JP2008058980A - Liquid crystal panel, method for manufacturing liquid crystal panel, and liquid crystal display - Google Patents

Liquid crystal panel, method for manufacturing liquid crystal panel, and liquid crystal display Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal panel having a high contrast ratio in the front direction. <P>SOLUTION: The liquid crystal panel includes a first polarizing plate, a second polarizing plate, and a liquid crystal cell, in which the first polarizing plate is arranged on a display surface side and the second polarizing plate is arranged on a back surface side of the liquid crystal cell. The first polarizing plate includes a first polarizer and a first retardation layer, wherein the first retardation layer is arranged between the first polarizer and the liquid crystal cell. The second polarizing plate includes a second polarizer and a second retardation layer, wherein the second retardation layer is arranged between the second polarizer and the liquid crystal cell. An index ellipsoid of the first retardation layer satisfies a relation of nx>ny>=nz, while an index ellipsoid of the second retardation layer satisfies a relation of nx=ny>nz. The transmittance (T<SB>2</SB>) of the second polarizing plate is greater than the transmittance (T<SB>1</SB>) of the first polarizing plate. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶パネルおよび液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a liquid crystal panel and a liquid crystal display device.

液晶表示装置(LCD)は、液晶分子の電気光学特性を利用して、文字や画像を表示する素子であり、携帯電話やノートパソコン、液晶テレビ等に広く普及している。LCDには、通常、液晶セルの両側に偏光板が配置された液晶パネルが用いられており、例えば、ノーマリーブラック方式では、電圧無印加時に黒表示を得ることができる(例えば、特許文献1参照)。近年、LCDは、高精細化が進み、用途も多岐にわたっている。それにつれて、LCDには、文字や画像を、より鮮明に描くことのできる高いコントラスト比が求められている。
特許第3648240号公報
A liquid crystal display (LCD) is an element that displays characters and images using the electro-optical characteristics of liquid crystal molecules, and is widely used in mobile phones, notebook computers, liquid crystal televisions, and the like. A liquid crystal panel in which polarizing plates are arranged on both sides of a liquid crystal cell is usually used for an LCD. For example, in the normally black method, black display can be obtained when no voltage is applied (for example, Patent Document 1). reference). In recent years, LCDs have advanced in definition and have a wide variety of uses. Accordingly, LCDs are required to have a high contrast ratio that allows characters and images to be drawn more clearly.
Japanese Patent No. 3648240

そこで、本発明は、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルおよびそれを用いた液晶表示装置を提供することを目的とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide a liquid crystal panel having a high contrast ratio in the front direction and a liquid crystal display device using the same.

前記目的を達成するために、本発明の液晶パネルは、第1の偏光板、第2の偏光板および液晶セルを有し、前記第1の偏光板が、前記液晶セルの表示面側に配置され、前記第2の偏光板が、前記液晶セルの裏面側に配置された液晶パネルであって、前記第1の偏光板は、第1の偏光子および第1の位相差層を含み、前記第1の位相差層は、前記第1の偏光子と前記液晶セルとの間に配置され、前記第2の偏光板は、第2の偏光子および第2の位相差層を含み、前記第2の位相差層は、前記第2の偏光子と前記液晶セルとの間に配置され、前記第1の位相差層の屈折率楕円体は、nx>ny≧nzの関係を示し、前記第2の位相差層の屈折率楕円体は、nx=ny>nzの関係を示し、前記第2の偏光板の透過率(T)が、前記第1の偏光板の透過率(T)よりも大きいことを特徴とする。 In order to achieve the above object, the liquid crystal panel of the present invention has a first polarizing plate, a second polarizing plate, and a liquid crystal cell, and the first polarizing plate is disposed on the display surface side of the liquid crystal cell. The second polarizing plate is a liquid crystal panel disposed on the back side of the liquid crystal cell, and the first polarizing plate includes a first polarizer and a first retardation layer, The first retardation layer is disposed between the first polarizer and the liquid crystal cell, and the second polarizing plate includes a second polarizer and a second retardation layer, The retardation layer of 2 is disposed between the second polarizer and the liquid crystal cell, and the refractive index ellipsoid of the first retardation layer exhibits a relationship of nx> ny ≧ nz, index ellipsoid second retardation layer, nx = ny> shows the relationship nz, the transmittance of the second polarizing plate (T 2) is, the first polarization It is larger than the transmittance of (T 1).

本発明の液晶表示装置は、液晶パネルを含む液晶表示装置であって、前記液晶パネルが、前記本発明の液晶パネルであることを特徴とする。   The liquid crystal display device of the present invention is a liquid crystal display device including a liquid crystal panel, and the liquid crystal panel is the liquid crystal panel of the present invention.

本発明の液晶パネルでは、液晶セルの表示面側に前記構成の第1の偏光板が配置され、前記液晶セルの裏面側に前記構成の第2の偏光板が配置されている。また、前記第2の偏光板の透過率(T)は、前記第1の偏光板の透過率(T)よりも大きい。この結果、本発明の液晶パネルは、従来の液晶パネルと比べ、正面方向のコントラスト比が格段に高く、優れた表示特性を示す。 In the liquid crystal panel of the present invention, the first polarizing plate having the above configuration is disposed on the display surface side of the liquid crystal cell, and the second polarizing plate having the above configuration is disposed on the back surface side of the liquid crystal cell. Further, the transmittance (T 2 ) of the second polarizing plate is larger than the transmittance (T 1 ) of the first polarizing plate. As a result, the liquid crystal panel of the present invention has a markedly higher contrast ratio in the front direction than the conventional liquid crystal panel and exhibits excellent display characteristics.

本発明において、偏光板の透過率(T)とは、JIS Z 8701−1982の2度視野(C光源)により、視感度補正を行ったY値であり、例えば、後述の実施例に記載の方法で測定できる。   In the present invention, the transmittance (T) of the polarizing plate is a Y value obtained by correcting the visibility with a two-degree field of view (C light source) of JIS Z 8701-1982, and is described in, for example, Examples described later. It can be measured by the method.

本発明において、屈折率「nx」は、液晶セルまたは位相差層の面内の屈折率が最大となる方向(遅相軸方向)の屈折率であり、屈折率「ny」は、液晶セルまたは位相差層の面内で前記nxの方向と直交する方向(進相軸方向)の屈折率であり、屈折率「nz」は、前記nxおよび前記nyの各方向に対し直交する液晶セルまたは位相差層の厚み方向の屈折率である。   In the present invention, the refractive index “nx” is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index of the liquid crystal cell or retardation layer is maximum (the slow axis direction), and the refractive index “ny” is the liquid crystal cell or The refractive index in the direction perpendicular to the nx direction (the fast axis direction) in the plane of the retardation layer, and the refractive index “nz” is a liquid crystal cell or position perpendicular to the nx and ny directions. It is the refractive index in the thickness direction of the phase difference layer.

本発明において、位相差層の面内の位相差値(Re[λ])とは、例えば、23℃での波長λ(nm)における位相差層の面内の位相差値である。Re[λ]は、位相差層の厚みをd(nm)としたとき、式:Re[λ]=(nx−ny)×dにより算出される。Re[λ]は、例えば、後述の実施例に記載の方法で測定できる。   In the present invention, the in-plane retardation value (Re [λ]) of the retardation layer is, for example, an in-plane retardation value at a wavelength λ (nm) at 23 ° C. Re [λ] is calculated by the formula: Re [λ] = (nx−ny) × d, where d (nm) is the thickness of the retardation layer. Re [λ] can be measured, for example, by the method described in Examples described later.

本発明において、液晶セルまたは位相差層の厚み方向の位相差値(Rth[λ])とは、例えば、23℃での波長λ(nm)における液晶セルまたは位相差層の厚み方向の位相差値である。Rth[λ]は、液晶セルまたは位相差層の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth[λ]=(nx−nz)×dにより算出される。Rth[λ]は、例えば、後述の実施例に記載の方法で測定できる。   In the present invention, the thickness direction retardation value (Rth [λ]) of the liquid crystal cell or retardation layer is, for example, the thickness direction retardation of the liquid crystal cell or retardation layer at 23 ° C. Value. Rth [λ] is calculated by the formula: Rth [λ] = (nx−nz) × d, where d (nm) is the thickness of the liquid crystal cell or the retardation layer. Rth [λ] can be measured, for example, by the method described in Examples described later.

本発明において、位相差層の厚み方向の複屈折率(Δnxz[λ])は、位相差層の厚みをd(nm)としたとき、式:Δnxz[λ]=Rth[λ]/dにより算出される値である。Rth[λ]については、前述のとおりである。 In the present invention, the birefringence (Δn xz [λ]) in the thickness direction of the retardation layer is expressed by the formula: Δn xz [λ] = Rth [λ] / where the thickness of the retardation layer is d (nm). This is a value calculated by d. Rth [λ] is as described above.

本発明において、Nz係数は、式:Nz係数=Rth[λ]/Re[λ]により算出される値である。前記λは、例えば、590nmとすることができる。   In the present invention, the Nz coefficient is a value calculated by the formula: Nz coefficient = Rth [λ] / Re [λ]. The λ can be set to 590 nm, for example.

本発明において、「nx=ny」または「ny=nz」とは、これらが完全に一致する場合だけでなく、実質的に同一である場合を包含する。したがって、例えば、nx=nyと記載する場合には、Re[590]が10nm未満である場合を包含する。   In the present invention, “nx = ny” or “ny = nz” includes not only the case where they completely match, but also the case where they are substantially the same. Therefore, for example, the description of nx = ny includes the case where Re [590] is less than 10 nm.

本発明において、「直交」は、実質的に直交している場合を含み、前記実質的に直交している場合とは、例えば、90°±2°の範囲であり、好ましくは、90°±1°の範囲である。また、本発明において、「平行」とは、実質的に平行の場合を含み、前記実質的に平行の場合とは、例えば、0°±2°の範囲であり、好ましくは、0°±1°の範囲である。   In the present invention, “orthogonal” includes a case of being substantially orthogonal, and the case of being substantially orthogonal is, for example, a range of 90 ° ± 2 °, preferably 90 ° ± The range is 1 °. Further, in the present invention, the term “parallel” includes a case of being substantially parallel, and the case of being substantially parallel is, for example, a range of 0 ° ± 2 °, and preferably 0 ° ± 1. It is in the range of °.

本発明の液晶パネルにおいて、前記第2の偏光板の透過率(T)と、前記第1の偏光板の透過率(T)との差(ΔT=T−T)は、0.1〜6.0%の範囲であることが好ましい。前記範囲の透過率の差を有する2枚の偏光板を用いることによって、より一層、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。 In the liquid crystal panel of the present invention, the difference (ΔT = T 2 −T 1 ) between the transmittance (T 2 ) of the second polarizing plate and the transmittance (T 1 ) of the first polarizing plate is 0 It is preferable that it is in the range of 0.1 to 6.0%. By using two polarizing plates having a transmittance difference in the above range, a liquid crystal panel having a still higher contrast ratio in the front direction can be obtained.

本発明の液晶パネルにおいて、前記液晶セルが、ホメオトロピック配列に配向させた液晶分子を含むことが好ましい。   In the liquid crystal panel of the present invention, it is preferable that the liquid crystal cell includes liquid crystal molecules aligned in a homeotropic alignment.

本発明の液晶パネルにおいて、前記第1の偏光板の透過率(T)は、38.3〜43.3%の範囲であることが好ましい。前記Tを前記範囲とすることで、より一層、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。 In the liquid crystal panel of the present invention, the transmittance (T 1 ) of the first polarizing plate is preferably in the range of 38.3 to 43.3%. The T 1 in the above-described range, further, it is possible to contrast ratio in the front direction obtain high liquid crystal panel.

本発明の液晶パネルにおいて、前記第2の偏光板の透過率(T)は、41.1〜44.3%の範囲であることが好ましい。前記Tを前記範囲とすることで、より一層、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。 In the liquid crystal panel of the present invention, the transmittance (T 2 ) of the second polarizing plate is preferably in the range of 41.1 to 44.3%. The T 2 in the above-described range, further, it is possible to contrast ratio in the front direction obtain high liquid crystal panel.

本発明の液晶パネルにおいて、前記第1の偏光板および前記第2の偏光板の少なくとも一方の偏光度は、99%以上であることが好ましい。前記偏光度を99%以上とすることで、より一層、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。   In the liquid crystal panel of the present invention, the degree of polarization of at least one of the first polarizing plate and the second polarizing plate is preferably 99% or more. By setting the degree of polarization to 99% or more, a liquid crystal panel with a higher contrast ratio in the front direction can be obtained.

本発明の液晶パネルにおいて、前記第1の偏光子および前記第2の偏光子の少なくとも一方は、ヨウ素を含有するポリビニルアルコール系樹脂を含むことが好ましい。   In the liquid crystal panel of the present invention, it is preferable that at least one of the first polarizer and the second polarizer includes a polyvinyl alcohol-based resin containing iodine.

本発明の液晶パネルにおいて、前記第1の偏光子のヨウ素含有量(I)と、前記第2の偏光子のヨウ素含有量(I)との差(ΔI=I−I)が、0.1〜2.6重量%の範囲であることが好ましい。各偏光子のヨウ素含有量の関係を前記範囲とすることで、より好ましい範囲の透過率の関係を有する偏光板が得られ、この結果、より一層、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。 In the liquid crystal panel of the present invention, the difference (ΔI = I 1 −I 2 ) between the iodine content (I 1 ) of the first polarizer and the iodine content (I 2 ) of the second polarizer is The range of 0.1 to 2.6% by weight is preferable. By setting the relationship of the iodine content of each polarizer in the above range, a polarizing plate having a transmittance relationship in a more preferable range is obtained, and as a result, a liquid crystal panel having a higher contrast ratio in the front direction is obtained. be able to.

本発明の液晶パネルにおいて、前記第1の偏光子のヨウ素含有量(I)および前記第2の偏光子のヨウ素含有量(I)の少なくとも一方が、1.8〜5.0重量%の範囲であることが好ましい。各偏光子のヨウ素含有量を前記範囲とすることで、より好ましい範囲の透過率の偏光板が得られ、この結果、より一層、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。 In the liquid crystal panel of the present invention, at least one of the iodine content (I 1 ) of the first polarizer and the iodine content (I 2 ) of the second polarizer is 1.8 to 5.0% by weight. It is preferable that it is the range of these. By setting the iodine content of each polarizer in the above range, a polarizing plate having a transmittance in a more preferable range can be obtained. As a result, a liquid crystal panel having a higher contrast ratio in the front direction can be obtained.

本発明の液晶パネルにおいて、前記第1の位相差層の遅相軸と前記第1の偏光子の吸収軸が直交していることが好ましい。前記第1の偏光子は、一般的に、その形成材料を複数のロール間で縦方向に延伸することで作製される。一方、前記第1の位相差層は、例えば、その形成材料を横一軸延伸することで作製される。したがって、前記第1の位相差層の遅相軸と前記第1の偏光子の吸収軸が直交する関係にあれば、前記第1の位相差層と前記第1の偏光子との積層を、ロールtoロールで連続的に同一方向で行うことが可能となり、製造効率が高くなる。   In the liquid crystal panel of the present invention, it is preferable that the slow axis of the first retardation layer and the absorption axis of the first polarizer are orthogonal to each other. The first polarizer is generally produced by stretching the forming material in a longitudinal direction between a plurality of rolls. On the other hand, the first retardation layer is produced, for example, by laterally uniaxially stretching the forming material. Therefore, if the slow axis of the first retardation layer and the absorption axis of the first polarizer are orthogonal, the stack of the first retardation layer and the first polarizer is The roll-to-roll process can be continuously performed in the same direction, and the production efficiency is increased.

本発明の液晶パネルにおいて、前記第1の位相差層の波長590nmにおける面内の位相差値(Re[590])は、50〜200nmの範囲であることが好ましい。Re[590]を前記範囲とすることで、より一層、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。 In the liquid crystal panel of the present invention, the in-plane retardation value (Re 1 [590]) at a wavelength of 590 nm of the first retardation layer is preferably in the range of 50 to 200 nm. By setting Re 1 [590] in the above range, a liquid crystal panel having a higher contrast ratio in the front direction can be obtained.

本発明の液晶パネルにおいて、前記第1の位相差層の屈折率楕円体が、nx>ny>nzの関係(負の二軸性)を示すことが好ましい。前記第1の位相差層が負の二軸性を示す場合には、正面方向のコントラスト比が高く、且つ、斜め方向のコントラスト比も高い液晶パネルを得ることができる。この場合において、前記第1の位相差層の波長590nmにおける厚み方向の位相差値(Rth[590])と前記第1の位相差層の波長590nmにおける面内の位相差値(Re[590])との差(Rth[590]−Re[590])が、10〜100nmの範囲であることが好ましい。前記差(Rth[590]−Re[590])を前記範囲とすることで、より一層、斜め方向のコントラスト比の高い液晶パネルを得ることができる。これに加え、若しくは代えて、前記第1の位相差層の波長590nmにおけるNz係数が、1.1〜3.0の範囲であることが好ましい。前記第1の位相差層のNz係数を前記範囲とすることで、より一層、斜め方向のコントラスト比も高い液晶パネルを得ることができる。 In the liquid crystal panel of the present invention, it is preferable that the refractive index ellipsoid of the first retardation layer exhibits a relationship of nx>ny> nz (negative biaxiality). When the first retardation layer exhibits negative biaxiality, a liquid crystal panel having a high contrast ratio in the front direction and a high contrast ratio in the oblique direction can be obtained. In this case, the thickness direction retardation value (Rth 1 [590]) of the first retardation layer at a wavelength of 590 nm and the in-plane retardation value of the first retardation layer at a wavelength of 590 nm (Re 1 [ 590]) (Rth 1 [590] −Re 1 [590]) is preferably in the range of 10 to 100 nm. By setting the difference (Rth 1 [590] −Re 1 [590]) in the above range, a liquid crystal panel having a still higher contrast ratio in the oblique direction can be obtained. In addition to or in place of this, the Nz coefficient of the first retardation layer at a wavelength of 590 nm is preferably in the range of 1.1 to 3.0. By setting the Nz coefficient of the first retardation layer in the above range, a liquid crystal panel having a still higher contrast ratio in an oblique direction can be obtained.

本発明の液晶パネルにおいて、前記第1の位相差層は、ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルム(A)であることが好ましい。   In the liquid crystal panel of the present invention, the first retardation layer is preferably a retardation film (A) containing a norbornene resin.

本発明の液晶パネルにおいて、前記ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルム(A)は、固定端延伸法により作製されたフィルムであることが好ましい。前記固定端延伸でフィルムを作製すれば、屈折率楕円体がnx>ny>nzの関係(負の二軸性)を示す位相差フィルムを得やすいからである。   In the liquid crystal panel of the present invention, the retardation film (A) containing the norbornene resin is preferably a film produced by a fixed end stretching method. This is because if the film is produced by the fixed end stretching, it is easy to obtain a retardation film in which the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx> ny> nz (negative biaxiality).

本発明の液晶パネルにおいて、前記第2の位相差層の波長590nmにおける厚み方向の位相差値(Rth[590])は、100〜400nmの範囲であることが好ましい。Rth[590]を前記範囲とすることで、より一層、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。 In the liquid crystal panel of the present invention, the thickness direction retardation value (Rth 2 [590]) of the second retardation layer at a wavelength of 590 nm is preferably in the range of 100 to 400 nm. By setting Rth 2 [590] in the above range, a liquid crystal panel having a still higher contrast ratio in the front direction can be obtained.

本発明の液晶パネルにおいて、前記第2の位相差層は、ポリイミド系樹脂を含有する位相差フィルム(B1)、セルロース系樹脂を含有する位相差フィルム(B2)、および前記位相差フィルム(B1)と前記位相差フィルム(B2)との積層体(C)のいずれかであることが好ましい。   In the liquid crystal panel of the present invention, the second retardation layer includes a retardation film (B1) containing a polyimide resin, a retardation film (B2) containing a cellulose resin, and the retardation film (B1). And a laminate (C) of the retardation film (B2).

本発明の液晶パネルにおいて、前記第1の偏光子と前記第1の位相差層との積層および前記第2の偏光子と前記第2の位相差層との積層の少なくとも一方の積層において、前記偏光子と前記位相差層とが、接着層を介して積層されていることが好ましい。   In the liquid crystal panel of the present invention, in at least one of the lamination of the first polarizer and the first retardation layer and the lamination of the second polarizer and the second retardation layer, It is preferable that the polarizer and the retardation layer are laminated via an adhesive layer.

本発明の液晶パネルにおいて、前記接着層が、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する水溶性接着剤を含むことが好ましい。   In the liquid crystal panel of the present invention, it is preferable that the adhesive layer contains a water-soluble adhesive containing a polyvinyl alcohol resin.

本発明の液晶パネルにおいて、前記ポリビニルアルコール系樹脂を含有する水溶性接着剤が、さらに、金属化合物コロイドを含むことが好ましい。   In the liquid crystal panel of the present invention, it is preferable that the water-soluble adhesive containing the polyvinyl alcohol resin further contains a metal compound colloid.

以下、本発明を詳しく説明する。   The present invention will be described in detail below.

