JP2008107176A - 分離カラム及びそれを用いた液体クロマトグラフ - Google Patents

Abstract

【課題】
分離カラムとして溶媒の流量を少なくし、高圧条件で使用したとしても分離性能の向上を図る。
【解決手段】
試料及び移動相がモノリスロッドに流入する分離カラム１において、モノリスロッド１１０の外周に被覆された被覆材１２０と、被覆材１２０で被覆されたモノリスロッド１１０が挿入された支持体１３０と、被覆材１２０と支持体１３０との間に装着あるいは充填されたロッド固定材１５０と、を備え、組み立てられた状態で流入側端部となるロッド固定材１５０の上端面が封止されている。
【選択図】図１

Description

本発明は、高速液体クロマトグラフ等に使用される液体試料中の成分を分離する分離カラム及びそれを用いた液体クロマトグラフ装置に関し、特に分析時間を短縮するものに好適である。

従来、高速液体クロマトグラフ等において、一般に使用されている粒子充填型カラムと異なり三次元ネットワーク状の骨格とその空隙（流路，マクロポア，スルーポア）が一体となった構造を持つモノリスカラムを使用することで、表面積は増加するが、空隙率が大きく流動抵抗が増加しないカラムが可能となり、例えば、細管内に多孔質体（モノリスロッド，モノリシックシリカロッド）を組み込んだモノリス型シリカカラムで高性能化が図られている。
また、多孔質体は、その外径、そりなどを高精度に成形することが困難であるため、細管と多孔質体との間に隙間を生じやすく、カラム側面からの移動相の漏出を防止するため、多孔質体の外周面に樹脂被覆材を設けることが知られ、例えば特許文献１に記載されている。
さらに、カラム本体とモノリシック吸着剤との接触を改善するため、繊維強化プラスチックの管中にモノリシックモールディングを導入後、管を加温することが知られ、例えば特許文献２に記載されている。

特開平１１−６４３１４号公報 特表２００３−５３０５７１号公報

特許文献１に記載のものでは、多孔質体の外周面に樹脂被覆材を設けただけなので、カラムに流入する液体は端部で樹脂に接触し、カラムを用いた分析時に樹脂剤中の揮発性溶剤が溶出し、分離性能が悪化する恐れがある。

また、特許文献２に記載のものでは、加温する時にモノリシックモールディングが高温になるため、シルカゲル担体にオクタデシルシリル基を化学結合した充填剤が詰められたモノリシック吸着剤などの場合、オクタデシルシリル基等が脱落し、カラムの分離性能が低下する。さらに、加温による影響は周辺部で著しく、溶媒の流量を少なくするためにモノリシックモールディングを細くするほど、カラムの分離性能低下が激しい。

さらに、特許文献１，２記載のものでは、従来の粒子充填型カラムの充填部の直径５mm程度と同等の直径４mmあるいは４.６mm のモノリスロッドを用いているが、モノリスロッドにすることで空隙率が大きくなり、かつ分析時間を短くするために液流速を増加すると、移動相の消費量が増大する。

本発明の目的は、上記従来技術の課題を解決し、分離カラムとして溶媒の流量を少なくするためより細い多孔質体を用いることを可能とし、より少ない流量で使用したとしても分離性能の低下を防止することにある。また、他の目的は、特にカラムからの化学成分の溶出，高圧での漏洩を防止し、高い分析性能を維持しながら分析時間の短縮を図ることにある。

上記目的を達成するため本発明は、多孔質体で円柱形状に成形されたモノリスロッドを組み込み、試料及び移動相が前記モノリスロッドに流入するモノリス型の分離カラムにおいて、前記モノリスロッドの外周に被覆された被覆材と、該被覆材で被覆された前記モノリスロッドが挿入された支持体と、前記被覆材と前記支持体との間に装着あるいは充填されたロッド固定材と、を備え、組み立てられた状態で流入側端部となる前記ロッド固定材の上端面が封止されているものである。

