JP2008137327A - フッ素樹脂成形体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ボイドや粒界に起因する機械的強度やシール性の低下がなく、耐屈曲性に優れたフッ素樹脂成形体を得る。
【解決手段】フッ素樹脂混合物を予備成形する工程（１）と焼成する工程（２）とを含み、上記フッ素樹脂混合物は、ポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕粉末と溶融加工性含フッ素樹脂粉末との混合物であり、上記ＰＴＦＥ粉末が懸濁重合から得られるものであり、上記溶融加工性含フッ素樹脂粉末の含有量が１０質量％未満であるものであることを特徴とするフッ素樹脂成形体の製造方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、フッ素樹脂成形体及びその製造方法に関する。

耐屈曲性や耐薬品性に優れたフッ素樹脂成形体として、ポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕と溶融加工性含フッ素樹脂との混合物を成形したものが提案されている。

ＰＴＦＥと溶融加工性含フッ素樹脂との混合物からなるフッ素樹脂成形体として、例えば、ＰＴＦＥとテトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体〔ＰＦＡ〕とを混在させた複合合成樹脂を成形したボールシート（例えば、特許文献１）、ＰＴＦＥと溶融加工性含フッ素樹脂とからなる多孔成形体（例えば、特許文献２）が挙げられる。

しかしながら、ＰＴＦＥを含む含フッ素樹脂成形体には、成形や塗布の際に生じる微小な空隙（ボイド）や粒界が存在し、（１）成形体に屈曲や引張を与えると、この微小な空隙や粒界が破断起点となり機械的物性が低下する、（２）この微小な空隙や粒界が薬液やガスの成形体内部への浸透口となりシール性が低下する等、の問題があった。

微小な空隙や粒界を低減させる方法として、例えば、
・２重量％以上、１２重量％未満の熱溶融性フッ素樹脂を含有するＰＴＦＥを水性ディスパージョンとして塗布し焼き付けてなる厚み１０〜２０μｍの塗膜（例えば、特許文献３）
・平均粒子径１〜１５μｍのＰＦＡ２０〜９７重量％と、平均粒子径１μｍ以下のＰＴＦＥ３〜８０重量％を含有するフッ素樹脂混合物により形成された厚み０．１〜５０μｍの定着ローラ外面のフッ素樹脂層（例えば、特許文献４）
が提案されている。
しかしながら、これらの方法は、ＰＴＦＥを含む塗膜を作成する方法であって、ＰＴＦＥを含む含フッ素樹脂成形体について、微小な空隙や粒界を低減させる方法ではない。含フッ素樹脂成形体における微小な空隙や粒界を低減する方法を教示する文献はない。
特開昭６１−１２７９７６号公報 国際公開第２００５／１９３０２号パンフレット 特開平５−３９４５１号公報（請求項１、〔００６０〕） 特開平１０−１４２９９０号公報（請求項１、〔００１９〕）

本発明の目的は、上記現状に鑑み、ボイドや粒界に起因する機械的強度やシール性の低下がなく、耐屈曲性に優れたフッ素樹脂成形体を得ることにある。

本発明は、フッ素樹脂混合物を予備成形する工程（１）と焼成する工程（２）とを含み、上記フッ素樹脂混合物は、ポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕粉末と溶融加工性含フッ素樹脂粉末との混合物であり、上記ＰＴＦＥ粉末が懸濁重合から得られるものであり、上記溶融加工性含フッ素樹脂粉末の含有量が１０質量％未満であるものであることを特徴とするフッ素樹脂成形体の製造方法である。

