JP2008030792A - Laminated film for lid material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、コーヒー、ココア、ジュースあるいは日本酒、乳飲料などを収容する飲料用密封容器の蓋材に関するものであり、更に詳しくは、ストローを突き刺して飲むことのできるストロー突き刺し性を有する蓋材に関するもので特に開封性と耐久性が向上し、意匠性も高めることができ、且つ低コストで生産できる蓋材に関するものである。 The present invention relates to a lid for a sealed container for beverages containing coffee, cocoa, juice or sake, milk beverages, and the like, and more particularly, to a lid having a straw piercing property that can be pierced and drunk. In particular, the present invention relates to a lid that can improve the opening and durability, can enhance the design, and can be produced at low cost.
従来、飲料用密封容器として、例えばコーヒー、ジュースあるいは日本酒、乳飲料などをプラスチック製或いはガラス製容器本体に充填し、容器本体のフランジ部にヒートシール又は接着剤を用いて密封する蓋材が知られている。この蓋材は、使用時にシール部から剥離して飲むことのできるように、易剥離性（イージーピール性）を必要とするものと、上部からストローを突き刺して飲むことのできるストロー突き刺し性を必要とするものがある。 Conventionally, as a sealed container for beverages, for example, a lid material that fills a plastic or glass container body with coffee, juice or sake, milk beverage, etc., and seals the flange part of the container body with a heat seal or an adhesive is known. It has been. This lid material requires easy peelability (easy peel property) so that it can be peeled off from the seal when in use, and has a straw piercing property that can be drunk by drinking a straw from the top. There is something to do.
これらの内、ストローを突き刺すことで飲用する容器としては、上記の例えばプラスチック製容器を用い蓋材に突き刺し性を有するフィルムを用いたものの他、例えば牛乳用のブリック（れんが）型紙容器やテトラパックに代表される紙製容器の一部にストロー突き刺し用の穴を設けたものがある。 Among these, as a container to be drunk by piercing a straw, for example, a plastic container is used and a film having a piercing property is used for a lid member, for example, a brick type paper container for milk or a tetra pack There are some which are provided with a hole for piercing a straw in a part of a paper container represented by.
これらの蓋材として、ポリエチレン単体のフィルム、或いはアルミニウム箔や紙にポリエチレン系のシーラント層を積層したものが用いられている。 As these lid materials, a film made of polyethylene alone, or an aluminum foil or paper laminated with a polyethylene sealant layer is used.
しかしながらポリエチレン単体のフィルムを用いた場合、ストロー等で蓋材を突き刺し開口を形成させる際、フィルムに伸びが生じてスムーズに開口形成できないという問題があり、又、ポリエチレン単体のフィルムへの印刷は見栄えが劣り意匠性の低いものとなった。 However, when a film made of polyethylene alone is used, there is a problem that when the lid is pierced with a straw or the like to form an opening, there is a problem that the film is stretched and the opening cannot be formed smoothly, and printing on the film of polyethylene alone looks good. However, it was inferior in design.
或いは蓋剤としてアルミ箔を用いた場合、アルミ箔は裂けやすい為、容器に不用意な力が加わったときに破れてしまう等の問題がある。更に、アルミ箔が高価である点も問題であり、改善の要求が強い。 Alternatively, when an aluminum foil is used as a lid, since the aluminum foil is easily torn, there is a problem that it is torn when an inadvertent force is applied to the container. Furthermore, the fact that aluminum foil is expensive is also a problem, and there is a strong demand for improvement.
また、蓋材としてアルミ箔を用いた場合、プラスチックとして分別回収に供することが困難となり、埋め立てや、焼却して処分される。しかしながら、埋め立て処分では、埋め立て用地の確保が難しく、焼却処分では焼却時に炉をいためることが指摘されている。 Moreover, when aluminum foil is used as a lid material, it becomes difficult to use it as a plastic for separation and collection, and it is disposed of by landfill or incineration. However, it has been pointed out that in landfill disposal, it is difficult to secure land for landfill, and that incineration disposes of a furnace during incineration.
また、飲料等の容器は意匠性を高める為に印刷が行われ、通常は蓋材にも印刷が行なわれる。蓋材にアルミ箔を用いたものはアルミ箔に印刷が行われるが、アルミ箔への印刷は難度が高く、困難であり、詳細な印刷は不可能であった為意匠性を高めることができなかった。 In addition, containers such as beverages are printed in order to improve the design properties, and printing is usually also performed on the lid material. The one that uses aluminum foil as the cover material is printed on the aluminum foil, but printing on the aluminum foil is difficult and difficult, and detailed printing is impossible, so the design can be improved. There wasn't.
