JP2008055412A - パラジウム及びゲルマニウム含有触媒、及び該触媒を利用したアルキル芳香族トランスアルキル化プロセス - Google Patents

パラジウム及びゲルマニウム含有触媒、及び該触媒を利用したアルキル芳香族トランスアルキル化プロセス Download PDF

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Abstract

【課題】望ましい触媒の選択性を伴い、非芳香族化合物の副生が少ない、アルキル芳香族化合物のトランスアルキル化のための触媒およびプロセスを提供する。
【解決手段】γ-アルミナを含んだモルデナイトに、トランスアルキル化反応に十分な量含まれているパラジウム、及びゲルマニウムを担持させた触媒を、芳香族化合物のトランスアルキル化に用いることにより、良好な活性を示し、且つ芳香族の環飽和及び軽質物質の併産を低減する。
【選択図】 なし

Description

本発明は、アルキル芳香族化合物のトランスアルキル化のための改良された触媒及びプロセスに関するものである。この触媒には、パラジウム及び一定量のゲルマニウム、またオプションとして錫及びインジウムの内の少なくとも１つが含まれ、環損失が少なく、且つ望ましい触媒の選択性を伴った所望の転化処理が可能となる。
キシレン異性体は、種々の重要な工業化学製品の供給原料として、石油から大量に生産される。最も重要なキシレン異性体はパラキシレンである。このパラキシレンは、ポリエステルのための主要な供給原料であって、その需要の規模の大きさから、（市場における需要が）高い成長率を示し続けている。オルトキシレンは無水フタル酸の生成に用いられ、大量に生産されるが、その市場は比較的十分に成長しきった市場といえる。メタキシレンは上記の例と比較して用いられる量は少ないが、可塑剤、アゾ染料及び木材用防腐剤等の製品のために大量に生産される。
先行技術の芳香族化合物の生成フローについては、Meyersによって、HANDBOOK OF PETROLEUM REFINING PROCESSES, 2d. Edition, in 1997 published by McGraw-Hillのpart 2に開示されている。
一般的に、キシレンの製造設備においては、各種の処理反応が存在する。１つはトランスアルキル化である。このトランスアルキル化においては、ベンゼン及び／又はトルエンがC9 +芳香族化合物と反応し、よりメチル化された芳香族化合物を形成する。もう１つはキシレン異性化である。このキシレン異性化には脱アルキル化が含まれる。ここでは、キシレンの不均衡状態混合物が異性化される。さらにもう１つはトルエンの不均化である。ここでは、生成されるキシレン１モルにつき１モルのベンゼンが生成される。
トランスアルキル化プロセスにおいては、不利な反応も生じ得る。例えば、芳香環が飽和し、また時には開裂して、ナフテンが同時に生成される。これらの非芳香族化合物の同時生成は、もちろん有用な芳香族化合物の損失につながる。さらに、ベンゼンは多くの場合キシレン製造設備における所望の副生成物である。ナフテンの中にはベンゼンと同じ沸点を有するものもあるので、それらの除去が容易ではなく、商用として所望の純度を有するベンゼンの生成が困難となる。多くの場合、商用として有用なベンゼン生成物は、少なくとも99.86％の純度を要求する。
従って、所望の選択性を伴い、且つ商業的に実現可能な十分高い転化率で、キシレン等の所望のアルキル化芳香族化合物への転化を可能にする、アルキル化芳香族化合物のトランスアルキル化のための触媒及びプロセスが必要とされている。
米国特許第3,562,345号（Mitsche）明細書には、モルデナイト等のアルミノシリケートから成るアルキル芳香族化合物のトランスアルキル化又は不均化のための触媒が開示されている。ここでは、VIB及びVIII族金属等の触媒活性金属が存在している。
米国特許第3,951,868号（Wilhelm）明細書には、白金族金属及びインジウム、またオプションとしてゲルマニウム又は錫等のIVA族成分から成る、炭化水素の転化のための触媒が開示されている。