〔A.本発明の液晶パネル〕
図1の模式断面図に、本発明の液晶パネルの構成の一例を示す。同図においては、分かりやすくするために、各構成部材の大きさ、比率等は、実際とは異なっている。図示のとおり、この液晶パネル100は、第1の偏光板51と、第2の偏光板52と、液晶セル10とを主要な構成部材として有する。前記第1の偏光板51は、前記液晶セル10の表示面側(同図において上側)に配置されている。前記第2の偏光板52は、前記液晶セル10の裏面側(同図において下側)に配置されている。前記第1の偏光板51は、第1の偏光子21と、第1の位相差層31と、第1の保護層41とを主要な構成部材として含む。前記第1の位相差層31は、前記第1の偏光子21と前記液晶セル10との間に配置されている。前記第1の保護層41は、前記第1の偏光子21の前記液晶セル10とは反対側に配置されている。前記第2の偏光板52は、第2の偏光子22と、第2の位相差層32と、第2の保護層42とを主要な構成部材として含む。前記第2の位相差層32は、前記第2の偏光子22と前記液晶セル10との間に配置されている。前記第2の保護層42は、前記第2の偏光子22の前記液晶セル10とは反対側に配置されている。前記第1の位相差層の屈折率楕円体は、nx>ny≧nzの関係を示す。前記第2の位相差層の屈折率楕円体は、nx=ny>nzの関係を示す。前記第2の偏光板の透過率(T)は、前記第1の偏光板の透過率(T)よりも大きい。このような液晶パネルは、従来の液晶パネル(代表的には、液晶セルの両側に配置した2枚の偏光板の透過率が同一であるもの)に比べて、正面方向のコントラスト比が格段に高い。このように、液晶セルの裏面側に配置された偏光板の透過率を、表示面側に配置された偏光板の透過率よりも大きくすることで、正面方向のコントラスト比が大きく向上することは、本発明者らによって初めて見出された知見であり、予期せぬ優れた効果である。本発明において、前記液晶セルの平面形状は、矩形であり、正方形であってもよいし、長方形であってもよいが、好ましくは長方形である。また、本発明において、前記偏光子、位相差層、保護層等の各構成部材の平面形状は、矩形であることが好ましく、正方形であってもよいし、長方形であってもよいし、好ましくは液晶セルの平面形状に合わせた長方形である。
[A. Liquid crystal panel of the present invention]
An example of the configuration of the liquid crystal panel of the present invention is shown in the schematic cross-sectional view of FIG. In the figure, the size, ratio, and the like of each component are different from actual ones for easy understanding. As illustrated, the liquid crystal panel 100 includes a first polarizing plate 51, a second polarizing plate 52, and the liquid crystal cell 10 as main constituent members. The first polarizing plate 51 is disposed on the display surface side (the upper side in the figure) of the liquid crystal cell 10. The second polarizing plate 52 is disposed on the back side (lower side in the figure) of the liquid crystal cell 10. The first polarizing plate 51 includes a first polarizer 21, a first retardation layer 31, and a first protective layer 41 as main constituent members. The first retardation layer 31 is disposed between the first polarizer 21 and the liquid crystal cell 10. The first protective layer 41 is disposed on the opposite side of the first polarizer 21 from the liquid crystal cell 10. The second polarizing plate 52 includes the second polarizer 22, the second retardation layer 32, and the second protective layer 42 as main constituent members. The second retardation layer 32 is disposed between the second polarizer 22 and the liquid crystal cell 10. The second protective layer 42 is disposed on the opposite side of the second polarizer 22 from the liquid crystal cell 10. The refractive index ellipsoid of the first retardation layer shows a relationship of nx> ny ≧ nz. The refractive index ellipsoid of the second retardation layer shows a relationship of nx = ny> nz. The transmittance (T 2 ) of the second polarizing plate is larger than the transmittance (T 1 ) of the first polarizing plate. Such a liquid crystal panel has a significantly higher contrast ratio in the front direction than a conventional liquid crystal panel (typically, the transmittance of two polarizing plates arranged on both sides of a liquid crystal cell is the same). high. Thus, the contrast ratio in the front direction is greatly improved by making the transmittance of the polarizing plate arranged on the back side of the liquid crystal cell larger than the transmittance of the polarizing plate arranged on the display surface side. This is the first finding found by the present inventors, which is an unexpectedly excellent effect. In the present invention, the planar shape of the liquid crystal cell is a rectangle and may be a square or a rectangle, but is preferably a rectangle. In the present invention, the planar shape of each constituent member such as the polarizer, the retardation layer, and the protective layer is preferably a rectangle, may be a square, may be a rectangle, and is preferably Is a rectangle that matches the planar shape of the liquid crystal cell.

前述のとおり、前記第2の偏光板の透過率(T)と、前記第1の偏光板の透過率(T)との差(ΔT=T−T)は、0.1〜6.0%の範囲であることが好ましい。前記範囲の透過率の差を有する2枚の偏光板を用いることによって、より一層、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。前記差(ΔT=T−T)は、より好ましくは、0.1〜5.0%の範囲であり、さらに好ましくは、0.2〜4.5%の範囲であり、特に好ましくは、0.3〜4.0%の範囲である。 As described above, the difference (ΔT = T 2 −T 1 ) between the transmittance (T 2 ) of the second polarizing plate and the transmittance (T 1 ) of the first polarizing plate is 0.1 to A range of 6.0% is preferred. By using two polarizing plates having a transmittance difference in the above range, a liquid crystal panel having a still higher contrast ratio in the front direction can be obtained. The difference (ΔT = T 2 −T 1 ) is more preferably in the range of 0.1 to 5.0%, still more preferably in the range of 0.2 to 4.5%, particularly preferably. , 0.3 to 4.0% of range.

前記液晶パネルの各構成部材(光学部材)の間には、任意の接着層(図示せず)や、任意の光学部材(好ましくは、等方性を示すもの)が配置されてもよい。前記「接着層」とは、隣り合う光学部材の面と面とを接合し、実用上十分な接着力と接着時間で一体化させるものをいう。前記接着層を形成する材料としては、例えば、従来公知の接着剤、粘着剤、アンカーコート剤等が挙げられる。前記接着層は、接着体の表面にアンカーコート層が形成され、その上に接着剤層が形成されたような、多層構造であってもよい。また、肉眼的に認知できないような薄い層(ヘアーラインともいう)であってもよい。   Between each component member (optical member) of the liquid crystal panel, an arbitrary adhesive layer (not shown) or an arbitrary optical member (preferably an isotropic member) may be disposed. The “adhesive layer” refers to a layer that joins the surfaces of adjacent optical members and integrates them with practically sufficient adhesive force and adhesion time. Examples of the material for forming the adhesive layer include conventionally known adhesives, pressure-sensitive adhesives, anchor coating agents, and the like. The adhesive layer may have a multilayer structure in which an anchor coat layer is formed on the surface of an adhesive body and an adhesive layer is formed thereon. Further, it may be a thin layer (also referred to as a hairline) that cannot be visually recognized.

〔B.液晶セル〕
本発明に用いられる液晶セルとしては、任意の適切なものが採用され得る。前記液晶セルとしては、例えば、薄膜トランジスタを用いたアクティブマトリクス型のもの等が挙げられる。また、前記液晶セルとしては、スーパーツイストネマチック液晶表示装置に採用されているような、単純マトリクス型のもの等も挙げられる。
[B. Liquid crystal cell)
Any appropriate liquid crystal cell may be employed as the liquid crystal cell used in the present invention. Examples of the liquid crystal cell include an active matrix type using a thin film transistor. Examples of the liquid crystal cell include a simple matrix type as employed in a super twist nematic liquid crystal display device.

前記液晶セルは、好ましくは、一対の基板と、前記一対の基板に挟持された表示媒体としての液晶層とを含む。前記一対の基板のうち、一方の基板(アクティブマトリクス基板)には、好ましくは、液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子(例えば、TFT)と、このアクティブ素子にゲート信号を与える走査線およびソース信号を伝える信号線とが設けられる。前記一対の基板のうち、他方の基板(例えば、カラーフィルター基板)には、好ましくは、カラーフィルターが設けられる。 The liquid crystal cell preferably includes a pair of substrates and a liquid crystal layer as a display medium sandwiched between the pair of substrates. Of the pair of substrates, one substrate (active matrix substrate) is preferably a switching element (for example, TFT) for controlling the electro-optical characteristics of the liquid crystal, and a scanning line and a source for supplying a gate signal to the active element. A signal line for transmitting a signal is provided. Of the pair of substrates, the other substrate (for example, a color filter substrate) is preferably provided with a color filter.

前記カラーフィルターは、前記アクティブマトリクス基板に設けてもよい。または、例えば、フィールドシーケンシャル方式のように液晶表示装置の照明手段として、RGBの3色光源(さらに、多色の光源を含んでもよい)が用いられる場合には、前記カラーフィルターは、省略してもよい。前記一対の基板の間隔(セルギャップ)は、例えば、スペーサーによって制御される。前記セルギャップは、例えば、1.0〜7.0μmの範囲である。各基板の前記液晶層に接する側には、例えば、ポリイミドからなる配向膜が設けられる。または、例えば、パターニングされた透明基板によって形成されるフリンジ電界を利用して、液晶分子の初期配向が制御される場合には、前記配向膜は、省略してもよい。   The color filter may be provided on the active matrix substrate. Or, for example, when an RGB three-color light source (which may further include a multicolor light source) is used as the illumination means of the liquid crystal display device as in the field sequential method, the color filter is omitted. Also good. The distance (cell gap) between the pair of substrates is controlled by a spacer, for example. The cell gap is, for example, in the range of 1.0 to 7.0 μm. For example, an alignment film made of polyimide is provided on the side of each substrate in contact with the liquid crystal layer. Alternatively, for example, when the initial alignment of liquid crystal molecules is controlled using a fringe electric field formed by a patterned transparent substrate, the alignment film may be omitted.

前記液晶セルは、好ましくは、屈折率楕円体がnz>nx=nyの関係を示す。前記屈折率楕円体がnz>nx=nyの関係を示す液晶セルとしては、駆動モードの分類によれば、例えば、バーティカル・アラインメント(VA)モード、ツイスティッド・ネマチック(TN)モード、垂直配向型電界制御複屈折(ECB)モード、光学補償複屈折(OCB)モード等が挙げられる。本発明において、前記液晶セルの駆動モードは、前記VAモードであることが、特に好ましい。   In the liquid crystal cell, the refractive index ellipsoid preferably has a relationship of nz> nx = ny. As the liquid crystal cell in which the refractive index ellipsoid shows a relationship of nz> nx = ny, according to the drive mode classification, for example, vertical alignment (VA) mode, twisted nematic (TN) mode, vertical alignment type An electric field control birefringence (ECB) mode, an optical compensation birefringence (OCB) mode, and the like can be given. In the present invention, the driving mode of the liquid crystal cell is particularly preferably the VA mode.

前記VAモードの液晶セルは、電圧制御複屈折効果を利用し、電界が存在しない状態で、ホメオトロピック配列に配向させた液晶分子を、基板に対して法線方向の電界で応答させる。具体的には、例えば、特開昭62−210423号公報や、特開平4−153621号公報に記載されているように、ノーマリーブラック方式の場合、電界が存在しない状態では、液晶分子が基板に対して法線方向に配向しているために、上下の偏光板を直交配列させると、黒表示が得られる。一方、電界が存在する状態では、液晶分子が偏光板の吸収軸に対して、45°方位に倒れるように動作することによって、透過率が大きくなり、白表示が得られる。   The VA mode liquid crystal cell uses a voltage-controlled birefringence effect to cause liquid crystal molecules aligned in a homeotropic alignment to respond to the substrate with an electric field in a normal direction in the absence of an electric field. Specifically, as described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-210423 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-153621, in the case of a normally black method, liquid crystal molecules are formed on a substrate in the absence of an electric field. Therefore, when the upper and lower polarizing plates are arranged orthogonally, black display can be obtained. On the other hand, in the presence of an electric field, the liquid crystal molecules operate so as to tilt in a 45 ° azimuth direction with respect to the absorption axis of the polarizing plate, whereby the transmittance increases and white display is obtained.

前記VAモードの液晶セルは、例えば、特開平11−258605号公報に記載されているように、電極にスリットを形成したものや、表面に突起を形成した基材を用いることによって、マルチドメイン化したものであってもよい。このような液晶セルは、例えば、シャープ(株)製の商品名「ASV(Advanced Super View)モード」、同社製の商品名「CPA(Continuous Pinwheel Alignment)モード」、富士通(株)製の商品名「MVA(Multi−domain Vertical Alignment)モード」、三星電子(株)製の商品名「PVA(Patterned Vertical Alignment)モード」、同社製の商品名「EVA(Enhanced Vertical Alignment)モード」、三洋電機(株)製の商品名「SURVIVAL(Super Ranged Viewing Vertical Alignment)モード」等が挙げられる。   The VA mode liquid crystal cell can be made multi-domain by using a substrate having a slit formed on an electrode or a substrate having a projection formed on the surface as described in JP-A-11-258605, for example. It may be what you did. Such a liquid crystal cell is, for example, a product name “ASV (Advanced Super View) mode” manufactured by Sharp Corporation, a product name “CPA (Continuous Pinwheel Alignment) mode” manufactured by the same company, and a product name manufactured by Fujitsu Limited. "MVA (Multi-domain Vertical Alignment) mode", product name "PVA (Patterned Vertical Alignment) mode" manufactured by Samsung Electronics Co., Ltd. "SURVIVE (Super Ranged Viewing Vertical Alignment) mode" and the like.

前記液晶セルの電界が存在しない状態におけるRthLC[590]は、好ましくは、−500〜−200nmの範囲であり、より好ましくは、−400〜−200nmの範囲である。前記RthLC[590]は、例えば、液晶分子の複屈折率および前記セルギャップを調整することにより、適宜、設定される。 Rth LC [590] in the absence of an electric field of the liquid crystal cell is preferably in the range of −500 to −200 nm, more preferably in the range of −400 to −200 nm. The Rth LC [590] is appropriately set by adjusting the birefringence of the liquid crystal molecules and the cell gap, for example.

前記液晶セルとしては、例えば、市販の液晶表示装置に搭載されているものをそのまま用いてもよい。前記VAモードの液晶セルを含む市販の液晶表示装置としては、例えば、シャープ(株)製液晶テレビの商品名「AQUOSシリーズ」、ソニー社製液晶テレビの商品名「BRAVIAシリーズ」、SAMSUNG社製32V型ワイド液晶テレビの商品名「LN32R51B」、(株)ナナオ製液晶テレビの商品名「FORIS SC26XD1」、AU Optronics社製液晶テレビの商品名「T460HW01」等が挙げられる。   As the liquid crystal cell, for example, a liquid crystal cell mounted on a commercially available liquid crystal display device may be used as it is. As a commercially available liquid crystal display device including the VA mode liquid crystal cell, for example, a product name “AQUAS series” of a liquid crystal television manufactured by Sharp Corporation, a product name “BRAVIA series” of a liquid crystal television manufactured by Sony Corporation, and 32V manufactured by Samsunung Corporation. The product name “LN32R51B” of the type wide liquid crystal television, the product name “FORIS SC26XD1” of the liquid crystal television manufactured by Nanao Co., Ltd., the product name “T460HW01” of the liquid crystal television manufactured by AU Optronics, etc.

〔C.偏光板〕
前記第1の偏光板と前記第2の偏光板は、互いに吸収軸が直交する関係で配置されていることが好ましい。前記第1の偏光板および前記第2の偏光板の厚みは、例えば、20〜300μmの範囲である。前記範囲の厚みとすることで、より機械的強度に優れた偏光板を得ることができる。
[C. Polarizer〕
It is preferable that the first polarizing plate and the second polarizing plate are arranged so that their absorption axes are orthogonal to each other. The thickness of the first polarizing plate and the second polarizing plate is, for example, in the range of 20 to 300 μm. By setting it as the thickness of the said range, the polarizing plate which was more excellent in mechanical strength can be obtained.

前述のとおり、前記第1の偏光板の透過率(T)は、好ましくは、38.3〜43.3%の範囲である。前記Tを前記範囲とすることで、より一層、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。前記Tは、より好ましくは、38.6〜43.2%の範囲であり、さらに好ましくは、39.9〜43.1%の範囲であり、特に好ましくは、39.2〜43.0%の範囲である。 As described above, the transmittance (T 1 ) of the first polarizing plate is preferably in the range of 38.3 to 43.3%. The T 1 in the above-described range, further, it is possible to contrast ratio in the front direction obtain high liquid crystal panel. The T 1 is more preferably in the range of 38.6 to 43.2%, further preferably in the range of 39.9 to 43.1%, and particularly preferably 39.2 to 43.0. % Range.

前述のとおり、前記第2の偏光板の透過率(T)は、好ましくは、41.1〜44.3%の範囲である。前記Tを前記範囲とすることで、より一層、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。前記Tは、より好ましくは、41.5〜44.3%の範囲であり、さらに好ましくは、41.9〜44.2%の範囲であり、特に好ましくは、42.3〜44.2%の範囲である。 As described above, the transmittance (T 2 ) of the second polarizing plate is preferably in the range of 41.1 to 44.3%. The T 2 in the above-described range, further, it is possible to contrast ratio in the front direction obtain high liquid crystal panel. The T 2 is more preferably in the range of 41.5 to 44.3%, still more preferably in the range of 41.9 to 44.2%, and particularly preferably 42.3 to 44.2. % Range.

前記第1の偏光板および前記第2の偏光板の透過率を増加ないし減少させる方法としては、例えば、前記第1の偏光板および前記第2の偏光板にヨウ素を含有するポリビニルアルコール系樹脂を含む偏光子が用いられる場合、前記偏光子中のヨウ素の含有量を調整する方法等が挙げられる。具体的には、前記偏光子中のヨウ素の含有量を減少させると、前記第1の偏光板および前記第2の偏光板の透過率を高くすることができる。この方法は、ロール状の偏光板の作製にも、毎葉の偏光板の作製にも適用可能である。前記偏光子の詳細については、後述する。   As a method for increasing or decreasing the transmittance of the first polarizing plate and the second polarizing plate, for example, a polyvinyl alcohol resin containing iodine in the first polarizing plate and the second polarizing plate is used. When the polarizer containing is used, the method etc. which adjust content of the iodine in the said polarizer are mentioned. Specifically, when the iodine content in the polarizer is reduced, the transmittance of the first polarizing plate and the second polarizing plate can be increased. This method can be applied to both the production of a roll-shaped polarizing plate and the production of a polarizing plate for each leaf. Details of the polarizer will be described later.

前述のとおり、前記第1の偏光板および前記第2の偏光板の少なくとも一方の偏光度は、好ましくは、99%以上である。前記偏光度を99%以上とすることで、より一層、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。前記偏光度は、より好ましくは、99.5%以上であり、さらに好ましくは、99.8%以上である。前記偏光度は、例えば、分光光度計(村上色彩技術研究所(株)製の商品名「DOT−3」)を用いて測定できる。前記偏光度の具体的な測定方法としては、前記第1の偏光板および前記第2の偏光板の平行透過率(H)および直交透過率(H90)を測定し、式:偏光度(%)={(H−H90)/(H+H90)}1/2×100より求めることができる。前記平行透過率(H)は、同じ偏光板2枚を互いの吸収軸が平行となるように重ね合わせて作製した平行型積層偏光板の透過率の値である。前記直交透過率(H90)は、同じ偏光板2枚を互いの吸収軸が直交するように重ね合わせて作製した直交型積層偏光板の透過率の値である。なお、これらの透過率は、JIS Z 8701−1982の2度視野(C光源)により、視感度補正を行ったY値である。 As described above, the degree of polarization of at least one of the first polarizing plate and the second polarizing plate is preferably 99% or more. By setting the degree of polarization to 99% or more, a liquid crystal panel with a higher contrast ratio in the front direction can be obtained. The degree of polarization is more preferably 99.5% or more, and further preferably 99.8% or more. The degree of polarization can be measured using, for example, a spectrophotometer (trade name “DOT-3” manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.). As a specific method for measuring the degree of polarization, parallel transmittance (H 0 ) and orthogonal transmittance (H 90 ) of the first polarizing plate and the second polarizing plate are measured, and the formula: degree of polarization ( %) = {(H 0 −H 90 ) / (H 0 + H 90 )} 1/2 × 100. The parallel transmittance (H 0 ) is a transmittance value of a parallel laminated polarizing plate produced by superposing two identical polarizing plates so that their absorption axes are parallel to each other. The orthogonal transmittance (H 90 ) is a value of the transmittance of an orthogonal laminated polarizing plate prepared by superposing two identical polarizing plates so that their absorption axes are orthogonal to each other. In addition, these transmittance | permeability is Y value which performed visibility correction | amendment by the 2 degree visual field (C light source) of JISZ8701-1982.

〔D.偏光子〕
本発明において、「偏光子」とは、自然光や偏光から任意の偏光に変換し得る素子をいう。本発明に用いられる偏光子は、特に制限はないが、好ましくは、自然光または偏光を直線偏光に変換するものである。このような偏光子は、入射する光を直交する2つの偏光成分に分けたとき、そのうちの一方の偏光成分を透過させる機能を有し、且つ、他方の偏光成分を、吸収、反射、および散乱等によって透過させないものである。
[D. Polarizer]
In the present invention, “polarizer” refers to an element capable of converting natural light or polarized light into arbitrary polarized light. The polarizer used in the present invention is not particularly limited, but is preferably one that converts natural light or polarized light into linearly polarized light. Such a polarizer has a function of transmitting one polarized light component when incident light is divided into two orthogonal polarized light components, and absorbing, reflecting, and scattering the other polarized light component. Etc. are not allowed to pass through.

本発明に用いられる第1の偏光子および第2の偏光子は、好ましくは、ヨウ素を含有するポリビニルアルコール系樹脂を含む。前記第1の偏光子および前記第2の偏光子は、例えば、ヨウ素を含有するポリビニルアルコール系樹脂を含む高分子フィルムを延伸して得ることができる。このような偏光子は、光学特性に優れる。   The first polarizer and the second polarizer used in the present invention preferably contain a polyvinyl alcohol resin containing iodine. The first polarizer and the second polarizer can be obtained, for example, by stretching a polymer film containing a polyvinyl alcohol-based resin containing iodine. Such a polarizer is excellent in optical characteristics.

前記第1の偏光子のヨウ素含有量(I)と、前記第2の偏光子のヨウ素含有量(I)との関係は、好ましくは、I>Iである。前記第1の偏光子のヨウ素含有量(I)と、前記第2の偏光子のヨウ素含有量(I)との差(ΔI=I−I)は、好ましくは、0.1〜2.6重量%の範囲である。各偏光子のヨウ素含有量の関係を前記範囲とすることで、より好ましい範囲の透過率の関係を有する偏光板が得られ、この結果、より一層、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。前記差(ΔI=I−I)は、より好ましくは、0.1〜2.0重量%の範囲であり、さらに好ましくは、0.1〜1.4重量%の範囲であり、特に好ましくは、0.15〜1.2重量%の範囲である。 The relationship between the iodine content (I 1 ) of the first polarizer and the iodine content (I 2 ) of the second polarizer is preferably I 1 > I 2 . The difference (ΔI = I 1 −I 2 ) between the iodine content (I 1 ) of the first polarizer and the iodine content (I 2 ) of the second polarizer is preferably 0.1. It is in the range of ~ 2.6% by weight. By setting the relationship of the iodine content of each polarizer in the above range, a polarizing plate having a transmittance relationship in a more preferable range is obtained, and as a result, a liquid crystal panel having a higher contrast ratio in the front direction is obtained. be able to. The difference (ΔI = I 1 −I 2 ) is more preferably in the range of 0.1 to 2.0% by weight, still more preferably in the range of 0.1 to 1.4% by weight. Preferably, it is 0.15 to 1.2% by weight.

前記第1の偏光子および前記第2の偏光子のヨウ素含有量は、それぞれ、好ましくは、1.8〜5.0重量%の範囲である。各偏光子のヨウ素含有量を前記範囲とすることで、より好ましい範囲の透過率の偏光板が得られ、この結果、より一層、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。前記第1の偏光子および前記第2の偏光子のヨウ素含有量は、それぞれ、より好ましくは、2.0〜4.0重量%の範囲である。前記第1の偏光子のヨウ素含有量は、好ましくは、2.3〜5.0重量%の範囲であり、より好ましくは、2.5〜4.5重量%の範囲であり、さらに好ましくは、2.5〜4.0重量%の範囲である。前記第2の偏光子のヨウ素含有量は、好ましくは、1.8〜3.5重量%の範囲であり、より好ましくは、1.9〜3.2重量%の範囲である。   The iodine content of the first polarizer and the second polarizer is preferably in the range of 1.8 to 5.0% by weight, respectively. By setting the iodine content of each polarizer in the above range, a polarizing plate having a transmittance in a more preferable range can be obtained. As a result, a liquid crystal panel having a higher contrast ratio in the front direction can be obtained. The iodine content of the first polarizer and the second polarizer is more preferably in the range of 2.0 to 4.0% by weight, respectively. The iodine content of the first polarizer is preferably in the range of 2.3 to 5.0% by weight, more preferably in the range of 2.5 to 4.5% by weight, and still more preferably 2.5 to 4.0% by weight. The iodine content of the second polarizer is preferably in the range of 1.8 to 3.5% by weight, more preferably in the range of 1.9 to 3.2% by weight.

