JP2008069207A - Pneumatic tire - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a pneumatic tire with a chafer, which has excellent processability by increasing a vulcanization rate without impairing scorch resistance and improves durability of bead part. <P>SOLUTION: In the pneumatic tire having the chafer (5) obtained by coating an organic fiber material with rubber in the bead part (1), the coating rubber of the chafer comprises a rubber composition prepared by mixing diene-based rubber with a first sulfenamide-based vulcanization accelerator, at least one kind of a second vulcanization accelerator selected from the group consisting of tetrabenzylthiuram disulfide, tetrakis(2-ethylhexyl)thiuram disulfide and zinc dibenzyl dithiocarbamate, resorcin or a resorcin derivative and a methylene donor. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、チェーファーをビード部に有する空気入りタイヤに関する。   The present invention relates to a pneumatic tire having a chafer in a bead portion.

一般に、空気入りタイヤにおいては、カーカスの両端部がビード部においてビードコアの周りに巻き上げられて係止されている。そして、かかるカーカスの巻き上げ部を保護するために、ビード部にチェーファーを設けることがあり、該チェーファーとして、ナイロンなどの有機繊維の織物にゴムを被覆してなるものが知られている。   Generally, in a pneumatic tire, both end portions of the carcass are wound up and locked around a bead core at a bead portion. In order to protect the carcass winding-up portion, a chafer may be provided in the bead portion. As the chafer, a fabric made of organic fiber such as nylon and covered with rubber is known.

従来、かかるチェーファーの被覆ゴムに用いられるゴム組成物においては、ゴム成分として、天然ゴム単体、または天然ゴムにスチレンブタジエンゴムやブタジエンゴムをブレンドすることで、加工性や耐久性を向上させている。また、下記特許文献１には、レゾルシンまたはレゾルシン誘導体と、ヘキサメチレンテトラミンまたはメラミン誘導体とを配合することで、ビード部の耐久性を向上させることが開示されている。   Conventionally, in rubber compositions used for such chafer coating rubber, natural rubber alone or natural rubber blended with styrene butadiene rubber or butadiene rubber as rubber component has improved processability and durability. Yes. Patent Document 1 below discloses that the durability of the bead portion is improved by blending resorcin or a resorcin derivative with hexamethylenetetramine or a melamine derivative.

しかしながら、レゾルシン誘導体とメラミン誘導体などの接着樹脂を配合すると、ビード耐久性には効果が認められるものの、加硫速度が遅くなってしまう。そして、加硫速度を速くするために加硫促進剤を増量すると、耐スコーチ性が低下して、カレンダー工程でゴムが焼けるなどの問題が発生したり、有機繊維との接着性が悪化することでビードの耐久性が低下するなどの問題がある。   However, when an adhesive resin such as a resorcin derivative and a melamine derivative is blended, an effect is recognized in the bead durability, but the vulcanization rate is slowed down. If the vulcanization accelerator is increased in order to increase the vulcanization speed, the scorch resistance will decrease, and problems such as rubber burning in the calendar process may occur, or the adhesion to organic fibers will deteriorate. However, there is a problem that the durability of the bead decreases.

ところで、下記特許文献２には、加硫時間を短縮するために、ベンゾチアジルスルフェンアミド系の１次加硫促進剤とともに、亜鉛ジベンジルジチオカルバメートやテトラベンジルチウラムジスルフィドなどの２次加硫促進剤を配合することが提案されている。しかしながら、同文献は、チェーファーではなくポリエステルカーカス用ゴムに関するものであって、また、単に発ガン性の問題を回避しながら加硫時間短縮のために上記２次加硫促進剤を用いたものにすぎず、レゾルシン誘導体やメラミン誘導体などの接着樹脂を併用する点についても、また耐スコーチ性の効果についても開示されていない。   By the way, in Patent Document 2 below, in order to shorten the vulcanization time, secondary vulcanization such as zinc dibenzyldithiocarbamate and tetrabenzylthiuram disulfide, together with a benzothiazylsulfenamide-based primary vulcanization accelerator. It has been proposed to incorporate accelerators. However, this document relates to a rubber for a polyester carcass, not a chafer, and also uses the above secondary vulcanization accelerator in order to shorten the vulcanization time while avoiding the problem of carcinogenicity. However, neither the point of using an adhesive resin such as a resorcin derivative or a melamine derivative, nor the effect of scorch resistance is disclosed.

