JP2008089860A - Transparent protective film, optical compensation film, polarizing plate, and liquid crystal display apparatus - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent protective film, an optical compensation film and a polarizing plate having sufficient small variation in Re and Rth with respect to humidity change in usage environment and to provide a liquid crystal display apparatus having sufficient small variation in out of color registration, color hue and light leakage. <P>SOLUTION: A transparent protective film or the like has at least a transparent support containing a cellulose acylate resin and satisfies expression (1): (Rth(10%RH)-Rth(80%RH))/Rth(60%RH)≤0.3 and expression (2):¾ (Rth(10%RH)-Rth(80%RH)) ¾≤30. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、光学特性の湿度変化に対する安定性に優れた偏光板用途の透明保護フィルム、光学補償フィルム、偏光板、及びこれを用いた液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a transparent protective film for polarizing plates, an optical compensation film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device using the same, which are excellent in stability of optical properties against humidity change.

液晶表示装置は、通常、液晶セル、偏光板、及び光学補償フィルム（位相差板）を有する。
例えば、透過型の液晶表示装置では、二枚の偏光板を液晶セルの両側に取り付け、一枚又は二枚の光学補償フィルムが、液晶セルと偏光板との間に配置されている。
また、反射型の液晶表示装置では、反射板と、液晶セルと、一枚の光学補償フィルムと、一枚の偏光板とが、この順に配置されている。
前記液晶セルは、一般的な例として、棒状液晶性分子、それを封入するための二枚の基板、及び棒状液晶性分子に電圧を加えるための電極層から構成されている。
前記液晶セルは、棒状液晶性分子の配向状態の違いにより、様々な表示モードが提案されている。
例えば、透過型の液晶表示装置に採用される液晶セルにおいては、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）、及びＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ Ａｌｉｇｎｅｄ）のような表示モードが提案されている。
また、反射型の液晶表示装置に採用される液晶セルにおいては、ＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ Ａｌｉｇｎｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）といった表示モードが提案されている。 A liquid crystal display device usually has a liquid crystal cell, a polarizing plate, and an optical compensation film (retardation plate).
For example, in a transmissive liquid crystal display device, two polarizing plates are attached to both sides of a liquid crystal cell, and one or two optical compensation films are disposed between the liquid crystal cell and the polarizing plate.
In the reflection type liquid crystal display device, a reflection plate, a liquid crystal cell, one optical compensation film, and one polarizing plate are arranged in this order.
As a general example, the liquid crystal cell includes a rod-like liquid crystalline molecule, two substrates for encapsulating the same, and an electrode layer for applying a voltage to the rod-like liquid crystalline molecule.
Various display modes have been proposed for the liquid crystal cell depending on the alignment state of rod-like liquid crystalline molecules.
For example, in a liquid crystal cell employed in a transmissive liquid crystal display device, TN (Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), OCB (Optically Compensatory Bend), STN ) And display modes such as VA (Vertically Aligned) have been proposed.
In addition, a display mode such as HAN (Hybrid Aligned Nematic) has been proposed for a liquid crystal cell employed in a reflective liquid crystal display device.

前記偏光板は、一般に、偏光膜と透明保護膜とから構成されており、この偏光膜は、一般に、ポリビニルアルコールにヨウ素、又は二色性染料の水溶液を含浸させ、更にこのフィルムを一軸延伸することにより得られる。そして、この偏光膜の両側に二枚の透明保護フィルムを貼りつけることにより、前記偏光板が構成されるのである。   The polarizing plate is generally composed of a polarizing film and a transparent protective film. This polarizing film is generally made by impregnating polyvinyl alcohol with an aqueous solution of iodine or a dichroic dye, and further uniaxially stretching the film. Can be obtained. And the said polarizing plate is comprised by sticking two transparent protective films on both sides of this polarizing film.

前記光学補償フィルムは、画像着色を解消したり、視野角を拡大するために、様々な液晶表示装置で用いられている。この光学補償フィルムとして透明支持体上にディスコティック液晶の配向を固定した光学異方性層を有するフィルムが、特許文献１〜８に開示されている。   The optical compensation film is used in various liquid crystal display devices in order to eliminate image coloring and to widen the viewing angle. Patent Documents 1 to 8 disclose films having an optically anisotropic layer in which the orientation of the discotic liquid crystal is fixed on a transparent support as the optical compensation film.

液晶表示装置に採用される光学補償フィルムは、前記透明支持体の製膜時、又は製膜後に延伸したり、前記透明支持体上に光学異方性層を積層したりして製造される。
ここで、偏光膜の両側に用いる前記透明保護や前記光学補償フィルムの透明支持体として広く用いられているセルロースアシレートフィルムは、アシル基種、置換量にもよるが、環境の湿度に依存してＲｅやＲｔｈの絶対値が大きく変動する傾向があり、液晶表示装置に適用された際のパネルの色味や視野角が湿度変化に対して変動する原因の一つとして指摘され、解決が望まれていた。 The optical compensation film employed in the liquid crystal display device is produced by stretching at the time of forming the transparent support or after the film formation, or by laminating an optically anisotropic layer on the transparent support.
Here, the cellulose acylate film widely used as a transparent support for the transparent protection and the optical compensation film used on both sides of the polarizing film depends on the humidity of the environment, depending on the acyl group species and the amount of substitution. The absolute values of Re and Rth tend to fluctuate greatly, and it has been pointed out as one of the causes of fluctuations in panel color and viewing angle with respect to humidity changes when applied to liquid crystal display devices. It was rare.

上記特許文献１〜８に記載の技術において、このような問題を解決する対策は講じられていなかった。
一方、特許文献９には、湿式延伸によりＲｅの湿度変化率（２５℃、６０％ＲＨから２５℃、１０％ＲＨでの変化を５０で除した値）が２ｎｍ／％ＲＨ以下（実施例：〜０．１ｎｍ／％ＲＨ）に制御した光学補償フィルムが開示されている。しかしながら、上記の特性は９０℃の温水、或いは１２０℃の蒸気中で未延伸フィルムの降伏応力をある設定領域に調整することが必須であるため、製造工程が煩雑になり、また、制御も困難である。
また、特許文献１０には、脂肪族多価アルコールエステル等をスタビライザーとして添加することで、Ｒｅ及びＲｔｈの湿度変化率（２３℃、５５％ＲＨにおけるＲｅ、又はＲｔｈの値を基準として１５％〜８０％ＲＨでの変動幅）を、５％未満に制御した高分子フィルムが開示されている。
しかしながら、上記特許文献で効果が明記されている添加剤は単価が高く、フィルムとしてのコストの観点で許容できるものではなかった。
また、セルローストリアセテート（酢化度＝６０．８％）に１２質量％添加したところ、未延伸フイルム（膜厚＝８０μｍ）でのＲｔｈの２５℃、湿度変化（２５℃、６０％ＲＨから２５℃、１０％ＲＨでの変化）が２５ｎｍであることが実験で確認され、湿度依存性の改良効果として不十分であることが明らかになった。
したがって、環境湿度の変化に対して、Ｒｅ、Ｒｔｈの変動が十分に小さく、且つ、製造工程が煩雑でなく、且つ、使用素材が安価な偏光板用途の透明保護フィルムや光学補償フィルム、及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置を得るための技術開発が強く望まれているのが現状である。 In the techniques described in Patent Documents 1 to 8, no measures for solving such a problem have been taken.
On the other hand, Patent Document 9 discloses that the humidity change rate of Re (value obtained by dividing the change at 25 ° C., 60% RH to 25 ° C., 10% RH by 50) by wet stretching is 2 nm /% RH or less (Example: An optical compensation film controlled to ˜0.1 nm /% RH) is disclosed. However, since it is essential to adjust the yield stress of the unstretched film in a set region in 90 ° C hot water or 120 ° C steam, the manufacturing process becomes complicated and difficult to control. It is.
Further, in Patent Document 10, by adding an aliphatic polyhydric alcohol ester or the like as a stabilizer, the humidity change rate of Re and Rth (from 15% to 23% at a temperature of 23%, 55% RH, or Rth) A polymer film is disclosed in which the fluctuation range at 80% RH is controlled to be less than 5%.
However, the additive whose effect is specified in the above-mentioned patent document has a high unit price and is not acceptable from the viewpoint of cost as a film.
Further, when 12% by mass was added to cellulose triacetate (degree of acetylation = 60.8%), Rth of 25 ° C. and humidity change (25 ° C., 60% RH to 25 ° C.) in an unstretched film (film thickness = 80 μm) The experiment confirmed that the change at 10% RH was 25 nm, and it was revealed that the humidity-dependent improvement effect was insufficient.
Therefore, a transparent protective film or an optical compensation film for polarizing plates, which has sufficiently small fluctuations in Re and Rth with respect to changes in environmental humidity, is not complicated in manufacturing process, and is inexpensive to use, and At present, there is a strong demand for technological development for obtaining polarizing plates and liquid crystal display devices.

特許第２６４００８３号明細書Japanese Patent No. 2640083 特許第２５８７３９８号明細書Japanese Patent No. 2587398 特許第３１１８１９７号明細書Japanese Patent No. 3118197 国際公開第９６／３７８０４号パンフレットInternational Publication No. 96/37804 Pamphlet 国際公開第９６／３１７９３号パンフレットInternational Publication No. 96/31793 Pamphlet 特開平１１−３１６３７８号公報JP 11-316378 A 特開平９−２１９１４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-21914 特開２００５−３７９０４号公報JP 2005-37904 A 特開２００３−２１５３３７号公報JP 2003-215337 A 特開２００５−１０６９２９号公報JP 2005-106929 A

本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、使用環境の湿度の変化に対して、Ｒｅ、Ｒｔｈの変動が十分に小さい透明保護フィルム、光学補償フィルム、及び偏光板を提供することを目的とする。
また、使用環境の湿度の変化に対して、色ずれ、色味、光漏れの変動が十分に小さい液晶表示装置を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a transparent protective film, an optical compensation film, and a polarizing plate in which fluctuations in Re and Rth are sufficiently small with respect to changes in humidity in the usage environment.
It is another object of the present invention to provide a liquid crystal display device in which variations in color shift, color, and light leakage are sufficiently small with respect to changes in humidity in the usage environment.

前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。即ち、
＜１＞ セルロースアシレート樹脂を含有する透明支持体を少なくとも有し、下記式（１）〜式（２）を満たすことを特徴とする透明保護フィルムである。
ただし、下記式（１）〜式（２）において、Ｒｔｈ（１０％ＲＨ）は、相対湿度１０％で２４時間調湿して測定した前記透明保護フィルムの厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）値を指し、Ｒｔｈ（８０％ＲＨ）は、相対湿度８０％で２４時間調湿して測定した前記透明保護フィルムの厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）値を指し、Ｒｔｈ（６０％ＲＨ）は、相対湿度６０％で２４時間調湿して測定した前記透明保護フィルムの厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）値を指す。
（Ｒｔｈ（１０％ＲＨ）−Ｒｔｈ（８０％ＲＨ））／Ｒｔｈ（６０％ＲＨ）≦０．３・・・式（１）
｜（Ｒｔｈ（１０％ＲＨ）−Ｒｔｈ（８０％ＲＨ））｜≦３０・・・・・・・・・・式（２）
＜２＞ 下記式を満たす前記＜１＞に記載の透明保護フィルムである。
｜（Ｒｔｈ（１０％ＲＨ）−Ｒｔｈ（８０％ＲＨ））｜≦２０
＜３＞ 下記式（３）を満たす前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の透明保護フィルムである。
ただし、下記式（３）において、Ｒｅ（１０％ＲＨ）は、相対湿度１０％で２４時間調湿して測定した前記透明保護フィルムの面内方向のレターデーション（Ｒｅ）値を指し、Ｒｅ（８０％ＲＨ）は、相対湿度８０％で２４時間調湿して測定した前記透明保護フィルムの面内方向のレターデーション（Ｒｅ）値を指し、Ｒｅ（６０％ＲＨ）は、相対湿度６０％で２４時間調湿して測定した前記保護フィルムの面内方向のレターデーション（Ｒｅ）値を指す。
（Ｒｅ（１０％ＲＨ）−Ｒｅ（８０％ＲＨ））／Ｒｅ（６０％ＲＨ）≦０．５・・・・・式（３）
＜４＞ 透明支持体が、一分子中に少なくとも複数の水酸基、アミノ基、チオール基、カルボン酸基、から選ばれる官能基を有する化合物Ａを含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の透明保護フィルムである。
＜５＞ 化合物Ａが、一分子内に複数の異なる官能基を有する前記＜４＞に記載の透明保護フィルムである。
＜６＞ 化合物Ａが、母核として、１〜２個の芳香族環を含有する前記＜４＞から＜５＞のいずれかに記載の透明保護フィルムである。
＜７＞ 化合物Ａが、水酸基、アミノ基、チオール基、カルボン酸基、から選ばれる官能基を有し、一分子中に含有する該官能基の数を該化合物Ａの分子量で割った値を１，０００倍した値が、１０以上である前記＜４＞から＜６＞のいずれかに記載の透明保護フィルムである。
＜８＞ 化合物Ａが、芳香族環を２つ含有し、一方の芳香族環に１個以下の水酸基を含有し、他方の芳香族環に３個以下のカルボン酸基を含有し、前記水酸基と、前記カルボン酸基との合計が２〜６個である前記＜４＞から＜７＞のいずれかに記載の透明保護フィルムである。
＜９＞ 化合物Ａの２つの芳香族環が、下記の一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）の何れかの構造で連結している前記＜８＞に記載の透明保護フィルムである。
ただし、下記一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）において、Ｒ_１〜Ｒ_６は、水素原子、芳香族環を除くアルキル基、水酸基、アミノ基、チオール基、カルボン酸基の何れかを表す。
＜１０＞ 化合物Ａの分子量が、１８０以上５００以下である前記＜４＞から＜９＞のいずれかに記載の透明保護フィルムである。
＜１１＞ セルロースアシレート樹脂のアセチル基置換度が、２．０〜３．０のセルローストリアセテートである前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の透明保護フィルムである。
＜１２＞ セルロースアシレート樹脂の全アシル基置換度が２．０〜２．７であり、アセチル基置換度が１．０〜２．０であり、プロピオニル基置換度が０．５〜１．５のセルロースアセテートプロピオネートである前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の透明保護フィルムである。
＜１３＞ 透明支持体の少なくとも片面に、ハイブリット配向した円盤状化合物を含む光学異方性層が積層された前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の透明保護フィルムである。
＜１４＞ 前記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載の透明保護フィルムを有し、透明支持体が、下記式（Ｉ）及び下記式（ＩＩ）を満たすことを特徴とする光学補償フィルムである。
０ｎｍ≦Ｒｅ≦１００ｎｍ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・式（Ｉ）
５０ｎｍ≦Ｒｔｈ≦３００ｎｍ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・式（ＩＩ）
＜１５＞ 透明支持体が、下記式（ＩＩＩ）〜式（ＩＶ）を満たす前記＜１４＞に記載の光学補償フィルムである。
０．５０≦Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）≦０．９９・・・・・・・・・・式（ＩＩＩ）
１．００≦Ｒｅ（６３０）／Ｒｅ（５５０）≦１．５０・・・・・・・・・・式（ＩＶ）
＜１６＞ 前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の透明保護フィルム、及び前記＜１２＞から＜１４＞のいずれかに記載の光学補償フィルムの少なくともいずれかと、偏光子とを有することを特徴とする偏光板である。
＜１７＞ 液晶セルと、該液晶セルの少なくとも一方の面に設置される前記＜１６＞に記載の偏光板とを有することを特徴とする液晶表示装置である。
＜１８＞ 液晶セルが、ＴＮモード、ＯＣＢモード、ＥＣＢモード、ＶＡモード、及びＩＰＳモードの何れかの液晶セルである前記＜１７＞に記載の液晶表示装置である。 Means for solving the above problems are as follows. That is,
<1> A transparent protective film having at least a transparent support containing a cellulose acylate resin and satisfying the following formulas (1) to (2).
However, in the following formulas (1) to (2), Rth (10% RH) is a retardation (Rth) value in the thickness direction of the transparent protective film measured by conditioning for 24 hours at a relative humidity of 10%. Rth (80% RH) refers to the retardation (Rth) value in the thickness direction of the transparent protective film measured by adjusting the humidity for 24 hours at 80% relative humidity, and Rth (60% RH) is relative humidity. It refers to the retardation (Rth) value in the thickness direction of the transparent protective film measured by conditioning at 60% for 24 hours.
(Rth (10% RH) -Rth (80% RH)) / Rth (60% RH) ≦ 0.3 (1)
| (Rth (10% RH) −Rth (80% RH)) | ≦ 30 (2)
<2> The transparent protective film according to <1>, which satisfies the following formula.
| (Rth (10% RH) −Rth (80% RH)) | ≦ 20
<3> The transparent protective film according to any one of <1> to <2>, which satisfies the following formula (3).
However, in the following formula (3), Re (10% RH) refers to the retardation (Re) value in the in-plane direction of the transparent protective film measured by adjusting the humidity at 10% relative humidity for 24 hours. 80% RH) refers to the retardation (Re) value in the in-plane direction of the transparent protective film measured by adjusting the humidity at 80% relative humidity for 24 hours, and Re (60% RH) is 60% relative humidity. The retardation (Re) value in the in-plane direction of the protective film measured by adjusting the humidity for 24 hours.
(Re (10% RH) −Re (80% RH)) / Re (60% RH) ≦ 0.5 (3)
<4> Any one of <1> to <3>, wherein the transparent support contains compound A having a functional group selected from at least a plurality of hydroxyl groups, amino groups, thiol groups, and carboxylic acid groups in one molecule. It is a transparent protective film as described in above.
<5> The transparent protective film according to <4>, wherein the compound A has a plurality of different functional groups in one molecule.
<6> The transparent protective film according to any one of <4> to <5>, wherein compound A contains 1 to 2 aromatic rings as a mother nucleus.
<7> Compound A has a functional group selected from a hydroxyl group, an amino group, a thiol group, and a carboxylic acid group, and a value obtained by dividing the number of functional groups contained in one molecule by the molecular weight of the compound A The transparent protective film according to any one of <4> to <6>, wherein a value multiplied by 1,000 is 10 or more.
<8> Compound A contains two aromatic rings, one aromatic ring contains 1 or less hydroxyl group, the other aromatic ring contains 3 or less carboxylic acid groups, and the hydroxyl group And the transparent protective film in any one of said <4> to <7> whose sum total with the said carboxylic acid group is 2-6 pieces.
<9> The transparent protective film according to <8>, wherein the two aromatic rings of the compound A are connected by any structure of the following general formulas (I) to (VII).
However, in the following general formulas (I) to (VII), R _{1 to} R ₆ represent any of a hydrogen atom, an alkyl group excluding an aromatic ring, a hydroxyl group, an amino group, a thiol group, and a carboxylic acid group.
<10> The transparent protective film according to any one of <4> to <9>, wherein the compound A has a molecular weight of 180 or more and 500 or less.
<11> The transparent protective film according to any one of <1> to <10>, wherein the cellulose acylate resin is a cellulose triacetate having a degree of acetyl group substitution of 2.0 to 3.0.
<12> The total acyl group substitution degree of the cellulose acylate resin is 2.0 to 2.7, the acetyl group substitution degree is 1.0 to 2.0, and the propionyl group substitution degree is 0.5 to 1. 5. The transparent protective film according to any one of <1> to <10>, which is No. 5 cellulose acetate propionate.
<13> The transparent protective film according to any one of <1> to <12>, wherein an optically anisotropic layer containing a hybrid-oriented discotic compound is laminated on at least one surface of the transparent support.
<14> An optical compensation film comprising the transparent protective film according to any one of <1> to <13>, wherein the transparent support satisfies the following formula (I) and the following formula (II): It is.
0nm ≦ Re ≦ 100nm ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Formula (I)
50nm ≦ Rth ≦ 300nm ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Formula (II)
<15> The optical compensation film according to <14>, wherein the transparent support satisfies the following formulas (III) to (IV).
0.50 ≦ Re (450) / Re (550) ≦ 0.99 Formula (III)
1.00 ≦ Re (630) / Re (550) ≦ 1.50 (formula (IV))
<16> At least one of the transparent protective film according to any one of <1> to <11> and the optical compensation film according to any one of <12> to <14>, and a polarizer. It is a polarizing plate characterized by these.
<17> A liquid crystal display device comprising: a liquid crystal cell; and the polarizing plate according to <16> installed on at least one surface of the liquid crystal cell.
<18> The liquid crystal display device according to <17>, wherein the liquid crystal cell is any one of a TN mode, an OCB mode, an ECB mode, a VA mode, and an IPS mode.

本発明によると、使用環境の湿度の変化に対して、Ｒｅ、Ｒｔｈの変動が十分に小さい透明保護フィルム、光学補償フィルム、及び偏光板を提供することを目的とする。
また、使用環境の湿度の変化に対して、色ずれ、色味、光漏れの変動が十分に小さい液晶表示装置を提供することを目的とする。 According to the present invention, an object of the present invention is to provide a transparent protective film, an optical compensation film, and a polarizing plate in which fluctuations in Re and Rth are sufficiently small with respect to changes in the humidity of the usage environment.
It is another object of the present invention to provide a liquid crystal display device in which variations in color shift, color, and light leakage are sufficiently small with respect to changes in humidity in the usage environment.

以下に、本発明に係る透明保護フィルム、光学補償フィルム、偏光板、及び液晶表示装置について詳細に説明する。
なお、本実施形態の説明において、「４５゜」、「平行」あるいは「直交」とは、厳密な角度±５゜未満の範囲内であることを意味する。厳密な角度との誤差は、４゜未満であることが好ましく、３゜未満であることがより好ましい。また、角度について、「＋」は時計周り方向を意味し、「−」は反時計周り方向を意味するものとする。また、「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味する。また、「可視光領域」とは、３８０〜７８０ｎｍのことをいう。更に、屈折率の測定波長は、特別な記述がない限り、可視光域（λ＝５５０ｎｍ）での値である。 Hereinafter, the transparent protective film, the optical compensation film, the polarizing plate, and the liquid crystal display device according to the present invention will be described in detail.
In the description of the present embodiment, “45 °”, “parallel” or “orthogonal” means that the angle is within a range of strictly less than ± 5 °. The error from the exact angle is preferably less than 4 °, more preferably less than 3 °. Regarding the angle, “+” means the clockwise direction, and “−” means the counterclockwise direction. Further, the “slow axis” means a direction in which the refractive index is maximized. The “visible light region” means 380 to 780 nm. Further, the refractive index measurement wavelength is a value in the visible light region (λ = 550 nm) unless otherwise specified.

また、本実施形態の説明において「偏光板」とは、特別な記述がない限り、長尺の偏光板、及び液晶装置に組み込まれる大きさに裁断された偏光板の両者を含む意味で用いている。なお、ここでいう「裁断」には「打ち抜き」及び「切り出し」等も含むものとする。
また、本実施形態の説明では、「偏光膜」と「偏光板」とを区別して用いるが、「偏光板」は「偏光膜」の少なくとも片面に該偏光膜を保護する透明保護膜を有する積層体のことを意味するものとする。 In the description of the present embodiment, the term “polarizing plate” is used to include both a long polarizing plate and a polarizing plate cut into a size incorporated in a liquid crystal device unless otherwise specified. Yes. Here, “cutting” includes “punching” and “cutting out”.
In the description of the present embodiment, “polarizing film” and “polarizing plate” are distinguished from each other. However, “polarizing plate” is a laminate having a transparent protective film that protects the polarizing film on at least one side of “polarizing film”. It shall mean the body.

また、本実施形態の説明において「分子対称軸」とは、分子が回転対称軸を有する場合は、当該対称軸を指すが、厳密な意味で、分子が回転対称性であることを要求するものではない。
一般的に、円盤状液晶性化合物において、分子対称軸は、円盤面の中心を貫く円盤面に対して垂直な軸と一致し、棒状液晶性化合物において、分子対称軸は、分子の長軸と一致する。 In the description of the present embodiment, the “molecular symmetry axis” refers to a symmetry axis when the molecule has a rotational symmetry axis, but strictly requires that the molecule is rotationally symmetric. is not.
In general, in a discotic liquid crystalline compound, the molecular symmetry axis coincides with an axis perpendicular to the disc surface passing through the center of the disc surface, and in a rod-like liquid crystalline compound, the molecular symmetry axis is the major axis of the molecule. Match.

また、本明細書において、Ｒｅ（λ）、Ｒｔｈ（λ）は、各々、波長λにおける面内のレターデーション、及び厚さ方向のレターデーションを表す。Ｒｅ（λ）はＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ、又はＷＲ（王子計測機器（株）製）において、波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
測定されるフィルムが、１軸又は２軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）が算出される。
Ｒｔｈ（λ）は、前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ、又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側５０°まで１０度ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で６点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ、又はＷＲが算出する。
なお、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値、及び入力された膜厚値を基に、以下の式（Ａ）、及び式（Ｂ）よりＲｔｈを算出することもできる。 In this specification, Re (λ) and Rth (λ) represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at the wavelength λ, respectively. Re (λ) is measured with KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) by making light having a wavelength of λ nm incident in the normal direction of the film.
When the film to be measured is represented by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, Rth (λ) is calculated by the following method.
Rth (λ) is the film surface when Re (λ) is used and the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) is the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis) Measurement is performed at a total of 6 points by injecting light of wavelength λ nm from each inclined direction in steps of 10 degrees from the normal direction to 50 ° on one side with respect to the film normal direction (with any rotation direction as the rotation axis). Then, KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
In the above case, in the case of a film having a direction in which the retardation value is zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis from the normal direction as the rotation axis, retardation at a tilt angle larger than the tilt angle. The value is calculated by KOBRA 21ADH or WR after changing its sign to negative.
The retardation value is measured from two inclined directions with the slow axis as the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis, the arbitrary direction in the film plane is the rotation axis). Rth can also be calculated from the following formula (A) and formula (B) based on the value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.

・・・・・・式（Ａ） ・ ・ ・ ・ ・ ・ Formula (A)

なお、上記のＲｅ（θ）は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。
また、式（Ａ）におけるｎｘは、面内における遅相軸方向の屈折率を表し、ｎｙは、面内においてｎｘに直交する方向の屈折率を表し、ｎｚは、ｎｘ及びｎｙに直交する方向の屈折率を表す。 Note that Re (θ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle θ from the normal direction.
In the formula (A), nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane, ny represents the refractive index in the direction orthogonal to nx in the plane, and nz is the direction orthogonal to nx and ny. Represents the refractive index.

Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ・・・・・・・・・・・式（Ｂ） Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d (Equation (B)

測定されるフィルムが、１軸や２軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸（ｏｐｔｉｃ ａｘｉｓ）がないフィルムの場合には、以下の方法により、Ｒｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は、前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ、又はＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として、フィルム法線方向に対して−５０°から＋５０°まで１０°ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて１１点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲが算出する。
また、上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する：セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ又はＷＲはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。この算出されたｎｘ，ｎｙ，ｎｚよりＮｚ＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）が更に算出される。 When the film to be measured is a film that cannot be expressed by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, that is, a film without a so-called optical axis, Rth (λ) is calculated by the following method.
Rth (λ) is from −50 ° with respect to the film normal direction, with Re (λ) being the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotary axis). Measured at 11 points by injecting light of wavelength λ nm from each inclined direction in 10 ° steps up to + 50 °, and based on the measured retardation value, the assumed average refractive index and the input film thickness value. KOBRA 21ADH or WR is calculated.
In the above measurement, as the assumed value of the average refractive index, values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. If the average refractive index is not known, it can be measured with an Abbe refractometer. The average refractive index values of main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), Polystyrene (1.59). The KOBRA 21ADH or WR calculates nx, ny, and nz by inputting the assumed value of the average refractive index and the film thickness. Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.

（透明保護フィルム、及び光学補償フィルム）
本発明の透明保護フィルムとは、少なくとも透明支持体を有し、積極的に光学補償機能を付与していないものとして定義する。一方、本発明の光学補償フィルムとは、特に積極的に光学補償機能を付与したもの（例えば、Ｒｅ、Ｒｔｈを発現する添加物を含有したり、延伸によりＲｅ、Ｒｔｈを発現させたり、更に光学異方性層を積層したもの）として定義する。本発明の光学補償フィルムは、偏光板の保護フィルムとしての透明保護フィルムの機能も兼ね備えていることが好ましい。 (Transparent protective film and optical compensation film)
The transparent protective film of the present invention is defined as having at least a transparent support and not actively imparting an optical compensation function. On the other hand, the optical compensation film of the present invention is a film that has been particularly positively imparted with an optical compensation function (for example, containing an additive that expresses Re or Rth, expresses Re or Rth by stretching, Defined as a laminate of anisotropic layers). It is preferable that the optical compensation film of the present invention also has a function of a transparent protective film as a protective film for a polarizing plate.

＜透明支持体＞
本発明の透明保護フィルム、及び光学補償フィルムを構成する透明支持体は、透明樹脂材料（以下、「透明樹脂」という。）及び後述する特定の添加物（化合物Ａ）を少なくとも含有し、必要に応じて、レターデーション制御剤、可塑剤などを添加してもよい。
本発明の透明保護フィルム、及び光学補償フィルムを構成する透明支持体としては、光透過率が８０％以上であるのが好ましい。 <Transparent support>
The transparent support film constituting the transparent protective film and the optical compensation film of the present invention contains at least a transparent resin material (hereinafter referred to as “transparent resin”) and a specific additive (compound A) to be described later. Depending on the case, a retardation control agent, a plasticizer and the like may be added.
The transparent support constituting the transparent protective film and the optical compensation film of the present invention preferably has a light transmittance of 80% or more.

＜＜透明樹脂＞＞
前記透明支持体を形成する透明樹脂としては、セルロースアシレート類が挙げられる。また、前記透明樹脂を延伸することによって、光学異方性を得る。
本発明に用いられるセルロースアシレート原料のセルロースとしては、綿花リンター、ケナフ、木材パルプ（広葉樹パルプ、針葉樹パルプ）などがあり、いずれの原料セルロースから得られるセルロースアシレートでも使用でき、場合により、これらを混合して使用してもよい。
本発明においてはセルロースからエステル化してセルロースアシレートを作製するが、特に好ましい前述のセルロースがそのまま利用できる訳ではなく、リンター、ケナフ、パルプを精製して用いられる。 << Transparent resin >>
Examples of the transparent resin that forms the transparent support include cellulose acylates. Moreover, optical anisotropy is obtained by extending | stretching the said transparent resin.
Cellulose acylate raw material cellulose used in the present invention includes cotton linter, kenaf, wood pulp (hardwood pulp, conifer pulp), etc., and any cellulose acylate obtained from any raw material cellulose can be used. May be used in combination.
In the present invention, cellulose acylate is produced by esterification from cellulose. However, the above-mentioned particularly preferable cellulose is not always usable as it is, and linter, kenaf and pulp are purified and used.

本発明において、セルロースアシレートとは、セルロースの脂肪酸エステルのことである。特にセルロースの低級脂肪酸エステルが更に好ましい。
低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸を意味する。炭素原子数は、２（セルロースアセテート）、３（セルロースプロピオネート）、又は４（セルロースブチレート）であることが好ましい。
セルロースアシレートとしては、セルロースアセテートが好ましく、その例としては、ジアセチルセルロース及びトリアセチルセルロースなどが挙げられる。
また、セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いることも好ましい。 In the present invention, cellulose acylate is a fatty acid ester of cellulose. In particular, a lower fatty acid ester of cellulose is more preferable.
Lower fatty acid means a fatty acid having 6 or less carbon atoms. The number of carbon atoms is preferably 2 (cellulose acetate), 3 (cellulose propionate), or 4 (cellulose butyrate).
As the cellulose acylate, cellulose acetate is preferable, and examples thereof include diacetyl cellulose and triacetyl cellulose.
It is also preferable to use a mixed fatty acid ester such as cellulose acetate propionate or cellulose acetate butyrate.

本発明に用いられるセルロースアシレートは、セルロースの水酸基への置換度が、下記式（４）〜式（５）を満足するものが、溶解性の点で好ましい。
ここで、下記式（４）〜式（５）において、「ＳＡ」は、セルロースの水酸基の水素原子を置換しているアセチル基の置換度を表し、「ＳＢ」は、セルロースの水酸基の水素原子を置換している炭素原子数３〜２２のアシル基の置換度を表す。「ＳＢ」は、炭素原子数３〜６のアシル基が特に好ましい。 The cellulose acylate used in the present invention preferably has a degree of substitution that satisfies the following formulas (4) to (5) in terms of the degree of substitution of cellulose with hydroxyl groups.
Here, in the following formulas (4) to (5), “SA” represents the substitution degree of the acetyl group substituting the hydrogen atom of the cellulose hydroxyl group, and “SB” represents the hydrogen atom of the cellulose hydroxyl group. Represents the degree of substitution of the acyl group having 3 to 22 carbon atoms substituting. “SB” is particularly preferably an acyl group having 3 to 6 carbon atoms.

２．０≦ＳＡ＋ＳＢ≦３．０・・・・・・・・・・・・式（４）
０≦ＳＡ≦３．０・・・・・・・・・・・・・・・・・式（５） 2.0 ≤ SA + SB ≤ 3.0 ..... Formula (4)
0 ≦ SA ≦ 3.0 ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Formula (5)

また、一般に、セルロースアシレートの２，３，６位の水酸基は、全体の置換度の１／３ずつに均等に分配されるわけではなく、６位水酸基の置換度が小さくなる傾向がある。
本発明では、セルロースアシレートの６位水酸基の置換度が、２，３位に比べて同程度、若しくは、多いほうが好ましい。
全体の置換度に対して６位の水酸基が、３０％以上４０％以下のアシル基で置換されていることが好ましく、３１％以上のアシル基で置換されていることが更に好ましく、３２％以上のアシル基で置換されていることが特に好ましい。
また、６位の水酸基は、アセチル基以外に炭素数３以上のアシル基であるプロピオニル基、ブチロイル基、バレロイル基、ベンゾイル基、アクリロイル基などで置換されていてもよい。なお、各位置の置換度の測定は、ＮＭＲ法などによって求めることができる。 In general, the hydroxyl groups at 2, 3, and 6 positions of cellulose acylate are not evenly distributed by 1/3 of the total substitution degree, and the substitution degree of the 6-position hydroxyl group tends to be small.
In the present invention, it is preferable that the substitution degree of the 6-position hydroxyl group of cellulose acylate is the same as or higher than that of the 2- and 3-positions.
The hydroxyl group at the 6-position with respect to the total degree of substitution is preferably substituted with 30% to 40% acyl group, more preferably 31% or more acyl group, and more preferably 32% or more. It is particularly preferable that the substituent is substituted with an acyl group.
Further, the hydroxyl group at the 6-position may be substituted with a propionyl group, butyroyl group, valeroyl group, benzoyl group, acryloyl group or the like which is an acyl group having 3 or more carbon atoms in addition to the acetyl group. The degree of substitution at each position can be determined by NMR method or the like.

