JP2008094986A - Pigment dispersant, pigment composition and pigment dispersion - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a pigment dispersant effective for pigment dispersion and a pigment composition containing the same. <P>SOLUTION: The pigment dispersant comprises the formula (1) (wherein, R<SP>1</SP>-R<SP>9</SP>are each a hydrogen atom or a substituent group; and R<SP>10</SP>is, for example, a substituent group such as -SO<SB>2</SB>NH(CH<SB>2</SB>)<SB>3</SB>N(Et)<SB>2</SB>or the like). <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、顔料の分散に用いられる顔料分散剤、それを含有する顔料組成物及び顔料分散体に関する。更に詳しくはインキ、塗料の調製に対して有効な顔料分散剤、及びそれを含有する顔料組成物、この顔料組成物を非水系ビヒクルに分散した顔料分散体に関する。   The present invention relates to a pigment dispersant used for dispersing a pigment, a pigment composition containing the pigment dispersant, and a pigment dispersion. More particularly, the present invention relates to a pigment dispersant effective for the preparation of inks and paints, a pigment composition containing the same, and a pigment dispersion in which the pigment composition is dispersed in a non-aqueous vehicle.

一般に、各種インキ組成物、塗料中において用いられている顔料の着色力、鮮明性は顔料粒子の性状と密接な関係にある。通常、顔料粒子は一次粒子の凝集体を形成しており、一次粒子が微細であるほど顔料の着色力は高くなり、かつ鮮明性も高くなることが知られている。従って、顔料の着色力、鮮明性を向上させるには一次粒子の凝集状態をより微細な粒子状態にする必要がある。一方、顔料粒子は微細化するに従い粒子間での凝集が起こり易くなる。この為、顔料粒子を微細化した状態でビヒクル中に安定に分散させる必要がある。各種印刷インキや塗料は、固体である顔料粉末を液体であるビヒクル中に微細かつ安定に懸濁させたものである。その分散プロセスは本質的に、濡れ、微細化、安定化という三段階の過程を含むものである。しかしながら、実際の分散系では各過程が並行して起こっており、これらの過程を厳密に分けることは困難である場合が多い。   In general, the coloring power and sharpness of pigments used in various ink compositions and paints are closely related to the properties of pigment particles. Usually, pigment particles form an aggregate of primary particles, and it is known that the finer the primary particles, the higher the coloring power of the pigment and the higher the sharpness. Therefore, in order to improve the coloring power and sharpness of the pigment, it is necessary to make the aggregation state of the primary particles finer. On the other hand, as the pigment particles become finer, aggregation between particles tends to occur. For this reason, it is necessary to stably disperse the pigment particles in the vehicle in a fine state. Various printing inks and paints are obtained by finely and stably suspending a solid pigment powder in a liquid vehicle. The dispersion process essentially includes a three-step process of wetting, miniaturization, and stabilization. However, in an actual distributed system, each process occurs in parallel, and it is often difficult to strictly separate these processes.

顔料粒子と分散過程に関しては上記のことが知られているが、顔料の微細な粒子を非水性ビヒクル中に懸濁させて安定な分散体を調製することは困難であることが多い。従って、顔料の非水性ビヒクルへの分散安定性の良否は、オフセットインキ、グラビアインキなどの印刷インキや塗料などの製造過程及び製品の品質に対して重大な影響を及ぼし、場合により種々の問題を引き起こすことが知られている。   Although the above is known regarding the pigment particles and the dispersion process, it is often difficult to prepare a stable dispersion by suspending fine pigment particles in a non-aqueous vehicle. Therefore, the quality of the dispersion stability of the pigment in the non-aqueous vehicle has a significant effect on the production process of printing inks and paints such as offset inks and gravure inks and the quality of products, and may cause various problems. It is known to cause.

顔料の微細粒子を含む分散体は往々にして高粘度を示し、その結果、調製容器からの取り出しや容器間での移送を困難とすることがあり、場合により、ゲル化等の状態変化をもたらして品質を損なうこともある。また、異なった化学構造の顔料を混合状態で使用する場合には、顔料粒子の凝集に起因する色分かれと呼ばれる現象や沈降を生じ、展色塗膜の表面における光沢低下やレベリング不良等の状態不良を引き起こすことがある。更に、インキ及び塗料における顔料の分散安定性が低い場合には、顔料粒子の非水性ビヒクル中におけるエネルギー的不安定性により、顔料結晶の状態変化が起こることがある。すなわち、顔料結晶がその集合状態を変化させてより安定な状態へ移行することにより、色相の変化、着色力及び鮮明性の低下、凝集粒子の生成等の現象が引き起こされる為に製品の質が変化し、商品価値を著しく損なうことがある。   Dispersions containing fine pigment particles often exhibit high viscosity, which can make it difficult to remove from the preparation container or transfer between containers, possibly resulting in changes in state such as gelation. Quality may be lost. In addition, when pigments with different chemical structures are used in a mixed state, a phenomenon called color separation or sedimentation caused by aggregation of pigment particles occurs, resulting in a state such as a decrease in gloss or poor leveling on the surface of the developed paint film. May cause defects. Further, when the dispersion stability of the pigment in the ink and the paint is low, the state of the pigment crystal may change due to the energy instability in the non-aqueous vehicle of the pigment particles. That is, the pigment crystal changes its aggregated state and shifts to a more stable state, thereby causing phenomena such as a change in hue, a decrease in coloring power and sharpness, and formation of agglomerated particles. May change and significantly impair commercial value.

以上のように、顔料を分散状態で使用する分野では分散に伴う種々の問題の発生が想定され、この為に様々な種類の分散剤が開発されている。このような分散剤としては、分散させる顔料の骨格あるいはそれに類似の化学構造を有する誘導体の使用が効果的であることが知られている。これまでに、酸性基あるいは塩基性基等の特定の官能基を顔料骨格に導入した顔料誘導体、これらの官能基をアクリル樹脂、ポリエステル樹脂等に導入した樹脂型顔料分散剤、樹脂の一部に顔料骨格を導入した樹脂型顔料誘導体などが開発されている。これらの分散剤は単独あるいは併用として用いられており、何れの使用法によっても効果が発現する。   As described above, in the field where pigments are used in a dispersed state, various problems associated with dispersion are assumed, and various types of dispersants have been developed for this purpose. As such a dispersant, it is known that it is effective to use a derivative having a skeleton of a pigment to be dispersed or a chemical structure similar thereto. To date, pigment derivatives in which specific functional groups such as acidic groups or basic groups have been introduced into the pigment skeleton, resin-type pigment dispersants in which these functional groups have been introduced into acrylic resins, polyester resins, etc., as part of the resin Resin-type pigment derivatives incorporating a pigment skeleton have been developed. These dispersants are used alone or in combination, and the effect is exhibited by any of the usage methods.

顔料としての骨格に酸性基を導入した誘導体としては、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、アゾ顔料、アントラキノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、イソインドリノン顔料等に酸性基であるスルホン酸基、カルボキシル基を導入した構造の誘導体が開示されている。これらの顔料誘導体は、分散剤、結晶成長抑制剤あるいは防止剤として広く用いられている。更に、このような技術は近年においては、カラー・フィルター用のインキとしても広範囲に展開されている。   Examples of the derivatives having an acidic group introduced into the skeleton as a pigment include phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, azo pigments, anthraquinone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, isoindolinone pigments, sulfonic acid groups and carboxyl groups that are acidic groups. Derivatives having a structure in which is introduced are disclosed. These pigment derivatives are widely used as dispersants, crystal growth inhibitors or inhibitors. Furthermore, in recent years, such a technique has been widely developed as a color filter ink.

上記の顔料誘導体の例としては、特開平８−３１２２号では顔料骨格に酸性基の導入された誘導体が開示され、酸性基の例としてスルホン酸基、テレフタル酸モノアミドメチル基が挙げられている。特表２００４−５０１９１１号ではスルホン酸基、カルボキシル基を導入した種々のキノフタロン誘導体が開示されている。特開２００２−１７９９７９号では黄色顔料のＰＹ１３８のスルホン化誘導体、特開２００４−６７７１５号ではＰＹ１３８、極性基を有するキノフタロン誘導体に塩基性基を導入した誘導体及びスルホン化誘導体が開示されている。特開２００４−２９２７８５号ではキノフタロン系顔料のスルホン酸二価金属塩が開示されている。また、特開２００１−３３５７１１号ではアルキルアミノ基あるいは含窒素複素環基を含む塩基性のキノフタロン誘導体が開示され、特開２００２−１２１４１８号では無置換及び置換アミノ基で置換された広範囲のキノリン誘導体が開示されている。特開２００２−１２１４５６号や特開２００２−１２１４５７号では、キノフタロン骨格とアルキルアミノ基をアミド結合とアリーレンとアルキレンで連結したキノフタロン誘導体が開示されている。   As examples of the above pigment derivatives, JP-A-8-3122 discloses a derivative having an acidic group introduced into the pigment skeleton, and examples of the acidic group include a sulfonic acid group and a terephthalic acid monoamidomethyl group. Japanese translations of PCT publication No. 2004-501911 disclose various quinophthalone derivatives into which a sulfonic acid group or a carboxyl group is introduced. JP 2002-179979 discloses a sulfonated derivative of PY138 as a yellow pigment, and JP 2004-67715 discloses PY138, a derivative obtained by introducing a basic group into a quinophthalone derivative having a polar group, and a sulfonated derivative. JP-A-2004-292785 discloses a sulfonic acid divalent metal salt of a quinophthalone pigment. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-335711 discloses basic quinophthalone derivatives containing an alkylamino group or a nitrogen-containing heterocyclic group, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-121418 is a wide range of quinoline derivatives substituted with unsubstituted and substituted amino groups. Is disclosed. JP-A Nos. 2002-121456 and 2002-121457 disclose quinophthalone derivatives in which a quinophthalone skeleton and an alkylamino group are connected by an amide bond, arylene, and alkylene.

