JP2008015116A - Liquid developer and image forming apparatus - Google Patents

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JP2008015116A JP2006184969A JP2006184969A JP2008015116A JP 2008015116 A JP2008015116 A JP 2008015116A JP 2006184969 A JP2006184969 A JP 2006184969A JP 2006184969 A JP2006184969 A JP 2006184969A JP 2008015116 A JP2008015116 A JP 2008015116A
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Koji Akioka
宏治 秋岡
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an environment-friendly liquid developer capable of high speed image formation while having excellent fixability of toner particles to a recording medium, and to provide an image forming apparatus using the liquid developer. <P>SOLUTION: The liquid developer is obtained by dispersing toner particles into an insulating liquid, and comprises fatty acid monoester and fatty acid triglyceride. The fatty acid monoester and fatty acid triglyceride both comprise unsaturated fatty acid as fatty acid components, and the content of the fatty acid monoester in the insulating liquid is 50 to 99.0 wt.%. The viscosity of the liquid developer at 25°C measured according to JIS Z8809 using an vibration type viscometer is preferably 40 to 1,000 mPa s. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、液体現像剤および画像形成装置に関するものである。   The present invention relates to a liquid developer and an image forming apparatus.

潜像担持体上に形成した静電潜像を現像するために用いられる現像剤には、顔料等の着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナーを乾式状態で用いる乾式トナーによる方法と、トナーを電気絶縁性の担体液(絶縁性液体)に分散した液体現像剤(例えば、特許文献1参照)を用いる方法とがある。
乾式トナーを用いる方法は、固体状態のトナーを取り扱うので、取り扱い上の有利さはあるものの、粉体による人体等への悪影響が懸念されるほか、トナーの飛散による汚れ、トナーを分散した際の均一性等に問題がある。また、乾式トナーでは、粒子の凝集が起こり易く、トナー粒子の大きさを十分に小さくするのが困難であり、解像度の高いトナー画像を形成するのが困難であるという問題がある。また、トナー粒子の大きさを比較的小さなものとした場合には、上述したような粉体であることによる問題が更に顕著なものとなる。
A dry toner method in which a toner composed of a material containing a colorant such as a pigment and a binder resin is used in a dry state as a developer used to develop the electrostatic latent image formed on the latent image carrier. And a method using a liquid developer (for example, see Patent Document 1) in which toner is dispersed in an electrically insulating carrier liquid (insulating liquid).
The method using dry toner handles solid-state toner, so there are advantages in handling, but there are concerns about adverse effects on the human body due to powder, as well as contamination due to scattering of toner, and when toner is dispersed There is a problem with uniformity. Further, the dry toner has a problem that the particles are likely to aggregate and it is difficult to sufficiently reduce the size of the toner particles, and it is difficult to form a toner image with high resolution. In addition, when the size of the toner particles is relatively small, the problem due to the powder as described above becomes more remarkable.

一方、液体現像剤を用いる方法では、液体現像剤中におけるトナー粒子の凝集が効果的に防止されるため、微細なトナー粒子を用いることが可能であり、また、結着樹脂として、低軟化点(低軟化温度)のものを用いることができる。その結果、液体現像剤を用いる方法では、細線画像の再現性が良く、階調再現性が良好で、カラーの再現性に優れているという特徴を有している。また、乾式トナーに比べて、高速での画像形成方法としても優れているという特徴を有している。   On the other hand, in the method using the liquid developer, the toner particles are effectively prevented from aggregating in the liquid developer, so that it is possible to use fine toner particles, and the binder resin has a low softening point. (Low softening temperature) can be used. As a result, the method using the liquid developer has the characteristics that fine line image reproducibility is good, gradation reproducibility is good, and color reproducibility is excellent. Further, it has a feature that it is superior as a high-speed image forming method as compared with dry toner.

しかしながら、従来の液体現像剤で用いられてきた絶縁性液体は、石油系の炭化水素を主とするものであるため、画像形成装置等の外に出た場合に、環境に悪影響を及ぼすことが懸念されていた。
また、通常、液体現像剤では、定着の際にトナー粒子の表面に絶縁性液体が付着している。従来の液体現像剤では、このトナー粒子の表面に付着した絶縁性液体が定着強度を低下させるという問題もあった。特に、高速での画像形成時には、絶縁性液体の排除が不十分となり、定着強度の低下が著しいものであった。
However, since the insulating liquid that has been used in conventional liquid developers is mainly petroleum-based hydrocarbons, it can adversely affect the environment when it goes out of an image forming apparatus or the like. There was concern.
In general, in a liquid developer, an insulating liquid adheres to the surface of toner particles during fixing. In the conventional liquid developer, there is also a problem that the insulating liquid adhering to the surface of the toner particles decreases the fixing strength. In particular, at the time of image formation at high speed, the insulating liquid is not sufficiently removed, and the fixing strength is significantly reduced.

さらに、液体現像剤を用いる方法では、乾式トナーで用いられるトナー粒子に比べ、粒径を小さくすることができ、解像度の高いトナー画像を形成することができる。しかし、通常、トナー粒子の粒径を小さくすると、粒径サイズに比例して解像度を高くすることができるのに対して、従来の液体現像剤では、粒径サイズから予期される解像度を得ることができなかった。   Furthermore, in the method using a liquid developer, the particle size can be made smaller than that of toner particles used in dry toner, and a toner image with high resolution can be formed. However, in general, when the particle size of the toner particles is reduced, the resolution can be increased in proportion to the particle size, whereas the conventional liquid developer obtains the expected resolution from the particle size. I could not.

特開平7−152256号公報JP 7-152256 A

本発明の目的は、記録媒体へのトナー粒子の定着特性に優れながら、高速での画像形成を可能とし、かつ、環境に優しい液体現像剤を提供すること、また、前記液体現像剤を用いた画像形成装置を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a liquid developer capable of forming an image at high speed while being excellent in fixing characteristics of toner particles to a recording medium and being environmentally friendly, and using the liquid developer. An object is to provide an image forming apparatus.

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の液体現像剤は、絶縁性液体中にトナー粒子が分散した液体現像剤であって、
前記絶縁性液体が、脂肪酸モノエステルと、脂肪酸トリグリセリドとを含み、
前記脂肪酸モノエステルは、脂肪酸成分として、不飽和脂肪酸を含むものであり、
前記脂肪酸トリグリセリドは、脂肪酸成分として、不飽和脂肪酸を含むものであり、
前記絶縁性液体中における前記脂肪酸モノエステルの含有量が、50〜99wt%であることを特徴とする。
これにより、記録媒体へのトナー粒子の定着特性に優れながらも、高速での画像形成を可能とし、かつ、環境に優しい液体現像剤を提供することができる。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The liquid developer of the present invention is a liquid developer in which toner particles are dispersed in an insulating liquid,
The insulating liquid contains a fatty acid monoester and a fatty acid triglyceride,
The fatty acid monoester contains an unsaturated fatty acid as a fatty acid component,
The fatty acid triglyceride contains an unsaturated fatty acid as a fatty acid component,
The content of the fatty acid monoester in the insulating liquid is 50 to 99 wt%.
As a result, it is possible to provide an environmentally friendly liquid developer capable of forming an image at high speed while being excellent in fixing characteristics of toner particles to a recording medium.

本発明の液体現像剤では、25℃において、振動式粘度計を用いて、JIS Z8809に準拠して測定される粘度は、40〜1000mPa・sであることが好ましい。
これにより、液体現像剤の保存性、長期安定性、および、記録媒体へのトナー粒子の定着特性を特に優れたものとし、また、高速での画像形成に好適に使用できる液体現像剤を提供することができる。
In the liquid developer of the present invention, the viscosity measured in accordance with JIS Z8809 using a vibration viscometer at 25 ° C. is preferably 40 to 1000 mPa · s.
As a result, the liquid developer has excellent storage stability, long-term stability, and fixing properties of toner particles to a recording medium, and provides a liquid developer that can be suitably used for high-speed image formation. be able to.

本発明の液体現像剤では、前記絶縁性液体中における前記脂肪酸モノエステル成分の含有率をX[wt%]、前記絶縁性液体中における前記脂肪酸トリグリセリド成分の含有率をY[wt%]としたとき、1.0≦X/Y≦4.0の関係を満足することが好ましい。
これにより、液体現像剤の記録媒体へのトナー粒子の定着特性を特に優れたものとしつつ、高速での画像形成に好適に使用できる液体現像剤を提供することができる。
In the liquid developer of the present invention, the content of the fatty acid monoester component in the insulating liquid is X [wt%], and the content of the fatty acid triglyceride component in the insulating liquid is Y [wt%]. In this case, it is preferable that the relationship of 1.0 ≦ X / Y ≦ 4.0 is satisfied.
Accordingly, it is possible to provide a liquid developer that can be suitably used for high-speed image formation while making the fixing property of the toner particles to the recording medium particularly excellent.

本発明の液体現像剤では、前記絶縁性液体中における前記脂肪酸モノエステルは、不飽和脂肪酸成分として炭素数が16〜22である不飽和脂肪酸を含み、炭素数が1〜4であるアルコール成分を含むものであることが好ましい。
これにより、記録媒体へのトナー粒子の定着特性を特に優れたものとしつつ、高速での画像形成に好適に使用することができる。
In the liquid developer of the present invention, the fatty acid monoester in the insulating liquid contains an unsaturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms as an unsaturated fatty acid component, and an alcohol component having 1 to 4 carbon atoms. It is preferable that it is included.
Thus, the toner particles can be favorably used for image formation at high speed while making the fixing property of the toner particles to the recording medium particularly excellent.

本発明の液体現像剤では、前記絶縁性液体中における前記脂肪酸トリグリセリドは、不飽和脂肪酸成分として炭素数が16〜22である不飽和脂肪酸を含むものであることが好ましい。
これにより、記録媒体へのトナー粒子の定着特性を、特に優れたものとすることができる。
In the liquid developer of the present invention, the fatty acid triglyceride in the insulating liquid preferably contains an unsaturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms as an unsaturated fatty acid component.
Thereby, the fixing property of the toner particles onto the recording medium can be made particularly excellent.

本発明の液体現像剤では、前記脂肪酸モノエステルが、前記脂肪酸トリグリセリドと炭素数が1〜4であるモノアルコールとのエステル交換反応により生成されたものであることが好ましい。
これにより、液体現像剤の保存性、長期安定性、および、記録媒体へのトナー粒子の定着特性のいずれをも、特に優れたものとすることができる。
In the liquid developer of the present invention, the fatty acid monoester is preferably produced by a transesterification reaction between the fatty acid triglyceride and a monoalcohol having 1 to 4 carbon atoms.
Thereby, all of the storage stability of the liquid developer, the long-term stability, and the fixing characteristics of the toner particles to the recording medium can be made particularly excellent.

本発明の画像形成装置は、本発明の液体現像剤を用いて、記録媒体上に画像を形成する画像形成装置であって、
前記液体現像剤を貯留する液体現像剤貯留部と、
前記液体現像剤貯留部より供給された前記液体現像剤を用いて現像する現像部と、
前記現像部で形成された像を記録媒体上に転写し、転写像を形成する転写部と、
前記記録媒体上に形成された前記転写像を前記記録媒体上に定着させる定着部とを有することを特徴とする。
これにより、高速での画像形成が可能となり、また、優れた耐久性を有するトナー画像を得ることができる画像形成装置を提供することができる。
The image forming apparatus of the present invention is an image forming apparatus that forms an image on a recording medium using the liquid developer of the present invention,
A liquid developer reservoir for storing the liquid developer;
A developing unit for developing using the liquid developer supplied from the liquid developer storage unit;
A transfer unit that transfers the image formed by the developing unit onto a recording medium and forms a transfer image;
And a fixing unit that fixes the transfer image formed on the recording medium onto the recording medium.
Accordingly, it is possible to provide an image forming apparatus capable of forming an image at high speed and obtaining a toner image having excellent durability.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
《液体現像剤》
本発明の液体現像剤は、絶縁性液体中にトナー粒子が分散したものである。
<トナー粒子>
まず、トナー粒子について説明する。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
<Liquid developer>
The liquid developer of the present invention is one in which toner particles are dispersed in an insulating liquid.
<Toner particles>
First, toner particles will be described.

[トナー粒子の構成材料]
本発明の液体現像剤を構成するトナー粒子(トナー)は、少なくとも、結着樹脂(樹脂材料)と着色剤とを含むものである。
1.樹脂材料
液体現像剤を構成するトナーは、主成分としての樹脂材料を含む材料で構成されている。
[Component material of toner particles]
The toner particles (toner) constituting the liquid developer of the present invention include at least a binder resin (resin material) and a colorant.
1. Resin Material The toner constituting the liquid developer is composed of a material containing a resin material as a main component.

本発明においては、樹脂(バインダー樹脂)は、特に限定されず、例えば、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体等のスチレン系樹脂でスチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェニール樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂等が挙げられる。これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。この中でも、ポリエステル樹脂を用いた場合、液体現像剤中でのトナー粒子の分散性を特に優れたものとすることができる。これは、ポリエステル樹脂と、後に詳述する絶縁性液体との化学構造の類似性によるもののであると考えられる。   In the present invention, the resin (binder resin) is not particularly limited, and for example, polystyrene, poly-α-methylstyrene, chloropolystyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer. Polymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-acrylic acid ester -Styrene resins such as methacrylic acid ester copolymer, styrene-α-chloroacrylic acid methyl copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylic acid ester copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, etc. A homopolymer or copolymer, Polyester resin, epoxy resin, urethane modified epoxy resin, silicone modified epoxy resin, vinyl chloride resin, rosin modified maleic acid resin, phenyl resin, polyethylene resin, polypropylene, ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin, ketone resin, ethylene-ethyl Examples include acrylate copolymers, xylene resins, polyvinyl butyral resins, terpene resins, phenol resins, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resins. One or more of these can be used in combination. Among these, when a polyester resin is used, the dispersibility of the toner particles in the liquid developer can be made particularly excellent. This is thought to be due to the similarity in chemical structure between the polyester resin and the insulating liquid described in detail later.

樹脂(樹脂材料)の軟化温度は、特に限定されないが、40〜130℃であるのが好ましく、50〜120℃であるのがより好ましく、60〜115℃であるのがさらに好ましい。なお、本明細書で、軟化温度とは、高化式フローテスター(島津製作所製)における測定条件:昇温速度:5℃/min、ダイ穴径1.0mmで規定される軟化開始温度のことを指す。   Although the softening temperature of resin (resin material) is not specifically limited, It is preferable that it is 40-130 degreeC, It is more preferable that it is 50-120 degreeC, It is further more preferable that it is 60-115 degreeC. In the present specification, the softening temperature is a measurement condition in a Koka type flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation): temperature increase rate: 5 ° C./min, softening start temperature defined by a die hole diameter of 1.0 mm. Point to.

2.着色剤
また、トナーは、着色剤を含んでいる。着色剤としては、例えば、顔料、染料等を使用することができる。このような顔料、染料としては、例えば、カーボンブラック、スピリットブラック、ランプブラック(C.I.No.77266)、マグネタイト、チタンブラック、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、パーマネントイエローNCG、クロムイエロー、ベンジジンイエロー、キノリンイエロー、タートラジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジG、カドミウムレッド、パーマネントレッド4R、ウオッチングレッドカルシウム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン3B、マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、カルコオイルブルー、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、ファイナルイエローグリーンG、ローダミン6G、キナクリドン、ローズベンガル(C.I.No.45432)、C.I.ダイレクトレッド1、C.I.ダイレクトレッド4、C.I.アシッドレッド1、C.I.ベーシックレッド1、C.I.モーダントレッド30、C.I.ピグメントレッド48:1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド184、C.I.ダイレクトブルー1、C.I.ダイレクトブルー2、C.I.アシッドブルー9、C.I.アシッドブルー15、C.I.ベーシックブルー3、C.I.ベーシックブルー5、C.I.モーダントブルー7、C.I.ピグメントブルー15:1、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー5:1、C.I.ダイレクトグリーン6、C.I.ベーシックグリーン4、C.I.ベーシックグリーン6、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー180、C.I.ピグメントイエロー162、ニグロシン染料(C.I.No.50415B)、金属錯塩染料、シリカ、酸化アルミニウム、マグネタイト、マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物や、Fe、Co、Niのような磁性金属を含む磁性材料等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
2. Colorant The toner contains a colorant. Examples of the colorant that can be used include pigments and dyes. Examples of such pigments and dyes include carbon black, spirit black, lamp black (CI No. 77266), magnetite, titanium black, chrome lead, cadmium yellow, mineral fast yellow, navel yellow, and naphthol yellow S. , Hansa Yellow G, Permanent Yellow NCG, Chrome Yellow, Benzidine Yellow, Quinoline Yellow, Tartrazine Lake, Red Mouth Lead, Molybdenum Orange, Permanent Orange GTR, Pyrazolone Orange, Benzidine Orange G, Cadmium Red, Permanent Red 4R, Watching Red Calcium salt, eosin lake, brilliant carmine 3B, manganese purple, fast violet B, methyl violet lake, bitumen, cobalt blue, al Reblue Lake, Victoria Blue Lake, First Sky Blue, Indanthrene Blue BC, Ultramarine, Aniline Blue, Phthalocyanine Blue, Calco Oil Blue, Chrome Green, Chrome Oxide, Pigment Green B, Malachite Green Lake, Phthalocyanine Green, Final Yellow Green G, Rhodamine 6G, quinacridone, rose bengal (C.I. No. 45432), C.I. I. Direct Red 1, C.I. I. Direct Red 4, C.I. I. Acid Red 1, C.I. I. Basic Red 1, C.I. I. Modern Tread 30, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 184, C.I. I. Direct Blue 1, C.I. I. Direct Blue 2, C.I. I. Acid Blue 9, C.I. I. Acid Blue 15, C.I. I. Basic Blue 3, C.I. I. Basic Blue 5, C.I. I. Modern Blue 7, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 5: 1, C.I. I. Direct Green 6, C.I. I. Basic Green 4, C.I. I. Basic Green 6, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 180, C.I. I. Pigment yellow 162, nigrosine dye (CI No. 50415B), metal complex dye, silica, aluminum oxide, magnetite, maghemite, various ferrites, cupric oxide, nickel oxide, zinc oxide, zirconium oxide, titanium oxide, Examples thereof include metal oxides such as magnesium oxide, and magnetic materials containing magnetic metals such as Fe, Co, and Ni, and one or more of these can be used in combination.

3.その他の成分
また、トナーは、上記以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、ワックス、帯電制御剤、磁性粉末等が挙げられる。
ワックスとしては、例えば、オゾケライト、セルシン、パラフィンワックス、マイクロワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム、フィッシャー・トロプシュワックス等の炭化水素系ワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、キャンデリラワックス、綿ロウ、木ロウ、ミツロウ、ラノリン、モンタンワックス、脂肪酸エステル等のエステル系ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化型ポリエチレンワックス、酸化型ポリプロピレンワックス等のオレフィン系ワックス、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド等のアミド系ワックス、ラウロン、ステアロン等のケトン系ワックス、エーテル系ワックス等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
3. Other Components The toner may contain components other than those described above. Examples of such components include waxes, charge control agents, magnetic powders, and the like.
Examples of the wax include hydrocarbon waxes such as ozokerite, cercin, paraffin wax, microwax, microcrystalline wax, petrolatum, Fischer-Tropsch wax, carnauba wax, rice wax, methyl laurate, methyl myristate, palmitic acid. Methyl, methyl stearate, butyl stearate, candelilla wax, cotton wax, wood wax, beeswax, lanolin, montan wax, fatty acid ester ester wax, polyethylene wax, polypropylene wax, oxidized polyethylene wax, oxidized polypropylene wax Olefin wax such as 12-hydroxystearic acid amide, stearic acid amide, amide anhydride such as phthalic anhydride, Lauro , Ketone waxes such as stearone, ether waxes, and the like, can be used singly or in combination of two or more of them.

帯電制御剤としては、例えば、安息香酸の金属塩、サリチル酸の金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、カテコールの金属塩、含金属ビスアゾ染料、ニグロシン染料、テトラフェニルボレート誘導体、第四級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、塩素化ポリエステル、ニトロフニン酸等が挙げられる。
磁性粉末としては、例えば、マグネタイト、マグヘマイト、各種フェライト類、酸化第二銅、酸化ニッケル、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム等の金属酸化物や、Fe、Co、Niのような磁性金属を含む磁性材料で構成されたもの等が挙げられる。
また、混練物の構成材料(成分)としては、上記のような材料のほかに、例えば、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化セリウム、シリカ、酸化チタン、酸化鉄、脂肪酸、脂肪酸金属塩等を用いてもよい。
Examples of the charge control agent include benzoic acid metal salt, salicylic acid metal salt, alkyl salicylic acid metal salt, catechol metal salt, metal-containing bisazo dye, nigrosine dye, tetraphenylborate derivative, quaternary ammonium salt, alkyl Examples include pyridinium salts, chlorinated polyesters, and nitrofunic acid.
Examples of the magnetic powder include magnetite, maghemite, various ferrites, cupric oxide, nickel oxide, zinc oxide, zirconium oxide, titanium oxide, magnesium oxide, and other metal oxides, and magnetic materials such as Fe, Co, and Ni. The thing etc. which were comprised with the magnetic material containing a metal are mentioned.
In addition to the above materials, for example, zinc stearate, zinc oxide, cerium oxide, silica, titanium oxide, iron oxide, fatty acid, fatty acid metal salt, etc. are used as the constituent material (component) of the kneaded product. May be.

[トナー粒子の形状]
上記のような材料で構成されたトナー粒子の平均粒径は、0.1〜5μmであるのが好ましく、0.1〜4μmであるのがより好ましく、0.5〜3μmであるのがさらに好ましい。トナー粒子の平均粒径が前記範囲内の値であると、各トナー粒子間での特性のばらつきを特に小さいものとし、液体現像剤全体としての信頼性を特に高いものとしつつ、液体現像剤(トナー)により形成される画像の解像度を十分に高いものとすることができる。
また、液体現像剤を構成するトナー粒子間での粒径の標準偏差は、1.0μm以下であるのが好ましく、0.1〜1.0μmであるのがより好ましく、0.1〜0.8μmであるのがさらに好ましい。これにより、各トナー粒子間での特性のばらつきが特に小さくなり、液体現像剤全体としての信頼性がさらに向上する。
[Toner particle shape]
The average particle size of the toner particles composed of the above materials is preferably 0.1 to 5 μm, more preferably 0.1 to 4 μm, and further preferably 0.5 to 3 μm. preferable. When the average particle diameter of the toner particles is within the above range, the variation in characteristics among the toner particles is particularly small, and the reliability of the entire liquid developer is particularly high, while the liquid developer ( The resolution of the image formed by the toner can be made sufficiently high.
The standard deviation of the particle size between toner particles constituting the liquid developer is preferably 1.0 μm or less, more preferably 0.1 to 1.0 μm, and more preferably 0.1 to 0. More preferably, it is 8 μm. As a result, the variation in characteristics among the toner particles becomes particularly small, and the reliability of the entire liquid developer is further improved.

また、液体現像剤を構成するトナー粒子についての下記式(I)で表される円形度Rの平均値(平均円形度)は、0.85以上であるのが好ましく、0.90〜0.99であるのがより好ましく、0.92〜0.99であるのがさらに好ましい。
R=L/L・・・(I)
(ただし、式中、L[μm]は、測定対象のトナー粒子の投影像の周囲長、L[μm]は、測定対象のトナー粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長を表す。)
Further, the average value (average circularity) of the circularity R represented by the following formula (I) for the toner particles constituting the liquid developer is preferably 0.85 or more, and 0.90 to 0.00. 99 is more preferable, and 0.92 to 0.99 is even more preferable.
R = L 0 / L 1 (I)
(Where L 1 [μm] is the circumference of the projected image of the toner particles to be measured, and L 0 [μm] is the circumference of a perfect circle having an area equal to the area of the projected image of the toner particles to be measured) Represents length)

これにより、トナー粒子の粒径を十分に小さいものとしつつ、トナー粒子の転写効率、機械的強度を特に優れたものとすることができる。
また、液体現像剤を構成するトナー粒子間での平均円形度の標準偏差は、0.15以下であるのが好ましく、0.001〜0.10であるのがより好ましく、0.001〜0.05であるのがさらに好ましい。これにより、各トナー粒子間での帯電特性、定着特性等の特性のばらつきが特に小さくなり、液体現像剤全体としての信頼性がさらに向上する。
Thereby, the transfer efficiency and mechanical strength of the toner particles can be made particularly excellent while the particle diameter of the toner particles is sufficiently small.
The standard deviation of the average circularity between the toner particles constituting the liquid developer is preferably 0.15 or less, more preferably 0.001 to 0.10, and 0.001 to 0. More preferably, .05. As a result, variations in characteristics such as charging characteristics and fixing characteristics among the toner particles are particularly reduced, and the reliability of the entire liquid developer is further improved.

<絶縁性液体>
次に、絶縁性液体について説明する。
本発明において、絶縁性液体は、脂肪酸成分として不飽和脂肪酸を含んだ、脂肪酸モノエステル、脂肪酸トリグリセリドを含むものである。
ところで、従来の液体現像剤では、使用時等における画像形成装置外への絶縁性液体の漏出(例えば、定着時における絶縁性液体の揮発等)や、使用済液体現像剤の廃棄等による絶縁性液体の環境に対する影響が懸念されていた。また、従来の液体現像剤ではトナー粒子の表面に付着した絶縁性液体の存在により、トナー粒子の記録媒体への定着性が阻害される(定着強度が低下する)という問題点があった。
これに対して、本発明の絶縁性液体で用いられる脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドは、いずれも環境にやさしい成分である。したがって画像形成装置外への絶縁性液体の漏出や、使用済液体現像剤の廃棄などによる絶縁性液体の環境への負荷を低減することができる。その結果、環境に優しい液体現像剤を提供することができる。
<Insulating liquid>
Next, the insulating liquid will be described.
In the present invention, the insulating liquid contains a fatty acid monoester and a fatty acid triglyceride containing an unsaturated fatty acid as a fatty acid component.
By the way, in the conventional liquid developer, the insulating liquid leaks out of the image forming apparatus during use (for example, volatilization of the insulating liquid during fixing) or the used liquid developer is discarded. There were concerns about the environmental impact of the liquid. Further, the conventional liquid developer has a problem that the fixing property of the toner particles to the recording medium is hindered (fixing strength is reduced) due to the presence of the insulating liquid adhering to the surface of the toner particles.
On the other hand, the fatty acid monoester and the fatty acid triglyceride used in the insulating liquid of the present invention are both environmentally friendly components. Therefore, it is possible to reduce the load on the environment of the insulating liquid due to the leakage of the insulating liquid to the outside of the image forming apparatus and the disposal of the used liquid developer. As a result, an environmentally friendly liquid developer can be provided.

また、脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドに含まれる不飽和脂肪酸成分は、トナー粒子の記録媒体への定着性向上に寄与することができる成分である。より詳しく説明すると、不飽和脂肪酸成分は、酸化されることにより(定着時に酸化されることにより)、重合反応が進行し、それ自体が硬化するため、記録媒体と、硬化した液体現像剤とのアンカー効果により、トナー粒子の定着性を向上させる機能を有する成分である。すなわち、従来の液体現像剤で用いられてきた石油系の炭化水素(主にイソパラフィン系溶剤)等で構成された絶縁性液体では、定着時に排除しなければ、記録媒体へのトナー粒子の定着特性は悪化するのに対して、本発明の液体現像剤で用いられる脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドを含む絶縁性液体では、定着時に絶縁性液体自体が硬化することによって、記録媒体へのトナー粒子の定着特性をより優れたものとしている。   In addition, the unsaturated fatty acid component contained in the fatty acid monoester and the fatty acid triglyceride is a component that can contribute to improving the fixing property of the toner particles to the recording medium. More specifically, since the unsaturated fatty acid component is oxidized (by being oxidized at the time of fixing), the polymerization reaction proceeds, and itself is cured, so that the recording medium and the cured liquid developer It is a component having a function of improving the fixability of toner particles by the anchor effect. In other words, with insulating liquids composed of petroleum hydrocarbons (mainly isoparaffinic solvents) that have been used in conventional liquid developers, the fixing characteristics of toner particles on a recording medium must be excluded during fixing. In contrast, in the insulating liquid containing the fatty acid monoester and the fatty acid triglyceride used in the liquid developer of the present invention, the insulating liquid itself is cured during fixing, so that the toner particles on the recording medium are cured. The fixing characteristics are improved.

また、本発明に用いられるポリエステル、スチレン−アクリル共重合体等の樹脂材料に対しては、脂肪酸モノエステルを構成成分として有する絶縁性液体を用いた場合、脂肪酸モノエステルが定着過程において、樹脂粒子(樹脂材料)に浸透し、可塑剤効果を発現する。この可塑剤効果により、例えば、記録媒体として紙を用いた場合には、トナー粒子が紙繊維の隙間に入り込み易くなり、紙とトナー粒子との定着特性が向上する。   In addition, for resin materials such as polyester and styrene-acrylic copolymer used in the present invention, when an insulating liquid having a fatty acid monoester as a constituent component is used, the fatty acid monoester is a resin particle in the fixing process. It penetrates into (resin material) and exhibits plasticizer effect. Due to this plasticizer effect, for example, when paper is used as the recording medium, the toner particles easily enter the gaps between the paper fibers, and the fixing characteristics between the paper and the toner particles are improved.