米国特許第4,331,822号（Onoderaら）明細書には、ZSM-5等の分子篩、白金、及びチタニウム、クロミウム、亜鉛、ガリウム、ゲルマニウム、ストロンチウム、イットリウム、ジルコニウム、モリブデン、パラジウム、錫、バリウム、セシウム、セリウム、タングステン、オスミウム、鉛、カドミウム、水銀、インジウム、ランタン、ベリリウム、リチウム及びルビジウムから成る群より選択される少なくとも１つの金属を含む、キシレン異性化のための触媒が開示されている。
米国特許第5,847,256号（Ichiokaら）明細書には、エチル基を有するC9アルキル芳香族化合物を含有する供給原料から、好ましくはモルデナイトであるゼオライト成分、及び好ましくはレニウムである金属成分を含有する触媒を用いて、キシレンを生成するためのプロセスが開示されている。
米国特許第6,060,417号（Katoら）明細書には、アルキル芳香族化合物のトランスアルキル化のための触媒及びプロセスが開示されている。この触媒は、モルデナイト、無機酸化物及び／又はクレイ（粘土）、及びレニウム、白金及びニッケルの内の少なくとも１つの金属成分で構成される。米国特許第6,359,184号（Katoら）参照のこと。
米国特許第6,150,292号及び同第6,465,705号（Merlenら）明細書には、モルデナイト含有触媒を利用したキシレン異性化プロセスが開示されている。この触媒はさらに、少なくとも１つの白金族金属、周期律表のIII族に由来する、ガリウム、インジウム又はタリウム等の少なくとも１つの金属、そしてオプションとして周期律表のIV族に由来する、ゲルマニウム、錫又は鉛等の少なくとも１つの金属を含有する。
米国特許第6,613,709号及び同第6,864,400号（Merlenら）明細書には、ゼオライトNES、及びVIIB族、VIB族及びインジウムから選択される少なくとも１つの金属、またオプションとして周期律表のIII族及びIV族から選択される、好ましくはインジウム及び錫の内の少なくとも１つの金属を含有するトランスアルキル化触媒が開示されている。
米国特許第6,855,854号（James, Jr.）明細書には、２種類のトランスアルキル化触媒を用いてC9 +芳香族化合物をベンゼンと反応させるプロセスが開示されている。この触媒は、ゼオライトと、そしてIUPAC８〜10金属及び錫、ゲルマニウム、鉛、インジウム、及びそれらの混合物等の改質剤等のオプションの金属成分とによって構成される。
米国特許第6,872,866号（Nemethら）明細書には、ゼオライトベータ及びペンタシル型ゼオライトを用いた液相キシレン異性化プロセスが開示されている。この触媒は、白金族金属等の水素化金属成分、及びレニウム、錫、ゲルマニウム、鉛、コバルト、ニッケル、インジウム、ガリウム、亜鉛、ウラニウム、ジスプロシウム、タリウム、及びそれらの混合物等の改質剤を含有する。
発明の概要
本発明によれば、軽質物質及び非芳香族ベンゼンコボイラーの併産率が比較的低く、且つ望ましいトランスアルキル化活性及び選択性を示すパラジウム含有触媒が提供される。ここで用いられる『トランスアルキル化』という用語は、アルキル芳香族化合物内でのトランスアルキル化、そしてまたベンゼンとアルキル芳香族化合物との間でのトランスアルキル化を含めた意味で用いられる。パラジウムは、単独のトランスアルキル化成分として好ましい活性を有するが、選択性が比較的低く、非芳香族化合物発生の一因となる。本発明によって、ゲルマニウムは、パラジウムの濃度が低い場合にパラジウムに対して活性抑制作用を示すが、パラジウムの濃度が高く、且つ触媒中に適切なゲルマニウム／パラジウム原子比が存在する場合には、活性が必要以上に抑制されないばかりでなく、触媒の不利な特性も低減するということが明らかとなった。トランスアルキル化触媒における、パラジウムの不利な触媒特性とは、環飽和、環開裂、及び軽質物質の併産である。トランスアルキル化触媒特性の改良における、パラジウム及びゲルマニウム間のこの相互作用は、白金族金属間に特有のものであると考えられる。
