JP2008088225A - インク組成物、インクジェット記録方法、平版印刷版の製造方法、及び平版印刷版 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】放射線の照射により硬化可能な少なくとも一つの成分と重合開始剤を含む照射硬化可能なインク組成物であって、前記放射線の照射により硬化可能な成分がアクリレート基に結合したときに2.0〜5.0デバイの双極子モーメントを示す官能基を含む(メタ)アクリレートを含むことを特徴とする、上記インク組成物。
【選択図】なし
Description
一方、インクジェット方式は、安価な装置で、且つ、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。
そのため、架橋構造を生じず、かつ酸素の阻害を受けにくい単官能のモノマーが強く望まれていた。
しかしながら、照射硬化可能な成分及び希釈剤によりラジカル発生光重合開始剤を含む照射硬化可能な組成物の重要な性能の一つである組成物の経時安定性は何ら開示されていない。さらに、インクジェットインク組成物において重要な接着性、折り曲げ性(柔軟性)についても何ら開示されていない。
また、本発明の他の目的は、紫外線の照射により高感度で硬化可能なインク組成物を用いて得られた平版印刷版の製造方法を提供することである。
また、本発明の他の目的は、酸素阻害を受けず、高い重合性と経時安定性とが両立するインクジェット用インク組成物を提供することである。
本発明の好ましい態様として、前記インク組成物はインクジェット記録用インク組成物である。
また、さらに本発明の好ましい態様は、上記アクリレート基に結合したときに2.0〜5.0デバイの双極子モーメントを示す官能基を含む(メタ)アクリレートが、分子内にカルボキシル基、カルボネート基、エーテル基、置換または無置換の5員環エーテル、置換または無置換の6員環エーテル、置換または無置換の5員環アセタール、置換または無置換の6員環アセタール、及び置換または無置換の7員環アセタールからなる群より選択される少なくとも1つの官能基を有する(メタ)アクリレートである。
また、さらに本発明の好ましい態様は、上記(メタ)アクリレート化合物が、下記一般式(I)で表される化合物である。
Y1:−O−、または−NR0−(R0は、水素原子または置換若しくは無置換アルキル基、あるいは式中の窒素原子と結合してヘテロ環を形成してもよい)、
L1:置換若しくは無置換アルキレン基、または置換若しくは無置換アリーレン基、−R1−O−(R1は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基)、または−R11−O−R12(R11、R12は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基)、
Z1:a=0かつb=c=1のとき、Z1は一価の基であり、水素原子、−(C=O)−R2(R2は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、または−R’2−Z3(R’2は、単結合、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基、Z3は、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換の5員環エーテル、置換若しくは無置換の6員環エーテル、置換若しくは無置換の5員環アセタール、置換若しくは無置換の6員環アセタール、または置換若しくは無置換の7員環アセタール、またはO(C=O)−R’2−Z4若しくは−O(C=O)O−R’2−Z4(R’2の定義は上述のとおりであり、Z4は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換の5員環エーテル、置換若しくは無置換の6員環エーテル、置換若しくは無置換の5員環アセタール、置換若しくは無置換の6員環アセタール、または置換若しくは無置換の7員環アセタール)))、−(C=O)O−R3(R3は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、または−R’2−Z3(R’2及びZ3定義は上述のとおり))、−O(C=O)O−R4(R4は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、または−R’2−Z3(R’2及びZ3の定義は上述のとおり))、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の5員環エーテル、置換若しくは無置換の6員環エーテル、置換若しくは無置換の5員環アセタール、置換若しくは無置換の6員環アセタール、または置換若しくは無置換の7員環アセタール、
bおよびcのいずれかが2のとき、Z1は二価の基であり、単結合(ただしこのときa=1)、−(C=O)−R’5−(R’5は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基)、−(C=O)O−R’6−(R’6は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基)、−O(C=O)O−R’7−(R’7は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基)、置換若しくは無置換の5員環エーテルから誘導される二価の基、置換若しくは無置換の6員環エーテルから誘導される二価の基、置換若しくは無置換の5員環アセタールから誘導される二価の基、置換若しくは無置換の6員環アセタールから誘導される二価の基、または置換若しくは無置換の7員環アセタールから誘導される二価の基、
M:二価の置換若しくは無置換の連結基、
a:0または1、
b,c:それぞれ1または2、
(ただし、a=1のときb=2であり、またb=2のときc=2ではない)
X:水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、または−CR6R7−X2−(L2)n−Z2(式中、R6及びR7はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、または置換若しくは無置換のアリール基、X2は、-O-、または−NR8−(R8は水素原子または置換若しくは無置換のアルキル基、あるいは式中の窒素原子と結合してヘテロ環を形成してもよい)、Z2は、−(C=O)O−R9(R9は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基)、ニトリル、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の5員環エーテル、置換若しくは無置換の6員環エーテル、置換若しくは無置換の5員環アセタール、置換若しくは無置換の6員環アセタール、または置換若しくは無置換の7員環アセタール、L2は置換若しくは無置換アルキレン基、または置換若しくは無置換アリーレン基、nは0または1)、
ただし、式中において、Z1及びZ2は分子内に少なくとも一つ以上存在する。
また上記インク組成物は、好ましくは着色剤を含む。
本発明の他の実施態様は、(a)前記本発明のインク組成物を親水性支持体上に吐出する工程、及び、(b)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化させることにより、前記インク組成物が硬化してなる疎水性画像を前記親水性支持体上に形成する工程、を含むことを特徴とする平版印刷版の製造方法である。
また更なる本発明の実施態様は、親水性支持体上に上記インク組成物を画像形成材料として有する平版印刷版原版である。
本発明の放射線の照射により硬化可能なインク組成物は、少なくとも一つの照射硬化可能な成分が、アクリレート基に結合したときに、2.0〜5.0デバイ、好ましくは2.0〜3.5デバイの双極子モーメントを示す官能基を有する(メタ)アクリレート化合物であることを特徴とする。
本発明において用いられる化合物の高い双極子モーメントは、官能基を構成する原子の個々の双極子モーメントが実質的に同じ方向に向けて固定されることによって得られるものである。その官能基の構成は、立体的に嵩高い基によって固定されるか環構造を作る事によって得られる。高い双極子モーメントを有するモノマー分子ほど、分子同士が同じ方向に並び、擬似多官能モノマーとして機能し、高い重合速度を示すものと考えられる。
しかし、高い双極子モーメントを有する高重合性のモノマーは、暗重合も起こしやすく、インクジェット記録用のインクとして用いる場合、インクの経時での安定性が損なわれる。
本発明者らは、照射硬化可能な成分を含む照射硬化可能なインク組成物において、照射硬化可能な成分として、アクリレート基に結合したときに2.0〜5.0デバイの双極子モーメントを示す官能基を含む(メタ)アクリレートを含むインク組成物を調整することにより、高い重合性と経時の安定性が両立することを見出し、本発明を完成した。
本発明の(メタ)アクリレート化合物としては、接着性、柔軟性の点から(メタ)アクリレート部分以外の総炭素数が7以上のものが好ましい。
Y1:−O−、または−NR0−(R0は、水素原子または置換若しくは無置換アルキル基、あるいは式中の窒素原子と結合してヘテロ環を形成してもよい)、
L1:置換若しくは無置換アルキレン基、または置換若しくは無置換アリーレン基、−R1−O−(R1は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基)、または−R11−O−R12(R11、R12は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基)、
Z1:a=0かつb=c=1のとき、Z1は一価の基であり、水素原子、−(C=O)−R2(R2は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、または−R’2−Z3(R’2は、単結合、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基、Z3は、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換の5員環エーテル、置換若しくは無置換の6員環エーテル、置換若しくは無置換の5員環アセタール、置換若しくは無置換の6員環アセタール、または置換若しくは無置換の7員環アセタール、またはO(C=O)−R’2−Z4若しくは−O(C=O)O−R’2−Z4(R’2の定義は上述のとおりであり、Z4は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換の5員環エーテル、置換若しくは無置換の6員環エーテル、置換若しくは無置換の5員環アセタール、置換若しくは無置換の6員環アセタール、または置換若しくは無置換の7員環アセタール)))、−(C=O)O−R3(R3は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、または−R’2−Z3(R’2及びZ3定義は上述のとおり))、−O(C=O)O−R4(R4は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、または−R’2−Z3(R’2及びZ3の定義は上述のとおり))、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の5員環エーテル、置換若しくは無置換の6員環エーテル、置換若しくは無置換の5員環アセタール、置換若しくは無置換の6員環アセタール、または置換若しくは無置換の7員環アセタール、