また、下記特許文献３には、テトラ（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィドなどのチウラム類と、グアニジン類と、ベンゾチアゾリルスルフェンアミド類とを配合したゴム組成物からなるチェーファーが開示されている。しかしながら、同文献は、有機繊維材をゴムで被覆してなるチェーファーではなく、単なるゴムチェーファーであり、また、効果としても発熱及び老化を抑制してタイヤの耐久性を向上させるものにすぎず、上記接着樹脂を併用する点についても、また耐スコーチ性や有機繊維材との接着性向上効果についても開示されていない。
特開平１１−２６３１０２号公報 特開平１１−０４９８９７号公報 特開２００５−０４１９７４号公報 特開２００３−１８２３１９号公報 Patent Document 3 below discloses a chafer made of a rubber composition containing thiurams such as tetra (2-ethylhexyl) thiuram disulfide, guanidines, and benzothiazolylsulfenamides. . However, this document is not a chafer made by coating an organic fiber material with rubber, but merely a rubber chafer, and it is only an effect that suppresses heat generation and aging and improves tire durability. Neither the point of using the above-mentioned adhesive resin together, nor the scorch resistance and the effect of improving the adhesion to organic fiber materials are disclosed.
JP-A-11-263102 Japanese Patent Laid-Open No. 11-049897 Japanese Patent Laying-Open No. 2005-041974 JP 2003-182319 A

本発明は、上記の点に鑑みてなされたものであり、耐スコーチ性を損なうことなく加硫速度が向上することで加工性に優れるとともに、ビード部の耐久性を向上させることができるチェーファーを備えた空気入りタイヤを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above points, and is a chafer capable of improving workability and improving the durability of the bead portion by improving the vulcanization speed without impairing the scorch resistance. It aims at providing a pneumatic tire provided with.

本発明者は、上記の点に鑑みて鋭意検討した結果、レゾルシン誘導体やメラミン誘導体などの接着樹脂とともに、特定のチウラム系またはジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤とスルフェンアミド系加硫促進剤とを併用することで、耐スコーチ性を損なうことなく、加硫速度が速くなり、またビード部の耐久性が向上されることを見い出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above points, the present inventor, together with an adhesive resin such as a resorcin derivative or a melamine derivative, a specific thiuram or dithiocarbamate vulcanization accelerator and a sulfenamide vulcanization accelerator By using together, it was found that the vulcanization speed was increased and the durability of the bead part was improved without impairing the scorch resistance, and the present invention was completed.

すなわち、本発明に係る空気入りタイヤは、有機繊維材にゴムを被覆してなるチェーファーをビード部に有する空気入りタイヤにおいて、前記チェーファーの被覆ゴムが、ジエン系ゴムに対して、スルフェンアミド系の第１の加硫促進剤と、テトラベンジルチウラムジスルフィド、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィドおよび亜鉛ジベンジルジチオカルバメートからなる群より選択される少なくとも一種の第２の加硫促進剤と、レゾルシンまたはレゾルシン誘導体と、メチレン供与体とを配合してなるゴム組成物で形成されたことを特徴とするものである。   That is, the pneumatic tire according to the present invention is a pneumatic tire having a chafer formed by coating an organic fiber material with rubber in a bead portion, wherein the chafer covering rubber is sulfene with respect to a diene rubber. An amide-based first vulcanization accelerator; and at least one second vulcanization accelerator selected from the group consisting of tetrabenzylthiuram disulfide, tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide, and zinc dibenzyldithiocarbamate; It is formed of a rubber composition obtained by blending resorcin or a resorcin derivative and a methylene donor.

