JP2008088293A - Elastic film and method for producing the elastic film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、伸縮性に優れた弾性フィルムであって、特に、引張時に空孔を出現させて透湿性を確保できるようにした弾性フィルムに関する。 The present invention relates to an elastic film excellent in stretchability, and more particularly to an elastic film in which pores appear during tension to ensure moisture permeability.
空孔を有する発泡体の製造方法として発泡剤の添加による「発泡法」がある。
近年では、特開平８−１９８９９６号公報（特許文献１）に開示されているように、発泡剤として環境に悪影響を及ぼすフロン系ガスの代わりに、オゾン層破壊に対する影響が全くなく地球温暖化に対しても影響の少ないハイドロカーボンであるペンタンやシクロペンタンが用いられている。
しかしながら、上記のような発泡剤を用いる方法ではフィルムに不均一大きな孔が発生しやすく、耐水圧や透湿度等の物性において充分なものが得られにくいという問題がある。また、特許文献１に記載のウレタンフォームは高価であるという欠点もある。
As a method for producing a foam having pores, there is a “foaming method” by adding a foaming agent.
In recent years, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-198996 (Patent Document 1), instead of the chlorofluorocarbon-based gas that adversely affects the environment as a foaming agent, there is no influence on the destruction of the ozone layer, resulting in global warming. In contrast, pentane and cyclopentane, which are hydrocarbons with little influence, are used.
However, the method using the foaming agent as described above has a problem that non-uniformly large pores are likely to be generated in the film, and it is difficult to obtain sufficient physical properties such as water pressure resistance and moisture permeability. Further, the urethane foam described in
スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（以下「ＳＢＳ」という）に代表されるビニル芳香族化合物・共役ジエン系ブロック共重合体に充填剤が含有されている熱可塑性エラストマー組成物をフィルムまたはシート化し、少なくとも一軸方向に延伸をかけることにより得られる多孔性フィルムが、特開平１１−１１６７１５号公報（特許文献２）に開示されている。
しかし、充填剤の配合割合がポリマー成分１００質量部に対し５０〜４００質量部と非常に多いために、得られる多孔性フィルムの比重が大きくなるばかりでなく、成形時における流動性の悪化等の問題も起こりえる。
A thermoplastic elastomer composition containing a filler in a vinyl aromatic compound / conjugated diene block copolymer represented by styrene-butadiene-styrene copolymer (hereinafter referred to as “SBS”) is formed into a film or sheet, A porous film obtained by stretching at least in a uniaxial direction is disclosed in JP-A-11-116715 (Patent Document 2).
However, since the blending ratio of the filler is very large as 50 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component, not only the specific gravity of the obtained porous film is increased, but also the fluidity is deteriorated during molding. Problems can also arise.
また、ポリオレフィン樹脂に水易溶性微粉末と水溶性有機化合物を混練した後、シート状に成形して中間シート体とし、前記中間シート体に含有される水易溶性微粉末と水溶性有機化合物を水で抽出除去することで多孔化したシートが、特開２００２−０６０５３４号公報（特許文献３）に開示されている。
前記多孔性シートにおいては最後に加圧圧縮処理を施して気泡を縮小させてはいるが、依然として空孔のサイズが大きく、そのため気体だけでなく液体も漏洩するため、生理用品等の用途には不向きある。
Further, after kneading a water-soluble fine powder and a water-soluble organic compound in a polyolefin resin, it is formed into a sheet to form an intermediate sheet, and the water-soluble fine powder and the water-soluble organic compound contained in the intermediate sheet are A sheet that has been made porous by extraction and removal with water is disclosed in JP-A-2002-060534 (Patent Document 3).
In the porous sheet, the air pressure is reduced at the end, but the pore size is still large, so that not only gas but also liquid leaks. It is unsuitable.
本発明は、前記従来技術の問題点に鑑みて、空孔を有し透湿性を確保できるとともに、低比重でかつ伸縮性に優れ、そのうえ外側から内容物が透けて見えにくい遮蔽性をも有する弾性フィルムを提供することを課題としている。 In view of the problems of the prior art, the present invention has pores and can ensure moisture permeability, has low specific gravity and excellent stretchability, and also has shielding properties that make it difficult to see the contents from the outside. It is an object to provide an elastic film.
本発明は、スチレン成分が６５〜９５質量％含まれるスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ−Ａ）と、スチレン成分が５〜４０質量％含まれるスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ−Ｂ）を、（ＳＢＳ−Ａ）／（ＳＢＳ−Ｂ）＝７５／２５〜９５／５の組成比で混合したＳＢＳ樹脂組成物と、
前記ＳＢＳ樹脂組成物１００質量部に対して２０〜４５質量部の割合で配合されたフィラー（Ｃ）とを含み、
比重が１．１０〜１．３２とされていることを特徴とする弾性フィルムを提供している。
The present invention includes a styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS-A) containing 65 to 95% by mass of a styrene component and a styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS-) containing 5 to 40% by mass of a styrene component. B) is mixed with a composition ratio of (SBS-A) / (SBS-B) = 75/25 to 95/5,
A filler (C) blended at a rate of 20 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the SBS resin composition,
An elastic film having a specific gravity of 1.10 to 1.32 is provided.
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討したが、透湿性を確保しつつ低比重と優れた伸縮性を実現することは非常に困難であった。すなわち、特許文献２に記載されているような延伸法により製造される多孔性フィルムの場合、低比重とするためにフィラーの含有量を減らせば空孔率が下がり透湿性が損われる。また、伸縮性に優れた樹脂を用いると延伸したときに樹脂とフィラーの界面が剥離しくいため空孔が形成されにくく透湿性が損われる。
このような相対する性質を両立させるべく試行錯誤の検討を加えた結果、上記２種のＳＢＳを特定の比率で混ぜ合わせたＳＢＳ樹脂組成物を用いれば、フィラーの含有量が樹脂１００質量部に対し２０〜４５質量部であっても、引張ることにより空孔率１０〜５０％の空孔を繰り返し形成させることができ、透湿性を確保した上で、比重１．１０〜１．３２という低比重と、弾性回復率が６０％以上という優れた伸縮性を実現できる。
The present inventors diligently studied to solve the above problems, but it was very difficult to realize low specific gravity and excellent stretchability while ensuring moisture permeability. That is, in the case of a porous film produced by a stretching method as described in
As a result of adding trial and error to achieve both of these opposing properties, if an SBS resin composition in which the above two types of SBS are mixed at a specific ratio is used, the filler content is reduced to 100 parts by mass of the resin. On the other hand, even if it is 20 to 45 parts by mass, it is possible to repeatedly form pores with a porosity of 10 to 50% by pulling, and after ensuring moisture permeability, the specific gravity is as low as 1.10 to 1.32. Excellent stretchability with a specific gravity and an elastic recovery rate of 60% or more can be realized.
さらに、本発明者らは、引張により空孔が出現した際にフィルムが白化し、優れた遮蔽性が発揮できることも知見した。
これは、ＳＢＳとフィラーとの界面剥離、ＳＢＳ内でスチレン部分が崩壊しスチレン分子の絡み合いが解けて部分的にクレーズを発生することの２点が主な原因となっているものと考えられる。
Furthermore, the present inventors have also found that when pores appear by tension, the film is whitened and excellent shielding properties can be exhibited.
It is considered that this is mainly due to the interface peeling between the SBS and the filler and the fact that the styrene part collapses in the SBS and the entanglement of the styrene molecule is released to partially generate craze.
本発明で用いるＳＢＳは、スチレンを基材とした熱可塑性エラストマーの１種で、軟質セグメント（例えばブタジエンを主体とするセグメント）と硬質セグメント（例えばスチレンを主体とするセグメント）との連続体からなる共重合体である。 SBS used in the present invention is a kind of thermoplastic elastomer based on styrene, and consists of a continuous body of soft segments (for example, segments mainly composed of butadiene) and hard segments (for example, segments mainly composed of styrene). It is a copolymer.
