenone, carvone, ceres Tolyd, cis jasmon, caron, dihydro jasmon, diphenyl oxide, coabon, methyl lavender ketone, raspberry ketone, civeton, cyclopentadecanone, oxahexadecen-2-one, olibon, oxyphenylon, traseolide, acetyl cedrene, methyl lavender ketone , Isocyclemon, iron, α-dynascon, isodamascon, damacenone, neron, 3,3-dimethylcyclohexylmethylketone, p-tertiary-butylcyclohexanone, cycloten, trimethylcyclopentanone, hexylcyclopentanone, maltol, ethyl maltol, sotron, 2,5-dimethyl-4-hydroxy-3 (2H) -furanone, terpinene, ferrandrene, p-cymene, farnesene, 3-ca , Terpinolene, camphene, sabinene, bisabolen, cedrene, guaien, diphenyl, diphenylmethane, ambret lid, n-butylphthalide, propylidenephthalide, butylidenephthalide, δ-hexalactone, δ-octalactone, δ-nonalactone, δ -2-decenolactone, δ-undecalactone, δ-dodecalactone, δ-tetradecalactone, lactoscatone, γ-hexalactone, γ-octalactone, γ-nonalactone, whiskey lactone, angelica lactone, γ-dodecalactone, γ Jasmolactone, jasmine lactone, cis jasmon lactone, cyclohexyl lactone, ε-decalactone, ε-dodecalactone, ethyl 2-methylbutyrate, allyl heptanoate, ethylene dodecandioate, gala Solide, cyclohexadecanolide, 10-oxahexadecanolide, 11-oxahexadecanolide, 12-oxahexadecanolide, ethylene brushate, 14-methyl-hexadecenolide, 14-methyl-hexadecanolide, Ocymene epoxide, paracresyl methyl ether, rose oxide, cinnamylnitrile, cuminylnitrile, quinoline, isoquinoline, p-methylquinoline, 6-isopropylquinoline, isobutylquinoline, yarayara, acetic acid, heptanoic acid, octanoic acid, decanoic acid, Gellanic acid, undecylenic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, benzoic acid, phenylacetic acid, cinnamic acid, hydrocinnamic acid, vanillic acid, anise oil, bay oil, boadrose oil, cananga oil, cardamom oil, Cassia oil, Cedarwood oil, Orange oil, Mandarin oil, Tangerine oil, Basil oil, Nutmeg oil, Citronella oil, Clove oil, Coriander oil, Elemi oil, Eucalyptus oil, Fennel oil, Galvanum oil, Geranium oil, Hiba oil, coconut oil , Jasmine oil, Lavandin oil, Lavender oil, Lemon oil, Lemongrass oil, Lime oil, Neroli oil, Oak moss oil, Ocotia oil, Patchouli oil, Peppermint oil, Perilla oil, Petit glen oil, Pine oil, Rose oil, Rosemary oil , Camphor oil, good oil, clary sage oil, sandalwood oil, spearmint oil, spike lavender oil, star anise oil, thyme oil, tonka bean tincture, turpentine oil, vanilla bean tincture, vetiver oil, ylang ylang oil, grapefruit oil, Yuzu oil, benzoin, Peruvian balsam, truva Sam, tuberose oil, Musukuchinki, Kas thorium tincture, civet tincture, ambergris tincture. Moreover, diethyl phthalate, benzyl benzoate, isopropyl myristate, hercorin, isopentane, orange terpene and the like can be used as a perfume solvent or a retention agent, but are not limited thereto.

（消臭剤）
消臭剤としては、発生した悪臭をマスキングする物質であれば、特に限定されない。具体的には、オウゴン、アセンヤク、セージ、チャ、ローズマリー、ウイキョウ、タイム、ナツメグ、コショウ、ターメリック、バニラ、パプリカ、ヨクイニン、サイコ、木瓜、スホウ、キュレン、ジョンラブ、カタバミ、ドクダミ、ツガ、イチョウ、クロマツ、カラマツ、アカマツ、キリ、ヒイラギモクセイ、ライラック、キンモクセイ、フキ、ツワブキ、レンギョウ、クリ、ハンノキ、コナラ、ザクロ、イチジク、ゼンマイ、タニウツギ、カキノキ、オオバコ、ヨモギ、ヤマモミジ、サルスベリ、シロバナハギ、アセビ、シダ、ヤマナラシ、コバノトネリコ、甘蔗（ショ糖）などから溶媒等で抽出されるエキス等が挙げられる。
これら消臭剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 (Deodorants)
The deodorant is not particularly limited as long as it is a substance that masks the generated bad odor. Specifically, Ogon, Asenyaku, Sage, Cha, Rosemary, Fennel, Thyme, Nutmeg, Pepper, Turmeric, Vanilla, Paprika, Yokuinin, Psycho, Kiso, Suhou, Curren, John Love, Oxalis, Dokudami, Tsuga, Ginkgo , Black pine, larch, red pine, giraffe, holly mushroom, lilac, hornbill, Japanese cypress, hornbill, forsythia, chestnut, alder, pear, pomegranate, fig, mainspring, sardine, cypress, plantain, mugwort, sagebrush, red-billed sardine, red-billed sword The extract etc. which are extracted with a solvent etc. from fern, a porcupine, Koba no ash, sweet potato (sucrose), etc. are mentioned.
These deodorizers may be used alone or in combination of two or more.

（忌避剤）
忌避剤は、一般的に、害虫等の虫除けに用いる薬剤であり、昆虫類がそのにおいや味を嫌って避ける性質を利用したものである。
忌避成分としては、安全性の点から天然素材抽出物が好ましい。具体的には、ジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルオイゲノール、イソオイゲノール、サリチル酸アミル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、Ｌ−メントン、Ｌ−カルボン、ベンズアルデヒド、ベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、２−フェノキシエタノール、α−アミルケイ皮アルデヒド、桂皮アルコール、桂皮アルデヒド、桂皮酸エチル、桂皮酸プロピル、桂皮酸イソプロピル、酢酸シンナミル、安息香酸アミル、安息香酸イソアミル、安息香酸ヘキシル、安息香酸シス−３−ヘキセニル、安息香酸ヘプチル、安息香酸オクチル、ファルネソール、ネロリドール、フェトール、テトラハイドロリナロール、ボルニルアセテート、ミルセニルアセテート、セドリルアセテート、ラベンダリーアセテート、シトロネリルイソブチレート、テルピニルプロピオネート、リナリルホルメート、シトロネリルチグレート、ノピルアセテート、ベチベリルアセテート、リラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデカナール、ヨノン、ダマスコン、ヌートカトン、セドリルメチルエーテル、イソメントン、シトロネラール、リナロール、シトロネロール、シトラール、ｐ−メンタン、α−ピネン、β−ピネン、ｄ−リモネン、ゲラニオール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、１，８−シネオール、p−メンタン−８−エン−１，２−ジオール、オイゲノール、ベンジルホーメイト、ベンジルアセテート、ベンジルプロピオネート、ベンジルブチレート、ベンジルバレレート、ベンジルカプロエート、リナロール、α−ヘキシルケイ皮アルデヒド、レモングラス油、ラベンダー油、オレンジ油、ベチバ−油、パチョウリ油、カナンガ油、クロ−ブ油、カジェプット油、シトロネラ油、ナツメグ油、ペッパ−油、サンダルウッド油、バルク油、ガ−ジン油、ジンジャ−油、カンポ−油、キュウベブュ油、コ−ンミント油、アニス油、ラング油、シナモン油、メ−ス油、パロマロ−サ油、フェンネル油、カラムス油、タイムス油、ニ−ム油、シナモンリーフ油等が挙げられる。
これら忌避剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 (Repellent)
The repellent is a drug generally used for repelling insects such as pests, and utilizes the property that insects avoid and avoid the smell and taste.
The repellent component is preferably a natural material extract from the viewpoint of safety. Specifically, jasmon, dihydrojasmon, methyl jasmonate, methyl dihydrojasmonate, methyl eugenol, isoeugenol, amyl salicylate, isoamyl salicylate, hexyl salicylate, cis-3-hexenyl salicylate, benzyl salicylate, L-menton, L- Carvone, benzaldehyde, benzyl alcohol, 2-phenylethyl alcohol, 2-phenoxyethanol, α-amyl cinnamaldehyde, cinnamon alcohol, cinnamaldehyde, ethyl cinnamate, propyl cinnamate, isopropyl cinnamate, cinnamyl acetate, amyl benzoate, benzoic acid Isoamyl, hexyl benzoate, cis-3-hexenyl benzoate, heptyl benzoate, octyl benzoate, farnesol, nerolidol, fetol, tetrahydro Nalol, bornyl acetate, milcenyl acetate, cedryl acetate, lavender acetate, citronellyl isobutyrate, terpinyl propionate, linalyl formate, citronellyl tigrate, nopyrulacetate, betiberyl acetate, rilal , Citronellyloxyacetaldehyde, 2,6,10-trimethyl-9-undecanal, yonon, damascon, nootkatone, cedol methyl ether, isomenthone, citronellal, linalool, citronellol, citral, p-menthane, α-pinene, β- Pinene, d-limonene, geraniol, α-terpineol, β-terpineol, γ-terpineol, 1,8-cineol, p-menthan-8-ene-1,2-diol, eugenol, benzylhomee Benzyl acetate, benzyl propionate, benzyl butyrate, benzyl valerate, benzyl caproate, linalool, α-hexylcinnamic aldehyde, lemongrass oil, lavender oil, orange oil, vetiver oil, patchouli oil, cananga oil , Clove oil, cajedput oil, citronella oil, nutmeg oil, pepper oil, sandalwood oil, bulk oil, gazin oil, ginger oil, campo oil, cubeve oil, corn oil, anise oil, Examples include Lang oil, cinnamon oil, mace oil, palomarosa oil, fennel oil, columnar oil, thyme oil, fresh oil, cinnamon leaf oil and the like.
These repellents may be used alone or in combination of two or more.

（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤としは、紫外線を吸収し赤外線や可視光線等に変換して放出する物質であれば特に限定されない。具体的には、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸グリセリル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アミル等のアミノ安息香酸誘導体、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸オクチル、サリチル酸ミリスチル等のサリチル酸誘導体、ジイソプロピルケイ皮酸メチル、ｐ−メトキシケイ皮酸エチル、ｐ−メトキシケイ皮酸イソプロピル、ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、ｐ−メトキシケイ皮酸ブチル等のケイ皮酸誘導体、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２、２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル等のアゾール系化合物、あるいは４−ｔ−ブチル−４'−メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
これら紫外線吸収剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 (UV absorber)
The ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is a substance that absorbs ultraviolet rays, converts them into infrared rays, visible rays, and the like and emits them. Specifically, aminobenzoic acid derivatives such as p-aminobenzoic acid, ethyl p-aminobenzoate, glyceryl p-aminobenzoate, amyl p-dimethylaminobenzoate, ethylene glycol salicylate, dipropylene glycol salicylate, octyl salicylate Salicylic acid derivatives such as myristyl salicylate, methyl diisopropylcinnamate, ethyl p-methoxycinnamate, isopropyl p-methoxycinnamate, p-methoxycinnamate-2-ethylhexyl, butyl p-methoxycinnamate, etc. Cinnamic acid derivatives, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, benzophenone derivatives such as 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, urocanic acid, ethyl urocanate Etc. Examples thereof include azole compounds and 4-t-butyl-4′-methoxybenzoylmethane.
These ultraviolet absorbers may be used alone or in combination of two or more.