bおよびcのいずれかが2のとき、Z1は二価の基であり、単結合(ただしこのときa=1)、−(C=O)−R’5−(R’5は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基)、−(C=O)O−R’6−(R’6は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基)、−O(C=O)O−R’7−(R’7は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基)、置換若しくは無置換の5員環エーテルから誘導される二価の基、置換若しくは無置換の6員環エーテルから誘導される二価の基、置換若しくは無置換の5員環アセタールから誘導される二価の基、置換若しくは無置換の6員環アセタールから誘導される二価の基、または置換若しくは無置換の7員環アセタールから誘導される二価の基、
M:二価の置換若しくは無置換の連結基、
a:0または1、
b,c:それぞれ1または2、
(ただし、a=1のときb=2であり、またb=2のときc=2ではない)
X:水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、または−CR6R7−X2−(L2)n−Z2(式中、R6及びR7はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、または置換若しくは無置換のアリール基、X2は、-O-、または−NR8−(R8は水素原子または置換若しくは無置換のアルキル基、あるいは式中の窒素原子と結合してヘテロ環を形成してもよい)、Z2は、−(C=O)O−R9(R9は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基)、ニトリル、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の5員環エーテル、置換若しくは無置換の6員環エーテル、置換若しくは無置換の5員環アセタール、置換若しくは無置換の6員環アセタール、または置換若しくは無置換の7員環アセタール、L2は置換若しくは無置換アルキレン基、または置換若しくは無置換アリーレン基、nは0または1)、
ただし、式中において、Z1及びZ2は分子内に少なくとも一つ以上存在する。
Mの二価の置換若しくは無置換の連結基の例としては、−O−、−CO−、−(CH2)d−(d=1〜10)、シクロヘキセン等のシクロアルキレン、フェニレン等のアリーレン、またはこれらの基の組み合わせが挙げられる。
上記定義において、アルキル基またはアルキレン基は好ましくは炭素数1〜18の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基を意味する。アリーレン基は好ましくは炭素数6〜28のアリーレン基を意味する。
上記定義において、5員環エーテル若しくは6員環エーテル基の例としては、フラニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、ジオキサニルが挙げられ、5員環アセタール、6員環アセタール、若しくは7員環アセタールの例としては、ジオキソニルが挙げられ、ヘテロ環の例としては、オキソオキサゾール環、ヒダイトイン環、ピロリジノン環が挙げられる。
また、一般式(I)においてa=0、b=1、c=1のとき、下記一般式(III)を意味する。
本発明のインク組成物は重合開始剤を含有する。重合開始剤としては、公知の重合開始剤を使用することができる。本発明において、ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
本発明のインク組成物に使用する重合開始剤は、外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。重合を開始するために使用される外部エネルギーは、熱及び放射線に大別され、それぞれ、熱重合開始剤及び光重合開始剤が使用される。放射線には、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示できる。
電子線を照射して重合性化合物を硬化させるときには、重合開始剤を使用しないでも硬化できる場合がある。
本発明で使用され得る好ましいラジカル重合開始剤としては(a)芳香族ケトン類、(b)アシルフォスフィン化合物、(c)芳香族オニウム塩化合物、(d)有機過酸化物、(e)チオ化合物、(f)ヘキサアリールビイミダゾール化合物、(g)ケトオキシムエステル化合物、(h)ボレート化合物、(i)アジニウム化合物、(j)メタロセン化合物、(k)活性エステル化合物、(l)炭素ハロゲン結合を有する化合物、並びに(m)アルキルアミン化合物等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、上記(a)〜(m)の化合物を単独若しくは組み合わせて使用してもよい。本発明におけるラジカル重合開始剤は単独もしくは2種以上の併用によって好適に用いられる。
本発明において、後述するように、カチオン重合性化合物を併用する場合には、カチオン重合開始剤を併用することが好ましい。
本発明で使用され得る好ましいカチオン重合開始剤(光酸発生剤)としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる(有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1993年)、187〜192ページ参照)。本発明に好適なカチオン重合開始剤の例を以下に挙げる。
本発明のインク組成物には、前記(A)成分である重合性化合物に加えて、別の(C)重合性化合物を含むことも好ましい。本発明に併用可能な重合性化合物としては、ラジカル重合性化合物またはカチオン重合性化合物が挙げられる。(C)重合性化合物は、目的とする諸特性、或いは、前記(B)重合開始剤との関連において適宜選択して用いればよい。
ラジカル重合性化合物としては、例えば特開平7−159983号、特公平7−31399号、特開平8−224982号、特開平10−863号、特願平7−231444号等の各公報に記載されている光重合性組成物を用いた光硬化型材料が知られており、カチオン重合性化合物としては、例えば、カチオン重合系の光硬化性樹脂が知られており、最近では400nm以上の可視光波長域に増感された光カチオン重合系の光硬化性樹脂も、例えば特開平6−43633号、特開平8−324137号の各公報等に公開されている。
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも1つ有する化合物であればどのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。ラジカル重合性化合物は1種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で2種以上を併用してもよい。好ましくは2種以上併用して用いることが、反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。
本発明のインク組成物には、必要に応じてカチオン重合性化合物を併用することもできる。
本発明に用いられるカチオン重合性化合物は、光酸発生剤から発生する酸により重合反応を開始し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、光カチオン重合性モノマーとして知られる各種公知のカチオン重合性のモノマーを使用することができる。カチオン重合性モノマーとしては、例えば、特開平6−9714号、特開2001−31892号、同2001−40068号、同2001−55507号、同2001−310938号、同2001−310937号、同2001−220526号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
本発明に使用する重合性化合物としては、(メタ)アクリル系モノマー或いはプレポリマー、エポキシ系モノマー或いはプレポリマー、ウレタン系モノマー或いはプレポリマー等の(メタ)アクリル酸エステルが好ましく用いられる。更に好ましくは、下記化合物である。
感度、滲み、記録媒体との密着性をより改善するためには、上記モノアクリレートと、分子量400以上、好ましくは500以上の多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーを併用することが、感度、密着性向上の点で好ましく、特に、PETフィルムやPPフィルムといった柔軟な記録媒体への記録に使用するインク組成物においては、上記化合物群の中から選ばれるモノアクリレートと、多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーとの併用は、膜に可撓性を持たせて密着性を高めつつ、膜強度を高められるため好ましい。
さらに、単官能、二官能、三官能以上の多官能モノマーの少なくとも3種の重合性化合物を併用する態様が、安全性を維持しつつ、更に、感度、滲み、記録媒体との密着性をより改善することができるという観点から、特に好ましい。
モノアクリレートと併用しうるオリゴマーとしては、エポキシアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマーが特に好ましい。
なお、メタクリレートは、皮膚低刺激性がアクリレートより良好である。
上記化合物の中でもアルコキシアクリレートを70重量%未満の量で使用し、残部をアクリレートとする場合、良好な感度、滲み特性、臭気特性を有するため好ましい。
本発明において、(A)成分を含む重合性化合物の添加量、即ち、(A)成分と(C)その他の重合性化合物の総量は、本発明の上記インク組成物の全固形分に対し、1〜97重量%であり、より好ましくは30〜95重量%である。
本発明のインク組成物を平版印刷版の画像部形成に用いる場合などは特に着色画像を形成する必要はないが、形成された画像部の視認性を向上するため、あるいは、インク組成物を用いて着色画像を形成しようとするときは、(D)着色剤を含有することができる。