本発明によれば、チェーファーの被覆ゴムを形成するゴム組成物の加硫速度を、耐スコーチ性を損なうことなく、向上させることができるので、加工性に優れ、また、この被覆ゴムと有機繊維材との接着性に優れるので、ビード部の耐久性を向上することができる。   According to the present invention, the vulcanization rate of the rubber composition forming the chafer coating rubber can be improved without impairing the scorch resistance, so that the processability is excellent. Since the adhesiveness with the fiber material is excellent, the durability of the bead portion can be improved.

以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。   Hereinafter, matters related to the implementation of the present invention will be described in detail.

本発明に用いられるチェーファー用ゴム組成物は、ジエン系ゴムに対して、スルフェンアミド系の第１の加硫促進剤と、特定のチウラム系加硫促進剤またはジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤からなる第２の加硫促進剤と、レゾルシンまたはレゾルシン誘導体と、メチレン供与体とを配合してなるものである。   The rubber composition for chafers used in the present invention comprises a first sulfenamide vulcanization accelerator and a specific thiuram vulcanization accelerator or dithiocarbamate vulcanization accelerator for diene rubber. A second vulcanization accelerator composed of an agent, resorcin or a resorcin derivative, and a methylene donor are blended.

上記ジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムなどが挙げられ、これらはいずれか一種のみを用いても２種以上併用してもよい。好ましくは、天然ゴム及び／又はイソプレンゴムの単独、または、天然ゴム及び／又はイソプレンゴム６０重量％以上と、スチレンブタジエンゴム及び／又はブタジエンゴム４０重量％以下とのブレンドゴムを用いることである。   Examples of the diene rubber include natural rubber, isoprene rubber, styrene butadiene rubber, and butadiene rubber. These may be used alone or in combination of two or more. Preferably, natural rubber and / or isoprene rubber is used alone or a blend rubber of 60% by weight or more of natural rubber and / or isoprene rubber and 40% by weight or less of styrene butadiene rubber and / or butadiene rubber is used.

上記第１の加硫促進剤として配合されるスルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＢＢＳ）、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＯＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＰＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）などが挙げられ、これらは単独で用いても２種以上併用してもよい。該第１の加硫促進剤の配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対して、０．７〜１．５重量部であることが好ましい。   Examples of the sulfenamide vulcanization accelerator compounded as the first vulcanization accelerator include N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzo. Thiazolylsulfenamide (BBS), N-oxydiethylene-2-benzothiazolylsulfenamide (OBS), N, N-diisopropyl-2-benzothiazolylsulfenamide (DPBS), N, N-dicyclohexyl- 2-benzothiazolylsulfenamide (DCBS) etc. are mentioned, These may be used independently or may be used together 2 or more types. The blending amount of the first vulcanization accelerator is preferably 0.7 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber.