現在用いられている顔料誘導体は何れも分散状態の改善効果をもたらすものではあるが、粘度、流動特性及びそれらの経時での安定性の点では未だ十分な特性には至っていないという問題点が指摘されている。従って、これらの問題点を有しない、優れた性質の顔料誘導体の開発が望まれている。   All currently used pigment derivatives have the effect of improving the dispersion state, but pointed out that the properties are not yet satisfactory in terms of viscosity, flow characteristics and stability over time. Has been. Therefore, it is desired to develop pigment derivatives having excellent properties that do not have these problems.

特開平８−３１２２号公報JP-A-8-3122 特表２００４−５０１９１１号公報Special table 2004-501911 gazette 特開２００２−１７９９７９号公報JP 2002-179799 A 特開２００４−６７７１５号公報JP 2004-67715 A 特開２００４−２９２７８５号公報JP 2004-292785 A 特開２００１−３３５７１１号公報JP 2001-335711 A 特開２００２−１２１４１８号公報JP 2002-121418 A 特開２００２−１２１４５６号公報JP 2002-121456 A 特開２００２−１２１４５７号公報JP 2002-121457 A

本発明が解決しようとする課題は、インキ、塗料などの調製時における顔料分散に有効な顔料分散剤、それを含有する顔料組成物を提供することにある。更に、顔料分散時の流動特性を改善し、低粘度かつ粘度の経時安定性が良好であるという諸特性を有する顔料分散体を提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to provide a pigment dispersant effective for pigment dispersion at the time of preparation of ink, paint, etc., and a pigment composition containing the same. It is another object of the present invention to provide a pigment dispersion having various properties such as improved flow characteristics at the time of pigment dispersion, low viscosity, and good viscosity stability over time.

本発明者らが鋭意検討した結果、一般式［１］で表される化合物が上記の特性を有していることを見出し本発明に至った。
すなわち本発明は、下記一般式（１）から成る顔料分散剤に関する。 As a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that the compound represented by the general formula [1] has the above-mentioned properties, and has led to the present invention.
That is, this invention relates to the pigment dispersant which consists of following General formula (1).

一般式（１）

General formula (1)

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれに独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、アルキル基を示し、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、それぞれに独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、フェニル基、または、ニトロ基を示し、
Ｒ¹⁰は、下記一般式（２）で表される基である。） (Wherein R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group,
R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxyl group, a phenyl group, or a nitro group,
R ¹⁰ is a group represented by the following general formula (2). )

一般式（２）

General formula (2)

（式中、Ｘ¹は、置換基を有してよいアリーレン基、または、置換基を有してよい２価の複素環を示し、
Ｘ²は、スルホンアミド結合、スルフィド結合、スルフォキシド結合、スルフォン結合、または、アミノ結合を示す。
ｎは１〜２０の整数を表す。
Ｘ³は、−Ｏ−（ＣＨ₂）_t−Ｙ¹、または、−Ｙ²を示す。
Ｙ¹およびＹ²は、それぞれ独立に、−ＮＡ¹Ａ²、または、１価の脂肪族複素環基を表す。
Ａ¹およびＡ²は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有していてもよいアルキル基を示す。
ｔは１〜２０の整数を表す。） (In the formula, X ¹ represents an arylene group which may have a substituent, or a divalent heterocyclic ring which may have a substituent;
X ² represents a sulfonamide bond, a sulfide bond, a sulfoxide bond, a sulfone bond, or an amino bond.
n represents an integer of 1 to 20.
X ³ represents —O— (CH ₂ ) _t —Y ¹ or —Y ² .
Y ¹ and Y ² each independently represent —NA ¹ A ² or a monovalent aliphatic heterocyclic group.
A ¹ and A ² each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent.
t represents an integer of 1 to 20. )

また、本発明は、顔料、および、上記顔料分散剤を含有する顔料組成物に関する。   The present invention also relates to a pigment and a pigment composition containing the pigment dispersant.

また、本発明は、顔料が黄色顔料である、上記顔料組成物に関する。   Moreover, this invention relates to the said pigment composition whose pigment is a yellow pigment.

また、本発明は、黄色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、および、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５から選ばれる少なくとも１種の顔料である、上記顔料組成物に関する。   In the present invention, the yellow pigment is C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, and C.I. I. The present invention relates to the pigment composition, which is at least one pigment selected from CI Pigment Yellow 185.

また、本発明は、顔料が緑色顔料である、上記顔料組成物に関する。   Moreover, this invention relates to the said pigment composition whose pigment is a green pigment.

また、本発明は、緑色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、または、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３７から選ばれる少なくとも１種の顔料である、上記顔料組成物に関する。   In the present invention, the green pigment is C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 10, C.I. I. Pigment green 36 or C.I. I. The present invention relates to the above pigment composition, which is at least one pigment selected from CI Pigment Green 37.

また、本発明は、顔料が赤色顔料または橙色顔料である、上記顔料組成物に関する。   The present invention also relates to the above pigment composition, wherein the pigment is a red pigment or an orange pigment.

また、本発明は、赤色顔料または橙色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、および、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３から選ばれる少なくとも１種の顔料である、上記顔料組成物に関する。   In the present invention, the red pigment or the orange pigment is C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment red 255, C.I. I. Pigment red 264, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 179, C.I. I. Pigment red 207, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment orange 71, and C.I. I. The pigment composition is at least one pigment selected from CI Pigment Orange 73.

また、本発明は、上記顔料組成物を非水系媒体に分散してなる顔料分散体に関する。   The present invention also relates to a pigment dispersion obtained by dispersing the above pigment composition in a non-aqueous medium.

本発明の顔料分散剤を用いることにより、従来の顔料分散剤と比較して、顔料の微細かつ低粘度分散に対してより高い効果が得られ、透明性、着色力が高く、保存安定性の良好な分散体を調製することが可能となる。また、本発明の顔料分散剤を含有する顔料組成物あるいは顔料分散体を用いることにより高品質で安定性の高いインキ、塗料などの製品を容易に調製することができる。   By using the pigment dispersant of the present invention, a higher effect is obtained with respect to fine and low viscosity dispersion of the pigment as compared with the conventional pigment dispersant, transparency, coloring power is high, and storage stability is improved. It becomes possible to prepare a good dispersion. In addition, by using the pigment composition or pigment dispersion containing the pigment dispersant of the present invention, it is possible to easily prepare products such as high-quality and highly stable inks and paints.

本発明の顔料分散剤は、キノフタロン骨格とアルキルアミン基が、ＮＨＣＯ結合と、アリーレン基または複素環を介して、結合した化合物である。これを用いて各種顔料を非水系媒体に分散することにより、諸物性の良好な組成物、分散体を調製することができる。   The pigment dispersant of the present invention is a compound in which a quinophthalone skeleton and an alkylamine group are bonded to each other through an NHCO bond and an arylene group or a heterocyclic ring. By using this to disperse various pigments in a non-aqueous medium, it is possible to prepare compositions and dispersions having good physical properties.

以下、具体的に構造を説明する。まず、一般式（１）について説明する。   The structure will be specifically described below. First, general formula (1) will be described.

Ｒ¹〜Ｒ⁹におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。 Examples of the halogen atom in R ^{1 to} R ⁹ include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

Ｒ¹〜Ｒ⁴におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group in R ^{1 to} R ⁴ include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert- Examples include pentyl, hexyl, isohexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, etc. It is done.

Ｒ⁵〜Ｒ⁹におけるアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、イソペンチルオキシ基、イソヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、ノナデシルオキシ基等が挙げられる。 Examples of the alkoxyl group in R ^{5 to} R ⁹ include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, isopropoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, isopentyl. Oxy group, isohexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, undecyloxy group, dodecyloxy group, tridecyloxy group, tetradecyloxy group, pentadecyloxy group, hexadecyloxy group , Heptadecyloxy group, octadecyloxy group, nonadecyloxy group and the like.

次に、一般式（２）について説明する。
Ｘ¹における置換基を有してもよいアリーレン基のアリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニリレン基、ターフェニリレン基、クオーターフェニリレン基、ペンタレニレン基、インデニレン基、ナフチレン基、ビナフタレニレン基、ターナフタレニレン基、クオーターナフタレニレン基、アズレニレン基、ヘプタレニレン基、ビフェニレニレン基、インダセニレン基、フレンオランテニレン基、アセフェナントリレニレン基、アセアントリレニレン基、フェナレニレン基、フレンオレニレン基、アントリレン基、ビアントラセニレン基、ターアントラセニレン基、クオーターアントラセニレン基、アントラキノリレン基、フェナントリレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、クリセニレン基、ナフタセニレン基、プレイアデニレン基、ピセニレン基、ペリレニレン基、ペンタフェニレン基、ペンタセニレン基、テトラフェニレニレン基、ヘキサフェニレン基、ヘキサセニレン基、レンビセニレン基、コロネニレン基、トリナフチレニレン基、ヘプタフェニレン基、ヘプタセニレン基、ピラントレニレン基、オバレニレン基等がある。 Next, general formula (2) will be described.
As the arylene group of the arylene group which may have a substituent in X ¹ , a phenylene group, a biphenylylene group, a terphenylylene group, a quarterphenylylene group, a pentalenylene group, an indenylene group, a naphthylene group, a binaphthalenylene group, a tarnaphthalenylene group , Quarter naphthalenylene group, azulenylene group, heptalenylene group, biphenylenylene group, indasenylene group, furenolanthenylene group, acephenanthryleneylene group, aceanthryllenylene group, phenalenylene group, fullerenylene group, anthrylene group, Bianthracenylene group, teranthracenylene group, quarteranthracenylene group, anthraquinolylene group, phenanthrylene group, triphenylenylene group, pyrenylene group, chrysenylene group, naphthacenylene group, preadenylene Group, picenylene group, peryleneylene group, pentaphenylene group, pentacenylene group, tetraphenylenylene group, hexaphenylene group, hexacenylene group, lenbicenylene group, coronenylene group, trinaphthyleneylene group, heptaphenylene group, heptasenylene group, pyrantrenylene group , And an oberenylene group.

