JP2008086928A - メタクリル酸製造用触媒の再生方法及びメタクリル酸の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】劣化触媒、アンモニウム根、硝酸根及び水を含む混合物を乾燥した後、成形し、得られた成形体を40〜100℃で、0.5〜10時間、相対湿度10〜60%の雰囲気下にさらし、次いで焼成することにより、リン及びモリブデンを含むヘテロポリ酸化合物からなるメタクリル酸製造用触媒を再生する。また、この再生触媒の存在下に、メタクロレイン、イソブチルアルデヒド、イソブタン及びイソ酪酸から選ばれる化合物を気相接触酸化反応してメタクリル酸を製造する。
【選択図】なし
Description
40℃に加熱したイオン交換水224kgに、硝酸セシウム[CsNO3]38.2kg、75重量%オルトリン酸27.4kg、及び70重量%硝酸25.2kgを溶解し、これをA液とした。一方、40℃に加熱したイオン交換水330kgに、モリブデン酸アンモニウム4水和物[(NH4)6Mo7O24・4H2O]297kgを溶解した後、メタバナジン酸アンモニウム[NH4VO3]8.19kgを懸濁させ、これをB液とした。A液とB液を40℃に調整し、攪拌下、B液にA液を滴下した後、密閉容器中120℃で5.8時間攪拌し、次いで、三酸化アンチモン[Sb2O3]10.2kg及び硝酸銅3水和物[Cu(NO3)2・3H2O]10.2kgを、イオン交換水23kgに懸濁させて添加した後、密封容器中、120℃で5時間攪拌した。こうして得られた混合物をスプレードライヤーにて乾燥し、この乾燥粉末100重量部に対して、セラミックファイバー4重量部、硝酸アンモニウム13重量部、及びイオン交換水9.7重量部を加えて混練し、直径5mm、高さ6mmの円柱状に押出成形した。この成形体を、温度90℃、相対湿度30%にて3時間乾燥した後、空気気流中220℃で22時間、空気気流中250℃で1時間の順に熱処理(前焼成)し、その後、窒素気流中で435℃に昇温して、同温度で3時間保持した。更に、窒素気流中で300℃まで冷却した後、窒素を空気に切り替え、空気気流中で390℃に昇温して、同温度で3時間保持した。その後、空気気流中で70℃まで冷却してから、触媒を取り出した。この触媒は、リン、モリブデン、バナジウム、アンチモン、銅及びセシウムをそれぞれ1.5、12、0.5、0.5、0.3及び1.4の原子比で含むケギン型ヘテロポリ酸の酸性塩からなるものであった。
上記で得られた触媒を、粉末法にてXRD測定し、主成分であるケギン型ヘテロポリ酸の酸性塩に相当するXRDのd値=3.38〜3.41の強度に対する、三酸化モリブデン(MoO3)に相当するXRDのd値=3.24〜3.26のピーク強度の強度比(%)を測定した。測定結果を表1に示す。
上記で得られた触媒約1gを、真空脱気した後、120℃で脱水し、BET比表面積を測定した。測定結果を表1に示す。
上記で得た触媒9gを、内径15mmのガラス製マイクロリアクターに充填し、この中に、メタクロレイン、空気、スチーム及び窒素を混合して調製したメタクロレイン4容量%、分子状酸素12容量%、水蒸気17容量%、窒素67容量%の組成の原料ガスを、空間速度670h-1で供給して、炉温(マイクロリアクターを加熱するための炉の温度)280℃で反応を行い、反応開始から1時間経過時の転化率と選択率を求めた。次に、触媒活性の持続性を評価すべく、上記と同じ組成の原料ガスを、上記と同じ空間速度で供給して、炉温355℃で反応を行い、触媒を強制劣化させた後、再度、上記と同じ組成の原料ガスを、上記と同じ空間速度で供給して、炉温280℃で反応を行い、この反応開始から1時間経過時の転化率と選択率を求めた。強制劣化前後での転化率と選択率を表1に示す。
参考例1で調製した新触媒を、空気気流下450℃で5時間処理し、劣化触媒を調製した。得られた劣化触媒について、参考例1と同様、XRD測定、BET比表面積測定、活性試験を行った。これらの結果を表1に示す。
80℃に加熱したイオン交換水400gに参考例2で取得した劣化触媒200gを懸濁させ、1時間保持した。この液を室温まで放冷したのち、硝酸アンモニウム[NH4NO3]60.2gを添加し70℃に昇温して同温度で1時間保持した。その後、25重量%アンモニア水17.9g添加した。70℃で1時間保持した後、温度を下げた。得られた混合物を110℃で乾燥し、得られた乾燥物100重量部に対しイオン交換水6重量部を加えて混練し、直径5mm、高さ6mmの円柱状に押出成形した。この成形体を、温度90℃で、3時間、相対湿度30%の雰囲気下にさらした後、空気気流中220℃で22時間、空気気流中250℃で1時間の順に熱処理(前焼成)し、その後、窒素気流中で435℃に昇温して、同温度で3時間保持した。更に、窒素気流中で300℃まで冷却した後、窒素を空気に切り替え、空気気流中で390℃に昇温して、同温度で3時間保持した。その後、空気気流中で70℃まで冷却してから、触媒を取り出した。得られた再生触媒について、参考例1と同様、XRD測定、BET比表面積測定、活性試験を行った。これらの結果を表1に示す。
