JP2008038088A - Grease composition and rolling bearing for aerogenerator - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a grease composition reducing the generation of white structure flaking and corrosion even when water is mixed, and maintaining good lubrication for a long time; and to provide a rolling bearing for an aerogenerator, obtained by sealing the grease composition and having excellent water resistance. <P>SOLUTION: The grease composition contains a base oil comprising at least one kind selected from a mineral oil and a synthetic oil, and a thickener, and further contains oleylsarcosine in the proportion of 0.1-5 mass% based on the whole weight of the grease. The rolling bearing for the aerogenerator is obtained by sealing the grease composition. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、水が混入した場合でも優れた潤滑性能を示す耐水性のグリース組成物に関する。また、本発明は、水との接触機会の多い風力発電機に組み込まれ、水が混入した場合でも優れた潤滑寿命を示す転がり軸受に関する。   The present invention relates to a water-resistant grease composition that exhibits excellent lubricating performance even when water is mixed therein. The present invention also relates to a rolling bearing that is incorporated in a wind power generator having many contact opportunities with water and exhibits an excellent lubrication life even when water is mixed.

環境問題の高まりから化石燃料から再生可能エネルギーへの転換が求められており、環境への影響が最も少なく、二酸化炭素を全く発生せず、自然破壊をもたらすことが無いことなどから風力発電が通目されている。   Due to growing environmental problems, there is a need to switch from fossil fuels to renewable energy, which has the least impact on the environment, generates no carbon dioxide, and does not cause natural destruction. It is eyed.

図１は風力発電機の一例を示す一部断面図であるが、図示される風力発電機１はロータブレード１０と、このロータブレード１０のロータシャフト１１に取り付けられた変速機１２を介して駆動される発電機１７と、ロータブレート１０、変速機１２、発電機１７等を収容してなるナセル１９を所定の高さに保持するタワー１３とを備える。そして、ロータブレード１０が風を受けて回転することで発電機１７が駆動され、電気エネルギーとして取り出される。また、ロータシャフト１１には、自動調心ころ軸受や円すいころ軸受等のユニット軸受１４が装着されることが多い。   FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing an example of a wind power generator. The illustrated wind power generator 1 is driven through a rotor blade 10 and a transmission 12 attached to a rotor shaft 11 of the rotor blade 10. And a tower 13 that holds a nacelle 19 containing the low tab plate 10, the transmission 12, the generator 17, and the like at a predetermined height. Then, the rotor blade 10 receives the wind and rotates to drive the generator 17 and take it out as electric energy. The rotor shaft 11 is often mounted with a unit bearing 14 such as a self-aligning roller bearing or a tapered roller bearing.

しかし、風力発電機は屋外に設置されるため降雨や降雪に曝され、組み込まれる転がり軸受では、封入グリースに水が混入して潤滑不良が誘発されることが多い。このようなグリースへの水分の影響について、例えば、古村らは、潤滑油（#180タービン油）に６％の水分が混入すると、混入しない場合に比べて転がり疲れ寿命が数分の１から２０分の１にまで低下することを報告している（古村恭三郎、城田伸一、平川清：表面起点および内部起点の転がり疲れについて、NSK Bearing Journal、No.636、pp.1-10、1977）。また、Schatzbergらは、潤滑油中に僅か１００ｐｐｍの水分が混入するだけで鋼の転がり強さが３２〜４８％も低下することを報告している（P.Schtzberg、I.M.Felsen：Effects of water and oxygen during rolling contact lubrication、Wear 12、pp.331-342、1968）。   However, since wind power generators are installed outdoors, they are exposed to rainfall and snowfall, and built-in rolling bearings often introduce water into encapsulated grease and induce poor lubrication. Regarding the influence of moisture on such grease, for example, Furumura et al., When 6% moisture is mixed in lubricating oil (# 180 turbine oil), the rolling fatigue life is reduced to a fraction of 20 to 20% compared to the case where it is not mixed. It has been reported that it decreases to a factor of 1 (Saburo Furumura, Shinichi Shirota, Kiyoshi Hirakawa: NSK Bearing Journal, No.636, pp.1-10, 1977) . Schatzberg et al. Also reported that the rolling strength of steel decreased by 32 to 48% with only 100 ppm of water in the lubricating oil (P. Schtzberg, IMFelsen: Effects of water and oxygen during rolling contact lubrication, Wear 12, pp.331-342, 1968).

