JP2007514682A - 6-Pentafluorophenyl-triazolopyrimidine, process for its production, its use for controlling pathogenic fungi and medicaments containing these substances - Google Patents

Abstract

式Ｉの6-ペンタフルオロフェニル-トリアゾロピリミジン：
【化１】

（式中の置換基は以下のように定義される：
R¹は、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、ハロシクロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、シクロアルケニル、ハロシクロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニルまたはフェニル、ナフチル、あるいは、Ｏ、ＮおよびＳからなる群からの１〜４個のへテロ原子を含む５または６員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族複素環であり；
R²は、水素、またはR¹について挙げた基の１つであり；
R¹とR²は、それらが結合する窒素原子と一緒に、Ｎを介して結合する５または６員へテロシクリルまたはヘテロアリールを形成しても、環員としてＯ、ＮおよびＳからなる群からの１〜３個のさらに別のへテロ原子を含んでもよく；
R¹および／またはR²は、本文の記載内容に従って置換することができ；
Ｘは、シアノ、アルキル、アルコキシ、アルケニルオキシ、ハロアルコキシ、もしくはハロアルケニルオキシである）。本発明はまた、前記化合物を製造する方法、該化合物を含む薬剤、ならびに植物病原性真菌を防除するためのそれらの使用にも関する。6-Pentafluorophenyl-triazolopyrimidine of formula I:
[Chemical 1]

(Substituents in the formula are defined as follows:
R ¹ is alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, halocycloalkyl, alkenyl, haloalkenyl, cycloalkenyl, halocycloalkenyl, alkynyl, haloalkynyl or phenyl, naphthyl, or 1 to 3 from the group consisting of O, N and S 5 or 6 membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycles containing 4 heteroatoms;
R ² is hydrogen or ^one of the groups listed for R ¹ ;
R ¹ and R ² , together with the nitrogen atom to which they are attached, form a 5- or 6-membered heterocyclyl or heteroaryl attached through N, but from the group consisting of O, N and S as ring members Of 1 to 3 further heteroatoms;
R ¹ and / or R ² can be substituted according to the description in the text;
X is cyano, alkyl, alkoxy, alkenyloxy, haloalkoxy, or haloalkenyloxy). The invention also relates to methods for producing said compounds, medicaments containing said compounds and their use for controlling phytopathogenic fungi.

Description

本発明は、式Ｉの6-ペンタフルオロフェニルトリアゾロピリミジンに関する：

The present invention relates to 6-pentafluorophenyltriazolopyrimidines of formula I:

（式中の置換基は以下のように定義される：
R¹は、C₁-C₈-アルキル、C₁-C₈-ハロアルキル、C₃-C₈-シクロアルキル、C₃-C₈-ハロシクロアルキル、C₂-C₈-アルケニル、C₂-C₈-ハロアルケニル、C₃-C₆-シクロアルケニル、C₃-C₆-ハロシクロアルケニル、C₂-C₈-アルキニル、C₂-C₈-ハロアルキニルまたはフェニル、ナフチル、あるいは、Ｏ、ＮおよびＳからなる群からの１〜４個のへテロ原子を含む５または６員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族複素環であり、
R²は、水素、またはR¹について挙げた基の１つであり、
R¹とR²は、それらが結合する窒素原子と一緒に、Ｎを介して結合する５または６員へテロシクリルまたはヘテロアリールを形成してもよく、環員としてＯ、ＮおよびＳからなる群からの１〜３個のさらに別のへテロ原子を含んでも、および／またはハロゲン、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-ハロアルケニル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₃-C₆-アルケニルオキシ、C₃-C₆-ハロアルケニルオキシ、(エキソ)-C₁-C₆-アルキレンおよびオキシ-C₁-C₃-アルキレンオキシからなる群からの１個以上の置換基を保有してもよく；
R¹および／またはR²は、１〜４個の同じまたは異なる基R^aを保有してもよく；
R^aは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₁-C₆-アルキルカルボニル、C₃-C₆-シクロアルキル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₁-C₆-アルコキシカルボニル、C₁-C₆-アルキルチオ、C₁-C₆-アルキルアミノ、ジ-C₁-C₆-アルキルアミノ、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₈-ハロアルケニル、C₂-C₆-アルケニルオキシ、C₂-C₈-アルキニル、C₂-C₈-ハロアルキニル、C₃-C₆-アルキニルオキシ、オキシ-C₁-C₃-アルキレンオキシ、C₃-C₈-シクロアルケニル、フェニル、ナフチル、Ｏ、ＮおよびＳからなる群からの１〜４個のへテロ原子を含む５または６員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族複素環であり、その際、これら脂肪族、脂環式もしくは芳香族基は、その部分が、部分的または完全にハロゲン化されていてもよく；
Ｘは、シアノ、C₁-C₄-アルキル、C₁-C₄-アルコキシ、C₃-C₄-アルケニルオキシ、C₁-C₂-ハロアルコキシ、C₃-C₄-ハロアルケニルオキシである）。 (Substituents in the formula are defined as follows:
R ¹ is C ₁ -C ₈ -alkyl, C ₁ -C ₈ -haloalkyl, C ₃ -C ₈ -cycloalkyl, C ₃ -C ₈ -halocycloalkyl, C ₂ -C ₈ -alkenyl, C _2- C ₈ -haloalkenyl, C ₃ -C ₆ -cycloalkenyl, C ₃ -C ₆ -halocycloalkenyl, C ₂ -C ₈ -alkynyl, C ₂ -C ₈ -haloalkynyl or phenyl, naphthyl or O, A 5- or 6-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing 1 to 4 heteroatoms from the group consisting of N and S;
R ² is hydrogen or ^one of the groups mentioned for R ¹ ,
R ¹ and R ² together with the nitrogen atom to which they are attached may form a 5- or 6-membered heterocyclyl or heteroaryl attached through N, the group consisting of O, N and S as ring members 1 to 3 further heteroatoms from and / or halogen, C ₁ -C ₆ -alkyl, C ₁ -C ₆ -haloalkyl, C ₂ -C ₆ -alkenyl, C ₂ -C ₆ - haloalkenyl, C ₁ -C ₆ - alkoxy, C ₁ -C ₆ - haloalkoxy, C ₃ -C ₆ - alkenyloxy, C ₃ -C ₆ - haloalkenyloxy, (exo) -C ₁ -C ₆ May carry one or more substituents from the group consisting of -alkylene and oxy-C ₁ -C ₃ -alkyleneoxy;
R ¹ and / or R ² may carry 1 to 4 identical or different groups R ^a ;
R ^a is halogen, cyano, nitro, hydroxyl, C ₁ -C ₆ -alkyl, C ₁ -C ₆ -haloalkyl, C ₁ -C ₆ -alkylcarbonyl, C ₃ -C ₆ -cycloalkyl, C ₁ -C ₆ - alkoxy, C ₁ -C ₆ - haloalkoxy, C ₁ -C ₆ - alkoxycarbonyl, C ₁ -C ₆ - alkylthio, C ₁ -C ₆ - alkylamino, di -C ₁ -C ₆ - alkylamino, C ₂ -C ₆ -alkenyl, C ₂ -C ₈ -haloalkenyl, C ₂ -C ₆ -alkenyloxy, C ₂ -C ₈ -alkynyl, C ₂ -C ₈ -haloalkynyl, C ₃ -C ₆ -alkynyl 5- or 6-membered containing 1 to 4 heteroatoms from the group consisting of oxy, oxy-C ₁ -C ₃ -alkyleneoxy, C ₃ -C ₈ -cycloalkenyl, phenyl, naphthyl, O, N and S Saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycles, wherein these aliphatic, alicyclic or aromatic groups are partially or partially Completely may be halogenated;
X is cyano, C ₁ -C ₄ -alkyl, C ₁ -C ₄ -alkoxy, C ₃ -C ₄ -alkenyloxy, C ₁ -C ₂ -haloalkoxy, C ₃ -C ₄ -haloalkenyloxy ).

さらに、本発明は、これらの化合物を製造する方法、これら化合物を含む組成物、ならびに植物病原性の有害な真菌を防除するためのそれらの使用に関する。   Furthermore, the present invention relates to methods for producing these compounds, compositions comprising these compounds, and their use for controlling phytopathogenic harmful fungi.

５-ハロ-6-ペンタフルオロトリアゾロピリミジンは、欧州特許出願第834,513号から概要が知られている。5-シアノおよび5-アルコキシトリアゾロピリミジンはWO 02/083677に開示されている。７位に光学的に活性のアミノ置換基を有するトリアゾロピリミジンがWO 02/83565で概括的に提案されている。   5-halo-6-pentafluorotriazolopyrimidine is known from European Patent Application No. 834,513. 5-Cyano and 5-alkoxytriazolopyrimidines are disclosed in WO 02/083677. Triazolopyrimidines with an optically active amino substituent at the 7-position have been generally proposed in WO 02/83565.

前述した刊行物に記載されている化合物は、有害な真菌を防除するのに適している。   The compounds described in the aforementioned publications are suitable for controlling harmful fungi.