本発明の透明支持体に用いられる透明樹脂としては、特に、アセチル基置換度が２．０〜３．０のセルローストリアセテート、又は、全アシル基置換度が２．０〜２．７、アセチル基置換度が１．０〜２．０、プロピオニル基置換度が０．５〜１．５のセルロースアセテートプロピオネートの何れかが好ましい。
また、セルロースアシレートの粘度平均重合度（ＤＰ）は、２５０以上であることが好ましく、２９０以上であることが更に好ましい。
また、透明支持体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さく、分子量分布が狭いことが好ましい。
なお、Ｍｗは質量平均分子量を示し、Ｍｎは数平均分子量を示す。
具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０〜５．０であることが好ましく、１．０〜３．０であることがより好ましく、１．０〜１．７であることが更に好ましい。 As the transparent resin used for the transparent support of the present invention, in particular, cellulose triacetate having an acetyl group substitution degree of 2.0 to 3.0, or a total acyl group substitution degree of 2.0 to 2.7, an acetyl group Any of cellulose acetate propionate having a substitution degree of 1.0 to 2.0 and a propionyl group substitution degree of 0.5 to 1.5 is preferable.
Further, the viscosity average degree of polymerization (DP) of cellulose acylate is preferably 250 or more, and more preferably 290 or more.
The transparent support preferably has a small polydispersity index (Mw / Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) and a narrow molecular weight distribution.
In addition, Mw shows a mass average molecular weight, Mn shows a number average molecular weight.
The specific value of Mw / Mn is preferably 1.0 to 5.0, more preferably 1.0 to 3.0, and further preferably 1.0 to 1.7. preferable.

＜＜化合物Ａ＞＞
本発明の透明支持体には、環境湿度の変化に対するＲｅ、及びＲｔｈの変動を低減するために、化合物Ａが含まれている。
前記化合物Ａとしては、一分子中に少なくとも複数の水酸基、アミノ基、チオール基、カルボン酸基、から選ばれる官能基を有することが好ましく、一分子内に複数の異なる官能基を有することがより好ましく、水酸基とカルボン酸基を有することが特に好ましい。
化合物Ａは、母核として、１〜２個の芳香族環を含有することが好ましく、一分子中に含有する前記官能基の数を、添加剤の分子量で割った値が、０．０１以上であることが好ましい。
これらの特徴は、セルロースアシレート樹脂と水分子とが相互作用（水素結合）する部位に上記化合物Ａが結合（水素結合）し、水分子の脱着による電荷分布の変化を抑制するように作用するためと推定しているが、詳細は不明である。 << Compound A >>
The transparent support of the present invention contains Compound A in order to reduce fluctuations in Re and Rth with respect to changes in environmental humidity.
The compound A preferably has at least a plurality of functional groups selected from a hydroxyl group, an amino group, a thiol group, and a carboxylic acid group in one molecule, and more preferably has a plurality of different functional groups in one molecule. It preferably has a hydroxyl group and a carboxylic acid group.
Compound A preferably contains 1 to 2 aromatic rings as a mother nucleus, and the value obtained by dividing the number of functional groups contained in one molecule by the molecular weight of the additive is 0.01 or more. It is preferable that
These characteristics are such that the compound A binds (hydrogen bond) to a site where the cellulose acylate resin and water molecules interact (hydrogen bonds), and acts to suppress changes in charge distribution due to desorption of water molecules. However, details are unknown.

化合物Ａの具体例としては、下記に示す化合物（Ａ−１）〜（Ａ−１７）が例示できるが、これらに限定するものではない。   Specific examples of compound A include compounds (A-1) to (A-17) shown below, but are not limited thereto.

［２つの芳香族環を有する化合物Ａ］
透明支持体の製造工程において、比較的高温（１２０〜１４０℃程度）で長時間（数分〜６０分程度）加熱する工程を含む場合があり、その際には添加剤が揮散してしまうと工程を汚染してしまう。そのような場合には、２個の芳香族環を含有することで分子量を大きくすることができ、揮散性が改良され、好ましい。
また、１個の芳香族環に１個以下の水酸基を含有し、１個の芳香族環に３個以下のカルボン酸基を含有し、水酸基とカルボン酸基の合計が２個〜６個とすることで、湿度変化に対するＲｅ、Ｒｔｈの変動低減効果が確保され、好ましい。
１個の芳香族環に２個以上の水酸基を含んだり、水酸基とカルボン酸基の合計で７個以上の官能基を含んだりすると、可視光の短波長領域を吸収するようになり、フィルムが着色してしまう。
また、１個の芳香族環に４個以上のカルボン酸基を含有すると、フィルムを偏光子と貼り合わせる工程でアルカリ液に浸漬する鹸化工程を通したときにフィルムの白濁、光学特性の変化が発生する。
また、２個の芳香族環が、下記の一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）の何れかの構造で連結していることが好ましい。
ただし、下記一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）において、Ｒ_１〜Ｒ_６は、水素原子、芳香族環を除くアルキル基、水酸基、アミノ基、チオール基、カルボン酸基の何れかを表す。
[Compound A having two aromatic rings]
In the production process of the transparent support, it may include a step of heating at a relatively high temperature (about 120 to 140 ° C.) for a long time (several minutes to about 60 minutes), in which case the additive is volatilized. It will contaminate the process. In such a case, it is preferable that the molecular weight can be increased by containing two aromatic rings, and the volatility is improved.
In addition, one aromatic ring contains 1 or less hydroxyl group, one aromatic ring contains 3 or less carboxylic acid groups, and the total of hydroxyl groups and carboxylic acid groups is 2 to 6 By doing so, the effect of reducing fluctuations in Re and Rth with respect to humidity changes is secured, which is preferable.
When two or more hydroxyl groups are contained in one aromatic ring or seven or more functional groups in total of the hydroxyl group and the carboxylic acid group are contained, the short wavelength region of visible light is absorbed, and the film becomes It will be colored.
In addition, when four or more carboxylic acid groups are contained in one aromatic ring, the turbidity of the film and changes in the optical characteristics may occur when the film is passed through a saponification step in which the film is bonded to a polarizer. appear.
Moreover, it is preferable that two aromatic rings are connected by any structure of the following general formulas (I) to (VII).
However, in the following general formulas (I) to (VII), R _{1 to} R ₆ represent any of a hydrogen atom, an alkyl group excluding an aromatic ring, a hydroxyl group, an amino group, a thiol group, and a carboxylic acid group.

更に、化合物Ａの分子量は、１８０以上５００以下であることが好ましい。分子量が１８０未満では、揮散性が不十分となり、５００以上では溶媒への溶解性、セルロースアシレート樹脂との相溶性が悪化する。
このような条件を満たす化合物Ａの具体例としては、下記に示す化合物（Ａ−１８）〜（Ａ−４２）が例示できるが、これらに限定するものではない。 Furthermore, the molecular weight of Compound A is preferably 180 or more and 500 or less. When the molecular weight is less than 180, the volatility becomes insufficient, and when it is 500 or more, the solubility in a solvent and the compatibility with the cellulose acylate resin deteriorate.
Specific examples of the compound A satisfying such conditions include the following compounds (A-18) to (A-42), but are not limited thereto.

＜＜レターデーション制御剤＞＞
本発明の光学補償フィルムを構成する透明支持体には、上記化合物Ａに加え、溶液の紫外線吸収スペクトルの吸収極大を与える波長（λ_ｍａｘ）が４００ｎｍより短波長にある紫外線を吸収する化合物をレターデーション制御剤として含有することが好ましい。
このような化合物の例としては、フェニルサリチル酸、２−ヒドロキシベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類等の紫外線吸収剤を挙げることができる。
また、少なくとも２つの芳香族環を有する芳香族化合物、トリフェニレン化合物、円盤状化合物（１，３，５−トリアジン骨格、ポルフィリン骨格を分子に含有の化合物等）等が好ましい。
更に、これらの化合物類は、可視光領域に実質的に吸収を有していないことが好ましい。
また、上記化合物Ａにレターデーション発現機能がある場合もあり、その場合には、両者の添加量を調整することが好ましい。 << Retardation control agent >>
In addition to the above compound A, the transparent support constituting the optical compensation film of the present invention includes a compound that absorbs ultraviolet rays having a wavelength (λ _max ) that gives an absorption maximum of the ultraviolet absorption spectrum of the solution shorter than 400 nm. It is preferable to contain as a foundation control agent.
Examples of such compounds include ultraviolet absorbers such as phenyl salicylic acid, 2-hydroxybenzophenones, and benzotriazoles.
In addition, an aromatic compound having at least two aromatic rings, a triphenylene compound, a discotic compound (a compound containing a 1,3,5-triazine skeleton, a porphyrin skeleton in a molecule, or the like) is preferable.
Further, these compounds preferably have substantially no absorption in the visible light region.
In addition, the compound A may have a retardation developing function. In such a case, it is preferable to adjust the addition amount of both.

［少なくとも２つの芳香族環を有する芳香族化合物］
本発明の透明支持体のレターデーション制御剤として、少なくとも２つの芳香族環を有する芳香族化合物（以下、「本発明の芳香族化合物」ともいう）を少なくとも１種を含有することが好ましい。
芳香族化合物の芳香族環には、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環でもよい。
芳香族炭化水素環は、６員環（すなわち、ベンゼン環）であることが特に好ましい。
芳香族性ヘテロ環は一般に、不飽和ヘテロ環である。芳香族性ヘテロ環は、５員環、６員環、又は７員環であることが好ましく、５員環又は６員環であることが更に好ましい。
芳香族性ヘテロ環は一般に、最多の二重結合を有する。ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子が好ましく、窒素原子が特に好ましい。 [Aromatic compound having at least two aromatic rings]
The retardation control agent for the transparent support of the present invention preferably contains at least one aromatic compound having at least two aromatic rings (hereinafter also referred to as “the aromatic compound of the present invention”).
The aromatic ring of the aromatic compound may be an aromatic heterocyclic ring in addition to the aromatic hydrocarbon ring.
The aromatic hydrocarbon ring is particularly preferably a 6-membered ring (that is, a benzene ring).
The aromatic heterocycle is generally an unsaturated heterocycle. The aromatic heterocycle is preferably a 5-membered ring, a 6-membered ring, or a 7-membered ring, and more preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring.
Aromatic heterocycles generally have the most double bonds. As the hetero atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom are preferable, and a nitrogen atom is particularly preferable.

本発明の芳香族化合物が有する芳香族環の数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１２であることがより好ましい。３以上の芳香族環を有する場合、少なくとも２つの芳香族環の立体配座を立体障害しなければよい。
２つの芳香族環の結合関係は、（ａ）縮合環を形成する場合、（ｂ）単結合で直結する場合、及び（ｃ）連結基を介して結合する場合に分類できる（芳香族環のため、スピロ結合は形成できない）。
レターデーション上昇機能の観点では、２つの芳香族環の結合関係は、上記（ａ）〜（ｃ）のいずれでもよい。具体的には、特開２００２−１３１５３７号公報の段落番号［００１６］〜［００２３］記載の内容のものが挙げられる。更に、上記（ｂ）又は（ｃ）の場合は、二つの芳香族環の立体配座を立体障害しないことが好ましい。 The number of aromatic rings contained in the aromatic compound of the present invention is preferably 2 to 20, and more preferably 2 to 12. In the case of having three or more aromatic rings, the conformation of at least two aromatic rings may not be sterically hindered.
The bonding relationship between two aromatic rings can be classified into (a) a condensed ring, (b) a direct bond with a single bond, and (c) a bond via a linking group (the aromatic ring Therefore, spiro bonds cannot be formed).
From the viewpoint of the retardation increasing function, the bonding relationship between the two aromatic rings may be any of the above (a) to (c). Specific examples include those described in paragraph numbers [0016] to [0023] of JP-A No. 2002-131537. Furthermore, in the case of (b) or (c) above, it is preferable that the conformation of the two aromatic rings does not sterically hinder.

本発明の芳香族化合物としては、特開２００２−３６３３４３号公報の段落番号［００１１］〜［００３１］に記載されたものと、実質的に同一の、直線的な分子構造を有する棒状化合物、特開２０００−１１１９１４号公報の段落番号［００１１］〜［００８５］に記載されたものと、実質的に同一の、立体障害しない立体配座となっている２つの芳香族環を含有する化合物、少なくとも１つの芳香族環を置換基として含有する１，３，５−トリアジン化合物、及び、特開２００１−１６６１４４号公報に記載された、ポルフィリン骨格を有する化合物が挙げられる。
特に、少なくとも一つの芳香族環を置換基として含有する１，３，５−トリアジン化合物が好ましい。この場合、該トリアジン環がもう一つの芳香環となる。
具体的には、特開２００１−１６６１４４号公報の段落番号［００１６］に記載の一般式（Ｉ）記載の１，３，５−トリアジン化合物が挙げられる。
本発明の芳香族化合物の含有量は、所望のレターデーションに調整するためにレターデーション制御剤用化合物の種類及び使用量を選択して用いる。
また、透明支持体を作製するときに透明支持体作成物中での溶解性、製膜時での不溶化や析出等の問題を生じさせないことから、セルロースアシレート１００質量部に対して、０．０１〜３０質量部の範囲で使用することが好ましく、０．１〜２５質量部の範囲で使用することがより好ましい。 Examples of the aromatic compound of the present invention include a rod-like compound having a linear molecular structure substantially the same as that described in paragraphs [0011] to [0031] of JP-A-2002-363343, A compound containing two aromatic rings having substantially the same conformation that is not sterically hindered, as described in paragraphs [0011] to [0085] of Kokai 2000-1111914; Examples include 1,3,5-triazine compounds containing one aromatic ring as a substituent, and compounds having a porphyrin skeleton described in JP-A No. 2001-166144.
In particular, 1,3,5-triazine compounds containing at least one aromatic ring as a substituent are preferable. In this case, the triazine ring becomes another aromatic ring.
Specific examples include 1,3,5-triazine compounds described in general formula (I) described in paragraph [0016] of JP-A No. 2001-166144.
In order to adjust the content of the aromatic compound of the present invention to a desired retardation, the type and amount of the retardation control compound used are selected and used.
Further, when producing a transparent support, problems such as solubility in the transparent support product and insolubilization and precipitation during film formation do not occur. It is preferable to use in the range of 01-30 mass parts, and it is more preferable to use in the range of 0.1-25 mass parts.

＜＜可塑剤＞＞
前記透明支持体には、フィルムとしての機械的物性を改良するため、又は乾燥速度を向上するために、従来公知の可塑剤を添加してもよい。
可塑剤としては、例えば、リン酸エステル類、カルボン酸エステル類等が挙げられ、例えば、発明協会公開技報公技番号公技０１−１７４５号のｐ．１６に記載の化合物等が挙げられる。
なお、前記カルボン酸エステル類を構成するカルボン酸としては、脂肪族カルボン酸、オキシカルボン酸（クエン酸、リンゴ酸等）、芳香族カルボン酸（フタル酸等）等が挙げられる。
また、前記可塑剤に適用する他の化合物としては、特開平１１−１２４４４５号公報、及び特開２００１−２４７７１７号公報に記載された、アルカンポリオールとカルボン酸とのエステル化化合物も好ましい。
可塑剤の添加量は、セルロースアシレート１００質量部に対して、０．０５〜２５質量％であることが好ましく、１〜２０質量％であることがより好ましい。
また、上記化合物Ａとの併用によって添加剤の効果を低減させてしまう場合には、可塑剤の添加量を低減することで調整することが好ましい。上記化合物Ａが可塑剤の機能を有する場合も多く、必ずしも上記化合物Ａと別に可塑剤を添加する必要はない。 << Plasticizer >>
A conventionally known plasticizer may be added to the transparent support in order to improve the mechanical properties as a film or to increase the drying speed.
Examples of the plasticizer include phosphate esters, carboxylic acid esters, and the like. For example, p. 16 and the like.
Examples of the carboxylic acid constituting the carboxylic acid esters include aliphatic carboxylic acids, oxycarboxylic acids (such as citric acid and malic acid), and aromatic carboxylic acids (such as phthalic acid).
Further, as other compounds applied to the plasticizer, esterified compounds of alkane polyols and carboxylic acids described in JP-A Nos. 11-124445 and 2001-247717 are also preferable.
The addition amount of the plasticizer is preferably 0.05 to 25% by mass and more preferably 1 to 20% by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose acylate.
Moreover, when the effect of an additive is reduced by the combined use with the compound A, it is preferable to adjust by reducing the addition amount of a plasticizer. The compound A often has a plasticizer function, and it is not always necessary to add a plasticizer separately from the compound A.

＜＜微粒子＞＞
本発明では、フィルムのカール抑制、搬送性、或は耐傷性を良好に保持するために、セルロースアシレート組成物（透明支持体）に微粒子を添加するのが好ましい。
添加する微粒子は、前述の機能を呈する素材であれば特に限定はなく、微粒子のモース硬度が２〜１０であるものが好ましい。 << Fine particle >>
In the present invention, it is preferable to add fine particles to the cellulose acylate composition (transparent support) in order to maintain good curl suppression, transportability, and scratch resistance of the film.
The fine particles to be added are not particularly limited as long as the materials exhibit the above-described functions, and those having a Mohs hardness of 2 to 10 are preferable.

前記微粒子としては、無機化合物、有機化合物のいずれを用いてもよく、無機化合物の微粒子の好ましい具体例としては、ケイ素を含む化合物、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化バリウム、酸化ジルコニウム、酸化ストロンチウム、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化スズ・アンチモン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、及びリン酸カルシウム等が挙げられ、これらの中でも、ケイ素を含む無機化合物や酸化ジルコニウムがより好ましく、透明支持体の濁度を低減できるので二酸化ケイ素が更に好ましい。   As the fine particles, either an inorganic compound or an organic compound may be used. Preferred specific examples of the fine particles of the inorganic compound include compounds containing silicon, silicon dioxide, titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, barium oxide, and oxidation. Zirconium, strontium oxide, antimony oxide, tin oxide, tin oxide / antimony, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium phosphate, etc. Among these, an inorganic compound containing silicon and zirconium oxide are more preferable, and silicon dioxide is more preferable because turbidity of the transparent support can be reduced.

また、添加する無機化合物の微粒子として、表面処理された無機微粒子を採用することも、セルロースアシレート中への分散性が良好となり好ましい。
前記無機化合物の微粒子の表面処理の方法としては、例えば、特開昭５４−５７５６２号公報に記載の方法が挙げられる。また、前記無機化合物の微粒子としては、例えば、特開２００１−１５１９３６号公報に記載の無機化合物の微粒子が挙げられる。 It is also preferable to employ surface-treated inorganic fine particles as the fine particles of the inorganic compound to be added because dispersibility in cellulose acylate is good.
Examples of the method for surface treatment of the fine particles of the inorganic compound include the method described in JP-A No. 54-57562. Examples of the inorganic compound fine particles include inorganic compound fine particles described in JP-A No. 2001-151936.

有機化合物の微粒子の好ましい具体例としては、架橋ポリスチレン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、及びアクリル樹脂等のポリマーが挙げられ、これらの中でも、シリコーン樹脂がより好ましく、シリコーン樹脂の中でも、三次元の網状構造を有するシリコーン樹脂が特に好ましい。   Specific examples of the fine particles of the organic compound include polymers such as crosslinked polystyrene, silicone resin, fluororesin, and acrylic resin. Among these, silicone resins are more preferable, and among the silicone resins, a three-dimensional network structure is used. Particularly preferred are silicone resins having

以上の微粒子の１次平均粒子径（以下、粒径とも称する）としては、０．００１〜１μｍが好ましく、０．００５〜０．４μｍがより好ましく、０．００５〜０．１μｍが更に好ましい。これらの範囲であれば、フィルムとしての機械的な物性を損なうことなく、ヘイズを低く抑え、かつ製膜後のフィルム表面の凹凸を小さくすることができる。
セルロースアシレートに対する微粒子の添加量は、セルロースアシレート１００質量部に対して、微粒子は０．０１〜０．３質量部が好ましく、０．０５〜０．２質量部がより好ましい。 The primary average particle size (hereinafter also referred to as particle size) of the fine particles is preferably 0.001 to 1 μm, more preferably 0.005 to 0.4 μm, and still more preferably 0.005 to 0.1 μm. If it is these ranges, haze can be suppressed low and the unevenness | corrugation of the film surface after film forming can be made small, without impairing the mechanical physical property as a film.
The amount of fine particles added to the cellulose acylate is preferably 0.01 to 0.3 parts by mass, more preferably 0.05 to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose acylate.

＜＜他の添加剤＞＞
本発明の透明支持体には、更に、紫外線防止剤、劣化防止剤、剥離剤、帯電防止剤等を添加してもよい。
前記紫外線防止剤としては、例えば、ヒドロキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、及びシアノアクリレート系化合物等が挙げられる。
また、前記劣化防止剤としては、例えば、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、及びヒンダードアミン等の光安定化剤等が挙げられる。
これら紫外線防止剤、劣化防止剤、剥離剤、帯電防止剤等の詳細は、上記発明協会公開技報公技番号公技０１−１７４５号のｐ．１７〜２２に詳細に記載されている素材が好ましく用いられる。 << Other additives >>
The transparent support of the present invention may further contain an ultraviolet inhibitor, a deterioration inhibitor, a release agent, an antistatic agent, and the like.
Examples of the ultraviolet light inhibitor include hydroxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, and cyanoacrylate compounds.
Examples of the deterioration preventing agent include antioxidants, peroxide decomposers, radical inhibitors, metal deactivators, acid scavengers, and light stabilizers such as hindered amines.
Details of these ultraviolet light inhibitor, deterioration preventive agent, release agent, antistatic agent and the like are described in p. The materials described in detail in 17 to 22 are preferably used.

＜透明支持体の製造方法＞
本発明における透明支持体の製造方法としては、ソルベントキャスト法により、セルロースアシレートフィルムを製造することが好ましく、セルロースアシレートを有機溶媒に溶解した溶液（ドープ）を用いてフィルムは製造される。
当該製造方法に用いる有機溶媒としては、従来公知の有機溶媒が挙げられ、例えば、溶解度パラメーター（ＳＰ値）で１７〜２２の範囲のものが好ましい。
ここで、前記溶解度パラメーター（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）δは、下記式（ｘ）で算出することができる。
δ＝（Ｅ／Ｖ）^１／２・・・・・・・・・・式（ｘ）
なお、上記式（ｘ）において、Ｅは、凝集エネルギー（モル蒸発エネルギー）を示し、Ｖは、分子容（モル体積）を示す。
また、この溶解度パラメーターについては、例えば、Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｅ．Ｈなどの「ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ（４ｔｈ．ｅｄｉｔｉｏｎ）、ＶＩＩ／６７１〜ＶＩＩ／７１４」に記載されている。 <Method for producing transparent support>
As a manufacturing method of the transparent support body in this invention, it is preferable to manufacture a cellulose acylate film by a solvent cast method, and a film is manufactured using the solution (dope) which melt | dissolved the cellulose acylate in the organic solvent.
As an organic solvent used for the said manufacturing method, a conventionally well-known organic solvent is mentioned, For example, the thing of the range of 17-22 in a solubility parameter (SP value) is preferable.
Here, the solubility parameter (δ) can be calculated by the following formula (x).
δ = (E / V) ^1/2 Equation (x)
In the above formula (x), E represents the cohesive energy (molar evaporation energy), and V represents the molecular volume (molar volume).
For the solubility parameter, see, for example, J. Org. Brandrup, E.I. “Polymer Handbook (4th edition), VII / 671-VII / 714”.

このような有機溶媒の例としては、低級脂肪族炭化水素の塩化物、低級脂肪族アルコール、炭素原子数３から１２までのケトン、炭素原子数３〜１２のエステル、炭素原子数３〜１２のエーテル、炭素原子数５〜８の脂肪族炭化水素類、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素類等が挙げられる。
なお、エーテル、ケトン及びエステルは、環状構造を有していてもよい。
また、エーテル、ケトン及びエステルの官能基（すなわち、−Ｏ−、−ＣＯ−、及びＣＯＯ−）のいずれかを２つ以上有する化合物も、有機溶媒として用いることができる。
なお、前記有機溶媒は、アルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。
２種類以上の官能基を有する有機溶媒の場合、その炭素原子数は、いずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。
具体的には、例えば、前記発明協会公開技報公技番号公技０１−１７４５号のｐ．１２〜１６に詳細に記載されている化合物が挙げられる。 Examples of such organic solvents include lower aliphatic hydrocarbon chlorides, lower aliphatic alcohols, ketones having 3 to 12 carbon atoms, esters having 3 to 12 carbon atoms, and those having 3 to 12 carbon atoms. Examples include ethers, aliphatic hydrocarbons having 5 to 8 carbon atoms, and aromatic hydrocarbons having 6 to 12 carbon atoms.
In addition, ether, ketone, and ester may have a cyclic structure.
A compound having two or more functional groups of ether, ketone, and ester (that is, —O—, —CO—, and COO—) can also be used as the organic solvent.
The organic solvent may have another functional group such as an alcoholic hydroxyl group.
In the case of an organic solvent having two or more types of functional groups, the number of carbon atoms may be within the specified range of the compound having any functional group.
Specifically, for example, p. Examples thereof include compounds described in detail in 12 to 16.

特に、本発明では、溶媒は２種類以上の有機溶媒を混合して用いることが好ましく、互いに異なる３種類以上の混合溶媒であることが特に好ましい。
この、互いに異なる３種類以上の混合溶媒としては、第１の溶媒は、炭素原子数が３〜４のケトン、及び炭素原子数が３〜４のエステル或いはその混合液であり、第２の溶媒は、炭素原子数が５〜７のケトン類、又はアセト酢酸エステルから選ばれ、第３の溶媒として、沸点が３０〜１７０℃のアルコール、又は沸点が３０〜１７０℃の炭化水素から選ばれることが好ましい。
特に、酢酸エステルを２０〜９０質量％、ケトン類を５〜６０質量％、アルコール類を５〜３０質量％の混合比で用いることがセルロースアシレートの溶解性の点から好ましい。
また、ハロゲン化炭化水素を含まない非ハロゲン系有機溶媒系が特に好ましい。
技術的には、メチレンクロリドのようなハロゲン化炭化水素は問題なく使用できるが、地球環境や作業環境の観点では、有機溶媒はハロゲン化炭化水素を実質的に含まないことが好ましい。
ここで、「実質的に含まない」とは、有機溶媒中のハロゲン化炭化水素の割合が５質量％未満（好ましくは２質量％未満）であることを意味する。また、製造した透明支持体から、メチレンクロリドのようなハロゲン化炭化水素が全く検出されないことが好ましい。 In particular, in the present invention, the solvent is preferably used by mixing two or more kinds of organic solvents, and particularly preferably three or more kinds of mixed solvents different from each other.
As the three or more kinds of mixed solvents different from each other, the first solvent is a ketone having 3 to 4 carbon atoms and an ester having 3 to 4 carbon atoms or a mixture thereof, and the second solvent Is selected from ketones having 5 to 7 carbon atoms, or acetoacetate, and the third solvent is selected from alcohol having a boiling point of 30 to 170 ° C. or hydrocarbon having a boiling point of 30 to 170 ° C. Is preferred.
In particular, it is preferable from the viewpoint of the solubility of cellulose acylate to use 20 to 90% by mass of acetate, 5 to 60% by mass of ketones, and 5 to 30% by mass of alcohols.
Further, non-halogen organic solvent systems that do not contain halogenated hydrocarbons are particularly preferred.
Technically, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride can be used without problems, but from the viewpoint of the global environment and working environment, it is preferable that the organic solvent is substantially free of halogenated hydrocarbons.
Here, “substantially free” means that the proportion of halogenated hydrocarbon in the organic solvent is less than 5% by mass (preferably less than 2% by mass). Further, it is preferable that no halogenated hydrocarbon such as methylene chloride is detected at all from the produced transparent support.

本発明に使用する有機溶媒は、具体的には、例えば特開２００２−１４６０４３号公報の段落番号〔００２１〕〜〔００２５〕、及び特開２００２−１４６０４５号公報の段落番号〔００１６〕〜〔００２１〕等に記載の有機溶媒の例が挙げられる。
また、本発明に用いるドープには、上記本発明の有機溶媒以外に、フルオロアルコールやメチレンクロライドを本発明の全有機溶媒量の１０質量％以下、より好ましくは、５質量％以下含有させることもフィルムの透明性を向上させたり、溶解性を早めたりする上で好ましい。
該フルオロアルコールとしては、例えば、特開平８−１４３７０９号公報の段落番号［００２０］、特開平１１−６０８０７号公報の段落番号［００３７］等に記載の化合物が挙げられる。これらのフルオロアルコールは一種又は二種以上使用してもよい。
本発明のセルロースアシレート溶液を調製する際に、容器内に窒素ガスなどの不活性ガスを充満させてもよい。
また、セルロースアシレート溶液の製膜直前の粘度は、製膜の際、流延可能な範囲であればよく、通常１０〜２，０００ｐｓ・ｓの範囲に調製されることが好ましく、３０〜４００ｐｓ・ｓがより好ましい。 Specific examples of the organic solvent used in the present invention include paragraph numbers [0021] to [0025] of JP-A No. 2002-146043 and paragraph numbers [0016] to [0021] of JP-A No. 2002-146045. ] Examples of the organic solvent described in the above.
In addition to the organic solvent of the present invention, the dope used in the present invention may contain fluoroalcohol and methylene chloride in an amount of 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less of the total organic solvent amount of the present invention. It is preferable for improving the transparency of the film and speeding up the solubility.
Examples of the fluoroalcohol include compounds described in paragraph No. [0020] of JP-A-8-143709, paragraph No. [0037] of JP-A-11-60807, and the like. These fluoroalcohols may be used alone or in combination.
When preparing the cellulose acylate solution of the present invention, the container may be filled with an inert gas such as nitrogen gas.
Further, the viscosity of the cellulose acylate solution immediately before film formation may be within a range where casting can be performed, and is usually adjusted to a range of 10 to 2,000 ps · s, preferably 30 to 400 ps. -S is more preferable.

本発明のセルロースアシレート溶液（ドープ）の調製については、その溶解方法は特に限定されず、室温溶解法でもよく、冷却溶解法、又は高温溶解方法、更には、これらの組み合わせで実施される。
これらの溶解方法に関しては、例えば特開平５−１６３３０１公報、特開昭６１−１０６６２８公報、特開昭５８−１２７７３７公報、特開平９−９５５４４公報、特開平１０−９５８５４公報、特開平１０−４５９５０公報、特開２０００−５３７８４公報、特開平１１−３２２９４６公報、特開平１１−３２２９４７公報、特開平２−２７６８３０公報、特開２０００−２７３２３９公報、特開平１１−７１４６３公報、特開平０４−２５９５１１公報、特開２０００−２７３１８４公報、特開平１１−３２３０１７公報、及び特開平１１−３０２３８８公報等に記載されたセルロースアシレート溶液の調製法が挙げられる。
また、これらのセルロースアシレートの有機溶媒への溶解方法は、本発明の範囲であれば、適宜これらの技術を適用できる。
更に、セルロースアシレートのドープ溶液は、溶液の濃縮と濾過が通常実施され、同様に前記発明協会公開技報公技番号公技０１−１７４５号に詳細に記載されている。なお、高温度で溶解する場合は、使用する有機溶媒の沸点以上の場合がほとんどであり、その場合は加圧状態で用いられる。 Regarding the preparation of the cellulose acylate solution (dope) of the present invention, the dissolution method is not particularly limited, and may be a room temperature dissolution method, a cooling dissolution method, a high temperature dissolution method, or a combination thereof.
Regarding these dissolution methods, for example, JP-A-5-163301, JP-A-61-106628, JP-A-58-127737, JP-A-9-95544, JP-A-10-95854, JP-A-10-45950 JP, 2000-53784, JP 11-322946, JP 11-322947, JP 2-276830, JP 2000-273239, JP 11-71463, JP 04-259511. , JP-A 2000-273184, JP-A 11-323017, JP-A 11-302388, and the like.
Moreover, these techniques can be appropriately applied to the method for dissolving these cellulose acylates in the organic solvent within the scope of the present invention.
Further, the dope solution of cellulose acylate is usually concentrated and filtered, and is similarly described in detail in the above-mentioned JIII Journal of Technical Disclosure No. 01-1745. In addition, when it melt | dissolves at high temperature, it is the case where it is more than the boiling point of the organic solvent to be used, and in that case, it uses in a pressurized state.

次に、本発明において、セルロースアシレート溶液を用いた透明支持体の製造方法について説明する。
透明支持体を製造する方法、及び設備は、透明支持体製造に供するドラム方法、又はバンド方法と称される、従来公知の溶液流延製膜方法及び溶液流延製膜装置が用いられる。
ここで、前記バンド法を例として製膜の工程を説明すると、溶解機（釜）から調製されたドープ（セルロースアシレート溶液）を貯蔵釜に一旦貯蔵し、ドープに含まれている泡を脱泡して最終調製をする。
次に、調製されたドープは、精密濾過により異物を除去することが重要である。具体的には、濾過に用いるフィルターは、ドープ液中の成分が除去されない範囲でできるだけ孔径の小さいものを使うことが好ましい。
また、濾過には絶対濾過精度が０．１〜１００μｍのフィルターが用いられ、更には絶対濾過精度が０．１〜２５μｍであるフィルターを用いることが好ましく用いられる。
ここで、フィルターの厚さは、０．１〜１０ｍｍが好ましく、０．２〜２ｍｍが更に好ましい。その場合、１．４７ＭＰａ以下の濾過圧力で濾過することが好ましく、０．９８ＭＰａ以下の濾過圧力で濾過することがより好ましく、０．２０ＭＰａ以下の濾過圧力で濾過することが更に好ましい。 Next, in the present invention, a method for producing a transparent support using a cellulose acylate solution will be described.
As a method and equipment for producing a transparent support, a conventionally known solution casting film forming method and solution casting film forming apparatus called a drum method or a band method used for producing a transparent support are used.
Here, the film forming process will be described by taking the band method as an example. A dope (cellulose acylate solution) prepared from a dissolving machine (kettle) is temporarily stored in a storage kettle, and bubbles contained in the dope are removed. Foam the final preparation.
Next, it is important to remove foreign matters from the prepared dope by microfiltration. Specifically, it is preferable to use a filter having a pore size as small as possible as long as the components in the dope solution are not removed.
For filtration, a filter having an absolute filtration accuracy of 0.1 to 100 μm is used, and a filter having an absolute filtration accuracy of 0.1 to 25 μm is preferably used.
Here, the thickness of the filter is preferably 0.1 to 10 mm, and more preferably 0.2 to 2 mm. In that case, it is preferable to perform filtration at a filtration pressure of 1.47 MPa or less, more preferably filtration at a filtration pressure of 0.98 MPa or less, and further preferably filtration at a filtration pressure of 0.20 MPa or less.