また、本発明は、試料及び移動相がモノリスロッドに流入するモノリス型の分離カラムを用いた液体クロマトグラフにおいて、前記分離カラムは、多孔質体で円柱形状に成形された前記モノリスロッドと、前記モノリスロッドの外周に被覆された被覆材と、該被覆材で被覆された前記モノリスロッドが挿入された支持体と、前記被覆材と前記支持体との間に装着あるいは充填されたロッド固定材と、を備え、流入する前記移動相の最大圧力は５〜３０Ｍｐａとされたものである。

さらに、本発明は、試料及び移動相がモノリスロッドに流入するモノリス型の分離カラムを用いた液体クロマトグラフにおいて、前記分離カラムは、多孔質体で円柱形状に成形された前記モノリスロッドと、前記モノリスロッドの外周に被覆された被覆材と、該被覆材で被覆された前記モノリスロッドが挿入された支持体と、前記被覆材と前記支持体との間に装着あるいは充填されたロッド固定材と、を備え、組み立てられた状態で流入側端部となる前記ロッド固定材の上端面が封止されているものである。

本発明によれば、被覆材で被覆されたモノリスロッドと、その支持体との間にロッド固定材を装着あるいは充填し、その上端面を封止するので、分離カラムとして溶媒の流量を少なくし、より少ない流量で使用したとしても、分離性能の低下を防止することができる。また、液体クロマトグラフにおいて、分析時間を短縮し、カラムからの化学成分の溶出，高圧での漏洩を防止することができる。

従来の高速液体クロマトグラフ等において、一般に使用されている粒子充填型カラムで分析時間を短縮するためには、単位時間当たりの送液量を増やす必要があるが、分離性能を維持するためには、充填する粒子径を小さくし粒子表面積を増やす必要がある。しかし、内径４mm程度の円筒容器に直径５μｍ程度の粒子を充填した従来のカラムに対して、粒子直径を２μｍ程度に変更することで分析時間を１０分の１に短縮したとしても、粒子径を小さくすることで流動抵抗が増加し、高圧での送液が必要となる。

そこで、多孔質体で円柱形状に成形されたモノリスロッドによるモノリス型の分離カラムを液体クロマトグラフに用いる。

図１に、分離カラムの試料流入側の断面図を示す。図１の分離カラム１は上下対象、すなわち流入側と流出側が同じ構造をしているため、流入側の半分を示してある。

多孔質材で柱状に成形されたモノリスロッド（モノリシックシリカロッド）１１０は被覆材１２０で被覆され例えばステンレス材とされた支持体（細管）１３０に挿入され強度的に支持されている。特に分離カラムに流入する移動相の最大圧力が５〜３０ＭＰａ以上でも使用可能で分析時間を短縮する液体クロマトグラフ装置とするには、モノリスロッド１１０の直径は１.２から２.８mm、望ましくは２mm以下に細くし、流動方向の長さ、すなわち分離カラム１の長さは、３０mmから２００mmであり、分離する試料により異なる。そこで、モノリスロッド１１０の直径を２mm、長さを３０，５０，１００mmのものを用意しておくことが望ましい。

また、同じ圧力で送液した場合、単位時間当たりの送液量、すなわち移動相の消費量は液が通過する断面積、すなわち空隙率が一定であればモノリスロッドの断面積に反比例するから、直径４mm程度のモノリスロッドを使用した場合に比べ、直径２mm以下のモノリスロッドを使用することで、移動相の消費量を４分の１に低減することができる。したがって、実用上、汎用の高速液体クロマトグラフ装置で広く用いられている１.０ｍｌ／min以下の流量域で使用することができる使い勝手の良いカラムとすることができる。

被覆材１２０と支持体１３０の間の隙間は、ロッド固定材１５０で充填されている。被覆材１２０で被覆されたモノリスロッド１１０の両端部（図１では流入側端部）には封止用部材１６０が装着され、押込みホルダ１４０が上下方向に移動可能に装着されている。