本発明に使用することのできる着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ(D−1)顔料および(D−2)油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の任意の公知の着色剤から選択して使用することができる。本発明のインク組成物又はインクジェット記録用インク組成物に好適に使用し得る着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点からは、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。。
本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤あるいはマゼンタ顔料としては、Pigment Red 3、5、19、22、31、38、43、48:1、48:2、48:3、48:4、48:5、49:1、53:1、57:1、57:2、58:4、63:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、208、216、226、257、Pigment Violet 3、19、23、29、30、37、50、88、Pigment Orange 13、16、20、36、
青又はシアン顔料としては、Pigment Blue 1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17−1、22、27、28、29、36、60、緑顔料としては、Pigment Green 7、26、36、50、
黄顔料としては、Pigment Yellow 1、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94,95、97、108、109、110、137、138、139、153、154、155、157、166、167、168、180、185、193、
黒顔料としては、Pigment Black 7、28、26、
白色顔料としては、PigmentWhite 6,18,21
などが目的に応じて使用できる。
以下に、本発明で使用することのできる油溶性染料について説明する。
本発明で使用することのできる油溶性染料とは、水に実質的に不溶な染料を意味する。具体的には、25℃での水への溶解度(水100gに溶解できる染料の質量)が1g以下であり、好ましくは0.5g以下、より好ましくは0.1g以下であるものを指す。従って、油溶性染料とは、所謂水に不溶性の顔料や油溶性色素を意味し、これらの中でも油溶性色素が好ましい。
これらの中で特に好ましいものは、Nubian Black PC−0850、Oil Black HBB 、Oil Yellow 129、Oil Yellow 105、Oil Pink 312、Oil Red 5B、Oil Scarlet 308、Vali Fast Blue 2606、Oil Blue BOS(オリエント化学(株)製)、Aizen Spilon Blue GNH(保土ヶ谷化学(株)製)、NeopenYellow 075、Neopen Mazenta SE1378、Neopen Blue 808、Neopen Blue FF4012、Neopen Cyan FF4238(BASF社製)等である。
また、着色剤として油溶性染料を使用する際、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて、他の水溶性染料、分散染料、顔料等の着色剤を併用することもできる。
着色剤は、本発明のインク組成物の調製に際して、各成分とともに直接添加により配合してもよいが、分散性向上のため、あらかじめ溶剤又は本発明に使用する(A)成分や、所望により併用される(C)その他の重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散或いは溶解させた後、配合することもできる。
本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化並びに残留する溶剤のVOC(Volatile Organic Compound:揮発性有機化合物)の問題を避けるためにも、着色剤は、(A)成分を含む(C)重合性化合物のいずれか1つまたはそれらの混合物に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、使用する(C)重合性化合物は、最も粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。
なお、本発明のインク組成物中において固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用する際には、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは0.005〜0.5μm、より好ましくは0.01〜0.45μm、さらに好ましくは、0.015〜0.4μmとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができるので好ましい。
本発明のインク組成物中における着色剤の含有量は使用目的により適宜選択されるが、インク物性、着色性を考慮すれば、一般的には、インク組成物の全固形分に対し、1〜10重量%であることが好ましく、2〜8重量%含有することがより好ましい。
本発明のインク組成物には、前記(B)重合開始剤の活性光線照射による分解を促進させるために増感色素を添加することができる。増感色素は、特定の活性放射線を吸収して電子励起状態となる。電子励起状態となった増感色素は、重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱などの作用を生じ、これにより重合開始剤の化学変化、即ち、分解、ラジカル、酸或いは塩基の生成を促進させるものである。
多核芳香族類(例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン)、キサンテン類(例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンB、ローズベンガル)、シアニン類(例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン)、メロシアニン類(例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン)、チアジン類(例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー)、アクリジン類(例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン)、アントラキノン類(例えば、アントラキノン)、スクアリウム類(例えば、スクアリウム)、クマリン類(例えば、7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン)。
非金属原子団を表し、R51、R52はそれぞれ独立に水素原子または一価の非金属原子団を表し、R51、R52は互いに結合して、色素の酸性核を形成してもよい。Wは酸素原子または硫黄原子を表す。)
合を介して連結している。ここでL3は−O−または−S−を表す。また、Wは式(IX
)に示したものと同義である。)
と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、R53、R54、R55、R56、R57及びR58はそれぞれ独立に一価の非金属原子団の基を表し、R59はアルキル基またはアリール基を表す。)
素原子と共同してして色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、R60、R61はそれぞれ独立に水素原子または一価の非金属原子団であるか又は互いに結合して脂肪族性または芳香族性の環を形成することができる。)
水素原子または一価の非金属原子団を表し、R67とR64、及びR65とR67はそれぞれ互いに脂肪族性または芳香族性の環を形成するため結合することができる。)
本発明のインク組成物は、共増感剤を含有することもできる。本発明において共増感剤は、増感色素の活性放射線に対する感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。
この様な共増感剤の例としては、アミン類、例えばM. R. Sanderら著「Journal of Polymer Society」第10巻3173頁(1972)、特公昭44−20189号公報、特開昭51−82102号公報、特開昭52−13
4692号公報、特開昭59−138205号公報、特開昭60−84305号公報、特開昭62−18537号公報、特開昭64−33104号公報、Research Disclosure 33825号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、p−ホルミルジメチルアニリン、p−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
本発明のインク組成物には、必要に応じて、他の成分を添加することができる。その他の成分としては、例えば、重合禁止剤、溶剤等が挙げられる。
重合禁止剤は、保存性を高める観点から添加され得る。また、本発明のインク組成物をインクジェト記録用インク組成物として使用する場合には、40〜80℃の範囲で加熱、低粘度化して吐出することが好ましく、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤は、本発明のインク組成物全量に対し、200〜20,000ppm添加することが好ましい。重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、p−メトキシフェノール、TEMPO、TEMPOL、クペロンAl等が挙げられる。
有機溶剤の量は、本発明のインク組成物全体の重量に対し、例えば、0.1〜5重量%、好ましくは0.1〜3重量%の範囲である。
本発明のインク組成物は、上述のように、(A)特定の(メタ)アクリレートおよび(B)重合開始剤を含有し、任意に(C)他の重合性化合物、(D)着色剤等を含有するものである。
これらの成分は、インク組成物全体の重量に対して、(D)着色剤が好ましくは1〜10重量%、より好ましくは、2〜8重量%、(A)成分を含む全重合性化合物が、好ましくは1〜97重量%、より好ましくは、30〜95重量%である。(B)重合開始剤が、式(1)で表される化合物を含む全重合性化合物に対して、好ましくは0.01〜20重量%、より好ましくは、0.1〜20重量%の量、さらに好ましくは0.5〜10重量%となるように含有することが適当である。