（抗菌剤）
抗菌剤としては、一般的に抗菌剤として用いられる物質や、抗菌作用以外の作用を併せもつ物質等、抗菌作用を有するものであれば特に限定されない。具体的には、アニオン系又は非イオン系抗菌剤、カチオン系又は両性イオン系抗菌剤、無機系抗菌剤等が挙げられる。
アニオン系又は非イオン系抗菌剤としては、フェノール系（オルトフェニルフェノール（ＯＰＰ）等）、カルボン酸系（安息香酸等）、エステル系（グリセリン脂肪酸エステル等）、エーテル系（２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）等）、ニトリル系（２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル（ＴＰＮ）等）、ハロゲン系（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（ジクロロフルオロメチルチオ）−Ｎ’−フェニルスルファミド（ジクロフルアニド）等）、ピリジン系（１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２−ピリドンモノエタノールアミン塩（ピロクトンオラミン）、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛（ジンクピリチオン）等）、イソチアゾロン系（２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ケーソン）等）、イミダゾール系（２−（４’−チアゾリル）−ベンツイミダゾール（ＴＢＺ）等）、アニリド系（３，４，４’−トリクロロカルバニリド等）、糖質系（β−１，４−ポリグルコサミン（キトサン）等）、トロポロン系（４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−シクロヘプタ−２，４，６−トリエン−１−オン（ヒノキチオール）等）が挙げられる。
カチオン系又は両性イオン系抗菌剤としては、界面活性剤系（塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム（塩化ベンザルコニウム）、アルキルジ（アミノエチル）グリシン等）、ビグアニド系（グルコン酸−１，１’−ヘキサメチレンビス［５−（４−クロロフェニル）ビグアニド］（グルコン酸クロルヘキシジン）等）が挙げられる。
無機系抗菌剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属イオン系（銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン等）が挙げられる。
これら抗菌剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 (Antimicrobial agent)
The antibacterial agent is not particularly limited as long as it has an antibacterial action, such as a substance generally used as an antibacterial agent or a substance having an action other than the antibacterial action. Specific examples include an anionic or nonionic antibacterial agent, a cationic or zwitterionic antibacterial agent, and an inorganic antibacterial agent.
Anionic or nonionic antibacterial agents include phenolic (orthophenylphenol (OPP), etc.), carboxylic acid (benzoic acid, etc.), ester (glycerin fatty acid ester, etc.), ether (2,4,4 '-Trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (triclosan), etc.), nitrile (2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile (TPN), etc.), halogen (N, N-dimethyl-N '-(dichloro) Fluoromethylthio) -N′-phenylsulfamide (dichrofluanide), etc.), pyridine-based (1-hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4-trimethylpentyl) -2-pyridone monoethanolamine salt (Pyroctone olamine), bis (2-pyridylthio-1-oxide) zinc (zinc pyrithione, etc.), isothiazolone System (2-methyl-4-isothiazolin-3-one (caisson), etc.), imidazole system (2- (4′-thiazolyl) -benzimidazole (TBZ), etc.), anilide system (3,4,4′-trichloro) Carbanilide, etc.), carbohydrates (β-1,4-polyglucosamine (chitosan), etc.), tropolones (4-isopropyl-2-hydroxy-cyclohepta-2,4,6-trien-1-one (hinokitiol) ) Etc.).
Examples of cationic or zwitterionic antibacterial agents include surfactants (alkyldimethylbenzylammonium chloride (benzalkonium chloride), alkyldi (aminoethyl) glycine, etc.), biguanides (gluconic acid-1,1′-hexamethylene). And bis [5- (4-chlorophenyl) biguanide] (chlorhexidine gluconate) and the like.
Examples of inorganic antibacterial agents include metal ion systems (silver ions, copper ions, zinc ions, etc.) such as titanium oxide and zinc oxide.
These antibacterial agents may be used alone or in combination of two or more.

（殺菌剤）
殺菌剤としては、菌を死滅させるものであれば、特に限定されない。具体的には、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物やベンズイソチアゾリン系の有機硫黄化合物、５−ブロモ−５−ニトロー１，３−ジオキサン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、５−クロロ−５−ニトロー１，３−ジオキサン、２−クロロ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール等が挙げられる。
また、Ｂｒｏｎｉｄｏｘ Ｌ（Ｈｅｎｋｅｌ社製）、Ｂｒｏｎｏｐｏｌ（Ｉｎｏｌｅｘ社製）、ブロノポール（吉富製薬社製）、マイアサイドＢＴ（ブーツ社製）、マイアサイドファーマＢＰ（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。
また、息香酸類として、安息香酸又はその塩、サリチル酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸ベンジル等を用いることもできる。さらに、フェノール化合物として、３−メチル−３−イソプロピルフェノール、ｏ−フェニルフェノール、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、レゾルシン、クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等を用いることもできる。
これら殺菌剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 (Fungicide)
The disinfectant is not particularly limited as long as it kills bacteria. Specifically, isothiazolone organic sulfur compounds and benzisothiazoline organic sulfur compounds, 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxane, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, 5- Examples include chloro-5-nitro-1,3-dioxane, 2-chloro-2-nitropropane-1,3-diol and the like.
In addition, commercially available products such as Bronidox L (manufactured by Henkel), Bronopol (manufactured by Inolex), Bronopol (manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical), Myrside BT (manufactured by Boots), Myrside Pharma BP (manufactured by BASF) and the like are used. Also good.
Also, as benzoic acids, benzoic acid or a salt thereof, salicylic acid or a salt thereof, parahydroxybenzoic acid or a salt thereof, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, benzyl paraoxybenzoate Etc. can also be used. Further, 3-methyl-3-isopropylphenol, o-phenylphenol, 2-isopropyl-5-methylphenol, resorcin, cresol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, etc., should be used as the phenol compound. You can also.
These bactericides may be used alone or in combination of two or more.

（柔軟剤）
柔軟剤としては、洗濯後の衣料のしなやかさを保たせるものであれば、特に限定されない。具体的には、ジ長鎖炭化水素基を有するカチオン性界面活性剤等の柔軟成分、水溶性又は水分散性ポリウレタン等の繊維変形防止成分、２〜６官能性ポリアルキレンオキシドポリオール又は、２〜６官能性ポリアルキレンオキシドポリオールで末端処理した脂肪族イソシアネート及び／又は芳香族イソシアネート等の防縮成分やピリング生成防止成分等が挙げられる。
また、繊維の吸水性、アイロンすべり性、防しわ性、退色した衣類の色調、繊維の感触を改善する目的で、ジメチルポリシロキサン、各種有機官能基を有する変性ジメチルポリシロキサンから選ばれるシリコーンやセルロース誘導体、化工澱粉等を用いてもよい。
これら柔軟剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 (Softener)
The softening agent is not particularly limited as long as it keeps the suppleness of the clothes after washing. Specifically, a flexible component such as a cationic surfactant having a dilong chain hydrocarbon group, a fiber deformation preventing component such as a water-soluble or water-dispersible polyurethane, a 2-6 functional polyalkylene oxide polyol, or 2 Examples thereof include shrink-proof components such as aliphatic isocyanate and / or aromatic isocyanate terminated with a hexafunctional polyalkylene oxide polyol, and pilling formation-preventing components.
Silicone and cellulose selected from dimethylpolysiloxane and modified dimethylpolysiloxanes with various organic functional groups for the purpose of improving water absorption, iron sliding, wrinkle resistance, faded clothing color, and fiber feel. Derivatives, modified starches and the like may be used.
These softening agents may be used alone or in combination of two or more.

（再汚染防止剤）
再汚染防止剤としては、洗濯の際に、繊維から離脱して洗濯液に分散する汚れの一部が再び繊維に沈着するのを防ぐ効果を有するものであれば、特に限定されない。具体的には、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ソイルリリースポリマー等が挙げられる。
これら再汚染防止剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 (Recontamination inhibitor)
The anti-recontamination agent is not particularly limited as long as it has an effect of preventing a part of dirt that is separated from the fiber and dispersed in the washing liquid from being deposited again during the washing. Specific examples include cellulose derivatives such as polyethylene glycol and carboxymethyl cellulose, and soil release polymers.
These recontamination inhibitors may be used alone or in combination of two or more.

＜（ｂ）成分：シリカ粒子＞
シリカ粒子としては、特に限定されるものではないが、多孔質のものが好ましい。
また、ＪＩＳ Ｋ５１０１により測定される吸油能が１００ｍｌ／１００ｇ以上であることが好ましい。平均粒子径は０．１〜２００μｍが好ましい。なお、平均粒子径は質量基準のメジアン径であり、コールターカウンター法により求められる。
このようなシリカ粒子としては、沈降性シリカ、乾式シリカ、シリカゾル、シリカゲル等が挙げられる。具体的には、「ＮＩＰＳＩＬ」「ＮＩＰＧＥＬ」(東ソー・シリカ（株）製)、「トクシール」「ファインシール」「親水性レオロシール」（（株）トクヤマ製）、「サイシリア」（富士シリシア化学（株）製）、「親水性ＡＥＲＯＳＩＬ」（日本アエロジル（株）製）等のシリカ粒子を用いることができ、市販品として容易に入手できる。
また、表面を疎水化処理した疎水性シリカやカチオン性シリカを用いてもよい。洗濯、すすぎ中の機能性物質の保持という点から疎水性シリカが好ましく、衣類への吸着という点からカチオン性シリカが好ましい。具体的には、疎水性シリカとして、「サイロホービック」（富士シリシア化学（株）製）、「ＡＥＲＯＳＩＬ：Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、Ｒ８０５、ＲＹ２００」（日本アエロジル（株）製）、「ＮＩＰＳＩＬ ＳＳ」(東ソー・シリカ（株）製)、「疎水性レオロシール」（（株）トクヤマ製）等が挙げられる。カチオン化シリカとしては、「ＡＥＲＯＳＩＬ：ＲＡ２００ＨＳ」（日本アエロジル（株）製）等が挙げられる。
これらシリカ粒子は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 <Component (b): Silica particles>
Although it does not specifically limit as a silica particle, A porous thing is preferable.
Moreover, it is preferable that the oil absorption ability measured by JISK5101 is 100 ml / 100g or more. The average particle size is preferably 0.1 to 200 μm. The average particle diameter is a mass-based median diameter, and is determined by a Coulter counter method.
Examples of such silica particles include precipitated silica, dry silica, silica sol, and silica gel. Specifically, "NIPSIL", "NIPEGEL" (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.), "Tokusil", "Fine Seal", "Hydrophilic Leolosil" (manufactured by Tokuyama Corporation), "Sycilia" (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.) And silica particles such as “Hydrophilic AEROSIL” (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used and can be easily obtained as a commercial product.
Alternatively, hydrophobic silica or cationic silica whose surface has been subjected to a hydrophobic treatment may be used. Hydrophobic silica is preferable from the viewpoint of retention of the functional substance during washing and rinsing, and cationic silica is preferable from the viewpoint of adsorption to clothing. Specifically, “Silo Hovic” (manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.), “AEROSIL: R972, R974, RX200, R805, RY200” (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), “NIPSIL SS” "(Manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.)," hydrophobic Leolosil "(manufactured by Tokuyama Co., Ltd.), and the like. Examples of the cationized silica include “AEROSIL: RA200HS” (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).
These silica particles may be used alone or in combination of two or more.

シリカ粒子の含有量は、洗濯用添加剤粒子１００質量％中、５〜８０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％がさらに好ましい。シリカ粒子の含有量の下限値が上記値より少なくなると、機能性物質の保持性が低下する。一方、含有量の上限値が上記値より多くなると、微粉によるハンドリング性や作業性が低下し、洗濯用添加剤粒子中の機能性物質の割合が減少するため、機能性物質が発揮する効果が低下する。   The content of the silica particles is preferably 5 to 80% by mass, more preferably 5 to 50% by mass, and further preferably 10 to 30% by mass in 100% by mass of the additive particles for washing. When the lower limit of the content of silica particles is less than the above value, the retention of the functional substance is lowered. On the other hand, if the upper limit of the content is higher than the above value, the handling property and workability due to the fine powder will be reduced, and the proportion of the functional substance in the laundry additive particles will be reduced. descend.