上記第２の加硫促進剤は、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ）および亜鉛ジベンジルジチオカルバメート（ＺｎＢｚＤＴＣ）からなる群より選択される少なくとも一種であり、このうちＴＢｚＴＤとＴＯＴがチウラム系加硫促進剤、ＺｎＢｚＤＴＣがジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤に属する。これらの加硫促進剤は、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）や亜鉛ジメチルジチオカルバメート（ＺｎＭＤＣ）などの一般のチウラム系加硫促進剤やジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤に比べて、アミノ基の置換基として嵩高い炭化水素基（ベンジル基、２−エチルヘキシル基）を持つ。そのため、メチル基などの小さな炭化水素基を持つものに比べて初期の反応性を抑えることができ、また一旦反応し出すと加硫速度が速いという特徴があり、よって、耐スコーチ性を損なうことなく、加硫速度を速くすることができ、また有機繊維材に対する接着性も向上することができる。また、メチル基などの炭素数の少ない炭化水素基の場合、発ガン性が問題となるのに対して、そのような問題もない。   The second vulcanization accelerator is at least one selected from the group consisting of tetrabenzylthiuram disulfide (TBzTD), tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide (TOT), and zinc dibenzyldithiocarbamate (ZnBzDTC). Among these, TBzTD and TOT belong to thiuram vulcanization accelerators, and ZnBzDTC belongs to dithiocarbamate vulcanization accelerators. These vulcanization accelerators are substituted with amino groups as compared with general thiuram vulcanization accelerators such as tetramethylthiuram disulfide (TMTD) and zinc dimethyldithiocarbamate (ZnMDC) and dithiocarbamate vulcanization accelerators. It has a bulky hydrocarbon group (benzyl group, 2-ethylhexyl group) as a group. Therefore, the initial reactivity can be suppressed compared to those having a small hydrocarbon group such as a methyl group, and the vulcanization rate is high once the reaction starts, thus impairing the scorch resistance. In addition, the vulcanization speed can be increased, and the adhesion to the organic fiber material can be improved. Further, in the case of a hydrocarbon group having a small number of carbon atoms such as a methyl group, carcinogenicity becomes a problem, but there is no such problem.

該第２の加硫促進剤の配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対して、０．１〜０．５重量部であることが好ましい。配合量が０．１重量部未満では、加硫速度が速くなる効果が小さく、逆に０．５重量部を超えると、耐スコーチ性を損なうとともに、ビード部の耐久性が低下する。   The blending amount of the second vulcanization accelerator is preferably 0.1 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. If the blending amount is less than 0.1 parts by weight, the effect of increasing the vulcanization rate is small. Conversely, if the blending amount exceeds 0.5 parts by weight, the scorch resistance is impaired and the durability of the bead part is lowered.

上記レゾルシン誘導体としては、例えば、レゾルシン−アルデヒド縮合物、レゾルシン−アルキルフェノール−アルデヒド共縮合物、レゾルシン−アリールフェノール−アルデヒド共縮合物、レゾルシン−アラルキルフェノール−アルデヒド共縮合物などが挙げられ、アルデヒドとしてはホルムアルデヒドが好適である。   Examples of the resorcin derivative include resorcin-aldehyde condensate, resorcin-alkylphenol-aldehyde cocondensate, resorcin-arylphenol-aldehyde cocondensate, resorcin-aralkylphenol-aldehyde cocondensate, etc. Formaldehyde is preferred.

上記メチレン供与体は、レゾルシンまたはその誘導体にメチレン基を供与して硬化させるものであり、例えば、ヘキサメチレンテトラミン、メラミン誘導体、パラホルムアルデヒドなどが挙げられ、特にヘキサメチレンテトラミンまたはメラミン誘導体が好適である。該メラミン誘導体としては、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどのメラミンにホルムアルデヒドを反応させてなるメチロールメラミンなどが挙げられる。   The methylene donor is a substance which is cured by donating a methylene group to resorcin or a derivative thereof, and examples thereof include hexamethylenetetramine, a melamine derivative, and paraformaldehyde, and a hexamethylenetetramine or a melamine derivative is particularly preferable. . Examples of the melamine derivative include methylol melamine obtained by reacting formaldehyde with melamine such as hexamethoxymethyl melamine and hexamethylol melamine.

上記レゾルシンまたはその誘導体の配合量は、ジエン系ゴム１００重量部に対して、０．５〜２．５重量部であることが好ましく、また、上記メチレン供与体の配合量は、レゾルシンまたはその誘導体の配合量の０．５〜２倍に相当する重量であることが好ましい。これらの配合量が上記所定量未満では、ビード部の耐久性の不十分となり、逆に上記所定量よりも多いと、加硫速度が遅くなる傾向となる。   The amount of the resorcin or derivative thereof is preferably 0.5 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the diene rubber, and the amount of the methylene donor is resorcin or a derivative thereof. It is preferable that the weight corresponds to 0.5 to 2 times the blending amount. If these blending amounts are less than the predetermined amount, the durability of the bead portion becomes insufficient, and conversely if it exceeds the predetermined amount, the vulcanization rate tends to be slow.