また、精密濾過を行うために、フィルターの孔径を順次小さくして濾過を数回行うことも好ましい。
精密濾過を行うための濾材のタイプは、上記性能を有していれば特に限定されないが、例えばフィラメント型、フェルト型、及びメッシュ型が挙げられる。
また、分散物を精密濾過するための濾材の材質は上記性能を有し、かつ塗布液に悪影響を及ばさなければ特に限定はされないが、例えばステンレス、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びナイロン等が挙げられる。 Moreover, in order to perform microfiltration, it is also preferable to perform filtration several times by sequentially reducing the pore diameter of the filter.
The type of filter medium for performing microfiltration is not particularly limited as long as it has the above performance, and examples thereof include a filament type, a felt type, and a mesh type.
Moreover, the material of the filter medium for finely filtering the dispersion is not particularly limited as long as it has the above performance and does not adversely affect the coating solution, and examples thereof include stainless steel, polyethylene, polypropylene, and nylon.

調製したドープを、ドープ排出口から、例えば回転数によって高精度に定量送液できる加圧型定量ギヤポンプを通して加圧型ダイに送り、ドープを加圧型ダイの口金（スリット）からエンドレスに走行している流延部の金属支持体の上に均一に流延し、金属支持体がほぼ一周した剥離点で、生乾きのドープ膜（ウェブとも称する）を金属支持体から剥離する。
得られるウェブの両端を、クリップで挟み、幅保持しながらテンターで搬送して乾燥し、続いて、乾燥装置のロール群で搬送し、乾燥を終了して巻き取り機で所定の長さに巻き取る。なお、テンターとロール群の乾燥装置との組み合わせは、その目的により変わる。
これらの各製造工程（流延（共流延を含む）、金属支持体、乾燥、剥離、延伸などに分類される）については、前記発明協会公開技報公技番号０１−１７４５号のｐ．２５〜３０に詳細に記載された内容が挙げられる。
流延工程では、１種類のセルロースアシレート溶液を単層流延してもよいし、２種類以上のセルロースアシレート溶液を同時、及び／又は逐次共流延してもよい。
また、流延工程では、流延方向（縦方向）等の一方向のみの１軸延伸、或いは流延方向及び他の方向（横方向）の２軸延伸等が行われることが好ましい。 The prepared dope is sent from the dope discharge port to a pressure die through a pressure metering gear pump that can deliver a metered liquid with high accuracy, for example, by the number of rotations. The dope film (also referred to as a web) is peeled off from the metal support at a peeling point where the metal support is uniformly cast on the metal support of the extended portion and the metal support has substantially gone around.
Both ends of the obtained web are sandwiched between clips, transported by a tenter while holding the width, dried, then transported by a roll group of a drying device, dried, and wound to a predetermined length by a winder. take. The combination of the tenter and the roll group drying apparatus varies depending on the purpose.
For each of these production steps (casting (including co-casting), metal support, drying, peeling, stretching, etc.), p. The content described in detail in 25-30 is mentioned.
In the casting step, one type of cellulose acylate solution may be cast as a single layer, or two or more types of cellulose acylate solutions may be cast simultaneously and / or sequentially.
In the casting step, it is preferable to perform uniaxial stretching in only one direction such as the casting direction (longitudinal direction) or biaxial stretching in the casting direction and the other direction (lateral direction).

流延工程で用いる金属支持体は、その表面が算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０１５μｍ以下で、十点平均粗さ（Ｒｚ）が、０．０５μｍ以下であることが好ましく、算術平均粗さ（Ｒａ）が、０．００１〜０．０１μｍであり、十点平均粗さ（Ｒｚ）が、０．００１〜０．０２μｍであることがより好ましく、（Ｒａ）／（Ｒｚ）比が０．１５以上であることが更に好ましい。
このように、金属支持体の表面粗さを所定の範囲とすることで、製膜後の透明支持体の表面形状を、後述する好ましい範囲内に制御できる。 The metal support used in the casting step preferably has an arithmetic average roughness (Ra) of 0.015 μm or less and a ten-point average roughness (Rz) of 0.05 μm or less. The thickness (Ra) is preferably 0.001 to 0.01 μm, the ten-point average roughness (Rz) is more preferably 0.001 to 0.02 μm, and the (Ra) / (Rz) ratio is 0. More preferably, it is 15 or more.
Thus, by setting the surface roughness of the metal support within a predetermined range, the surface shape of the transparent support after film formation can be controlled within a preferable range described later.

更に本発明のセルロースアシレート溶液は、他の機能層（例えば、接着層、染料層、帯電防止層、アンチハレーション層、ＵＶ吸収層、偏光層など）を同時に流延してもよい。   Furthermore, the cellulose acylate solution of the present invention may be cast simultaneously with other functional layers (for example, an adhesive layer, a dye layer, an antistatic layer, an antihalation layer, a UV absorbing layer, a polarizing layer).

＜透明支持体の特性＞
＜＜表面の性状＞＞
本発明に用いる透明支持体の表面は、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に基づく該膜の表面凹凸の算術平均粗さ（Ｒａ）が、０．０００１〜０．０５μｍ、及び最大高さ（Ｒｙ）が、０．０００２〜０．２μｍであることが好ましい。
膜表面の凹と凸の形状は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）により評価することができる。
本発明の透明支持体の表面状態を上記の凹凸の大きさ内とすることで、後述する透明支持体の表面への密着性付与の塗設において、透明支持体の全面が安定して均一に処理され、処理ムラや塗布ムラ等による光学的な欠陥が解消される。 <Characteristics of transparent support>
<< surface properties >>
The surface of the transparent support used in the present invention has an arithmetic average roughness (Ra) of surface irregularities of the film based on JIS B0601-1994 of 0.0001 to 0.05 μm and a maximum height (Ry) of 0. It is preferable that it is .0002-0.2 μm.
The concave and convex shapes on the film surface can be evaluated by an atomic force microscope (AFM).
By setting the surface state of the transparent support of the present invention within the size of the above-mentioned irregularities, the entire surface of the transparent support is stably and uniformly applied in the application of adhesion imparting to the surface of the transparent support described later. After processing, optical defects due to processing unevenness, coating unevenness and the like are eliminated.

また、本発明に用いる透明支持体の動摩擦係数は、０．４以下であることが好ましく、０．３以下であることが特に好ましい。動摩擦係数が大きいと搬送ロールとの間で強く擦られる結果透明支持体から発塵しやすくなり、透明支持体上への異物付着が多くなり、光学補償フィルムの点欠陥や塗布スジの頻度が許容値を超えてしまう。
動摩擦係数は、５ｍｍφの鋼球を用いる鋼球法により測定することができる。 Moreover, it is preferable that the dynamic friction coefficient of the transparent support body used for this invention is 0.4 or less, and it is especially preferable that it is 0.3 or less. When the coefficient of dynamic friction is large, the transparent support is likely to generate dust as a result of being rubbed strongly with the transport roll, and foreign matter adheres to the transparent support more frequently. It will exceed the value.
The dynamic friction coefficient can be measured by a steel ball method using 5 mmφ steel balls.

また、本発明に用いる透明支持体の表面抵抗率は、１．２×１０^１２Ω／□以下であることが好ましく、１．０×１０^１２Ω／□以下であることがより好ましく、０．８×１０^１２Ω／□以下であることが特に好ましい。表面抵抗率を本発明の範囲内とすることにより透明支持体や光学補償フィルムへの異物の付着が抑えられ、光学補償フィルムの点欠陥や塗布スジを少なくすることができる。 The surface resistivity of the transparent support used in the present invention is preferably 1.2 × 10 ¹² Ω / □ or less, more preferably 1.0 × 10 ¹² Ω / □ or less, and It is particularly preferably 8 × 10 ¹² Ω / □ or less. By setting the surface resistivity within the range of the present invention, adhesion of foreign matters to the transparent support and the optical compensation film can be suppressed, and point defects and coating stripes of the optical compensation film can be reduced.

＜＜透明支持体の機械的特性＞＞
［引き裂き強度］
透明支持体の引き裂き強度は、３０℃、８５％ＲＨ（相対湿度）において３〜５０ｇであることが好ましい。 << Mechanical properties of transparent support >>
[Tear strength]
The tear strength of the transparent support is preferably 3 to 50 g at 30 ° C. and 85% RH (relative humidity).

［引掻き強度］
また、引掻き強度は１ｇ以上であることが好ましく、５ｇ以上であることがより好ましく、１０ｇ以上であることが更に好ましい。
これらの範囲において、透明支持体の表面の耐傷性、ハンドリング性が問題なく保持される。
引掻き強度は、円錐頂角が９０度で、先端の半径が０．２５ｍのサファイヤ針を用いて透明支持体表面を引掻き、引掻き跡が目視にて確認できる荷重（ｇ）をもって評価することができる。 [Scratch strength]
The scratch strength is preferably 1 g or more, more preferably 5 g or more, and still more preferably 10 g or more.
Within these ranges, the scratch resistance and handling properties of the surface of the transparent support can be maintained without problems.
The scratch strength can be evaluated with a load (g) by which the surface of the transparent support is scratched using a sapphire needle having a cone apex angle of 90 degrees and a tip radius of 0.25 m, and the scratch mark can be visually confirmed. .

＜＜透明支持体の吸湿膨張係数＞＞
本発明の光学補償フィルムに用いる透明支持体の吸湿膨張係数を３０×１０^−５／％ＲＨ以下とすることが好ましい。吸湿膨張係数は、１５×１０^−５／％ＲＨ以下とすることが好ましく、１０×１０^−５／％ＲＨ以下であることが更に好ましい。
また、吸湿膨張係数は小さい方が好ましいが、通常は、１．０×１０^−５／％ＲＨ以上の値である。吸湿膨張係数は、一定温度下において相対湿度を変化させた時の試料の長さの変化量を示す。
この吸湿膨張係数を調節することで、光学補償フィルムの光学補償機能を維持したまま、額縁状の透過率上昇、すなわち歪みによる光漏れを防止することができる。 << Hygroscopic expansion coefficient of transparent support >>
The hygroscopic expansion coefficient of the transparent support used for the optical compensation film of the present invention is preferably 30 × 10 ⁻⁵ /% RH or less. The hygroscopic expansion coefficient is preferably 15 × 10 ⁻⁵ /% RH or less, and more preferably 10 × 10 ⁻⁵ /% RH or less.
Moreover, although the one where a hygroscopic expansion coefficient is smaller is preferable, it is a value more than 1.0 * 10 < ^-5 > /% RH normally. The hygroscopic expansion coefficient indicates the amount of change in the length of the sample when the relative humidity is changed at a constant temperature.
By adjusting the hygroscopic expansion coefficient, it is possible to prevent frame-like transmittance increase, that is, light leakage due to distortion, while maintaining the optical compensation function of the optical compensation film.

ここで、本実施形態における吸湿膨張係数の測定方法について以下に説明する。
まず、作製した透明支持体から幅５ｍｍ、長さ２０ｍｍの試料を切り出し、片方の端を固定して２５℃、２０％ＲＨ（Ｒ_０）の雰囲気下にぶら下げた。他方の端に０．５ｇの重りをぶら下げて、１０分間放置し長さ（Ｌ_０）を測定した。次に、温度は２５℃のまま、湿度を８０％ＲＨ（Ｒ_１）にして、長さ（Ｌ_１）を測定した。吸湿膨張係数は、下式により算出した。測定は同一試料につき１０サンプル行い、平均値を採用した。 Here, a method for measuring the hygroscopic expansion coefficient in the present embodiment will be described below.
First, a sample having a width of 5 mm and a length of 20 mm was cut out from the produced transparent support, and one end was fixed and suspended in an atmosphere of 25 ° C. and 20% RH (R ₀ ). A weight of 0.5 g was hung from the other end and left for 10 minutes to measure the length (L ₀ ). Next, with the temperature kept at 25 ° C., the humidity was 80% RH (R ₁ ), and the length (L ₁ ) was measured. The hygroscopic expansion coefficient was calculated by the following equation. The measurement was performed 10 samples for the same sample, and the average value was adopted.

吸湿膨張係数［／％ＲＨ］＝｛（Ｌ_１−Ｌ_０）／Ｌ_０｝／（Ｒ_１−Ｒ_０） Hygroscopic expansion coefficient [/% RH] = {(L ₁ −L ₀ ) / L ₀ } / (R ₁ −R ₀ )

作製した透明支持体の吸湿による寸度変化を小さくするには、疎水基を有する化合物或は微粒子等を添加することが好ましい。疎水基を有する化合物としては、分子中に脂肪族基や芳香族基のような疎水基を有する可塑剤や劣化防止剤の中で該当する素材が特に好ましく用いられる。これらの化合物の添加量は、調整する溶液（ドープ）に対して０．０１〜１０質量％の範囲にあることが好ましい。   In order to reduce the dimensional change due to moisture absorption of the produced transparent support, it is preferable to add a compound having a hydrophobic group or fine particles. As the compound having a hydrophobic group, a material corresponding to a plasticizer or a degradation inhibitor having a hydrophobic group such as an aliphatic group or an aromatic group in the molecule is particularly preferably used. It is preferable that the addition amount of these compounds exists in the range of 0.01-10 mass% with respect to the solution (dope) to adjust.

＜＜透明支持体の残留溶剤量＞＞
本発明に用いる透明支持体の残留溶剤量は、１．５％以下とすることでカールを抑制できる。該残留溶剤量が１．０％以下であることがより好ましい。
これは、前述のソルベントキャスト方法による成膜時に残留溶剤量を少なくすることで自由体積が小さくなることが主要な効果要因になるためと思われる。
具体的には、透明支持体に対する残留溶剤量が、０．０１〜１．５質量％の範囲となる条件で乾燥することが好ましく、０．０１〜１．０質量％の範囲となる条件で乾燥することがより好ましい。
本発明において、残留溶剤量とは、対固形分質量に対する揮発分のことで、下記式で表される値とする。なお、下記式において、Ｗは、試料軟膜質量を示し、Ｗ_０は、試料軟膜Ｗを１１０℃で、２時間乾燥した後の試料質量を示す。 << Residual solvent amount of transparent support >>
Curling can be suppressed by setting the residual solvent amount of the transparent support used in the present invention to 1.5% or less. The residual solvent amount is more preferably 1.0% or less.
This is presumably because the main effect factor is that the free volume is reduced by reducing the amount of residual solvent during film formation by the solvent casting method described above.
Specifically, the drying is preferably performed under the condition that the residual solvent amount with respect to the transparent support is in the range of 0.01 to 1.5% by mass, and in the condition of 0.01 to 1.0% by mass. More preferably, it is dried.
In the present invention, the residual solvent amount is a volatile content relative to the solid content mass, and is a value represented by the following formula. In the following formula, W represents the sample soft film mass, and W ₀ represents the sample mass after the sample soft film W is dried at 110 ° C. for 2 hours.

残留溶剤量（質量％）＝（（Ｗ−Ｗ_０）／Ｗ_０）×１００ Residual solvent amount (% by mass) = ((W−W ₀ ) / W ₀ ) × 100

＜光学補償フィルムの透湿度＞
ここで、本発明の透明保護フィルム、光学補償フィルムの透湿度は、ＪＩＳ規格ＪＩＳＺ０２０８、Ｂ条件（温度４０℃、湿度９０％ＲＨ）において、１００〜２，０００ｇ／ｍ^２・２４ｈである。
従来知見では、１５０ｇ／ｍ^２・２４ｈを越えると、透明支持体のＲｅ値、Ｒｔｈ値の湿度依存性の絶対値が０．５ｎｍ／％ＲＨを超える傾向が強くなり、好ましくない、とされていたが、本発明の化合物Ａを含有するセルロースアシレートフィルムは、透湿度は高くても、Ｒｅ値、Ｒｔｈ値の湿度依存性は低く抑制できる。 <Water permeability of optical compensation film>
Here, the water vapor permeability of the transparent protective film and the optical compensation film of the present invention is 100 to 2,000 g / m ² · 24 h in JIS standard JISZ0208, condition B (temperature 40 ° C., humidity 90% RH).
According to the conventional knowledge, if it exceeds 150 g / m ² · 24 h, the absolute value of the humidity dependency of the Re value and Rth value of the transparent support tends to exceed 0.5 nm /% RH, which is not preferable. However, the cellulose acylate film containing the compound A of the present invention can suppress the dependency of the Re value and the Rth value on the humidity even if the moisture permeability is high.

透湿度の測定法は、「高分子の物性ＩＩ」（高分子実験講座４ 共立出版）ｐ．２８５−２９４：蒸気透過量の測定（質量法、温度計法、蒸気圧法、吸着量法）に記載の方法を適用することができる。   The method of measuring moisture permeability is described in “Polymer Properties II” (Polymer Experiment Course 4 Kyoritsu Shuppan) p. 285-294: The method described in the measurement of the amount of vapor permeation (mass method, thermometer method, vapor pressure method, adsorption amount method) can be applied.

＜光学補償フィルムの含水量＞
本発明の透明保護フィルム、光学補償フィルムを構成する透明支持体の含水量は、ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーとの接着性を損なわないために、膜厚の寸法に関わらず、３０℃、８５％ＲＨ下で０．３〜１２ｇ／ｍ^２であることが好ましい。ここでも、本発明の化合物Ａを含有するセルロースアシレートフィルムは、含有しないフィルムと比較して含水率は高くなるが、湿度依存性は良化する点で従来知見とは異なる。 <Water content of optical compensation film>
The water content of the transparent support constituting the transparent protective film and the optical compensation film of the present invention is 30 ° C. and 85 ° C. regardless of the thickness of the film so as not to impair the adhesion to a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol. It is preferable that it is 0.3-12 g / m < ² > under% RH. Here too, the cellulose acylate film containing the compound A of the present invention has a higher moisture content than a film not containing it, but is different from conventional knowledge in that the humidity dependency is improved.

＜透明支持体の光学異方性＞
本発明の光学補償フィルムに用いる透明支持体は、光学異方性を示し、その程度を表すＲｅレターデーション値（面内のレターデーション値）、及びＲｔｈレターデーション値（厚さ方向のレターデーション値）は、それぞれ、下記式（ａ）及び（ｂ）で定義される。
なお、下記式（ａ）、及び式（ｂ）中、ｎｘは、前記透明支持体の面内の遅相軸方向の屈折率であり、ｎｙは、前記透明支持体の面内の進相軸方向の屈折率であり、ｎｚは、前記透明支持体の厚み方向の屈折率であり、ｄは、前記透明支持体の厚さである。 <Optical anisotropy of transparent support>
The transparent support used in the optical compensation film of the present invention exhibits optical anisotropy, and represents the degree of Re retardation value (in-plane retardation value) and Rth retardation value (thickness direction retardation value). ) Are defined by the following formulas (a) and (b), respectively.
In the following formulas (a) and (b), nx is the refractive index in the slow axis direction in the plane of the transparent support, and ny is the fast axis in the plane of the transparent support. The refractive index in the direction, nz is the refractive index in the thickness direction of the transparent support, and d is the thickness of the transparent support.

Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ・・・・・・・・・・・・・・・・・式（ａ）
Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ・・・・・・・・・式（ｂ） Re = (nx−ny) × d... Formula (a)
Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d (Equation (b)

本発明では、透明支持体のＲｅレターデーション値が０〜２００ｎｍ、そして、Ｒｔｈレターデーション値は５０〜４００ｎｍの範囲であることが好ましい。
なお、透明支持体の複屈折率（Δｎ：ｎｘ−ｎｙ）は、波長５５０ｎｍに対して０．００００２５〜０．００８８であることが好ましく、０．０００３〜０．００５がより好ましい。
また、厚み方向の複屈折率｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝は、波長５５０ｎｍに対して０．０００６〜０．０２であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．００７である。
特に、ＴＮモードに用いる光学補償フィルムの透明支持体としては、Ｒｅレターデーション値が４〜４０ｎｍ、そしてＲｔｈレターデーション値は５０〜２００ｎｍの範囲であることが好ましく、ＯＣＢ、ＨＡＮ、ＶＡＮ、ホモジニアス配向モード等のＥＣＢモードに用いる光学補償フィルムの透明支持体としては、Ｒｅレターデーション値が１０〜１００ｎｍ、そしてＲｔｈレターデーション値は５０〜３００ｎｍの範囲であることが好ましい。
また、積極的に光学補償機能を付与しない透明保護フィルム用途の場合には、Ｒｅレターデーション値が０〜２０ｎｍ、そしてＲｔｈレターデーション値は０〜２００ｎｍの範囲であることが好ましい。 In the present invention, the Re retardation value of the transparent support is preferably from 0 to 200 nm, and the Rth retardation value is preferably from 50 to 400 nm.
In addition, it is preferable that the birefringence ((DELTA) n: nx-ny) of a transparent support body is 0.000025-0.0088 with respect to wavelength 550nm, and 0.0003-0.005 is more preferable.
The birefringence {(nx + ny) / 2−nz} in the thickness direction is preferably 0.0006 to 0.02, more preferably 0.001 to 0.007 with respect to the wavelength of 550 nm.
In particular, the transparent support of the optical compensation film used in the TN mode preferably has a Re retardation value of 4 to 40 nm and an Rth retardation value of 50 to 200 nm. OCB, HAN, VAN, homogeneous orientation As the transparent support of the optical compensation film used in the ECB mode such as the mode, the Re retardation value is preferably in the range of 10 to 100 nm, and the Rth retardation value is preferably in the range of 50 to 300 nm.
In the case of a transparent protective film that does not actively impart an optical compensation function, the Re retardation value is preferably in the range of 0 to 20 nm, and the Rth retardation value is preferably in the range of 0 to 200 nm.

また、特に、ＯＣＢ、ＨＡＮ、ＶＡＮ、ホモジニアス配向モード等のＥＣＢモードの表示装置の色味変化の視野角依存性を低減するためには、本発明の光学補償フィルムの透明支持体としては、Ｒｅレターデーション値の測定波長に関する分散が、下記式（ＩＩＩ）〜式（ＩＶ）を満たすことが好ましい。
０．５０≦Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）≦０．９９・・・・・・・・・式（ＩＩＩ）
１．００≦Ｒｅ（６３０）／Ｒｅ（５５０）≦１．５０・・・・・・・・・式（ＩＶ） In particular, in order to reduce the viewing angle dependence of the color change of an ECB mode display device such as OCB, HAN, VAN, homogeneous alignment mode, etc., the transparent support of the optical compensation film of the present invention includes Re It is preferable that dispersion regarding the measurement wavelength of the retardation value satisfies the following formulas (III) to (IV).
0.50 ≦ Re (450) / Re (550) ≦ 0.99... Formula (III)
1.00 ≦ Re (630) / Re (550) ≦ 1.50... Formula (IV)

＜透明保護フィルム、及び光学補償フィルムの光学特性の湿度依存性＞
本発明の透明保護フィルム、光学補償フィルムは、その光学特性が、環境湿度の変化に対して変動が小さいことを特徴とする。
特に、厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）に関して、相対湿度１０％で２４時間調湿して測定した値（Ｒｔｈ１０％ＲＨ）から相対湿度８０％で２４時間調湿して測定した値（Ｒｔｈ８０％ＲＨ）を引いた値（ΔＲｔｈ（％ＲＨ）：Ｒｔｈ１０％ＲＨ−Ｒｔｈ８０％ＲＨ）を相対湿度６０％で２４時間調湿して測定した値（Ｒｔｈ６０％ＲＨ）で割った値に１００を掛けた値（（ΔＲｔｈ（％ＲＨ）／Ｒｔｈ６０％ＲＨ）×１００）が３０以下であり、且つ、前記ΔＲｔｈ（％ＲＨ）の絶対値が３０以下であることが必須である。
なお、フィルム平面内の遅相軸方向の屈折率をｎｘとし、それに直交する平面内の軸方向の屈折率をｎｙとし、前記直交する平面内の厚み方向の屈折率をｎｚとし、フィルム膜厚をｄとしたとき、「Ｒｔｈ」は、（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄによって与えられる。
また、光学補償フィルムとしては、レターデーション（Ｒｅ）に関して、相対湿度１０％で２４時間調湿して測定した値（Ｒｅ１０％ＲＨ）から相対湿度８０％で２４時間調湿して測定した値（Ｒｅ８０％ＲＨ）を引いた値（ΔＲｅ（％ＲＨ）：Ｒｅ１０％ＲＨ−Ｒｅ８０％ＲＨ）を相対湿度６０％で２４時間調湿して測定した値（Ｒｅ６０％ＲＨ）で割った値に１００を掛けた値（（ΔＲｅ（％ＲＨ）／Ｒｅ６０％ＲＨ）×１００）が５０以下であることが好ましい。
上記の特性を満たすことにより、透明保護フィルム、又は光学補償フィルムとして偏光板の保護フィルムに用いることにより、液晶表示装置に適用した時の環境湿度の変動に対する表示特性の変動を十分に低減することができる。
また、上記の特性を実現するためには、上記セルロースアシレートに、上記の添加剤等を好ましい組み合わせで添加することで、実現できる。 <Humidity dependency of optical properties of transparent protective film and optical compensation film>
The transparent protective film and the optical compensation film of the present invention are characterized in that the optical characteristics thereof have little variation with respect to changes in environmental humidity.
In particular, regarding the retardation (Rth) in the thickness direction, the value (Rth 80% RH) measured after conditioning for 24 hours at 80% relative humidity from the value (Rth 10% RH) measured after conditioning for 14 hours at 10% relative humidity. ) Minus the value (ΔRth (% RH): Rth 10% RH−Rth 80% RH) divided by the value (Rth 60% RH) measured by adjusting the humidity for 24 hours at 60% relative humidity (Rth 60% RH). It is essential that ((ΔRth (% RH) / Rth60% RH) × 100) is 30 or less and that the absolute value of ΔRth (% RH) is 30 or less.
Note that the refractive index in the slow axis direction in the film plane is nx, the refractive index in the axial direction in the plane perpendicular thereto is ny, the refractive index in the thickness direction in the perpendicular plane is nz, and the film thickness Where “Rth” is given by (nx + ny) / 2−nz) × d.
In addition, as the optical compensation film, the retardation (Re) was measured by adjusting the humidity (re 10% RH) for 24 hours at a relative humidity of 10% (Re 10% RH) and adjusting the humidity (80%) for 24 hours. Re80% RH) minus (ΔRe (% RH): Re 10% RH-Re 80% RH) conditioned at 60% relative humidity for 24 hours and divided by the value (Re 60% RH) divided by 100 The multiplied value ((ΔRe (% RH) / Re60% RH) × 100) is preferably 50 or less.
By satisfying the above characteristics, by using it as a protective film for polarizing plates as a transparent protective film or an optical compensation film, it is possible to sufficiently reduce the variation in display characteristics relative to the variation in environmental humidity when applied to a liquid crystal display device. Can do.
Moreover, in order to implement | achieve said characteristic, it can implement | achieve by adding said additive etc. to said cellulose acylate in a preferable combination.

＜透明支持体の密着性付与の方法＞
本発明の光学補償フィルムの透明支持体は、更に液晶性物質からなる光学補償層を配向膜上に配向させて固定化して形成する場合、配向膜を塗布方式で設ける場合には、該透明支持体の表面に密着性を付与し、配向膜用塗布液が均一に塗工されるように表面処理を施すことが好ましい。
表面処理の方法としては、配向膜の下塗り層を設ける方法が挙げられる。
配向膜の下塗り層を設ける方法としては、例えば、特開平７−３３３４３３号公報に記載の下塗り層、或いは、疎水性基と親水性基との両方を含有するゼラチン等の樹脂層を一層のみ塗布する単層法が挙げられる。
その他にも、第１層として高分子フィルムによく密着する層（以下、下塗第１層とする。）を設け、その上に第２層として配向膜とよく密着するゼラチン等の親水性の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重層法が挙げられる。この重層法は、例えば、特開平１１−２４８９４０号公報に記載されている。 <Method of imparting adhesion of transparent support>
The transparent support of the optical compensation film of the present invention is formed by further aligning and fixing an optical compensation layer made of a liquid crystalline substance on the alignment film. When the alignment film is provided by a coating method, the transparent support It is preferable to perform surface treatment so that adhesion is imparted to the surface of the body and the coating liquid for alignment film is uniformly applied.
Examples of the surface treatment method include a method of providing an undercoat layer of the alignment film.
As a method for providing an undercoat layer of the alignment film, for example, an undercoat layer described in JP-A-7-333433 or a resin layer such as gelatin containing both a hydrophobic group and a hydrophilic group is applied. And a single layer method.
In addition, a hydrophilic resin such as gelatin is provided as a first layer, which is well adhered to the polymer film (hereinafter referred to as the first undercoat layer), and as a second layer, is well adhered to the alignment film. There is a so-called multi-layer method in which a layer (hereinafter abbreviated as an undercoat second layer) is applied. This multi-layer method is described, for example, in JP-A-11-248940.

＜＜透明支持体の表面処理＞＞
本発明の透明支持体は、薄層フィルムであることから、透明支持体の表面に直接親水化処理を施すことが好ましい。
表面処理としては、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、オゾン処理、酸処理、アルカリ鹸化処理等が挙げられる。アルカリ鹸化処理がより好ましい。 << Surface treatment of transparent support >>
Since the transparent support of the present invention is a thin layer film, it is preferable that the surface of the transparent support is directly subjected to a hydrophilic treatment.
Examples of the surface treatment include corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment, ozone treatment, acid treatment, and alkali saponification treatment. Alkali saponification is more preferable.

［アルカリ鹸化処理］
アルカリ鹸化処理は、アルカリ溶液を透明支持体に浸漬、噴射若しくは塗布することで行い、塗布で鹸化処理することが好ましい。 [Alkaline saponification]
The alkali saponification treatment is preferably performed by immersing, spraying or coating an alkaline solution on a transparent support, and the saponification treatment is preferably performed by coating.

−アルカリ溶液−
本発明においてアルカリ鹸化処理に用いるアルカリ溶液は、ｐＨ１１以上であることが好ましく、ｐＨ１２〜１４であることがより好ましい。
アルカリ溶液に用いられるアルカリ剤の例としては、無機アルカリ剤として、水酸化ナトリウム、同カリウム、同リチウム等が挙げられる。
また、有機アルカリ剤としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン）、ＤＢＮ（１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネン）、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルブチルアンモニウムヒドロキシドなどが挙げられる。
これらのアルカリ剤は、単独又は二種以上を組み合わせて併用することもでき、一部を例えばハロゲン化したような塩の形態として添加してもよい。
これらのアルカリ剤の中でも、水酸化ナトリウム或は水酸化カリウムが、これらの量を調整することにより広いｐＨ領域でのｐＨ調整が可能となるため好ましい。
また、アルカリ溶液の濃度は、使用するアルカリ剤の種類、反応温度及び反応時間に応じて決定されるが、アルカリ剤の含有量は、アルカリ溶液中の０．１〜５ｍｏｌ／Ｋｇが好ましく、０．５〜３ｍｏｌ／Ｋｇがより好ましい。 -Alkaline solution-
In the present invention, the alkaline solution used for the alkaline saponification treatment preferably has a pH of 11 or more, and more preferably has a pH of 12-14.
Examples of the alkali agent used in the alkali solution include sodium hydroxide, potassium, lithium and the like as the inorganic alkali agent.
Examples of the organic alkali agent include diethanolamine, triethanolamine, DBU (1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene), DBN (1,5-diazabicyclo [4,3,0] -5. -Nonene), tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, triethylbutylammonium hydroxide, and the like.
These alkali agents may be used alone or in combination of two or more, and may be added in the form of a salt, for example, a part of which is halogenated.
Among these alkali agents, sodium hydroxide or potassium hydroxide is preferable because the pH can be adjusted in a wide pH range by adjusting these amounts.
The concentration of the alkaline solution is determined according to the type of alkaline agent to be used, the reaction temperature and the reaction time, and the content of the alkaline agent is preferably 0.1 to 5 mol / Kg in the alkaline solution. 0.5-3 mol / Kg is more preferable.

本発明のアルカリ溶液の溶媒は、水及び水溶性有機溶媒の混合溶液を含有することからなることが好ましい。
有機溶媒としては、水と混和可能な有機溶媒であればいずれも用いることができ、沸点が１２０℃以下の有機溶媒が好ましく、沸点が１００℃以下の有機溶媒が特に好ましい。
その中でも好ましい有機溶媒は、無機性／有機性値（Ｉ／Ｏ値）が、０．５以上、かつ溶解度パラメーターが１６〜４０（ｍＪ／ｍ^３）の範囲のものが好ましい。
より好ましくは、Ｉ／Ｏ値が、０．６〜１０、且つ溶解度パラメーターが１８〜３１（ｍＪ／ｍ^３）である。
Ｉ／Ｏ値がこの範囲よりも無機性が強いか、又は溶解度パラメーターが低いと、アルカリ鹸化速度が低下し、また鹸化度の全面均一性も不満足となる。
一方、Ｉ／Ｏ値が上記範囲よりも有機性が強いか、又は溶解度パラメーターが高いと、鹸化速度は速いが、ヘイズを生じ易く、したがって、全面均一性の点では同様に不満足となる。 The alkaline solution solvent of the present invention preferably comprises a mixed solution of water and a water-soluble organic solvent.
As the organic solvent, any organic solvent miscible with water can be used. An organic solvent having a boiling point of 120 ° C. or lower is preferable, and an organic solvent having a boiling point of 100 ° C. or lower is particularly preferable.
Among them, preferable organic solvents are those having an inorganic / organic value (I / O value) of 0.5 or more and a solubility parameter in the range of 16 to 40 (mJ / m ³ ).
More preferably, the I / O value is 0.6 to 10, and the solubility parameter is 18 to 31 (mJ / m ³ ).
If the I / O value is more inorganic than this range or the solubility parameter is low, the alkali saponification rate decreases and the overall uniformity of the saponification degree is unsatisfactory.
On the other hand, if the I / O value is more organic than the above range or the solubility parameter is high, the saponification rate is high, but haze is likely to occur.