＜（ｃ）成分：繊維吸着性物質＞
繊維吸着性物質は、粘土鉱物、セルロース、カチオン化セルロース、カチオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種からなり、綿布への吸着率が２０％以上であるものを用いる。なお、２種以上の繊維吸着性物質を混合する場合は、混合物の状態で吸着率を下記に示す吸着量測定法により測定し、その値が上記範囲内であればよい。
繊維吸着性物質の含有量は、洗濯用添加剤粒子１００質量％中、５〜８０質量％が好ましく、５〜６０質量％がより好ましく、５〜３０質量％がさらに好ましい。繊維吸着性物質の含有量の下限値が上記値より少なくなると、繊維への吸着が低下する。一方、含有量の上限値が上記値より多くなると、洗濯用添加剤粒子を製造する際の粒子化が困難となったり、洗濯用添加剤粒子中の機能性物質の割合が減少するため、機能性物質が発揮する効果が低下する。 <(C) Component: Fiber Adsorbing Substance>
The fiber-adsorbing substance is composed of at least one selected from clay minerals, cellulose, cationized cellulose, and cationic surfactants, and has an adsorption rate on cotton cloth of 20% or more. In addition, when mixing 2 or more types of fiber adsorbent substances, an adsorption rate is measured by the adsorption amount measuring method shown below in the state of a mixture, and the value should just be in the said range.
The content of the fiber adsorbing substance is preferably 5 to 80% by mass, more preferably 5 to 60% by mass, and further preferably 5 to 30% by mass in 100% by mass of the additive particles for washing. When the lower limit of the content of the fiber adsorbing substance is less than the above value, the adsorption to the fiber is lowered. On the other hand, when the upper limit value of the content is higher than the above value, it becomes difficult to form particles when manufacturing the additive particles for laundry, or the ratio of the functional substance in the additive particles for laundry is reduced. The effect exerted by the active substance is reduced.

（綿布への吸着性）
本発明における吸着率の値は、下記に示す吸着量測定法により得られる値である。綿布への吸着率は２０％以上であり、好ましくは３０〜１００％であり、より好ましくは５０〜１００％である。吸着率が２０％未満になると、綿布への吸着が弱まるため、望む効果が得られなくなる。
吸着量測定法；
プロペラ型の撹拌翼（撹拌部サイズ：５０×１２ｍｍ、シャフト径φ：８×４００ｍｍ、Ｈｅｉｄｏｌｐｈ社製）を備えた５００ｍｌのビーカに、繊維吸着性物質を０．０１質量％含有する洗液（水溶液又は蒸留水を用いた分散液）３００ｇと、綿タオル（ＭＵＫＯＴＯＷＥＬ綿１００％、新田タオル（株）製）５ｇを入れ、撹拌温度２０℃、回転数２００ｒｐｍで２０分間撹拌する。次いで、洗液１００ｍｌを採取し、水溶液の場合は、洗液中の繊維吸着性物質の質量を全有機体炭素計（（株）島津製作所製、「ＴＯＣ−Ｖ_ＣＳＨ」）で測定し、分散液の場合は、メンブランフィルター（孔径０．４５μｍ、直径φ４７ｍｍ）にてろ過し、ろ過残分の質量を測定し、下記式から綿布への吸着率を算出する。
綿布への吸着率（％）＝［撹拌前の洗液中の繊維吸着性物質の濃度（質量）−撹拌後の洗液中の繊維吸着性物質の濃度（質量）］／撹拌前の洗液中の繊維吸着性物質の濃度（質量）×１００
なお、前記綿タオルは、市販の洗剤（ライオン（株）製「トップ、２００６年製造」）を用い、洗濯機の標準コース（２０℃水道水）で洗浄、濯ぎ、脱水を３回繰り返し行い、乾燥したものを用いる。 (Adsorbability to cotton cloth)
The value of the adsorption rate in the present invention is a value obtained by the adsorption amount measuring method shown below. The adsorption rate to the cotton fabric is 20% or more, preferably 30 to 100%, more preferably 50 to 100%. When the adsorption rate is less than 20%, the desired effect cannot be obtained because the adsorption to the cotton cloth is weakened.
Adsorption amount measurement method;
A 500 ml beaker equipped with a propeller-type stirring blade (stirring portion size: 50 × 12 mm, shaft diameter φ: 8 × 400 mm, manufactured by Heidolph), a washing solution containing 0.01% by mass of a fiber adsorbing substance (aqueous solution) Alternatively, 300 g of a dispersion using distilled water) and 5 g of cotton towel (MUKOTOWEL 100% cotton, manufactured by Nitta Towel Co., Ltd.) are added and stirred for 20 minutes at a stirring temperature of 20 ° C. and a rotation speed of 200 rpm. Next, 100 ml of the washing solution is collected, and in the case of an aqueous solution, the mass of the fiber adsorbing substance in the washing solution is measured with a total organic carbon meter (“TOC-V _CSH ” manufactured by Shimadzu Corporation) and dispersed. In the case of liquid, it is filtered with a membrane filter (pore diameter 0.45 μm, diameter φ47 mm), the mass of the filtration residue is measured, and the adsorption rate to cotton cloth is calculated from the following formula.
Adsorption rate to cotton cloth (%) = [concentration (mass) of fiber-adsorbing substance in washing liquid before stirring−concentration (mass) of fiber-adsorbing substance in washing liquid after stirring] / washing liquid before stirring Concentration (mass) of fiber-adsorbing substance in the x100
The cotton towel was washed, rinsed and dehydrated three times using a standard detergent (20 ° C tap water) using a commercially available detergent (Lion Co., Ltd. “Top, manufactured in 2006”). Use dry one.

（粘土鉱物）
粘土鉱物は、一般的に、主としてアルミニウム、鉄、マンガン、マグネシウム、カルシウム、カリウム、ナトリウムなどの金属を含む含水ケイ酸塩であり、微細な結晶片の集合体である。また、組成や結晶形、結晶片の配列、粒状等によって呼称が異なり、多くの種類が存在する。例えば、スメクタイト類（モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイト等）、雲母類（セリサイト、イライト、白雲母、金雲母等）、バーミキュライト、緑泥石、パイロフィライト、タルク、カオリン鉱物、蛇紋石、セピオライト、アロフェン、ハイドロタルサイト等が挙げられる。
これらの粘土鉱物は一般に、繊維に対する吸着性に優れ、さらに各種の界面活性剤が共存する場合においても繊維に対する吸着性が維持される性質があるので、綿布への吸着率が２０％以上であれば、いずれも本発明に使用することができる。中でも、水膨潤性の粘土鉱物、例えばスメクタイト類や雲母類が好ましい。
なお、以下に例示する粘土鉱物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 (Clay mineral)
Clay minerals are generally hydrous silicates mainly containing metals such as aluminum, iron, manganese, magnesium, calcium, potassium, and sodium, and are aggregates of fine crystal pieces. In addition, there are many kinds of names depending on the composition, crystal form, arrangement of crystal pieces, grain shape, and the like. For example, smectites (montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, soconite, stevensite, etc.), mica (sericite, illite, muscovite, phlogopite, etc.), vermiculite, chlorite, pyrophyllite, talc , Kaolin minerals, serpentine, sepiolite, allophane, hydrotalcite and the like.
These clay minerals are generally excellent in the adsorptivity to fibers, and also have the property of maintaining the adsorptivity to fibers even when various surfactants coexist, so that the adsorption rate to cotton fabric is 20% or more. Any of them can be used in the present invention. Among these, water-swellable clay minerals such as smectites and mica are preferable.
In addition, the clay mineral illustrated below may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

スメクタイト類には天然産出品と合成品とがあり、いずれも本発明に好適に使用できる。天然産のスメクタイトとしては、例えば、モンモリロナイトを含有するものとしては、ベンゲル、ベンゲルＨＶ、ベンゲルＡ、ベンゲルＦＷ、ベンゲル３１、ベンゲルＷ−１００（豊順鉱業（株）製）、クニピアＧ、クニピアＦ（クニミネ工業（株）製）、ウエスタンボンド（アメリカンコロイド社製）、イエローストーン（ドレッサーミネラルズ社製）等が挙げられる。
サポナイトを含有するものとしては、ビーガムＴ、ビーガムＨＶ、ビーガムＦ、ビーガムＫ（バンダービルド社製）等が挙げられる。
ヘクトライトを含有するものとしては、ヘクタブライトＡＷ、ヘクタブライト２００、ベントンＥＷ（アメリカンコロイド社製）、マカロイド（ナショナルリード社製）等が挙げられる。
合成スメクタイトとしては、例えば、スメクトンＳＡ（クニミネ工業（株）製）、イオナイトＨ（水澤化学工業（株）製）、ＳＷＮ、ＳＡＮ（コープケミカル（株）製）、ラポナイト（ラポルテインダストリー社製）等が挙げられる。
雲母類としては、例えば、膨潤性合成雲母ＭＥ（コープケミカル（株）製）、ナトリウム四ケイ素雲母ＤＰ−ＤＭ（トピー工業（株）製）等が挙げられる。 Smectites include natural products and synthetic products, both of which can be suitably used in the present invention. As natural smectites, for example, those containing montmorillonite include Wengel, Wenger HV, Wenger A, Wenger FW, Wengel 31, Wenger W-100 (manufactured by Toyoshun Mining Co., Ltd.), Kunipia G, and Kunipia F. (Kunimine Kogyo Co., Ltd.), Western Bond (American Colloid), Yellowstone (Dresser Minerals) and the like.
Examples of those containing saponite include Veegum T, Veegum HV, Veegum F, Veegum K (manufactured by Vander Build).
Examples of those containing hectorite include hectablite AW, hectablite 200, Benton EW (manufactured by American Colloid Co.), and macaloid (manufactured by National Reed).
Synthetic smectites include, for example, smecton SA (manufactured by Kunimine Kogyo Co., Ltd.), ionite H (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), SWN, SAN (manufactured by Corp Chemical Co., Ltd.), laponite (manufactured by Raporte Industries Co., Ltd.), etc. Is mentioned.
Examples of mica include swellable synthetic mica ME (manufactured by Coop Chemical Co., Ltd.), sodium tetrasilicon mica DP-DM (manufactured by Topy Industries Co., Ltd.), and the like.

また、水膨潤性の粘土鉱物中に存在する交換性カチオンを１価または多価のカチオンで置換した交換性カチオン置換粘土鉱物も、前記水膨潤性の粘土鉱物と同様に本発明の洗濯用添加剤粒子に用いることができる。１価または多価のカチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、チタニウムイオン、鉄イオン、銅イオン、銀イオン等の遷移金属イオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン等が挙げられる。   The exchangeable cation-substituted clay mineral obtained by substituting the exchangeable cation present in the water-swellable clay mineral with a monovalent or polyvalent cation is also added to the laundry according to the present invention in the same manner as the water-swellable clay mineral. It can be used for agent particles. Monovalent or polyvalent cations include alkali metal ions such as lithium ion, sodium ion and potassium ion, alkaline earth metal ions such as magnesium ion, calcium ion, strontium ion and barium ion, titanium ion, iron ion and copper. Examples thereof include transition metal ions such as ions and silver ions, zinc ions, and aluminum ions.

