JP2008094957A - 粘着剤及び粘着シート、並びにワークの剥離方法 - Google Patents

Abstract

【課題】初期粘着力及び保持力に優れ、剥離時には被着体からの剥離を容易且つ所望の片側の面から被着体に残渣を残すことなく剥離可能な粘着剤及びこれを用いた粘着シート、並びにこの粘着剤を用いて貼付されたワークの剥離方法を提供する。
【解決手段】
被着体上にワークを剥離可能に接着するための粘着剤４０であって、粘着材料１４と、粘着材料１４中に分散され、熱により溶融するマイクロカプセル１８と、マイクロカプセル１８中に内包され、粘着材料１４の粘着力を低下させる離型剤１６とを有する粘着剤層１２と、粘着剤層１２上に形成され、粘着材料２２と、粘着材料２２中に分散され、熱により膨張する熱膨張性粒子２４とを有する粘着剤層２０とを有する。
【選択図】図１

Description

本発明は、粘着剤及び粘着シート、並びにワークの剥離方法に係り、特に、加熱処理により被着体からの剥離を容易とする粘着剤及びこれを用いた粘着シート、並びにこの粘着剤を用いて貼付されたワークの剥離方法に関する。

粘着剤やこれを支持体である基材上に設けた粘着シートは、ラベルの貼付等の広い用途で使用されている。接着剤や粘着シートの利用分野として、製造ライン上での電子部品の仮固定やリサイクルラベルの貼付などがある。このような分野では、電子部品やラベル等を粘着剤又は粘着シートを用いて被着体に貼り付けた後、これを容易に剥離できることも要求される。このような観点から、従来より、所定の処理によって接着力が低下或いは喪失するようにした粘着剤や粘着シートが提案されている。

例えば、特許文献１には、基材上に熱膨張性樹脂粒子を含有した粘着層を設けた加熱剥離型の粘着シートが開示されている。これは、粘着層中の熱膨張性樹脂粒子を膨張させることにより接着力を低下し、被着体より容易に剥離できるようにしたものである。

また、例えば特許文献２には、離型剤を内包したマイクロカプセルを含有した粘着剤が開示されている。これは、剥離の際に加圧によってマイクロカプセルを破壊し、マイクロカプセルからしみ出した離型剤によって粘着剤の粘着力を低下させるものである。
特開昭６０−２５２６８１号公報 特開平０９−０９５６５０号公報

しかしながら、特許文献１に記載の粘着シートでは、粘着剤の粘着力を弱まらせるのではなく、熱膨張性樹脂粒子の膨張力で被着体と粘着体とを剥離するものであり、十分な剥離性が得られるものではなく、被着体に粘着剤の残渣が残ることがあった。

一方、特許文献２に記載の粘着シートは、離型剤の作用により粘着剤の粘着力を弱めるものであるため、粘着剤の粘着力を大幅に低減することができ、被着体に粘着剤の残渣が残る可能性は低くなる。しかしながら、このような作用効果を得るためには、粘着シート全体にわたって加圧する必要があり、大きな粘着シートや加圧することができないような狭い筐体内に貼付された粘着シートなどの場合、容易に剥離させることが困難であった。

また、粘着剤は２つの部材を接着するために用いているが、廃棄時に２つの部材のうち片方の部材のみを再利用したい場合、再利用しない部材には粘着剤の残渣は残っても構わないが、再利用したい部材には粘着剤の残渣を残さないことが求められる。このように、剥離時に粘着剤を所望の片側の面だけには残渣を残さずに剥離するといった異方剥離性が望まれるようになってきたが、これを解決できる粘着剤は存在しなかった。

本発明の目的は、初期粘着力及び保持力に優れ、剥離時には被着体からの剥離を容易且つ所望の片側の面から被着体に残渣を残すことなく剥離可能な粘着剤及びこれを用いた粘着シート、並びにこの粘着剤を用いて貼付されたワークの剥離方法を提供することにある。

本発明の一観点によれば、第１の粘着材料と、前記第１の粘着材料中に分散され、熱により溶融するマイクロカプセルと、前記マイクロカプセル中に内包され、前記粘着材料の粘着力を低下させる離型剤とを有する第１の粘着剤層と、前記第１の粘着剤層上に形成され、第２の粘着材料と、前記第２の粘着材料中に分散され、熱により膨張する第１の熱膨張性粒子とを有する第２の粘着剤層とを有する粘着剤が提供される。

また、本発明の他の観点によれば、基材上に粘着剤が形成された粘着シートであって、前記粘着剤は、第１の粘着材料と、前記第１の粘着材料中に分散され、熱により溶融するマイクロカプセルと、前記マイクロカプセル中に内包され、前記粘着材料の粘着力を低下させる離型剤とを有する第１の粘着剤層と、前記第１の粘着剤層上に形成され、第２の粘着材料と、前記第２の粘着材料中に分散され、熱により膨張する第１の熱膨張性粒子とを有する第２の粘着剤層とを有する粘着シートが提供される。

また、本発明の更に他の観点によれば、被着体上に、第１の粘着材料と、前記第１の粘着材料中に分散され、熱により溶融するマイクロカプセルと、前記マイクロカプセル中に内包され、前記粘着材料の粘着力を低下させる離型剤とを有する第１の粘着剤層と、前記第１の粘着剤層上に形成され、第２の粘着材料と、前記第２の粘着材料中に分散され、熱により膨張する熱膨張性粒子とを有する第２の粘着剤層とを有する粘着剤を用いて貼付されたワークの剥離方法であって、加熱処理を行うことにより、前記マイクロカプセルを溶融するとともに前記熱膨張性粒子を膨張させ、前記離型剤を前記第１の粘着材料内に拡散して粘着力を低下させるワークの剥離方法が提供される。

本発明によれば、第１の粘着材料中に分散され、熱により溶融するマイクロカプセルと、マイクロカプセル中に内包され、第１の粘着材料の粘着力を低下させる離型剤とを有する第１の粘着剤層と、第１の粘着剤層上に形成され、第２の粘着材料中に分散され、熱により膨張する熱膨張性粒子とを有する第２の粘着剤層とを有する粘着剤及びこれを用いた粘着シートを構成するので、加熱処理をするだけで、容易に、しかも所望の片側の被着面にほとんど残渣を残さずに粘着剤を剥離することができる。

また、第２の粘着剤層上に、マイクロカプセルや熱膨張性粒子を含まない第３の粘着剤層を設けることにより、粘着剤の接着力を向上することができる。

また、第１の粘着材料中に、熱により膨張する熱膨張性粒子を分散させることにより、マイクロカプセルから放出される離型剤の拡散性を向上することができる。これにより、剥離性を高めるとともに残渣の発生を更に抑えることができる。

また、第１の粘着剤層中のマイクロカプセル内に、熱により膨張する熱膨張性粒子を内包させることにより、マイクロカプセルの破壊を促進し、マイクロカプセルから放出される離型剤の拡散性を向上することができる。これにより、剥離性を高めるとともに残渣の発生を更に抑えることができる。

［第１実施形態］
本発明の第１実施形態による粘着剤及び粘着シートについて図１乃至図３を用いて説明する。

図１は本実施形態による粘着剤及び粘着シートの構造を示す概略断面図、図２及び図３は本実施形態によるワークの剥離方法を説明する図である。

はじめに、本実施形態による粘着剤及び粘着シートについて図１を用いて説明する。

セパレータ（或いは基材）１０上には、粘着剤層１２が形成されている。粘着剤層１２は、離型剤１６を内包する熱溶融性のマイクロカプセル１８が粘着材料１４中に分散されたものである。粘着剤層１２上には、粘着剤層２０が形成されている。粘着剤層２０は、加熱により体積膨張する熱膨張性粒子２４が粘着材料２２中に分散されたものである。粘着剤層２０上には、セパレータ２６が形成されている。こうして、２つの粘着剤層１２，２０が積層されてなる粘着剤４０がセパレータ１０，２６に挟持されてなる粘着シートが構成されている。