また、有機溶媒、特に、有機性と溶解性の各範囲の有機溶媒を後述する界面活性剤や、相溶化剤等と組み合わせて用いると高い鹸化速度が維持されて、かつ全面に亘る鹸化度の均一性が向上する。
好ましい特性値を有する有機溶媒は、例えば、有機合成化学協会編、「新版溶剤ポケットブック」（（株）オーム社、１９９４年刊）等に記載されている。また、有機溶媒の無機性／有機性値（Ｉ／Ｏ値）については、例えば、甲田善生著「有機概念図」（三共出版社１９８３年刊）ｐ．１〜３１に記載されている。 In addition, when an organic solvent, particularly an organic solvent having a range of both organic and soluble, is used in combination with a surfactant or a compatibilizer described later, a high saponification rate is maintained and the saponification degree of the entire surface is increased. Uniformity is improved.
Organic solvents having preferable characteristic values are described in, for example, “Synthetic Organic Chemistry Association”, “New Edition Solvent Pocket Book” (Ohm Co., Ltd., published in 1994). For the inorganic / organic value (I / O value) of the organic solvent, see, for example, Yoshio Koda “Organic Conceptual Diagram” (Sankyo Publishing Co., Ltd., 1983) p. 1-31.

具体的には、一価脂肪族アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール等）、ニ価脂肪族アルコール類（エチレングリコール、プロピレングリコール等）、脂環式アルカノール（シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、メトキシシクロヘキサノール、シクロヘキシルメタノール、シクロヘキシルエタノール、シクロヘキシルプロパノール等）、フェニルアルカノール（べンジルアルコール、フェニルエタノール、フェニルプロパノール、フェノキシエタノール、メトキシベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等）、複素環式アルカノール類（フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール等）、グリコール化合物のモノエーテル類（メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、プロピルセルソルブ、ブチルセルソルブ、ヘキシルセルソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、プロピルカルビトール、ブチルカルビトール、メトキシトリグリコール、エトキシトリグリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３ジメチルイミダゾリジノン等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）及びエーテル類（テトラヒドロフラン、ピラン、ジオキサン、トリオキサン、ジメチルセルソルブ、ジエチルセルソルブ、ジプロピルセルソルブ、メチルエチルセルソルブ、ジメチルカルビトール、ジメチルカルビトール、メチルエチルカルビトール等）等が挙げられる。用いる有機溶媒は、単独若しくは２種以上を混合して用いてもよい。   Specifically, monohydric aliphatic alcohols (methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, pentanol, etc.), divalent aliphatic alcohols (ethylene glycol, propylene glycol, etc.), alicyclic alkanols (cyclohexanol, Methylcyclohexanol, methoxycyclohexanol, cyclohexylmethanol, cyclohexylethanol, cyclohexylpropanol, etc.), phenylalkanols (benzyl alcohol, phenylethanol, phenylpropanol, phenoxyethanol, methoxybenzyl alcohol, benzyloxyethanol, etc.), heterocyclic alkanols (Furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, etc.), monoethers of glycol compounds (methylcellsol) , Ethyl cellosolve, propyl cellosolve, butyl cellosolve, hexyl cellosolve, methyl carbitol, ethyl carbitol, propyl carbitol, butyl carbitol, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl Ethers, propylene glycol monopropyl ether, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.), amides (N, N-dimethylformamide, dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3 dimethylimidazolide) Non), sulfoxides (dimethyl sulfoxide, etc.) and ethers (tetrahydrofuran, pyran, dioxane, trioxane, dimethyl cellosolve, diethyl) Cellosolve, dipropyl cellosolve, methyl ethyl cellosolve, dimethyl carbitol, dimethyl carbitol, methyl ethyl carbitol, etc.) and the like. The organic solvent to be used may be used alone or in combination of two or more.

有機溶媒を単独或いは２種以上を混合する場合の少なくとも一種の有機溶媒は、水への溶解性が大きなものが好ましい。有機溶媒の水の溶解度は、５０質量％以上が好ましく、水と自由に混合するものがより好ましい。これによりアルカリ剤、鹸化処理で副生する脂肪酸の塩、空気中の二酸化炭素を吸収して生じた炭酸の塩等への溶解性が充分なアルカリ溶液を調製できる。
有機溶媒の溶媒中の使用割合は、溶媒の種類、水との混和性（溶解性）、反応温度及び反応時間に応じて決定する。
水と有機溶媒の混合比（質量比）は、３／９７〜８５／１５が好ましく、５／９５〜６０／４０がより好ましく、１５／８５〜４０／６０が更に好ましい。これらの範囲において、アシレートフィルムの光学特性を損なうことなく容易に、透明支持体の全面が均一に鹸化処理される。 When at least one organic solvent is used alone or in combination of two or more organic solvents, those having high solubility in water are preferable. The solubility of water in the organic solvent is preferably 50% by mass or more, and more preferably freely mixed with water. Thereby, an alkali solution having sufficient solubility in an alkali agent, a salt of a fatty acid by-produced by a saponification treatment, a salt of carbonic acid generated by absorbing carbon dioxide in the air, and the like can be prepared.
The use ratio of the organic solvent in the solvent is determined according to the type of the solvent, the miscibility (solubility) with water, the reaction temperature and the reaction time.
The mixing ratio (mass ratio) of water and organic solvent is preferably 3/97 to 85/15, more preferably 5/95 to 60/40, and still more preferably 15/85 to 40/60. Within these ranges, the entire surface of the transparent support is easily saponified uniformly without impairing the optical properties of the acylate film.

本発明に用いるアルカリ溶液が含有する有機溶媒として、上記した好ましいＩ／Ｏ値を有する有機溶媒とは異なる有機溶媒（例えば、フッ化アルコール等）を、後述の界面活性剤、相溶化剤の溶解助剤として併用してもよい。その含有量は、使用液の総質量に対して０．１〜５％が好ましい。   As the organic solvent contained in the alkaline solution used in the present invention, an organic solvent (for example, fluorinated alcohol) different from the organic solvent having the above-mentioned preferable I / O value is dissolved in a surfactant and a compatibilizer described later. You may use together as an adjuvant. The content is preferably 0.1 to 5% with respect to the total mass of the liquid used.

本発明に用いるアルカリ溶液は、界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤を添加することによって表面張力を下げて塗布を容易にしたり、塗膜の均一性を上げてハジキ故障を防止し、かつ有機溶媒が存在すると起こり易いヘイズを抑止し、更に鹸化反応が均一に進行する。
その効果は、後述する相溶化剤の共存によって特に顕著となる。
なお、用いられる界面活性剤には特に制限はなく、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤等のいずれであってもよい。 The alkaline solution used in the present invention preferably contains a surfactant. By adding a surfactant, the surface tension is lowered to facilitate coating, and the uniformity of the coating is increased to prevent repelling failure, and haze that tends to occur in the presence of an organic solvent is suppressed, and a saponification reaction is further achieved. Progress evenly.
The effect becomes particularly remarkable by the coexistence of a compatibilizer described later.
The surfactant used is not particularly limited, and may be any of an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, a fluorosurfactant, and the like. .

具体的には、例えば、吉田時行著「界面活性剤ハンドブック（新版）」（工学図書、１９８７年刊行）、「界面活性剤の機能創製・素材開発・応用技術」第１編（技術教育出版、２０００年刊行）等記載の公知の化合物が挙げられる。
これらの界面活性剤の中でも、カチオン性界面活性剤としての４級アンモニウム塩類、ノニオン性界面活性剤としての各種のポリアルキレンレングリコール誘導体類、各種のポリエチレンオキサイド付加物類等のポリエチレンオキサイド誘導体類、両性界面活性剤としてのベタイン型化合物類が好ましい。
アルカリ溶液には、ノニオン活性剤とアニオン活性剤、又はノニオン活性剤とカチオン活性剤を共存させて用いることも本発明の効果が高められて好ましい。 Specifically, for example, Tokiyuki Yoshida “Surfactant Handbook (new edition)” (Engineering Book, published in 1987), “Functional Creation / Material Development / Applied Technology of Surfactant”, Volume 1 (Technical Education Publishing) , Published in 2000) and the like.
Among these surfactants, quaternary ammonium salts as cationic surfactants, various polyalkylene glycol derivatives as nonionic surfactants, polyethylene oxide derivatives such as various polyethylene oxide adducts, Betaine-type compounds as amphoteric surfactants are preferred.
In the alkaline solution, it is also preferable to use a nonionic activator and an anionic activator or a nonionic activator and a cationic activator together in order to enhance the effect of the present invention.

これらの界面活性剤のアルカリ溶液に対する添加量は、０．００１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜５質量％がより好ましい。   0.001-10 mass% is preferable and, as for the addition amount with respect to the alkaline solution of these surfactant, 0.01-5 mass% is more preferable.

本発明に用いられるアルカリ溶液は、相溶化剤を含有させることも好ましい。本発明において、「相溶化剤」とは、温度２５℃において、相溶化剤１００ｇに対して水の溶解度が５０ｇ以上となる親水性化合物をいう。相溶化剤の水の溶解度は、相溶化剤１００ｇに対して、８０ｇ以上であるのが好ましく、１００ｇ以上であるのがより好ましい。また、相溶化剤が液状化合物である場合は、沸点が１００℃以上であるのが好ましく、１２０℃以上であるのがより好ましい。   The alkaline solution used in the present invention preferably contains a compatibilizing agent. In the present invention, the “compatibilizer” refers to a hydrophilic compound having a water solubility of 50 g or more with respect to 100 g of the compatibilizer at a temperature of 25 ° C. The solubility of the water of the compatibilizing agent is preferably 80 g or more, more preferably 100 g or more with respect to 100 g of the compatibilizing agent. When the compatibilizer is a liquid compound, the boiling point is preferably 100 ° C. or higher, and more preferably 120 ° C. or higher.

相溶化剤は、アルカリ溶液を貯留する浴等の壁面に付着したアルカリ溶液の乾燥を防止し、固着を抑制し、アルカリ溶液を安定に保持させる作用を有する。また、透明支持体の表面にアルカリ溶液を塗布して一定時間保持した後、鹸化処理を停止するまでの間に、塗布されたアルカリ溶液の薄膜が乾燥し、固形物の析出を生じ、水洗工程での固形物の洗い出しを困難にすることを防止する作用を有する。更には、溶媒となる水と有機溶剤との相分離を防止する。
特に、界面活性剤と有機溶剤と上述した相溶化剤との共存によって、処理された透明支持体は、ヘイズが少なく、かつ、長尺の連続鹸化処理の場合であっても安定して全面均一な鹸化度となる。 The compatibilizing agent has an action of preventing drying of the alkaline solution attached to the wall surface of a bath or the like for storing the alkaline solution, suppressing sticking, and stably holding the alkaline solution. Also, after applying the alkali solution to the surface of the transparent support and holding it for a certain period of time, until the saponification treatment is stopped, the thin film of the applied alkali solution is dried, resulting in precipitation of solids, and the water washing step It has the effect of preventing difficulty in washing out the solid matter in Furthermore, phase separation between water as a solvent and the organic solvent is prevented.
In particular, the coexistence of the surfactant, the organic solvent and the compatibilizer described above makes the treated transparent support less haze and stable and uniform even in the case of long continuous saponification treatment. The degree of saponification.

相溶化剤は、上記の条件を満たす材料であれば、特に限定されず、例えば、ポリオール化合物、糖類等のヒドロキシル基、及び／又はアミド基を有する繰り返し単位を含む水溶性重合体が好ましく挙げられる。
ポリオール化合物は、低分子化合物、オリゴマー化合物及び高分子化合物のいずれも用いることができる。ポリオール化合物の具体例を以下に挙げる。
脂肪族ポリオール類としては、例えば、炭素数２〜８のアルカンジオール、及びヒドロキシル基を３個以上含有する炭素数３〜１８のアルカン類が挙げられる。
前記炭素数２〜８のアルカンジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリンモノメチルエーテル、グリセリンモノエチルエーテル、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。
また、前記ヒドロキシル基を３個以上含有する炭素数３〜１８のアルカン類としては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジペンタエリスリトール、イノシットール等が挙げられる。 The compatibilizer is not particularly limited as long as it is a material that satisfies the above conditions, and for example, a water-soluble polymer containing a repeating unit having a hydroxyl group and / or an amide group such as a polyol compound and a saccharide is preferable. .
As the polyol compound, any of a low molecular compound, an oligomer compound, and a polymer compound can be used. Specific examples of the polyol compound are given below.
Examples of the aliphatic polyols include alkanediols having 2 to 8 carbon atoms and alkanes having 3 to 18 carbon atoms containing 3 or more hydroxyl groups.
Examples of the alkanediol having 2 to 8 carbon atoms include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, glycerol monomethyl ether, glycerol monoethyl ether, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, and dipropylene glycol. Etc.
Examples of the alkane having 3 to 18 carbon atoms and containing 3 or more hydroxyl groups include, for example, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, hexanetriol, pentaerythritol, diglycerin, dipentaerythritol. And inositol.

ポリアルキレンオキシポリオール類としては、上記のような同じアルキレンジオール同士が結合していてもよく、異なるアルキレンジオールが互いに結合していてもよいが、同じアルキレンジオール同士が結合したポリアルキレンポリオールがより好ましい。
いずれの場合でも、結合数は３〜１００であるのが好ましく、３〜５０であるのがより好ましい。具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）が挙げられる。 As the polyalkyleneoxy polyols, the same alkylene diols as described above may be bonded to each other, or different alkylene diols may be bonded to each other, but a polyalkylene polyol in which the same alkylene diols are bonded to each other is more preferable. .
In any case, the number of bonds is preferably 3 to 100, and more preferably 3 to 50. Specific examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and poly (oxyethylene-oxypropylene).

糖類としては、例えば、高分子学会高分子実験学編集委員会編「天然高分子」第二章（共立出版（株）、１９８４年刊）、小田良平等編「近代工業化学２２、天然物工業化学ＩＩ」（（株）朝倉書店、１９６７年刊）等に記載されている水溶性化合物が挙げられる。その中でも、遊離のアルデヒド基及びケトン基を持たず、還元性を示さない糖類が好ましい。
前記糖類は、一般に、グルコース、スクロース、還元基同士の結合したトレハロース型少糖類、糖類の還元基と非糖類が結合した配糖体、及び糖類に水素添加して還元した糖アルコールに分類されるが、いずれも本発明に好適に用いることができる。
前記糖類としては、例えば、サッカロース、トレハロース、アルキル配糖体、フェノール配糖体、カラシ油配糖体、Ｄ，Ｌ−アラビット、リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズリシット、アロズルシット、及び還元水あめが挙げられる。これらの糖類は、単独、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of saccharides include “Natural Polymers” Chapter 2 (Kyoritsu Shuppan Co., Ltd., published in 1984) edited by the Society of Polymer Science, Japan, “Modern Industrial Chemistry 22, Natural Products Industrial Chemistry”. II "(Asakura Shoten Co., Ltd., published in 1967) and the like. Among them, saccharides that do not have a free aldehyde group and a ketone group and do not exhibit reducibility are preferable.
The saccharides are generally classified into glucose, sucrose, trehalose-type oligosaccharides in which reducing groups are bonded, glycosides in which saccharide reducing groups and non-saccharides are combined, and sugar alcohols that are reduced by hydrogenation of saccharides. However, both can be suitably used in the present invention.
Examples of the saccharide include saccharose, trehalose, alkyl glycoside, phenol glycoside, mustard oil glycoside, D, L-arabit, ribit, xylit, D, L-sorbit, D, L-mannite, Examples include D, L-exit, D, L-talit, durisit, allozulcit, and reduced water candy. These saccharides can be used alone or in combination of two or more.

前記ヒドロキシル基、及び／又はアミド基を有し、繰り返し単位を有する水溶性重合体としては、例えば、天然ガム類（例えば、アラビアガム、グアーガム、トラガンドガム等）、ポリビニルピロリドン、ジヒドキシプロピルアクリレート重合体、セルロース類、又はキトサン類とエポキシ化合物（エチレンオキサイド、又はプロピレンオキサイド）との付加反応体が挙げられる。
それらの中でも、アルキレンポリオール、ポリアルキレンオキシポリオール、糖アルコール等のポリオール化合物が好ましい。
また、相溶化剤の含有量は、アルカリ溶液に対して、０．５〜２５質量％であるのが好ましく、１〜２０質量％であるのがより好ましい。 Examples of the water-soluble polymer having a hydroxyl group and / or an amide group and having a repeating unit include natural gums (for example, gum arabic, guar gum, tragand gum, etc.), polyvinyl pyrrolidone, dihydroxypropyl acrylate An addition reaction product of a coalescence, cellulose, or chitosan and an epoxy compound (ethylene oxide or propylene oxide) can be given.
Among these, polyol compounds such as alkylene polyols, polyalkyleneoxy polyols and sugar alcohols are preferable.
Moreover, it is preferable that it is 0.5-25 mass% with respect to an alkaline solution, and, as for content of a compatibilizing agent, it is more preferable that it is 1-20 mass%.

本発明に用いられるアルカリ溶液は、その他の添加剤を含有してもよい。その他の添加剤としては、例えば、消泡剤、アルカリ溶液安定化剤、ｐＨ緩衝剤、防腐剤、及び防菌剤等の公知のものが挙げられる。   The alkaline solution used in the present invention may contain other additives. Examples of other additives include known ones such as antifoaming agents, alkaline solution stabilizers, pH buffering agents, preservatives, and antibacterial agents.

−アルカリ鹸化方法−
上記のアルカリ溶液を用いた透明支持体の表面処理方法は、従来公知のいずれの方法でもよく、アルカリ溶液に浸漬すること、又はアルカリ溶液を塗布することが好ましく、特に、透明支持体の片面のみをムラ無く均一に鹸化処理する場合は、塗布方式が好ましい。
塗布の方法としては、従来公知の塗布方法が利用でき、例えば、ダイコーター（エクストルージョンコーター、スライドコーター、スリットコーター）、ロールコーター（順転ロールコーター、逆転ロールコーター、グラビアコーター）、ロッドコーター、ブレードコーター等が好ましく利用できる。 -Alkaline saponification method-
The surface treatment method of the transparent support using the above alkaline solution may be any conventionally known method, and it is preferable to immerse in an alkaline solution or to apply an alkaline solution, and in particular, only one side of the transparent support. In the case where the saponification treatment is uniformly performed with no unevenness, a coating method is preferable.
As a coating method, a conventionally known coating method can be used. For example, a die coater (extrusion coater, slide coater, slit coater), roll coater (forward roll coater, reverse roll coater, gravure coater), rod coater, A blade coater or the like can be preferably used.

鹸化処理は、処理する透明支持体の変形、処理液の変質等が生じない温度１２０℃を越えない範囲の処理温度で行うことが好ましい。
更に、当該処理温度は１０〜１００℃の範囲が好ましく、２０〜８０℃度が更に好ましい。
また、鹸化処理の時間は、アルカリ溶液、処理温度により適宜調整して決定するが、１〜６０秒の範囲で行われるのが好ましい。
更に、透明支持体をその表面が少なくとも１０℃以上の温度で、アルカリ溶液で鹸化処理する工程、透明支持体の温度を少なくとも１０℃以上に維持する工程、そして、アルカリ溶液を透明支持体から洗い落とす工程によりアルカリ鹸化処理を実施することが好ましい。 The saponification treatment is preferably performed at a treatment temperature in a range not exceeding 120 ° C. at which the deformation of the transparent support to be treated and the alteration of the treatment liquid do not occur.
Further, the treatment temperature is preferably in the range of 10 to 100 ° C, more preferably 20 to 80 ° C.
The saponification time is determined by appropriately adjusting the alkali solution and the processing temperature, but it is preferably performed in the range of 1 to 60 seconds.
Further, the step of saponifying the transparent support with an alkaline solution at a surface temperature of at least 10 ° C., the step of maintaining the temperature of the transparent support at least 10 ° C., and washing the alkaline solution off the transparent support. It is preferable to carry out an alkali saponification treatment according to the process.

透明支持体の表面を、所定の温度にてアルカリ溶液で鹸化する処理には、塗布する前に予め所定の温度に調整する工程、アルカリ液を予め所定の温度に調整しておく工程、或いはこれらを組み合わせた工程等が挙げられる。それらの中でも、塗布する前に予め所定の温度に調整する工程と組み合わせることが好ましい。
鹸化処理の反応工程は、アルカリ溶液の炭酸ガスによる劣化の抑制及び液の長寿命化等から、処理工程を半密閉若しくは密閉構造にする、不活性ガス（窒素ガス、アルゴンガス等）の導入等を行うことが好ましい。
鹸化反応後は、水洗、中和し、水洗等で、透明支持体の表面からアルカリ溶液、及び鹸化処理の反応物とを洗浄し、除去することが好ましい。 For the treatment of saponifying the surface of the transparent support with an alkaline solution at a predetermined temperature, a step of adjusting the temperature to a predetermined temperature before coating, a step of adjusting the alkaline liquid to a predetermined temperature in advance, or these The process etc. which combined these are mentioned. Among these, it is preferable to combine with a step of adjusting to a predetermined temperature before application.
The reaction process of the saponification treatment is to make the treatment process semi-sealed or sealed structure, in order to suppress deterioration of the alkaline solution by carbon dioxide gas and extend the life of the liquid, and to introduce inert gas (nitrogen gas, argon gas, etc.), etc. It is preferable to carry out.
After the saponification reaction, it is preferable to wash and remove the alkaline solution and the reaction product of the saponification treatment from the surface of the transparent support by washing with water, neutralizing, washing with water and the like.

表面処理後の透明支持体の水との接触角は、２０〜５５℃が好ましく、２５〜４５℃がより好ましい。また、表面エネルギーは、５５ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、５５〜７５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
透明支持体の表面エネルギーは、「ぬれの基礎と応用」（リアライズ社、１９８９．１２．１０発行）に記載のように、接触角法、湿潤熱法、及び吸着法により求めることができる。その中でも、接触角法を用いることが好ましい。
この接触角法は、具体的には、表面エネルギーが既知である２種の溶液を透明支持体に滴下し、液滴の表面と透明支持体表面との交点において、液滴に引いた接線と透明支持体表面のなす角で、液滴を含む方の角を接触角と定義し、計算により透明支持体の表面エネルギーを算出する方法である。 20-55 degreeC is preferable and, as for the contact angle with the water of the transparent support body after surface treatment, 25-45 degreeC is more preferable. The surface energy is preferably 55 mN / m or more, and more preferably 55 to 75 mN / m.
The surface energy of the transparent support can be determined by a contact angle method, a wet heat method, and an adsorption method as described in “Basics and Applications of Wetting” (Realize, 1989.12.10). Among these, it is preferable to use the contact angle method.
Specifically, in this contact angle method, two kinds of solutions having known surface energies are dropped onto a transparent support, and at the intersection of the surface of the liquid drop and the surface of the transparent support, In this method, the surface angle of the transparent support is defined as the contact angle, and the surface energy of the transparent support is calculated by calculation.

＜配向膜＞
本発明の配向膜は、有機化合物（好ましくはポリマー）塗布液を塗布して形成される配向膜が好ましい。配向膜の膜自身の強度、下層或は上層となる光学異方性層との密着性の観点から硬化されたポリマー膜であることが好ましい。配向膜は、その上に設けられる液晶性化合物の配向方向を規定するために設けられる。配向規定の方法としては、従来公知のラビング、磁場或は電場の付与、光照射等の方法が挙げられる。 <Alignment film>
The alignment film of the present invention is preferably an alignment film formed by applying an organic compound (preferably polymer) coating solution. A cured polymer film is preferred from the viewpoint of the strength of the alignment film itself and the adhesion to the optically anisotropic layer as the lower layer or the upper layer. The alignment film is provided in order to define the alignment direction of the liquid crystal compound provided thereon. Examples of methods for defining the orientation include conventionally known methods such as rubbing, application of a magnetic field or electric field, and light irradiation.

本発明に供される配向膜は、液晶セルの表示モードの種類に応じることができる。
ＶＡ、ＯＣＢ、ＨＡＮ等の、液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に垂直に配向している表示モードでは、光学的異方性層の液晶性分子を実質的に水平に配向させる機能を有する。
一方、ＳＴＮ等の、液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に水平に配向している表示モードでは、光学的異方性層の液晶性分子を実質的に垂直に配向させる機能を有する。
また、ＴＮ等の、液晶セル内の棒状液晶性分子の多くが実質的に斜めに配向している表示モードでは、光学的異方性層の液晶性分子を実質的に斜めに配向させる機能を有する。 The alignment film used in the present invention can correspond to the type of display mode of the liquid crystal cell.
In display modes such as VA, OCB, and HAN, in which many of the rod-like liquid crystalline molecules in the liquid crystal cell are oriented substantially vertically, the liquid crystalline molecules of the optically anisotropic layer are oriented substantially horizontally. It has a function.
On the other hand, in a display mode such as STN where many rod-like liquid crystalline molecules in a liquid crystal cell are oriented substantially horizontally, the function of aligning the liquid crystalline molecules of the optically anisotropic layer substantially vertically. Have.
Further, in a display mode such as TN in which many rod-like liquid crystalline molecules in the liquid crystal cell are substantially obliquely aligned, the function of aligning the liquid crystalline molecules of the optically anisotropic layer substantially obliquely is provided. Have.

本発明の配向膜に使用される具体的なポリマーの種類については、前述した様々な表示モードに対応するディスコティック液晶性分子を用いた光学補償フィルムについての文献に記載がある。
配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能なポリマーあるいは架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができ、これらの組み合わせを複数使用することができる。
前記ポリマーの例として、例えば特開平８−３３８９１３号公報の段落番号［００２２］に記載された化合物が挙げられる。その中でも、水溶性ポリマー（例えば、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール）が好ましく、その中でも、ゼラチン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが更に好ましく、更には、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。
ポリビニルアルコールの鹸化度は、７０〜１００ｍｏｌ％が好ましく、８０〜１００ｍｏｌ％が更に好ましく、８５〜９５ｍｏｌ％が最も好ましい。また、ポリビニルアルコールの重合度は、１００〜３，０００であることが好ましい。 Specific types of polymers used in the alignment film of the present invention are described in the literature on optical compensation films using discotic liquid crystal molecules corresponding to the various display modes described above.
As the polymer used for the alignment film, either a polymer that can be crosslinked by itself or a polymer that is crosslinked by a crosslinking agent can be used, and a plurality of combinations thereof can be used.
Examples of the polymer include compounds described in paragraph [0022] of JP-A-8-338913. Among them, water-soluble polymers (for example, poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol, and modified polyvinyl alcohol) are preferable, among which gelatin, polyvinyl alcohol, and modified polyvinyl alcohol are more preferable. Most preferred are polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol.
The saponification degree of polyvinyl alcohol is preferably 70 to 100 mol%, more preferably 80 to 100 mol%, and most preferably 85 to 95 mol%. Moreover, it is preferable that the polymerization degree of polyvinyl alcohol is 100-3,000.

変性ポリビニルアルコールの変性基は、共重合変性、連鎖移動変性、又はブロック重合変性により導入できる。
前記変性基の例としては、親水性基（カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基、アミノ基、アンモニウム基、アミド基、チオール基等）、炭素数１０〜１００個の炭化水素基、フッ素原子置換の炭化水素基、チオエーテル基、重合性基（不飽和重合性基、エポキシ基、アジリニジル基等）、アルコキシシリル基（トリアルコキシ、ジアルコキシ、モノアルコキシ）等が挙げられる。
これらの変性ポリビニルアルコール化合物の具体例として、例えば、特開２０００−５６３１０号公報の段落番号［００７４］、特開２０００−１５５２１６号公報の段落番号［００２２］〜［０１４５］、特開２００２−６２４２６号公報の段落番号［００１８］〜［００２２］に記載のもの等が挙げられる。 The modifying group of the modified polyvinyl alcohol can be introduced by copolymerization modification, chain transfer modification, or block polymerization modification.
Examples of the modifying groups include hydrophilic groups (carboxylic acid groups, sulfonic acid groups, phosphonic acid groups, amino groups, ammonium groups, amide groups, thiol groups, etc.), hydrocarbon groups having 10 to 100 carbon atoms, fluorine Atom-substituted hydrocarbon groups, thioether groups, polymerizable groups (unsaturated polymerizable groups, epoxy groups, azirinidyl groups, etc.), alkoxysilyl groups (trialkoxy, dialkoxy, monoalkoxy) and the like can be mentioned.
Specific examples of these modified polyvinyl alcohol compounds include, for example, paragraph number [0074] of JP-A No. 2000-56310, paragraph numbers [0022] to [0145] of JP-A No. 2000-155216, and JP-A No. 2002-62426. And the like described in paragraph Nos. [0018] to [0022] of the Gazette.

前記配向膜に使用するポリマー（好ましくは水溶性ポリマー、更に好ましくはポリビニルアルコール、又は変性ポリビニルアルコール）の架橋剤の例には、アルデヒド、Ｎ−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、カルボキシル基を活性化することにより作用する化合物、活性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物、イソオキサゾール及びジアルデヒド澱粉が含まれる。二種類以上の架橋剤を併用してもよい。具体的には、例えば、特開２００２−６２４２６号公報の段落番号［００２３］〜［００２４］記載の化合物等が挙げられる。その中でも、反応活性の高いアルデヒド、特にグルタルアルデヒドが好ましい。   Examples of the crosslinking agent of the polymer (preferably water-soluble polymer, more preferably polyvinyl alcohol or modified polyvinyl alcohol) used for the alignment film include aldehyde, N-methylol compound, dioxane derivative, and carboxyl group activation. , Active vinyl compounds, active halogen compounds, isoxazole and dialdehyde starch. Two or more kinds of crosslinking agents may be used in combination. Specifically, for example, compounds described in paragraphs [0023] to [0024] of JP-A No. 2002-62426 may be mentioned. Among them, an aldehyde having a high reaction activity, particularly glutaraldehyde is preferable.

架橋剤の添加量は、ポリマーに対して０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましい。
また、配向膜に残存する未反応の架橋剤の量は、１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることが更に好ましい。配向膜中に１．０質量％を超える量で架橋剤が残存していると、充分な耐久性が得られない。そのような配向膜を液晶表示装置に使用すると、長期使用、あるいは高温高湿の雰囲気下に長期間放置した場合にレチキュレーションが発生することがある。
配向膜は、基本的に、配向膜形成用組成物である前記ポリマー、架橋剤及び特定のカルボン酸を含む塗布液を透明支持体上に塗布した後、加熱乾燥し（架橋させ）、配向処理することにより形成することができる硬化膜である。
架橋反応は、前記のように、透明支持体上に塗布した後、任意の時期に行なってよい。ポリビニルアルコールのような水溶性ポリマーを、配向膜形成用組成物として用いる場合には、塗布液は消泡作用のある有機溶媒（例、メタノール）と水の混合溶媒とすることが好ましい。その比率は、質量比で水：メタノールが０：１００〜９９：１が好ましく、０：１００〜９１：９であることがより好ましい。これにより、泡の発生が抑えられ、配向膜、更には光学異方性層の層表面の欠陥が著しく減少する。 0.1-20 mass% is preferable with respect to a polymer, and, as for the addition amount of a crosslinking agent, 0.5-15 mass% is more preferable.
The amount of unreacted crosslinking agent remaining in the alignment film is preferably 1.0% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less. If the crosslinking agent remains in the alignment film in an amount exceeding 1.0% by mass, sufficient durability cannot be obtained. When such an alignment film is used in a liquid crystal display device, reticulation may occur when used for a long time or when left in a high temperature and high humidity atmosphere for a long time.
The alignment film is basically formed by applying a coating solution containing the polymer, a crosslinking agent and a specific carboxylic acid, which is a composition for forming an alignment film, onto a transparent support, followed by drying by heating (crosslinking), and an alignment treatment. This is a cured film that can be formed.
As described above, the crosslinking reaction may be performed at an arbitrary time after coating on the transparent support. When a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol is used as the alignment film forming composition, the coating solution is preferably a mixed solvent of an organic solvent (eg, methanol) having a defoaming action and water. The ratio of water: methanol is preferably from 0: 100 to 99: 1, and more preferably from 0: 100 to 91: 9, by mass ratio. Thereby, generation | occurrence | production of a bubble is suppressed and the defect of the layer surface of an alignment film and also an optically anisotropic layer reduces remarkably.

配向膜の塗布方法は、スピンコーティング法、ディップコーティング法、カーテンコーティング法、ダイコーティング法（エクストルージョンコーティング法、スライドコーティング法、スリットコーティング法等）、ロッドコーティング法、又はロールコーティング法が好ましい。特にロッドコーティング法、ダイコーティング法が好ましい。
また、乾燥後の膜厚は、０．１〜１０μｍが好ましい。加熱乾燥は、２０〜１１０℃で行なうことができる。充分な架橋を形成するためには、６０〜１００℃が好ましく、８０〜１００℃が特に好ましい。乾燥時間は１分〜３６時間で行なうことができるが、好ましくは１〜３０分である。 As a method for applying the alignment film, spin coating, dip coating, curtain coating, die coating (extrusion coating, slide coating, slit coating, etc.), rod coating, or roll coating is preferable. In particular, a rod coating method and a die coating method are preferable.
The film thickness after drying is preferably 0.1 to 10 μm. Heat drying can be performed at 20-110 degreeC. In order to form sufficient crosslinking, 60 to 100 ° C is preferable, and 80 to 100 ° C is particularly preferable. The drying time can be 1 minute to 36 hours, preferably 1 to 30 minutes.