また、一般的に、脂肪酸モノエステルと、脂肪酸トリグリセリドでは、脂肪酸モノエステルのほうが、粘度が低い性質を有する。さらに、脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドは、絶縁性液体中の脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドの含有比率を調整することにより、絶縁性液体、液体現像剤、ともに適度な粘度とすることができ、液体現像剤の記録媒体内への浸透を好適なものとすることができる。さらに、絶縁性液体中の不飽和脂肪酸成分の酸化により、トナー粒子を含んだ状態で、絶縁性液体が硬化するため、記録媒体と、硬化した液体現像剤とのアンカー効果により、記録媒体へのトナー粒子の定着特性は優れたものとなるとともに、高速での画像形成に好適に適用することができる。   In general, fatty acid monoesters and fatty acid triglycerides have a lower viscosity. Furthermore, the fatty acid monoester and the fatty acid triglyceride can be adjusted to a suitable viscosity for both the insulating liquid and the liquid developer by adjusting the content ratio of the fatty acid monoester and the fatty acid triglyceride in the insulating liquid. Penetration of the liquid developer into the recording medium can be made suitable. Furthermore, since the insulating liquid is cured in a state containing toner particles due to the oxidation of the unsaturated fatty acid component in the insulating liquid, the anchor effect between the recording medium and the hardened liquid developer causes The toner particles have excellent fixing characteristics and can be suitably applied to image formation at high speed.

また、絶縁性液体中における脂肪酸モノエステルの含有量は、50〜99wt%である。絶縁性液体中における脂肪酸モノエステルの含有量が上記範囲内であれば、絶縁性液体の粘度は適度なものとなり、また、絶縁性液体の酸化重合反応はより好適に進行し、絶縁性液体の乾燥時間が短くなり、かつ、重合生成物の分子量がより大きくなるといった効果はより顕著なものとなる。したがって、高速での画像形成に適応する液体現像剤として優れたものとなるとともに、記録媒体へのトナー粒子の定着特性は特に優れたものとなる。しかし、絶縁性液体中の脂肪酸モノエステルの含有量が前記範囲下限値未満である場合、液体現像剤の粘度を好適なものとすることができず、記録媒体中への液体現像剤の浸透が不十分となるとともに、絶縁性液体の酸化重合反応を好適に進行させることが困難となり、記録媒体へのトナー粒子の定着特性が不十分となる。また、このような液体現像剤を、高速での画像形成に適用することは難しい。一方、前記範囲上限値より多い場合、液体現像剤を現像剤容器より塗布ローラで汲み出すことが困難となるため、記録媒体に対して、トナー粒子を均一に定着することができず、得られる画像がムラのあるものとなってしまう可能性がある。さらに、部材の構成材料によっては、画像形成装置内の液体現像剤と触れる部材が、膨潤し、画像形成装置の寿命が著しく低下する可能性がある。   The content of the fatty acid monoester in the insulating liquid is 50 to 99 wt%. If the content of the fatty acid monoester in the insulating liquid is within the above range, the viscosity of the insulating liquid becomes appropriate, and the oxidative polymerization reaction of the insulating liquid proceeds more favorably. The effect of shortening the drying time and increasing the molecular weight of the polymerization product becomes more remarkable. Therefore, it is excellent as a liquid developer suitable for image formation at high speed, and the fixing characteristics of toner particles to a recording medium are particularly excellent. However, when the content of the fatty acid monoester in the insulating liquid is less than the lower limit of the above range, the viscosity of the liquid developer cannot be made suitable, and the liquid developer penetrates into the recording medium. In addition, the oxidative polymerization reaction of the insulating liquid is difficult to proceed suitably, and the fixing characteristics of the toner particles to the recording medium are insufficient. Further, it is difficult to apply such a liquid developer to image formation at high speed. On the other hand, when the amount is larger than the upper limit of the range, it becomes difficult to pump the liquid developer from the developer container with the application roller, so that the toner particles cannot be fixed uniformly to the recording medium, and thus obtained. There is a possibility that the image becomes uneven. Furthermore, depending on the constituent material of the member, the member in contact with the liquid developer in the image forming apparatus may swell and the life of the image forming apparatus may be significantly reduced.

このような絶縁性液体中における脂肪酸モノエステルの含有量は、50〜99wt%であるが、50〜90wt%であるのがより好ましく、50〜80wt%であるのがさらに好ましい。上記条件を満たす絶縁性液体を含む液体現像剤は、記録媒体へのトナー粒子の定着特性を特に優れたものとしつつ、高速での画像形成により好適に適応することができる。   The content of the fatty acid monoester in such an insulating liquid is 50 to 99 wt%, more preferably 50 to 90 wt%, and further preferably 50 to 80 wt%. A liquid developer containing an insulating liquid that satisfies the above conditions can be suitably applied to image formation at high speed while making the fixing properties of toner particles onto a recording medium particularly excellent.

また、25℃において、振動式粘度計を用いて、JIS Z8809に準拠して測定される液体現像剤の粘度は、40〜1000mPa・sであるのが好ましく、80〜900mPa・sであるのがより好ましく、130〜800mPa・sであるのがさらに好ましい。これにより、記録媒体中への液体現像剤の浸透はより好適なものとなるため、記録媒体へのトナー粒子の定着特性はより優れたものとなるとともに、記録媒体に得られる画像が、ムラのない鮮明なものとなり、かつ、高速での画像形成に適応した液体現像剤として、特に適したものとなる。しかし、液体現像剤の粘度が上記範囲外である場合、以下のような不具合が発生する可能性がある。すなわち、脂肪酸モノエステルを含まない場合には、液体現像剤の粘度が高くなりすぎてしまい、トナー粒子表面に多量の絶縁性液体が付着した状態で、記録媒体へと定着し、また、定着したトナー粒子の表面に存在する絶縁性液体は、記録媒体中に浸透しにくいため、記録媒体へのトナー粒子の定着特性が悪化し、また、高速での画像形成も困難となる可能性がある。また、脂肪酸トリグリセリドを含まない場合には、液体現像剤の粘度が低くなりすぎてしまい、画像形成装置において、液体現像剤を、現像剤容器より塗布ローラで汲み出すことが困難となり、記録媒体に対して、トナー粒子を均一に定着することができず、得られる画像にムラが生じ、また、画像濃度が薄いものとなり、さらには、記録媒体へのトナー粒子の定着特性が不十分なものとなってしまう可能性がある。   Further, at 25 ° C., the viscosity of the liquid developer measured according to JIS Z8809 using a vibration viscometer is preferably 40 to 1000 mPa · s, and preferably 80 to 900 mPa · s. More preferably, it is 130-800 mPa * s. Thereby, since the penetration of the liquid developer into the recording medium becomes more suitable, the fixing property of the toner particles to the recording medium becomes more excellent, and the image obtained on the recording medium is uneven. The liquid developer is particularly suitable as a liquid developer suitable for image formation at high speed. However, when the viscosity of the liquid developer is outside the above range, the following problems may occur. That is, when the fatty acid monoester is not included, the viscosity of the liquid developer becomes too high, and the toner is fixed on the recording medium with a large amount of insulating liquid attached to the surface of the toner particles. Since the insulating liquid present on the surface of the toner particles hardly penetrates into the recording medium, the fixing characteristics of the toner particles to the recording medium may be deteriorated, and it may be difficult to form an image at high speed. Further, when the fatty acid triglyceride is not included, the viscosity of the liquid developer becomes too low, and in the image forming apparatus, it becomes difficult to pump out the liquid developer from the developer container with the application roller, and the recording medium is used. On the other hand, the toner particles cannot be fixed uniformly, the resulting image is uneven, the image density is low, and the fixing properties of the toner particles to the recording medium are insufficient. There is a possibility of becoming.

[脂肪酸モノエステル]
本発明において、絶縁性液体中の脂肪酸モノエステルは、脂肪酸とアルコールとの間のモノエステルであり、脂肪酸成分として不飽和脂肪酸を含むものである。
絶縁性液体を構成する脂肪酸モノエステルを含むことにより、記録媒体への液体現像剤の浸透は好適なものとなり、また高速での画像形成に好適に適応することができる。さらに、脂肪酸モノエステルと、後述する脂肪酸トリグリセリドとを含む絶縁性液体を用いることにより、記録媒体へのトナー粒子の定着特性は優れたものとなる。
[Fatty acid monoester]
In the present invention, the fatty acid monoester in the insulating liquid is a monoester between a fatty acid and an alcohol, and contains an unsaturated fatty acid as a fatty acid component.
By including the fatty acid monoester constituting the insulating liquid, the penetration of the liquid developer into the recording medium becomes suitable, and can be suitably adapted to high-speed image formation. Furthermore, by using an insulating liquid containing a fatty acid monoester and a fatty acid triglyceride described later, the toner particle fixing property to the recording medium is excellent.

このような脂肪酸モノエステルは、不飽和脂肪酸成分として、炭素数が16〜22である不飽和脂肪酸を含んでいるものが好ましい。これにより、記録媒体への液体現像剤の浸透は好適なものとなり、また、酸化重合反応により、液体現像剤がより好適に硬化するため、記録媒体へのトナー粒子の定着特性はより優れたものとなる。上記の条件を満たす不飽和脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸(DHA)、エイコサペンタエン酸(EPA)や、これらの共役不飽和脂肪酸等が挙げられる。   Such a fatty acid monoester preferably contains an unsaturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms as an unsaturated fatty acid component. As a result, the penetration of the liquid developer into the recording medium becomes favorable, and the liquid developer is more preferably cured by the oxidative polymerization reaction, so that the fixing property of the toner particles to the recording medium is more excellent. It becomes. Examples of unsaturated fatty acids that satisfy the above conditions include oleic acid, palmitoleic acid, linoleic acid, α-linolenic acid, γ-linolenic acid, arachidonic acid, docosahexaenoic acid (DHA), eicosapentaenoic acid (EPA), and these And conjugated unsaturated fatty acids.

また、脂肪酸モノエステルの脂肪酸成分は、主として不飽和脂肪酸であるが、一部に飽和脂肪酸を含んでいてもよい。これにより、絶縁性液体の保存性、長期安定性はさらに優れたものとなる。このような飽和脂肪酸としては、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等が挙げられる。   The fatty acid component of the fatty acid monoester is mainly an unsaturated fatty acid, but may partially contain a saturated fatty acid. As a result, the storage stability and long-term stability of the insulating liquid are further improved. Examples of such saturated fatty acids include butyric acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristylic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, and lignoceric acid.

また、脂肪酸モノエステルは脂肪酸とアルコールとの間のモノエステルであるが、このアルコールは、炭素数が1〜4のアルキルアルコールであるのが好ましい。これにより、液体現像剤の化学的安定性は優れたものとなり、液体現像剤の保存性、長期安定性はさらに優れたものとなる。また、絶縁性液体の粘度を好適なものとし、記録媒体への液体現像剤の浸透をより好適なものとすることができる。このようなアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール等が挙げられる。   The fatty acid monoester is a monoester between a fatty acid and an alcohol, and the alcohol is preferably an alkyl alcohol having 1 to 4 carbon atoms. Thereby, the chemical stability of the liquid developer is excellent, and the storage stability and long-term stability of the liquid developer are further improved. Further, the viscosity of the insulating liquid can be made favorable, and the penetration of the liquid developer into the recording medium can be made more suitable. Examples of such alcohol include methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutanol and the like.

また、絶縁性液体中における脂肪酸モノエステルが、後述する脂肪酸トリグリセリドと炭素数が1〜4であるモノアルコールとのエステル交換反応により生成されたものであるのが好ましい。これにより、脂肪酸モノエステルと後述する脂肪酸トリグリセリドとの親和性が、さらに高くなるため、絶縁性液体の粘度は好適なものとなり、記録媒体中への液体現像剤の浸透を、より優れたものとする。これにより、記録媒体へのトナー粒子の定着特性を優れたものとし、高速での画像形成に適応した液体現像剤として、好適に適用することができる。   Moreover, it is preferable that the fatty acid monoester in the insulating liquid is produced by a transesterification reaction between a fatty acid triglyceride described later and a monoalcohol having 1 to 4 carbon atoms. Thereby, since the affinity between the fatty acid monoester and the fatty acid triglyceride described later is further increased, the viscosity of the insulating liquid becomes suitable, and the penetration of the liquid developer into the recording medium is more excellent. To do. As a result, the fixing property of the toner particles to the recording medium is excellent, and it can be suitably applied as a liquid developer suitable for image formation at high speed.

[脂肪酸トリグリセリド]
本発明において、絶縁性液体中の脂肪酸トリグリセリドは、脂肪酸とグリセリンとの間のトリエステル(トリグリセリド)であり、脂肪酸成分として不飽和脂肪酸を含むものである。
絶縁性液体を構成する脂肪酸トリグリセリドを含むことにより、記録媒体へのトナー粒子の定着特性は優れたものとなる。また、脂肪酸トリグリセリドと、前述した脂肪酸モノエステルを含む絶縁性液体を用いることにより、記録媒体へのトナー粒子の定着特性を優れたものとしつつ、高速での画像形成に好適な液体現像剤を提供することができる。
[Fatty acid triglyceride]
In the present invention, the fatty acid triglyceride in the insulating liquid is a triester (triglyceride) between a fatty acid and glycerin, and contains an unsaturated fatty acid as a fatty acid component.
By including the fatty acid triglyceride constituting the insulating liquid, the fixing characteristics of the toner particles to the recording medium are excellent. Also, by using an insulating liquid containing fatty acid triglyceride and the above-mentioned fatty acid monoester, a liquid developer suitable for high-speed image formation while providing excellent fixing properties of toner particles to a recording medium is provided. can do.

絶縁性液体中における脂肪酸トリグリセリドは、炭素数が16〜22である不飽和脂肪酸成分を含んでいることが好ましい。この条件を満たす脂肪酸トリグリセリドを含む絶縁性液体では、前述した脂肪酸モノエステルと、上記条件を満たす脂肪酸トリグリセリドとが所定の割合で含まれることにより、液体現像剤の粘度は好適なものとなり、記録媒体への液体現像剤の定着性がより優れたものとなるとともに、高速での画像形成により好適に用することができる。上記の条件を満たす不飽和脂肪酸としては、例えば、オレイン酸、パルミトレイン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、アラキドン酸、ドコサヘキサエン酸(DHA)、エイコサペンタエン酸(EPA)や、これらの共役不飽和脂肪酸等が挙げられる。   The fatty acid triglyceride in the insulating liquid preferably contains an unsaturated fatty acid component having 16 to 22 carbon atoms. In the insulating liquid containing the fatty acid triglyceride satisfying this condition, the liquid developer has a suitable viscosity because the fatty acid monoester described above and the fatty acid triglyceride satisfying the above condition are contained in a predetermined ratio. The fixability of the liquid developer to the toner is improved, and it can be suitably used for image formation at high speed. Examples of unsaturated fatty acids that satisfy the above conditions include oleic acid, palmitoleic acid, linoleic acid, α-linolenic acid, γ-linolenic acid, arachidonic acid, docosahexaenoic acid (DHA), eicosapentaenoic acid (EPA), and these And conjugated unsaturated fatty acids.

上述したような不飽和脂肪酸成分を含む脂肪酸トリグリセリドは、前述した樹脂材料(特に、ポリエステル樹脂)、および脂肪酸モノエステル(特に、不飽和脂肪酸モノエステル)との親和性が高い。したがって、不飽和脂肪酸成分を含む脂肪酸トリグリセリドを含む絶縁性液体の粘度は好適なものとなり、記録媒体中への液体現像剤の浸透を、より好適なものとする。これにより、記録媒体へのトナー粒子の定着特性を優れたものとし、高速での画像形成に適応した液体現像剤として、好適に適用することができる。   The fatty acid triglyceride containing the unsaturated fatty acid component as described above has high affinity with the above-described resin material (particularly, polyester resin) and fatty acid monoester (particularly, unsaturated fatty acid monoester). Therefore, the viscosity of the insulating liquid containing the fatty acid triglyceride containing the unsaturated fatty acid component becomes suitable, and the penetration of the liquid developer into the recording medium becomes more suitable. As a result, the fixing property of the toner particles to the recording medium is excellent, and it can be suitably applied as a liquid developer suitable for image formation at high speed.

また、脂肪酸トリグリセリドが、脂肪酸成分として飽和脂肪酸を少なくとも1分子でも有するものを一部に含む場合、液体現像剤の化学的安定性や電気絶縁性を高く保つことができるため、液体現像剤の化学的変化を防止し、電気抵抗を高く維持することができ、液体現像剤の保存性、長期安定性を向上させることができる。このような飽和脂肪酸としては、例えば、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸等が挙げられる。   In addition, when the fatty acid triglyceride partially contains a fatty acid component having at least one saturated fatty acid, the chemical stability and electrical insulation of the liquid developer can be kept high. Change can be prevented, electrical resistance can be kept high, and the storage stability and long-term stability of the liquid developer can be improved. Examples of such saturated fatty acids include butyric acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, and lignoceric acid.

上記のような脂肪酸トリグリセリドは、例えば、菜種油、大豆油、サフラワー油、ヒマワリ油、亜麻仁油、綿実油、脱水ひまし油等の植物由来の油脂や、ニシン油、イワシ油等の動物由来の油脂等、天然由来の油脂を精製することにより効率良く得ることができる。精製する方法としては、例えば、未精製の油脂を沸騰した水と混合し、混合液が完全に3層に分離した後、冷凍庫内で凍結する成分を取り除くという方法が挙げられる。また、この方法を繰り返し行うことにより、より純度の高い脂肪酸トリグリセリドを得ることができる。   Fatty acid triglycerides as described above are, for example, oils derived from plants such as rapeseed oil, soybean oil, safflower oil, sunflower oil, linseed oil, cottonseed oil, dehydrated castor oil, and oils derived from animals such as herring oil and sardine oil. It can be efficiently obtained by refining naturally derived fats and oils. Examples of the purification method include a method in which unrefined fats and oils are mixed with boiled water, and after the mixed solution is completely separated into three layers, components to be frozen in the freezer are removed. Moreover, fatty acid triglyceride with higher purity can be obtained by repeating this method.

前述したように、本発明においては、絶縁性液体中に、脂肪酸モノエステルと、脂肪酸トリグリセリドとを含む点に特徴を有し、これにより、優れた効果が得られる。これに対し、絶縁性液体中に、脂肪酸モノエステル、脂肪酸トリグリセリドのうちのいずれか一方のみしか含まれていない場合には、本発明の効果は得られない。すなわち、絶縁性液体中に脂肪酸モノエステルが含まれない場合には、絶縁性液体のトナー粒子に対する可塑剤効果が不十分となり、トナー粒子が紙繊維中に入り込みづらくなる。さらに、絶縁性液体の粘度が高くなるので、キャリア液(絶縁性液体)の紙への浸透が遅れ、酸化重合反応に必要な酸素を十分に取り込めない。結果として、記録媒体へのトナー粒子の定着特性を十分なものとすることができない。また、絶縁性液体の粘度が高くなるため、液体現像剤中のトナー粒子の分散性が悪化し、液体現像剤の安定性、長期保存性を十分なものとすることができないとともに、高速での画像形成が難しくなる場合がある。一方、絶縁性液体中に脂肪酸トリグリセリドが含まれない場合では、記録媒体へのトナー粒子の定着特性は十分に保たれる。しかし、一般的に、脂肪酸モノエステルの分子量は、脂肪酸トリグリセリドの分子量よりも低いため、絶縁性液体が現像ローラ、ブレード等の各種部材に浸透し、膨潤あるいは浸食をしやすくなり、液体現像剤装置の部材の選定が困難となる。さらに、粘度が低くなりすぎてしまい、画像形成装置において、液体現像剤を、現像剤容器より塗布ローラで汲み出すことが困難となり、得られる画像がムラのあるものとなってしまう。このような画像のムラにより、高速での画像形成が困難となる可能性がある。   As described above, the present invention is characterized in that the insulating liquid contains a fatty acid monoester and a fatty acid triglyceride, thereby obtaining an excellent effect. On the other hand, when only one of the fatty acid monoester and the fatty acid triglyceride is contained in the insulating liquid, the effect of the present invention cannot be obtained. That is, when the fatty acid monoester is not contained in the insulating liquid, the plasticizer effect on the toner particles of the insulating liquid is insufficient, and the toner particles are difficult to enter the paper fiber. Furthermore, since the viscosity of the insulating liquid is increased, the penetration of the carrier liquid (insulating liquid) into the paper is delayed, and oxygen necessary for the oxidation polymerization reaction cannot be taken in sufficiently. As a result, the toner particles cannot be sufficiently fixed on the recording medium. In addition, since the viscosity of the insulating liquid is increased, the dispersibility of the toner particles in the liquid developer is deteriorated, and the stability and long-term storage stability of the liquid developer cannot be made sufficient. Image formation may be difficult. On the other hand, when the fatty acid triglyceride is not contained in the insulating liquid, the fixing characteristics of the toner particles to the recording medium are sufficiently maintained. However, since the molecular weight of the fatty acid monoester is generally lower than that of the fatty acid triglyceride, the insulating liquid penetrates into various members such as a developing roller and a blade, and is easily swelled or eroded. This makes it difficult to select the members. Furthermore, the viscosity becomes too low, and in the image forming apparatus, it becomes difficult to pump out the liquid developer from the developer container with the application roller, and the obtained image becomes uneven. Such unevenness of the image may make it difficult to form an image at high speed.

絶縁性液体における、脂肪酸モノエステルと脂肪酸トリグリセリドとの比率は、特に限定されないが、以下のような関係を満足するのが好ましい。すなわち、絶縁性液体中における脂肪酸モノエステルの含有率をX[wt%]、絶縁性液体中における脂肪酸トリグリセリドの含有率をY[wt%]としたとき、1.0≦X/Y≦4.0の関係を満足するのが好ましく、1.2≦X/Y≦3.8の関係を満足するのがより好ましく、1.5≦X/Y≦3.5の関係を満足するのがさらに好ましい。このような関係を満足することにより、記録媒体へのトナー粒子の定着特性は優れたものとなるとともに、高速での画像形成に好適に適用することができる。   The ratio of the fatty acid monoester to the fatty acid triglyceride in the insulating liquid is not particularly limited, but it is preferable that the following relationship is satisfied. That is, when the content of fatty acid monoester in the insulating liquid is X [wt%] and the content of fatty acid triglyceride in the insulating liquid is Y [wt%], 1.0 ≦ X / Y ≦ 4. 0 is preferable, 1.2 ≦ X / Y ≦ 3.8 is more preferable, and 1.5 ≦ X / Y ≦ 3.5 is more preferable. preferable. By satisfying such a relationship, the fixing characteristics of the toner particles to the recording medium are excellent and can be suitably applied to image formation at high speed.

また、絶縁性液体は、上述した脂肪酸モノエステル、脂肪酸トリグリセリド以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、絶縁性液体中において、脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドを構成する脂肪酸が独立して存在していてもよい。また、エチレングリコール、プロピレングリコール等に代表されるジオールと脂肪酸とのジエステル(ジグリセリド)を含むものであってもよい。さらに、グリセリン1分子と脂肪酸2分子とで構成されるジエステル(ジグリセリド)、または、グリセリン1分子に脂肪酸1分子とで構成されるモノエステル(モノグリセリド)を含むものであってもよい。絶縁性液体がこれらの成分を含んでいても、記録媒体へのトナー粒子の定着特性を優れたものとしつつ、高速での画像形成に優れた液体現像剤を提供することができる。   The insulating liquid may contain components other than the fatty acid monoesters and fatty acid triglycerides described above. As such a component, for example, the fatty acid monoester and the fatty acid constituting the fatty acid triglyceride may be present independently in the insulating liquid. Further, it may contain a diester (diglyceride) of a diol represented by ethylene glycol, propylene glycol or the like and a fatty acid. Furthermore, it may contain a diester (diglyceride) composed of one molecule of glycerin and two molecules of fatty acid, or a monoester (monoglyceride) composed of one molecule of fatty acid in one molecule of glycerin. Even when the insulating liquid contains these components, it is possible to provide a liquid developer that is excellent in image formation at high speed while improving the fixing characteristics of the toner particles to the recording medium.

また、液体現像剤(絶縁性液体)中には、脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドに含まれる不飽和脂肪酸成分の酸化を防止・抑制する機能を有する酸化防止剤が含まれていてもよい。これにより、液体現像剤中における不飽和脂肪酸成分の不本意な酸化を防止することができる。その結果、液体現像剤(絶縁性液体)の経時的な劣化等を防止することができ、長期間にわたって、トナー粒子の分散性、記録媒体に対する定着性等を、特に優れたものとすることができる。すなわち、液体現像剤の長期安定性(保存安定性)を特に優れたものとすることができる。   Further, the liquid developer (insulating liquid) may contain an antioxidant having a function of preventing / suppressing oxidation of the unsaturated fatty acid component contained in the fatty acid monoester and the fatty acid triglyceride. Thereby, the unintentional oxidation of the unsaturated fatty acid component in the liquid developer can be prevented. As a result, it is possible to prevent the liquid developer (insulating liquid) from being deteriorated over time, and to have particularly excellent dispersibility of toner particles and fixability to a recording medium over a long period of time. it can. That is, the long-term stability (storage stability) of the liquid developer can be made particularly excellent.

上述したような酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、d−トコフェロール、dl−α−トコフェロール、酢酸−α−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、α−トコフェロール等のビタミンE、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩類、アスコルビン酸ステアリン酸エステル等のビタミンC、緑茶抽出物、生コーヒー抽出物、セサモール、セサミノール等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the antioxidant described above include vitamin E such as tocopherol, d-tocopherol, dl-α-tocopherol, acetic acid-α-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, tocopherol acetate, α-tocopherol and the like, dibutylhydroxy Examples include vitamin C such as toluene, butylhydroxyanisole, ascorbic acid, ascorbates, ascorbic acid stearate, green tea extract, fresh coffee extract, sesamol, sesaminol, etc., one or more of these Can be used in combination.

上述した中でも、ビタミンEを用いた場合、以下のような効果が得られる。すなわち、ビタミンEは、環境に優しい成分であるとともに、それ自身が酸化されて生じる物質の液体現像剤へ与える影響が小さい成分であるから、液体現像剤をより環境に優しいものとすることができる。また、ビタミンEは、前述した脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドへの分散性が高いことから、酸化防止剤として好適に用いることができる。また、ビタミンEと、前述した脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドとを併用することにより、絶縁性液体とトナー粒子との親和性をさらに向上させることができる。その結果、液体現像剤の保存性、記録媒体に対するトナー粒子の定着性等が特に優れたものとなる。   Among the above, when vitamin E is used, the following effects are obtained. In other words, vitamin E is an environmentally friendly component, and is a component that has a small influence on the liquid developer due to oxidation of the substance itself, so that the liquid developer can be made more environmentally friendly. . Vitamin E can be suitably used as an antioxidant because of its high dispersibility in the above-described fatty acid monoester and fatty acid triglyceride. Further, by using vitamin E together with the above-described fatty acid monoester and fatty acid triglyceride, the affinity between the insulating liquid and the toner particles can be further improved. As a result, the storage stability of the liquid developer, the fixability of the toner particles to the recording medium, and the like are particularly excellent.

また、上述した中でも、ビタミンCを用いた場合、以下のような効果が得られる。すなわち、前述したビタミンEと同様に、ビタミンCは、環境に優しい成分であるとともに、それ自身が酸化されて生じる物質の液体現像剤へ与える影響が小さい成分であるから、液体現像剤をより環境に優しいものとすることができる。また、ビタミンCの分子量は、他の酸化防止剤よりも比較的低く、脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドへの分散性をより高いものとし、酸化防止剤として好適に用いることができる。さらに、ビタミンCは、熱分解温度が比較的低いため、液体現像剤の保存時等(画像形成装置のアイドリング時等を含む)においては、酸化防止剤としての機能を十分に発揮させることができるとともに、定着時においては、酸化防止剤としての機能を低下させ、不飽和脂肪酸成分の酸化重合反応を促進させることができる。   Moreover, among the above-mentioned, when vitamin C is used, the following effects are acquired. That is, like the above-mentioned vitamin E, vitamin C is an environmentally friendly component, and since it is a component having a small influence on the liquid developer caused by oxidation of itself, the liquid developer is more environmentally friendly. It can be friendly to you. Moreover, the molecular weight of vitamin C is relatively lower than that of other antioxidants, and the dispersibility in fatty acid monoesters and fatty acid triglycerides is higher, so that it can be suitably used as an antioxidant. Furthermore, since the thermal decomposition temperature of vitamin C is relatively low, the function as an antioxidant can be sufficiently exerted when the liquid developer is stored (including when the image forming apparatus is idling). At the time of fixing, the function as an antioxidant can be reduced, and the oxidative polymerization reaction of unsaturated fatty acid components can be promoted.

酸化防止剤の熱分解温度は、定着時における定着温度以下であるのが好ましい。これにより、液体現像剤の保存時等において、絶縁性液体の劣化を効果的に防止するとともに、定着時においては、トナー粒子の表面に付着した絶縁性液体中の酸化防止剤を熱分解させ、不飽和脂肪酸成分を効果的に硬化(酸化重合反応)させることができ、記録媒体に対するトナー粒子の定着性を十分に優れたものとすることができる。   The thermal decomposition temperature of the antioxidant is preferably not higher than the fixing temperature at the time of fixing. This effectively prevents deterioration of the insulating liquid during storage of the liquid developer, and at the time of fixing, thermally decomposes the antioxidant in the insulating liquid attached to the surface of the toner particles, The unsaturated fatty acid component can be effectively cured (oxidation polymerization reaction), and the toner particles can be sufficiently fixed to the recording medium.