本発明の１つの広範な態様において、本発明の触媒は、触媒として有効な量の酸性分子篩、元素ベースで少なくとも0.2、好ましくは1.0未満、より好ましくは0.2〜0.7質量％のパラジウム、及び評価条件下で環損失を２質量％未満に十分抑えることのできるゲルマニウム／パラジウム原子比によって構成される。多くの場合、ゲルマニウム／パラジウム原子比は、少なくとも0.9：１、例えば１：１〜10：１、好ましくは１：１〜３：１である。評価条件は次のとおりである。

［評価条件］
供給原料（+/-0.5質量％）：
トルエン： 75質量％
トリメチルベンゼン： 10質量％
メチルエチルベンゼン： 10質量％
プロピルベンゼン： ２質量％
ジメチルエチルベンゼン： １質量％
ジエチルベンゼン： 0.5質量％
テトラメチルベンゼン： 0.5質量％
その他のアルキル芳香族化合物
及びベンゼン： 以上を差し引いた残りの質量％

圧力： 1725kPa（絶対圧）
重量空間速度、hr-1： ４
H2：HC： ６
総転化率： 30質量％
環損失は、トランスアルキル化反応器への供給物中の全芳香族化合物の質量と、このトランスアルキル化反応器から流出する流出物中の全芳香族化合物の質量との差分を質量％の形で表したものである。H2：HCは水素／炭化水素のモル比である。総転化率は、供給物中の化合物の加重平均転化率である。
本発明のもう１つの態様において、本発明のトランスアルキル化触媒は、触媒として有効な量の酸性分子篩、触媒として有効な量（元素ベースで少なくとも0.2質量％）のパラジウム、及びゲルマニウム／パラジウム原子比が少なくとも0.9：１となるゲルマニウムで構成される。
本発明の広範な１つの態様において、本発明のトランスアルキル化プロセスは、軽質芳香族化合物及び重質芳香族化合物から成るトランスアルキル化供給ストリームを、トランスアルキル化条件下での処理にかけるステップで構成される。このトランスアルキル化条件には、触媒として有効な量の酸性分子篩、元素ベースで少なくとも0.2、好ましくは1.0未満、より好ましくは0.2〜0.7質量％のパラジウム、及び評価条件下で環損失を２質量％未満に十分抑えることのできるゲルマニウム／パラジウム原子比によって構成されるトランスアルキル化触媒の存在が含まれる。
本発明のもう１つの態様において、本発明のトランスアルキル化プロセスは、軽質芳香族化合物及び重質芳香族化合物から成るトランスアルキル化供給ストリームを、トランスアルキル化条件下での処理にかけるステップで構成される。このトランスアルキル化条件には、触媒として有効な量の酸性分子篩、触媒として有効な量（元素ベースで少なくとも0.2質量％）のパラジウム、及びゲルマニウム／パラジウム原子比が少なくとも0.9：１となるゲルマニウムで構成されるトランスアルキル化触媒の存在が含まれる。
［プロセス］
本発明のプロセスは、軽質（非置換又は少置換）芳香族化合物及び重質、多置換アルキル芳香族化合物間のトランスアルキル化（アルキル交換）で構成されている。このプロセスにおける生成物は、軽質留分及び重質留分間の置換数を有するアルキル芳香族化合物である。この軽質芳香族化合物の置換数は０〜２、重質芳香族化合物の置換数は２〜５、そして生成物はこの中間の置換数を有する。例えば、ベンゼンはメチルエチルベンゼンとトランスアルキル化され、トルエン及びエチルベンゼンが生成される。同様に、ベンゼン又はトルエンはトリメチルベンゼンとトランスアルキル化され、キシレンが生成される。キシレンの製造設備によっては、ベンゼンを副生成物として生成するよりも、トランスアルキル化において消費するほうが望ましい場合もある。副生成物として生成する場合、ベンゼンは軽質芳香族化合物中の５〜80質量％、好ましくは10〜60質量％を占める。