インク組成物をインクジェット記録用インクとして使用する場合には、吐出性を考慮し、吐出時の温度(例えば、40〜80℃、好ましくは25〜50℃)において、粘度が、好ましくは7〜30mPa・sであり、より好ましくは7〜25mPa・sである。例えば、本発明のインク組成物の室温(25〜30℃)での粘度は、好ましくは35〜500mPa・s、より好ましくは35〜200mPa・sである。
本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を回避し、未硬化モノマーの低減、臭気低減が可能となる。更にインク液滴着弾時のインクの滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善される。
本発明のインク組成物は、インクジェット記録用として使用されることが好ましい。
本発明に好適に採用され得るインクジェット記録方法およびインクジェット記録装置について、以下説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、前記本発明のインク組成物をインクジェッと記録用として被記録媒体(支持体、記録材料等)上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインク組成物に活性放射線を照射し、インクを硬化して画像を形成する方法である。
より具体的には、本発明のインクジェット記録方法は、(a)被記録媒体上にインク組成物を吐出する工程、及び、(b)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射してインク組成物を硬化する工程、を含むインクジェット記録方法であって、インク組成物として前記した本発明のインク組成物を用いることを特徴とする。
被記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
〔インクジェット記録装置〕
本発明の記録方法に用いられるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成しうる公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。即ち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明の記録方法の(a)工程における被記録媒体へのインクの吐出を実施することができる。
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性放射線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明の上記インク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、1〜100pl、好ましくは、8〜30plのマルチサイズドットを例えば、320×320〜4000×4000dpi、好ましくは、400×400〜1600×1600dpi、より好ましくは、720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる(B)重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、ラジカル、酸、塩基などの開始種を発生し、その開始種の機能により前記(A)成分や所望により併用される(C)他の重合性化合物の重合反応が、生起、促進されてインク組成物が硬化するためである。このとき、インク組成物において(B)重合開始剤とともに(E)増感色素が存在すると、系中の(E)増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、(B)重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させる。
また、本発明では、重合開始系は、低出力の活性放射線であっても十分な感度を有するものである。従って、活性放射線の出力は、2,000mJ/cm2以下であることが好
ましく、より好ましくは、10〜2,000mJ/cm2であり、さらに好ましくは、2
0〜1,000mJ/cm2であり、特に好ましくは、50〜800mJ/cm2である。
また、活性放射線は、露光面照度が、例えば、10〜2,000mW/cm2、好まし
くは、20〜1,000mW/cm2で照射されることが適当である。
また、発光ダイオード(LED)及びレーザーダイオード(LD)を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外LED及び紫外LDを使用することができる。例えば、日亜化学(株)は、主放出スペクトルが365nmと420nmとの間の波長を有する紫色LEDを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第6,084,250号明細書は、300nmと370nmとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るLEDを開示している。また、他の紫外LEDも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源は、UV−LEDであり、特に好ましくは、350〜420nmにピーク波長を有するUV−LEDである。
また、LEDの被記録媒体上での最高照度は10〜2,000mW/cm2であること
が好ましく、20〜1,000mW/cm2であることがより好ましく、特に好ましくは
50〜800mW/cm2である。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭60−132767号公報に開示されている。具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性放射線の照射は、インク着弾後、一定時間(例えば、0.01〜0.5秒、好ましくは、0.01〜0.3秒、より好ましくは、0.01〜0.15秒)をおいて行われることになる。このようにインク着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインクが硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインクが浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えられ、その結果として臭気を低減することができる。
更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。WO99/54415号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明の記録方法に適用することができる。
このようにして、本発明インク組成物は、活性放射線の照射により高感度で硬化し、疎水性画像を被記録媒体表面上に形成する。
前記本発明のインクジェット記録方法を用いて親水性支持体上に本発明のインク組成物を適用し、硬化させることで平版印刷版を製造することが可能である。次に、平版印刷版用支持体上にインク組成物を吐出して画像を形成することを含む平版印刷版の製造方法について説明する。
本発明の平版印刷版は、親水性支持体と、該親水性支持体上に形成された疎水性画像とを有する。この平版印刷版の製造方法は、以下の工程を含むことを特徴とする。
(a)本発明のインク組成物を親水性支持体上に吐出する工程、及び(b)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化させることにより、前記インク組成物が硬化してなる疎水性画像を前記親水性支持体上に形成する工程。
即ち、被記録媒体として、平版印刷版用支持体に好適な親水性表面を有する支持体を使用する他は、前記本発明のインクジェット記録方法と同様にすることで平版印刷版を製造することができる。
本発明の平版印刷版は、親水性支持体と、該支持体表面上に前記本発明のインク組成物により形成された疎水性画像と、を有するものである。
平版印刷版は、前述の如く、親水性の支持体上に親油性の感光性樹脂層を設けた構成を有するいわゆるPS版を画像用に露光し、露光部を可溶化或いは硬化させて画像形成を形成し、非画像部を溶解除去することにより製造されていた。本発明のインクジェット記録方法を適用することで、ディジタル化された画像情報に従って支持体表面に、直接インク組成物を射出し、硬化させることで、容易に平版印刷版を作製することが可能となったものである。
支持体に用いる材料としては、例えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等)、プラスチックフィルム(例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等)、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。好ましい支持体としては、ポリエステルフィルムおよびアルミニウム板が挙げられる。なかでも、寸法安定性がよく、比較的安価であるアルミニウム板が好ましい。
アルミニウム板を使用するに先立ち、粗面化処理、陽極酸化処理等の表面処理を施すことが好ましい。表面処理により、親水性の向上および画像記録層と支持体との密着性の確保が容易になる。アルミニウム板を粗面化処理するに先立ち、所望により、表面の圧延油を除去するための界面活性剤、有機溶剤、アルカリ性水溶液等による脱脂処理が行われる。
機械的粗面化処理の方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法等の公知の方法を用いることができる。また、アルミニウムの圧延段階において凹凸を設けたロールで凹凸形状を転写する転写法も用いてもかまわない。
電気化学的粗面化処理の方法としては、例えば、塩酸、硝酸等の酸を含有する電解液中で交流又は直流により行う方法が挙げられる。また、特開昭54−63902号公報に記載されているような混合酸を用いる方法も挙げられる。
粗面化処理されたアルミニウム板は、必要に応じて、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液を用いてアルカリエッチング処理を施され、更に、中和処理された後、所望により、耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理を施される。
陽極酸化処理の条件は、用いられる電解質により種々変わるので一概に特定することはできないが、一般的には、電解質濃度1〜80重量%溶液、液温5〜70℃、電流密度5〜60A/dm2、電圧1〜100V、電解時間10秒〜5分であることが好ましい。形
成される陽極酸化皮膜の量は、1.0〜5.0g/m2であることが好ましく、1.5〜
4.0g/m2であることがより好ましい。この範囲で、良好な耐刷性と平版印刷版の非
画像部の良好な耐傷性が得られるので好ましい。
封孔処理としては、蒸気封孔のほかフッ化ジルコン酸の単独処理、フッ化ナトリウムによる処理など無機フッ素化合物を含有する水溶液による封孔処理、塩化リチウムを添加した蒸気封孔、熱水による封孔処理でも可能である。
