JP2008024824A - Ionizing radiation-curable resin composition and laminated material produced by using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、テレビ、コンピューター、カーナビゲーションシステム、車載用計器盤、携帯電話等の画像表示装置として用いられる、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、ＥＬディスプレイ、リアプロジェクションディスプレイ、ＣＲＴディスプレイ等各種ディスプレイにおいて、ディスプレイ最表面に、画像の映り込みや、光の反射を防止するために設けるなどに、特に有用な電離放射線硬化性樹脂組成物及びそれを用いた積層物に関する。 The present invention relates to various displays such as liquid crystal displays, plasma displays, EL displays, rear projection displays, and CRT displays used as image display devices for televisions, computers, car navigation systems, in-vehicle instrument panels, mobile phones and the like. The present invention relates to an ionizing radiation curable resin composition and a laminate using the ionizing radiation curable resin which are particularly useful for providing a surface to prevent reflection of an image or reflection of light.
従来から、ＣＲＴ、ＰＤＰ、ＬＣＤ、ＥＬＤ等の画像表示装置、特にＰＤＰ、ＬＣＤ、ＥＬＤなどの表面がフラットな画像表示装置には、室内照明や、太陽光の入射等による、表示画面への操作者等の影の映り込みが画像の視認性を著しく妨げるという問題があった。 Conventionally, for image display devices such as CRT, PDP, LCD, ELD, etc., especially for image display devices with flat surfaces such as PDP, LCD, ELD, etc., operation on the display screen by indoor lighting, sunlight incidence, etc. There has been a problem that the reflection of the shadow of the person or the like significantly hinders the visibility of the image.
この映り込みを抑えるために、シリカ等のフィラーを含むディスプレイの最表面に塗工し、表面に凸凹を形成することにより、表面に防眩効果を付与するという手法が特許文献１に記載されている（特許文献１：特開平７-２９４７４０号公報参照）。 In order to suppress this reflection, Patent Document 1 describes a technique of applying an antiglare effect to the surface by coating the outermost surface of a display containing a filler such as silica and forming irregularities on the surface. (See Patent Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 7-294740).
また、表面に有機ポリマー微粒子を混入したハードコート層を形成するという方法で、表面に防眩効果を付与するという手法が特許文献２に記載されている（特許文献２：特開平６-１８７０６号公報参照）。さらには、有機ポリマー微粒子はシリカ微粒子等の無機フィラーと比較し、樹脂組成物と有機ポリマー微粒子の接着性が良く、鹸化処理においても界面がアルカリに侵されにくい。しかしながら、表面に有機ポリマー微粒子を混入したハードコート層は、有機ポリマー微粒子の平均粒子径が大きければハードコート層の膜厚が厚くなりハードコート性は出やすいが、平均粒子径が小さくなるとハードコート層の膜厚が薄くなりハードコート性（特に鉛筆硬度）は出にくくなる。 Further, Patent Document 2 describes a method of imparting an antiglare effect to a surface by forming a hard coat layer in which organic polymer fine particles are mixed on the surface (Patent Document 2: JP-A-6-18706). See the official gazette). Furthermore, the organic polymer fine particles have better adhesion between the resin composition and the organic polymer fine particles than inorganic fillers such as silica fine particles, and the interface is not easily affected by alkali even in the saponification treatment. However, the hard coat layer in which organic polymer fine particles are mixed on the surface is thicker if the average particle size of the organic polymer fine particles is larger, and hard coat properties are likely to appear. The film thickness of the layer becomes thin, and hard coat properties (particularly pencil hardness) are difficult to appear.
ハードコート層の膜厚が薄くてもハードコート性を確保するために、樹脂組成物としてエチレン性不飽和二重結合を多数有する電離放射線硬化型を硬化させたものを使用することが多い。しかしながら、これらエチレン性不飽和二重結合を多数有する電離放射線硬化型は、硬化収縮が大きく基材との密着性が悪くなる傾向がある。さらに、防眩フィルムの信頼性試験として、耐光性試験を実施した後に基材との密着性がさらに低下するという問題がある。これは、耐光性試験にて照射される紫外線にてハードコート層の硬化がさらに進み、硬化収縮が増大し密着性が低下したと考えられる。 In order to ensure hard coat properties even when the hard coat layer is thin, a resin composition obtained by curing an ionizing radiation curable type having a large number of ethylenically unsaturated double bonds is often used. However, these ionizing radiation curable types having a large number of ethylenically unsaturated double bonds tend to have large curing shrinkage and poor adhesion to the substrate. Furthermore, as a reliability test of the antiglare film, there is a problem that the adhesiveness with the base material is further lowered after the light resistance test is performed. It is considered that this is because the hard coat layer was further cured by the ultraviolet rays irradiated in the light resistance test, the curing shrinkage was increased, and the adhesion was lowered.
トリアセチルセルロース透明基板への密着性を向上させる目的で、トリアセチルセルロース透明基材を溶解する溶剤を用いた塗布液から形成された防眩性フィルムが特許文献３及び４に記載されている。（特許文献３：特開平１１-２０９７１７号公報、特許文献４：特開２００２-１６９００１号公報参照）しかしながら、単にトリアセチルセルロース透明基板を溶解する溶剤を使用しただけでは、塗工後の密着性は良好となるが、耐光性試験後の密着性が不良であったり、溶解しすぎるとハードコート性を維持できないなど満足できる手段ではなかった。
本発明の目的は、防眩性、ハードコート性、密着性、特に、耐光性試験後の基材との密着性に優れた電離放射線硬化性樹脂組成物、及びそれを用いた積層体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an ionizing radiation curable resin composition having excellent anti-glare properties, hard coat properties, adhesion properties, and particularly adhesion properties to a substrate after a light resistance test, and a laminate using the same. There is to do.
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、トリアセチルセルロース透明基板上に、特定の組合せの電離放射線硬化性バインダー、有機微粒子、無機微粒子、光開始剤及び有機溶剤よりなる、電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させてなる層が、これらの欠点を解消し得ることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that ionizing radiation comprising a specific combination of ionizing radiation curable binder, organic fine particles, inorganic fine particles, a photoinitiator, and an organic solvent on a triacetyl cellulose transparent substrate. The present inventors have found that a layer formed by curing a curable resin composition can eliminate these disadvantages and completed the present invention.