支持体１３０の外周側には外ホルダ２１０があり、固定部材３１０を外ホルダ２１０に対して回転することにより、ねじ部３２０および２２０で締め付け、接続部材３８０に設けたパッキン３４０を押込みホルダ１４０に押し付ける。外ホルダ２１０の端部に設けた突起２３０が接続部材３８０に設けた凹み３３０に位置決めされるため、固定部材３１０が回転しても接続部材３８０は回転せず、すなわちパッキン３４０は回転せず押込みホルダ１４０に押し付けられる。
図１の上図は、ねじ部３２０と２２０が締め付けられる前の状態、すなわち分離カラム１が組み立てられる前の状態を示しており、図１の下図は、ねじ部３２０と２２０が締め付けられた状態、すなわち分離カラム１が組み立てられた後の状態を示している。

図１の下図において、パッキン３４０は押込みホルダ１４０に押し付けられ、押込みホルダ１４０は封止用部材１６０を支持体１３０に押し付けるように圧縮されている。ここで、押込みホルダ１４０の下面は、図で外周が内周よりも肉厚とされた突起形状の斜面が形成され、封止用部材１６０の上面は内周が外周よりも高くなる逆斜面となり組み立て時にパッキン３４０が多少動いたとしてもくさびの効果を利用して内周側へ確実に押し込まれる。

接続部材３８０の接続部３５０に流入配管（図示せず）を接続し、分離対象となる試料と移動相を流入口３６０より分離カラム１に流入させる。流入した試料と移動相は、拡散部材３７０を通過して径方向に拡散した後モノリスロッド１１０に流入し、脱着を繰り返しながら流出側（図の下方向）に移動することで試料を構成する化学成分ごとに分離し、分離カラム出口の下流に配置した検出器（図示せず）で検出される。
被覆材１２０としては内径がモノリスロッド１１０の外径より常温で大きく、加温することで小さくなる熱収縮チューブを用いる。あるいは、流動性の樹脂材やガラスのコーティングあるいは金属の蒸着等で被覆してもよい。

モノリスロッド１１０は被覆材１２０と接触する外周表面に数マイクロメートルから数十マイクロメートル程度の凹凸があるため、被覆材１２０には凹凸を吸収して表面に接する弾性材や流動性の材料が適している。また、モノリスロッド１１０に液体を高圧で流動させるため、変形により隙間が生じないよう薄肉にするか弾性率の大きな材料を選択することが望ましい。

ロッド固定材１５０としてはシリコンゴムを装着したり、流動性のゴムや樹脂，熱硬化性樹脂材あるいはガラスや金属を充填したりすればよく、充填後にオクタデシルシリル基等が脱落しない程度の低温、たとえば２００℃程度で乾燥硬化させればよい。また、モノリスロッド１１０に液体を高圧で流動させるため、被覆材１２０と同様、変形により隙間が生じないよう充填部の隙間を薄くするか弾性率の大きな材料を選択することが望ましい。
封止用部材１６０としては成型品あるいは成型後に加工したテフロン（登録商標）やフッ素ゴムあるいはパーフロロエラストマー等の耐薬品性の高い樹脂やゴムを用いればよい。

パッキン３４０の内周部は拡散部材３７０で構成されている。拡散部材３７０は試料を拡散させながらモノリスロッド１１０に導入するもので、拡散部材３７０の外径すなわちパッキン３４０の内径はモノリスロッドの外径とほぼ等しいか、やや小さい、より具体的にはモノリスロッド１１０の外径の０.８倍より大きく、１.２倍より小さくされたことがカラムに流入する液体が上端部でロッド固定材１５０に接触せず、分離性能を悪化しない点で望ましい。