このような寿命低下は、混入した水分から発生した水素が軸受材料に作用し、白色組織剥離と呼ばわれる金属剥離を引き起こすことが考えられている。このような剥離を防ぐために、亜硝酸ナトリウム等の不動態酸化剤を添加したグリース（例えば、特許文献１参照）、有機アンチモン化合物や有機モリブデン化合物を添加したグリース（例えば、特許文献２参照）、粒径２μｍ以下の無機系化合物を添加したグリース（例えば、特許文献３参照）等のように、グリースを改良することが行われている。これらは、転がり接触部に添加剤に由来する被膜を生成して軸受材料への水素の浸入を防いでいるが、被膜が形成されるまでの間に振動や速度変化による転動体の滑りが起こると、転がり接触部で金属剥離が起こる場合がある。   Such a decrease in life is considered that hydrogen generated from mixed water acts on the bearing material and causes metal peeling called white tissue peeling. In order to prevent such peeling, grease added with a passive oxidizing agent such as sodium nitrite (for example, see Patent Document 1), grease added with an organic antimony compound or an organic molybdenum compound (for example, see Patent Document 2), Improvement of grease has been performed, such as grease added with an inorganic compound having a particle size of 2 μm or less (see, for example, Patent Document 3). These prevent the hydrogen from entering the bearing material by forming a film derived from the additive at the rolling contact portion, but rolling of the rolling element occurs due to vibration or speed change until the film is formed. Then, metal peeling may occur at the rolling contact portion.

グリースの改良以外の対策として、軸受材料にステンレス鋼を使用したり（例えば、特許文献４参照）、転動体をセラミックス製にすること（例えば、特許文献５参照）等が提案されているが、これら材料からなる軸受は一般に高価となる。   As measures other than the improvement of grease, use of stainless steel as a bearing material (for example, refer to Patent Document 4), making a rolling element made of ceramics (for example, refer to Patent Document 5), etc. have been proposed. Bearings made of these materials are generally expensive.

また、軸受鋼のような鉄は、水により容易に腐食（錆）が生じ、軸受から異音が発生するという問題がある。水の混入が考えられる軸受では、耐腐食性を有することも非常に重要であり、上記と同様の方法により耐腐食性を同時に付与することがなされているが、錆の発生を抑制する効果が十分に得られていない。   In addition, iron such as bearing steel has a problem that corrosion (rust) is easily caused by water and abnormal noise is generated from the bearing. In bearings where water can be mixed, it is very important to have corrosion resistance, and corrosion resistance is simultaneously imparted by the same method as described above, but it has the effect of suppressing the occurrence of rust. Not enough.

特許第２８７８７４９号公報Japanese Patent No. 2878749 特許第３５１２１８３号公報Japanese Patent No. 3512183 特開平９−１６９９８９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-169989 特開平３−１８３７４７号公報JP-A-3-183747 特開平４−２４４６２４号公報JP-A-4-244624

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、水分が混入した場合でも、白色組織剥離及び腐食の発生を抑制し、良好な潤滑を長時間維持することが可能なグリース組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、このようなグリース組成物を封入してなり、耐水性に優れる風力発電機用の転がり軸受を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such a situation, and even when moisture is mixed, a grease composition capable of suppressing the occurrence of white structure peeling and corrosion and maintaining good lubrication for a long time. The purpose is to provide. Another object of the present invention is to provide a rolling bearing for a wind power generator that is filled with such a grease composition and has excellent water resistance.

上記目的を達成するために、本発明は以下のグリース組成物及び風力発電機用転がり軸受を提供する。
（１）鉱油及び合成油から選ばれる少なくとも１種からなる基油と、増ちょう剤とを含み、かつ、オレオイルザルコシンをグリース全量の０．１〜５質量％の割合で含有することを特徴とするグリース組成物。
（２）風力発電機に組み込まれる転がり軸受であって、内輪と外輪との間に複数の転動体を転動自在に配設してなり、前記内輪及び前記外輪の間に形成され前記転動体が配設された空間内に上記（１）記載のグリース組成物が封入されていることを特徴とする風力発電機用転がり軸受。 In order to achieve the above object, the present invention provides the following grease composition and rolling bearing for wind power generator.
(1) containing at least one base oil selected from mineral oil and synthetic oil and a thickener, and containing oleoylsarcosine in a proportion of 0.1 to 5% by mass of the total amount of grease. A grease composition characterized.
(2) A rolling bearing incorporated in a wind power generator, wherein a plurality of rolling elements are rotatably disposed between an inner ring and an outer ring, and the rolling element is formed between the inner ring and the outer ring. A rolling bearing for a wind power generator, wherein the grease composition described in the above (1) is enclosed in a space in which is disposed.