粘着材料１２，２０は、例えば、ゴム系、アクリル系、ビニルアルキルエーテル系、シリコーン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ウレタン系、スチレン・ジエンブロック共重合体系の融点が２００℃以下の熱溶融性樹脂を配合してクリープ特性を改良したものなど、公知の粘着材料の１種類又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。また、架橋剤、粘着性付与剤、可塑剤、充填剤、老化防止剤など、添加剤を適宜配合してもよい。一般には、天然ゴムや各種の合成ゴムをベースポリマーとするゴム系粘着剤や、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソデシル基、ドデシル基、ウラリル基、トリデシル基、ペンタンデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基のような炭素数が２０以下のアルキル基を有するアクリル酸やメタクリル酸などのエステルからなるアクリル酸系アルキルエステルの１種類又は２種類以上を用いたアクリル系重合体をベースポリマーとするアクリル系粘着剤などを用いることができる。また、加熱後の接着力の大きな低下を達成する観点等から、常温から１５０℃における動的弾性率が５万〜１０００万ｄｙｎ／ｃｍ^２のポリマーをベースポリマーとすることが好適である。

なお、粘着剤層２０を構成する粘着材料２２としては、加熱時に熱膨張性粒子２４の発泡及び／又は膨張を許容する材料を適用し、加熱時に熱膨張性粒子の発泡及び／又は膨張を可及的に拘束しないことが望ましい。また、粘着材料１４，２２としては、後述する熱膨張性粒子２４の膨張による押圧力によって隙間のできるものを用いるとより好適である。

マイクロカプセル１８は、粘着剤層１２に接触すると粘着剤層１２の接着力を低下させる働きを有する離型剤１６を内包するとともに、熱溶融性の材料で構成される。

マイクロカプセル１８の殻材としては、例えば、塩化ビニリデン・アクリロニトリル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスルホンなどの熱溶融性物質を適用することができる。特に、マイクロカプセル１８として、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、イソシアネート樹脂などの合成樹脂を使用すると、耐水性・耐溶剤性に優れ、より好適である。

マイクロカプセル１８の融点は、６０〜１５０℃であることが望ましい。融点が６０℃未満では、加熱処理をしなくても、例えば室温においても、一部のマイクロカプセル１８が自然に溶融してしまう虞があるからである。また、融点が１５０℃より高いと、マイクロカプセル１８を熱溶融させるために２００℃以上の加熱が必要となり、一般的な被着体を熱劣化させる可能性があるからである。なお、ここで「融点」とは、熱示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて１０±１℃／分の昇温速度で測定したときの溶解ピーク温度を意味する。

マイクロカプセル１８の平均粒径は、１〜５０μｍであることが望ましい。平均粒径が１μｍ未満では、一つのマイクロカプセル１８に内包される離型剤の含有量が少なくなってしまい、粘着剤層１２の接着力を充分に低下させることができないからである。また、平均粒径が５０μｍより大きいと、それ自身で接着力のないマイクロカプセル１８が粘着剤層１２の大半を占めてしまい、粘着剤層１２が充分な接着力を得られなくなるからである。

マイクロカプセル１８に内包されている離型剤１６は、粘着材料１４と接することにより、粘着剤層１２の接着力を低下させる働きを有するものである。このような離型剤１６としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸誘導体、オルガノポリシロキサン化合物、ワックス、高級アルコール、鉱油、動物油、植物油、シリコーン油等を適用することができる。また、これらの材料に限定されるものではなく、２種類以上の離型剤を併用してもよい。また、必要に応じて酸化防止剤や紫外線吸収剤等の助剤を含有させるようにしてもよい。

離型剤１６の粘性は、低い方が望ましい。これは、離型剤１６の粘性が高すぎると、粘着材料１４中に放出されたときに充分に拡散することができず、それによって粘着材料１４との接触面積が少なくなり、粘着材料１４の接着力を充分に低下させることができなくなるからである。

離型剤１６は、粘着材料１４に対して１〜２０ｗｔ％の範囲で含有させることが望ましい。離型剤１６の含有割合が粘着材料１４に対して重量割合で１ｗｔ％未満の場合には充分な離型効果を得ることができず、離型剤１６が粘着材料１４に対して重量割合で２０ｗｔ％より多い場合には充分な接着性を得ることができず、剥離の際に被着体を汚染する虞もあるからである。

離型剤１６を内包するマイクロカプセル１８は、コアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法などの公知の方法を用いて作製することができる。この際、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂やイソシアネート樹脂のような合成樹脂を壁膜剤として使用するのが、耐水性、耐溶剤性の観点から好ましい。

マイクロカプセル１８を含有する粘着剤層１２の厚さは、マイクロカプセル１８から放出された離型剤１６が粘着剤層１２と被着体３０との界面に容易に達する観点から、マイクロカプセル１８の平均粒子径の１．３〜１．８倍の範囲に設定することが望ましい。粘着剤層１２の厚さをマイクロカプセル１８の平均粒子径の１．３倍以上にすることが望ましいのは、マイクロカプセル１８の平均粒子径の１．３倍未満では、被着体３０に直接接するマイクロカプセル１８の量が多くなり、被着体３０に対する接着力が低下するからである。また、粘着剤層１２の厚さをマイクロカプセル１８の平均粒子径の１．８倍以下にすることが望ましいのは、マイクロカプセル１８の平均粒子径の２．０倍を超えると、粘着剤層１２と被着体３０との界面とマイクロカプセル１８との距離が増加して、マイクロカプセル１８から放出された離型剤１６が粘着剤層１２と被着体３０との界面に十分に到達しないことがあるからである。

熱膨張性粒子２４は、加熱により体積が膨張する微小球であり、剥離効果を高めるための助剤として機能する。熱膨張性粒子２４としては、例えばイソブタン、プロパン、ペンタンの如く容易にガス化して熱膨張性を示す適宜な物質を、コアセルベーション法や界面重合法等で殻形成物質内に内包させたものを適用することができる。その殻としては、例えば塩化ビニリデン・アクリロニトリル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスルホンなどの熱溶融性物質や熱膨張で破壊する適宜な物質を適用することができる。なお、熱膨張性粒子２４には、例えば松本油脂社製のマイクロスフェア（商品名）などの市販品もある。

熱膨張性粒子２４の発泡温度は、８０〜２００℃の範囲であることが望ましい。発泡温度が８０℃未満では、加熱処理をしなくても、例えば室温においても、熱膨張性粒子２４が破裂する虞があり、接着性を低下する虞があるからである。また、発泡温度が２００℃より高いと、発泡させるために２００℃以上の加熱が必要となり、一般的な被着体を熱劣化させる可能性があるからである。なお、ここで「発泡温度」とは、熱膨張性粒子が膨張を開始する温度を意味する。

また、熱膨張性粒子２４の発泡温度は、マイクロカプセル１８の融点よりも（例えば、１０℃以上）高いことが望ましい。熱膨張性粒子２４の発泡温度をマイクロカプセル１８の融点よりも高く設定することにより、マイクロカプセル１８内から離型剤１６が染み出した後に、熱膨張性粒子２４の膨張によって粘着剤層１２，２０中に亀裂が生じるため、離型剤１６を効果的に粘着剤層１２，２０中に拡散させることができる。

熱膨張性粒子２４は、粘着材料２２に対して１〜２０ｗｔ％の範囲で含有させることが望ましい。熱膨張性粒子２４の含有割合が粘着材料２２に対して重量割合で１ｗｔ％未満の場合には充分な効果を得ることができず、熱膨張性粒子２４が粘着材料２２に対して重量割合で２０ｗｔ％より多い場合には充分な接着性を得られないからである。

熱膨張性粒子２４の平均粒径は、１〜５０μｍであることが望ましい。平均粒径が１μｍ未満では、熱膨張しても粘着剤層１２，２０の拡大効果が少ないため充分な効果を得ることができないからである。また、平均粒径が５０μｍより大きいと、それ自身で接着力のない熱膨張性粒子２４が粘着剤層２０の大半を占めてしまい、粘着剤層２０が充分な接着力を得られなくなるからである。

加熱処理による粘着剤層１２，２０の接着力の低下性などの観点から、好ましく用いうる熱膨張性粒子２４は、５倍以上、特に１０倍以上の体積膨張率となるまで発泡によって破裂しないものである。