なかでも、無機フッ素化合物を含有する水溶液による封孔処理、水蒸気による封孔処理および熱水による封孔処理が好ましい。以下にそれぞれ説明する。
無機フッ素化合物を含有する水溶液による封孔処理に用いられる無機フッ素化合物としては、金属フッ化物が好適に挙げられる。
具体的には、例えば、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化カルシウム、フッ化マグネシウム、フッ化ジルコン酸ナトリウム、フッ化ジルコン酸カリウム、フッ化チタン酸ナトリウム、フッ化チタン酸カリウム、フッ化ジルコン酸アンモニウム、フッ化チタン酸アンモニウム、フッ化チタン酸カリウム、フッ化ジルコン酸、フッ化チタン酸、ヘキサフルオロケイ酸、フッ化ニッケル、フッ化鉄、フッ化リン酸、フッ化リン酸アンモニウムが挙げられる。なかでも、フッ化ジルコン酸ナトリウム、フッ化チタン酸ナトリウム、フッ化ジルコン酸、フッ化チタン酸が好ましい。
無機フッ素化合物を含有する水溶液は、更に、リン酸塩化合物を含有することが好ましい。リン酸塩化合物を含有すると、陽極酸化皮膜の表面の親水性が向上するため、機上現像性および耐汚れ性を向上させることができるので好ましい。
具体的には、例えば、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、リン酸アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸一アンモニウム、リン酸一カリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸カルシウム、リン酸水素アンモニウムナトリウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸第一鉄、リン酸第二鉄、リン酸二水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸鉛、リン酸二アンモニウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸リチウム、リンタングステン酸、リンタングステン酸アンモニウム、リンタングステン酸ナトリウム、リンモリブデン酸アンモニウム、リンモリブデン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムが挙げられる。なかでも、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カリウムが好ましい。
水溶液中のリン酸塩化合物の濃度は、機上現像性および耐汚れ性の向上の点で、0.01重量%以上であることが好ましく、0.1重量%以上であることがより好ましく、また、溶解性の点で、20重量%以下であることが好ましく、5重量%以下であることがより好ましい。
また、水溶液の温度は、20℃以上であることが好ましく、40℃以上であることがより好ましく、また、100℃以下であることが好ましく、80℃以下であることがより好ましい。
また、水溶液は、pH1以上であることが好ましく、pH2以上であることがより好ましく、また、pH11以下であることが好ましく、pH5以下であることがより好ましい。
なかでも、浸漬法が好ましい。浸漬法を用いて処理する場合、処理時間は、1秒以上であることが好ましく、3秒以上であることがより好ましく、また、100秒以下であることが好ましく、20秒以下であることがより好ましい。
水蒸気による封孔処理は、例えば、加圧又は常圧の水蒸気を連続的に又は非連続的に、陽極酸化皮膜に接触させる方法が挙げられる。
水蒸気の温度は、80℃以上であることが好ましく、95℃以上であることがより好ましく、また、105℃以下であることが好ましい。
水蒸気の圧力は、(大気圧−50mmAq)から(大気圧+300mmAq)までの範囲(1.008×105 〜1.043×105Pa)であることが好ましい。また、水蒸気を接触させる時間は、1秒以上であることが好ましく、3秒以上であることがより好ましく、また、100秒以下であることが好ましく、20秒以下であることがより好ましい。
水蒸気による封孔処理は、例えば、陽極酸化皮膜を形成させたアルミニウム板を熱水に浸漬させる方法が挙げられる。
熱水は、無機塩(例えば、リン酸塩)又は有機塩を含有していてもよい。
熱水の温度は、80℃以上であることが好ましく、95℃以上であることがより好ましく、また、100℃以下であることが好ましい。
また、熱水に浸漬させる時間は、1秒以上であることが好ましく、3秒以上であることがより好ましく、また、100秒以下であることが好ましく、20秒以下であることがより好ましい。
本発明において、支持体は、中心線平均粗さが0.10〜1.2μmであることが好ましい。この範囲であると、画像記録層との良好な密着性、良好な耐刷性と良好な汚れ難さが得られるので好ましい。
まず、本発明のインク組成物を親水性支持体表面上に吐出する。このとき、インク組成物を好ましくは40〜80℃、より好ましくは25〜50℃に加熱して、インク組成物の粘度を好ましくは7〜30mPa・s、より好ましくは7〜25mPa・sに下げた後に吐出することが好ましい。特に、25℃におけるインク粘度が35〜500mPa・sのインク組成物を用いると大きな効果を得ることが出来るので好ましい。この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。従って、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、温度の制御幅は、設定温度の±5℃、好ましくは設定温度の±2℃、より好ましくは設定温度±1℃とすることが適当である。
親水性支持体の表面上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。この硬化機構の詳細は前記インクジェット記録方法において述べたのと同様である。
上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な平版印刷版用支持体に対しても、着弾したインクのドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。このようにして、本発明インク組成物は、活性放射線の照射により硬化し、疎水性画像を前記親水性支持体表面上に形成し、平版印刷版が得られる。
本発明のインク組成物は、活性放射線により高感度で硬化し、支持体との密着性や膜質に優れた疎水性領域を形成することができるため、得られた平版印刷版は高画質であり耐刷性にも優れる。
本発明のインク組成物は、このような平版印刷版の画像部を形成するのみならず、一般的に使用されるインク組成物としても有用であることはいうまでもない。
なお、以下の実施例は各色のUVインクジェット用インクに係るものである。
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・特定のアクリレート(B−33)〔(A)成分〕 25.4部
・Actilane 421(※:Akcros社製アクリレートモノマー)
〔(C)成分〕 26.0部
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 20.0部
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・Irgalite Blue GLVO〔(D)成分〕 3.6部
(Ciba Specialty Chemicals社製顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3(ISP Europe社製ビニルエーテル)
〔(C)成分〕 8.0部
・Lucirin TPO(BASF社製光開始剤)〔(B)成分〕 8.5部
・ベンゾフェノン(光開始剤)〔(B)成分〕 4.0部
・Irgacure 184〔(B)成分〕 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
得られたシアン色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線下に40m/minの速度で通過させることにより照射を行って、インクを硬化させ、印刷物を得た。
このとき、以下の評価を行った。
硬化における露光エネルギーを光量積算計(EIT社製UV PowerMAP)により測定した。その結果、シート上での紫外線の積算露光量は約300mJ/cm2であり、高感度で硬化していることが確認された。
被記録媒体との接着性および柔軟性はクロスハッチテスト(EN ISO2409)により評価したところ、クラス4Bと高い接着性を示した。さらに、柔軟性の評価はシートを10回折り曲げた後に硬化膜に生じた亀裂の程度によっても評価した。この折り曲げ試験は、亀裂がまったく生じない状態を5点とした5段階評価で行い、3点以上を実用上問題のない状態と評価するが、その結果、印刷画像に影響を与えないわずかな亀裂の発生を認めるにすぎず、4点と評価された。
インクの安定性については、60℃、4週間経時での粘度上昇がフレッシュに比べ、15%以下であれば良好、30%以下であれば良、それ以上をまたはゲル化した場合を不良と評価した。また4週間待たずして粘度上昇が30%以上になった場合も不良とした。
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、マゼンタ色のUVインクジェット用インクを得た。
(マゼンタ色インク組成物)
・特定のアクリレート (B−45)〔(A)成分〕 23.4部
・Actilane 421 28.0部
(前記Akcros社製アクリレートモノマー)〔(C)成分〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 20.0部
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・Cinquasia Mazenta RT−355D 3.6部
(Ciba Specialty Chemicals社製顔料:(D)成分)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3(ISP Europe社製ビニルエーテル)
〔(C)成分〕 8.0部
・Lucirin TPO(BASF社製光開始剤:(B)成分) 8.5部
・ベンゾフェノン(光開始剤:(B)成分) 4.0部
・Irgacure 184 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光開始剤:(B)成分)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