本発明のグリース組成物は、防錆性能に優れるオレオイルザルコシンを含有することで耐腐食性及び白色組織剥離に対する優れた耐性を発現する。   The grease composition of the present invention exhibits excellent resistance to corrosion resistance and white tissue peeling by containing oleoylsarcosine having excellent rust prevention performance.

また、本発明の風力発電機用転がり軸受は、このようなグリース組成物を封入したことにより、水分が混入した場合でも優れた潤滑寿命を示す。   Moreover, the rolling bearing for wind power generators of this invention shows the outstanding lubrication life even when a water | moisture content mixes by enclosing such a grease composition.

以下、本発明に関して詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明のグリース組成物において、基油は鉱油及び合成油から選ばれる。   In the grease composition of the present invention, the base oil is selected from mineral oil and synthetic oil.

鉱油は、減圧蒸留、油剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製、水素化精製等を、適宜組み合わせて精製したものを用いることができる。   Mineral oil can be used that is purified by appropriately combining vacuum distillation, oil removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, sulfuric acid washing, white clay purification, hydrorefining, and the like.

合成油としては、炭化水素系油、芳香族基油、エステル系油、エーテル系油等が挙げられる。炭化水素系油としては、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、１−デセンオリゴマー、１−デセンとエチレンコオリゴマー等のポリ−α−オレフィンまたはこれらの水素化物等が挙げられる。芳香族系油としては、モノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン等のアルキルベンゼン、あるいはモノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン、ポリアルキルナフタレン等のアルキルナフタレン等が挙げられる。エステル系油としては、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジトリデシルグルタレート、メチル・アセチルシノレート等のジエステル油、あるいはトリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテート等の芳香族エステル油、更にはトリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンベラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールベラルゴネート等のポリオールエステル油、更にはまた、多価アルコールと二塩基酸・一塩基酸の混合脂肪酸とのオリゴエステルであるコンプレックスエステル油等が挙げられる。エーテル系油としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル、ポリプロピレングリコールモノエーテル等のポリグリコール、あるいはモノアルキルトリフェニルエーテル、アルキルジフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、ペンタフェニルエーテル、テトラフェニルエーテル、モノアルキルテトラフェニルエーテル、ジアルキルテトラフェニルエーテル等のフェニルエーテル油等が挙げられる。   Synthetic oils include hydrocarbon oils, aromatic base oils, ester oils, ether oils, and the like. Examples of the hydrocarbon oil include normal paraffin, isoparaffin, polybutene, polyisobutylene, 1-decene oligomer, poly-α-olefin such as 1-decene and ethylene co-oligomer, and hydrides thereof. Examples of the aromatic oil include alkylbenzenes such as monoalkylbenzene and dialkylbenzene, and alkylnaphthalenes such as monoalkylnaphthalene, dialkylnaphthalene and polyalkylnaphthalene. Examples of ester oils include dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, dioctyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, ditridecyl glutarate, and methyl acetyl cinolate, or trioctyl trimellitate. Aromatic ester oils such as tridecyl trimellitate and tetraoctyl pyromellitate, and further trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane verargonate, pentaerythritol-2-ethylhexanoate, pentaerythritol verargonate, etc. Polyol ester oils, and complex ester oils that are oligoesters of polyhydric alcohols and mixed fatty acids of dibasic acids and monobasic acids are also exemplified. Examples of ether oils include polyglycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol monoether, and polypropylene glycol monoether, or monoalkyl triphenyl ether, alkyl diphenyl ether, dialkyl diphenyl ether, pentaphenyl ether, tetraphenyl ether, and monoalkyl tetra And phenyl ether oils such as phenyl ether and dialkyl tetraphenyl ether.