更に、蓋材にアルミニウム箔が介在すると、内容物が収納された容器中に金属切り粉など金属系の異物の混入を検査する金属探知機の使用を不可能にするという問題があった。 Furthermore, when an aluminum foil is interposed in the lid member, there is a problem that it becomes impossible to use a metal detector that inspects the mixing of metal foreign matters such as metal chips in a container in which contents are stored.
上記問題を解決する方法として、蓋材を容器から取外すことなく、ストロー等を突き刺して内容物を取出すタイプの蓋材において、外面側から一方向性を有する易裂性樹脂フィルム／印刷層／アルミ箔／シーラント層を、接着剤を介してドライラミネーションにより貼り合せたもの（例えば、特許文献１参照）や、坪量が３５〜１００ｇ／ｍ２の範囲の紙を中間層とし、その片面に、厚さ６〜１０μｍの範囲の２軸延伸ポリプロピレンフィルムが接着され、もう一方の面に、厚さ５〜８μｍの範囲のポリエチレンテレフタレートフィルムが接着されて基材層を形成し、該基材層のいずれか一方の面に、厚さ１０〜３０μｍの範囲のシーラント層が施されていることを特徴とするストロー突き刺し性を有する蓋材（例えば、特許文献２参照）、或いは熱可塑性樹脂フィルムと、アルミニウム箔と、ポリオレフィン系樹脂フィルムとが、この順序で接着層を介して貼合されている積層フィルムであって、前記熱可塑性樹脂フィルムには、アルミニウム箔と接していない方の面に、微細孔が設けられていることを特徴とするストロー突き刺し容易な積層フィルム（例えば、特許文献３参照）が提案されている。
しかしながら、外面側から一方向性を有する易裂性樹脂フィルム／印刷層／アルミ箔／シーラント層を、接着剤を介してドライラミネーションにより貼り合せたものはアルミ箔を用いなければ有効なストロー突刺性を得ることはできず、坪量が３５〜１００ｇ／ｍ２の範囲の紙を中間層とし、その片面に、厚さ６〜１０μｍの範囲の２軸延伸ポリプロピレンフィルムが接着され、もう一方の面に、厚さ５〜８μｍの範囲のポリエチレンテレフタレートフィルムが接着されて基材層を形成し、該基材層のいずれか一方の面に、厚さ１０〜３０μｍの範囲のシーラント層が施されていることを特徴とするストロー突き刺し性を有する蓋材は構成が複雑であり経済性に劣る。また、紙を構成材として用いるが、紙は吸水性に優れている為、加工時の水分率管理が必要となりロスが大きい。或いは熱可塑性樹脂フィルムと、アルミニウム箔と、ポリオレフィン系樹脂フィルムとが、この順序で接着層を介して貼合されている積層フィルムであって、前記熱可塑性樹脂フィルムには、アルミニウム箔と接していない方の面に、微細孔が設けられていることを特徴とするストロー突き刺し容易な積層フィルムについてもアルミ箔が無ければ突刺性を得ることができず、可塑性樹脂フィルムには、アルミニウム箔と接していない方の面に微細孔を開ける必要がありコスト競争力に劣る。更にこれら全ての方法では透明な蓋材を得ることができず、意匠性が制限されることとなった。 However, if a tearable resin film / printing layer / aluminum foil / sealant layer having unidirectionality from the outer surface side is bonded by dry lamination via an adhesive, it is effective for straw piercing unless aluminum foil is used. A biaxially stretched polypropylene film with a thickness in the range of 6 to 10 μm is adhered to one side of the paper having a basis weight in the range of 35 to 100 g / m 2 and the other side. Further, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 5 to 8 μm is adhered to form a base material layer, and a sealant layer having a thickness of 10 to 30 μm is applied to any one surface of the base material layer. The lid material having a straw piercing property characterized by having a complicated structure is inferior in economic efficiency. Also, paper is used as a constituent material, but since paper is excellent in water absorption, it is necessary to manage the moisture content during processing, resulting in a large loss. Alternatively, a thermoplastic resin film, an aluminum foil, and a polyolefin-based resin film are laminated films bonded in this order via an adhesive layer, and the thermoplastic resin film is in contact with the aluminum foil. For the laminated film that is easy to pierce the straw, which is characterized by having fine holes on the other side, the piercing property cannot be obtained without the aluminum foil, and the plastic resin film is in contact with the aluminum foil. It is inferior in cost competitiveness because it is necessary to make a fine hole on the other side. Furthermore, all these methods cannot obtain a transparent lid, and the design properties are limited.
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決方法は、テトラパックのストロー突刺部分やカップ容器の蓋材に関し、ストローでの突き刺し性に優れ、通常の使用で破れなどが生じることなく、意匠性を高めることができ、且つ低コストで生産できる蓋材を提供するものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and its solution relates to a straw pierced portion of a Tetra Pak and a lid for a cup container, which is excellent in piercing with a straw and breaks in normal use. Therefore, the present invention provides a lid material that can improve design and can be produced at low cost.