さらに、水膨潤性の粘土鉱物として、酸性白土のアルカリ処理物も用いることができる。酸性白土は通常、１％水分散液におけるｐＨが５〜６以下、膨潤度が１０ｍｌ／２ｇ以下、ＳｉＯ_２ とＡｌ_２Ｏ_３の含有量がモル比でＳｉＯ_２ ／Ａｌ_２Ｏ_３＝６〜１０のものである。例えば、中条、小戸、上赤谷、糸魚川、水澤、川崎、松根、三川、青梅、上砂見産の酸性白土や、これらの酸性白土と類似の性質を示す英国産のＦｕｌｌｅｒ’ｓ ｅａｒｔｈ、米国産のＦｌｏｒｉｄｅ ｅａｒｔｈ 、ドイツ産のＷａｒｋｅｌ ｅｒｄｅ等が挙げられる。これらの酸性白土中に存在する交換性の陽イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン等がある。
これらの酸性白土は、アルカリ処理することで綿布への吸着率が２０％以上となり、前記の水膨潤性の粘土鉱物と同様に本発明の洗濯用添加剤粒子に用いることができる。 Furthermore, an alkali-treated product of acidic clay can be used as the water-swellable clay mineral. The acid clay is usually 5 to 6 or less in 1% aqueous dispersion, the degree of swelling is 10 ml / 2 g or less, and the content of SiO ₂ and Al ₂ O ₃ is SiO ₂ / Al ₂ O ₃ = 6- 10 things. For example, Nakajo, Odo, Kamayadani, Itoigawa, Mizusawa, Kawasaki, Matsune, Mikawa, Ome, Ushiamimi acidic white clay, and British fuller's earth, which shows similar properties to these acidic white clay, rice Examples include domestically produced Florida earth and German-made Warkel erde. Examples of the exchangeable cation present in these acidic clays include sodium ion, potassium ion, magnesium ion, and iron ion.
These acid clays have an adsorption rate of 20% or more when treated with an alkali, and can be used for the additive particles for laundry of the present invention in the same manner as the water-swellable clay mineral.

（セルロース）
セルロースは、葉樹や広葉樹等の木材、麻類やミツマタ、コウゾ、ガンビ、ワラ、バガス、タケ等の葉繊維、茎繊維、ジン皮繊維、モメン、キワタ、カボック等の種子毛繊維等を原料としている。
綿布への吸着率が２０％以上のセルロースとしては、ＫＣフロックＷ−４００Ｇ（日本製紙（株）製）、ＡｒｂｏｃｅｌＢＥ−６００／１０、ＡｒｂｏｃｅｌＨＢ１２０、ＡｒｂｏｃｅｌＢＥ−６００／３０、ＡｒｂｏｃｅｌＦＤ−６００／３０、Ａｒｂｏｃｅｌ−ＴＦ３０ＨＧ、ＡｒｂｏｃｅｌＢＷＷ−４０、ＡｒｂｏｃｅｌＢＣ−２００、ＡｒｂｏｃｅｌＢＥ−６００／２０（レッテンマイヤー社製）等が挙げられる。
これらセルロースは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 (cellulose)
Cellulose is made from wood such as leaves and broad-leaved trees, leaf fibers such as hemp, mitsumata, kouzo, gambi, straw, bagasse and bamboo, stem fibers, gin leather fibers, seed hair fibers such as momen, kiwata and kabok. It is said.
Examples of cellulose having an adsorption rate of 20% or more on cotton cloth include KC Flock W-400G (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.), Arbocel BE-600 / 10, Arbocel HB120, Arbocel BE-600 / 30, Arbocel FD-600 / 30, Arbocel- Examples thereof include TF30HG, Arbocel BWW-40, Arbocel BC-200, Arbocel BE-600 / 20 (manufactured by Rettenmeier).
These celluloses may be used alone or in combination of two or more.

（カチオン化セルロース）
カチオン化セルロースは、繊維への吸着性が良好である。綿布への吸着率が２０％以上のカチオン化セルロース としては、ヒドロキシトリメチルアンモニオプロピルヒドロキシエチルセルロースクロリドである市販のレオガードＧＰＳ（窒素分１．８質量％、平均分子量９００，０００）、レオガードＧＰ（窒素分１．８質量％、平均分子量９００，０００）、レオガードＧＰＯ（窒素分１．８質量％、平均分子量９００，０００）、レオガードＬＰ（窒素分１．０質量％、平均分子量９００，０００）、レオガードＫＧＰ（窒素分１．８質量％、平均分子量９００，０００）、レオガードＭＧＰ（窒素分１．８質量％、平均分子量２，０００，０００）、レオガードＭＬＰ（窒素分０．６質量％、平均分子量２，０００，０００）、レオガードＭＴＹ（窒素分０．６質量％、平均分子量９００，０００）〔以上、ライオン化学社製、グレードの相違はセルロースの分子量、エチレンオキシド（ＥＯ）付加及びカチオン化度等による。〕や、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体であるセルコートＨ−１００（窒素分１．０質量％、平均分子量１４０，０００）、セルコートＬ−２００（窒素分２．０質量％、平均分子量３０，０００）、セルコートＳＣ−２４０Ｃ（窒素分２．０質量％、平均分子量１１５，０００）、セルコートＳＣ−２３０Ｍ（窒素分２．０質量％、平均分子量１７０，０００）〔以上、日本エヌエスシー社製、グレードの相違はセルロースの分子量、ＥＯ付加及びカチオン化度等による〕等が挙げられる。
これらカチオン化セルロースは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
カチオン化セルロースの分子量は、１０，０００〜１０，０００，０００が好ましく、５００，０００〜５，０００，０００がより好ましい。分子量が小さすぎると布への吸着が小さくなり、分子量が大きすぎると水溶液中における粘性が高まり、顆粒の溶解性が悪くなる。 (Cationized cellulose)
Cationized cellulose has good adsorptivity to fibers. As cationized cellulose having an adsorption rate of 20% or more on cotton cloth, commercially available Leogard GPS (nitrogen content 1.8% by mass, average molecular weight 900,000), Leogard GP (nitrogen), which is hydroxytrimethylammoniopropylhydroxyethylcellulose chloride. 1.8% by weight, average molecular weight 900,000), Leogard GPO (1.8% by weight of nitrogen, average molecular weight 900,000), Leogard LP (1.0% by weight of nitrogen, average molecular weight 900,000), Leogard KGP (1.8% by mass of nitrogen, average molecular weight 900,000), Leogard MGP (1.8% by mass of nitrogen, average molecular weight 2,000,000), Leogard MLP (0.6% by mass of nitrogen, average) Molecular weight 2,000,000), Leoguard MTY (nitrogen content 0.6% by weight, average molecular weight 900,0 00) [The above, manufactured by Lion Chemical Co., Ltd., the difference in grade depends on the molecular weight of cellulose, the addition of ethylene oxide (EO), the degree of cationization, and the like. ] Cellcoat H-100 (nitrogen content 1.0% by mass, average molecular weight 140,000) and Cellcoat L-200 (nitrogen content 2.0% by mass, average molecular weight 30), which are hydroxyethylcellulose dimethyldiallylammonium chloride polymers. 000), cell coat SC-240C (nitrogen content 2.0 mass%, average molecular weight 115,000), cell coat SC-230M (nitrogen content 2.0 mass%, average molecular weight 170,000) [above, manufactured by NSC Japan The difference in grade depends on the molecular weight of cellulose, the EO addition and the degree of cationization, etc.].
These cationized celluloses may be used alone or in combination of two or more.
The molecular weight of the cationized cellulose is preferably 10,000 to 10,000,000, more preferably 500,000 to 5,000,000. If the molecular weight is too small, the adsorption to the cloth will be small, and if the molecular weight is too large, the viscosity in the aqueous solution will increase and the solubility of the granules will deteriorate.

（カチオン界面活性剤）
本発明に用いる繊維吸着性物質として、カチオン界面活性剤を用いることができる。
綿布への吸着率が２０％以上のカチオン界面活性剤としては、アルキル基の炭素数８〜１８のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩、各アルキル基の炭素数４〜１０のジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキル基の炭素数８〜１８のアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキル基の炭素数８〜１８のアルキルピリジニウム塩、エステル型カチオン等が挙げられる。
これらカチオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 (Cationic surfactant)
As the fiber adsorbing substance used in the present invention, a cationic surfactant can be used.
Examples of cationic surfactants having an adsorption rate of 20% or more on cotton cloth include monoalkyltrimethylammonium salts having 8 to 18 carbon atoms in alkyl groups, dialkyldimethylammonium salts having 4 to 10 carbon atoms in each alkyl group, Examples thereof include alkyl benzyl dimethyl ammonium salts having 8 to 18 carbon atoms, alkyl pyridinium salts having 8 to 18 carbon atoms in an alkyl group, and ester type cations.
These cationic surfactants may be used alone or in combination of two or more.

＜任意成分＞
本発明の洗濯用添加剤粒子には、その他の成分として、本発明の効果を損なわない範囲で、賦形剤（バインダー）、賦形助剤、粉砕助剤、被覆剤、着色剤、洗浄剤、界面活性剤、高分子等の任意成分を適宜配合することができる。 <Optional component>
In the additive particles for laundry of the present invention, as other components, an excipient (binder), a shaping aid, a grinding aid, a coating agent, a colorant, and a cleaning agent are added as long as the effects of the present invention are not impaired. In addition, optional components such as a surfactant and a polymer can be appropriately blended.

ここで、洗濯用添加剤粒子の製造方法の一実施形態例について説明する。
本発明の洗濯用添加剤粒子の製造方法は、前記機能性物質と前記シリカ粒子とを混合して、シリカ粒子に機能性物質が含浸した粉体混合物を調製する工程と、該粉体混合物と前記繊維吸着性物質とを造粒する工程を有する。 Here, an embodiment of a method for producing laundry additive particles will be described.
The method for producing laundry additive particles of the present invention comprises a step of mixing the functional substance and the silica particles to prepare a powder mixture in which the silica particles are impregnated with the functional substance, the powder mixture, A step of granulating the fiber-adsorbing substance.

まず、シリカ粒子に機能性物質を添加し、シリカ粒子に機能性物質が含浸した粉体混合物を調製する。機能性物質の添加方法は特に制限されないが、噴霧添加が好ましい。
次いで、上記粉体混合物を繊維吸着性物質と共に造粒する。造粒の方法としては、噴霧乾燥造粒や流動層造粒とは異なる、圧密化処理する造粒工程を有する造粒方法が好ましい。例えば、粉体混合物と繊維吸着性物とを、混練・捏和機にて捏和した後に破砕する混練・捏和・破砕造粒法、混練しながら押し出す押出造粒法、撹拌しながら圧密を加えて造粒する撹拌造粒法等の造粒方法が好ましい。また、打錠機、ブリケッティング機、コンパクティング機などで、上記粉体混合物と繊維吸着性物質との混合物を圧縮成型後、所定の粒径に破砕造粒する造粒方法も好ましい。中でも、混練・捏和・破砕造粒法や押出造粒法が特に好ましく、単に混ぜ合わせる方法とは異なり、粉体混合物と繊維吸着性物質とを緊密に接触させた均一混合物を調製することができる。
上記の造粒処理にて得られた造粒物は、さらに、篩にかけて粒度調整してもよく、これにより粒子径の揃った洗濯用添加剤粒子が得られる。
なお、本発明において、圧密化処理する造粒工程とは、上記のような造粒によって粒子の嵩密度の増加が、上記粉体混合物と繊維吸着性物質との混合物の嵩密度を基準にして、好ましくは０．１ｇ／ｍｌ以上、より好ましくは ０．１５〜０．９ｇ／ｍｌとなる造粒工程を意味する。 First, a functional substance is added to silica particles to prepare a powder mixture in which silica particles are impregnated with a functional substance. The method for adding the functional substance is not particularly limited, but spray addition is preferable.
Next, the powder mixture is granulated with a fiber adsorbing substance. As a granulation method, a granulation method having a granulation step of compacting, which is different from spray drying granulation or fluidized bed granulation, is preferable. For example, a kneading / kneading / crushing granulation method in which a powder mixture and a fiber adsorbing material are kneaded by a kneading and kneading machine, crushing granulation method, an extrusion granulation method for extruding while kneading, and compacting with stirring. In addition, a granulation method such as an agitation granulation method for granulation is preferable. Also preferred is a granulation method in which the mixture of the powder mixture and the fiber-adsorbing substance is compressed and molded into a predetermined particle size by a tableting machine, briquetting machine, compacting machine or the like. Among them, the kneading / kneading / pulverizing granulation method and the extrusion granulation method are particularly preferable, and unlike the method of simply mixing, it is possible to prepare a homogeneous mixture in which the powder mixture and the fiber adsorbing substance are in close contact with each other. it can.
The granulated product obtained by the above granulation treatment may be further sieved to adjust the particle size, whereby laundry additive particles having a uniform particle size are obtained.
In the present invention, the granulation step for compaction treatment means that the increase in the bulk density of the particles by the above granulation is based on the bulk density of the mixture of the powder mixture and the fiber adsorbing substance. , Preferably 0.1 g / ml or more, more preferably 0.15 to 0.9 g / ml.