更に、本発明の配向膜形成用組成物を含有する塗布液を、透明支持体に塗布、乾燥し、配向手段で配向させた後に、光学異方性層用塗布液が塗布されるときに、該配向膜の表面がｐＨ２．０〜６．９の範囲に保持されることが好ましく、ｐＨ２．５〜５．０の範囲に保持されることがより好ましい。
また、該光学異方性層用塗布液を塗布する際に、塗布の幅方向での配向膜表面のｐＨの変動幅△ｐＨが、±０．３０の範囲で行われることが好ましく、前記△ｐＨが、±０．１５の範囲で行われることがより好ましい。
配向膜の表面のｐＨ値の測定方法は、該配向膜を塗設した試料を（温度２５℃／湿度６５％ＲＨ）の環境下に１日静置した後、窒素雰囲気下で純水を１０ｍＬ乗せて速やかにｐＨメーターでｐＨ値を読み取ることによって行う。
本発明の配向膜の表面のｐＨ値を特定とし、かつ塗布幅方向での△ｐＨを制御するには、上記のロッドコーティング方式による塗布により達成される。更には、配向膜の表面の乾燥温度、乾燥風を用いる場合のその風量、風向等を適宜調節することも有効である。 Furthermore, after the coating liquid containing the composition for forming an alignment film of the present invention is applied to a transparent support, dried, and oriented by an orientation means, when the coating liquid for an optically anisotropic layer is applied, The surface of the alignment film is preferably maintained in the range of pH 2.0 to 6.9, and more preferably in the range of pH 2.5 to 5.0.
Further, when applying the coating liquid for the optically anisotropic layer, it is preferable that the fluctuation range ΔpH of the pH of the alignment film surface in the coating width direction is within a range of ± 0.30. More preferably, the pH is in the range of ± 0.15.
The method for measuring the pH value of the surface of the alignment film is that the sample coated with the alignment film is allowed to stand in an environment of (temperature 25 ° C./humidity 65% RH) for 1 day, and then 10 mL of pure water in a nitrogen atmosphere. It is carried out by placing and immediately reading the pH value with a pH meter.
The specification of the pH value of the surface of the alignment film of the present invention and the control of ΔpH in the coating width direction can be achieved by coating by the above rod coating method. Furthermore, it is also effective to appropriately adjust the drying temperature of the surface of the alignment film, the air volume when using the drying air, the air direction, and the like.

＜ラビング処理＞
ラビング処理は、配向膜の表面を、紙や布で一定方向に、数回こすることにより実施する。このとき、長さ及び太さが均一な繊維を均一に植毛した布を用いることが好ましい。
本発明においてラビング処理は、上記の布を貼りつけたロールを、配向膜を設けた透明支持体の搬送方向と任意の角度で配置し、布を植毛した毛先が前記配向膜に接触する状態で、透明支持体を１〜１００ｍ／分の速度で送りながら、ロールを、１００〜１００，０００回／分の速度で回転させることで行われる。
また、前記ロールと透明支持体の搬送方向（長手方向）とのなす角度は、任意に調整して行うことができ、当該角度は、４５〜９０°の範囲が好ましく、その調整された角度を±５°の範囲内で制御することが更に好ましい。 <Rubbing treatment>
The rubbing process is performed by rubbing the surface of the alignment film several times in a certain direction with paper or cloth. At this time, it is preferable to use a cloth in which fibers having uniform length and thickness are uniformly planted.
In the present invention, the rubbing treatment is a state in which the roll on which the cloth is attached is arranged at an arbitrary angle with the transport direction of the transparent support provided with the alignment film, and the hair tip on which the cloth is planted contacts the alignment film Thus, the roll is rotated at a speed of 100 to 100,000 times / min while the transparent support is fed at a speed of 1 to 100 m / min.
The angle formed by the roll and the transport direction (longitudinal direction) of the transparent support can be arbitrarily adjusted, and the angle is preferably in the range of 45 to 90 °, and the adjusted angle is It is more preferable to control within a range of ± 5 °.

本発明の配向膜のラビング処理において、均一で安定した配向状態にラビングするには温度と湿度を一定に制御して行うことが好ましい。具体的には、当該温度が２０〜２８℃、当該湿度が３５〜６０％ＲＨ未満に制御することが好ましい。特に、当該湿度を３５〜５０％ＲＨで行うことが好ましい態様として挙げられる。
また、配向膜の表面を、ラビング布でラビング処理する場合、ラビング布と配向膜との摩擦によって静電気が発生し、発生した静電気が配向膜の表面に帯電するため、空気中の浮遊塵埃を前記配向膜の表面に吸着する原因となる。前記配向膜の表面に塵埃が付着すると、前記配向膜による液晶の配向状態が不均一になったり、光学的な点状欠陥等の視認性の悪化が生じる。 In the rubbing treatment of the alignment film of the present invention, it is preferable that the temperature and humidity are controlled to be constant for rubbing in a uniform and stable alignment state. Specifically, it is preferable to control the temperature to be 20 to 28 ° C. and the humidity to be less than 35 to 60% RH. In particular, it is preferable to perform the humidity at 35 to 50% RH.
Further, when the surface of the alignment film is rubbed with a rubbing cloth, static electricity is generated due to friction between the rubbing cloth and the alignment film, and the generated static electricity is charged on the surface of the alignment film. It becomes a cause of adsorbing on the surface of the alignment film. When dust adheres to the surface of the alignment film, the alignment state of the liquid crystal by the alignment film becomes non-uniform, and the visibility such as an optical point defect is deteriorated.

上記静電気に対する対策としては、前記配向膜に帯電する静電気に対して逆極性のイオンを発生するイオンバー、軟Ｘ線の照射等の除電装置を用いて、静電気の除去と、ラビングで生じた微粉や付着した塵埃等を超音波除塵装置により除去とを、前記配向膜に対してラビング処理の前後で行うことが好ましい。この方法は、例えば、特開平７−３３３６１３号公報、及び特開平１１−３０５２３３号公報に記載されている。
更には、長尺ロールを連続して処理する場合において、ラビング布の帯電電位が｜１｜ＫＶを越えないように表面電位を検知して、この帯電量を超えないようにラビング布を除電することが好ましい。ラビング布の帯電電位としては、｜０．５｜ＫＶ以下が好ましく、０〜｜０．２｜ＫＶで行うことがより好ましい。なお、電荷の正負は配向膜とラビング材料との組み合わせにより決まる。 As countermeasures against the static electricity, using an ion bar that generates ions of the opposite polarity to the static electricity charged on the alignment film, or a static elimination device such as soft X-ray irradiation, the static electricity is removed and fine powder generated by rubbing It is preferable to remove the attached dust and the like with an ultrasonic dust remover before and after the rubbing treatment on the alignment film. This method is described in, for example, JP-A-7-333613 and JP-A-11-305233.
Further, when the long roll is continuously processed, the surface potential is detected so that the charging potential of the rubbing cloth does not exceed | 1 | KV, and the rubbing cloth is discharged so as not to exceed this charging amount. It is preferable. The charging potential of the rubbing cloth is preferably | 0.5 | KV or less, more preferably 0 to | 0.2 | KV. The sign of the electric charge is determined by the combination of the alignment film and the rubbing material.

また、湿式方法として、特開２００１−３８３０６号公報記載されている、ラビングを行ったウェブが走行している状態で、液体、好ましくは配向膜を膨潤させないフロリナート、ヘキサン、トルエン等の溶剤で濡らした弾性体に擦った後、該弾性体で連続的に擦った面に液体、好ましくは前に使用した溶剤を噴射する湿式の除塵処理を行う方法（ラビング後の除塵方法）を適用することも好ましい。
上記の方法により、配向の乱れ、及び異物付着等による光学的な欠陥が軽減若しくは解消される。 Further, as a wet method, as described in JP-A-2001-38306, in a state in which a rubbed web is running, it is wetted with a liquid, preferably a solvent such as fluorinate, hexane, toluene, etc. that does not swell the alignment film A method of performing a wet dust removal treatment (a dust removal method after rubbing) in which a liquid, preferably a previously used solvent, is sprayed on the surface continuously rubbed with the elastic body after rubbing against the elastic body. preferable.
By the above method, optical defects due to disorder of alignment and adhesion of foreign matters are reduced or eliminated.

＜光学異方性層＞
光学異方性層を有する光学補償フィルムは、ベンド配向、ハイブリッド配向などを示すネマチック液晶からなる液晶セルの複屈折をキャンセルするために好ましく用いられ、構成、原理については、特許第３１１８１９７号明細書などに詳細が示されている。 <Optically anisotropic layer>
An optical compensation film having an optically anisotropic layer is preferably used for canceling the birefringence of a liquid crystal cell composed of a nematic liquid crystal exhibiting bend orientation, hybrid orientation, etc. Details are shown.

光学異方性層を有する光学補償フィルムは、液晶セルに起因する複屈折をキャンセルするため、液晶セル内のネマチック液晶のラビング方向と、光学補償フィルムの、光学異方性層のレターデーションが最小値となる方向をシート面上へ正射影した方向とを平行にすることが好ましい。   The optical compensation film having the optically anisotropic layer cancels the birefringence caused by the liquid crystal cell, so that the rubbing direction of the nematic liquid crystal in the liquid crystal cell and the retardation of the optically anisotropic layer of the optical compensation film are minimized. It is preferable that the direction of the value be parallel to the direction orthogonally projected onto the sheet surface.

光学異方性層に使用する液晶性化合物としては、棒状液晶性化合物や円盤状液晶性化合物（ディスコティック液晶性化合物とも称する）を用いることができる。
棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類及びアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。
これら低分子液晶化合物は、重合性基を分子内に有することが好ましい（例えば、特開２０００−３０４９３２号公報段落番号［００１６］等記載）。
以上のような低分子液晶性化合物だけではなく、高分子液晶性化合物も用いることができる。
高分子液晶性化合物は、以上のような低分子液晶性化合物に相当する側鎖を有するポリマーである。高分子液晶性化合物を用いた光学補償フィルムについては、特開平５−５３０１６号公報に記載がある。 As the liquid crystalline compound used for the optically anisotropic layer, a rod-like liquid crystalline compound or a discotic liquid crystalline compound (also referred to as a discotic liquid crystalline compound) can be used.
Examples of rod-like liquid crystalline compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines. , Phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used.
These low-molecular liquid crystal compounds preferably have a polymerizable group in the molecule (for example, described in paragraph No. [0016] of JP-A No. 2000-304932).
Not only the above low-molecular liquid crystalline compounds but also high-molecular liquid crystalline compounds can be used.
The high molecular liquid crystalline compound is a polymer having a side chain corresponding to the above low molecular liquid crystalline compound. An optical compensation film using a polymer liquid crystalline compound is described in JP-A-5-53016.

液晶性化合物としては、ディスコティック液晶性化合物が好ましい。
更に、ディスコティック液晶性化合物の円盤状構造単位の面が、透明支持体の表面に対して傾き、かつ円盤状構造単位の面と透明支持体の表面とのなす角度が、光学異方性層の深さ方向に変化していることが好ましい。
このような光学異方性層は、透明支持体上に配向膜を設け、その上に液晶性化合物からなる層を積層させ、ディスコティック液晶性化合物を例えば重合させるなどして、液晶性分子の配向を固定することで形成することができる。 As the liquid crystal compound, a discotic liquid crystal compound is preferable.
Further, the surface of the discotic structural unit of the discotic liquid crystalline compound is inclined with respect to the surface of the transparent support, and the angle formed by the surface of the discotic structural unit and the surface of the transparent support is an optically anisotropic layer. It is preferable to change in the depth direction.
Such an optically anisotropic layer is obtained by providing an alignment film on a transparent support, laminating a layer made of a liquid crystalline compound thereon, and polymerizing a discotic liquid crystalline compound, for example. It can be formed by fixing the orientation.

ディスコティック液晶性化合物は、様々な文献に記載されている。例えば、「Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅ ｅｔ ａｌ．，Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｒ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，ｖｏｌ．７１，ｐａｇｅ １１１ （１９８１）」、「日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節（１９９４）」、「Ｂ．Ｋｏｈｎｅ ｅｔ ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．，ｐａｇｅ １７９４ （１９８５）」、及び「Ｊ．Ｚｈａｎｇ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，ｖｏｌ． １１６，ｐａｇｅ ２６５５ （１９９４）」に記載されている。なお、ディスコティック液晶の重合については、特開平８−２７２８４公報に記載がある。   Discotic liquid crystalline compounds are described in various documents. For example, “C. Destrade et al., Mol. Crysr. Liq. Cryst., Vol. 71, page 111 (1981)”, “The Chemical Society of Japan, Quarterly Chemical Review, No. 22, Liquid Crystal Chemistry, No. 5. Chapter 10, Chapter 2 Section (1994), “B. Kohne et al., Angew. Chem. Soc. Chem. Comm., Page 1794 (1985)”, and “J. Zhang et al., J. Chem. Am. Chem. Soc., Vol. 116, page 2655 (1994) ". The polymerization of discotic liquid crystals is described in JP-A-8-27284.

ディスコティック液晶性化合物を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性化合物の円盤状構造単位に、置換基として重合性基を結合させる必要がある。円盤状構造単位と重合性基は、連結基を介して結合するディスコティック液晶性化合物が好ましく、これにより重合反応においても配向状態を保つことができる。
重合性基は、ラジカル重合性基、又はカチオン重合性基から選ばれる重合性基であることが好ましく、エチレン性不飽和重合性基（アクリロイルオキシ基、メタクロイルオキシ基等）、エポキシ基であることが最も好ましい。このような化合物については、例えば、特開２０００−１５５２１６号公報段落番号［０１５１］〜「０１６８」記載の化合物等が挙げられる。 In order to fix the discotic liquid crystalline compound by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic structural unit of the discotic liquid crystalline compound. The discotic structural unit and the polymerizable group are preferably discotic liquid crystalline compounds that are bonded via a linking group, whereby the alignment state can be maintained in the polymerization reaction.
The polymerizable group is preferably a polymerizable group selected from a radical polymerizable group or a cationic polymerizable group, and is an ethylenically unsaturated polymerizable group (such as an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group) or an epoxy group. Most preferred. Examples of such compounds include compounds described in paragraphs [0151] to “0168” of JP-A No. 2000-155216.

なお、ＳＴＮモードのような棒状液晶性分子がねじれ配向している液晶セルを、光学的に補償するためには、ディスコティック液晶性分子もねじれ配向させることが好ましい。上記連結基に、不斉炭素原子を導入すると、ディスコティック液晶性分子を螺旋状にねじれ配向させることができる。また、不斉炭素原子を含む光学活性を示す化合物（カイラル剤）を光学的異方性層に添加しても、ディスコティック液晶性分子を螺旋状にねじれ配向させることができる。   In order to optically compensate a liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules such as STN mode are twisted, it is preferable that the discotic liquid crystalline molecules are also twisted. When an asymmetric carbon atom is introduced into the linking group, the discotic liquid crystal molecules can be twisted and aligned in a spiral shape. Further, even when an optically active compound containing an asymmetric carbon atom (chiral agent) is added to the optically anisotropic layer, the discotic liquid crystalline molecules can be twisted and aligned in a helical manner.

二種類以上のディスコティック液晶性化合物を併用してもよい。例えば、上述したような重合性ディスコティック液晶性化合物と非重合性ディスコティック液晶性化合物とを併用することができる。
非重合性ディスコティック液晶性化合物は、重合性ディスコティック液晶性化合物の重合性基を、水素原子、又はアルキル基に変更した化合物であることが好ましい。すなわち、非重合性ディスコティック液晶性化合物としては、例えば特許第２６４００８３号明細書に記載の化合物等が挙げられる。 Two or more kinds of discotic liquid crystalline compounds may be used in combination. For example, a polymerizable discotic liquid crystalline compound as described above and a non-polymerizable discotic liquid crystalline compound can be used in combination.
The non-polymerizable discotic liquid crystalline compound is preferably a compound in which the polymerizable group of the polymerizable discotic liquid crystalline compound is changed to a hydrogen atom or an alkyl group. That is, examples of the non-polymerizable discotic liquid crystalline compound include compounds described in Japanese Patent No. 2640083.

＜光学異方性層の他の添加剤＞
光学異方性層には、上記の液晶性化合物と共に、可塑剤、界面活性剤、重合性モノマー等を併用して、塗工膜の均一性、膜の強度、液晶性化合物の配向性等を向上させることができる。これらの添加剤は、液晶性化合物と相溶性を有し、液晶性分子の傾斜角（例えば、ディスコティック液晶性化合物の場合、円盤状構造単位の面の透明支持体の表面からの傾斜角）の変化を与えられるか、あるいは配向を阻害しないことが好ましい。 <Other additives of optically anisotropic layer>
In the optically anisotropic layer, in addition to the above liquid crystal compound, a plasticizer, a surfactant, a polymerizable monomer, etc. are used in combination to ensure uniformity of the coating film, film strength, orientation of the liquid crystal compound, etc. Can be improved. These additives are compatible with the liquid crystal compound, and the tilt angle of the liquid crystal molecules (for example, in the case of a discotic liquid crystal compound, the tilt angle from the surface of the transparent support of the surface of the disc-like structural unit) It is preferable that the change is given or the orientation is not hindered.

重合性モノマーとしては、ラジカル重合性若しくはカチオン重合性の化合物が挙げられる。好ましくは、多官能性ラジカル重合性モノマーであり、上記の重合性基含有の液晶性化合物と共重合性のものが好ましい。例えば、特開２００２−２９６４２３号公報の段落番号［００１８］〜［００２０］に記載のものが挙げられる。上記化合物の添加量は、ディスコティック液晶性分子に対して一般に１〜５０質量％の範囲にあり、５〜３０質量％の範囲にあることが好ましい。
界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられるが、特にフッ素系化合物が好ましい。具体的には、例えば特開２００１−３３０７２５号公報の段落番号［００２８］〜［００５６］記載の化合物が挙げられる。 Examples of the polymerizable monomer include radically polymerizable or cationically polymerizable compounds. Preferably, it is a polyfunctional radically polymerizable monomer and is preferably copolymerizable with the polymerizable group-containing liquid crystalline compound. Examples thereof include those described in paragraph numbers [0018] to [0020] of JP-A No. 2002-296423. The amount of the compound added is generally in the range of 1 to 50% by mass and preferably in the range of 5 to 30% by mass with respect to the discotic liquid crystalline molecules.
Examples of the surfactant include conventionally known compounds, and fluorine compounds are particularly preferable. Specifically, for example, compounds described in paragraph numbers [0028] to [0056] of JP-A No. 2001-330725 are exemplified.

ディスコティック液晶性化合物とともに使用するポリマーは、ディスコティック液晶性分子に傾斜角の変化を与えられることが好ましい。
ポリマーの例としては、セルロースアシレートを挙げることができる。セルロースアシレートの好ましい例としては、特開２０００−１５５２１６号公報の段落番号［０１７８］記載のものが挙げられる。
なお、上記ポリマーの添加量は、液晶性分子の配向を阻害しないように、液晶性分子に対して０．１〜１０質量％の範囲にあることが好ましく、０．１〜８質量％の範囲にあることがより好ましい。
また、ディスコティック液晶性化合物のディスコティックネマティック液晶相−固相転移温度は、７０〜３００℃が好ましく、７０〜１７０℃がより好ましい。 The polymer used together with the discotic liquid crystalline compound is preferably capable of changing the tilt angle of the discotic liquid crystalline molecule.
Examples of the polymer include cellulose acylate. Preferable examples of cellulose acylate include those described in paragraph No. [0178] of JP-A No. 2000-155216.
In addition, it is preferable that the addition amount of the said polymer exists in the range of 0.1-10 mass% with respect to a liquid crystalline molecule so that the orientation of a liquid crystalline molecule may not be inhibited, The range of 0.1-8 mass% More preferably.
The discotic nematic liquid crystal phase-solid phase transition temperature of the discotic liquid crystalline compound is preferably 70 to 300 ° C, more preferably 70 to 170 ° C.

＜＜光学異方性層の組成＞＞
光学異方性層は、液晶性化合物、更に下記の重合性開始剤や任意の添加剤（例、可塑剤、モノマー、界面活性剤、セルロースアシレート、１，３，５−トリアジン化合物、カイラル剤）を含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成する。
塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、トルエン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライド及びケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
塗布液の塗布は、公知の方法（例、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、ワイヤーバーコーティング法）により実施できる。 << Composition of optically anisotropic layer >>
The optically anisotropic layer is composed of a liquid crystalline compound, the following polymerizable initiator and any additive (eg, plasticizer, monomer, surfactant, cellulose acylate, 1,3,5-triazine compound, chiral agent). ) Is applied onto the alignment film.
As a solvent used for preparing the coating solution, an organic solvent is preferably used. Examples of organic solvents include amides (eg, N, N-dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone), sulfoxides (eg, dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg, Pyridine), hydrocarbons (eg, toluene, hexane), alkyl halides (eg, chloroform, dichloromethane), esters (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone), ethers (eg, tetrahydrofuran) 1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.
The coating liquid can be applied by a known method (eg, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method, wire bar coating method).

［液晶性分子の配向状態の固定］
前記液晶性分子は、実質的に均一に配向していることが好ましく、実質的に均一に配向している状態で固定されていることがより好ましく、重合反応により液晶性分子の配向が固定されていることが更に好ましい。重合反応としては、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが挙げられ、これらのうち、光重合反応が好ましい。 [Fixing the alignment state of liquid crystalline molecules]
The liquid crystalline molecules are preferably substantially uniformly aligned, more preferably fixed in a substantially uniformly aligned state, and the alignment of the liquid crystalline molecules is fixed by a polymerization reaction. More preferably. Examples of the polymerization reaction include a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator, and among these, the photopolymerization reaction is preferable.

光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号明細書、及び米国特許第２３６７６７０号明細書に記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書に記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書に記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号明細書、及び米国特許第２９５１７５８号明細書に記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書に記載）、アクリジン及びフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、及び米国特許第４２３９８５０号明細書に記載）、及びオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書に記載）が含まれる。
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。 Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), α A hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compound (described in US Pat. No. 2,722,512), a polynuclear quinone compound (described in US Pat. No. 3,046,127 and US Pat. No. 2,951,758), a triarylimidazole dimer and p -Combinations with aminophenyl ketones (described in U.S. Pat. No. 3,549,367), acridine and phenazine compounds (described in JP-A-60-105667 and U.S. Pat. No. 4,239,850), and oxadiazole compounds (Described in US Pat. No. 4,221,970) The
The amount of the photopolymerization initiator used is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the solid content of the coating solution.

ディスコティック液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。
照射エネルギーは、２０〜５，０００ｍＪ／ｃｍ^２であることが好ましく、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ^２であることがより好ましい。
また、光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。光照射による光ラジカル重合の場合は空気、又は不活性気体中で行うことができ、ラジカル重合性モノマーの重合の誘導期を短くするか、又は重合率を十分に高める等のためにできるだけ酸素濃度を少なくした雰囲気とすることが好ましい。 Light irradiation for polymerization of discotic liquid crystalline molecules is preferably performed using ultraviolet rays.
Irradiation energy is preferably 20~5,000mJ / cm ^2, and more preferably 100 to 800 mJ / cm ^2.
In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions. In the case of radical photopolymerization by light irradiation, it can be carried out in air or in an inert gas, and the oxygen concentration is as much as possible in order to shorten the polymerization induction period of the radical polymerizable monomer or to sufficiently increase the polymerization rate. It is preferable that the atmosphere be reduced.

光学異方性層の厚さは、０．５〜１００μｍであることが好ましく、０．５〜３０μｍであることがより好ましく、０．５〜５μｍであることが更に好ましい。但し、液晶セルのモードによっては、高い光学的異方性を得るために、光学的異方性層を厚く（３〜１０μｍ）する場合がある。   The thickness of the optically anisotropic layer is preferably 0.5 to 100 μm, more preferably 0.5 to 30 μm, and still more preferably 0.5 to 5 μm. However, depending on the mode of the liquid crystal cell, the optically anisotropic layer may be thickened (3 to 10 μm) in order to obtain high optical anisotropy.

光学的異方性層内での液晶性分子の配向状態は、前述したように、液晶セルの表示モードの種類に応じて決定される。液晶性分子の配向状態は、具体的には、液晶性分子の種類、配向膜の種類及び光学異方性層内の添加剤（例、可塑剤、バインダー、界面活性剤）の使用によって制御される。   As described above, the alignment state of the liquid crystalline molecules in the optically anisotropic layer is determined according to the type of display mode of the liquid crystal cell. Specifically, the alignment state of the liquid crystalline molecules is controlled by the type of liquid crystalline molecules, the type of alignment film, and the use of additives (eg, plasticizer, binder, surfactant) in the optically anisotropic layer. The

＜光学補償フィルムの遅相軸角度＞
本発明の光学補償フィルムは面内異方性を有し、その光学異方性は透明支持体、又はレターデーション制御剤をあらかじめ添加した透明支持体を延伸する、あるいは透明支持体上に配向膜を塗布し、ラビング後液晶を配向させる等により発現させることができる。
この場合、面内で屈折率の最も大きい方向（遅相軸の方向）と長尺ロール形態の光学補償フィルムの長手方向（搬送方向）とのなす角度（遅相軸角度）は、延伸の角度、あるいはラビングの角度によって０〜９０°まで任意に制御することができる。
また、この遅相軸角度の面内でのばらつきは、遅相軸角度の平均値に対し３°以下であることが好ましく、２°以下であることがより好ましく、１°以下であることが更に好ましい。
延伸により、透明支持体の遅相軸の方向を、透明支持体の搬送方法に対し所望の角度に傾斜させる方法については、特開昭６０−１５７８３１号公報、特開平２−１１３９２０号公報、特開平３−１２４４２６号公報、特開平３−１８２７０１号公報、特開平４−１６４６２６号公報、及び特開２０００−９９１２号公報に記載されている。 <Slow axis angle of optical compensation film>
The optical compensation film of the present invention has in-plane anisotropy, and the optical anisotropy stretches a transparent support or a transparent support to which a retardation control agent has been added in advance, or an alignment film on the transparent support. Can be expressed by, for example, orienting the liquid crystal after rubbing.
In this case, the angle (slow axis angle) formed by the direction in which the refractive index is the largest (the direction of the slow axis) and the longitudinal direction of the optical compensation film in the form of a long roll (the transport direction) is the stretching angle. Alternatively, it can be arbitrarily controlled from 0 to 90 ° depending on the rubbing angle.
Further, the in-plane variation of the slow axis angle is preferably 3 ° or less, more preferably 2 ° or less, and more preferably 1 ° or less with respect to the average value of the slow axis angles. Further preferred.
With respect to a method of inclining the direction of the slow axis of the transparent support to a desired angle with respect to the method of transporting the transparent support by stretching, JP-A-60-157831, JP-A-2-113920, It is described in Kaihei 3-124426, JP-A-3-182701, JP-A-4-164626, and JP-A-2000-9912.

＜光学補償フィルムの表面処理＞
本発明では、光学補償フィルムの偏光膜側の面を表面処理することにより、光学補償フィルムと偏光膜との接着を改善する。表面処理としては、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、酸処理又はアルカリ鹸化処理を用いる。
コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、酸処理等の処理方法は、例えば、発明協会公開技報公技番号公技０１−１７４５号に記載の内容が挙げられる。本発明は、アルカリ鹸化処理することが好ましく、前述の［透明支持体の表面処理］の［アルカリ鹸化処理］と同様の内容のものが挙げられる。 <Surface treatment of optical compensation film>
In the present invention, the adhesion between the optical compensation film and the polarizing film is improved by surface-treating the surface of the optical compensation film on the side of the polarizing film. As the surface treatment, corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment, acid treatment or alkali saponification treatment is used.
Examples of treatment methods such as corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment, and acid treatment include the contents described in JIII Journal of Technical Disclosure No. 01-1745. In the present invention, alkali saponification treatment is preferred, and examples thereof include those having the same contents as [Alkali saponification treatment] in [Surface treatment of transparent support] described above.

（偏光板）
本発明の偏光板は、上述の透明保護フィルム、及び／又は光学補償フィルムと、該透明保護フィルム、及び／又は光学補償フィルムを、偏光膜（偏光子）の少なくともいずれか一方の面に設置されてなる。 (Polarizer)
The polarizing plate of the present invention has the above-mentioned transparent protective film and / or optical compensation film, and the transparent protective film and / or optical compensation film installed on at least one surface of a polarizing film (polarizer). Become.

＜透明保護膜＞
偏光板の透明保護膜としては、本発明の光学補償フィルムと、対になるもう一方の透明支持体が用いられる。ここで、保護膜が透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。
透明保護膜としては、一対の透明保護膜か、本発明の光学補償フィルムと、対になるもう一方の透明保護膜が用いられる。ここで、保護膜が透明であるとは、光透過率が８０％以上であることを意味する。本発明の透明保護膜、光学補償フィルムは偏光板の液晶セルと貼り合わせる側に用いることで、液晶表示装置の表示特性の環境湿度変化に対する変動を低減できる。液晶セルと貼り合わせる側とは反対側の透明保護膜としては、従来のセルロースアシレートフィルムが用いられる。
透明保護膜として用いるセルロースアシレートフィルムは、前述した透明支持体の製造方法の説明におけるソルベントキャスト法により形成することが好ましい。透明保護膜の厚さは、１０〜２００μｍであることが好ましく、２０〜１００μｍであることが更に好ましく、６０〜１００μｍが特に好ましい。 <Transparent protective film>
As the transparent protective film of the polarizing plate, the optical compensation film of the present invention and the other transparent support in a pair are used. Here, that the protective film is transparent means that the light transmittance is 80% or more.
As the transparent protective film, a pair of transparent protective films, or the other transparent protective film paired with the optical compensation film of the present invention is used. Here, that the protective film is transparent means that the light transmittance is 80% or more. By using the transparent protective film and the optical compensation film of the present invention on the side where the polarizing plate is bonded to the liquid crystal cell, it is possible to reduce the variation of the display characteristics of the liquid crystal display device with respect to environmental humidity changes. A conventional cellulose acylate film is used as the transparent protective film on the side opposite to the side to be bonded to the liquid crystal cell.
The cellulose acylate film used as the transparent protective film is preferably formed by the solvent cast method in the description of the method for producing the transparent support described above. The thickness of the transparent protective film is preferably 10 to 200 μm, more preferably 20 to 100 μm, and particularly preferably 60 to 100 μm.

＜偏光膜＞
本発明の偏光板に用いられる偏光膜（偏光子）は、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜などを用いることができる。ヨウ素系偏光膜及び染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造される。
偏光膜としては、いかなる製法の偏光膜をも適用することができる。例えば、ポリビニルアルコール系フィルムを連続的に供給し、その両端を保持手段により保持しつつ張力を付与して延伸する際に、フィルムの一方端の実質保持開始点から実質保持解除点までの保持手段の軌跡Ｌ１と、もう一端の実質保持開始点から実質保持解除点までの保持手段の軌跡Ｌ２が、左右の実質保持解除点の距離Ｗに対し、下記式（ｅ）の関係にあると共に、左右の実質保持開始点を結ぶ直線は、保持工程に導入されるフィルムの中心線と略直交するものとし、左右の実質保持解除点を結ぶ直線は、次工程に送り出されるフィルムの中心線と略直交するようにして延伸したものであってもよい（米国特許出願公開第２００２／８８４０号明細書参照。）
｜Ｌ２−Ｌ１｜＞０．４Ｗ・・・・・・・・・・・式（ｅ） <Polarizing film>
As the polarizing film (polarizer) used in the polarizing plate of the present invention, an iodine polarizing film, a dye polarizing film using a dichroic dye, a polyene polarizing film, or the like can be used. The iodine polarizing film and the dye polarizing film are generally manufactured using a polyvinyl alcohol film.
As the polarizing film, a polarizing film of any manufacturing method can be applied. For example, when a polyvinyl alcohol film is continuously supplied and stretched by applying tension while holding both ends thereof by the holding means, the holding means from the substantial retention start point to the substantial retention release point of one end of the film L1 and the locus L2 of the holding means from the substantial holding start point at the other end to the substantial holding release point are in the relationship of the following formula (e) with respect to the distance W between the left and right substantial holding release points, The straight line connecting the substantial holding start points is substantially orthogonal to the center line of the film introduced into the holding process, and the straight line connecting the left and right substantial holding release points is approximately orthogonal to the film center line sent to the next process. It may be stretched as described above (see US Patent Application Publication No. 2002/8840).
| L2-L1 |> 0.4W ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Formula (e)

偏光膜は、機械的強度が弱く、また、吸湿性を有するなどの特性を持つため保護能を有するフィルム（保護膜）を両側に配置することにより保護して偏光板を得ることができる。
本発明の偏光板用の偏光膜の保護膜としては、前述のとおり本発明の光学補償フィルムとセルローストリアセテートなどを一対にして用いることができる。 Since the polarizing film has characteristics such as low mechanical strength and hygroscopicity, a polarizing plate can be obtained by protecting the polarizing film by disposing a protective film (protective film) on both sides.
As the protective film for the polarizing film for the polarizing plate of the present invention, as described above, the optical compensation film of the present invention and cellulose triacetate can be used in pairs.

本発明の偏光板に用いられる透明保護膜の遅相軸と、偏光膜の透過軸とのなす角度は、３°以下になるように配置することが好ましく、２°以下になるように配置することがより好ましく、１°以下になるように配置することが更に好ましい。
光学補償フィルムと対になる保護膜としては、他にもハードコート層付基材フィルムや機能性薄膜付フィルムなどを併用することもできる。例えば、その最表面が防汚性及び耐擦傷性を有する反射防止膜を設けてなることも好ましい。反射防止膜は、従来公知のいずれのものも用いることができる。 The angle formed between the slow axis of the transparent protective film used in the polarizing plate of the present invention and the transmission axis of the polarizing film is preferably 3 ° or less, and preferably 2 ° or less. More preferably, it is more preferable to arrange it at 1 ° or less.
As the protective film paired with the optical compensation film, a base film with a hard coat layer, a film with a functional thin film, and the like can be used in combination. For example, it is also preferable that the outermost surface is provided with an antireflection film having antifouling properties and scratch resistance. Any conventionally known antireflection film can be used.