本発明は、トリアセチルセルロース透明基材塗布用の電離放射線硬化性樹脂組成物であって、ペンタエリスリトールテトラアクリレートとペンタエリスリトールトリアクリレートとの重量比が７０：３０〜９７：３である電離放射線硬化性バインダー９．９〜８０重量％、透光性微粒子０．１〜４０重量％、及び有機溶剤１９．９〜９０重量％を含んでなる電離放射線硬化性樹脂組成物に関する。 The present invention is an ionizing radiation curable resin composition for coating a triacetylcellulose transparent substrate, wherein the weight ratio of pentaerythritol tetraacrylate to pentaerythritol triacrylate is 70:30 to 97: 3. The present invention relates to an ionizing radiation curable resin composition comprising 9.9 to 80% by weight of a conductive binder, 0.1 to 40% by weight of light-transmitting fine particles, and 19.9 to 90% by weight of an organic solvent.
また、本発明は、透光性微粒子が、一次粒子の平均粒子径が０．１〜１０μｍである有機微粒子であることを特徴とする上記電離放射線硬化性樹脂組成物に関する。 The present invention also relates to the above ionizing radiation curable resin composition, wherein the translucent fine particles are organic fine particles having an average primary particle diameter of 0.1 to 10 μm.
また、本発明は、透光性微粒子が、２次粒子の平均粒子径が０．５〜３μｍである無機微粒子であることを特徴とする上記電離放射線硬化性樹脂組成物に関する。 The present invention also relates to the ionizing radiation curable resin composition, wherein the translucent fine particles are inorganic fine particles having an average particle diameter of secondary particles of 0.5 to 3 μm.
また、本発明は、透光性微粒子が、屈折率及び／または平均粒子径の異なる２種以上を含むことを特徴とする上記電離放射線硬化性樹脂組成物に関する。 The present invention also relates to the above ionizing radiation curable resin composition, wherein the translucent fine particles contain two or more kinds having different refractive indexes and / or average particle diameters.
また、本発明は、透光性微粒子が、一次粒子の平均粒子径０.１〜１０μｍである有機微粒子の１種または２種以上と、２次粒子の平均粒子径０.５〜３μｍである無機微粒子とを含んでなることを特徴とする上記電離放射線硬化性樹脂組成物に関する。 In the present invention, the light-transmitting fine particles have one or more organic fine particles having an average primary particle size of 0.1 to 10 μm and an average secondary particle size of 0.5 to 3 μm. The present invention relates to the ionizing radiation curable resin composition comprising inorganic fine particles.
また、本発明は、有機溶剤が、トリアセチルセルロース透明基材を溶解または膨潤する１種以上の有機溶剤とトリアセチルセルロース透明基材を溶解または膨潤しない１種以上の有機溶剤とを含んでなる混合溶剤であることを特徴とする上記電離放射線硬化性樹脂組成物に関する。 In the present invention, the organic solvent comprises one or more organic solvents that dissolve or swell the transparent triacetyl cellulose base material and one or more organic solvents that do not dissolve or swell the triacetyl cellulose transparent base material. The ionizing radiation curable resin composition is a mixed solvent.
また、本発明は、トリアセチルセルロース透明基材を溶解または膨潤する有機溶剤が１，３−ジオキソランであり、且つ、トリアセチルセルロース透明基材を溶解または膨潤しない有機溶剤がトルエンであり、さらに前記溶剤の重量比が１０：９０〜４０：６０の範囲である上記電離放射線硬化性樹脂組成物に関する。 In the present invention, the organic solvent that dissolves or swells the triacetylcellulose transparent base material is 1,3-dioxolane, and the organic solvent that does not dissolve or swell the triacetylcellulose transparent base material is toluene. It is related with the said ionizing radiation-curable resin composition whose weight ratio of a solvent is the range of 10: 90-40: 60.
また、本発明は、電離放射線硬化性樹脂組成物の不揮発分を５０重量％に調整したときの粘度が、ＥＬ型回転粘度計で２５℃の液体温度にて測定したときに、２〜９mＰａ・ｓであることを特徴とする上記電離放射線硬化性樹脂組成物に関する。 Further, the present invention has a viscosity of 2 to 9 mPa · s when the viscosity when the non-volatile content of the ionizing radiation curable resin composition is adjusted to 50% by weight is measured at a liquid temperature of 25 ° C. with an EL type rotational viscometer. It is related with the said ionizing radiation-curable resin composition characterized by being s.
また、本発明は、上記電離放射線硬化性樹脂組成物を含む樹脂組成物層をトリアセチルセルロース透明基材に上に形成してなる積層体に関する。 Moreover, this invention relates to the laminated body formed by forming the resin composition layer containing the said ionizing radiation curable resin composition on a triacetylcellulose transparent base material on top.
また、本発明は、樹脂組成物層の厚みが、１〜２０μｍである上記積層体に関する。 Moreover, this invention relates to the said laminated body whose thickness of a resin composition layer is 1-20 micrometers.
また、本発明は、上記電離放射線硬化性樹脂組成物をトリアセチルセルロース透明基板に塗工後、電離放射線照射することを特徴とする積層体の製造方法に関する。 Moreover, this invention relates to the manufacturing method of the laminated body characterized by irradiating ionizing radiation after coating the said ionizing-radiation-curable resin composition to a triacetyl cellulose transparent substrate.
本発明の電離放射線硬化性樹脂組成物は、トリアセチルセルロース透明基板上に塗布するため、特定の組合せの電離放射線硬化性化合物、有機微粒子、無機微粒子、光開始剤及び有機溶剤よりなるものである。また、トリアセチルセルロース透明基板上で前記電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させてなる積層体は、たとえば、微細凸凹形状を形成されている防眩層を成し、耐光試験後の密着性に優れ、耐擦傷性、鉛筆硬度等の塗膜硬度に優れた防眩性フィルムとして用いることができる。このような特性に優れた防眩性フィルムは、従来両立し難かった。防眩性、ハードコート性、密着性、特に耐光性試験後の基材との密着性に優れるという顕著な効果を奏する。
The ionizing radiation curable resin composition of the present invention comprises a specific combination of ionizing radiation curable compound, organic fine particles, inorganic fine particles, a photoinitiator, and an organic solvent for coating on a triacetyl cellulose transparent substrate. . In addition, a laminate obtained by curing the ionizing radiation curable resin composition on a triacetylcellulose transparent substrate forms, for example, an antiglare layer in which a fine uneven shape is formed, and provides adhesion after a light resistance test. It can be used as an antiglare film having excellent coating film hardness such as excellent scratch resistance and pencil hardness. An antiglare film excellent in such properties has been difficult to achieve in the past. There is a remarkable effect that the antiglare property, the hard coat property, the adhesiveness, and particularly the adhesiveness with the substrate after the light resistance test are excellent.