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定のポリエステル系フィルムとシーラント層からなる積層フィルムを蓋材に用いることで上記課題が容易に解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that the above problems can be easily solved by using a laminated film composed of a specific polyester film and a sealant layer as a lid, and to complete the present invention. It came.
即ち、本発明は、少なくともポリエステル樹脂層（Ａ）と、ポリエステル樹脂層（Ａ）の融点より１５℃以上低い融点を有するポリエステル樹脂層（Ｂ）からなるポリエステル樹脂積層フィルムと、接着剤層を介して積層されたシーラント層からなる積層構成を有する積層体に於いて、ポリエステル樹脂フィルム側からの突刺強度が２Ｎ以上、１０Ｎ以下であることを特徴とする蓋材用積層フィルムである。 That is, the present invention includes at least a polyester resin layer (A), a polyester resin laminated film comprising a polyester resin layer (B) having a melting point 15 ° C. lower than the melting point of the polyester resin layer (A), and an adhesive layer. In the laminated body which has the laminated structure which consists of the laminated | stacked sealant layers, the puncture strength from the polyester resin film side is 2N or more and 10N or less, The laminated | multilayer film for lid | cover materials characterized by the above-mentioned.
この場合に於いて、前記ポリエステル樹脂フィルムとシーラント層との間に無機蒸着膜を有することが好適である。 In this case, it is preferable to have an inorganic vapor deposition film between the polyester resin film and the sealant layer.
またこの場合に於いて、前記ポリエステル樹脂フィルムとシーラント層との間に二軸延伸ポリプロピレンフィルム層を有することが好適である。 In this case, it is preferable to have a biaxially stretched polypropylene film layer between the polyester resin film and the sealant layer.
さらにまた、この場合に於いて、前記ポリエステル樹脂フィルムとシーラント層の接着強度が１Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好適である。 Furthermore, in this case, it is preferable that the adhesive strength between the polyester resin film and the sealant layer is 1 N / 15 mm or more.
本発明による蓋材用積層フィルムは、テトラパックのストロー突刺部分やカップ容器の蓋材に関し、ストローでの突き刺し性に優れ、通常の使用で破れなどが生じることなく、意匠性を高めることができ、且つ低コストで生産できる蓋材を提供できるという利点を有する。 The laminated film for a lid material according to the present invention is superior to the straw pierced portion of the Tetra Pak and the lid material of the cup container, and has excellent piercing properties with a straw, and can improve design without causing breakage in normal use. And it has the advantage that the cover material which can be produced at low cost can be provided.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に於ける積層フィルムのうち、基材を形成するポリエステル樹脂フィルムはポリエステル樹脂層（Ａ）と、ポリエステル樹脂層（Ａ）の融点より１５℃以上低い融点を有するポリエステル樹脂層（Ｂ）からなるポリエステル樹脂積層フィルムである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Among the laminated films in the present invention, the polyester resin film forming the base material is composed of a polyester resin layer (A) and a polyester resin layer (B) having a melting point 15 ° C. lower than the melting point of the polyester resin layer (A). This is a polyester resin laminated film.
本願発明に用いられるポリエステル樹脂層（Ａ）としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、あるいはそれらの構成成分を主成分とする共重合体等が用いることができ、好ましくはテレフタル酸を主なる酸成分とし、エチレングリコールを主たるアルコール成分とするポリエステルであり、さらに好ましくは、テレフタル酸が９５ｍｏｌ％以上、エチレングリコールが９５ｍｏｌ％以上からなるポリエステルである。 As the polyester resin layer (A) used in the present invention, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, or a copolymer mainly composed of those components can be used, and preferably terephthalic acid is the main acid component. And a polyester comprising ethylene glycol as a main alcohol component, more preferably a polyester comprising 95 mol% or more of terephthalic acid and 95 mol% or more of ethylene glycol.
本発明に於いて、ポリエステル樹脂層（Ａ）の融点は２４５℃以上であることが好ましい。ポリエステル樹脂層（Ａ）の融点が２４５℃未満の場合、基材フィルムとして用いたときの耐熱性が不足し、印刷やラミネート工程でシワや収縮、ピッチズレの原因となったりして好ましくない。 In the present invention, the melting point of the polyester resin layer (A) is preferably 245 ° C. or higher. When the melting point of the polyester resin layer (A) is less than 245 ° C., the heat resistance when used as a base film is insufficient, and it is not preferable because it causes wrinkles, shrinkage, and pitch deviation in a printing or laminating process.