しかし、その作用がいつも完全に満足なものとは限らない。これを基剤として用いて、本発明の目的は、改善された活性および／またはより広範な活性スペクトルを提供することである。   However, the action is not always completely satisfactory. Using this as a base, the object of the present invention is to provide improved activity and / or a broader spectrum of activity.

従って、本発明者らは、冒頭に記載した化合物をみいだした。さらに、本発明者らは、それら化合物の製造方法、それらを含む組成物、ならびに、化合物Ｉを用いて有害な真菌を防除する方法をみいだした。   Accordingly, the inventors have found the compounds described at the beginning. Furthermore, the present inventors have found a method for producing these compounds, a composition containing them, and a method for controlling harmful fungi using Compound I.

本発明に従う化合物は、トリアゾロピリミジン骨格の５位の置換により、前述した刊行物に記載のものとは違っている。   The compounds according to the invention differ from those described in the aforementioned publications by substitution at the 5-position of the triazolopyrimidine skeleton.

周知の化合物と比較して、式Ｉの化合物は、有害な真菌に対して増強された活性および／またはより広範な活性スペクトルを有する。   Compared to known compounds, the compounds of formula I have an enhanced activity against harmful fungi and / or a broader spectrum of activity.

本発明に従う化合物は、様々な方法により取得することができる。これらは、欧州特許出願第834,513号から周知である式IIの５-ハロ-6-ペンタフルオロトリアゾロピリミジンから、化合物M-X（式III）との反応により得るのが有利である。導入しようとする基Ｘが何であるかよって、化合物IIIは、無機シアニドまたはアルコキシドのいずれかになる。反応は、不活性溶剤の存在下で実施するのが有利である。式IIIのカチオンＭはあまり重要ではないが、実施上の理由から、通常、アンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、もしくはアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩が好ましい。

The compounds according to the invention can be obtained by various methods. These are advantageously obtained from 5-halo-6-pentafluorotriazolopyrimidines of formula II, which are well known from European patent application 834,513, by reaction with compound MX (formula III). Depending on what group X is to be introduced, compound III is either an inorganic cyanide or an alkoxide. The reaction is advantageously carried out in the presence of an inert solvent. The cation M of formula III is not critical, but for practical reasons, ammonium, tetraalkylammonium, or alkali metal or alkaline earth metal salts are usually preferred.

反応温度は、通常、０〜120℃、好ましくは10〜40℃である［J. Heterocycl. Chem.、第12巻、pp. 861-863（1975）を参照のこと］。   The reaction temperature is usually 0 to 120 ° C., preferably 10 to 40 ° C. [See J. Heterocycl. Chem., Vol. 12, pp. 861-863 (1975)].

R²が水素である場合には、IIIとの反応の前に、除去可能な保護基を導入するのが有利である［Greene, Protective Groups in Organic Chemistry, J. Wiley & Sons,（1975）参照］。 When R ² is hydrogen, it is advantageous to introduce a removable protecting group prior to reaction with III [see Greene, Protective Groups in Organic Chemistry, J. Wiley & Sons, (1975). ].

好適な溶剤としては、エーテル（例：ジオキサン、ジエチルエーテル、好ましくはテトラヒドロフラン）、アルコール（例：メタノールまたはエタノール）、ハロゲン化炭化水素（例：ジクロロメタン）、ならびに、芳香族炭化水素（例：トルエンまたはアセトニトリル）が挙げられる。   Suitable solvents include ethers (eg dioxane, diethyl ether, preferably tetrahydrofuran), alcohols (eg methanol or ethanol), halogenated hydrocarbons (eg dichloromethane), and aromatic hydrocarbons (eg toluene or Acetonitrile).

ＸがC₁-C₄-アルキルである式Ｉの化合物は、以下に示す合成方法により有利に得ることができる：

Compounds of formula I in which X is C ₁ -C ₄ -alkyl can be advantageously obtained by the synthetic method shown below:

2-アミノトリアゾールIVとケトエステルＶ（式中、ＲはC₁-C₄-アルキルである）で出発して、5-アルキル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンVIを得る。式ＶおよびVIにおいて、X¹はC₁-C₄-アルキルである。容易に取得可能な2-フェニルアセト酢酸エステル（Ｖ：式中、X¹＝CH₃）を用いて、本発明の好ましい材料である、5-メチル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンが得られる［Chem. Pharm. Bull., 9, 801,（1961）参照］。2-アミノトリアゾールIVは市販のものを入手できる。出発材料Ｖは、欧州特許出願第10 02 788号に記載の条件下で調製すれば有利である。 Starting with 2-aminotriazole IV and ketoester V (wherein R is C ₁ -C ₄ -alkyl), 5-alkyl-7-hydroxy-6-phenyltriazolopyrimidine VI is obtained. In formulas V and VI, X ¹ is C ₁ -C ₄ -alkyl. Using 2-phenylacetoacetic acid ester (V: where X ¹ = CH ₃ ) which can be easily obtained, 5-methyl-7-hydroxy-6-phenyltriazolopyrimidine, which is a preferred material of the present invention, Obtained [see Chem. Pharm. Bull., 9, 801, (1961)]. 2-Aminotriazole IV is commercially available. The starting material V is advantageously prepared under the conditions described in European Patent Application No. 10 02 788.

WO-A 94/20501から周知の条件下で、得られた5-アルキル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンをハロゲン化剤［HAL］で式VIIのハロピリミジン（式中、Halはハロゲン原子、好ましくは臭素または塩素原子、特に塩素原子である）に変換する。用いるハロゲン化剤［HAL］は、塩素化または臭素化剤、例えば、オキシ臭化リン、オキシ塩化リン、塩化チオニル、臭化チオニルもしくは塩化スルフリルであるのが有利である。

Under the conditions well known from WO-A 94/20501, the resulting 5-alkyl-7-hydroxy-6-phenyltriazolopyrimidine is halopyrimidine of formula VII with a halogenating agent [HAL] (where Hal is a halogen) Atoms, preferably bromine or chlorine atoms, in particular chlorine atoms). The halogenating agent [HAL] used is advantageously a chlorinating or brominating agent such as phosphorus oxybromide, phosphorus oxychloride, thionyl chloride, thionyl bromide or sulfuryl chloride.

反応は、通常、０〜150℃、好ましくは80〜150℃で実施する［EP-A 770 615参照］。

The reaction is usually carried out at 0 to 150 ° C., preferably 80 to 150 ° C. [see EP-A 770 615].

VIIとアミンVIII（式中、R¹およびR²は、式Ｉで定義した通り）の反応は、０〜70℃、好ましくは10〜35℃で、不活性溶剤、例えば、エーテル（例：ジオキサン、ジエチルエーテル、もしくは、特にテトラヒドロフラン）、ハロゲン化炭化水素（例：ジクロロメタン）、もしくは芳香族炭化水素（例：トルエン）［WO-A 98/46608参照］の存在下で実施するのが有利である。 The reaction of VII with amine VIII (wherein R ¹ and R ² are as defined in formula I) is carried out at 0-70 ° C., preferably 10-35 ° C., in an inert solvent such as ether (eg dioxane). , Diethyl ether, or especially tetrahydrofuran), halogenated hydrocarbons (eg dichloromethane), or aromatic hydrocarbons (eg toluene) [see WO-A 98/46608] .

塩基、例えば、第３アミン（例：トリエチルアミン）、または無機アミン（例：炭酸カリウム）の使用が好ましい；式VIIIの過剰アミンを塩基として使用することも可能である。   Preference is given to using a base, for example a tertiary amine (eg triethylamine) or an inorganic amine (eg potassium carbonate); it is also possible to use an excess amine of the formula VIII as the base.

あるいはまた、式Ｉの化合物（式中、ＸはC₁-C₄-アルキルである）は、化合物Ｉ（式中、Ｘはハロゲン、特に塩素である）と、式IXのマロン酸塩から調製することもできる。式IXでは、X”は水素またはC₁-C₃-アルキルであり、ＲはC₁-C₄-アルキルである。これらを式Ｘの化合物に変換し、脱炭酸することにより、式Ｉの化合物を得る［US 5 994 360参照］。

Alternatively, a compound of formula I (wherein X is C ₁ -C ₄ -alkyl) is prepared from compound I (where X is a halogen, especially chlorine) and a malonate of formula IX. You can also In formula IX, X ″ is hydrogen or C ₁ -C ₃ -alkyl and R is C ₁ -C ₄ -alkyl. These are converted to compounds of formula X and decarboxylated to give a compound of formula I The compound is obtained [see US 5 994 360].

マロン酸塩IXは、文献［J. Am. Chem. Soc., 64, 2714 (1942)；J. Org. Chem., 39, 2172 (1974)；Helv. Chim. Acta, 61, 1565 (1978)］から周知であり、引用した文献に従って調製することもできる。   Malonate IX is described in the literature [J. Am. Chem. Soc., 64, 2714 (1942); J. Org. Chem., 39, 2172 (1974); Helv. Chim. Acta, 61, 1565 (1978). And can be prepared according to the literature cited.

