JP2008127514A - Polyurethane foam and manufacturing method - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyurethane foam realizing a cushioning material such as a seat pad and a mattress, which is lightweight, is excellent in vibration damping property and has moderate repulsion. <P>SOLUTION: The polyurethane foam is produced by expansion molding of a polyurethane foaming raw liquid essentially comprising a polyol component and an isocyanate component. As the polyol, a polyether polyol having a molecular weight of 3,000-12,000, a degree of unsaturation of ≤0.03 milliequivalent/g and a ratio of the molecular weight to the number of functional groups of 1,000-3,000 is used and an organified inorganic filler is compounded. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、自動車部品、室内生活用品などの各種成形品に用いられるポリウレタンフォーム及びその製造方法に関する。特に、車両用シートやマットレスとして好適に用いられる軟質ポリウレタンフォーム及びその製造方法に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyurethane foam used for various molded articles such as automobile parts and indoor products and a method for producing the same. In particular, the present invention relates to a flexible polyurethane foam suitably used as a vehicle seat or mattress and a method for producing the same.

ポリウレタンフォームは、自動車のシート、寝具及び家具などのクッション材、冷蔵庫、自動販売機、ショーケース及びコンテナ船などの断熱材、建築分野においては、断熱パネルやフローリング用緩衝材などの様々な用途に用いられている。   Polyurethane foam is used in various applications such as automotive seats, cushioning materials such as bedding and furniture, heat insulating materials such as refrigerators, vending machines, showcases and container ships, and in the building field, heat insulating panels and cushioning materials for flooring. It is used.

そのため、用途に応じて、機械的特性、断熱性及び振動吸収特性等の様々な特性が求められているが、とりわけ車両用のシートパッドやマットレス等のクッション材等においては反発力や座り心地感等の快適性が求められている。これらにおいては、快適性の向上を目指し、一般に人体の内臓の共振点といわれる６Ｈｚ付近（約４〜８Ｈｚ）の振動吸収特性を高めるため、ポリウレタン発泡原料の主成分の構造や充填材等の副原料について見直しが図られ、得られるポリウレタンフォームの共振周波数及び共振倍率を下げる試みがなされてきた。共振周波数及び共振倍率を下げるためには、密度を大きくし、重量を増加させることが効果的であった。これに対し、近年の環境負荷軽減に対する意識の高まりから、車両においては燃費向上が求められ、その一環として構成部品に対する軽量化が図られてきた。軽量化に対する試みは車両の外装や内装等のあらゆる構成部品に及び、上記のシートパッドやマットレス等についても例外ではない。しかし、軽量化の観点から発泡材の低密度化を実現しようとすると、快適性に影響する振動吸収特性が低下するという問題があり、低密度化と振動吸収特性の両立が困難であった。そのため、乗り心地感、燃費向上などのニーズから軽量かつ適度な反発力及び振動吸収特性を有するシートやクッション材が求められている。   For this reason, various properties such as mechanical properties, heat insulation properties and vibration absorption properties are required depending on the application, but in particular, cushioning materials such as seat pads and mattresses for vehicles have a repulsive force and a feeling of sitting comfort. Etc. are required. In these, in order to improve the comfort, the vibration absorption characteristics in the vicinity of 6 Hz (about 4 to 8 Hz), which is generally called the resonance point of the internal organs of the human body, are enhanced. The raw materials have been reviewed and attempts have been made to lower the resonance frequency and resonance magnification of the resulting polyurethane foam. In order to lower the resonance frequency and the resonance magnification, it is effective to increase the density and increase the weight. On the other hand, with the recent increase in awareness of environmental load reduction, vehicles are required to improve fuel efficiency, and as part of this, weight reduction of component parts has been attempted. The attempt to reduce the weight covers all components such as the exterior and interior of the vehicle, and the above-mentioned seat pad and mattress are no exception. However, when attempting to reduce the density of the foam material from the viewpoint of weight reduction, there is a problem that the vibration absorption characteristics that affect the comfort are lowered, and it is difficult to achieve both the reduction in density and the vibration absorption characteristics. For this reason, seats and cushioning materials that are lightweight and have an appropriate repulsive force and vibration absorption characteristics are demanded from the needs such as a feeling of riding comfort and an improvement in fuel consumption.

そのような中で、特開平１０−１６８３０５号公報（特許文献１）には、ポリウレタン材料の一般的な特性向上を目的として、層状粘土鉱物を有機オニウムイオンで有機化させたクレーを添加したポリウレタン複合材料等が提案されている。しかし、上記発明はフィルムやシート状の成形品のガスバリヤ性や引張強度等の向上を目的とするものであり、車両用シートパッドやマットレスに用いられるポリウレタンフォームは念頭になく、振動吸収特性等における問題点に着目するものでもなかった。   Under such circumstances, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-168305 (Patent Document 1) discloses a polyurethane to which a clay obtained by organizing a layered clay mineral with an organic onium ion is added for the purpose of improving general characteristics of the polyurethane material. Composite materials and the like have been proposed. However, the above-mentioned invention is intended to improve the gas barrier property and tensile strength of a film or sheet-like molded product, and polyurethane foam used for vehicle seat pads and mattresses is not in mind, in terms of vibration absorption characteristics, etc. Neither was it focused on the problem.

また、特開２００５−１１３１３４号公報（特許文献２）には、高分子量ポリエーテルポリオールを用いることで低周波数領域の吸音特性を改善させた軟質ポリウレタンフォームが提案され、特開２００３−２５９９３３号公報（特許文献３）には、平均分子量が４，５００〜５，３００の範囲のポリオールを原料としたウレタン発泡体を用いた振動吸収特性を改善したシートパッド材が提案されたが、いずれにおいても軽量化と機械的特性及び振動吸収特性の両立のニーズに応えるには、なお改善の余地を有するものであった。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-113134 (Patent Document 2) proposes a flexible polyurethane foam having improved sound absorption characteristics in a low frequency region by using a high molecular weight polyether polyol, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-259933. (Patent Document 3) proposed a seat pad material with improved vibration absorption characteristics using a urethane foam made from a polyol having an average molecular weight in the range of 4,500 to 5,300. There was still room for improvement in order to meet the need for both weight reduction and mechanical characteristics and vibration absorption characteristics.

以上のように、ポリウレタンフォームの軽量化、機械的特性及び振動吸収特性等の改善について様々な試みがなされてきたが、軽量化と機械的特性及び振動吸収特性を両立したポリウレタンフォームは存在してない。   As described above, various attempts have been made to reduce the weight of polyurethane foam, improve the mechanical characteristics and vibration absorption characteristics, etc., but there are polyurethane foams that achieve both weight reduction and mechanical characteristics and vibration absorption characteristics. Absent.