本発明は、上記フッ素樹脂成形体の製造方法から得られることを特徴とするフッ素樹脂成形体である。
以下に本発明を詳細に説明する。

本発明のフッ素樹脂成形体の製造方法は、ＰＴＦＥとして懸濁重合から得られる平均粒径が小さいものを採用し、上述したような特定の割合で溶融加工性含フッ素樹脂粉末を含有するフッ素樹脂混合物を使用することにより、得られる成形体において、（１）空隙や粒界の発生を低減するとともに、これらのサイズを小さくさせ、更に、（２）成形時に生じた空隙や粒界が溶融加工性含フッ素樹脂により埋められるので、空隙や粒界の存在に伴う機械的強度やバリア性の低下を防止すると推測される。
このため、本製造方法から得られるフッ素樹脂成形体は、破断強度や耐屈曲性等の機械的強度に優れ、薬液やガスに対するバリア性が高く、ダイヤフラム弁体、ベロース等のシール用製品及び絶縁フィルムや離型フィルム、ラッピング用フィルムとして好適に使用することができる。
従来より、微小な空隙や粒界を低減させたフッ素樹脂の塗膜の作成方法として、ＰＴＦＥに溶融加工性含フッ素樹脂を特定割合で含有させる方法が提案されていた。しかしながら、この従来法は、あくまで塗膜の作成方法であって、ＰＴＦＥを含有する水性分散液から塗膜を得るものであり、膜厚が大きい塗膜では、ピンホールが発生する等、空隙や粒界を低減させることは困難であると考えられていた。以上に対し、本発明のフッ素樹脂成形体の製造方法は、特定のＰＴＦＥ粉末を用いるものであり、厚みが大きいシートや成形体であっても、空隙や粒界に伴う機械的強度等の物性低下を防止することができる。

本発明におけるフッ素樹脂混合物は、ポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕粉末と溶融加工性含フッ素樹脂粉末との混合物であるものである。

本発明におけるＰＴＦＥは、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕の単独重合体のみならず、変性ポリテトラフルオロエチレン〔変性ＰＴＦＥ〕をも含む概念である。
上記ＰＴＦＥは、耐クリープ性等の機械的強度の点で、変性ＰＴＦＥであることが好ましい。

上記変性ＰＴＦＥとは、ＴＦＥと、ＴＦＥ以外の微量単量体との共重合体であって、非溶融加工性であるものを意味する。
上記微量単量体としては、例えば、ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕、クロロトリフルオロエチレン〔ＣＴＦＥ〕等のフルオロオレフィン；フルオロ（アルキルビニルエーテル）；フルオロジオキソール；パーフルオロアルキルエチレン；ω−ヒドロパーフルオロオレフィン等が挙げられる。
上記フルオロ（アルキルビニルエーテル）としては、例えば、炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基を有するパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕が挙げられる。
上記ＰＡＶＥとしては、例えば、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）〔ＰＭＶＥ〕、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）〔ＰＥＶＥ〕、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）〔ＰＰＶＥ〕、パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）等が挙げられる。
上記フルオロ（アルキルビニルエーテル）としては、熱的安定性の点で、ＰＰＶＥ、ＰＥＶＥ又はＰＭＶＥであることが好ましく、ＰＰＶＥであることがより好ましい。
上記変性ＰＴＦＥにおいて、上記微量単量体は１種であってもよいし２種以上であってもよい。

上記変性ＰＴＦＥにおいて、上記微量単量体に由来する微量単量体単位の全単量体単位に占める含有率は、通常２モル％以下の範囲である。
本明細書において、「全単量体単位に占める微量単量体単位の含有率（モル％）」とは、上記「全単量体単位」が由来する単量体、即ち、変性ＰＴＦＥを構成することとなった単量体全量に占める、上記微量単量体単位が由来する微量単量体のモル分率（モル％）を意味する。
本明細書において、上記微量単量体単位は、赤外分光分析を行うことにより得られる値である。

本発明におけるＰＴＦＥは、ＴＦＥ、及び、所望により微量単量体を重合することにより得ることができる。
上記ＰＴＦＥは、平均粒径が小さいＰＴＦＥを調製できる点で、懸濁重合により得られるものが好ましい。なお、平均粒径が小さいＰＴＦＥは、ボイドが少ない成形体を得る点で好ましい。
上記懸濁重合は、例えば、重合温度を０〜１００℃に設定して、水性媒体の存在下にて行うことが好ましい。
上記懸濁重合において、乳化剤等を使用することもできる。重合開始剤として市販で使用される種々の開始剤を用いることができるが、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩等を使用することが好ましい。
上記乳化剤及び上記重合開始剤の使用量は、使用する単量体等の種類、所望の組成等に応じて適宜設定することができる。
懸濁重合により得られるＰＴＦＥの粉末は、モールディングパウダーと称されることがある。