次に、エステルＸの加水分解を常用の条件下で実施するが、様々な構造的要素に応じて、化合物Ｘのアルカリ性または酸性加水分解を実施するのが有利である。エステル加水分解の条件下で、完全または部分的な脱炭酸が行なわれ、Ｉが得られる。   The hydrolysis of ester X is then carried out under conventional conditions, but it is advantageous to carry out an alkaline or acidic hydrolysis of compound X, depending on various structural elements. Complete or partial decarboxylation is performed under conditions of ester hydrolysis to give I.

脱炭酸は、通常、20℃〜180℃の温度、好ましくは50℃〜120℃の温度で、不活性溶剤において、必要であれば、酸の存在下で実施する。   The decarboxylation is usually carried out at a temperature of 20 ° C. to 180 ° C., preferably 50 ° C. to 120 ° C., in an inert solvent, if necessary, in the presence of an acid.

好適な酸は、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、p-トルエンスルホン酸である。好適な溶剤として、水、脂肪族炭化水素（例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル）、芳香族炭化水素（例えば、トルエン、o-、m-およびp-キシレン）、ハロゲン化炭化水素（例えば、塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼン）、エーテル（例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトライドロフラン、ニトリル（例えば、アセトニトリルおよびプロピオニトリル）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトン）、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノール）、ならびにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミドが挙げられるが、特に、反応を塩酸または酢酸において実施するのが好ましい。また、前記溶剤の混合物を用いることも可能である。   Suitable acids are hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, p-toluenesulfonic acid. Suitable solvents include water, aliphatic hydrocarbons (eg pentane, hexane, cyclohexane and petroleum ether), aromatic hydrocarbons (eg toluene, o-, m- and p-xylene), halogenated hydrocarbons (eg , Methylene chloride, chloroform and chlorobenzene), ethers (eg diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetraidrofuran, nitriles (eg acetonitrile and propionitrile), ketones (eg acetone, Methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone), alcohols (eg methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert-butanol), and dimethyl sulfoxide, dimethyl Tylformamide and dimethylacetamide are mentioned, but it is particularly preferred to carry out the reaction in hydrochloric acid or acetic acid, and it is also possible to use mixtures of the solvents mentioned.

ＸがC₁-C₄-アルキルである式Ｉの化合物は、Ｘがハロゲンである式Ｉの5-ハロトリアゾロピリミジンを式XIの有機金属試薬と結合させることによっても調製することができる。この方法の一実施形態では、遷移金属触媒（例えば、NiまたはPb触媒）により反応を実施する。

Compounds of formula I wherein X is C ₁ -C ₄ -alkyl can also be prepared by combining a 5-halotriazolopyrimidine of formula I where X is a halogen with an organometallic reagent of formula XI. In one embodiment of this method, the reaction is performed with a transition metal catalyst (eg, a Ni or Pb catalyst).

式XIにおいて、Ｍは、原子価ｙの金属イオン、例えば、Ｂ、ZnもしくはSnであり、”Ｘ”はC₁-C₃-アルキルである。この反応は、例えば、下記文献に記載の方法と同様に実施することができる：J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1187 (1994)、同書 1, 2345 (1996)；WO-A 99/41255；Aust. J. Chem., 第43巻、733 (1990)；J. Org. Chem., 第43巻、358 (1978)；J. Chem. Soc. Chem. Commun. 866 (1979)；Tetrahedron Lett., 第34巻、8267 (1993)；同書 第33巻、413 (1992)。 In formula XI, M is a metal ion of valence y, such as B, Zn or Sn, and “X” is C ₁ -C ₃ -alkyl. This reaction can be performed, for example, in the same manner as described in the following literature: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1187 (1994), ibid., 2345 (1996); WO-A 99 / 41255; Aust. J. Chem., 43, 733 (1990); J. Org. Chem., 43, 358 (1978); J. Chem. Soc. Chem. Commun. 866 (1979); Tetrahedron Lett., 34, 8267 (1993); ibid. 33, 413 (1992).

反応混合物は、通常の方法、例えば、水と混合し、相を分離した後、必要であれば、粗生成物のクロマトグラフィー精製を実施することにより調製する。中間体および最終生成物には、無色またはやや茶色っぽい粘稠油の形態で得られるものがあり、これらを精製するか、もしくは減圧下、適度に上昇させた温度で揮発成分を除去する。中間体および最終生成物が固体の形態で得られる場合には、再結晶化または温浸により精製を実施することもできる。   The reaction mixture is prepared in the usual manner, for example by mixing with water, separating the phases and, if necessary, carrying out chromatographic purification of the crude product. Some intermediates and final products are obtained in the form of colorless or slightly brownish viscous oils that are either purified or removed of volatile components at moderately elevated temperatures under reduced pressure. If the intermediate and final product are obtained in solid form, purification can also be carried out by recrystallization or digestion.

前述の方法で個別の化合物Ｉを得ることができない場合には、別の化合物Ｉの誘導体化により調製することができる。   If an individual compound I cannot be obtained by the method described above, it can be prepared by derivatization of another compound I.

合成により異性体の混合物を取得する場合には、使用のための調製または使用中、個々の異性体が変換されることもありうる（例えば、光、酸もしくは塩基の作用下で）ため、一般的に分離は必ずしも必要ではない。また、このような変換は、例えば、被処理植物、または防除しようとする有害な真菌に関する植物の処理に使用後起こることもある。   When obtaining a mixture of isomers by synthesis, the individual isomers may be converted during preparation or use (eg, under the action of light, acid or base) Separation is not always necessary. Such conversions may also occur after use, for example, in the treatment of plants to be treated or harmful fungi to be controlled.