モノリスロッド１１０に流入した高圧の液体は、パッキン３４０と押込みホルダ１４０で、また押込みホルダ１４０と封止用部材１６０で封止されているため、分離カラム１の外部に漏れ出ることはない。また、封止用部材１６０が押込みホルダ１４０と支持体130
で圧縮されて、被覆材１２０に密着するため、被覆材１２０及びロッド固定材１５０の上端面が液体に接触することはなく、カラムを用いた分析時に樹脂材中の揮発性溶剤が溶出し、分離性能が悪化する恐れがない。

ロッド固定材１５０は狭い隙間に充填する必要があるため流動性が必要であり、溶剤で溶かす必要がある。充填後に乾燥硬化するが、狭い隙間のため溶剤が残りやすく、分析時に溶出し性能に影響を及ぼす可能性があるため、封止用部材１６０で封止し液体がロッド固定材１５０に接触するのを防止している。一方、封止用部材１６０は、成型あるいは成型後に加工した部材を、被覆材１２０で被覆したモノリスロッド１１０の端部に装着するだけでよく、耐薬品性に優れた材料を選定することが可能である。

以上、分離カラム１を製作する工程で、オクタデシルシリル基等が脱落しない程度の低温で製作でき、かつ被覆材１２０で被覆されたモノリシックシリカロッド１１０と支持体１３０との隙間に充填したロッド固定材１５０からの化学成分の溶出を防止することができる。

図２に、他の実施の形態による分離カラムの試料流入側断面図を示す。
モノリスロッド１１０は被覆材１２０で被覆され支持体１３１に挿入されている。被覆材１２０と支持体１３１の間の隙間にモノリスロッド固定用の固体充填材１６１が装着されている。
外ホルダ２１０や接続部材３８０，固定部材３１０等は図１と同じである。

個体部材１６１はモノリスロッド１１０および支持体１３１より１mmから５mm位長く、外ホルダ２１０および固定部材３１０のねじ部２２０および３２０で締め付けることにより、パッキン３４０が個体部材１６１の端面を押し付け封止する。個体部材１６１としては成型品あるいは成型後に加工したテフロン（登録商標）やフッ素ゴムあるいはパーフロロエラストマー等の耐薬品性の高い樹脂やゴムを用いる。

モノリスロッド１１０に流入した高圧の液体は、パッキン３４０と支持体１３１で封止されているため、分離カラム１の外部に漏れ出ることはない。
個体部材１６１は、成型あるいは成型後に加工した部材を、被覆材１２０で被覆したモノリスロッド１１０と支持体１３１の隙間に装着するため、図２の上図に示す分離カラム１を組み立てる前の状態では、被覆材１２０と個体部材１６１，支持体１３１と個体部材１６１の間には狭い隙間が存在する。図２の下図に示すように、分離カラム１を組み立てることにより、パッキン３４０で上下方向に圧縮された個体部材１６１は径方向に膨らみ、上記隙間を埋め、被覆材１２０の外周面および支持体１３１の内周面に密着する。なお、個体部材１６１が径方向に膨らむことで、被覆材１２０をモノリスロッド１１０側に圧縮するため、モノリスロッド１１０内を高圧の液体が流れても、被覆材１２０が膨らむことはなく、モノリスロッド１１０と被覆材１２０の隙間を液が漏れることがない。

以上によると、分離カラム１を製作する工程で、オクタデシルシリル基等が脱落しない程度の低温で製作でき、かつ被覆材１２０で被覆されたモノリスロッド１１０と支持体
１３０の隙間に装着した個体部材１６１は耐薬品性に優れた材質を使用できるので、分離に影響を及ぼさない。さらに、モノリスロッド１１０内を高圧の液体が流れても、モノリスロッド１１０と被覆材１２０の隙間を液が漏れることがない。

図３は、さらに他の実施の形態を示す。
図３において、モノリスロッド１１０は被覆材１２０で被覆され支持体１３１に挿入されている。被覆材１２０と支持体１３１の間の隙間は、ロッド固定材１５１で充填されている。被覆材１２０で被覆されたモノリシックシリカロッド１１０の両端部（図３では流入側端部）には封止用部材１６２が装着されている。