エラストマー状の軟質セグメントはマトリックスに弾性を付与し、硬質セグメントは熱的に不安定な分子間結合により凝集が生じている領域に集合している。基材重合体の軟質セグメントは、オレフィン重合体型の柔軟化重合体によって可塑化される。一方、基材重合体の硬質セグメントはスチレンを基材とする重合体型の強化用重合体によって硬質化される。強化用重合体は基材重合体の種々の重合体鎖間で架橋としての作用も行う。
したがって、最終的にマトリックス内部で弾性的な架橋によって連結されている比較的硬質のモジュールから均一的になるマトリックスが得られる。
The elastomeric soft segment imparts elasticity to the matrix, and the hard segment aggregates in a region where aggregation occurs due to a thermally unstable intermolecular bond. The soft segment of the base polymer is plasticized with an olefin polymer type softening polymer. On the other hand, the hard segment of the base polymer is hardened by a polymer-type reinforcing polymer based on styrene. The reinforcing polymer also acts as a bridge between the various polymer chains of the base polymer.
Thus, a matrix is finally obtained which consists of relatively hard modules which are finally connected by elastic crosslinking within the matrix.
また、共重合体の種類について、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体が挙げられる。一般にブロック共重合体としては、線状ブロック構造や放射状枝分れブロック構造等種々のものが知られている。本発明においてはいずれの構造のものを用いてもよい。 Moreover, a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer are mentioned about the kind of copolymer. In general, various block copolymers such as a linear block structure and a radial branched block structure are known. Any structure may be used in the present invention.
本発明では、スチレン含有率がブタジエン含有率より大きいＳＢＳ（ＳＢＳ−Ａ）と、スチレン含有率がブタジエン含有率より小さいＳＢＳ（ＳＢＳ−Ｂ）を混合することでより剛性と弾性のバランスの取れたフィルムになる。 In the present invention, the balance between rigidity and elasticity can be more balanced by mixing SBS (SBS-A) having a styrene content larger than the butadiene content and SBS (SBS-B) having a styrene content smaller than the butadiene content. Become a film.
より具体的には、ＳＢＳ−Ａのスチレン含有率は６５〜９５質量％であり、好ましくは７０〜９５質量％である。スチレン含有率が９５質量％より上回ると、ブタジエン含有率が小さくなり弾性が乏しくなるために好ましくない。一方、スチレン含有率が６５質量％より下回ると剛性が乏しくなるうえに、下述するＳＢＳ−Ｂと区別が付きにくく２種類のスチレンを混合する効果が薄れる。
また、ＳＢＳ−Ｂのスチレン含有率が５〜４０質量％であり、好ましくは１０〜３５質量％である。スチレン含有率が５質量％より下回るとスチレン含有率が小さくなり剛性が乏しくなるために好ましくない。一方、スチレン含有率が４０質量％より上回ると弾性が乏しくなるうえに、上述のＳＢＳ−Ａと区別が付きにくく２種類のスチレンを混合する効果が薄れる。
More specifically, the styrene content of SBS-A is 65 to 95% by mass, preferably 70 to 95% by mass. If the styrene content exceeds 95% by mass, the butadiene content decreases and the elasticity becomes poor. On the other hand, if the styrene content is less than 65% by mass, the rigidity becomes poor and the effect of mixing two types of styrene is difficult to distinguish from SBS-B described below.
Moreover, the styrene content rate of SBS-B is 5-40 mass%, Preferably it is 10-35 mass%. If the styrene content is less than 5% by mass, the styrene content decreases and the rigidity becomes poor. On the other hand, when the styrene content exceeds 40% by mass, the elasticity becomes poor, and the effect of mixing two types of styrene is difficult to distinguish from the above SBS-A.
ＳＢＳ−ＡとＳＢＳ−Ｂの組成比は、（ＳＢＳ−Ａ）／（ＳＢＳ−Ｂ）＝７５／２５〜９５／５であり、好ましくは８０／２０〜９５／５である。
ＳＢＳ−Ｂの配合割合がＳＢＳ−ＡとＳＢＳ−Ｂの合計１００質量部に対し５質量部未満であれば、伸縮性が不十分となる。一方で、ＳＢＳ−Ｂの配合割合がＳＢＳ−ＡとＳＢＳ−Ｂの合計１００質量部に対し２５質量部を超えると、引張時にできる空孔サイズが小さくなり、空孔率が低くなるために透湿性が不十分となる。
The composition ratio of SBS-A and SBS-B is (SBS-A) / (SBS-B) = 75/25 to 95/5, preferably 80/20 to 95/5.
If the blending ratio of SBS-B is less than 5 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of SBS-A and SBS-B, the stretchability becomes insufficient. On the other hand, when the blending ratio of SBS-B exceeds 25 parts by mass with respect to the total of 100 parts by mass of SBS-A and SBS-B, the pore size that can be formed at the time of pulling is reduced, and the porosity is reduced. Insufficient wetness.
ＳＢＳ樹脂組成物には、機能付与や物性向上を目的として上記ＳＢＳ−ＡおよびＳＢＳ−Ｂ以外の他の熱可塑性樹脂が配合されていてもよい。前記「他の熱可塑性樹脂」として具体的にはポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂またはポリエーテル系樹脂等が挙げられる。好ましくはポリスチレン系樹脂である。 The SBS resin composition may contain a thermoplastic resin other than the above SBS-A and SBS-B for the purpose of imparting functions and improving physical properties. Specific examples of the “other thermoplastic resin” include polyolefin resins, polystyrene resins, polyester resins, polyacrylic resins, polyamide resins, and polyether resins. A polystyrene resin is preferable.
ポリスチレン系熱可塑性樹脂としては、ハードセグメントとして、スチレンもしくはメチルスチレンなどのスチレン誘導体、インデンまたはビニルナフタレン等を構成単位として有する重合体、好ましくはポリスチレンを用い、ソフトセグメントとしてポリブタジエン以外のポリイソプレンなどの共役ジエン系ポリマー、またはエチレン／ブチレン共重合体、エチレン／プロピレン共重合体もしくはポリイソブテンなどのポリオレフィン系エラストマーを用いた熱可塑性樹脂が挙げられる。なかでも、エラストマー性を示すポリスチレン系熱可塑性エラストマーが好ましい。 As the polystyrene-based thermoplastic resin, as a hard segment, a polymer having a styrene derivative such as styrene or methylstyrene, an indene or vinyl naphthalene as a structural unit, preferably polystyrene, and a soft segment such as polyisoprene other than polybutadiene is used. A thermoplastic resin using a conjugated diene polymer or a polyolefin elastomer such as an ethylene / butylene copolymer, an ethylene / propylene copolymer, or polyisobutene can be used. Of these, polystyrene-based thermoplastic elastomers exhibiting elastomeric properties are preferred.
他の熱可塑性樹脂の含有量は、ＳＢＳ−ＡとＳＢＳ−Ｂの合計１００質量部に対し５〜５０質量部が好ましく、更に好ましくは５〜３０質量部である。他の熱可塑性樹脂の含有量を前記範囲としているのは、熱可塑性樹脂の含有量が５質量部未満では添加した熱可塑性樹脂の効果が現れず、一方で５０質量部を超えると目的となる空孔率、弾性回復率、全光線透過率等の物性を満たすことが困難となるためである。 The content of other thermoplastic resins is preferably 5 to 50 parts by mass, more preferably 5 to 30 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of SBS-A and SBS-B. The content of the other thermoplastic resin is within the above range. If the content of the thermoplastic resin is less than 5 parts by mass, the effect of the added thermoplastic resin does not appear. This is because it is difficult to satisfy physical properties such as porosity, elastic recovery rate, and total light transmittance.