前記式で記載した記号の定義において、集合的用語を用いたが、これらの用語は、一般に以下に挙げる置換基を表すものである：
ハロゲン：フッ素、塩素、臭素およびヨウ素；
アルキル：１〜４、６もしくは８個の炭素原子を有する、飽和直鎖または枝分れ炭化水素基、例えば、C₁-C₆-アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピルおよび1-エチル-2-メチルプロピル；
ハロアルキル：１〜２、４、６もしくは８個の炭素原子を有する、直鎖または枝分れアルキル基（前述の通り）であって、その際、これらの基において水素原子のいくつかまたは全部を前記のハロゲン原子で置換してもよい；特に、C₁-C₂-ハロアルキル、例：クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチルもしくは1,1,1-トリフルオロプロプ-2-イル；
アルケニル：２〜４、６、８もしくは10個の炭素原子と、いずれかの位置に１または２個の二重結合を有する、不飽和直鎖または枝分れ炭化水素基、例えば、C₂-C₆-アルケニル、例：エテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニルおよび1-エチル-2-メチル-2-プロペニル；
ハロアルケニル：２〜８個の炭素原子と、いずれかの位置に１または２個の二重結合を有する、不飽和直鎖または枝分れ炭化水素基（前述の通り）（これらの基において、水素原子のいくつかまたは全部を前記のハロゲン原子、特にフッ素、塩素および臭素で置換してもよい）；
アルキニル：２〜４、６もしくは８個の炭素原子と、いずれかの位置に１または２個の三重結合を有する、直鎖または枝分れ炭化水素基、例えば、C₂-C₆-アルキニル、例：エチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、１-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-２-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニルおよび1-エチル-1-メチル-2-プロピニル；
シクロアルキル：３〜６もしくは８個の炭素環員を有する、単または二環式飽和炭化水素基、例えば、C₃-C₈-シクロアルキル、例：シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチル；
O、ＮおよびＳからなる群からの１〜４個のヘテロ原子を含む、５または６員の飽和した、部分的に不飽和の、もしくは芳香族複素環；
- １〜３個の窒素原子および／または１個の酸素または硫黄原子、もしくは１または2個の酸素および／または硫黄原子を含む、５または６員ヘテロシクリル、例えば、2-テトラヒドロフラニル、3-テトラヒドロフラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-テトラヒドロチエニル、2-ピロリジニル、3-ピロリジニル、3-イソキサゾリジニル、4-イソキサゾリジニル、5-イソキサゾリジニル、3-イソチアゾリジニル、4-イソチアゾリジニル、5-イソチアゾリジニル、3-ピラゾリジニル、4-ピラゾリジニル、5-ピラゾリジニル、2-オキサゾリジニル、4-オキサゾリジニル、5-オキサゾリジニル、2-チアゾリジニル、4-チアゾリジニル、5-チアゾリジニル、2-イミダゾリジニル、4-イミダゾリジニル、2-ピロリン-2-イル、2-ピロリン-3-イル、3-ピロリン-2-イル、3-ピロリン-3-イル、2-ピペリジニル、3-ピペリジニル、4-ピペリジニル、1,3-ジオキサン-5-イル、2-テトラヒドロピラニル、4-テトラヒドロピラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-ヘキサヒドロピリダジニル、4-ヘキサヒドロピリダジニル、2-ヘキサヒドロピリミジニル、4-ヘキサヒドロピリミジニル、5-ヘキサヒドロピリミジニルおよび2-ピペラジニル；
- １〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄または酸素原子を含む５員へテロアリール：環員として、炭素原子のほかに、１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄または酸素原子を含みうる５員へテロアリール基、例えば、2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、2-ピロリル、3-ピロリル、3-ピラゾリル、4-ピラゾリル、5-ピラゾリル、2-オキサゾリル、4-オキサゾリル、5-オキサゾリル、2-チアゾリル、4-チアゾリル、5-チアゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリルおよび1,3,4-トリアゾール2-イル；
- １〜３個または１〜４個の窒素原子を含む６員へテロアリール：環員として、炭素原子のほかに、１〜３個または１〜４個の窒素原子を含みうる６員へテロアリール基、例えば、2-ピリジニル、3-ピリジニル、4-ピリジニル、3-ピリダジニル、4-ピリダジニル、2-ピリミジニル、4-ピリミジニル、5-ピリミジニルおよび2-ピラジニル；
アルキレン：１〜４または６個の炭素原子を有する飽和直鎖または枝分れ炭化水素基であって、二重結合を介して骨格に結合した基、例えば、=CH₂、=CH-CH₃、および=CH-CH₂-CH₃；
オキシアルキレンオキシ：１〜３個のCH₂基からなる二価の非分枝鎖（その際、２つの原子価とも１個の酸素原子を介して骨格に結合される）、例えば、OCH₂O、OCH₂CH₂OおよびOCH₂CH₂CH₂O；
本発明の範囲には、キラル中心を有する式Ｉの化合物の(R)-および(S)-異性体およびラセミ混合物が含まれる。 Collective terms were used in the definitions of the symbols set forth in the above formulas, and these terms generally represent the substituents listed below:
Halogen: fluorine, chlorine, bromine and iodine;
Alkyl: a saturated straight or branched hydrocarbon group having _{1 to 4, 6} or 8 carbon atoms, for example C ₁ -C ₆ -alkyl, for example methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, Butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1,1 -Dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethyl Butyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1 -Ethyl-1-methylpropyl and 1-ethyl-2-mes Rupuropiru;
Haloalkyl: a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 2, 4, 6 or 8 carbon atoms (as described above), wherein some or all of the hydrogen atoms in these groups May be substituted with the above halogen atoms; in particular, C ₁ -C ₂ -haloalkyl, eg chloromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoro Methyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl or 1,1,1- Rifuruoropuropu 2-yl;
Alkenyl: an unsaturated straight or branched hydrocarbon group having 2 to 4, 6, 8 or 10 carbon atoms and 1 or 2 double bonds in any position, for example C _2- C ₆ -alkenyl, eg ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1 -Methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl 1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3 -Butenyl, 1,1-dimethyl-2-propenyl, 1,2-dimethyl-1-propenyl, 1,2-dimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-propenyl, 1-eth -2-propenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 1-methyl-1-pentenyl, 2-methyl-1-pentenyl, 3-methyl-1-pentenyl, 4 -Methyl-1-pentenyl, 1-methyl-2-pentenyl, 2-methyl-2-pentenyl, 3-methyl-2-pentenyl, 4-methyl-2-pentenyl, 1-methyl-3-pentenyl, 2-methyl -3-pentenyl, 3-methyl-3-pentenyl, 4-methyl-3-pentenyl, 1-methyl-4-pentenyl, 2-methyl-4-pentenyl, 3-methyl-4-pentenyl, 4-methyl-4 -Pentenyl, 1,1-dimethyl-2-butenyl, 1,1-dimethyl-3-butenyl, 1,2-dimethyl-1-butenyl, 1,2-dimethyl-2-butenyl, 1,2-dimethyl-3 -Butenyl, 1,3-dimethyl-1-butenyl, 1,3-dimethyl-2-butenyl, 1,3-dimethyl-3-butenyl, 2,2-dimethyl-3-butenyl, 2,3-dimethyl-1 -Butenyl, 2,3-dimethyl-2-bute 2,3-dimethyl-3-butenyl, 3,3-dimethyl-1-butenyl, 3,3-dimethyl-2-butenyl, 1-ethyl-1-butenyl, 1-ethyl-2-butenyl, 1- Ethyl-3-butenyl, 2-ethyl-1-butenyl, 2-ethyl-2-butenyl, 2-ethyl-3-butenyl, 1,1,2-trimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-methyl- 2-propenyl, 1-ethyl-2-methyl-1-propenyl and 1-ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Haloalkenyl: an unsaturated straight chain or branched hydrocarbon group (as described above) having 2 to 8 carbon atoms and 1 or 2 double bonds in any position (in these groups, Some or all of the hydrogen atoms may be replaced by the aforementioned halogen atoms, in particular fluorine, chlorine and bromine);
Alkynyl: a straight or branched hydrocarbon group having 2 to 4, 6 or 8 carbon atoms and 1 or 2 triple bonds in any position, for example C ₂ -C ₆ -alkynyl, Examples: ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1- Methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1,1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1- Hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl, 1-methyl-3-pentynyl, 1-methyl-4-pentynyl, 2-methyl-3-pentynyl, 2-methyl-4-pentynyl, 3-methyl-1-pentynyl, 3-methyl-4-pentynyl, 4-methyl-1-pentynyl, 4-methyl Tyl-2-pentynyl, 1,1-dimethyl-2-butynyl, 1,1-dimethyl-3-butynyl, 1,2-dimethyl-3-butynyl, 2,2-dimethyl-3-butynyl, 3,3- Dimethyl-1-butynyl, 1-ethyl-2-butynyl, 1-ethyl-3-butynyl, 2-ethyl-3-butynyl and 1-ethyl-1-methyl-2-propynyl;
Cycloalkyl: mono- or bicyclic saturated hydrocarbon group having 3 to 6 or 8 carbon ring members, for example C ₃ -C ₈ -cycloalkyl, eg cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl And cyclooctyl;
A 5 or 6 membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing 1 to 4 heteroatoms from the group consisting of O, N and S;
-5- or 6-membered heterocyclyl containing 1 to 3 nitrogen atoms and / or 1 oxygen or sulfur atom, or 1 or 2 oxygen and / or sulfur atoms, for example 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuran Nyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazolidinyl, 4-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3-isothiazolidinyl 4-isothiazolidinyl, 5-isothiazolidinyl, 3-pyrazolidinyl, 4-pyrazolidinyl, 5-pyrazolidinyl, 2-oxazolidinyl, 4-oxazolidinyl, 5-oxazolidinyl, 2-thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl, 5-thiazolidinyl 2-imidazolidinyl, 4-imidazolidinyl, 2-pyrrolin-2-yl, 2-pyrrolin-3-yl, 3-pyrrolin-2-yl, 3-pyrrolin-3- 2-piperidinyl, 3-piperidinyl, 4-piperidinyl, 1,3-dioxane-5-yl, 2-tetrahydropyranyl, 4-tetrahydropyranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-hexahydropyridazinyl, 4-hexahydropyridazinyl, 2-hexahydropyrimidinyl, 4-hexahydropyrimidinyl, 5-hexahydropyrimidinyl and 2-piperazinyl;
-1 to 4 nitrogen atoms or 5-membered heteroaryl containing 1 to 3 nitrogen atoms and 1 sulfur or oxygen atom: as ring members, in addition to carbon atoms, 1 to 4 nitrogen atoms or 1 5-membered heteroaryl groups which may contain up to 3 nitrogen atoms and 1 sulfur or oxygen atom, for example 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3 -Pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl and 1,3,4-triazole 2-yl;
-6-membered heteroaryl groups containing 1 to 3 or 1 to 4 nitrogen atoms: 6-membered heteroaryl groups which can contain 1 to 3 or 1 to 4 nitrogen atoms in addition to carbon atoms as ring members For example, 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl and 2-pyrazinyl;
Alkylene: a saturated straight-chain or branched hydrocarbon group having 1 to 4 or 6 carbon atoms bonded to the skeleton through a double bond, for example, = CH ₂ , = CH-CH ₃ And = CH-CH ₂ -CH ₃ ;
Oxyalkyleneoxy: a divalent unbranched chain consisting of 1 to 3 CH ₂ groups, where both valences are linked to the skeleton via one oxygen atom, for example OCH ₂ O , OCH ₂ CH ₂ O and OCH ₂ CH ₂ CH ₂ O;
The scope of the present invention includes the (R)-and (S) -isomers and racemic mixtures of compounds of formula I having chiral centers.

式Ｉのトリアゾロピリミジンの意図する使用のために、置換基が以下に示す意味を有するものが特に好ましく、その際、それぞれの場合に応じてこれら置換基は単独で、または組み合わせて用いられる。   For the intended use of the triazolopyrimidines of the formula I, it is particularly preferred that the substituents have the meanings indicated below, in which case these substituents are used alone or in combination depending on the respective case.

R¹が、C₁-C₄-アルキル、C₂-C₆-アルケニルもしくはC₁-C₈-ハロアルキルである、化合物Ｉが好ましい。 Preferred are compounds I, wherein R ¹ is C ₁ -C ₄ -alkyl, C ₂ -C ₆ -alkenyl or C ₁ -C ₈ -haloalkyl.