実施例1において、110℃で乾燥する前の混合物を、密閉容器中120℃で5時間攪拌し熱処理した以外は、実施例1と同様の操作を行った。XRD測定、BET比表面積測定、活性試験の結果を表1に示す。
実施例1において、成形体を、温度90℃で、3時間、相対湿度30%の雰囲気下にさらさなかった以外は、実施例1と同様の操作を行った。XRD測定、BET比表面積測定、活性試験の結果を表1に示す。
Claims (4)
- リン及びモリブデンを含むヘテロポリ酸化合物からなるメタクリル酸製造用触媒の再生方法であって、劣化触媒、アンモニウム根、硝酸根及び水を含む混合物を乾燥した後、成形し、得られた成形体を40〜100℃で、0.5〜10時間、相対湿度10〜60%の雰囲気下にさらし、次いで焼成することを特徴とするメタクリル酸製造用触媒の再生方法。
- 前記混合物を100℃以上で2時間以上熱処理した後、乾燥する請求項1に記載の再生方法。
- ヘテロポリ酸化合物が、バナジウムと、カリウム、ルビジウム、セシウム及びタリウムから選ばれる元素と、銅、ヒ素、アンチモン、ホウ素、銀、ビスマス、鉄、コバルト、ランタン及びセリウムから選ばれる元素とを含む請求項1又2に記載の再生方法。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の方法によりメタクリル酸製造用触媒を再生し、この再生触媒の存在下に、メタクロレイン、イソブチルアルデヒド、イソブタン及びイソ酪酸から選ばれる化合物を気相接触酸化反応に付す、メタクリル酸の製造方法。
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Citations (3)
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---|---|---|---|---|
JPS61283352A (ja) * | 1985-06-05 | 1986-12-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 酸化触媒の製造法 |
JPS63130144A (ja) * | 1986-11-20 | 1988-06-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 酸化触媒の再生方法 |
JP2001286763A (ja) * | 2000-04-06 | 2001-10-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | ヘテロポリ酸系触媒の再生方法およびメタクリル酸の製造方法 |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61283352A (ja) * | 1985-06-05 | 1986-12-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 酸化触媒の製造法 |
JPS63130144A (ja) * | 1986-11-20 | 1988-06-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 酸化触媒の再生方法 |
JP2001286763A (ja) * | 2000-04-06 | 2001-10-16 | Nippon Shokubai Co Ltd | ヘテロポリ酸系触媒の再生方法およびメタクリル酸の製造方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102010010587A1 (de) | 2009-03-09 | 2010-11-18 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Verfahren zur Herstellung oder Regeneration eines Katalysators zur Herstellung von Methacrylsäure und Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure |
DE102010010588A1 (de) | 2009-03-09 | 2010-11-18 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Verfahren zur Regeneration eines Katalysators zur Herstellung von Methacrylsäure und Verfahren zur Herstellung von Methacrylsäure |
JP2011167678A (ja) * | 2010-01-19 | 2011-09-01 | Sumitomo Chemical Co Ltd | メタクリル酸製造用触媒の再生方法及びメタクリル酸の製造方法 |
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