なお、出願人は先に、特開２００４−２９２７３３号公報（特許文献４）、特開２００４−２５４７５５号公報（特許文献５）及び特開２００４−２１０９７６号公報（特許文献６）において、ポリウレタンフォームに有機化処理されたケイ酸塩等の無機充填材を添加することで、高硬度でかつ高耐久性のポリウレタンフォームを得られることを見出している。そして、特開２００６−０８９７１８号公報（特許文献７）において、ポリウレタンフォーム配合物に有機クレーを配合することにより、薄肉化した場合であっても、座り心地を損なわない車両用シートパッドを提案しているが、軽量化と機械的特性及び振動吸収特性について更に向上させることが望まれた。   In addition, the applicant previously described polyurethane foam in JP-A No. 2004-292733 (Patent Document 4), JP-A No. 2004-254755 (Patent Document 5) and JP-A No. 2004-210976 (Patent Document 6). It has been found that a polyurethane foam having high hardness and high durability can be obtained by adding an organic filler-treated inorganic filler such as silicate. And in Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-089718 (patent document 7), even if it is a case where it is thinned by mix | blending organic clay with a polyurethane foam compound, the vehicle seat pad which does not impair sitting comfort is proposed. However, it has been desired to further improve the weight reduction and mechanical characteristics and vibration absorption characteristics.

特開平１０−１６８３０５号公報JP 10-168305 A 特開２００５−１１３１３４号公報JP 2005-113134 A 特開２００３−２５９９３３号公報JP 2003-259933 A 特開２００４−２９２７３３号公報JP 2004-292733 A 特開２００４−２５４７５５号公報JP 2004-254755 A 特開２００４−２１０９７６号公報JP 2004-210976 A 特開２００６−０８９７１８号公報JP 2006-089718 A

本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、軽量かつ振動吸収特性に優れ、適度な反発力を有するシートパッドやマットレス等のクッション材を実現し得るポリウレタンフォーム及びその製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a polyurethane foam capable of realizing a cushion material such as a seat pad or a mattress having a light weight, excellent vibration absorption characteristics, and an appropriate repulsive force, and a method for producing the same. With the goal.

本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリオール成分とイソシアネート成分とを主成分とするポリウレタン発泡原液を発泡成形させて得られるポリウレタンフォームにおいて、分子量、不飽和度及び分子量／官能基数を特定の範囲に規定したポリエーテルポリオールを主成分として用い、更に有機化処理された無機充填材を配合することにより、軽量かつ振動吸収特性に優れ、適度な反発力を有するポリウレタンフォームが得られることを見出し、本発明をなすに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have obtained a polyurethane foam obtained by foam molding a polyurethane foam stock solution mainly composed of a polyol component and an isocyanate component. Polyurethane having light weight, excellent vibration absorption characteristics, and moderate repulsive force by using polyether polyol having molecular weight / number of functional groups in a specific range as a main component and further blending with organically treated inorganic filler The inventors have found that a foam can be obtained, and have made the present invention.

即ち、本発明は、下記のポリウレタンフォーム及び製造方法を提供する。
〔１〕 ポリオール成分とイソシアネート成分とを主成分とするポリウレタン発泡原液を発泡成形してなるポリウレタンフォームにおいて、前記ポリオールとして分子量が３，０００〜１２，０００、不飽和度が０．０３ミリ当量／ｇ以下であり、かつ分子量／官能基数が１，０００〜３，０００であるポリエーテルポリオールを用いると共に、有機化処理された無機充填材を配合することを特徴とするポリウレタンフォーム。
〔２〕 上記ポリエーテルポリオールがアルキレンオキシドを開環付加重合させることによって得られるものであることを特徴とする〔１〕記載のポリウレタンフォーム。
〔３〕 上記有機化処理された無機充填材を上記ポリオール成分の全量１００質量部に対して０．５〜３０質量部配合することを特徴とする〔１〕又は〔２〕記載のポリウレタンフォーム。
〔４〕 上記無機充填材がケイ酸塩であることを特徴とする〔３〕記載のポリウレタンフォーム。
〔５〕 上記ケイ酸塩が、天然又は合成のマイカであることを特徴とする〔４〕記載のポリウレタンフォーム。
〔６〕 上記有機化処理が、ケイ酸塩の表面に存在するＯＭ基（Ｍは水素原子又は金属原子を表す）と有機オニウム化合物との置換反応によりケイ酸塩の表面を有機オニウムイオンで修飾する処理であることを特徴とする〔１〕乃至〔５〕のいずれか１項記載のポリウレタンフォーム。
〔７〕 共振周波数が４Ｈｚ以下、共振倍率が３以下であることを特徴とする〔１〕乃至〔６〕のいずれか１項記載のポリウレタンフォーム。
〔８〕 ポリオール成分とイソシアネート成分とを主成分とするポリウレタン発泡原液を発泡成形してなるポリウレタンフォームの製造方法において、前記ポリオールとして分子量が３，０００〜１２，０００、不飽和度が０．０３ミリ当量／ｇ以下であり、かつ分子量／官能基数が１，０００〜３，０００であるポリエーテルポリオールを用いると共に、有機化処理された無機充填材を用いることを特徴とするポリウレタンフォームの製造方法。 That is, the present invention provides the following polyurethane foam and production method.
[1] In a polyurethane foam formed by foam molding a polyurethane foam stock solution mainly composed of a polyol component and an isocyanate component, the polyol has a molecular weight of 3,000 to 12,000 and an unsaturation degree of 0.03 meq / A polyurethane foam characterized by using a polyether polyol having a molecular weight / functional group number of 1,000 to 3,000, and an organically treated inorganic filler.
[2] The polyurethane foam according to [1], wherein the polyether polyol is obtained by ring-opening addition polymerization of alkylene oxide.
[3] The polyurethane foam according to [1] or [2], wherein the organically treated inorganic filler is blended in an amount of 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyol component.
[4] The polyurethane foam according to [3], wherein the inorganic filler is a silicate.
[5] The polyurethane foam according to [4], wherein the silicate is natural or synthetic mica.
[6] The organic treatment described above modifies the surface of the silicate with an organic onium ion by a substitution reaction between an OM group (M represents a hydrogen atom or a metal atom) present on the surface of the silicate and an organic onium compound. The polyurethane foam according to any one of [1] to [5], which is a treatment to be performed.
[7] The polyurethane foam according to any one of [1] to [6], wherein a resonance frequency is 4 Hz or less and a resonance magnification is 3 or less.
[8] In a method for producing a polyurethane foam obtained by foam-molding a polyurethane foam stock solution mainly composed of a polyol component and an isocyanate component, the polyol has a molecular weight of 3,000 to 12,000 and an unsaturation degree of 0.03. A method for producing a polyurethane foam, characterized in that a polyether polyol having a molecular weight / functional group number of 1,000 to 3,000 is used, and an organically treated inorganic filler is used. .

本発明によればポリウレタンフォーム、特に軟質ポリウレタンフォームの製造において、軽量かつ振動吸収特性に優れるポリウレタンフォーム及びその製造方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, in the manufacture of a polyurethane foam, especially a flexible polyurethane foam, the polyurethane foam which is lightweight and is excellent in a vibration absorption characteristic, and its manufacturing method can be provided.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のポリウレタンフォームは、分子量、不飽和度及び分子量／官能基数を特定の範囲に規定したポリエーテルポリオール及び有機化処理された無機充填材が配合されたポリウレタン発泡原液を発泡成形してなるものである。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyurethane foam of the present invention is obtained by foam-molding a polyurethane foam stock solution in which a polyether polyol having a specific range of molecular weight, degree of unsaturation and molecular weight / number of functional groups and an organically treated inorganic filler are blended. It is.