Ｘ¹における置換基を有してもよい２価の複素環基の複素環基としては、チエニレン基、ベンゾ［ｂ］チエニレン基、ナフト［２,３−ｂ］チエニレン基、チアントレニレン基、フリレン基、ピラニレン基、イソベンゾフラニレン基、クロメニレン基、キサンテニレン基、フェノキサチイニレン基、２Ｈ−ピロリレン基、ピロリレン基、イミダゾリレン基、ピラゾリレン基、ピリジレン基、ピラジニレン基、ピリミジニレン基、ピリダジニレン基、インドリジニレン基、イソインドリレン基、３Ｈ−インドリレン基、インドリレン基、１Ｈ−インダゾリレン基、プリニレン基、４Ｈ−キノリジニレン基、イソキノリレン基、キノリレン基、フタラジニレン基、ナフチリジニレン基、キノキサリニレン基、キナゾリニレン基、シンノリニレン基、プテリジニレン基、４ａＨ−カレンバゾリレン基、カレンバゾリレン基、β−カレンボリニレン基、フェナントリジニレン基、アクリジニレン基、ペリミジニレン基、フェナントロリニレン基、フェナジニレン基、フェナレンサジニレン基、イソチアゾリレン基、フェノチアジニレン基、イソキサゾリレン基、フラザニレン基、フェノキサジニレン基、イソクロマニレン基、クロマニレン基、ピロリジニレン基、ピロリニレン基、イミダゾリジニレン基、イミダゾリニレン基、ピラゾリジニレン基、ピラゾリニレン基、ピペリジレン基、ピペラジニレン基、インドリニレン基、イソインドリニレン基、キヌクリジニレン基、モレンホリニレン基、モレンホリノ基等が挙げられる。 Examples of the heterocyclic group of the divalent heterocyclic group that may have a substituent for X ¹ include a thienylene group, a benzo [b] thienylene group, a naphtho [2,3-b] thienylene group, a thiantrelenylene group, Furylene group, pyranylene group, isobenzofuranylene group, chromemenylene group, xanthenylene group, phenoxathiylene group, 2H-pyrrolylene group, pyrrolylene group, imidazolylene group, pyrazolylene group, pyridylene group, pyrazinylene group, pyrimidinylene group, pyridadinylene group, Indolizinylene group, isoindolinylene group, 3H-indoleylene group, indolenylene group, 1H-indazolylene group, plinylene group, 4H-quinolidinylene group, isoquinolylene group, quinolinylene group, phthalazinylene group, naphthyridinylene group, quinoxalinylene group, quinazolinylene group, cinnolinylene group Group, Teridinylene group, 4aH-carenebazolylene group, carenbazolylene group, β-carenbolinylene group, phenanthridinylene group, acridinylene group, perimidinylene group, phenanthrolinylene group, phenazinylene group, phenalenesasinylene group, isothiazolylene group, phenothiazylene group Group, isoxazolylene group, furazanylene group, phenoxazinylene group, isochromanilene group, chrominylene group, pyrrolidinylene group, pyrrolinylene group, imidazolidinylene group, imidazolinylene group, pyrazolidinylene group, pyrazolinylene group, piperidinylene group, piperidinylene group, indolinylene group, indolinylene group Examples thereof include isoindolinylene group, quinuclidinylene group, molen holinylene group, molen holino group and the like.

また、アリーレン基、および、２価の複素環基が有してもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルホン酸基、カルボン酸基、アミノ基、置換アミノ基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリール基、または、置換基を有してもよい１価の複素環基が挙げられる。
ここで、ハロゲン原子としては、Ｒ¹〜Ｒ⁹におけるハロゲン原子と同義である。 The arylene group and the substituent that the divalent heterocyclic group may have include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, an amino group, a substituted amino group, and a substituent. An alkyl group that may have a substituent, an alkoxyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, or a monovalent heterocyclic group that may have a substituent. .
Examples of the halogen atom, the same meaning as the halogen atom in R ¹ to R ^9.

置換アミノ基としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジ(ｓｅｃ−ブチル)アミノ基、ジ(ｔｅｒｔ−ブチル)アミノ基、ジペンチルアミノ基、ジイソペンチルアミノ基、ジネオペンチルアミノ基、ジ(ｔｅｒｔ−ペンチル)アミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジイソヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、ジノニルアミノ基、ジデシルアミノ基、ジウンデシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、ジトリデシル基、ジテトラデシルアミノ基、ジペンタデシルアミノ基、ジヘキサデシルアミノ基、ジヘプタデシルアミノ基、ジオクタデシルアミノ基、ジノナデシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジビフェニリルアミノ基、ビス(ターフェニリル)アミノ基、ビス(クオーターフェニリル)アミノ基、ジ(ｏ−トリル)アミノ基、ジ(ｍ−トリル)アミノ基、ジ(ｐ−トリル)アミノ基、ジキシリルアミノ基、ジ(ｏ−クメニル)アミノ基、ジ(ｍ−トリル)アミノ基、ジ(ｐ−クメニル)アミノ基、ジメシチルアミノ基、ジペンタレニルアミノ基、ジインデニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ビス(ビナフタレニル)アミノ基、ビス(ターナフタレニル)アミノ基、ビス(クオーターナフタレニル)アミノ基、ジアズレニルアミノ基、ジヘプタレニルアミノ基、ビス(ビフェニレニル)アミノ基、ジインダセニルアミノ基、ジフルオランテニルアミノ基、ジアセナフチレニルアミノ基、ビス(アセアントリレニル)アミノ基、ジフェナレニルアミノ基、ジフルオレニルアミノ基、ジアントリルアミノ基、ビス(ビアントラセニル)アミノ基、ビス(ターアントラセニル)アミノ基、ビス(クオーターアントラセニル)アミノ基、ビス(アントラキノリル)アミノ基、ジフェナントリルアミノ基、ジトリフェニレニルアミノ基、ジピレニルアミノ基、ジクリセニルアミノ基、ジナフタセニルアミノ基、ジプレイアデニルアミノ基、ジピセニルアミノ基、ジペリレニルアミノ基、ビス(ペンタフェニル)アミノ基、ジペンタセニルアミノ基、ビス(テトラフェニレニル)アミノ基、ビス(ヘキサフェニル)アミノ基、ジヘキサセニルアミノ基、ジルビセニルアミノ基、ジコロネニルアミノ基、ビス(トリナフチレニル)アミノ基、ビス(ヘプタフェニル)アミノ基、ジヘプタセニルアミノ基、ジピラントレニルアミノ基、ジオバレニルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチル基、メチルペンチルアミノ基、メチルヘキシルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、エチルブチルアミノ基、エチルペンチルアミノ基、エチルヘキシルアミノ基、プロピルブチルアミノ基、プロピルペンチルアミノ基、プロピルヘキシルアミノ基、ブチルペンチルアミノ基、ブチルヘキシルアミノ基、ペンチルヘキシルアミノ基、フェニルビフェニリルアミノ基、フェニルターフェニリルアミノ基、フェニルナフチルアミノ基、フェニルアントリルアミノ基、フェニルフェナントリルアミノ基、ビフェニリルナフチルアミノ基、ビフェニリルアントリルアミノ基、ビフェニリルフェナントリルアミノ基、ビフェニリルターフェニリルアミノ基、ナフチルアントリルアミノ基、ナフチルフェナントリルアミノ基、ナフチルターフェニリルアミノ基、アントリルフェナントリルアミノ基、アントリルターフェニリルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、メチルビフェニリルアミノ基、メチルナフチルアミノ基、メチルアントリルアミノ基、メチルフェナントリルアミノ基、メチルターフェニリルアミノ基、エチルフェニルアミノ基、エチルビフェニリルアミノ基、エチルナフチルアミノ基、エチルアントリルアミノ基、エチルフェナントリルアミノ基、エチルターフェニリルアミノ基、プロピルフェニルアミノ基、プロピルビフェニリルアミノ基、プロピルナフチルアミノ基、プロピルアントリルアミノ基、プロピルフェナントリルアミノ基、プロピルターフェニリルアミノ基、ブチルフェニルアミノ基、ブチルビフェニリルアミノ基、ブチルナフチルアミノ基、ブチルアントリルアミノ基、ブチルフェナントリルアミノ基、ブチルターフェニリルアミノ基、ペンチルフェニルアミノ基、ペンチルビフェニリルアミノ基、ペンチルナフチルアミノ基、ペンチルアントリルアミノ基、ペンチルフェナントリルアミノ基、ペンチルターフェニリルアミノ基、ヘキシルフェニルアミノ基、ヘキシルビフェニリルアミノ基、ヘキシルナフチルアミノ基、ヘキシルアントリルアミノ基、ヘキシルフェナントリルアミノ基、ヘキシルターフェニリルアミノ基、ヘプチルフェニルアミノ基、ヘプチルビフェニリルアミノ基、ヘプチルナフチルアミノ基、ヘプチルアントリルアミノ基、ヘプチルフェナントリルアミノ基、ヘプチルターフェニリルアミノ基、オクチルフェニルアミノ基、オクチルビフェニリルアミノ基、オクチルナフチルアミノ基、オクチルアントリルアミノ基、オクチルフェナントリルアミノ基、オクチルターフェニリルアミノ基、ビス［４−（α，α’−ジメチルベンジル）フェニル］アミノ基等が挙げられる。   The substituted amino group includes methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, diisopropylamino group, dibutylamino group, di (sec-butyl) amino group, di (tert-butyl) amino group, dipentylamino. Group, diisopentylamino group, dineopentylamino group, di (tert-pentyl) amino group, dihexylamino group, diisohexylamino group, diheptylamino group, dioctylamino group, dinonylamino group, didecylamino group, diundecyl Amino group, didodecylamino group, ditridecyl group, ditetradecylamino group, dipentadecylamino group, dihexadecylamino group, diheptadecylamino group, dioctadecylamino group, dinonadecylamino group, diphenylamino group, Dibiphenylylamino group, bis (turf Enyryl) amino group, bis (quarterphenylyl) amino group, di (o-tolyl) amino group, di (m-tolyl) amino group, di (p-tolyl) amino group, dixylylamino group, di (o- Cumenyl) amino group, di (m-tolyl) amino group, di (p-cumenyl) amino group, dimesitylamino group, dipentalenylamino group, diindenylamino group, dinaphthylamino group, bis (binaphthalenyl) amino group Bis (tarnaphthalenyl) amino group, bis (quarternaphthalenyl) amino group, diazurenylamino group, diheptarenylamino group, bis (biphenylenyl) amino group, diindacenylamino group, difluoranthenylamino group, Diacenaphthylenyl amino group, bis (aceanthrylenyl) amino group, diphenalenylamino group, difluorenylamino group, dianthrylamino group, bis ( Anthracenyl) amino group, bis (teranthracenyl) amino group, bis (quarteranthracenyl) amino group, bis (anthraquinolyl) amino group, diphenanthrylamino group, ditriphenylenylamino group, dipyrenylamino group, dichloro Lysenylamino group, dinaphthacenylamino group, diplyadenylamino group, dipicenylamino group, diperylenylamino group, bis (pentaphenyl) amino group, dipentacenylamino group, bis (tetraphenylenyl) Amino group, bis (hexaphenyl) amino group, dihexacenylamino group, dirubicenylamino group, dicoronenylamino group, bis (trinaphthylenyl) amino group, bis (heptaphenyl) amino group, diheptacenylamino Group, dipyranthrenylamino group, diovalenylamino group, methylethylamino group, methylpro Amino group, methylbutyl group, methylpentylamino group, methylhexylamino group, ethylpropylamino group, ethylbutylamino group, ethylpentylamino group, ethylhexylamino group, propylbutylamino group, propylpentylamino group, propylhexylamino group, Butylpentylamino group, butylhexylamino group, pentylhexylamino group, phenylbiphenylylamino group, phenylterphenylylamino group, phenylnaphthylamino group, phenylanthrylamino group, phenylphenanthrylamino group, biphenylylnaphthylamino Group, biphenylylanthrylamino group, biphenylylphenanthrylamino group, biphenylylterphenylylamino group, naphthylanthrylamino group, naphthylphenanthrylamino group, Tylterphenylylamino group, anthrylphenanthrylamino group, anthrylterphenylylamino group, methylphenylamino group, methylbiphenylylamino group, methylnaphthylamino group, methylanthrylamino group, methylphenanthrylamino group Group, methylterphenylylamino group, ethylphenylamino group, ethylbiphenylylamino group, ethylnaphthylamino group, ethylanthrylamino group, ethylphenanthrylamino group, ethylterphenylylamino group, propylphenylamino group, Propylbiphenylylamino group, propylnaphthylamino group, propylanthrylamino group, propylphenanthrylamino group, propylterphenylylamino group, butylphenylamino group, butylbiphenylylamino group, butylnaphthylamino Group, butylanthrylamino group, butylphenanthrylamino group, butylterphenylylamino group, pentylphenylamino group, pentylbiphenylylamino group, pentylnaphthylamino group, pentylanthrylamino group, pentylphenanthrylamino group Pentylterphenylylamino group, hexylphenylamino group, hexylbiphenylylamino group, hexylnaphthylamino group, hexylanthrylamino group, hexylphenanthrylamino group, hexylterphenylylamino group, heptylphenylamino group, heptyl Biphenylylamino group, heptylnaphthylamino group, heptylanthrylamino group, heptylphenanthrylamino group, heptylterphenylylamino group, octylphenylamino group, octylbiphenylylamino group Octyl naphthyl group, octyl anthryl group, octyl phenanthryl group, octyl terpolymers phenylene Lil amino group, bis [4- (α, α'- dimethylbenzyl) phenyl] amino group, and the like.