以上の材料から構成される粘着剤層１２，２０の接着力は、２５℃におけるステンレス板に対する１８０°剥離接着力（剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）が、８００ｇ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、１０００ｇ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。常温での接着力が８００ｇ／２５ｍｍ未満であると、被着体を十分に保持し得ず、実用的でないからである。また、剥離を生起させようとする温度、すなわち剥離設計温度まで加熱した後の接着力は、８０ｇ／２５ｍｍ以下になることが好ましく、３０ｇ／２５ｍｍ以下であることがさらに好ましい。加熱処理後の接着力が８０ｇ／２５ｍｍを超えるようでは，被着体の剥離を良好に行うことが困難となるからである。

セパレータ１０，２６は、粘着剤層１２，２０に対して剥離可能に貼着された剥離紙であり、粘着シートを被着体に貼付する際に取り除かれるものである。セパレータ１０，２６としては、上記粘着材料１４，２２に対して用いられる一般的な剥離紙材料を適用することができる。セパレータ１０，２６は、プラスチックフィルム、紙、布、不織布、金属泊又はそれらのラミネート体など、主に薄葉体によって構成することができる。セパレータ１０，２６の厚さは、５００μｍ以下、特に５〜２５０μｍが一般的であるが、これに限定されるものではない。セパレータ１０，２６は、必ずしも両方必要ではなく、一方だけでもよい。

図１に示す粘着シートは、セパレータ１０上に、必要に応じ溶媒を用いてマイクロカプセル１８を混合した粘着材料１４を塗布することにより粘着剤層１２を形成し、この粘着剤層１２上に、必要に応じて溶媒を用いて熱膨張性粒子２４を混合した粘着材料２２を塗布することにより粘着剤層２０を形成し、この粘着剤層２０上にセパレータ２６を貼付することにより、形成することができる。この逆に、セパレータ２６側から順次形成してもよい。

次に、本実施形態によるワークの剥離方法について図２及び図３を用いて説明する。

ここでは、図２（ａ）に示すように、ラベル等の貼付物であるワーク５０が粘着剤４０によって被着体３０上に貼着されている場合を例にして説明する。被着体３０へのワーク５０の貼付は、上述の粘着シートを用いてもよいし、被着体３０上へ粘着剤層１２及び粘着剤層２０を順次形成後にワーク５０を貼付するようにしてもよい。貼付の際には、剥離後に残渣を残したくない対象物（被着体３０）の側に粘着剤層１２を位置させるようにする。

図２（ａ）に示す状態において、離型剤１６はマイクロカプセル１８に内包されており、熱膨張粒子２４は膨張していないため、粘着剤４０はその粘着力を充分に発揮することができる。これにより、ワーク５０は、粘着剤層１２及び粘着剤層２０によって被着体３０に対して充分な粘着力で接着されている。このときの接着力は、例えば８００ｇ／２５ｍｍ以上である。

次いで、加熱手段６０を用いて粘着剤４０を加熱する。加熱処理条件は、基本的にはマイクロカプセル１８の殻材の融点及び熱膨張性粒子２４の発泡温度によって定められ、マイクロカプセル１８及び熱膨張性粒子の含有量、被着体３０の表面状態やマイクロカプセル１８及び熱膨張性粒子２４の種類等による接着面積の減少性、被着体３０やワーク５０の耐熱性等の条件に応じて変更することが望ましい。通常の加熱処理条件は、６０〜２５０℃、１〜９０秒間（ホットプレート等）又は５〜１５分間（熱風乾燥器等）である。加熱手段６０は、粘着剤４０を加熱できるものであれば特に限定されず、ホットプレート、オーブン、熱風乾燥機等を適宜適用することができる。

粘着剤の温度がマイクロカプセル１８の融点を超えると、マイクロカプセル１８が溶融する（図２（ｂ））。これにより、マイクロカプセル１８に内包された離型剤１６が粘着剤層１２内に放出される（図２（ｃ））。

粘着剤の温度が熱膨張性粒子２４の発泡温度を超えると、熱膨張性粒子２４が膨張し、熱膨張性粒子２４の膨張による押圧力によって粘着剤層１２，２０内に亀裂が発生する。熱膨張性粒子２４の膨張は、それによる押圧力によってマイクロカプセル１８の破壊を助ける作用もある。これにより、粘着剤層１２中に放出された離型剤１６が亀裂に沿って拡散し、粘着剤層１２と被着体３０との界面に達し、粘着剤層１２と被着体３０との間の粘着力を低下させる（図３（ａ））。加熱処理後の接着剤４０の接着力は、例えば８０ｇ／２５ｍｍ以下となる。

また、熱膨張性粒子２４の発泡温度は、マイクロカプセル１８の融点よりも（例えば、１０℃以上）高いことが望ましい。こうすることで、マイクロカプセル１８から離型剤１６が粘着剤層１２中に十分に染み出した後に、熱膨張性粒子２４を膨張させることができる。これにより、粘着剤層１２中に染み出した離型剤１６を効果的に拡散させることができる。

この状態でワーク５０を引き剥がすと、粘着力が最も低下した被着体３０と粘着剤４０との間で剥離が行われ、被着体３０に残渣を殆ど残すことなくワーク５０を剥離することができる（図３（ｂ））。

このように、本実施形態によれば、粘着材料中に分散され、熱により溶融するマイクロカプセルと、マイクロカプセル中に内包され、粘着材料の粘着力を低下させる離型剤とを有する第１の粘着剤層と、第１の粘着剤層上に形成され、粘着材料中に分散され、熱により膨張する熱膨張性粒子とを有する第２の粘着剤層とを有する粘着剤及びこれを用いた粘着シートを構成するので、加熱処理をするだけで、容易に、しかも所望の片側の被着面にほとんど残渣を残さずに粘着剤を剥離することができる。

［第２実施形態］
本発明の第２実施形態による粘着剤及び粘着シートについて図４を用いて説明する。なお、図１乃至図３に示す第１実施形態による粘着剤及び粘着シートと同様の構成には同一の符号を付し説明を省略し或いは簡潔にする。

図４は本実施形態による粘着剤及び粘着シートの構造を示す概略断面図である。

セパレータ１０上には、粘着剤層１２が形成されている。粘着剤層１２は、離型剤１６を内包する熱溶融性のマイクロカプセル１８が粘着材料１４中に分散されたものである。粘着剤層１２上には、粘着剤層２０が形成されている。粘着剤層２０は、熱膨張性粒子２４が粘着材料２２中に分散されたものである。粘着剤層２０上には、粘着材料４４よりなる粘着剤層４２が形成されている。粘着剤層４２上には、セパレータ２６が形成されている。こうして、３つの粘着剤層１２，２０，４２が積層されてなる粘着剤４０がセパレータ１０，２６に挟持されてなる粘着シートが構成されている。

本実施形態による粘着シートの主たる特徴は、第１実施形態による粘着シートにおいて、粘着剤４０が、粘着剤層２０上に、離型剤を内包するマイクロカプセルや熱膨張性粒子等を含有しない粘着材料４４よりなる粘着層４２を更に有する点にある。

図１に示す第１実施形態による粘着シートにおいて、粘着剤４０中において粘着力を発揮する素材は、粘着材料１４，２２である。粘着材料１４，２２にそれ自体は粘着力をもたないマイクロカプセル１８や熱膨張性粒子２４を添加すると、添加しない場合と比較して粘着力が低下する。例えば、図２（ａ）に示す第１実施形態による粘着剤４０の例では、粘着剤層２０中に熱膨張性粒子２４が添加されているため、熱膨張性粒子２４を添加しない場合と比較して粘着剤層２０とワーク３０との間の接着力が低下する。

そこで、本実施形態による粘着シートでは、粘着剤層２０上に、マイクロカプセルや熱膨張性粒子等を含有しない粘着剤層４２を更に設けている。これにより、粘着剤４０上に接着する部材（例えば図２（ａ）におけるワーク５０）に対する粘着剤４０の接着力を向上することができる。