酸化防止剤の熱分解温度は、具体的には、200℃以下であるのが好ましく、180℃以下であるのがより好ましい。これにより、酸化防止剤としての機能を十分に保持しつつ、トナー粒子の定着強度をより効果的に向上させることができる。
絶縁性液体中における前記酸化防止剤の含有量は、絶縁性液体100重量部に対して、0.01〜15重量部であるのが好ましく、0.1〜10重量部であるのがより好ましく、1〜7重量部であるのがより好ましい。これにより、液体現像剤の保存時等における不飽和脂肪酸成分の酸化による劣化を、より確実に防止しつつ、必要時(定着時)において不飽和脂肪酸成分の硬化(酸化重合反応)を効率良く進行させることができる。
Specifically, the thermal decomposition temperature of the antioxidant is preferably 200 ° C. or lower, and more preferably 180 ° C. or lower. Thereby, it is possible to more effectively improve the fixing strength of the toner particles while sufficiently retaining the function as an antioxidant.
The content of the antioxidant in the insulating liquid is preferably 0.01 to 15 parts by weight and more preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the insulating liquid. 1 to 7 parts by weight is more preferable. In this way, curing of the unsaturated fatty acid component (oxidative polymerization reaction) proceeds efficiently when necessary (during fixing) while more reliably preventing deterioration due to oxidation of the unsaturated fatty acid component during storage of the liquid developer. Can be made.

また、液体現像剤中には、上述した脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドに含まれる不飽和脂肪酸成分の酸化重合反応(硬化反応)を促進する酸化重合促進剤(硬化促進剤)が含まれていてもよい。これにより、必要時(定着時)において、不飽和脂肪酸成分を効果的に酸化重合(硬化)させることができる。その結果、記録媒体へのトナー粒子の定着強度を特に優れたものとすることができる。   The liquid developer contains an oxidative polymerization accelerator (curing accelerator) that accelerates the oxidative polymerization reaction (curing reaction) of the unsaturated fatty acid component contained in the fatty acid monoester and the fatty acid triglyceride. Also good. Thereby, the unsaturated fatty acid component can be effectively oxidatively polymerized (cured) when necessary (at the time of fixing). As a result, the fixing strength of the toner particles on the recording medium can be made particularly excellent.

液体現像剤中に酸化重合促進剤が含まれる場合、当該酸化重合促進剤は、特に限定されないが、保存時等(画像形成装置のアイドリング時等を含む)においては、実質的に、不飽和脂肪酸成分の酸化重合反応に寄与せず、必要時(定着時)において不飽和脂肪酸成分の酸化重合(硬化)反応に寄与するものであるのが好ましい。これにより、液体現像剤の保存性(長期安定性)を優れたものとしつつ、記録媒体へのトナー粒子の定着強度を特に優れたものとすることができる。   When the liquid developer contains an oxidative polymerization accelerator, the oxidative polymerization accelerator is not particularly limited, but is substantially unsaturated fatty acid during storage (including idling of the image forming apparatus). It is preferable that it does not contribute to the oxidative polymerization reaction of the component and contributes to the oxidative polymerization (curing) reaction of the unsaturated fatty acid component when necessary (fixing). As a result, the fixing strength of the toner particles on the recording medium can be made particularly excellent while making the storage stability (long-term stability) of the liquid developer excellent.

このような酸化重合促進剤としては、例えば、加熱条件下で不飽和脂肪酸成分の酸化重合反応(硬化反応)を促進する機能を有し、室温付近では実質的に不飽和脂肪酸成分の酸化重合反応(硬化反応)を促進する機能を有さない物質、すなわち、不飽和脂肪酸成分の酸化重合反応(硬化反応)における活性化エネルギーが比較的高い物質を用いることができる。   As such an oxidative polymerization accelerator, for example, it has a function of accelerating an oxidative polymerization reaction (curing reaction) of an unsaturated fatty acid component under heating conditions, and is substantially oxidative polymerization reaction of an unsaturated fatty acid component near room temperature. A substance having no function of promoting (curing reaction), that is, a substance having a relatively high activation energy in the oxidative polymerization reaction (curing reaction) of an unsaturated fatty acid component can be used.

このような物質(酸化重合促進剤)としては、例えば、各種の脂肪酸金属塩等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。このような物質(酸化重合促進剤)を用いることにより、保存時等における液体現像剤の安定性を保持しつつ、定着の際に効果的に不飽和脂肪酸成分の酸化重合を進行させることができる。特に、脂肪酸金属塩は、定着時に酸素を供給することにより、不飽和脂肪酸成分の酸化重合反応を促進することができるため、定着時等の加熱時において酸化重合反応を効果的に促進することができる。したがって、保存時等においては酸化重合反応が生じるのをより確実に防止しつつ、定着時等において酸化重合反応をより効果的に促進することができる。また、脂肪酸金属塩は、脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドへの分散性が高いから、絶縁性液体中において均一に分散させることができ、その結果、定着時において、酸化重合反応を全体的に効率良く進行させることができる。   Examples of such a substance (oxidative polymerization accelerator) include various fatty acid metal salts and the like, and one or more of these can be used in combination. By using such a substance (oxidation polymerization accelerator), it is possible to effectively promote the oxidative polymerization of unsaturated fatty acid components during fixing while maintaining the stability of the liquid developer during storage. . In particular, fatty acid metal salts can accelerate the oxidative polymerization reaction of unsaturated fatty acid components by supplying oxygen during fixing, and therefore can effectively promote the oxidative polymerization reaction during heating such as during fixing. it can. Therefore, the oxidation polymerization reaction can be more effectively promoted at the time of fixing and the like while preventing the occurrence of the oxidation polymerization reaction more reliably during storage. In addition, since the fatty acid metal salt is highly dispersible in fatty acid monoesters and fatty acid triglycerides, it can be uniformly dispersed in the insulating liquid, and as a result, the oxidative polymerization reaction is totally efficient during fixing. Can progress well.

このような脂肪酸金属塩としては、例えば、樹脂酸金属塩(例えば、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩等)、リノレン酸金属塩(例えば、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩等)、オクチル酸金属塩(例えば、コバルト塩、マンガン塩、鉛塩、亜鉛塩、カルシウム塩等)、ナフテン酸金属塩(例えば、亜鉛塩、カルシウム塩等)等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of such fatty acid metal salts include resin acid metal salts (for example, cobalt salts, manganese salts, lead salts, etc.), linolenic acid metal salts (for example, cobalt salts, manganese salts, lead salts, etc.), and metal octylates. Salt (for example, cobalt salt, manganese salt, lead salt, zinc salt, calcium salt, etc.), naphthenic acid metal salt (for example, zinc salt, calcium salt, etc.), etc. They can be used in combination.

また、酸化重合促進剤は、カプセル化された状態で、絶縁性液体中に含まれるものであってもよい。これにより、上記と同様に、酸化重合促進剤を、保存時等(画像形成装置のアイドリング時等を含む)においては、実質的に、不飽和脂肪酸成分の酸化重合反応に寄与せず、必要時において脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドに含まれる不飽和脂肪酸成分の酸化重合(硬化)反応に寄与するものとすることができる。すなわち、液体現像剤の保存時等における酸化重合反応をより確実に防止するとともに、定着時においては、カプセルが定着時の圧力等によって潰れることにより、酸化重合促進剤と不飽和脂肪酸成分とが接触し、不飽和脂肪酸成分の酸化重合反応を確実に進行させることができる。また、このような構成であると、酸化重合促進剤の材料の選択の幅が広がる。言い換えると、反応性の高い酸化重合促進剤(比較的低温で不飽和脂肪酸成分の酸化重合反応に寄与する酸化重合促進剤)であっても好適に用いることができ、記録媒体へのトナー粒子の定着強度を特に優れたものとすることができる。   The oxidation polymerization accelerator may be contained in the insulating liquid in an encapsulated state. Thus, as described above, the oxidative polymerization accelerator does not substantially contribute to the oxidative polymerization reaction of the unsaturated fatty acid component during storage (including idling of the image forming apparatus) and the like when necessary. The fatty acid monoester and the fatty acid triglyceride can contribute to the oxidative polymerization (curing) reaction of the unsaturated fatty acid component. That is, the oxidative polymerization reaction during storage of the liquid developer is more reliably prevented, and at the time of fixing, the oxidative polymerization accelerator and the unsaturated fatty acid component come into contact with each other by the capsule being crushed by the pressure at the time of fixing. In addition, the oxidative polymerization reaction of the unsaturated fatty acid component can surely proceed. Further, with such a configuration, the range of selection of the material for the oxidation polymerization accelerator is widened. In other words, even a highly reactive oxidative polymerization accelerator (an oxidative polymerization accelerator that contributes to the oxidative polymerization reaction of unsaturated fatty acid components at a relatively low temperature) can be suitably used. The fixing strength can be made particularly excellent.

絶縁性液体中における酸化重合促進剤の含有量は、絶縁性液体100重量部に対して、0.01〜15重量であるのが好ましく、0.05〜7重量部であるのがより好ましく、0.1〜5重量部であるのがより好ましい。これにより、液体現像剤の保存時等における酸化重合反応を十分に防止しつつ、定着時において不飽和脂肪酸成分の酸化重合反応をより確実に進行させることができる。   The content of the oxidation polymerization accelerator in the insulating liquid is preferably 0.01 to 15 parts by weight, more preferably 0.05 to 7 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the insulating liquid. More preferably, it is 0.1 to 5 parts by weight. As a result, the oxidative polymerization reaction of the unsaturated fatty acid component can proceed more reliably during fixing while sufficiently preventing the oxidative polymerization reaction during storage of the liquid developer.

上述したような絶縁性液体の室温(20℃)での電気抵抗は、1×10Ωcm以上であるのが好ましく、1×1011Ωcm以上であるのがより好ましく、1×1013Ωcm以上であるのがさらに好ましい。
また、絶縁性液体の誘電率は、3.5以下であるのが好ましい。
また、絶縁性液体のヨウ素価は、特に限定されないが、80〜220であるのが好ましく、90〜200であるのがより好ましい。これにより、絶縁性液体の化学的な劣化を十分に防止しつつ、酸化重合反応を効率良く進行させることができ、トナー粒子を記録媒体に定着した際の定着強度をより向上させることができる。また、トナー材料との親和性をより高いものとすることができ、その結果、液体現像剤の保存性をより高いものとすることができる。
The electrical resistance of the insulating liquid as described above at room temperature (20 ° C.) is preferably 1 × 10 9 Ωcm or more, more preferably 1 × 10 11 Ωcm or more, and 1 × 10 13 Ωcm or more. More preferably.
The dielectric constant of the insulating liquid is preferably 3.5 or less.
Moreover, although the iodine value of an insulating liquid is not specifically limited, It is preferable that it is 80-220, and it is more preferable that it is 90-200. Accordingly, the oxidation polymerization reaction can be efficiently advanced while sufficiently preventing the chemical deterioration of the insulating liquid, and the fixing strength when the toner particles are fixed on the recording medium can be further improved. Further, the affinity with the toner material can be made higher, and as a result, the storage stability of the liquid developer can be made higher.

《液体現像剤の製造方法》
次に本発明の液体現像剤の製造方法の一例について、添付図面を参照しつつ詳細に説明する。
図1は、水系乳化液の調製に用いる混練物を製造するための混練機、冷却機の構成の一例を模式的に示す縦断面図、図2は、本発明の液体現像剤の製造に用いられる乾燥微粒子製造装置の好適な実施形態を模式的に示す縦断面図、図3は、図2に示す乾燥微粒子製造装置のヘッド部付近の拡大断面図である。以下、図1中、左側を「基端」、右側を「先端」として説明する。
<< Method for Producing Liquid Developer >>
Next, an example of a method for producing a liquid developer according to the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a longitudinal sectional view schematically showing an example of the configuration of a kneader and a cooler for producing a kneaded product used for preparing an aqueous emulsion, and FIG. 2 is used for producing the liquid developer of the present invention. FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view of the vicinity of the head portion of the dry particle manufacturing apparatus shown in FIG. 2. Hereinafter, in FIG. 1, the left side is assumed to be “base end” and the right side is assumed to be “tip”.

本発明の液体現像剤は、いかなる方法を用いて製造されたものであってもよいが、本実施形態に係る液体現像剤の製造方法は、分散媒中に前述したようなトナー材料で構成された分散質が分散した分散液を得る分散液調製工程と、分散媒を除去して、乾燥微粒子を得る分散媒除去工程と、乾燥微粒子を絶縁性液体中に分散させる分散工程とを有する。
本実施形態では、分散液として、水系液体で構成された水系分散媒に分散質が分散した水系分散液を用いた場合について説明する。水系分散液を用いることにより、環境に優しい方法で液体現像剤を提供することができる。
The liquid developer of the present invention may be manufactured using any method, but the method of manufacturing the liquid developer according to the present embodiment is composed of the toner material as described above in the dispersion medium. A dispersion preparation step for obtaining a dispersion in which the dispersoid is dispersed, a dispersion medium removal step for removing the dispersion medium to obtain dry fine particles, and a dispersion step for dispersing the dry fine particles in the insulating liquid.
In this embodiment, a case where an aqueous dispersion in which a dispersoid is dispersed in an aqueous dispersion medium composed of an aqueous liquid is used as the dispersion. By using an aqueous dispersion, a liquid developer can be provided in an environmentally friendly manner.

水系分散液は、いかなる方法で調製されたものであってもよいが、本実施形態では、着色剤と樹脂材料とを含む混練物を用いて調製したものを用いる。
なお、混練物の構成材料(成分)としては、前述したようなトナーを構成する材料の他に、例えば、無機溶媒、有機溶媒等の溶媒として用いられるような材料を用いてもよい。これにより、例えば、混練の効率を向上させることができ、各成分がより均一に混ざり合った混練物を容易に得ることができる。
The aqueous dispersion may be prepared by any method, but in this embodiment, the aqueous dispersion is prepared using a kneaded material containing a colorant and a resin material.
As a constituent material (component) of the kneaded material, in addition to the material constituting the toner as described above, for example, a material used as a solvent such as an inorganic solvent or an organic solvent may be used. Thereby, for example, the efficiency of kneading can be improved, and a kneaded product in which the components are more uniformly mixed can be easily obtained.

<混練物>
次に、上記のようなトナー材料を含む原料K5を混練して、混練物K7を得る方法の一例について説明する。
混練物K7は、例えば、図1に示すような装置を用いて製造することができる。
<Kneaded product>
Next, an example of a method for obtaining the kneaded material K7 by kneading the raw material K5 containing the toner material as described above will be described.
The kneaded material K7 can be manufactured using, for example, an apparatus as shown in FIG.

[混練工程]
混練に供される原料K5は、前述したようなトナー材料を含むものである。特に、原料K5が着色剤を含むことにより、本工程で原料K5中に含まれる空気(特に着色剤が抱き込んだ空気)を効率よく除去することができ、トナー粒子の内部に気泡が混入(残存)するのを効果的に防止することができる。混練に供される原料K5は、これらの各成分が予め混合されたものであるのが好ましい。
[Kneading process]
The raw material K5 used for kneading contains the toner material as described above. In particular, since the raw material K5 contains a colorant, the air contained in the raw material K5 in this step (particularly the air embraced by the colorant) can be efficiently removed, and bubbles are mixed inside the toner particles ( It can be effectively prevented from remaining). The raw material K5 to be used for kneading is preferably a mixture of these components in advance.

本実施形態では、混練機として、2軸混練押出機を用いる構成について説明する。
混練機K1は、原料K5を搬送しつつ混練するプロセス部K2と、混練された原料(混練物K7)を所定の断面形状に形成して押し出すヘッド部K3と、プロセス部K2内に原料K5を供給するフィーダーK4とを有している。
プロセス部K2は、バレルK21と、バレルK21内に挿入されたスクリューK22、スクリューK23と、バレルK21の先端にヘッド部K3を固定するための固定部材K24とを有している。
プロセス部K2では、スクリューK22、スクリューK23が、回転することにより、フィーダーK4から供給された原料K5に剪断力が加えられ、均一な混練物K7が得られる。
This embodiment demonstrates the structure which uses a biaxial kneading extruder as a kneading machine.
The kneading machine K1 includes a process unit K2 for kneading while conveying the raw material K5, a head unit K3 for extruding the kneaded raw material (kneaded material K7) in a predetermined cross-sectional shape, and a raw material K5 in the process unit K2. And a feeder K4 to be supplied.
The process part K2 has a barrel K21, a screw K22 and a screw K23 inserted into the barrel K21, and a fixing member K24 for fixing the head part K3 to the tip of the barrel K21.
In the process part K2, when the screw K22 and the screw K23 rotate, a shearing force is applied to the raw material K5 supplied from the feeder K4, and a uniform kneaded material K7 is obtained.

プロセス部K2の全長は、50〜300cmであるのが好ましく、100〜250cmであるのがより好ましい。プロセス部K2の全長が前記下限値未満であると、原料K5中の各成分を十分均一に混ぜ合わせることが困難となる可能性がある。一方、プロセス部K2の全長が前記上限値を超えると、プロセス部K2内の温度、スクリューK22、スクリューK23の回転数等によっては、熱による原料K5の変性が起こり易くなり、最終的に得られる液体現像剤(トナー)の物性を十分に制御するのが困難になる可能性がある。   The total length of the process part K2 is preferably 50 to 300 cm, and more preferably 100 to 250 cm. If the total length of the process part K2 is less than the lower limit, it may be difficult to mix the components in the raw material K5 sufficiently uniformly. On the other hand, when the total length of the process part K2 exceeds the upper limit, depending on the temperature in the process part K2, the number of rotations of the screw K22, the screw K23, and the like, the material K5 is easily denatured by heat, and finally obtained. It may be difficult to sufficiently control the physical properties of the liquid developer (toner).

また、混練時の原料温度は、原料K5の組成等により異なるが、80〜260℃であるのが好ましく、90〜230℃であるのがより好ましい。なお、プロセス部K2内での原料温度は、均一であっても、部位により異なるものであってもよい。例えば、プロセス部K2は、設定温度の比較的低い第1の領域と、該第1の領域より基端側に設けられ、かつ、その設定温度が第1の領域より高い第2の領域とを有するようなものであってもよい。   Moreover, although the raw material temperature at the time of kneading | mixes changes with compositions etc. of the raw material K5, it is preferable that it is 80-260 degreeC, and it is more preferable that it is 90-230 degreeC. Note that the raw material temperature in the process part K2 may be uniform or may vary depending on the part. For example, the process unit K2 includes a first region having a relatively low set temperature and a second region that is provided on the base end side from the first region and whose set temperature is higher than the first region. You may have.

また、原料K5のプロセス部K2での滞留時間(通過に要する時間)は、0.5〜12分であるのが好ましく、1〜7分であるのがより好ましい。プロセス部K2での滞留時間が、前記下限値未満であると、原料K5中の各成分を十分均一に混ぜ合わせることが困難となる可能性がある。一方、プロセス部K2での滞留時間が、前記上限値を超えると、生産効率が低下し、また、プロセス部K2内の温度、スクリューK22、スクリューK23の回転数等によっては、熱による原料K5の変性が起こり易くなり、最終的に得られる液体現像剤(トナー)の物性を十分に制御するのが困難になる可能性がある。   In addition, the residence time (time required for passage) of the raw material K5 in the process part K2 is preferably 0.5 to 12 minutes, and more preferably 1 to 7 minutes. If the residence time in the process part K2 is less than the lower limit, it may be difficult to mix the components in the raw material K5 sufficiently uniformly. On the other hand, if the residence time in the process part K2 exceeds the upper limit, the production efficiency is reduced. Depending on the temperature in the process part K2, the rotational speed of the screw K22, the screw K23, etc., the heat of the raw material K5 Modification is likely to occur, and it may be difficult to sufficiently control the physical properties of the finally obtained liquid developer (toner).

スクリューK22、スクリューK23の回転数は、バインダー樹脂の組成等により異なるが、50〜600rpmであるのが好ましい。スクリューK22、スクリューK23の回転数が、前記下限値未満であると、原料K5中の各成分を十分均一に混ぜ合わせることが困難となる可能性がある。一方、スクリューK22、スクリューK23の回転数が、前記上限値を超えると、剪断により、樹脂の分子鎖が切断され、樹脂の特性が劣化する場合がある。   The number of rotations of the screw K22 and the screw K23 varies depending on the composition of the binder resin and the like, but is preferably 50 to 600 rpm. If the rotational speeds of the screws K22 and K23 are less than the lower limit, it may be difficult to mix the components in the raw material K5 sufficiently uniformly. On the other hand, when the rotation speed of the screw K22 and the screw K23 exceeds the upper limit value, the molecular chain of the resin may be cut by shearing, and the resin characteristics may be deteriorated.

また、本実施形態で用いる混練機K1では、プロセス部K2の内部は、脱気口K25を介して、ポンプPに接続されている。これにより、プロセス部K2の内部を脱気することができ、原料K5(混練物K7)が加熱されたり、発熱すること等によるプロセス部K2内の圧力の上昇を防止することができる。その結果、混練工程を安全かつ効率よく行うことができる。また、プロセス部K2の内部が脱気口K25を介してポンプPに接続されていることにより、得られる混練物K7中に気泡(特に、比較的大きな気泡)が含まれるのを効果的に防止することができ、最終的に得られる液体現像剤(トナー)の特性をより優れたものとすることができる。   Further, in the kneader K1 used in the present embodiment, the inside of the process unit K2 is connected to the pump P via the deaeration port K25. Thereby, the inside of the process part K2 can be degassed, and an increase in the pressure in the process part K2 due to heating or heat generation of the raw material K5 (kneaded material K7) can be prevented. As a result, the kneading process can be performed safely and efficiently. Further, since the inside of the process part K2 is connected to the pump P via the deaeration port K25, it is possible to effectively prevent bubbles (particularly relatively large bubbles) from being contained in the obtained kneaded material K7. And the properties of the liquid developer (toner) finally obtained can be made more excellent.

[押出工程]
プロセス部K2で混練された混練物K7は、スクリューK22とスクリューK23との回転により、ヘッド部K3を介して、混練機K1の外部に押し出される。
ヘッド部K3は、プロセス部K2から混練物K7が送り込まれる内部空間K31と、混練物K7が押し出される押出口K32とを有している。
[Extrusion process]
The kneaded material K7 kneaded in the process part K2 is pushed out of the kneader K1 through the head part K3 by the rotation of the screw K22 and the screw K23.
The head part K3 has an internal space K31 into which the kneaded material K7 is fed from the process part K2, and an extrusion port K32 from which the kneaded material K7 is extruded.

内部空間K31内での混練物K7の温度(少なくとも押出口K32付近での温度)は、特に限定されないが、原料K5中に含まれる樹脂材料の軟化温度以上の温度であるのが好ましい。これにより、トナー粒子を各構成成分がより均一に混ざり合ったものとして得ることができ、各トナー粒子間での特性(帯電特性、定着性等)のばらつきを特に小さくすることができる。
内部空間K31内での混練物K7の具体的な温度(少なくとも押出口K32付近での温度)は、特に限定されないが、80〜150℃であるのが好ましく、90〜140℃であるのがより好ましい。内部空間K31内での混練物K7の温度が上記範囲内の値であると、混練物K7が内部空間K31で固化せず、押出口K32から押し出しやすくなる。
The temperature of the kneaded material K7 in the internal space K31 (at least in the vicinity of the extrusion port K32) is not particularly limited, but is preferably a temperature equal to or higher than the softening temperature of the resin material contained in the raw material K5. As a result, the toner particles can be obtained as a mixture of the constituent components more uniformly, and variations in characteristics (charging characteristics, fixing properties, etc.) among the toner particles can be particularly reduced.
The specific temperature of the kneaded material K7 in the internal space K31 (at least the temperature near the extrusion port K32) is not particularly limited, but is preferably 80 to 150 ° C, more preferably 90 to 140 ° C. preferable. When the temperature of the kneaded material K7 in the internal space K31 is a value within the above range, the kneaded material K7 does not solidify in the internal space K31 and is easily extruded from the extrusion port K32.

図示の構成では、内部空間K31は、押出口K32の方向に向って、その横断面積が漸減する横断面積漸減部K33を有している。このような横断面積漸減部K33を有することにより、押出口K32から押し出される混練物K7の押出量が安定し、また、後述する冷却工程における混練物K7の冷却速度が安定する。その結果、これを用いて製造されるトナーは、各トナー粒子間での特性のばらつきが小さいものとなり、全体としての特性に優れたものになる。   In the illustrated configuration, the internal space K31 has a cross-sectional area gradually decreasing portion K33 in which the cross-sectional area gradually decreases in the direction of the extrusion port K32. By having such a cross-sectional area gradually decreasing portion K33, the extrusion amount of the kneaded material K7 extruded from the extrusion port K32 is stabilized, and the cooling rate of the kneaded material K7 in the cooling step described later is stabilized. As a result, the toner produced using the toner has a small variation in characteristics among the toner particles, and has excellent overall characteristics.

[冷却工程]
ヘッド部K3の押出口K32から押し出された軟化した状態の混練物K7は、冷却機K6により冷却され、固化する。
冷却機K6は、ロールK61、K62、K63、K64と、ベルトK65、K66とを有している。
[Cooling process]
The softened kneaded material K7 extruded from the extrusion port K32 of the head part K3 is cooled by the cooler K6 and solidified.
The cooler K6 includes rolls K61, K62, K63, and K64, and belts K65 and K66.

ベルトK65は、ロールK61とロールK62とに巻掛けられている。同様に、ベルトK66は、ロールK63とロールK64とに巻掛けられている。
ロールK61、K62、K63、K64は、それぞれ、回転軸K611、K621、K631、K641を中心として、図中e、f、g、hで示す方向に回転する。これにより、混練機K1の押出口K32から押し出された混練物K7は、ベルトK65−ベルトK66間に導入される。ベルトK65−ベルトK66間に導入された混練物K7は、ほぼ均一な厚さの板状となるように成形されつつ、冷却される。冷却された混練物K7は、排出部K67から排出される。ベルトK65、K66は、例えば、水冷、空冷等の方法により、冷却されている。冷却機として、このようなベルト式のものを用いると、混練機から押し出された混練物と、冷却体(ベルト)との接触時間を長くすることができ、混練物の冷却の効率を特に優れたものとすることができる。
The belt K65 is wound around a roll K61 and a roll K62. Similarly, the belt K66 is wound around the roll K63 and the roll K64.
The rolls K61, K62, K63, and K64 rotate around the rotation axes K611, K621, K631, and K641 in the directions indicated by e, f, g, and h in the drawing. Thereby, the kneaded material K7 extruded from the extrusion port K32 of the kneading machine K1 is introduced between the belt K65 and the belt K66. The kneaded material K7 introduced between the belt K65 and the belt K66 is cooled while being formed into a plate shape having a substantially uniform thickness. The cooled kneaded material K7 is discharged from the discharge portion K67. The belts K65 and K66 are cooled by a method such as water cooling or air cooling. When such a belt type is used as the cooler, the contact time between the kneaded product extruded from the kneader and the cooling body (belt) can be increased, and the cooling efficiency of the kneaded product is particularly excellent. Can be.

ところで、混練工程では、原料K5に剪断力が加わっているため、相分離(特に、マクロ相分離)等が十分防止されているが、混練工程を終えた混練物K7は、剪断力が加わらなくなるので、混練物の構成材料によっては、長期間放置しておくと再び相分離(マクロ相分離)等を起こしてしまう可能性がある。従って、上記のようにして得られた混練物K7は、できるだけ早く冷却するのが好ましい。具体的には、混練物K7の冷却速度(例えば、混練物K7が60℃程度まで冷却される際の冷却速度)は、3℃/秒以上であるのが好ましく、5〜100℃/秒であるのがより好ましい。また、混練工程の終了時(剪断力が加わらなくなった時点)から冷却工程が完了するまでに要する時間(例えば、混練物K7の温度を60℃以下に冷却するのに要する時間)は、20秒以下であるのが好ましく、3〜12秒であるのがより好ましい。   By the way, in the kneading process, since shearing force is applied to the raw material K5, phase separation (particularly macrophase separation) is sufficiently prevented, but the kneaded product K7 that has finished the kneading process is not subjected to shearing force. Therefore, depending on the constituent materials of the kneaded product, phase separation (macrophase separation) or the like may occur again if left for a long period of time. Therefore, it is preferable to cool the kneaded material K7 obtained as described above as soon as possible. Specifically, the cooling rate of the kneaded material K7 (for example, the cooling rate when the kneaded material K7 is cooled to about 60 ° C.) is preferably 3 ° C./second or more, and 5-100 ° C./second. More preferably. Further, the time required from the end of the kneading step (when the shearing force is no longer applied) to the completion of the cooling step (for example, the time required for cooling the temperature of the kneaded product K7 to 60 ° C. or lower) is 20 seconds. Or less, more preferably 3 to 12 seconds.

本実施形態では、混練機として、連続式の2軸混練押出機を用いる構成について説明したが、原料の混練に用いる混練機はこれに限定されない。原料の混練には、例えば、ニーダーやバッチ式の三軸ロール、連続2軸ロール、ホイールミキサー、ブレード型ミキサー等の各種混練機を用いることができる。
また、図示の構成では、スクリューを2本有する構成の混練機について説明したが、スクリューは1本であってもよいし、3本以上であってもよい。また、混練装置にディスク(ニーディングディスク)部があってもよい。
In the present embodiment, the configuration using a continuous biaxial kneading extruder as the kneading machine has been described, but the kneading machine used for kneading the raw materials is not limited to this. For kneading the raw materials, for example, various kneaders such as a kneader, a batch type triaxial roll, a continuous biaxial roll, a wheel mixer, and a blade type mixer can be used.
In the illustrated configuration, the kneader having two screws has been described. However, the number of screws may be one or three or more. Further, the kneading apparatus may have a disc (kneading disc) portion.