前記第1の偏光子および前記第2の偏光子は、さらに、カリウムを含むことが好ましい。前記カリウムの含有量は、好ましくは、0.2〜1.0重量%の範囲である。前記カリウムの含有量を前記範囲とすることで、より好ましい範囲の透過率を有し、且つ、より一層、偏光度の高い偏光板を得ることができる。前記カリウムの含有量は、より好ましくは、0.3〜0.9重量%の範囲であり、さらに好ましくは、0.4〜0.8重量%の範囲である。   It is preferable that the first polarizer and the second polarizer further contain potassium. The potassium content is preferably in the range of 0.2 to 1.0% by weight. By setting the potassium content in the above range, it is possible to obtain a polarizing plate having a more preferable range of transmittance and a higher degree of polarization. The potassium content is more preferably in the range of 0.3 to 0.9% by weight, and still more preferably in the range of 0.4 to 0.8% by weight.

前記第1の偏光子および前記第2の偏光子は、さらに、ホウ素を含むことが好ましい。前記ホウ素の含有量は、好ましくは、0.5〜3.0重量%の範囲である。前記ホウ素の含有量を前記範囲とすることで、より好ましい範囲の透過率を有し、且つ、より一層、偏光度の高い偏光板を得ることができる。前記ホウ素の含有量は、より好ましくは、1.0〜2.8重量%の範囲であり、さらに好ましくは、1.5〜2.6重量%の範囲である。   It is preferable that the first polarizer and the second polarizer further contain boron. The boron content is preferably in the range of 0.5 to 3.0% by weight. By setting the boron content in the above range, it is possible to obtain a polarizing plate having a more preferable range of transmittance and a higher degree of polarization. The boron content is more preferably in the range of 1.0 to 2.8% by weight, and still more preferably in the range of 1.5 to 2.6% by weight.

前記ポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、ビニルエステル系モノマーを重合して得られるビニルエステル系重合体をケン化することで得ることができる。前記ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、好ましくは、95.0〜99.9モル%の範囲である。ケン化度が前記範囲であるポリビニルアルコール系樹脂を用いることで、より耐久性に優れた偏光子を得ることができる。   The polyvinyl alcohol resin can be obtained, for example, by saponifying a vinyl ester polymer obtained by polymerizing a vinyl ester monomer. The degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is preferably in the range of 95.0 to 99.9 mol%. By using a polyvinyl alcohol-based resin having a saponification degree within the above range, a polarizer having more excellent durability can be obtained.

前記ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、目的に応じて、適宜、適切な値が選択され得る。前記平均重合度は、好ましくは、1200〜3600の範囲である。前記平均重合度は、例えば、JIS K 6726−1994に準じて求めることができる。   The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin can be appropriately selected depending on the purpose. The average degree of polymerization is preferably in the range of 1200 to 3600. The average degree of polymerization can be determined according to, for example, JIS K 6726-1994.

前記ポリビニルアルコール系樹脂を含む高分子フィルムを得る方法としては、任意の適切な成形加工法が採用され得る。前記成形加工法としては、例えば、特開2000−315144号公報[実施例1]に記載の方法が挙げられる。   As a method for obtaining the polymer film containing the polyvinyl alcohol-based resin, any appropriate forming method can be adopted. Examples of the forming method include the method described in JP 2000-315144 A [Example 1].

前記ポリビニルアルコール系樹脂を含む高分子フィルムは、好ましくは、可塑剤および界面活性剤の少なくとも一方を含む。前記可塑剤としては、例えば、エチレングリコールやグリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。前記界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤等が挙げられる。前記可塑剤および前記界面活性剤の含有量は、好ましくは、前記ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、1〜10重量部の範囲である。前記可塑剤および前記界面活性剤は、例えば、偏光子の染色性や延伸性をより一層向上させる。   The polymer film containing the polyvinyl alcohol resin preferably contains at least one of a plasticizer and a surfactant. Examples of the plasticizer include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin. Examples of the surfactant include nonionic surfactants. The content of the plasticizer and the surfactant is preferably in the range of 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. For example, the plasticizer and the surfactant further improve the dyeability and stretchability of the polarizer.

前記ポリビニルアルコール系樹脂を含む高分子フィルムは、例えば、市販のフィルムをそのまま用いることもできる。前記市販のポリビニルアルコール系樹脂を含む高分子フィルムとしては、例えば、(株)クラレ製の商品名「クラレビニロンフィルム」、東セロ(株)製の商品名「トーセロビニロンフィルム」、日本合成化学工業(株)製の商品名「日合ビニロンフィルム」等が挙げられる。   As the polymer film containing the polyvinyl alcohol-based resin, for example, a commercially available film can be used as it is. Examples of the polymer film containing the commercially available polyvinyl alcohol-based resin include, for example, a product name “Kuraray Vinylon Film” manufactured by Kuraray Co., Ltd., a product name “Tosero Vinylon Film” manufactured by Tosero Co., Ltd., and Nippon Synthetic Chemical Industry. The product name "Nippon Vinylon Film" manufactured by Co., Ltd. and the like can be mentioned.

前記偏光子の製造方法の一例について、図2を参照して説明する。図2は、本発明に用いられる偏光子の代表的な製造工程の概念を示す模式図である。図示のとおり、ポリビニルアルコール系樹脂を含む高分子フィルム301は、繰り出し部300から繰り出され、純水を含む膨潤浴310、およびヨウ素とヨウ化カリウムとの水溶液を含む染色浴320に浸漬され、速比の異なるロール311、312、321および322でフィルムの長手方向に張力を付与されながら、膨潤処理および染色処理が施される。つぎに、前記膨潤処理および前記染色処理が施されたフィルムは、ヨウ化カリウムとホウ酸との水溶液を含む第1の架橋浴330および第2の架橋浴340に浸漬され、速比の異なるロール331、332、341および342でフィルムの長手方向に張力を付与されながら、架橋処理および最終的な延伸処理が施される。前記架橋処理が施されたフィルムは、ロール351および352によって、純水を含む水洗浴350に浸漬され、水洗処理が施される。前記水洗処理が施されたフィルムは、乾燥手段360で乾燥されることにより、水分率が、例えば、10〜30%の範囲に調節され、巻き取り部380にて巻き取られる。偏光子370は、例えば、前記高分子フィルム(原反フィルム)の長さの5〜7倍の長さに延伸することで得ることができる。   An example of a method for producing the polarizer will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a schematic view showing the concept of a typical production process of a polarizer used in the present invention. As shown in the figure, the polymer film 301 containing the polyvinyl alcohol-based resin is drawn out from the feeding unit 300 and immersed in a swelling bath 310 containing pure water and a dyeing bath 320 containing an aqueous solution of iodine and potassium iodide. Swelling treatment and dyeing treatment are performed while tension is applied in the longitudinal direction of the film with rolls 311, 312, 321 and 322 having different ratios. Next, the film subjected to the swelling treatment and the dyeing treatment is immersed in a first crosslinking bath 330 and a second crosslinking bath 340 containing an aqueous solution of potassium iodide and boric acid, and rolls having different speed ratios. While tension is applied in the longitudinal direction of the film at 331, 332, 341, and 342, crosslinking treatment and final stretching treatment are performed. The film subjected to the crosslinking treatment is immersed in a washing bath 350 containing pure water by rolls 351 and 352 and subjected to a washing treatment. The film subjected to the water washing treatment is dried by the drying means 360, so that the moisture content is adjusted to a range of 10 to 30%, for example, and wound up by the winding unit 380. The polarizer 370 can be obtained, for example, by stretching to a length 5 to 7 times the length of the polymer film (raw film).

前記染色浴におけるヨウ素の添加量は、水100重量部に対して、好ましくは、0.01〜0.15重量部の範囲であり、より好ましくは、0.01〜0.05重量部の範囲である。前記染色浴におけるヨウ素の添加量を増加させると、結果として、透過率の低い偏光板を得ることができる。前記染色浴におけるヨウ素の添加量を減少させると、結果として、透過率の高い偏光板を得ることができる。   The amount of iodine added in the dyeing bath is preferably in the range of 0.01 to 0.15 parts by weight, more preferably in the range of 0.01 to 0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. It is. Increasing the amount of iodine added to the dyeing bath can result in a polarizing plate with low transmittance. When the amount of iodine added in the dyeing bath is reduced, a polarizing plate having a high transmittance can be obtained as a result.

前記染色浴におけるヨウ化カリウムの添加量は、水100重量部に対して、好ましくは、0.05〜0.5重量部である。前記染色浴におけるヨウ化カリウムの添加量を前記範囲とすることで、より好ましい範囲の透過率を有し、且つ、より一層、偏光度の高い偏光板を得ることができる。前記染色浴におけるヨウ化カリウムの添加量は、より好ましくは、0.1〜0.3重量部の範囲である。   The amount of potassium iodide added in the dyeing bath is preferably 0.05 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. By setting the addition amount of potassium iodide in the dye bath in the above range, a polarizing plate having a transmittance in a more preferable range and having a higher degree of polarization can be obtained. The amount of potassium iodide added in the dye bath is more preferably in the range of 0.1 to 0.3 parts by weight.

前記第1の架橋浴および前記第2の架橋浴におけるヨウ化カリウムの添加量は、水100重量部に対して、好ましくは、0.5〜10重量部の範囲である。前記第1の架橋浴および前記第2の架橋浴におけるホウ酸の添加量は、水100重量部に対して、好ましくは、0.5〜10重量部の範囲である。前記第1の架橋浴および前記第2の架橋浴におけるヨウ化カリウムおよびホウ酸の添加量を前記範囲とすることで、より好ましい範囲の透過率を有し、且つ、より一層、偏光度の高い偏光板を得ることができる。前記第1の架橋浴および前記第2の架橋浴におけるヨウ化カリウムの添加量は、より好ましくは、1〜7重量部の範囲である。前記第1の架橋浴および前記第2の架橋浴におけるホウ酸の添加量は、より好ましくは、1〜7重量部の範囲である。   The amount of potassium iodide added in the first crosslinking bath and the second crosslinking bath is preferably in the range of 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. The amount of boric acid added in the first crosslinking bath and the second crosslinking bath is preferably in the range of 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. By setting the addition amount of potassium iodide and boric acid in the first crosslinking bath and the second crosslinking bath in the above ranges, the transmittance is in a more preferable range, and the degree of polarization is further high. A polarizing plate can be obtained. The amount of potassium iodide added in the first crosslinking bath and the second crosslinking bath is more preferably in the range of 1 to 7 parts by weight. The amount of boric acid added in the first crosslinking bath and the second crosslinking bath is more preferably in the range of 1 to 7 parts by weight.

〔E.第1の位相差層〕
本発明において、「位相差層」とは、面内および厚み方向の少なくとも一方に、位相差を有する透明な層をいう。前記第1の位相差層は、屈折率楕円体がnx>ny≧nzの関係を示す。本発明において、「nx>ny≧nzの関係を示す」とは、nx>ny=nzの関係(正の一軸性)を示すか、またはnx>ny>nzの関係(負の二軸性)を示すことをいう。前記第1の位相差層は、単層の位相差を有する層であってもよいし、複数の層からなる積層体であってもよい。前記第1の位相差層の厚みは、好ましくは、0.5〜200μmの範囲である。前記第1の位相差層の波長590nmにおける透過率(T[590])は、好ましくは、90%以上である。
[E. First retardation layer]
In the present invention, the “retardation layer” refers to a transparent layer having a retardation in at least one of in-plane and thickness directions. The refractive index ellipsoid of the first retardation layer exhibits a relationship of nx> ny ≧ nz. In the present invention, “shows a relationship of nx> ny ≧ nz” indicates a relationship of nx> ny = nz (positive uniaxiality), or a relationship of nx>ny> nz (negative biaxiality). Indicates that The first retardation layer may be a layer having a single-layer retardation, or may be a laminate composed of a plurality of layers. The thickness of the first retardation layer is preferably in the range of 0.5 to 200 μm. The transmittance (T [590]) at a wavelength of 590 nm of the first retardation layer is preferably 90% or more.

前記第1の位相差層の波長590nmにおける面内および厚み方向の少なくとも一方の位相差値は、100nm以上であることが好ましい。   The retardation value of at least one of the first retardation layer in the in-plane and thickness directions at a wavelength of 590 nm is preferably 100 nm or more.

前記第1の位相差層のRe[590]は、例えば、10nm以上であり、好ましくは、50〜200nmの範囲である。前記第1の位相差層の屈折率楕円体が、nx>ny=nzの関係を示す場合、Re[590]は、好ましくは、90〜190nmの範囲である。前記第1の位相差層の屈折率楕円体が、nx>ny>nzの関係(負の二軸性)を示す場合、Re[590]は、好ましくは、70〜170nmの範囲である。Re[590]を前記範囲とすることで、より一層、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。前記第1の位相差層の屈折率楕円体が、nx>ny=nzの関係(正の一軸性)を示す場合、Re[590]は、より好ましくは、110〜170nmの範囲である。前記第1の位相差層の屈折率楕円体が、nx>ny>nzの関係(負の二軸性)を示す場合、Re[590]は、より好ましくは、90〜150nmの範囲である。 Re 1 [590] of the first retardation layer is, for example, 10 nm or more, and preferably in the range of 50 to 200 nm. When the refractive index ellipsoid of the first retardation layer shows a relationship of nx> ny = nz, Re 1 [590] is preferably in the range of 90 to 190 nm. When the refractive index ellipsoid of the first retardation layer exhibits a relationship of nx>ny> nz (negative biaxiality), Re 1 [590] is preferably in the range of 70 to 170 nm. By setting Re 1 [590] in the above range, a liquid crystal panel having a higher contrast ratio in the front direction can be obtained. When the refractive index ellipsoid of the first retardation layer exhibits a relationship of nx> ny = nz (positive uniaxiality), Re 1 [590] is more preferably in the range of 110 to 170 nm. When the refractive index ellipsoid of the first retardation layer exhibits a relationship of nx>ny> nz (negative biaxiality), Re 1 [590] is more preferably in the range of 90 to 150 nm. .

前記第1の位相差層のRth[590]は、適宜、決定され得る。一般的に、前記第1の位相差層の屈折率楕円体が、nx>ny=nzの関係(正の一軸性)を示す場合、Re[590]とRth[590]とは、略等しい。この場合、前記第1の位相差層は、好ましくは、式:|Rth[590]−Re[590]|<10nmを満足する。 Rth 1 [590] of the first retardation layer can be appropriately determined. In general, when the refractive index ellipsoid of the first retardation layer shows a relationship of nx> ny = nz (positive uniaxiality), Re 1 [590] and Rth 1 [590] are approximately equal. In this case, the first retardation layer preferably satisfies the formula: | Rth 1 [590] −Re 1 [590] | <10 nm.

前述のとおり、前記第1の位相差層の屈折率楕円体は、nx>ny>nzの関係(負の二軸性)を示すことが好ましい。前記第1の位相差層が負の二軸性を示す場合には、正面方向のコントラスト比が高く、且つ、斜め方向のコントラスト比も高い液晶パネルを得ることができる。   As described above, the refractive index ellipsoid of the first retardation layer preferably exhibits a relationship (negative biaxiality) of nx> ny> nz. When the first retardation layer exhibits negative biaxiality, a liquid crystal panel having a high contrast ratio in the front direction and a high contrast ratio in the oblique direction can be obtained.

前記第1の位相差層の屈折率楕円体が、nx>ny>nzの関係(負の二軸性)を示す場合、Rth[590]は、Re[590]よりも大きい。この場合、Rth[590]とRe[590]との差(Rth[590]−Re[590])は、好ましくは、10〜100nmの範囲である。Rth[590]を前記範囲とすることで、より一層、斜め方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。前記差(Rth[590]−Re[590])は、より好ましくは、20〜80nmの範囲である。 When the refractive index ellipsoid of the first retardation layer exhibits a relationship of nx>ny> nz (negative biaxiality), Rth 1 [590] is larger than Re 1 [590]. In this case, the difference between Rth 1 [590] and Re 1 [590] (Rth 1 [590] −Re 1 [590]) is preferably in the range of 10 to 100 nm. By setting Rth 1 [590] in the above range, a liquid crystal panel having a still higher contrast ratio in an oblique direction can be obtained. The difference (Rth 1 [590] −Re 1 [590]) is more preferably in the range of 20 to 80 nm.

前記第1の位相差層の波長590nmにおけるNz係数は、適宜、設定され得る。前記第1の位相差層の屈折率楕円体が、nx>ny=nzの関係(正の一軸性)を示す場合、Nz係数は、好ましくは、0.9を超え1.1未満である。   The Nz coefficient of the first retardation layer at a wavelength of 590 nm can be set as appropriate. When the refractive index ellipsoid of the first retardation layer exhibits a relationship of nx> ny = nz (positive uniaxiality), the Nz coefficient is preferably more than 0.9 and less than 1.1.

前記第1の位相差層の屈折率楕円体が、nx>ny>nzの関係(負の二軸性)を示す場合、Nz係数は、好ましくは、1.1〜3.0の範囲である。Nz係数を前記範囲とすることで、より一層、斜め方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。前記第1の位相差層の屈折率楕円体が、nx>ny>nzの関係(負の二軸性)を示す場合、Nz係数は、より好ましくは、1.1〜2.0の範囲であり、さらに好ましくは、1.1〜1.5の範囲である。 When the refractive index ellipsoid of the first retardation layer exhibits a relationship of nx> ny> nz (negative biaxiality), the Nz coefficient is preferably in the range of 1.1 to 3.0. . By setting the Nz coefficient in the above range, it is possible to obtain a liquid crystal panel having a still higher contrast ratio in the oblique direction. When the refractive index ellipsoid of the first retardation layer shows a relationship of nx> ny> nz (negative biaxiality), the Nz coefficient is more preferably in the range of 1.1 to 2.0. Yes, and more preferably in the range of 1.1 to 1.5.

前記第1の位相差層を形成する材料としては、屈折率楕円体がnx>ny≧nzの関係を示すものであれば、任意の適切なものが採用され得る。前記第1の位相差層としては、例えば、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱可塑性樹脂を含む位相差フィルムが用いられる。前記位相差フィルムは、全固形分100重量部に対して、熱可塑性樹脂を、好ましくは、60〜100重量部含む。   As a material for forming the first retardation layer, any appropriate material can be adopted as long as the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx> ny ≧ nz. As the first retardation layer, for example, a retardation film containing a thermoplastic resin such as norbornene resin, polycarbonate resin, cellulose resin, or polyester resin is used. The retardation film preferably contains 60 to 100 parts by weight of a thermoplastic resin with respect to 100 parts by weight of the total solid content.

前記第1の位相差層は、好ましくは、前記ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルム(A)である。前記ノルボルネン系樹脂は、光弾性係数の絶対値(C[λ]、前記λは、例えば、590nmとすることができる。)が小さいという特徴を有する。本発明において、「ノルボルネン系樹脂」とは、出発原料(モノマー)の一部または全部に、ノルボルネン環を有するノルボルネン系モノマーを用いて得られる(共)重合体をいう。前記「(共)重合体」は、ホモポリマーまたは共重合体(コポリマー)を表す。   The first retardation layer is preferably a retardation film (A) containing the norbornene resin. The norbornene-based resin is characterized in that the absolute value of the photoelastic coefficient (C [λ], where λ can be set to 590 nm, for example) is small. In the present invention, the “norbornene resin” refers to a (co) polymer obtained by using a norbornene monomer having a norbornene ring as a part or all of a starting material (monomer). The “(co) polymer” represents a homopolymer or a copolymer (copolymer).

前記ノルボルネン系樹脂の波長590nmにおける光弾性係数の絶対値(C[590])は、好ましくは、1×10−12/N〜1×10−11/Nの範囲である。前記の範囲の光弾性係数の絶対値を有する位相差フィルムを用いれば、より一層、光学的なムラの小さい液晶パネルを得ることができる。 The absolute value of the photoelastic coefficient at a wavelength of 590nm of the norbornene resin (C [590]) preferably is in the range of 1 × 10 -12 m 2 / N~1 × 10 -11 m 2 / N. If a retardation film having an absolute value of the photoelastic coefficient in the above range is used, a liquid crystal panel with even smaller optical unevenness can be obtained.

前記ノルボルネン系樹脂は、出発原料としてノルボルネン環(ノルボルナン環に二重結合を有するもの)を有するノルボルネン系モノマーが用いられる。前記ノルボルネン系樹脂は、(共)重合体の状態では、構成単位にノルボルナン環を有していても、有していなくてもよい。(共)重合体の状態で、構成単位にノルボルナン環を有するノルボルネン系樹脂は、例えば、テトラシクロ[4.4.12,5.17,10.0]デカ−3−エン、8−メチルテトラシクロ[4.4.12,5.17,10.0]デカ−3−エン、8−メトキシカルボニルテトラシクロ[4.4.12,5.17,10.0]デカ−3−エン等が挙げられる。(共)重合体の状態で、構成単位にノルボルナン環を有さないノルボルネン系樹脂は、例えば、開裂により5員環となるモノマーを用いて得られる(共)重合体である。前記開裂により5員環となるモノマーとしては、例えば、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、5−フェニルノルボルネン等やそれらの誘導体等が挙げられる。前記ノルボルネン系樹脂が共重合体である場合、その分子の配列状態は、特に限定されず、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよいし、グラフト共重合体であってもよい。 As the norbornene-based resin, a norbornene-based monomer having a norbornene ring (having a double bond in the norbornane ring) is used as a starting material. In the (co) polymer state, the norbornene-based resin may or may not have a norbornane ring in the structural unit. The norbornene-based resin having a norbornane ring as a structural unit in the state of a (co) polymer is, for example, tetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] Dec-3-ene, 8-methyltetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] dec-3-ene, 8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.1 2,5 . 1 7,10 . 0] Dec-3-ene and the like. A norbornene-based resin that does not have a norbornane ring as a structural unit in the state of a (co) polymer is, for example, a (co) polymer obtained using a monomer that becomes a 5-membered ring by cleavage. Examples of the monomer that becomes a 5-membered ring by cleavage include norbornene, dicyclopentadiene, 5-phenylnorbornene, and derivatives thereof. When the norbornene-based resin is a copolymer, the arrangement state of the molecules is not particularly limited, and may be a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. It may be.

前記ノルボルネン系樹脂としては、例えば、(a)ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体に水素添加した樹脂、(b)ノルボルネン系モノマーを付加(共)重合させた樹脂等が挙げられる。前記ノルボルネン系モノマーの開環共重合体に水素添加した樹脂は、1種以上のノルボルネン系モノマーと、α−オレフィン類、シクロアルケン類および非共役ジエン類の少なくとも一つとの開環共重合体に水素添加した樹脂を包含する。前記ノルボルネン系モノマーを付加共重合させた樹脂は、1種以上のノルボルネン系モノマーと、α−オレフィン類、シクロアルケン類および非共役ジエン類の少なくとも一つとを付加共重合させた樹脂を包含する。   Examples of the norbornene resin include (a) a resin obtained by hydrogenating a ring-opening (co) polymer of a norbornene monomer, and (b) a resin obtained by addition (co) polymerization of a norbornene monomer. The hydrogenated resin of the ring-opening copolymer of the norbornene monomer is converted into a ring-opening copolymer of one or more norbornene monomers and at least one of α-olefins, cycloalkenes and non-conjugated dienes. Includes hydrogenated resins. The resin obtained by addition copolymerization of the norbornene monomer includes a resin obtained by addition copolymerization of at least one norbornene monomer and at least one of α-olefins, cycloalkenes and non-conjugated dienes.