本発明に於いてポリエステル樹脂層（Ａ）の融点より１５℃以上低い融点を有するポリエステル樹脂層（Ｂ）は、例えばテレフタル酸−イソフタル酸−エチレングリコール共重合体、テレフタル酸−エチレングリコール−ネオペンチルグリコール共重合体等のテレフタル酸およびエチレングリコールを主成分とし、他の酸成分および／または他のグリコール成分を共重合成分として含有するポリエステルが好ましい。他の酸成分としては、脂肪族の二塩基酸（例えば、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸）や芳香族の二塩基酸（例えば、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、５−第３ブチルイソフタル酸、２，２，６，６−テトラメチルビフェニル−４，４−ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−３-フェニルインデン−４，５−ジカルボン酸）が用いられる。グリコール成分としては、脂肪族ジオール（例えば、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール）、脂環族ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール）または芳香族ジオール（例えば、キシリレングリコール、ビス（４−β−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン誘導体）が用いられる。 In the present invention, the polyester resin layer (B) having a melting point 15 ° C. or more lower than the melting point of the polyester resin layer (A) is, for example, terephthalic acid-isophthalic acid-ethylene glycol copolymer, terephthalic acid-ethylene glycol-neopentyl. A polyester containing terephthalic acid such as a glycol copolymer and ethylene glycol as main components and containing other acid components and / or other glycol components as copolymer components is preferable. Other acid components include aliphatic dibasic acids (for example, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid) and aromatic dibasic acids (for example, isophthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, 5-tert-butylisophthalic acid, 2,2,6,6-tetramethylbiphenyl-4,4-dicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,1,3-trimethyl-3-phenylindene-4,5-dicarboxylic acid) . Glycol components include aliphatic diols (eg neopentyl glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butane diol, hexane diol), alicyclic diols (eg 1,4-cyclohexanedimethanol) or aromatic diols (eg Renglycol, bis (4-β-hydroxyphenyl) sulfone, 2,2- (4-hydroxyphenyl) propane derivative) are used.
本発明に於いては、これら低融点ポリエステル樹脂のうち、テレフタル酸−イソフタル酸−エチレングリコール共重合体、テレフタル酸−エチレングリコール−ネオペンチルグリコール共重合体或いはテレフタル酸−エチレングリコール−１，４シクロヘキサンジメタノール共重合体を用いることが好ましい。 In the present invention, among these low melting point polyester resins, terephthalic acid-isophthalic acid-ethylene glycol copolymer, terephthalic acid-ethylene glycol-neopentyl glycol copolymer, or terephthalic acid-ethylene glycol-1,4 cyclohexane. It is preferable to use a dimethanol copolymer.
なお、上記ポリエステルの固有粘度は、好ましくは０．５５〜１．３dl／ｇであり、さらに好ましくは０．６０〜０．８０dl／ｇであり、ポリエステル樹脂層（Ａ）及びポリエステル樹脂層（Ｂ）がこれらの範囲内より選ばれることが好ましい。 The intrinsic viscosity of the polyester is preferably 0.55 to 1.3 dl / g, more preferably 0.60 to 0.80 dl / g. The polyester resin layer (A) and the polyester resin layer (B ) Is preferably selected from these ranges.
本発明に用いられるシーラント層としては、ＰＰ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＥＶＡ、ＥＶＯＨ等ポリオレフィン系樹脂の未延伸フィルムを用いることが好ましい。 As the sealant layer used in the present invention, it is preferable to use an unstretched film of polyolefin resin such as PP, LDPE, LLDPE, EVA, EVOH.
該ポリオレフィン樹脂はヒートシール性を有すると共に軽度のバリア性や保香性を有しており蓋材として有益である。 The polyolefin resin has heat sealing properties and has a mild barrier property and aroma retaining property, and is useful as a cover material.
これらシーラント層を製造する方法としては、例えばＴダイ法、インフレーション法によりシーラントフィルムを得た後接着剤を用いてポリエステル樹脂層と背着する方法や、押出しラミネーション法により溶融状態のポリオレフィン系樹脂をポリエステル樹脂層の上に形成する方法があげられる。 As a method for producing these sealant layers, for example, a sealant film is obtained by a T-die method or an inflation method, and then a back surface is attached to a polyester resin layer using an adhesive, or a polyolefin resin in a molten state is obtained by an extrusion lamination method. The method of forming on a polyester resin layer is mention | raise | lifted.
本発明におけるポリエステル樹脂積層フィルムとシーラント層を介する接着剤層としては、接着強度が１Ｎ／１５ｍｍ以上得られれば良く、通常用いられているポリエステル−ウレタン系、ポリエーテル−ウレタン系等の接着剤を用いることができる。 As the adhesive layer through the polyester resin laminated film and the sealant layer in the present invention, it is only necessary to obtain an adhesive strength of 1 N / 15 mm or more, and commonly used adhesives such as polyester-urethane and polyether-urethane are used. Can be used.