置換基を有してもよいアルキル基の、アルキル基としては、Ｒ¹〜Ｒ⁴におけるアルキル基と同義である。 Have a substituent group which may alkyl group, the alkyl group, the same meaning as the alkyl group for R ¹ to R ^4.

置換基を有してもよいアルコキシル基の、アルコキシル基としては、Ｒ⁵〜Ｒ⁹におけるアルキル基と同義である。 Have a substituent group which may alkoxyl group, the alkoxyl group, the same meaning as the alkyl group for R ⁵ to R ^9.

置換基を有してもよいアリール基の、アリール基としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、クオーターフェニリル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、ビナフタレニル基、ターナフタレニル基、クオーターナフタレニル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、インダセニル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、フェナレニル基、フルオレニル基、アントリル基、ビアントラセニル基、ターアントラセニル基、クオーターアントラセニル基、アントラキノリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基、プレイアデニル基、ピセニル基、ペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ヘプタセニル基、ピラントレニル基、オバレニル基等がある。   Among the aryl groups that may have a substituent, the aryl group includes phenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group, quarterphenylyl group, pentaenyl group, indenyl group, naphthyl group, binaphthalenyl group, tarnaphthalenyl group, quarternaphthalenyl group Group, azulenyl group, heptaenyl group, biphenylenyl group, indacenyl group, fluoranthenyl group, acephenanthrenyl group, aceanthrilenyl group, phenalenyl group, fluorenyl group, anthryl group, bianthracenyl group, teranthracenyl group, quarter Anthracenyl group, anthraquinolyl group, phenanthryl group, triphenylenyl group, pyrenyl group, chrycenyl group, naphthacenyl group, pleadenyl group, picenyl group, perylenyl group, pentaphenyl group, pentacenyl group, tetraphenyl group Reniru group, hexaphenyl group, hexacenyl group, rubicenyl group, coronenyl groups, trinaphthylenyl groups, heptacenyl groups, pyranthrenyl groups, there is ovalenyl group.

置換基を有してもよい１価の複素環基の、１価の複素環基としては、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２,３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、フリル基、ピラニル基、イソベンゾフラニル基、クロメニル基、キサンテニル基、フェノキサチイニル基、２Ｈ−ピロリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、３Ｈ−インドリル基、インドリル基、１Ｈ−インダゾリル基、プリニル基、４Ｈ−キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、４ａＨ−カルバゾリル基、カルバゾリル基、β−カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェナルサジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェノキサジニル基、イソクロマニル基、クロマニル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、キヌクリジニル基、モルホリニル基、モルホリノ基等が挙げられる。   Examples of the monovalent heterocyclic group that may have a substituent include a thienyl group, a benzo [b] thienyl group, a naphtho [2,3-b] thienyl group, a thiantenyl group, and furyl. Group, pyranyl group, isobenzofuranyl group, chromenyl group, xanthenyl group, phenoxathiinyl group, 2H-pyrrolyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, pyridyl group, pyrazinyl group, pyrimidinyl group, pyridazinyl group, indolizinyl Group, isoindolyl group, 3H-indolyl group, indolyl group, 1H-indazolyl group, purinyl group, 4H-quinolidinyl group, isoquinolyl group, quinolyl group, phthalazinyl group, naphthyridinyl group, quinoxalinyl group, quinazolinyl group, cinnolinyl group, pteridinyl group, 4aH-carbazolyl group, carbazolyl group, β-carboliyl Group, phenanthridinyl group, acridinyl group, perimidinyl group, phenanthrolinyl group, phenazinyl group, phenalsadinyl group, isothiazolyl group, phenothiazinyl group, isoxazolyl group, furazanyl group, phenoxazinyl group, isochromanyl group, chromanyl group, pyrrolidinyl Group, pyrrolinyl group, imidazolidinyl group, imidazolinyl group, pyrazolidinyl group, pyrazolinyl group, piperidyl group, piperazinyl group, indolinyl group, isoindolinyl group, quinuclidinyl group, morpholinyl group, morpholino group and the like.

これら、アルキル基、アルコキシル基、アリール基、または、１価の複素環基が有してもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、スルホン酸基、カルボン酸基が挙げられる。   Examples of the substituent that the alkyl group, alkoxyl group, aryl group, or monovalent heterocyclic group may have include a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a sulfonic acid group, and a carboxylic acid group.

ここで、ハロゲン原子としては、Ｒ¹〜Ｒ⁹におけるハロゲン原子と同義である。 Examples of the halogen atom, the same meaning as the halogen atom in R ¹ to R ^9.

Ｙ¹およびＹ²における置換基を有してもよい１価の脂肪族複素環基としては、少なくとも１つの窒素原子を有する脂肪族複素環基である。 The monovalent aliphatic heterocyclic group which may have a substituent in Y ¹ and Y ² is an aliphatic heterocyclic group having at least one nitrogen atom.

一価の脂肪族複素環基としては、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−エチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、Ｎ−メチル−３−ピペリジンメタノール、Ｎ−メチル−３−ヒドロキシピペリジン、Ｎ−エチル−３−ヒドロキシピペリジン、Ｎ−メチル−４−ピペリジノール、Ｎ−エチル−２−ヒドロキシエチルピペリジンなどが挙げられる。   Examples of the monovalent aliphatic heterocyclic group include N-methylpiperazine, N-ethylpiperazine, N-butylpiperazine, 1-amino-4-methylpiperazine, 1-cyclopentylpiperazine, N-methyl-3-piperidinemethanol, N -Methyl-3-hydroxypiperidine, N-ethyl-3-hydroxypiperidine, N-methyl-4-piperidinol, N-ethyl-2-hydroxyethylpiperidine and the like.