（Ａ）ポリオール
本発明において、ヒドロキシル基を有するポリオールとしては、ポリエーテルポリオールが好適に用いられる。ポリエーテルポリオールとしては、反応性の観点から、アルキレンオキシドの開環重合により得られるポリエーテルポリオールが好適である。このようなアルキレンオキシドとしてはプロピレンオキシド（ＰＯ）、エチレンオキシド（ＥＯ）等が挙げられ、これらは１種を単独で、又は２種以上を併用してもよい。 (A) Polyol In the present invention, a polyether polyol is preferably used as the polyol having a hydroxyl group. As the polyether polyol, a polyether polyol obtained by ring-opening polymerization of alkylene oxide is preferable from the viewpoint of reactivity. Examples of such alkylene oxides include propylene oxide (PO) and ethylene oxide (EO). These may be used alone or in combination of two or more.

中でも、上記ポリエーテルポリオールとしては、原料活性の観点から、上記ＰＯ及びＥＯを併用して得たポリエーテルポリオールが好適に用いられる。ＰＯとＥＯとの配合比（モル比）としては、特に限定されるものではないが、ＥＯ／ＰＯ（モル比）として通常８／９２〜２５／７５、好ましくは１３／８７〜２０／８０である。ＥＯ／ＰＯ（モル比）が上記範囲を逸脱すると、ポリエーテルポリオールの生成が困難になる場合がある。   Among these, as the polyether polyol, a polyether polyol obtained by using the PO and EO in combination is preferably used from the viewpoint of raw material activity. The compounding ratio (molar ratio) of PO and EO is not particularly limited, but is usually 8/92 to 25/75, preferably 13/87 to 20/80 as EO / PO (molar ratio). is there. When EO / PO (molar ratio) is out of the above range, it may be difficult to produce a polyether polyol.

本発明において好適に用いられる上記ポリエーテルポリオールの一分子中に含まれるヒドロキシル基の数としては、通常２〜４個、特に３個であることが好ましい。ヒドロキシル基の数が多すぎると原料粘度が上昇する場合があり、少なすぎると物性が低下する場合がある。   The number of hydroxyl groups contained in one molecule of the polyether polyol preferably used in the present invention is usually 2 to 4, particularly preferably 3. If the number of hydroxyl groups is too large, the raw material viscosity may increase, and if it is too small, the physical properties may decrease.

上記ポリエーテルポリオールの分子量は、数平均分子量として通常３，０００〜１２，０００、好ましくは５，０００〜８，０００である。ポリエーテルポリオールの数平均分子量が１２，０００を超えると、上記（Ａ）成分の粘度が大きくなりすぎてポリウレタン発泡原液の攪拌効率が劣る場合がある。一方、ポリエーテルポリオールの数平均分子量が３，０００未満であると、反発弾性が大きく低下する場合がある。なお、本発明において数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）によりポリスチレン換算値として算出した値である。   The molecular weight of the polyether polyol is usually 3,000 to 12,000, preferably 5,000 to 8,000 as the number average molecular weight. If the number average molecular weight of the polyether polyol exceeds 12,000, the viscosity of the component (A) becomes too high, and the stirring efficiency of the polyurethane foam stock solution may be inferior. On the other hand, if the number average molecular weight of the polyether polyol is less than 3,000, the resilience may be greatly reduced. In the present invention, the number average molecular weight is a value calculated as a polystyrene equivalent value by gel permeation chromatography (GPC method).

上記ポリエーテルポリオールとしては、不飽和度の小さなものを用いることが好ましい。より具体的には、不飽和度として通常０．０３ミリ当量／ｇ以下である。ポリエーテルポリオール中の不飽和度が０．０３ミリ当量／ｇを超えると、本発明のポリウレタンフォームの耐久性や硬度が損なわれるおそれがある。なお、本発明において「不飽和度」とは、ＪＩＳ Ｋ １５５７-１９７０に準拠し、試料中の不飽和度結合に酢酸第二水銀を作用させて遊離する酢酸を水酸化カリウムで滴定する方法にて測定した、総不飽和度（ミリ当量／ｇ）を意味するものである。   As the polyether polyol, it is preferable to use one having a low degree of unsaturation. More specifically, the degree of unsaturation is usually 0.03 meq / g or less. If the degree of unsaturation in the polyether polyol exceeds 0.03 meq / g, the durability and hardness of the polyurethane foam of the present invention may be impaired. In the present invention, the term “unsaturation” refers to a method in which acetic acid released by the action of mercuric acetate on the unsaturated bond in the sample is titrated with potassium hydroxide in accordance with JIS K 1557-1970. Means the total degree of unsaturation (milli equivalent / g).

また、上記ポリエーテルポリオールにおいて、分子量／官能基数は通常１，０００〜３，０００であり、１，５００〜２，０００であることがより好ましい。分子量／官能基数が１，０００未満であると、反発弾性、耐久性が低下し、ヒステリシスロス、応力緩和及び振動吸収特性等が悪化するおそれがある。また、３，０００を超えると、狙いの硬さのポリウレタンフォームが得られなかったり、配合時に原料の粘度が高くなりすぎて攪拌性が著しく悪化する場合がある。上記ポリエーテルポリオールは市販品を用いることができ、プレミノール（旭硝子（株）製）等を好適に用いることができる。   Moreover, in the said polyether polyol, molecular weight / functional group number is 1,000-3,000 normally, and it is more preferable that it is 1,500-2,000. If the molecular weight / number of functional groups is less than 1,000, the resilience and durability may be reduced, and hysteresis loss, stress relaxation, vibration absorption characteristics, and the like may be deteriorated. On the other hand, if it exceeds 3,000, a polyurethane foam having the desired hardness may not be obtained, or the viscosity of the raw material may become too high at the time of blending, and the stirrability may be significantly deteriorated. A commercial item can be used for the said polyether polyol, and preminol (Asahi Glass Co., Ltd. product) etc. can be used conveniently.

一方、本発明における上記（Ａ）成分として、必要に応じて上記ポリエーテルポリオールとポリマーポリオールを併用しても良い。前記ポリマーポリオールとしては、ポリウレタン発泡成形体用として汎用のポリマーポリオールを用いることが可能である。より具体的には、例えば、ポリアルキレンオキシドからなる好ましくは平均分子量が３，０００〜８，０００、より好ましくは４，０００〜７，０００のポリエーテルポリオールにポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のポリマー成分をグラフト共重合させたポリマーポリオール等が挙げられる。ポリアルキレンオキシドの原料となるアルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシドを含むことが好ましく、プロピレンオキシド単独のもの、又はプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを共に含むものであることが特に好ましい。また、上記ポリマーポリオール中に占める上記のようなポリマー成分の割合としては、通常２５〜５０質量％である。   On the other hand, you may use together the said polyether polyol and polymer polyol as said (A) component in this invention as needed. As said polymer polyol, it is possible to use a general-purpose polymer polyol for polyurethane foam molded articles. More specifically, for example, a polyacrylonitrile, an acrylonitrile-styrene copolymer made of a polyalkylene oxide, preferably a polyether polyol having an average molecular weight of 3,000 to 8,000, more preferably 4,000 to 7,000. And polymer polyols obtained by graft copolymerization of polymer components such as The alkylene oxide used as the raw material for the polyalkylene oxide preferably includes propylene oxide, and particularly preferably includes propylene oxide alone or includes both propylene oxide and ethylene oxide. Moreover, as a ratio of the above polymer components in the said polymer polyol, it is 25-50 mass% normally.