前記ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体に水素添加した樹脂は、例えば、ノルボルネン系モノマー等をメタセシス反応させて、開環(共)重合体を得、さらに、前記開環(共)重合体に水素添加して得ることができる。具体的には、例えば、特開平11−116780号公報の段落[0059]〜[0060]に記載の方法、特開2001−350017号公報の[0035]〜[0037]に記載の方法等が挙げられる。前記ノルボルネン系モノマーを付加(共)重合させた樹脂は、例えば、特開昭61−292601号公報の実施例1に記載の方法により得ることができる。   The resin obtained by hydrogenating the ring-opening (co) polymer of the norbornene monomer is obtained by, for example, metathesis reaction of a norbornene-based monomer to obtain a ring-opening (co) polymer, and further, the ring-opening (co) polymer. It can be obtained by hydrogenating the coalescence. Specifically, for example, the method described in paragraphs [0059] to [0060] of JP-A-11-116780, the method described in [0035] to [0037] of JP-A-2001-350017, and the like can be mentioned. It is done. The resin obtained by addition (co) polymerization of the norbornene monomer can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A No. 61-292601.

前記ノルボルネン系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、テトラヒドロフラン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法(ポリスチレン標準)で測定した値が、好ましくは、20000〜500000の範囲である。前記ノルボルネン系樹脂のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは、120〜170℃の範囲である。前記の樹脂であれば、より一層、優れた熱安定性を有し、より一層、延伸性に優れた位相差フィルムを得ることができる。前記ガラス転移温度(Tg)は、例えば、JIS K 7121に準じたDSC法により算出される値である。   The weight average molecular weight (Mw) of the norbornene-based resin is preferably in the range of 20000 to 500,000, as measured by gel permeation chromatography (polystyrene standard) using a tetrahydrofuran solvent. The norbornene-based resin preferably has a glass transition temperature (Tg) in the range of 120 to 170 ° C. If it is said resin, it can have the more excellent thermal stability and can obtain the retardation film which was further excellent in the drawability. The glass transition temperature (Tg) is, for example, a value calculated by a DSC method according to JIS K7121.

前記ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルム(A)は、任意の適切な成形加工法によって得ることができる。好ましくは、前記ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルム(A)は、ソルベントキャスティング法または溶融押出法によって、シート状に成形された高分子フィルムを、縦一軸延伸法、横一軸延伸法、縦横同時二軸延伸法、または縦横逐次二軸延伸法により、延伸して作製される。前記延伸法は、横一軸延伸法であることが好ましい。これは、前記位相差フィルム(A)の遅相軸と偏光子の吸収軸が直交する偏光板をロールtoロールで連続的に作製可能となり、かかる偏光板の生産性が大幅に向上し得るからである。すなわち、前記偏光子は、一般的に、その形成材料を複数のロール間で縦方向に延伸することで作製される。ここで、前記位相差フィルム(A)を、横一軸延伸法で作製すれば、前記位相差フィルム(A)と前記偏光子との積層を、連続的に同一方向で行うことで、前記位相差フィルム(A)の遅相軸と偏光子の吸収軸が直交する偏光板を得ることができる。この結果、かかる偏光板の製造効率が高くなる。前記高分子フィルムを延伸する温度(延伸温度)は、好ましくは、120〜200℃の範囲である。前記高分子フィルムを延伸する倍率(延伸倍率)は、好ましくは、1を超え4倍以下である。   The retardation film (A) containing the norbornene resin can be obtained by any appropriate forming method. Preferably, the retardation film (A) containing the norbornene-based resin is obtained by subjecting a polymer film formed into a sheet shape by a solvent casting method or a melt extrusion method to a longitudinal uniaxial stretching method, a lateral uniaxial stretching method, It is produced by stretching by a biaxial stretching method or a longitudinal and lateral sequential biaxial stretching method. The stretching method is preferably a lateral uniaxial stretching method. This is because a polarizing plate in which the slow axis of the retardation film (A) and the absorption axis of the polarizer are orthogonal can be continuously produced by roll-to-roll, and the productivity of the polarizing plate can be greatly improved. It is. That is, the polarizer is generally produced by stretching the forming material between a plurality of rolls in the longitudinal direction. Here, if the retardation film (A) is produced by a horizontal uniaxial stretching method, the retardation film (A) and the polarizer are continuously laminated in the same direction, thereby the retardation. A polarizing plate in which the slow axis of the film (A) and the absorption axis of the polarizer are orthogonal can be obtained. As a result, the manufacturing efficiency of the polarizing plate is increased. The temperature at which the polymer film is stretched (stretching temperature) is preferably in the range of 120 to 200 ° C. The magnification (stretch ratio) for stretching the polymer film is preferably more than 1 and 4 times or less.

前記延伸法は、屈折率楕円体がnx>ny>nzの関係(負の二軸性)を示す位相差フィルムを得やすいことから、固定端延伸法であることが好ましい。ただし、本発明は、これに限定されない。前記延伸法は、自由端延伸法であってもよい。   The stretching method is preferably a fixed end stretching method because the refractive index ellipsoid easily obtains a retardation film showing a relationship of nx> ny> nz (negative biaxiality). However, the present invention is not limited to this. The stretching method may be a free end stretching method.

前記ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルム(A)としては、例えば、市販のフィルムをそのまま用いることができる。あるいは、前記市販のフィルムに延伸処理および収縮処理の少なくとも一方の処理等の2次的加工を施したものを用いることができる。前記市販のノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルム(A)としては、例えば、JSR(株)製の商品名「アートンシリーズ(ARTON F、ARTON FX、ARTON D)、(株)オプテス製の商品名「ゼオノアシリーズ(ZEONOR ZF14、ZEONOR ZF15、ZEONOR ZF16)等が挙げられる。   As the retardation film (A) containing the norbornene resin, for example, a commercially available film can be used as it is. Alternatively, a film obtained by subjecting the commercially available film to a secondary process such as at least one of a stretching process and a shrinking process can be used. Examples of the retardation film (A) containing the commercially available norbornene resin include, for example, trade names “ARTON series (ARTON F, ARTON FX, ARTON D) manufactured by JSR Corporation, and trade names manufactured by Optes Corporation”. “Zeonor series (ZEONOR ZF14, ZEONOR ZF15, ZEONOR ZF16)” and the like.

前記第1の位相差層として用いられる位相差フィルムは、さらに、任意の適切な添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、増粘剤等が挙げられる。前記添加剤の含有量は、好ましくは、主成分の樹脂100重量部に対し、0を超え10重量部以下である。   The retardation film used as the first retardation layer may further contain any appropriate additive. Examples of the additive include a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a flame retardant, a colorant, an antistatic agent, a compatibilizer, a crosslinking agent, and a thickener. Is mentioned. The content of the additive is preferably more than 0 and 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the main component resin.

〔F.第1の偏光子と第1の位相差層との積層〕
前記第1の偏光子と前記第1の位相差層とは、好ましくは、接着層を介して積層される。図1を例に説明すると、第1の偏光子21と第1の位相差層31とが、接着層を介して積層される。
[F. Lamination of first polarizer and first retardation layer]
The first polarizer and the first retardation layer are preferably laminated via an adhesive layer. Referring to FIG. 1 as an example, the first polarizer 21 and the first retardation layer 31 are laminated via an adhesive layer.

前記第1の位相差層の前記第1の偏光子への接着面には、易接着処理が施されていることが好ましい。前記易接着処理は、樹脂材料を塗工する処理であることが好ましい。前記樹脂材料としては、例えば、シリコン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。前記易接着処理が施されることにより、前記接着面に易接着層が形成される。前記易接着層の厚みは、好ましくは、5〜100nmの範囲であり、より好ましくは、10〜80nmの範囲である。   It is preferable that the adhesion surface of the first retardation layer to the first polarizer is subjected to an easy adhesion treatment. The easy adhesion treatment is preferably a treatment for applying a resin material. As the resin material, for example, silicon resin, urethane resin, and acrylic resin are preferable. By performing the easy adhesion treatment, an easy adhesion layer is formed on the adhesion surface. The thickness of the easy adhesion layer is preferably in the range of 5 to 100 nm, more preferably in the range of 10 to 80 nm.

前記接着層は、前記第1の偏光子側に設けられてもよいし、前記第1の位相差層側に設けられてもよいし、前記第1の偏光子側と前記第1の位相差層側の双方に設けられてもよい。   The adhesive layer may be provided on the first polarizer side, may be provided on the first retardation layer side, or may be provided on the first polarizer side and the first retardation. It may be provided on both sides of the layer.

前記接着層が粘着剤から形成された粘着剤層の場合、前記粘着剤としては、任意の適切な粘着剤が採用され得る。具体的には、前記粘着剤として、例えば、溶剤型粘着剤、非水系エマルジョン型粘着剤、水系粘着剤、ホットメルト粘着剤等が挙げられる。これらの中でも、アクリル系ポリマーをベースポリマーとする溶剤型粘着剤が好ましく用いられる。これは、前記第1の偏光子および前記第1の複屈折層に対して適度な粘着特性(例えば、ぬれ性、凝集性および接着性)を示し、且つ、光学透明性、耐候性および耐熱性に優れるからである。   In the case where the adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive, any appropriate pressure-sensitive adhesive can be adopted as the pressure-sensitive adhesive. Specifically, examples of the pressure-sensitive adhesive include a solvent-type pressure-sensitive adhesive, a non-aqueous emulsion-type pressure-sensitive adhesive, a water-based pressure-sensitive adhesive, and a hot melt pressure-sensitive adhesive. Among these, a solvent-type pressure-sensitive adhesive having an acrylic polymer as a base polymer is preferably used. This exhibits appropriate adhesive properties (for example, wettability, cohesiveness, and adhesiveness) to the first polarizer and the first birefringent layer, and optical transparency, weather resistance, and heat resistance. It is because it is excellent in.

前記粘着剤層の厚みは、使用目的や接着力等に応じて、適宜、設定され得る。具体的には、前記粘着剤層の厚みは、好ましくは、1〜100μmの範囲であり、より好ましくは、3〜50μmの範囲であり、さらに好ましくは、5〜30μmの範囲であり、特に好ましくは、10〜25μmの範囲である。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately set according to the purpose of use, adhesive strength, and the like. Specifically, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably in the range of 1 to 100 μm, more preferably in the range of 3 to 50 μm, still more preferably in the range of 5 to 30 μm, and particularly preferably. Is in the range of 10-25 μm.

前記接着層は、例えば、接着剤を所定の割合で含有する塗工液を前記第1の位相差層および前記第1の偏光子の少なくとも一方の表面に塗工し、乾燥することで形成された接着剤層であってもよい。前記塗工液の調製方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。前記塗工液としては、例えば、市販の溶液または分散液を用いてもよく、市販の溶液または分散液にさらに溶剤を添加して用いてもよく、固形分を各種溶剤に溶解または分散して用いてもよい。   The adhesive layer is formed, for example, by applying a coating liquid containing an adhesive in a predetermined ratio to at least one surface of the first retardation layer and the first polarizer and drying the coating liquid. It may also be an adhesive layer. Any appropriate method can be adopted as a method for preparing the coating liquid. As the coating solution, for example, a commercially available solution or dispersion may be used, a solvent may be further added to the commercially available solution or dispersion, and the solid content may be dissolved or dispersed in various solvents. It may be used.

前記接着剤としては、目的に応じて任意の適切な性質、形態および接着機構を有する接着剤が用いられ得る。具体的には、前記接着剤として、例えば、水溶性接着剤、エマルジョン型接着剤、ラテックス型接着剤、マスチック接着剤、複層接着剤、ペースト状接着剤、発泡型接着剤、およびサポーテッドフィルム接着剤、熱可塑型接着剤、熱溶融型接着剤、熱固化接着剤、ホットメルト接着剤、熱活性接着剤、ヒートシール接着剤、熱硬化型接着剤、コンタクト型接着剤、感圧性接着剤、重合型接着剤、溶剤型接着剤、溶剤活性接着剤等が挙げられる。これらの中でも、透明性、接着性、作業性、製品の品質および経済性に優れる水溶性接着剤が好ましく用いられる。   As the adhesive, an adhesive having any appropriate property, form, and adhesion mechanism can be used depending on the purpose. Specifically, as the adhesive, for example, a water-soluble adhesive, an emulsion-type adhesive, a latex-type adhesive, a mastic adhesive, a multilayer adhesive, a paste-like adhesive, a foam-type adhesive, and a supported film adhesive Adhesives, thermoplastic adhesives, hot melt adhesives, heat solidifying adhesives, hot melt adhesives, heat activated adhesives, heat seal adhesives, thermosetting adhesives, contact adhesives, pressure sensitive adhesives, Examples thereof include a polymerization type adhesive, a solvent type adhesive, and a solvent active adhesive. Among these, water-soluble adhesives that are excellent in transparency, adhesiveness, workability, product quality and economy are preferably used.

前記水溶性接着剤は、例えば、水に可溶な天然高分子および合成高分子の少なくとも一方を含有してもよい。前記天然高分子としては、例えば、たんぱく質や澱粉等が挙げられる。前記合成高分子としては、例えば、レゾール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する水溶性接着剤が好ましく用いられ、アセトアセチル基を有する変性ポリビニルアルコール系樹脂(アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂)を含有する水溶性接着剤がさらに好ましく用いられる。これは、前記第1の偏光子との接着性に極めて優れ、且つ、前記第1の位相差層との接着性にも優れるからである。前記アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、日本合成化学(株)製の商品名「ゴーセノールZシリーズ」、同社製の商品名「ゴーセノールNHシリーズ」、同社製の商品名「ゴーセファイマーZシリーズ」等が挙げられる。   The water-soluble adhesive may contain, for example, at least one of a natural polymer and a synthetic polymer that are soluble in water. Examples of the natural polymer include protein and starch. Examples of the synthetic polymer include resole resin, urea resin, melamine resin, polyethylene oxide, polyacrylamide, polyvinyl pyrrolidone, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, and polyvinyl alcohol resin. Among these, a water-soluble adhesive containing a polyvinyl alcohol resin is preferably used, and a water-soluble adhesive containing a modified polyvinyl alcohol resin having an acetoacetyl group (acetoacetyl group-containing polyvinyl alcohol resin) is more preferable. Used. This is because the adhesiveness with the first polarizer is extremely excellent and the adhesiveness with the first retardation layer is also excellent. Examples of the acetoacetyl group-containing polyvinyl alcohol resin include, for example, “GOHSENOL Z series” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., “GOHSENOL NH series” manufactured by the company, Z series "etc. are mentioned.

前記ポリビニルアルコール系樹脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニルのケン化物、前記ケン化物の誘導体、酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体のケン化物、ポリビニルアルコールをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化等した変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。前記単量体としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸およびそのエステル類、エチレン、プロピレン等のα−オレフィン、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルスルホン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソーダ、スルホン酸ソーダ、スルホン酸ソーダモノアルキルマレート、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、N−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、N−ビニルピロリドン、N−ビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いてもよいし、二種類以上を併用してもよい。   Examples of the polyvinyl alcohol resin include a saponified product of polyvinyl acetate, a derivative of the saponified product, a saponified product of a copolymer with vinyl acetate and a copolymerizable monomer, acetalized polyvinyl alcohol, and urethane. Examples thereof include modified polyvinyl alcohols that have been converted to ethers, ethers, grafts, and phosphates. Examples of the monomer include unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, acrylic acid, and methacrylic acid, and esters thereof, α-olefins such as ethylene and propylene, Allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid soda, methallyl sulfonic acid soda, sulfonic acid soda, sulfonic acid soda monoalkyl malate, disulfonic acid soda alkyl maleate, N-methylol acrylamide, acrylamide alkyl sulfonic acid alkali salt , N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl pyrrolidone derivatives and the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.

前記ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、接着性の観点から、好ましくは、100〜5000の範囲であり、より好ましくは、1000〜4000の範囲である。前記ポリビニルアルコール系樹脂の平均ケン化度は、接着性の観点から、好ましくは、85〜100モル%の範囲であり、より好ましくは、90〜100モル%の範囲である。   The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is preferably in the range of 100 to 5000, and more preferably in the range of 1000 to 4000, from the viewpoint of adhesiveness. The average saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is preferably in the range of 85 to 100 mol%, more preferably in the range of 90 to 100 mol%, from the viewpoint of adhesiveness.

前記アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂とジケテンとを任意の方法で反応させることにより得られる。具体的には、例えば、酢酸等の溶媒中にポリビニルアルコール系樹脂を分散させた分散体に、ジケテンを添加する方法、ジメチルホルムアミドまたはジオキサン等の溶媒にポリビニルアルコール系樹脂を溶解させた溶液に、ジケテンを添加する方法、ポリビニルアルコール系樹脂にジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させる方法等が挙げられる。   The acetoacetyl group-containing polyvinyl alcohol resin can be obtained, for example, by reacting a polyvinyl alcohol resin with diketene by an arbitrary method. Specifically, for example, a method of adding diketene to a dispersion obtained by dispersing a polyvinyl alcohol resin in a solvent such as acetic acid, a solution obtained by dissolving a polyvinyl alcohol resin in a solvent such as dimethylformamide or dioxane, Examples thereof include a method of adding diketene and a method of directly contacting a diketene gas or liquid diketene with a polyvinyl alcohol resin.

前記アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂のアセトアセチル基変性度は、例えば、0.1モル%以上である。前記アセトアセチル基変性度を前記の範囲とすることで、より耐水性に優れた液晶パネルを得ることができる。前記アセトアセチル基変性度は、好ましくは、0.1〜40モル%の範囲であり、より好ましくは、1〜20モル%の範囲であり、さらに好ましくは、2〜7モル%の範囲である。前記アセトアセチル基変性度は、例えば、核磁気共鳴(NMR)法により測定した値である。   The degree of acetoacetyl group modification of the acetoacetyl group-containing polyvinyl alcohol resin is, for example, 0.1 mol% or more. By setting the acetoacetyl group modification degree within the above range, a liquid crystal panel with better water resistance can be obtained. The degree of acetoacetyl group modification is preferably in the range of 0.1 to 40 mol%, more preferably in the range of 1 to 20 mol%, and still more preferably in the range of 2 to 7 mol%. . The degree of acetoacetyl modification is a value measured by, for example, a nuclear magnetic resonance (NMR) method.

前記ポリビニルアルコール系樹脂を含有する水溶性接着剤は、さらに、架橋剤を含有してもよい。これは、耐水性を、より一層向上させることができるからである。前記架橋剤としては、任意の適切な架橋剤を採用し得る。前記架橋剤は、好ましくは、前記ポリビニルアルコール系樹脂と反応性を有する官能基を少なくとも2つ有する化合物である。前記架橋剤としては、例えば、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキレン基とアミノ基とを2個有するアルキレンジアミン類、トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビス(4−フェニル)メタントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネートおよびこれらのケトオキシムブロック物またはフェノールブロック物等のイソシアネート類、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等のエポキシ類、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド類、グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアルデヒド類、メチロール尿素、メチロールメラミン、アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロール化メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物等のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル等の二価金属または三価金属の塩およびその酸化物等が挙げられる。これらの中でも、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂やジアルデヒド類が好ましい。前記アミノ−ホルムアルデヒド樹脂としては、メチロール基を有する化合物が好ましい。前記ジアルデヒド類としては、グリオキザールが好ましい。中でも、メチロール基を有する化合物が好ましく、メチロールメラミンが特に好ましい。前記アルデヒド化合物としては、例えば、日本合成化学(株)製の商品名「グリオキザール」、OMNOVA製の商品名「セクアレッツ755」等が挙げられる。前記アミン化合物としては、例えば、三菱瓦斯化学(株)製の商品名「メタシキレンジアミン」等が挙げられる。前記メチロール化合物としては、例えば、大日本インキ(株)製の商品名「ウォーターゾールシリーズ」等が挙げられる。   The water-soluble adhesive containing the polyvinyl alcohol resin may further contain a crosslinking agent. This is because the water resistance can be further improved. Any appropriate crosslinking agent can be adopted as the crosslinking agent. The cross-linking agent is preferably a compound having at least two functional groups having reactivity with the polyvinyl alcohol resin. Examples of the crosslinking agent include alkylenediamines having two alkylene groups and amino groups such as ethylenediamine, triethylenediamine, hexamethylenediamine, tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate adduct, Triphenylmethane triisocyanate, methylenebis (4-phenyl) methane triisocyanate, isophorone diisocyanate and isocyanates such as ketoxime block product or phenol block product, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether Glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, Epoxys such as methylolpropane triglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine, monoaldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, glutardialdehyde, maleindialdehyde , Dialdehydes such as phthaldialdehyde, methylol urea, methylol melamine, alkylated methylol urea, alkylated methylolated melamine, acetoguanamine, amino-formaldehyde resins such as condensates of benzoguanamine and formaldehyde, sodium, potassium, magnesium, Examples thereof include salts of divalent metals or trivalent metals such as calcium, aluminum, iron and nickel, and oxides thereof. Among these, amino-formaldehyde resins and dialdehydes are preferable. The amino-formaldehyde resin is preferably a compound having a methylol group. Glyoxal is preferred as the dialdehyde. Among them, a compound having a methylol group is preferable, and methylol melamine is particularly preferable. Examples of the aldehyde compound include a product name “Glyoxal” manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., a product name “SECARETZ 755” manufactured by OMNOVA, and the like. Examples of the amine compound include trade name “metaxylene diamine” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Examples of the methylol compound include trade name “Watersol Series” manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.

前記架橋剤の配合量は、前記ポリビニルアルコール系樹脂(好ましくは、前記アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂)100重量部に対して、例えば、1〜60重量部の範囲である。前記配合量を前記の範囲とすることで、透明性、接着性、耐水性に優れた接着層を形成することができる。前記配合量の上限値は、好ましくは、50重量部であり、より好ましくは、30重量部であり、さらに好ましくは、15重量部であり、特に好ましくは、10重量部であり、最も好ましくは、7重量部である。前記配合量の下限値は、好ましくは、5重量部であり、より好ましくは、10重量部であり、さらに好ましくは、20重量部である。なお、後述する金属化合物コロイドを併用すれば、前記架橋剤の配合量が多い場合における安定性を、より向上させることができる。   The amount of the crosslinking agent is, for example, in the range of 1 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin (preferably the acetoacetyl group-containing polyvinyl alcohol resin). By making the said compounding quantity into the said range, the contact bonding layer excellent in transparency, adhesiveness, and water resistance can be formed. The upper limit of the amount is preferably 50 parts by weight, more preferably 30 parts by weight, still more preferably 15 parts by weight, particularly preferably 10 parts by weight, and most preferably 7 parts by weight. The lower limit of the amount is preferably 5 parts by weight, more preferably 10 parts by weight, and still more preferably 20 parts by weight. In addition, if the metal compound colloid mentioned later is used together, stability in the case where there are many compounding quantities of the said crosslinking agent can be improved more.