また、本実施形態では、1つの混練機を用いる構成について説明したが、2つの混練機を用いて混練してもよい。この場合、一方の混練機と、他方の混練機とで、原料の加熱温度、スクリューの回転速度等が異なっていてもよい。
また、本実施形態では、冷却機として、ベルト式のものを用いた構成について説明したが、例えば、ロール式(冷却ロール式)の冷却機を用いてもよい。また、混練機の押出口K32から押し出された混練物の冷却は、前記のような冷却機を用いたものに限定されず、例えば、空冷等により行うものであってもよい。
Further, in the present embodiment, the configuration using one kneader has been described, but kneading may be performed using two kneaders. In this case, the heating temperature of the raw material, the rotational speed of the screw, and the like may be different between one kneader and the other kneader.
In the present embodiment, a configuration using a belt type as the cooler has been described. However, for example, a roll type (cooling roll type) cooler may be used. In addition, the cooling of the kneaded product extruded from the extrusion port K32 of the kneader is not limited to that using the above-described cooler, and may be performed by air cooling or the like, for example.

[粉砕工程]
次に、上述したような冷却工程を経た混練物K7を粉砕する。このように、混練物K7を粉砕することにより、後述する水系乳化液を、比較的容易に、より微小な分散質が分散したものとして得ることができる。その結果、最終的に得られる液体現像剤においても、トナー粒子の大きさをより小さなものとすることができ、高解像度の画像形成に好適に用いることができる。
[Crushing process]
Next, the kneaded material K7 that has undergone the cooling process as described above is pulverized. Thus, by pulverizing the kneaded material K7, an aqueous emulsion to be described later can be obtained relatively easily as a dispersion of finer dispersoids. As a result, the liquid developer finally obtained can also have a smaller toner particle size and can be suitably used for high-resolution image formation.

粉砕の方法は、特に限定されず、例えばボールミル、振動ミル、ジェットミル、ピンミル等の各種粉砕装置、破砕装置を用いて行うことができる。
粉砕の工程は、複数回(例えば、粗粉砕工程と微粉砕工程との2段階)に分けて行ってもよい。また、このような粉砕工程の後、必要に応じて、分級処理等の処理を行ってもよい。分級処理には、例えば、ふるい、気流式分級機等を用いることができる。
The pulverization method is not particularly limited, and for example, it can be performed using various pulverizers such as a ball mill, a vibration mill, a jet mill, and a pin mill, and a crusher.
The pulverization process may be performed in multiple steps (for example, two stages of a coarse pulverization process and a fine pulverization process). In addition, after such a pulverization step, a classification process or the like may be performed as necessary. For the classification treatment, for example, a sieve, an airflow classifier or the like can be used.

原料K5に対して上記のような混練を施すことにより、原料K5中に含まれる空気を効果的に除去することができる。言い換えると、上記のような混練により得られる混練物K7は、その内部に空気(気泡)をほとんど含まない。これにより、後述する水系分散媒除去工程において、異形粒子(中空粒子、欠落粒子、融合粒子等)が発生するのを効果的に防止することができる。その結果、最終的に得られる液体現像剤においては、異形トナー粒子による転写性、クリーニング性等の低下等の問題が発生するのを効果的に防止することができる。   By kneading the raw material K5 as described above, the air contained in the raw material K5 can be effectively removed. In other words, the kneaded material K7 obtained by kneading as described above contains almost no air (bubbles) inside. Thereby, it is possible to effectively prevent the generation of irregularly shaped particles (hollow particles, missing particles, fused particles, etc.) in the aqueous dispersion medium removing step described later. As a result, in the finally obtained liquid developer, it is possible to effectively prevent problems such as a decrease in transferability and cleaning property due to irregularly shaped toner particles.

<水系分散液調製工程>
次に、上記のような混練物K7を用いて、水系液体で構成された水系分散媒中に、トナー材料で構成された分散質が分散した水系分散液を調製する。
水系分散液の調製方法は、いかなるものであってもよい。例えば、上記混練物K7を、水系液体にそのまま加えて分散させたものでもよいし、混練物の少なくとも一部を溶解しうる溶媒に混練物K7を溶解した後、これを水系液体に分散させることにより、水系乳化液としてもよいし、さらに、この得られた水系乳化液から、乳化液の分散質を構成する溶媒を除去することにより、水系懸濁液としてもよい。いかなる方法で、水系分散液を調製しても、トナー材料の凝集を好適に防止し、最終的に生成される液体現像剤により得られる画像は、鮮明で、高解像度のものとなる。なお、上記の記載内容において、「水系液体」とは、少なくとも水(HO)を含む液体のことを指し、好ましくは、主として水で構成されたものである。水系液体中に占める水の含有率は、50wt%以上であるのが好ましく、80wt%以上であるのが好ましく、90wt%以上であるのが好ましい。また、「水系乳化液」とは、水系液体で構成された水系分散媒中に、液状の分散質(分散粒子)が分散した分散液のことを指し、また「水系懸濁液」とは、水系液体で構成された水系分散媒中に、固体状(固体)の分散質(懸濁粒子)が分散した分散液(懸濁コロイドを含む)のことを指す。
<Aqueous dispersion preparation process>
Next, using the kneaded material K7 as described above, an aqueous dispersion in which the dispersoid composed of the toner material is dispersed in the aqueous dispersion medium composed of the aqueous liquid is prepared.
Any method of preparing the aqueous dispersion may be used. For example, the kneaded material K7 may be added to and dispersed in an aqueous liquid as it is, or the kneaded material K7 is dissolved in a solvent capable of dissolving at least a part of the kneaded material and then dispersed in the aqueous liquid. Thus, an aqueous emulsion may be used, or an aqueous suspension may be obtained by removing the solvent constituting the dispersoid of the emulsion from the obtained aqueous emulsion. Regardless of the method used to prepare the aqueous dispersion, the toner material is suitably prevented from agglomerating, and the image obtained by the finally produced liquid developer is clear and has high resolution. In the above description, “aqueous liquid” refers to a liquid containing at least water (H 2 O), and is preferably mainly composed of water. The content of water in the aqueous liquid is preferably 50 wt% or more, preferably 80 wt% or more, and preferably 90 wt% or more. The “aqueous emulsion” refers to a dispersion in which a liquid dispersoid (dispersed particles) is dispersed in an aqueous dispersion medium composed of an aqueous liquid, and the “aqueous suspension” It refers to a dispersion (including a suspended colloid) in which a solid (solid) dispersoid (suspension particles) is dispersed in an aqueous dispersion medium composed of an aqueous liquid.

上記した水系分散液は、いずれの調製方法を用いても、最終的に生成される液体現像剤により得られる画像は、鮮明で、高解像度のものとなる。特に、混練物K7の水系分散液として、水系懸濁液に調製した場合、混練物K7の凝集が特に抑制され、かつ、本工程で分散質に含まれた有機溶剤を、効率良く除去、回収することができるため、環境への負荷も低減することができる。以下の説明では、混練物K7を水系懸濁液3に調製したものを用いるとして説明する。   Regardless of which preparation method is used for the above-mentioned aqueous dispersion, the image obtained by the finally produced liquid developer is clear and has a high resolution. In particular, when the aqueous dispersion of the kneaded product K7 is prepared as an aqueous suspension, aggregation of the kneaded product K7 is particularly suppressed, and the organic solvent contained in the dispersoid in this step is efficiently removed and recovered. Therefore, the burden on the environment can be reduced. In the following description, it is assumed that the kneaded material K7 prepared in the aqueous suspension 3 is used.

<水系分散媒除去工程>
次に、水系分散液から水系分散媒を除去することにより、水系分散液の分散質に対応する乾燥微粒子を得る(水系分散媒除去工程)。このようにして得られる乾燥微粒子は、液体現像剤のトナー粒子に相当するものである。
水系分散媒の除去は、いかなる方法で行ってもよいが、水系分散媒中に分散質が分散した分散液(水系分散液)の液滴を間欠的に吐出することにより行うのが好ましい。これにより、分散質の凝集等を効果的に防止しつつ、水系分散媒の除去をより効率良く行うことができ、液体現像剤の生産性が向上する。また、水系分散液の液滴を間欠的に吐出して水系分散媒の除去を行うことにより、前述した水系懸濁液の調製において、溶媒の一部が残存している場合であっても、この残存している溶媒を水系分散媒とともに効率良く除去することができる。
特に、本実施形態では、図2、図3に示すような乾燥微粒子製造装置(トナー粒子製造装置)を用いて、水系分散媒の除去を行う。
<Aqueous dispersion medium removal process>
Next, by removing the aqueous dispersion medium from the aqueous dispersion liquid, dry fine particles corresponding to the dispersoid of the aqueous dispersion liquid are obtained (aqueous dispersion medium removal step). The dry fine particles thus obtained correspond to the toner particles of the liquid developer.
The aqueous dispersion medium may be removed by any method, but it is preferable to intermittently discharge droplets of a dispersion liquid (aqueous dispersion liquid) in which the dispersoid is dispersed in the aqueous dispersion medium. Thereby, the aqueous dispersion medium can be removed more efficiently while effectively preventing dispersoid aggregation and the like, and the productivity of the liquid developer is improved. In addition, by removing the aqueous dispersion medium by intermittently discharging the aqueous dispersion liquid droplets, in the preparation of the aqueous suspension described above, even if a part of the solvent remains, This remaining solvent can be efficiently removed together with the aqueous dispersion medium.
In particular, in this embodiment, the aqueous dispersion medium is removed using a dry fine particle production apparatus (toner particle production apparatus) as shown in FIGS.

[乾燥微粒子製造装置]
図2に示すように、乾燥微粒子製造装置(トナー粒子製造装置)M1は、上述したような水系懸濁液(水系分散液)3を、液滴9として間欠的に吐出するヘッド部M2と、ヘッド部M2に水系懸濁液3を供給する水系懸濁液供給部(水系分散液供給部)M4と、ヘッド部M2から吐出された液滴状(微粒子状)の水系懸濁液3(液滴9)を搬送しつつ分散媒32を除去し、乾燥微粒子(トナー粒子)4とする分散媒除去部M3と、製造された乾燥微粒子(トナー粒子)4を回収する回収部M5とを有している。
[Dry particle production equipment]
As shown in FIG. 2, the dry fine particle production apparatus (toner particle production apparatus) M1 includes a head unit M2 that intermittently ejects the aqueous suspension (aqueous dispersion) 3 as droplets 9 as described above, An aqueous suspension supply unit (aqueous dispersion supply unit) M4 that supplies the aqueous suspension 3 to the head unit M2, and a droplet-shaped (particulate) aqueous suspension 3 (liquid) discharged from the head unit M2. A dispersion medium removing unit M3 that removes the dispersion medium 32 while transporting the droplets 9) to form dry fine particles (toner particles) 4, and a recovery unit M5 that collects the produced dry fine particles (toner particles) 4. ing.

水系懸濁液供給部M4は、ヘッド部M2に水系懸濁液3を供給する機能を有するものであればよいが、図示のように、水系懸濁液3を攪拌する攪拌手段M41を有するものであってもよい。これにより、例えば、分散質31が分散媒(水系分散媒)32中に分散しにくいものであっても、分散質31が十分均一に分散した状態の水系懸濁液3を、ヘッド部M2に供給することができる。   The aqueous suspension supply unit M4 may have any function as long as it has a function of supplying the aqueous suspension 3 to the head unit M2, but has an agitating means M41 for stirring the aqueous suspension 3 as illustrated. It may be. Thereby, for example, even if the dispersoid 31 is difficult to disperse in the dispersion medium (aqueous dispersion medium) 32, the aqueous suspension 3 in which the dispersoid 31 is sufficiently uniformly dispersed is transferred to the head portion M2. Can be supplied.

ヘッド部M2は、水系懸濁液3を微細な液滴(微粒子)9として、吐出する機能を有するものである。
ヘッド部M2は、分散液貯留部M21と、圧電素子M22と、吐出部M23とを有している。
分散液貯留部M21には、水系懸濁液3が貯留されている。
The head portion M2 has a function of discharging the aqueous suspension 3 as fine droplets (fine particles) 9.
The head unit M2 includes a dispersion liquid storage unit M21, a piezoelectric element M22, and a discharge unit M23.
The aqueous suspension 3 is stored in the dispersion liquid storage unit M21.

分散液貯留部M21に貯留された水系懸濁液3は、圧電素子M22の圧力パルス(圧電パルス)により、吐出部M23から、液滴9として分散媒除去部M3に吐出される。
吐出部M23の形状は、特に限定されないが、略円形状であるのが好ましい。これにより、吐出される水系懸濁液3や、分散媒除去部M3内において形成される乾燥微粒子4の真球度を高めることができる。
The aqueous suspension 3 stored in the dispersion liquid storage unit M21 is discharged from the discharge unit M23 as droplets 9 to the dispersion medium removal unit M3 by a pressure pulse (piezoelectric pulse) of the piezoelectric element M22.
Although the shape of the discharge part M23 is not specifically limited, It is preferable that it is a substantially circular shape. As a result, the sphericity of the discharged aqueous suspension 3 and the dry fine particles 4 formed in the dispersion medium removing unit M3 can be increased.

吐出部M23が略円形状のものである場合、その直径(ノズル径)は、例えば、5〜500μmであるのが好ましく、10〜200μmであるのがより好ましい。吐出部M23の直径が前記下限値未満であると、目詰まりが発生し易くなり、吐出される液滴9の大きさのばらつきが大きくなる場合がある。一方、吐出部M23の直径が前記上限値を超えると、分散液貯留部M21の負圧と、ノズルの表面張力との力関係によっては、吐出される水系懸濁液3(液滴9)が気泡を抱き込んでしまう可能性がある。   When the discharge part M23 has a substantially circular shape, the diameter (nozzle diameter) is preferably, for example, 5 to 500 μm, and more preferably 10 to 200 μm. If the diameter of the ejection part M23 is less than the lower limit, clogging is likely to occur, and the variation in the size of the ejected droplets 9 may increase. On the other hand, when the diameter of the discharge part M23 exceeds the upper limit, depending on the force relationship between the negative pressure of the dispersion liquid storage part M21 and the surface tension of the nozzle, the discharged aqueous suspension 3 (droplet 9) There is a possibility of embracing bubbles.

また、ヘッド部M2の吐出部M23付近(特に、吐出部M23の開口内面や、ヘッド部M2の吐出部M23が設けられている側の面(図中の下側の面))は、水系懸濁液3に対し撥液性(撥水性)を有するのが好ましい。これにより、水系懸濁液3が吐出部付近に付着するのを効果的に防止することができる。その結果、いわゆる、液切れの悪い状態になったり、水系懸濁液3の吐出不良が発生するのを効果的に防止することができる。また、吐出部付近への水系懸濁液3の付着が効果的に防止されることにより、吐出される液滴の形状の安定性が向上し(各液滴間での形状、大きさのばらつきが小さくなり)、最終的に得られるトナー粒子の形状、大きさのばらつきも小さくなる。
このような撥液性を有する材料としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素系樹脂や、シリコーン系材料等が挙げられる。
Further, the vicinity of the discharge portion M23 of the head portion M2 (particularly, the inner surface of the opening of the discharge portion M23 and the surface on the side where the discharge portion M23 of the head portion M2 is provided (the lower surface in the drawing)) The turbid liquid 3 preferably has liquid repellency (water repellency). Thereby, it can prevent effectively that the aqueous suspension 3 adheres to discharge part vicinity. As a result, it is possible to effectively prevent a so-called poor liquid runout or a discharge failure of the aqueous suspension 3. In addition, by effectively preventing the aqueous suspension 3 from adhering to the vicinity of the discharge portion, the stability of the shape of the discharged droplet is improved (the variation in shape and size among the droplets). The variation in shape and size of the toner particles finally obtained is also reduced.
Examples of such a material having liquid repellency include fluorine resins such as polytetrafluoroethylene (PTFE), silicone materials, and the like.

図3に示すように、圧電素子M22は、下部電極(第1の電極)M221、圧電体M222および上部電極(第2の電極)M223が、この順で積層されて構成されている。換言すれば、圧電素子M22は、上部電極M223と下部電極M221との間に、圧電体M222が介挿された構成とされている。
この圧電素子M22は、振動源として機能するものであり、振動板M24は、圧電素子(振動源)M22の振動により振動し、分散液貯留部M21の内部圧力を瞬間的に高める機能を有するものである。
As shown in FIG. 3, the piezoelectric element M22 includes a lower electrode (first electrode) M221, a piezoelectric body M222, and an upper electrode (second electrode) M223 that are stacked in this order. In other words, the piezoelectric element M22 has a configuration in which the piezoelectric body M222 is interposed between the upper electrode M223 and the lower electrode M221.
The piezoelectric element M22 functions as a vibration source, and the diaphragm M24 vibrates due to the vibration of the piezoelectric element (vibration source) M22 and has a function of instantaneously increasing the internal pressure of the dispersion liquid storage unit M21. It is.

ヘッド部M2は、圧電素子駆動回路(図示せず)から所定の吐出信号が入力されていない状態、すなわち、圧電素子M22の下部電極M221と上部電極M223との間に電圧が印加されていない状態では、圧電体M222に変形が生じない。このため、振動板M24にも変形が生じず、分散液貯留部M21には容積変化が生じない。したがって、吐出部M23から水系懸濁液3は吐出されない。   The head unit M2 is in a state where a predetermined ejection signal is not input from a piezoelectric element driving circuit (not shown), that is, a state where no voltage is applied between the lower electrode M221 and the upper electrode M223 of the piezoelectric element M22. Then, the piezoelectric body M222 is not deformed. For this reason, no deformation occurs in the diaphragm M24, and no volume change occurs in the dispersion liquid storage unit M21. Therefore, the aqueous suspension 3 is not discharged from the discharge part M23.

一方、圧電素子駆動回路から所定の吐出信号が入力された状態、すなわち、圧電素子M22の下部電極M221と上部電極M223との間に所定の電圧が印加された状態では、圧電体M222に変形が生じる。これにより、振動板M24が大きくたわみ(図3中下方にたわみ)、分散液貯留部M21の容積の減少(変化)が生じる。このとき、分散液貯留部M21内の圧力が瞬間的に高まり、吐出部M23から粒状の水系懸濁液3が吐出される。   On the other hand, when a predetermined ejection signal is input from the piezoelectric element drive circuit, that is, when a predetermined voltage is applied between the lower electrode M221 and the upper electrode M223 of the piezoelectric element M22, the piezoelectric body M222 is deformed. Arise. As a result, the diaphragm M24 bends greatly (bends downward in FIG. 3), and the volume of the dispersion liquid storage unit M21 decreases (changes). At this time, the pressure in the dispersion liquid storage part M21 increases instantaneously, and the granular aqueous suspension 3 is discharged from the discharge part M23.

1回の水系懸濁液3の吐出が終了すると、圧電素子駆動回路は、下部電極M221と上部電極M223との間への電圧の印加を停止する。これにより、圧電素子M22は、ほぼ元の形状に戻り、分散液貯留部M21の容積が増大する。なお、このとき、水系懸濁液3には、水系懸濁液供給部M4から吐出部M23へ向かう圧力(正方向への圧力)が作用している。このため、空気が吐出部M23から分散液貯留部M21へ入り込むことが防止され、水系懸濁液3の吐出量に見合った量の水系懸濁液3が水系懸濁液供給部M4から分散液貯留部M21へ供給される。   When one discharge of the aqueous suspension 3 is completed, the piezoelectric element driving circuit stops applying the voltage between the lower electrode M221 and the upper electrode M223. Thereby, the piezoelectric element M22 returns almost to its original shape, and the volume of the dispersion liquid storage part M21 increases. At this time, pressure (pressure in the positive direction) from the aqueous suspension supply unit M4 toward the discharge unit M23 acts on the aqueous suspension 3. For this reason, air is prevented from entering the dispersion liquid storage part M21 from the discharge part M23, and an amount of the aqueous suspension 3 corresponding to the discharge amount of the aqueous suspension 3 is transferred from the aqueous suspension supply part M4 to the dispersion liquid. Supplied to the reservoir M21.

上記のような電圧の印加を所定の周期で行うことにより、圧電素子M22が振動し、粒状の水系懸濁液3が繰り返し吐出される。
このように、水系懸濁液3の吐出(噴射)を、圧電体M222の振動による圧力パルスで行うことにより、水系懸濁液3を一滴ずつ間欠的に吐出することができ、また、吐出される水系懸濁液3の液滴9の形状が安定する。その結果、各トナー粒子間での形状、大きさのばらつきを特に小さいものとすることができるとともに、製造されるトナー粒子を真球度の高いもの(幾何学的に完全な球形に近い形状)にすることが比較的容易にできる。
By applying the voltage as described above at a predetermined cycle, the piezoelectric element M22 vibrates and the granular aqueous suspension 3 is repeatedly discharged.
Thus, by discharging (injecting) the aqueous suspension 3 with the pressure pulse generated by the vibration of the piezoelectric body M222, the aqueous suspension 3 can be intermittently discharged one by one. The shape of the droplet 9 of the aqueous suspension 3 is stabilized. As a result, the variation in shape and size among the toner particles can be made particularly small, and the produced toner particles have high sphericity (geometrically close to a spherical shape). Can be made relatively easy.

また、分散液の吐出に圧電体の振動を用いることにより、より確実に分散液を所定間隔で吐出することができる。このため、吐出される液滴9同士が、衝突、凝集するのを効果的に防止することができ、異形状の乾燥微粒子4の形成をより効果的に防止することができる。
ヘッド部M2から分散媒除去部M3に吐出される水系懸濁液3(液滴9)の初速度は、例えば、0.1〜10m/秒であるのが好ましく、2〜8m/秒であるのがより好ましい。水系懸濁液3の初速度が前記下限値未満であると、トナーの生産性が低下する。一方、水系懸濁液3の初速度が前記上限値を超えると、最終的に得られるトナー粒子の真球度が低下する傾向を示す。
Further, by using the vibration of the piezoelectric body for discharging the dispersion liquid, the dispersion liquid can be discharged more reliably at predetermined intervals. For this reason, it is possible to effectively prevent the ejected droplets 9 from colliding with each other and agglomerating, and more effectively preventing the formation of irregularly shaped dry fine particles 4.
The initial velocity of the aqueous suspension 3 (droplet 9) discharged from the head part M2 to the dispersion medium removing part M3 is, for example, preferably 0.1 to 10 m / second, and 2 to 8 m / second. Is more preferable. When the initial speed of the aqueous suspension 3 is less than the lower limit, toner productivity is reduced. On the other hand, when the initial speed of the aqueous suspension 3 exceeds the upper limit, the sphericity of the finally obtained toner particles tends to be lowered.

また、ヘッド部M2から吐出される水系懸濁液3の粘度は、特に限定されないが、例えば、0.5〜200[mPa・s]であるのが好ましく、1〜25[mPa・s]であるのがより好ましい。水系懸濁液3の粘度が前記下限値未満であると、吐出される水系懸濁液3の大きさを十分に制御するのが困難となり、最終的に得られるトナー粒子のばらつきが大きくなる場合がある。一方、水系懸濁液3の粘度が前記上限値を超えると、形成される粒子の径が大きくなり、水系懸濁液3の吐出速度が遅くなるとともに、水系懸濁液3の吐出に要するエネルギー量も大きくなる傾向を示す。また、水系懸濁液3の粘度が特に大きい場合には、水系懸濁液3を液滴として吐出できなくなる。   The viscosity of the aqueous suspension 3 discharged from the head M2 is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 200 [mPa · s], for example, 1 to 25 [mPa · s]. More preferably. When the viscosity of the aqueous suspension 3 is less than the lower limit, it becomes difficult to sufficiently control the size of the discharged aqueous suspension 3 and the dispersion of finally obtained toner particles becomes large. There is. On the other hand, when the viscosity of the aqueous suspension 3 exceeds the upper limit, the diameter of the formed particles increases, the discharge speed of the aqueous suspension 3 decreases, and the energy required to discharge the aqueous suspension 3 The amount tends to increase. Further, when the viscosity of the aqueous suspension 3 is particularly large, the aqueous suspension 3 cannot be discharged as droplets.

また、ヘッド部M2から吐出される水系懸濁液3は、予め冷却されたものであってもよい。このように水系懸濁液3を冷却することにより、例えば、吐出部M23付近における水系懸濁液3からの分散媒32の不本意な蒸発(揮発)を効果的に防止することができる。その結果、吐出部の開口面積が経時的に小さくなることによる水系懸濁液3の吐出量変化等を効果的に防止することができ、各粒子間での大きさ、形状のばらつきが特に小さいトナーを得ることができる。   Further, the aqueous suspension 3 discharged from the head M2 may be cooled in advance. By cooling the aqueous suspension 3 in this manner, for example, unintentional evaporation (volatilization) of the dispersion medium 32 from the aqueous suspension 3 in the vicinity of the discharge unit M23 can be effectively prevented. As a result, it is possible to effectively prevent a change in the discharge amount of the aqueous suspension 3 due to the decrease in the opening area of the discharge portion over time, and the variation in size and shape among the particles is particularly small. Toner can be obtained.

また、水系懸濁液3の一滴分の吐出量は、水系懸濁液3中に占める分散質31の含有率等により若干異なるが、0.05〜500plであるのが好ましく、0.5〜50plであるのがより好ましい。水系懸濁液3の一滴分の吐出量をこのような範囲の値にすることにより、形成される乾燥微粒子4を適度な粒径のものにすることができる。
また、ヘッド部M2から吐出される液滴9の平均粒径は、水系懸濁液3中に占める分散質31の含有率等により若干異なるが、1.0〜100μmであるのが好ましく、5〜50μmであるのがより好ましい。液滴9の平均粒径をこのような範囲の値にすることにより、形成される乾燥微粒子4を適度な粒径のものにすることができる。
Moreover, although the discharge amount for one drop of the aqueous suspension 3 is slightly different depending on the content of the dispersoid 31 in the aqueous suspension 3, it is preferably 0.05 to 500 pl, More preferably, it is 50 pl. By setting the discharge amount of one drop of the aqueous suspension 3 to a value in such a range, the dried fine particles 4 to be formed can have an appropriate particle size.
Further, the average particle size of the droplets 9 ejected from the head part M2 is slightly different depending on the content of the dispersoid 31 in the aqueous suspension 3, but is preferably 1.0 to 100 μm. More preferably, it is ˜50 μm. By setting the average particle diameter of the droplets 9 to a value in such a range, the formed dry fine particles 4 can have an appropriate particle diameter.

圧電素子M22の振動数(圧電パルスの周波数)は、特に限定されないが、1kHz〜500MHzであるのが好ましく、5kHz〜200MHzであるのがより好ましい。圧電素子M22の振動数が前記下限値未満であると、トナーの生産性が低下する。一方、圧電素子M22の振動数が前記上限値を超えると、粒状の水系懸濁液3の吐出が追随できなくなり、水系懸濁液3一滴分の大きさのばらつきが大きくなり、結果として、形成される乾燥微粒子(トナー粒子)4の大きさのばらつきが大きくなる可能性がある。   The frequency (frequency of the piezoelectric pulse) of the piezoelectric element M22 is not particularly limited, but is preferably 1 kHz to 500 MHz, and more preferably 5 kHz to 200 MHz. When the frequency of the piezoelectric element M22 is less than the lower limit, toner productivity is reduced. On the other hand, when the vibration frequency of the piezoelectric element M22 exceeds the upper limit value, the discharge of the granular aqueous suspension 3 cannot follow, and the variation in size of one drop of the aqueous suspension 3 increases, resulting in formation. There is a possibility that the variation in the size of the dried fine particles (toner particles) 4 will increase.

図示の構成の乾燥微粒子製造装置M1は、ヘッド部M2を複数個有している。そして、これらのヘッド部M2から、それぞれ、粒状の水系懸濁液3(液滴9)が分散媒除去部M3に吐出される。
各ヘッド部M2は、ほぼ同時に水系懸濁液3(液滴9)を吐出するものであってもよいが、少なくとも隣り合う2つのヘッド部で、水系懸濁液3(液滴9)の吐出タイミングが異なるように制御されたものであるのが好ましい。これにより、隣接するヘッド部M2から吐出された液滴9から乾燥微粒子4が形成される前に、液滴9同士が衝突し、不本意な凝集が発生するのをより効果的に防止することができる。
The dry particulate manufacturing apparatus M1 having the configuration shown in the figure has a plurality of head portions M2. Then, the granular aqueous suspension 3 (droplet 9) is discharged from each of the head portions M2 to the dispersion medium removing portion M3.
Each head portion M2 may discharge the aqueous suspension 3 (droplet 9) almost simultaneously, but at least two adjacent head portions discharge the aqueous suspension 3 (droplet 9). It is preferable that the timing is controlled to be different. Thereby, before the dry fine particles 4 are formed from the droplets 9 ejected from the adjacent head part M2, the droplets 9 collide with each other, and the unintentional aggregation is more effectively prevented. Can do.