本発明における上記（Ａ）成分としてポリエーテルポリオールとポリマーポリオールとの混合物を用いる場合、その両者の配合比としては、ポリエーテルポリオール／ポリマーポリオール（質量比）として通常３０／７０〜１００／０、好ましくは４０／６０〜８０／２０である。両者の配合比が上記範囲を逸脱すると、物性が低下したり、反応不具合を生じたりする場合がある。   When a mixture of a polyether polyol and a polymer polyol is used as the component (A) in the present invention, the blending ratio of both is usually 30/70 to 100/0 as a polyether polyol / polymer polyol (mass ratio), Preferably it is 40 / 60-80 / 20. When the blending ratio of both deviates from the above range, the physical properties may be deteriorated or a reaction failure may occur.

本発明において上記（Ａ）成分としては、粘度（（Ａ）成分として複数種のポリオールを混合して使用する場合には、その混合したポリオール全体の粘度）が液温２５℃において３，０００ｍＰａ・ｓ以下、特に１，８００ｍＰａ・ｓ以下となる粘度範囲が好ましい。このような粘度範囲のポリマーポリオールを用いることにより、ポリウレタン発泡原液の増粘速度を抑制することが可能となって攪拌効率が上昇し、イソシアネート基とヒドロキシル基とがより均一に反応することが可能となるため、従来に比べて発生ガスの発生効率が増加するのみならず、その発生ガスの発生箇所としても、ポリウレタン発泡原液内で均一に発生することとなり、軽量かつ均質なポリウレタン発泡成形体を得ることが可能となる。なお、本発明において「粘度」とは、ＪＩＳ Ｚ ８８０３−１９９１に準拠し、液温２５℃において、毛細管粘度計を用いて測定した粘度を意味する。   In the present invention, as the component (A), the viscosity (when using a mixture of a plurality of types of polyols as the component (A), the viscosity of the mixed polyol as a whole) is 3,000 mPa · s at a liquid temperature of 25 ° C. The viscosity range is preferably s or less, particularly 1,800 mPa · s or less. By using a polymer polyol in such a viscosity range, it is possible to suppress the viscosity increase rate of the polyurethane foam stock solution, increase the stirring efficiency, and allow the isocyanate groups and hydroxyl groups to react more uniformly. Therefore, not only the generation efficiency of the generated gas is increased compared to the conventional case, but also the generated gas is generated uniformly in the polyurethane foam stock solution, and a lightweight and homogeneous polyurethane foam molded product is obtained. Can be obtained. In the present invention, “viscosity” means the viscosity measured using a capillary viscometer at a liquid temperature of 25 ° C. in accordance with JIS Z 8803-1991.

（Ｂ）ポリイソシアネート
（Ｂ）成分のイソシアネート基を有するポリイソシアネートは、公知のものを使用することができ、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリフェニルジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。本発明においては、成形密度領域の観点から、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）及び／又はジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を含むことが好ましい。
ここで、上記ＴＤＩとしては、特に限定されるものではないが、２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩとの配合比（質量比）が８０／２０〜５０／５０の混合物であることが好ましく、８０／２０〜６５／３５の混合物であることが特に好ましい。 (B) Polyisocyanate The polyisocyanate having an isocyanate group as the component (B) may be a known one. For example, tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), triphenyl diisocyanate, xylene diisocyanate, Examples include polymethylene polyphenylene polyisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. In the present invention, it is preferable to contain tolylene diisocyanate (TDI) and / or diphenylmethane diisocyanate (MDI) from the viewpoint of the molding density region.
Here, the TDI is not particularly limited, but is a mixture having a blending ratio (mass ratio) of 2,4-TDI and 2,6-TDI of 80/20 to 50/50. A mixture of 80/20 to 65/35 is particularly preferable.

一方、ＭＤＩとしても、特に限定されるものではなく、その分子量分布の広狭を問わず用いることができ、例えば、純（ピュア）ＭＤＩ（４，４−ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、粗（クルード）ＭＤＩなどが好適である。   On the other hand, the MDI is not particularly limited and can be used regardless of whether the molecular weight distribution is wide or narrow. For example, pure MDI (4,4-MDI), polymeric MDI, and crude MDI. Etc. are suitable.

このようなＴＤＩ、ＭＤＩとしては市販品を使用することができ、ＴＤＩとしては、例えばＴＤＩ−８０（住化バイエルウレタン（株）製）、ＭＤＩとしては、４４Ｖ２０（住化バイエルウレタン（株）製、クルードＭＤＩ）などを好適に用いることができる。
上記ＴＤＩとＭＤＩとを併用する場合、両者の配合比（質量比）としては、ＴＤＩ／ＭＤＩの値として通常２０／８０〜８０／２０、好ましくは５０／５０〜８０／２０である。 Commercially available products can be used as such TDI and MDI. As TDI, for example, TDI-80 (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.), and as MDI, 44V20 (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) , Crude MDI) and the like can be suitably used.
When the TDI and MDI are used in combination, the blending ratio (mass ratio) of the two is usually 20/80 to 80/20, preferably 50/50 to 80/20 as the value of TDI / MDI.

上記（Ｂ）成分のポリイソシアネート（２種以上のイソシアネートを併用する場合には、その総量）が、上記ポリウレタン発泡原液中に占める割合としては、特に制限されるものではないが、その目安としてのイソシアネート当量（上記ポリウレタン発泡原液中の活性水素量（モル）を１００とした時の、イソシアネート基の当量（モル）比）値として通常６０以上、好ましくは７０以上、上限として通常１２０以下、好ましくは１１５以下である。イソシアネート当量が６０未満であると、攪拌不良が起こる場合があり、１２０を超えるとフォームダウンする場合がある。   The proportion of the (B) component polyisocyanate (when two or more isocyanates are used in combination, the total amount thereof) in the polyurethane foam stock solution is not particularly limited. Isocyanate equivalent (equivalent (molar) ratio of isocyanate group when the amount of active hydrogen (mole) in the polyurethane foam stock solution is 100) is usually 60 or more, preferably 70 or more, and the upper limit is usually 120 or less, preferably 115 or less. When the isocyanate equivalent is less than 60, poor stirring may occur, and when it exceeds 120, foam-down may occur.

（Ｃ）有機化処理された無機充填材
本発明のポリウレタンフォームには、無機充填材が配合されるが、本発明においては、（Ａ）成分のポリオールへの分散性の観点から、有機化処理されたものを用いることが好ましい。これは、ケイ酸塩等の無機物の表面を有機化処理したものであり、具体例としては、ケイ酸塩の表面に存在するＯＭ基（Ｍは水素原子又は金属原子を表す）と有機オニウム化合物との置換反応によりケイ酸塩の表面を有機オニウムイオンで修飾することにより、ケイ酸塩の表面にカウンターイオンとして有機オニウムイオンが結合したものなどが挙げられる。 (C) Organic Filled Inorganic Filler The polyurethane foam of the present invention contains an inorganic filler. In the present invention, from the viewpoint of dispersibility of the component (A) in the polyol, the organic foam treatment is performed. It is preferable to use those prepared. This is obtained by organically treating the surface of an inorganic substance such as silicate. As a specific example, an OM group (M represents a hydrogen atom or a metal atom) existing on the surface of the silicate and an organic onium compound The surface of the silicate is modified with an organic onium ion by a substitution reaction with the organic onium ion so that the organic onium ion is bonded to the surface of the silicate as a counter ion.