前記ポリビニルアルコール系樹脂を含有する水溶性接着剤は、さらに、金属化合物コロイドを含んでもよい。前記金属化合物コロイドは、例えば、金属酸化物微粒子が分散媒中に分散しているものであってもよく、微粒子の同種電荷の相互反発に起因して静電的に安定化し、永続的に安定性を有するものであってもよい。前記金属化合物を形成する微粒子の平均粒子径は、特に制限されないが、好ましくは、1〜100nmの範囲であり、より好ましくは、1〜50nmの範囲である。これは、前記微粒子を前記接着層中に均一に分散させ、接着性を確保し、且つ、クニックの発生を抑制できるからである。なお、前記「クニック」とは、偏光子と保護層の界面で生じる局所的な凹凸欠陥のことをいう。前記クニックの有無は、例えば、後述の実施例に記載の方法で確認できる。   The water-soluble adhesive containing the polyvinyl alcohol resin may further contain a metal compound colloid. The metal compound colloid may be, for example, one in which metal oxide fine particles are dispersed in a dispersion medium. The metal compound colloid is electrostatically stabilized due to mutual repulsion of the same kind of charge of the fine particles, and is permanently stable. It may have a property. The average particle diameter of the fine particles forming the metal compound is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 100 nm, and more preferably in the range of 1 to 50 nm. This is because the fine particles can be uniformly dispersed in the adhesive layer to ensure adhesiveness and suppress the occurrence of nicks. The “knic” refers to a local uneven defect generated at the interface between the polarizer and the protective layer. The presence / absence of the nick can be confirmed, for example, by the method described in Examples below.

前記金属化合物としては、任意の適切な化合物を採用し得る。前記金属化合物としては、例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア等の金属酸化物、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、リン酸カルシウム等の金属塩、セライト、タルク、クレイ、カオリン等の鉱物等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、アルミナである。   Any appropriate compound can be adopted as the metal compound. Examples of the metal compound include metal oxides such as alumina, silica, zirconia, and titania, metal salts such as aluminum silicate, calcium carbonate, magnesium silicate, zinc carbonate, barium carbonate, and calcium phosphate, celite, talc, clay, Examples include minerals such as kaolin. Of these, alumina is preferable.

前記金属化合物コロイドは、例えば、前記金属化合物が分散媒に分散したコロイド溶液の状態で存在している。前記分散媒としては、例えば、水、アルコール類等が挙げられる。前記コロイド溶液中の固形分濃度は、例えば、1〜50重量%の範囲である。前記コロイド溶液は、安定剤として、硝酸、塩酸、酢酸等の酸を含有してもよい。   The metal compound colloid exists, for example, in the state of a colloid solution in which the metal compound is dispersed in a dispersion medium. Examples of the dispersion medium include water and alcohols. The solid content concentration in the colloidal solution is, for example, in the range of 1 to 50% by weight. The colloidal solution may contain an acid such as nitric acid, hydrochloric acid or acetic acid as a stabilizer.

前記金属化合物コロイド(固形分)配合量は、前記ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、好ましくは、200重量部以下である。前記配合量を前記範囲とすることで、接着性を確保しながら、より好適にクニックの発生を抑制できる。前記配合量は、より好ましくは、10〜200重量部の範囲であり、さらに好ましくは、20〜175重量部の範囲であり、特に好ましくは、30〜150重量部の範囲である。   The amount of the metal compound colloid (solid content) is preferably 200 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin. By making the said compounding quantity into the said range, generation | occurrence | production of a nick can be suppressed more suitably, ensuring adhesiveness. The blending amount is more preferably in the range of 10 to 200 parts by weight, still more preferably in the range of 20 to 175 parts by weight, and particularly preferably in the range of 30 to 150 parts by weight.

前記接着剤の調製方法は、任意の適切な方法を採用し得る。例えば、前記金属化合物コロイドを含む接着剤の場合であれば、例えば、前記ポリビニルアルコール系樹脂と前記架橋剤とを予め混合して適当な濃度に調整したものに、前記金属化合物コロイドを配合する方法が挙げられる。また、前記ポリビニルアルコール系樹脂と前記金属化合物コロイドとを混合した後に、前記架橋剤を、使用時期等を考慮しながら混合することもできる。   Arbitrary appropriate methods can be employ | adopted for the preparation method of the said adhesive agent. For example, in the case of an adhesive containing the metal compound colloid, for example, a method of blending the metal compound colloid into a mixture in which the polyvinyl alcohol resin and the crosslinking agent are mixed in advance and adjusted to an appropriate concentration. Is mentioned. Moreover, after mixing the said polyvinyl alcohol-type resin and the said metal compound colloid, the said crosslinking agent can also be mixed considering the time of use etc.

前記接着剤における樹脂濃度は、塗工性や放置安定性等の観点から、好ましくは、0.1〜15重量%の範囲であり、より好ましくは、0.5〜10重量%の範囲である。   The resin concentration in the adhesive is preferably in the range of 0.1 to 15% by weight, more preferably in the range of 0.5 to 10% by weight, from the viewpoints of coatability and storage stability. .

前記接着剤のpHは、好ましくは、2〜6の範囲であり、より好ましくは、2.5〜5の範囲であり、さらに好ましくは、3〜5の範囲であり、特に好ましくは、3.5〜4.5の範囲である。一般的に、前記金属化合物コロイドの表面電荷は、前記接着剤のpHを調整することで制御できる。前記表面電荷は、好ましくは、正電荷である。前記表面電荷を正電荷とすることで、例えば、より好適にクニックの発生を抑制できる。   The pH of the adhesive is preferably in the range of 2 to 6, more preferably in the range of 2.5 to 5, still more preferably in the range of 3 to 5, particularly preferably 3. It is in the range of 5 to 4.5. Generally, the surface charge of the metal compound colloid can be controlled by adjusting the pH of the adhesive. The surface charge is preferably a positive charge. By making the surface charge a positive charge, for example, the occurrence of nicks can be more suitably suppressed.

前記接着剤の全固形分濃度は、前記接着剤の溶解性、塗工粘度、ぬれ性、前記接着剤層の所望の厚み等によって異なる。前記全固形分濃度は、溶剤100重量部に対して、好ましくは、2〜100重量部の範囲である。前記全固形分濃度を前記範囲とすることで、より表面均一性の高い接着剤層を得ることができる。前記固形分濃度は、より好ましくは、10〜50重量部の範囲であり、さらに好ましくは、20〜40重量部の範囲である。   The total solid content concentration of the adhesive varies depending on the solubility, coating viscosity, wettability, desired thickness of the adhesive layer, and the like. The total solid content concentration is preferably in the range of 2 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. By setting the total solid content concentration within the above range, an adhesive layer having higher surface uniformity can be obtained. The solid content concentration is more preferably in the range of 10 to 50 parts by weight, and still more preferably in the range of 20 to 40 parts by weight.

前記接着剤の粘度は、特に制限されないが、23℃におけるせん断速度1000(1/s)で測定した値が、好ましくは、1〜50mPa・sの範囲である。前記接着剤の粘度を前記範囲とすることで、より表面均一性に優れた接着層を得ることができる。前記接着剤の粘度は、より好ましくは、2〜30mPa・sの範囲であり、さらに好ましくは、4〜20mPa・sの範囲である。   The viscosity of the adhesive is not particularly limited, but the value measured at a shear rate of 1000 (1 / s) at 23 ° C. is preferably in the range of 1 to 50 mPa · s. By setting the viscosity of the adhesive within the above range, an adhesive layer with more excellent surface uniformity can be obtained. The viscosity of the adhesive is more preferably in the range of 2 to 30 mPa · s, and still more preferably in the range of 4 to 20 mPa · s.

前記接着剤のガラス転移温度(Tg)は、特に制限されないが、好ましくは、20〜120℃の範囲であり、より好ましくは、40〜100℃の範囲であり、さらに好ましくは、50〜90℃の範囲である。前記ガラス転移温度は、例えば、示差走査熱量(DSC)測定によるJIS K 7127−1987に準じた方法で測定できる。   The glass transition temperature (Tg) of the adhesive is not particularly limited, but is preferably in the range of 20 to 120 ° C, more preferably in the range of 40 to 100 ° C, and still more preferably 50 to 90 ° C. Range. The glass transition temperature can be measured, for example, by a method according to JIS K 7127-1987 by differential scanning calorimetry (DSC) measurement.

前記接着剤は、さらに、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等のカップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤等の安定剤等を含んでもよい。   The adhesive further includes a coupling agent such as a silane coupling agent and a titanium coupling agent, various tackifiers, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a heat stabilizer, a hydrolysis stabilizer, and the like. May be included.

前記接着剤の塗工方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。前記塗工方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、フローコート法、ディップコート法、バーコート法等が挙げられる。   Any appropriate method can be adopted as a method of applying the adhesive. Examples of the coating method include spin coating, roll coating, flow coating, dip coating, and bar coating.

前記接着剤層の厚みは、特に制限されないが、好ましくは、0.01〜0.15μmの範囲である。前記接着剤層の厚みを前記範囲とすることで、高温多湿の環境下に曝されても、偏光子のはがれや浮きの生じない耐久性に優れた偏光板を得ることができる。前記接着剤層の厚みは、より好ましくは、0.02〜0.12μmの範囲であり、さらに好ましくは、0.03〜0.09μmの範囲である。   The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.01 to 0.15 μm. By setting the thickness of the adhesive layer in the above range, it is possible to obtain a polarizing plate excellent in durability that does not cause the polarizer to peel off or float even when exposed to a high temperature and humidity environment. The thickness of the adhesive layer is more preferably in the range of 0.02 to 0.12 μm, and still more preferably in the range of 0.03 to 0.09 μm.

〔G.第2の位相差層〕
前記第2の位相差層は、屈折率楕円体がnx=ny>nzの関係(負の一軸性)を示す。前記第2の位相差層は、単層の位相差を有する層であってもよいし、複数の層からなる積層体であってもよい。前記第2の位相差層の厚みは、好ましくは、0.5〜200μmの範囲である。前記第2の位相差層の波長590nmおける透過率(T[590])は、好ましくは、90%以上である。
[G. Second retardation layer]
In the second retardation layer, the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx = ny> nz (negative uniaxiality). The second retardation layer may be a layer having a single-layer retardation, or may be a laminate composed of a plurality of layers. The thickness of the second retardation layer is preferably in the range of 0.5 to 200 μm. The transmittance (T [590]) at a wavelength of 590 nm of the second retardation layer is preferably 90% or more.

前記第2の位相差層のRe[590]は、例えば、10nm未満である。Re[590]を前記範囲とすることで、より一層、正面方向のコントラスト比が高い液晶パネルを得ることができる。Re[590]は、好ましくは、5nm以下であり、より好ましくは、3nm以下である。 Re 2 [590] of the second retardation layer is, for example, less than 10 nm. By setting Re 2 [590] in the above range, a liquid crystal panel having a still higher contrast ratio in the front direction can be obtained. Re 2 [590] is preferably 5 nm or less, and more preferably 3 nm or less.

前記第2の位相差層のRth[590]は、例えば、液晶セルの厚み方向の位相差値等に応じて、適宜、設定され得る。Rth[590]は、好ましくは、100〜400nmの範囲である。Rth[590]を前記範囲とすることで、より一層、正面コントラスト比の高い液晶パネルを得ることができる。Rth[590]は、より好ましくは、120〜350nmの範囲であり、さらに好ましくは、150〜300nmの範囲である。 Rth 2 [590] of the second retardation layer can be appropriately set according to, for example, a retardation value in the thickness direction of the liquid crystal cell. Rth 2 [590] is preferably in the range of 100 to 400 nm. By setting Rth 2 [590] in the above range, a liquid crystal panel having a higher front contrast ratio can be obtained. Rth 2 [590] is more preferably in the range of 120 to 350 nm, and still more preferably in the range of 150 to 300 nm.

前記第2の位相差層を形成する材料としては、屈折率楕円体がnx=ny>nzの関係(負の一軸性)を示すものであれば、任意の適切なものが採用され得る。前記材料としては、例えば、ポリ(4,4’−ヘキサフルオロイソプロピリデン−ビスフェノール)テレフタレート−コ−イソフタレート、ポリ(4,4’−ヘキサヒドロ−4,7−メタノインダン−5−イリデン−ビスフェノール)テレフタレート、ポリ(4,4’−イソプロピリデン−2,2’,6,6’−テトラクロロビスフェノール)テレフタレート−コ−イソフタレート、ポリ(4,4’−ヘキサフルオロイソプロピリデン)−ビスフェノール−コ−(2−ノルボルニリデン)−ビスフェノールテレフタレート、ポリ(4,4’−ヘキサヒドロ−4,7−メタノインデン−5−イリデン)−ビスフェノール−コ−(4,4’−イソプロピリデン−2,2’,6,6’−テトラブロモ)−ビスフェノールテレフタレート、ポリ(4,4’−イソプロピリデン−ビスフェノール−コ−4,4’−(2−ノルボルニリデン)ビスフェノール)テレフタレート−コ−イソフタレート、またはこれらのコポリマーを採用してもよい。これらは、1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。   As the material for forming the second retardation layer, any appropriate material can be adopted as long as the refractive index ellipsoid exhibits a relationship of nx = ny> nz (negative uniaxiality). Examples of the material include poly (4,4′-hexafluoroisopropylidene-bisphenol) terephthalate-co-isophthalate, poly (4,4′-hexahydro-4,7-methanoindane-5-ylidene-bisphenol) terephthalate. Poly (4,4′-isopropylidene-2,2 ′, 6,6′-tetrachlorobisphenol) terephthalate-co-isophthalate, poly (4,4′-hexafluoroisopropylidene) -bisphenol-co- ( 2-norbornylidene) -bisphenol terephthalate, poly (4,4′-hexahydro-4,7-methanoindene-5-ylidene) -bisphenol-co- (4,4′-isopropylidene-2,2 ′, 6,6 ′ -Tetrabromo) -bisphenol terephthalate, poly (4 '- isopropylidene - bisphenol - co-4,4' - (2-norbornylidene) bisphenol) terephthalate - co - isophthalate or may employ these copolymers. These may be used alone or in combination of two or more.

また、前記第2の位相差層としては、例えば、ポリイミド系樹脂、セルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂等の熱可塑性樹脂を含有する位相差フィルムが用いられ得る。これらの位相差フィルムは、全固形分100重量部に対して、熱可塑性樹脂を、好ましくは、60〜100重量部含む。   In addition, as the second retardation layer, for example, a retardation film containing a thermoplastic resin such as a polyimide resin, a cellulose resin, a norbornene resin, a polycarbonate resin, or a polyamide resin may be used. These retardation films preferably contain 60 to 100 parts by weight of a thermoplastic resin with respect to 100 parts by weight of the total solid content.

前記第2の位相差層は、好ましくは、ポリイミド系樹脂を含有する位相差フィルム(B1)、セルロース系樹脂を含有する位相差フィルム(B2)、および前記位相差フィルム(B1)と前記位相差フィルム(B2)との積層体(C)のいずれかである。前記積層体(C)は、前記位相差フィルム(B1)が、接着層を介して、前記位相差フィルム(B2)に接合されたものであるか、または、前記位相差フィルム(B1)が、前記位相差フィルム(B2)の表面に、溶工等の方法によって、直接形成されたものであることが好ましい。   The second retardation layer is preferably a retardation film (B1) containing a polyimide resin, a retardation film (B2) containing a cellulose resin, and the retardation film (B1) and the retardation. It is either a laminate (C) with a film (B2). In the laminate (C), the retardation film (B1) is bonded to the retardation film (B2) via an adhesive layer, or the retardation film (B1) is It is preferably formed directly on the surface of the retardation film (B2) by a method such as melting.

[ポリイミド系樹脂]
前記ポリイミド系樹脂がソルベントキャスティング法でシート状に成形された場合、溶剤の蒸発過程で、分子が自発的に配向しやすいため、屈折率楕円体がnx=ny>nzの関係(負の一軸性)を示す位相差フィルムを、非常に薄く作製することができる。前記ポリイミド系樹脂を含有する位相差フィルム(B1)の厚みは、好ましくは、0.5〜10μmの範囲であり、より好ましくは、1〜5μmの範囲である。前記位相差フィルム(B1)の厚み方向の複屈折率(Δnxz[590])は、好ましくは、0.01〜0.12の範囲であり、より好ましくは、0.02〜0.08の範囲である。このようなポリイミド系樹脂は、例えば、米国特許第5,344,916号公報に記載の方法によって得ることができる。
[Polyimide resin]
When the polyimide resin is formed into a sheet shape by the solvent casting method, the refractive index ellipsoid has a relationship of nx = ny> nz (negative uniaxiality) because the molecules are likely to be spontaneously oriented during the solvent evaporation process. ) Can be made very thin. The thickness of the retardation film (B1) containing the polyimide resin is preferably in the range of 0.5 to 10 μm, more preferably in the range of 1 to 5 μm. The birefringence (Δn xz [590]) in the thickness direction of the retardation film (B1) is preferably in the range of 0.01 to 0.12, more preferably 0.02 to 0.08. It is a range. Such a polyimide resin can be obtained, for example, by the method described in US Pat. No. 5,344,916.

好ましくは、前記ポリイミド系樹脂は、ヘキサフルオロイソプロピリデン基およびトリフルオロメチル基の少なくとも一方の基を有する。より好ましくは、前記ポリイミド系樹脂は、下記一般式(I)で表される繰り返し単位、または下記一般式(II)で表される繰り返し単位を少なくとも有する。これらの繰り返し単位を含むポリイミド樹脂は、汎用溶剤に対する溶解性に優れるため、ソルベントキャスティング法によるフィルム形成が可能である。さらに、トリアセチルセルロースフィルム等の耐溶剤性に乏しい基材上にも、その表面を過度に侵食することなく、前記ポリイミド系樹脂の薄層を形成することができる。   Preferably, the polyimide resin has at least one of a hexafluoroisopropylidene group and a trifluoromethyl group. More preferably, the polyimide resin has at least a repeating unit represented by the following general formula (I) or a repeating unit represented by the following general formula (II). Since the polyimide resin containing these repeating units is excellent in solubility in a general-purpose solvent, film formation by a solvent casting method is possible. Furthermore, a thin layer of the polyimide resin can be formed on a substrate having poor solvent resistance such as a triacetyl cellulose film without excessively eroding the surface.

Figure 2008058980
Figure 2008058980
前記一般式(I)および(II)中、GおよびG’は、共有結合、CH基、C(CH基、C(CF基、C(CX基(ここで、Xは、ハロゲンである。)、CO基、O原子、S原子、SO基、Si(CHCH基、および、N(CH)基からなる群から、それぞれ独立して選択される基を表し、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。

前記一般式(I)中、Lは、置換基であり、eは、その置換数を表す。Lは、例えば、ハロゲン、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のハロゲン化アルキル基、フェニル基、または置換フェニル基であり、Lが複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。eは、0〜3までの整数である。

前記一般式(II)中、Qは、置換基であり、fは、その置換数を表す。Qは、例えば、水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、ニトロ基、シアノ基、チオアルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリール基、アルキルエステル基、および置換アルキルエステル基からなる群から選択される原子または基であって、Qが複数の場合、それぞれ同一であるかまたは異なる。fは、0〜4までの整数であり、gおよびhは、それぞれ1〜3までの整数である。
Figure 2008058980
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In the general formulas (I) and (II), G and G ′ are a covalent bond, a CH 2 group, a C (CH 3 ) 2 group, a C (CF 3 ) 2 group, a C (CX 3 ) 2 group (here X is a halogen.), Each independently from the group consisting of CO, O, S, SO 2 , Si (CH 2 CH 3 ) 2 and N (CH 3 ) groups. Represents a group selected, and may be the same or different.

In the general formula (I), L is a substituent, and e represents the number of substitutions. L is, for example, a halogen, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogenated alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a phenyl group, or a substituted phenyl group, and when L is plural, they are the same or different. . e is an integer from 0 to 3.

In the general formula (II), Q is a substituent, and f represents the number of substitutions. Q is selected from the group consisting of, for example, hydrogen, halogen, alkyl group, substituted alkyl group, nitro group, cyano group, thioalkyl group, alkoxy group, aryl group, substituted aryl group, alkyl ester group, and substituted alkyl ester group. And when Q is plural, they are the same or different. f is an integer from 0 to 4, and g and h are integers from 1 to 3, respectively.

前記ポリイミド系樹脂は、例えば、テトラカルボン酸二無水物と、ジアミンとの反応によって得ることができる。前記一般式(I)の繰り返し単位は、例えば、ジアミンとして、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニルを用い、これと芳香環を少なくとも2つ有するテトラカルボン酸二無水物とを反応させて、得ることができる。前記式(II)の繰り返し単位は、例えば、テトラカルボン酸二無水物として、2,2’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン酸二無水物を用い、これと芳香環を少なくとも2つ有するジアミンとを反応させて、得ることができる。前記反応は、例えば、2段階で進行する化学イミド化であってもよいし、1段階で進行する熱イミド化であってもよい。   The polyimide resin can be obtained, for example, by a reaction between tetracarboxylic dianhydride and diamine. As the repeating unit of the general formula (I), for example, 2,2′-bis (trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl is used as a diamine, and a tetracarboxylic acid having at least two aromatic rings. It can be obtained by reacting with dianhydride. As the repeating unit of the formula (II), for example, 2,2′-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropanoic dianhydride is used as a tetracarboxylic dianhydride, and this is combined with an aromatic ring. It can be obtained by reacting with at least two diamines. The reaction may be, for example, chemical imidization that proceeds in two stages, or thermal imidization that proceeds in one stage.

前記テトラカルボン酸二無水物は、任意の適切なものが選択され得る。前記テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、2,2’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ジブロモ−4,4’,5,5’ −ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’,5,5’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、4,4’−オキシジフタル酸二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン酸二無水物、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ジエチルシラン酸二無水物等が挙げられる。   Any appropriate tetracarboxylic dianhydride may be selected. Examples of the tetracarboxylic dianhydride include 2,2′-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropanoic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride. Anhydride, 2,3,3 ′, 4-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2,2 ′, 3,3′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2,2′-dibromo-4,4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (trifluoromethyl) -4,4 ′, 5,5′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4 4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, 4,4′-oxydiphthalic dianhydride, 4,4′-bis (3 , 4-Dicarboki Phenyl) sulfone dianhydride, bis (2,3-carboxyphenyl) methane dianhydride, bis (3,4-carboxyphenyl) diethyl silane dianhydride, and the like.

前記ジアミンは、任意の適切なものが選択され得る。前記ジアミンとしては、例えば、2,2’−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニル、4,4’−ジアミノビフェニル、4,4’−ジアミノフェニルメタン、4,4’−(9−フルオレニリデン)−ジアニリン、3,3’−ジクロロ−4,4’−ジアミノフェニルメタン、2,2’−ジクロロ−4,4’−ジアミノビフェニル、4,4’−ジアミノフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’−ジアミノジフェニルチオエーテル等が挙げられる。   Any appropriate diamine can be selected. Examples of the diamine include 2,2′-bis (trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-diaminophenylmethane, 4,4 ′-( 9-fluorenylidene) -dianiline, 3,3′-dichloro-4,4′-diaminophenylmethane, 2,2′-dichloro-4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-diaminophenyl ether, 3,4 Examples include '-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, and 4,4'-diaminodiphenyl thioether.