以下に本発明の好ましい実施形態を説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
本発明におけるトリアセチルセルロース透明基板としては、トリアセチルセルロースを溶剤に溶解することで調整されたトリアセチルセルロースドープを単層流延、複数層共流延のいずれかの流延方法により流延することにより作成されたトリアセチルセルロースフィルムを用いることが好ましい。トリアセチルセルロース透明基板の厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱い等の作業性、薄層性等の点より１０〜５００μｍ程度である。特に２０〜３００μｍが好ましく、３０〜２００μｍがより好ましい。 As the triacetyl cellulose transparent substrate in the present invention, a triacetyl cellulose dope prepared by dissolving triacetyl cellulose in a solvent is cast by a single layer casting method or a multi-layer co-casting method. It is preferable to use a triacetylcellulose film prepared by this method. The thickness of the triacetylcellulose transparent substrate can be appropriately determined, but is generally about 10 to 500 μm from the viewpoints of workability such as strength and handling, and thin layer properties. 20-300 micrometers is especially preferable, and 30-200 micrometers is more preferable.
本発明における電離放射線硬化性バインダーは、１分子中にアクリロイル基を３〜４固有し、トリアセチルセルロースフィルムとの濡れ性が、非常に良好であるペンタエリスルトールテトラアクリレートとペンタエリスルトールトリアクリレートとの混合物を主成分として用いることが好ましい。 The ionizing radiation curable binder in the present invention has 3 to 4 acryloyl groups in one molecule, and has very good wettability with a triacetyl cellulose film. It is preferable to use a mixture with acrylate as the main component.
本発明で使用する電離放射線硬化性バインダーは、ペンタエリスルトールテトラアクリレートとペンタエリスルトールトリアクリレートの重量比が７０：３０〜９７：３であることが望ましく、さらに望ましくは、８５：１５〜９７：３であることが望ましい。 The ionizing radiation curable binder used in the present invention preferably has a weight ratio of pentaerythritol tetraacrylate to pentaerythritol triacrylate of 70:30 to 97: 3, more preferably 85:15 to 15:15. It is desirable that the ratio is 97: 3.
電離放射線硬化性バインダー中のペンタエリスルトールテトラアクリレートの含有量が多くなると鉛筆硬度や耐擦傷性及び耐光性試験後の密着性に優れる反面、ペンタエリスルトールテトラアクリレートの強い結晶性により電離放射線硬化性樹脂組成物の保存中に析出が生じて問題となる。具体的には、電離放射線硬化性バインダー中のペンタエリスルトールテトラアクリレート成分が、９７重量％を超えると析出を生じ、電離放射線硬化性バインダー中のペンタエリスルトールテトラアクリレート成分が、７０重量％より少ないと鉛筆硬度や耐擦傷性及び耐光性試験後の密着性が問題となる。 When the content of pentaerythritol tetraacrylate in the ionizing radiation curable binder is increased, the pencil hardness, scratch resistance, and adhesion after the light resistance test are excellent, but ionizing radiation is due to the strong crystallinity of pentaerythritol tetraacrylate. Precipitation occurs during storage of the curable resin composition, which causes a problem. Specifically, when the pentaerythritol tetraacrylate component in the ionizing radiation curable binder exceeds 97% by weight, precipitation occurs, and the pentaerythritol tetraacrylate component in the ionizing radiation curable binder is 70% by weight. If it is less, the pencil hardness, scratch resistance, and adhesion after the light resistance test become problems.
電離放射線硬化性バインダー中には、硬化や硬度・密着性などに影響を与えない範囲で各種の添加剤や主成分の副生成物（例えばペンタエリスリトールジアクリレート等）を共存させることができる。電離放射線硬化性バインダー中の主成分の割合としては、１００〜８０重量％が好ましく、さらに好ましくは１００〜９０重量％が好ましい。 In the ionizing radiation curable binder, various additives and by-products of the main component (for example, pentaerythritol diacrylate, etc.) can coexist within a range that does not affect curing, hardness, adhesion and the like. The proportion of the main component in the ionizing radiation curable binder is preferably 100 to 80% by weight, more preferably 100 to 90% by weight.
電離放射線硬化性バインダーの配合量は、電離放射線硬化性樹脂組成物全体量に対して９．９〜８０重量％が好ましくさらに好ましくは９．９〜６０重量％が好ましい。９．９重量％未満ではハードコート性の十分な塗膜が得られず、８０重量％超過では透光性微粒子の含有量が少なくなり、十分な防眩性が得られず問題となる。 The blending amount of the ionizing radiation curable binder is preferably 9.9 to 80% by weight, more preferably 9.9 to 60% by weight, based on the total amount of the ionizing radiation curable resin composition. If the amount is less than 9.9% by weight, a coating film having a sufficient hard coat property cannot be obtained. If the amount exceeds 80% by weight, the content of the light-transmitting fine particles decreases, and sufficient anti-glare property cannot be obtained.