本発明において上記ＳＢＳ樹脂組成物に配合されるフィラーとしては、無機フィラーおよび有機フィラーの何れのフィラーも使用でき、１種または２種以上を組み合わせて使用できる。なかでも、無機フィラーを用いることが好ましい。
無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩；塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムなどの塩化物；酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカなどの酸化物；タルク、クレー、マイカなどのケイ酸塩等が挙げられる。これらの中でも、硫酸バリウム、炭酸カルシウムが好ましい。
無機フィラーは樹脂中の分散性向上のため、表面処理剤で無機フィラーの表面を被覆して疎水化してもよい。この表面処理剤としては、例えばステアリン酸またはラウリル酸等の高級脂肪酸またはそれらの金属塩を挙げることができる。
As a filler mix | blended with the said SBS resin composition in this invention, any filler of an inorganic filler and an organic filler can be used, and it can be used 1 type or in combination of 2 or more types. Among these, it is preferable to use an inorganic filler.
Examples of inorganic fillers include carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and barium carbonate; sulfates such as calcium sulfate, magnesium sulfate and barium sulfate; chlorides such as sodium chloride, calcium chloride and magnesium chloride; calcium oxide, magnesium oxide, Examples thereof include oxides such as zinc oxide, titanium oxide and silica; silicates such as talc, clay and mica. Among these, barium sulfate and calcium carbonate are preferable.
In order to improve the dispersibility in the resin, the inorganic filler may be hydrophobized by coating the surface of the inorganic filler with a surface treatment agent. Examples of the surface treatment agent include higher fatty acids such as stearic acid or lauric acid, or metal salts thereof.
有機フィラーとしては、成形時においてフィラーが溶融しないように、融点がＳＢＳ樹脂組成物の軟化点よりも高い樹脂粒子が好ましく、ゲル分が４〜１０％程度の架橋した樹脂粒子がさらに好ましい。
該有機フィラーとしては、超高分子量ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、メラミン、ベンゾグアナミンなどの熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂が挙げられる。これらの中でも、特に架橋させたポリスチレンなどが好ましい。
The organic filler is preferably resin particles having a melting point higher than the softening point of the SBS resin composition, and more preferably crosslinked resin particles having a gel content of about 4 to 10% so that the filler does not melt during molding.
Examples of the organic filler include ultra high molecular weight polyethylene, polystyrene, polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polysulfone, polyethersulfone, polyetheretherketone, polytetrafluoroethylene, polyimide, polyetherimide. , Thermoplastic resins such as melamine and benzoguanamine, and thermosetting resins. Among these, cross-linked polystyrene and the like are particularly preferable.
前記フィラーの平均粒径としては、０．０５〜３０μｍが好ましく、更に好ましくは０．０５〜５μｍである。平均粒径が０．０５μｍ未満の場合には、フィラー同士の凝集により分散性が低下してムラを引き起こすとともに、ＳＢＳとフィラーとの界面の接触面積が増大して、引張による界面剥離が難しくなり、空孔形成が困難になりやすい。一方で、平均粒径が３０μｍを超えると、フィルムを薄くすることが困難になるのに加え、フィルムの強度が著しく低下する。 As an average particle diameter of the said filler, 0.05-30 micrometers is preferable, More preferably, it is 0.05-5 micrometers. When the average particle size is less than 0.05 μm, the dispersibility decreases due to the aggregation of fillers, causing unevenness, and the contact area of the interface between the SBS and the filler increases, making interfacial peeling by tension difficult. The formation of holes is likely to be difficult. On the other hand, when the average particle size exceeds 30 μm, it becomes difficult to make the film thin, and the strength of the film is significantly reduced.
フィラーの含有量はＳＢＳ樹脂組成物１００質量部に対して２０〜４５質量部で、好ましくは３０〜４５質量部である。フィラーの含有量が２０質量部未満では、引張時に目的の空孔率を満たすことができない。一方で、フィラーの含有量が４５質量部を超えると、フィルムの比重が高くなる上に、フィルム成形の際に樹脂焼けなど工程上の不具合を起こしやすくなる。 Content of a filler is 20-45 mass parts with respect to 100 mass parts of SBS resin compositions, Preferably it is 30-45 mass parts. When the filler content is less than 20 parts by mass, the target porosity cannot be satisfied during tension. On the other hand, when the filler content exceeds 45 parts by mass, the specific gravity of the film becomes high, and problems in the process such as resin burning tend to occur during film formation.
本発明では、上述したＳＢＳ−ＡおよびＳＢＳ−Ｂを含むＳＢＳ樹脂組成物にフィラーを混練し、得られた混練物を成形してもよいが、フィラーの分散性を向上する目的で可塑剤を加えても良い。
前記可塑剤としては、エステル化合物、アミド化合物、アルコール化合物、アミン塩、アミン化合物（ただしアミン塩は除く）、エポキシ化合物、エーテル化合物、鉱油、油脂、パラフィンワックス、液状シリコーン、フッ素オイル、液状ポリエーテル類、液状ポリブテン類、液状ポリブタジエン類、長鎖脂肪酸、カルボン酸塩、カルボン酸化合物（ただしカルボン酸塩は除く）、スルホン酸塩、スルホン化合物（ただしスルホン酸塩を除く）、フッ素系化合物等が挙げられる。
具体的にはプラスチック配合剤（株式会社 大成社発行 昭和６２年１１月３０日 第２版発行）Ｐ３１〜Ｐ６４、Ｐ８３、Ｐ９７〜Ｐ１００、Ｐ１５４〜Ｐ１５８、Ｐ１７８〜Ｐ１８２、Ｐ２７１〜Ｐ２７５、Ｐ２８３〜２９４に記載の化合物等が挙げられる。より具体的には、Ｐ２９〜６４の可塑剤の項目に記載され、Ｐ４９からＰ５０の表４と、Ｐ５２〜Ｐ５４の表６に列挙されている可塑剤（ＴＣＰ，ＴＯＰ，ＰＳ，ＥＳＢＯ等）が使用可能である。また新・界面活性剤入門（三洋化成工業株式会社発行 １９９２年８月 第３版発行）に挙げられている界面活性剤類の化合物も可塑剤として好適に使用できる。
In the present invention, a filler may be kneaded into the SBS resin composition containing SBS-A and SBS-B described above, and the resulting kneaded product may be molded. However, a plasticizer is used for the purpose of improving the dispersibility of the filler. May be added.
Examples of the plasticizer include ester compounds, amide compounds, alcohol compounds, amine salts, amine compounds (excluding amine salts), epoxy compounds, ether compounds, mineral oil, fats and oils, paraffin wax, liquid silicone, fluorine oil, and liquid polyether. , Liquid polybutenes, liquid polybutadienes, long chain fatty acids, carboxylates, carboxylic acid compounds (excluding carboxylates), sulfonates, sulfone compounds (excluding sulfonates), fluorine compounds, etc. Can be mentioned.
Specifically, plastic compounding agents (published by Taiseisha Co., Ltd., November 30, 1987, second edition) P31 to P64, P83, P97 to P100, P154 to P158, P178 to P182, P271 to P275, P283 to 294 And the like. More specifically, the plasticizers (TCP, TOP, PS, ESBO, etc.) described in the items of plasticizers P29 to P64 and listed in Tables 4 to 49 and P6 to P54 are listed. It can be used. Further, the surfactant compounds listed in the new introduction to surfactants (published by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., August 1992, third edition) can also be suitably used as plasticizers.
可塑剤の含有量は、ＳＢＳ樹脂組成物１００質量部に対し０．２〜１０質量部が好ましく、更に好ましくは０．５〜８質量部である。可塑剤の含有量が０．２質量部未満ではフィラーの分散性が改善されず目的となる空孔率が発現されにくくなり、外観・風合いも悪くなりやすい。一方で１０質量部を超えるとフィルム成形の際に樹脂焼けなど工程上の不具合を起こしやすくなる。 The content of the plasticizer is preferably 0.2 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the SBS resin composition. When the content of the plasticizer is less than 0.2 parts by mass, the dispersibility of the filler is not improved, and the target porosity is hardly expressed, and the appearance and texture are likely to be deteriorated. On the other hand, when it exceeds 10 mass parts, it will become easy to raise | generate the trouble on processes, such as resin burning, in the case of film forming.