前記ポリイミド系樹脂は、ジメチルホルムアミド溶液(10mMの臭化リチウムと10mMのリン酸を加えメスアップして1Lのジメチルホルムアミド溶液としたもの)を展開溶媒とするポリエチレンオキサイド標準の重量平均分子量(Mw)が、好ましくは、20000〜180000の範囲である。前記ポリイミド系樹脂は、イミド化率が、好ましくは、95%以上のものである。前記ポリイミド系樹脂のイミド化率は、例えば、ポリイミドの前躯体であるポリアミック酸由来のプロトンピークと、ポリイミド由来のプロトンピークとの積分強度比から求めることができる。   The polyimide-based resin is a polyethylene oxide standard weight average molecular weight (Mw) using a dimethylformamide solution (a solution obtained by adding 10 mM lithium bromide and 10 mM phosphoric acid to make a 1 L dimethylformamide solution). However, Preferably, it is the range of 20000-180000. The polyimide resin preferably has an imidization ratio of 95% or more. The imidation ratio of the polyimide resin can be determined from, for example, an integrated intensity ratio between a proton peak derived from polyamic acid, which is a precursor of polyimide, and a proton peak derived from polyimide.

前記ポリイミド系樹脂を含有する位相差フィルム(B1)は、任意の適切な成形加工法によって得ることができる。好ましくは、前記位相差フィルム(B1)は、ソルベントキャスティング法によって、シート状に成形することによって作製される。   The retardation film (B1) containing the polyimide resin can be obtained by any appropriate forming method. Preferably, the retardation film (B1) is produced by being formed into a sheet shape by a solvent casting method.

[セルロース系樹脂]
前記セルロース系樹脂は、任意の適切なものが採用され得る。前記セルロース系樹脂は、好ましくは、セルロースの水酸基の一部または全部がアセチル基、プロピオニル基およびブチル基の少なくとも一つの基で置換された、セルロース有機酸エステルまたはセルロース混合有機酸エステルである。前記セルロース有機酸エステルとしては、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート等が挙げられる。前記セルロース混合有機酸エステルとしては、例えば、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が挙げられる。前記セルロース系樹脂は、例えば、特開2001−188128号公報[0040]〜[0041]に記載の方法により得ることができる。
[Cellulosic resin]
Any appropriate cellulose-based resin can be adopted. The cellulose-based resin is preferably a cellulose organic acid ester or a cellulose mixed organic acid ester in which part or all of the hydroxyl groups of cellulose are substituted with at least one group of an acetyl group, a propionyl group, and a butyl group. Examples of the cellulose organic acid ester include cellulose acetate, cellulose propionate, and cellulose butyrate. Examples of the cellulose mixed organic acid ester include cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate. The cellulose resin can be obtained, for example, by the method described in JP 2001-188128 A [0040] to [0041].

前記セルロース系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、テトラヒドロフラン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法(ポリスチレン標準)で測定した値が、好ましくは、20000〜1000000の範囲である。前記セルロース系樹脂のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは、110〜185℃の範囲である。前記ガラス転移温度(Tg)は、JIS K 7121に準じたDSC法により求めることができる。前記の樹脂であれば、より一層、優れた熱安定性を有し、より一層、機械的強度に優れた位相差フィルムを得ることができる。   The weight average molecular weight (Mw) of the cellulose resin is preferably in the range of 20000 to 1000000, as measured by gel permeation chromatography (polystyrene standard) using a tetrahydrofuran solvent. The glass transition temperature (Tg) of the cellulose resin is preferably in the range of 110 to 185 ° C. The glass transition temperature (Tg) can be obtained by a DSC method according to JIS K7121. If it is said resin, it can have the further excellent thermal stability and can obtain the retardation film which was further excellent in mechanical strength.

前記セルロース系樹脂を含有する位相差フィルム(B2)は、任意の適切な成形加工法によって得ることができる。好ましくは、前記位相差フィルム(B2)は、ソルベントキャスティング法によって、シート状に成形することにより作製される。前記位相差フィルム(B2)は、例えば、市販のセルロース系樹脂を含有する高分子フィルムをそのまま用いることができる。若しくは、前記市販のフィルムに延伸処理および収縮処理の少なくとも一方の処理等の2次的加工を施したものを用いることができる。前記市販のフィルムとしては、例えば、富士写真フイルム(株)製の商品名「フジタックシリーズ(ZRF80S、TD80UF、TDY−80UL)、コニカミノルタオプト(株)製の商品名「KC8UX2M」等が挙げられる。   The retardation film (B2) containing the cellulose resin can be obtained by any appropriate forming method. Preferably, the retardation film (B2) is produced by being formed into a sheet shape by a solvent casting method. As the retardation film (B2), for example, a polymer film containing a commercially available cellulose resin can be used as it is. Alternatively, a film obtained by subjecting the commercially available film to secondary processing such as at least one of stretching and shrinking can be used. Examples of the commercially available film include trade names “Fujitack series (ZRF80S, TD80UF, TDY-80UL), trade names“ KC8UX2M ”manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd., manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. .

前記第2の位相差層として用いられる位相差フィルムは、さらに、任意の適切な添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤、増粘剤等が挙げられる。前記添加剤の含有量は、好ましくは、主成分の樹脂100重量部に対し、0を超え10重量部以下である。   The retardation film used as the second retardation layer may further contain any appropriate additive. Examples of the additive include a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, a lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a flame retardant, a colorant, an antistatic agent, a compatibilizer, a crosslinking agent, and a thickener. Is mentioned. The content of the additive is preferably more than 0 and 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the main component resin.

前記第2の位相差層は、液晶性組成物を用いたものであってもよい。前記液晶性組成物が用いられる場合、前記第2の位相差層は、プレーナ配列に配向させた棒状液晶化合物を含む液晶性組成物の固化層若しくは硬化層、またはカラムナー配列に配向させたディスコチック液晶化合物を含む液晶性組成物の固化層若しくは硬化層を含む。前記液晶化合物を用いれば、厚み方向の複屈折率が大きいため、薄型の位相差フィルムを得ることができる。   The second retardation layer may be a liquid crystal composition. When the liquid crystalline composition is used, the second retardation layer is a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition containing a rod-shaped liquid crystal compound aligned in a planar alignment, or a discotic aligned in a columnar alignment. A solidified layer or a cured layer of a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound is included. When the liquid crystal compound is used, a thin retardation film can be obtained because the birefringence in the thickness direction is large.

前記プレーナ配列に配向させた棒状液晶化合物を含む液晶性組成物の固化層若しくは硬化層からなる位相差フィルムは、例えば、特開2003−287623号公報に記載の方法により得ることができる。また、前記カラムナー配列に配向させたディスコチック液晶化合物を含む液晶性化合物の固化層若しくは硬化層からなる位相差フィルムは、例えば、特開平9−117983号公報に記載の方法によって得ることができる。   A retardation film composed of a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline composition containing a rod-like liquid crystal compound aligned in the planar arrangement can be obtained, for example, by the method described in JP-A No. 2003-287623. Further, a retardation film comprising a solidified layer or a cured layer of a liquid crystalline compound containing a discotic liquid crystal compound aligned in the columnar arrangement can be obtained by, for example, a method described in JP-A No. 9-117983.

〔H.第2の偏光子と第2の位相差層との積層〕
前記第2の偏光子と前記第2の位相差層との積層については、前記第1の偏光子と前記第1の位相差層との積層と同様にして実施できる。
[H. Lamination of second polarizer and second retardation layer]
The lamination of the second polarizer and the second retardation layer can be performed in the same manner as the lamination of the first polarizer and the first retardation layer.

〔I.保護層〕
本発明に用いられる第1の保護層および第2の保護層は、例えば、偏光子が収縮や膨張することを防いだり、紫外線による劣化を防いだりするために用いられる。前記第1の保護層および前記第2の保護層は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
[I. (Protective layer)
The first protective layer and the second protective layer used in the present invention are used, for example, to prevent the polarizer from contracting or expanding, or to prevent deterioration due to ultraviolet rays. The first protective layer and the second protective layer may be the same or different.

前記第1の保護層および前記第2の保護層としては、任意の適切なものが採用され得る。前記保護層の厚みは、好ましくは、20〜100μmの範囲である。前記保護層の波長590nmにおける透過率(T[590])は、好ましくは、90%以上である。   Any appropriate layer can be adopted as the first protective layer and the second protective layer. The thickness of the protective layer is preferably in the range of 20 to 100 μm. The transmittance (T [590]) at a wavelength of 590 nm of the protective layer is preferably 90% or more.

前記保護層を形成する材料としては、任意の適切なものが選択され得る。好ましくは、前記保護層は、セルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂、またはアクリル系樹脂を含有する高分子フィルムである。前記セルロース系樹脂を含有する高分子フィルムは、例えば、特開平7−112446号公報の実施例1に記載の方法により得ることができる。前記ノルボルネン系樹脂を含有する高分子フィルムは、例えば、特開2001−350017号公報に記載の方法により得ることができる。前記アクリル系樹脂を含有する高分子フィルムは、例えば、特開2004−198952号公報の実施例1に記載の方法により得ることができる。   Any appropriate material can be selected as the material for forming the protective layer. Preferably, the protective layer is a polymer film containing a cellulose resin, a norbornene resin, or an acrylic resin. The polymer film containing the cellulose resin can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A-7-112446. The polymer film containing the norbornene resin can be obtained, for example, by the method described in JP-A-2001-350017. The polymer film containing the acrylic resin can be obtained, for example, by the method described in Example 1 of JP-A-2004-198952.

前記保護層は、前記偏光子側とは反対側に表面処理層を有してもよい。前記表面処理としては、目的に応じて、適宜、適切な処理が採用され得る。前記表面処理層としては、例えば、ハードコート処理、帯電防止処理、反射防止処理(アンチリフレクション処理ともいう)、拡散処理(アンチグレア処理ともいう)等の処理層が挙げられる。これらの表面処理は、画面の汚れや傷つきを防止したり、室内の蛍光灯や太陽光線が画面に映り込むことによって、表示画面が見えづらくなることを防止したりする目的で使用される。前記表面処理層は、一般的には、ベースフィルムの表面に前記の処理層を形成する処理剤を固着させたものが用いられる。前記ベースフィルムは、前記保護層を兼ねていてもよい。さらに、前記表面処理層は、例えば、帯電防止処理層の上にハードコート処理層を積層したような多層構造であってもよい。   The protective layer may have a surface treatment layer on the side opposite to the polarizer side. As the surface treatment, an appropriate treatment can be appropriately employed depending on the purpose. Examples of the surface treatment layer include treatment layers such as hard coat treatment, antistatic treatment, antireflection treatment (also referred to as antireflection treatment), and diffusion treatment (also referred to as antiglare treatment). These surface treatments are used for the purpose of preventing the screen from becoming dirty or damaged, or preventing the display screen from becoming difficult to see due to the reflection of indoor fluorescent light or sunlight on the screen. In general, the surface treatment layer is used in which a treatment agent for forming the treatment layer is fixed on the surface of a base film. The base film may also serve as the protective layer. Further, the surface treatment layer may have a multilayer structure in which a hard coat treatment layer is laminated on an antistatic treatment layer, for example.

前記保護層は、例えば、表面処理が施された市販の高分子フィルムをそのまま用いることができる。若しくは、前記市販の高分子フィルムに任意の表面処理を施して用いることもできる。前記拡散処理(アンチグレア処理)が施された市販のフィルムとしては、例えば、日東電工(株)製の商品名「AG150、AGS1、AGS2」等が挙げられる。前記反射防止処理(アンチリフレクション処理)が施された市販のフィルムとしては、例えば、日東電工(株)製の商品名「ARS、ARC」等が挙げられる。前記ハードコート処理および前記帯電防止処理が施された市販のフィルムとしては、例えば、コニカミノルタオプト(株)製の商品名「KC8UX−HA」等が挙げられる。前記反射防止処理が施された市販のフィルムとしては、例えば、日本油脂(株)製の商品名「ReoLookシリーズ」等が挙げられる。   As the protective layer, for example, a commercially available polymer film subjected to surface treatment can be used as it is. Alternatively, the commercially available polymer film can be used after being subjected to any surface treatment. Examples of the commercially available film subjected to the diffusion treatment (anti-glare treatment) include trade names “AG150, AGS1, AGS2” manufactured by Nitto Denko Corporation. Examples of the commercially available film subjected to the antireflection treatment (antireflection treatment) include trade names “ARS, ARC” manufactured by Nitto Denko Corporation. Examples of the commercially available film subjected to the hard coat treatment and the antistatic treatment include trade name “KC8UX-HA” manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd. Examples of the commercially available film subjected to the antireflection treatment include a product name “ReoLook series” manufactured by NOF Corporation.

〔J.液晶表示装置〕
本発明の液晶表示装置は、前記本発明の液晶パネルを含むことを特徴とする。図3の概略断面図に、本発明の液晶表示装置の構成の一例を示す。同図においては、分かりやすくするために、各構成部材の大きさ、比率等は、実際とは異なっている。図示のとおり、この液晶表示装置200は、液晶パネル100と、前記液晶パネル100の一方の側に配置された直下方式のバックライトユニット80とを少なくとも備える。前記直下方式のバックライトユニット80は、光源81と、反射フィルム82と、拡散板83と、プリズムシート84と、輝度向上フィルム85とを少なくとも備える。なお、本例の液晶表示装置200では、バックライトユニットとして、直下方式が採用された場合を示しているが、本発明は、これに限定されず、例えば、サイドライト方式のバックライトユニットであってもよい。サイドライト方式のバックライトユニットは、前記の直下方式の構成に加え、さらに導光板と、ライトリフレクターとを少なくとも備える。なお、図3に例示した構成部材は、本発明の効果が得られる限りにおいて、液晶表示装置の照明方式や液晶セルの駆動モード等、用途に応じてその一部が省略され得るか、または、他の光学部材で代替され得る。
[J. Liquid crystal display device)
The liquid crystal display device of the present invention includes the liquid crystal panel of the present invention. An example of the configuration of the liquid crystal display device of the present invention is shown in the schematic sectional view of FIG. In the figure, the size, ratio, and the like of each component are different from actual ones for easy understanding. As illustrated, the liquid crystal display device 200 includes at least a liquid crystal panel 100 and a direct-type backlight unit 80 disposed on one side of the liquid crystal panel 100. The direct-type backlight unit 80 includes at least a light source 81, a reflection film 82, a diffusion plate 83, a prism sheet 84, and a brightness enhancement film 85. In the liquid crystal display device 200 of this example, the case where the direct type is adopted as the backlight unit is shown, but the present invention is not limited to this, and is, for example, a sidelight type backlight unit. May be. The sidelight type backlight unit further includes at least a light guide plate and a light reflector in addition to the configuration of the direct type. In addition, as long as the effects of the present invention are obtained, some of the components illustrated in FIG. 3 can be omitted depending on the application, such as the illumination method of the liquid crystal display device and the drive mode of the liquid crystal cell, or Other optical members can be substituted.

本発明の液晶表示装置は、液晶パネルの裏面側から光を照射して画面を見る透過型であってもよいし、液晶パネルの表示面側から光を照射して画面を見る反射型であってもよいし、透過型と反射型の両方の性質を併せ持つ、半透過型であってもよい。   The liquid crystal display device of the present invention may be a transmissive type in which light is irradiated from the back side of the liquid crystal panel and the screen is viewed, or a reflective type in which light is irradiated from the display surface side of the liquid crystal panel and the screen is viewed. Alternatively, it may be a transflective type having both transmissive and reflective properties.

〔K.液晶表示装置の用途〕
本発明の液晶表示装置は、任意の適切な用途に使用される。その用途は、例えば、パソコンモニター、ノートパソコン、コピー機等のOA機器、携帯電話、時計、デジタルカメラ、携帯情報端末(PDA)、携帯ゲーム機等の携帯機器、ビデオカメラ、テレビ、電子レンジ等の家庭用電気機器、バックモニター、カーナビゲーションシステム用モニター、カーオーディオ等の車載用機器、商業店舗用インフォメーション用モニター等の展示機器、監視用モニター等の警備機器、介護用モニター、医療用モニター等の介護・医療機器等である。
[K. Application of liquid crystal display device)
The liquid crystal display device of the present invention is used for any appropriate application. Applications include, for example, OA devices such as personal computer monitors, laptop computers, and copy machines, mobile phones, watches, digital cameras, personal digital assistants (PDAs), portable devices such as portable game machines, video cameras, televisions, microwave ovens, etc. Household electrical equipment, back monitor, car navigation system monitor, car audio and other in-vehicle equipment, display equipment for commercial store information monitors, security equipment such as monitoring monitors, nursing care monitors, medical monitors, etc. Nursing care / medical equipment.

好ましくは、本発明の液晶表示装置の用途は、テレビである。前記テレビの画面サイズは、好ましくは、ワイド17型(373mm×224mm)以上であり、より好ましくは、ワイド23型(499mm×300mm)以上であり、さらに好ましくは、ワイド32型(687mm×412mm)以上である。   Preferably, the use of the liquid crystal display device of the present invention is a television. The screen size of the television is preferably a wide 17 type (373 mm × 224 mm) or more, more preferably a wide 23 type (499 mm × 300 mm) or more, and further preferably a wide 32 type (687 mm × 412 mm). That's it.

つぎに、本発明の実施例について、比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、下記の実施例および比較例により何ら制限されない。なお、各実施例および各比較例における各種物性および特性は、下記の方法により評価若しくは測定した。   Next, examples of the present invention will be described together with comparative examples. However, the present invention is not limited at all by the following examples and comparative examples. In addition, various physical properties and characteristics in each example and each comparative example were evaluated or measured by the following methods.

(1)偏光板の透過率
偏光板の透過率(T)は、分光光度計[村上色彩技術研究所(株)製 製品名「DOT−3」]を用いて、JlS Z 8701−1982に規定の2度視野(C光源)により、視感度補正を行ったY値を測定して求めた。
(1) Transmittance of polarizing plate The transmittance (T) of the polarizing plate is specified in JlS Z 8701-1982 using a spectrophotometer [product name “DOT-3” manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.]. The Y value subjected to the visibility correction was measured and obtained from the two-degree visual field (C light source).

(2)各元素含有量
直径10mmの円形サンプルを下記条件により測定したX線強度から、予め標準試料を用いて作製した検量線により各元素含有量を求めた。
・分析装置:理学電機工業(株)製の蛍光X線分析装置(XRF)、商品名「ZSX100e」
・対陰極:ロジウム
・励起光エネルギー:40kV−90mA
・定量法:FP法
・測定時間:4秒
(2) Each element content Each element content was calculated | required with the analytical curve produced beforehand using the standard sample from the X-ray intensity which measured the circular sample of diameter 10mm on the following conditions.
・ Analyzer: X-ray fluorescence analyzer (XRF) manufactured by Rigaku Denki Kogyo Co., Ltd., trade name “ZSX100e”
・ Anti-cathode: rhodium ・ Excitation light energy: 40 kV-90 mA
・ Quantitative method: FP method ・ Measurement time: 4 seconds

(3)波長590nmにおける位相差値(Re[590]、Rth[590])、Nz係数、およびT[590]
波長590nmにおける位相差値(Re[590]、Rth[590])、Nz係数、およびT[590]は、王子計測機器(株)製、商品名「KOBRA21−ADH」を用いて、23℃で測定した。なお、平均屈折率は、アッベ屈折率計(アタゴ(株)製、製品名「DR−M4」)を用いて測定した値を用いた。
(3) Retardation value (Re [590], Rth [590]), Nz coefficient, and T [590] at a wavelength of 590 nm
The retardation value (Re [590], Rth [590]), Nz coefficient, and T [590] at a wavelength of 590 nm are measured at 23 ° C. using a product name “KOBRA21-ADH” manufactured by Oji Scientific Instruments. It was measured. In addition, the value measured using the Abbe refractometer (The product made from Atago Co., Ltd. product name "DR-M4") was used for the average refractive index.

(4)厚み
厚みが10μm未満の場合、薄膜用分光光度計(大塚電子(株)製、商品名「瞬間マルチ測光システム MCPD−2000」)を用いて測定した。厚みが10μm以上の場合、アンリツ製、デジタルマイクロメーター「KC−351C型」を使用して測定した。
(4) Thickness When the thickness was less than 10 μm, measurement was performed using a thin-film spectrophotometer (trade name “instant multiphotometry system MCPD-2000” manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). When the thickness was 10 μm or more, measurement was performed using a digital micrometer “KC-351C type” manufactured by Anritsu.

(5)ポリイミド系樹脂の分子量
ポリイミド系樹脂の分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)法よりポリスチレンオキサイドを標準試料として測定した。具体的には、下記の装置、器具および測定条件により測定した。
測定サンプル:試料を溶離液に溶解して0.1重量%の溶液とし、8時間静置した後、0.45μmのメンブレンフィルターでろ過したろ液を測定サンプルとして用いた。
分析装置:東ソー社製、商品名「HLC−8020GPC」
カラム:東ソー社製、商品名「GMHXL+GMHXL+G2500HXL
カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm(計90cm)
溶離液:ジメチルホルムアミド(10mMの臭化リチウムと10mMのリン酸を加えメスアップして1Lのジメチルホルムアミド溶液としたもの)
流量:0.8mL/分
検出器:RI(示差屈折計)
カラム温度:40℃
(5) Molecular weight of polyimide resin The molecular weight of the polyimide resin was measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method using polystyrene oxide as a standard sample. Specifically, it measured with the following apparatus, instrument, and measurement conditions.
Measurement sample: The sample was dissolved in an eluent to give a 0.1% by weight solution, allowed to stand for 8 hours, and then filtrated with a 0.45 μm membrane filter was used as the measurement sample.
Analyzing apparatus: manufactured by Tosoh Corporation, trade name “HLC-8020GPC”
Column: Product name “GMH XL + GMH XL + G2500H XL ” manufactured by Tosoh Corporation
Column size: 7.8 mmφ x 30 cm each (total 90 cm)
Eluent: Dimethylformamide (added 10 mM lithium bromide and 10 mM phosphoric acid to make up to 1 L dimethylformamide solution)
Flow rate: 0.8 mL / min Detector: RI (differential refractometer)
Column temperature: 40 ° C

(6)ノルボルネン系樹脂の分子量
ノルボルネン系樹脂の分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)法よりポリスチレンを標準試料として測定した。具体的には、下記の装置、器具および測定条件により測定した。
測定サンプル:試料を溶離液に溶解して0.1重量%の溶液とし、一晩静置した後、0.45μmのメンブレンフィルターでろ過したろ液を測定サンプルとして用いた。
分析装置:東ソー社製、商品名「HLC−8020GPC」
カラム:東ソー社製、商品名「TSKgel SuperHM−H/H4000/H3000/H2000」
カラムサイズ:各6.0mmI.D.×150mm
溶離液:テトラヒドロフラン
流量:0.6mL/分
検出器:RI(示差屈折計)
カラム温度:40℃
注入量:20μL
(6) Molecular weight of norbornene resin The molecular weight of the norbornene resin was measured by gel permeation chromatography (GPC) method using polystyrene as a standard sample. Specifically, it measured with the following apparatus, instrument, and measurement conditions.
Measurement sample: The sample was dissolved in an eluent to make a 0.1 wt% solution, allowed to stand overnight, and then filtrated with a 0.45 μm membrane filter was used as the measurement sample.
Analyzing apparatus: manufactured by Tosoh Corporation, trade name “HLC-8020GPC”
Column: manufactured by Tosoh Corporation, trade name “TSKgel SuperHM-H / H4000 / H3000 / H2000”
Column size: 6.0 mmI. D. × 150mm
Eluent: Tetrahydrofuran Flow rate: 0.6 mL / min Detector: RI (differential refractometer)
Column temperature: 40 ° C
Injection volume: 20 μL

(7)ガラス転移温度(Tg)
ガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量計(セイコー(株)製、商品名「DSC−6200」)を用いて、JIS K 7121(1987)(プラスチックの転移温度の測定方法)に準じた方法により求めた。具体的には、3mgの粉末サンプルを、窒素雰囲気下(ガスの流量;80mL/分)で昇温(加熱速度:10℃/分)させて2回測定し、2回目のデータを採用した。熱量計は、標準物質(インジウム)を用いて温度補正を行なった。
(7) Glass transition temperature (Tg)
The glass transition temperature (Tg) is a method according to JIS K 7121 (1987) (measurement method of plastic transition temperature) using a differential scanning calorimeter (trade name “DSC-6200” manufactured by Seiko Co., Ltd.). Determined by Specifically, a 3 mg powder sample was heated twice (heating rate: 10 ° C./min) in a nitrogen atmosphere (gas flow rate: 80 mL / min) and measured twice, and the second data was adopted. The calorimeter corrected the temperature using a standard material (indium).