本発明における透光性微粒子は、表面に凸凹を形成及び／またはコーティング層中で光を散乱して防眩性を付与するものであり、有機微粒子及び／または無機微粒子を用いることができる。また、これらの透光性微粒子は、表面凸凹や屈折率をコントロールするために２種類以上の粒子を組み合わせてもよい。透光性微粒子を２種類以上配合することで、様々な用途に要求される曇価の光制御特性に対し、任意に調整を可能とすることができる。
本発明における有機微粒子は、例えばスチレンビーズ、アクリルビーズ、スチレン-アクリルビーズ、メラミンビーズ、ベンゾグアナミンビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ、シリコーンビーズ、フッ素ビーズ、フッ化ビニリデンビーズ、塩ビビーズ、エポキシビーズ、ナイロンビーズ、フェノールビーズ、ポリウレタンビーズ等が挙げられる。これらの有機微粒子の粒子径は、一次粒子の平均粒子径が０．１〜１０μｍであることが好ましく、２〜６μｍであることがより好ましい。一次粒子の平均粒子径が０．１μｍ未満では、光を散乱する効果が不足するために得られる防眩性が不十分であり、１０μｍを超えると防眩層内部での光の散乱効果が減少するため映像のギラツキを生じやすい。なお、一次粒子の平均粒子径は、粒子の平均粒径は、例えば、電気抵抗法で測定できる。
本発明における有機微粒子は水及び有機溶剤に不溶のものが好ましく、形状は不定形でも球状でもよい。
The translucent fine particles in the present invention are those that form irregularities on the surface and / or scatter light in the coating layer to impart antiglare properties, and organic fine particles and / or inorganic fine particles can be used. These translucent fine particles may be a combination of two or more kinds of particles in order to control surface irregularities and refractive index. By blending two or more kinds of translucent fine particles, it is possible to arbitrarily adjust the light control characteristics of the haze value required for various applications.
The organic fine particles in the present invention are, for example, styrene beads, acrylic beads, styrene-acrylic beads, melamine beads, benzoguanamine beads, polycarbonate beads, polyethylene beads, silicone beads, fluorine beads, vinylidene fluoride beads, polyvinyl chloride beads, epoxy beads, nylon beads. , Phenol beads, polyurethane beads and the like. As for the particle diameter of these organic fine particles, the average particle diameter of primary particles is preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 2 to 6 μm. If the average particle diameter of the primary particles is less than 0.1 μm, the anti-glare property obtained is insufficient because the light scattering effect is insufficient, and if it exceeds 10 μm, the light scattering effect inside the anti-glare layer decreases. Therefore, glare of the image is likely to occur. In addition, the average particle diameter of primary particles can measure the average particle diameter of particle | grains by the electrical resistance method, for example.
The organic fine particles in the present invention are preferably insoluble in water and an organic solvent, and the shape may be indefinite or spherical.
有機微粒子の添加量は、電離放射線硬化性樹脂組成物全体量に対して、０．１〜４０重量％が好ましく、０．１〜３０重量％がさらに好ましい。０．１重量％未満では十分な防眩性が得られず、４０重量％を超えると防眩性は良好だが白ぼけが出やすくなり好ましくはない。
本発明における無機微粒子としては、例えば、二酸化ケイ素粒子、二酸化チタン粒子、酸化ジルコニウム粒子、酸化アルミニウム粒子等が挙げられる。これら無機微粒子の二次粒子径の平均粒子径は、０．５〜３．０μｍであることが好ましく、０．５〜２．０μｍであることがより好ましい。また、これらの無機微粒子の形状は不定形でも球状でもよい。これらの無機微粒子の添加量は、電離放射線硬化性樹脂組成物全体量に対して０．１〜４０重量％が好ましく、０．１〜３０重量％がさらに好ましい。なお、二次粒子の平均粒子径は、例えば、電気抵抗法で測定できる。
The addition amount of the organic fine particles is preferably from 0.1 to 40% by weight, more preferably from 0.1 to 30% by weight, based on the total amount of the ionizing radiation curable resin composition. If it is less than 0.1% by weight, sufficient antiglare property cannot be obtained. If it exceeds 40% by weight, antiglare property is good but white blurring tends to occur, which is not preferable.
Examples of the inorganic fine particles in the present invention include silicon dioxide particles, titanium dioxide particles, zirconium oxide particles, and aluminum oxide particles. The average secondary particle diameter of these inorganic fine particles is preferably 0.5 to 3.0 μm, and more preferably 0.5 to 2.0 μm. The shape of these inorganic fine particles may be indefinite or spherical. The amount of these inorganic fine particles added is preferably 0.1 to 40% by weight, more preferably 0.1 to 30% by weight, based on the total amount of the ionizing radiation curable resin composition. In addition, the average particle diameter of the secondary particles can be measured by, for example, an electric resistance method.
本発明における有機溶剤としては、例えばジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４-ジオキサン、１，３-ジオキソラン、１，３，５-トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類；
蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ-プチロラクトン等のエステル類；
その他、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ-ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン、２-オクタノン、２-ペンタノン、２-ヘキサノン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、２-メトキシ酢酸メチル、２-エトキシ酢酸メチル、２-エトキシ酢酸エチル、２-エトキシプロピオン酸エチル、２-メトキシエタノール、２-プロポキシエタノール、２-ブトキシエタノール、１，２-ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これら溶剤の添加量は、電離放射線硬化性樹脂組成物全体量に対して、１９．９〜９０重量％が好ましく、１９．９〜８０重量％がさらに好ましい。
Examples of the organic solvent in the present invention include ethers such as dibutyl ether, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1,3,5-trioxane, tetrahydrofuran, anisole, and phenetole. Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone;
Esters such as ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, γ-ptyrolactone;
In addition, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, cyclohexyl alcohol, isobutyl acetate, methyl isobutyl ketone, 2-octanone, 2-pentanone, 2-hexanone, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol Butyl ether, propylene glycol methyl ether, ethyl carbitol, butyl carbitol, hexane, heptane, octane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, benzene, toluene, xylene, 2-methoxymethyl acetate, 2-ethoxymethyl acetate, 2-ethoxy Ethyl acetate, ethyl 2-ethoxypropionate, 2-methoxyethanol, 2-propoxyethanol, 2-butoxyethano Le, 1,2-diacetoxy acetone, acetylacetone, diacetone alcohol, methyl acetoacetate, and ethyl acetoacetate. These can be used alone or in combination of two or more. The addition amount of these solvents is preferably 19.9 to 90% by weight, more preferably 19.9 to 80% by weight, based on the total amount of the ionizing radiation curable resin composition.