このようにして得られる洗濯用添加剤粒子は、圧密を加えながら造粒することにより機能性物質が含浸したシリカ粒子と繊維吸着性物質とが緊密に接触して、均一に混合した状態の粒子となっている。
洗濯用添加剤粒子の平均粒子径は１００〜１０００μｍが好ましい。なお、平均粒子径は質量基準のメジアン径である。 The additive particles for laundry thus obtained are particles in a state where the silica particles impregnated with the functional material and the fiber adsorbing material are in close contact with each other by being granulated while being compacted and uniformly mixed. It has become.
The average particle diameter of the laundry additive particles is preferably 100 to 1000 μm. The average particle diameter is a mass-based median diameter.

［衣料用洗剤］
本発明の衣料用洗剤は、界面活性剤を含む洗剤組成物に、上述した洗濯用添加剤粒子を添加することにより得られる。なお、洗剤組成物の配合組成は、任意に設計できる。
洗濯用添加剤粒子の含有量は、衣料用洗剤１００質量％中、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜２質量％がより好ましく、０．１〜０．５質量％がさらに好ましい。洗濯用添加剤粒子の含有量の下限値が上記値より少なくなると、洗濯後、効果が弱くなってしまう。一方、含有量の上限値が上記値より多くなると、安定性に問題が生じたり、香料の場合には、製品中や洗濯後の香りが強くなりすぎることもある。また、経済的に好ましくない。
衣料用洗剤の平均粒子径は２００〜１５００μｍが好ましく、３５０〜１０００μｍがより好ましい。なお、平均粒子径は質量基準のメジアン径である。
また、嵩密度は０．３〜１．２ｇ／ｍＬが好ましく、０．６〜１．０ｇ／ｍＬがより好ましい。なお、嵩密度はＪＩＳ Ｋ３３６２に準じて測定できる。 [Clothing detergent]
The laundry detergent of the present invention is obtained by adding the above-described laundry additive particles to a detergent composition containing a surfactant. The composition of the detergent composition can be arbitrarily designed.
The content of the laundry additive particles is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 2% by mass, and further 0.1 to 0.5% by mass in 100% by mass of the laundry detergent for clothing. preferable. When the lower limit of the content of the additive particles for washing is less than the above value, the effect becomes weak after washing. On the other hand, when the upper limit value of the content is higher than the above value, there may be a problem in stability, and in the case of a fragrance, the scent in the product or after washing may become too strong. Moreover, it is not economically preferable.
200-1500 micrometers is preferable and, as for the average particle diameter of the detergent for clothes, 350-1000 micrometers is more preferable. The average particle diameter is a mass-based median diameter.
The bulk density is preferably from 0.3 to 1.2 g / mL, more preferably from 0.6 to 1.0 g / mL. The bulk density can be measured according to JIS K3362.

このように、本発明の洗濯用添加剤粒子の製造方法によれば、シリカ粒子に機能性物質を含浸させることにより機能性物質の保持性が高まり、また、機能性物質含有シリカ粒子と繊維吸着性物質を造粒することにより、機能性物質は繊維吸着性物質の効果で洗濯時においても粒子中に保持されたまま繊維に吸着されるので、洗濯後もその効果を持続することができる。また、高濃度の機能性物質を含有した洗濯用添加剤粒子が製造できると共に、製造時に高温で処理する必要がないので、機能性物質の流出を抑制でき、高い効果を発現させることも可能となる。   Thus, according to the method for producing laundry additive particles of the present invention, the retention of the functional material is enhanced by impregnating the silica particles with the functional material, and the functional material-containing silica particles and the fiber adsorption By granulating the active substance, the functional substance is adsorbed to the fibers while being retained in the particles even during washing due to the effect of the fiber adsorbing substance, and thus the effect can be maintained after washing. In addition, it is possible to produce additive particles for laundry containing a high concentration of functional substance, and since it is not necessary to treat at high temperature during production, the outflow of the functional substance can be suppressed and high effects can be expressed. Become.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「％」は、特に断らない限り、質量％を示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “%” indicates mass% unless otherwise specified.

［使用原料］
（機能性物質）
香料成分：２−メチル酪酸エチル０．５％、マンザネート０．５％、パラメチルアニソール１％、アリルヘプタノエート１％、ジヒドロミルセノール３％、リナロール７％、酢酸 ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル４．５％、シトロネロール８％、フルイテート１％、β-ダマスコン０．２％、フェニルエチルアルコール２％、シクラメンアルデヒド１３％、リリアール６％、アンブロキサン０．２％、ローズフェノン２％、ヘキシルサリシレート５．５％、ヘリオトロピン３％、ベルトフィックス１％、γ−ウンデカラクトン３．４％、ガラクソライド（ベンジルベンゾエート５０％含有溶液）２０％、ヘキシルシンナミックアルデヒド６％、トナリッド３．５％、ヘリオナール０．５％、クマリン５．５％、エチルバニリン０．２％、ラズベリーケトン１．５％（％は香料成分中の含有量示す。）。
忌避剤：シトロネラ。
消臭剤：ローズマリーエキス。
抗菌剤：ゲラニオール。
柔軟剤：ポリエーテル変性シリコーン（東レ・ダウコーニング社製）。
（シリカ粒子）
疎水処理多孔質シリカ：サイロホービック２００（富士シリシア化学（株）製）。
多孔質シリカ：トクシールＮＰ（東ソー・シリカ（株）製）。
（繊維吸着性物質（吸着率％））
モンモリロナイト：ラウンドロジルＤＧＡ（４８％）（ＳＵＤ−ＣＨＥＭＩＥ社製）。
セルロース：Ａｒｂｏｃｅｌ ＢＥ―６００／３０（６８％）（レッテンマイヤー社製）。
カチオン化セルロース１：レオガードＭＴＹ（６９％）（ライオン社製）。
カチオン化セルロース２：レオガードＧＰ（７１％）（ライオン社製）。
カチオン化セルロース３：レオガードＫＧＰ（５０％）（ライオン社製）。
カチオン界面活性剤１：アーカードＴ−８００（９８％）（ライオンアクゾ社製）。
カチオン界面活性剤２：アーカードＴＥＳ−８５Ｅ（２１％）（ライオンアクゾ社製）。
（任意成分）
賦形剤：ＬＰＢ（ラウリン酸アミドプロピルベタイン）（ライオン（株）製）。 [Raw materials]
(Functional substances)
Perfume ingredients: ethyl 2-methylbutyrate 0.5%, manzanate 0.5%, paramethylanisole 1%, allylheptanoate 1%, dihydromyrcenol 3%, linalool 7%, pt-butylcyclohexyl acetate 4.5%, citronellol 8%, fluitate 1%, β-damascone 0.2%, phenylethyl alcohol 2%, cyclamenaldehyde 13%, liliar 6%, ambroxan 0.2%, rosephenone 2%, hexyl salicylate 5.5%, heliotropin 3%, belt fix 1%, γ-undecalactone 3.4%, galaxolide (solution containing 50% benzyl benzoate) 20%, hexylcinnamic aldehyde 6%, tonalid 3.5%, Helional 0.5%, Coumarin 5.5%, Ethylvanillin 0.2%, Raspberry Ketone 1.5% (% denotes content in perfume ingredients.).
Repellent: Citronella.
Deodorant: Rosemary extract.
Antibacterial agent: Geraniol.
Softener: Polyether-modified silicone (manufactured by Toray Dow Corning).
(Silica particles)
Hydrophobic treated porous silica: Silo Hovic 200 (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.).
Porous silica: Toxeal NP (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd.).
(Fiber adsorptive substance (adsorption rate%))
Montmorillonite: Round rosyl DGA (48%) (manufactured by SUD-CHEMIE).
Cellulose: Arbocel BE-600 / 30 (68%) (manufactured by Rettenmeier).
Cationized cellulose 1: Leoguard MTY (69%) (manufactured by Lion Corporation).
Cationized cellulose 2: Leoguard GP (71%) (manufactured by Lion Corporation).
Cationized cellulose 3: Leogard KGP (50%) (manufactured by Lion Corporation).
Cationic surfactant 1: Arcard T-800 (98%) (manufactured by Lion Akzo).
Cationic surfactant 2: Arcard TES-85E (21%) (manufactured by Lion Akzo).
(Optional component)
Excipient: LPB (amidopropyl betaine laurate) (manufactured by Lion Corporation).

［洗剤組成物の調製］
＜使用原料＞
ＬＡＳ−Ｋ：ライポンＬＨ−２００（ライオン（株）製）のカリウム塩。
α−ＳＦ−Ｎａ：（炭素数１４：炭素数１６＝１８：８２）のα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム（ＡＩ＝７０％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等）。
石鹸：Ｃ１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（純分６７％、タイター４０〜４５℃、分子量２８９）。
ノニオン界面活性剤：Ｃ１２１４天然アルコール（Ｐ＆Ｇ（株）製）の酸化エチレン平均１５モル付加体（純分９０％）。
ゼオライト：シルトンＢ（水沢化学（株）製）（純分８０％）。
アクリル酸／マレイン酸コポリマー塩：アクアリックＴＬ−４００（日本触媒（株）製）（純分４０％水溶液）。
Ａ型ゼオライト：純分４７．５％のスラリー（日本化学（株）製）。
炭酸ナトリウム：粒灰（旭硝子（株）製）。
炭酸カリウム：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子（株）製）。
亜硫酸ナトリウム：無水亜硫酸曹達（神州化学（株）製）。
硫酸ナトリウム：中性無水芒硝（日本化学工業（株）製）。 [Preparation of detergent composition]
<Raw materials>
LAS-K: Potassium salt of Raipon LH-200 (manufactured by Lion Corporation).
α-SF-Na: α-sulfo fatty acid methyl ester sodium (AI = 70%, carbon number 14: carbon number 16 = 18: 82), the remainder being unreacted fatty acid methyl ester, sodium sulfate, methyl sulfate, hydrogen peroxide , Water, etc.).
Soap: C12-18 fatty acid sodium (67% pure, titer 40-45 ° C., molecular weight 289).
Nonionic surfactant: C1214 natural alcohol (manufactured by P & G Co., Ltd.) ethylene oxide average 15 mol adduct (pure content 90%).
Zeolite: Shilton B (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) (pure content 80%).
Acrylic acid / maleic acid copolymer salt: Aqualic TL-400 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) (pure 40% aqueous solution).
Type A zeolite: slurry having a pure content of 47.5% (manufactured by Nippon Chemical Co., Ltd.).
Sodium carbonate: grain ash (Asahi Glass Co., Ltd.).
Potassium carbonate: Potassium carbonate (powder) (Asahi Glass Co., Ltd.).
Sodium sulfite: anhydrous sodium sulfite (manufactured by Shinshu Chemical Co., Ltd.).
Sodium sulfate: neutral anhydrous sodium sulfate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.).