本発明におけるＰＴＦＥ粉末は、重合後に得られる重合反応液から乾燥して得た粉末そのものであってもよいし、該粉末を適宜粉砕してなる微粉末であってもよい。
上記乾燥及び粉砕の各工程は、国際公開第９３／１６１２６号パンフレットに記載の方法等、公知の方法で行うことができる。

上記ＰＴＦＥ粉末は、得られるＰＴＦＥ成形体におけるボイドを減少することができる点で、平均粒径が小さいことが好ましい。

上記ＰＴＦＥ粉末は、平均粒径が１００μｍ以下であることが好ましい。上記平均粒径は、より好ましい上限が５０μｍ、更に好ましい上限が４０μｍ、特に好ましい上限が３０μｍであり、これらの範囲内であれば、３μｍ以上であってよい。
本発明において、樹脂粉末の平均粒径は、粒子径分布測定装置ＨＥＬＯＳ＆ＲＯＤＯＳ（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製）を用いて、乾式レーザー法により測定したものである。

上記溶融加工性フッ素樹脂は、溶融流動性を有するフッ素樹脂である。
上記溶融加工性フッ素樹脂としては、例えば、ＴＦＥ／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕共重合体〔ＰＦＡ〕、ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体〔ＦＥＰ〕、ビニリデンフルオライド〔ＶｄＦ〕／ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕共重合体、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕／ＶｄＦ共重合体、ＴＦＥ／プロピレン〔Ｐｒ〕共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＴＦＥ／エチレン〔Ｅｔ〕／ＰＡＶＥ共重合体、ＴＦＥ／Ｐｒ／ＰＡＶＥ共重合体、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰ／クロロトリフルオロエチレン〔ＣＴＦＥ〕共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＴＦＥ／Ｅｔ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、ＴＦＥ／Ｐｒ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体が挙げられるが、なかでも、ＦＥＰ、ＰＦＡが好ましく、ＰＦＡがより好ましい。

本発明において、上記ＰＦＡは、熱的安定性の点で、ＰＡＶＥとしてＰＰＶＥ、ＰＥＶＥ又はＰＭＶＥを重合させたものが好ましく、ＰＰＶＥであることがより好ましい。

本発明において、上記ＰＦＡはＰＡＶＥ含有量が１〜３モル％であることが好ましい。
本明細書において、上記ＰＡＶＥ含有量は、赤外分光分析を行うことにより得られる値である。

本発明における溶融加工性含フッ素樹脂は、ＭＦＲが１．５（ｇ／１０分）以上であるものが好ましい。
上記ＭＦＲは、より好ましい下限が５．０（ｇ／１０分）であり、更に好ましい下限が１０（ｇ／１０分）であり、上記範囲内であれば、６０（ｇ／１０分）以下であってもよい。
本明細書において、上記ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−９８に準拠したメルトインデックステスター（ＫＡＹＥＮＥＳＳ社製、Ｓｅｒｉｅｓ４０００）を用いて、約６ｇの溶融加工性含フッ素樹脂を３７２℃の温度下に荷重５ｋｇにて測定したものである。

本発明において、溶融加工性含フッ素樹脂は、機械的強度やシール性の低下を防止する点で、平均粒径が６０μｍ以下であることが好ましい。
上記溶融加工性含フッ素樹脂の平均粒径は、より好ましい上限が４５μｍであり、より好ましい下限が５μｍである。
上記溶融加工性含フッ素樹脂は、平均粒径が６０μｍを超えると、得られる成形体において該溶融加工性含フッ素樹脂自体が透明斑となり外観を損なうことがある。

上記溶融加工性含フッ素樹脂粉末は、従来公知の方法により重合を行った後、得られた含フッ素重合体を乾燥することにより調製することができる。
上記重合や乾燥における各条件は、所望の組成や用いる単量体やその量に応じて適宜設定することができる。

本発明における溶融加工性含フッ素樹脂粉末は、重合後に得られる重合反応液から乾燥して得た粉末そのものであってもよいし、該粉末を適宜粉砕してなる微粉末であってもよい。
上記粉砕は、例えば、ジェットミル等の気流衝突式粉砕機、ピンミル、ハンマーミル等の衝撃式粉砕機を用いて行うことができる。
上記溶融加工性含フッ素樹脂粉末は、加工性の点で、分級したものであってもよい。上記分級は、各種分級機を用いて行うことができる。