本発明のプロセスに供給される供給ストリームは、通常、一般式C6H(6-n)Rnのアルキル芳香族炭化水素によって構成される。この式で、ｎは０〜５の整数値、そしてＲはCH3、C2H5、C3H7、又はC4H9それぞれの任意の組合せである。適切なアルキル芳香族炭化水素には、例えば、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、エチルトルエン、プロピルベンゼン、テトラメチルベンゼン、ジメチルエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、メチルプロピルベンゼン、エチルプロピルベンゼン、トリエチルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、及びそれらの混合物等がある。
所望の生成物がキシレン又はエチルベンゼンである場合、そのための供給ストリームは、軽質留分としての、ベンゼン及びトルエンの内の少なくとも１つ、そして重質留分としての、少なくとも１つのC9 +芳香族化合物によって構成される。ベンゼン又はトルエン／C9 +芳香族化合物のモル比は、好ましくは0.3：１〜10：１、より好ましくは0.4：１〜６：１である。所望の生成物がキシレンである場合の、供給原料の好ましい成分は、C9 +芳香族化合物から成る重質芳香族化合物ストリームである。またC10 +芳香族化合物も、通常、この供給物中の50重量％以下の分量で存在する。この重質芳香族化合物ストリームは、通常、少なくとも90重量％の芳香族化合物を含有する。
この供給原料は、好ましくは、気相中で、そして水素の存在下でトランスアルキル化される。この供給原料が気相中でトランスアルキル化される場合、通常、アルキル芳香族化合物１モル当たり0.1モルから、供給物中の全芳香族化合物１モル当たり10モルまでの量の水素が加えられる。また水素の芳香族化合物に対する比率は、水素／炭化水素比と呼ばれる。トランスアルキル化が液相中で行われる場合、通常、実質的に水素の存在しない条件下で行われる。トランスアルキル化以前に、水素は既に存在していて、標準的な液状芳香族化合物供給原料中に溶解する。部分的な液相中では、水素はアルキル芳香族化合物１モル当たり１モル未満の量分加えられる。
通常、トランスアルキル化の条件には、高温、例えば100℃〜540℃、好ましくは200℃〜500℃の温度が含まれる。多くの場合、工業設備においては、触媒の失活を補うためにトランスアルキル化の温度を上昇させる。トランスアルキル化反応帯への供給物は、通常、まず反応帯の流出物との間接的熱交換によって加熱され、次に温熱ストリーム、蒸気又は加熱炉との熱交換によって反応温度まで加熱される。続いて供給物はこの反応帯を通過する。この反応帯は、本発明の触媒をその内に含む１つ又は複数の個別の反応器によって構成される。
この反応器は、任意の適切なタイプそして構造のものであってよい。触媒の固定円筒状床を有する単一の反応容器の使用が好ましいが、必要に応じて、触媒の移動床方式又は半径流方式の反応器を用いた、その他の反応構造が利用されるのであってもよい。
トランスアルキル化の条件には、絶対圧で100kPa〜６MPa、好ましくは0.5〜５MPaの圧力が含まれる。トランスアルキル化反応は、広範囲の空間速度で生じる。重量空間速度（WHSV）は、通常0.1〜20hr-1、好ましくは0.5〜15hr-1であって、１〜５hr-1の範囲内である場合が最も多い。
トランスアルキル化は、重質アルキル芳香族化合物の少なくとも10、好ましくは少なくとも20、そして最も多くの場合は20〜45モル％が消費されるのに十分なだけの時間、またその他の条件下で行われる。好ましくは、消費される重質アルキル芳香族化合物の内、少なくとも70、最も好ましくは少なくとも75モル％が低分子量の芳香族化合物に転化される。このトランスアルキル化の好ましい生成物は、キシレン製造設備のためのキシレン類である。