上記ゴム組成物には、その他の配合剤として、カーボンブラック、シリカなどの充填剤、老化防止剤、亜鉛華、ステアリン酸、プロセスオイル、加硫剤など、チェーファーの被覆ゴム用組成物において一般に使用される各種添加剤を配合することができる。なお、上記加硫剤としては、硫黄が好ましく、硫黄は、ジエン系ゴム１００重量部に対して１〜５重量部配合されることが好ましい。   In the above rubber composition, as other compounding agents, fillers such as carbon black and silica, anti-aging agents, zinc white, stearic acid, process oil, vulcanizing agents and the like are generally used in chafer coated rubber compositions. Various additives used can be blended. In addition, as said vulcanizing | curing agent, sulfur is preferable and it is preferable that 1-5 weight part of sulfur is mix | blended with respect to 100 weight part of diene rubbers.

以上よりなるゴム組成物は、有機繊維材にゴムを被覆してなるチェーファーをビード部に有する空気入りタイヤにおいて、かかるチェーファーの被覆ゴム（トッピングゴム）として用いられる。該空気入りタイヤとしては、トラックやバスなどの大型車に用いられる重荷重用タイヤが好適である。   The rubber composition comprising the above is used as a covering rubber (topping rubber) for such a chafer in a pneumatic tire having a chafer formed by coating an organic fiber material with rubber at the bead portion. As the pneumatic tire, a heavy duty tire used for large vehicles such as trucks and buses is suitable.

一例として、図１は、このようなチェーファーを持つ重荷重用空気入りラジアルタイヤの半断面図を示したものである。左右一対のビード部（１）には、ビードワイヤーをタイヤ周方向に巻回してなる環状のビードコア（２）が埋設されている。これら一対のビード部（１）間にまたがって延びるカーカス（３）が設けられ、該カーカス（３）は、複数本のスチールコードをタイヤ径方向に配列し、コーティングゴムで被覆してなる層の少なくとも一層からなるものであり、両端部がビード部（１）においてビードコア（２）の回りにタイヤ内側から外側に巻き上げられることで係止されている。   As an example, FIG. 1 shows a half cross-sectional view of a heavy duty pneumatic radial tire having such a chafer. An annular bead core (2) formed by winding a bead wire in the tire circumferential direction is embedded in the pair of left and right bead portions (1). A carcass (3) extending between the pair of bead portions (1) is provided, and the carcass (3) is a layer formed by arranging a plurality of steel cords in the tire radial direction and covering with a coating rubber. It consists of at least one layer, and both ends are locked by being rolled up around the bead core (2) from the inside of the tire to the outside in the bead portion (1).

そして、このビード部（１）におけるカーカス（３）の巻き上げ部（４）の外側に隣接させてチェーファー（５）が設けられている。チェーファー（５）は、例としてナイロン繊維コードの簾織の両面にトッピングゴムを被覆してなるものであり、このトッピングゴムとして上記ゴム組成物が用いられている。なお、このチェーファー（５）は、上記コードがタイヤ径方向に対して傾斜するように配される。   A chafer (5) is provided adjacent to the outside of the winding part (4) of the carcass (3) in the bead part (1). As an example, the chafer (5) is formed by coating a topping rubber on both sides of a nylon fiber cord weave, and the rubber composition is used as the topping rubber. The chafer (5) is arranged such that the cord is inclined with respect to the tire radial direction.

チェーファーの構成は、図１に示す態様に限定されるものではなく、カーカスを保護するように様々な形態で設けることができる。例えば、カーカスの巻き上げ部の外面に隣接させて、スチールコード補強層などの補強層を設けた上で、この補強層の外面に隣接させて上記チェーファーを設けてもよい。   The structure of the chafer is not limited to the embodiment shown in FIG. 1 and can be provided in various forms so as to protect the carcass. For example, a reinforcing layer such as a steel cord reinforcing layer may be provided adjacent to the outer surface of the carcass winding portion, and the chafer may be provided adjacent to the outer surface of the reinforcing layer.