粘着剤層４２を構成する粘着材料４４としては、第１実施形態に示した粘着材料１４，２２と同様の材料を適用することができる。

本実施形態による粘着剤を用いて被着体に接着したワークの剥離方法は、図２及び図３に示す第１実施形態によるワークの剥離方法と同様に行うことができる。

このように、本実施形態によれば、粘着材料中に分散され、熱により溶融するマイクロカプセルと、マイクロカプセル中に内包され、粘着材料の粘着力を低下させる離型剤とを有する第１の粘着剤層と、第１の粘着剤層上に形成され、粘着材料中に分散され、熱により膨張する熱膨張性粒子とを有する第２の粘着剤層とを有する粘着剤及びこれを用いた粘着シートを構成するので、加熱処理をするだけで、容易に、しかも所望の片側の被着面にほとんど残渣を残さずに粘着剤を剥離することができる。

また、第２の粘着剤層上に、マイクロカプセルや熱膨張性粒子を含まない第３の粘着剤層を設けるので、粘着剤の接着力を向上することができる。

［第３実施形態］
本発明の第３実施形態による粘着剤及び粘着シートについて図５を用いて説明する。なお、図１乃至図４に示す第１及び第２実施形態による粘着剤及び粘着シートと同様の構成には同一の符号を付し説明を省略し或いは簡潔にする。

図５は本実施形態による粘着剤及び粘着シートの構造を示す概略断面図である。

セパレータ１０上には、粘着剤層１２ａが形成されている。粘着剤層１２ａは、離型剤１６を内包する熱溶融性のマイクロカプセル１８と、熱膨張性粒子４６とが粘着材料１４中に分散されたものである。粘着剤層１２ａ上には、粘着剤層２０が形成されている。粘着剤層２０は、熱膨張性粒子２４が粘着材料２２中に分散されたものである。粘着剤層２０上には、セパレータ２６が形成されている。こうして、２つの粘着剤層１２ａ，２０が積層されてなる粘着剤４０がセパレータ１０，２６に挟持されてなる粘着シートが構成されている。

本実施形態による粘着シートの主たる特徴は、第１実施形態による粘着シートにおいて、粘着剤層１２ａ中に、マイクロカプセル１８に加えて熱膨張性粒子４６が更に分散されている点にある。

粘着剤層１２ａ中にも熱膨張性粒子４６を分散させることにより、加熱により膨張した熱膨張性粒子２４，４６によって粘着剤層１２ａ中により多くの亀裂が発生するため、マイクロカプセル１８から放出された離型剤がより拡散しやすくなる。これにより、多量の離型剤１６が被着体面に接触することとなり、剥離性が向上し、剥離作業を効率的に行うことが可能となる。

熱膨張性粒子４６としては、第１実施形態に示した熱膨張性粒子２４と同様の材料を適用することができる。熱膨張性粒子４６は、熱膨張性粒子２４と同じであってもよいが、熱膨張性粒子４６の熱膨張開始温度が熱膨張性粒子２４の熱膨張開始温度よりも（例えば、５℃以上）低いと更に好ましい。熱膨張性粒子４６が熱膨張性粒子２４よりも先に膨張することにより、熱膨張性粒子４６によって粘着剤層１２内における離型剤１６の拡散がある程度進行した段階で熱膨張性粒子２４を膨張させることができ、離型剤１６の拡散性を更に高めることができる。

また、熱膨張性粒子４６はマイクロカプセル１８から放出される離型剤１６の拡散を初期段階で補助するものであり、熱膨張性粒子４６の熱膨張開始温度はマイクロカプセル１８の融点と同じか僅かに高い程度であることが望ましい。

本実施形態による粘着剤を用いて被着体に接着したワークの剥離方法は、図２及び図３に示す第１実施形態によるワークの剥離方法と同様に行うことができる。

このように、本実施形態によれば、粘着材料中に分散され、熱により溶融するマイクロカプセルと、マイクロカプセル中に内包され、粘着材料の粘着力を低下させる離型剤とを有する第１の粘着剤層と、第１の粘着剤層上に形成され、粘着材料中に分散され、熱により膨張する熱膨張性粒子とを有する第２の粘着剤層とを有する粘着剤及びこれを用いた粘着シートを構成するので、加熱処理をするだけで、容易に、しかも所望の片側の被着面にほとんど残渣を残さずに粘着剤を剥離することができる。

また、第１の粘着剤層中にも熱により膨張する熱膨張性粒子を含有させることにより、マイクロカプセルから放出される離型剤の拡散性を向上することができる。これにより、剥離性を高めるとともに残渣の発生を更に抑えることができる。

［第４実施形態］
本発明の第４実施形態による粘着剤及び粘着シートについて図６を用いて説明する。なお、図１乃至図５に示す第１乃至第３実施形態による粘着剤及び粘着シートと同様の構成には同一の符号を付し説明を省略し或いは簡潔にする。

図６は本実施形態による粘着剤及び粘着シートの構造を示す概略断面図である。

セパレータ１０上には、粘着剤層１２ｂが形成されている。粘着剤層１２ｂは、離型剤１６及び熱膨張性粒子４８を内包する熱溶融性のマイクロカプセル１８が粘着材料１４中に分散されたものである。粘着剤層１２ｂ上には、粘着剤層２０が形成されている。粘着剤層２０は、熱膨張性粒子２４が粘着材料２２中に分散されたものである。粘着剤層２０上には、セパレータ２６が形成されている。こうして、２つの粘着剤層１２ｂ，２０が積層されてなる粘着剤４０がセパレータ１０，２６に挟持されてなる粘着シートが構成されている。

本実施形態による粘着シートの主たる特徴は、第１実施形態による粘着シートにおいて、マイクロカプセル１８が、離型剤１６に加えて熱膨張性粒子４８を更に内包している点にある。

マイクロカプセル１８中に熱膨張性粒子４８を内包させることにより、加熱により膨張した熱膨張性粒子４８によりマイクロカプセル１８が物理的に破裂し、より多くの亀裂が発生するため、より離型剤１６が染み出しやすくなる。これにより、多量の離型剤１６が被着体面に接触することとなり、剥離性が向上し、剥離作業を効率的に行うことが可能となる。

熱膨張性粒子４８としては、第１実施形態に示した熱膨張性粒子２４と同様の材料を適用することができる。熱膨張性粒子４８は、熱膨張性粒子２４と同じであってもよいが、熱膨張性粒子４８の熱膨張開始温度が熱膨張性粒子２４の熱膨張開始温度よりも（例えば、５℃以上）低いと更に好ましい。熱膨張性粒子４８が熱膨張性粒子２４よりも先に膨張することにより、熱膨張性粒子４８によって粘着剤層１２内における離型剤１６の拡散がある程度進行した段階で熱膨張性粒子２４を膨張させることができ、離型剤１６の拡散性を更に高めることができる。

また、熱膨張性粒子４８の熱膨張開始温度は、マイクロカプセル１８の融点と同じか僅かに高い程度であることが望ましい。熱膨張性粒子４８は、マイクロカプセル１８から放出される離型剤１６の拡散を初期段階で補助するものであるとともに、マイクロカプセル１８の破壊を内部から促進するものでもある。マイクロカプセル１８の破壊を促進する観点からは、マイクロカプセル１８の溶融が開始した後に熱膨張性粒子４８が膨張することが望ましい。その意味で、熱膨張性粒子４８の熱膨張開始温度をマイクロカプセル１８の融点よりも数度高い温度に設定することは極めて有効である。

なお、熱膨張性粒子４８は、総てのマイクロカプセル１８に内包するようにしてもよいし、一部のマイクロカプセル１８に内包するようにしてもよい。

本実施形態による粘着剤を用いて被着体に接着したワークの剥離方法は、図２及び図３に示す第１実施形態によるワークの剥離方法と同様に行うことができる。

このように、本実施形態によれば、粘着材料中に分散され、熱により溶融するマイクロカプセルと、マイクロカプセル中に内包され、粘着材料の粘着力を低下させる離型剤とを有する第１の粘着剤層と、第１の粘着剤層上に形成され、粘着材料中に分散され、熱により膨張する熱膨張性粒子とを有する第２の粘着剤層とを有する粘着剤及びこれを用いた粘着シートを構成するので、加熱処理をするだけで、容易に、しかも所望の片側の被着面にほとんど残渣を残さずに粘着剤を剥離することができる。

また、第１の粘着剤層中のマイクロカプセル内にも熱により膨張する熱膨張性粒子を内包させることにより、マイクロカプセルの破壊を促進し、マイクロカプセルから放出される離型剤の拡散性を向上することができる。これにより、剥離性を高めるとともに残渣の発生を更に抑えることができる。