(8)波長590nmにおける光弾性係数の絶対値(C[590])
波長590nmにおける光弾性係数の絶対値(C[590])は、分光エリプソメーター(日本分光(株)製、商品名「M−220」)を用いて、サンプル(サイズ2cm×10cm)の両端を挟持して応力(5〜15N)をかけながら、サンプルの中央の位相差値(23℃/波長590nm)を測定し、応力と位相差値の関数の傾きから算出した。
(8) Absolute value of the photoelastic coefficient at a wavelength of 590 nm (C [590])
The absolute value (C [590]) of the photoelastic coefficient at a wavelength of 590 nm is measured using a spectroscopic ellipsometer (manufactured by JASCO Corporation, trade name “M-220”) at both ends of the sample (size 2 cm × 10 cm). The phase difference value (23 ° C./wavelength 590 nm) at the center of the sample was measured while sandwiching and applying stress (5 to 15 N), and calculated from the slope of the function of the stress and the phase difference value.

(9)液晶表示装置の正面方向のコントラスト比
23℃の暗室でバックライトを点灯させてから30分経過した後、ELDIM社製、商品名「EZ Contrast160D」を用いて、白画像および黒画像を表示した場合の、正面方向のXYZ表示系のY値を測定した。白画像におけるY値(YW:白輝度)と、黒画像におけるY値(YB:黒輝度)とから、コントラスト比「YW/YB」を算出した。
(9) Contrast ratio in the front direction of the liquid crystal display device After 30 minutes have passed since the backlight was turned on in a dark room at 23 ° C., the ELDIM product name “EZ Contrast 160D” was used to display white and black images. The Y value of the XYZ display system in the front direction when displayed was measured. The contrast ratio “YW / YB” was calculated from the Y value (YW: white luminance) in the white image and the Y value (YB: black luminance) in the black image.

(10)液晶表示装置の斜め方向のコントラスト比
23℃の暗室でバックライトを点灯させてから30分経過した後、ELDIM社製、商品名「EZ Contrast160D」を用いて、白画像および黒画像を表示した場合の、極角60°方向で方位角を0°〜360°に変化させ、方位角45°、135°、225°、315°におけるXYZ表示系のY値を測定した。白画像におけるY値(YW:白輝度)と、黒画像におけるY値(YB:黒輝度)とから、斜め方向のコントラスト比「YW/YB」を算出し、方位角45°、135°、225°、315°における斜め方向のコントラスト比の平均値を求めた。
(10) Contrast ratio in the oblique direction of the liquid crystal display device After 30 minutes have passed since the backlight was turned on in a dark room at 23 ° C., ELDIM's product name “EZ Contrast 160D” was used to display white and black images. When displayed, the azimuth angle was changed from 0 ° to 360 ° in the polar angle direction of 60 °, and the Y value of the XYZ display system at the azimuth angles of 45 °, 135 °, 225 °, and 315 ° was measured. From the Y value (YW: white luminance) in the white image and the Y value (YB: black luminance) in the black image, the contrast ratio “YW / YB” in the oblique direction is calculated, and the azimuth angles 45 °, 135 °, 225 The average value of the contrast ratio in the oblique direction at 315 ° was determined.

(11)クニック
23℃の暗室でバックライトを点灯させてから30分経過した後、黒表示をした場合の表示面を目視によって観察し、輝点の有無により、クニックの有無を判断した。
A:クニックは観察されなかった。
B:クニックは観察されたが、実用上問題となるレベルではなかった。
C:クニックが観察され、実用上問題となるレベルであった。
(11) Knic After 30 minutes had passed since the backlight was turned on in a dark room at 23 ° C., the display surface in the case of black display was visually observed, and the presence or absence of a nick was determined based on the presence or absence of a bright spot.
A: No nick was observed.
B: Although a nick was observed, it was not a practically problematic level.
C: A knick was observed, and it was a level causing a practical problem.

〔偏光子〕
[参考例1]
厚み75μmのポリビニルアルコール系樹脂を主成分とする高分子フィルム(クラレ(株)製、商品名「VF−PS#7500」)を下記[1]〜[5]の条件の5浴に、フィルム長手方向に張力を付与しながら浸漬し、最終的な延伸倍率がフィルム元長に対し、6.2倍になるように延伸した。この延伸フィルムを40℃の空気循環式オーブン内で1分間乾燥させて、偏光子Aを作製した。
<条件>
[1]膨潤浴:30℃の純水。
[2]染色浴:水100重量部に対し、0.032重量部のヨウ素と、水100重量部に対し、0.2重量部のヨウ化カリウムとを含む、30℃の水溶液。
[3]第1の架橋浴:3重量%のヨウ化カリウムと、3重量%のホウ酸とを含む、40℃の水溶液。
[4]第2の架橋浴:5重量%のヨウ化カリウムと、4重量%のホウ酸とを含む、60℃の水溶液。
[5]水洗浴:3重量%のヨウ化カリウムを含む、25℃の水溶液。
[Polarizer]
[Reference Example 1]
A polymer film (made by Kuraray Co., Ltd., trade name “VF-PS # 7500”) containing a 75 μm-thick polyvinyl alcohol resin as a main component is placed in 5 baths under the conditions [1] to [5] below, The film was immersed while applying tension in the direction, and stretched so that the final stretching ratio was 6.2 times the original film length. The stretched film was dried in an air circulation oven at 40 ° C. for 1 minute to produce a polarizer A.
<Conditions>
[1] Swelling bath: 30 ° C. pure water.
[2] Dye bath: An aqueous solution at 30 ° C. containing 0.032 parts by weight of iodine with respect to 100 parts by weight of water and 0.2 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water.
[3] First cross-linking bath: 40 ° C. aqueous solution containing 3% by weight of potassium iodide and 3% by weight of boric acid.
[4] Second crosslinking bath: 60 ° C. aqueous solution containing 5% by weight of potassium iodide and 4% by weight of boric acid.
[5] Washing bath: A 25 ° C. aqueous solution containing 3% by weight of potassium iodide.

[参考例3]
染色浴において、条件[2]のヨウ素の添加量を、水100重量部に対し、0.031重量部としたこと以外は、前記参考例1と同様の条件及び方法で、偏光子Bを作製した。
[Reference Example 3]
In the dyeing bath, a polarizer B was produced under the same conditions and method as in Reference Example 1 except that the amount of iodine added under condition [2] was 0.031 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. did.

[参考例3]
染色浴において、条件[2]のヨウ素の添加量を、水100重量部に対し、0.027重量部としたこと以外は、前記参考例1と同様の条件及び方法で、偏光子Cを作製した。
[Reference Example 3]
In the dyeing bath, a polarizer C was produced under the same conditions and method as in Reference Example 1 except that the amount of iodine added under condition [2] was 0.027 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. did.

〔第1の位相差層〕
[参考例4]
厚み100μmのノルボルネン系樹脂を含有する高分子フィルム((株)オプテス製、商品名「ZEONOR ZF14−100」)をテンター延伸機を用いて、固定端横一軸延伸法(長手方向を固定し、幅方向に延伸する方法)により、150℃の空気循環式恒温オーブン内で2.7倍に延伸して、位相差フィルム(A)を得た。この位相差フィルム(A)は、屈折率楕円体がnx>ny>nzの関係(負の二軸性)を示し、厚み35μm、T[590]=91%、Re[590]=120nm、Rth[590]=160nm、波長590nmにおけるNz係数=1.33、C[590]=5.1×10−12/Nであった。
[First retardation layer]
[Reference Example 4]
Using a tenter stretching machine, a polymer film containing a norbornene-based resin having a thickness of 100 μm (manufactured by Optes Co., Ltd., trade name “ZEONOR ZF14-100”) is used to fix the width of the film in a fixed-end lateral uniaxial direction. The film was stretched 2.7 times in an air circulation type thermostatic oven at 150 ° C. to obtain a retardation film (A). This retardation film (A) has a refractive index ellipsoid showing a relationship of nx>ny> nz (negative biaxiality), a thickness of 35 μm, T [590] = 91%, Re [590] = 120 nm, Rth [590] = 160 nm, Nz coefficient at a wavelength of 590 nm = 1.33, and C [590] = 5.1 × 10 −12 m 2 / N.

[参考例5]
厚み100μmのノルボルネン系樹脂フィルムを含む高分子フィルム((株)オプテス製、商品名「ZEONOR ZF14−100」をテンター延伸機を用いて、自由端一軸延伸法により、150℃の空気循環オーブン内で1.46倍に延伸して、位相差フィルム(D)を得た。この位相差フィルム(D)は、屈折率楕円体がnx>ny=nzの関係(正の一軸性)を示し、厚み68μm、Re[590]=140nm、Rth[590]=140nm、波長590nmにおけるNz係数=1.0、C[590]=5.1×10−12/Nであった。
[Reference Example 5]
A polymer film containing a norbornene-based resin film having a thickness of 100 μm (manufactured by Optes Co., Ltd., trade name “ZEONOR ZF14-100”) is used in a 150 ° C. air circulation oven by a free end uniaxial stretching method using a tenter stretching machine. The film was stretched 1.46 times to obtain a retardation film (D), which has a refractive index ellipsoid of nx> ny = nz (positive uniaxiality) and thickness. 68 μm, Re [590] = 140 nm, Rth [590] = 140 nm, Nz coefficient at a wavelength of 590 nm = 1.0, and C [590] = 5.1 × 10 −12 m 2 / N.

〔第2の位相差層〕
[参考例6]
機械式撹拌装置、ディーンスターク装置、窒素導入管、温度計および冷却管を取り付けた反応容器(500mL)内に2,2’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン酸二無水物(クラリアントジャパン(株)製)17.77g(40mmol)および2,2−ビス(トリフルオロメチル)−4,4’−ジアミノビフェニル(和歌山精化工業(株)製)12.81g(40mmol)を加えた、続いて、イソキノリン2.58g(20mmol)をm−クレゾール257.21gに溶解させた溶液を加え、23℃で1時間撹拌して(600rpm)均一な溶液を得た。つぎに、反応容器を、オイルバスを用いて反応容器内の温度が180±3℃になるように加温し、温度を保ちながら5時間撹拌して黄色溶液を得た。さらに3時間撹拌を行った後、加熱および撹拌を停止し、放冷して室温に戻すと、ポリマーがゲル状になって析出した。
[Second retardation layer]
[Reference Example 6]
2,2′-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropanoic dianhydride in a reaction vessel (500 mL) equipped with a mechanical stirrer, Dean-Stark device, nitrogen inlet tube, thermometer and condenser tube (Clariant Japan Co., Ltd.) 17.77 g (40 mmol) and 2,2-bis (trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl (Wakayama Seika Kogyo Co., Ltd.) 12.81 g (40 mmol) Subsequently, a solution in which 2.58 g (20 mmol) of isoquinoline was dissolved in 257.21 g of m-cresol was added and stirred at 23 ° C. for 1 hour (600 rpm) to obtain a uniform solution. Next, the reaction vessel was heated using an oil bath so that the temperature in the reaction vessel became 180 ± 3 ° C., and stirred for 5 hours while maintaining the temperature to obtain a yellow solution. After further stirring for 3 hours, heating and stirring were stopped, and the mixture was allowed to cool and returned to room temperature.

前記反応容器内の黄色溶液にアセトンを加えてゲルを完全に溶解させ、希釈溶液(7重量%)を作製した。この希釈溶液を、2Lのイソプロピルアルコール中に撹拌を続けながら少しずつ加えると、白色粉末が析出した。この粉末を濾取し、1.5Lのイソプロピルアルコール中に投入して洗浄した。さらにもう一度同様の操作を繰り返して洗浄した後、前記粉末を再び濾取した。これを60℃の空気循環式恒温オーブンで48時間乾燥した後、150℃で7時間乾燥して、下記構造式(III)のポリイミド粉末を、収率85%で得た。前記ポリイミドの重合平均分子量(Mw)は、124000、イミド化率は、99.9%であった。   Acetone was added to the yellow solution in the reaction vessel to completely dissolve the gel to prepare a diluted solution (7% by weight). When this diluted solution was gradually added to 2 L of isopropyl alcohol while stirring, a white powder was precipitated. This powder was collected by filtration and poured into 1.5 L of isopropyl alcohol for washing. Further, the same operation was repeated once again for washing, and then the powder was collected again by filtration. This was dried in a 60 ° C. air circulation type constant temperature oven for 48 hours and then dried at 150 ° C. for 7 hours to obtain a polyimide powder of the following structural formula (III) in a yield of 85%. The polymerization average molecular weight (Mw) of the polyimide was 124,000, and the imidization ratio was 99.9%.

Figure 2008058980
Figure 2008058980

前記ポリイミド粉末をメチルイソブチルケトンに溶解し、15重量%のポリイミド溶液を調製した。このポリイミド溶液を、トリアセチルセルロースフィルム(厚み80μm)の表面に、スロットダイコーターにてシート状に均一に流延した。つぎに、前記フィルムを多室型の空気循環式乾燥オーブン内に投入し、80℃で2分間、135℃で5分間、150℃で10分間と低温から徐々に昇温しながら溶剤を蒸発させて、厚み3.7μmのポリイミド層とトリアセチルセルロースフィルムとを備える積層体(C)を得た。前記積層体(C)は、屈折率楕円体がnx=ny>nzの関係(負の一軸性)を示し、T[590]=90%、Re[590]=1nm、Rth[590]=210nmであった。なお、前記積層体(C)のポリイミド層部分の光学特性は、Rth[590]=150nm、Δnxz=0.04であった。 The polyimide powder was dissolved in methyl isobutyl ketone to prepare a 15% by weight polyimide solution. This polyimide solution was uniformly cast in the form of a sheet by a slot die coater on the surface of a triacetylcellulose film (thickness 80 μm). Next, the film is put into a multi-chamber air circulation drying oven, and the solvent is evaporated while gradually raising the temperature from low temperature to 80 ° C. for 2 minutes, 135 ° C. for 5 minutes, and 150 ° C. for 10 minutes. And the laminated body (C) provided with a 3.7-micrometer-thick polyimide layer and a triacetyl-cellulose film was obtained. In the laminate (C), the refractive index ellipsoid shows a relationship of nx = ny> nz (negative uniaxiality), and T [590] = 90%, Re [590] = 1 nm, Rth [590] = 210 nm. Met. The optical properties of the polyimide layer portion of the laminate (C) were Rth [590] = 150 nm and Δn xz = 0.04.

〔金属化合物コロイドを含むポリビニルアルコール系樹脂を含有する水溶性接着剤〕
[参考例7]
アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール系樹脂(日本合成化学工業(株)製、商品名「ゴーセファイマーZ200」、平均重合度:1200、ケン化度:98.5モル%、アセトアセチル化度:5モル%)100重量部と、メチロールメラミン50重量部とを30℃の温度条件下で純水に溶解し、固形分濃度3.7%に調整した水溶液を得た。この水溶液100重量部に対し、アルミナコロイド水溶液(平均粒子径15nm、固形分濃度10%、正電荷)18重量部を加えて水溶性接着剤を調製した。前記水溶性接着剤の粘度は、9.6mPa・s、pHは、4〜4.5であった。
[Water-soluble adhesive containing polyvinyl alcohol resin containing metal compound colloid]
[Reference Example 7]
Acetacetyl group-containing polyvinyl alcohol resin (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Gosefimer Z200”, average polymerization degree: 1200, saponification degree: 98.5 mol%, acetoacetylation degree: 5 mol %) 100 parts by weight and 50 parts by weight of methylolmelamine were dissolved in pure water under a temperature condition of 30 ° C. to obtain an aqueous solution adjusted to a solid content concentration of 3.7%. A water-soluble adhesive was prepared by adding 18 parts by weight of an aqueous colloidal alumina solution (average particle size 15 nm, solid content concentration 10%, positive charge) to 100 parts by weight of this aqueous solution. The water-soluble adhesive had a viscosity of 9.6 mPa · s and a pH of 4 to 4.5.

〔第1の偏光板〕
[参考例8]
前記参考例1の偏光子Aの一方の側に、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する水溶性接着剤(日本合成化学工業(株)製、商品名「ゴーセファイマーZ200」)を介して、前記参考例4の位相差フィルム(A)を、前記位相差フィルム(A)の遅相軸と前記偏光子Aの吸収軸とが直交するように、貼着した。次に、前記偏光子Aの他方の側に、厚み80μmのセルロース系樹脂を含有する高分子フィルム(富士写真フイルム(株)製、商品名「TD80UF」)を、前記水溶性接着剤を介して、貼着した。このようにして、偏光板A1を作製した。なお、比較例3においては、この偏光板A1を、第2の偏光板としとも用いた。前記偏光板A1の特性を、前記表1に示す。
[First polarizing plate]
[Reference Example 8]
On one side of the polarizer A of Reference Example 1, a water-soluble adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Gosefimer Z200”) is used. The retardation film (A) of Example 4 was stuck so that the slow axis of the retardation film (A) and the absorption axis of the polarizer A were orthogonal. Next, a polymer film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., trade name “TD80UF”) containing a cellulose resin having a thickness of 80 μm is placed on the other side of the polarizer A via the water-soluble adhesive. , Stuck. In this way, a polarizing plate A1 was produced. In Comparative Example 3, this polarizing plate A1 was also used as the second polarizing plate. The characteristics of the polarizing plate A1 are shown in Table 1.

Figure 2008058980
Figure 2008058980

[参考例9]
偏光子Aに代えて、前記参考例2の偏光子Bを用いたこと以外は、前記参考例8と同様の方法で、偏光板B1を作製した。前記偏光板B1の特性を、前記表1に示す。
[Reference Example 9]
A polarizing plate B1 was produced in the same manner as in Reference Example 8 except that Polarizer B of Reference Example 2 was used instead of Polarizer A. The characteristics of the polarizing plate B1 are shown in Table 1.

[参考例10]
偏光子Aに代えて、前記参考例3の偏光子Cを用いた以外は、前記参考例8と同様の方法で、偏光板C1を作製した。前記偏光板C1の特性を、前記表1に示す。
[Reference Example 10]
A polarizing plate C1 was produced in the same manner as in Reference Example 8 except that the polarizer C of Reference Example 3 was used in place of the polarizer A. The characteristics of the polarizing plate C1 are shown in Table 1.

[参考例11]
位相差フィルム(A)に代えて、前記参考例5の位相差フィルム(D)を用いたこと以外は、前記参考例8と同様の方法で偏光板A3を作製した。前記偏光板A3の特性を、前記表1に示す。
[Reference Example 11]
A polarizing plate A3 was produced in the same manner as in Reference Example 8 except that the retardation film (D) of Reference Example 5 was used instead of the retardation film (A). The characteristics of the polarizing plate A3 are shown in Table 1.

[参考例12]
水溶性接着剤として、前記参考例7の水溶性接着剤を用いたこと以外は、前記参考例11と同様の方法で偏光板A4を作製した。前記偏光板A4の特性を、前記表1に示す。
[Reference Example 12]
A polarizing plate A4 was produced in the same manner as in Reference Example 11 except that the water-soluble adhesive in Reference Example 7 was used as the water-soluble adhesive. The characteristics of the polarizing plate A4 are shown in Table 1.

[参考例13]
位相差フィルム(D)に代えて、前記参考例4の位相差フィルム(A)を用いたこと以外は、前記参考例11と同様の方法で偏光板A5を作製した。前記偏光板A5の特性を、前記表1に示す。
[Reference Example 13]
A polarizing plate A5 was produced in the same manner as in Reference Example 11 except that the retardation film (A) of Reference Example 4 was used instead of the retardation film (D). The characteristics of the polarizing plate A5 are shown in Table 1.

〔第2の偏光板〕
[参考例14]
前記参考例1の偏光子Aの一方の側に、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する水溶性接着剤(日本合成化学工業(株)製、商品名「ゴーセファイマーZ200」)を介して、前記参考例6の積層体Cを、前記積層体Cのトリアセチルセルロースフィルム側が、前記偏光子Aと対向するように、貼着した。つぎに、前記偏光子Aの他方の側に、厚み80μmのセルロース系樹脂を含有する高分子フィルム(富士写真フイルム(株)製、商品名「TD80UF」)を、前記水溶性接着剤を介して、貼着した。このようにして、偏光板A2を作製した。前記偏光板A2の特性を、前記表1に示す。
[Second polarizing plate]
[Reference Example 14]
On one side of the polarizer A of Reference Example 1, a water-soluble adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Gosefimer Z200”) is used. The laminate C of Example 6 was attached so that the triacetyl cellulose film side of the laminate C was opposed to the polarizer A. Next, on the other side of the polarizer A, a polymer film containing 80 μm-thick cellulose resin (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., trade name “TD80UF”) is placed via the water-soluble adhesive. , Stuck. Thus, polarizing plate A2 was produced. The characteristics of the polarizing plate A2 are shown in Table 1.

[参考例15]
偏光子Aに代えて、前記参考例2の偏光子Bを用いたこと以外は、前記参考例14と同様の方法で、偏光板B2を作製した。前記偏光板B2の特性を、前記表1に示す。
[Reference Example 15]
A polarizing plate B2 was produced in the same manner as in Reference Example 14 except that the polarizer B of Reference Example 2 was used in place of the polarizer A. The characteristics of the polarizing plate B2 are shown in Table 1.