特に、上記の透明保護膜の空気側面の上に反射防止膜を設けてなることが好ましい。前記空気側面とは、偏光膜の透明保護膜として、本発明のセルロースアシレート光学補償フィルムを用いた面とは変更膜を挟んで反対側の面であり、視認側の面をいう。これにより、液晶表示装置の描画画像は外光の写り込みや、ギラツキ感の無い鮮明な画像が得られ、好ましい。   In particular, an antireflection film is preferably provided on the air side surface of the transparent protective film. The air side surface is a surface on the opposite side of the surface using the cellulose acylate optical compensation film of the present invention as a transparent protective film of the polarizing film, and refers to a surface on the viewing side. Thereby, the drawn image of the liquid crystal display device is preferable because a clear image without reflection of external light and glare is obtained.

［反射防止膜］
反射防止膜は、防汚性層でもある低屈折率層を透明支持体上に設けてなることが好ましく、低屈折率層、及び低屈折率層より高い屈折率を有する少なくとも一層の層（即ち、高屈折率層、中屈折率層等）とを透明支持体上に設けてなることがより好ましい。
前記反射防止膜の形成方法としては、屈折率の異なる無機化合物（金属酸化物等）の透明薄膜を積層させた多層膜を、化学蒸着（ＣＶＤ）法や物理蒸着（ＰＶＤ）法、金属アルコキシド等の金属化合物のゾルゲル方法で、コロイド状金属酸化物粒子皮膜を形成後に後処理して薄膜を形成する方法が挙げられる。
この後処理としては、紫外線照射やプラズマ処理が挙げられ、前記紫外線照射については、特開平９−１５７８５５号公報に記載された技術を用いることができる。
また、前記プラズマ処理については、特開２００２−３２７３１０号公報に記載された技術を用いることができる。
また、生産性が高い反射防止膜として、無機粒子をマトリックスに分散されてなる薄膜を積層塗布してなる反射防止膜が挙げられる。
更には、上述したような塗布による反射防止膜に最上層表面が微細な凹凸の形状を有することにより防眩性を付与した反射防止膜も挙げられる。 [Antireflection film]
The antireflection film is preferably formed by providing a low refractive index layer which is also an antifouling layer on a transparent support, and is composed of a low refractive index layer and at least one layer having a higher refractive index than the low refractive index layer (that is, More preferably, a high refractive index layer, a medium refractive index layer, etc.) are provided on a transparent support.
As a method for forming the antireflection film, a multilayer film obtained by laminating transparent thin films of inorganic compounds (metal oxides, etc.) having different refractive indexes, a chemical vapor deposition (CVD) method, a physical vapor deposition (PVD) method, a metal alkoxide, etc. In the sol-gel method of the metal compound, a method of forming a thin film by post-processing after forming a colloidal metal oxide particle film can be mentioned.
Examples of the post-treatment include ultraviolet irradiation and plasma treatment. For the ultraviolet irradiation, the technique described in JP-A-9-157855 can be used.
For the plasma treatment, the technique described in JP-A-2002-327310 can be used.
Further, as an antireflection film having high productivity, an antireflection film formed by laminating and applying a thin film in which inorganic particles are dispersed in a matrix can be mentioned.
Furthermore, the antireflection film which provided the anti-glare property by having the surface of the uppermost layer in the shape of a fine unevenness to the antireflection film by application | coating as mentioned above is also mentioned.

−塗布型反射防止膜の層構成−
反射防止膜は、前述のとおり、透明支持体上に低屈折率層より高い屈折率を有する少なくとも一層の層（高屈折率層）、及び低屈折率層（最外層）の順序の層構成からなることが好ましい。
低屈折率層より高い屈折率を有する少なくとも一層を二層とする場合には、透明支持体上に中屈折率層、高屈折率層、及び低屈折率層（最外層）の順序の層構成からなることが好ましい。
このような構成の反射防止膜は、「高屈折率層の屈折率＞中屈折率層の屈折率＞透明支持体の屈折率＞低屈折率層の屈折率」の関係を満足する屈折率を有するように設計される。なお、各屈折率層の屈折率は相対的なものである。
また、透明支持体と中屈折率層の間に、ハードコート層を設けてもよい。更には、反射防止膜は、中屈折率ハードコート層、高屈折率層及び低屈折率層からなってもよい。
反射防止膜は、例えば、特開平８−１２２５０４号公報、特開平８−１１０４０１号公報、特開平１０−３００９０２号公報、特開２００２−２４３９０６号公報、特開２０００−１１１７０６号公報等に記載のものが挙げられる。
また、各層に他の機能を付与させてもよく、例えば、防汚性の低屈折率層、帯電防止性の高屈折率層としたもの（例、特開平１０−２０６６０３号公報、特開２００２−２４３９０６号公報等）等が挙げられる。
反射防止膜のヘイズ値は、５％以下あることが好ましく、３％以下がより好ましい。また、反射防止膜の強度は、ＪＩＳ Ｋ５４００に従う鉛筆硬度試験でＨ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがより好ましく、３Ｈ以上であることが更に好ましい。 -Layer structure of coating type antireflection film-
As described above, the antireflection film is composed of at least one layer (high refractive index layer) having a refractive index higher than that of the low refractive index layer on the transparent support, and a low refractive index layer (outermost layer) in this order. It is preferable to become.
In the case where at least one layer having a higher refractive index than the low refractive index layer is formed as a double layer, the layer structure in the order of the middle refractive index layer, the high refractive index layer, and the low refractive index layer (outermost layer) on the transparent support. Preferably it consists of.
The antireflection film having such a structure has a refractive index satisfying the relationship of “refractive index of high refractive index layer> refractive index of medium refractive index layer> refractive index of transparent support> refractive index of low refractive index layer”. Designed to have. The refractive index of each refractive index layer is relative.
Further, a hard coat layer may be provided between the transparent support and the medium refractive index layer. Further, the antireflection film may comprise a medium refractive index hard coat layer, a high refractive index layer and a low refractive index layer.
Examples of the antireflection film include those described in JP-A-8-122504, JP-A-8-110401, JP-A-10-300902, JP-A-2002-243906, JP-A-2000-11706, and the like. Things.
Other functions may be imparted to each layer, for example, an antifouling low refractive index layer or an antistatic high refractive index layer (eg, JP-A-10-206603, JP-A-2002). -243906 publication etc.) etc. are mentioned.
The haze value of the antireflection film is preferably 5% or less, more preferably 3% or less. Further, the strength of the antireflection film is preferably H or more, more preferably 2H or more, and further preferably 3H or more in a pencil hardness test according to JIS K5400.

−反射防止膜に用いる透明支持体−
透明支持体の光透過率は、８０％以上であることが好ましく、８６％以上であることがより好ましい。
また、透明支持体のヘイズ値は、２．０％以下であることが好ましく、１．０％以下であることがより好ましい。更に、透明支持体の屈折率は、１．４〜１．７であることが好ましい。
透明支持体としては、プラスチックフィルムを用いることが好ましい。このプラスチックフィルムの材料の例としては、セルロースアシレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリメチルメタクリレート及びポリエーテルケトン等が挙げられる。これらの中でも、偏光板に反射防止膜を設ける場合には、セルロースアシレートフィルムが好ましい。 -Transparent support used for antireflection film-
The light transmittance of the transparent support is preferably 80% or more, and more preferably 86% or more.
The haze value of the transparent support is preferably 2.0% or less, and more preferably 1.0% or less. Furthermore, the refractive index of the transparent support is preferably 1.4 to 1.7.
As the transparent support, it is preferable to use a plastic film. Examples of plastic film materials include cellulose acylate, polyamide, polycarbonate, polyester (eg, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polystyrene, polyolefin, polysulfone, polyethersulfone, polyarylate, polyetherimide, polymethyl. Examples include methacrylate and polyether ketone. Among these, when an antireflection film is provided on the polarizing plate, a cellulose acylate film is preferable.

−−高屈折率層及び中屈折率層−−
反射防止膜の高い屈折率を有する層は、平均粒径１００ｎｍ以下の高屈折率の無機化合物超微粒子及びマトリックスバインダーを含有する硬化性膜から成ることが好ましい。
高屈折率の無機化合物微粒子としては、屈折率１．６５以上の無機化合物が挙げられ、好ましくは屈折率１．９以上のものが挙げられる。例えば、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｔａ、Ｌａ、Ｉｎ等の酸化物、これらの金属原子を含む複合酸化物等が挙げられる。
特に好ましくは、Ｃｏ、Ｚｒ、ＡＬから選ばれる少なくとも１つの元素を含有する二酸化チタンを主成分とする無機微粒子（以降、「特定の酸化物」と称することもある）が挙げられ、特に好ましい元素はＣｏである。
Ｔｉに対する、Ｃｏ、Ａｌ、Ｚｒの総含有量は、Ｔｉに対して０．０５〜３０質量％であることが好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、０．２〜７質量％が更に好ましく、０．３〜５質量％が特に好ましく、０．５〜３質量％が最も好ましい。
Ｃｏ、Ａｌ、Ｚｒは、二酸化チタンを主成分とする無機微粒子の内部や表面に存在する。Ｃｏ、Ａｌ、Ｚｒが二酸化チタンを主成分とする無機微粒子の内部に存在することがより好ましく、内部と表面の両方に存在することが最も好ましい。これらの特定の金属元素は、酸化物として存在してもよい。
また、他の好ましい無機粒子として、チタン元素と酸化物が屈折率１．９５以上となる金属元素から選ばれる少なくとも１種の金属元素（以下、「Ｍｅｔ」とも略称する）との複合酸化物の粒子で、かつ該複合酸化物は、Ｃｏイオン、Ｚｒイオン、及びＡｌイオンから選ばれる金属イオンの少なくとも１種がドープされてなる無機微粒子（「特定の複酸化物」と称することもある）が挙げられる。
ここで、該酸化物の屈折率が１．９５以上となる金属酸化物の金属元素としては、Ｔａ、Ｚｒ、Ｉｎ、Ｎｄ、Ｓｂ，Ｓｎ、及びＢｉが好ましく、Ｔａ、Ｚｒ、Ｓｎ、及びＢｉが特に好ましい。
複合酸化物にドープされる金属イオンの含有量は、複合酸化物を構成する全金属［Ｔｉ＋Ｍｅｔ］量に対して、２５質量％を越えない範囲で含有することが屈折率維持の観点から好ましく、０．０５〜１０質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が更に好ましく、０．３〜３質量％が最も好ましい。
ドープした金属イオンは、金属イオン、金属原子の何れで存在してもよく、複合酸化物の表面から内部まで適宜に存在することが好ましい。表面と内部との両方に存在することがより好ましい。 --- High refractive index layer and medium refractive index layer--
The layer having a high refractive index of the antireflection film is preferably composed of a curable film containing inorganic compound ultrafine particles having a high refractive index having an average particle diameter of 100 nm or less and a matrix binder.
Examples of the high refractive index inorganic compound fine particles include inorganic compounds having a refractive index of 1.65 or more, preferably those having a refractive index of 1.9 or more. Examples thereof include oxides such as Ti, Zn, Sb, Sn, Zr, Ce, Ta, La, and In, and composite oxides containing these metal atoms.
Particularly preferred are inorganic fine particles mainly composed of titanium dioxide containing at least one element selected from Co, Zr, and AL (hereinafter sometimes referred to as “specific oxide”), and particularly preferred elements. Is Co.
The total content of Co, Al, and Zr with respect to Ti is preferably 0.05 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and 0.2 to 7% by mass with respect to Ti. More preferably, 0.3-5 mass% is especially preferable, and 0.5-3 mass% is the most preferable.
Co, Al, and Zr are present inside and on the surface of inorganic fine particles mainly composed of titanium dioxide. More preferably, Co, Al, and Zr are present inside the inorganic fine particles mainly composed of titanium dioxide, and most preferably present both inside and on the surface. These specific metal elements may exist as oxides.
Further, as another preferable inorganic particle, a composite oxide of titanium element and at least one metal element (hereinafter also abbreviated as “Met”) selected from metal elements whose oxide has a refractive index of 1.95 or more is used. The composite oxide is composed of inorganic fine particles doped with at least one metal ion selected from Co ions, Zr ions, and Al ions (sometimes referred to as “specific complex oxide”). Can be mentioned.
Here, Ta, Zr, In, Nd, Sb, Sn, and Bi are preferable as the metal element of the metal oxide having a refractive index of 1.95 or more, and Ta, Zr, Sn, and Bi are preferable. Is particularly preferred.
The content of the metal ions doped into the composite oxide is preferably from the viewpoint of maintaining the refractive index, in a range not exceeding 25 mass% with respect to the total amount of metal [Ti + Met] constituting the composite oxide, 0.05-10 mass% is more preferable, 0.1-5 mass% is still more preferable, and 0.3-3 mass% is the most preferable.
The doped metal ion may exist as either a metal ion or a metal atom, and preferably exists appropriately from the surface to the inside of the composite oxide. More preferably, it exists both on the surface and inside.

上記のような超微粒子とするには、粒子表面を表面処理剤で処理する方法、高屈折率粒子をコアとしたコアシェル構造とする方法、及び、特定の分散剤を併用する方法等が挙げられる。
粒子表面を表面処理剤で処理する方法に挙げられる表面処理剤としては、例えば、特開平１１−２９５５０３号公報、特開平１１−１５３７０３号公報、及び特開２０００−９９０８号公報に記載されたシランカップリング剤等、特開２００１−３１０４３２号公報等に記載されたアニオン性化合物或は有機金属カップリング剤が開示されている。
また、高屈折率粒子をコアとしたコアシェル構造とする方法としては、特開２００１−１６６１０４、及び米国特許公開２００３／０２０２１３７号公報等に記載の技術を用いることができる。
更に、特定の分散剤を併用する方法は、特開平１１−１５３７０３号公報、米国特許第６２１０８５８明細書、及び特開２００２−２７７６０６９号公報等に記載の技術が挙げられる。 Examples of the ultrafine particles as described above include a method of treating the particle surface with a surface treatment agent, a method of forming a core-shell structure with high refractive index particles as a core, and a method of using a specific dispersant in combination. .
Examples of the surface treatment agent exemplified in the method of treating the particle surface with the surface treatment agent include silanes described in JP-A Nos. 11-295503, 11-153703, and 2000-9908. An anionic compound or an organometallic coupling agent described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-310432 is disclosed.
As a method for forming a core-shell structure with high refractive index particles as a core, techniques described in JP-A No. 2001-166104, US Patent Publication No. 2003/0202137, and the like can be used.
Further, examples of a method of using a specific dispersant in combination include techniques described in JP-A No. 11-153703, US Pat. No. 6,210,858 and JP-A No. 2002-27776069.

マトリックスを形成する材料としては、従来公知の熱可塑性樹脂、硬化性樹脂皮膜等が挙げられる。
更に、ラジカル重合性、及び／又はカチオン重合性の重合性基を少なくとも２個以上含有の多官能性化合物含有組成物、加水分解性基を含有の有機金属化合物及びその部分縮合体組成物から選ばれる少なくとも１種の組成物が好ましい。例えば、特開２０００−４７００４号公報、特開２００１−３１５２４２号公報、特開２００１−３１８７１号公報、特開２００１−２９６４０１号公報等に記載の化合物が挙げられる。
また、金属アルコキシドの加水分解縮合物から得られるコロイド状金属酸化物と金属アルコキシド組成物から得られる硬化性膜も好ましい。例えば、特開２００１−２９３８１８号公報等に記載されているものが挙げられる。
高屈折率層の屈折率は、１．７０〜２．２０であることが好ましい。高屈折率層の厚さは、５ｎｍ〜１０μｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜１μｍであることが更に好ましい。
中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５０〜１．７０であることが好ましい。中屈折率層の厚さは、５ｎｍ〜１０μｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜１μｍであることが更に好ましい。 Examples of the material forming the matrix include conventionally known thermoplastic resins and curable resin films.
Further, the composition is selected from a polyfunctional compound-containing composition containing at least two radically polymerizable and / or cationically polymerizable groups, an organometallic compound containing a hydrolyzable group, and a partial condensate composition thereof. At least one composition is preferred. Examples thereof include compounds described in JP-A 2000-47004, JP-A 2001-315242, JP-A 2001-31871, JP-A 2001-296401, and the like.
Further, a curable film obtained from a colloidal metal oxide obtained from a hydrolyzed condensate of metal alkoxide and a metal alkoxide composition is also preferred. Examples thereof include those described in JP-A-2001-293818.
The refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.70 to 2.20. The thickness of the high refractive index layer is preferably 5 nm to 10 μm, more preferably 10 nm to 1 μm.
The refractive index of the middle refractive index layer is adjusted to be a value between the refractive index of the low refractive index layer and the refractive index of the high refractive index layer. The refractive index of the middle refractive index layer is preferably 1.50 to 1.70. The thickness of the medium refractive index layer is preferably 5 nm to 10 μm, and more preferably 10 nm to 1 μm.

−−低屈折率層−−
低屈折率層は、高屈折率層の上に順次積層して成ることが好ましい。低屈折率層の屈折率は、１．２０〜１．５５であることが好ましく、１．３０〜１．５０がより好ましい。
また、低屈折率層は、耐擦傷性、防汚性を有する最外層として構築することが好ましい。耐擦傷性を大きく向上させる手段として表面への滑り性付与が有効で、従来公知のシリコーンの導入、フッ素の導入等からなる薄膜層の手段を適用できる。 --- Low refractive index layer--
It is preferable that the low refractive index layer is sequentially laminated on the high refractive index layer. The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.20 to 1.55, more preferably 1.30 to 1.50.
The low refractive index layer is preferably constructed as an outermost layer having scratch resistance and antifouling properties. As a means for greatly improving the scratch resistance, imparting slipperiness to the surface is effective, and conventionally known thin film layer means such as introduction of silicone or introduction of fluorine can be applied.

含フッ素化合物の屈折率は、１．３５〜１．５０であることが好ましく、１．３６〜１．４７であることがより好ましい。また、含フッ素化合物は、フッ素原子を３５〜８０質量％の範囲で含む架橋性、若しくは重合性の官能基を含む化合物が好ましい。
例えば、特開平９−２２２５０３号公報の明細書の段落番号［００１８］〜［００２６］、特開平１１−３８２０２号公報の明細書の段落番号［００１９］〜［００３０］、特開２００１−４０２８４号公報の明細書の段落番号［００２７］〜［００２８］、特開２０００−２８４１０２号公報、及び特開２００４−４５４６２号公報の明細書等に記載の化合物が挙げられる。
シリコーン化合物としては、ポリシロキサン構造を有する化合物であり、高分子鎖中に硬化性官能基、あるいは重合性官能基を含有して、膜中で橋かけ構造を有するものが好ましい。例えば、反応性シリコーン（例、サイラプレーン（チッソ（株）製等）、両末端にシラノール基含有のポリシロキサン（特開平１１−２５８４０３号公報等）等が挙げられる。 The refractive index of the fluorine-containing compound is preferably 1.35 to 1.50, and more preferably 1.36 to 1.47. The fluorine-containing compound is preferably a compound containing a crosslinkable or polymerizable functional group containing fluorine atoms in the range of 35 to 80% by mass.
For example, paragraph numbers [0018] to [0026] in the specification of JP-A-9-222503, paragraph numbers [0019] to [0030] in the specification of JP-A-11-38202, and JP-A-2001-40284. Examples thereof include compounds described in paragraph numbers [0027] to [0028] of the specification of the publication, JP-A 2000-284102, and JP-A 2004-45462.
The silicone compound is a compound having a polysiloxane structure, and preferably contains a curable functional group or a polymerizable functional group in the polymer chain and has a crosslinked structure in the film. For example, reactive silicone (eg, Silaplane (manufactured by Chisso Corporation), silanol group-containing polysiloxane (Japanese Patent Laid-Open No. 11-258403, etc.) and the like can be mentioned.

架橋又は重合性基を有する含フッ素及び／又はシロキサンのポリマーの架橋又は重合反応は、重合開始剤、増感剤等を含有する最外層を形成するための塗布組成物を塗布と同時又は塗布後に光照射や加熱することにより実施することが好ましい。重合開始剤、増感剤としては、従来公知のものを用いることができる。   The crosslinking or polymerization reaction of the fluorine-containing and / or siloxane polymer having a crosslinking or polymerizable group is performed simultaneously with or after the application of the coating composition for forming the outermost layer containing a polymerization initiator, a sensitizer and the like. It is preferable to carry out by light irradiation or heating. A conventionally well-known thing can be used as a polymerization initiator and a sensitizer.

また、シランカップリング剤等の有機金属化合物と特定のフッ素含有炭化水素基含有のシランカップリング剤とを触媒共存下に縮合反応で硬化するゾルゲル硬化膜も好ましい。
例えば、ポリフルオロアルキル基含有シラン化合物又はその部分加水分解縮合物（特開昭５８−１４２９５８号公報、特開昭５８−１４７４８３号公報、特開昭５８−１４７４８４号公報、特開平９−１５７５８２号公報、特開平１１−１０６７０４号公報記載等記載の化合物）、フッ素含有長鎖基であるポリ「パーフルオロアルキルエーテル」基を含有するシリル化合物（特開２０００−１１７９０２号公報、特開２００１−４８５９０号公報、特開２００２−５３８０４号公報記載の化合物等）等が挙げられる。
低屈折率層は、上記以外の添加剤として充填剤（例えば、二酸化珪素（シリカ）、含フッ素粒子（フッ化マグネシウム，フッ化カルシウム，フッ化バリウム）等の一次粒子平均径が１〜１５０ｎｍの低屈折率無機化合物を含有することが好ましい。
特に、上記低屈折率層はその屈折率上昇をより一層少なくするために、中空の無機微粒子を用いることが好ましい。
中空の無機微粒子の屈折率は、１．１７〜１．４０が好ましく、１．１７〜１．３７がより好ましく、１．１７〜１．３５であることが更に好ましい。ここでの屈折率は、粒子全体としての屈折率を表し、中空の無機微粒子を形成している外殻のみの屈折率を表すものではない。
このとき、粒子内の空腔の半径をａ、粒子外殻の半径をｂとすると、下記式（ｆ）で表される空隙率ｗ（％）は以下の通り計算される。 Also preferred is a sol-gel cured film in which an organometallic compound such as a silane coupling agent and a specific fluorine-containing hydrocarbon group-containing silane coupling agent are cured by a condensation reaction in the presence of a catalyst.
For example, a polyfluoroalkyl group-containing silane compound or a partially hydrolyzed condensate thereof (JP 58-142958, JP 58-147483, JP 58-147484, JP 9-157582). And compounds described in JP-A-11-106704, etc.) and silyl compounds containing a poly "perfluoroalkyl ether" group which is a fluorine-containing long chain group (JP-A No. 2000-117902, JP-A No. 2001-48590). And the compounds described in JP-A-2002-53804).
The low refractive index layer has an average primary particle diameter of 1 to 150 nm such as a filler (for example, silicon dioxide (silica), fluorine-containing particles (magnesium fluoride, calcium fluoride, barium fluoride)) as an additive other than the above. It is preferable to contain a low refractive index inorganic compound.
In particular, it is preferable to use hollow inorganic fine particles in order to further reduce the increase in the refractive index of the low refractive index layer.
The refractive index of the hollow inorganic fine particles is preferably 1.17 to 1.40, more preferably 1.17 to 1.37, and still more preferably 1.17 to 1.35. The refractive index here represents the refractive index of the whole particle, and does not represent the refractive index of only the outer shell forming the hollow inorganic fine particles.
At this time, when the radius of the cavity in the particle is a and the radius of the particle outer shell is b, the porosity w (%) represented by the following formula (f) is calculated as follows.

ｗ＝（４πａ^３／３）／（４πｂ^３／３）×１００・・・・・・・・・・式（ｆ） ^{w = (4πa 3/3)} / (4πb 3/3) × 100 ·········· formula (f)

空隙率は、１０〜６０％が好ましく、２０〜６０％がより好ましく、３０〜６０％が更に好ましい。また、中空粒子の屈折率は、粒子の強度及び該中空粒子を含む低屈折率層の耐擦傷性の観点から、１．１７以上とすることが好ましい。
該低屈折率層中の中空の無機微粒子の平均粒径は、該低屈折率層の厚みの３０％以上、１００％以下であることが好ましく、前記低屈折率層の厚みの３５％以上８０％以下がより好ましく、前記低屈折率層の厚みの４０％以上６０％以下が更に好ましい。
即ち、低屈折率層の厚みが１００ｎｍであれば、無機微粒子の粒径は３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下が好ましく、３５ｎｍ以上８０ｎｍ以下がより好ましく、４０ｎｍ以上６０ｎｍ以下が更に好ましい。
なお、これら中空の無機微粒子の屈折率はアッベ屈折率計（アタゴ（株）製）にて測定をおこなうことができる。 The porosity is preferably 10 to 60%, more preferably 20 to 60%, and still more preferably 30 to 60%. The refractive index of the hollow particles is preferably 1.17 or more from the viewpoint of the strength of the particles and the scratch resistance of the low refractive index layer containing the hollow particles.
The average particle diameter of the hollow inorganic fine particles in the low refractive index layer is preferably 30% or more and 100% or less of the thickness of the low refractive index layer, and 35% or more and 80% of the thickness of the low refractive index layer. % Or less, more preferably 40% or more and 60% or less of the thickness of the low refractive index layer.
That is, when the thickness of the low refractive index layer is 100 nm, the particle size of the inorganic fine particles is preferably 30 nm to 100 nm, more preferably 35 nm to 80 nm, and still more preferably 40 nm to 60 nm.
The refractive index of these hollow inorganic fine particles can be measured with an Abbe refractometer (manufactured by Atago Co., Ltd.).

他の添加剤としては、特開平１１−３８２０公報の段落番号［００２０］〜［００３８］に記載の有機微粒子等）、シランカップリング剤、滑り剤、界面活性剤等を含有することができる。   As other additives, organic fine particles described in paragraphs [0020] to [0038] of JP-A No. 11-3820, silane coupling agents, slip agents, surfactants, and the like can be contained.

低屈折率層が、最外層の下層に位置する場合、低屈折率層は気相法（真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法等）により形成されてもよい。
安価に製造できる点で、塗布法が好ましい。
低屈折率層の膜厚は、３０〜２００ｎｍであることが好ましく、５０〜１５０ｎｍであることがより好ましく、６０〜１２０ｎｍであることが更に好ましい。 When the low refractive index layer is located below the outermost layer, the low refractive index layer may be formed by a vapor phase method (vacuum deposition method, sputtering method, ion plating method, plasma CVD method, etc.).
The coating method is preferable because it can be manufactured at a low cost.
The film thickness of the low refractive index layer is preferably 30 to 200 nm, more preferably 50 to 150 nm, and still more preferably 60 to 120 nm.

−反射防止膜の他の層−
反射防止膜には、更に、ハードコート層、前方散乱層、プライマー層、帯電防止層、下塗り層や保護層等を設けてもよい。 -Other layers of antireflection film-
The antireflection film may further be provided with a hard coat layer, a forward scattering layer, a primer layer, an antistatic layer, an undercoat layer, a protective layer, and the like.

−−ハードコート層−−
ハードコート層は、反射防止膜に物理強度を付与することができ、透明支持体の表面に設けることが好ましい。特に、透明支持体と前記高屈折率層との間にハードコート層を設けることが好ましい。
ハードコート層は、光及び／又は熱の硬化性化合物の架橋反応、又は、重合反応により形成されることが好ましい。
硬化性官能基としては、光重合性官能基が好ましく、又は加水分解性官能基含有の有機金属化合物は有機アルコキシシリル化合物が好ましい。
これらの化合物の具体例としては、高屈折率層で例示したと同様のものが挙げられる。
ハードコート層の具体的な構成組成物としては、例えば、特開２００２−１４４９１３号公報、特開２０００−９９０８号公報、国際公開ＷＯ００／４６６１７号公報等記載のものが挙げられる。
高屈折率層は、ハードコート層を兼ねることができる。このような場合、高屈折率層で記載した手法を用いて微粒子を微細に分散してハードコート層に含有させて形成することが好ましい。 -Hard coat layer-
The hard coat layer can impart physical strength to the antireflection film and is preferably provided on the surface of the transparent support. In particular, it is preferable to provide a hard coat layer between the transparent support and the high refractive index layer.
The hard coat layer is preferably formed by a crosslinking reaction or a polymerization reaction of a light and / or heat curable compound.
The curable functional group is preferably a photopolymerizable functional group, or the hydrolyzable functional group-containing organometallic compound is preferably an organic alkoxysilyl compound.
Specific examples of these compounds are the same as those exemplified for the high refractive index layer.
Specific examples of the constituent composition of the hard coat layer include those described in JP-A No. 2002-144913, JP-A No. 2000-9908, International Publication No. WO00 / 46617, and the like.
The high refractive index layer can also serve as a hard coat layer. In such a case, it is preferable to form fine particles dispersed in the hard coat layer using the method described for the high refractive index layer.

ハードコート層は、平均粒径０．２〜１０μｍの粒子を含有させて防眩機能（アンチグレア機能（後述））を付与した防眩層を兼ねることもできる。
ハードコート層の膜厚は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、０．２〜１０μｍであることが好ましく、０．５〜７μｍであることがより好ましい。
ハードコート層の強度は、ＪＩＳ Ｋ５４００に従う鉛筆硬度試験で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがより好ましく、３Ｈ以上であることが更に好ましい。
また、ＪＩＳ Ｋ５４００に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。 The hard coat layer can also serve as an antiglare layer containing particles having an average particle size of 0.2 to 10 μm and imparting an antiglare function (antiglare function (described later)).
There is no restriction | limiting in particular in the film thickness of a hard-coat layer, According to the objective, it can select suitably, For example, it is preferable that it is 0.2-10 micrometers, and it is more preferable that it is 0.5-7 micrometers.
The strength of the hard coat layer is preferably H or higher, more preferably 2H or higher, and still more preferably 3H or higher, in a pencil hardness test according to JIS K5400.
Further, in the Taber test according to JIS K5400, the smaller the wear amount of the test piece before and after the test, the better.

−−前方散乱層−−
前方散乱層は、液晶表示装置に適用した場合に、上下左右方向に視角を傾斜させたときの視野角改良効果を付与することができ、好ましい。上記ハードコート層中に屈折率の異なる微粒子を分散することで、ハードコート機能と兼ねることもできる。
前方散乱層としては、例えば、前方散乱係数を特定化した特開１１−３８２０８号公報、透明樹脂と微粒子の相対屈折率を特定範囲とした特開２０００−１９９８０９号公報、ヘイズ値を４０％以上と規定した特開２００２−１０７５１２号公報等に記載のものが挙げられる。 -Forward scattering layer-
When applied to a liquid crystal display device, the forward scattering layer is preferable because it can provide a viewing angle improvement effect when the viewing angle is inclined in the vertical and horizontal directions. By dispersing fine particles having different refractive indexes in the hard coat layer, it can also serve as a hard coat function.
Examples of the forward scattering layer include, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-38208 in which the forward scattering coefficient is specified, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-199809 in which the relative refractive index of the transparent resin and the fine particles is in a specific range, and a haze value of 40% or more. And those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-107512.

［反射防止膜の形成］
反射防止膜の各層は、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート、マイクログラビア法やエクストルージョンコート法（米国特許２６８１２９４号明細書）により、塗布により形成することができる。 [Formation of antireflection film]
Each layer of the antireflection film is formed by a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating, a micro gravure method or an extrusion coating method (US Pat. No. 2,681,294). It can be formed by coating.

−アンチグレア機能−
反射防止膜は、外光を散乱させるアンチグレア機能を有していてもよい。アンチグレア機能は、反射防止膜の表面に凹凸を形成することにより得られる。反射防止膜がアンチグレア機能を有する場合、反射防止膜のヘイズは、３〜５０％であることが好ましく、５〜３０％であることがより好ましく、５〜２０％であることが更に好ましい。 -Anti-glare function-
The antireflection film may have an antiglare function that scatters external light. The antiglare function is obtained by forming irregularities on the surface of the antireflection film. When the antireflection film has an antiglare function, the haze of the antireflection film is preferably 3 to 50%, more preferably 5 to 30%, and further preferably 5 to 20%.

反射防止膜表面に凹凸を形成する方法は、これらの表面形状を充分に保持できる方法であればいずれの方法でも適用できる。
例えば、低屈折率層中に微粒子を使用して膜表面に凹凸を形成する方法（例えば、特開２０００−２７１８７８号公報等）、低屈折率層の下層（高屈折率層、中屈折率層又はハードコート層）に比較的大きな粒子（粒径０．０５〜２μｍ）を少量（０．１〜５０質量％）添加して表面凹凸膜を形成し、その上にこれらの形状を維持して低屈折率層を設ける方法（例えば、特開２０００−２８１４１０号公報、特開２０００−９５８９３号公報、特開２００１−１００００４号公報、特開２００１−２８１４０７号公報等）、最上層（防汚性層）を塗設後の表面に物理的に凹凸形状を転写する方法（例えば、エンボス加工方法として、特開昭６３−２７８８３９号公報、特開平１１−１８３７１０号公報、特開２０００−２７５４０１号公報等記載）等が挙げられる。 As a method for forming irregularities on the surface of the antireflection film, any method can be applied as long as these surface shapes can be sufficiently maintained.
For example, a method of forming irregularities on the film surface using fine particles in the low refractive index layer (for example, JP 2000-271878 A), a lower layer of the low refractive index layer (high refractive index layer, medium refractive index layer) Alternatively, a relatively large particle (particle size 0.05 to 2 μm) is added to a hard coat layer in a small amount (0.1 to 50% by mass) to form a surface uneven film, and these shapes are maintained on it. A method of providing a low refractive index layer (for example, JP-A No. 2000-281410, JP-A No. 2000-95893, JP-A No. 2001-100004, JP-A No. 2001-281407, etc.), uppermost layer (antifouling property) A method of physically transferring the uneven shape onto the surface after coating the layer (for example, as an embossing method, JP-A-63-278839, JP-A-11-183710, JP-A-2000-275401) etc Mounting) and the like.