上記ケイ酸塩としては、単位骨格中にケイ素原子を１つ含むネソケイ酸塩、数個含むソロケイ酸塩、多数のケイ素原子を含むイソケイ酸塩、フェロケイ酸塩等が挙げられ、具体的にはモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイトなどのスメクタイト系粘土鉱物、バーキュライト、ハロイサイト、又はマイカなどが挙げられ、天然品でも、人工合成品でもよく、また、膨潤性の有無も問わない。   Examples of the silicate include a nesosilicate containing one silicon atom in the unit skeleton, a solosilicate containing several silicon atoms, an isosilicate containing a large number of silicon atoms, and a ferrosilicate. Specifically, Examples include montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, stevensite, nontronite, and other smectite clay minerals, verculite, halloysite, or mica, and may be natural, artificial, or swellable. It does not matter whether or not.

また、上記ケイ酸塩としては、膨潤性マイカが特に好ましい。膨潤性マイカの種類としては、天然、人工合成を問わず、また、マイカの骨格末端のＯＨ基がフッ素原子で置換されたフッ素化マイカであっても構わない。   Moreover, as said silicate, swelling mica is especially preferable. The type of swellable mica may be natural or artificial synthesis, and may be fluorinated mica in which the OH group at the skeleton end of mica is substituted with a fluorine atom.

一方、上記無機物を処理する有機化合物としては、有機オニウムイオンを生成する有機オニウム化合物が好ましく挙げられる。上記有機オニウムイオンとしては、有機アンモニウムイオンが好ましく、例えば、ヘキシルアンモニウムイオン、オクチルアンモニウムイオン、２−エチルヘキシルアンモニウムイオン、ドデシル（ラウリル）アンモニウムイオン、オクタデシル（ステアリル）アンモニウムイオン、ジオクチルジメチルアンモニウムイオン、ジステアリルジメチルアンモニウムイオン、アルキルビピリジニウムイオン等が挙げられ、４級アンモニウムイオンが好ましいが、１級、２級、３級アミンをプロトンとして用いたものでもよい。   On the other hand, an organic onium compound that generates an organic onium ion is preferably used as the organic compound for treating the inorganic substance. The organic onium ion is preferably an organic ammonium ion, for example, hexyl ammonium ion, octyl ammonium ion, 2-ethylhexyl ammonium ion, dodecyl (lauryl) ammonium ion, octadecyl (stearyl) ammonium ion, dioctyl dimethyl ammonium ion, distearyl. A dimethylammonium ion, an alkylbipyridinium ion, etc. are mentioned, A quaternary ammonium ion is preferable, However, What used primary, secondary, and tertiary amine as a proton may be used.

上記有機アンモニウムイオンとしては、窒素原子に結合する有機基がアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基であるものが好ましく、特に、ジ（ヒドロキシアルキル）ジアルキルアンモニウムイオンが好ましい。上記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。一方、ヒドロキシアルキル基としては、ＯＨ基を１つ有するもの、２つ以上のＯＨ基を有するもののいずれでもよく、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基等の末端の炭素原子に結合するＯＨ基を有するもの、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基等の炭素鎖途中の炭素原子に結合するＯＨ基を有するもの、１，３−ジヒドロキシ−ｎ−ブチル基のように末端及び炭素鎖途中の炭素原子に結合するＯＨ基を有するものなどが挙げられるが、特に、末端にＯＨ基を有するものが好ましい。また、窒素原子に結合する有機基としては、アルキル基、ヒドロキシアルキル基等の炭素鎖の途中にエステル結合、ウレタン結合などを有するものであってもよい。   As the organic ammonium ion, an organic group bonded to a nitrogen atom is preferably an alkyl group and / or a hydroxyalkyl group, and a di (hydroxyalkyl) dialkylammonium ion is particularly preferable. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. On the other hand, the hydroxyalkyl group may be one having one OH group or two or more OH groups, and may be a terminal carbon atom such as a hydroxymethyl group, a 1-hydroxyethyl group, or a 1-hydroxypropyl group. Having an OH group bonded to, having a OH group bonded to a carbon atom in the middle of the carbon chain such as 2-hydroxy-n-propyl group and 2-hydroxy-n-butyl group, 1,3-dihydroxy-n Examples thereof include those having an OH group bonded to a carbon atom at the terminal and in the middle of the carbon chain such as a butyl group, and those having an OH group at the terminal are particularly preferable. Moreover, as an organic group couple | bonded with a nitrogen atom, you may have an ester bond, a urethane bond, etc. in the middle of carbon chains, such as an alkyl group and a hydroxyalkyl group.

このような有機化処理された無機充填材の具体例としては、有機化マイカ（例えば、ソマシフＭＥＥ（コープケミカル（株）製）等が挙げられる。   Specific examples of such an organically treated inorganic filler include organic mica (for example, Somasif MEE (manufactured by Corp Chemical Co., Ltd.)).

なお、上記有機化処理された無機充填材のポリウレタン発泡原液中の配合量は、上記（Ａ）成分のポリオール１００質量部に対して通常０．５〜３０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部、特に好ましくは０．５〜５質量部である。０．５質量部未満では、振動吸収特性の改善効果がほとんど得られないおそれがあり、１０質量部を超えるとポリオール成分が高粘度化してしまい、混合液が均一化できず、有機化処理された無機充填材をポリウレタンフォーム中に均一に分散させることができないおそれがある。   The blending amount of the organically treated inorganic filler in the polyurethane foam stock solution is usually 0.5 to 30 parts by mass, preferably 0.5 to 10 parts per 100 parts by mass of the polyol (A). Part by mass, particularly preferably 0.5 to 5 parts by mass. If the amount is less than 0.5 parts by mass, there is a risk that the effect of improving vibration absorption characteristics is hardly obtained. If the amount exceeds 10 parts by mass, the polyol component becomes highly viscous, the mixture cannot be homogenized, and is organically treated. There is a possibility that the inorganic filler cannot be uniformly dispersed in the polyurethane foam.

（Ｄ）触媒
本発明における上記ポリウレタン発泡原液は、発泡成形の際の反応性の観点から触媒を含むことが好ましい。（Ｄ）成分の触媒としては、ポリウレタンフォームの製造において汎用のものを用いることができ、用途や要求に応じて１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。具体的には、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ビス−（ジメチルアミノエチル）エーテル、テトラメチルプロピレンジアミン、トリメチルアミノエチルピペラジン、テトラメチルエチレンジアミン、ジメチルベンジルアミン、メチルモルホリン、エチルモルホリン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン等のアミン触媒や、スタナスオクテート、ジブチルチンジラウレート等の錫系触媒を挙げることができる。上記（Ｄ）成分の触媒としては市販品を用いることができ、例えばトリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ−Ｌ３３：東ソー（株）製）、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル（ＴＯＹＯＣＡＴ−ＥＴ：東ソー（株）製）等を好適に用いることができる。
なお、ポリウレタン発泡原液中の（Ｄ）成分の配合量としては、上記（Ａ）成分のポリオール１００質量部に対して通常０．５〜１０質量部であり、より好ましくは１〜６質量部である。 (D) Catalyst The polyurethane foam stock solution in the present invention preferably contains a catalyst from the viewpoint of reactivity during foam molding. (D) As a catalyst of a component, a general purpose thing can be used in manufacture of a polyurethane foam, According to a use and a request | requirement, it can use 1 type or in combination of 2 or more types. Specifically, tetramethylhexamethylenediamine, pentamethyldiethylenetriamine, dimethylcyclohexylamine, bis- (dimethylaminoethyl) ether, tetramethylpropylenediamine, trimethylaminoethylpiperazine, tetramethylethylenediamine, dimethylbenzylamine, methylmorpholine, ethyl Examples thereof include amine catalysts such as morpholine, triethylenediamine, and diethanolamine, and tin-based catalysts such as stannous octate and dibutyltin dilaurate. Commercially available products can be used as the catalyst for the component (D). For example, triethylenediamine (TEDA-L33: manufactured by Tosoh Corporation), bis (dimethylaminoethyl) ether (TOYOCAT-ET: manufactured by Tosoh Corporation) Etc. can be used suitably.
In addition, as a compounding quantity of (D) component in a polyurethane foam undiluted | stock solution, it is 0.5-10 mass parts normally with respect to 100 mass parts of polyols of the said (A) component, More preferably, it is 1-6 mass parts. is there.