上記の鉱油、合成油は、それぞれ単独で使用してもよく、混合物として使用してもよい。また、基油は、４０℃における動粘度が７０〜２５０ｍｍ^２／ｓであることが好ましい。動粘度を前記範囲とすることで、低温起動時の異音の発生や、高温での油膜切れ等の不具合を解消することができる。このような効果をより確実にするために、４０℃における動粘度は、１２０〜１８５ｍｍ^２／ｓが好ましい。中でも４０℃における動粘度が１２０〜１８５ｍｍ^２／ｓのエステル油を基油全量の５０質量％以上含む基油が好ましく、同エステル油を単独使用した基油が最も好ましい。 Said mineral oil and synthetic oil may each be used independently, and may be used as a mixture. The base oil preferably has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 70 to 250 mm ² / s. By setting the kinematic viscosity within the above range, it is possible to eliminate problems such as the generation of abnormal noise at low temperature startup and the loss of oil film at high temperatures. In order to ensure such an effect, the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 120 to 185 mm ² / s. Among them, a base oil containing an ester oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 120 to 185 mm ² / s in an amount of 50% by mass or more of the total amount of the base oil is preferable, and a base oil using the ester oil alone is most preferable.

増ちょう剤は、有機系及び無機系の何れの増ちょう剤も使用できるが、環境への影響を考慮すると重金属を含まないものが好ましい。具体的には、リチウム石けん、カルシウム石けん、アルミニウム石けん、マグネシウム石けん、ナトリウム石けん等の金属石けんまたはこれらの複合石けん、ウレア化合物、ベントナイト、シリカ、カーボンブラック等を好適に使用できる。中でも、金属石けん及びウレア化合物が好ましい。また、これらは単独でも、混合して使用してもよい。   As the thickener, both organic and inorganic thickeners can be used, but those that do not contain heavy metals are preferable in consideration of the influence on the environment. Specifically, metal soaps such as lithium soap, calcium soap, aluminum soap, magnesium soap, sodium soap, or composite soaps thereof, urea compounds, bentonite, silica, carbon black, and the like can be suitably used. Of these, metal soaps and urea compounds are preferred. These may be used alone or in combination.

増ちょう剤の配合量は、上記基油とともにグリースを形成し維持できる範囲であれば制限はないが、グリース全量の５〜３５質量％とすることが好ましく、５〜２５質量％がより好ましい。尚、混合使用の場合は、合計量でこの範囲とする。   The blending amount of the thickener is not limited as long as the grease can be formed and maintained with the above base oil, but is preferably 5 to 35 mass%, more preferably 5 to 25 mass% of the total amount of grease. In the case of mixed use, the total amount is within this range.

本発明では、オレオイルザルコシンを必須添加剤とする。このオレオイルザコリシンは防錆剤として優れた性能を有する。オレオイルザルコシンの含有量はグリース全量の０．１〜５質量％であり、０．１質量％未満では充分な防錆性能が得られず、５質量％を超えて添加しても増分に見合う効果の向上がみられない。これらを考慮すると、オレオイルザルコシンの添加量は、グリース全量の０．５〜３質量％がより好ましい。   In the present invention, oleoyl sarcosine is an essential additive. This oleoylzacolicin has excellent performance as a rust inhibitor. The content of oleoylsarcosine is 0.1 to 5% by mass of the total amount of grease, and if it is less than 0.1% by mass, sufficient rust prevention performance cannot be obtained, and even if it exceeds 5% by mass, it will be increased There is no improvement in commensurate effect. Considering these, the amount of oleoylsarcosine added is more preferably 0.5 to 3% by mass of the total amount of grease.

白色組織剥離の発生を抑制するには、オレオイルザルコシンによる防錆作用に加えて、転がり接触部に酸化膜が形成しやすくなれば、より効果的となる。そこで、グリース組成物には、下記の一般式（１）で表されるジアルキルジチオカルバミン酸系化合物、一般式（２）で表されるジアルキルジチオリン酸系化合物、一般式（３）〜（５）で表される有機亜鉛化合物、一般式（６）で表されるアルキルキサントゲン酸亜鉛から選ばれる少なくとも１種の有機金属塩を添加することが好ましい。   In order to suppress the occurrence of white tissue peeling, it becomes more effective if it becomes easier to form an oxide film at the rolling contact portion in addition to the rust preventive action by oleoylsarcosine. Therefore, the grease composition includes dialkyldithiocarbamic acid compounds represented by the following general formula (1), dialkyldithiophosphate compounds represented by the general formula (2), and general formulas (3) to (5). It is preferable to add at least one organic metal salt selected from an organic zinc compound represented by the formula and a zinc alkylxanthate represented by the general formula (6).