外ホルダ２１０や接続部材３８０，固定部材３１０等は図１と同じである。

ロッド固定材１５１としては流動性のゴムや樹脂あるいはガラスや金属を充填すればよく、充填後にオクタデシルシリル基等が脱落しない程度の低温、たとえば２００℃程度で乾燥硬化させればよい。また、モノリスロッド１１０に液体を高圧で流動させるため、弾性率の大きな材料を選択することが望ましい。

封止用部材１６２としては成型品あるいは成型後に加工したテフロン（登録商標）やフッ素ゴムあるいはパーフロロエラストマー等の耐薬品性の高い樹脂やゴムを用いればよい。

封止用部材１６２は、成型あるいは成型後に加工した部材を、被覆材１２０で被覆したモノリスロッド１１０と支持体１３１の隙間に装着するため、図３の上図に示す分離カラム１を組み立てる前の状態では、被覆材１２０と封止用部材１６２，支持体１３１と封止用部材１６２の間には狭い隙間が存在する。図３の下図に示すように、分離カラム１を組み立てることにより、パッキン３４０で上下方向に圧縮された封止用部材１６２は径方向に膨らみ、上記隙間を埋め、被覆材１２０の外周面および支持体１３１の内周面に密着する。

図２のものでは分離カラムが長くなるほど個体部材１６１は長くなり、両端のパッキン３４０による圧縮作用だけでは個体部材１６１の径方向の膨らみが一様ではなくなり、被覆材１２０の外周面に完全に密着しない可能性がある。したがって、特に長い分離カラムが必要な場合には、図３に示すように、被覆材１２０と支持体１３１との隙間のほとんどを流動性のロッド固定材１５１で満たした後乾燥硬化させ、端部にのみ成型あるいは成型後に加工した封止用部材１６２を装着すればよい。

短い封止用部材１６２を端部にのみ装着すればよいことから、図３の上図に示す組み立て前の状態においても、被覆材１２０と封止用部材１６２，支持体１３１と封止用部材
１６２との隙間は狭くてもよく、特に被覆材１２０外周面と封止用部材１６２内周面とは接触する程度が望ましい。このように隙間を狭くすることで、図３下図の組み立て後の状態に示すように、パッキン３４０で上下方向に圧縮された封止用部材１６２は径方向に膨らみ、より確実に上記隙間を埋め、特に被覆材１２０の外周面および支持体１３２の内周面に確実に密着することができる。

モノリスロッド１１０内を流れる高圧の液体は、パッキン３４０と支持体１３１との密着で封止され分離カラム１の外に漏れ出すことはなく、被覆材１２０外周面と封止用部材１６２内周面との密着でロッド固定材１５１に接触することはない。

図４に、さらに他の実施の形態を示す。
モノリスロッド１１０は被覆材１２１で被覆され支持体１３１に挿入されている。被覆材１２１と支持体１３１の間の隙間は、ロッド固定材１５２で充填されている。
被覆材１２１は両端部（図４では流入側端部）では径方向に広がっており、分離カラム１を組み立てた状態では、ロッド固定材１５２および支持体１３１の端部を被覆している。
外ホルダ２１０や接続部材３８０，固定部材３１０等は図１と同じである。

ロッド固定材１５２および支持体１３１の端部の被覆は、被覆材１２１で被覆したモノリスロッド１１０を支持体１３１に挿入し、ロッド固定材１５２を充填した後、端部を被覆する。モノリスロッド１１０の被覆された端部は研磨する。あるいはモノリスロッド
１１０端部のみ別物質で被覆した後、ロッド固定材１５２および支持体１３１の端部を被覆材１２１で被覆し、モノリスロッド１１０端部の被覆を剥がす。