本発明に於いて、接着強度が１Ｎ／１５ｍｍ未満の場合、ストロー等により突き刺した際にポリエステル樹脂フィルム層とシーラント層の間で剥離が生じシーラント層を突き破ることが困難になる恐れがある。接着強度は好ましくは１．５Ｎ／１５ｍｍ以上である。 In the present invention, when the adhesive strength is less than 1 N / 15 mm, there is a possibility that peeling occurs between the polyester resin film layer and the sealant layer when piercing with a straw or the like, making it difficult to break through the sealant layer. The adhesive strength is preferably 1.5 N / 15 mm or more.
本発明によるポリエステル樹脂フィルム層とシーラント層の接着方法はドライラミネート法、押出しラミネート法が好ましい。 The method for adhering the polyester resin film layer and the sealant layer according to the present invention is preferably a dry laminating method or an extrusion laminating method.
こうして得られた蓋材の突刺強度は２Ｎ以上１０Ｎ以下であることが好ましく、更に好ましくは３Ｎ以上７Ｎ以下である。突刺強度が１０Ｎを越える場合、蓋材の強度が強くなり、容易にストローを突き刺すことができず、ストローが折れ曲がったりして好ましくない。 The piercing strength of the lid member thus obtained is preferably 2N or more and 10N or less, more preferably 3N or more and 7N or less. When the piercing strength exceeds 10N, the strength of the lid member is increased, the straw cannot be easily pierced, and the straw is bent, which is not preferable.
本発明に於いて、ポリエステル樹脂フィルム層の厚みは一般的に９μｍから２０μｍが好ましいが、特に限定されるものではなく、内容物の容積や重量、蓋材の面積に応じて厚みを選択する事ができる。 In the present invention, the thickness of the polyester resin film layer is generally preferably 9 μm to 20 μm, but is not particularly limited, and the thickness should be selected according to the volume and weight of the contents and the area of the lid. Can do.
また、シーラント層の厚みとしては２５μｍから７０μｍ程度であるが、一般的には３０μｍから５０μｍ程度が好ましく、内容物の容積や重量、蓋材の面積に応じて厚みを選択する事ができる。 The thickness of the sealant layer is about 25 μm to 70 μm, but generally about 30 μm to 50 μm is preferable, and the thickness can be selected according to the volume and weight of the contents and the area of the lid.
本発明のポリエステル樹脂フィルム層、及びシーラント層は、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の各種添加材、例えば、滑材、顔料、酸化防止剤、帯電防止剤等が添加されていてもよい。 The polyester resin film layer and sealant layer of the present invention may be added with various known additives such as lubricants, pigments, antioxidants, antistatic agents, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. Good.
また、本発明に於いて特に防湿性、酸素バリア性等のバリア性が必要とされる場合に於いては無機蒸着膜を設けることが好ましい。 In the present invention, an inorganic vapor deposition film is preferably provided when barrier properties such as moisture resistance and oxygen barrier properties are required.
無機蒸着層を設ける場合、無機蒸着層は、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムやこれらの混合物等を含有するものである。なお、本発明でいう酸化珪素とはＳｉＯやＳｉＯ２等の各種珪素酸化物の混合物からなり、酸化アルミニウムとはＡｌＯやＡｌ2Ｏ3等の各種アルミニウム酸化物の混合物からなり、酸化マグネシウムとはＭｇＯ等の各種マグネシウム酸化物の混合物からなるものである。各酸化物中の酸素の結合量はそれぞれの作製条件によって異なってくる。 When providing an inorganic vapor deposition layer, an inorganic vapor deposition layer contains a silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, a mixture thereof, etc. In the present invention, silicon oxide is a mixture of various silicon oxides such as SiO and SiO 2, and aluminum oxide is a mixture of various aluminum oxides such as AlO and Al 2 O 3 , and magnesium oxide is It consists of a mixture of various magnesium oxides such as MgO. The amount of oxygen bound in each oxide varies depending on the respective production conditions.
特に、酸化アルミニウムと酸化珪素の混合物を含有する無機蒸着層は、透明でゲルボ試験（耐屈曲性試験）にも耐え得る、優れたガスバリア性を付与できることから、本発明に於けるバリア層として特に好ましい。この場合、無機蒸着層中の酸化アルミニウムの含有率は、好ましくは２０重量％以上９０重量％以下、より好ましくは２５重量％以上８０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以上７５重量％以下である。酸化アルミニウム量含有率が２０重量％未満の場合、無機蒸着層中に格子欠陥が生じて十分なバリア性が得られないおそれがあり、逆に９０重量％を超えると、無機蒸着層の柔軟性が低下し、印刷やラミネートの際に無機蒸着層の破壊（割れや剥離）が生じ易くなってバリア性が低下する恐れがあり、好ましくない。 In particular, an inorganic vapor-deposited layer containing a mixture of aluminum oxide and silicon oxide is particularly transparent as a barrier layer in the present invention because it is transparent and can provide an excellent gas barrier property that can withstand a gelbo test (bending resistance test). preferable. In this case, the content of aluminum oxide in the inorganic vapor deposition layer is preferably 20% by weight to 90% by weight, more preferably 25% by weight to 80% by weight, and particularly preferably 30% by weight to 75% by weight. is there. If the aluminum oxide content is less than 20% by weight, lattice defects may occur in the inorganic vapor deposition layer and sufficient barrier properties may not be obtained. Conversely, if it exceeds 90% by weight, the flexibility of the inorganic vapor deposition layer This is not preferable because the inorganic vapor-deposited layer is likely to be broken (cracked or peeled) during printing or laminating, and the barrier property may be lowered.