Ｙ¹およびＹ²における１価の脂肪族複素環基が有してもよい置換基としては、アルキル基が挙げられる。 Examples of the substituent that the monovalent aliphatic heterocyclic group for Y ¹ and Y ² may have include an alkyl group.

ここで、アルキル基としてはＲ¹〜Ｒ⁴におけるアルキル基と同義である。
Ｙ¹およびＹ²における置換基を有してもよい１価の脂肪族複素環基としては、下記構造式で表される脂肪族複素環基が好ましい。なお、Ｍｅはメチル基を示す。 Here, the alkyl group is the same meaning as the alkyl group for R ¹ to R ^4.
As the monovalent aliphatic heterocyclic group which may have a substituent in Y ¹ and Y ^2, an aliphatic heterocyclic group represented by the following structural formula is preferable. Me represents a methyl group.

Ａ¹およびＡ²における、置換基を有してもよいアルキル基の、アルキル基としては、Ｒ¹〜Ｒ⁴におけるアルキル基と同義である。 The alkyl group of the alkyl group which may have a substituent in A ¹ and A ² has the same meaning as the alkyl group in R ^{1 to} R ⁴ .

Ａ¹およびＡ²におけるアルキル基が有してもよい置換基としては、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、１価の複素環基等が挙げられる。 Examples of the substituent that the alkyl group in A ¹ and A ² may have include an amino group, a substituted amino group, a halogen atom, and a monovalent heterocyclic group.

ここで、置換アミノ基としては、既に示した置換アミノ基と同義である。   Here, as a substituted amino group, it is synonymous with the substituted amino group already shown.

ハロゲン原子としては、Ｒ¹〜Ｒ⁹におけるハロゲン原子と同義である。 The halogen atom is synonymous with a halogen atom in R ¹ to R ^9.

１価の複素環基としては、既に示した１価の複素環基と同義である。   The monovalent heterocyclic group has the same meaning as the monovalent heterocyclic group already shown.

一般式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴は塩素原子や臭素原子などのハロゲン原子もしくは、水素原子であることが特に好ましい。 In the general formula (1), R ^{1 to} R ⁴ are particularly preferably a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom, or a hydrogen atom.

一般式（１）において、Ｒ⁵〜Ｒ⁹は、水素原子であることが特に好ましい。 In the general formula (1), R ^{5 to} R ⁹ are particularly preferably hydrogen atoms.

一般式（２）において、Ｘ¹は、炭素数２０以下のアリーレン基、または、炭素数２０以下の２価の複素環基であることが好ましく、フェニレン基であることが特に好ましい。 In the general formula (2), X ¹ is preferably an arylene group having 20 or less carbon atoms or a divalent heterocyclic group having 20 or less carbon atoms, and particularly preferably a phenylene group.

一般式（２）において、Ｘ²は、スルホンアミド結合、エステル結合であることが好ましい。 In the general formula (2), X ² is preferably a sulfonamide bond or an ester bond.

一般式（２）において、Ｙ¹およびＹ²は、−ＮＡ¹Ａ²であることが特に好ましい。 In the general formula (2), Y ¹ and Y ² are particularly preferably —NA ¹ A ² .

一般式（２）において、Ａ¹およびＡ²は、炭素数２０以下のアルキル基であることが好ましい。 In the general formula (2), A ¹ and A ² are preferably alkyl groups having 20 or less carbon atoms.

本発明の化合物の代表例を以下に具体的に例示するが、本発明は以下の代表例に限定されるものではない。なお、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を示す。   Specific examples of the compound of the present invention are specifically illustrated below, but the present invention is not limited to the following representative examples. Me represents a methyl group, and Et represents an ethyl group.

本発明の顔料組成物は、顔料及び一般式（１）で表される本発明の顔料分散剤を含有するものである。   The pigment composition of this invention contains the pigment and the pigment dispersant of this invention represented by General formula (1).

顔料としては市販されている、アゾ系、アンサンスロン系、アンスラピリミジン系、アントラキノン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、インダンスロン系、キナクリドン系、キノフタロン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、チオインジゴ系、ピランスロン系、フタロシアニン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、ベンズイミダゾロン系などの有機顔料、カーボンブラック、酸化チタン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、弁柄、酸化亜鉛、紺青、群青、などの無機顔料を使用することができる。また、これらの顔料を二種類以上併用してもよい。上記顔料のうち、本発明の顔料分散剤を用いるに当たっては有機顔料を使用することが好ましい。   Commercially available pigments such as azo, anthanthrone, anthrapyrimidine, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, indanthrone, quinacridone, quinophthalone, dioxazine, diketopyrrolopyrrole , Organic pigments such as thioindigo, pyranthrone, phthalocyanine, flavanthrone, perinone, perylene, benzimidazolone, carbon black, titanium oxide, yellow lead, cadmium yellow, cadmium red, petal, zinc oxide, Inorganic pigments such as bitumen and ultramarine can be used. Two or more of these pigments may be used in combination. Among the above pigments, an organic pigment is preferably used when the pigment dispersant of the present invention is used.

本発明の顔料組成物として使用される顔料は特に指定されないが、好ましくは次に挙げるものである。   The pigment used as the pigment composition of the present invention is not particularly specified, but is preferably the following.

黄色顔料としては、カラーインデックス（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ）でイエロー（ Ｙｅｌｌｏｗ）に分類される顔料が挙げられる。   Examples of the yellow pigment include pigments classified as yellow according to a color index.

緑色顔料としては、カラーインデックス（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ）でグリーン（Ｇｒｅｅｎ）に分類される顔料が挙げられる。   Examples of the green pigment include pigments classified as green according to a color index (Color Index).

赤色顔料としては、カラーインデックス（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ）でレッド（Ｒｅｄ）またはオレンジ（Ｏｒａｎｇｅ）に分類される顔料が挙げられる。   Examples of the red pigment include pigments classified as red or orange according to a color index.

使用される黄色顔料として、好ましくは次に挙げるものである。   The yellow pigment used is preferably the following.

黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５などが挙げられるが、これらの中でもＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８が特に好ましい。これらの顔料はそれぞれ単独で使用してよく、二種類以上を併用してもよい。   Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment Yellow 185 and the like. Among these, C.I. I. Pigment Yellow 138 is particularly preferable. These pigments may be used alone or in combination of two or more.

使用される緑色顔料として、好ましくは次に挙げるものである。   As the green pigment to be used, the following are preferable.

緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３７などが挙げられるが、これらの中でもＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６が特に好ましい。これらの顔料はそれぞれ単独で使用してよく、二種類以上を併用してもよい。   Examples of green pigments include C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 10, C.I. I. Pigment green 36, C.I. I. Pigment Green 37 and the like. Among these, C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment Green 36 is particularly preferable. These pigments may be used alone or in combination of two or more.

使用される赤色顔料として、好ましくは次に挙げるものである。   The red pigment used is preferably the following.

赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１などが挙げられ、橙色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３が特に好ましい。これらの顔料はそれぞれ単独で使用してよく、二種類以上を併用してもよい。   Examples of red pigments include C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment red 255, C.I. I. Pigment red 264, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 179, C.I. I. Pigment red 207, C.I. I. Pigment Red 48: 1 and the like, and orange pigments include C.I. I. Pigment orange 71, C.I. I. Pigment Orange 73 is particularly preferable. These pigments may be used alone or in combination of two or more.

本発明の顔料組成物に使用する顔料は、上記顔料をそのまま使用してよいが、必要に応じてソルベントソルトミリングやドライミリングなどの方法による顔料粒子の微細化を施した後に使用してもよい。例えば、有機顔料をソルベントソルトミリングにより微細化する場合には、有機顔料、水溶性無機塩及び水溶性溶剤から成る混合物をニーダー等の混練機を用いて強力に混練する。次に、混練した混合物を水中に注入し、各種攪拌機により攪拌してスラリー状態とする。これを濾過することにより無機塩及び溶剤を除去する。以上の工程を経て、微細化された有機顔料を得ることが出来る。この顔料微細化法においては、顔料は単一でも二種類以上の混合物の何れであってもよい。
As the pigment used in the pigment composition of the present invention, the above pigment may be used as it is, but may be used after subjecting the pigment particles to refinement by a method such as solvent salt milling or dry milling as necessary. . For example, when the organic pigment is refined by solvent salt milling, a mixture of the organic pigment, the water-soluble inorganic salt and the water-soluble solvent is strongly kneaded using a kneader such as a kneader. Next, the kneaded mixture is poured into water and stirred with various stirrers to form a slurry. The inorganic salt and the solvent are removed by filtering this. Through the above steps, a refined organic pigment can be obtained. In this pigment refinement method, the pigment may be either a single pigment or a mixture of two or more.

上記の微細化工程における水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウムなどを使用することができる。これらの無機塩は有機顔料の重量に対して等倍乃至２０倍の範囲で用いる。用いる無機塩が少ない場合には十分な微細化が行われず、無機塩が多い場合には無機塩の除去に労力を要し、かつ処理効率の低下により生産性の点で好ましくない。水溶性溶剤としては、安全性の点から、沸点が１２０乃至２５０℃の範囲の溶剤を用いることが好ましい。このような性質を有する溶剤の例としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。   Sodium chloride, potassium chloride, etc. can be used as a water-soluble inorganic salt in said refinement | miniaturization process. These inorganic salts are used in the range of 1 to 20 times the weight of the organic pigment. When the inorganic salt to be used is small, sufficient refinement is not performed, and when there is a large amount of inorganic salt, labor is required to remove the inorganic salt, and the processing efficiency is lowered, which is not preferable in terms of productivity. As the water-soluble solvent, it is preferable to use a solvent having a boiling point in the range of 120 to 250 ° C. from the viewpoint of safety. Examples of solvents having such properties include 2- (methoxymethoxy) ethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, ethylene glycol, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether , Diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, di Examples include propylene glycol monoethyl ether.