図５は、さらに他の実施形態を示す。
モノリスロッド１１０は端部に円筒部材１７０が装着され、被覆材１２１で被覆された状態で支持体１３１に挿入されている。被覆材１２１と支持体１３１の間の隙間は、ロッド固定材１５２が充填されている。

外ホルダ２１０や接続部材３８０，固定部材３１０等は図１と同じである。

円筒部材１７０の内径がモノリスロッド１１０の外径にほぼ等しく、きつく装着されている場合は、被覆材１２１は円筒部材１７０の内周側に入り込まないが、円筒部材１７０の内径がモノリスロッド１１０の外径より大きく隙間がある場合は、被覆材１２１は円筒部材１７０と分離用充填剤１２１の間に入り込み、円筒部材１７０とモノリスロッド110を固着させる。

なお、モノリスロッド１１０と封止用リング１７０を被覆材１２１で被覆した後、分離用充填剤の端部を研磨する。

図６は、さらに他の実施の形態を示す。
モノリスロッド１１０は被覆材１２０で被覆された状態で支持体１３２に挿入されている。被覆材１２０と支持体１３２の間の隙間は、ロッド固定材１５２が充填されている。 外ホルダ２１０や接続部材３８０，固定部材３１０等は図１と同じである。

パッキン３４０がロッド固定材１５２の端面に密着して封止している。支持体１３２の端部の内径を小さくし、ロッド固定材１５２の端部面積を小さくすることで、モノリスロッド１１０に流入する移動相がロッド固定材１５２と接触する度合いを小さくできる。
モノリスロッド１１０の表面は機械加工のような寸法精度を得られないため、支持体
１３２の内径は上方端部のみ小さくし、それ以外は内径を大きくすることで、モノリスロッド１１０を支持体１３２に挿入しやすくしている。

支持体１３２の端部の内径を小さくしない場合でも、パッキン３４１の内径をモノリスロッド１１０の外径とほぼ同等にすることで、モノリスロッド１１０に流入する移動相がロッド固定材１５２と接触する度合いを小さくできる。

さらに、図４と同様に、被覆材１２０を両端部で径方向に広げ、分離カラム１を組み立てた状態では、ロッド固定材１５２および支持体１３２の端部を被覆してもよい。これにより、被覆材１２１で被覆されたモノリシックシリカロッド１１０と支持体１３２との隙間に充填したロッド固定材１５２からの化学成分の溶出を防止することができる。

以上の説明では、支持体１３０，１３１，１３２の外周にねじ部２２０および突起230を備えた外ホルダ２１０を備えているが、支持体と外ホルダは一体とすれば部品点数が削減される。たとえば、図７は、図１に示したものにおいて、支持体１３０と外ホルダ210を一体にして支持体１３３とした分離カラムを示している。これにより、分離カラム１を製作する工程で、オクタデシルシリル基等が脱落しない程度の低温で製作でき、かつ被覆材１２０で被覆されたモノリスロッド１１０と支持体１３３との隙間に充填したロッド固定材１５０からの化学成分の溶出をより防止することができる。

本発明の一実施の形態における分離カラムの試料流入側の断面図。 他の実施の形態における分離カラムの試料流入側の断面図。 さらに他の実施の形態における試料流入側の断面図。 さらに他の実施の形態における試料流入側の断面図。 さらに他の実施の形態における試料流入側の断面図。 さらに他の実施の形態における試料流入側の断面図。 さらに他の実施の形態における試料流入側の断面図。

符号の説明

１ 分離カラム
１１０ モノリスロッド
１２０ 被覆材
１３０ 支持体
１４０ 押込みホルダ
１５０ ロッド固定材
１６０ 封止用部材
２１０ 外ホルダ
２２０，３２０ ねじ部
２３０ 突起
３１０ 固定部材
３４０ パッキン
３５０ 接続部
３６０ 流入口
３７０ 拡散部材
３８０ 接続部材

Claims (11)