トランスアルキル化ステップからの流出物には、通常、トランスアルキル化生成物に加え、未反応軽質及び重質芳香族化合物が含まれる。またナフテン及び軽質物質等の副生成物も存在する。通常、この流出物は、反応帯に供給される供給物との間接的熱交換によって冷却され、続いて空気又は冷却水によってさらに冷却される。この流出物は蒸留処理にかけられ、この処理において、この流出物中のC5以下の炭化水素の実質上全てが塔頂ストリーム内に供給され、本プロセスから除去される。この蒸留処理と同じ又は異なる蒸留処理によって、未反応軽質物質の少なくとも一部がリサイクルのために回収される。トランスアルキル化生成物留分は回収され、重質物質ストリームが生成される。この重質物質ストリームの全て又は一部がトランスアルキル化帯へリサイクルされる。また軽質芳香族化合物の全て又は一部がトランスアルキル化帯へリサイクルされる。
［触媒］
本発明の触媒は、酸性分子篩、パラジウム及びゲルマニウムから構成される。分子篩には、ゼオライトベータ、ゼオライトMTW、ゼオライトＹ（立方体及び六面体の両方）、ゼオライトＸ、モルデナイト、ゼオライトＬ、ゼオライトフェリエライト、MFI、及びエリオナイト等が含まれる。ゼオライトベータについては、その構造、組成、及び好ましい合成法が米国特許第3,308,069号明細書に述べられている。Ｙゼオライトについては、米国特許第3,130,007号明細書においてその定義が広範に述べられており、またその合成、構造の詳細についても述べられている。モルデナイトは、８又は12員環で画定される分子チャネルを有する天然のケイ酸ゼオライトである。Donald W. Breckは、ZEOLITE MOLECULAR SIEVES (John Wiley and Sons, 1974, pp.122-124 and 162-163) において、モルデナイトの構造及び性質について述べている。ゼオライトLについては、米国特許第3,216,789号明細書にその定義が述べられており、またその特有の構造及び合成の詳細についても述べられている。その他の利用可能なゼオライトの例は、Structure Commission of the International Zeolite Association（ATLAS OF ZEOLITE STRUCTURE TYPES, by Meier, W. M.; Olsen, D. H; and Baerlocher, Ch., 1996）によって、MFI、FER、ERl、MTW及びFAUの三文字名称によって分類される、それらの構造タイプで知られているゼオライトである。ゼオライトＸは、後者の構造タイプの具体例である。好ましい分子篩は、少なくとも６Å、例えば６〜12Åの細孔径を有する酸性分子篩である。モルデナイトは、好ましい分子篩の１つの具体的なタイプである。本発明において有用な分子篩には、合成後に、例えば脱アルミニウム化、交換、及び焼成によって処理される分子篩が含まれる。
耐火性結合剤又はマトリクスは、触媒の製造を円滑化し、強度を高め、そして製造コストを削減するために、オプションとして利用される。この結合剤は組成が均一で、本プロセスにおける条件に対して比較的耐火性を有するものでなければならない。適切な結合剤には、アルミナ、マグネシア、ジルコニア、クロミア、チタニア、ボリア、トリア、リン酸塩、酸化亜鉛、及びシリカの内の１つ又は複数のような無機酸化物がある。
分子篩は、触媒の５〜99質量％の範囲で存在し、耐火性無機酸化物は、１〜95質量％の範囲で存在する。アルミナは特に好ましい無機酸化物結合剤である。
またこの触媒はパラジウムも含む。パラジウムは、最終触媒複合物中に、酸化物又は硫化物又はこの複合物中の１つ以上の他の成分との化学結合物のような化合物として、又は、好ましくは元素金属として存在する。この成分は、最終触媒複合物中に、触媒として有効な量、つまり元素ベースで、この最終触媒の少なくとも0.2、好ましくは1.0未満、より好ましくは0.2〜0.7質量％の範囲の任意の量で存在する。パラジウム濃度が0.2質量％未満の場合、ベンゼン及び非芳香族化合物の併産は実質的に減少するが、ゲルマニウムの作用によって活性が弱められる。パラジウム成分は、担体物質との共混練、共沈又は共ゲル化、イオン交換又は含浸等の任意の適切な方法で触媒中に組み込まれる。