（Ｅ）発泡剤
また、本発明におけるポリウレタン発泡原液としては、環境問題とコストの観点から（Ｅ）成分の発泡剤として水を用いることが好ましい。水はポリイソシアネートと反応して炭酸ガスを発生させることから、本発明において発泡剤として用いることができる。ポリウレタン発泡原液中の（Ｅ）成分の配合量としては、上記（Ａ）成分のポリオール１００質量部に対して通常１〜７質量部、好ましくは２〜５質量部である。（Ｅ）成分の配合量が上記範囲を逸脱すると、得られるポリウレタン発泡成形体の熱圧縮残留歪み特性に劣る場合がある。 (E) Foaming agent As the polyurethane foaming stock solution in the present invention, it is preferable to use water as the foaming agent of the component (E) from the viewpoint of environmental problems and costs. Since water reacts with the polyisocyanate to generate carbon dioxide, it can be used as a foaming agent in the present invention. As a compounding quantity of (E) component in a polyurethane foam undiluted | stock solution, it is 1-7 mass parts normally with respect to 100 mass parts of polyols of the said (A) component, Preferably it is 2-5 mass parts. When the blending amount of the component (E) is out of the above range, the obtained polyurethane foam molded article may be inferior in thermal compression residual strain characteristics.

（Ｆ）整泡剤
更に、本発明における上記ポリウレタン発泡原液には整泡剤を配合してもよい。整泡剤としては、ポリウレタン発泡成形体用のものとして汎用のものを用いることができ、例えば、各種シロキサン−ポリエーテルブロック共重合体等のシリコーン系整泡剤を用いることができる。このような整泡剤としては市販品を用いることができ、例えば、Ｌ ５３０９（東レ・ダウコーニング（株）製）等を用いることができる。なお、上記ポリウレタン発泡原液中の整泡剤の配合量としては、上記（Ａ）成分のポリオール１００質量部に対して通常０．５〜５質量部、特に０．５〜３質量部とすることが好ましい。５質量部を超えても特に性能的に問題ないがコストが上がり、０．５質量部未満であるとポリオール成分とイソシアネート成分の攪拌性が低下し、狙い通りのウレタンフォームが得られないおそれがあり好ましくない。 (F) Foam stabilizer Furthermore, you may mix | blend a foam stabilizer in the said polyurethane foam undiluted | stock solution in this invention. As the foam stabilizer, a general-purpose foam stabilizer can be used for polyurethane foam moldings, and for example, silicone foam stabilizers such as various siloxane-polyether block copolymers can be used. A commercial item can be used as such a foam stabilizer, For example, L5309 (Toray Dow Corning Co., Ltd. product) etc. can be used. In addition, as a compounding quantity of the foam stabilizer in the said polyurethane foam undiluted | stock solution, it is 0.5-5 mass parts normally with respect to 100 mass parts of polyols of the said (A) component, It shall be 0.5-3 mass parts especially. Is preferred. Even if it exceeds 5 parts by mass, there is no particular problem in performance, but the cost increases. There is not preferable.

（Ｇ）架橋剤
本発明における上記ポリウレタン発泡原液には架橋剤を配合してもよい。架橋剤としては、ポリウレタン発泡成形体用のものとして汎用のものを用いることができ、例えば、
ＥＬ５５５（旭硝子（株）製）等を用いることができる。なお、上記ポリウレタン発泡原液中の架橋剤の配合量としては、上記（Ａ）成分のポリオール１００質量部に対して通常０．５〜１０質量部、特に１〜５質量部とすることが好ましい。多すぎると独泡性が高くなりすぎて成形が困難、もしくはフォームダウンする可能性がある。少なすぎると架橋剤の効果が十分に得られないおそれがある。 (G) Crosslinking agent A crosslinking agent may be blended in the polyurethane foam stock solution in the present invention. As a crosslinking agent, a general-purpose thing can be used as a thing for polyurethane foaming moldings, for example,
EL555 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) or the like can be used. In addition, as a compounding quantity of the crosslinking agent in the said polyurethane foaming undiluted | stock solution, it is preferable to set it as 0.5-10 mass parts normally with respect to 100 mass parts of polyols of the said (A) component, especially 1-5 mass parts. If the amount is too large, the self-foaming property becomes too high and molding may be difficult, or foaming may occur. If the amount is too small, the effect of the crosslinking agent may not be sufficiently obtained.

更に、本発明のポリウレタンフォーム配合物に対しては、必要に応じて各種添加剤を配合することができ、例えば、顔料等の着色剤、鎖延長剤、炭酸カルシウム等の充填材、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、カーボンブラック等の導電性物質、抗菌剤などを配合することができる。この場合、配合量は、通常使用される範囲で差し支えない。   Furthermore, for the polyurethane foam formulation of the present invention, various additives can be blended as necessary, for example, colorants such as pigments, chain extenders, fillers such as calcium carbonate, flame retardants, Antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, conductive materials such as carbon black, antibacterial agents, and the like can be blended. In this case, the blending amount may be in the range normally used.

本発明において、前記（Ｂ）成分を除いた残りの各成分からなる混合物（以下、「ポリオール混合物」と略記することがある。）の液温２５℃における粘度としては、通常２，４００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１，８００ｍＰａ・ｓ以下である。ポリオール混合物の粘度が大きすぎると、該ポリウレタン発泡原液の攪拌効率が低下して発泡が不均一かつ不十分となって所望のポリウレタン発泡成形体が得られない場合がある。   In the present invention, the viscosity at a liquid temperature of 25 ° C. of a mixture composed of the remaining components excluding the component (B) (hereinafter sometimes abbreviated as “polyol mixture”) is usually 2,400 mPa · s. Hereinafter, it is preferably 1,800 mPa · s or less. When the viscosity of the polyol mixture is too large, the stirring efficiency of the polyurethane foam stock solution is lowered, and foaming is uneven and insufficient, and a desired polyurethane foam molded article may not be obtained.