また、図2に示すように、乾燥微粒子製造装置M1は、ガス流供給手段M10を有しており、このガス流供給手段M10から供給されたガスが、ダクトM101を介して、ヘッド部M2−ヘッド部M2間に設けられた各ガス噴射口M7から、ほぼ均一の圧力で噴射される構成となっている。これにより、吐出部M23から間欠的に吐出された液滴9の間隔を保ち、液滴9同士が衝突するのを効果的に防止しつつ、乾燥微粒子4を形成することができる。その結果、形成される乾燥微粒子4の大きさ、形状のばらつきをより小さくすることができる。   Further, as shown in FIG. 2, the dry particulate manufacturing apparatus M1 has a gas flow supply means M10, and the gas supplied from the gas flow supply means M10 passes through the duct M101 to the head portion M2-. From each gas injection port M7 provided between the head parts M2, it becomes the structure injected by substantially uniform pressure. Thereby, it is possible to form the dry fine particles 4 while maintaining the interval between the droplets 9 intermittently ejected from the ejection unit M23 and effectively preventing the droplets 9 from colliding with each other. As a result, the variation in size and shape of the formed dry fine particles 4 can be further reduced.

また、ガス流供給手段M10から供給されたガスをガス噴射口M7から噴射することにより、分散媒除去部M3において、ほぼ一方向(図中、下方向)に流れるガス流を形成することができる。このようなガス流が形成されると、分散媒除去部M3内で形成された乾燥微粒子4をより効率良く搬送することができる。これにより、乾燥微粒子4の回収効率が向上し、液体現像剤の生産性が向上する。   Further, by injecting the gas supplied from the gas flow supply means M10 from the gas injection port M7, a gas flow that flows in almost one direction (downward in the figure) can be formed in the dispersion medium removal unit M3. . When such a gas flow is formed, the dry fine particles 4 formed in the dispersion medium removing unit M3 can be transported more efficiently. Thereby, the collection efficiency of the dry fine particles 4 is improved, and the productivity of the liquid developer is improved.

また、ガス噴射口M7からガスが噴射されることにより、各ヘッド部M2から吐出される液滴9の間に気流カーテンが形成され、例えば、隣り合うヘッド部から吐出された各液滴間での衝突、凝集をより効果的に防止することが可能となる。
また、ガス流供給手段M10には、熱交換器M11が取り付けられている。これにより、ガス噴射口M7から噴射されるガスの温度を好ましい値に設定することができ、分散媒除去部M3に吐出された粒状の水系懸濁液3から分散媒32を効率良く除去することができる。
また、このようなガス流供給手段M10を有すると、ガス流の供給量を調整すること等により、吐出部M23から吐出された水系懸濁液3からの分散媒32の除去速度等を容易にコントロールすることも可能となる。
Further, when gas is ejected from the gas ejection port M7, an airflow curtain is formed between the droplets 9 ejected from the respective head portions M2, for example, between the droplets ejected from the adjacent head portions. It is possible to more effectively prevent the collision and aggregation.
Moreover, the heat exchanger M11 is attached to the gas flow supply means M10. Thereby, the temperature of the gas injected from the gas injection port M7 can be set to a preferable value, and the dispersion medium 32 can be efficiently removed from the granular aqueous suspension 3 discharged to the dispersion medium removal unit M3. Can do.
Further, with such a gas flow supply means M10, the removal rate of the dispersion medium 32 from the aqueous suspension 3 discharged from the discharge unit M23 can be easily adjusted by adjusting the supply amount of the gas flow. It can also be controlled.

ガス噴射口M7から噴射されるガスの温度は、水系懸濁液3中に含まれる分散質31、分散媒32の組成等により異なるが、通常、0〜70℃であるのが好ましく、15〜60℃であるのがより好ましい。ガス噴射口M7から噴射されるガスの温度がこのような範囲の値であると、得られる乾燥微粒子4の形状の均一性、安定性を十分に高いものとしつつ、液滴9中に含まれる分散媒32を効率良く除去することができる。   Although the temperature of the gas injected from the gas injection port M7 differs depending on the composition of the dispersoid 31 and the dispersion medium 32 contained in the aqueous suspension 3, it is usually preferably 0 to 70 ° C. More preferably, it is 60 ° C. When the temperature of the gas ejected from the gas ejection port M7 is within such a range, the resulting dried fine particles 4 are contained in the droplets 9 while the shape uniformity and stability of the dried fine particles 4 are sufficiently high. The dispersion medium 32 can be efficiently removed.

また、ガス噴射口M7から噴射されるガスの湿度は、例えば、50%RH以下であるのが好ましく、30%RH以下であるのがより好ましい。ガス噴射口M7から噴射されるガスの湿度が50%RH以下であると、後述する分散媒除去部M3において、水系懸濁液3に含まれる分散媒32を効率良く除去することが可能となり、乾燥微粒子4の生産性がさらに向上する。
分散媒除去部M3は、筒状のハウジングM31で構成されている。分散媒除去部M3内の温度を所定の範囲に保つ目的で、例えば、ハウジングM31の内側または外側に熱源、冷却源を設置したり、ハウジングM31を、熱媒体または冷却媒体の流路が形成されたジャケットとしてもよい。
Further, the humidity of the gas injected from the gas injection port M7 is, for example, preferably 50% RH or less, and more preferably 30% RH or less. When the humidity of the gas injected from the gas injection port M7 is 50% RH or less, the dispersion medium 32 included in the aqueous suspension 3 can be efficiently removed in the dispersion medium removal unit M3 described later. The productivity of the dry fine particles 4 is further improved.
The dispersion medium removing unit M3 is configured by a cylindrical housing M31. For the purpose of keeping the temperature in the dispersion medium removal unit M3 within a predetermined range, for example, a heat source or a cooling source is installed inside or outside the housing M31, or a flow path for the heat medium or the cooling medium is formed in the housing M31. It may be a jacket.

また、図示の構成では、ハウジングM31内の圧力は、圧力調整手段M12により調整される構成となっている。このように、ハウジングM31内の圧力を調整することにより、より効率良く乾燥微粒子4を形成することができ、結果として、液体現像剤の生産性が向上する。なお、図示の構成では、圧力調整手段M12は、接続管M121でハウジングM31に接続されている。また、接続管M121のハウジングM31と接続する端部付近には、その内径が拡大した拡径部M122が形成されており、さらに、乾燥微粒子4等の吸い込みを防止するためのフィルターM123が設けられている。   In the illustrated configuration, the pressure in the housing M31 is adjusted by the pressure adjusting means M12. Thus, by adjusting the pressure in the housing M31, the dry fine particles 4 can be formed more efficiently, and as a result, the productivity of the liquid developer is improved. In the configuration shown in the figure, the pressure adjusting means M12 is connected to the housing M31 by a connecting pipe M121. Further, an enlarged diameter portion M122 having an enlarged inner diameter is formed in the vicinity of an end portion of the connection pipe M121 connected to the housing M31, and a filter M123 for preventing the suction of the dry fine particles 4 and the like is further provided. ing.

ハウジングM31内の圧力は、特に限定されないが、150kPa以下であるのが好ましく、100〜120kPaであるのがより好ましく、100〜110kPaであるのがさらに好ましい。ハウジングM31内の圧力が前記範囲内の値であると、例えば、液滴9からの急激な分散媒32の除去(沸騰現象)等を効果的に防止することができ、異形状の乾燥微粒子4の発生等を十分に防止しつつ、より効率良く乾燥微粒子4を製造することができる。なお、ハウジングM31内の圧力は、各部位でほぼ一定であってもよいし、各部位で異なるものであってもよい。
また、ハウジングM31には、電圧を印加するための電圧印加手段M8が接続されている。電圧印加手段M8で、ハウジングM31の内面側に、乾燥微粒子4(液滴9)と同じ極性の電圧を印加することにより、これにより、以下のような効果が得られる。
The pressure in the housing M31 is not particularly limited, but is preferably 150 kPa or less, more preferably 100 to 120 kPa, and even more preferably 100 to 110 kPa. When the pressure in the housing M31 is a value within the above range, for example, rapid removal of the dispersion medium 32 (boiling phenomenon) from the droplets 9 can be effectively prevented, and the irregularly shaped dry fine particles 4 can be prevented. The dry fine particles 4 can be more efficiently produced while sufficiently preventing the occurrence of the above. Note that the pressure in the housing M31 may be substantially constant at each part, or may be different at each part.
The housing M31 is connected to voltage application means M8 for applying a voltage. By applying a voltage having the same polarity as that of the dry fine particles 4 (droplets 9) to the inner surface side of the housing M31 by the voltage applying means M8, the following effects can be obtained.

通常、乾燥微粒子4等は、正または負に帯電している。このため、乾燥微粒子4と異なる極性に帯電した帯電物があると、乾燥微粒子4は、当該帯電物に、静電的に引き付けられ付着するという現象が起こる。一方、乾燥微粒子4と同じ極性に帯電した帯電物があると、当該帯電物と乾燥微粒子4とは、互いに反発しあい、前記帯電物表面に乾燥微粒子4が付着するという現象を効果的に防止することができる。したがって、ハウジングM31の内面側に、粒状の乾燥微粒子4と同じ極性の電圧を印加することにより、ハウジングM31の内面に乾燥微粒子4が付着するのを効果的に防止することができる。これにより、異形状の乾燥微粒子4の発生をより効果的に防止することができるとともに、乾燥微粒子4の回収効率も向上する。   Usually, the dry fine particles 4 are charged positively or negatively. For this reason, if there is a charged substance charged with a polarity different from that of the dry fine particles 4, a phenomenon occurs in which the dry fine particles 4 are electrostatically attracted and attached to the charged substance. On the other hand, if there is a charged substance charged with the same polarity as the dry fine particles 4, the charged substance and the dry fine particles 4 repel each other, effectively preventing the phenomenon that the dry fine particles 4 adhere to the surface of the charged substance. be able to. Therefore, by applying a voltage having the same polarity as that of the granular dry fine particles 4 to the inner surface side of the housing M31, it is possible to effectively prevent the dry fine particles 4 from adhering to the inner surface of the housing M31. Thereby, generation | occurrence | production of the dry fine particle 4 of irregular shape can be prevented more effectively, and the collection | recovery efficiency of the dry fine particle 4 also improves.

また、ハウジングM31は、回収部M5付近に、図2中の下方向に向けて、その内径が小さくなる縮径部M311を有している。このような縮径部M311が形成されることにより、乾燥微粒子4を効率良く回収することができる。
そして、上記のようにして形成された乾燥微粒子4は、回収部M5に回収される。
上記のようにして得られる乾燥微粒子4は、通常、各分散質31に対応する大きさ、形状を有するものである。これにより、最終的に得られる液体現像剤は、比較的小粒径で、円形度(球形度)が高く、各粒子間での形状、大きさのばらつきの小さいトナー粒子を含むものとなる。
また、上記のようにして得られる乾燥微粒子4は、水系懸濁液3の分散媒32が除去されることにより得られる粒状物であればよく、例えば、その内部に分散媒の一部が残存していてもよい。
Further, the housing M31 has a reduced diameter portion M311 in which the inner diameter becomes smaller in the vicinity of the recovery portion M5 in the downward direction in FIG. By forming such a reduced diameter portion M311, the dry fine particles 4 can be efficiently recovered.
Then, the dried fine particles 4 formed as described above are collected in the collection unit M5.
The dry fine particles 4 obtained as described above usually have a size and shape corresponding to each dispersoid 31. As a result, the finally obtained liquid developer contains toner particles having a relatively small particle diameter, high circularity (sphericity), and small variation in shape and size among the particles.
Further, the dry fine particles 4 obtained as described above may be any granular material obtained by removing the dispersion medium 32 of the aqueous suspension 3. For example, a part of the dispersion medium remains in the interior. You may do it.

得られた乾燥微粒子4は、そのまま、後述する分散工程に供してもよいし、熱処理等の各種処理を施してもよい。これにより、乾燥微粒子(トナー粒子)の機械的強度(形状の安定性)をさらに優れたものとしたり、乾燥微粒子中の含水量を低下させることができる。また、得られた乾燥微粒子4に対してエアレーション等の処理を施したり、乾燥微粒子4を減圧雰囲気下に放置すること等によっても、上記と同様に、含水量を低下させることができる。
また、上記のような乾燥微粒子4に対しては、必要に応じて、分級処理、外添処理等の各種処理を施してもよい。
The obtained dry fine particles 4 may be directly subjected to a dispersion step to be described later or may be subjected to various treatments such as heat treatment. Thereby, the mechanical strength (shape stability) of the dry fine particles (toner particles) can be further improved, and the water content in the dry fine particles can be reduced. Further, the water content can be reduced in the same manner as described above by subjecting the obtained dry fine particles 4 to a treatment such as aeration or leaving the dry fine particles 4 in a reduced pressure atmosphere.
Moreover, you may perform various processes, such as a classification process and an external addition process, with respect to the above-mentioned dry particulates 4 as needed.

<絶縁性液体の調製>
上述したような絶縁性液体は、例えば、以下のようにして調製することができる。なお、以下の説明では、カプセル化した酸化重合促進剤を含む絶縁性液体の調製について説明する。
酸化重合促進剤のカプセル化は、例えば、以下のようにして行うことができる。
まず、酸化重合促進剤を用意する。
次に、酸化重合促進剤を溶媒に溶解させる。
<Preparation of insulating liquid>
The insulating liquid as described above can be prepared, for example, as follows. In the following description, the preparation of an insulating liquid containing an encapsulated oxidative polymerization accelerator will be described.
The encapsulation of the oxidative polymerization accelerator can be performed, for example, as follows.
First, an oxidation polymerization accelerator is prepared.
Next, the oxidative polymerization accelerator is dissolved in a solvent.

このような溶媒としては、酸化重合促進剤が溶解するものであれば、特に限定されず、例えば、二硫化炭素、四塩化炭素等の無機溶媒や、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソプロピルケトン(MIPK)、2−ヘプタノン等のケトン系溶媒、ペンタノール、n−ヘキサノール、1−オクタノール、2−オクタノール等のアルコール系溶媒、ジエチルエーテル、アニソール等のエーテル系溶媒、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、イソプレン等の脂肪族炭化水素系溶媒、トルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼン、ナフタレン等の芳香族炭化水素系溶媒、フラン、チオフェン等の芳香族複素環化合物系溶媒、クロロホルム等のハロゲン化合物系溶媒、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、アクリル酸エチル等のエステル系溶媒、アクリロニトリル等のニトリル系溶媒、ニトロメタン、ニトロエタン等のニトロ系溶媒等の有機溶媒等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を混合したものを用いることができる。   Such a solvent is not particularly limited as long as the oxidative polymerization accelerator is soluble, and examples thereof include inorganic solvents such as carbon disulfide and carbon tetrachloride, methyl ethyl ketone (MEK), and methyl isopropyl ketone (MIPK). , Ketone solvents such as 2-heptanone, alcohol solvents such as pentanol, n-hexanol, 1-octanol and 2-octanol, ether solvents such as diethyl ether and anisole, hexane, pentane, heptane, cyclohexane, octane, Aliphatic hydrocarbon solvents such as isoprene, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, benzene, ethylbenzene, and naphthalene, aromatic heterocyclic compounds solvents such as furan and thiophene, halogen compound solvents such as chloroform, acetic acid Ethyl, isopropyl acetate, isobutyl acetate, Examples include organic solvents such as ester solvents such as ethyl crylate, nitrile solvents such as acrylonitrile, nitro solvents such as nitromethane and nitroethane, and a mixture of one or more selected from these. be able to.

次に、得られた溶液に、親水性シリカ、親水性アルミナ、親水性酸化チタン等の多孔質体を加え、多孔質体に溶液を吸着させる。
次に、溶液を吸着させた多孔質体とポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルとを加温しつつ混合する。
多孔質体とポリエーテルとの混合比は、重量比で、1:0.5〜1:10程度であるのが好ましく、1:1〜1:5程度であるのがより好ましい。
また、多孔質体とポリエーテルとを混合する際の温度は、5〜80℃であるのが好ましく、20〜80℃であるのがより好ましい。
Next, a porous material such as hydrophilic silica, hydrophilic alumina, hydrophilic titanium oxide or the like is added to the obtained solution, and the solution is adsorbed on the porous material.
Next, the porous body on which the solution is adsorbed and a polyether such as polyethylene glycol or polypropylene glycol are mixed while heating.
The mixing ratio of the porous body and the polyether is preferably about 1: 0.5 to 1:10, more preferably about 1: 1 to 1: 5, by weight.
Moreover, it is preferable that the temperature at the time of mixing a porous body and polyether is 5-80 degreeC, and it is more preferable that it is 20-80 degreeC.

次に、得られた混合物を、石油系炭化水素中に十分に分散した後、冷却し、多孔質体の表面にポリエーテルを沈着させる。これにより、多孔質体の表面にポリエーテルの膜が形成される。
その後、ろ過して石油系炭化水素を除去することにより、カプセル化した酸化重合促進剤が得られる。
Next, after the obtained mixture is sufficiently dispersed in the petroleum-based hydrocarbon, it is cooled and the polyether is deposited on the surface of the porous body. As a result, a polyether film is formed on the surface of the porous body.
Then, the encapsulated oxidative polymerization accelerator is obtained by filtering to remove petroleum hydrocarbons.

以上のようにしてカプセル化した酸化重合促進剤は、絶縁性液体中での分散性がより高いものとなる。
このようにして得られたカプセル化した酸化重合促進剤を、脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドを含む液体中に分散することにより、絶縁性液体が得られる。
なお、酸化防止剤を含む液体現像剤を調製する場合、酸化防止剤は、例えば、酸化重合促進剤を分散する前に、脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドとを含む液体中に含ませておいてもよいし、酸化重合促進剤を分散した後に、脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドを含む液体中に加えてもよいし、酸化重合促進剤を分散させる際に、脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドとを含む液体中に加えてもよい。
The oxidative polymerization accelerator encapsulated as described above has higher dispersibility in the insulating liquid.
An insulating liquid is obtained by dispersing the encapsulated oxidative polymerization accelerator thus obtained in a liquid containing a fatty acid monoester and a fatty acid triglyceride.
When preparing a liquid developer containing an antioxidant, for example, the antioxidant is included in a liquid containing a fatty acid monoester and a fatty acid triglyceride before dispersing the oxidation polymerization accelerator. Alternatively, after dispersing the oxidative polymerization accelerator, it may be added to the liquid containing the fatty acid monoester and the fatty acid triglyceride, and when dispersing the oxidative polymerization accelerator, the fatty acid monoester and the fatty acid triglyceride are added. You may add in the liquid which contains.

<分散工程>
次に、上記のようにして得られた乾燥微粒子4を、前述したような絶縁性液体中に分散させる(分散工程)。これにより、乾燥微粒子4としてのトナー粒子が、絶縁性液体(担持液)中に分散した液体現像剤が得られる。
絶縁性液体中への乾燥微粒子4の分散は、いかなる方法で行うものであってもよいが、攪拌した状態の絶縁性液体中に乾燥微粒子4を加えることにより行うのが好ましい。これにより、液体現像剤の調製時における乾燥微粒子4の不本意な凝集を防止しつつ、得られた液体現像剤においては、トナー粒子の良好な分散状態を長期間にわたって安定的に保持することができる。また、最終的に液体現像剤の組成になれば、いかなる方法、及び手順で液体現像剤を調製してもよい。例えば、絶縁性液体の一部と、乾燥微粒子4とを混合し、その後、この混合物と絶縁性液体の残りとを混合、調製してもよい。ここで、始めに乾燥微粒子4と混合する液体現像剤の一部の組成と、後から加える液体現像剤の残りの組成は、同じでもよいし、異なってもよい。始めに加える液体現像剤の成分(成分1)と、後から加える液体現像剤の成分(成分2)が異なる例としては、次のようなものが挙げられる。まず、脂肪酸モノエステルと、乾燥微粒子4とを混合して、後から脂肪酸トリグリセリドをはじめ、その他の絶縁性液体の構成成分とを混ぜ合わせる方法が挙げられる。この場合には、乾燥微粒子4の内部に、積極的に脂肪酸モノエステルを浸透させることができるため、前述した絶縁性液体の樹脂材料に対する可塑剤効果はより効果的なものとなる。特に記録媒体として紙を用いた場合には、この効果により、トナー粒子が紙繊維の隙間に好適に入り込むため、紙とトナー粒子との定着特性はさらに優れたものとなる。
<Dispersing process>
Next, the dry fine particles 4 obtained as described above are dispersed in the insulating liquid as described above (dispersing step). Thereby, a liquid developer in which toner particles as dry fine particles 4 are dispersed in an insulating liquid (supporting liquid) is obtained.
The dispersion of the dry fine particles 4 in the insulating liquid may be performed by any method, but is preferably performed by adding the dry fine particles 4 to the stirred insulating liquid. As a result, the liquid developer obtained can stably maintain a good dispersion state of toner particles for a long period of time while preventing unintentional aggregation of the dry fine particles 4 during preparation of the liquid developer. it can. Further, the liquid developer may be prepared by any method and procedure as long as the liquid developer composition is finally obtained. For example, a part of the insulating liquid and the dry fine particles 4 may be mixed, and then this mixture and the rest of the insulating liquid may be mixed and prepared. Here, the composition of a part of the liquid developer initially mixed with the dry fine particles 4 and the remaining composition of the liquid developer to be added later may be the same or different. Examples of the difference between the component (component 1) of the liquid developer added first and the component (component 2) of the liquid developer added later are as follows. First, there is a method in which the fatty acid monoester and the dry fine particles 4 are mixed and the fatty acid triglyceride and other components of the insulating liquid are mixed later. In this case, since the fatty acid monoester can be actively infiltrated into the dry fine particles 4, the plasticizer effect on the resin material of the insulating liquid described above becomes more effective. In particular, when paper is used as the recording medium, the toner particles suitably enter the gaps between the paper fibers due to this effect, so that the fixing characteristics between the paper and the toner particles are further improved.

このような効果は、始めに混ぜ合わせる成分として脂肪酸モノエステルの代わりに、脂肪酸モノエステルと、脂肪酸トリグリセリドとが混在しており、脂肪酸モノエステルの方が含有比率の大きいものを用いた場合でも、成分1として脂肪酸モノエステルを用いたものと同様の効果が得られる。また、上記の方法とは逆に、脂肪酸トリグリセリドと、乾燥微粒子4とを混合して、後から脂肪酸モノエステルをはじめ、その他の絶縁性液体の構成成分とを混ぜ合わせる方法が挙げられる。この場合には、乾燥微粒子4の内部に脂肪酸モノエステルが必要以上に浸透されるのが抑制され、その表面を覆う状態となり、乾燥微粒子4の粒径を均一の状態に保つことができる。このため、画像形成装置により得られる画像をより鮮明な画像とすることができる。このような効果は、始めに混ぜ合わせる成分として、脂肪酸トリグリセリドの代わりに、脂肪酸トリグリセリドと、脂肪酸モノエステルとが混在しており、脂肪酸トリグリセリドの方が含有比率の大きいものを用いた場合でも、成分1として脂肪酸トリグリセリドを用いたものと同様の効果が得られる。また、調製された液体現像剤は、そのまま使用してもよいが、脱泡機による脱泡処理を行ってもよい。これにより、攪拌する過程で含まれた液体現像剤中の空気を効率良く排除することができ、酸化防止剤のみで酸化反応を抑止するよりも、より効果的に酸化を防止することができる。また、得られた液体現像剤に対して、衝突分散機による衝突分散処理を行ってもよい。これにより、液体現像剤中のトナー粒子の分散性はさらに優れたものとなり、トナー粒子の良好な分散状態をより長時間にわたって安定的に保持することができる。   Such an effect is a mixture of a fatty acid monoester and a fatty acid triglyceride instead of a fatty acid monoester as a component to be mixed at the beginning, and even when a fatty acid monoester having a higher content ratio is used, The same effects as those obtained using a fatty acid monoester as component 1 can be obtained. Moreover, contrary to said method, the method of mixing fatty acid triglyceride and the dry fine particle 4, and mixing the structural component of other insulating liquids, such as a fatty acid monoester later, is mentioned. In this case, the fatty acid monoester is prevented from penetrating more than necessary into the dry fine particles 4, and the surface of the dry fine particles 4 is covered, so that the particle size of the dry fine particles 4 can be kept uniform. For this reason, an image obtained by the image forming apparatus can be made a clearer image. Such an effect is obtained by mixing a fatty acid triglyceride and a fatty acid monoester in place of the fatty acid triglyceride as a component to be mixed at the beginning, even when a fatty acid triglyceride having a higher content ratio is used. The same effect as that using fatty acid triglyceride as 1 is obtained. The prepared liquid developer may be used as it is, but may be subjected to a defoaming process using a defoamer. As a result, the air in the liquid developer contained in the stirring process can be efficiently removed, and oxidation can be prevented more effectively than when the oxidation reaction is suppressed only by the antioxidant. Moreover, you may perform the collision dispersion | distribution process by a collision disperser with respect to the obtained liquid developer. Thereby, the dispersibility of the toner particles in the liquid developer is further improved, and a good dispersion state of the toner particles can be stably maintained for a longer time.

<液体現像剤>
上記のようにして得られる液体現像剤は、トナー粒子の形状、大きさのばらつきが小さい。したがって、このような液体現像剤は、トナー粒子が絶縁性液体中(液体現像剤中)で泳動し易く、高速現像にも有利である。また、トナー粒子の形状、大きさのばらつきが小さく、さらに、前述したような絶縁性液体を用いているため、トナー粒子の分散性に優れており、液体現像剤中でのトナー粒子の沈降や浮遊等が効果的に防止される。したがって、このような液体現像剤は、保存性に特に優れたものとなる。
<Liquid developer>
The liquid developer obtained as described above has small variations in the shape and size of the toner particles. Therefore, such a liquid developer easily migrates in the insulating liquid (in the liquid developer) and is advantageous for high-speed development. In addition, variations in the shape and size of the toner particles are small, and since the insulating liquid as described above is used, the toner particles are excellent in dispersibility. Floating and the like are effectively prevented. Therefore, such a liquid developer is particularly excellent in storage stability.

次に、上述したような本発明の液体現像剤が適用される画像形成装置の好適な実施形態について説明する。
図4は、本発明の液体現像剤が適用される接触方式の画像形成装置の一例を示す図である。
画像形成装置P1は、液体現像剤を貯留する現像剤容器(液体現像剤貯留部)P11と、像(トナー像)を現像する円筒状の感光体(現像部)P2と、現像剤容器P11から感光体P2に液体現像剤を供給する現像器P10と、記録媒体に感光体P2で現像された像を転写する中間転写ローラ(転写部)P18と、後に詳述する定着装置(定着部)F40とを有している。
Next, a preferred embodiment of the image forming apparatus to which the liquid developer of the present invention as described above is applied will be described.
FIG. 4 is a diagram showing an example of a contact-type image forming apparatus to which the liquid developer of the present invention is applied.
The image forming apparatus P1 includes a developer container (liquid developer storage unit) P11 that stores liquid developer, a cylindrical photosensitive member (developing unit) P2 that develops an image (toner image), and a developer container P11. A developing device P10 for supplying a liquid developer to the photosensitive member P2, an intermediate transfer roller (transfer portion) P18 for transferring an image developed on the photosensitive member P2 to a recording medium, and a fixing device (fixing portion) F40 described in detail later. And have.

感光体P2は、表面がアモルファスシリコン等の材料で被覆されたものである。これにより、液体現像剤中の絶縁性液体による、部材の劣化を最小限に抑えることができるため、感光体P2の寿命をより長くすることができ、また、記録媒体への現像精度を高い状態で、より長く維持することができる。
この感光体P2は、帯電器P3によりその表面が均一に帯電された後、レーザーダイオード等によって記録すべき情報に応じた露光P4が行なわれることにより、静電潜像が形成されるものである。
The photoreceptor P2 has a surface coated with a material such as amorphous silicon. As a result, the deterioration of the member due to the insulating liquid in the liquid developer can be minimized, so that the life of the photoreceptor P2 can be further extended, and the development accuracy on the recording medium is high. Can be maintained longer.
The surface of the photoreceptor P2 is uniformly charged by the charger P3, and then subjected to exposure P4 corresponding to information to be recorded by a laser diode or the like, whereby an electrostatic latent image is formed. .

現像器P10は、現像剤容器P11中にその一部が浸漬された塗布ローラP12と、現像ローラP13とを有している。
塗布ローラP12は、ステンレス、ブラス(真鍮)等の金属製のグラビアロールである。これにより、液体現像剤中の絶縁性液体による、部材の劣化を最小限に抑えることができるため、塗布ローラP12の寿命をより長くすることができ、また、記録媒体への現像精度を高い状態で、より長く維持することができる。
The developing device P10 has a coating roller P12 partly immersed in a developer container P11 and a developing roller P13.
The application roller P12 is a gravure roll made of metal such as stainless steel or brass (brass). As a result, the deterioration of the member due to the insulating liquid in the liquid developer can be minimized, so that the life of the application roller P12 can be further extended, and the development accuracy to the recording medium is high. Can be maintained longer.