1. 多孔質体で円柱形状に成形されたモノリスロッドを組み込み、試料及び移動相が前記モノリスロッドに流入するモノリス型の分離カラムにおいて、
   前記モノリスロッドの外周に被覆された被覆材と、
   該被覆材で被覆された前記モノリスロッドが挿入された支持体と、
   前記被覆材と前記支持体との間に装着あるいは充填されたロッド固定材と、
   を備え、組み立てられた状態で流入側端部となる前記ロッド固定材の上端面が封止されていることを特徴とする分離カラム。
2. 請求項１に記載のものにおいて、前記被覆材を熱収縮チューブ又は流動性の樹脂材，前記ロッド固定材をシリコンゴム又は熱硬化性樹脂材，前記支持体をステンレス材としたことを特徴とする分離カラム。
3. 請求項１に記載のものにおいて、前記モノリスロッドの上流側にモノリスロッドに試料を拡散させながら導入するための拡散部材を備え、前記拡散部材の外径は前記モノリスロッドの外径の０.８倍より大きく１.２倍より小さくされた特徴とする分離カラム。
4. 請求項１に記載のものにおいて、前記ロッド固定材の上端部に封止用部材が設けられ、前記ロッド固定材は前記封止用部材，前記被覆材，前記支持体で密封されていることを特徴とする分離カラム。
5. 請求項１に記載のものにおいて、前記ロッド固定材は流動性のゴム，樹脂，ガラス，金属のいずれかとされ、充填後に乾燥硬化されたことを特徴とする分離カラム。
6. 請求項１に記載のものにおいて、前記被覆材と前記支持体との間に装着されるロッド固定材は、前記支持体より１〜５mm長くされた成型品あるいは成型後に加工された個体部材であり、圧縮されて組み立てられたことを特徴とする分離カラム。
7. 請求項１に記載のものにおいて、前記被覆材は端部で径方向に拡大可能とされ、組み立てられた状態で前記ロッド固定材および前記支持体の上端面を被覆していることを特徴とする分離カラム。
8. 試料及び移動相がモノリスロッドに流入するモノリス型の分離カラムを用いた液体クロマトグラフにおいて、
   前記分離カラムは、
   多孔質体で円柱形状に成形された前記モノリスロッドと、
   前記モノリスロッドの外周に被覆された被覆材と、
   該被覆材で被覆された前記モノリスロッドが挿入された支持体と、
   前記被覆材と前記支持体との間に装着あるいは充填されたロッド固定材と、
   を備え、流入する前記移動相の最大圧力は５〜３０Ｍｐａとされたことを特徴とする液体クロマトグラフ。
9. 試料及び移動相がモノリスロッドに流入するモノリス型の分離カラムを用いた液体クロマトグラフにおいて、
   前記分離カラムは、
   多孔質体で円柱形状に成形された前記モノリスロッドと、
   前記モノリスロッドの外周に被覆された被覆材と、
   該被覆材で被覆された前記モノリスロッドが挿入された支持体と、
   前記被覆材と前記支持体との間に装着あるいは充填されたロッド固定材と、
   を備え、組み立てられた状態で流入側端部となる前記ロッド固定材の上端面が封止されていることを特徴とする液体クロマトグラフ。
10. 請求項８又は９に記載のいずれかにおいて、前記モノリスロッドの上流側にモノリスロッドに試料を拡散させながら導入するための拡散部材を備え、前記モノリスロッドは直径が１.８〜２.８mm、長さ３０mm〜２００mmとされ、前記拡散部材の外径は前記モノリスロッドの外径の０.８倍より大きく１.２倍より小さくされたことを特徴とする液体クロマトグラフ。
11. 請求項８又は９に記載のいずれかにおいて、前記被覆材を熱収縮チューブ又は流動性の樹脂材，前記ロッド固定材をシリコンゴム又は熱硬化性樹脂材，前記支持体をステンレス材としたことを特徴とする液体クロマトグラフ。
    

Images