［変形実施形態］
本発明は上記実施形態に限らず種々の変形が可能である。

例えば、上記第３及び第４実施形態では、２層の粘着剤層よりなる粘着剤において、マイクロカプセル１８を含有する粘着剤層１２ａ，１２ｂ中に、熱膨張性粒子４６，４８を添加したが、第２実施形態に示すような３層の粘着剤層よりなる粘着剤において、マイクロカプセル１８を含有する粘着材料層１２中に、熱膨張性粒子４６，４８を添加するようにしてもよい。

また、第１、第３及び第４実施形態では２層の粘着剤層よりなる粘着剤を、第２実施形態では３層の粘着剤層よりなる粘着剤を示したが、４層以上の粘着剤層よりなる粘着剤を構成してもよい。

また、上記第３実施形態では熱膨張性粒子４６を粘着材料１４中に分散し、上記第４実施形態では熱膨張性粒子４８をマイクロカプセル１８中に内包したが、熱膨張性粒子４６を粘着材料１４中に分散するとともに、熱膨張性粒子４８をマイクロカプセル１８中に内包するようにしてもよい。

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。

［実施例１］
フッ素変性シリコーンオイル（繁和産業株式会社製、ＦＳ １２６５ １０００ ＣＳ）８０重量部を、ｐＨを６．０に調製したエチレン−無水マレイン酸共重合体の４％水溶液１８０重量部に添加し、ホモジナイザを用いて乳化した後、この乳化液を６０℃に昇温した。

次に、４０％ホルムアルデヒド水溶液４０重量部にメラミン２０重量部を加え、６０℃で１５分間反応させて得たプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下し、更に攪拌しながら０．１Ｎの塩酸を滴下してｐＨを５．３に調整した。そして、８０℃まで昇温して１時間、１００００ｒｐｍの攪拌速度で攪拌した。続いて、０．２Ｎの塩酸を滴下してｐＨを３．５まで下げ、更に３時間攪拌をした後に冷却し、平均粒子径が１０μｍの離型剤を内包するマイクロカプセル分散液を得た。このマイクロカプセルの殻材の融点は、ＤＳＣにより測定したところ、約１００℃であった。

次に、この分散液をフィルタープレスし、風乾して粉状マイクロカプセルを製造した。

次に、粉状マイクロカプセル３０重量部をアクリル系粘着剤１００重量部に混合し、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムの片面に塗布し、厚さ１５μｍのマイクロカプセルを含有する粘着剤層を形成した。

なお、粘着剤層に対する離型剤の重量割合は、８ｗｔ％であった。

これとは別に、イオン交換水６００ｇ、塩化ナトリウム１５０ｇ、アジピン酸−ジエタノールアミン縮合物１．５ｇ、コロイダルシリカ２０％水溶液４０ｇを混合し、硫酸でｐＨを３．７〜４．１に調整し、これを水相とした。

次に、アクリロニトリル１８０ｇ、メタクリロニトリル１０５ｇ、メタクリル酸メチル１５ｇ、ジメタクリル酸エチレングリコール１．５ｇ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルアクリレート２．０ｇ、イソペンタン７５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１ｇを混合、攪拌、溶解し、これを油相とした。

次に、前述のように作製した水相と油相とを混合し、ＴＫホモミキサーにより攪拌速度２００００ｒｐｍで５分間攪拌し、懸濁液とした。

次に、この懸濁液を１．５Ｌ加圧反応機に移して窒素置換をしてから、攪拌しつつ７０℃で１５時間反応させた。

次に、得られた反応生成物を濾過・乾燥し、平均粒径が１０μｍである熱膨張性粒子を得た。このように形成した熱膨張性粒子の熱膨張開始温度は、１１０℃であった。

次いで、マイクロカプセルを含有する前記粘着剤層上に、上記熱膨張性粒子３０重量部をアクリル系粘着剤１００重量部に混合した粘着剤層を厚さ１５μｍで塗布し、熱膨張性粒子を含有する粘着剤層を形成した。

なお、粘着剤層に対する熱膨張性粒子の重量割合は、８ｗｔ％であった。

こうして、２層の粘着剤層からなる粘着剤を有する粘着シートを作製した。

［実施例２］
実施例１の粘着シートの製造方法と同様にして、厚さ１００μｍのポリエステルフィルム上に、厚さ１５μｍのマイクロカプセルを含有する粘着剤層と、厚さ１５μｍの熱膨張性粒子を含有する粘着剤層とを形成した。

次に、このように形成した熱膨張性粒子を含有する粘着剤層上に、アクリル系粘着剤を塗布し、厚さ１０μｍの粘着剤層を形成した。

こうして、３層の粘着剤層からなる粘着剤を有する粘着シートを作製した。

［実施例３］
実施例１の粘着シートにおいて、熱膨張性粒子の熱膨張開始温度を１１５℃に調整したこと以外は、実施例１と同様の方法によって粘着シートを作製した。

［実施例４］
実施例１の粘着シートの製造方法と同様にして、離型剤を内包する平均粒子径１０μｍの粉状マクロカプセルと、熱膨張開始温度が１００℃の平均粒径１０μｍの熱膨張性粒子とを形成した。

次に、粉状マイクロカプセル３０重量部と熱膨張性粒子１０重量部とをアクリル系粘着剤９０重量部に混合し、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムの片面に塗布し、厚さ１５μｍのマイクロカプセルを含有する粘着剤層を形成した。

なお、粘着剤層に対するマイクロカプセルの重量割合は８ｗｔ％、熱膨張性粒子の重量割合は４ｗｔ％であった。

次に、このように形成したマイクロカプセル及び熱膨張性粒子を含有する粘着剤層上に、実施例１の場合と同様にして、熱膨張性粒子を含有する粘着剤層を形成した。

こうして、２層の粘着剤層からなる粘着剤を有する粘着シートを作製した。

［実施例５］
フッ素変性シリコーンオイル（繁和産業株式会社製、ＦＳ １２６５ １０００ ＣＳ）８０重量部を、ｐＨを６．０に調製したエチレン−無水マレイン酸共重合体の４％水溶液１８０重量部に添加し、ホモジナイザを用いて乳化した後、実施例１の攪拌速度を１００００ｒｐｍから５００００ｒｐｍに変更した以外は実施例１と同様の方法で作成した熱膨張性粒子（熱膨張開始温度：１００℃、平均粒子径：２μｍ）１００重量部を混合して分散させ、この乳化液を６０℃に昇温した。

次に、４０％ホルムアルデヒド水溶液４０重量部にメラミン２０重量部を加え、６０℃で１５分間反応させて得たプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下し、更に攪拌しながら０．１Ｎの塩酸を滴下してｐＨを５．３に調整した。そして、８０℃まで昇温して１時間攪拌した。続いて、０．２Ｎの塩酸を滴下してｐＨを３．５まで下げ、更に３時間攪拌をした後に冷却し、熱膨張粒子と離型剤とを内包する平均粒子径が１０μｍのマイクロカプセル分散液を得た。このマイクロカプセルの殻材の融点は、ＤＳＣにより測定したところ、約１００℃であった。

次に、この分散液をフィルタープレスし、風乾して、熱膨張性粒子と離型剤とを含有する粉状マイクロカプセルを製造した。

次に、粉状マイクロカプセル３０重量部をアクリル系粘着剤１００重量部に混合し、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムの片面に塗布し、厚さ１５μｍのマイクロカプセルを含有する粘着剤層を形成した。

なお、粘着剤層に対する離型剤の重量割合は、８ｗｔ％であった。

次に、このように形成したマイクロカプセルを含有する粘着剤層上に、実施例１の場合と同様にして、熱膨張性粒子を含有する粘着剤層を形成した。

こうして、２層の粘着剤層からなる粘着剤を有する粘着シートを作製した。

［実施例６］
実施例５の粘着シートにおいて、マイクロカプセルに内包される熱膨張性粒子の熱膨張開始温度を１０３℃に変更したこと以外は、実施例５と同様の方法によって粘着シートを作製した。