本発明では、可塑剤の他にも、本発明の目的に反しない限り、一般に樹脂組成物に配合される添加剤、具体的に挙げると酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、中和剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤または着色剤等を配合してもよい。 In the present invention, in addition to the plasticizer, unless it is contrary to the purpose of the present invention, additives generally incorporated in the resin composition, specifically, antioxidants, antistatic agents, ultraviolet absorbers, thermal stability An agent, a light stabilizer, a neutralizing agent, an antifogging agent, an antiblocking agent, a slipping agent or a coloring agent may be added.
本発明の弾性フィルムは、上記成分を用いて公知の方法により製造することができる。具体的には、例えば下記の製造方法が挙げられる。
まず、各成分を、所望によりヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラー型ミキサー等の粉体混合機等で予め混合した後、一軸あるいは二軸混練機もしくはニーダー等の混練機で加熱混練する。
ついで、ペレット化して成膜工程に移行しても良いし、ペレット化せずに直接成型機で製膜してもよい。このペレットはサイロ、ホッパーフレコン等の原料を保存する設備、容器に一時的に保存しておいても良い。
The elastic film of this invention can be manufactured by a well-known method using the said component. Specifically, the following manufacturing method is mentioned, for example.
First, each component is mixed in advance with a powder mixer such as a Henschel mixer, a super mixer, and a tumbler mixer, if desired, and then heated and kneaded with a kneader such as a uniaxial or biaxial kneader or a kneader.
Subsequently, it may be pelletized and transferred to a film forming step, or may be directly formed by a molding machine without being pelletized. The pellets may be temporarily stored in equipment or containers for storing raw materials such as silos and hopper flexible containers.
本発明では、通常、上記ペレットの水分率が１０００ｐｐｍ以下、好ましくは７００ｐｐｍ以下にして溶融成形してフィルム化している。ペレットの水分が１０００ｐｐｍより大きいとゲル、ピンボールが極度に発生して好ましくないためである。一方、溶融混合物をペレット化せずに直接成膜工程にもって行く場合も溶融混合物の水分率が１０００ｐｐｍ以下となるように溶融混練工程から成膜工程までの途中で真空脱気もしくは解放脱気を行うことが好ましい。 In the present invention, the moisture content of the pellets is usually 1000 ppm or less, preferably 700 ppm or less, and melt-molded to form a film. This is because if the moisture content of the pellet is larger than 1000 ppm, gel and pinball are extremely generated, which is not preferable. On the other hand, when the molten mixture is directly taken to the film forming process without pelletization, vacuum degassing or open degassing is performed in the middle from the melt kneading process to the film forming process so that the moisture content of the molten mixture is 1000 ppm or less. Preferably it is done.
その後、ＳＢＳ樹脂組成物の融点やガラス転移温度以上で分解温度未満の温度条件下において押出成形機等を用いて溶融、成膜することにより本発明の弾性フィルムを得ることができる。成膜方法としては、具体的にはＴダイ成形、カレンダー成形、プレス成形等が挙げられる。中でもＴダイ成形が好ましい。 Thereafter, the elastic film of the present invention can be obtained by melting and forming a film using an extruder or the like under a temperature condition that is higher than the melting point or glass transition temperature of the SBS resin composition and lower than the decomposition temperature. Specific examples of the film forming method include T-die molding, calendar molding, and press molding. Of these, T-die molding is preferred.
以上のようにして製造できる本発明の弾性フィルムは、比重が１．１０〜１．３２で、好ましくは１．２０〜１．３２である。比重が１．１０未満では引張時に空孔形成が難しく、一方で比重が１．３２を超えるとフィルム成形の際に樹脂焼けなど工程上の不具合を起こしやすくなるため好ましくない。 The elastic film of the present invention that can be produced as described above has a specific gravity of 1.10 to 1.32, preferably 1.20 to 1.32. If the specific gravity is less than 1.10, it is difficult to form pores during tension. On the other hand, if the specific gravity exceeds 1.32, problems such as resin burning are likely to occur during film formation, which is not preferable.
本発明の弾性フィルムの厚さは用途に応じて適宜選択することができるが、使用時に引張られて伸びることがあることを勘案すると、１〜２０００μｍの範囲内が好ましく、１〜１０００μｍの範囲内がより好ましい。 The thickness of the elastic film of the present invention can be appropriately selected according to the application, but it is preferably in the range of 1 to 2000 μm, preferably in the range of 1 to 1000 μm, considering that the elastic film may be pulled and stretched during use. Is more preferable.
本発明の弾性フィルムは伸縮性に優れている。その指標として、下記に詳述する弾性回復率は６０％以上で、好ましくは６０〜１００％、更に好ましくは６５〜１００％としている。 The elastic film of the present invention is excellent in stretchability. As the index, the elastic recovery rate described in detail below is 60% or more, preferably 60 to 100%, more preferably 65 to 100%.
本発明の弾性フィルムは引張状態で空孔が出現することを特徴とする。これにより、弾性フィルムの透湿性が確保できる。
引張時のフィルムの空孔率は１０〜５０％で、好ましくは１０〜４０％で、更に好ましくは１５〜４０％である。これは、空孔率が５０％を超えるとフィルムの弾性に悪影響を及ぼすために好ましくない。一方で空孔率が１０％未満では、弾性フィルムの透湿性が確保しにくいばかりでなく、引張時のフィルムの比重低下が乏しいために好ましくないことに因る。
The elastic film of the present invention is characterized in that pores appear in a tensile state. Thereby, the moisture permeability of an elastic film is securable.
The porosity of the film at the time of tension is 10 to 50%, preferably 10 to 40%, and more preferably 15 to 40%. This is not preferable when the porosity exceeds 50% because it adversely affects the elasticity of the film. On the other hand, if the porosity is less than 10%, not only is it difficult to ensure the moisture permeability of the elastic film, but it is also not preferable because the specific gravity of the film during pulling is poor.
引張によって空孔は引張方向が長軸となる楕円形に近い形状となる。
本発明の弾性フィルムは製品仕様からみてフィルムを流れ方向に対して垂直な横方向（ＴＤ）の一軸方向に通常は引張られる。
これより、空孔の形状を示す指標として、空孔におけるフィルムの横方向（ＴＤ）に平行な長さの最大値（ｒＴＤ）と縦方向（ＭＤ）に平行な長さの最大値（ｒＭＤ）の比（ｒＴＤ／ｒＭＤ）を用いる。
ｒＴＤ／ｒＭＤは１．２〜１０が好ましく、更に好ましくは１．５〜８．０である。これは、前記１．２未満であると横方向一軸引張の影響が受けていないことを示すため、空孔を十分に出現させ切れていない可能性がある。一方で、１０を超えると他の物性に悪影響を及ぼし得る。
By pulling, the pores have a shape close to an ellipse having a major axis in the tensile direction.
The elastic film of the present invention is usually pulled in the uniaxial direction of the transverse direction (TD) perpendicular to the flow direction in view of product specifications.
Thus, as an index indicating the shape of the hole, the maximum value (rTD) of the length parallel to the transverse direction (TD) of the film in the hole and the maximum value (rMD) of the length parallel to the longitudinal direction (MD). The ratio (rTD / rMD) is used.
The rTD / rMD is preferably 1.2 to 10, more preferably 1.5 to 8.0. If this is less than 1.2, it indicates that there is no influence of lateral uniaxial tension, so there is a possibility that the holes are not sufficiently caused to appear. On the other hand, if it exceeds 10, other physical properties may be adversely affected.
空孔は、用途に応じて連通性を有していてもよいし、有していなくてもよい。
空孔の孔径は用途により異なるので一概には言えない。例えば生理用品に代表されるような、厚さ方向に連通性を有する空孔により空気等の気体だけを通過させ水等の液体は通過させないことが必要な用途においては、孔径は０．００１〜５μｍが好ましく、更に好ましくは０．０１〜３μｍである。孔径が０．００１μｍ未満であると、目的となる空孔率を得ることができず、通気性を確保できない。一方で孔径が５μｍを超えると液体がフィルムを透過するため好ましくない。
The pores may or may not have communication depending on the application.
