JP2008137973A5 - - Google Patents

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特許文献2には、酸ハライドに直接アルコールを反応させるという1段階の反応によって得られる、1分子中に2個以上の重合性官能基R 1 を有する含フッ素ポリエーテルカルボン酸エステルとして、一般式
R1OCOCF(CF3)[OCF2CF(CF3)]aO(CF2)bO[CF(CF3)CF2O]cCF(CF3)COOR1
で表わされる含フッ素ポリエーテルカルボン酸エステルが、本出願人によって開示されている。
特開2002−69037号公報
この反応の主たる原料物質として用いられるパーフルオロポリエーテルジカルボン酸ジハライドにおいて、ハライド基Xとしては原料合成の容易さからフッ素原子であることが好ましく、またbの値は原料入手の容易さから2〜6であることが好ましい。さらに、a+cの値は28以下が好ましく、製造の容易さからは20以下であることが特に好ましい。a+cの値の調節は、一般的には対応するパーフルオロアルキルジカルボン酸ジフロライドに触媒の存在下でヘキサフルオロプロペンオキシドを反応させ、分布の生じたパーフルオロポリエーテル化合物を蒸留し、希望するa+cの値を有するジカルボン酸ジハライドを取得することによって行われる。
このようなパーフルオロポリエーテルジカルボン酸ジハライドと順次等モルの割合で反応する水酸基含有化合物基は、まずエーテル基を有し得るフルオロアルキル基を有する水酸基含有化合物より嵩高い構造の重合性官能基を有する水酸基含有化合物が反応に供せられる。かかる水酸基含有化合物に含有される重合性官能基としては、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等の不飽和二重結合基またはグリシジル基によって代表されるエポキシアルキル基等のエポキシ基などの重合性官能基である。より好ましくは、次のような基が例示される。
CH2=CRCOO(CH2)dCH2-
(CH2=CRCOOCH2)2CH-
(CH2=CRCOOCH2)3CCH2-
R:水素原子またはメチル基
d:1〜3の整数
これらの例示された基において、(CH2=CRCOOCH2)基を2個または3個有する場合には、R基は必ずしも同一である必要はなく、例えば2個の場合
(CH2=CHCOOCH2)〔CH2=C(CH3)COOCH2〕CH-
としても用いられる。
このようにしてジカルボン酸ジハライドの一方の末端基に重合性官能基を有するエステル基を導入した後、他方のカルボン酸ハライド基より嵩高ではない構造を有するエーテル基を有し得るフルオロアルキル基を有する水酸基含有化合物との反応が行われる。この反応は、例えば約-40〜20℃、好ましくは約-10〜10℃の反応温度で行われ、他方の末端基としてエーテル基を有し得るフルオロアルキル基を有するエステル基が導入される。
これら2段階の反応の反応溶媒としては、この反応に不活性なものであれば任意のものを使用し得るが、一般にはジアルキルエーテル、好ましくは沸点が低く、除去の容易なジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等が用いられる。さらに、C2F5CHCl2-CClF2CF2CHClF混合物(HCFC225)等の含フッ素系溶媒も好んで用いられる。

Claims (2)

  1. 重合性官能基を有する水酸基含有化合物を等モル量反応させた後、エーテル基を有し得るフルオロアルキル基を有する水酸基含有化合物を等モル量反応させる請求項4記載の含フッ素ポリエーテルカルボン酸エステルの製造法。
  2. 重合性官能基を有する水酸基含有化合物として、エーテル基を有し得るフルオロアルキル基を有する水酸基含有化合物より嵩高い構造の重合性官能基を有するものが反応に用いられる請求項4または5記載の含フッ素ポリエーテルカルボン酸エステルの製造法。
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