一般式（１）、（２）において、Ｍは金属種を示し、具体的にはＳｂ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｔｅ、Ｓｅ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｚｎから選択できる。また、Ｒ_１、Ｒ_２は、同一基であっても、異なる基であってもよく、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基から選択される。Ｒ_１、Ｒ_２として特に好ましい基としては、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，３−ジメチルブチル基、１−メチルウンデカン基、１−メチルヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−ヘプチル基、４−メチルシクロヘキシル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、イソプロピル基、イソヘプチル基、イソペンチル基、ウンデシル基、エイコシル基、エチル基、オクタデシル基、オクチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、シクロペンチル基、ジメチルシクロヘキシル基、デシル基、テトラデシル基、ドコシル基、ドデシル基、トリデシル基、トリメチルシクロヘキシル基、ノニル基、プロピル基、ヘキサデシル基、ヘキシル基、ヘニコシル基、ヘプタデシル基、ヘプチル基、ペンタデシル基、ペンチル基、メチル基、第三ブチルシクロヘキシル基、第三ブチル基、２−ヘキセニル基、２−メタリル基、アリル基、ウンデセニル基、オレイル基、デセニル基、ビニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプタデセニル基、トリル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフェニル基、第二ペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、第三オクチルフェニル基、イソノニルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、フェニル基、ベンジル基、１−フェニルメチル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、１，１−ジメチルベンジル基、２−フェニルイソプロピル基、３−フェニルヘキシル基、ベンズヒドリル基、ビフェニル基等があり、またこれらの基はエーテル基を有していてもよい。 In the general formulas (1) and (2), M represents a metal species, and specifically can be selected from Sb, Bi, Sn, Ni, Te, Se, Fe, Cu, Mo, and Zn. R ₁ and R ₂ may be the same group or different groups, and are selected from an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group. Particularly preferred groups as R ₁ and R ₂ include 1,1,3,3-tetramethylbutyl group, 1,1,3,3-tetramethylhexyl group, 1,1,3-trimethylhexyl group, 1, 3-dimethylbutyl group, 1-methylundecane group, 1-methylhexyl group, 1-methylpentyl group, 2-ethylbutyl group, 2-ethylhexyl group, 2-methylcyclohexyl group, 3-heptyl group, 4-methylcyclohexyl group N-butyl group, isobutyl group, isopropyl group, isoheptyl group, isopentyl group, undecyl group, eicosyl group, ethyl group, octadecyl group, octyl group, cyclooctyl group, cyclododecyl group, cyclopentyl group, dimethylcyclohexyl group, decyl group Tetradecyl group, docosyl group, dodecyl group, tridecyl group, trimethylcyclohexane Sil group, nonyl group, propyl group, hexadecyl group, hexyl group, henicosyl group, heptadecyl group, heptyl group, pentadecyl group, pentyl group, methyl group, tert-butylcyclohexyl group, tert-butyl group, 2-hexenyl group, 2 -Methallyl group, allyl group, undecenyl group, oleyl group, decenyl group, vinyl group, butenyl group, hexenyl group, heptadecenyl group, tolyl group, ethylphenyl group, isopropylphenyl group, tert-butylphenyl group, second pentylphenyl group N-hexylphenyl group, tertiary octylphenyl group, isononylphenyl group, n-dodecylphenyl group, phenyl group, benzyl group, 1-phenylmethyl group, 2-phenylethyl group, 3-phenylpropyl group, 1, 1-dimethylbenzyl group, 2-phenylisopropyl group, 3-phenyl Niruhekishiru group, benzhydryl group, there is a biphenyl group and the like, and these groups may have an ether group.