Since the hole diameter varies depending on the application, it cannot be generally stated. For example, in applications where it is necessary to pass only a gas such as air and not a liquid such as water by a hole having connectivity in the thickness direction, as represented by sanitary products, the hole diameter is 0.001 to 0.001. 5 micrometers is preferable, More preferably, it is 0.01-3 micrometers. If the pore diameter is less than 0.001 μm, the target porosity cannot be obtained, and air permeability cannot be ensured. On the other hand, if the pore diameter exceeds 5 μm, the liquid penetrates the film, which is not preferable.
引張を施した本発明の弾性フィルムは放置することで空孔が収縮して塞がれた状態となる。前記放置とは、室温でフィルムに力が加わっていない状態を指す。更に室温で６時間以上放置することで電子顕微鏡による空孔の観察ができなくなる。
具体的には、引張後室温で６時間放置したときにおける本発明の弾性フィルムの空孔率は０〜５％が好ましく、更に好ましくは０〜４％である。このように空孔率が５％以下になると電子顕微鏡により空孔を観察できなくなることから、本発明では空孔率が０〜５％である状態を「無孔状態」と称す。
When the elastic film of the present invention subjected to tension is left untreated, the pores are contracted and closed. The term “leaving” refers to a state where no force is applied to the film at room temperature. Furthermore, when it is allowed to stand at room temperature for 6 hours or more, it becomes impossible to observe vacancies with an electron microscope.
Specifically, the porosity of the elastic film of the present invention is preferably 0 to 5%, more preferably 0 to 4% when left at room temperature for 6 hours after stretching. As described above, when the porosity becomes 5% or less, the holes cannot be observed with an electron microscope. Therefore, in the present invention, a state where the porosity is 0 to 5% is referred to as a “non-porous state”.
本発明の弾性フィルムにおける空孔は放置により収縮しても、引張ることにより再び出現し、空孔率１０〜５０％の状態を繰り返し形成させることができる。 Even if the pores in the elastic film of the present invention are shrunk by standing, they reappear by pulling, and a state with a porosity of 10 to 50% can be repeatedly formed.
引張により空孔が出現した際に本発明の弾性フィルムは白化する。
白化の程度の指標として引張後室温で１時間放置したときの全光線透過率が５０％以下であり、更に好ましくは０〜４５％である。全光線透過率が５０％を超えたフィルムは白化の程度が不十分で、例えば生理用品として用いた場合に内容物が透けて見えることがあるため好ましくない。
The elastic film of the present invention is whitened when pores appear by tension.
As an index of the degree of whitening, the total light transmittance when left at room temperature for 1 hour after tension is 50% or less, more preferably 0 to 45%. A film having a total light transmittance of more than 50% is not preferable because the degree of whitening is insufficient, and the contents may be seen through when used as a sanitary product, for example.
上記のような空孔を出現させるための引張は、通常本発明の弾性フィルムを使用しているときに自然と行われるものである。よって、本発明の弾性フィルムの製造時において引張工程が必ずしも必要ではないが、本発明の弾性フィルムを製造時において予め引張して空孔を形成しておいてもよい。
即ち、前記押出成形したフィルムを、流れ方向に対して垂直な横方向（ＴＤ）の一軸方向に引張り、該引張倍率を１．２〜１０．０倍として予め空孔を形成しておく。この場合、製造された弾性フィルムは収縮力により収縮して形成した空孔がほぼ塞がれた状態となり、空孔率は０〜５％の範囲で空孔は出現していない製品となる。
The tension for causing the above-described pores to appear is normally performed naturally when the elastic film of the present invention is used. Therefore, although a tensioning step is not necessarily required during the production of the elastic film of the present invention, the elastic film of the present invention may be preliminarily pulled to form pores.
That is, the extruded film is pulled in a uniaxial direction (TD) perpendicular to the flow direction, and pores are formed in advance by setting the tensile magnification to 1.2 to 10.0 times. In this case, the manufactured elastic film is in a state in which the pores formed by contraction by the contraction force are almost closed, and the porosity is in the range of 0 to 5%, and the product does not appear.
引張時の温度は、ＳＢＳのガラス転移温度以上軟化点以下で行うことが好ましく、更に好ましくは−２０〜４０℃である。引張時の温度がＳＢＳのガラス転移温度未満の場合、引張時にフィルムの破断を引き起こし、一方で、引張時の温度がＳＢＳの軟化点を超えるとＳＢＳとフィラーとの界面剥離による空孔形成が困難となる。 The temperature at the time of tension is preferably from the glass transition temperature of the SBS to the softening point, more preferably from -20 to 40 ° C. When the temperature at the time of tension is lower than the glass transition temperature of SBS, the film breaks at the time of tension. On the other hand, when the temperature at the time of tension exceeds the softening point of SBS, it is difficult to form pores due to interface peeling between SBS and filler. It becomes.
引張時の速度は３００〜５０００％／分が好ましく、更に好ましくは５００〜４０００％／分である。引張時の速度が３００％／分未満であると引張を行ってもＳＢＳとフィラーとの界面剥離による空孔が形成できず、一方で５０００％／分を超えると引張時にフィルムの破断を引き起こすことがある。 The speed at the time of tension is preferably from 300 to 5000% / min, more preferably from 500 to 4000% / min. If the tensile speed is less than 300% / min, voids due to interfacial debonding between SBS and filler cannot be formed even if the tension is applied, while if it exceeds 5000% / min, the film will be broken during the tension. There is.
引張時の倍率は１．２〜１０．０倍が好ましい。より好ましくは１．２〜６．０倍であり、更に好ましくは１．５〜５．０倍である。１．２倍未満の倍率では空孔率が低く、全光線透過率が高くなる。一方で、引張時の倍率が６．０倍を超えるとフィルムの破断が起こり得る。 The magnification at the time of tension is preferably 1.2 to 10.0 times. More preferably, it is 1.2-6.0 times, More preferably, it is 1.5-5.0 times. When the magnification is less than 1.2 times, the porosity is low and the total light transmittance is high. On the other hand, when the magnification at the time of tension exceeds 6.0 times, the film may be broken.
上記特性を有する本発明の弾性フィルムは、種々の用途に応用することができる。使い捨て紙オムツ、生理用品等の体液吸収用パットもしくはベッドシーツ等の衛生材料；手術衣もしくは温湿布用基材等の医療用材料；ジャンパー、スポーツウエアもしくは雨着等の衣料用材料；壁紙、屋根防水材、断熱材、吸音材等の建築用材料；乾燥剤；防湿剤；脱酸素剤；使い捨てカイロ；鮮度保持包装もしくは食品包装等の包装材料等の資材として極めて好適に使用できる。
なかでも本発明の弾性フィルムは生理用品に用いられることが好ましい。具体的に挙げると、おむつやナプキンのサイドギャザーのように身体と接し、動きのある部位に着用する際に有用な伸縮性を有し、かつ引張による白化で内容物を遮蔽するゴムとして好適に使用できる。
The elastic film of the present invention having the above characteristics can be applied to various uses. Sanitary materials such as disposable paper diapers, sanitary supplies and other body fluid absorbing pads or bed sheets; surgical materials or medical materials such as warm compresses; jumpers, sportswear or rain clothing materials; wallpaper, roofs Architectural materials such as waterproofing materials, heat insulating materials, sound absorbing materials, etc .; desiccants; desiccants; oxygen scavengers; disposable warmers; materials for packaging materials such as freshness-keeping packaging or food packaging.
Especially, it is preferable that the elastic film of this invention is used for sanitary goods. Specifically, it is suitable as a rubber that touches the body like a diaper or napkin side gather, has elasticity useful when worn on a moving part, and shields the contents by whitening by tension. Can be used.