＜調製＞
表１に示す使用原料のうち、ノニオン界面活性剤と、α−ＳＦ−Ｎａと、６．６％相当量（対洗剤組成物、以下同様）の粉砕助剤（Ａ型ゼオライト）を除く成分を水に溶解もしくは分散させて水分３８％のスラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度３００℃の条件で噴霧乾燥し、水分３％の噴霧乾燥粒子を得た。
α−ＳＦ−Ｎａが１１．０％、ノニオン界面活性剤が２．７％の濃縮物及び前記載の噴霧乾燥粒子と共に、２．３％相当量のノニオン界面活性剤及び水を連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、「ＫＲＣ−Ｓ４型」）に投入し、捏和能力１２０ｋｇ／ｈ、温度６０℃の条件で捏和し、不定形固形洗剤を得た。この不定形固形洗剤を穴径１０ｍｍのダイスを装備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、「ＥＸＤＦＪＳ−１００型」）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）、長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状固形洗剤を得た。
次いで、得られたペレット状固形洗剤に６．６％相当量のＡ型ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）を添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）下で直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、「ＤＫＡ−３」）を用いて粉砕し（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：全段４７００ｒｐｍ）、洗剤組成物を調製した。 <Preparation>
Among ingredients used in Table 1, components other than nonionic surfactant, α-SF-Na, and 6.6% equivalent amount (to detergent composition, the same applies hereinafter) of grinding aid (A-type zeolite) A slurry having a water content of 38% was prepared by dissolving or dispersing in water, and then spray-dried using a countercurrent spray drying tower at a hot air temperature of 300 ° C. to obtain spray-dried particles having a water content of 3%.
A continuous kneader (2.3% equivalent of nonionic surfactant and water, with a concentrate of α-SF-Na of 11.0%, nonionic surfactant of 2.7% and spray-dried particles as described above (( Kurimoto Seiko Co., Ltd., “KRC-S4 type”), and kneaded under conditions of a kneading capacity of 120 kg / h and a temperature of 60 ° C. to obtain an amorphous solid detergent. This irregular solid detergent was extruded with a pelleter double equipped with a die having a hole diameter of 10 mm (“EXDFJS-100 type” manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.) and cut with a cutter (cutter peripheral speed was 5 m / s) A pellet-shaped solid detergent having a length of about 5 to 30 mm was obtained.
Next, a 6.6% equivalent amount of A-type zeolite (average particle size 180 μm) was added to the obtained pellet-shaped solid detergent, and Fitzmill arranged in series in three stages under cold air (10 ° C., 15 m / s) ( Hosokawa Micron Co., Ltd. “DKA-3”) (screen hole diameter: 1st stage / 2nd stage / 3rd stage = 12 mm / 6 mm / 3 mm, rotation speed: all stages 4700 rpm), detergent composition A product was prepared.

＜平均粒子径の測定＞
得られた洗剤組成物（サンプル）について、目開き１６８０μｍ、１４１０μｍ、１１９０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ、１４９μｍの９段の篩と受け皿を用いて分級操作を行った。分級操作は、受け皿に目開きの小さな篩から目開きの大きな篩の順に積み重ね、最上部の１６８０μｍの篩の上から１００ｇ／回のサンプルを入れ、蓋をしてロータップ型ふるい振盪機（（株）飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収する操作を行った。
この操作を繰すことによって１４１０〜１６８０μｍ（１４１０μｍ．ｏｎ）、１１９０〜１４１０μｍ（１１９０μｍ．ｏｎ）、１０００〜１１９０μｍ（１０００μｍ．ｏｎ）、１０００〜７１０μｍ（７１０μｍ．ｏｎ）５００〜７１０μｍ（５００μｍ．ｏｎ）、３５０〜５００μｍ（３５０μｍ．ｏｎ）、２５０〜３５０μｍ（２５０μｍ．ｏｎ）、１４９〜２５０μｍ（１４９μｍ．ｏｎ）、受け皿〜１４９μｍ（１４９μｍ．ｐａｓｓ）の各粒子径の分級サンプルを得、重量頻度（％）を算出した。
次に、算出した重量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをａ（μｍ）とし、またａ（μｍ）よりも一段大きい篩の目開きをｂｖとし、受け皿からａ（μｍ）の篩までの重量頻度の積算をｃ％、またａ（μｍ）の篩上の重量頻度をｄ％として、次式によって平均粒子径（重量５０％）を求めた。結果を表１に示す。
平均粒子径（重量５０％径）＝１０^{[50-(c-d/(log b-log a) × log b)]/［d/(log b-log a)］} <Measurement of average particle diameter>
The obtained detergent composition (sample) was classified using a 9-stage sieve having a mesh opening of 1680 μm, 1410 μm, 1190 μm, 1000 μm, 710 μm, 500 μm, 350 μm, 250 μm, and 149 μm and a tray. In the classification operation, a sieve with a small opening and a sieve with a large opening are stacked in the order of the sieve, and a sample of 100 g / time is put on the top of the top 1680 μm sieve. ) Made by Iida Manufacturing Co., Ltd., tapping: 156 times / minute, rolling: 290 times / minute) After shaking for 10 minutes, the sample remaining on each sieve and tray was collected for each sieve. .
By repeating this operation, 1410 to 1680 μm (1410 μm.on), 1190 to 1410 μm (1190 μm.on), 1000 to 1190 μm (1000 μm.on), 1000 to 710 μm (710 μm.on) 500 to 710 μm (500 μm.on) , 350 to 500 μm (350 μm.on), 250 to 350 μm (250 μm.on), 149 to 250 μm (149 μm.on), pan to 149 μm (149 μm.pass), and classification samples with respective particle diameters were obtained. ) Was calculated.
Next, the opening of the first sieve with a calculated weight frequency of 50% or more is defined as a (μm), and the opening of the sieve that is one step larger than a (μm) is defined as bv. The average particle size (weight 50%) was determined by the following equation, where c% was the cumulative weight frequency up to the sieve and d% was the weight frequency of the a (μm) sieve. The results are shown in Table 1.
Average particle diameter (weight 50% diameter) = 10 ^{[50- (cd / (log b-log a) × log b)] / [d / (log b-log a)]}

＜嵩密度の測定＞
得られた洗剤組成物の嵩密度を、ＪＩＳ Ｋ３３６２に準じて測定した。結果を表１に示す。 <Measurement of bulk density>
The bulk density of the obtained detergent composition was measured according to JIS K3362. The results are shown in Table 1.

［実施例１］
＜洗濯用添加剤粒子の製造＞
表２に示す、シリカ粒子（疎水処理多孔質シリカ）６００ｇをレーディゲミキサー（（株）マツボー製 「Ｍ−２０型」、内容積：２０Ｌ、撹拌翼直径：０．３ｍ）に投入し、主軸２００ｒｐｍ、チョッパー６０００ｒｐｍにて撹拌を開始した。撹拌開始後１０秒後に香料成分１１００ｇを噴霧角度７０℃の２流体ホロコーンノズルを用いて１００ｇ／分の供給速度で噴霧添加し、香料成分をシリカ粒子に含浸させた。続いて、得られた粉末（香料成分含浸シリカ粒子）のうち３６０ｇを採取し、これと任意成分として賦形剤（ＬＰＢ）９０ｇ及び、繊維吸着性物質としてモンモリロナイト１５０ｇを連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、「ＫＲＣ−Ｓ１型」）に投入し、温度３０℃で捏和し造粒（混練）した。得られた捏和物を卓上ミル（トリオサイエンス（株）製、「トリオブレンダー」）で粉砕し、目開き１０００μmの篩を用いて分級し、目開き１０００μmの篩を通過する粒子を得て、香料成分含有の洗濯用添加剤粒子とした。なお、表２に示す各原料の配合量は、洗濯用添加剤粒子を１００％とした場合の値である。洗濯用添加剤粒子中の香料成分の含有量を表２に示す。 [Example 1]
<Manufacture of additive particles for washing>
As shown in Table 2, 600 g of silica particles (hydrophobic-treated porous silica) was put into a Ladige mixer ("M-20 type" manufactured by Matsubo Co., Ltd., internal volume: 20 L, stirring blade diameter: 0.3 m), Agitation was started at a main shaft of 200 rpm and a chopper of 6000 rpm. Ten seconds after the start of stirring, 1100 g of the fragrance component was sprayed and added at a feed rate of 100 g / min using a two-fluid holographic cone nozzle with a spray angle of 70 ° C. to impregnate the fragrance component into silica particles. Subsequently, 360 g of the obtained powder (perfume component-impregnated silica particles) was collected, 90 g of excipient (LPB) as an optional component, and 150 g of montmorillonite as a fiber adsorbing substance, and a continuous kneader (Kurimoto Co., Ltd.). ("KRC-S1 type" manufactured by Seikosho), kneaded and granulated (kneaded) at a temperature of 30 ° C. The obtained kneaded product was pulverized with a table mill (manufactured by Trio Science Co., Ltd., “Trioblender”), classified using a sieve having an opening of 1000 μm, and particles passing through a sieve having an opening of 1000 μm were obtained. It was set as the additive particle for washing | cleaning containing a fragrance | flavor component. In addition, the compounding quantity of each raw material shown in Table 2 is a value when the additive particle for washing is 100%. Table 2 shows the content of the fragrance component in the laundry additive particles.

＜繊維への吸着率＞
洗濯用添加剤粒子に用いた繊維吸着性物質の繊維への吸着率を上述の吸着量測定法から求めた。結果を表２に示す。 <Adsorption rate to fiber>
The adsorption rate of the fiber-adsorbing material used for the laundry additive particles to the fiber was determined from the above-described method of measuring the amount of adsorption. The results are shown in Table 2.

＜残香性評価＞
先に調製した洗剤組成物に、香料成分が０．２％相当になるように洗濯用添加剤粒子を添加して衣料用洗剤を調製し、衣類への残香性の評価を行った。
市販洗濯機（日立（株）製、「ＮＷ−７０ＲＳ１型」）に市販の綿タオル（綿１００％）１．５ｋｇと水道水３０Ｌを入れ、衣料用洗剤を２０ｇ加えて、すすぎ−脱水操作（すすぎ３分、脱水２分）を２回繰り返した後、綿タオルを取り出して温度２５℃、湿度５０％の恒温恒湿室に２４時間放置して乾燥させた。なお、綿タオルは、市販洗剤（ライオン（株）製、「トップ、２００６年製造」）を用い、前記洗濯機の標準コース（２０℃水道水）で洗浄、濯ぎ、脱水を３回繰り返し、前記条件で乾燥したものを用いた。
衣類への残香性を、専門パネラー５人により下記の評価基準で官能評価した。結果を表１に示す。
５：香料の残香がとても強い。
４：香料の残香が強い。
３：香料の残香がある。
２：香料の残香が弱い。
１：香料の残香がしない。 <Rescent fragrance evaluation>
Washing additive particles were added to the previously prepared detergent composition so that the fragrance component would be equivalent to 0.2% to prepare a garment detergent, and the residual fragrance on clothes was evaluated.
Put 1.5 kg of commercial cotton towel (100% cotton) and 30 L of tap water into a commercial washing machine (Hitachi Co., Ltd., “NW-70RS1 type”), add 20 g of laundry detergent, and rinse-dehydrate operation ( After rinsing (rinse for 3 minutes, dehydration for 2 minutes) twice, the cotton towel was taken out and left in a constant temperature and humidity room at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 50% for 24 hours to dry. The cotton towel was washed, rinsed and dehydrated three times in a standard course of the washing machine (20 ° C. tap water) using a commercial detergent (manufactured by Lion Corporation, “Top, manufactured in 2006”). What was dried under the conditions was used.
Residual scent on clothes was sensory-evaluated according to the following evaluation criteria by five specialized panelists. The results are shown in Table 1.
5: The scent of the fragrance is very strong.
4: The scent of the fragrance is strong.
3: There is a scent of fragrance.
2: The remaining fragrance of the fragrance is weak.
1: There is no scent of the fragrance.