上記の場合、特性を損なわない範囲で、酸化アルミニウムと酸化珪素以外に他の酸化物等を微量（せいぜい３重量％まで）含んでいても構わない。 In the above case, a trace amount (up to 3% by weight) of other oxides may be included in addition to aluminum oxide and silicon oxide as long as the characteristics are not impaired.
上記無機蒸着層の膜厚は、通常１〜５００ｎｍ、好ましくは５〜２００ｎｍである。膜厚が１ｎｍ未満では満足のいくバリア性が得られ難く、また５００ｎｍを超えて過度に厚くしても、それに相当するバリア性向上効果は得られず、耐屈曲性や製造コストの点で却って不利となる。 The thickness of the inorganic vapor deposition layer is usually 1 to 500 nm, preferably 5 to 200 nm. If the film thickness is less than 1 nm, it is difficult to obtain satisfactory barrier properties, and even if it exceeds 500 nm excessively, the equivalent barrier property improvement effect cannot be obtained, but in terms of bending resistance and manufacturing cost, It will be disadvantageous.
無機蒸着層の作製には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法、あるいはＣＶＤ等の化学蒸着法等が適宜用いられる。 For the production of the inorganic vapor deposition layer, a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, a physical vapor deposition method such as an ion plating method, or a chemical vapor deposition method such as CVD is appropriately used.
本発明で得られた蓋材は、ストロー突刺部分やカップ容器の蓋材として好適に使用できるが、印刷工程、包装工程条件等に関しては何ら制限されるものではなく、公知の方法が採用できる。 Although the lid | cover material obtained by this invention can be used conveniently as a straw piercing part or a lid | cover material of a cup container, it does not restrict | limit at all regarding a printing process, packaging process conditions, etc., A well-known method is employable.
次に、本発明フィルムの製造方法の一例を説明する。 Next, an example of the manufacturing method of this invention film is demonstrated.
ポリエステル樹脂層（Ａ）及び低い融点を有するポリエステル樹脂層（Ｂ）に用いる樹脂をそれぞれ調製し、それぞれを別の２台の押出機に供給し、それぞれの融点以上の温度で溶融押し出しし、複合アダプターを通過させ、２種３層（Ａ／Ｂ／Ａ）として口金より押し出し冷却固化させて未延伸積層フィルムを成形する。 Prepare resins for the polyester resin layer (A) and the polyester resin layer (B) having a low melting point, respectively, supply them to two different extruders, melt and extrude them at temperatures above their melting points, An unstretched laminated film is formed by passing through an adapter, extruding from a die as a two-kind three-layer (A / B / A), and solidifying by cooling.
ここでいう未延伸積層フィルムとは、共押出し法により積層した状態でダイス出口より押 出して未延伸フィルムを成形する方法が挙げられる。別の方法としては、複数の押出機の中で、融点以上の温度で別々に溶融し、ダイス出口から押し出して成形した未延伸フィルム同士を加温状態でラミネートする方法がある。 The unstretched laminated film mentioned here includes a method of forming an unstretched film by extruding from a die outlet in a state of being laminated by a coextrusion method. As another method, there is a method of laminating unstretched films that are melted separately at a temperature equal to or higher than the melting point and extruded from a die outlet in a plurality of extruders in a heated state.
このように得られた未延伸積層フィルムをポリエステル樹脂層（Ａ）のガラス転移温度以上、ポリエステル樹脂層（Ｂ）の融点以下の温度でニ軸延伸を行なう。この際の延伸倍率は延伸面積で２〜３０倍、好ましくは９〜１６倍である。また延伸方式は逐次ニ軸延伸でも同時ニ軸延伸でもよい。 The unstretched laminated film thus obtained is biaxially stretched at a temperature not lower than the glass transition temperature of the polyester resin layer (A) and not higher than the melting point of the polyester resin layer (B). The draw ratio in this case is 2 to 30 times, preferably 9 to 16 times, in terms of stretched area. The stretching method may be sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching.