製造したマゼンタ色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線下に40m/minの速度で通過させることにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、イエロー色のUVインクジェット用インクを得た。
(イエロー色インク組成物)
・特定のアクリレート(B−33)〔(A)成分〕 27.4部
・Actilane 421 28.0部
(前記Akcros社製アクリレートモノマー)〔(C)成分〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 20.0部
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・Cromophtal Yellow LA(Ciba Specialty Chemicals社製顔料) 3.6部
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3(ISP Europe社製ビニルエーテル)
4.0部
・Lucirin TPO(BASF社製光開始剤:(B)成分) 8.5部
・ベンゾフェノン(光開始剤:(B)成分) 4.0部
・Irgacure 184 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光開始剤:(B)成分)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
製造したイエロー色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線下に40m/minの速度で通過させることにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、黒色のUVインクジェット用インクを得た。
(黒色インク組成物)
・特定のアクリレート(B−70)〔(A)成分〕 27.4部
・Actilane 421 28.0部
(前記Akcros社製アクリレートモノマー)〔(C)成分〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 20.0部
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・Microlith Black C−K 2.6部
(Ciba Specialty Chemicals社製顔料:(D)成分)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3(ISP Europe社製ビニルエーテル)
〔(C)成分〕 5.0部
・Lucirin TPO(BASF社製光開始剤:(B)成分) 8.5部
・ベンゾフェノン(光開始剤:(B)成分) 4.0部
・Irgacure 184 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光開始剤:(B)成分)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
製造した黒色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線下に40m/minの速度で通過させることにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・特定のアクリレート(B−115)〔(A)成分〕 35.4部
・Actilane 422 38.0部
(※:Akcros社製アクリレートモノマー)〔(C)成分〕
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・Irgalite Blue GLVO 3.6部
(Ciba Specialty Chemicals社製顔料:(D)成分)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−2(ISP Europe社製ビニルエーテル)
〔(C)成分〕 6.0部
・Lucirin TPO(BASF社製光開始剤:(B)成分) 8.5部
・ベンゾフェノン(光開始剤:(B)成分) 4.0部
・Irgacure 184 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光開始剤:(B)成分)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
※Actilane 422はジプロピレングリコールジアクリレート(2官能アクリレート)である。
製造したシアン色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線下に40m/minの速度で通過させることにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・特定のアクリレート(B−42)〔(A)成分〕 35.0部
・KAYARAD HDDA 2.6部
(※日本化薬社製アクリレートモノマー)〔(C)成分〕
・Actilane 421 41.0部
(前記Akcros社製アクリレートモノマー)〔(C)成分〕
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・Solsperse 5000(Noveon社製分散剤) 0.05部
・Irgalite Blue GLVO(Ciba Specialty
Chemicals社製顔料) 1.4部
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3(ISP Europe社製ビニルエーテル)
〔(C)成分〕 5.0部
・Lucirin TPO(BASF社製光開始剤) 8.0部
・ベンゾフェノン(光開始剤) 2.0部
・Irgacure 184 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光開始剤:(B)成分)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.5部
※KAYARAD HDDAは1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(2官能アクリレート)である。
製造したシアン色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線下に40m/minの速度で通過させることにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・特定のアクリレート(B−34)〔(A)成分〕 35.0部
・特定のアクリレート(B−55)〔(A)成分〕 2.6部
・Actilane 421 41.0部
(前記Akcros社製アクリレートモノマー)〔(C)成分〕
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・Solsperse 5000(Noveon社製分散剤) 0.05部
・Irgalite Blue GLVO(Ciba Specialty
Chemicals社製顔料) 1.4部
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3(ISP Europe社製ビニルエーテル)
〔(C)成分〕 5.0部
・Lucirin TPO(BASF社製光開始剤) 8.0部
・ベンゾフェノン(光開始剤) 2.0部
・Irgacure 184 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光開始剤:(B)成分)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.5部
製造したシアン色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線下に40m/minの速度で通過させることにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。(シアン色インク組成物)
・特定のアクリレート(B−131)〔(A)成分〕 35.0部
・KAYARAD HDDA 2.6部
(※日本化薬社製アクリレートモノマー)〔(C)成分〕
・Actilane 421 41.0部
(前記Akcros社製アクリレートモノマー)〔(C)成分〕
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・Solsperse 5000(Noveon社製分散剤) 0.05部
・Irgalite Blue GLVO(Ciba Specialty
Chemicals社製顔料) 1.4部
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3(ISP Europe社製ビニルエーテル)
〔(C)成分〕 5.0部
・Lucirin TPO(BASF社製光開始剤) 8.0部
・ベンゾフェノン(光開始剤) 2.0部
・Irgacure 184 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光開始剤:(B)成分)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.5部
※KAYARAD HDDAは1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(2官能アクリレート)である。
製造したシアン色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線下に40m/minの速度で通過させることにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・特定のアクリレート(B−17)〔(A)成分〕 35.0部
・特定のアクリレート(B−102)〔(A)成分〕 2.6部
・Actilane 421 41.0部
(前記Akcros社製アクリレートモノマー)〔(C)成分〕
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・Solsperse 5000(Noveon社製分散剤) 0.05部
・Irgalite Blue GLVO(Ciba Specialty
Chemicals社製顔料) 1.4部
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3(ISP Europe社製ビニルエーテル)
〔(C)成分〕 5.0部
・Lucirin TPO(BASF社製光開始剤) 8.0部
・ベンゾフェノン(光開始剤) 2.0部
・Irgacure 184 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光開始剤:(B)成分)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.5部