本発明におけるトリアセチルセルロース透明基材を溶解または膨順する有機溶剤としては、例えば、ジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４-ジオキサン、１，３-ジオキソラン、１，３，５-トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類；蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ-プチロラクトン等のエステル類；その他、２-メトキシ酢酸メチル、２-エトキシ酢酸メチル、２-エトキシ酢酸エチル、２-エトキシプロピオン酸エチル、２-メトキシエタノール、２-プロポキシエタノール、２-ブトキシエタノール、１，２-ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等が挙げられる。これらは１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the organic solvent for dissolving or expanding the transparent triacetylcellulose substrate in the present invention include dibutyl ether, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1,3. Ethers such as, 5-trioxane, tetrahydrofuran, anisole, phenetole; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone; ethyl formate, propyl formate, pentyl formate , Esters such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, γ-ptyrolactone; other methyl 2-methoxyacetate, methyl 2-ethoxyacetate, ethyl 2-ethoxyacetate , 2-ethoxy ethyl propionate, 2-methoxyethanol, 2-propoxy ethanol, 2-butoxyethanol, 1,2-diacetoxy acetone, acetylacetone, diacetone alcohol, methyl acetoacetate, and ethyl acetoacetate. These can be used alone or in combination of two or more.
トリアセチルセルロース透明基材を溶解または膨潤しない有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ-ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン、２-オクタノン、２-ペンタノン、２-ヘキサノン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられるがこれらに限定するものではない。これらは１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the organic solvent that does not dissolve or swell the triacetyl cellulose transparent substrate include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, cyclohexyl alcohol, isobutyl acetate, methyl isobutyl ketone, 2-octanone, 2-pentanone, 2-hexanone, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol butyl ether, propylene glycol methyl ether, ethyl carbitol, butyl carbitol, hexane, heptane, octane, cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, benzene, toluene, xylene However, it is not limited to these. These can be used alone or in combination of two or more.
本発明におけるトリアセチルセルロース透明基材を溶解または膨順する有機溶剤の混合溶媒とするときは、全体の１０〜４０重量％が好ましい。混合溶剤中のトリアセチルセルロース透明基材を溶解または膨順する有機溶剤の混合重量比が１０重量％未満であると密着性の維持が満足できなくなりやすい、溶剤中のトリアセチルセルロース透明基材を溶解または膨順する有機溶剤の混合比混合重量比が４０重量％を超えると鉛筆硬度の低下を招きやすい。 When the triacetyl cellulose transparent substrate in the present invention is used as a mixed solvent of an organic solvent that dissolves or expands, the total content is preferably 10 to 40% by weight. A triacetyl cellulose transparent substrate in a solvent in which the maintenance of adhesion tends to be unsatisfactory if the mixing weight ratio of the organic solvent for dissolving or expanding the triacetyl cellulose transparent substrate in the mixed solvent is less than 10% by weight. When the mixing weight ratio of the organic solvent that dissolves or swells exceeds 40% by weight, the pencil hardness tends to decrease.
さらに、塗工時の蒸発速度などの塗工適正とトリアセチルセルロース透明基材への溶解膨潤性のバランスを考慮すると、混合溶剤としては、トリアセチルセルロース透明基材を溶解または膨順する有機溶剤としては１，３-ジオキソラン、トリアセチルセルロース透明基材を溶解または膨順しない有機溶剤としてはトルエン、との組合せであることが好ましい。 Furthermore, in consideration of the balance between coating appropriateness such as evaporation rate during coating and dissolution and swellability in a triacetylcellulose transparent substrate, the mixed solvent is an organic solvent that dissolves or expands the triacetylcellulose transparent substrate. The organic solvent is preferably a combination of 1,3-dioxolane and toluene as an organic solvent that does not dissolve or swell the transparent triacetyl cellulose base material.
電離放射線硬化性化合物の不揮発分を５０重量％に調整したときの粘度が、ＥＬ型回転粘度計で２５℃の液体温度にて測定したときに、２〜９ｍＰａ・ｓである場合に、ベースフィルム基材に電離放射線硬化性化合物中の電離放射線硬化性バインダーが前記混合溶剤と共にベースフィルム基材にしみ込み易くなり、よりベースフィルム基材に対する密着性が向上するため、耐光性試験後の密着性も良好となる。 When the viscosity when the non-volatile content of the ionizing radiation curable compound is adjusted to 50% by weight is 2 to 9 mPa · s when measured at a liquid temperature of 25 ° C. with an EL type rotational viscometer, the base film Since the ionizing radiation curable binder in the ionizing radiation curable compound easily penetrates into the base film substrate together with the mixed solvent, and the adhesion to the base film substrate is further improved, the adhesion after the light resistance test Will also be good.
当該粘度が、２ｍＰａ・ｓ未満ではトリアセチルセルロース透明基材に対するしみ込みが多くなり、防眩層の膜厚が薄くなりすぎるため十分なハードコート性が得られにくい。また、９ｍＰａ・ｓを超えるとトリアセチルセルロース透明基材に対するしみ込みが少なく、耐光性試験後の密着性が不十分となりやすい。 When the viscosity is less than 2 mPa · s, penetration into the transparent triacetyl cellulose substrate increases, and the film thickness of the antiglare layer becomes too thin, so that it is difficult to obtain sufficient hard coat properties. On the other hand, when it exceeds 9 mPa · s, there is little penetration into the transparent substrate of triacetylcellulose, and the adhesion after the light resistance test tends to be insufficient.
本発明の樹脂組成物を電離放射線で硬化させる場合には、通常、光重合開始剤を添加する。光重合開始剤の種類は特に制限はなく、例えばアセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、アントアキノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等が挙げられる。具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アセトフェノン、２，２-ジメトキシ-２-フェニルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２-ヒドロキシ-２-メチルプロピオフェノン、１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルアントラキノン、２-エチルアントラキノン、２-アミノアントラキノン、２，４，６-トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、ミヒラーズケトン、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、チオキサン、２-クロロチオキサントン、２，４-ジエチルチオキサントン、２，４-ジイソプロピルチオキサントン等が挙げられ、これらの光重合開始剤は２種以上を適宜併用することもできる。これらの光重合開始剤の使用量は、電離放射線硬化性化合物に対して、０．１〜２０重量％であり、好ましくは１〜１０重量％である。 When the resin composition of the present invention is cured with ionizing radiation, a photopolymerization initiator is usually added. The type of the photopolymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include acetophenones, benzoins, benzophenones, anthraquinones, phosphine oxides, ketals, anthraquinones, thioxanthones, and the like. Specifically, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin butyl ether, acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2,4,6-trimethylbenzoindiphenylphosphine oxide, Michler's ketone, isoamyl N, N-dimethylaminobenzoate, thioxan, 2-chlorothioxanthone 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, etc., and two or more of these photopolymerization initiators can be used in combination as appropriate.The usage-amount of these photoinitiators is 0.1-20 weight% with respect to an ionizing-radiation-hardening compound, Preferably it is 1-10 weight%.