一般式（３）〜（５）において、Ｒ_３、Ｒ_４は、同一基であっても、異なる基であってもよく、炭素数１〜１８の炭化水素基及び水素原子から選択される。特に、Ｒ_３、Ｒ_４が共に水素原子である、メルカプトベンゾチアゾール亜鉛（一般式（３））、ベンゾアミドチオフェノール亜鉛（一般式（４））、メルカプトベンゾイミダゾール亜鉛（一般式（５））を好適に使用することができる。 In the general formulas (3) to (5), R ₃ and R ₄ may be the same group or different groups, and are selected from a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms and a hydrogen atom. In particular, R ₃ and R ₄ are both hydrogen atoms, mercaptobenzothiazole zinc (general formula (3)), benzamidothiophenol zinc (general formula (4)), mercaptobenzimidazole zinc (general formula (5)). Can be preferably used.

一般式（６）において、Ｒ_５は炭素数１〜１８の炭化水素基である。 In the general formula (6), _{R 5} is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.

上記の有機金属塩の添加量は、単独使用、混合使用ともに、グリース全量に対して０．１〜２０質量％である。有機金属塩の添加量が、０．１質量％未満では酸化膜の形成促進に効果がなく、２０質量％を超えても増分に見合う効果の向上が得られないばかりか、軸受材料との酸化反応を異常に促進して腐食や異常摩耗を発生させるおそれがある。有機金属塩の添加量は、０．５〜１０質量％の範囲が特に好ましい。   The amount of the above-mentioned organometallic salt added is 0.1 to 20% by mass based on the total amount of grease for both single use and mixed use. When the addition amount of the organic metal salt is less than 0.1% by mass, there is no effect in promoting the formation of an oxide film, and when it exceeds 20% by mass, an improvement in the effect corresponding to the increment cannot be obtained, and oxidation with the bearing material The reaction may be accelerated abnormally to cause corrosion and abnormal wear. The amount of the organic metal salt added is particularly preferably in the range of 0.5 to 10% by mass.

更に、グリース組成物には、必要に応じて、従来からグリース組成物に添加されているその他の添加剤を添加してもよい。但し、環境への影響を考慮すると、重金属を含まない添加剤が好ましい。また、添加量は、合計でグリース全量の０．１〜１５質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましく、０．１〜５質量％が特に好ましい。   Furthermore, you may add the other additive conventionally added to the grease composition to a grease composition as needed. However, in consideration of the influence on the environment, an additive containing no heavy metal is preferable. Further, the total addition amount is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and particularly preferably 0.1 to 5% by mass based on the total amount of grease.

尚、グリース組成物の製造方法には制限がないが、一般的には基油中で増ちょう剤を反応させて得られる。その際、オレオイルザルコシンは、得られたグリース組成物に所定量添加し、ニーダーやロールミル等で十分攪拌し、均一に分散させる。この距離を行うときは、加熱することも有効である。また、その他の添加剤は、オレオイルザルコシンと同時に添加することが工程上好ましい。   In addition, although there is no restriction | limiting in the manufacturing method of a grease composition, Generally, it obtains by making a thickener react in base oil. At that time, a predetermined amount of oleoyl sarcosine is added to the obtained grease composition and sufficiently stirred with a kneader or a roll mill to be uniformly dispersed. Heating is also effective when performing this distance. Moreover, it is preferable on a process that another additive is added simultaneously with oleoyl sarcosine.

また、本発明は上記のグリース組成物を封入してなる風力発電機用の転がり軸受（例えば、図１のユニット軸受１４）に関する。風力発電機は水との接触機会が多いことから、これらに組み込まれる転がり軸受には水が浸入しやすい。しかし、上記のグリース組成物はオレオイルザイルコシンを含有するため、本発明の風力発電機用転がり軸受は、水分が混入しても腐食を効果的に抑え、白色組織剥離も効果的に抑えることができ、長寿命となる。   Moreover, this invention relates to the rolling bearing (for example, unit bearing 14 of FIG. 1) for wind power generators enclosed with said grease composition. Since wind generators have many opportunities to come into contact with water, water tends to enter the rolling bearings incorporated in them. However, since the above grease composition contains oleoyl zylcosin, the rolling bearing for wind power generator of the present invention effectively suppresses corrosion even when moisture is mixed, and effectively suppresses white tissue peeling. And long life.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれにより何ら制限されることはない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is further demonstrated, this invention is not restrict | limited at all by this.