本発明において、上記溶融加工性含フッ素樹脂粉末は、末端基をフッ素化したものであってもよく、完全に末端フッ素化を行ったものであってもよい。
上記フッ素化は、従来公知の方法で行うことができ、フッ素化の程度も任意に調整することができる。

本発明におけるフッ素樹脂混合物は、上記溶融加工性含フッ素樹脂粉末の含有量が１０質量％未満であるものである。
上記溶融加工性含フッ素樹脂粉末の含有量は、好ましい上限が６質量％であり、より好ましい上限が４質量％であり、また、２質量％以上であることが好ましい。
上記含有量が１０質量％以上であると、得られる成形体において上記溶融加工性含フッ素樹脂に起因する透明斑の個数が増大し、外観を損なう。

本発明のフッ素樹脂成形体の製造方法は、フッ素樹脂混合物を予備成形する工程（１）と焼成する工程（２）とを含むものである。

上記工程（１）における予備成形としては、例えば、金型に樹脂粉末を入れ圧縮して予備成形体（プレフォーム）を形成する「狭義の圧縮成形」が挙げられる。
本発明において、上記ＰＴＦＥ粉末は、ＰＴＦＥ粉末のみからなるものであってもよいが、ＰＴＦＥ粉末の性質を損なわない範囲で、顔料、着色剤、帯電防止剤等の添加剤を配合したものであってもよい。

上記圧縮成形は、０．１〜１００ＭＰａの加圧下で行うことが好ましい。上記圧力は、より好ましい下限が１ＭＰａ、より好ましい上限が８０ＭＰａである。

上記工程（２）は、上述の方法から得られた予備成形体を焼成炉に入れ、一定速度で室温から焼成温度まで昇温させた後、該焼成温度を維持して行ってもよいし、上記予備成形体を予め後述の焼成温度に調温した焼成炉内に入れることにより行ってもよい。
上記工程（２）は、予備成形体の厚み、焼成時間等にもよるが、３４５〜４００℃の温度にて加熱することにより行うことが好ましい。
上記焼成温度は、より好ましい下限が３６０℃、より好ましい上限が３９０℃である。

上記フッ素樹脂成形体の製造方法から得られるフッ素樹脂成形体もまた、本発明の一つである。
上記フッ素樹脂成形体は、上述のフッ素樹脂成形体の製造方法を行うことにより得られるものであるので、（ｉ）空隙や粒界が少なく、これらのサイズが小さいことに加え、（ｉｉ）成形時に生じた空隙や粒界が溶融加工性含フッ素樹脂により埋められた構造を有するので、空隙や粒界の存在に伴う機械的強度やバリア性の低下が殆どない。ゆえに、上記フッ素樹脂成形体は、破断強度や耐屈曲性等の機械的強度に優れ、薬液やガスに対するバリア性が高く、ダイヤフラム弁体、ベロース等のシール用製品及び絶縁フィルムや離型フィルム、ラッピング用フィルムとして好適に使用することができる。

本発明のフッ素樹脂成形体は、上述のように、成形時に生じた空隙や粒界が溶融加工性含フッ素樹脂により埋められた構造を有する。この空隙や粒界を埋めた溶融加工性含フッ素樹脂の存在は、上記フッ素樹脂成形体における透明斑として確認することができる。一方、溶融加工性含フッ素樹脂が埋められなかった空隙や粒界は、上記フッ素樹脂成形体における白斑として確認することができる。

本発明のフッ素樹脂成形体は、更に、空隙や粒界の数自体が少ない。上記フッ素樹脂成形体において、粒径２０μｍ以上の空隙数は、９×１０^−２ｃｍ^３あたり、好ましくは５個以下である。
上記空隙数は、上記フッ素樹脂成形体から厚み１００μｍ×断面積９ｃｍ^２のシートを５枚切削し、各シートについて拡大鏡（倍率１０倍）を用いて粒径２０μｍ以上の白斑と透明斑との合計数を計測し、１枚あたりの平均値として求めたものである。