本発明で使用される紫外線硬化型樹脂組成物には、さらに光増感剤、レベリング剤、チキソトロピー剤等を含有することができる。 The ultraviolet curable resin composition used in the present invention may further contain a photosensitizer, a leveling agent, a thixotropic agent, and the like.
光増感剤としては、例えばｎ-ブチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ポリ-ｎ-ブリルホスフィン等が挙げられ、これらの光増感剤は２種以上を適宜併用することもできる。 Examples of the photosensitizer include n-butylamine, triethylamine, triethanolamine, poly-n-brylphosphine, and the like. Two or more of these photosensitizers can be used in combination as appropriate.
本発明の積層体は、トリアセチルセルロース透明基板上に電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布後、電離放射線硬化させてなる。 The laminate of the present invention is formed by applying an ionizing radiation curable resin composition on a triacetyl cellulose transparent substrate and then curing the ionizing radiation.
本発明における電離放射線硬化性樹脂組成物をトリアセチルセルロース透明基板上に塗布して積層体を形成する方法としては、電離放射線硬化性樹脂組成物をバーコーティング、ブレードコーティング、スピンコーティング、リバースコーティング、ダイティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、リップコーティング、エアーナイフコーティング、ディッピング法等の塗工方法でトリアセチルセルロース透明基板に塗工した後、必要に応じ溶剤を乾燥させ、さらに電離放射線を照射することにより、塗工した電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化させることによって形成される。 As a method of forming a laminate by applying the ionizing radiation curable resin composition on a triacetyl cellulose transparent substrate in the present invention, the ionizing radiation curable resin composition is bar coated, blade coated, spin coated, reverse coated, After coating on a triacetyl cellulose transparent substrate by coating methods such as die coating, spray coating, roll coating, gravure coating, micro gravure coating, lip coating, air knife coating, dipping method, etc., if necessary, the solvent is dried, Further, it is formed by crosslinking and curing the ionizing radiation curable resin composition applied by irradiating with ionizing radiation.
架橋硬化させる電離放射線としては、紫外線、電子線、可視光、X線、γ線等の活性エネルギー線が挙げられる。 Examples of the ionizing radiation to be crosslinked and cured include active energy rays such as ultraviolet rays, electron beams, visible light, X rays, and γ rays.
例えば、前記紫外線としては、キセノンランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等の光源から発せられる紫外線を用いることができる。このようにして形成される防眩層の膜厚はハードコート性を保有していれば特に限定されないが、通常１〜２０μｍ、好ましくは３〜７μｍの厚みとする。 For example, ultraviolet rays emitted from a light source such as a xenon lamp, a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, or a tungsten lamp can be used. The thickness of the antiglare layer thus formed is not particularly limited as long as it has hard coat properties, but is usually 1 to 20 μm, preferably 3 to 7 μm.
トリアセチルセルロース透明基板上に、本発明における電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させてなる防眩層の微細凸凹形状の表面に、画面表示のコントラストや白ぼけをさらに改善する方法として、前記防眩層の屈折率よりも低い屈折率の低屈折率層を設けることもできる。これら低屈折率層には、例えば、ポリシロキサン構造を有するものが用いられ、好ましくはフッ素含有ポリシロキサン構造を有するものである。このような低屈折率層は、例えばフッ素含有アルコキシシランにより形成することができる。低屈折率層の厚さは０．０５〜０．１５μｍとするのが好ましい。低屈折率層は適宜な方法にて防眩層の表面に形成することができる。形成方法としては、積層体の形成と同様の方法を使用できる。 As a method for further improving the contrast and white blurring of the screen display on the finely uneven surface of the antiglare layer obtained by curing the ionizing radiation curable resin composition of the present invention on a triacetylcellulose transparent substrate, It is also possible to provide a low refractive index layer having a refractive index lower than that of the glare layer. For these low refractive index layers, for example, those having a polysiloxane structure are used, and preferably those having a fluorine-containing polysiloxane structure. Such a low refractive index layer can be formed by, for example, fluorine-containing alkoxysilane. The thickness of the low refractive index layer is preferably 0.05 to 0.15 μm. The low refractive index layer can be formed on the surface of the antiglare layer by an appropriate method. As a formation method, a method similar to the formation of the laminate can be used.
このようにして、トリアセチルセルロース透明基材上に表面に微細な凹凸を有する防眩層を形成することにより作成された本発明の積層体は、全光線透過率８５％以上、かつ、ヘイズ値３．０〜６０．０％の光学特性を有していることが好ましく、また、全光線透過率９０％以上、ヘイズ値４．０〜４５．０％の光学特性を有していることがさらに好ましい。全光線透過率は８５％を下回ると、コントラストの高い画像表示ができなくなる。ヘイズ値は３．０％未満となると、充分な防眩性が得られず、また６０．０％を超えると、白ぼけが出やすくなるため好ましくない。 In this way, the laminate of the present invention created by forming an antiglare layer having fine irregularities on the surface on a triacetylcellulose transparent substrate has a total light transmittance of 85% or more and a haze value. It preferably has an optical characteristic of 3.0 to 60.0%, and has an optical characteristic of a total light transmittance of 90% or more and a haze value of 4.0 to 45.0%. Further preferred. When the total light transmittance is less than 85%, it becomes impossible to display an image with high contrast. If the haze value is less than 3.0%, sufficient antiglare property cannot be obtained, and if it exceeds 60.0%, white blur tends to occur, which is not preferable.
また、前記積層体である防眩性フィルムのトリアセチルセルロース透明基材には、光学素子を接着することができる。光学素子としては、偏光板、位相差板、楕円偏光板、光学補償付き偏光板等が挙げられ、これらは積層体として用いることができる。光学素子の接着は、接着に応じてアクリル系、ゴム系、シリコーン系等の粘着剤やホットメルト系接着剤などの透明性や耐候性等に優れる適宜な接着層を用いることができる。 Moreover, an optical element can be adhere | attached on the triacetyl cellulose transparent base material of the anti-glare film which is the said laminated body. Examples of the optical element include a polarizing plate, a retardation plate, an elliptical polarizing plate, a polarizing plate with optical compensation, and the like, and these can be used as a laminate. For adhesion of the optical element, an appropriate adhesive layer excellent in transparency, weather resistance, etc., such as an acrylic, rubber-based, or silicone-based pressure-sensitive adhesive or a hot-melt-based adhesive can be used.