本発明の顔料組成物において、一般式（１）で表される顔料分散剤の添加量は、顔料１００重量部に対して０．５乃至３０重量部が好ましい。添加量が０．５重量部より少ない場合には顔料の分散効果が小さくなり好ましくない。また、３０重量部より多く使用しても添加量に応じた分散効果は得られず、場合により特性の低下を引き起こすことがある。   In the pigment composition of the present invention, the addition amount of the pigment dispersant represented by the general formula (1) is preferably 0.5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. When the amount added is less than 0.5 parts by weight, the effect of dispersing the pigment is reduced, which is not preferable. Moreover, even if it uses more than 30 weight part, the dispersion effect according to the addition amount is not acquired, and the fall of a characteristic may be caused depending on the case.

本発明の顔料組成物の調製方法としては、顔料粉末と一般式（１）で表される顔料分散剤を混合するのみでも十分な分散効果が得られるが、ディゾルバー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ニーダー、ロールミル、アトライター、サンドミルなどの各種粉砕機を用いて機械的に混合する方法、顔料の水あるいは有機溶媒の懸濁液に一般式（１）で表される顔料分散剤の溶液あるいは懸濁液を添加する方法、硫酸等の良溶媒に有機顔料及び顔料分散剤を溶解し、この溶液を水等の貧溶媒中に注入して共沈させるなどの方法により、更に高い分散効果を得ることができる。   As a method for preparing the pigment composition of the present invention, a sufficient dispersion effect can be obtained only by mixing the pigment powder and the pigment dispersant represented by the general formula (1). However, a dissolver, a high-speed mixer, a homomixer, A mechanical mixing method using various pulverizers such as a kneader, a roll mill, an attritor, a sand mill, a pigment dispersant solution or a suspension represented by the general formula (1) in a pigment water or organic solvent suspension. A higher dispersion effect is obtained by adding a turbid liquid, dissolving an organic pigment and a pigment dispersant in a good solvent such as sulfuric acid, and injecting the solution into a poor solvent such as water and coprecipitation. be able to.

また、本発明の顔料分散体は、本発明の顔料組成物を非水系媒体に分散して成るものである。本発明の顔料分散体は、顔料、本発明の顔料分散剤、有機溶剤、樹脂の混合物を各種分散機で分散することにより調製することができる。また、必要に応じては、上記の原料の他に各種添加剤、樹脂型分散剤等を添加した後分散してもよい。調製の際に、顔料と顔料分散剤は、予め混合して得られた顔料組成物として添加してもよく、それぞれ別々に添加した後に分散してもよい。各原料の添加順序、添加方法については特に限定されない。   The pigment dispersion of the present invention is obtained by dispersing the pigment composition of the present invention in a non-aqueous medium. The pigment dispersion of the present invention can be prepared by dispersing a mixture of a pigment, the pigment dispersant of the present invention, an organic solvent, and a resin with various dispersers. Further, if necessary, in addition to the above raw materials, various additives, a resin-type dispersant, and the like may be added and then dispersed. In the preparation, the pigment and the pigment dispersant may be added as a pigment composition obtained by mixing in advance, or may be dispersed after being added separately. There is no particular limitation on the order of addition and the method of adding each raw material.

本発明の顔料分散体を調製するために使用される樹脂の例としては、石油樹脂、カゼイン、背ラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン変性マレイン酸樹脂、ピリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂などが挙げられる。   Examples of the resin used to prepare the pigment dispersion of the present invention include petroleum resin, casein, back rack, rosin modified maleic resin, rosin modified phenolic resin, nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, cyclized rubber , Chlorinated rubber, oxidized rubber, hydrochloric acid rubber, phenol resin, alkyd resin, polyester resin, unsaturated polyester resin, amino resin, epoxy resin, vinyl resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyurethane resin, silicone resin, fluorine resin, drying oil Synthetic drying oil, styrene-modified maleic acid resin, pyramide resin, polyimide resin, benzoguanamine resin, melamine resin, urea resin, chlorinated polypropylene, butyral resin, vinylidene chloride resin and the like.

また、樹脂として感光性樹脂を使用してもよい。感光性樹脂の例としては。水酸基、カルボキシル基、アミノ基などの反応性官能基を有する高分子に、イソシアナト基、ホルミル基、エポキシ基等の反応性置換基を有するアクリル系化合物やけい皮酸を反応させ、アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂、あるいはスチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキルアクリレート等の水酸基を有するアクリル系化合物によりハーフエステル化したものなどが挙げられる。   Moreover, you may use photosensitive resin as resin. As an example of photosensitive resin. A polymer having a reactive functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group is reacted with an acrylic compound or cinnamic acid having a reactive substituent such as an isocyanato group, a formyl group, or an epoxy group to produce an acryloyl group or styryl group. Hydroxyalkyl is a linear polymer containing a resin in which a photocrosslinkable group such as a group is introduced, or an acid anhydride such as a styrene-maleic anhydride copolymer or an α-olefin-maleic anhydride copolymer. Examples thereof include those obtained by half-esterification with an acrylic compound having a hydroxyl group such as acrylate.

上記の樹脂は、顔料１００重量部に対して１０〜４００重量部の量を用いることができる。   The resin can be used in an amount of 10 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment.

本発明の顔料分散体を調製する為に使用される有機溶剤は特に限定されない。一般的に溶剤として用いられるものは全て使用可能である。例えば、シクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、トルエン、キシレン、エチルセロソルブ、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ヘキサン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、石油系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は単独あるいは混合の何れにおいても使用することができる。   The organic solvent used for preparing the pigment dispersion of the present invention is not particularly limited. Any of those generally used as a solvent can be used. For example, cyclohexanone, ethyl cellosolve acetate, butyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol dimethyl ether, ethylbenzene, ethylene glycol diethyl ether, toluene, xylene, ethyl cellosolve, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl pentyl ketone, propylene glycol monomethyl ether, acetic acid Examples include ethyl, butyl acetate, hexane, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, dioxane, dimethylformamide, and petroleum solvents. These solvents can be used either alone or in combination.

本発明の顔料分散体を調製する為に使用する分散機は特に指定されないが、例えば横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター、マイクロフルイタイザー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機、ペイントコンディショナーなどが挙げられる。通常、各種分散体を調製する際に使用されるあらゆる分散機や混合機を使用することができる。また、各種分散機により分散を行う前に、ニーダー、３本ロールミル、等の練肉混合機による前分散、あるいは２本ロールミル等による固形分散などの処理を施してもよい。また、各種分散機で分散した後、３０〜８０℃の加温状態にて数時間乃至１週間程度保存する後処理、超音波分散機や衝突型ビーズレス分散機を用いて処理する工程などは、顔料分散体に分散安定性を付与する為には効果的である。   The disperser used for preparing the pigment dispersion of the present invention is not particularly specified. For example, horizontal sand mill, vertical sand mill, annular bead mill, attritor, microfluidizer, high speed mixer, homomixer, ball mill, roll mill , Stone mill, ultrasonic disperser, paint conditioner, etc. Usually, any disperser or mixer used in preparing various dispersions can be used. In addition, before dispersion by various dispersers, predispersion by a kneader mixer such as a kneader, three roll mill, or solid dispersion by a two roll mill may be performed. In addition, after being dispersed with various dispersers, post-processing for about several hours to one week in a heated state at 30 to 80 ° C., processing using an ultrasonic disperser or a collision type beadless disperser, etc. It is effective for imparting dispersion stability to the pigment dispersion.

以下に実施例を具体的に示すが本発明はこれらに限定されるものではない。   Examples will be specifically shown below, but the present invention is not limited thereto.

合成例１
化合物（Ｉ）（中間体）の合成方法 Synthesis example 1
Method for synthesizing compound (I) (intermediate)

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ビー・エー・エス・エフ社製「パリオトールイエローＫ０９６０−ＨＤ」）４００ｇ、水酸化カリウム ４００ｇ、水 ３６００ｇを仕込み、９０度で１６時間反応させた後、室温に冷却し、３６％塩酸 ５４０ｍｌを滴下した。ろ過、水洗、アセトン洗浄後、真空乾燥し、下記式に示す化合物（Ｉ）の黄色結晶を２３２ｇ（収率９５％）得た。   C. I. Pigment Yellow 138 (“Pariotol Yellow K0960-HD” manufactured by BSF, Inc.) 400 g, potassium hydroxide 400 g, and water 3600 g were charged, reacted at 90 degrees for 16 hours, cooled to room temperature, 36 540 ml of% hydrochloric acid was added dropwise. After filtration, washing with water, and washing with acetone, vacuum drying was performed to obtain 232 g (yield 95%) of yellow crystals of compound (I) represented by the following formula.

合成例２
化合物（ＩＩ）（中間体）の合成方法 Synthesis example 2
Method for synthesizing compound (II) (intermediate)

化合物（ａ）２４０ｇ、水酸化カリウム ４００ｇ、水 ３６００ｇを仕込み、９０度で１６時間反応させた後、室温に冷却し、３６％塩酸 ５４０ｍｌを滴下した。ろ過、水洗、アセトン洗浄後、真空乾燥し、下記式に示す化合物（ＩＩ）の黄色結晶を１５１ｇ（収率９２％）得た。 240 g of compound (a), 400 g of potassium hydroxide, and 3600 g of water were charged and reacted at 90 ° C. for 16 hours, then cooled to room temperature, and 540 ml of 36% hydrochloric acid was added dropwise. After filtration, washing with water and washing with acetone, vacuum drying was performed to obtain 151 g (yield 92%) of yellow crystals of compound (II) represented by the following formula.