本発明の反射防止膜を設けた偏光板は、反射防止膜を設けた透明支持体が偏光板の保護フィルムを兼ねることが好ましい。
ここで、透明支持体（好ましくはセルロースアシレートフィルム）の反射防止膜を設けた側とは、反対側のセルロースアシレートフィルム表面を親水化処理して、偏光膜と接着剤で貼りあわせて作製することが好ましい。
該親水化処理としては、上述の［光学補償フィルムの表面処理］と同様のものが挙げられる。
偏光膜の反射防止膜とは、偏光膜を挟んで反対側の面には、前記したとおり、本発明の光学補償フィルムを、保護膜を兼ねたフィルムとして用いる。
ここで、光学補償フィルムの透明支持体の光学異方性層を設けたとは、反対側の表面を親水化処理して、偏光膜と接着剤で貼りあわせて作製することが好ましい。
これにより偏光板の厚みが薄くなり、液晶表示装置の軽量化が可能となり、好ましい。 In the polarizing plate provided with the antireflection film of the present invention, it is preferable that the transparent support provided with the antireflection film also serves as a protective film for the polarizing plate.
Here, the surface of the cellulose acylate film opposite to the side provided with the antireflection film of the transparent support (preferably the cellulose acylate film) is hydrophilized, and is prepared by bonding the polarizing film and the adhesive together. It is preferable to do.
Examples of the hydrophilization treatment include those similar to the above-mentioned [surface treatment of optical compensation film].
As described above, the optical compensation film of the present invention is used as a film also serving as a protective film on the surface opposite to the antireflection film of the polarizing film, as described above.
Here, the provision of the optically anisotropic layer of the transparent support of the optical compensation film is preferably produced by hydrophilizing the surface on the opposite side and bonding the polarizing film and the adhesive together.
Thereby, the thickness of the polarizing plate is reduced, and the weight of the liquid crystal display device can be reduced, which is preferable.

（液晶表示装置）
本発明の液晶表示装置は、液晶セル及びその両側に配置された二枚の偏光板を含有することからなる。前記液晶セルは、二枚の電極基板の間に液晶を担持している。
光学補償フィルムは、液晶セルと一方の偏光板との間に、一枚配置するか、あるいは液晶セルと双方の偏光板との間に二枚配置する。 (Liquid crystal display device)
The liquid crystal display device of the present invention comprises a liquid crystal cell and two polarizing plates arranged on both sides thereof. The liquid crystal cell carries a liquid crystal between two electrode substrates.
One optical compensation film is disposed between the liquid crystal cell and one polarizing plate, or two optical compensation films are disposed between the liquid crystal cell and both polarizing plates.

本発明の液晶表示装置の一例として、ＯＣＢモードの液晶表示装置の構成を図１に示す。図１に示すように、本発明の液晶表示装置は、電圧印加時、すなわち黒表示時に、液晶が基板面に対してベンド配向する液晶層７と、それを挟む基板６及び基板８からなる液晶セルとを有する。
基板６及び基板８は、液晶層側の面に配向処理が施してある。その配向方向（ラビング方向）を矢印ＲＤで示す。なお、裏面の場合は、破線矢印で示してある。偏光膜１，１０１は、液晶セルを挟持するように配置されるとともに、偏光膜１の透過軸２、及び偏光膜１０１の透過軸１０２が、互いに直交に、且つ液晶セルの液晶層のＲＤ方向と４５°の角度をなすように配置される。
偏光膜１（１０１）と、液晶セルとの間には、光学補償フィルム１３Ａ（１１３Ａ）が配設され、光学補償フィルム１３ａ（１１３ａ）は、セルロースアシレートフィルム１３ａ（１１３ａ）と、ディスコティック化合物の分子が、フィルム平面に対する傾斜角が厚さ方向において異なるハイブリッド配向状態に固定化されている光学異方性層５（９）とによって構成されている。セルロースアシレートフィルム１３ａ（１１３ａ）は、その遅相軸４ａ（１０４ａ）が、それぞれに隣接する偏光膜１（１０１）の透過軸２（１０２）の方向と平行に配置されている。 As an example of the liquid crystal display device of the present invention, the structure of an OCB mode liquid crystal display device is shown in FIG. As shown in FIG. 1, the liquid crystal display device of the present invention includes a liquid crystal layer 7 in which liquid crystal is bend-oriented with respect to the substrate surface when a voltage is applied, that is, black display, and a liquid crystal composed of a substrate 6 and a substrate 8 sandwiching the liquid crystal layer. Cell.
As for the board | substrate 6 and the board | substrate 8, the alignment process is given to the surface at the side of a liquid crystal layer. The orientation direction (rubbing direction) is indicated by an arrow RD. In the case of the back surface, it is indicated by a broken line arrow. The polarizing films 1 and 101 are disposed so as to sandwich the liquid crystal cell, and the transmission axis 2 of the polarizing film 1 and the transmission axis 102 of the polarizing film 101 are orthogonal to each other and in the RD direction of the liquid crystal layer of the liquid crystal cell. And 45 ° with respect to each other.
An optical compensation film 13A (113A) is disposed between the polarizing film 1 (101) and the liquid crystal cell. The optical compensation film 13a (113a) is composed of a cellulose acylate film 13a (113a) and a discotic compound. The optically anisotropic layer 5 (9) is fixed in a hybrid alignment state in which the inclination angle with respect to the film plane is different in the thickness direction. In the cellulose acylate film 13a (113a), the slow axis 4a (104a) is arranged in parallel with the direction of the transmission axis 2 (102) of the polarizing film 1 (101) adjacent thereto.

図１中の液晶セルは、上側基板６、及び下側基板８と、これらに挟持される液晶分子７から形成される液晶層からなる。基板６及び基板８の液晶分子７に接触する表面（以下、「内面」という場合がある）には、配向膜（不図示）が形成されていて、電圧無印加状態、もしくは低印加状態における液晶分子７の配向がプレチルト角をもった平行方向に制御されている。
また、基板６及び基板８の内面には、液晶分子７からなる液晶層に電圧を印加可能な透明電極（不図示）が形成されている。
本発明では、液晶層の厚さｄ（μｍ）と屈折率異方性Δｎとの積Δｎ・ｄは、０．１〜１．５μｍとするのが好ましく、０．２〜１．５μｍとするのがより好ましく、０．２〜１．２μｍとするのが更に好ましく、０．６〜０．９μｍとするのが特に好ましい。これらの範囲では、白電圧印加時における白表示輝度が高いことから、明るくコントラストの高い表示装置が得られる。
用いる液晶材料については、特に制限されないが、上下基板６及び基板８間に電界が印加される態様では、電界方向に平行に液晶分子７が応答するような、誘電率異方性が正の液晶材料を使用する。 The liquid crystal cell in FIG. 1 includes a liquid crystal layer formed of an upper substrate 6 and a lower substrate 8 and liquid crystal molecules 7 sandwiched between them. An alignment film (not shown) is formed on the surface of the substrate 6 and the substrate 8 that is in contact with the liquid crystal molecules 7 (hereinafter sometimes referred to as “inner surface”). The orientation of the molecules 7 is controlled in a parallel direction with a pretilt angle.
Further, on the inner surfaces of the substrate 6 and the substrate 8, a transparent electrode (not shown) capable of applying a voltage to the liquid crystal layer made of the liquid crystal molecules 7 is formed.
In the present invention, the product Δn · d of the thickness d (μm) of the liquid crystal layer and the refractive index anisotropy Δn is preferably 0.1 to 1.5 μm, more preferably 0.2 to 1.5 μm. Is more preferably 0.2 to 1.2 μm, and particularly preferably 0.6 to 0.9 μm. In these ranges, since the white display luminance when white voltage is applied is high, a bright and high-contrast display device can be obtained.
The liquid crystal material to be used is not particularly limited, but in a mode in which an electric field is applied between the upper and lower substrates 6 and 8, a liquid crystal having a positive dielectric anisotropy such that the liquid crystal molecules 7 respond in parallel to the electric field direction. Use materials.

例えば、液晶セルを、ＯＣＢモードの液晶セルとする場合は、上側基板６と、下側基板８との間に、誘電異方性が正で、Δｎ＝０．０８、Δε＝５程度のネマチック液晶材料などを用いることができる。
液晶層の厚さｄについては、特に制限されないが、前記範囲の特性の液晶を用いる場合、４μｍ程度に設定することができる。前記厚さｄと、白電圧印加時の屈折率異方性Δｎの積Δｎ・ｄの大きさにより、白表示時の明るさが変化するので、白電圧印加時において十分な明るさを得るためには、無印加状態における液晶層のΔｎ・ｄは、０．６〜１．５μｍの範囲になるように設定するのが好ましい。 For example, when the liquid crystal cell is an OCB mode liquid crystal cell, a nematic having a positive dielectric anisotropy between Δn = 0.08 and Δε = 5 between the upper substrate 6 and the lower substrate 8. A liquid crystal material or the like can be used.
The thickness d of the liquid crystal layer is not particularly limited, but can be set to about 4 μm when the liquid crystal having the above characteristics is used. The brightness at the time of white display changes depending on the thickness Δ and the product Δn · d of the refractive index anisotropy Δn when white voltage is applied, so that sufficient brightness can be obtained when white voltage is applied. In this case, Δn · d of the liquid crystal layer in the non-application state is preferably set to be in the range of 0.6 to 1.5 μm.

なお、ＯＣＢモードの液晶表示装置では、ＴＮモードの液晶表示装置で一般的に使われているカイラル剤の添加は、動的応答特性の劣化させるため用いることは少ないが、配向不良を低減するために添加されることもある。
また、マルチドメイン構造とする場合には、各ドメイン間の境界領域の液晶分子の配向を調整するのに有利である。
ここで、マルチドメイン構造とは、液晶表示装置の一画素を複数の領域に分割した構造をいう。例えば、ＯＣＢモードにおいて、マルチドメイン構造にすると、輝度や色調の視野角特性が改善されるので好ましい。
具体的には、画素のそれぞれを液晶分子の初期配向状態が互いに異なる２以上（好ましくは４又は８）の領域で構成して平均化することで、視野角に依存した輝度や色調の偏りを低減することができる。
また、それぞれの画素を、電圧印加状態において液晶分子の配向方向が連続的に変化する互いに異なる２以上の領域から構成しても同様の効果が得られる。 In addition, in the OCB mode liquid crystal display device, the addition of a chiral agent generally used in the TN mode liquid crystal display device is rarely used because it deteriorates the dynamic response characteristics, but in order to reduce alignment defects. May be added.
In addition, the multi-domain structure is advantageous for adjusting the alignment of the liquid crystal molecules in the boundary region between the domains.
Here, the multi-domain structure refers to a structure in which one pixel of a liquid crystal display device is divided into a plurality of regions. For example, in the OCB mode, a multi-domain structure is preferable because the viewing angle characteristics of luminance and color tone are improved.
Specifically, each pixel is composed of two or more (preferably 4 or 8) regions in which the initial alignment state of the liquid crystal molecules is different from each other, and averaging is performed. Can be reduced.
Further, the same effect can be obtained even if each pixel is constituted by two or more different regions where the alignment direction of liquid crystal molecules continuously changes in a voltage application state.

透明支持体１３ａ（１１３ａ）は、光学異方性層５（９）の支持体として機能していてもよいし、偏光膜１（１０１）の保護膜としても機能していてもよいし、その双方の機能を有していてもよい。即ち、偏光膜１（１０１）、透明支持体１３ａ（１１３ａ）、及び光学異方性層５（９）は、一体化された積層体として、液晶表示装置内部に組み込まれていてもよいし、それぞれ単独の部材として組み込まれていてもよい。
また、透明支持体１３ａ（１１３ａ）と、偏光膜１（１０１）との間に、別途、偏光膜用の保護膜が配置された構成であってもよいが、前記保護膜は配置されていないのが好ましい。透明支持体１３ａの遅相軸１４ａと、透明支持体１１３ａの遅相軸１１４ａとは、互いに実質的に平行もしくは直交しているのが好ましい。
透明支持体１３ａの遅相軸１４ａと、透明支持体１１３ａの遅相軸１１４ａとが互いに直交していると、それぞれの透明支持体の複屈折を互いに打ち消すことにより、液晶表示装置に垂直入射した光の光学特性が劣化するのを低減することができる。
また、遅相軸１４ａと、１１４ａとが互いに平行する態様では、液晶層に残留位相差がある場合には、保護膜の複屈折でこの位相差を補償することができる。 The transparent support 13a (113a) may function as a support for the optically anisotropic layer 5 (9), may function as a protective film for the polarizing film 1 (101), You may have both functions. That is, the polarizing film 1 (101), the transparent support 13a (113a), and the optically anisotropic layer 5 (9) may be incorporated into the liquid crystal display device as an integrated laminate, Each may be incorporated as a single member.
Further, a protective film for a polarizing film may be separately disposed between the transparent support 13a (113a) and the polarizing film 1 (101), but the protective film is not disposed. Is preferred. The slow axis 14a of the transparent support 13a and the slow axis 114a of the transparent support 113a are preferably substantially parallel or orthogonal to each other.
When the slow axis 14a of the transparent support 13a and the slow axis 114a of the transparent support 113a are orthogonal to each other, the birefringence of each transparent support cancels each other, thereby perpendicularly entering the liquid crystal display device. It is possible to reduce deterioration of optical characteristics of light.
Further, in a mode in which the slow axes 14a and 114a are parallel to each other, when there is a residual phase difference in the liquid crystal layer, this phase difference can be compensated for by birefringence of the protective film.

偏光膜１（１０１）の透過軸２（１０２）、透明支持体１３ａ（１１３ａ）の遅相軸方向１４ａ（１１４ａ）、及び液晶分子７の配向方向については、各部材に用いられる材料、表示モード、部材の積層構造等に応じて最適な範囲に調整する。すなわち、偏光膜１の透過軸２と、偏光膜１０１の透過軸１０２とが、互いに実質的に直交しているように配置する。但し、本発明の液晶表示装置は、この構成に限定されるものではない。   Regarding the transmission axis 2 (102) of the polarizing film 1 (101), the slow axis direction 14a (114a) of the transparent support 13a (113a), and the alignment direction of the liquid crystal molecules 7, the materials used for each member and the display mode Then, the optimum range is adjusted according to the laminated structure of the members. That is, the transmission axis 2 of the polarizing film 1 and the transmission axis 102 of the polarizing film 101 are arranged so as to be substantially orthogonal to each other. However, the liquid crystal display device of the present invention is not limited to this configuration.

光学異方性層５（９）は、透明支持体１３ａ（１１３ａ）と、液晶セルとの間に配置される。光学異方性層５（９）は、液晶性化合物、例えば、棒状化合物又はディスコティック化合物を含有する組成物から形成された層である。
光学異方性層５（９）において、液晶性化合物の分子は、所定の配向状態に固定されている。
光学異方性層５（９）中の液晶性化合物の分子対称軸の、少なくとも透明支持体１３ａ（１１３ａ）の界面における配向平均方向５ａ（９ａ）と、透明支持体１３ａ（１１３ａ）の面内の遅相軸１４ａ（１１４ａ）とは、略４５°で交差している。かかる関係で配置すると、光学異方性層５（９）が、法線方向からの入射光に対してレターデーションを生じさせて、光漏れを生じさせることがなく、且つ斜め方向からの入射光に対しては本発明の効果を充分に奏することができる。
また、液晶セル側の界面においても、光学異方性層５（９）の分子対称軸の配向平均方向は、透明支持体１３ａ（１１３ａ）の面内の遅相軸１４ａ（１１４ａ）に対して略４５°をなすことが好ましい。 The optically anisotropic layer 5 (9) is disposed between the transparent support 13a (113a) and the liquid crystal cell. The optically anisotropic layer 5 (9) is a layer formed from a composition containing a liquid crystal compound, for example, a rod-like compound or a discotic compound.
In the optically anisotropic layer 5 (9), the molecules of the liquid crystalline compound are fixed in a predetermined alignment state.
The orientation average direction 5a (9a) at least at the interface of the transparent support 13a (113a) of the molecular symmetry axis of the liquid crystalline compound in the optically anisotropic layer 5 (9) and the in-plane of the transparent support 13a (113a) Intersects with the slow axis 14a (114a) of approximately 45 °. When arranged in such a relationship, the optically anisotropic layer 5 (9) causes retardation with respect to the incident light from the normal direction, does not cause light leakage, and incident light from the oblique direction. In contrast, the effects of the present invention can be sufficiently achieved.
Also at the interface on the liquid crystal cell side, the orientation average direction of the molecular symmetry axis of the optically anisotropic layer 5 (9) is relative to the slow axis 14a (114a) in the plane of the transparent support 13a (113a). It is preferable to make approximately 45 °.

また、光学異方性層５の液晶性化合物の分子対称軸の偏光膜側（光学異方性層界面側）の配向平均方向５ａは、より近くに位置する偏光膜１の透過軸２と略４５°に配置するのが好ましい。
同様に、光学異方性層９の液晶性化合物の分子対称軸の偏光膜側（光学異方性層界面側）の配向平均方向９ａが、より近くに位置する偏光膜１０１の透過軸１０２と略４５°に配置するのが好ましい。かかる関係で配置すると、光学異方性層５（９）が発生するレターデーションと、液晶層で発生するレターデーションとの和に応じて光スイッチングをすることができ、且つ斜め方向からの入射光に対しては本発明の効果を充分に奏することができる。 In addition, the orientation average direction 5a on the polarizing film side (optical anisotropic layer interface side) of the molecular symmetry axis of the liquid crystalline compound of the optically anisotropic layer 5 is substantially the same as the transmission axis 2 of the polarizing film 1 located closer. It is preferable to arrange at 45 °.
Similarly, the alignment average direction 9a on the polarizing film side (optical anisotropic layer interface side) of the molecular symmetry axis of the liquid crystalline compound of the optically anisotropic layer 9 is closer to the transmission axis 102 of the polarizing film 101 positioned closer to the optical axis. It is preferable to arrange at approximately 45 °. When arranged in such a relationship, optical switching can be performed according to the sum of the retardation generated in the optically anisotropic layer 5 (9) and the retardation generated in the liquid crystal layer, and incident light from an oblique direction. In contrast, the effects of the present invention can be sufficiently achieved.

本発明の液晶表示装置は、印加電圧が低い時に明表示、高い時に暗表示であるノーマリーホワイトモードでも、印加電圧が低い時に暗表示、高い時に明表示であるノーマリーブラックモードでも用いることができる。   The liquid crystal display device of the present invention can be used in a normally white mode in which a bright display is applied when the applied voltage is low and a dark display is displayed when the applied voltage is high, a dark display is displayed when the applied voltage is low, and a normally black mode is displayed when the applied voltage is high. it can.

本発明の透過型、反射型及び半透過型液晶表示装置の駆動方式については、単純マトリックス方式よりも、アクティブマトリックス方式が好ましく、ＴＦＴ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）、ＴＦＤ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｄｉｏｄｅ）又はＭＩＭ（Ｍｅｔａｌ Ｉｎｓｕｌａｔｏｒ Ｍｅｔａｌ）を使うことがより好ましい。ＴＦＴについては低温ポリシリコン、又は連続粒界シリコンを使うことがより好ましい。
詳細については、「液晶デバイスハンドブック」日本学術振興会第１４２委員会編、日刊工業新聞社、「液晶 応用編」岡野光治他、培風館、「カラー液晶ディスプレイ」小林俊介他、産業図書、「次世代液晶ディスプレイ技術」内田龍男、工業調査会、「液晶ディスプレイの最先端」液晶若手研究会編、シグマ出版、「液晶：ＬＣＤの基礎と新しい応用」液晶若手研究会編、シグマ出版等に記載されている。 The driving method of the transmissive, reflective, and transflective liquid crystal display devices of the present invention is preferably an active matrix method rather than a simple matrix method, and is a thin film transistor (TFT), a thin film diode (TFD), or an MIM (Metal Metal). It is more preferable to use Insulator Metal). It is more preferable to use low-temperature polysilicon or continuous grain boundary silicon for the TFT.
For details, please refer to “Liquid Crystal Device Handbook”, Japan Society for the Promotion of Science, 142nd Committee, Nikkan Kogyo Shimbun, “Liquid Crystal Application”, Okano Mitsuji et al., Bafukan, “Color Liquid Crystal Display”, Shunsuke Kobayashi et al. “Liquid Crystal Display Technology”, Tatsuo Uchida, Industrial Research Committee, “Leading Edge of Liquid Crystal Display”, Liquid Crystal Young Research Group, Sigma Publishing, “Liquid Crystal: Fundamentals and New Applications of LCD” Liquid Crystal Young Research Group, Sigma Publishing, etc. Yes.

本発明の液晶表示装置には、例えばＴＮモード、ＳＴＮモード、ＥＣＢモード等、ＥＣＢモードとしては例えばＯＣＢモード、ＨＡＮモード、ＶＡモード、ＭＶＡモード、ホモジニアス配向モード等各種のモードの液晶セルが用いられるが、中でもＴＮモード並びにＯＣＢモード、ＨＡＮモード、ＶＡモード、ＭＶＡモード及びホモジニアス配向モード等のＥＣＢモードの液晶セルが好ましい。
液晶セルについては、「’９９ＰＤＰ／ＬＣＤ構成材料・ケミカルスの市場」１９９９年７月３０日、シーエムシー、「ＥＬ，ＰＤＰ，ＬＣＤディスプレイ技術と市場の最新動向−」２００１年３月、東レリサーチセンター等に記載されている。 In the liquid crystal display device of the present invention, for example, TN mode, STN mode, ECB mode, and the like, and as the ECB mode, liquid crystal cells of various modes such as OCB mode, HAN mode, VA mode, MVA mode, and homogeneous alignment mode are used. However, TN mode and ECB mode liquid crystal cells such as OCB mode, HAN mode, VA mode, MVA mode, and homogeneous alignment mode are particularly preferable.
Regarding liquid crystal cells, “'99 PDP / LCD component materials and chemicals market” July 30, 1999, CM, “EL, PDP, LCD display technology and latest trends in the market”, March 2001, Toray Research Center Etc. are described.

各液晶モードにおける光学異方性層の好ましい形態について、以下で説明する。   A preferred form of the optically anisotropic layer in each liquid crystal mode will be described below.

＜ＴＮモード液晶表示装置＞
ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。ＴＮモードの黒表示における液晶セル中の配向状態は、セル中央部で棒状液晶性分子が立ち上がり、セルの基板近傍では棒状液晶性分子が寝た配向状態にある。 <TN mode liquid crystal display device>
The TN mode liquid crystal cell is most frequently used as a color TFT liquid crystal display device, and is described in many documents. The alignment state in the liquid crystal cell in the TN mode black display is an alignment state in which the rod-like liquid crystalline molecules rise at the center of the cell and the rod-like liquid crystalline molecules lie in the vicinity of the cell substrate.

＜ＯＣＢモード液晶表示装置＞
ＯＣＢモードの液晶セルは、棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に（対称的に）配向させるベンド配向モードの液晶セルである。
ベンド配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置は、米国特許４，５８３，８２５号、米国特許５，４１０，４２２号の各明細書に開示されている。
棒状液晶性分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。そのため、この液晶モードは、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）液晶モードとも呼ばれる。
ＯＣＢモードの液晶セルもＴＮモード同様、黒表示においては、液晶セル中の配向状態は、セル中央部で棒状液晶性分子が立ち上がり、セルの基板近傍では棒状液晶性分子が寝た配向状態にある。 <OCB mode liquid crystal display device>
The OCB mode liquid crystal cell is a bend alignment mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned in a substantially opposite direction (symmetrically) between an upper portion and a lower portion of the liquid crystal cell.
Liquid crystal display devices using a bend alignment mode liquid crystal cell are disclosed in US Pat. Nos. 4,583,825 and 5,410,422.
Since the rod-like liquid crystal molecules are symmetrically aligned at the upper and lower portions of the liquid crystal cell, the bend alignment mode liquid crystal cell has a self-optical compensation function. For this reason, this liquid crystal mode is also called an OCB (Optically Compensatory Bend) liquid crystal mode.
Similarly to the TN mode, the liquid crystal cell in the OCB mode is in a black display, and the alignment state in the liquid crystal cell is such that the rod-like liquid crystal molecules rise in the center of the cell and the rod-like liquid crystal molecules lie in the vicinity of the cell substrate. .

＜ＶＡモード液晶表示装置＞
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。
ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ． Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）及び（４）ＳＵＲＶＡＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。 <VA mode liquid crystal display device>
In a VA mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied.
The VA mode liquid crystal cell includes (1) a narrowly defined VA mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied, and substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2-). 176625 (in Japanese Patent Publication No. 176625), and (2) a liquid crystal cell (SID97, Digest of tech. Papers (Proceedings) 28 (1997) 845 in which the VA mode is converted into a multi-domain (for MVA mode) in order to enlarge the viewing angle. ), (3) A liquid crystal cell in a mode (n-ASM mode) in which rod-like liquid crystalline molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted multi-domain alignment is applied when a voltage is applied (Preliminary collections 58-59 of the Japan Liquid Crystal Society) (1998)) and (4) SURVAVAL mode liquid crystal cells (announced at LCD International 98).

＜その他の液晶表示装置＞
ＥＣＢモード及びＳＴＮモードの液晶表示装置に対しては、上記と同様の考え方で光学的に補償することができる。 <Other liquid crystal display devices>
The ECB mode and STN mode liquid crystal display devices can be optically compensated in the same way as described above.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples.

（実施例１〜１３、及び比較例１〜２）
＜透明保護フィルムの作製＞
室温において、平均酢化度６０．２％（アセチル置換度２．８１）のセルロースアセテート１３５質量部、微粒子（シリカ（粒径２０ｎｍ））０．２３質量部、メチレンクロリド６１７．６６質量部を添加して溶解したものと、メタノール９２．２９質量部、及び表１に示す実施例１〜１３、及び比較例１〜２の「化合物Ａ」又は「可塑剤」を、表１に記載された添加量に従って添加して溶解したものを混合し、均一になるまで攪拌して、溶液（ドープ）を調製した。 (Examples 1-13 and Comparative Examples 1-2)
<Preparation of transparent protective film>
At room temperature, 135 parts by mass of cellulose acetate having an average acetylation degree of 60.2% (acetyl substitution degree of 2.81), 0.23 parts by mass of fine particles (silica (particle size 20 nm)), and 617.66 parts by mass of methylene chloride were added. And the "compound A" or "plasticizer" of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 and 2 shown in Table 1 and the additions described in Table 1 What was added and dissolved according to the amount was mixed and stirred until uniform to prepare a solution (dope).

得られたドープを、ガラス板上に流延し、室温で１分間乾燥後、７０℃で６分間乾燥させた。乾燥後の溶剤残留量は２０質量％であった。得られたセルロースアセテートフィルムをガラス板から剥離し、１００℃で１０分間、１４０℃で２０分間乾燥した。この時点でフィルムの厚みは６０μｍであった。以上より、実施例１〜１３の透明保護フィルム、及び比較例１〜２の透明保護フィルムを作製した。
得られた透明保護フィルムの特性値として、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）にて、各相対湿度にて２４時間調湿した後に波長４７９．２ｎｍ、５４６．３ｎｍ、６２８．８ｎｍにおいて測定し、カーブフィッティングにより４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６３０ｎｍの値に換算測定した結果を表１に記載する。
また、実施例１〜１３の透明保護フィルム、及び比較例１〜２の透明保護フィルムに含まれる化合物Ａ又は可塑剤の特性値を表２に示す。
The obtained dope was cast on a glass plate, dried at room temperature for 1 minute, and then dried at 70 ° C. for 6 minutes. The residual solvent amount after drying was 20% by mass. The obtained cellulose acetate film was peeled from the glass plate and dried at 100 ° C. for 10 minutes and 140 ° C. for 20 minutes. At this point, the film thickness was 60 μm. From the above, the transparent protective film of Examples 1-13 and the transparent protective film of Comparative Examples 1-2 were produced.
Characteristic values of the transparent protective film obtained were measured at wavelengths of 479.2 nm, 546.3 nm, and 628.8 nm using KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) after conditioning at each relative humidity for 24 hours. Table 1 shows the results of measurement by curve fitting into values of 450 nm, 550 nm, and 630 nm.
Moreover, the characteristic value of the compound A or plasticizer contained in the transparent protective film of Examples 1-13 and the transparent protective film of Comparative Examples 1-2 is shown in Table 2.

表１より、本発明において特定される添加剤（化合物Ａ）を含有する実施例１〜１３の透明保護フィルムは、環境湿度の変化に対してＲｔｈの変動が大幅に低減されていることが確認された。
即ち、実施例１〜１３の透明保護フィルムは、汎用のトリアセチルセルロースフィルムの代替フィルムとして、環境湿度変化に対するＲｔｈの変動を嫌う用途に幅広く適用することができる。
また、実施例１〜１３の透明保護フィルムは、ＴＮモードやＥＣＢモードの液晶表示装置用途の光学補償フィルムの支持体として用いても、支持体のＲｔｈが環境湿度変化に対して変動が小さくなるため、好ましく用いることができる。 From Table 1, the transparent protective film of Examples 1-13 containing the additive (compound A) specified in this invention confirmed that the fluctuation | variation of Rth was significantly reduced with respect to the change of environmental humidity. It was done.
That is, the transparent protective films of Examples 1 to 13 can be widely applied to applications that dislike fluctuations in Rth with respect to environmental humidity changes as a substitute film for general-purpose triacetyl cellulose films.
Moreover, even if the transparent protective film of Examples 1-13 is used as a support body of the optical compensation film for TN mode or ECB mode liquid crystal display devices, the Rth of the support body is less susceptible to changes in environmental humidity. Therefore, it can be preferably used.

（実施例１４）
＜光学補償フィルムの作製＞
実施例１で得られた透明保護フィルムを、流延方向に１００ｃｍ、幅方向（流延方向と直交する方向）に８ｃｍの長方形に切断した後、ロール一軸延伸機を用い、１３０℃で流延方向に１．３０倍延伸した。
延伸ロール間の距離は１７．５ｃｍとし、延伸速度は６０％／分とした。
延伸後、室温まで冷却した後、延伸フィルムを取り出した。延伸後の溶剤残留量は０．２質量％であった。
得られたフィルムの厚さは、６０〜６５μｍであった。
また、延伸方向と直交する方向の幅は６．７〜６．９ｃｍであった。
以上より、実施例１４の光学補償フィルムを作製した。
得られた実施例１４の光学補償フィルムの特性値は、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）にて、各相対湿度にて２４時間調湿した後に波長４７９．２ｎｍ、５４６．３ｎｍ、６２８．８ｎｍにおいて測定し、カーブフィッティングにより４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６３０ｎｍの値に換算測定したものを表３〜４に示す。 (Example 14)
<Production of optical compensation film>
The transparent protective film obtained in Example 1 was cut into a rectangle of 100 cm in the casting direction and 8 cm in the width direction (direction orthogonal to the casting direction), and then cast at 130 ° C. using a roll uniaxial stretching machine. The film was stretched 1.30 times in the direction.
The distance between the drawing rolls was 17.5 cm, and the drawing speed was 60% / min.
After stretching, the film was cooled to room temperature, and then the stretched film was taken out. The residual solvent amount after stretching was 0.2% by mass.
The thickness of the obtained film was 60 to 65 μm.
Moreover, the width | variety of the direction orthogonal to an extending | stretching direction was 6.7-6.9 cm.
From the above, the optical compensation film of Example 14 was produced.
The characteristic values of the obtained optical compensation film of Example 14 were as follows: KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.), and after adjusting the humidity at each relative humidity for 24 hours, the wavelengths were 479.2 nm, 546.3 nm, and 628. Tables 3 to 4 show values measured at .8 nm and converted into values of 450 nm, 550 nm, and 630 nm by curve fitting.

（実施例１５〜２６、及び比較例３〜５）
＜光学補償フィルムの作製＞
実施例２〜１３、及び比較例１〜２で得られた透明保護フィルムを実施例１４と同様にして、実施例１５〜２６、及び比較例３〜４の光学補償フィルムを作製した。
得られた実施例１５〜２６、及び比較例３〜４の光学補償フィルムの特性値は、実施例１４と同様にして測定結果を表３〜４に示した。
なお、比較例５としては、ＯＣＢモードの液晶表示装置用途の光学補償フィルムとして市販されているＷＶ−Ｐ（富士写真フイルム（株）製）を採択した。この比較例５の光学補償フィルムの特性についても同様に測定結果を表３〜４に示す。 (Examples 15 to 26 and Comparative Examples 3 to 5)
<Production of optical compensation film>
Optical compensation films of Examples 15 to 26 and Comparative Examples 3 to 4 were produced in the same manner as Example 14 using the transparent protective films obtained in Examples 2 to 13 and Comparative Examples 1 and 2.
The characteristic values of the obtained optical compensation films of Examples 15 to 26 and Comparative Examples 3 to 4 are the same as in Example 14, and the measurement results are shown in Tables 3 to 4.
As Comparative Example 5, commercially available WV-P (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was adopted as an optical compensation film for OCB mode liquid crystal display devices. Similarly, the measurement results of the characteristics of the optical compensation film of Comparative Example 5 are shown in Tables 3 to 4.

表３〜４より、本発明において特定された化合物Ａを含有する光学補償フィルムは、環境湿度の変化に対してＲｅ、Ｒｔｈの変動が大幅に低減されていることが確認された。
また、以下に述べるように、更に光学異方性層を積層することで、ＯＣＢモードの液晶表示装置用途の光学補償フィルムとして好ましく用いることができる。
特に、ＯＣＢモードでは、ＲｅよりＲｔｈの湿度依存性（ΔＲｔｈ（％ＲＨ））を小さくすることでパネル表示特性の湿度変化を小さくできることが判っており、実施例１９、及び２６の結果が好ましいことがわかる。
また、更にＲｔｈ発現剤等の添加や膜厚を大きくすることにより、Ｒｔｈを大きくすることで、ＶＡモードの液晶表示装置等の用途の光学補償フィルムとして好ましく用いることができる。 From Tables 3 to 4, it was confirmed that in the optical compensation film containing the compound A specified in the present invention, fluctuations in Re and Rth were greatly reduced with respect to changes in environmental humidity.
Further, as described below, by further laminating an optically anisotropic layer, it can be preferably used as an optical compensation film for OCB mode liquid crystal display devices.
In particular, in the OCB mode, it is known that the humidity change of the panel display characteristics can be reduced by making the humidity dependency of Rth (ΔRth (% RH)) smaller than Re, and the results of Examples 19 and 26 are preferable. I understand.
Further, by increasing Rth by adding an Rth enhancer and increasing the film thickness, it can be preferably used as an optical compensation film for applications such as VA mode liquid crystal display devices.