本発明の弾性フィルムは、引張状態で空孔が出現することを特徴とし、当該空孔は放置により収縮するが、引張ることにより空孔率１０〜５０％の空孔を何度でも繰り返し形成させることができる。この性質により本発明の弾性フィルムは透湿性を確保することができる。
スチレン含有率が大きく剛性に優れたＳＢＳ−Ａと、スチレン含有率が少なく弾性に優れたＳＢＳ−Ｂを特定割合で混合することでより、引張状態で空孔が出現させることができる剛性と弾性回復率が６０％以上という優れた伸縮性の両方をバランスよく発揮させることができる。
本発明の弾性フィルムにおいては、フィラーの含有量が樹脂１００質量部に対し２０〜４５質量部と少ないので、優れた伸縮性とともに比重１．１０〜１．３２という低比重を実現できる。
The elastic film of the present invention is characterized in that vacancies appear in a tensile state, and the vacancies shrink when left standing, but the vacancies having a porosity of 10 to 50% are repeatedly formed by pulling. be able to. Due to this property, the elastic film of the present invention can ensure moisture permeability.
By mixing SBS-A, which has a high styrene content and excellent rigidity, and SBS-B, which has a low styrene content and excellent elasticity, at a specific ratio, the rigidity and elasticity that allow pores to appear in a tensile state. Both excellent stretch properties of a recovery rate of 60% or more can be exhibited in a well-balanced manner.
In the elastic film of the present invention, since the filler content is as small as 20 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, a low specific gravity of 1.10 to 1.32 can be realized with excellent stretchability.
本発明の弾性フィルムは引張により空孔が出現した際に白化するので、内容物が外側に透けることのない優れた遮蔽性が発揮できる。
従来の「発泡法」における空孔の制御は難しく不均一な巨大孔が発生することがあるが、本発明の弾性フィルムに出現する空孔は均一であり、空孔率や空孔サイズなどの制御もスチレン含有率やＳＢＳ−Ａ／ＳＢＳ−Ｂの組成比、フィラーの含有量等を変更するだけで容易に行うことができる。
本発明の弾性フィルムは、発泡剤等の高価な成分を含まず、しかも製造工程数も少ないことから、簡便に、安価で製造することができる。
Since the elastic film of the present invention is whitened when pores appear by tension, it can exhibit an excellent shielding property that does not allow the contents to penetrate to the outside.
It is difficult to control the pores in the conventional “foaming method”, and non-uniform giant pores may be generated. However, the pores appearing in the elastic film of the present invention are uniform, such as the porosity and pore size. The control can be easily performed only by changing the styrene content, the composition ratio of SBS-A / SBS-B, the filler content, and the like.
The elastic film of the present invention does not contain an expensive component such as a foaming agent and has a small number of manufacturing steps, and therefore can be easily and inexpensively manufactured.
以下、本発明の実施形態について説明する。
ＳＢＳ−Ａとしては、スチレン含有率が好ましくは６５〜８０質量％であり、より好ましくは６５〜７５質量％であるＳＢＳを用いる。
ＳＢＳ−Ｂとしては、スチレン含有率が好ましくは１０〜４０質量％であり、より好ましくは２０〜４０質量％であるＳＢＳを用いる。
本態様においてＳＢＳ樹脂組成物は上記ＳＢＳ−ＡとＳＢＳ−Ｂとからなることが好ましい。ＳＢＳ−ＡとＳＢＳ−Ｂの配合比は（ＳＢＳ−Ａ）／（ＳＢＳ−Ｂ）＝８０／２０〜９０／１０であることが好ましい。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
As SBS-A, SBS having a styrene content of preferably 65 to 80% by mass, more preferably 65 to 75% by mass is used.
As SBS-B, SBS having a styrene content of preferably 10 to 40% by mass, more preferably 20 to 40% by mass is used.
In this embodiment, the SBS resin composition is preferably composed of SBS-A and SBS-B. The blending ratio of SBS-A and SBS-B is preferably (SBS-A) / (SBS-B) = 80/20 to 90/10.
フィラーとしては無機フィラーが好ましく、硫酸バリウムがより好ましい。
フィラーの平均粒径としては、０．１〜１０μｍが好ましく、更に好ましくは０．１〜５μｍである。
フィラーの含有量はＳＢＳ樹脂組成物１００質量部に対して２５〜４５質量部である。
As the filler, an inorganic filler is preferable, and barium sulfate is more preferable.
As an average particle diameter of a filler, 0.1-10 micrometers is preferable, More preferably, it is 0.1-5 micrometers.
Content of a filler is 25-45 mass parts with respect to 100 mass parts of SBS resin compositions.
本発明の弾性フィルムは例えば下記の方法で製造することができる。
まず、ＳＢＳ−ＡとＳＢＳ−Ｂとフィラーとを一軸あるいは二軸混練機もしくはニーダー等の混練機で加熱混練する。
得られた混練物をＴダイを用いて１５０〜２５０℃、好ましくは１９０〜２２０℃の温度条件下で溶融、成膜することにより本発明の弾性フィルムを得ることができる。
The elastic film of the present invention can be produced, for example, by the following method.
First, SBS-A, SBS-B and a filler are heat-kneaded by a kneader such as a uniaxial or biaxial kneader or a kneader.
The elastic film of the present invention can be obtained by melting and forming the obtained kneaded material under a temperature condition of 150 to 250 ° C., preferably 190 to 220 ° C., using a T die.
上記のようにして得られる本発明の弾性フィルムは比重が１．１５〜１．３０とされている。
また、本発明の弾性フィルムの厚さは１〜５００μｍであることが好ましく、５〜２５０μｍであることがより好ましい。
The elastic film of the present invention obtained as described above has a specific gravity of 1.15 to 1.30.
Moreover, it is preferable that the thickness of the elastic film of this invention is 1-500 micrometers, and it is more preferable that it is 5-250 micrometers.
本発明の弾性フィルムは引張状態で空孔が出現する。通常は本発明の弾性フィルムを使用しているときに自然と引張られ空孔が出現する。
引張時における空孔の状態を調べるため、あるいは引張時に確実に所要の空孔を出現させるために、本発明の弾性フィルムを予め引張しておく。
引張りの条件は、０〜４０℃、好ましくは２０℃の温度条件下、フィルムの横方向（ＴＤ）に引張速度１０００〜４０００％／分、好ましくは２５００〜３５００％／分で、２〜５倍、好ましくは３．５倍まで引張る。
In the elastic film of the present invention, pores appear in a tensile state. Normally, when the elastic film of the present invention is used, it is naturally pulled and pores appear.
The elastic film of the present invention is pulled in advance in order to check the state of the holes at the time of pulling, or to make sure the required holes appear at the time of pulling.
Tensile conditions are 0 to 40 ° C., preferably 20 ° C., 2 to 5 times at a tensile rate of 1000 to 4000% / min, preferably 2500 to 3500% / min in the transverse direction (TD) of the film. , Preferably pulling up to 3.5 times.
引張時のフィルムの空孔率は２０〜４０％である。
空孔の形状を示す指標として、空孔におけるフィルムの横方向（ＴＤ）に平行な長さの最大値（ｒＴＤ）と縦方向（ＭＤ）に平行な長さの最大値（ｒＭＤ）の比（ｒＴＤ／ｒＭＤ）は１．２〜５が好ましく、１．５〜３がより好ましい。
前記空孔は前記弾性フィルムを構成する組成物の物性より、放置することで収縮する。室温で放置したときに６時間以内で無孔状態になることが好ましい。具体的には、引張後室温で６時間放置したときにおける本発明の弾性フィルムの空孔率は０〜３％であることが好ましい。
The porosity of the film at the time of tension is 20 to 40%.
As an index indicating the shape of the pores, a ratio of the maximum value (rTD) of the length parallel to the transverse direction (TD) of the film in the pores to the maximum value (rMD) of the length parallel to the longitudinal direction (MD) ( (rTD / rMD) is preferably 1.2 to 5, and more preferably 1.5 to 3.
Due to the physical properties of the composition constituting the elastic film, the pores shrink when left standing. When left at room temperature, it is preferably non-porous within 6 hours. Specifically, the porosity of the elastic film of the present invention when left at room temperature for 6 hours after tension is preferably 0 to 3%.
本発明の弾性フィルムは伸縮性に優れており、その指標として引張前の弾性回復率は６５〜１００％であることが好ましい。なお、上限値は８０％程度であってもよい。 The elastic film of the present invention is excellent in stretchability, and as its index, the elastic recovery rate before tension is preferably 65 to 100%. The upper limit may be about 80%.