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合に従い、ゴム組成物を調製した。表１中の各配合物の詳細は以下の通りである。   Using a Banbury mixer, a rubber composition was prepared according to the formulation shown in Table 1 below. The details of each formulation in Table 1 are as follows.

・天然ゴム：ＲＳＳ＃３、
・ＳＢＲ：ＪＳＲ製のスチレンブタジエンゴム「ＳＢＲ１５０２」。 ・ Natural rubber: RSS # 3,
SBR: Styrene butadiene rubber “SBR1502” manufactured by JSR.

・加硫促進剤ＣＢＳ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（大内新興化学工業製「ノクセラーＣＺ−Ｇ」）、
・加硫促進剤ＢＢＳ：Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（大内新興化学工業製「ノクセラーＮＳ−Ｐ」）、
・加硫促進剤ＴＢｚＴＤ：テトラベンジルチウラムジスルフィド（フレキシス製「フレキシス パーカシットＴＢｚＴＤ」）、
・加硫促進剤ＴＯＴ：テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（大内新興化学工業製「ノクセラーＴＯＴ−Ｎ」）、
・加硫促進剤ＺｎＢｚＤＴＣ：亜鉛ジベンジルジチオカルバメート（大内新興化学工業製「ノクセラーＺＴＣ」）、
・加硫促進剤ＴＭＴＤ：テトラメチルチウラムジスルフィド（大内新興化学工業製「ノクセラーＴＴ」）、
・加硫促進剤ＤＰＧ：ジフェニルグアニジン（住友化学工業製「ソクシノールＤ−Ｇ」）。 ・ Vulcanization accelerator CBS: N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (“Noxeller CZ-G” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry)
-Vulcanization accelerator BBS: N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide ("Noxeller NS-P" manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry),
・ Vulcanization accelerator TBzTD: Tetrabenzylthiuram disulfide ("Flexis Parkasit TBzTD" manufactured by Flexis),
-Vulcanization accelerator TOT: Tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide ("Noxeller TOT-N" manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry),
・ Vulcanization accelerator ZnBzDTC: Zinc dibenzyldithiocarbamate (“Noxeller ZTC” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industries),
・ Vulcanization accelerator TMTD: Tetramethylthiuram disulfide ("Noxeller TT" manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry)
-Vulcanization accelerator DPG: Diphenylguanidine ("Soccinol DG" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).

・レゾルシン誘導体：住友化学工業製「スミカノール６２０」（レゾルシノール−アルキルフェノール−ホルマリン樹脂）、
・メラミン誘導体：三井サイテック製「サイレッツ９６３Ｌ」（ヘキサメトキシメチルメラミン）。 Resorcin derivative: “SUMIKANOL 620” (resorcinol-alkylphenol-formalin resin) manufactured by Sumitomo Chemical,
Melamine derivative: “CYRETS 963L” (hexamethoxymethylmelamine) manufactured by Mitsui Cytec.

各ゴム組成物には、共通配合として、ジエン系ゴム１００重量部に対し、カーボンブラック（東海カーボン製「シースト３００」）５０重量部、プロセスオイル（ジャパンエナジー製「ＪＯＭＯプロセスＸ−１４０」）５重量部、亜鉛華（三井金属鉱業製「亜鉛華３号」）５重量部、ステアリン酸（花王製「ルナックＳ−２５」）１重量部、老化防止剤６ＰＰＤ（フレキシス製「サントフレックス６ＰＰＤ」）１重量部、硫黄（フレキシス製「ミュークロンＨＳ ＯＴ−２０」）３重量部を配合した。   In each rubber composition, carbon black (“Seast 300” manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) 50 parts by weight, process oil (“JOMO Process X-140” manufactured by Japan Energy), 5 parts per 100 parts by weight of diene rubber Parts by weight, zinc white (Mitsui Metal Mining & Co., Ltd. “Zinc Hua 3”) 5 parts by weight, stearic acid (Kao “Lunac S-25”) 1 part by weight, anti-aging agent 6PPD (flexis “Santflex 6PPD”) 1 part by weight and 3 parts by weight of sulfur ("Muxlon HS OT-20" manufactured by Flexis) were blended.