合成例３
顔料誘導体（Ａ）（化合物（１））の合成方法 Synthesis example 3
Method for synthesizing pigment derivative (A) (compound (1))

化合物（１−１）２２ｇを含むアセトニトリル１００ｍｌを、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン１５ｇ、トリエチルアミン１５ｇを含むアセトニトリル１００ｍｌに氷冷却下加え、攪拌した。反応後、析出している固体をろ過、メタノール洗い及び乾燥し、化合物（１−２）の白色固体を３０ｇ（収率９６％）得た。化合物（１−２）２９ｇをジクロロベンゼン２００ｍｌに加え、ピリジン３ｇを加えたのち１００℃に加熱した。これに塩化チオニル１４ｇを滴下し、さらに６時間反応させ、過剰量の塩化チオニルを減圧除去し、そのまま次の反応に進んだ。得られた化合物（１−３）を、化合物Ｉ４０ｇ、トリエチルアミン１２ｇを含むアセトニトリル２００ｍｌに氷冷却下加え、攪拌した。反応後、室温まで冷却した後に反応物をメタノール１０００ｍｌ中に注入し、室温下に１時間攪拌を行った。析出している結晶をろ過、メタノール洗い及び乾燥し、顔料誘導体（Ａ）の黄色結晶を５２ｇ（収率８８％）得た。この結晶のＴＯＦ−ＭＳによる質量分析結果は顔料誘導体（Ａ）の分子量に一致していた。   100 ml of acetonitrile containing 22 g of the compound (1-1) was added to 100 ml of acetonitrile containing 15 g of N, N-diethylaminopropylamine and 15 g of triethylamine under ice cooling, followed by stirring. After the reaction, the precipitated solid was filtered, washed with methanol and dried to obtain 30 g (yield 96%) of a white solid of compound (1-2). 29 g of compound (1-2) was added to 200 ml of dichlorobenzene, 3 g of pyridine was added, and then heated to 100 ° C. To this was added dropwise 14 g of thionyl chloride, and the mixture was further reacted for 6 hours. Excess thionyl chloride was removed under reduced pressure, and the reaction proceeded as it was. The obtained compound (1-3) was added to 200 ml of acetonitrile containing 40 g of compound I and 12 g of triethylamine under ice cooling and stirred. After the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, poured into 1000 ml of methanol, and stirred at room temperature for 1 hour. The precipitated crystals were filtered, washed with methanol and dried to obtain 52 g (yield 88%) of yellow crystals of the pigment derivative (A). The mass spectrometry result of the crystal by TOF-MS was consistent with the molecular weight of the pigment derivative (A).

合成例４
顔料誘導体（Ｂ）（化合物（２））の合成方法 Synthesis example 4
Method for synthesizing pigment derivative (B) (compound (2))

上記と同様の方法で得られた化合物（１−３）を、化合物（ＩＩ）２９ｇ、トリエチルアミン１２ｇを含むアセトニトリル２００ｍｌに氷冷却下加え、攪拌した。反応後、室温まで冷却した後に反応物をメタノール１０００ｍｌ中に注入し、室温下に１時間攪拌を行った。析出している結晶をろ過、メタノール洗い及び乾燥し、顔料誘導体（Ｂ）の黄色結晶を４７ｇ（収率８４％）得た。この結晶のＴＯＦ−ＭＳによる質量分析結果は顔料誘導体（Ｂ）の分子量に一致していた。   The compound (1-3) obtained by the same method as above was added to 200 ml of acetonitrile containing 29 g of compound (II) and 12 g of triethylamine under ice cooling and stirred. After the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, poured into 1000 ml of methanol, and stirred at room temperature for 1 hour. The precipitated crystals were filtered, washed with methanol, and dried to obtain 47 g (yield 84%) of yellow crystals of the pigment derivative (B). The mass spectrometry result of the crystal by TOF-MS was consistent with the molecular weight of the pigment derivative (B).

合成例５
顔料誘導体（Ｃ）（化合物（３））の合成方法 Synthesis example 5
Method for synthesizing pigment derivative (C) (compound (3))

化合物（２−１）２７ｇをジクロロベンゼン２００ｍｌに加え、ピリジン３ｇを加えたのち１００℃に加熱した。これに塩化チオニル１４ｇを滴下し、さらに６時間反応させ、過剰量の塩化チオニルを減圧除去し、そのまま次の反応に進んだ。得られた化合物（２−２）を、化合物（Ｉ）４０ｇ、トリエチルアミン１２ｇを含むアセトニトリル２００ｍｌに氷冷却下加え、攪拌した。反応後、室温まで冷却した後に反応物をメタノール１０００ｍｌ中に注入し、室温下に１時間攪拌を行った。析出している結晶をろ過、メタノール洗い及び乾燥し、顔料誘導体（Ｃ）の黄色結晶を５５ｇ（収率９２％）得た。この結晶のＴＯＦ−ＭＳによる質量分析結果は顔料誘導体（Ｃ）の分子量に一致していた。   27 g of compound (2-1) was added to 200 ml of dichlorobenzene, 3 g of pyridine was added, and then heated to 100 ° C. To this was added dropwise 14 g of thionyl chloride, and the mixture was further reacted for 6 hours. Excess thionyl chloride was removed under reduced pressure, and the reaction proceeded as it was. The obtained compound (2-2) was added to 200 ml of acetonitrile containing 40 g of compound (I) and 12 g of triethylamine under ice cooling, followed by stirring. After the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, poured into 1000 ml of methanol, and stirred at room temperature for 1 hour. The precipitated crystals were filtered, washed with methanol and dried to obtain 55 g (yield 92%) of yellow crystals of the pigment derivative (C). The mass spectrometry result of the crystal by TOF-MS was consistent with the molecular weight of the pigment derivative (C).

合成例６
顔料誘導体（Ｄ）（化合物（４））の合成方法 Synthesis Example 6
Method for synthesizing pigment derivative (D) (compound (4))

化合物（３−１）２４ｇを含むアセトニトリル１００ｍｌを、化合物（Ｉ）４２ｇ、トリエチルアミン１６ｇを含むアセトニトリル５００ｍｌに氷冷却下加え、攪拌した。反応物をメタノール１０００ｍｌ中に注入し、室温下に１時間攪拌を行った。析出している結晶をろ過、メタノール洗い及び乾燥し、化合物（３−２）の黄色結晶を５６ｇ（収率９２％）得た。化合物（３−２）５５ｇをジクロロベンゼン５００ｍｌに加え、ピリジン３ｇを加えたのち１００℃に加熱した。これに塩化チオニル１４ｇを滴下し、さらに６時間反応させ、過剰量の塩化チオニルを減圧除去し、そのまま次の反応に進んだ。得られた化合物（３−３）を、１−ピペリジンプロピルアミン１６ｇ、トリエチルアミン１２ｇを含むアセトニトリル２００ｍｌに氷冷却下加え、攪拌した。反応後、室温まで冷却した後に反応物をメタノール１１００ｍｌ中に注入し、室温下に１時間攪拌を行った。析出している結晶をろ過、メタノール洗い及び乾燥し、顔料誘導体（Ｄ）の黄色結晶を６０ｇ（収率９２％）得た。この結晶の、ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析結果は顔料誘導体（Ｄ）の分子量に一致していた。   100 ml of acetonitrile containing 24 g of compound (3-1) was added to 500 ml of acetonitrile containing 42 g of compound (I) and 16 g of triethylamine under ice cooling, followed by stirring. The reaction product was poured into 1000 ml of methanol and stirred at room temperature for 1 hour. The precipitated crystals were filtered, washed with methanol and dried to obtain 56 g (yield 92%) of yellow crystals of compound (3-2). 55 g of the compound (3-2) was added to 500 ml of dichlorobenzene, 3 g of pyridine was added, and then heated to 100 ° C. To this was added dropwise 14 g of thionyl chloride, and the mixture was further reacted for 6 hours. Excess thionyl chloride was removed under reduced pressure, and the reaction proceeded as it was. The obtained compound (3-3) was added to 200 ml of acetonitrile containing 16 g of 1-piperidinepropylamine and 12 g of triethylamine under ice cooling and stirred. After the reaction, the reaction product was cooled to room temperature, poured into 1100 ml of methanol, and stirred at room temperature for 1 hour. The precipitated crystals were filtered, washed with methanol, and dried to obtain 60 g (yield 92%) of yellow pigment crystals (D). The mass analysis result of this crystal by TOF-MS was consistent with the molecular weight of the pigment derivative (D).

アクリル樹脂溶液の調製
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、攪拌装置を取り付けた四つ口フラスコ中にシクロヘキサノン８００ｇを添加し、窒素ガス注入下、１００℃に加熱した。この温度において、メタクリル酸６０ｇ、メチルメタクリレート６５ｇ、ブチルメタクリレート６５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート６０ｇ、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル１０ｇの混合物を約１時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、更に３時間攪拌を続け、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル２ｇをシクロヘキサノン５０ｇに溶解させた溶液を添加し、更に８０℃で１時間反応を続け、重量平均分子量が約４００００のアクリル樹脂溶液を得た。 Preparation of Acrylic Resin Solution 800 g of cyclohexanone was added to a four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a nitrogen gas introduction tube, and a stirring device, and heated to 100 ° C. under nitrogen gas injection. At this temperature, a mixture of 60 g of methacrylic acid, 65 g of methyl methacrylate, 65 g of butyl methacrylate, 60 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 10 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile is dropped over about 1 hour, and the polymerization reaction is carried out. went. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred for 3 hours, a solution in which 2 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile was dissolved in 50 g of cyclohexanone was added, and the reaction was further continued at 80 ° C. for 1 hour, and the weight average molecular weight was about A 40,000 acrylic resin solution was obtained.