また、塗布ローラP12は、現像ローラP13と対向して回転する。
また、塗布ローラP12の表面には、液体現像剤塗布層P14が形成され、メータリングブレードP15によってその厚さが一定に保持される。
そして、塗布ローラP12から現像ローラP13に対して液体現像剤が転写される。
現像ローラP13は、ステンレス等の金属製のローラ芯体P16上に低硬度シリコーンゴム層を有し、その最外層には導電性のPFA(ポリテトラフルオロエチレン−パーフルオロビニルエーテル共重合体)等で構成されたフッ素樹脂層が形成されている。最外層にフッ素樹脂層を有することにより、液体現像剤中の絶縁性液体による、部材の劣化を最小限に抑えることができるため、現像ローラP13の寿命をより長くすることができ、また、記録媒体への現像精度を高い状態で、より長く維持することができる。
The application roller P12 rotates to face the developing roller P13.
Further, a liquid developer coating layer P14 is formed on the surface of the coating roller P12, and the thickness thereof is kept constant by the metering blade P15.
Then, the liquid developer is transferred from the coating roller P12 to the developing roller P13.
The developing roller P13 has a low hardness silicone rubber layer on a roller core P16 made of metal such as stainless steel, and the outermost layer is made of conductive PFA (polytetrafluoroethylene-perfluorovinyl ether copolymer) or the like. A configured fluororesin layer is formed. By having the fluororesin layer as the outermost layer, deterioration of the member due to the insulating liquid in the liquid developer can be minimized, so that the life of the developing roller P13 can be further extended, and recording can be performed. The development accuracy on the medium can be maintained for a longer time with high accuracy.

また、現像ローラP13は、感光体P2と等速で回転して液体現像剤を潜像部に転写する。
感光体P2へ転写後に現像ローラP13に残った液体現像剤は、現像ローラクリーニングブレードP17によって除去されて現像剤容器P11内へ回収される。
また、感光体P2から中間転写ローラP18へのトナー画像の転写の後には、感光体P2は、除電光P21によって除電されるとともに、感光体P2上に残留した転写残りトナーは、ウレタンゴム等で構成されたクリーニングブレードP22によって除去される。
Further, the developing roller P13 rotates at the same speed as the photoconductor P2, and transfers the liquid developer to the latent image portion.
The liquid developer remaining on the developing roller P13 after being transferred to the photoreceptor P2 is removed by the developing roller cleaning blade P17 and collected into the developer container P11.
Further, after the transfer of the toner image from the photoreceptor P2 to the intermediate transfer roller P18, the photoreceptor P2 is neutralized by the neutralizing light P21, and the transfer residual toner remaining on the photoreceptor P2 is urethane rubber or the like. It is removed by the constituted cleaning blade P22.

同様に、中間転写ローラP18(転写部)から記録媒体F5へ転写後に中間転写ローラP18に残留した転写残りトナーは、ウレタンゴム等で構成されたクリーニングブレードP23によって除去される。
感光体P2上に形成されたトナー画像は、中間転写ローラP18に対して転写された後に、二次転写ローラP19に転写電流を通電して、両者の間を通過する紙等の記録媒体F5に画像が転写される。
その後、紙等の記録媒体F5上に転写されたトナー画像(転写像)は、後述する定着装置(定着部)F40に搬送され、定着が行われる。
Similarly, untransferred toner remaining on the intermediate transfer roller P18 after being transferred from the intermediate transfer roller P18 (transfer portion) to the recording medium F5 is removed by a cleaning blade P23 made of urethane rubber or the like.
After the toner image formed on the photoreceptor P2 is transferred to the intermediate transfer roller P18, a transfer current is applied to the secondary transfer roller P19, and the recording medium F5 such as paper passing between the two is applied to the recording medium F5. The image is transferred.
Thereafter, the toner image (transfer image) transferred onto the recording medium F5 such as paper is conveyed to a fixing device (fixing unit) F40, which will be described later, and is fixed.

図5は、非接触方式の画像形成装置の一例を示す図である。
非接触方式にあっては、現像ローラP13にはリン青銅板で構成された帯電ブレードP24が設けられる。
帯電ブレードP24は液体現像剤層に接触して摩擦帯電させる機能を有すると共に、塗布ローラP12がグラビアロールであるために現像ローラP13上にはグラビアロール表面の凹凸に応じた現像剤層が形成されるので、その凹凸を均一に均す機能を果たすものであり、配置方向としては現像ローラの回転方向に対してカウンタ方向でもトレイル方向のいずれでもよく、また、ブレート形状ではなくローラ形状でもよい。
FIG. 5 is a diagram illustrating an example of a non-contact type image forming apparatus.
In the non-contact method, the developing roller P13 is provided with a charging blade P24 made of a phosphor bronze plate.
The charging blade P24 has a function of making frictional charging in contact with the liquid developer layer, and since the application roller P12 is a gravure roll, a developer layer corresponding to the unevenness of the surface of the gravure roll is formed on the development roller P13. Therefore, it functions to uniformly level the unevenness, and the arrangement direction may be either the counter direction or the trail direction with respect to the rotation direction of the developing roller, and may be a roller shape instead of a brate shape.

また、現像ローラP13と感光体P2との間は、200μm〜800μmの間隔が設けられると共に、現像ローラP13と感光体P2との間には直流電圧200〜800Vに重畳される500〜3000Vpp、周波数50〜3000Hzの交流電圧が印加されるのが好ましい。それ以外は、図4を参照しつつ説明した画像形成装置と同様である。
なお、図4、図5共に一色の液体現像剤による画像形成について説明したが、複数色のカラートナーを用いて画像形成する場合には、複数色の現像器を用いて各色の画像を形成してカラー画像を形成することができる。
Further, an interval of 200 μm to 800 μm is provided between the developing roller P13 and the photosensitive member P2, and a frequency of 500 to 3000 Vpp superimposed on a DC voltage of 200 to 800 V and a frequency between the developing roller P13 and the photosensitive member P2. An AC voltage of 50 to 3000 Hz is preferably applied. The rest is the same as the image forming apparatus described with reference to FIG.
In FIGS. 4 and 5, image formation using a single color liquid developer has been described. However, in the case of forming an image using a plurality of color toners, each color image is formed using a plurality of color developing devices. Thus, a color image can be formed.

図6は、定着装置の一例を示す図である。
定着装置(定着部)F40は、前述した現像部P2、転写部P18等において形成された未定着のトナー画像F5aを、記録媒体F5上に定着させるものである。
定着装置F40は、図6に示すように、熱定着ローラF1と、加圧ローラF2と、耐熱ベルトF3と、ベルト張架部材F4と、クリーニング部材F6と、フレームF7と、紫外線照射手段F8と、スプリングF9とを有している。
FIG. 6 is a diagram illustrating an example of the fixing device.
The fixing device (fixing unit) F40 fixes the unfixed toner image F5a formed in the developing unit P2, the transfer unit P18, etc. on the recording medium F5.
As shown in FIG. 6, the fixing device F40 includes a heat fixing roller F1, a pressure roller F2, a heat-resistant belt F3, a belt stretching member F4, a cleaning member F6, a frame F7, and an ultraviolet irradiation means F8. And a spring F9.

熱定着ローラ(定着ローラ)F1は、パイプ材で構成されたローラ基材F1bと、その外周を被覆する弾性体F1cと、ローラ基材F1bの内部に、加熱源としての柱状ハロゲンランプF1aとを有しており、図に矢印で示す反時計方向に回転可能になっている。
また、加圧ローラF2は、パイプ材で構成されたローラ基材F2bと、その外周を被覆する弾性体F2cとを有し、図に矢印で示す時計方向に回転可能になっている。
The heat fixing roller (fixing roller) F1 includes a roller base material F1b made of a pipe material, an elastic body F1c covering the outer periphery thereof, and a columnar halogen lamp F1a as a heating source inside the roller base material F1b. It can be rotated counterclockwise as indicated by an arrow in the figure.
Further, the pressure roller F2 has a roller base material F2b made of a pipe material and an elastic body F2c covering the outer periphery thereof, and is rotatable in the clockwise direction indicated by an arrow in the drawing.

また、熱定着ローラF1の弾性体F1cの表層にはPFA層が設けられている。これにより、各弾性体F1c、2cの厚みは異なるが、両弾性体F1c、2cは略均一な弾性変形をして、いわゆる水平ニップが形成され、また、熱定着ローラF1の周速に対して、後述する耐熱ベルトF3または記録媒体F5の搬送速度に差異が生じることもないので、極めて安定した画像定着が可能となる。   A PFA layer is provided on the surface layer of the elastic body F1c of the heat fixing roller F1. As a result, the elastic bodies F1c and 2c have different thicknesses, but the elastic bodies F1c and 2c are substantially uniformly elastically deformed to form a so-called horizontal nip, and with respect to the peripheral speed of the heat fixing roller F1 Since there is no difference in the conveyance speed of the heat-resistant belt F3 or the recording medium F5, which will be described later, extremely stable image fixing is possible.

また、熱定着ローラF1の内部に、加熱源を構成する2本の柱状ハロゲンランプF1a、F1aが内蔵されており、これらの柱状ハロゲンランプF1a、F1aの発熱エレメントはそれぞれ異なった位置に配置されている。そして、各柱状ハロゲンランプF1a、F1aが選択的に点灯されることにより、後述する耐熱ベルトF3が熱定着ローラF1に巻き付いた定着ニップ部位と、後述するベルト張架部材F4が熱定着ローラF1に摺接する部位との異なる条件下や、幅の広い記録媒体と幅の狭い記録媒体との異なる条件下等での温度コントローラが容易に行われるようになっている。   In addition, two columnar halogen lamps F1a and F1a constituting a heating source are built in the heat fixing roller F1, and the heating elements of these columnar halogen lamps F1a and F1a are arranged at different positions. Yes. Then, by selectively lighting each columnar halogen lamp F1a, F1a, a fixing nip portion where a heat-resistant belt F3, which will be described later, is wound around the heat-fixing roller F1, and a belt stretching member F4, which will be described later, are attached to the heat-fixing roller F1. The temperature controller is easily performed under different conditions from the sliding contact portion, different conditions between the wide recording medium and the narrow recording medium, or the like.

加圧ローラF2は、熱定着ローラF1と対向するように配されており、後述する耐熱ベルトF3を介して、未定着のトナー画像が形成された記録媒体F5に対して圧力を加えるよう構成されている。圧力を加えることにより、前述したような絶縁性液体を記録媒体F5中により効率良く浸透させることができる。その結果、熱や後述する紫外線照射等によって絶縁性液体に含まれる不飽和脂肪酸成分を記録媒体F5内部でより確実に硬化させることができ、アンカー効果により、記録媒体F5上にトナー画像F5aをより強固に定着させることができる。   The pressure roller F2 is disposed so as to face the heat fixing roller F1, and is configured to apply pressure to a recording medium F5 on which an unfixed toner image is formed via a heat-resistant belt F3 described later. ing. By applying pressure, the insulating liquid as described above can be more efficiently permeated into the recording medium F5. As a result, the unsaturated fatty acid component contained in the insulating liquid can be more reliably cured inside the recording medium F5 by heat, ultraviolet irradiation, which will be described later, and the toner image F5a is more formed on the recording medium F5 by the anchor effect. It can be firmly fixed.

また、加圧ローラF2は、パイプ材で構成されたローラ基材F2bと、その外周を被覆する弾性体F2cとを有し、図に矢印で示す時計方向に回転可能になっている。
前述した熱定着ローラF1の弾性体F1cと加圧ローラF2の弾性体F2cとは、略均一な弾性変形をして、いわゆる水平ニップを形成する。また、熱定着ローラF1の周速に対して、後述する耐熱ベルトF3または記録媒体F5の搬送速度に差異が生じることもないので、極めて安定した画像定着が可能となる。
Further, the pressure roller F2 has a roller base material F2b made of a pipe material and an elastic body F2c covering the outer periphery thereof, and is rotatable in the clockwise direction indicated by an arrow in the drawing.
The aforementioned elastic body F1c of the heat fixing roller F1 and the elastic body F2c of the pressure roller F2 are subjected to substantially uniform elastic deformation to form a so-called horizontal nip. Further, since there is no difference in the conveyance speed of the heat-resistant belt F3 or the recording medium F5 described later with respect to the peripheral speed of the heat fixing roller F1, extremely stable image fixing can be performed.

耐熱ベルトF3は、加圧ローラF2とベルト張架部材F4の外周に張架されて移動可能とされ、熱定着ローラF1と加圧ローラF2との間に挟圧されるエンドレスの環状のベルトである。
この耐熱ベルトF3は、0.03mm以上の厚みを有し、その表面(記録媒体F5が接触する側の面)をPFAで形成し、裏面(加圧ローラF2およびベルト張架部材F4と接触する側の面)をポリイミドで形成した2層構成のシームレスチューブで形成されている。なお、耐熱ベルトF3は、これに限定されず、ステンレス管やニッケル電鋳管等の金属管、シリコーン等の耐熱樹脂管等の他の材料で形成することもできる。
The heat-resistant belt F3 is an endless annular belt that is stretched around the outer periphery of the pressure roller F2 and the belt stretching member F4 and is movable, and is sandwiched between the heat fixing roller F1 and the pressure roller F2. is there.
The heat-resistant belt F3 has a thickness of 0.03 mm or more, and its front surface (the surface on which the recording medium F5 comes into contact) is formed of PFA, and the rear surface (the pressure roller F2 and the belt stretching member F4 is in contact with it). The side surface is formed of a seamless tube having a two-layer structure formed of polyimide. The heat-resistant belt F3 is not limited to this, and can be formed of other materials such as a metal tube such as a stainless steel tube or a nickel electroformed tube, or a heat-resistant resin tube such as silicone.

ベルト張架部材F4は、熱定着ローラF1と加圧ローラF2との定着ニップ部よりも記録媒体F5搬送方向上流側に配設されるとともに、加圧ローラF2の回転軸F2aを中心として矢印P方向に揺動可能に配設されている。
ベルト張架部材F4は、記録媒体F5が定着ニップ部を通過しない状態において、耐熱ベルトF3を熱定着ローラF1の接線方向に張架するように構成されている。記録媒体F5が定着ニップ部に進入する初期位置で定着圧力が大きいと進入がスムーズに行われなくて、記録媒体F5の先端が折れた状態で定着される場合があるが、このように耐熱ベルトF3を熱定着ローラF1の接線方向に張架する構成にすることで、記録媒体F5の進入がスムーズに行われる記録媒体F5の導入口部が形成でき、安定した記録媒体F5の定着ニップ部への進入が可能となる。
The belt stretching member F4 is disposed upstream of the fixing nip portion between the heat fixing roller F1 and the pressure roller F2 in the conveyance direction of the recording medium F5, and has an arrow P around the rotation axis F2a of the pressure roller F2. It is arranged so that it can swing in the direction.
The belt stretching member F4 is configured to stretch the heat-resistant belt F3 in the tangential direction of the heat fixing roller F1 in a state where the recording medium F5 does not pass through the fixing nip portion. If the fixing pressure is large at the initial position where the recording medium F5 enters the fixing nip portion, the entry may not be smoothly performed and the recording medium F5 may be fixed in a state where the tip of the recording medium F5 is broken. By adopting a configuration in which F3 is stretched in the tangential direction of the heat fixing roller F1, an inlet port of the recording medium F5 through which the recording medium F5 enters smoothly can be formed, and the stable fixing nip portion of the recording medium F5 can be formed. Can enter.

ベルト張架部材F4は、耐熱ベルトF3の内周に嵌挿されて加圧ローラF2と協働して耐熱ベルトF3に張力fを付与する略半月状のベルト摺動部材(耐熱ベルトF3はベルト張架部材F4上を摺動する)である。このベルト張架部材F4は、耐熱ベルトF3が熱定着ローラF1と加圧ローラF2との押圧部接線Lより熱定着ローラF1側に巻き付けてニップを形成する位置に配置される。突壁F4aはベルト張架部材F4の軸方向一端または両端に突設されており、この突壁F4aは、耐熱ベルトF3が軸方向端の一方に寄った場合に、この耐熱ベルトF3がこの突壁F4aに当接することで耐熱ベルトF3の端への寄りを規制するものである。突壁F4aの熱定着ローラF1と反対側の端部とフレームとの間にスプリングF9が縮設されていて、ベルト張架部材F4の突壁F4aが熱定着ローラF1に軽く押圧され、ベルト張架部材F4が熱定着ローラF1に摺接して位置決めされる。   The belt stretching member F4 is fitted into the inner periphery of the heat-resistant belt F3 and cooperates with the pressure roller F2 to apply a tension f to the heat-resistant belt F3 (a heat-resistant belt F3 is a belt). Sliding on the tension member F4). This belt stretching member F4 is disposed at a position where the heat-resistant belt F3 is wound around the heat fixing roller F1 side from the pressing portion tangent L between the heat fixing roller F1 and the pressure roller F2 to form a nip. The protruding wall F4a protrudes from one end or both ends of the belt stretching member F4 in the axial direction. The protruding wall F4a is formed by the heat-resistant belt F3 when the heat-resistant belt F3 approaches one of the axial ends. The contact to the end of the heat-resistant belt F3 is regulated by contacting the wall F4a. A spring F9 is contracted between the end of the protruding wall F4a opposite to the heat fixing roller F1 and the frame, and the protruding wall F4a of the belt stretching member F4 is lightly pressed by the heat fixing roller F1, so that the belt tension is increased. The frame member F4 is positioned in sliding contact with the heat fixing roller F1.

ベルト張架部材F4が熱定着ローラF1に軽く押圧される位置がニップ初期位置とされ、また、熱定着ローラF1に加圧ローラF2が押圧する位置がニップ終了位置とされる。
定着装置F40において、未定着のトナー画像F5aが形成された記録媒体F5は、上記ニップ初期位置から定着ニップ部に進入して耐熱ベルトF3と熱定着ローラF1との間を通過し、ニップ終了位置から抜け出ることで、記録媒体F5上に形成された未定着のトナー画像F5aが熱定着され、その後、熱定着ローラF1への加圧ローラF2の押圧部の接線方向Lに排出される。
The position where the belt stretching member F4 is lightly pressed against the heat fixing roller F1 is the nip initial position, and the position where the pressure roller F2 is pressed against the heat fixing roller F1 is the nip end position.
In the fixing device F40, the recording medium F5 on which the unfixed toner image F5a is formed enters the fixing nip portion from the nip initial position and passes between the heat-resistant belt F3 and the heat fixing roller F1, and the nip end position. As a result, the unfixed toner image F5a formed on the recording medium F5 is thermally fixed, and then discharged in the tangential direction L of the pressing portion of the pressure roller F2 to the heat fixing roller F1.

紫外線照射手段F8は、上記のようにして排出された記録媒体F5のトナー画像F5aが形成されている面に対して、紫外線を照射する機能を有している。このような構成とすることにより、脂肪酸モノエステルおよび脂肪酸トリグリセリドに含まれる不飽和脂肪酸成分を熱と紫外線照射とにより、より強固に固化させることができ、その結果、トナー粒子を記録媒体上により強固に定着させることができる。また、紫外線の照射により、熱定着ローラF1によって特に高い温度に加熱しなくても、トナー粒子を記録媒体上に強固に定着させることができるため、本発明の液体現像剤を用いることによる効果との相乗効果により、トナー粒子を記録媒体により低温で、かつ、より高速で定着させることができるとともに、記録媒体にトナー粒子をより強固に定着させることができる。さらに、定着に大きな熱量を必要としないため、前述した定着ニップ部を通過する時間を比較的短いものとしても、紫外線照射によって十分にトナー粒子を記録媒体上に定着させることができる。すなわち、定着に時間がかからないため、印刷速度のさらなる高速化を図ることができる。また、定着に大きい熱量を必要としないため、省エネルギー化も図ることができる。その結果、環境に優しい定着装置を提供することができる。   The ultraviolet irradiation means F8 has a function of irradiating the surface of the recording medium F5 ejected as described above on which the toner image F5a is formed with ultraviolet rays. By adopting such a configuration, the unsaturated fatty acid component contained in the fatty acid monoester and the fatty acid triglyceride can be solidified more strongly by heat and ultraviolet irradiation, and as a result, the toner particles are more strongly solidified on the recording medium. Can be fixed. Further, since the toner particles can be firmly fixed on the recording medium without being heated to a particularly high temperature by the heat fixing roller F1 due to the irradiation of ultraviolet rays, the effect of using the liquid developer of the present invention can be obtained. Due to this synergistic effect, the toner particles can be fixed to the recording medium at a lower temperature and at a higher speed, and the toner particles can be more firmly fixed to the recording medium. Furthermore, since a large amount of heat is not required for fixing, the toner particles can be sufficiently fixed on the recording medium by irradiation with ultraviolet rays even if the time for passing through the fixing nip is relatively short. That is, since fixing does not take time, the printing speed can be further increased. Further, since a large amount of heat is not required for fixing, energy saving can be achieved. As a result, an environmentally friendly fixing device can be provided.

クリーニング部材F6は、加圧ローラF2とベルト張架部材F4との間に配置されている。
このクリーニング部材F6は耐熱ベルトF3の内周面に摺接して耐熱ベルトF3の内周面の異物や摩耗粉等をクリーニングするものである。このように異物や摩耗粉等をクリーニングすることで、耐熱ベルトF3をリフレッシュし、前述の摩擦係数の不安定要因を除去している。また、ベルト張架部材F4に凹部F4fが設けられており、耐熱ベルトF3から除去した異物や摩耗粉等を収納するよう構成されている。
The cleaning member F6 is disposed between the pressure roller F2 and the belt stretching member F4.
The cleaning member F6 is in slidable contact with the inner peripheral surface of the heat-resistant belt F3 and cleans foreign matter, wear powder, and the like on the inner peripheral surface of the heat-resistant belt F3. In this way, by cleaning the foreign matter, wear powder, and the like, the heat-resistant belt F3 is refreshed, and the above-described instability factor of the friction coefficient is removed. Further, the belt stretching member F4 is provided with a recess F4f, and is configured to store foreign matter, abrasion powder, or the like removed from the heat-resistant belt F3.

なお、耐熱ベルトF3を加圧ローラF2とベルト張架部材F4とにより張架して加圧ローラF2で安定して駆動するには、加圧ローラF2と耐熱ベルトF3との摩擦係数をベルト張架部材F4と耐熱ベルトF3との摩擦係数より大きく設定するとよい。しかし、摩擦係数は、耐熱ベルトF3と加圧ローラF2との間あるいは耐熱ベルトF3とベルト張架部材F4との間への異物の侵入や、耐熱ベルトF3と加圧ローラF2およびベルト張架部材F4との接触部の摩耗などによって不安定になる場合がある。   In order to stably drive the heat-resistant belt F3 by the pressure roller F2 and the belt stretching member F4 and stably drive the pressure roller F2, the friction coefficient between the pressure roller F2 and the heat-resistant belt F3 is determined by the belt tension. It is good to set larger than the friction coefficient of the frame member F4 and the heat-resistant belt F3. However, the friction coefficient is such that foreign matter enters between the heat-resistant belt F3 and the pressure roller F2 or between the heat-resistant belt F3 and the belt stretching member F4, or the heat-resistant belt F3, the pressure roller F2, and the belt stretching member. It may become unstable due to wear of the contact portion with F4.

そこで、加圧ローラF2と耐熱ベルトF3の巻き付け角よりベルト張架部材F4と耐熱ベルトF3の巻き付け角が小さくなるように、また、加圧ローラF2の径よりベルト張架部材F4の径が小さくなるように設定する。これにより、耐熱ベルトF3がベルト張架部材F4を摺動する長さが短くなり、経時変化や外乱などに対する不安定要因から回避でき、耐熱ベルトF3を加圧ローラF2で安定して駆動することができるようになる。   Therefore, the belt tension member F4 and the heat-resistant belt F3 have a winding angle smaller than the winding angle of the pressure roller F2 and the heat-resistant belt F3, and the diameter of the belt stretching member F4 is smaller than the diameter of the pressure roller F2. Set as follows. As a result, the length that the heat-resistant belt F3 slides on the belt stretching member F4 is shortened, which can be avoided from instability factors such as changes with time and disturbances, and the heat-resistant belt F3 is driven stably by the pressure roller F2. Will be able to.

トナー粒子が定着ニップ部位を通過するのに要する時間(ニップ時間)は、0.02〜0.2秒であるのが好ましく、0.03〜0.1秒であるのがより好ましい。トナー粒子が定着ニップ部を通過するのに要する時間がこのように短い時間であっても、前述したような本発明の液体現像剤を用いることにより、十分に定着させることができ、印刷速度のさらなる高速化を図ることができる。   The time required for the toner particles to pass through the fixing nip portion (nip time) is preferably 0.02 to 0.2 seconds, and more preferably 0.03 to 0.1 seconds. Even when the time required for the toner particles to pass through the fixing nip portion is such a short time, the liquid developer of the present invention as described above can be sufficiently fixed, and the printing speed can be reduced. Further speedup can be achieved.

熱定着ローラF1により加える熱(定着温度)は、具体的には、80〜200℃であるのが好ましく、100〜180℃であるのがより好ましい。このような定着温度が前記範囲内の値であると、脂肪酸モノエステルおよび脂肪酸トリグリセリドに含まれる不飽和脂肪酸成分の酸化重合反応(硬化反応)をより効果的に進行させることができる。また、酸化防止剤として前述したようなものが含まれる場合には、酸化防止剤の分解が容易となり、トナー粒子の定着強度をより効果的に向上させることができる。また、液体現像剤中に酸化重合促進剤が含まれる場合において、この傾向はより顕著に発揮される。   Specifically, the heat (fixing temperature) applied by the heat fixing roller F1 is preferably 80 to 200 ° C, and more preferably 100 to 180 ° C. When such a fixing temperature is a value within the above range, the oxidative polymerization reaction (curing reaction) of the unsaturated fatty acid component contained in the fatty acid monoester and the fatty acid triglyceride can be more effectively advanced. Further, when the above-described antioxidant is included, the antioxidant can be easily decomposed, and the fixing strength of the toner particles can be improved more effectively. In addition, this tendency is more prominent when an oxidation polymerization accelerator is contained in the liquid developer.

以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の液体現像剤は、前述したような方法により製造されたものに限定されず、いかなる方法で製造されたものであってもよい。例えば、絶縁性液体中で、前述したような粉砕物を熱溶融して分散し、これを冷却することにより製造されたものであってもよい。このような場合、絶縁性液体中に酸化防止剤が含まれていると、製造工程においても、不飽和脂肪酸成分の酸化による劣化を防止することができる。なお、このような場合、必要に応じて、冷却した後にさらに酸化防止剤を加えてもよい。
As mentioned above, although this invention was demonstrated based on suitable embodiment, this invention is not limited to these.
For example, the liquid developer of the present invention is not limited to the one manufactured by the method described above, and may be manufactured by any method. For example, it may be produced by thermally melting and dispersing the pulverized material as described above in an insulating liquid and cooling it. In such a case, when the antioxidant is contained in the insulating liquid, it is possible to prevent deterioration of the unsaturated fatty acid component due to oxidation even in the production process. In such a case, if necessary, an antioxidant may be further added after cooling.

また、乾燥微粒子製造装置を構成する各部は、同様の機能を発揮する任意のものと置換、または、その他の構成を追加することもできる。
また、本発明の液体現像剤は、前述したような画像形成装置に適用されるものに限定されない。
また、前述した実施形態では、水系分散媒除去工程で得られた乾燥微粒子を一旦回収した後、分散工程に供するものとして説明したが、乾燥微粒子を粉体として回収することなく、直接、分散工程に供してもよい。例えば、図示のような乾燥微粒子製造装置は、絶縁性液体を貯留し、かつ、製造された乾燥微粒子が供給される分散部を有するものであってもよい。これにより、液体現像剤をより効率良く製造することができるとともに、乾燥微粒子間での不本意な凝集等をより効果的に防止することができる。
Moreover, each part which comprises a dry fine particle manufacturing apparatus can also be substituted with the arbitrary things which exhibit the same function, or can add another structure.
Further, the liquid developer of the present invention is not limited to those applied to the image forming apparatus as described above.
Further, in the above-described embodiment, the dry fine particles obtained in the aqueous dispersion medium removing step are once collected, and then described as being used for the dispersion step. You may use for. For example, the dry fine particle manufacturing apparatus as shown in the figure may have a dispersion unit that stores the insulating liquid and is supplied with the manufactured dry fine particles. Thereby, while being able to manufacture a liquid developer more efficiently, unintentional aggregation between dry fine particles etc. can be prevented more effectively.

また、図7に示すように、ヘッド部M2に、音響レンズ(凹面レンズ)M25が設置されていてもよい。このような音響レンズM25が設置されることにより、例えば、圧電素子M22が発生した圧力パルス(振動エネルギー)を、吐出部M23付近の圧力パルス収束部M26で収束させることができる。その結果、圧電素子M22が発生した振動エネルギーを、水系懸濁液3を吐出させるためのエネルギーとして、効率よく利用することができる。したがって、分散液貯留部M21に貯留された水系懸濁液3が比較的高粘度のものであっても、確実に吐出部M23から吐出させることができる。また、分散液貯留部M21に貯留された水系懸濁液3が凝集力(表面張力)の比較的大きいものであっても、微細な液滴として吐出することが可能となるため、容易かつ確実に、乾燥微粒子(トナー粒子)9の粒径を比較的小さい値にコントロールすることができる。
このように、図示のような構成とすることにより、水系懸濁液3として、より粘度の高い材料や、凝集力の大きい材料を用いた場合であっても、乾燥微粒子4を所望の形状、大きさにコントロールすることができるので、材料選択の幅が特に広くなり、所望の特性を有するトナーをさらに容易に得ることができる。
As shown in FIG. 7, an acoustic lens (concave lens) M25 may be installed in the head portion M2. By installing such an acoustic lens M25, for example, the pressure pulse (vibration energy) generated by the piezoelectric element M22 can be converged by the pressure pulse converging unit M26 in the vicinity of the ejection unit M23. As a result, the vibration energy generated by the piezoelectric element M22 can be efficiently used as energy for discharging the aqueous suspension 3. Therefore, even if the aqueous suspension 3 stored in the dispersion liquid storage unit M21 has a relatively high viscosity, it can be reliably discharged from the discharge unit M23. Further, even if the aqueous suspension 3 stored in the dispersion storage unit M21 has a relatively large cohesive force (surface tension), it can be ejected as fine droplets. In addition, the particle size of the dry fine particles (toner particles) 9 can be controlled to a relatively small value.
Thus, by adopting the configuration as shown in the figure, the dry fine particles 4 can be formed in a desired shape, even when a higher viscosity material or a material having a high cohesive force is used as the aqueous suspension 3. Since the size can be controlled, the range of material selection is particularly wide, and a toner having desired characteristics can be obtained more easily.