偏光板としては、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムにヨウ素や染料等を吸着させて延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等の偏向フィルムが挙げられる。位相差板としては、前記透明基板で例示したポリマーフィルムの一軸または２軸延伸フィルムや液晶ポリマーフィルム等が挙げられる。位相差板は、２層以上の延伸フィルムから形成されていてもよい。楕円偏光板、光学補償付き偏光板は、偏光板と位相差板を積層することにより形成しうる。楕円偏光板、光学補償付き偏光板は、偏光板側の面に防眩層を形成している。 As the polarizing plate, a polyvinyl alcohol film, a partially formalized polyvinyl alcohol film, an ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film or the like, which is stretched by adsorbing iodine or a dye, etc., polyvinyl Examples include deflection films such as a dehydrated product of alcohol and a dehydrochlorinated product of polyvinyl chloride. Examples of the retardation plate include a uniaxial or biaxially stretched film of a polymer film exemplified for the transparent substrate and a liquid crystal polymer film. The retardation plate may be formed from two or more stretched films. The elliptically polarizing plate and the polarizing plate with optical compensation can be formed by laminating a polarizing plate and a retardation plate. The elliptically polarizing plate and the polarizing plate with optical compensation have an antiglare layer formed on the surface on the polarizing plate side.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら具体例のみに限定されるものではない。なお、例中［部］［％］とあるのは、それぞれ［重量部］［重量％］を示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited only to these specific examples. In the examples, “parts” and “%” indicate “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
[合成１] ペンタエリスリトールテトラアクリレートの合成
撹拌機、温度計、ディーンスターク装置を取り付けた反応器に、ペンタエリスリトール２７．２部、アクリル酸６３．４部、トルエン１００部、酸性触媒パラトルエンスルホン酸３部及び重合禁止剤ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０８部を仕込んだ後、空気を吹き込みかつ撹拌しながら加熱した。７時間還流させ水１４．２部を留出させた。反応終了後、反応液に１０％水酸化ナトリウム水溶液５０部を加え室温で撹拌した後静置し、下層（水層）を分離して、過剰量のアクリル酸を除去した。反応液を、水層が中和するまで水洗した。これを無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０２８部加え、トルエンを減圧蒸留によって留去、濃縮した。この溶液を、シリカゲルカラム−移動相トルエンで処理し、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０２部加え、溶媒をトルエンで減圧蒸留した。収量６１部、ガスクロマトグラフ・１３Ｃ−ＮＭＲで測定したところ、ペンタエリスルトールテトラアクリレートとペンタエリスルトールトリアクリレートの重量比は９９：１であった。
[Synthesis 1] Synthesis of pentaerythritol tetraacrylate In a reactor equipped with a stirrer, thermometer, and Dean-Stark apparatus, 27.2 parts of pentaerythritol, 63.4 parts of acrylic acid, 100 parts of toluene, acidic catalyst p-toluenesulfonic acid After charging 3 parts and 0.08 part of the polymerization inhibitor hydroquinone monomethyl ether, the mixture was heated while blowing air and stirring. The mixture was refluxed for 7 hours to distill 14.2 parts of water. After completion of the reaction, 50 parts of a 10% aqueous sodium hydroxide solution was added to the reaction solution, and the mixture was stirred at room temperature and allowed to stand. The lower layer (aqueous layer) was separated, and excess acrylic acid was removed. The reaction solution was washed with water until the aqueous layer was neutralized. This was dried over anhydrous sodium sulfate, 0.028 part of hydroquinone monomethyl ether was added, and toluene was distilled off under reduced pressure and concentrated. This solution was treated with silica gel column-mobile phase toluene, 0.02 part of hydroquinone monomethyl ether was added, and the solvent was distilled under reduced pressure with toluene. Yield 61 parts, measured by gas chromatography / 13C-NMR, the weight ratio of pentaerythritol tetraacrylate to pentaerythritol triacrylate was 99: 1.
ガスクロマトグラフ測定条件
装置：ＳＨＩＭＡＺＤＵ ＧＣＭＳ-ＱＰ５０５０Ａ
カラム：ＤＢ−５ ０．２５ＩＤｍｍ×３０ｍ ｄｆ＝０．２５ｍｍ
検出温度：２５０℃
注入温度：１５０℃
オーブン温度：５０℃１分間保持−昇温速度１０℃／ｍｉｎ−２５０℃
［配合例１〜１０］
表１に示される割合で合成例に示したペンタエリスリトールテトラアクリレート及び／またはアロニックスＭ３０６（東亞合成社製：ペンタエリスルトールテトラアクリレートとペンタエリスルトールトリアクリレートの重量比が３５：６５）を、トルエン及びまたは１，３-ジオキソランに溶解し、さらに光重合開始剤（イルガキュア１８４，チバガイギー社製）を５部加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで５分撹拌した。
さらに、この溶液に平均粒子径３．５μｍ、屈折率１．５２５の架橋ポリスチレン-メチルメタアクリレート粒子（ＸＸ-１２ＡＥ、積水化学社製）及びまたは平均粒子径２.５μｍ架橋メチルメタアクリレート粒子（エポスターＭＡ１００２、日本触媒社製）を加え、高速ディスパーにて４０００ｒｐｍで１５分撹拌し、電離放射線硬化性樹脂組成物（１）〜（１０）を調製した。
Gas chromatograph measurement conditions Equipment: SHIMAZDU GCMS-QP5050A
Column: DB-5 0.25IDmm × 30m df = 0.25mm
Detection temperature: 250 ° C
Injection temperature: 150 ° C
Oven temperature: 50 ° C. hold for 1 minute-temperature rising rate 10 ° C./min-250° C.