［実施例７］
実施例１の粘着シートにおいて、マイクロカプセルを含有した粘着剤層の厚さを１３μｍ（マイクロカプセルの平均粒径の１．３倍）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法によって粘着シートを作製した。

［実施例８］
実施例１の粘着シートにおいて、マイクロカプセルを含有した粘着剤層の厚さを１８μｍ（マイクロカプセルの平均粒径の１．８倍）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法によって粘着シートを作製した。

［比較例１］
フッ素変性シリコーンオイル（繁和産業株式会社製、ＦＳ １２６５ １０００ ＣＳ）８０重量部を、ｐＨを６．０に調製したエチレン−無水マレイン酸共重合体の４％水溶液１８０重量部に添加し、ホモジナイザを用いて乳化した後、この乳化液を５０℃に昇温した。

次に、４０％ホルムアルデヒド水溶液４０重量部にメラミン２０重量部を加え、５０℃で１０分間反応させて得たプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下し、更に攪拌しながら０．１Ｎの塩酸を滴下してｐＨを５．３に調整した。そして、７０℃まで昇温して０．５時間、１００００ｒｐｍの攪拌速度で攪拌した。続いて、０．２Ｎの塩酸を滴下してｐＨを３．５まで下げ、更に３時間攪拌をした後に冷却し、平均粒子径が１０μｍの離型剤を内包するマイクロカプセル分散液を得た。このマイクロカプセルの殻材の融点は、ＤＳＣにより測定したところ、約５５℃であった。

次に、この分散液をフィルタープレスし、風乾して粉状マイクロカプセルを製造した。

次に、粉状マイクロカプセル３０重量部をアクリル系粘着剤１００重量部に混合し、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムの片面に塗布し、厚さ１５μｍのマイクロカプセルを含有する粘着剤層を形成した。

なお、粘着剤層に対する離型剤の重量割合は、８ｗｔ％であった。

次に、このように形成したマイクロカプセルを含有する粘着剤層上に、実施例１の場合と同様にして、熱膨張性粒子を含有する粘着剤層を形成した。

こうして、２層の粘着剤層からなる粘着剤を有する粘着シートを作製した。

［比較例２］
フッ素変性シリコーンオイル（繁和産業株式会社製、ＦＳ １２６５ １０００ ＣＳ）８０重量部を、ｐＨを６．０に調製したエチレン−無水マレイン酸共重合体の４％水溶液１８０重量部に添加し、ホモジナイザを用いて乳化した後、この乳化液を６０℃に昇温した。

次に、４０％ホルムアルデヒド水溶液４０重量部にメラミン２０重量部を加え、６０℃で１０分間反応させて得たプレポリマー水溶液を前記乳化液中に滴下し、更に攪拌しながら０．１Ｎの塩酸を滴下してｐＨを５．３に調整した。そして、８５℃まで昇温して１．５時間、１００００ｒｐｍの攪拌速度で攪拌した。続いて、０．２Ｎの塩酸を滴下してｐＨを３．５まで下げ、更に３時間攪拌をした後に冷却し、平均粒子径が１０μｍの離型剤を内包するマイクロカプセル分散液を得た。このマイクロカプセルの殻材の融点は、ＤＳＣにより測定したところ、約１５５℃であった。

次に、この分散液をフィルタープレスし、風乾して粉状マイクロカプセルを製造した。

次に、粉状マイクロカプセル３０重量部をアクリル系粘着剤１００重量部に混合し、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムの片面に塗布し、厚さ１５μｍのマイクロカプセルを含有する粘着剤層を形成した。

なお、粘着剤層に対する離型剤の重量割合は、８ｗｔ％であった。

次に、このように形成したマイクロカプセルを含有する粘着剤層上に、実施例１の場合と同様にして、熱膨張性粒子を含有する粘着剤層を形成した。

こうして、２層の粘着剤層からなる粘着剤を有する粘着シートを作製した。

［比較例３］
実施例１の粘着シートの製造方法において、紛状マイクロカプセルとアクリル系粘着剤との混合比率を操作し、粘着剤層に対する離型剤の重量割合が０．５ｗｔ％である粘着剤層を形成した。

次に、このように形成したマイクロカプセルを含有する粘着剤層上に、実施例１の場合と同様にして、熱膨張性粒子を含有する粘着剤層を形成した。

こうして、２層の粘着剤層からなる粘着剤を有する粘着シートを作製した。

［比較例４］
実施例１の粘着シートの製造方法において、紛状マイクロカプセルとアクリル系粘着剤との混合比率を操作し、粘着剤層に対する離型剤の重量割合が２１ｗｔ％である粘着剤層を形成した。

次に、このように形成したマイクロカプセルを含有する粘着剤層上に、実施例１の場合と同様にして、熱膨張性粒子を含有する粘着剤層を形成した。

こうして、２層の粘着剤層からなる粘着剤を有する粘着シートを作製した。

［比較例５］
実施例１の粘着シートの製造方法において、プレポリマー水溶液を滴下した乳化液の攪拌条件を、３００００ｒｐｍ、１時間に変更することで、平均粒子径が０．５μｍの離型剤を内包するマイクロカプセル分散液を得た。

次に、この分散液をフィルタープレスし、風乾して粉状マイクロカプセルを製造した。

次に、粉状マイクロカプセル３０重量部をアクリル系粘着剤１００重量部に混合し、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムの片面に塗布し、厚さ０．７５μｍのマイクロカプセルを含有する粘着剤層を形成した。

なお、粘着剤層に対する離型剤の重量割合は、８ｗｔ％であった。

次に、このように形成したマイクロカプセルを含有する粘着剤層上に、実施例１の場合と同様にして、熱膨張性粒子を含有する粘着剤層を形成した。

こうして、２層の粘着剤層からなる粘着剤を有する粘着シートを作製した。

［比較例６］
実施例１の粘着シートの製造方法において、プレポリマー水溶液を滴下した乳化液の攪拌条件を、２０００ｒｐｍ、１時間に変更することで、平均粒子径が５５μｍの離型剤を内包するマイクロカプセル分散液を得た。

次に、この分散液をフィルタープレスし、風乾して粉状マイクロカプセルを製造した。

次に、粉状マイクロカプセル３０重量部をアクリル系粘着剤１００重量部に混合し、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムの片面に塗布し、厚さ８５μｍのマイクロカプセルを含有する粘着剤層を形成した。

なお、粘着剤層に対する離型剤の重量割合は、８ｗｔ％であった。

次に、このように形成したマイクロカプセルを含有する粘着剤層上に、実施例１の場合と同様にして、熱膨張性粒子を含有する粘着剤層を形成した。

こうして、２層の粘着剤層からなる粘着剤を有する粘着シートを作製した。

［比較例７］
実施例１で用いた熱膨張性粒子の熱膨張開始温度を７５℃に調整したこと以外は、実施例１と同様の方法によって粘着シートを作製した。

［比較例８］
実施例１で用いた熱膨張性粒子の熱膨張開始温度を２１０℃に調整したこと以外は、実施例１と同様の方法によって粘着シートを作製した。

［比較例９］
実施例１で用いた熱膨張性粒子を、粘着剤層に対して０．５ｗｔ％含有するように調整したこと以外は、実施例１と同様の方法によって粘着シートを作製した。

［比較例１０］
実施例１で用いた熱膨張性粒子を、粘着剤層に対して２１ｗｔ％含有するように調整したこと以外は、実施例１と同様の方法によって粘着シートを作製した。

［比較例１１］
実施例１で用いた熱膨張性粒子の平均粒径を０．５μｍに調整したこと以外は、実施例１と同様の方法によって粘着シートを作製した。

［比較例１２］
実施例１で用いた熱膨張性粒子の平均粒径を５５μｍ、熱膨張性粒子を含有する粘着剤層の厚さを８５μｍに調整したこと以外は、実施例１と同様の方法によって粘着シートを作製した。

［比較例１３］
実施例１の粘着シートにおいて、マイクロカプセルを含有した粘着剤層の厚さを１０μｍ（マイクロカプセルの平均粒径の１．０倍）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法によって粘着シートを作製した。

［比較例１４］
実施例１の粘着シートにおいて、マイクロカプセルを含有した粘着剤層の厚さを２０μｍ（マイクロカプセルの平均粒径の２．０倍）に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法によって粘着シートを作製した。