また、図示のような構成とした場合、収束した圧力パルスにより水系懸濁液3を吐出させるため、吐出部M23の面積(開口面積)が比較的大きい場合であっても、吐出する水系懸濁液3の大きさを比較的小さいものにすることができる。すなわち、乾燥微粒子4の粒径を比較的小さくしたい場合であっても、吐出部M23の面積を大きくすることができる。これにより、水系懸濁液3が比較的高粘度のものであっても、吐出部M23における目詰まりの発生等をより効果的に防止することができる。   Further, in the case of the configuration shown in the figure, since the aqueous suspension 3 is discharged by the converged pressure pulse, the aqueous suspension to be discharged is discharged even when the area (opening area) of the discharge portion M23 is relatively large. The size of the liquid 3 can be made relatively small. That is, even when it is desired to make the particle size of the dry fine particles 4 relatively small, the area of the discharge portion M23 can be increased. Thereby, even if the aqueous suspension 3 has a relatively high viscosity, it is possible to more effectively prevent the occurrence of clogging in the discharge part M23.

音響レンズとしては、凹面レンズに限定されず、例えば、フレネルレンズ、電子走査レンズ等を用いてもよい。
さらに、図8〜図10に示すように、音響レンズM25と吐出部M23との間に、吐出部M23に向けて、収斂する形状を有する絞り部材M13等を配置してもよい。これにより、圧電素子M22が発生した圧力パルス(振動エネルギー)の収束を補助することができ、圧電素子M22が発生した圧力パルスをさらに効率よく利用することができる。
The acoustic lens is not limited to a concave lens, and for example, a Fresnel lens, an electronic scanning lens, or the like may be used.
Further, as shown in FIGS. 8 to 10, a diaphragm member M13 having a converging shape or the like may be disposed between the acoustic lens M25 and the ejection unit M23 toward the ejection unit M23. Thereby, the convergence of the pressure pulse (vibration energy) generated by the piezoelectric element M22 can be assisted, and the pressure pulse generated by the piezoelectric element M22 can be used more efficiently.

また、前述した実施形態では、トナーの構成成分が固形成分として、分散質中に含まれるものとして説明したが、トナーの構成成分の少なくとも一部は、分散媒中に含まれていてもよい。
また、前述した実施形態では圧電パルスによりヘッド部から分散液(水系懸濁液)を間欠的に吐出するものとして説明したが、分散液の吐出方法(噴射方法)としては、他の方法を用いることもできる。例えば、分散液を吐出(噴射)する方法としては、スプレードライ法や、いわゆるバブルジェット(「バブルジェット」は登録商標)法等の方法のほか、「分散液を、ガス流で平滑面に押し付けて薄く引き伸ばして薄層流とし、当該薄層流を前記平滑面から離して微小な液滴として噴射するようなノズルを用いて、分散液を液滴状に噴射する方法(特願2002−321889号明細書に記載されたような方法)」等を用いてもよい。スプレードライ法は、高圧のガスを用いて、液体(分散液)を噴射(噴霧)させることにより、液滴を得る方法である。また、いわゆるバブルジェット(「バブルジェット」は登録商標)法を適用した方法としては、特願2002−169348号明細書に記載された方法等が挙げられる。すなわち、分散液を吐出(噴射)する方法として、「気体の体積変化によりヘッド部から分散液を間欠的に吐出する方法」を適用することができる。
In the above-described embodiment, the toner component is described as a solid component contained in the dispersoid. However, at least a part of the toner component may be contained in the dispersion medium.
In the above-described embodiment, the dispersion liquid (aqueous suspension) is intermittently ejected from the head portion by the piezoelectric pulse. However, another method is used as the dispersion liquid ejection method (injection method). You can also. For example, as a method for discharging (injecting) the dispersion liquid, a method such as a spray drying method or a so-called bubble jet (“Bubble Jet” is a registered trademark) method is used, and “the dispersion liquid is pressed against a smooth surface with a gas flow. A method of injecting a dispersion into droplets using a nozzle that is thinly stretched to form a thin laminar flow and ejects the thin laminar flow as fine droplets away from the smooth surface (Japanese Patent Application 2002-321889 Or the like) ”or the like. The spray drying method is a method of obtaining liquid droplets by spraying (spraying) a liquid (dispersion) using a high-pressure gas. Moreover, as a method to which a so-called bubble jet (“bubble jet” is a registered trademark) method is applied, a method described in the specification of Japanese Patent Application No. 2002-169348 can be cited. That is, as a method for ejecting (injecting) the dispersion liquid, a “method for intermittently ejecting the dispersion liquid from the head portion by a change in gas volume” can be applied.

また、乾燥微粒子の形成は、分散液(水系懸濁液)の吐出により行うものでなくてもよい。例えば、水系懸濁液をろ過することにより、分散質に相当する微粒子を濾別し、これを乾燥微粒子としてもよい。
また、前述した実施形態では、水系懸濁液中の各分散質に対応する大きさ、形状の乾燥微粒子を得るものとして説明したが、乾燥微粒子は、例えば、水系懸濁液の複数個の分散質に対応する微粒子が凝集(接合)してなる凝集体であってもよい。
Further, the formation of the dry fine particles may not be performed by discharging a dispersion liquid (aqueous suspension). For example, by filtering an aqueous suspension, fine particles corresponding to the dispersoid may be separated by filtration to form dry fine particles.
Further, in the above-described embodiment, it has been described that dry particles having a size and shape corresponding to each dispersoid in the aqueous suspension are obtained. Aggregates formed by agglomerating (bonding) fine particles corresponding to the quality may be used.

また、前述した実施形態では、混練物の粉砕物を用いて水系乳化液の調製を行うものとして説明したが、混練物の粉砕工程等は省略してもよい。
また、水系乳化液、水系懸濁液の調製方法は、前述したような方法に限定されない。例えば、固体状態の分散質が分散した分散液を加熱することにより、分散質を一旦液状として水系乳化液を得、当該水系乳化液を冷却することにより水系懸濁液を得てもよい。
In the above-described embodiment, the aqueous emulsion is prepared using the pulverized product of the kneaded product, but the pulverizing step of the kneaded product may be omitted.
Moreover, the preparation method of an aqueous emulsion and aqueous suspension is not limited to the method as mentioned above. For example, the aqueous dispersion may be obtained by heating the dispersion in which the dispersoid in the solid state is dispersed to temporarily convert the dispersoid into a liquid state, and cooling the aqueous emulsion to obtain an aqueous suspension.

また、前述した実施形態では、水系乳化液を用いて一旦水系懸濁液を得た後、当該水系懸濁液を用いて乾燥微粒子を製造するものとして説明したが、水系懸濁液を介することなく、水系乳化液から直接乾燥微粒子を得る構成であってもよい。例えば、水系乳化液を液滴状に吐出し、当該液滴から分散媒中の溶媒とともに分散媒を除去することにより乾燥微粒子を得てもよい。   In the above-described embodiment, the aqueous suspension is once obtained using the aqueous emulsion, and then the dry fine particles are produced using the aqueous suspension. However, the aqueous suspension is used. Alternatively, a configuration in which dry fine particles are obtained directly from an aqueous emulsion may be used. For example, dry fine particles may be obtained by discharging an aqueous emulsion into droplets and removing the dispersion medium together with the solvent in the dispersion medium from the droplets.

また、前述した実施形態では、カプセル化された酸化重合促進剤が絶縁性液体中に分散した構成について説明したが、酸化重合促進剤は、カプセル化されていないものであってもよい。また、酸化重合促進剤(特にカプセル化された酸化重合促進剤)は、例えば、トナー粒子中に含まれていてもよいし、トナー粒子表面に付着していてもよい。酸化重合促進剤がトナー粒子の表面に付着している場合、定着する際に不飽和脂肪酸成分をより確実に硬化させることができる。
また、本発明で用いる脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドは、化学合成(人工合成)されたものであってもよい。
In the above-described embodiment, the configuration in which the encapsulated oxidation polymerization accelerator is dispersed in the insulating liquid has been described. However, the oxidation polymerization accelerator may not be encapsulated. Further, the oxidative polymerization accelerator (particularly encapsulated oxidative polymerization accelerator) may be contained in the toner particles, for example, or may be adhered to the surface of the toner particles. When the oxidative polymerization accelerator is adhered to the surface of the toner particles, the unsaturated fatty acid component can be more reliably cured at the time of fixing.
The fatty acid monoester and fatty acid triglyceride used in the present invention may be chemically synthesized (artificially synthesized).

[1]液体現像剤の製造
(実施例1)
[乾燥微粒子の作製]
まず、結着樹脂としてのポリエステル樹脂(軟化温度:99℃):80重量部と、着色剤としてのシアン系顔料(大日精化社製、ピグメントブルー15:3):20重量部とを用意した。
これらの各成分を20L型のヘンシェルミキサーを用いて混合し、トナー製造用の原料を得た。
[1] Production of liquid developer (Example 1)
[Preparation of dry fine particles]
First, a polyester resin as a binder resin (softening temperature: 99 ° C.): 80 parts by weight and a cyan pigment as a colorant (Pigment Blue 15: 3, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.): 20 parts by weight were prepared. .
These components were mixed using a 20 L type Henschel mixer to obtain a raw material for toner production.

次に、この原料(混合物)を、図1に示すような2軸混練押出機を用いて、混練した。
2軸混練押出機のプロセス部の全長は160cmとした。
また、プロセス部における原料の温度が105〜115℃となるように設定した。
また、スクリューの回転速度は120rpmとし、原料の投入速度は20kg/時間とした。
このような条件から求められる、原料がプロセス部を通過するのに要する時間は約4分間である。
Next, this raw material (mixture) was kneaded using a twin-screw kneading extruder as shown in FIG.
The total length of the process part of the biaxial kneading extruder was 160 cm.
Moreover, it set so that the temperature of the raw material in a process part might be 105-115 degreeC.
The screw rotation speed was 120 rpm, and the raw material charging speed was 20 kg / hour.
The time required for the raw material to pass through the process part, determined from such conditions, is about 4 minutes.

なお、上記のような混練は、脱気口を介してプロセス部に接続された真空ポンプを稼動させることにより、プロセス部内を脱気しつつ行った。
プロセス部で混練された原料(混練物)は、ヘッド部を介して2軸混練押出機の外部に押し出した。ヘッド部内における混練物の温度は、130℃となるように調節した。
このようにして2軸混練押出機の押出口から押し出された混練物を、図1中に示すような冷却機を用いて、冷却した。冷却工程直後の混練物の温度は、約45℃であった。
混練物の冷却速度は、9℃/秒であった。また、混練工程の終了時から冷却工程が終了するのに要した時間は、10秒であった。
上記のようにして冷却された混練物を粗粉砕し、平均粒径:1.5mmの粉末とした。混練物の粗粉砕にはハンマーミルを用いた。
The kneading as described above was performed while degassing the inside of the process unit by operating a vacuum pump connected to the process unit via a degassing port.
The raw material (kneaded material) kneaded in the process part was extruded outside the biaxial kneading extruder through the head part. The temperature of the kneaded material in the head part was adjusted to 130 ° C.
Thus, the kneaded material extruded from the extrusion port of the biaxial kneading extruder was cooled using a cooling machine as shown in FIG. The temperature of the kneaded material immediately after the cooling step was about 45 ° C.
The cooling rate of the kneaded product was 9 ° C./second. In addition, the time required from the end of the kneading process to the end of the cooling process was 10 seconds.
The kneaded material cooled as described above was coarsely pulverized to obtain a powder having an average particle size of 1.5 mm. A hammer mill was used for coarse pulverization of the kneaded product.

次に、混練物の粗粉砕物:100重量部をトルエン:250重量部に添加し、超音波ホモジナイザー(出力:400μA)を用いて、1時間処理することにより、混練物のポリエステル樹脂が溶解した溶液を得た。なお、このよう溶液中において、顔料は均一に微分散していた。
一方、分散剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム:1重量部と、イオン交換水:700重量部とを均一に混合した水系液体を用意した。
Next, 100 parts by weight of the coarsely pulverized product of the kneaded product was added to 250 parts by weight of toluene, and the polyester resin of the kneaded product was dissolved by treating with an ultrasonic homogenizer (output: 400 μA) for 1 hour. A solution was obtained. In such a solution, the pigment was uniformly finely dispersed.
On the other hand, an aqueous liquid in which sodium dodecylbenzenesulfonate as a dispersant: 1 part by weight and ion-exchanged water: 700 parts by weight were uniformly mixed was prepared.

前記水系液体をホモミキサー(特殊機化工業社製)で攪拌回転数を調整した。
このような攪拌状態の水系液体中に、上記溶液(混練物のトルエン溶液)を滴下した。これにより、平均粒径が3μmの分散質が均一に分散した水系乳化液が得られた。
その後、温度:100℃、雰囲気圧力:80kPaの条件下で、水系乳化液中のトルエンを除去し、さらに、室温まで冷却した後、所定量の水を加えて濃度調整することにより、固形微粒子が分散した水系懸濁液を得た。得られた水系懸濁液中には、実質的にトルエンは残存していなかった。得られた水系懸濁液の固形分(分散質)濃度は28.8wt%であった。また、懸濁液中に分散している分散質(固形微粒子)の平均粒径は1.4μmであった。なお、分散質の平均粒径の測定は、レーザ回折/散乱式粒度分布測定装置(堀場製作所社製、LA−920)を用いて行った。
The stirring speed of the aqueous liquid was adjusted with a homomixer (made by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.).
The above solution (a toluene solution of the kneaded product) was dropped into the agitated aqueous liquid. As a result, an aqueous emulsion in which the dispersoid having an average particle diameter of 3 μm was uniformly dispersed was obtained.
Thereafter, the toluene in the aqueous emulsion is removed under the conditions of temperature: 100 ° C. and atmospheric pressure: 80 kPa, and after cooling to room temperature, the solid fine particles are formed by adjusting the concentration by adding a predetermined amount of water. A dispersed aqueous suspension was obtained. In the obtained aqueous suspension, substantially no toluene remained. The solid content (dispersoid) concentration of the obtained aqueous suspension was 28.8 wt%. The average particle size of the dispersoid (solid fine particles) dispersed in the suspension was 1.4 μm. The average particle size of the dispersoid was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (LA-920, manufactured by Horiba, Ltd.).

上記のようにして得られた懸濁液を、図2、図3に示す構成の乾燥微粒子製造装置の水系懸濁液供給部内に投入した。水系懸濁液供給部内の水系懸濁液を攪拌手段で攪拌しつつ、定量ポンプによりヘッド部に供給し、吐出部から分散媒除去部に吐出(噴射)させた。吐出部は、直径:25μmの円形状をなすものとした。また、ヘッド部としては、吐出部付近に、フッ素樹脂(ポリテトラフルオロエチレン)コートによる疎水化処理が施されたものを用いた。なお、水系懸濁液供給部内における水系懸濁液の温度は、25℃になるように調節した。   The suspension obtained as described above was charged into the aqueous suspension supply unit of the dry particle production apparatus having the configuration shown in FIGS. While stirring the aqueous suspension in the aqueous suspension supply unit with the stirring means, the aqueous suspension was supplied to the head unit by a metering pump and discharged (injected) from the discharge unit to the dispersion medium removal unit. The discharge part had a circular shape with a diameter of 25 μm. Further, as the head portion, a head portion that has been subjected to a hydrophobic treatment with a fluororesin (polytetrafluoroethylene) coat in the vicinity of the discharge portion is used. The temperature of the aqueous suspension in the aqueous suspension supply unit was adjusted to 25 ° C.

水系懸濁液の吐出は、ヘッド部内における分散液温度を25℃、圧電体の振動数を10kHz、吐出部から吐出される分散液の初速度を3m/秒、ヘッド部から吐出される水系懸濁液の一滴分の吐出量を4pl(粒径:20.8μm)に調整した状態で行った。また、水系懸濁液の吐出は、複数個のヘッド部のうち少なくとも隣接しあうヘッド部で、水系懸濁液の吐出タイミングがずれるようにして行った。   For the discharge of the aqueous suspension, the temperature of the dispersion liquid in the head part is 25 ° C., the frequency of the piezoelectric body is 10 kHz, the initial speed of the dispersion liquid discharged from the discharge part is 3 m / second, and the aqueous suspension is discharged from the head part. It was performed in a state where the discharge amount of one drop of the turbid liquid was adjusted to 4 pl (particle size: 20.8 μm). In addition, the aqueous suspension was discharged so that the discharge timing of the aqueous suspension was shifted at least between the head portions adjacent to each other among the plurality of head portions.

また、水系懸濁液の吐出時には、ガス噴射口から温度:25℃、湿度:27%RH、流速:3m/秒の空気を鉛直下方に噴射した。また、ハウジング内の温度(雰囲気温度)は、45℃となるように設定した。また、ハウジング内の圧力は、約1.5kPaであった。分散媒除去部の長さ(搬送方向の長さ)は1.0mであった。
また、分散媒除去部のハウジングには、その内表面側の電位が−200Vとなるように電圧を印加し、内壁に水系懸濁液(乾燥微粒子)が付着するのを防止するようにした。
分散媒除去部内において、吐出した水系懸濁液から分散媒が除去され、各分散質に対応する形状、大きさの多数の乾燥微粒子(トナー粒子)が形成された。
分散媒除去部で形成された乾燥微粒子をサイクロンにて回収し、乾燥微粒子を得た。
Further, when discharging the aqueous suspension, air having a temperature of 25 ° C., a humidity of 27% RH, and a flow velocity of 3 m / sec was jetted vertically downward from the gas injection port. The temperature (atmosphere temperature) in the housing was set to 45 ° C. The pressure in the housing was about 1.5 kPa. The length of the dispersion medium removing portion (length in the transport direction) was 1.0 m.
In addition, a voltage was applied to the housing of the dispersion medium removing portion so that the potential on the inner surface side was −200 V, thereby preventing the aqueous suspension (dry fine particles) from adhering to the inner wall.
In the dispersion medium removing section, the dispersion medium was removed from the discharged aqueous suspension, and a large number of dry fine particles (toner particles) having a shape and size corresponding to each dispersoid were formed.
The dry fine particles formed in the dispersion medium removing unit were collected with a cyclone to obtain dry fine particles.

[酸化重合促進剤のカプセル化]
一方、以下のようにして、カプセル化された酸化重合促進剤を用意した。
まず、酸化重合促進剤としてのオクチル酸亜鉛:10gをアセトン15mlに溶解させ、得られた溶液を多孔質親水性シリカゲルに吸着させ、芯材を得た。
次に、得られた芯材10gとポリエチレングリコール(PEG)20gとを加温混合し、混合物を得た。
次に、この混合物を日石三菱社製AF6号ソルベント400ml中に入れ、ホモミキサーにて十分分散させた後、徐冷してPEGを沈着させた。
その後、ろ過により溶剤を除去してカプセル化された酸化重合促進剤を得た。
[Encapsulation of oxidative polymerization accelerator]
On the other hand, an encapsulated oxidation polymerization accelerator was prepared as follows.
First, 10 g of zinc octylate as an oxidative polymerization accelerator was dissolved in 15 ml of acetone, and the obtained solution was adsorbed on porous hydrophilic silica gel to obtain a core material.
Next, 10 g of the obtained core material and 20 g of polyethylene glycol (PEG) were heated and mixed to obtain a mixture.
Next, this mixture was put in 400 ml of AF6 solvent manufactured by Mitsubishi Oil Corporation, and sufficiently dispersed with a homomixer, and then slowly cooled to deposit PEG.
Thereafter, the solvent was removed by filtration to obtain an encapsulated oxidation polymerization accelerator.

[絶縁性液体の調製]
一方、脂肪酸モノエステルと脂肪酸トリグリセリドとを含む絶縁性液体を以下のようにして得た。
まず、脂肪酸トリグリセリドを含む液体の調製について説明する。
前述したように、脂肪酸トリグリセリドは、天然由来の油脂中に多く含まれており、未精製の油脂を沸騰した水と混合し、混合液が完全に3層に分離した後、冷凍庫内で凍結する成分を取り除くことにより(以下、この工程を「油脂の精製」ともいう)、未精製の油脂に含まれる不純物を排除することができる。本実施例(後述するすべての実施例、および比較例も含む)では、油脂の精製を数回、繰り返すことにより、より確実に、油脂に含まれる不純物を取り除いた。
[Preparation of insulating liquid]
On the other hand, an insulating liquid containing a fatty acid monoester and a fatty acid triglyceride was obtained as follows.
First, preparation of a liquid containing fatty acid triglyceride will be described.
As described above, fatty acid triglycerides are abundantly contained in naturally-occurring oils and fats. Unrefined oils and fats are mixed with boiling water, and the mixture is completely separated into three layers and then frozen in a freezer. By removing the components (hereinafter, this process is also referred to as “oil refining”), impurities contained in the unrefined oil can be eliminated. In this example (including all examples and comparative examples described later), the impurities contained in the fats and oils were more reliably removed by repeating the purification of the fats and oils several times.

本実施例では、油脂として菜種油を用いた。上記の方法を用いて精製した菜種油は、
主にオレイン酸、リノール酸、α−リノレン酸等の不飽和脂肪酸成分と、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸成分とを有する、主として脂肪酸トリグリセリドで構成されたものであった(以下、「第1の液体」ともいう)。このようにして得られた第1の液体中に含まれる脂肪酸トリグリセリドの含有率は99.9wt%以上であった。
In this example, rapeseed oil was used as the fat. The rapeseed oil refined using the above method is
Mainly composed of fatty acid triglycerides having unsaturated fatty acid components such as oleic acid, linoleic acid and α-linolenic acid, and saturated fatty acid components such as palmitic acid and stearic acid (hereinafter referred to as “No. 1 liquid)). The content of fatty acid triglyceride contained in the first liquid thus obtained was 99.9 wt% or more.

次に、脂肪酸モノエステルを含む液体の調製について説明する。
精製した菜種油とイソブタノールとのエステル交換反応を行い、この反応により生じたグリセリンを取り除くことにより、主として脂肪酸モノエステルで構成された液体を得た。さらに、この液体を精製することにより、脂肪酸モノエステルの含有率が99.9wt%以上の液体を得た。このようにして得られた脂肪酸モノエステルは、主にオレイン酸イソブチル、リノール酸イソブチル、α−リノレン酸イソブチル等の不飽和脂肪酸モノエステルと、パルミチン酸イソブチル、ステアリン酸イソブチル等の飽和脂肪酸モノエステルとを有する主として脂肪酸モノエステルで構成されたものであった(以下、「第2の液体」ともいう)。
Next, preparation of the liquid containing a fatty acid monoester will be described.
A transesterification reaction between the purified rapeseed oil and isobutanol was carried out, and glycerin produced by this reaction was removed to obtain a liquid mainly composed of fatty acid monoesters. Further, by purifying the liquid, a liquid having a fatty acid monoester content of 99.9 wt% or more was obtained. Fatty acid monoesters thus obtained are mainly unsaturated fatty acid monoesters such as isobutyl oleate, isobutyl linoleate and isobutyl α-linolenate, and saturated fatty acid monoesters such as isobutyl palmitate and isobutyl stearate. (Hereinafter also referred to as “second liquid”).

このようにして得られた第1の液体と、第2の液体とを混合し、脂肪酸モノエステルと、脂肪酸トリグリセリドとを含む混合液を得た。その後、上記混合液:500重量部と、酸化防止剤としてのアスコルビン酸ステアリン酸エステル(熱分解温度:300℃以上):5重量部とを混合し、絶縁性液体を得た。なお、第1の液体と、第2の液体とを混合する際に、全絶縁性液体における脂肪酸モノエステルの含有率が、70wt%になるように調整した。また、得られた絶縁性液体中における脂肪酸モノエステル成分の含有率をX[wt%]、同じく脂肪酸トリグリセリド成分の含有率をY[wt%]としたとき、X/Yの値は2.4であった。また、得られた絶縁性液体の室温(20℃)での電気抵抗は6.4×1014Ωcmであった。 The first liquid thus obtained and the second liquid were mixed to obtain a mixed liquid containing a fatty acid monoester and a fatty acid triglyceride. Thereafter, 500 parts by weight of the above mixed solution and 5 parts by weight of ascorbic acid stearate ester (thermal decomposition temperature: 300 ° C. or higher) as an antioxidant were mixed to obtain an insulating liquid. In addition, when mixing the 1st liquid and the 2nd liquid, it adjusted so that the content rate of the fatty-acid monoester in all the insulating liquids might be 70 wt%. When the content of the fatty acid monoester component in the obtained insulating liquid is X [wt%] and the content of the fatty acid triglyceride component is Y [wt%], the value of X / Y is 2.4. Met. Further, the electrical resistance of the obtained insulating liquid at room temperature (20 ° C.) was 6.4 × 10 14 Ωcm.

[乾燥微粒子および酸化重合促進剤の分散]
上記のようにして得られた絶縁性液体:505重量部と、界面活性剤(ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド):1重量部と、カプセル化された酸化重合促進剤:1.25重量部(酸化重合促進剤として1重量部)と、上記乾燥微粒子:75重量部とを、ホモミキサー(特殊機化工業製)で10分間撹拌・混合することにより、液体現像剤を得た。また、このようにして得られた液体現像剤の粘度は130mPa・sであった。
[Dispersion of dry fine particles and oxidative polymerization accelerator]
Insulating liquid obtained as described above: 505 parts by weight, surfactant (dodecyltrimethylammonium chloride): 1 part by weight, encapsulated oxidation polymerization accelerator: 1.25 parts by weight (oxidation polymerization promotion) 1 part by weight) and 75 parts by weight of the above-mentioned dry fine particles were stirred and mixed for 10 minutes with a homomixer (made by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) to obtain a liquid developer. Further, the viscosity of the liquid developer thus obtained was 130 mPa · s.

(実施例2、3)
絶縁性液体中における脂肪酸モノエステル、および脂肪酸トリグリセリドの含有量を調整し、脂肪酸モノエステルの含有率を表1に示すようにした以外は、前記実施例1と同様にして液体現像剤を調製した。
(実施例4)
前記実施例1における第2の液体を調製する際、イソブタノールの替わりに、メタノールを用いて、精製した菜種油とのエステル交換反応を起こさせ、脂肪酸モノエステルを主成分とする液体を得た以外は、前記実施例1と同様にして液体現像剤を調製した。なお、本実施例での第2の液体中に含まれる脂肪酸モノエステルは、主にオレイン酸メチル、リノール酸メチル、α−リノレン酸メチル等の不飽和脂肪酸モノエステルと、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル等の飽和脂肪酸モノエステルとを有する脂肪酸モノエステルであった。
(Examples 2 and 3)
A liquid developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of fatty acid monoester and fatty acid triglyceride in the insulating liquid was adjusted and the content of fatty acid monoester was as shown in Table 1. .
Example 4
When preparing the 2nd liquid in the said Example 1, instead of isobutanol, transesterification with refined rapeseed oil was caused using methanol, and the liquid which has a fatty acid monoester as a main component was obtained. Prepared a liquid developer in the same manner as in Example 1. The fatty acid monoesters contained in the second liquid in this example are mainly unsaturated fatty acid monoesters such as methyl oleate, methyl linoleate and methyl α-linolenate, methyl palmitate and stearic acid. It was a fatty acid monoester having a saturated fatty acid monoester such as methyl.

(実施例5)
絶縁性液体の調製において、油脂として、菜種油の替わりに、大豆油を用いて、前記実施例1と同様の方法により第1の液体を調製し、また、第2の液体は、精製した大豆油にメタノールを加え、エステル交換反応により生成した液体から得た。これら第1の液体、および第2の液体を用いて、脂肪酸モノエステルの含有量を表1に示すようにした以外は、前記実施例1と同様にして液体現像剤を調製した。
(Example 5)
In the preparation of the insulating liquid, instead of rapeseed oil as the fat and oil, soybean oil is used to prepare the first liquid by the same method as in Example 1, and the second liquid is purified soybean oil. Methanol was added to the resulting liquid from the transesterification reaction. Using the first liquid and the second liquid, a liquid developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the fatty acid monoester content was as shown in Table 1.

(実施例6、7)
絶縁性液体中における脂肪酸モノエステルと、脂肪酸トリグリセリドの含有量を調整し、脂肪酸モノエステルの含有率を表1に示すようにした以外は、前記実施例5と同様にして液体現像剤を調製した。
(実施例8)
結着樹脂として、ポリエステル樹脂(軟化温度:99℃)の替わりに、エポキシ樹脂(軟化温度:128℃)を用いた以外は、前記実施例6と同様にして液体現像剤を調製した。
(Examples 6 and 7)
A liquid developer was prepared in the same manner as in Example 5 except that the contents of the fatty acid monoester and the fatty acid triglyceride in the insulating liquid were adjusted and the content of the fatty acid monoester was as shown in Table 1. .
(Example 8)
A liquid developer was prepared in the same manner as in Example 6 except that an epoxy resin (softening temperature: 128 ° C.) was used instead of the polyester resin (softening temperature: 99 ° C.) as the binder resin.