[Composition Examples 1-10]
Pentaerythritol tetraacrylate and / or Aronix M306 (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: the weight ratio of pentaerythritol tetraacrylate and pentaerythritol triacrylate is 35:65) shown in the synthesis examples at the ratio shown in Table 1. After dissolving in toluene and / or 1,3-dioxolane, 5 parts of a photopolymerization initiator (Irgacure 184, manufactured by Ciba Geigy) was added, and the mixture was stirred at 4000 rpm for 5 minutes with a high-speed disper.
Further, in this solution, a crosslinked polystyrene-methyl methacrylate particle (XX-12AE, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having an average particle size of 3.5 μm and a refractive index of 1.525 and / or an average particle size of 2.5 μm crosslinked methyl methacrylate particle (Eposter) MA1002, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred at 4000 rpm for 15 minutes with a high-speed disper to prepare ionizing radiation curable resin compositions (1) to (10).
厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（富士写真フィルム社製）に電離放射線硬化性樹脂組成物（１）〜（６）をバーコーターで塗布し、７０℃〜１分で乾燥後させた。その後、窒素パージによって０．３重量％以下酸素濃度雰囲気にて、高圧水銀ランプを用いて紫外線を照射量４００ｍＪ／ｃｍ2で照射して塗布層を硬化させ、厚さ５．５μｍの防眩層を形成した。得られた防眩フィルムの評価結果を表２に示した。
［比較例１〜４］
実施例１〜６と同様に電離放射線硬化性樹脂組成物（７）〜（１０）を塗工硬化させ、防眩層を形成した。得られた防眩フィルムの評価結果を表２に示した。
The ionizing radiation curable resin compositions (1) to (6) were applied to a 80 μm thick triacetylcellulose film (Fuji Photo Film Co., Ltd.) with a bar coater and dried at 70 ° C. to 1 minute. Thereafter, the coating layer is cured by irradiating ultraviolet rays at a dose of 400 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp in an oxygen concentration atmosphere of 0.3% by weight or less by nitrogen purge to form an antiglare layer having a thickness of 5.5 μm. Formed. The evaluation results of the obtained antiglare film are shown in Table 2.
[Comparative Examples 1-4]
In the same manner as in Examples 1 to 6, the ionizing radiation curable resin compositions (7) to (10) were applied and cured to form an antiglare layer. The evaluation results of the obtained antiglare film are shown in Table 2.
また、実施例１〜６及び比較例１〜４の全光線透過率は、８５％以上であった。測定は、ヘイズメーターＮＤＨ-２０００（東京電色社製）測定装置を用いた。 Moreover, the total light transmittance of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-4 was 85% or more. For the measurement, a haze meter NDH-2000 (manufactured by Tokyo Denshoku) was used.
測定。
（２）鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００による。
（３）密着性試験：ＪＩＳ Ｋ５４００の碁盤目テープ法（間隔１ｍｍ）による。
（４）耐光性試験後の密着性試験：スーパーＵＶ耐光性試験機（ダイプラーメタルウエザー、型式：ＫＵ-Ｒ５ＣＩ-Ａ、光源：メタルハライドランプ）にて、６３℃-４５％ＲＨ-６５ｍＷ／ｃｍ２-２４時間の条件にて耐光性試験を実施後、ＪＩＳ Ｋ５４００の碁盤目テープ法（間隔１ｍｍ）により、密着性試験を実施。
（５）耐擦傷性：スチールウール＃０を用い、５００ｇ／１０往復評価
◎ ： 非常に良好
○ ： 良好
△ ： やや劣る
× ： 劣る
（６）防眩性：作成した防眩フィルムにルーバーなしのむき出しの蛍光灯を写し、その反射像のボケの程度を目視判定した。
(2) Pencil hardness: According to JIS K5400.
(3) Adhesion test: According to the cross-cut tape method (interval 1 mm) of JIS K5400.
(4) Adhesion test after light resistance test: 63 ° C.-45% RH-65 mW / cm with a super UV light resistance tester (Dipler metal weather, model: KU-R5CI-A, light source: metal halide lamp) After performing a light resistance test under the condition of 2 to 24 hours, an adhesion test is performed by the cross-cut tape method (interval 1 mm) of JIS K5400.
(5) Scratch resistance: using steel wool # 0, 500g / 10 reciprocal evaluation ◎: Very good ○: Good △: Slightly inferior ×: Inferior (6) Antiglare property: No anti-glare film A bare fluorescent lamp was copied, and the degree of blurring of the reflected image was visually judged.
◎：蛍光灯の輪郭が全くわからない
○：蛍光灯の輪郭がわずかにわかる
△：蛍光灯はぼやけているが輪郭は識別できる
×：蛍光灯が殆どぼやけない（防眩性無し）
表２に示される結果から以下のことが明らかである。実施例１〜６の本発明で特定される防眩フィルムは、耐光試験後の密着性が良好であり、かつ防眩性、鉛筆硬度、耐擦傷性、を同時に満たす。一方、比較例１〜４は、耐光性試験後の密着性及びまたは鉛筆硬度が不足である。
◎: The outline of the fluorescent lamp is not understood at all. ○: The outline of the fluorescent lamp is slightly understood. △: The fluorescent lamp is blurred but the outline can be identified. ×: The fluorescent lamp is hardly blurred (no anti-glare property)
From the results shown in Table 2, the following is clear. The antiglare films specified by the present invention in Examples 1 to 6 have good adhesion after the light resistance test, and simultaneously satisfy antiglare properties, pencil hardness, and scratch resistance. On the other hand, Comparative Examples 1 to 4 have insufficient adhesion and / or pencil hardness after the light resistance test.
本発明の積層体は、表示面に傷が付きにくく、外光の写り込みが少なく、さらに耐光性試験等における信頼性に優れるので画像表示装置に使用できる。
The laminate of the present invention can be used for an image display device because the display surface is hardly scratched, the reflection of external light is small, and the reliability in a light resistance test is excellent.
Claims (11)
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| JP2006199020A JP2008024824A (en) | 2006-07-21 | 2006-07-21 | Ionizing radiation-curable resin composition and laminated material produced by using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2006199020A JP2008024824A (en) | 2006-07-21 | 2006-07-21 | Ionizing radiation-curable resin composition and laminated material produced by using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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ID=39115801
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013155219A (en) * | 2012-01-26 | 2013-08-15 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Hard coat film |
-
2006
- 2006-07-21 JP JP2006199020A patent/JP2008024824A/en active Pending
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