室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃で２０分間過熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０％となるようにシクロヘキサンを添加してアクリル樹脂溶液を調製した。   After cooling to room temperature, about 2 g of the resin solution was sampled and heated to dryness at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content, and cyclohexane was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20%. An acrylic resin solution was prepared.

黄色処理顔料の調製
キノフタロン系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（ビー・エー・エス・エフ社製「パリオトールイエローＫ０９６０−ＨＤ」）２００ｇ、塩化ナトリウム８００ｇ及びジエチレングリコール１００ｇの混合物を、ステンレス製の１ガロン・ニーダー（井上製作所製）を使用し、１２０℃で２時間混練を施した。次に、この混練物を３リットルの温水中に投入し、７０℃で１時間攪拌した。その後、ろ過、水洗を繰り返して行い、塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除去した後に８０℃で２４時間乾燥し、１９２ｇの黄色処理顔料を得た。 Preparation of yellow treated pigment Quinophthalone yellow pigment C.I. I. A mixture of 200 g of Pigment Yellow 138 (“Pariotol Yellow K0960-HD” manufactured by BSF, Inc.), 800 g of sodium chloride and 100 g of diethylene glycol was used using a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) made of stainless steel. Kneading was performed at 120 ° C. for 2 hours. Next, this kneaded material was put into 3 liters of warm water and stirred at 70 ° C. for 1 hour. Thereafter, filtration and washing were repeated to remove sodium chloride and diethylene glycol, followed by drying at 80 ° C. for 24 hours to obtain 192 g of a yellow-treated pigment.

緑色処理顔料の調製
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（東洋インキ製造社製「リオノールグリーン６ＹＫ」２００ｇ、塩化ナトリウム８００ｇ及びジエチレングリコール１００ｇの混合物を、ステンレス製の１ガロン・ニーダー（井上製作所製）を使用し、１２０℃で２時間混練を施した。次に、この混練物を３リットルの温水中に投入し、７０℃で１時間攪拌した。その後、ろ過、水洗を繰り返して行い、塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除去した後に８０℃で２４時間乾燥し、１９４ｇの緑色処理顔料を得た。 Preparation of Green Treated Pigment Phthalocyanine Green Pigment C.I. I. Pigment Green 36 (200 ml of “Lionol Green 6YK” manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), 800 g of sodium chloride and 100 g of diethylene glycol were kneaded at 120 ° C. for 2 hours using a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho). Next, the kneaded product was poured into 3 liters of warm water and stirred for 1 hour at 70 ° C. Thereafter, filtration and washing were repeated, and after removing sodium chloride and diethylene glycol, the mixture was removed at 80 ° C. for 24 hours. Dried to obtain 194 g of green treated pigment.

実施例１〜１０及び比較例１〜９
各顔料、顔料分散剤として上記合成方法で得られた顔料分散剤または下記特開２００１−３３５７１１記載の顔料分散剤（Ｅ）、前記のアクリル樹脂溶液、及び溶剤としてシクロヘキサノンを表１に示す量で配合し、直径１．２５ｍｍのジルコニア・ビーズ１５０ｇとともに１４０ｍｌのねじ口瓶中に入れ、ペイント・コンディショナーで１５時間分散することにより顔料分散体を得た。 Examples 1-10 and Comparative Examples 1-9
Each pigment, the pigment dispersant obtained by the above synthesis method as the pigment dispersant, or the pigment dispersant (E) described in JP-A No. 2001-335711 below, the acrylic resin solution, and cyclohexanone as the solvent in the amounts shown in Table 1. The pigment dispersion was obtained by blending, placing it in a 140 ml screw-mouth bottle together with 150 g of zirconia beads having a diameter of 1.25 mm, and dispersing for 15 hours with a paint conditioner.

この様にして得られた顔料分散体の粘度及びチクソトロピック・インデックス（ＴＩ値）をＢ型粘度計により測定した。また、顔料分散体を４０℃で１週間保存した後に再び粘度を測定し、粘度増加率の結果を次に示すような基準により４段階で評価した。   The viscosity and thixotropic index (TI value) of the pigment dispersion thus obtained were measured with a B-type viscometer. Further, after the pigment dispersion was stored at 40 ° C. for 1 week, the viscosity was measured again, and the result of the viscosity increase rate was evaluated in four stages according to the following criteria.

◎：増粘が殆ど見られない
○：若干の増粘が見られるが使用可能の範囲である
△：ある程度の増粘が見られ使用不可である
×：増粘が著しく使用不可である ◎: Almost no thickening is observed ○: Slightly thickening is observed, but it is in a usable range △: Some thickening is observed and it cannot be used ×: Thickening is remarkably unusable

評価結果をまとめて表１に併せて示す。 The evaluation results are collectively shown in Table 1.

表１

Table 1

表１に示したように、本発明の顔料分散剤を使用したものは低粘度かつＴＩ値が小さく、流動性に優れていることが解る。更に、経時での粘度安定性も良好な結果を示した。   As shown in Table 1, it is understood that those using the pigment dispersant of the present invention have a low viscosity, a small TI value, and excellent fluidity. Furthermore, the viscosity stability over time showed good results.

本発明の顔料分散剤、顔料組成物及び顔料分散体を用いることにより、非集合性、非結晶性、低粘度、低チキソトロピック性で、経時での粘度安定性の良好なインキ、塗料などの製品を容易に得ることができる。本発明の顔料分散剤、顔料組成物及び顔料分散体は、グラビアインキ、自動車、木材及び金属用の一般塗料、磁気テープのバックコート塗料、ラジエーションキュア型インキ、インクジェットプリンター用インキ、カラーフィルター用インキなどの用途に適用できる。   By using the pigment dispersant, pigment composition and pigment dispersion of the present invention, it is possible to obtain inks, paints, etc. that are non-aggregating, non-crystalline, low viscosity, low thixotropic and have good viscosity stability over time. The product can be easily obtained. The pigment dispersant, pigment composition and pigment dispersion of the present invention are gravure ink, general paint for automobiles, wood and metal, magnetic tape back coat paint, radiation cure ink, ink jet printer ink, color filter ink It can be applied to other uses.

Claims (9)

下記一般式（１）から成る顔料分散剤。
一般式（１）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれに独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、アルキル基を示し、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、それぞれに独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、フェニル基、または、ニトロ基を示し、
Ｒ¹⁰は、下記一般式（２）で表される基である。）
一般式（２）

（式中、Ｘ¹は、置換基を有してよいアリーレン基、または置換基を有してよい２価の複素環を示し、
Ｘ²は、スルホンアミド結合、スルフィド結合、スルフォキシド結合、スルフォン結合、または、アミノ結合を示す。
ｎは１〜２０の整数を表す。
Ｘ³は、−Ｏ−（ＣＨ₂）_t−Ｙ¹、または、−Ｙ²を示す。
Ｙ¹およびＹ²は、それぞれ独立に、−ＮＡ¹Ａ²、または、１価の脂肪族複素環基を表す。
Ａ¹およびＡ²は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有していてもよいアルキル基を示す。
ｔは１〜２０の整数を表す。） A pigment dispersant comprising the following general formula (1).
General formula (1)

(Wherein R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group,
R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxyl group, a phenyl group, or a nitro group,
R ¹⁰ is a group represented by the following general formula (2). )
General formula (2)

(In the formula, X ¹ represents an arylene group which may have a substituent, or a divalent heterocyclic ring which may have a substituent;
X ² represents a sulfonamide bond, a sulfide bond, a sulfoxide bond, a sulfone bond, or an amino bond.
n represents an integer of 1 to 20.
X ³ represents —O— (CH ₂ ) _t —Y ¹ or —Y ² .
Y ¹ and Y ² each independently represent —NA ¹ A ² or a monovalent aliphatic heterocyclic group.
A ¹ and A ² each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent.
t represents an integer of 1 to 20. ) 顔料、および、請求項１に記載の顔料分散剤を含有する顔料組成物。 A pigment composition comprising a pigment and the pigment dispersant according to claim 1. 顔料が黄色顔料である、請求項２に記載の顔料組成物。 The pigment composition according to claim 2, wherein the pigment is a yellow pigment. 黄色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、および、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５から選ばれる少なくとも１種の顔料である、請求項３に記載の顔料組成物。 The yellow pigment is C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, and C.I. I. The pigment composition according to claim 3, which is at least one pigment selected from CI Pigment Yellow 185. 顔料が緑色顔料である、請求項２〜４のいずれかに記載の顔料組成物。 The pigment composition according to any one of claims 2 to 4, wherein the pigment is a green pigment. 緑色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、または、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３７である、請求項５に記載の顔料組成物。 The green pigment is C.I. I. Pigment green 7, C.I. I. Pigment green 10, C.I. I. Pigment green 36 or C.I. I. The pigment composition according to claim 5, which is CI Pigment Green 37. 顔料が赤色顔料または橙色顔料である、請求項２〜４のいずれかに記載の顔料組成物。 The pigment composition according to any one of claims 2 to 4, wherein the pigment is a red pigment or an orange pigment. 赤色顔料または橙色顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、および、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３から選ばれる少なくとも１種の顔料である、請求項７に記載の顔料組成物。 Red or orange pigments are C.I. I. Pigment red 254, C.I. I. Pigment red 255, C.I. I. Pigment red 264, C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 179, C.I. I. Pigment red 207, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment orange 71, and C.I. I. The pigment composition according to claim 7, which is at least one pigment selected from CI Pigment Orange 73. 請求項２〜８のいずれかに記載の顔料組成物を非水系媒体に分散してなる顔料分散体。 The pigment dispersion formed by disperse | distributing the pigment composition in any one of Claims 2-8 to a non-aqueous medium.