［実施例２］
繊維吸着性物質として、表２に示すカチオン化セルロース１に変更した以外は実施例１と同様にして洗濯用添加剤粒子を製造した後、衣料用洗剤を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。 [Example 2]
Laundry additive particles were produced in the same manner as in Example 1 except that the fiber-adsorbing substance was changed to cationized cellulose 1 shown in Table 2, and then a laundry detergent was prepared and evaluated. The results are shown in Table 2.

［実施例３］
表２に示すように、繊維吸着性物質としてモンモリロナイト７５ｇとセルロース７５ｇを用い、賦形剤（任意成分）の代わりにカチオン界面活性剤１を用いた以外は実施例１と同様にして洗濯用添加剤粒子を製造した後、衣料用洗剤を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。
なお、表２に示す繊維吸着性物質の繊維への吸着率は、用いた繊維吸着性物質全てを混合した際の混合物の吸着率を吸着量測定法にて測定したものである。以下、同様である。 [Example 3]
As shown in Table 2, the addition for washing was performed in the same manner as in Example 1 except that 75 g of montmorillonite and 75 g of cellulose were used as the fiber adsorbing substance, and the cationic surfactant 1 was used instead of the excipient (optional component). After producing the agent particles, a laundry detergent was prepared and evaluated. The results are shown in Table 2.
In addition, the adsorption rate to the fiber of the fiber adsorptive substance shown in Table 2 is obtained by measuring the adsorption rate of the mixture when all the used fiber adsorbing substances are mixed by the adsorption amount measuring method. The same applies hereinafter.

［実施例４］
繊維吸着性物質として、モンモリロナイト７５ｇとセルロース７５ｇを用いた以外は実施例１と同様にして洗濯用添加剤粒子を製造した後、衣料用洗剤を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。 [Example 4]
Laundry additive particles were produced in the same manner as in Example 1 except that 75 g of montmorillonite and 75 g of cellulose were used as the fiber-adsorbing substance, and then a laundry detergent was prepared and evaluated. The results are shown in Table 2.

［実施例５］
繊維吸着性物質として、モンモリロナイト７５ｇとカチオン化セルロース１を７５ｇ用いた以外は実施例１と同様にして洗濯用添加剤粒子を製造した後、衣料用洗剤を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。 [Example 5]
Laundry additive particles were produced in the same manner as in Example 1 except that 75 g of montmorillonite and 75 g of cationized cellulose 1 were used as the fiber adsorbing substance, and then a laundry detergent was prepared and evaluated. The results are shown in Table 2.

［実施例６］
繊維吸着性物質として、モンモリロナイト７５ｇとカチオン化セルロース２を７５ｇ用いた以外は実施例１と同様にして洗濯用添加剤粒子を製造した後、衣料用洗剤を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。 [Example 6]
Laundry additive particles were produced in the same manner as in Example 1 except that 75 g of montmorillonite and 75 g of cationized cellulose 2 were used as the fiber adsorbing substance, and then a laundry detergent was prepared and evaluated. The results are shown in Table 2.

［実施例７］
繊維吸着性物質として、モンモリロナイト７５ｇとカチオン化セルロース３を７５ｇ用いた以外は実施例１と同様にして洗濯用添加剤粒子を製造した後、衣料用洗剤を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。 [Example 7]
Washing additive particles were produced in the same manner as in Example 1 except that 75 g of montmorillonite and 75 g of cationized cellulose 3 were used as the fiber adsorbing substance, and then a laundry detergent was prepared and evaluated. The results are shown in Table 2.

［実施例８］
表２に示す、シリカ粒子（多孔質シリカ）３００ｇをレーディゲミキサーに投入し、主軸２００ｒｐｍ、チョッパー６０００ｒｐｍにて撹拌を開始した。撹拌開始後１０秒後に香料成分５５０ｇを噴霧角度７０℃の２流体ホロコーンノズルを用いて１００ｇ／分の供給速度で噴霧添加し、香料成分をシリカ粒子に含浸させた。続いて、任意成分として賦形剤（ＬＰＢ）２１２．５ｇ及び、繊維吸着性物質としてモンモリロナイト１７７ｇとカチオン化セルロース１を１７７ｇレーディゲミキサーに投入し、３０秒間撹拌を続け造粒物を得た。これ以降の操作を実施例１と同様にして行い、洗濯用添加剤粒子を製造した後、衣料用洗剤を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。 [Example 8]
300 g of silica particles (porous silica) shown in Table 2 were put into a Ladige mixer, and stirring was started at a main shaft of 200 rpm and a chopper of 6000 rpm. Ten seconds after the start of stirring, 550 g of the fragrance component was sprayed and added at a feed rate of 100 g / min using a two-fluid holocorn nozzle with a spray angle of 70 ° C., and the fragrance component was impregnated into the silica particles. Subsequently, 212.5 g of excipient (LPB) as an optional component and 177 g of montmorillonite and cationized cellulose 1 as a fiber adsorbing substance were put into a 177 g Laedige mixer and stirred for 30 seconds to obtain a granulated product. . Subsequent operations were carried out in the same manner as in Example 1 to produce laundry additive particles, and then a laundry detergent was prepared and evaluated. The results are shown in Table 2.

［実施例９］
表２に示す、シリカ粒子（多孔質シリカ）６００ｇをレーディゲミキサーに投入し、主軸２００ｒｐｍ、チョッパー６０００ｒｐｍにて撹拌を開始した。撹拌開始後１０秒後に香料成分１２０１．８ｇを噴霧角度７０℃の２流体ホロコーンノズルを用いて１００ｇ／分の供給速度で噴霧添加し、香料成分をシリカ粒子に含浸させた。続いて、得られた粉末（香料成分含浸シリカ粒子）のうち３６０ｇを採取し、これと任意成分として賦形剤（ＬＰＢ）９０ｇ及び、繊維吸着性物質としてモンモリロナイト７５ｇとセルロース７５ｇを連続ニーダーに投入し、温度３０℃で捏和し造粒した。これ以降の操作を実施例１と同様にして行い、洗濯用添加剤粒子を製造した後、衣料用洗剤を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。 [Example 9]
600 g of silica particles (porous silica) shown in Table 2 were put into a Ladige mixer, and stirring was started at a main shaft of 200 rpm and a chopper of 6000 rpm. Ten seconds after the start of stirring, 1201.8 g of the fragrance component was sprayed and added at a feed rate of 100 g / min using a two-fluid holographic cone nozzle with a spray angle of 70 ° C. to impregnate the fragrance component into silica particles. Subsequently, 360 g of the obtained powder (perfume component-impregnated silica particles) was collected, and 90 g of excipient (LPB) as an optional component and 75 g of montmorillonite and 75 g of cellulose as a fiber adsorbing substance were put into a continuous kneader. And kneaded and granulated at a temperature of 30 ° C. Subsequent operations were carried out in the same manner as in Example 1 to produce laundry additive particles, and then a laundry detergent was prepared and evaluated. The results are shown in Table 2.

［実施例１０］
繊維吸着性物質として、モンモリロナイト７５ｇとカチオン化セルロース１を７５ｇ用いた以外は実施例９と同様にして洗濯用添加剤粒子を製造した後、衣料用洗剤を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。 [Example 10]
Washing additive particles were produced in the same manner as in Example 9 except that 75 g of montmorillonite and 75 g of cationized cellulose 1 were used as the fiber adsorbing substance, and then a laundry detergent was prepared and evaluated. The results are shown in Table 2.

［実施例１１］
香料成分をシリカ粒子に含浸させた粉末（香料成分含浸シリカ粒子）のうち４８０ｇを採取し、これと任意成分として賦形剤（ＬＰＢ）６０ｇ及び、繊維吸着性物質としてカチオン界面活性剤２を６０ｇ連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、「ＫＲＣ−Ｓ１型」）に投入し、その後の操作は実施例１と同様にして洗濯用添加剤粒子を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。 [Example 11]
480 g of a powder in which a fragrance component is impregnated in silica particles (fragrance component-impregnated silica particles) is collected, and 60 g of an excipient (LPB) as an optional component and 60 g of a cationic surfactant 2 as a fiber adsorbing substance. A continuous kneader (manufactured by Kurimoto Steel Co., Ltd., “KRC-S1 type”) was added, and the subsequent operations were carried out in the same manner as in Example 1 to prepare laundry additive particles and evaluate them. The results are shown in Table 2.

［実施例１２］
実施例１と同様にして調製した香料成分含浸シリカ粒子３６０ｇと、任意成分として賦形剤（ＬＰＢ）９０ｇ及び、繊維吸着性物質としてモンモリロナイト７５ｇとカチオン化セルロース１を７５ｇ、造粒（混練）せずに配合した以外は、実施例１と同様にして洗濯用添加剤粒子を製造した後、衣料用洗剤を調製し、評価を行った。結果を表２に示す。 [Example 12]
Granulated (kneaded) 360 g of perfume component-impregnated silica particles prepared in the same manner as in Example 1, 90 g of excipient (LPB) as an optional component, and 75 g of montmorillonite and cationized cellulose 1 as a fiber adsorbing substance. The laundry detergent particles were prepared in the same manner as in Example 1 except that they were blended, and then a laundry detergent was prepared and evaluated. The results are shown in Table 2.

［比較例１］
実施例１と同様にして調製した香料成分含浸シリカ粒子８０ｇと、任意成分として賦形剤（ＬＰＢ）２０ｇを、厚さ０．０８ｍｍ、３００ｍｍ×４００ｍｍのビニール袋で混合（造粒（混練）操作なし。）して洗濯用添加剤粒子を製造した。次いで、実施例１と同様にして、洗剤組成物に香料成分が０．２％相当になるように洗濯用添加剤粒子を添加して衣料用洗剤を調製し、衣類への残香性の評価を行った。 結果を表２に示す。 [Comparative Example 1]
Mixing (granulating (kneading) operation) 80 g of fragrance component-impregnated silica particles prepared in the same manner as in Example 1 and 20 g of an excipient (LPB) as an optional component in a plastic bag having a thickness of 0.08 mm and 300 mm × 400 mm None) to produce laundry additive particles. Next, in the same manner as in Example 1, laundry detergent particles were added to the detergent composition so that the fragrance component would be equivalent to 0.2% to prepare a detergent for clothing, and the evaluation of the remaining fragrance on clothes was performed. went. The results are shown in Table 2.

［比較例２］
水平円筒型転動混合機（円筒直径：５８５ｍｍ、円筒長さ：４９０ｍｍ、容器：１３１．７Ｌのドラム内部壁面に、内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍ、の邪魔板を２枚有するもの）に、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で先に調製した洗剤組成物を混合しつつ、表２に示す香料成分を０．２０％相当量となるように噴霧して衣料用洗剤を調製した。得られた衣料用洗剤を実施例１と同様にして評価した。結果を表２に示す。 [Comparative Example 2]
Horizontal cylindrical rolling mixer (Cylinder diameter: 585 mm, cylinder length: 490 mm, container: 131.7 L drum inner wall surface, with two baffle plates with clearance of 20 mm and height 45 mm from inner wall surface) In addition, while mixing the detergent composition prepared previously under the conditions of a filling rate of 30% by volume, a rotational speed of 22 rpm, and 25 ° C., the fragrance components shown in Table 2 were sprayed to an amount equivalent to 0.20%. A detergent was prepared. The obtained clothing detergent was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

表２から明らかなように、実施例で得られた洗濯用添加剤粒子を含有した衣料用洗剤は、衣類への残香性に優れていた。なお、香料成分含浸シリカ粒子を繊維吸着性物質と共に造粒して得られた実施例５の洗濯添加剤粒子は、造粒せずに製造した実施例１２に比べて残香性が優れていた。これは、実施例１２の場合、香料成分含浸シリカ粒子の表面に繊維吸着性物質が均一に合わさっていなかったためと推測できる。
一方、比較例１は、繊維吸着性物質を含まず、かつ、造粒せずに洗濯用添加剤粒子を製造したため、該洗濯用添加剤粒子を含有した衣料用洗剤は、実施例に比べて残香性が劣っていた。
比較例２では、単に香料成分を洗剤組成物に噴霧して衣料用洗剤としたため、洗濯後の衣類は残香しなかった。 As is clear from Table 2, the laundry detergent containing the laundry additive particles obtained in the examples was excellent in the scent of clothes. Note that the laundry additive particles of Example 5 obtained by granulating the perfume component-impregnated silica particles together with the fiber adsorbing substance were superior in residual fragrance compared to Example 12 produced without granulation. In the case of Example 12, it can be estimated that the fiber-adsorbing substance was not uniformly combined with the surface of the fragrance component-impregnated silica particles.
On the other hand, Comparative Example 1 did not contain a fiber-adsorbing substance and produced laundry additive particles without granulation. Therefore, the laundry detergent containing the laundry additive particles was compared with the Examples. The residual fragrance was inferior.
In Comparative Example 2, since the fragrance component was simply sprayed on the detergent composition to obtain a garment detergent, the garment after washing did not leave a scent.