［比較例１５］
実施例１と同様の熱膨張性粒子を含有する１層の粘着剤層からなる粘着シートを作製した。熱膨張性粒子の熱膨張開始温度は１１０℃、粒径は１０μｍ、粘着剤層に対する含有割合は８ｗｔ％とした。

［比較例１６］
実施例１と同様の離型剤を内包したマイクロカプセルを含有する１層の粘着剤層からなる粘着シートを作製した。マイクロカプセルの殻材の融点は１００℃、粒径は１０μｍ、粘着剤層に対する含有割合は８ｗｔ％とした。

表１に、上記実施例１〜４、比較例１〜１２の試料の作成条件をまとめる。

次に、実施例１〜８、比較例１〜１６の試料について、接着力及び剥離後の残渣の評価を行った。

常温での接着力は、被着体としてステンレス板（ＳＵＳ ３０４，ＢＡ仕上げ面）を用い、ＪｌＳＺ０２３７の規定に準じて、室温（２５℃）において１８０°剥離試験を行うことにより測定した。測定は、粘着直後及び粘着後３０日経過後に行った。

また、加熱処理後の接着力は、オーブン温度を１１０℃及び１６０℃に設定し、該熱処理条件下に１０分間放置した後、オーブンから出し、試験板を室温まで戻し、前記と同様にして１８０°剥離試験を行うことにより測定した。

剥離後の残渣の評価は、被着体であるステンレス板上の残渣の面積を、光学顕微鏡を用いて評価した。具体的には、顕微鏡で写真撮影を行った後、画像解析装置により残渣の面積を求め、残渣の面積（残渣率［％］）を算出した。

表２に、接着力及び残渣の測定結果をまとめる。

表２に示すように、実施例１〜８の粘着剤は、室温において高い接着力を示し、加熱後には高い剥離性と被着体にほとんど残渣が見られない良好な残渣率を有することが判った。粘着後３０日経過後の接着力にも変化は見られなかった。

実施例２の粘着剤は、他の実施例の場合と比較して、高い接着力を有している。これは、熱膨張性粒子を含有する粘着剤層とワークとの間に、マイクロカプセルや熱膨張性粒子を含有しない粘着剤層が設けられているためである。

実施例３の粘着剤は、熱膨張粒子の発泡温度が高いために１１０℃の加熱では充分な剥離性を得られていないが、１６０℃の加熱によって実施例１，２，４の場合よりも高い剥離性を実現することができた。これは、マイクロカプセルの融点と熱膨張性粒子の発泡温度との温度差を、実施例１等の１０℃から１５℃に増加することで、剥離の際の加熱時に離型剤が充分染み出した後に熱膨張性粒子の膨張によって粘着剤層に亀裂が生じるため、離型剤の拡散性が向上し、より剥離しやすくなったためである。

実施例４の粘着剤は、実施例１，２の場合と比較して、低温（１１０℃）の加熱後の接着力を低くできた。これは、下層の粘着剤層中の熱膨張性粒子が膨張することによる押圧力によって亀裂が生じ、離型剤の拡散を促進するためである。

実施例５，６の粘着剤は、実施例１〜４の場合よりも剥離性が高い。これは、マイクロカプセル中の熱膨張性粒子がマイクロカプセルの破壊を促進し、ひいては離型剤の拡散を促進するためである。特に、熱膨張性粒子の発泡温度が高い実施例６の粘着剤では、離型剤が充分に染み出した後に熱膨張性粒子が膨張して亀裂が生じるため、離型剤の拡散性が更に向上し、より剥離しやすく、残渣も少なくできた。

一方、比較例１の粘着剤は、粘着後に室温で３０日放置すると、接着力が低下する。これは、マイクロカプセルの融点が５５℃と低いため、時間の経過とともにマイクロカプセルから離型剤が染み出すためである。

その逆に、比較例２の粘着剤は、室温において高い接着力を有しているが、加熱後も接着力が低下していない。これは、マイクロカプセルの融点が１５５℃と高いためであり、加熱温度を更に高めれば実施例１と同様の結果を示すものと考えられる。ただし、実際の使用形態を考慮すると、マイクロカプセルの融点は１５０℃程度以下に設定することが望ましいと考えられる。

比較例３の粘着剤では、加熱後においても接着力が低下していない。これは、粘着材料に対する離型剤の量が少なく、粘着剤層の接着力を充分に低下させることができなかったためである。

比較例４の粘着剤は、室温において高い接着力を有し、加熱により高い剥離性を有しているが、離型剤の含有割合が多すぎるため、離型剤によって被着体が汚染されていた。

比較例５の粘着剤は、加熱後も接着力が低下していない。これは、マイクロカプセルの粒径が小さいため、マイクロカプセルが溶融した後もマイクロカプセル内に残存する離型剤の量が多く、粘着剤層の接着力を十分に低下させることができなかったためと考えられる。

比較例６の粘着剤は、実施例１に比して加熱後に高い剥離性を有しているが、室温における接着力が十分ではなかった。これは、マイクロカプセルの粒径が大きく粘着剤層に占めるマイクロカプセルの割合が高いため、粘着剤層の接着力を低下しているものと考えられる。

比較例７の粘着剤では、粘着後に室温で３０日放置すると、実施例１の場合と比して接着力が大幅に低下する。これは、熱膨張性粒子の発泡温度が７５℃と低いため、時間の経過とともに熱膨張性粒子が自然に膨張し、接着力を低下するためと考えられる。

比較例８の粘着剤は、室温において高い接着力を有しているが、加熱後も接着力が低下していない。これは、熱膨張性粒子の発泡温度が２１０℃と高いためであり、加熱温度を更に高めれば実施例１と同様の結果を示すものと考えられる。ただし、実際の使用形態を考慮すると、熱膨張性粒子の発泡温度は２００℃程度以下に設定することが望ましいと考えられる。

比較例９の粘着剤は、熱膨張性粒子の混合割合が低すぎるため、加熱後でも接着力が大きく、剥離後も残渣が多かった。

その逆に、比較例１０の粘着剤は、熱膨張性粒子の混合割合が高すぎるため、室温における粘着剤層の接着力が低下した。

比較例１１の粘着剤は、熱膨張性粒子の平均粒子径が小さすぎるため、加熱後の接着力はほとんど低下せず、剥離性が不良であり、残渣も多かった。

比較例１２の粘着剤は、熱膨張性粒子の平均粒子径が大きすぎるため、室温における粘着剤層の接着力が低下した。

比較例１３の粘着剤は、粘着剤層の層厚がマイクロカプセルの平均粒子径とほぼ等しいため、粘着材料と被着体との接触面積が十分ではなく、室温における粘着剤層の接着力が低下した。

その逆に、比較例１４の粘着剤は、粘着剤層の層厚がマイクロカプセルの平均粒子径の２倍以上と大きいため、離型剤が粘着剤層中に十分に行き渡らず、加熱後の接着力を十分に低下できなかった。

比較例１５の粘着剤は、離型剤を含まず熱膨張性粒子が膨張する際の押圧力のみによって接着力を弱めるものであり、加熱後の接着力を十分に低下できず、残渣も多かった。

比較例１６の粘着剤は、離型剤を含むマイクロカプセルを含有しているが、熱膨張性粒子を含有していないため、剥離性が向上せず、残渣も多かった。

以上詳述した通り、本発明の特徴をまとめると以下の通りとなる。

（付記１） 第１の粘着材料と、前記第１の粘着材料中に分散され、熱により溶融するマイクロカプセルと、前記マイクロカプセル中に内包され、前記粘着材料の粘着力を低下させる離型剤とを有する第１の粘着剤層と、
前記第１の粘着剤層上に形成され、第２の粘着材料と、前記第２の粘着材料中に分散され、熱により膨張する第１の熱膨張性粒子とを有する第２の粘着剤層とを有する
ことを特徴とする粘着剤。

（付記２） 付記１記載の粘着剤において、
前記粘着剤は、前記第２の粘着剤層上に形成された第３の粘着材料よりなる第３の粘着剤層を更に有する
ことを特徴とする粘着剤。