製造したシアン色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線下に40m/minの速度で通過させることにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・ライトアクリレートL−A 25.4部
(※:共栄社化学製アクリレートモノマー)〔(C)成分〕
・Actilane 421 26.0部
(前記Akcros社製アクリレートモノマー)〔(C)成分〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 20.0部
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・Irgalite Blue GLVO 3.6部
(Ciba Specialty Chemicals社製顔料:(D)成分)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3(ISP Europe社製ビニルエーテル)
〔(C)成分〕 8.0部
・Lucirin TPO(BASF社製光開始剤:(B)成分) 8.5部
・ベンゾフェノン(光開始剤:(B)成分) 4.0部
・Irgacure 184 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光開始剤:(B)成分)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
※ライトアクリレートL−Aはアクリル酸ラウリルエステル(単官能アクリレート)であり、双極子モーメントは1.5デバイである。
※Actilane 421はプロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート(2官能アクリレート)であり、双極子モーメントは1.7デバイである。
製造したシアン色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線下に40m/minの速度で通過させることにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・Actilane 421 51.4部
(前記Akcros社製アクリレートモノマー)〔(C)成分〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 20.0部
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・Irgalite Blue GLVO 3.6部
(Ciba Specialty Chemicals社製顔料:(D)成分)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3(ISP Europe社製ビニルエーテル)
〔(C)成分〕 8.0部
・Lucirin TPO(BASF社製光開始剤:(B)成分) 8.5部
・ベンゾフェノン(光開始剤:(B)成分) 4.0部
・Irgacure 184 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光開始剤:(B)成分)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
製造したシアン色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線下に40m/minの速度で通過させることにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・比較のアクリレート M1 35.0部
・KAYARAD HDDA 2.6部
(※日本化薬社製アクリレートモノマー)〔(C)成分〕
・Actilane 421 41.0部
(前記Akcros社製アクリレートモノマー)〔(C)成分〕
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・Solsperse 5000(Noveon社製分散剤) 0.05部
・Irgalite Blue GLVO(Ciba Specialty
Chemicals社製顔料) 1.4部
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3(ISP Europe社製ビニルエーテル)
〔(C)成分〕 5.0部
・Lucirin TPO(BASF社製光開始剤) 8.0部
・ベンゾフェノン(光開始剤) 2.0部
・Irgacure 184 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光開始剤:(B)成分)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.5部
製造したシアン色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線下に40m/minの速度で通過させることにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物)
・比較のアクリレート M2 35.0部
・KAYARAD HDDA 2.6部
(※日本化薬社製アクリレートモノマー)〔(C)成分〕
・Actilane 421 41.0部
(前記Akcros社製アクリレートモノマー)〔(C)成分〕
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・Solsperse 5000(Noveon社製分散剤) 0.05部
・Irgalite Blue GLVO(Ciba Specialty
Chemicals社製顔料) 1.4部
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3(ISP Europe社製ビニルエーテル)
〔(C)成分〕 5.0部
・Lucirin TPO(BASF社製光開始剤) 8.0部
・ベンゾフェノン(光開始剤) 2.0部
・Irgacure 184 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光開始剤:(B)成分)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.5部
製造したシアン色インクをポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして鉄ドープ処理した紫外線ランプ(パワー120W/cm)の光線下に40m/minの速度で通過させることにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
重合性化合物として本発明の範囲外である双極子モーメントを示す官能基を有する化合物を含む比較例1のインク組成物は、硬化性が不十分であり、接着性及び折り曲げ試験を行うことができなかった。
重合性化合物として本発明の範囲外である双極子モーメントを示す官能基を有する化合物を含む比較例2のインク組成物は、良好な硬化性を示したが、硬化膜の柔軟性、接着性が不十分でないためシートの折り曲げにより硬化膜に著しい亀裂が入り、実用上問題となるレベルであった。
一方、重合性化合物として本発明の重合成分より大きな双極子モーメントを含有する単官能アクリレートと2官能アクリレートを主成分とする比較例1及び2のインク組成物は、経時の安定性が悪く、吐出評価に値するものではなかった。
(支持体の作製)
Si:0.06質量%、Fe:0.30質量%、Cu:0.025質量%、Mn:0.001質量%、Mg:0.001質量%、Zn:0.001質量%、Ti:0.03質量%を含有し、残部はAlと不可避不純物のアルミニウム合金を用いて溶湯を調製し、溶湯処理及びろ過を行った上で、厚さ500mm、幅1200mmの鋳塊をDC鋳造法で作製した。表面を平均10mmの厚さで面削機により削り取った後、550℃で、約5時間均熱保持し、温度400℃に下がったところで、熱間圧延機を用いて厚さ2.7mmの圧延板とした。更に、連続焼鈍機を用いて熱処理を500℃で行った後、冷間圧延で、厚さ0.24mmに仕上げ、JIS 1050材のアルミニウム板を得た。なお、得られたアルミニウムの平均結晶粒径の短径は50μm、長径は300μmであった。このアルミニウム板を幅1030mmにした後、以下に示す表面処理に供しアルミニウム支持体を作成した。
表面処理は、以下の(a)〜(j)の各種処理を連続的に行った。なお、各処理及び水洗の後には、ニップローラーで液切りを行った。
(a)機械的粗面化処理
比重1.12の研磨剤(パミス)と水との懸濁液を研磨スラリー液としてアルミニウム板の表面に供給しながら、回転するローラ状ナイロンブラシにより機械的粗面化処理を行った。研磨剤の平均粒径は30μm、最大粒径は100μmであった。ナイロンブラシの材質は6・10ナイロン、毛長は45mm、毛の直径は0.3mmであった。ナイロンブラシはφ300mmのステンレス製の筒に穴をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは3本使用した。ブラシ下部の2本の支持ローラ(φ200mm)の距離は300mmであった。ブラシローラはブラシを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラをアルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して7kWプラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はアルミニウム板の移動方向と同じであった。ブラシの回転数は200rpmであった。
(b)アルカリエッチング処理
上記で得られたアルミニウム板をカセイソーダ濃度2.6質量%、アルミニウムイオン濃度6.5質量%、温度70℃の水溶液を用いてスプレーによるエッチング処理を行い、アルミニウム板を10g/m2溶解した。その後、スプレーによる水洗を行った。
(c)デスマット処理
温度30℃の硝酸濃度1質量%水溶液(アルミニウムイオンを0.5質量%含む。)で、スプレーによるデスマット処理を行い、その後、スプレーで水洗した。デスマット処理に用いた硝酸水溶液は、硝酸水溶液中で交流を用いて電気化学的粗面化処理を行う工程の廃液を用いた。
60Hzの交流電圧を用いて連続的に電気化学的粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸10.5g/L水溶液(アルミニウムイオンを5g/L、アンモニウムイオンを0.007質量%含む。)、液温50℃であった。交流電源波形は、電流値がゼロからピークに達するまでの時間が0.8msec、duty比1:1、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。