なお、ポリウレタンフォームを発泡成形する方法としては、モールド内にポリウレタン発泡原液を注入し、発泡成形する従来公知の方法を採用し得るが、ポリウレタン発泡原液の各成分の分離を防止する観点から、金型キャビティ内に上記ポリウレタン発泡原液を注入する直前に、上述の各成分を混合してポリウレタン発泡原液を調製することが好ましい。この時、上記原液の液温は通常１０〜５０℃、好ましくは２０〜４０℃、更に好ましくは２５〜３５℃である。ここで、各成分の配合順序に特に制限はないが、ポリウレタン発泡原液を調製する前に不必要な粘度の上昇を抑制する観点から、少なくとも前記（Ａ）成分のポリオールと、前記（Ｂ）成分のイソシアネートとが、最後に混合されることが好ましい。次いで、上記原液の調製直後にこれをキャビティ内の減圧が可能な金型のキャビティに大気圧下にて注入し、注入し終えた直後に減圧を開始する。その後、金型内にて発泡・硬化させ、脱型し、本発明品とする。型温は通常４０〜８０℃、好ましくは５０〜７０℃、更に好ましくは６０〜６５℃である。   In addition, as a method of foam-molding polyurethane foam, a conventionally known method of foam-molding by injecting a polyurethane foam stock solution into a mold can be adopted, but from the viewpoint of preventing separation of each component of the polyurethane foam stock solution, It is preferable to prepare the polyurethane foam stock solution by mixing the above-mentioned components immediately before injecting the polyurethane foam stock solution into the mold cavity. At this time, the temperature of the stock solution is usually 10 to 50 ° C, preferably 20 to 40 ° C, and more preferably 25 to 35 ° C. Here, the blending order of each component is not particularly limited, but from the viewpoint of suppressing an unnecessary increase in viscosity before preparing the polyurethane foam stock solution, at least the polyol of the component (A) and the component (B) It is preferable that the isocyanate is finally mixed. Next, immediately after preparation of the stock solution, it is injected into a cavity of a mold capable of depressurization in the cavity under atmospheric pressure, and depressurization is started immediately after the injection is completed. Then, it is made to foam and harden in a metal mold | die, and it demolds, and is set as the product of this invention. The mold temperature is usually 40 to 80 ° C, preferably 50 to 70 ° C, more preferably 60 to 65 ° C.

上記ポリウレタン発泡原液を構成するその他の各成分（（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の各成分）については、個々に予め（Ａ）成分又は（Ｂ）成分に配合しておくことが通常行われる。その配合の組み合わせに特に制限はなく、混合する際に使用する装置の仕様や、得られるポリウレタン発泡成形体の物性等を鑑みて配合の組み合わせが適宜設定されるが、イソシアネート基の失活を最小限に抑制する観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを除いた残りの各成分については、全て（Ａ）成分に予め配合しておくことが好適である。   About each other component (each component other than (A) component and (B) component) which comprises the said polyurethane foam undiluted solution, it is normal practice to mix | blend with (A) component or (B) component separately separately beforehand. Is called. There are no particular restrictions on the combination of the blends, and the combination of blends is appropriately set in consideration of the specifications of the apparatus used for mixing, the physical properties of the resulting polyurethane foam molded article, etc., but the deactivation of isocyanate groups is minimized. From the viewpoint of limiting to the limit, it is preferable that all the remaining components excluding the component (A) and the component (B) are previously blended with the component (A).

本発明では、該ポリウレタン発泡原液において、上記（Ａ）成分の分子量、不飽和度及び分子量／官能基数が特定の範囲に規定されたポリエーテルポリオールと上記（Ｃ）成分の有機化処理された無機充填材とを上記配合とすることにより、発泡倍率を高めて密度を低く（軽量化）した場合においても、振動吸収特性を損なわないポリウレタンフォームを得ることができる。その特性としては、車酔いを低減し、座り心地を良くする観点から、共振周波数が４Ｈｚ以下であることが好ましく、特に低ければ低いほど好ましい。４Ｈｚを超えると、車酔いに影響する６Ｈｚ時の伝達率（倍率）が高くなり、車酔いし易くなるおそれがある。共振倍率は通常３以下であり、特に低ければ低いほど好ましい。３を超えると、シートに座った体の上下の揺れが大きくなり、座り心地が悪くなるおそれがある。また、ヒステリシスロスとしては、ウレタンフォームの弾性性能保持の観点から通常２５％以下、好ましくは２２％以下、より好ましくは１８％以下であり、ヒステリシスロスが高いと、変形した際に復元するのが遅いフォームとなってしまうおそれがある。   In the present invention, in the polyurethane foam stock solution, the polyether polyol in which the molecular weight, the degree of unsaturation, and the molecular weight / functional group number of the component (A) are defined in a specific range and the inorganic component obtained by organically treating the component (C) are used. By setting the filler to the above-mentioned composition, it is possible to obtain a polyurethane foam that does not impair vibration absorption characteristics even when the expansion ratio is increased and the density is reduced (weight reduction). As the characteristics, from the viewpoint of reducing car sickness and improving sitting comfort, the resonance frequency is preferably 4 Hz or less, and the lower the frequency, the more preferable. If it exceeds 4 Hz, the transmission rate (magnification) at 6 Hz, which affects car sickness, becomes high, and there is a possibility that car sickness is likely to occur. The resonance magnification is usually 3 or less, and the lower the value, the better. If the number exceeds 3, the body sitting on the seat will be shaken up and down, and the sitting comfort may deteriorate. The hysteresis loss is usually 25% or less, preferably 22% or less, more preferably 18% or less from the viewpoint of maintaining the elastic performance of the urethane foam. If the hysteresis loss is high, it is restored when deformed. May result in a slow form.

本発明のポリウレタンフォームは、軽量化と機械的特性及び振動吸収特性を両立し、シートパッド等として好適に用いることができるものであり、省エネルギータイプの自動車の軽量化や快適性向上に寄与し得るものである。   The polyurethane foam of the present invention achieves both weight reduction and mechanical characteristics and vibration absorption characteristics, and can be suitably used as a seat pad or the like, and can contribute to weight reduction and comfort improvement of an energy saving type automobile. Is.

以下、本発明について実施例及び比較例を挙げて詳細に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において部は質量部を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not restrict | limited to the following Example. In addition, in the following example, a part shows a mass part.

［実施例１、比較例１〜３］
表１に示す組成のポリオール混合物及びイソシアネートをそれぞれ予め攪拌混合した後、両成分を混合してポリウレタン発泡原液を調製した。この時、ポリウレタン発泡原液の液温は３０℃とした。次いで、上記原液の調製直後にこれを、設定温度６０℃のキャビティ内の減圧が可能な金型のキャビティに大気圧下にて注入し、注入し終えた直後に減圧を開始した。その後、金型内にて発泡・硬化させ、脱型し、本発明品とした。得られたポリウレタンフォームについては、表１に示す各物性についてＪＩＳ Ｋ ６４００に準拠して評価した。また、共振周波数及び共振倍率については下記の方法により評価した。
《評価方法》
〔共振周波数（Ｈｚ）及び共振倍率〕
ＪＡＳＯ Ｂ ４０７に準拠して測定した。サンプルに４１ｋｇの加圧板を載せ、周波数を１〜１０Ｈｚまで加振させた。最大の伝達率を示した時の周波数を共振周波数（Ｈｚ）、共振周波数の時の伝達率を共振倍率とした。 [Example 1, Comparative Examples 1-3]
A polyol mixture and an isocyanate having the composition shown in Table 1 were previously stirred and mixed, and then both components were mixed to prepare a polyurethane foam stock solution. At this time, the temperature of the polyurethane foam stock solution was 30 ° C. Next, immediately after the preparation of the stock solution, this was injected under atmospheric pressure into a mold cavity capable of being reduced in pressure at a set temperature of 60 ° C., and pressure reduction was started immediately after the injection was completed. Then, it was made to foam and harden | cure in a metal mold | die, was demolded, and it was set as the product of this invention. About the obtained polyurethane foam, each physical property shown in Table 1 was evaluated based on JIS K 6400. Further, the resonance frequency and the resonance magnification were evaluated by the following methods.
"Evaluation methods"
[Resonance frequency (Hz) and resonance magnification]
Measured according to JASO B 407. A 41 kg pressure plate was placed on the sample, and the frequency was vibrated to 1 to 10 Hz. The frequency when the maximum transmission rate was shown was the resonance frequency (Hz), and the transmission rate at the resonance frequency was the resonance magnification.