[参考例16]
偏光子Aに代えて、前記参考例3の偏光子Cを用いたこと以外は、前記参考例14と同様の方法で、偏光板C2を作製した。前記偏光板C2の特性を、前記表1に示す。
[Reference Example 16]
A polarizing plate C2 was produced in the same manner as in Reference Example 14 except that the polarizer C of Reference Example 3 was used in place of the polarizer A. The characteristics of the polarizing plate C2 are shown in Table 1.

〔液晶セル〕
[参考例17]
VAモードの液晶セルを含む市販の液晶表示装置(BenQ製、32インチ液晶テレビ、商品名「DV3250」)から液晶パネルを取り出し、液晶セルの上下に配置されていた偏光板等の光学フィルムを全て取り除いた。この液晶セルのガラス板の表裏を洗浄し、液晶セルAを得た。
[Liquid crystal cell]
[Reference Example 17]
Take out the liquid crystal panel from a commercially available liquid crystal display device (BenQ, 32 inch liquid crystal television, product name “DV3250”) including a VA mode liquid crystal cell, and all the optical films such as polarizing plates placed above and below the liquid crystal cell. Removed. The front and back of the glass plate of this liquid crystal cell was washed to obtain liquid crystal cell A.

〔液晶パネルおよび液晶表示装置〕
(実施例1)
前記参考例17の液晶セルAの表示面側に、前記参考例8の偏光板A1(第1の偏光板)を、位相差フィルム(A)側を前記液晶セルA側とし、前記偏光板A1の吸収軸方向が、前記液晶セルAの長辺方向と平行となるように、アクリル系粘着剤(厚み:20μm)を介して、貼着した。ついで、前記液晶セルAの裏面側(バックライト側)に、前記参考例15の偏光板B2(第2の偏光板)を、積層体C側を前記液晶セルA側として、前記偏光板B2の吸収軸方向が、前記液晶セルAの長辺方向と直交するように、アクリル系粘着剤(厚み:20μm)を介して、貼着し、液晶パネルAを得た。このとき、前記第1の偏光板の吸収軸と前記第2の偏光板の吸収軸とは直交していた。前記液晶パネルAを、元の液晶表示装置のバックライトユニットと結合し、液晶表示装置Aを作製した。得られた液晶表示装置Aの特性を、下記表2に示す。
[Liquid crystal panel and liquid crystal display device]
(Example 1)
On the display surface side of the liquid crystal cell A of the reference example 17, the polarizing plate A1 (first polarizing plate) of the reference example 8 is the retardation film (A) side is the liquid crystal cell A side, and the polarizing plate A1 Was attached via an acrylic pressure-sensitive adhesive (thickness: 20 μm) so that the absorption axis direction of the liquid crystal cell A was parallel to the long side direction of the liquid crystal cell A. Next, the polarizing plate B2 (second polarizing plate) of Reference Example 15 is disposed on the back surface side (backlight side) of the liquid crystal cell A, and the polarizing plate B2 of the laminated body C side is the liquid crystal cell A side. A liquid crystal panel A was obtained by sticking via an acrylic pressure-sensitive adhesive (thickness: 20 μm) so that the absorption axis direction was orthogonal to the long side direction of the liquid crystal cell A. At this time, the absorption axis of the first polarizing plate and the absorption axis of the second polarizing plate were orthogonal to each other. The liquid crystal panel A was combined with the backlight unit of the original liquid crystal display device to produce a liquid crystal display device A. The characteristics of the obtained liquid crystal display device A are shown in Table 2 below.

(実施例2)
第2の偏光板として、前記参考例16の偏光板C2を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で、液晶パネルBおよび液晶表示装置Bを作製した。得られた液晶表示装置Bの特性を、下記表2に示す。
(Example 2)
A liquid crystal panel B and a liquid crystal display device B were produced in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate C2 of Reference Example 16 was used as the second polarizing plate. The characteristics of the obtained liquid crystal display device B are shown in Table 2 below.

(実施例3)
第1の偏光板として、前記参考例11の偏光板A3を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で、液晶パネルCおよび液晶表示装置Cを作製した。得られた液晶表示装置Cの特性を、下記表2に示す。
(Example 3)
A liquid crystal panel C and a liquid crystal display device C were produced in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate A3 of Reference Example 11 was used as the first polarizing plate. The characteristics of the obtained liquid crystal display device C are shown in Table 2 below.

(実施例4)
第1の偏光板として、前記参考例11の偏光板A3を用いたこと以外は、実施例2と同様の方法で、液晶パネルDおよび液晶表示装置Dを作製した。得られた液晶表示装置Dの特性を、下記表2に示す。
Example 4
A liquid crystal panel D and a liquid crystal display device D were produced in the same manner as in Example 2, except that the polarizing plate A3 of Reference Example 11 was used as the first polarizing plate. The characteristics of the obtained liquid crystal display device D are shown in Table 2 below.

(実施例5)
第1の偏光板として、前記参考例11の偏光板A4を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で、液晶パネルEおよび液晶表示装置Eを作製した。得られた液晶表示装置Eの特性を、下記表2に示す。
(Example 5)
A liquid crystal panel E and a liquid crystal display device E were produced in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate A4 of Reference Example 11 was used as the first polarizing plate. The characteristics of the obtained liquid crystal display device E are shown in Table 2 below.

(実施例6)
第1の偏光板として、前記参考例12の偏光板A4を用いたこと以外は、実施例2と同様の方法で、液晶パネルFおよび液晶表示装置Fを作製した。得られた液晶表示装置Fの特性を、下記表2に示す。
(Example 6)
A liquid crystal panel F and a liquid crystal display device F were produced in the same manner as in Example 2 except that the polarizing plate A4 of Reference Example 12 was used as the first polarizing plate. The characteristics of the obtained liquid crystal display device F are shown in Table 2 below.

(実施例7)
第1に偏光板として、前記参考例13の偏光板A5を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で、液晶パネルGおよび液晶表示装置Gを作製した。得られた液晶表示装置Gの特性を、下記表2に示す。
(Example 7)
First, a liquid crystal panel G and a liquid crystal display device G were produced in the same manner as in Example 1 except that the polarizing plate A5 of Reference Example 13 was used as the polarizing plate. The characteristics of the obtained liquid crystal display device G are shown in Table 2 below.

(実施例8)
第1の偏光板として、前記参考例13の偏光板A5を用いたこと以外は、実施例2と同様の方法で、液晶パネルHおよび液晶表示装置Hを作製した。得られた液晶表示装置Hの特性を、下記表2に示す。
(Example 8)
A liquid crystal panel H and a liquid crystal display device H were produced in the same manner as in Example 2 except that the polarizing plate A5 of Reference Example 13 was used as the first polarizing plate. The characteristics of the obtained liquid crystal display device H are shown in Table 2 below.

(比較例1)
第1の偏光板として、前記参考例9の偏光板B1を用い、第2の偏光板として、前記参考例14の偏光板A2を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で、液晶パネルIおよび液晶表示装置Iを作製した。得られた液晶表示装置Iの特性を、下記表2に示す。
(Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 1, except that the polarizing plate B1 of Reference Example 9 was used as the first polarizing plate, and the polarizing plate A2 of Reference Example 14 was used as the second polarizing plate. Panel I and liquid crystal display device I were produced. The characteristics of the obtained liquid crystal display device I are shown in Table 2 below.

(比較例2)
第1の偏光板として、前記参考例10の偏光板C1を用い、第2の偏光板として、前記参考例14の偏光板A2を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で、液晶パネルJおよび液晶表示装置Jを作製した。得られた液晶表示装置Jの特性を、下記表2に示す。
(Comparative Example 2)
In the same manner as in Example 1, except that the polarizing plate C1 of Reference Example 10 was used as the first polarizing plate, and the polarizing plate A2 of Reference Example 14 was used as the second polarizing plate. Panel J and liquid crystal display device J were produced. The characteristics of the obtained liquid crystal display device J are shown in Table 2 below.

(比較例3)
第1の偏光板として、前記参考例8の偏光板A1を用い、第2の偏光板として、前記参考例8の偏光板A1を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で、液晶パネルJおよび液晶表示装置Kを作製した。得られた液晶表示装置Kの特性を、下記表2に示す。
(Comparative Example 3)
In the same manner as in Example 1, except that the polarizing plate A1 of Reference Example 8 was used as the first polarizing plate, and the polarizing plate A1 of Reference Example 8 was used as the second polarizing plate. Panel J and liquid crystal display device K were produced. The characteristics of the obtained liquid crystal display device K are shown in Table 2 below.

Figure 2008058980
Figure 2008058980

前記表2からわかるように、第2の偏光板の透過率(T)が、第1の偏光板の透過率(T)よりも大きい全実施例において、高い正面方向のコントラスト比が得られた。一方、第2の偏光板の透過率(T)が、第1の偏光板の透過率(T)よりも小さい比較例1および2、並びに第2の偏光板の透過率(T)と第1の偏光板の透過率(T)とが等しい比較例3においては、正面方向のコントラスト比が低かった。また、負の二軸性を示す第1の位相差層を用いた実施例1では、正の一軸性を示す第1の位相差層を用いた実施例3と比較して、斜め方向のコントラスト比が高い液晶表示装置(液晶パネル)が得られた。同様に、負の二軸性を示す第1の位相差層を用いた実施例2、7および8では、正の一軸性を示す第1の位相差層を用いた実施例4、5および6と比較して、斜め方向のコントラスト比が高い液晶表示装置(液晶パネル)が得られた。さらに、第1の偏光子と第1の位相差層との積層および第2の偏光子と第2の位相差層との積層に、金属化合物コロイドを含むポリビニルアルコール系樹脂を含有する水溶性接着剤を用いた実施例5〜8では、クニックの発生が、より好適に抑制されていた。なお、実施例1〜4および比較例1〜3では、実用上問題ない程度だが、クニックによる輝点が観察された。 As can be seen from Table 2, a high frontal contrast ratio was obtained in all examples in which the transmittance (T 2 ) of the second polarizing plate was larger than the transmittance (T 1 ) of the first polarizing plate. It was. On the other hand, the transmittance (T 2 ) of the second polarizing plate is smaller than the transmittance (T 1 ) of the first polarizing plate, and the transmittance (T 2 ) of the second polarizing plate. In Comparative Example 3 in which the transmittance (T 1 ) of the first polarizing plate was equal, the contrast ratio in the front direction was low. Further, in Example 1 using the first retardation layer exhibiting negative biaxiality, the contrast in the oblique direction is compared with Example 3 using the first retardation layer exhibiting positive uniaxiality. A liquid crystal display device (liquid crystal panel) having a high ratio was obtained. Similarly, in Examples 2, 7 and 8 using the first retardation layer showing negative biaxiality, Examples 4, 5 and 6 using the first retardation layer showing positive uniaxiality are used. As a result, a liquid crystal display device (liquid crystal panel) having a high contrast ratio in the oblique direction was obtained. Further, a water-soluble adhesive containing a polyvinyl alcohol resin containing a metal compound colloid in the lamination of the first polarizer and the first retardation layer and the lamination of the second polarizer and the second retardation layer. In Examples 5 to 8 using the agent, the occurrence of nicks was more suitably suppressed. In Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, bright spots due to nicks were observed although there was no practical problem.

以上のように、本発明の液晶パネルは、高い正面方向のコントラスト比を示す。本発明の液晶パネルおよびそれを用いた液晶表示装置の用途は、例えば、デスクトップパソコン、ノートパソコン、コピー機等のOA機器、携帯電話、時計、デジタルカメラ、携帯情報端末(PDA)、携帯ゲーム機等の携帯機器、ビデオカメラ、テレビ、電子レンジ等の家庭用電気機器、バックモニター、カーナビゲーションシステム用モニター、カーオーディオ等の車載用機器、商業店舗用インフォメーション用モニター等の展示機器、監視用モニター等の警備機器、介護用モニター、医療用モニター等の介護・医療機器等が挙げられ、その用途は限定されず、広い分野に適用可能である。   As described above, the liquid crystal panel of the present invention exhibits a high contrast ratio in the front direction. Applications of the liquid crystal panel of the present invention and the liquid crystal display device using the same are, for example, OA devices such as desktop personal computers, notebook personal computers, copiers, mobile phones, watches, digital cameras, personal digital assistants (PDAs), and portable game machines. Portable devices such as video cameras, televisions, microwave ovens, household electrical equipment, back monitors, car navigation system monitors, car audio and other in-vehicle devices, commercial store information monitors, display equipment, monitoring monitors Such as security equipment such as nursing care monitor, medical care monitor, and other nursing care / medical equipment, and the use thereof is not limited and can be applied to a wide range of fields.

図1は、本発明の液晶パネルの構成の一例を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration of the liquid crystal panel of the present invention. 図2は、本発明の液晶パネルに用いられる偏光子の製造工程の一例の概念を示す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing a concept of an example of a manufacturing process of a polarizer used in the liquid crystal panel of the present invention. 図3は、本発明の液晶表示装置の構成の一例を示す概略断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration of the liquid crystal display device of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 液晶セル
21 第1の偏光子
22 第2の偏光子
31 第1の位相差層
32 第2の位相差層
41 第1の保護層
42 第2の保護層
51 第1の偏光板
52 第2の偏光板
80 バックライトユニット
81 光源
82 反射フィルム
83 拡散板
84 プリズムシート
85 輝度向上フィルム
100 液晶パネル
300 繰り出し部
301 高分子フィルム
310 膨潤浴
320 染色浴
311、312、321、322、331、332、341、342 ロール
330 第1の架橋浴
340 第2の架橋浴
350 水洗浴
360 乾燥手段
370 偏光子
380 巻き取り部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Liquid crystal cell 21 1st polarizer 22 2nd polarizer 31 1st phase difference layer 32 2nd phase difference layer 41 1st protective layer 42 2nd protective layer 51 1st polarizing plate 52 2nd Polarizing plate 80 Backlight unit 81 Light source 82 Reflective film 83 Diffuser plate 84 Prism sheet 85 Brightness enhancement film 100 Liquid crystal panel 300 Feeding part 301 Polymer film 310 Swelling bath 320 Dyeing baths 311, 312, 321, 322, 331, 332, 341, 342 Roll 330 First cross-linking bath 340 Second cross-linking bath 350 Washing bath 360 Drying means 370 Polarizer 380 Winding unit

Claims (22)

第1の偏光板、第2の偏光板および液晶セルを有し、前記第1の偏光板が、前記液晶セルの表示面側に配置され、前記第2の偏光板が、前記液晶セルの裏面側に配置された液晶パネルであって、前記第1の偏光板は、第1の偏光子および第1の位相差層を含み、前記第1の位相差層は、前記第1の偏光子と前記液晶セルとの間に配置され、前記第2の偏光板は、第2の偏光子および第2の位相差層を含み、前記第2の位相差層は、前記第2の偏光子と前記液晶セルとの間に配置され、前記第1の位相差層の屈折率楕円体は、nx>ny≧nzの関係を示し、前記第2の位相差層の屈折率楕円体は、nx=ny>nzの関係を示し、前記第2の偏光板の透過率(T)が、前記第1の偏光板の透過率(T)よりも大きいことを特徴とする液晶パネル。 It has a 1st polarizing plate, a 2nd polarizing plate, and a liquid crystal cell, the said 1st polarizing plate is arrange | positioned at the display surface side of the said liquid crystal cell, and a said 2nd polarizing plate is the back surface of the said liquid crystal cell. The first polarizing plate includes a first polarizer and a first retardation layer, and the first retardation layer includes the first polarizer and the first polarizer. The second polarizing plate is disposed between the liquid crystal cell and the second polarizing plate includes a second polarizer and a second retardation layer, and the second retardation layer includes the second polarizer and the second retardation layer. The refractive index ellipsoid of the first retardation layer is disposed between the liquid crystal cell, and the refractive index ellipsoid of the second retardation layer is nx = ny. > Nz, wherein the transmittance (T 2 ) of the second polarizing plate is larger than the transmittance (T 1 ) of the first polarizing plate Crystal panel. 前記第2の偏光板の透過率(T)と、前記第1の偏光板の透過率(T)との差(ΔT=T−T)が、0.1〜6.0%の範囲である請求項1記載の液晶パネル。 The difference (ΔT = T 2 −T 1 ) between the transmittance (T 2 ) of the second polarizing plate and the transmittance (T 1 ) of the first polarizing plate is 0.1 to 6.0%. The liquid crystal panel according to claim 1, which is in the range of 前記液晶セルが、ホメオトロピック配列に配向させた液晶分子を含む請求項1または2記載の液晶パネル。 The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the liquid crystal cell includes liquid crystal molecules aligned in a homeotropic alignment. 前記第1の偏光板の透過率(T)が、38.3〜43.3%の範囲である請求項1から3のいずれか一項に記載の液晶パネル。 4. The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the transmittance (T 1 ) of the first polarizing plate is in the range of 38.3 to 43.3%. 前記第2の偏光板の透過率(T)が、41.1〜44.3%の範囲である請求項1から4のいずれか一項に記載の液晶パネル。 5. The liquid crystal panel according to claim 1, wherein a transmittance (T 2 ) of the second polarizing plate is in a range of 41.1 to 44.3%. 前記第1の偏光板および前記第2の偏光板の少なくとも一方の偏光度が、99%以上の範囲である請求項1から5のいずれか一項に記載の液晶パネル。 The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the degree of polarization of at least one of the first polarizing plate and the second polarizing plate is in a range of 99% or more. 前記第1の偏光子および前記第2の偏光子の少なくとも一方が、ヨウ素を含有するポリビニルアルコール系樹脂を含む請求項1から6のいずれか一項に記載の液晶パネル。 The liquid crystal panel according to claim 1, wherein at least one of the first polarizer and the second polarizer includes a polyvinyl alcohol-based resin containing iodine. 前記第1の偏光子のヨウ素含有量(I)と、前記第2の偏光子のヨウ素含有量(I)との差(ΔI=I−I)が、0.1〜2.6重量%の範囲である請求項7記載の液晶パネル。 The difference (ΔI = I 1 −I 2 ) between the iodine content (I 1 ) of the first polarizer and the iodine content (I 2 ) of the second polarizer is 0.1-2. The liquid crystal panel according to claim 7, which is in the range of 6% by weight. 前記第1の偏光子のヨウ素含有量(I)および前記第2の偏光子のヨウ素含有量(I)の少なくとも一方が、1.8〜5.0重量%の範囲である請求項7または8記載の液晶パネル。 8. The iodine content (I 1 ) of the first polarizer and the iodine content (I 2 ) of the second polarizer are in the range of 1.8 to 5.0% by weight. Or the liquid crystal panel of 8. 前記第1の位相差層の遅相軸と前記第1の偏光子の吸収軸が直交している請求項1から9のいずれか一項に記載の液晶パネル。 10. The liquid crystal panel according to claim 1, wherein a slow axis of the first retardation layer and an absorption axis of the first polarizer are orthogonal to each other. 前記第1の位相差層の波長590nmにおける面内の位相差値(Re[590])が、50〜200nmの範囲である請求項1から10のいずれか一項に記載の液晶パネル。 11. The liquid crystal panel according to claim 1, wherein an in-plane retardation value (Re 1 [590]) at a wavelength of 590 nm of the first retardation layer is in a range of 50 to 200 nm. 前記第1の位相差層の屈折率楕円体が、nx>ny>nzの関係を示す請求項1から11のいずれか一項に記載の液晶パネル。 The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the refractive index ellipsoid of the first retardation layer exhibits a relationship of nx> ny> nz. 前記第1の位相差層の波長590nmにおける厚み方向の位相差値(Rth[590])と前記第1の位相差層の波長590nmにおける面内の位相差値(Re[590])との差(Rth[590]−Re[590])が、10〜100nmの範囲である請求項12記載の液晶パネル。 A thickness direction retardation value (Rth 1 [590]) of the first retardation layer at a wavelength of 590 nm and an in-plane retardation value (Re 1 [590]) of the first retardation layer at a wavelength of 590 nm. The liquid crystal panel according to claim 12, wherein the difference (Rth 1 [590] −Re 1 [590]) is in the range of 10 to 100 nm. 前記第1の位相差層の波長590nmにおけるNz係数が、1.1〜3.0の範囲である請求項12または13記載の液晶パネル。 The liquid crystal panel according to claim 12 or 13, wherein an Nz coefficient of the first retardation layer at a wavelength of 590 nm is in a range of 1.1 to 3.0. 前記第1の位相差層が、ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルム(A)である請求項1から14のいずれか一項に記載の液晶パネル。 The liquid crystal panel according to claim 1, wherein the first retardation layer is a retardation film (A) containing a norbornene resin. 前記ノルボルネン系樹脂を含有する位相差フィルム(A)が、固定端延伸法により作製されたフィルムである請求項15記載の液晶パネル。 The liquid crystal panel according to claim 15, wherein the retardation film (A) containing the norbornene-based resin is a film produced by a fixed end stretching method. 前記第2の位相差層の波長590nmにおける厚み方向の位相差値(Rth[590])が、100〜400nmの範囲である請求項1から16のいずれか一項に記載の液晶パネル。 17. The liquid crystal panel according to claim 1, wherein a retardation value (Rth 2 [590]) in a thickness direction at a wavelength of 590 nm of the second retardation layer is in a range of 100 to 400 nm. 前記第2の位相差層が、ポリイミド系樹脂を含有する位相差フィルム(B1)、セルロース系樹脂を含有する位相差フィルム(B2)、および前記位相差フィルム(B1)と前記位相差フィルム(B2)との積層体(C)のいずれかである請求項1から17のいずれか一項に記載の液晶パネル。 The second retardation layer comprises a retardation film (B1) containing a polyimide resin, a retardation film (B2) containing a cellulose resin, and the retardation film (B1) and the retardation film (B2). The liquid crystal panel according to any one of claims 1 to 17, wherein the liquid crystal panel is a laminate (C). 前記第1の偏光子と前記第1の位相差層との積層および前記第2の偏光子と前記第2の位相差層との積層の少なくとも一方の積層において、前記偏光子と前記位相差層とが、接着層を介して積層されている請求項1から18のいずれか一項に記載の液晶パネル。 In at least one of the lamination of the first polarizer and the first retardation layer and the lamination of the second polarizer and the second retardation layer, the polarizer and the retardation layer The liquid crystal panel according to any one of claims 1 to 18, wherein and are laminated via an adhesive layer. 前記接着層が、ポリビニルアルコール系樹脂を含有する水溶性接着剤を含む請求項19記載の液晶パネル。 The liquid crystal panel according to claim 19, wherein the adhesive layer includes a water-soluble adhesive containing a polyvinyl alcohol resin. 前記ポリビニルアルコール系樹脂を含有する水溶性接着剤が、さらに、金属化合物コロイドを含む請求項20記載の液晶パネル。 The liquid crystal panel according to claim 20, wherein the water-soluble adhesive containing the polyvinyl alcohol-based resin further contains a metal compound colloid. 液晶パネルを含む液晶表示装置であって、前記液晶パネルが、請求項1から21のいずれか一項に記載の液晶パネルである液晶表示装置。
A liquid crystal display device including a liquid crystal panel, wherein the liquid crystal panel is a liquid crystal panel according to any one of claims 1 to 21.
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