本発明のフッ素樹脂成形体は、機械的特性、特に耐屈曲性及び耐クリープ性に優れているので、例えば、ベロース、ダイヤフラム、ホース、ピストンリング、バタフライバブル等の耐屈曲性が求められる成形体；ボールバブルシート、ダイヤフラム、パッキン、ガスケット、ピストンリング、ベロース、ダイヤフラム、バタフライバブル等の耐クリープ性が求められる成形体；とすることができる。また、空隙や粒界が少ないことを利用して、電気絶縁用フィルムや離型フィルム、ラッピング用フィルム等、種々の用途に適用することができる。

本発明のフッ素樹脂成形体の製造方法は、上記構成よりなるものであるので、空隙や粒界に起因する機械的特性やシール性の低下が殆どない成形体を得ることができる。このため、本製造方法から得られるフッ素樹脂成形体は、機械的特性、特に耐屈曲性及び耐クリープ性に優れており、ベロース、ダイヤフラム等の耐屈曲性が求められる成形体や、絶縁フィルム、離型フィルム、ラッピング用フィルム等として好適に使用することができる。

以下に実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例及び比較例に限定されるものではない。

なお、下記合成例から得られたテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕粉末に関するパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）〔ＰＰＶＥ〕含有量、結晶化熱、見掛密度及び平均粒径は、以下の方法に従い測定した。
（１）ＰＰＶＥ含有量
特性吸収１０４０〜８９０ｃｍ^−１の間において赤外分光分析を行うことにより測定した。
（２）粉砕粉末の平均粒径
粒子径分布測定装置ＨＥＬＯＳ＆ＲＯＤＯＳ（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製）を用いて、乾式レーザー法により測定した。

合成例
炭酸アンモニウム３．３ｇを純水（水性媒体）５４．８Ｌに溶かした溶液を１７０Ｌ容のオートクレーブに仕込み、イカリ型撹拌翼で攪拌速度１１０ｒ．ｐ．ｍ．で撹拌し、脱気した後、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕を０．５ｋｇ／ｃｍ^２（ゲージ圧）まで仕込む。この操作を３回繰り返したのちパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）〔ＰＰＶＥ〕８５ｇをＴＦＥと合わせて圧入し、反応系の温度を５０℃に上昇させた後、ＴＦＥを反応系内圧が８ｋｇ／ｃｍ^２になるまで圧入する。続いて、過硫酸アンモニウム水溶液（濃度約０．３６質量％）０．２Ｌを加えて重合を開始した。上記重合は、反応系内圧が８ｋｇ／ｃｍ^２に維持されるようＴＦＥを連続的に圧入して行い、水性媒体の２２．５質量％のＴＦＥが消費された時点で、オートクレーブからＴＦＥ及びＰＰＶＥを放出して、反応を終了させた。上記重合の終了後、室温にまで冷却し、乾燥させて、ＰＰＶＥ含有量０．０６２質量％の変性ＰＴＦＥ粉末を得た。
得られた変性ＰＴＦＥ粉末を取り出し、エアジェットミルにて平均粒径が２０μｍになるまで粉砕し、変性ＰＴＦＥ粉末１を得た。

実施例１
合成例１から得られた変性ＰＴＦＥ粉末１（２９４ｇ）と平均粒径１５μｍのテトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体〔ＰＦＡ〕（ネオフロンＰＦＡ ＡＣシリーズ、ダイキン工業社製）６ｇとをポリエチレン袋に入れて予備混合した後、更に、予備混合した粉末を４Ｌ食品ミキサーに入れ、２分後毎に蓋を開けて側面に付着した粉末を掻き落としながら、１２分間混合した。

得られたフッ素樹脂混合粉末を、２５℃にてプレコンした後、金型内径５０φ、金型長さ５００ｍｍの圧縮成形用金型に投入し、室温にて２９．４ＭＰａに加圧したまま保持時間５分（ラム速度０．２ｍｍ／分）で予備成形して金型から取り出し、得られた予備成形体を更に５０℃／時間の速度にて３７０℃に昇温した後、３７０℃にて焼成し、電気炉で５０℃／時間の速度にて室温にまで降温して、フッ素樹脂成形体を得た。

得られたフッ素樹脂成形体から厚み１００μｍ×面積９ｃｍ^２のシートを５枚切削し、各シートについて拡大鏡（倍率１０倍）を用いて粒径２０μｍ以上の白斑及び透明斑を計測した。白斑数及び透明斑数は、それぞれシート１枚あたりの平均値とした。