ポリエーテルポリオールＡ：平均分子量５，０００、官能基数３、ＥＯ１５モル％、ＰＯ８５モル％、不飽和度０．０４ミリ当量／ｇ、（三洋化成工業（株）製）
ポリエーテルポリオールＢ：平均分子量５，０００、官能基数３、不飽和度０．０３ミリ当量／ｇ、プレミノール７９６５（旭硝子（株）製）
ポリマーポリオール：平均分子量５，０００、官能基数３、ＥＯ１５％、ＰＯ８５％、固形分濃度３５％（三洋化成工業（株）製）
架橋剤：ＥＯ／ＰＯ＝１００／０、平均分子量４００、官能基数４（旭硝子（株）製）
無機充填材：ソマシフＭＥＥ（コープケミカル（株）製）
触媒Ａ：トリエチレンジアミン ＴＥＤＡ−３３（東ソー（株）製）
触媒Ｂ：ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル ＴＯＹＯＣＡＴ−ＥＴ（東ソー（株）製）
整泡剤：Ｌ５３０９（東レ・ダウコーニング（株）製）
発泡剤：水
ＴＤＩ：ＴＤＩ−８０（住化バイエルウレタン（株）製）
ＭＤＩ：４４Ｖ２０（住化バイエルウレタン（株）製、クルードＭＤＩ）

Polyether polyol A: average molecular weight 5,000, functional group number 3, EO 15 mol%, PO 85 mol%, unsaturation 0.04 meq / g, (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Polyether polyol B: average molecular weight 5,000, number of functional groups 3, unsaturation 0.03 meq / g, preminol 7965 (Asahi Glass Co., Ltd.)
Polymer polyol: average molecular weight 5,000, functional group number 3, EO 15%, PO 85%, solid content concentration 35% (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
Cross-linking agent: EO / PO = 100/0, average molecular weight 400, functional group number 4 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)
Inorganic filler: Somasif MEE (Coop Chemical Co., Ltd.)
Catalyst A: Triethylenediamine TEDA-33 (manufactured by Tosoh Corporation)
Catalyst B: Bis (dimethylaminoethyl) ether TOYOCAT-ET (manufactured by Tosoh Corporation)
Foam stabilizer: L5309 (Toray Dow Corning Co., Ltd.)
Foaming agent: water TDI: TDI-80 (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.)
MDI: 44V20 (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., Crude MDI)

実施例１において、本発明により得られたポリウレタンフォーム発泡成形体は、コア密度が５２ｋｇ／ｍ³と従来品の５７ｋｇ／ｍ³に比較して低密度でありながら、同等以上の振動吸収特性及び機械的特性を有することが確認された。 In Example 1, polyurethane foam foamed article obtained by the present invention, while a low density compared core density to 57kg / m ³ of conventional and 52kg / m ^3, equal or vibration absorbing characteristics and It was confirmed to have mechanical properties.

Claims (8)

ポリオール成分とイソシアネート成分とを主成分とするポリウレタン発泡原液を発泡成形してなるポリウレタンフォームにおいて、前記ポリオールとして分子量が３，０００〜１２，０００、不飽和度が０．０３ミリ当量／ｇ以下であり、かつ分子量／官能基数が１，０００〜３，０００であるポリエーテルポリオールを用いると共に、有機化処理された無機充填材を配合することを特徴とするポリウレタンフォーム。   In a polyurethane foam formed by foam-molding a polyurethane foam stock solution mainly composed of a polyol component and an isocyanate component, the polyol has a molecular weight of 3,000 to 12,000 and an unsaturation degree of 0.03 meq / g or less. A polyurethane foam characterized by using a polyether polyol having a molecular weight / functional group number of 1,000 to 3,000 and an organically treated inorganic filler. 上記ポリエーテルポリオールがアルキレンオキシドを開環付加重合させることによって得られるものであることを特徴とする請求項１記載のポリウレタンフォーム。   The polyurethane foam according to claim 1, wherein the polyether polyol is obtained by ring-opening addition polymerization of alkylene oxide. 上記有機化処理された無機充填材を上記ポリオール成分の全量１００質量部に対して０．５〜３０質量部配合することを特徴とする請求項１又は２記載のポリウレタンフォーム。   The polyurethane foam according to claim 1 or 2, wherein the organically treated inorganic filler is blended in an amount of 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyol component. 上記無機充填材がケイ酸塩であることを特徴とする請求項３記載のポリウレタンフォーム。   The polyurethane foam according to claim 3, wherein the inorganic filler is silicate. 上記ケイ酸塩が、天然又は合成のマイカであることを特徴とする請求項４記載のポリウレタンフォーム。   The polyurethane foam according to claim 4, wherein the silicate is natural or synthetic mica. 上記有機化処理が、ケイ酸塩の表面に存在するＯＭ基（Ｍは水素原子又は金属原子を表す）と有機オニウム化合物との置換反応によりケイ酸塩の表面を有機オニウムイオンで修飾する処理であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載のポリウレタンフォーム。   The organic treatment is a treatment in which the surface of the silicate is modified with an organic onium ion by a substitution reaction between an OM group (M represents a hydrogen atom or a metal atom) present on the surface of the silicate and an organic onium compound. The polyurethane foam according to claim 1, wherein the polyurethane foam is provided. 共振周波数が４Ｈｚ以下、共振倍率が３以下であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項記載のポリウレタンフォーム。   The polyurethane foam according to any one of claims 1 to 6, wherein a resonance frequency is 4 Hz or less and a resonance magnification is 3 or less. ポリオール成分とイソシアネート成分とを主成分とするポリウレタン発泡原液を発泡成形してなるポリウレタンフォームの製造方法において、前記ポリオールとして分子量が３，０００〜１２，０００、不飽和度が０．０３ミリ当量／ｇ以下であり、かつ分子量／官能基数が１，０００〜３，０００であるポリエーテルポリオールを用いると共に、有機化処理された無機充填材を用いることを特徴とするポリウレタンフォームの製造方法。   In the method for producing a polyurethane foam obtained by foam-molding a polyurethane foam stock solution mainly composed of a polyol component and an isocyanate component, the polyol has a molecular weight of 3,000 to 12,000 and an unsaturation degree of 0.03 meq / A method for producing a polyurethane foam, comprising using a polyether polyol having a molecular weight / functional group number of 1,000 to 3,000, and an organically treated inorganic filler.