この触媒はゲルマニウムを含む。ゲルマニウム／パラジウムの比率は、ナフテン及び軽質物質の併産を低減させ、キシレンの選択性を高める活性トランスアルキル化触媒を得るために重要である。ゲルマニウムの量は、評価条件下で、環損失を２質量％未満に抑えるのに十分な量でなければならない。多くの場合、ゲルマニウム／パラジウムの原子比は、少なくとも0.9：１、例えば１：１〜10：１、好ましくは１：１〜３：１である。
ゲルマニウム成分は、担体物質との共混練、共沈又は共ゲル化、イオン交換又は含浸等の任意の適切な方法で触媒中に組み込まれる。多くの場合、含浸のためには、水又は金属のアルコール可溶性化合物が用いられる。ゲルマニウムの触媒への組込みは、パラジウム成分の組込みの前、後又は同時に行われる。
この触媒は、オプションとして、追加量の改質剤成分を含む。この触媒の、好ましい追加金属改質剤成分には、例えば錫、鉛、インジウム、及びそれらの混合物がある。触媒として有効な量の、この金属改質剤が、任意の適切な方法で触媒中に組み込まれる。好ましい量は、元素ベースで、0.01〜2.0質量％の範囲である。
一般的にいって、水は触媒に対して有害であり、米国特許第5,177,285号明細書及び同第5,030,786号明細書に述べられているように、触媒と長時間接触させることによって、活性の損失を生じさせる。従って、通常、水は200重量ppm未満の低濃度であることで、結果的に良好な稼動につながる。
以下の実施例において、ここに記載する部及び百分率（％）はすべて、別段の指定がない限り、又は文脈から見て明らかである場合を除いて、液体及び固体は質量、気体はモルで表す。以下の実施例は本発明の例示のみをその目的として示されるものであって、本発明の広範な態様に制限を加えるものではない。
一連の担持触媒を以下の手順で調製する。最終触媒中に所望の金属含有量を得るのに適切な量の金属成分を含んだ含浸溶液を、容器に加える。各含浸溶液は、触媒上に所望の金属含有量が得られるよう、適量の、以下の保存試薬の１つ又は複数を用いて調製する。

水中に水素ヘキサクロロイリジウム酸（H2IrCl6）、イリジウム2.75質量％
水中に過レニウム酸（HReO4）、レニウム1.07質量％
水中に塩化パラジウム（PdCl2）、パラジウム0.53質量％
１−プロパノール中にゲルマニウムエトキシド（Ge(OCH2CH3)4）、
ゲルマニウム0.75質量％
蒸留水を各含浸溶液に加え、担体１g当たり7.4mlの含浸溶液を供給する。75重量部のモルデナイト（H-MOR）、及び結合剤として25重量部のγ−アルミナを含んだモルデナイト担体物質を容器中に配置する。このモルデナイトのシリカ／アルミナ比は20：１である。この担体の粒子径は、ふるいにかけられて0.25〜0.43mmの範囲の粒子径となる。この混合物を、ロータリーエバポレータ内で易流動性となるまで乾燥させる。次にこの含浸触媒を、空気中で、100℃で１時間かけて乾燥させ、続いて空気中で、510℃で６時間かけて焼成する。
これらの触媒を、50モル％のトルエン、25モル％の１，３，５−トリメチルベンゼン、及び25モル％の４−エチルトルエンから成る供給原料を用いて、そのトランスアルキル化特性を評価した。この評価は、絶対圧で2800kPaの圧力、３hr-1の重量空間速度、及び表Ｉに示す条件下で行った。その結果を表Ｉに示す。
Figure 2008055412
表Ｉの結果は、パラジウムの濃度が十分であれば、ゲルマニウムによってキシレンの選択率が高められ、ベンゼン及び非芳香族化合物（C6 + NA）の総生成率が低減され、一方で触媒の活性は維持される、ということを示している。しかしパラジウムの量が少なすぎると、ゲルマニウムは、その使用量に関わらず、触媒の活性を実質的に低下させる。
もう１つの一連の担持触媒を以下の手順で調製する。最終触媒中に所望の金属含有量を得るのに適切な量の金属成分を含んだ含浸溶液を、容器に加える。各含浸溶液は、触媒上に所望の金属含有量が得られるよう、適量の、以下の保存試薬の１つ又は複数を用いて調製する。

塩化パラジウム（PdCl2）無水固形物
１−プロパノール中にゲルマニウムエトキシド（Ge(OCH2CH3)4）、
ゲルマニウム0.75質量％