このように得られた積層フィルムをポリエステル樹脂層（Ｂ）の融点−５℃以上、ポリエステル樹脂層（Ａ）の融点未満の温度で熱固定を行なう。この熱処理では、必要に応じて弛緩処理を行ってもよいことは言うまでもない。 The laminated film thus obtained is heat-set at a temperature not lower than the melting point of the polyester resin layer (B) −5 ° C. and lower than the melting point of the polyester resin layer (A). In this heat treatment, it goes without saying that a relaxation treatment may be performed as necessary.
シーラント層としてＬＬＤＰＥ樹脂を用い、押出機に供給し、融点以上の温度で溶融押し出しし、口金より押し出し冷却固化させて未延伸フィルムを成形する。 An LLDPE resin is used as a sealant layer, supplied to an extruder, melt extruded at a temperature equal to or higher than the melting point, extruded from a die, cooled and solidified, and an unstretched film is formed.
得られたポリエステル樹脂積層フィルムとＬＬＤＰＥ未延伸フィルムをドライラミネート法を用いて接着する。接着剤にはポリエステル−ウレタン系接着剤を用いる。 The obtained polyester resin laminated film and the LLDPE unstretched film are bonded using a dry laminating method. A polyester-urethane adhesive is used as the adhesive.
こうして得られる蓋材用積層フィルムの突刺強度を４Ｎ以上、１０Ｎ以下とすることで、ストロー突刺性に優れ、且つフィルム強度を有する、蓋材として好適なフィルムが得られる。 By setting the puncture strength of the laminated film for a lid material to 4N or more and 10N or less, a film suitable as a lid member having excellent straw piercing properties and having film strength can be obtained.
次に実施例、及び比較例を用いて本発明を具体的に説明する。実施例および比較例における評価の方法については（１）〜（２）の方法で行った。
（１）蓋材としての評価
森永乳業製ブリック２００ｍｌ牛乳に付属のストローを用い、突刺性を確認した。
○：突き刺せる
×：ストローの先が曲がってしまい付き刺せない
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples. About the evaluation method in an Example and a comparative example, it carried out by the method of (1)-(2).
(1) Evaluation as a lid material Using a straw attached to Morinaga Milk Brick 200 ml milk, the piercing property was confirmed.
○: Can be stabbed ×: The tip of the straw bends and cannot stick
（２）突刺強度
厚生省告示第２０号に準拠し測定した。フィルムを固定し、先端が直径１ｍｍの半円形である金属棒の針を速度５０ｍｍ／分で突き刺し、針が貫通するまでの最大荷重を測定した。
(2) Puncture strength Measured according to Ministry of Health and Welfare Notification No. 20. The film was fixed, the tip of a semicircular metal rod having a diameter of 1 mm was pierced at a speed of 50 mm / min, and the maximum load until the needle penetrated was measured.
（実施例１）
ポリエステル樹脂層（Ａ）として融点が２５５℃のポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６３ｄｌ／ｇ）をポリエステル樹脂層（Ｂ）として融点が２３０℃のポリエチレンテレフタレート−イソフタレート（固有粘度０．６３ｄｌ／ｇ）をおのおの２８５℃の温度で別々の押出機により溶融し、この溶融体を複合アダプターで合流させた後にＴダイより押し出し、冷却ドラムで急冷して（Ａ／Ｂ／Ａ）構成の３層の未延伸積層フィルムを得た。
(Example 1)
Polyethylene terephthalate (inherent viscosity 0.63 dl / g) having a melting point of 255 ° C. as the polyester resin layer (A) and polyethylene terephthalate-isophthalate having a melting point of 230 ° C. (inherent viscosity 0.63 dl / g) as the polyester resin layer (B) Were melted by separate extruders at a temperature of 285 ° C., and the melts were joined by a composite adapter, extruded from a T die, and rapidly cooled by a cooling drum (A / B / A). A stretched laminated film was obtained.
前記未延伸積層フィルムをまず縦方向に９０℃で３．９倍、次いで横方向に１１０℃で４．１倍に延伸した後、２．５％の弛緩を行ないつつ２３０℃の温度で熱処理を行いフィルムの片方の面にコロナ放電処理を行い１４μｍのポリエステル樹脂積層フィルムを得た。このフィルムのＡ／Ｂ／Ａ各層の厚み比率はそれぞれ１．７μm／１０．６μm／１．７μmの比率であった。 The unstretched laminated film is first stretched 3.9 times at 90 ° C in the longitudinal direction and then 4.1 times at 110 ° C in the transverse direction, and then heat treated at a temperature of 230 ° C while relaxing 2.5%. Then, one surface of the film was subjected to corona discharge treatment to obtain a 14 μm polyester resin laminated film. The thickness ratio of each A / B / A layer of this film was 1.7 μm / 10.6 μm / 1.7 μm.