各ゴム組成物について、耐スコーチ性と加硫速度を測定した。結果を表１に示す。なお、測定方法は、次の通りである。   Each rubber composition was measured for scorch resistance and vulcanization rate. The results are shown in Table 1. The measurement method is as follows.

・耐スコーチ性：各未加硫ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ６３００−１に準拠したムーニースコーチ試験をレオメータを用いて行い（Ｌ形ロータ使用）、予熱１分、温度１２５℃で測定時のｔ５値を求めた。この値が大きいほど耐スコーチ性が良好であることを示す。 -Scorch resistance: A Mooney scorch test in accordance with JIS K6300-1 was performed using a rheometer for each unvulcanized rubber composition (using an L-shaped rotor), preheated for 1 minute, and measured at a temperature of 125 ° C. Asked. A larger value indicates better scorch resistance.

・加硫速度：各未加硫ゴム組成物について、ＪＩＳ Ｋ６３００−１に準拠したムーニースコーチ試験をレオメータを用いて行い（Ｌ形ロータ使用）、予熱１分、温度１５０℃で測定時のｔ１０値を求めた。この値が小さいほど加硫速度が速く良好であることを示す。 -Vulcanization rate: For each unvulcanized rubber composition, Mooney scorch test in accordance with JIS K6300-1 was performed using a rheometer (using an L-shaped rotor), preheating 1 minute, t10 value when measured at a temperature of 150 ° C Asked. The smaller this value, the faster and better the vulcanization rate.

また、上記各ゴム組成物をチェーファー用ゴム組成物として、図１に示した断面構造を有するサイズ１１Ｒ２２．５ １４ＰＲのタイヤを試作した。その際、チェーファーは、繊度１４００ｄｔｅｘ／２本のナイロン６６コード簾織を片面０．３ｍｍのゴム組成物で両面トッピングし、所定形状に裁断して作製した。   Further, tires of size 11R22.5 14PR having the cross-sectional structure shown in FIG. 1 were prototyped using the above rubber compositions as chafer rubber compositions. At that time, the chafer was manufactured by topping both sides of a nylon 66 cord knit with a fineness of 1400 dtex / 2 with a rubber composition of 0.3 mm on one side and cutting it into a predetermined shape.

得られたタイヤについて、ビード部の耐久性を評価した。評価は、ドラム試験機にて、空気内圧０．９ＭＰａ、荷重５４００ｋｇ、速度４０ｋｍ／ｈの条件でビード部が故障するまで走行し、走行した時間をビード耐久力とした。比較例１をコントロールとして、これよりも改良されたものを「○」、同等のものを「△」、悪化したものを「×」と評価した。

About the obtained tire, durability of the bead part was evaluated. In the evaluation, a drum tester was run until the bead portion failed under the conditions of an air internal pressure of 0.9 MPa, a load of 5400 kg, and a speed of 40 km / h, and the running time was defined as the bead durability. Comparative Example 1 was used as a control, and “◯” was evaluated as improved, “Δ” was evaluated as equivalent, and “X” was evaluated as deteriorated.

表１に示すように、実施例１〜６であると、耐スコーチ性が改良されるとともに、加硫速度が速く、加工性に優れていた。また、接着性が良好でビード部の耐久性に優れていた。   As shown in Table 1, in Examples 1 to 6, the scorch resistance was improved, the vulcanization speed was high, and the workability was excellent. Further, the adhesiveness was good and the durability of the bead portion was excellent.