蒸留水を各含浸溶液に加え、担体にその担体の体積と同じ体積分の含浸溶液を供給する。75重量部のモルデナイト（H-MOR）、及び結合剤として25重量部のγ−アルミナを含んだモルデナイト担体物質を容器中に配置する。このモルデナイトのシリカ／アルミナ比は20：１である。この担体は、直径が1.6mm、長さ／直径比が４の円筒状ペレットである。この混合物を、ロータリーエバポレータ内で、易流動性となるまで冷間圧延することによって乾燥させる。次にこの含浸触媒を、空気中で、100℃で１時間かけて乾燥させ、続いて空気中で、510℃で６時間かけて焼成する。表IIはこれらの触媒を示す。
Figure 2008055412
トルエン： 74.7質量％
トリメチルベンゼン： 9.6質量％
メチルエチルベンゼン： 9.9質量％
ジエチルベンゼン： 0.4質量％
ジメチルエチルベンゼン： 1.1質量％
その他： 以上を差し引いた残りの質量％
重量空間速度が４hr-1、圧力が1725kPa（ゲージ圧）、そして水素／炭化水素比が5.8：１となるように水素を供給する、といった条件下で評価を行った。この評価の結果を表IIIに要約する。
Figure 2008055412
表IIIに要約された結果から、十分な量のパラジウムが触媒上に存在し、且つゲルマニウム／パラジウム原子比が十分に高い場合、ゲルマニウムによって、パラジウム含有トランスアルキル化触媒の特性が大幅に改善され、一方で環損失が比較的低めに維持される、ということが確認できる。

Claims (13)

  1. 触媒として有効な量の酸性分子篩、元素ベースで少なくとも0.2質量％のパラジウム、そして評価条件下で、環損失を２質量％未満に抑えるのに十分なゲルマニウム／パラジウム原子比で構成されるアルキル芳香族化合物のトランスアルキル化に適した触媒。
  2. 前記酸性分子篩が、少なくとも６Åの細孔径を有する分子篩によって構成されることを特徴とする請求項１記載の触媒。
  3. 前記ゲルマニウム／パラジウム原子比が、少なくとも0.9：１であることを特徴とする請求項２記載の触媒。
  4. 前記パラジウムの量が、0.2〜１質量％の範囲内であることを特徴とする請求項３記載の触媒。
  5. 前記パラジウムの量が、0.2質量％よりも多く、そして前記ゲルマニウムが、ゲルマニウム／パラジウム原子比が少なくとも0.9：１となるだけの量存在していることを特徴とする請求項１記載の触媒。
  6. 前記ゲルマニウム／パラジウム原子比が、１：１〜10：１の範囲であることを特徴とする請求項５記載の触媒。
  7. 錫及びインジウムの内の少なくとも１つを含有する請求項５記載の触媒。
  8. 結合剤及びモルデナイトから成り、そして前記モルデナイトが、触媒の質量に基づいて、５〜95質量％となるだけの量存在していることを特徴とする請求項５記載の触媒。
  9. 軽質芳香族化合物及び重質芳香族化合物から成るトランスアルキル化供給物ストリームを、触媒として有効な量の酸性分子篩、元素ベースで少なくとも0.2質量％のパラジウム、そして評価条件下で、環損失を２質量％未満に抑えるのに十分なゲルマニウム／パラジウム原子比で構成されるトランスアルキル化触媒の存在を含むトランスアルキル化条件下での処理にかけるステップで構成される、アルキル芳香族化合物のトランスアルキル化のためのプロセス。
  10. 前記分子篩が、少なくとも６Åの細孔径を有する分子篩によって構成されることを特徴とする請求項９記載のプロセス。
  11. 前記ゲルマニウム／パラジウム原子比が、１：１〜10：１の範囲であることを特徴とする請求項10記載のプロセス。
  12. 前記パラジウムの量が、0.2質量％よりも多く、そして前記ゲルマニウムが、ゲルマニウム／パラジウム原子比が少なくとも0.9：１となるだけの量存在していることを特徴とする請求項９記載のプロセス。
  13. 前記分子篩が、モルデナイトによって構成されることを特徴とする請求項９記載のプロセス。
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