R¹が基Ａである所与の化合物Iが好ましい：

Preferred compounds I in which R ¹ is a group A are preferred:

（式中、
Z¹は、水素、フッ素もしくはC₁-C₆-フルオロアルキルであり、
Z²は、水素またはフッ素、もしくは
Z¹とZ²は、一緒に二重結合を形成し；
ｑは、０または１であり；
R³は水素またはメチルである）。 (Where
Z ¹ is hydrogen, fluorine or C ₁ -C ₆ -fluoroalkyl,
Z ² is hydrogen or fluorine, or
Z ¹ and Z ² together form a double bond;
q is 0 or 1;
R ³ is hydrogen or methyl).

さらに、R¹が、C₃-C₆-シクロアルキルである（その際、これをC₁-C₄-アルキルで置換してもよい）化合物Ｉも好ましい。 Also preferred are compounds I in which R ¹ is C ₃ -C ₆ -cycloalkyl, which may be substituted with C ₁ -C ₄ -alkyl.

R²が水素である化合物Ｉが特に好ましい。 Particularly preferred are compounds I in which R ² is hydrogen.

R²がメチルまたはエチルである化合物Ｉも同様に好ましい。 Preference is likewise given to compounds I in which R ² is methyl or ethyl.

R¹および／またはR²が、キラル中心を有するハロアルキルまたはハロアルケニル基である場合には、これらの基の(S)-異性体が好ましい。R¹またはR²にキラル中心を有するハロゲン非含有アルキルまたはアルケニル基の場合には、(R)-配置の異性体が好ましい。 When R ¹ and / or R ² are haloalkyl or haloalkenyl groups having a chiral center, the (S) -isomers of these groups are preferred. In the case of halogen-free alkyl or alkenyl groups having a chiral center at R ¹ or R ² , the (R) -configured isomers are preferred.

本発明の好ましい実施形態は式I.1の化合物に関する：

A preferred embodiment of the present invention relates to a compound of formula I.1:

（式中、
Ｇは、C₂-C₆-アルキル、特にエチル、n-およびイソプロピル、n-、sec-、tert-ブチル、ならびにC₁-C₄-アルコキシメチル、特にエトキシメチル、もしくはC₃-C₆-シクロアルキル、特にシクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；
R²は、水素またはメチルであり；
Ｘは、式Ｉに記載した通りで、特にシアノ、メトキシもしくはエトキシである）。 (Where
G is C ₂ -C ₆ -alkyl, especially ethyl, n- and isopropyl, n-, sec-, tert-butyl, and C ₁ -C ₄ -alkoxymethyl, especially ethoxymethyl, or C ₃ -C _6- Cycloalkyl, in particular cyclopentyl or cyclohexyl;
R ² is hydrogen or methyl;
X is as described in formula I, in particular cyano, methoxy or ethoxy).

本発明の別の好ましい実施形態は式I.2の化合物に関する：

Another preferred embodiment of the present invention relates to a compound of formula I.2:

（式中、
Ｙは、水素またはC₁-C₄-アルキル、特にメチルおよびエチルであり、Ｘは、式Ｉで定義した通りであり、特に、シアノ、メトキシもしくはエトキシを示す）。 (Where
Y is hydrogen or C ₁ -C ₄ -alkyl, in particular methyl and ethyl, X is as defined in formula I, in particular cyano, methoxy or ethoxy).

本発明の別の好ましい実施形態は、R¹とR²が、それらが結合する窒素原子と一緒に、Ｎを介して結合する５または６員へテロシクリルもしくはヘテロアリールを形成する化合物であって、環員としてＯ、ＮおよびＳからなる群からのさらに別のへテロ原子を含んでも、および／またはハロゲン、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-ハロアルケニル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₃-C₆-アルケニルオキシ、C₃-C₆-ハロアルケニルオキシ、C₁-C₆-アルキレンおよびオキシ-C₁-C₃-アルキレンオキシからなる群からの１個以上の置換基を保有していてもよい、上記化合物に関する。このような化合物は、特に式I.3に対応する：

Another preferred embodiment of the present invention is a compound wherein R ¹ and R ² together with the nitrogen atom to which they are attached form a 5 or 6 membered heterocyclyl or heteroaryl attached through N, Including further heteroatoms from the group consisting of O, N and S as ring members and / or halogen, C ₁ -C ₆ -alkyl, C ₁ -C ₆ -haloalkyl, C ₂ -C _6- alkenyl, C ₂ -C ₆ - haloalkenyl, C ₁ -C ₆ - alkoxy, C ₁ -C ₆ - haloalkoxy, C ₃ -C ₆ - alkenyloxy, C ₃ -C ₆ - haloalkenyloxy, C ₁ - It relates to a compound as described above which may bear one or more substituents from the group consisting of C ₆ -alkylene and oxy-C ₁ -C ₃ -alkyleneoxy. Such compounds correspond in particular to formula I.3:

（式中、
Ｄは、窒素原子と一緒に、Ｎを介して結合する５または６員へテロシクリルまたはヘテロアリールを形成し、また、環員としてＯ、ＮおよびＳからなる群からのさらに別のへテロ原子を含んでも、および／またはハロゲン、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-ハロアルケニル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₃-C₆-アルケニルオキシ、C₃-C₆-ハロアルケニルオキシ、(エキソ)-C₁-C₆-アルキレンおよびオキシ-C₁-C₃-アルキレンオキシからなる群からの１個以上の置換基を保有してもよく；
Ｘは、式Ｉに記載の通りであり、特に、シアノ、メトキシもしくはエトキシである）。 (Where
D together with the nitrogen atom forms a 5- or 6-membered heterocyclyl or heteroaryl linked through N, and also adds another heteroatom from the group consisting of O, N and S as ring members. And / or halogen, C ₁ -C ₆ -alkyl, C ₁ -C ₆ -haloalkyl, C ₂ -C ₆ -alkenyl, C ₂ -C ₆ -haloalkenyl, C ₁ -C ₆ -alkoxy, C _{From 1} -C ₆ -haloalkoxy, C ₃ -C ₆ -alkenyloxy, C ₃ -C ₆ -haloalkenyloxy, (exo) -C ₁ -C ₆ -alkylene and oxy-C ₁ -C ₃ -alkyleneoxy May carry one or more substituents from the group;
X is as described in formula I, in particular cyano, methoxy or ethoxy).

さらに、R¹とR²が、それらが結合する窒素原子と一緒に、ピペリジニル、モルホリニルもしくはチオモルホリニル環、特に、ピペリジニル環（これは随意に、１〜３基のハロゲン、C₁-C₄-アルキルもしくはC₁-C₄-ハロアルキルで置換される）を形成する、化合物Ｉも好ましい。特に、R¹とR²が、それらが結合する窒素原子と一緒に4-メチルピペリジン環を形成する化合物が好ましい。 In addition, R ¹ and R ² together with the nitrogen atom to which they are attached, a piperidinyl, morpholinyl or thiomorpholinyl ring, in particular a piperidinyl ring (which optionally comprises 1 to 3 halogens, C ₁ -C ₄ -alkyl Also preferred are compounds I which are substituted with C ₁ -C ₄ -haloalkyl. Particularly preferred are compounds in which R ¹ and R ² together with the nitrogen atom to which they are attached form a 4-methylpiperidine ring.

さらに本発明は、好ましくは、R¹とR²が、それらが結合する窒素原子と一緒に、ピラゾール環（これは随意に、１または２基のハロゲン、C₁- C₄-アルキルもしくはC₁-C₄-ハロアルキル、特に3,5-ジメチルまたは3,5-ジ(トリフルオロメチル)で置換される）を形成する、化合物Ｉも提供する。 Furthermore, the present invention preferably provides that R ¹ and R ² together with the nitrogen atom to which they are attached, a pyrazole ring (optionally one or two halogen, C ₁ -C ₄ -alkyl or C ₁ Also provided is Compound I, which is substituted with —C ₄ -haloalkyl, in particular substituted with 3,5-dimethyl or 3,5-di (trifluoromethyl).

加えて、R¹が、CH(CH₃)-CH₂CH₃、CH(CH₃)-CH(CH₃)₂、CH(CH₃)-C(CH₃)₃、CH(CH₃)-CF₃、CH₂C(CH₃)=CH₂、CH₂CH=CH₂、シクロペンチルもしくはシクロヘキシルであり；R²が、水素またはメチルであり；あるいは、R¹とR²が一緒に-(CH₂)₂CH(CH₃)(CH₂)₂-、-(CH₂)₂CH(CF₃)(CH₂)₂-、もしくは-(CH₂)₂O(CH₂)₂-を形成する、化合物Ｉも特に好ましい。 In addition, R ¹ is CH (CH ₃ ) -CH ₂ CH ₃ , CH (CH ₃ ) -CH (CH ₃ ) ₂ , CH (CH ₃ ) -C (CH ₃ ) ₃ , CH (CH ₃ )- CF ₃ , CH ₂ C (CH ₃ ) ═CH ₂ , CH ₂ CH═CH ₂ , cyclopentyl or cyclohexyl; R ² is hydrogen or methyl; or R ¹ and R ² together are — (CH ₂ ) ₂ CH (CH ₃ ) (CH ₂ ) ₂ -,-(CH ₂ ) ₂ CH (CF ₃ ) (CH ₂ ) _2- , or-(CH ₂ ) ₂ O (CH ₂ ) _2- Compound I is also particularly preferred.