これに対し、加硫促進剤としてスルフェンアミド系単独の比較例１では、加硫速度が遅く、また、実施例に比べると、ナイロンと被覆ゴムとの接着性が不十分で、ビード部の耐久性に劣っていた。また、接着樹脂が未配合の比較例２では、加硫速度は速いものの、ナイロンと被覆ゴムとの接着性が不十分で、ビード部の耐久性が劣っていた。   In contrast, in Comparative Example 1 where the sulfenamide alone was used as a vulcanization accelerator, the vulcanization rate was slow, and compared to the Examples, the adhesion between nylon and the coated rubber was insufficient, and the bead portion It was inferior in durability. Further, in Comparative Example 2 in which no adhesive resin was blended, although the vulcanization speed was high, the adhesion between nylon and the covering rubber was insufficient, and the durability of the bead portion was inferior.

また、スルフェンアミド系加硫促進剤とＴＭＴＤを併用した比較例３や、スルフェンアミド系とグアニジン系の加硫促進剤を併用した比較例４では、耐スコーチ性が悪化し、また、加硫速度が速すぎて、ビード部の耐久性に劣っていた。   In Comparative Example 3 in which sulfenamide-based vulcanization accelerator and TMTD are used in combination, and in Comparative Example 4 in which sulfenamide-based and guanidine-based vulcanization accelerator are used in combination, scorch resistance deteriorates and Sulfuration speed was too high, and the durability of the bead portion was inferior.

本発明は、各種の空気入りタイヤに利用することができ、特にトラックやバスなどに使用される大型タイヤ、即ち重荷重用タイヤに好適である。   The present invention can be used for various pneumatic tires, and is particularly suitable for large tires used for trucks and buses, that is, heavy duty tires.

重荷重用空気入りラジアルタイヤの半断面図である。It is a half sectional view of a pneumatic radial tire for heavy loads.

符号の説明Explanation of symbols

（１）ビード部、（２）ビードコア、（３）カーカス、（４）カーカスの巻き上げ部、（５）チェーファー (1) Bead part, (2) Bead core, (3) Carcass, (4) Carcass winding part, (5) Chafer

Claims (2)

有機繊維材にゴムを被覆してなるチェーファーをビード部に有する空気入りタイヤにおいて、
前記チェーファーの被覆ゴムが、ジエン系ゴムに対して、スルフェンアミド系の第１の加硫促進剤と、テトラベンジルチウラムジスルフィド、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィドおよび亜鉛ジベンジルジチオカルバメートからなる群より選択される少なくとも一種の第２の加硫促進剤と、レゾルシンまたはレゾルシン誘導体と、メチレン供与体とを配合してなるゴム組成物で形成された
ことを特徴とする空気入りタイヤ。 In a pneumatic tire having a chafer formed by coating rubber on an organic fiber material in a bead part,
The chafer-coated rubber comprises a sulfenamide-based first vulcanization accelerator, tetrabenzylthiuram disulfide, tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide, and zinc dibenzyldithiocarbamate with respect to the diene rubber. A pneumatic tire characterized by being formed of a rubber composition comprising at least one second vulcanization accelerator selected from the group, resorcin or a resorcin derivative, and a methylene donor. 前記ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００重量部に対し、前記第１の加硫促進剤０．７〜１．５重量部と、前記第２の加硫促進剤０．１〜０．５重量部と、前記レゾルシンまたはレゾルシン誘導体０．５〜２．５重量部と、該レゾルシンまたはレゾルシン誘導体の配合量の０．５〜２倍に相当する重量の前記メチレン供与体と、を含有するものである請求項１記載の空気入りタイヤ。   The rubber composition includes 0.7 to 1.5 parts by weight of the first vulcanization accelerator and 0.1 to 0.5 parts by weight of the second vulcanization accelerator with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. Part, 0.5 to 2.5 parts by weight of the resorcin or resorcin derivative, and the methylene donor having a weight corresponding to 0.5 to 2 times the blending amount of the resorcin or resorcin derivative. The pneumatic tire according to claim 1.

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