電流密度は電流のピーク値で30A/dm2、電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量の総和で220C/dm2であった。補助陽極には電源から流れる電流の5%を分流させた。その後、スプレーによる水洗を行った。
(e)アルカリエッチング処理
アルミニウム板をカセイソーダ濃度26質量%、アルミニウムイオン濃度6.5質量%の水溶液を用いてスプレーによるエッチング処理を32℃で行い、アルミニウム板を0.50g/m2溶解し、前段の交流を用いて電気化学的粗面化処理を行ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とするスマット成分を除去し、また、生成したピットのエッジ部分を溶解してエッジ部分を滑らかにした。その後、スプレーによる水洗を行った。
(f)デスマット処理
温度30℃の硝酸濃度15質量%水溶液(アルミニウムイオンを4.5質量%含む。)で、スプレーによるデスマット処理を行い、その後、スプレーで水洗した。デスマットに用いた硝酸水溶液は、硝酸水溶液中で交流を用いて電気化学的粗面化処理を行う工程の廃液を用いた。
60Hzの交流電圧を用いて連続的に電気化学的粗面化処理を行った。このときの電解液は、塩酸5.0g/L水溶液(アルミニウムイオンを5g/L含む。)、温度35℃であった。交流電源波形は、電流値がゼロからピークに達するまでの時間が0.8msec、duty比1:1、台形の炬形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。
電流密度は電流のピーク値で25A/dm2、電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量の総和で50C/dm2であった。その後、スプレーによる水洗を行った。
(h)アルカリエッチング処理
アルミニウム板をカセイソーダ濃度26質量%、アルミニウムイオン濃度6.5質量%の水溶液を用いてスプレーによるエッチング処理を32℃で行い、アルミニウム板を0.12g/m2溶解し、前段の交流を用いて電気化学的粗面化処理を行ったときに生成した水酸化アルミニウムを主体とするスマット成分を除去し、また、生成したピットのエッジ部分を溶解してエッジ部分を滑らかにした。その後、スプレーによる水洗を行った。
(i)デスマット処理
温度60℃の硫酸濃度25質量%水溶液(アルミニウムイオンを0.5質量%含む。)で、スプレーによるデスマット処理を行い、その後、スプレーによる水洗を行った。
(j)陽極酸化処理
陽極酸化装置(第一及び第二電解部長各6m、第一及び第二給電部長各3m、第一及び第二給電部長各2.4m)を用いて陽極酸化処理を行った。第一及び第二電解部に供給した電解液としては、硫酸を用いた。電解液は、いずれも、硫酸濃度50g/L(アルミニウムイオンを0.5質量%含む)、温度20℃であった。その後、スプレーによる水洗を行った。最終的な酸化皮膜量は2.7g/m2であった。
上記で作製したアルミニウム支持体上に、実施例1のインク組成物で印字し、実施例1と同様にして画像を形成し、硬化させた。これを平版印刷版として、画像の評価を行った。
a.画像の評価
実施例及び比較例のインク組成物を用いて作製した平版印刷版を、ハイデルKOR−D機に掛け、インク〔枚葉用VALUES−G紅(大日本インク(株)製)〕と湿し水〔Ecolity2(富士写真フイルム(株)製)〕とを供給して印刷を行った。100枚印刷後の印刷物を目視で評価したところ、画像部の白ヌケ、及び、非画像部の汚れのない画像であることを確認した。
b.耐刷性の評価
そのまま印刷を継続したところ、画像部の白ヌケ、及び、非画像部の汚れのない高画質の印刷物が10,000枚以上得られ、耐刷性も実用上問題のないレベルであることを確認した。
Claims (8)
- 放射線の照射により硬化可能な少なくとも一つの成分と重合開始剤を含む照射硬化可能なインク組成物であって、前記放射線の照射により硬化可能な成分がアクリレート基に結合したときに2.0〜5.0デバイの双極子モーメントを示す官能基を含む(メタ)アクリレートを含むことを特徴とする、上記インク組成物。
- インクジェット記録用インク組成物である、請求項1記載のインク組成物。
- アクリレート基に結合したときに2.0〜5.0デバイの双極子モーメントを示す官能基を含む(メタ)アクリレートが、分子内にカルボキシル基、カルボネート基、エーテル基、置換または無置換の5員環エーテル、置換または無置換の6員環エーテル、置換または無置換の5員環アセタール、置換または無置換の6員環アセタール、及び置換または無置換の7員環アセタールからなる群より選択される少なくとも1つの官能基を有する(メタ)アクリレートである、請求項1または2に記載のインク組成物。
- 該(メタ)アクリレート化合物が、下記一般式(I)で表される化合物であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載のインク組成物。
式中、
Y1:−O−、または−NR0−(R0は、水素原子または置換若しくは無置換アルキル基、あるいは式中の窒素原子と結合してヘテロ環を形成してもよい)、
L1:置換若しくは無置換アルキレン基、または置換若しくは無置換アリーレン基、−R1−O−(R1は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基)、または−R11−O−R12(R11、R12は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基)、
Z1:a=0かつb=c=1のとき、Z1は一価の基であり、水素原子、−(C=O)−R2(R2は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、または−R’2−Z3(R’2は、単結合、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基、Z3は、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換の5員環エーテル、置換若しくは無置換の6員環エーテル、置換若しくは無置換の5員環アセタール、置換若しくは無置換の6員環アセタール、または置換若しくは無置換の7員環アセタール、またはO(C=O)−R’2−Z4若しくは−O(C=O)O−R’2−Z4(R’2の定義は上述のとおりであり、Z4は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換の5員環エーテル、置換若しくは無置換の6員環エーテル、置換若しくは無置換の5員環アセタール、置換若しくは無置換の6員環アセタール、または置換若しくは無置換の7員環アセタール)))、−(C=O)O−R3(R3は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、または−R’2−Z3(R’2及びZ3定義は上述のとおり))、−O(C=O)O−R4(R4は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、または−R’2−Z3(R’2及びZ3の定義は上述のとおり))、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の5員環エーテル、置換若しくは無置換の6員環エーテル、置換若しくは無置換の5員環アセタール、置換若しくは無置換の6員環アセタール、または置換若しくは無置換の7員環アセタール、
bおよびcのいずれかが2のとき、Z1は二価の基であり、単結合(ただしこのときa=1)、−(C=O)−R’5−(R’5は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基)、−(C=O)O−R’6−(R’6は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基)、−O(C=O)O−R’7−(R’7は、置換若しくは無置換のアルキレン基、置換若しくは無置換のアリーレン基)、置換若しくは無置換の5員環エーテルから誘導される二価の基、置換若しくは無置換の6員環エーテルから誘導される二価の基、置換若しくは無置換の5員環アセタールから誘導される二価の基、置換若しくは無置換の6員環アセタールから誘導される二価の基、または置換若しくは無置換の7員環アセタールから誘導される二価の基、
M:二価の置換若しくは無置換の連結基、
a:0または1、
b,c:それぞれ1または2、
(ただし、a=1のときb=2であり、またb=2のときc=2ではない)
X:水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、または−CR6R7−X2−(L2)n−Z2(式中、R6及びR7はそれぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、または置換若しくは無置換のアリール基、X2は、-O-、または−NR8−(R8は水素原子または置換若しくは無置換のアルキル基、あるいは式中の窒素原子と結合してヘテロ環を形成してもよい)、Z2は、−(C=O)O−R9(R9は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基)、ニトリル、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の5員環エーテル、置換若しくは無置換の6員環エーテル、置換若しくは無置換の5員環アセタール、置換若しくは無置換の6員環アセタール、または置換若しくは無置換の7員環アセタール、L2は置換若しくは無置換アルキレン基、または置換若しくは無置換アリーレン基、nは0または1)、
ただし、式中において、Z1及びZ2は分子内に少なくとも一つ以上存在する。 - さらに着色剤を含有する請求項1〜4のいずれか一項に記載のインク組成物。
- (a)被記録媒体上にインク組成物を吐出する工程、及び
(b)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射してインク組成物を硬化する工程、
を含むインクジェット記録方法であって、
前記インク組成物が請求項1〜5のいずれか一項に記載のインク組成物であるインクジェット記録方法。 - (a)請求項1〜5のいずれか一項に記載のインク組成物を親水性支持体上に吐出す工程、及び
(b)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化させることにより、前記インク組成物が硬化してなる疎水性画像を前記親水性支持体上に形成する工程、
を含む平版印刷版の製造方法。 - 親水性支持体上に請求項1〜5のいずれか一項の記載のインク組成物を画像形成材料として有する平版印刷版原版。
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