さらには、Ｘがシアノ、メトキシもしくはエトキシ、特にシアノまたはメトキシである、化合物Ｉも好ましい。   Furthermore, compounds I in which X is cyano, methoxy or ethoxy, especially cyano or methoxy are also preferred.

式Ｉの別の好ましい実施形態では、Ｘはメチルである。   In another preferred embodiment of Formula I, X is methyl.

特にその使用に関して、以下の表に記載した化合物Iが好ましい。さらには、表中の置換基について挙げた基は、それらが記載されている組合せとは独立に、それ自体で、該当する置換基の特に好ましい実施形態である。   In particular for its use, the compounds I listed in the table below are preferred. Furthermore, the groups mentioned for the substituents in the table are themselves particularly preferred embodiments of the relevant substituents, independent of the combination in which they are described.

表１
Ｘがシアノであり、かつR¹とR²の組合せが、各化合物について表Ａの１列に対応する式Ｉの化合物。 Table 1
A compound of formula I wherein X is cyano and the combination of R ¹ and R ² corresponds to one row of Table A for each compound.

表２
Ｘがメトキシであり、かつR¹とR²の組合せが、各化合物について表Ａの１列に対応する式Ｉの化合物。 Table 2
A compound of formula I wherein X is methoxy and the combination of R ¹ and R ² corresponds to one row of Table A for each compound.

表３
Ｘがエトキシであり、かつR¹とR²の組合せが、各化合物について表Ａの１列に対応する式Ｉの化合物。 Table 3
A compound of formula I wherein X is ethoxy and the combination of R ¹ and R ² corresponds to one row of Table A for each compound.

表４
Ｘがメチルであり、かつR¹とR²の組合せが、各化合物について表Ａの１列に対応する式Ｉの化合物。 Table 4
A compound of formula I wherein X is methyl and the combination of R ¹ and R ² corresponds to one row of Table A for each compound.

表Ａ

Table A

化合物Ｉは、殺真菌薬として適している。これらは、広範なスペクトルの植物病原性真菌、特に、子嚢菌類、不完全菌類、卵菌類および担子菌類のクラスからの真菌に対し極めて優れた効能を特徴とする。それらのいくつかは、植物体全体に有効であることから、葉面および土壌殺真菌薬として植物の保護に用いることができる。   Compound I is suitable as a fungicide. They are characterized by very good efficacy against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular fungi from the class of ascomycetes, imperfect fungi, oomycetes and basidiomycetes. Some of them are effective for the whole plant and can therefore be used for plant protection as foliar and soil fungicides.

前記化合物は、各種栽培植物、例えば、コムギ、ライムギ、オオムギ、オーツムギ、イネ、トウモロコシ、芝生、バナナ、ワタ、ダイズ、コーヒー、サトウキビ、ブドウ、果物および観賞植物、ならびに、野菜、例えば、キュウリ、マメ、トマト、ジャガイモおよびウリ、さらには、これらの植物の種子に対する多様な真菌の防除に特に重要である。   The compounds are various cultivated plants such as wheat, rye, barley, oats, rice, corn, lawn, banana, cotton, soybeans, coffee, sugarcane, grapes, fruits and ornamental plants, and vegetables such as cucumber, legumes. Particularly important for the control of various fungi on the seeds of tomatoes, potatoes and cucumbers, and even these plants.

前記化合物は、特に、以下に挙げる植物の病気を防除するのに適している：
・果物および野菜に対するアルターナリア種、
・穀物、イネおよび芝生に対するビポラリスおよびドレクスレラ種、
・穀物に対するウドンコ病菌（Blumeria graminis）（ウドンコ病）
・イチゴ、野菜、観賞植物およびブドウに対する灰色カビ病菌（Botrytis cinerea）（灰色カビ）、
・ウリ科に対するウドンコカビ（Erysiphe cichoracearum）およびキュウリウドンコ病菌（Sphaerotheca fuliginea）、
・各種植物に対するフザリウムおよびバーティシリウム種、
・穀物、バナナおよびピーナッツに対するマイコスファレラ種、
・ジャガイモおよびトマトに対するエキビョウキン（Phytophtora infestans）、
・ブドウに対するタンジクツユカビ（Plasmopara viticola）、
・リンゴに対するポドスフェラ・ロイコトリカ（Podosphaera leucotricha）
・コムギおよびオオムギに対するコムギ眼紋病菌（Pseudocercosporella herpotrichoides）、
・ホップおよびキュウリに対するニセツユカビ種、
・穀物に対するサビキン種、
・イネに対するイネいもち病菌（Pyricularia oryzae）、
・ワタ、イネおよび芝生に対するリゾクトーニア種、
・コムギに対するコムギ葉枯病菌（Septoria tritici）およびスタゴノスポラ・ノドルム（Stagonospora nodorum）、
・ブドウに対するウドンコ病菌（Uncinula necator）、
・穀物およびサトウキビに対するクロボキン種、
・リンゴおよびナシに対するベンチュリア（赤カビ病）。 Said compounds are particularly suitable for controlling the following plant diseases:
・ Alternaria species for fruits and vegetables,
・ Bipolaris and Drexerella species for cereals, rice and lawn,
-Powdery mildew (Blumeria graminis) (dusty mildew) on grains
-Botrytis cinerea (gray mold) against strawberries, vegetables, ornamental plants and grapes,
・ Erysiphe cichoracearum and Sphaerotheca fuliginea against cucurbitaceae,
-Fusarium and Verticillium species for various plants,
-Mycos Farrera seeds for cereals, bananas and peanuts,
・ Phytophtora infestans for potatoes and tomatoes,
・ Plasmopara viticola against grapes,
・ Podosphaera leucotricha against apples
・ Pseudocercosporella herpotrichoides for wheat and barley,
Root-knot species for hops and cucumbers,
・ Sabikin seeds for grains,
・ Pyricularia oryzae against rice,
-Rhizoctonia species for cotton, rice and lawn,
-Wheat leaf blight fungus (Septoria tritici) and Stagonospora nodorum against wheat,
・ Uncinula necator against grapes,
・ Kerobokin species for cereals and sugarcane,
• Venturia (red mold disease) against apples and pears.

化合物Ｉはまた、材料（例：木材、紙、塗料分散液、繊維もしくは織物）の保護、ならびに貯蔵製品の保護において、有害な真菌、例えば、ペシロマイセス・バリオチ（Paecilomyces variotii）を防除するのにも適している。   Compound I is also used to control harmful fungi such as Paecilomyces variotii in the protection of materials (eg wood, paper, paint dispersions, fibers or textiles) and in the protection of stored products. Is suitable.

化合物Ｉは、真菌、あるいは真菌の侵襲から保護しようとする植物、種子、材料もしくは土壌を殺真菌有効量の活性化合物で処理することにより用いる。この使用は、真菌による材料、植物もしくは種子の感染前および感染後のいずれにも実施することができる。   Compound I is used by treating fungi or a plant, seed, material or soil to be protected from fungal infestation with a fungicidally effective amount of the active compound. This use can be carried out both before and after infection of the fungal material, plant or seed.

殺真菌化合物は、一般に、0.1〜95重量％、好ましくは0.5〜90重量％の活性化合物を含む。   Fungicidal compounds generally comprise from 0.1 to 95% by weight of active compound, preferably from 0.5 to 90%.

植物保護に用いる場合には、使用量は、所望する効果の種類に応じて、１ヘクタール当たり0.01〜2.0 kgの活性化合物である。   When used for plant protection, the amount used is 0.01 to 2.0 kg of active compound per hectare, depending on the type of effect desired.

種子を処理する場合には、種子100 kg当たり１〜1,000ｇ、好ましくは５〜100ｇの活性化合物の量が一般に必要とされる。   When treating seed, an amount of active compound of 1 to 1,000 g, preferably 5 to 100 g, per 100 kg of seed is generally required.

材料または貯蔵製品の保護に用いる場合には、活性化合物の量は、使用分野および所望の効果に応じて変動する。材料の保護に通常用いられる量は、例えば、被処理材料１立方メートル当たり0.001ｇ〜２kg、好ましくは0.005〜１kgの活性化合物である。   When used for the protection of materials or stored products, the amount of active compound varies depending on the field of use and the desired effect. The amounts normally used for protecting the material are, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 to 1 kg of active compound per cubic meter of material to be treated.

化合物Ｉは、通常の製剤、例えば、溶液、エマルション、懸濁液、微粉、粉末、ペーストおよび顆粒に変換することができる。使用形態は、具体的な目的に応じて異なるが、いずれの場合も、本発明の化合物の微細かつ均質な分布を確実にするものでなければならない。   Compound I can be converted into conventional formulations such as solutions, emulsions, suspensions, fines, powders, pastes and granules. The use forms depend on the specific purpose, but in each case it must ensure a fine and homogeneous distribution of the compounds according to the invention.