本発明の弾性フィルムは引張により空孔が出現した際に白化する。白化の程度の指標として引張後室温で１時間放置したときの全光線透過率が０〜４５％であることが好ましい。なお、下限値は３０％程度であってもよい。 The elastic film of the present invention is whitened when pores appear by tension. As an indicator of the degree of whitening, the total light transmittance is preferably 0 to 45% when left at room temperature for 1 hour after pulling. The lower limit may be about 30%.
本発明の弾性フィルムは、生理用ナプキンやおしめなどの体液吸収用パットに用いられことが好ましい。
図１に本発明の弾性フィルムを用いた生理用ナプキン１を示す。
生理用ナプキン１は、透液性を有するトップシート２と、不透液性を有するバックシート３と、これらのシート間に介在する吸収体４と、この吸収体４を長手方向両側より挟むようにしてトップシート２の上面側に設けられたサイドシート５を備え、サイドシートとして本発明の弾性フィルムを用いている。
図示のように生理用ナプキン１を前後方向ヘ湾曲すると、サイドシート５は前後方向の中央部位が弾性的に収縮してギャザーとなる。
The elastic film of the present invention is preferably used for a body fluid absorbing pad such as a sanitary napkin or a diaper.
FIG. 1 shows a
The
When the
本発明の弾性フィルムが伸縮性に優れていることから、サイドギャザー部分に本発明の弾性フィルムを用いることにより、体の動きに追従して伸縮し、体液の漏れをより確実に防止することができる。また、引張られたときに空孔が出現するため、透湿性を向上させることができ、蒸れを更に有効に防ぐことができる。そのうえ、空孔の出現により白化することから内容物が外側から見えることなく優れた遮蔽性も有する。 Since the elastic film of the present invention is excellent in stretchability, by using the elastic film of the present invention for the side gather part, it can expand and contract following the movement of the body, and more reliably prevent leakage of bodily fluids. it can. Moreover, since a void | hole appears when it is pulled, moisture permeability can be improved and stuffiness can be prevented more effectively. In addition, since whitening occurs due to the appearance of pores, the contents can be seen without being seen from the outside.
実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to such examples.
（実施例１）
ＳＢＳ−Ａ（旭化成（株）製「アサフレックス８３０」、スチレン含有率：７０質量％、ガラス転移温度：９５℃、比重：１．０１）８０質量部とＳＢＳ−Ｂ（旭化成（株）製「タフプレン１２５」、スチレン含有率：４０質量％、ガラス転移温度：９５℃、比重：０．９５）２０質量部からなるＳＢＳ樹脂組成物に、フィラーとして硫酸バリウム（堺化学工業（株）製「Ｂ−５５」、平均粒径：０．６６μｍ、比重：４．４）を４３質量部混合した。
得られた混合物を用いて二軸押出機により押出温度２００℃でＴダイ成形を行い、９０℃のキャストロールで冷却して、本発明の弾性フィルムを得た。
(Example 1)
80 parts by mass of SBS-A (Asaflex 830 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., styrene content: 70% by mass, glass transition temperature: 95 ° C., specific gravity: 1.01) and SBS-B (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. Tuffprene 125 ", styrene content: 40% by mass, glass transition temperature: 95 ° C, specific gravity: 0.95) SBS resin composition consisting of 20 parts by mass, filler" B "manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. −55 ”, average particle diameter: 0.66 μm, specific gravity: 4.4) were mixed by 43 parts by mass.
Using the obtained mixture, T-die molding was performed at an extrusion temperature of 200 ° C. with a twin-screw extruder, and the mixture was cooled with a cast roll at 90 ° C. to obtain an elastic film of the present invention.
（実施例２）
硫酸バリウムの配合量を２５質量部とした。それ以外は実施例１と同様として、本発明の弾性フィルムを得た。
（実施例３）
ＳＢＳ−Ａの配合量を９０質量部、ＳＢＳ−Ｂの配合量を１０質量部とした。それ以外は実施例１と同様して、本発明の弾性フィルムを得た。
(Example 2)
The compounding quantity of barium sulfate was 25 mass parts. Other than that was carried out similarly to Example 1, and obtained the elastic film of this invention.
(Example 3)
The blending amount of SBS-A was 90 parts by mass, and the blending amount of SBS-B was 10 parts by mass. Other than that was carried out similarly to Example 1, and obtained the elastic film of this invention.
（比較例１）
ＳＢＳ樹脂組成物としてＳＢＳ−Ａのみを用いＳＢＳ−Ｂを配合しなかった、すなわちＳＢＳ−Ａの配合量を１００質量部、ＳＢＳ−Ｂの配合量を０質量部とした。それ以外は実施例１と同様として、弾性フィルムを得た。
（比較例２）
ＳＢＳ樹脂組成物としてＳＢＳ−Ｂのみを用いＳＢＳ−Ａを配合しなかった、すなわちＳＢＳ−Ａの配合量を０質量部、ＳＢＳ−Ｂの配合量を１００質量部とした。それ以外は実施例１と同様として、弾性フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
Only SBS-A was used as the SBS resin composition, and SBS-B was not blended. That is, the blending amount of SBS-A was 100 parts by mass and the blending amount of SBS-B was 0 parts by mass. Otherwise in the same manner as in Example 1, an elastic film was obtained.
(Comparative Example 2)
Only SBS-B was used as the SBS resin composition, and SBS-A was not blended. That is, the blending amount of SBS-A was 0 parts by mass and the blending amount of SBS-B was 100 parts by mass. Otherwise in the same manner as in Example 1, an elastic film was obtained.
（比較例３）
硫酸バリウムの配合量を１１質量部とした。それ以外は実施例１と同様として、弾性フィルムを得た。
（比較例４）
硫酸バリウムの配合量を１００質量部とした。それ以外は実施例１と同様として、弾性フィルムを得た。
（比較例５）
硫酸バリウムの配合量を５０質量部とした。それ以外は実施例１と同様として、弾性フィルムを得た。
(Comparative Example 3)
The blending amount of barium sulfate was 11 parts by mass. Otherwise in the same manner as in Example 1, an elastic film was obtained.
(Comparative Example 4)
The compounding quantity of barium sulfate was 100 mass parts. Otherwise in the same manner as in Example 1, an elastic film was obtained.
(Comparative Example 5)
The compounding quantity of barium sulfate was 50 mass parts. Otherwise in the same manner as in Example 1, an elastic film was obtained.
実施例および比較例で得られた弾性フィルムについて下記物性を測定した。
（測定１；厚み）
厚み計により測定した。
（測定２；比重）
重量法により測定した。具体的には、弾性フィルムから１０ｃｍ四方の正方形を切り取り、中心部と四隅の厚さを測定し、その平均値を用いて体積を算出した。当該切断片の質量も別途測定した。質量を体積で除して比重を算出した。
The following physical properties of the elastic films obtained in Examples and Comparative Examples were measured.
(
It was measured with a thickness meter.
(Measurement 2: specific gravity)
Measured by gravimetric method. Specifically, a 10 cm square was cut out from the elastic film, the thickness of the center and the four corners was measured, and the volume was calculated using the average value. The mass of the cut piece was also measured separately. The specific gravity was calculated by dividing the mass by the volume.
（測定３；弾性回復率）
弾性フィルムを１２７ｍｍ×２５ｍｍの短冊状に打ち抜き、５００ｍｍ／分の速度で２００％伸長し、５００ｍｍ／分の速度で伸長歪みを解放した。試験前と試験後の長さの変化を測定し、弾性回復率を算出した。弾性回復率の値が大きいほど優れている。
弾性回復率（％）＝｛１−（Ｌ１−Ｌ０）／Ｌ０｝×１００
Ｌ０：伸長前のフィルムの長さ
Ｌ１：２００％伸長歪み解放後のフィルムの長さ
(Measurement 3: Elastic recovery rate)
The elastic film was punched into a 127 mm × 25 mm strip, stretched 200% at a speed of 500 mm / min, and released from the strain at a speed of 500 mm / min. The change in length before and after the test was measured, and the elastic recovery rate was calculated. The larger the value of the elastic recovery rate, the better.