（実施例１〜４、比較例１〜２）
表１に示す配合にて試験グリースを調製した。尚、各試験グリースとも、フェノール系酸化防止剤（２．６−ジ−ｔ−ブチルクレゾール；東京化成（株）製）、アミン系酸化防止剤（ｐ．ｐ´−ジオクチルジフェニルアミン；東京化成（株）製）、防錆剤（カルシウムフルホネート；Ｋｉｎｇ社製「Ｎａｓｕｌ Ｒ１−ＣＡ」）および極圧剤（無灰イオウ系；Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ社製「Ｖａｎｌｕｂｅ ７７２３」）をそれぞれ０．５質量％添加してある。また、ジウレア化合物は４，４−ジフェニルメタンジイソシアネートとオクタデシルアミンとの反応生成物、オレオイルザルコシンは日本油脂（株）製である。 (Examples 1-4, Comparative Examples 1-2)
Test greases were prepared with the formulations shown in Table 1. In each test grease, phenolic antioxidant (2.6-di-t-butylcresol; manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), amine antioxidant (pp′-dioctyldiphenylamine; Tokyo Chemical Co., Ltd.) )), Rust inhibitor (calcium sulfonate; “Nasul R1-CA” manufactured by King) and extreme pressure agent (ashless sulfur system; “Vanrube 7723” manufactured by Vanderbilt) It is. The diurea compound is a reaction product of 4,4-diphenylmethane diisocyanate and octadecylamine, and oleoyl sarcosine is manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.

そして、日本精工（株）製円すいころ軸受「ＨＲ３０２０５（内径２５ｍｍ、外径５２ｍｍ、幅１６．２５ｍｍ）」に試験グリースを封入して試験軸受を作製した。この試験軸受の内部に水を封入グリース全量に対して１質量％となるように注入した後、１２０℃、ラジアル荷重９８Ｎ、アキシアル荷重１４７０Ｎ、回転速度３５００ｒｐｍにて１００時間連続回転させた。回転後に試験軸受を分解し、錆の発生及び剥離の発生の有無を目視にて観察した。結果を表１に示す。   Then, a test bearing was manufactured by sealing test grease into a tapered roller bearing “HR30205 (inner diameter 25 mm, outer diameter 52 mm, width 16.25 mm)” manufactured by NSK Ltd. After injecting water into the test bearing so as to be 1% by mass with respect to the total amount of the filled grease, the test bearing was continuously rotated for 100 hours at 120 ° C., a radial load of 98 N, an axial load of 1470 N, and a rotational speed of 3500 rpm. The test bearing was disassembled after rotation, and the presence or absence of rust and peeling was visually observed. The results are shown in Table 1.

表１に示すように、本発明に従いオレオイルザルコシンを含有する各実施例のグリース組成物を封入することで、防錆性能及び剥離防止効果が極めて良好で、長寿命の転がり軸受となることがわかる。   As shown in Table 1, by encapsulating the grease composition of each example containing oleoyl sarcosine according to the present invention, the anti-rust performance and anti-peeling effect are extremely good and a long-life rolling bearing can be obtained. I understand.

風力発電機の一例を示す一部断面図である。It is a partial sectional view showing an example of a wind power generator.

符号の説明Explanation of symbols

１ 風力発電機
１０ ロータブレード
１１ ロータシャフト
１２ 変速機
１３ タワー
１４ ユニット軸受
１７ 発電機 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Wind generator 10 Rotor blade 11 Rotor shaft 12 Transmission 13 Tower 14 Unit bearing 17 Generator

Claims (2)

鉱油及び合成油から選ばれる少なくとも１種からなる基油と、増ちょう剤とを含み、かつ、オレオイルザルコシンをグリース全量の０．１〜５質量％の割合で含有することを特徴とするグリース組成物。   It contains a base oil consisting of at least one selected from mineral oil and synthetic oil and a thickener, and contains oleoylsarcosine in a proportion of 0.1 to 5% by mass of the total amount of grease. Grease composition. 風力発電機に組み込まれる転がり軸受であって、内輪と外輪との間に複数の転動体を転動自在に配設してなり、前記内輪及び前記外輪の間に形成され前記転動体が配設された空間内に請求項１記載のグリース組成物が封入されていることを特徴とする風力発電機用転がり軸受。   A rolling bearing incorporated in a wind power generator, wherein a plurality of rolling elements are rotatably disposed between an inner ring and an outer ring, and the rolling elements are formed between the inner ring and the outer ring. A rolling bearing for a wind power generator, wherein the grease composition according to claim 1 is enclosed in the formed space.

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