製剤は周知の方法、例えば、所望であれば乳化剤および分散剤を用いて、溶剤および／または担体で活性成分を増量することにより調製する。好適な溶剤／補助剤として、主に以下のものが挙げられる：
−水、芳香族化合物（例：ソルベッソ製剤、キシレン）、パラフィン（例：鉱油留分）、アルコール（例：メタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール）、ケトン（例：シクロヘキサノン、γブチロラクトン）、ピロリドン（NMP、NOP）、酢酸塩（グリコールジアセテート）、グリコール、脂肪酸ジメチルアミド、脂肪酸および脂肪酸エステル。原則として、溶剤混合物を用いてもよい；
−粉砕した天然鉱物（例、カオリン、クレー、タルク、白亜）および粉砕した合成鉱物（例：高分散シリカ、ケイ酸塩）のような担体；ノニオンおよびアニオン乳化剤のような乳化剤（例：ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネートおよびアリールスルホネート）、ならびにリグノ亜硫酸塩廃液およびメチルセルロースのような分散剤。 The formulations are prepared in a known manner, for example by extending the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants. Suitable solvents / auxiliaries mainly include the following:
-Water, aromatic compounds (eg: Solvesso formulation, xylene), paraffin (eg: mineral oil fraction), alcohol (eg: methanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol), ketones (eg: cyclohexanone, γ-butyrolactone), pyrrolidone (NMP, NOP), acetate (glycol diacetate), glycol, fatty acid dimethylamide, fatty acid and fatty acid ester. In principle, solvent mixtures may be used;
-Carriers such as ground natural minerals (eg kaolin, clay, talc, chalk) and ground synthetic minerals (eg highly dispersed silica, silicates); emulsifiers such as nonions and anionic emulsifiers (eg polyoxy) Ethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates), and dispersants such as lignosulfite waste liquor and methylcellulose.

好適な界面活性剤として、以下のものが挙げられる：リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、アルキルアリールスルホネート、硫酸アルキル、アルキルスルホネート、硫酸脂肪アルコール、脂肪酸および硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩ならびにアンモニウム塩；さらには、スルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデニドとの縮合物；ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデニドとの縮合物；ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル；エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール；アルキルフェノールポリグリコールエーテル；トリブチルフェニルポリグリコールエーテル；トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル；アルキルアリールポリエーテルアルコール；アルコールおよび脂肪アルコール／エチレンオキシド縮合物；エトキシル化ヒマシ油；ポリオキシエチレンアルキルエーテル；エトキシル化ポリオキシプロピレン；ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール；ソルビトールエステル；リグノ亜硫酸廃液およびメチルセルロース。   Suitable surfactants include: lignosulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, phenol sulfonic acid, dibutyl naphthalene sulfonic acid, alkyl aryl sulfonate, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, sulfated fatty alcohol, fatty acid and sulfated fat. Alkali metal salts, alkaline earth metal salts and ammonium salts of alcohol glycol ethers; Further, condensates of sulfonated naphthalene and naphthalene derivatives with formaldenide; condensates of naphthalene or naphthalenesulfonic acid with phenol and formaldenide; poly Oxyethylene octylphenol ether; ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol; alkylphenol polyglycol ether; Tristearyl phenyl polyglycol ether; Tristearyl phenyl polyglycol ether; Alkyl aryl polyether alcohol; Alcohol and fatty alcohol / ethylene oxide condensate; Ethoxylated castor oil; Polyoxyethylene alkyl ether; Ethoxylated polyoxypropylene; Lauryl alcohol polyglycol ether Acetal; sorbitol ester; lignosulfite waste liquor and methylcellulose.

直接スプレー可能な溶液、エマルション、ペーストもしくは油性分散液の調製に適しているのは、中〜高沸点の鉱油留分、例えば、ケロセンまたはディーゼル油、さらにはコールタール油、ならびに、植物または動物由来の油、脂肪族、環式および芳香族炭化水素、例えば、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンまたはそれらの誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、イソホロン、強い極性溶剤、例えば、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドンおよび水である。   Suitable for the preparation of directly sprayable solutions, emulsions, pastes or oil dispersions are medium to high boiling mineral oil fractions such as kerosene or diesel oil, as well as coal tar oil, and plant or animal origin Oils, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalene or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strong polarity Solvents such as dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone and water.

粉末、散布用材料および散布製剤は、固体担体と活性物質を混合するか、または一緒に粉砕することにより調製することができる。   Powders, dusting materials and dusting formulations can be prepared by mixing the solid carrier and the active substance or by grinding together.

顆粒（例えば、コーティングした顆粒、含浸させた顆粒および均質な顆粒）は、活性成分を固体担体に結合させることにより調製することができる。固体担体の例として、以下のものが挙げられる：無機土類、例えば、シリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、活性白土（attaclay）、石灰石、石灰、白亜、ボール粘土、黄土、クレー、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕された合成材料、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、ならびに植物由来の製品、例えば、穀物食品、樹皮食品、樹木食品（wood meal）および果殻食品、セルロース粉末ならびにその他の固体担体。   Granules (eg coated granules, impregnated granules and homogeneous granules) can be prepared by binding the active ingredient to a solid carrier. Examples of solid supports include: inorganic earths such as silica gel, silicates, talc, kaolin, activated clay (attaclay), limestone, lime, chalk, ball clay, loess, clay, dolomite, Diatomaceous earth, calcium sulfate, magnesium sulfate, magnesium oxide, ground synthetic materials, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, and plant-derived products such as grain food, bark food, tree food (wood meal) ) And husk food, cellulose powder and other solid carriers.

一般に、製剤は、約0.01〜95重量％、好ましくは約0.1〜90重量％の活性化合物を含む。活性化合物は、90％〜100％、好ましくは95％〜100％（NMRスペクトルによる）の純度で用いる。   In general, the formulations comprise from about 0.01 to 95% by weight of active compound, preferably from about 0.1 to 90%. The active compounds are employed in a purity of from 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to NMR spectrum).

製剤の例を以下に挙げる：
１．水で希釈させる製剤
A 水溶性濃縮物（SL）
10重量部の本発明の化合物を水または水溶性溶剤に溶解させる。これに代わり、湿潤剤またはその他の補助剤を添加してもよい。水で希釈すると、活性化合物は溶解する。 Examples of formulations are given below:
1. Formulation diluted with water
A Water-soluble concentrate (SL)
10 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in water or a water-soluble solvent. Alternatively, wetting agents or other adjuvants may be added. When diluted with water, the active compound dissolves.

Ｂ 分散性濃縮物（DL）
20重量部の本発明の化合物をシクロヘキサノンに溶解させるが、その際、分散剤、例えば、ポリビニルピロリドンを添加する。水で希釈することにより、分散液が得られる。 B Dispersible concentrate (DL)
20 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in cyclohexanone, with a dispersant, for example polyvinylpyrrolidone, being added. Dilution with water gives a dispersion.

Ｃ 乳化性濃縮物（EL）
15重量部の本発明の化合物をキシレンに溶解させるが、その際、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびヒマシ油エトキシレート（いずれの場合も５％）を添加する。水で希釈することにより、エマルションが得られる。 C Emulsifiable concentrate (EL)
15 parts by weight of the compound according to the invention are dissolved in xylene, with the addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (in each case 5%). Dilution with water gives an emulsion.

Ｄ エマルション（EW、EO）
40重量部の本発明の化合物をキシレンに溶解させるが、その際、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムおよびヒマシ油エトキシレート（いずれの場合も５％）を添加する。乳化機（Ultraturrax）を用いて、この混合物を水に導入し、均質なエマルションにする。水で希釈することにより、エマルションが得られる。 D Emulsion (EW, EO)
40 parts by weight of the compound according to the invention are dissolved in xylene, with the addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (in each case 5%). Using an emulsifier (Ultraturrax), the mixture is introduced into water and made into a homogeneous emulsion. Dilution with water gives an emulsion.

Ｅ 懸濁液（SC、OD）
攪拌させたボールミルにおいて、分散剤、湿潤剤および水または有機溶剤を添加しながら、20重量部の本発明の化合物を微粉砕することにより、微細な活性化合物懸濁液を得る。水で希釈することにより、活性化合物の安定な懸濁液が得られる。 E Suspension (SC, OD)
In a stirred ball mill, a fine active compound suspension is obtained by finely grinding 20 parts by weight of a compound of the invention while adding a dispersant, a wetting agent and water or an organic solvent. Dilution with water gives a stable suspension of the active compound.