［実施例１３〜１６］
＜洗濯用添加剤粒子の製造＞
機能性物質として表３に示すものを用い、繊維吸着性物質として、モンモリロナイト７５ｇとカチオン化セルロース１を７５ｇ用いた以外は実施例１と同様にして洗濯用添加剤粒子を製造した。なお、表３に示す各原料の配合量は、洗濯用添加剤粒子を１００％とした場合の値である。洗濯用添加剤粒子中の機能性物質の含有量と、繊維吸着性物質の綿布の吸着率を表３に示す。 [Examples 13 to 16]
<Manufacture of additive particles for washing>
Washing additive particles were produced in the same manner as in Example 1 except that the functional substances shown in Table 3 were used, and 75 g of montmorillonite and cationized cellulose 1 were used as the fiber adsorbing substances. In addition, the compounding quantity of each raw material shown in Table 3 is a value when the additive particle for washing is 100%. Table 3 shows the content of the functional substance in the laundry additive particles and the absorption rate of the cotton adsorbent of the fiber adsorbing substance.

＜評価＞
先に調製した洗剤組成物に、機能性物質が０．２％相当になるように洗濯用添加剤粒子を添加して衣料用洗剤を調製し、以下のようにして評価した。結果を表３に示す。
（忌避効果）
衣料用洗剤にて処理した長袖の綿シャツを着用し、５匹の蚊のいる３０×３０×３０ｃｍ^３の密閉空間に肘から入れ、５分間で衣類に止まった蚊の回数で以下のように評価した。
○：１回以下。
×：５回以上。 <Evaluation>
Laundry additive particles were added to the previously prepared detergent composition so that the functional substance would be equivalent to 0.2% to prepare a laundry detergent, and evaluated as follows. The results are shown in Table 3.
(Repellent effect)
Wear a long-sleeved cotton shirt treated with detergent for clothes, put it in the 30 × 30 × 30cm ³ sealed space with 5 mosquitoes from the elbow, and the number of mosquitoes that stopped on the clothing in 5 minutes as follows evaluated.
○: 1 time or less.
X: 5 times or more.

（消臭・抗菌効果）
衣料用洗剤を使用して、下記評価条件に従って悪臭の発生抑制効果を評価した。
新品の綿１００％のタオル３枚及びＴシャツ３枚を、通常生活で５０回（１年相当）使用・洗濯を繰り返した後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、「ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ」）を用いて、温度２５℃、水道水３０Ｌ、衣料用洗剤１５ｇ、洗浄１０分、すすぎ３分＋脱水１分×２回の条件で洗濯し、室温２５℃、湿度９０％ＲＨの室内で２４時間干した時の衣類の臭いを、１０名のパネラーにより、下記の評価基準で官能評価し、１０名の評価を平均した。結果を表３に示す。
○：悪臭をほとんど感じない。
×：悪臭を感じる。 (Deodorant / antibacterial effect)
Using a laundry detergent, the effect of suppressing the generation of malodor was evaluated according to the following evaluation conditions.
After using and washing three new 100% cotton towels and three T-shirts in normal life 50 times (equivalent to one year), a two-tank washing machine (Mitsubishi Electric Co., Ltd., “CW- C30A1-H "), temperature 25C, tap water 30L, laundry detergent 15g, washing 10 minutes, rinsing 3 minutes + dehydration 1 minute x 2 times, washing at room temperature 25C, humidity 90% RH The odor of clothes when dried in the room for 24 hours was sensory-evaluated by 10 panelists according to the following evaluation criteria, and the evaluations of 10 persons were averaged. The results are shown in Table 3.
○: Almost no odor is felt.
X: A bad smell is felt.

（柔軟効果）
市販の綿ニット（綿１００％）とポリエステルジャージ（ポリエステル１００％）を市販衣料用洗剤「トップ」（ライオン（株）製、２００６年製造）により、家庭用二槽式洗濯機を用いて洗浄１５分（洗剤は標準量使用、浴比３０倍、４５℃水道水）、脱水５分の工程を２サイクル繰り返した後、流水すすぎ１５分、脱水５分の工程を５回繰り返し、自然乾燥したものを試験布とした。
上記処理を行った試験布（綿ニット１００ｇとポリエステルジャージ１００ｇ）を前記のように調製した衣料用洗剤を使用して、１５分洗浄（衣料用洗剤は標準使用量、浴比３０倍、２５℃の水道水使用）した。その後、２０℃、４０％ＲＨの条件で自然乾燥し、以下の評価を行った。
柔軟剤を使用せずに処理した綿ニット、ポリエステルジャージを対照品として専門パネラー１０人による柔らかさにおける官能一対比較を行い、以下に示す評価基準で評価を行った。
○：対照品より良好。
×：対照品とほぼ同等。 (Flexibility effect)
Washing a commercial cotton knit (100% cotton) and polyester jersey (100% polyester) with a commercial clothing detergent "Top" (manufactured by Lion Corporation, manufactured in 2006) using a household two-tub washing machine 15 Minutes (detergent used standard amount, bath ratio 30 times, 45 ° C tap water), dehydration 5 minutes process repeated 2 cycles, then rinsed with running water 15 minutes, dehydration 5 minutes process 5 times, air dried Was used as a test cloth.
Wash the test cloth (cotton knit 100g and polyester jersey 100g) treated as above using the laundry detergent prepared as described above for 15 minutes. (Clothing detergent is standard use amount, bath ratio 30 times, 25 ° C) Of tap water). Then, it air-dried on the conditions of 20 degreeC and 40% RH, and performed the following evaluation.
Using a cotton knit and a polyester jersey treated without using a softening agent as a control, a pair of sensory comparisons in softness by 10 professional panelists were performed, and evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
○: Better than the control product.
×: Almost the same as the control product.

［比較例３〜６］
比較例２と同様の水平円筒型転動混合機に、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で先に調製した洗剤組成物を混合しつつ、表３に示す機能性物質を０．２０％相当量となるように噴霧して衣料用洗剤を調製した。得られた衣料用洗剤を実施例１３〜１６と同様にして評価した。結果を表３に示す。 [Comparative Examples 3 to 6]
The functional substances shown in Table 3 were mixed into the horizontal cylindrical rolling mixer similar to Comparative Example 2 while mixing the detergent composition prepared previously under the conditions of a filling rate of 30% by volume, a rotational speed of 22 rpm, and 25 ° C. A detergent for clothing was prepared by spraying to an amount corresponding to 0.20%. The obtained laundry detergent was evaluated in the same manner as in Examples 13-16. The results are shown in Table 3.

表３から明らかなように、実施例の衣料用洗剤は、各々に含まれる機能性物質の効果を十分に発揮することができた。
一方、比較例の衣料用洗剤は、単に機能性物質を洗剤組成物に噴霧して衣料用洗剤としたため、その効果が発揮されなかった。 As is apparent from Table 3, the laundry detergents of the examples were able to sufficiently exert the effects of the functional substances contained in each.
On the other hand, since the detergent for clothing of the comparative example was simply sprayed with a functional substance on the detergent composition to obtain a detergent for clothing, the effect was not exhibited.

Claims (6)

下記（ａ）〜（ｃ）に示す成分を含有することを特徴とする洗濯用添加剤粒子。
（ａ）成分：香料成分、消臭剤、忌避剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、殺菌剤、柔軟剤、再汚染防止剤から選ばれる少なくとも１種の機能性物質。
（ｂ）成分：シリカ粒子。
（ｃ）成分：粘土鉱物、セルロース、カチオン化セルロース、カチオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種からなり、綿布への吸着率が２０％以上である繊維吸着性物質。 The additive particle for washing | cleaning characterized by containing the component shown to following (a)-(c).
(A) Component: At least one functional substance selected from a fragrance component, a deodorant, a repellent, an ultraviolet absorber, an antibacterial agent, a bactericidal agent, a softening agent, and a recontamination preventive agent.
(B) Component: Silica particles.
(C) Component: A fiber-adsorbing substance composed of at least one selected from clay minerals, cellulose, cationized cellulose, and cationic surfactants, and having an adsorption rate on cotton cloth of 20% or more. 当該洗濯用添加剤粒子１００質量％中、前記（ａ）成分の含有量が５〜７０質量％、前記（ｂ）成分の含有量が５〜８０質量％、前記（ｃ）成分の含有量が５〜８０質量％である請求項１に記載の洗濯用添加剤粒子。   In 100% by mass of the additive particles for washing, the content of the component (a) is 5 to 70% by mass, the content of the component (b) is 5 to 80% by mass, and the content of the component (c) is The additive particle for laundry according to claim 1, which is 5 to 80% by mass. 前記（ａ）成分が香料成分である請求項１または２に記載の洗濯用添加剤粒子。   The additive particle for laundry according to claim 1 or 2, wherein the component (a) is a fragrance component. 前記（ｂ）成分が疎水性を示す請求項１または３に記載の洗濯用添加剤粒子。   The additive particle for laundry according to claim 1 or 3, wherein the component (b) exhibits hydrophobicity. 請求項１〜４のいずれかに記載の洗濯用添加剤粒子を含む衣料用洗剤。   A laundry detergent comprising the additive particles for laundry according to any one of claims 1 to 4. 下記（ａ）成分と下記（ｂ）成分とを混合して、（ｂ）成分に（ａ）成分が含浸した粉体混合物を調製する工程と、該粉体混合物を下記（ｃ）成分と共に圧密化処理する造粒工程を有することを特徴とする洗濯用添加剤粒子の製造方法。
（ａ）成分：香料成分、消臭剤、忌避剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、殺菌剤、柔軟剤、再汚染防止剤から選ばれる少なくとも１種の機能性物質。
（ｂ）成分：シリカ粒子。
（ｃ）成分：粘土鉱物、セルロース、カチオン化セルロース、カチオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種からなり、綿布への吸着率が２０％以上である繊維吸着性物質。 The following (a) component and the following (b) component are mixed to prepare a powder mixture in which the (b) component is impregnated with the (a) component, and the powder mixture is consolidated together with the following (c) component The manufacturing method of the additive particle | grains for washing | cleaning characterized by having the granulation process which carries out a chemical conversion process.
(A) Component: At least one functional substance selected from a fragrance component, a deodorant, a repellent, an ultraviolet absorber, an antibacterial agent, a bactericidal agent, a softening agent, and a recontamination preventive agent.
(B) Component: Silica particles.
(C) Component: A fiber-adsorbing substance composed of at least one selected from clay minerals, cellulose, cationized cellulose, and cationic surfactants, and having an adsorption rate on cotton cloth of 20% or more.