Elastic recovery rate (%) = {1- (L1-L0) / L0} × 100
L0: Length of film before stretching L1: Length of film after releasing 200% stretch strain
（測定４；引張後の物性）
本発明の弾性フィルムは実際の使用時において引張られるとＳＢＳとフィラーとの界面剥離を起して空孔を形成する。このような使用時の状況を模して、空孔の状態および形状の特徴をつかむため、下記のような引張負荷試験を行った。
すなわち、実施例および比較例で得られた弾性フィルムを２０℃でフィルムの横方向（ＴＤ）に３．５倍まで引張った。この時の引張速度は３０００％／分である。引張りによってフィルムは白化し、引張後の弾性フィルムは表１に記載した物性を示すものであった。
(Measurement 4: Physical properties after tension)
When the elastic film of the present invention is pulled in actual use, it causes the interfacial peeling between the SBS and the filler to form pores. The following tensile load test was performed in order to grasp the state of the hole and the characteristics of the shape, imitating the situation at the time of use.
That is, the elastic films obtained in Examples and Comparative Examples were pulled up to 3.5 times in the transverse direction (TD) of the film at 20 ° C. The tensile speed at this time is 3000% / min. The film was whitened by tension, and the elastic film after tension exhibited the physical properties described in Table 1.
（測定５；空孔率）
重量法により測定した。
引張時の空孔率は、フィルムの横方向（ＴＤ）に固定した状態で接着テープを貼った中央に穴を開けた金属板で押え、その状態で１０ｃｍ四方の正方形となるラインを引き、中心部と四隅の厚さを測定してからフィルムの横方向（ＴＤ）、縦方向（ＭＤ）の順に切り取り、得られた切断片の質量を測定し、下式によって算出した。なお、体積Ｖを求める際には中心部と四隅の厚さの平均値を用いた。
引張後の空孔率は、室温（２３℃）で６時間放置した引張フィルムを１０ｃｍ四方の正方形に切り取り、切断片の質量および中心部と四隅の厚さを測定し、下式によって算出した。なお、体積Ｖを求める際には中心部と四隅の厚さの平均値を用いた。
空孔率（％）＝｛（ρＶ−Ｗ）／（ρＶ）｝×１００
（但し、Ｖ：フィルムの体積、Ｗ：フィルムの質量、ρ：材料の密度）
(Measurement 5: porosity)
Measured by gravimetric method.
The porosity at the time of pulling is determined by holding a metal plate with a hole in the center with adhesive tape in the state fixed in the transverse direction (TD) of the film, and drawing a 10cm square line in that state. After measuring the thickness of the part and the four corners, the film was cut in the order of the transverse direction (TD) and the longitudinal direction (MD), the mass of the obtained cut piece was measured, and calculated by the following formula. In addition, when calculating | requiring the volume V, the average value of the thickness of a center part and four corners was used.
The porosity after tension was calculated by the following equation by cutting a tensile film left at room temperature (23 ° C.) for 6 hours into a 10 cm square, measuring the mass of the cut piece and the thickness of the center and four corners. In addition, when calculating | requiring the volume V, the average value of the thickness of a center part and four corners was used.
Porosity (%) = {(ρV−W) / (ρV)} × 100
(However, V: film volume, W: film mass, ρ: material density)
（測定６；空孔サイズ）
引張後、室温（２３℃）で１時間放置したフィルムの表面を電子顕微鏡で撮影した。拡大写真３枚（倍率：２０００倍）の中からサイズの大きい空孔を順に２０個選出した。それらの空孔についてフィルムの縦方向（ＭＤ）に平行な長さの最大値（ｒＭＤ）と横方向（ＴＤ）に平行な長さの最大値（ｒＴＤ）をノギスでそれぞれ測定して、比（ｒＴＤ／ｒＭＤ）を求め、その平均値を算出した。
(Measurement 6; pore size)
After pulling, the surface of the film left for 1 hour at room temperature (23 ° C.) was photographed with an electron microscope. Twenty large holes were selected in order from three magnified photographs (magnification: 2000 times). The maximum value (rMD) of the length parallel to the machine direction (MD) and the maximum value (rTD) of the length parallel to the transverse direction (TD) are respectively measured with calipers, and the ratio ( rTD / rMD) was determined and the average value was calculated.
（測定７；全光線透過率）
引張後、室温（２３℃）で１時間放置したフィルムの全光線透過率をＪＩＳ Ｋ ７１３６に従って測定した。
(Measurement 7: Total light transmittance)
After stretching, the total light transmittance of the film left for 1 hour at room temperature (23 ° C.) was measured according to JIS K 7136.
比較例１ではスチレン含有率がブタジエン含有率より大きいＳＢＳ−Ａのみを用いたので、引張時の空孔率には優れているが、弾性回復率は劣る結果となった。
一方、スチレン含有率がブタジエン含有率より小さいＳＢＳ−Ｂみを用いた比較例２は、高い弾性回復率を示したが、引張時の空孔率が劣っていた。
フィラーの含有量が少ない比較例３では、高い弾性回復率を示したが、引張時の空孔率が劣っており、フィルムの白化も十分ではなく全光線透過率が高かった。
一方、フィラーの含有量が多い比較例４および比較例５では、引張時の空孔率には優れているが、弾性回復率は劣る結果となった。さらに比重も高かった。
これらに対して、実施例は低比重で、しかも高い弾性回復率と十分な引張時の空孔率とを有することがわかる。
In Comparative Example 1, since only SBS-A having a styrene content greater than the butadiene content was used, the porosity during tension was excellent, but the elastic recovery rate was inferior.
On the other hand, Comparative Example 2 using SBS-B with a styrene content smaller than the butadiene content showed a high elastic recovery rate, but had a poor porosity during tension.
Comparative Example 3 with a small filler content showed a high elastic recovery rate, but the porosity during pulling was inferior, the film was not whitened sufficiently, and the total light transmittance was high.
On the other hand, Comparative Example 4 and Comparative Example 5 with a high filler content were excellent in the porosity during tension, but the elastic recovery rate was inferior. The specific gravity was also high.
On the other hand, it turns out that an Example has low specific gravity, and also has a high elastic recovery rate and sufficient porosity at the time of tension.
１ 生理用ナプキン
５ 本発明の弾性フィルムからなるサイドシート
DESCRIPTION OF
Claims (9)
前記ＳＢＳ樹脂組成物１００質量部に対して２０〜４５質量部の割合で配合されたフィラー（Ｃ）とを含み、
比重が１．１０〜１．３２とされていることを特徴とする弾性フィルム。 A styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS-A) containing 65 to 95% by mass of a styrene component and a styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS-B) containing 5 to 40% by mass of a styrene component, (SBS-A) / (SBS-B) = SBS resin composition mixed at a composition ratio of 75/25 to 95/5;
A filler (C) blended at a rate of 20 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the SBS resin composition,
An elastic film having a specific gravity of 1.10 to 1.32.
（ＳＢＳ−Ａ）／（ＳＢＳ−Ｂ）＝７５／２５〜９５／５
（ＳＢＳ−Ａ）と（ＳＢＳ−Ｂ）の合計を１００質量部とすると、該１００質量部に対して前記フィラー（Ｃ）を２０〜４５質量部とし、
前記（ＳＢＳ−Ａ）、（ＳＢＳ−Ｂ）およびフィラー（Ｃ）の少なくとも３成分を混練し、
前記混練物を押出成形して形成している弾性フィルムの製造方法。 A styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS-A) containing 65 to 95% by mass of a styrene component, and a styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS-B) containing 5 to 40% by mass of a styrene component; Filler (C) and (SBS-A) / (SBS-B) = 75/25 to 95/5
When the total of (SBS-A) and (SBS-B) is 100 parts by mass, the filler (C) is 20 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass,
Kneading at least three components of (SBS-A), (SBS-B) and filler (C),
A method for producing an elastic film formed by extruding the kneaded product.
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