（付記３） 付記１又は２記載の粘着剤において、
前記第１の熱膨張性粒子の発泡温度は、前記マイクロカプセルの融点よりも高い
ことを特徴とする粘着剤。

（付記４） 付記１乃至３のいずれか１項に記載の粘着剤において、
前記第１の粘着剤層は、前記第１の粘着材料中に分散され、熱により膨張する第２の熱膨張性粒子を更に有する
ことを特徴とする粘着剤。

（付記５） 付記４記載の粘着剤において、
前記第２の熱膨張性粒子の発泡温度は、前記第１の熱膨張性粒子の発泡温度よりも低い
ことを特徴とする粘着剤。

（付記６） 付記４又は５記載の粘着剤において、
前記第２の熱膨張性粒子の発泡温度は、前記マイクロカプセルの融点以上である
ことを特徴とする粘着剤。

（付記７） 付記１乃至６のいずれか１項に記載の粘着剤において、
前記マイクロカプセル中に内包され、熱により膨張する第３の熱膨張性粒子を更に有する
ことを特徴とする粘着剤。

（付記８） 付記７記載の粘着剤において、
前記第３の熱膨張性粒子の発泡温度は、前記第１の熱膨張性粒子の発泡温度よりも低い
ことを特徴とする粘着剤。

（付記９） 付記７又は８記載の粘着剤において、
前記第３の熱膨張性粒子の発泡温度は、前記マイクロカプセルの融点以上である
ことを特徴とする粘着剤。

（付記１０） 付記１乃至９のいずれか１項に記載の粘着剤において、
前記マイクロカプセルの融点は、６０〜１５０℃である
ことを特徴とする粘着剤。

（付記１１） 付記１乃至１０のいずれか１項に記載の粘着剤において、
前記マイクロカプセルの平均粒径は、１〜５０μｍである
ことを特徴とする粘着剤。

（付記１２） 付記１乃至１１のいずれか１項に記載の粘着剤において、
前記離型剤は、前記第１の粘着材料に対して、１〜２０ｗｔ％の割合で含有されている
ことを特徴とする粘着剤。

（付記１３） 付記１乃至１２のいずれか１項に記載の粘着剤において、
前記第１の熱膨張性粒子の発泡温度は、８０〜２００℃である
ことを特徴とする粘着剤。

（付記１４） 付記１乃至１３のいずれか１項に記載の粘着剤において、
前記第１の熱膨張性粒子は、前記第２の粘着材料に対して、１〜２０ｗｔ％の割合で含有されている
ことを特徴とする粘着剤。

（付記１５） 付記１乃至１４のいずれか１項に記載の粘着剤において、
前記第１の粘着剤層は、前記被着体に接して設けられている
ことを特徴とする粘着剤。

（付記１６） 基材上に粘着剤が形成された粘着シートであって、
前記粘着剤は、
第１の粘着材料と、前記第１の粘着材料中に分散され、熱により溶融するマイクロカプセルと、前記マイクロカプセル中に内包され、前記粘着材料の粘着力を低下させる離型剤とを有する第１の粘着剤層と、
前記第１の粘着剤層上に形成され、第２の粘着材料と、前記第２の粘着材料中に分散され、熱により膨張する第１の熱膨張性粒子とを有する第２の粘着剤層とを有する
ことを特徴とする粘着シート。

（付記１７） 付記１６記載の粘着シートにおいて、
前記粘着剤は、前記第２の粘着剤層上に形成された第３の粘着材料よりなる第３の粘着剤層を更に有する
ことを特徴とする粘着シート。

（付記１８） 付記１６又は１７記載の粘着シートにおいて、
前記第１の粘着剤層は、前記第１の粘着材料中に分散され、熱により膨張する第２の熱膨張性粒子を更に有する
ことを特徴とする粘着シート。

（付記１９） 付記１６乃至１８のいずれか１項に記載の粘着シートにおいて、
前記マイクロカプセル中に内包され、熱により膨張する第３の熱膨張性粒子を更に有する
ことを特徴とする粘着シート。

（付記２０） 被着体上に、第１の粘着材料と、前記第１の粘着材料中に分散され、熱により溶融するマイクロカプセルと、前記マイクロカプセル中に内包され、前記粘着材料の粘着力を低下させる離型剤とを有する第１の粘着剤層と、前記第１の粘着剤層上に形成され、第２の粘着材料と、前記第２の粘着材料中に分散され、熱により膨張する熱膨張性粒子とを有する第２の粘着剤層とを有する粘着剤を用いて貼付されたワークの剥離方法であって、
加熱処理を行うことにより、前記マイクロカプセルを溶融するとともに前記熱膨張性粒子を膨張させ、前記離型剤を前記第１の粘着材料内に拡散して粘着力を低下させる
ことを特徴とするワークの剥離方法。

本発明の第１実施形態による粘着剤及び粘着シートの構造を示す概略断面図である。 本発明の第１実施形態によるワークの剥離方法を説明する図（その１）である。 本発明の第１実施形態によるワークの剥離方法を説明する図（その２）である。 本発明の第２実施形態による粘着剤及び粘着シートの構造を示す概略断面図である。 本発明の第３実施形態による粘着剤及び粘着シートの構造を示す概略断面図である。 本発明の第４実施形態による粘着剤及び粘着シートの構造を示す概略断面図である。

符号の説明

１０，２６…セパレータ
１２，１２ａ，１２ｂ，２０，４２…粘着剤層
１４，２２，４４…粘着材料
１６…離型剤
１８…マイクロカプセル
２４，４６，４８…熱膨張性粒子
３０…被着体
４０…粘着剤
５０…ワーク
６０…加熱手段

Claims (7)

1. 第１の粘着材料と、前記第１の粘着材料中に分散され、熱により溶融するマイクロカプセルと、前記マイクロカプセル中に内包され、前記粘着材料の粘着力を低下させる離型剤とを有する第１の粘着剤層と、
   前記第１の粘着剤層上に形成され、第２の粘着材料と、前記第２の粘着材料中に分散され、熱により膨張する第１の熱膨張性粒子とを有する第２の粘着剤層とを有する
   ことを特徴とする粘着剤。
2. 請求項１記載の粘着剤において、
   前記粘着剤は、前記第２の粘着剤層上に形成された第３の粘着材料よりなる第３の粘着剤層を更に有する
   ことを特徴とする粘着剤。
3. 請求項１又は２記載の粘着剤において、
   前記第１の熱膨張性粒子の発泡温度は、前記マイクロカプセルの融点よりも高い
   ことを特徴とする粘着剤。
4. 請求項１乃至３のいずれか１項に記載の粘着剤において、
   前記第１の粘着剤層は、前記第１の粘着材料中に分散され、熱により膨張する第２の熱膨張性粒子を更に有する
   ことを特徴とする粘着剤。
5. 請求項１乃至４のいずれか１項に記載の粘着剤において、
   前記マイクロカプセル中に内包され、熱により膨張する第３の熱膨張性粒子を更に有する
   ことを特徴とする粘着剤。
6. 基材上に粘着剤が形成された粘着シートであって、
   前記粘着剤は、
   第１の粘着材料と、前記第１の粘着材料中に分散され、熱により溶融するマイクロカプセルと、前記マイクロカプセル中に内包され、前記粘着材料の粘着力を低下させる離型剤とを有する第１の粘着剤層と、
   前記第１の粘着剤層上に形成され、第２の粘着材料と、前記第２の粘着材料中に分散され、熱により膨張する第１の熱膨張性粒子とを有する第２の粘着剤層とを有する
   ことを特徴とする粘着シート。
7. 被着体上に、第１の粘着材料と、前記第１の粘着材料中に分散され、熱により溶融するマイクロカプセルと、前記マイクロカプセル中に内包され、前記粘着材料の粘着力を低下させる離型剤とを有する第１の粘着剤層と、前記第１の粘着剤層上に形成され、第２の粘着材料と、前記第２の粘着材料中に分散され、熱により膨張する熱膨張性粒子とを有する第２の粘着剤層とを有する粘着剤を用いて貼付されたワークの剥離方法であって、
   加熱処理を行うことにより、前記マイクロカプセルを溶融するとともに前記熱膨張性粒子を膨張させ、前記離型剤を前記第１の粘着材料内に拡散して粘着力を低下させる
   ことを特徴とするワークの剥離方法。
   

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