［第２の光学異方性層の作製］
支持体としてのフジタック（富士写真フイルム（株）製）上に、下記の組成の配向膜塗布液を、＃１４のワイヤーバーコーターで２４ｍＬ／ｍ^２塗布した。６０℃の温風で６０秒、更に９０℃の温風で１５０秒乾燥し、配向膜を作製した。 [Production of Second Optically Anisotropic Layer]
On Fujitac (Fuji Photo Film Co., Ltd.) as a support, an alignment film coating solution having the following composition was applied at 24 mL / m ² with a # 14 wire bar coater. The film was dried with warm air of 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air of 90 ° C. for 150 seconds to produce an alignment film.

上記支持体上に形成した配向膜上に、＃２．４のワイヤーバーで下記の組成１の円盤状液晶性化合物を含む塗布液を５０ｍ連続塗布した。   On the alignment film formed on the support, a coating solution containing a discotic liquid crystalline compound having the following composition 1 was continuously applied for 50 m with a # 2.4 wire bar.

［円盤状液晶性化合物塗布液組成］
・下記構造式（Ａ）に示す円盤状液晶性化合物（１）・・・・・・・・・１８．４質量部
・上記水平配向剤Ｉ−６・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０３質量部
・エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．８２質量部
・下記構造式（Ｂ）に示す重合開始剤・・・・・・・・・・・・・・・・０．９６質量部
・下記構造式（Ｃ）に示す界面活性剤（４０％メチルエチルケトン溶液）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．２０質量部
・メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５８．６質量部 [Disc liquid crystal compound coating solution composition]
-Discotic liquid crystalline compound (1) represented by the following structural formula (A)-18.4 parts by mass-Horizontal alignment agent I-6-・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.03 parts by mass ・ Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・··········· 1.82 parts by mass・ Surfactant represented by the following structural formula (C) (40% methyl ethyl ketone solution) ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0 .20 parts by mass
・ Methyl ethyl ketone ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 58.6 parts by mass

上記塗布液を塗布した後、続いて１３０℃の乾燥ゾーンで２分間加熱乾燥し、円盤状液晶性化合物を配向させた。次に、ＵＶ照射ゾーンにて８０℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用い、４秒間ＵＶ照射して円盤状液晶性化合物を重合させた。その後、室温まで放冷し、巻き取りを行った。
作製した第２の光学異方性層は、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）にて、相対湿度６０％ＲＨにて２時間調湿した後に波長４７９．２ｎｍ、５４６．３ｎｍ、６２８．８ｎｍにおいて測定し、カーブフィッティングにより４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６３０ｎｍの値に換算したところ、光学的に負の屈折率異方性を示し、膜厚１．２μｍ、波長５５０ｎｍにおいて、Ｒｅ＝０ｎｍ、Ｒｔｈ＝７８ｎｍであった。
また、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．１９、Ｒｅ（６３０）／Ｒｅ（５５０）＝０．９６、Ｒｔｈ（４５０）／Ｒｔｈ（５５０）＝１．２２、Ｒｔｈ（６３０）／Ｒｔｈ（５５０）＝０．９６であった。
前記第２の光学異方性層の円盤状液晶性化合物は、±１°の範囲で水平配向していた。
また、上記円盤状液晶性化合物塗布液組成物の固形分濃度を調整することにより、膜厚の異なる第２の光学異方性層を作製したところ、上記Ｒｅ、Ｒｔｈの波長分散は同一で、Ｒｔｈの絶対値のみが異なるものが得られた。 After the coating solution was applied, it was then dried by heating in a 130 ° C. drying zone for 2 minutes to align the discotic liquid crystalline compound. Next, using a 120 W / cm high pressure mercury lamp at 80 ° C. in the UV irradiation zone, UV irradiation was performed for 4 seconds to polymerize the discotic liquid crystalline compound. Then, it stood to cool to room temperature and wound up.
The produced second optically anisotropic layer was conditioned at a relative humidity of 60% RH for 2 hours with KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) and then wavelength of 479.2 nm, 546.3 nm, 628. When measured at 8 nm and converted into values of 450 nm, 550 nm, and 630 nm by curve fitting, optically negative refractive index anisotropy is exhibited, Re = 0 nm, Rth = 78 nm at a film thickness of 1.2 μm and a wavelength of 550 nm. Met.
Re (450) / Re (550) = 1.19, Re (630) / Re (550) = 0.96, Rth (450) / Rth (550) = 1.22, Rth (630) / Rth (550) = 0.96.
The discotic liquid crystalline compound of the second optically anisotropic layer was horizontally aligned within a range of ± 1 °.
In addition, by adjusting the solid content concentration of the discotic liquid crystalline compound coating liquid composition, a second optically anisotropic layer having a different film thickness was produced, and the wavelength dispersion of Re and Rth were the same. Only the absolute values of Rth were different.

［第３の光学異方性層の作製］
前記第２の光学異方性層の作製で用いた配向膜を、フィルムの長手方向に対して４５°の方向にラビング処理を実施した。 [Production of Third Optically Anisotropic Layer]
The alignment film used in the production of the second optically anisotropic layer was rubbed in a direction of 45 ° with respect to the longitudinal direction of the film.

下記に示す組成物を、メチルエチルケトンに溶解して、固形分濃度が３８質量％の円盤状液晶性化合物を含む塗布液として調製し、＃３のワイヤーバーで前記配向膜の上に塗布した。
これを、１２０℃の恒温槽中で３分間加熱し、円盤状液晶性化合物を配向させ、紫外線を照射し、円盤状液晶性化合物を重合させ、配向状態を固定した。
このようにして、第３の光学異方性層を作製した。作製した第３の光学異方性層の厚さは、１．５μｍであった。また、上記方法により測定した波長５５０ｎｍにおけるＲｅは３０ｎｍであった。 The composition shown below was dissolved in methyl ethyl ketone to prepare a coating liquid containing a discotic liquid crystalline compound having a solid content concentration of 38% by mass, and applied onto the alignment film with a # 3 wire bar.
This was heated in a constant temperature bath at 120 ° C. for 3 minutes to align the discotic liquid crystalline compound, irradiated with ultraviolet rays, polymerized the discotic liquid crystalline compound, and fixed the alignment state.
In this way, a third optical anisotropic layer was produced. The produced third optically anisotropic layer had a thickness of 1.5 μm. In addition, Re at a wavelength of 550 nm measured by the above method was 30 nm.

［円盤状液晶性化合物塗布液組成］
・下記構造式（Ｄ）に示す円盤状液晶性化合物（２）・・・・・・・・・・９．１質量部
・エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．９質量部
・セルロースアセテートブチレート（イーストマンケミカル社製、ＣＡＢ５３１−１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１５質量部
・イルガキュアー９０７（チバスペシャルティーケミカルズ社製）・・・０・３０質量部
・カヤキュアーＤＥＴＸ（日本化薬（株）製）・・・・・・・・・・・・０．１０質量部 [Disc liquid crystal compound coating solution composition]
-Discotic liquid crystalline compound (2) represented by the following structural formula (D) ... 9.1 parts by mass-Ethylene oxide modified trimethylolpropane acrylate (V # 360, Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) )) ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.9 parts by mass ・ Cellulose acetate butyrate (manufactured by Eastman Chemical Co., CAB531-1) ) ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.15 parts by mass ・ Irgacure 907 (Ciba Specialty Chemicals) ・..30 parts by mass
・ Kayacure DETX (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.10 mass part

［光学補償フィルムの作製］
前記第２の光学異方性層を、粘着シートを介して実施例１４〜１６、１９、２４、及び２６で作製した第１の光学補償フィルムの上に転写した。その際、第１の光学補償フィルムの波長５５０ｎｍにおけるＲｔｈと、第２の光学異方性層の波長５５０ｎｍにおけるＲｔｈの和が１７０〜１８０ｎｍとなるよう、膜厚の異なる第２の光学異方性層を選択した。
更に、前記第３の光学異方性層を、一旦、転写用フィルムに転写した後で、もう一度前記第２の光学異方性層の上に貼り合わせ、実施例２７〜３２の光学補償フィルムを調製した。 [Production of optical compensation film]
The said 2nd optically anisotropic layer was transcribe | transferred on the 1st optical compensation film produced in Examples 14-16, 19, 24, and 26 through the adhesive sheet. At that time, the second optical anisotropy having different thicknesses is set so that the sum of Rth at a wavelength of 550 nm of the first optical compensation film and Rth at a wavelength of 550 nm of the second optical anisotropic layer is 170 to 180 nm. The layer was selected.
Further, after the third optically anisotropic layer was once transferred to the transfer film, it was again bonded onto the second optically anisotropic layer, and the optical compensation films of Examples 27 to 32 were obtained. Prepared.

（実施例３３〜３８）
＜偏光板の作製＞
偏光膜の一方の面に、鹸化処理した保護膜（富士写真フイルム（株）製フジタック、セルローストリアセテート）をポリビニルアルコール系接着剤を用いて貼り付け、前記偏光膜の他方の面に、実施例２７〜３２の光学補償フィルムを、該光学補償フィルムが偏光膜と接する向きにしてポリビニルアルコール系接着剤を用いて貼り付けた。このようにして実施例３３〜３８の偏光板を作製した。 (Examples 33 to 38)
<Preparation of polarizing plate>
A saponified protective film (Fuji Photo Film, Fujitac, cellulose triacetate) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was attached to one surface of the polarizing film using a polyvinyl alcohol-based adhesive, and Example 27 was applied to the other surface of the polarizing film. The optical compensation film of ~ 32 was attached using a polyvinyl alcohol-based adhesive so that the optical compensation film was in contact with the polarizing film. In this manner, polarizing plates of Examples 33 to 38 were produced.

（実施例３９〜４４）
＜液晶表示装置の作製＞
ＯＣＢモードの液晶セル（ナナオ製、ＶＴ２３ＸＤ１）の両側の偏光板を剥がし、それぞれの面に、実施例３３〜３８の偏光板を、光学補償フィルムがセル側に面するようにして貼り合せて、液晶表示装置に組み込み、実施例３９〜４４の液晶表示装置とした。 (Examples 39 to 44)
<Production of liquid crystal display device>
The polarizing plates on both sides of the OCB mode liquid crystal cell (manufactured by Nanao, VT23XD1) are peeled off, and the polarizing plates of Examples 33 to 38 are bonded to the respective surfaces so that the optical compensation film faces the cell side. The liquid crystal display device of Examples 39 to 44 was assembled in a liquid crystal display device.

＜輝度及び色ずれの評価＞
この液晶表示装置を６０％ＲＨにて１週間調湿した後に、黒表示時の右下方向４５°と左上方向４５°（ＯＣＢセルのラビング方向と直交方向であり、最も黒色味の着色が問題となる方向）の色味（ｕ’ｖ’）、及び右上方向４５°と左下方向４５°（ＯＣＢセルのラビング方向）の色味（ｕ’ｖ’）を輝度計（ＥＬＤＩＭ社製、ＥＺ−Ｃｏｎｔｒａｓｔ１６０Ｄ）にて測定した。
実施例３９の液晶表意装置の測定結果を図２Ａ、及び図２Ｂに示す。なお、図２Ａ、及び図２Ｂにおいて、○印は、パネル正面の色味を表し、△印は、右下方向（極角６０度）、□印は、左上方向（極角６０度）の色味を示す。
また、比較例６として、比較例５のＯＣＢモード用光学補償フィルム（ＷＶ−Ｐ（富士写真フイルム（株）製））を、実施例３９中の第１〜第３の光学補償フィルムの積層フィルムの代わりに用いて偏光板を作製し、実施例３９と同様にして作製した比較例７の液晶表示装置の測定結果を、図３Ａ、及び図３Ｂに示す。 <Evaluation of luminance and color shift>
After conditioning the liquid crystal display at 60% RH for one week, 45 ° in the lower right direction and 45 ° in the upper left direction during black display (the direction perpendicular to the rubbing direction of the OCB cell is the most black coloration problem) The luminance (u'v ') in the upper right direction and 45 ° in the upper left direction and 45 ° in the lower left direction (rubbing direction of the OCB cell) are measured with a luminance meter (ELZIM, EZ- Contrast 160D).
The measurement results of the liquid crystal ideographic device of Example 39 are shown in FIGS. 2A and 2B. In FIGS. 2A and 2B, the ◯ mark represents the color of the front of the panel, the △ mark is the lower right direction (polar angle 60 degrees), and the □ mark is the upper left direction (polar angle 60 degrees). Show the taste.
Further, as Comparative Example 6, the OCB mode optical compensation film of Comparative Example 5 (WV-P (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.)) was laminated with the first to third optical compensation films in Example 39. 3A and 3B show the measurement results of the liquid crystal display device of Comparative Example 7 produced in the same manner as in Example 39.

図２、及び図３に示す結果から、得られた光学補償フィルムを用いた実施例３９〜４４の液晶表示装置は、比較例７の液晶表示装置と比較して、特にセルのラビング直交方向における黒表示時の正面との色ずれが改善されていることが確認された。
更に、これらの液晶表示装置を、１０％ＲＨにて１週間調湿した後に同様の測定を行い、横軸にＶ’、縦軸に輝度Ｙを取たものを、実施例３９については図４Ａ、及び図４Ｂに示し、比較例７については図５Ａ、及び図５Ｂに示す。 From the results shown in FIG. 2 and FIG. 3, the liquid crystal display devices of Examples 39 to 44 using the obtained optical compensation film were compared with the liquid crystal display device of Comparative Example 7 in particular in the direction perpendicular to the rubbing of the cell. It was confirmed that the color shift from the front during black display was improved.
Further, after these liquid crystal display devices were conditioned at 10% RH for 1 week, the same measurement was performed, and the horizontal axis represents V ′ and the vertical axis represents luminance Y. For Example 39, FIG. 4B, and Comparative Example 7 is shown in FIGS. 5A and 5B.

図４、及び図５に示す結果から、得られた光学補償フィルムを用いた実施例３９〜４４の液晶表示装置は、比較例７の製品と比較して、環境湿度が変化しても、パネルの色味、輝度の変化が殆ど見られないレベルまで改善されていることが確認された。
また、実施例３９の液晶表示装置は、比較例７の液晶表示装置と比較して、通常の湿度（６０％ＲＨ）での色味の視野角依存性にも優れることが確認された。
また、実施例４１〜４４の液晶表示装置についても、同様の改良効果が確認され、特に実施例４２の液晶表示装置は、色味の視野角依存性と環境湿度に対する変動の両方が良く改善されていることが確認された。 From the results shown in FIG. 4 and FIG. 5, the liquid crystal display devices of Examples 39 to 44 using the obtained optical compensation film have a panel even when the environmental humidity changes as compared with the product of Comparative Example 7. It was confirmed that the color tone and the brightness were improved to such a level that almost no change was observed.
In addition, it was confirmed that the liquid crystal display device of Example 39 was excellent in the viewing angle dependence of the color at normal humidity (60% RH) as compared with the liquid crystal display device of Comparative Example 7.
Moreover, the same improvement effect was confirmed also about the liquid crystal display device of Examples 41-44, and especially the liquid crystal display device of Example 42 has improved both the viewing angle dependence of a color and the fluctuation | variation with respect to environmental humidity well. It was confirmed that

（実施例４５〜４９）
＜透明保護フィルムの作製＞
室温において、アセチル置換度１．８９、プロピオニル置換度０．６８、粘度平均重合度３５０のセルロースアセテートプロピオネート１００質量部、メチレンクロリド６１７．６６質量部を添加して溶解したものと、メタノール９２．２９質量部、及び表６に示す実施例４５〜４９、及び比較例８の「化合物Ａ」又は「可塑剤」を、表６に記載された添加量に従って添加して溶解したものを混合して、均一になるまで攪拌して、溶液（ドープ）を調製した。
得られたドープを、実施例１と同様の条件にて、ガラス板上に流延、乾燥した。フィルムの厚みは８０μｍであった。
得られたフィルムの環境湿度依存性を、実施例１と同様にして測定した。測定結果を表６に示す。 (Examples 45-49)
<Preparation of transparent protective film>
At room temperature, 100 parts by weight of cellulose acetate propionate having an acetyl substitution degree of 1.89, a propionyl substitution degree of 0.68, and a viscosity average polymerization degree of 350, and 617.66 parts by weight of methylene chloride were added and dissolved. .29 parts by mass, and Examples 45 to 49 shown in Table 6 and “Compound A” or “Plasticizer” of Comparative Example 8 were added and dissolved according to the addition amount shown in Table 6. The solution (dope) was prepared by stirring until uniform.
The obtained dope was cast and dried on a glass plate under the same conditions as in Example 1. The film thickness was 80 μm.
The environmental humidity dependency of the obtained film was measured in the same manner as in Example 1. Table 6 shows the measurement results.

表６に示すように、本発明に特定される化合物Ａを含有する透明保護フィルムは、環境湿度の変化に対してＲｔｈの変動が大幅に低減されていることが確認された。
実施例４５〜４７は、汎用のトリアセチルセルロースフィルムの代替フィルムとして、環境湿度変化に対するＲｔｈの変動を嫌う用途に幅広く適用することができる。
また、ＴＮモードやＥＣＢモードの液晶表示装置用途の光学補償フィルムの支持体として用いても、支持体のＲｔｈが環境湿度変化に対して変動が小さくなるため、好ましく用いることができる。 As shown in Table 6, it was confirmed that in the transparent protective film containing the compound A specified in the present invention, the variation in Rth was significantly reduced with respect to the change in environmental humidity.
Examples 45-47 can be widely applied to applications that dislike fluctuations in Rth with respect to environmental humidity changes as substitute films for general-purpose triacetylcellulose films.
Moreover, even if it uses as a support body of the optical compensation film for liquid crystal display devices of TN mode or ECB mode, since the fluctuation | variation with respect to environmental humidity change becomes small, it can use preferably.

（実施例５０〜５４、及び比較例９）
実施例４５〜４９、及び比較例８で得られたフィルムを、実施例１４と同様にして、延伸した。延伸後の溶剤残留量は０．２質量％であった。得られたフィルムの厚さは、７０〜７５μｍであった。また、延伸方向と直交する方向の幅は６．７〜６．９ｃｍであった。以上により、実施例５０〜５４、及び比較例９の光学補償フィルムを作製した。
得られた実施例５０〜５４、及び比較例９の光学補償フィルムの特性値は、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）にて、各相対湿度にて２４時間調湿した後に波長４７９．２ｎｍ、５４６．３ｎｍ、６２８．８ｎｍにおいて測定し、カーブフィッティングにより４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６３０ｎｍの値に換算測定した結果を表７〜８に記載する。 (Examples 50 to 54 and Comparative Example 9)
The films obtained in Examples 45 to 49 and Comparative Example 8 were stretched in the same manner as in Example 14. The residual solvent amount after stretching was 0.2% by mass. The thickness of the obtained film was 70 to 75 μm. Moreover, the width | variety of the direction orthogonal to an extending | stretching direction was 6.7-6.9 cm. The optical compensation film of Examples 50-54 and the comparative example 9 was produced by the above.
The characteristic values of the optical compensation films of Examples 50 to 54 and Comparative Example 9 obtained were adjusted to KABRA 21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) for 24 hours at each relative humidity, and then the wavelength 479. Tables 7 to 8 show the results of measurement at 2 nm, 546.3 nm, and 628.8 nm, and conversion measurement to values of 450 nm, 550 nm, and 630 nm by curve fitting.

表７〜８より、本発明で特定された化合物Ａを含有する光学補償フィルムは、環境湿度の変化に対してＲｅ、Ｒｔｈの変動が大幅に低減されていることが確認された。
また、実施例３３〜３８と同様に、更に光学異方性層を積層することで、ＯＣＢモードの液晶表示装置用途の光学補償フィルムとして好ましく用いることができる。
また、実施例３３〜３８と同様に、更にＲｔｈ発現剤等の添加や膜厚を大きくすることによりＲｔｈを大きくすることで、ＶＡモードの液晶表示装置等の用途の光学補償フィルムとして好ましく用いることができる。 From Tables 7 to 8, it was confirmed that in the optical compensation film containing the compound A specified in the present invention, fluctuations in Re and Rth were greatly reduced with respect to changes in environmental humidity.
Moreover, it can use preferably as an optical compensation film for the liquid crystal display device use of OCB mode by laminating | stacking an optical anisotropic layer similarly to Examples 33-38.
In addition, as in Examples 33 to 38, by further increasing Rth by adding an Rth enhancer and increasing the film thickness, it is preferably used as an optical compensation film for applications such as VA mode liquid crystal display devices. Can do.

本発明により、使用環境の湿度の変化に対するＲｅ、Ｒｔｈの変動の抑制効果に優れた透明保護フィルム、光学補償フィルムを生産性よく製造することができるので、液晶表示装置における偏光板に好適に用いることができ、特に本発明の液晶表示装置に好適に用いることができる。
本発明の液晶表示装置は、液晶セルを光学的に補償し、コントラストの改善及び視角方向に依存したカラーシフトを軽減でき、携帯電話、パソコン用モニタ、テレビ、液晶プロジェクタなどに好適に使用することができる。 According to the present invention, a transparent protective film and an optical compensation film excellent in the effect of suppressing fluctuations in Re and Rth with respect to changes in the humidity of the use environment can be produced with high productivity, and thus are suitably used for polarizing plates in liquid crystal display devices. In particular, it can be suitably used for the liquid crystal display device of the present invention.
The liquid crystal display device of the present invention optically compensates the liquid crystal cell, can improve the contrast and reduce the color shift depending on the viewing angle direction, and can be suitably used for mobile phones, monitors for personal computers, televisions, liquid crystal projectors, etc. Can do.

図１は、本発明の液晶表示装置の構成を説明する概略模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram illustrating the configuration of the liquid crystal display device of the present invention. 図２Ａは、実施例３９の液晶表示装置における、ラビング方向と直交する方向の色味を示すグラフである。FIG. 2A is a graph showing the color of the liquid crystal display device of Example 39 in the direction orthogonal to the rubbing direction. 図２Ｂは、実施例３９の液晶表示装置における、ラビング方向と平行な方向の色味を示すグラフである。FIG. 2B is a graph showing the color of the liquid crystal display device of Example 39 in a direction parallel to the rubbing direction. 図３Ａは、比較例６の液晶表示装置における、ラビング方向と直交する方向の色味を示すグラフである。FIG. 3A is a graph showing the hue in a direction orthogonal to the rubbing direction in the liquid crystal display device of Comparative Example 6. 図３Ｂは、比較例６の液晶表示装置における、ラビング方向と平行な方向の色味を示すグラフである。FIG. 3B is a graph showing the color of the liquid crystal display device of Comparative Example 6 in a direction parallel to the rubbing direction. 図４Ａは、実施例３９の液晶表示装置を１０％ＲＨにて１週間調湿した後における、ラビング方向と直交する方向の色味を示すグラフである。FIG. 4A is a graph showing the color tone in the direction orthogonal to the rubbing direction after the liquid crystal display device of Example 39 was conditioned at 10% RH for 1 week. 図４Ｂは、実施例３９の液晶表示装置を１０％ＲＨにて１週間調湿した後における、ラビング方向と平行な方向の色味を示すグラフである。FIG. 4B is a graph showing the color in the direction parallel to the rubbing direction after the liquid crystal display device of Example 39 was conditioned at 10% RH for 1 week. 図５Ａは、比較例６の液晶表示装置を１０％ＲＨにて１週間調湿した後における、ラビング方向と直交する方向の色味を示すグラフである。FIG. 5A is a graph showing the color in a direction perpendicular to the rubbing direction after the liquid crystal display device of Comparative Example 6 was conditioned for 1 week at 10% RH. 図５Ｂは、比較例６の液晶表示装置を１０％ＲＨにて１週間調湿した後における、ラビング方向と平行な方向の色味を示すグラフである。FIG. 5B is a graph showing the color in a direction parallel to the rubbing direction after the liquid crystal display device of Comparative Example 6 was conditioned at 10% RH for 1 week.

符号の説明Explanation of symbols

１ 偏光膜
２ 透過軸
３ａ 透明支持体
４ａ 面内遅相軸
５ 光学異方性層
５ａ 液晶性化合物の分子対称軸の偏光膜側（支持体の界面側）の配向平均方向
６ 基板
７ 液晶性分子
８ 基板
９ 光学異方性層
９ａ 液晶性化合物の分子対称軸の偏光膜側（支持体の界面側）の配向平均方向
１０３ａ 透明支持体
１０４ａ 面内遅相軸
１０１ 偏光膜
１０２ 透過軸
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polarizing film 2 Transmission axis 3a Transparent support 4a In-plane slow axis 5 Optically anisotropic layer 5a Orientation average direction 6 of polarizing film side (interface side of support) of molecular symmetry axis of liquid crystalline compound 6 Substrate 7 Liquid crystallinity Molecule 8 Substrate 9 Optically anisotropic layer 9a Orientation average direction 103a on the polarizing film side (interface side of the support) of the molecular symmetry axis of the liquid crystalline compound Transparent support 104a In-plane slow axis 101 Polarizing film 102 Transmission axis

Claims (17)

セルロースアシレート樹脂を含有する透明支持体を少なくとも有し、下記式（１）〜式（２）を満たすことを特徴とする透明保護フィルム。
ただし、下記式（１）〜式（２）において、Ｒｔｈ（１０％ＲＨ）は、相対湿度１０％で２４時間調湿して測定した前記透明保護フィルムの厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）値を指し、Ｒｔｈ（８０％ＲＨ）は、相対湿度８０％で２４時間調湿して測定した前記透明保護フィルムの厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）値を指し、Ｒｔｈ（６０％ＲＨ）は、相対湿度６０％で２４時間調湿して測定した前記透明保護フィルムの厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）値を指す。
（Ｒｔｈ（１０％ＲＨ）−Ｒｔｈ（８０％ＲＨ））／Ｒｔｈ（６０％ＲＨ）≦０．３・・・式（１）
｜（Ｒｔｈ（１０％ＲＨ）−Ｒｔｈ（８０％ＲＨ））｜≦３０・・・・・・・・・・式（２） A transparent protective film having at least a transparent support containing a cellulose acylate resin and satisfying the following formulas (1) to (2).
However, in the following formulas (1) to (2), Rth (10% RH) is a retardation (Rth) value in the thickness direction of the transparent protective film measured by conditioning for 24 hours at a relative humidity of 10%. Rth (80% RH) refers to the retardation (Rth) value in the thickness direction of the transparent protective film measured by adjusting the humidity for 24 hours at 80% relative humidity, and Rth (60% RH) is relative humidity. It refers to the retardation (Rth) value in the thickness direction of the transparent protective film measured by conditioning at 60% for 24 hours.
(Rth (10% RH) -Rth (80% RH)) / Rth (60% RH) ≦ 0.3 (1)
| (Rth (10% RH) −Rth (80% RH)) | ≦ 30 (2) 下記式（３）を満たす請求項１に記載の透明保護フィルム。
ただし、下記式（３）において、Ｒｅ（１０％ＲＨ）は、相対湿度１０％で２４時間調湿して測定した前記透明支持体の面内方向のレターデーション（Ｒｅ）値を指し、Ｒｅ（８０％ＲＨ）は、相対湿度８０％で２４時間調湿して測定した前記透明支持体の面内方向のレターデーション（Ｒｅ）値を指し、Ｒｅ（６０％ＲＨ）は、相対湿度６０％で２４時間調湿して測定した前記透明支持体の面内方向のレターデーション（Ｒｅ）値を指す。
（Ｒｅ（１０％ＲＨ）−Ｒｅ（８０％ＲＨ））／Ｒｅ（６０％ＲＨ）≦０．５・・・・・式（３） The transparent protective film of Claim 1 which satisfy | fills following formula (3).
However, in the following formula (3), Re (10% RH) refers to the retardation (Re) value in the in-plane direction of the transparent support measured by adjusting the humidity for 24 hours at a relative humidity of 10%. 80% RH) indicates the retardation (Re) value in the in-plane direction of the transparent support measured by adjusting the humidity at 80% relative humidity for 24 hours, and Re (60% RH) is 60% relative humidity. The retardation (Re) value in the in-plane direction of the transparent support measured by conditioning for 24 hours.
(Re (10% RH) −Re (80% RH)) / Re (60% RH) ≦ 0.5 (3) 一分子中に少なくとも複数の水酸基、アミノ基、チオール基、カルボン酸基、から選ばれる官能基を有する化合物Ａを含有する請求項１から２のいずれかに記載の透明保護フィルム。   The transparent protective film in any one of Claim 1 to 2 which contains the compound A which has a functional group chosen from at least some hydroxyl group, an amino group, a thiol group, and a carboxylic acid group in 1 molecule. 化合物Ａが、一分子内に複数の異なる官能基を有する請求項３に記載の透明保護フィルム。   The transparent protective film according to claim 3, wherein compound A has a plurality of different functional groups in one molecule. 化合物Ａが、母核として、１〜２個の芳香族環を含有する請求項３から４のいずれかに記載の透明保護フィルム。   The transparent protective film in any one of Claim 3 to 4 in which the compound A contains 1-2 aromatic rings as a mother nucleus. 化合物Ａが、水酸基、アミノ基、チオール基、カルボン酸基、から選ばれる官能基を有し、一分子中に含有する該官能基の数を該化合物Ａの分子量で割った値を１，０００倍した値が、１０以上である請求項３から５のいずれかに記載の透明保護フィルム。   Compound A has a functional group selected from a hydroxyl group, an amino group, a thiol group, and a carboxylic acid group, and a value obtained by dividing the number of functional groups contained in one molecule by the molecular weight of Compound A is 1,000. 6. The transparent protective film according to claim 3, wherein the doubled value is 10 or more. 化合物Ａが、芳香族環を２つ含有し、一方の芳香族環に１個以下の水酸基を含有し、他方の芳香族環に３個以下のカルボン酸基を含有し、前記水酸基と、前記カルボン酸基との合計が２個〜６個である請求項３から６のいずれかに記載の透明保護フィルム。   Compound A contains two aromatic rings, one aromatic ring contains 1 or less hydroxyl group, and the other aromatic ring contains 3 or less carboxylic acid groups, The transparent protective film according to any one of claims 3 to 6, wherein the total number of carboxylic acid groups is 2 to 6. 化合物Ａの２つの芳香族環が、下記の一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）の何れかの構造で連結している請求項７に記載の透明保護フィルム。
ただし、下記一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）において、Ｒ_１〜Ｒ_６は、水素原子、芳香族環を除くアルキル基、水酸基、アミノ基、チオール基、カルボン酸基の何れかを表す。
The transparent protective film according to claim 7, wherein the two aromatic rings of compound A are linked by any one of the following general formulas (I) to (VII).
However, in the following general formulas (I) to (VII), R _{1 to} R ₆ represent any of a hydrogen atom, an alkyl group excluding an aromatic ring, a hydroxyl group, an amino group, a thiol group, and a carboxylic acid group.
化合物Ａの分子量が、１８０以上５００以下である請求項３から８のいずれかに記載の透明保護フィルム。   The transparent protective film according to claim 3, wherein the molecular weight of Compound A is 180 or more and 500 or less. セルロースアシレート樹脂のアセチル基置換度が、２．０〜３．０のセルローストリアセテートである請求項１から９のいずれかに記載の透明保護フィルム。   The transparent protective film according to claim 1, wherein the cellulose acylate resin is a cellulose triacetate having a degree of acetyl group substitution of 2.0 to 3.0. セルロースアシレート樹脂の全アシル基置換度が２．０〜２．７であり、アセチル基置換度が１．０〜２．０であり、プロピオニル基置換度が０．５〜１．５のセルロースアセテートプロピオネートである請求項１から９のいずれかに記載の透明保護フィルム。   Cellulose acylate resin having a total acyl group substitution degree of 2.0 to 2.7, an acetyl group substitution degree of 1.0 to 2.0, and a propionyl group substitution degree of 0.5 to 1.5 The transparent protective film according to claim 1, which is acetate propionate. 請求項１から１１のいずれかに記載の透明保護フィルムを有し、透明支持体が、下記式（Ｉ）及び下記式（ＩＩ）を満たすことを特徴とする光学補償フィルム。
０ｎｍ≦Ｒｅ≦１００ｎｍ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・式（Ｉ）
５０ｎｍ≦Ｒｔｈ≦３００ｎｍ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・式（ＩＩ） An optical compensation film comprising the transparent protective film according to claim 1, wherein the transparent support satisfies the following formula (I) and the following formula (II).
0nm ≦ Re ≦ 100nm ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Formula (I)
50nm ≦ Rth ≦ 300nm ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Formula (II) 透明支持体が、下記式（ＩＩＩ）〜式（ＩＶ）を満たす請求項１２に記載の光学補償フィルム。
０．５０≦Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）≦０．９９・・・・・・・・・・式（ＩＩＩ）
１．００≦Ｒｅ（６３０）／Ｒｅ（５５０）≦１．５０・・・・・・・・・・式（ＩＶ） The optical compensation film according to claim 12, wherein the transparent support satisfies the following formulas (III) to (IV).
0.50 ≦ Re (450) / Re (550) ≦ 0.99 Formula (III)
1.00 ≦ Re (630) / Re (550) ≦ 1.50 (formula (IV)) 透明支持体の少なくとも片面に、ハイブリット配向した円盤状化合物を含む光学異方性層が積層された請求項１２から１３のいずれかに記載の光学補償フィルム。   The optical compensation film according to any one of claims 12 to 13, wherein an optically anisotropic layer containing a disk-like compound with hybrid orientation is laminated on at least one surface of the transparent support. 請求項１から１１のいずれかに記載の透明保護フィルム、及び請求項１２から１４のいずれかに記載の光学補償フィルムの少なくともいずれかと、偏光子とを有することを特徴とする偏光板。   A polarizing plate comprising at least one of the transparent protective film according to any one of claims 1 to 11 and the optical compensation film according to any one of claims 12 to 14, and a polarizer. 液晶セルと、該液晶セルの少なくとも一方の面に設置される請求項１５に記載の偏光板とを有することを特徴とする液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising: a liquid crystal cell; and the polarizing plate according to claim 15 installed on at least one surface of the liquid crystal cell. 液晶セルが、ＴＮモード、ＯＣＢモード、ＥＣＢモード、ＶＡモード、及びＩＰＳモードの何れかの液晶セルである請求項１６に記載の液晶表示装置。
The liquid crystal display device according to claim 16, wherein the liquid crystal cell is a liquid crystal cell of any one of a TN mode, an OCB mode, an ECB mode, a VA mode, and an IPS mode.