得られたポリエステル樹脂積層フィルムにポリエステル系接着剤（東洋インキ社製ＥＬ５３０Ａ／Ｂ）を乾燥後０．２ｇ／ｍ２なるように塗布した後、融点１２０℃、ＭＦＲ７．０のＬＤＰＥ（住友化学社製Ｌ７０５）を押し出しラミネート法にて３０μｍの厚さにて積層して蓋材を得た。 A polyester-based adhesive (EL530A / B manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was applied to the obtained polyester resin laminated film so as to be 0.2 g / m 2 after drying, and then LDPE (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) having a melting point of 120 ° C. and MFR 7.0. L705) was laminated at a thickness of 30 μm by an extrusion laminating method to obtain a lid material.
かくして得られた蓋材のストロー突刺性を評価したところ、ストロー突刺性は良好であった。 When the straw piercing property of the lid member thus obtained was evaluated, the straw piercing property was good.
（実施例２）
実施例１と同じ原料、方法でＬＤＰＥの厚みを５５μｍにして蓋材を得た。かくして得られた蓋材は易開封性に優れており、加工性も良好であった。フィルムの特性と評価結果を表に示す。
(Example 2)
A lid material was obtained by changing the thickness of LDPE to 55 μm using the same raw materials and method as in Example 1. The lid material thus obtained was excellent in easy-openability and good workability. The characteristics and evaluation results of the film are shown in the table.
（比較例１）
Ａ／Ｂ／Ａ各層の厚み比率のみ４．５／５．０／４．５μｍに変更した１４μｍのフィルムを作成し、実施例１と同様にラミネートを行い蓋材を得た。かくして得られた蓋材はストローの突刺性に劣っていた。フィルムの特性と評価結果を表に示す。
(Comparative Example 1)
A 14 μm film in which only the thickness ratio of each layer of A / B / A was changed to 4.5 / 5.0 / 4.5 μm was prepared, and laminated in the same manner as in Example 1 to obtain a cover material. The lid thus obtained was inferior in the piercing property of the straw. The characteristics and evaluation results of the film are shown in the table.
（比較例２）
実施例１と同じ原料、方法でＬＤＰＥの厚みを８０μｍにして蓋材を得た。かくして得られた蓋材はストローの突刺性に劣っていた。
(Comparative Example 2)
With the same raw materials and method as in Example 1, the thickness of LDPE was changed to 80 μm to obtain a lid material. The lid thus obtained was inferior in the piercing property of the straw.
（比較例３）
全ての層にポリエステル樹脂（Ａ）のみを用いた（Ａ／Ａ／Ａ）以外は全て実施例１と同じ方法、条件、厚み比率で１６μｍのフィルムを作成し、実施例１と同様にして蓋材用積層フィルムを得た。かくして得られた蓋材用積層フィルムはストローの突刺性に劣っていた。
(Comparative Example 3)
Except for using only polyester resin (A) for all layers (A / A / A), a film having a thickness of 16 μm was produced in the same manner, conditions and thickness ratio as in Example 1, and the same procedure as in Example 1 was followed. A laminated film for materials was obtained. The laminated film for lid thus obtained was inferior in the piercing property of the straw.
（実施例３）
シーラント層として、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分のＬＬＤＰＥを２６５℃の温度で押出機により溶融し、この溶融体をダイより押し出し、冷却ドラムで急冷して得た厚さ３０μｍの未延伸フィルムを用い、実施例１で用いたポリエステル樹脂積層フィルムとエステル系接着剤（東洋インキ社製ＴＭ５９０、ＣＡＴ５６硬化剤）を用いてドライラミネートを行い蓋材用積層フィルムを得た。尚、接着剤は乾燥後３．０ｇ／ｍ２となるように塗布した。かくして得られた蓋材用積層フィルムはストローの突刺性に優れていた。
(Example 3)
As a sealant layer, LLDPE having a density of 0.918 g / cm 3 and MFR of 4.0 g / 10 min was melted by an extruder at a temperature of 265 ° C., and the melt was extruded from a die and rapidly obtained by cooling with a cooling drum. Using a 30 μm unstretched film, dry lamination was performed using the polyester resin laminated film used in Example 1 and an ester adhesive (TM590, CAT56 curing agent manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) to obtain a laminated film for a lid material. The adhesive was applied so as to be 3.0 g / m 2 after drying. The laminated film for lid thus obtained was excellent in the piercing property of the straw.
上記結果を表１に示す。 The results are shown in Table 1.
本発明により、ストローでの突き刺し性に優れ、通常の使用で破れなどが生じることなく、意匠性を高めることができることからも、産業界に大きく寄与することが期待される。 The present invention is expected to make a significant contribution to the industry because of its excellent piercing ability with a straw and the ability to improve design without causing breakage in normal use.
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