(実施例9)
脂肪酸モノエステルとして、前記実施例8で用いたような脂肪酸モノエステルを用いた以外は、前記実施例2と同様にして液体現像剤を調製した。すなわち、本実施例の脂肪酸モノエステルは、本実施例の脂肪酸トリグリセリドをエステル交換反応させて得られる液体から調製されるものとは異なるものを使用した。
Example 9
A liquid developer was prepared in the same manner as in Example 2 except that the fatty acid monoester used in Example 8 was used as the fatty acid monoester. That is, the fatty acid monoester of this example was different from that prepared from a liquid obtained by transesterification of the fatty acid triglyceride of this example.

(実施例10)
脂肪酸モノエステルとして、前記実施例1で用いたような脂肪酸モノエステルで構成された第2の液体と、乾燥微粒子(トナー粒子)とをホモミキサーで20分間撹拌・混合した後、液体現像剤を構成するその他の成分を加え、さらにホモミキサーで10分間撹拌・混合し、表1に示すような液体現像剤を得た。
(Example 10)
As the fatty acid monoester, the second liquid composed of the fatty acid monoester as used in Example 1 and the dried fine particles (toner particles) are stirred and mixed with a homomixer for 20 minutes, and then the liquid developer is added. Other constituent components were added, and the mixture was further stirred and mixed with a homomixer for 10 minutes to obtain a liquid developer as shown in Table 1.

(実施例11)
脂肪酸モノエステルとして、前記実施例5で用いたような脂肪酸モノエステルで構成された第2の液体と、乾燥微粒子(トナー粒子)とをホモミキサーで20分間撹拌・混合した後、液体現像剤を構成するその他の成分を加え、さらにホモミキサーで10分間撹拌・混合し、表1に示すような液体現像剤を得た。
(実施例12)
脂肪酸トリグリセリドとして、前記実施例3で用いたような脂肪酸トリグリセリドで構成された第1の液体と、乾燥微粒子(トナー粒子)とをホモミキサーで10分間撹拌・混合した後、液体現像剤を構成するその他の成分を加え、さらにホモミキサーで10分間撹拌・混合し、表1に示すような液体現像剤を得た。
(Example 11)
As the fatty acid monoester, the second liquid composed of the fatty acid monoester as used in Example 5 and the dried fine particles (toner particles) were stirred and mixed with a homomixer for 20 minutes, and then the liquid developer was added. Other constituent components were added, and the mixture was further stirred and mixed with a homomixer for 10 minutes to obtain a liquid developer as shown in Table 1.
Example 12
As the fatty acid triglyceride, the first liquid composed of the fatty acid triglyceride as used in Example 3 and the dry fine particles (toner particles) are stirred and mixed for 10 minutes with a homomixer, and then a liquid developer is formed. Other components were added, and the mixture was further stirred and mixed with a homomixer for 10 minutes to obtain a liquid developer as shown in Table 1.

(比較例1)
絶縁性液体として、前記実施例1で調製した第2の液体のみで構成されたものを用いた。すなわち、本実施例では、絶縁性液体中に脂肪酸トリグリセリドを主成分とする第1の液体、および酸化防止剤が含まれていないものを用いた。
(比較例2)
脂肪酸モノエステルと、脂肪酸トリグリセリドの含有量を調整し、脂肪酸モノエステルの含有量が99.4wt%になるような絶縁性液体を得た。なお、本比較例においても、絶縁性液体として酸化防止剤を含まないものを用いた。
(Comparative Example 1)
As the insulating liquid, a liquid composed only of the second liquid prepared in Example 1 was used. That is, in this example, the first liquid containing fatty acid triglyceride as the main component and the one containing no antioxidant were used in the insulating liquid.
(Comparative Example 2)
The insulating liquid in which the content of the fatty acid monoester and the fatty acid triglyceride was adjusted so that the content of the fatty acid monoester was 99.4 wt% was obtained. Also in this comparative example, an insulating liquid containing no antioxidant was used.

(比較例3、4)
絶縁性液体中における脂肪酸モノエステルと、脂肪酸トリグリセリドの含有量を調整し、脂肪酸モノエステルの含有率を表1に示すようにした以外は、前記実施例1と同様にして液体現像剤を調製した。
(比較例5)
前記実施例1において、絶縁性液体として第1の液体:500重量部と、酸化防止剤としてのアスコルビン酸ステアリン酸エステル(熱分解温度:300℃以上):5重量部とを混合したものを使用した以外は、前記実施例1と同様に液体現像剤を調製した。すなわち、本実施例では、絶縁性液体中に脂肪酸モノエステルを主成分とする第2の液体が含まれていないものを用いた。
(Comparative Examples 3 and 4)
A liquid developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the contents of fatty acid monoester and fatty acid triglyceride in the insulating liquid were adjusted and the content of fatty acid monoester was as shown in Table 1. .
(Comparative Example 5)
In Example 1, a mixture of the first liquid as the insulating liquid: 500 parts by weight and the ascorbic acid stearate as the antioxidant (thermal decomposition temperature: 300 ° C. or higher): 5 parts by weight is used. A liquid developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that. That is, in this example, an insulating liquid that does not contain the second liquid mainly composed of fatty acid monoester was used.

(比較例6)
絶縁性液体としてアイソパーGを用いた以外は、前記実施例1と同様にして液体現像剤を調製した。
以上の各実施例、および各比較例について、液体現像剤の構成、および粘度、電気抵抗の評価結果を表1に示す。表1中における粘度の評価は、JIS Z8809に準拠して振動式粘度計(CBC(株)製VM−100A)を用いて、測定温度25℃の条件で行った。また、表1中には、絶縁性液体中における脂肪酸モノエステル成分の含有率をX[wt%]、絶縁性液体中における脂肪酸トリグリセリド成分の含有率をY[wt%]としたときのX/Yの値も示した。また、表中、ポリエステル樹脂をPEs、エポキシ樹脂をEP、オレイン酸をOL、リノール酸をLN、α−リノレン酸をLL、イソブタノールをiso−BuOH、メタノールをMeOH、で示した。
(Comparative Example 6)
A liquid developer was prepared in the same manner as in Example 1 except that Isopar G was used as the insulating liquid.
Table 1 shows the configuration of the liquid developer and the evaluation results of the viscosity and the electrical resistance for each of the above Examples and Comparative Examples. Evaluation of the viscosity in Table 1 was performed on the conditions of the measurement temperature of 25 degreeC using the vibration-type viscosity meter (CBC Co., Ltd. product VM-100A) based on JISZ8809. In Table 1, the content of the fatty acid monoester component in the insulating liquid is X [wt%], and the content of the fatty acid triglyceride component in the insulating liquid is Y [wt%]. Y values are also shown. In the table, the polyester resin is represented by PEs, the epoxy resin is represented by EP, the oleic acid is represented by OL, the linoleic acid is represented by LN, the α-linolenic acid is represented by LL, the isobutanol is represented by iso-BuOH, and the methanol is represented by MeOH.

なお、表1中の粘度、及び電気抵抗は以下の4段階の基準に従い表記した。
<粘度>
◎◎ :130mPa・s以上800mPa・s以下。
◎ :80mPa・s以上900mPa・s以下。(130mPa・s以上800mPa・s以下は除く)
○ :40mPa・s以上1000mPa・s以下。(80mPa・s以上900mPa・s以下は除く)
△ :40mPa・s未満、もしくは、1000mPa・sより大きい。
In addition, the viscosity and electrical resistance in Table 1 are expressed according to the following four-stage criteria.
<Viscosity>
A: 130 mPa · s or more and 800 mPa · s or less.
A: 80 mPa · s or more and 900 mPa · s or less. (Except 130mPa · s to 800mPa · s)
○: 40 mPa · s or more and 1000 mPa · s or less. (Except 80mPa · s to 900mPa · s)
Δ: Less than 40 mPa · s or more than 1000 mPa · s.

<電気抵抗>
◎ :1×1013Ωcm以上。
○ :1×1011Ωcm以上1×1013Ωcm未満。
△ :1×10Ωcm以上1×1011Ωcm未満。
× :1×10Ωcm未満。
<Electrical resistance>
A: 1 × 10 13 Ωcm or more.
○: 1 × 10 11 Ωcm or more and less than 1 × 10 13 Ωcm.
Δ: 1 × 10 9 Ωcm or more and less than 1 × 10 11 Ωcm.
×: Less than 1 × 10 9 Ωcm.

Figure 2008015116
Figure 2008015116

[2]評価
上記のようにして得られた各液体現像剤について、定着強度、高速での画像形成に対する適応性、保存性、および長期安定性の評価を行った。
[2.1]定着強度
図4に示すような画像形成装置を用いて、前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤による所定パターンの画像を記録紙(セイコーエプソン社製、上質紙 LPCPPA4)上に形成した。その後、記録紙上に形成された画像について、オーブンによる熱定着を行った。この熱定着は、100℃×1分間という条件で行った。
[2] Evaluation Each liquid developer obtained as described above was evaluated for fixing strength, adaptability to image formation at high speed, storage stability, and long-term stability.
[2.1] Fixing Strength Using an image forming apparatus as shown in FIG. 4, an image of a predetermined pattern with a liquid developer obtained in each of the above examples and each of the comparative examples was recorded on a recording paper (manufactured by Seiko Epson Corporation, It was formed on fine paper LPCPPA4). Thereafter, the image formed on the recording paper was thermally fixed by an oven. This heat fixing was performed under the condition of 100 ° C. × 1 minute.

その後、非オフセット領域を確認した後、記録紙上の定着像を消しゴム(ライオン事務機社製、砂字消し「LION 261−11」)を押圧荷重1.0kgfで2回擦り、画像濃度の残存率をX−Rite Inc社製「X−Rite model 404」により測定し、以下の4段階の基準に従い評価した。
◎ :画像濃度残存率が90%以上。
○ :画像濃度残存率が80%以上90%未満。
△ :画像濃度残存率が70%以上80%未満。
× :画像濃度残存率が70%未満。
Thereafter, after confirming the non-offset area, the fixed image on the recording paper is erased twice (rubber eraser “LION 261-11” manufactured by Lion Business Machine Co., Ltd.) with a pressing load of 1.0 kgf, and the residual ratio of the image density Was measured by “X-Rite model 404” manufactured by X-Rite Inc, and evaluated according to the following four-stage criteria.
A: Image density residual ratio is 90% or more.
○: Image density remaining rate is 80% or more and less than 90%.
Δ: Image density remaining rate is 70% or more and less than 80%.
X: Image density remaining rate is less than 70%.

[2.2]高速での画像形成評価
図4に示すような液体現像方式の電子写真画像形成装置にて、定着機ヒートローラー設定温度:140℃、プリントスピード:50枚/分の条件で形成された画像における、かすれ等の画像不良の程度を目視で評価し、さらに、形成された画像の画像濃度について、それぞれ以下の4段階の基準に従い評価した。
[2.2] Evaluation of image formation at high speed With a liquid developing type electrophotographic image forming apparatus as shown in FIG. The degree of image defects such as blurring in the formed image was visually evaluated, and the image density of the formed image was evaluated according to the following four-stage criteria.

<かすれ等の画像不良>
◎ :形成された画像に、かすれ等の画像不良がまったく認められない。
○ :形成された画像に、かすれ等の画像不良がほとんど認められない。
△ :形成された画像に、かすれ等の画像不良がわずかに認められる。
× :形成された画像に、かすれ等の画像不良がはっきりと認められる。
<Image defects such as blurring>
A: Image defects such as fading are not recognized at all in the formed image.
○: Image defects such as blurring are hardly observed in the formed image.
Δ: Image defects such as blurring are slightly observed in the formed image.
X: Image defects such as blurring are clearly recognized in the formed image.

<画像濃度>
◎ :画像濃度:1.5(単位があればご記入下さい)以上
○ :画像濃度:1.0以上1.5未満
△ :画像濃度:0.5以上1.0未満
× :画像濃度:0.5未満
<Image density>
◎: Image density: 1.5 (Please enter if there is a unit) or more ○: Image density: 1.0 or more and less than 1.5 △: Image density: 0.5 or more and less than 1.0 ×: Image density: 0 Less than 5

[2.3]保存性
前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤を、温度:20〜28℃の環境下に、6ヵ月間静置した。その後、液体現像剤中のトナーの様子を目視にて確認し、以下の4段階の基準に従い評価した。
◎:トナー粒子の浮遊および凝集沈降がまったく認められない。
○:トナー粒子の浮遊および凝集沈降がほとんど認められない。
△:トナー粒子の浮遊または凝集沈降がわずかに認められる。
×:トナー粒子の浮遊および凝集沈降がはっきりと認められる。
[2.3] Preservability The liquid developers obtained in the respective Examples and Comparative Examples were allowed to stand for 6 months in an environment at a temperature of 20 to 28 ° C. Thereafter, the state of the toner in the liquid developer was visually confirmed and evaluated according to the following four criteria.
A: No floating or coagulation sedimentation of toner particles is observed.
○: Floating and coagulation sedimentation of toner particles are hardly observed.
Δ: Slight floating or coagulation sedimentation of toner particles is observed.
X: Floating toner particles and coagulation sedimentation are clearly recognized.

[2.4]長期安定性
前記各実施例および前記各比較例で得られた液体現像剤を、35℃、相対湿度70%の環境下に、6ヶ月間放置した。その後、液体現像剤の様子を観察し、以下の4段階の基準に従い評価した。
◎:液体現像剤の増粘/変色がまったく認められない。
○:液体現像剤の増粘/変色がほとんど認められない。
△:液体現像剤の増粘/変色がわずかに認められる。
×:液体現像剤の増粘/変色がはっきりと認められる。
[2.4] Long-term stability The liquid developers obtained in the above Examples and Comparative Examples were allowed to stand for 6 months in an environment of 35 ° C. and a relative humidity of 70%. Thereafter, the state of the liquid developer was observed and evaluated according to the following four criteria.
A: No thickening / discoloration of the liquid developer is observed.
◯: Almost no thickening / discoloration of liquid developer is observed.
Δ: Slight thickening / discoloration of liquid developer is observed.
X: Thickening / discoloration of the liquid developer is clearly recognized.

これらの結果を、トナー粒子の平均円形度R、円形度標準偏差、個数基準の平均粒径、粒径標準偏差とともに表2に示す。なお、円形度の測定は、フロー式粒子像解析装置(東亜医用電子社製、FPIA−2000)を用いて行った。ただし、円形度Rは、下記式(I)で表されるものとする。
R=L/L・・・(I)
(ただし、式中、L[μm]は、測定対象の粒子の投影像の周囲長、L[μm]は、測定対象の粒子の投影像の面積に等しい面積の真円の周囲長を表す。)
These results are shown in Table 2 together with the average circularity R, circularity standard deviation, number-based average particle diameter, and particle diameter standard deviation of the toner particles. The circularity was measured using a flow type particle image analyzer (FPIA-2000, manufactured by Toa Medical Electronics Co., Ltd.). However, the circularity R is represented by the following formula (I).
R = L 0 / L 1 (I)
(Wherein, L 1 [μm] is the circumference of the projected image of the particle to be measured, and L 0 [μm] is the circumference of a perfect circle having an area equal to the area of the projected image of the particle to be measured. To express.)

Figure 2008015116
Figure 2008015116

表2から明らかなように、本発明の液体現像剤は、定着強度、高速画像形成に対する適応性、保存性、および長期安定性に優れていた。また、表中には記載しなかったが、実施例10,11において、液体現像剤の組成が同一の実施例と比較して(実施例10においては実施例1、実施例11においては実施例5)、定着強度がより強くなった。また、実施例12においては、特に鮮明な画像が得られるとともに、保存性についても、他の実施例に比べて優れており、[2.2]において液体現像剤の保存性を評価する際、より高温(40〜45℃)においても、また、より低温(5〜10℃)においても、6ヶ月静置したことによる凝集沈降は見られなかった。さらに、本発明の液体現像剤については、[2.2]高速での画像形成評価において、定着機ヒートローラーの設定温度を、さらに低温(130℃、120℃)で同様の評価を行った。その結果、それぞれ、上記の温度条件(140℃)で評価した結果(表2参照)と同一の評価を得た。これに対し、各比較例の液体現像剤では、満足な結果が得られなかった。   As is apparent from Table 2, the liquid developer of the present invention was excellent in fixing strength, adaptability to high-speed image formation, storage stability, and long-term stability. Although not shown in the table, in Examples 10 and 11, compared with Examples having the same composition of the liquid developer (Example 1 in Example 10 and Example 1 in Example 11). 5) The fixing strength became stronger. In Example 12, a particularly clear image can be obtained, and the storability is superior to other examples. When evaluating the storability of the liquid developer in [2.2], Even at a higher temperature (40 to 45 ° C.) and at a lower temperature (5 to 10 ° C.), no aggregation or sedimentation due to standing for 6 months was observed. Further, with respect to the liquid developer of the present invention, in [2.2] image formation evaluation at high speed, the same evaluation was performed with the set temperature of the fixing machine heat roller being lower (130 ° C., 120 ° C.). As a result, the same evaluation as the result (see Table 2) evaluated under the above temperature condition (140 ° C.) was obtained. On the other hand, satisfactory results were not obtained with the liquid developers of the comparative examples.

また、表2から明らかなように、本発明の液体現像剤では、いずれも、トナー粒子の円形度が大きく、粒度分布の幅の小さいものであった。また、トナー粒子の形状のばらつき(円形度の標準偏差)も小さかった。
また、着色剤として、シアン系顔料の代わりに、ピグメントレッド122、ピグメントイエロー180、カーボンブラック(デグサ社製、Printex L)を用いた以外は、上記と同様に液体現像剤の製造、評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。
Further, as is clear from Table 2, in all of the liquid developers of the present invention, the toner particles had a large circularity and a small width of the particle size distribution. Further, the variation in the shape of the toner particles (standard deviation of circularity) was small.
In addition, the liquid developer was manufactured and evaluated in the same manner as described above except that Pigment Red 122, Pigment Yellow 180, and Carbon Black (Printex L, manufactured by Degussa) were used as the colorant instead of the cyan pigment. As a result, the same result as above was obtained.

また、乾燥微粒子製造装置のヘッド部付近の構造を、図3に示すような構成のものから、図7〜図10に示すような構成のものに変更して、上記と同様に液体現像剤の製造、評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。また、図7〜図10に示すようなヘッド部を備えた乾燥微粒子製造装置では、吐出部の径を小さくし、水系懸濁液の濃度を比較的高くした場合であっても、好適に吐出することができ、上記と同様に結果が得られた。また、高濃度の水系懸濁液を用いたことから、乾燥にかかる時間を短縮することができ、生産性が向上した。   Also, the structure near the head of the dry particle manufacturing apparatus is changed from the structure shown in FIG. 3 to the structure shown in FIGS. As a result of production and evaluation, results similar to the above were obtained. Moreover, in the dry particle manufacturing apparatus provided with the head part as shown in FIGS. 7 to 10, even when the diameter of the discharge part is reduced and the concentration of the aqueous suspension is relatively high, the discharge is suitably performed. The results were obtained as above. In addition, since a high-concentration aqueous suspension was used, the time required for drying could be shortened, and productivity was improved.

水系乳化液の調製に用いる混練物を製造するための混練機、冷却機の構成の一例を模式的に示す縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view which shows typically an example of a structure of the kneading machine for manufacturing the kneaded material used for preparation of an aqueous emulsion, and a cooler. 本発明の液体現像剤の製造に用いられる乾燥微粒子製造装置(トナー粒子製造装置)の好適な実施形態を模式的に示す縦断面図である。FIG. 2 is a longitudinal sectional view schematically showing a preferred embodiment of a dry fine particle production apparatus (toner particle production apparatus) used for production of the liquid developer of the present invention. 図2に示す乾燥微粒子製造装置のヘッド部付近の拡大断面図である。FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view of the vicinity of a head portion of the dry fine particle manufacturing apparatus shown in FIG. 2. 本発明の液体現像剤が適用される接触方式の画像形成装置の一例を示す断面図である。1 is a cross-sectional view illustrating an example of a contact-type image forming apparatus to which a liquid developer of the present invention is applied. 本発明の液体現像剤が適用される非接触方式の画像形成装置の一例を示す断面図である。1 is a cross-sectional view illustrating an example of a non-contact type image forming apparatus to which a liquid developer of the present invention is applied. 本発明の液体現像剤が適用される定着装置の一例を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating an example of a fixing device to which the liquid developer of the present invention is applied. 乾燥微粒子製造装置のヘッド部付近の構造の他例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the other examples of the structure of the head part vicinity of a dry fine particle manufacturing apparatus. 乾燥微粒子製造装置のヘッド部付近の構造の他例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the other examples of the structure of the head part vicinity of a dry fine particle manufacturing apparatus. 乾燥微粒子製造装置のヘッド部付近の構造の他例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the other examples of the structure of the head part vicinity of a dry fine particle manufacturing apparatus. 乾燥微粒子製造装置のヘッド部付近の構造の他例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the other examples of the structure of the head part vicinity of a dry fine particle manufacturing apparatus.

符号の説明Explanation of symbols

K1…混練機 K2…プロセス部 K21…バレル K22、K23…スクリュー K24…固定部材 K25…脱気口 K3…ヘッド部 K31…内部空間 K32…押出口 K33…横断面積漸減部 K4…フィーダー K5…原料 K6…冷却機 K61、K62、K63、K64…ロール K611、K621、K631、K641…回転軸 K65、K66…ベルト K67…排出部 K7…混練物 M1…乾燥微粒子製造装置(トナー粒子製造装置) M2…ヘッド部 M21…分散液貯留部 M22…圧電素子 M221…下部電極 M222…圧電体 M223…上部電極 M23…吐出部 M24…振動板 M25…音響レンズ M26…圧力パルス収束部 M3…分散媒除去部 M31…ハウジング M311…縮径部 M4…水系懸濁液供給部(水系分散液供給部) M41…攪拌手段 M5…回収部 M7…ガス噴射口 M8…電圧印加手段 M10…ガス流供給手段 M101…ダクト M11…熱交換器 M12…圧力調整手段 M121…接続管 M122…拡径部 M123…フィルター M13…絞り部材 P…ポンプ 3…水系懸濁液(水系分散液) 31…分散質 32…分散媒(水系分散媒) 4…乾燥微粒子(トナー粒子) 9…液滴 P1…画像形成装置 P2…感光体 P3…帯電器 P4…露光 P10…現像器 P11…現像剤容器 P12…塗布ローラ P13…現像ローラ P14…液体現像剤塗布層 P15…メータリングブレード P16…ローラ芯体 P17…現像ローラクリーニングブレード P18…中間転写ローラ P19…二次転写ローラ P21…除電光 P22…クリーニングブレード P23…クリーニングブレード P24…帯電ブレード F40…定着装置 F1…熱定着ローラ(定着ローラ) F1a…柱状ハロゲンランプ F1b…ローラ基材 F1c…弾性体 F2…加圧ローラ F2a…回転軸 F2b…ローラ基材 F2c…弾性体 F3…耐熱ベルト F4…ベルト張架部材 F4a…突壁 F4f…凹部 F5…シート材(情報記録媒体) F5a…トナー画像 F6…クリーニング部材 F7…フレーム F8…紫外線照射手段 F9…スプリング   K1 ... kneading machine K2 ... process part K21 ... barrel K22, K23 ... screw K24 ... fixing member K25 ... deaeration port K3 ... head part K31 ... internal space K32 ... extrusion port K33 ... cross-sectional area gradually decreasing part K4 ... feeder K5 ... raw material K6 ... Coolers K61, K62, K63, K64 ... Rolls K611, K621, K631, K641 ... Rotating shafts K65, K66 ... Belt K67 ... Discharge part K7 ... Kneaded product M1 ... Dry particle production device (toner particle production device) M2 ... Head M21 ... Dispersion storage unit M22 ... Piezoelectric element M221 ... Lower electrode M222 ... Piezoelectric body M223 ... Upper electrode M23 ... Discharge unit M24 ... Diaphragm M25 ... Acoustic lens M26 ... Pressure pulse converging unit M3 ... Dispersion medium removing unit M31 ... Housing M311 ... Reduced diameter part M4 ... Aqueous suspension supply Part (aqueous dispersion supply part) M41 ... stirring means M5 ... recovery part M7 ... gas injection port M8 ... voltage application means M10 ... gas flow supply means M101 ... duct M11 ... heat exchanger M12 ... pressure adjustment means M121 ... connecting pipe M122 ... enlarged diameter part M123 ... filter M13 ... throttling member P ... pump 3 ... aqueous suspension (aqueous dispersion) 31 ... dispersoid 32 ... dispersion medium (aqueous dispersion medium) 4 ... dry fine particles (toner particles) 9 ... droplet P1 ... Image forming apparatus P2 ... Photoconductor P3 ... Charger P4 ... Exposure P10 ... Developer P11 ... Developer container P12 ... Application roller P13 ... Development roller P14 ... Liquid developer application layer P15 ... Metering blade P16 ... Roller core P17 ... developing roller cleaning blade P18 ... intermediate transfer roller P19 ... secondary transfer roller P21 ... static elimination P22 ... Cleaning blade P23 ... Cleaning blade P24 ... Charging blade F40 ... Fixing device F1 ... Thermal fixing roller (fixing roller) F1a ... Column halogen lamp F1b ... Roller base material F1c ... Elastic body F2 ... Pressure roller F2a ... Rotating shaft F2b ... Roller base material F2c ... elastic body F3 ... heat-resistant belt F4 ... belt stretching member F4a ... projection wall F4f ... concave F5 ... sheet material (information recording medium) F5a ... toner image F6 ... cleaning member F7 ... frame F8 ... ultraviolet irradiation means F9 …spring

Claims (7)

絶縁性液体中にトナー粒子が分散した液体現像剤であって、
前記絶縁性液体が、脂肪酸モノエステルと、脂肪酸トリグリセリドとを含み、
前記脂肪酸モノエステルは、脂肪酸成分として、不飽和脂肪酸を含むものであり、
前記脂肪酸トリグリセリドは、脂肪酸成分として、不飽和脂肪酸を含むものであり、
前記絶縁性液体中における前記脂肪酸モノエステルの含有量が、50〜99wt%であることを特徴とする液体現像剤。
A liquid developer in which toner particles are dispersed in an insulating liquid,
The insulating liquid contains a fatty acid monoester and a fatty acid triglyceride,
The fatty acid monoester contains an unsaturated fatty acid as a fatty acid component,
The fatty acid triglyceride contains an unsaturated fatty acid as a fatty acid component,
The liquid developer, wherein the content of the fatty acid monoester in the insulating liquid is 50 to 99 wt%.
25℃において、振動式粘度計を用いて、JIS Z8809に準拠して測定される粘度は、40〜1000mPa・sである請求項1に記載の液体現像剤。   The liquid developer according to claim 1, wherein the viscosity measured at 25 ° C. using a vibration viscometer in accordance with JIS Z8809 is 40 to 1000 mPa · s. 前記絶縁性液体中における前記脂肪酸モノエステル成分の含有率をX[wt%]、前記絶縁性液体中における前記脂肪酸トリグリセリド成分の含有率をY[wt%]としたとき、1.0≦X/Y≦4.0の関係を満足する請求項1または2に記載の液体現像剤。   When the content of the fatty acid monoester component in the insulating liquid is X [wt%] and the content of the fatty acid triglyceride component in the insulating liquid is Y [wt%], 1.0 ≦ X / The liquid developer according to claim 1, wherein the liquid developer satisfies a relationship of Y ≦ 4.0. 前記絶縁性液体中における前記脂肪酸モノエステルは、不飽和脂肪酸成分として炭素数が16〜22である不飽和脂肪酸を含み、炭素数が1〜4であるアルコール成分を含むものである請求項1ないし3のいずれかに記載の液体現像剤。   The fatty acid monoester in the insulating liquid contains an unsaturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms as an unsaturated fatty acid component and an alcohol component having 1 to 4 carbon atoms. The liquid developer according to any one of the above. 前記絶縁性液体中における前記脂肪酸トリグリセリドは、不飽和脂肪酸成分として炭素数が16〜22である不飽和脂肪酸を含むものである請求項1ないし4のいずれかに記載の液体現像剤。   The liquid developer according to any one of claims 1 to 4, wherein the fatty acid triglyceride in the insulating liquid contains an unsaturated fatty acid having 16 to 22 carbon atoms as an unsaturated fatty acid component. 前記脂肪酸モノエステルが、前記脂肪酸トリグリセリドと炭素数が1〜4であるモノアルコールとのエステル交換反応により生成されたものである請求項1ないし5のいずれかに記載の液体現像剤。   The liquid developer according to any one of claims 1 to 5, wherein the fatty acid monoester is produced by a transesterification reaction between the fatty acid triglyceride and a monoalcohol having 1 to 4 carbon atoms. 請求項1ないし6のいずれかに記載の液体現像剤を用いて、記録媒体上に画像を形成する画像形成装置であって、
前記液体現像剤を貯留する液体現像剤貯留部と、
前記液体現像剤貯留部より供給された前記液体現像剤を用いて現像する現像部と、
前記現像部で形成された像を記録媒体上に転写し、転写像を形成する転写部と、
前記記録媒体上に形成された前記転写像を前記記録媒体上に定着させる定着部とを有することを特徴とする画像形成装置。
An image forming apparatus that forms an image on a recording medium using the liquid developer according to claim 1,
A liquid developer reservoir for storing the liquid developer;
A developing unit for developing using the liquid developer supplied from the liquid developer storage unit;
A transfer unit that transfers the image formed by the developing unit onto a recording medium and forms a transfer image;
An image forming apparatus comprising: a fixing unit that fixes the transfer image formed on the recording medium onto the recording medium.
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