実施例２〜４
ＰＦＡ粉末を平均粒径３０μｍに調製し、混合するＰＴＦＥ粉末とＰＦＡ粉末の各量を表１に示した量に変更する以外は、実施例１と同様の方法でフッ素樹脂成形体を作成し、白斑及び透明斑を計測した。

比較例１
ＰＦＡ粉末を添加しなかった以外は、実施例１と同様の方法でフッ素樹脂成形体を作成し、白斑及び透明斑を計測した。

比較例２
ＰＦＡ粉末を平均粒径６５μｍに調製し、混合するＰＴＦＥ粉末とＰＦＡ粉末の各量を表１に示した量に変更する以外は、実施例１と同様の方法でフッ素樹脂成形体を作成し、白斑及び透明斑を計測した。

比較例３
ＰＦＡ粉末を平均粒径１０５μｍに調製し、混合するＰＴＦＥ粉末とＰＦＡ粉末の各量を表１に示した量に変更する以外は、実施例１と同様の方法でフッ素樹脂成形体を作成し、白斑及び透明斑を計測した。

比較例４〜５
ＰＦＡ粉末を平均粒径５０μｍに調製し、混合するＰＴＦＥ粉末とＰＦＡ粉末の各量を表１に示した量に変更する以外は、実施例１と同様の方法でフッ素樹脂成形体を作成し、白斑及び透明斑を計測した。

各実施例及び比較例の結果を表１に示す。

各実施例のフッ素樹脂成形体は、白斑及び透明斑の合計数が少ないことから、空隙や粒界の発生が少ないといえる。また、各実施例より、ＰＦＡの含有量が高いほど透明斑の数が増え、空隙や粒界がより多くＰＦＡにより埋められることが分かった。一方、ＰＦＡを含有させなかった比較例１の成形体は、白斑数が多く、透明斑がないこと、またＰＦＡが１０質量％以上である比較例２〜５の各成形体は、白斑及び透明斑の合計数が多い上に、透明斑の数が多く外観を損なうことが確認された。

本発明のフッ素樹脂成形体の製造方法は、上記構成よりなるものであるので、空隙や粒界に起因する機械的特性やシール性の低下が殆どない成形体を得ることができる。このため、本製造方法から得られるＰＴＦＥ成形体は、機械的特性、特に耐屈曲性及び耐クリープ性に優れており、ベロース、ダイヤフラム等の耐屈曲性が求められる成形体や、絶縁フィルム、離型フィルム、ラッピング用フィルム等として好適に使用することができる。

Claims (8)

1. フッ素樹脂混合物を予備成形する工程（１）と焼成する工程（２）とを含み、
   前記フッ素樹脂混合物は、ポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕粉末と溶融加工性含フッ素樹脂粉末との混合物であり、前記ＰＴＦＥ粉末が懸濁重合によって得られるものであり、前記溶融加工性含フッ素樹脂粉末の含有量が１０質量％未満であるものである
   ことを特徴とするフッ素樹脂成形体の製造方法。
2. 溶融加工性含フッ素樹脂粉末は、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体〔ＰＦＡ〕粉末、又は、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体〔ＦＥＰ〕粉末である請求項１記載のフッ素樹脂成形体の製造方法。
3. ＰＴＦＥ粉末は平均粒径が１００μｍ以下である請求項１記載のフッ素樹脂成形体の製造方法。
4. ＰＴＦＥ粉末は変性ポリテトラフルオロエチレン〔変性ＰＴＦＥ〕からなるものである請求項１、２又は３記載のフッ素樹脂成形体の製造方法。
5. 溶融加工性含フッ素樹脂粉末は、平均粒径が６０μｍ以下である請求項１、２、３又は４記載のフッ素樹脂成形体の製造方法。
6. 溶融加工性含フッ素樹脂粉末は、ＭＦＲが１．５（ｇ／１０分）以上である請求項１、２、３、４又は５記載のフッ素樹脂成形体の製造方法。
7. 請求項１、２、３、４、５又は６記載のフッ素樹脂成形体の製造方法から得られる
   ことを特徴とするフッ素樹脂成形体。
8. 粒径２０μｍ以上の空隙が９×１０^−２ｃｍ^３あたり５個以下である請求項７記載のフッ素樹脂成形体。