Ｆ 水分散性顆粒および水溶性顆粒（WG、SG）
工業設備（例えば、押出し、噴霧塔、流動層）を用いて、分散剤および湿潤剤を添加しながら、50重量部の本発明の化合物を微粉砕することにより、水分散性または水溶性顆粒を得る。水で希釈することにより、活性化合物の安定な分散液または溶液が得られる。 F Water-dispersible granules and water-soluble granules (WG, SG)
Using industrial equipment (eg extrusion, spray tower, fluidized bed), 50 parts by weight of a compound of the invention is pulverized while adding dispersant and wetting agent to produce water-dispersible or water-soluble granules. obtain. Dilution with water gives a stable dispersion or solution of the active compound.

Ｇ 水分散性粉末および水溶性粉末（WP、SP）
ローター−スターターミルにおいて、分散剤、湿潤剤およびシリカゲルを添加しながら、75重量部の本発明の化合物を粉砕する。水で希釈することにより、活性化合物の安定な分散液または溶液が得られる。 G Water-dispersible powder and water-soluble powder (WP, SP)
In a rotor-starter mill, 75 parts by weight of the compound of the invention are ground while adding the dispersant, wetting agent and silica gel. Dilution with water gives a stable dispersion or solution of the active compound.

２．希釈せずに使用する製剤
Ｈ 散布粉末（DP）
５重量部の本発明の化合物を微粉砕し、95％の微粉砕カオリンと均質に混合する。これにより、散布製剤が得られる。 2. Formulation H to be used undiluted Spray powder (DP)
5 parts by weight of a compound of the invention are pulverized and mixed homogeneously with 95% pulverized kaolin. Thereby, a spray formulation is obtained.

Ｉ 顆粒（GR、FG、GG、MG）
0.5重量部の本発明の化合物を微粉砕し、95.5％の担体と結合させる。現行の方法は、押出し、噴霧乾燥もしくは流動層である。これにより、希釈せずに使用する顆粒が得られる。 I Granule (GR, FG, GG, MG)
0.5 part by weight of a compound of the invention is pulverized and combined with 95.5% carrier. Current methods are extrusion, spray drying or fluidized bed. This gives granules to be used undiluted.

Ｊ ULV溶液（UL）
10重量部の本発明の化合物を有機溶剤、例えば、キシレンに溶解させる。これにより、希釈せずに使用する製剤が得られる。 J ULV solution (UL)
10 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in an organic solvent, for example xylene. Thereby, the formulation to be used without dilution is obtained.

活性化合物は、それ自体で、その製剤の形態またはそれから調製された使用形態、例えば、直接スプレー可能な溶液、粉末、懸濁液または分散液、エマルション、油性分散液、ペースト、散布製剤、散布用材料、もしくは顆粒の形態で、スプレー、噴霧、振りかけ、散布もしくは注入の手段により使用することができる。使用形態は、意図する目的によって全く異なるが、いずれの場合にも、本発明の活性化合物の可能な限り微細な分布を確実にするものでなければならない。   The active compound by itself is in the form of its preparation or use form prepared therefrom, for example directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oily dispersions, pastes, spray formulations, spraying It can be used in the form of materials or granules by means of spraying, spraying, sprinkling, spreading or pouring. The use form depends entirely on the intended purpose, but in each case it should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.

水性の使用形態は、水の添加により、エマルション濃縮物、ペーストもしくは湿潤性粉末（スプレー可能な粉末、油性分散液）から調製することができる。エマルション、ペーストもしくは油性分散液を調製するためには、物質をそのまま、もしくは油または溶剤に溶解させて、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤もしくは乳化剤を用いて、水に均質化させる。あるいは、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤もしくは乳化剤、さらには場合に応じて、溶剤または油から構成される濃縮物を調製することができ、このような濃縮物は、水による希釈に好適である。   Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (sprayable powders, oil dispersions) by adding water. In order to prepare emulsions, pastes or oil dispersions, the substances are dissolved as such or dissolved in oil or solvent and homogenized in water using wetting agents, tackifiers, dispersants or emulsifiers. Alternatively, a concentrate composed of the active substance, wetting agent, tackifier, dispersant or emulsifier and optionally a solvent or oil can be prepared, such concentrate being diluted with water. It is suitable for.

すぐ使用できる製剤における活性化合物の濃度は、比較的広い範囲内で変動しうる。一般に、その濃度は、0.0001〜10％、好ましくは0.01〜１％である。   The concentration of active compound in ready-to-use formulations can vary within a relatively wide range. In general, the concentration is 0.0001 to 10%, preferably 0.01 to 1%.

活性化合物は、超低量方法（ULV）に好適に用いることもでき、これにより、95重量％を超える活性化合物の使用が可能であり、あるいは、添加剤を含まない活性化合物の使用も可能である。   The active compounds can also be used favorably in the ultra-low-volume method (ULV), whereby it is possible to use active compounds in excess of 95% by weight or to use active compounds without additives. is there.

各種油、湿潤剤、佐薬、除草剤、殺真菌薬、その他の農薬、もしくは殺菌薬を活性化合物に（場合によっては使用の直前に）添加してもよい（タンクミックス）。これらの薬剤は、１：10〜10：１の重量比で本発明の薬剤に添加することができる。   Various oils, wetting agents, adjuvants, herbicides, fungicides, other pesticides or fungicides may be added to the active compound (possibly just before use) (tank mix). These agents can be added to the agents of the present invention in a weight ratio of 1:10 to 10: 1.

本発明の組成物は、殺真菌薬の形態で、また、その他の活性化合物、例えば、除草剤、殺虫剤、成長調節剤、殺真菌薬、もしくは肥料と一緒に提供することもできる。化合物Ｉ、または殺真菌薬の使用形態で該化合物を含む組成物と、別の殺真菌薬を混合すれば、多くのケースで、得られる活性の殺真菌スペクトルが拡大する。   The compositions of the present invention can also be provided in the form of fungicides and together with other active compounds such as herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides, or fertilizers. Combining a compound I, or a composition containing the compound in the form of use of a fungicide, with another fungicide will, in many cases, expand the resulting active fungicidal spectrum.

本発明の化合物と一緒に用いることができる殺真菌薬を以下に記載するが、これは、考えられる組合せを例示するためであり、これらに限定するわけではない：
・アシルアラニン、例えば、ベナラキシル、メタラキシル、オフレースもしくはオキサジキシル、
・アミン誘導体、例えば、アルジモルフ、ドジン、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、グアザチン、イミノクタジン、スピロキサミンもしくはトリデモルフ、
・アニリノピリミジン、例えば、ピリメタニル、メパニピリムもしくはシプロジニル、
・抗生物質、例えば、シクロヘキシミド、グリセオフルビン、カスガマイシン、ナタマイシン、ポリオキシンもしくはストレプトマイシン、
・アゾール、例えば、ビテルタノール、ブルモコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニトロコナゾール、エニルコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、ヘキサコナゾール、イマザリル、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロクロラズ、プロチオコナゾール、テブコナゾール、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリフルミゾールもしくはトリチコナゾール、
・ジカルボキシミド、例えば、イプロジオン、ミクロゾリン、プロシミドンもしくはビンクロゾリン、
・ジチオカルバメート、例えば、フェルバム、ナバム、マネブ、マンコゼブ、メタム、メチラム、プロピネブ、ポリカルバメート、チラム、ジラムもしくはジネブ、
・複素環式化合物、例えば、アニラジン、ベノミル、ボスカリド、カルベンダジム、カルボキシン、オキシカルボキシン、シアゾファミド、ダゾメト、ジチアノン、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモール、フベリダゾール、フルトラニル、フラメトピル、イソプロチオラン、メプロニル、ヌアリモール、プロベナゾール、プロキナジド、ピリフェノクス、ピロキロン、キノキシフェン、シルチオファム、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネート−メチル、チアジニル、トリシクラゾールもしくはトリフォリン、
・銅殺真菌薬、例えば、ボルドー混合物、酢酸銅、酸塩化銅もしくは塩基性硫酸銅、
・ニトロフェニル誘導体、例えば、ビナパクリル、ジノキャップ、ジノブトンもしくはニトロフタル−イソプロピル、
・フェニルピロール、例えば、フェンピクロニルまたはフルジオキソニル、
・硫黄、
・その他の殺真菌薬、例えば、アシベンゾラル-S-メチル、ベンチアバァリカルブ、カルプロパミド、クロロタロニル、シフルフェナミド、シモキサニル、ダゾメト、ジクロメジン、ジクロシメト、ジエトフェンカルブ、エジフェンフォス、エタボキサム、フェンヘキサミド、酢酸フェンチン、フェノキサニル、フェリムゾン、フルアジナム、フォセチル、フォセチル−アルミニウム、イプロバリカルブ、ヘキサクロロベンゼン、メトラフェノン、ペンシクロン、プロパモカルブ、フタリド、トルクロフォス−メチル、キントゼンもしくはゾキサミド、
・ストロビルリン、例えば、アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシム−メチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビンもしくはトリフロキシストロビン、
・スルフェン酸誘導体、例えば、カプタフォール、カプタン、ジクロロフルアニド、フォルペトもしくはトリルフルアニド、
・シアナミドおよび類似化合物、例えば、ジメトモルフ、フルメトベルもしくはフルモルフ。 Listed below are fungicides that can be used with the compounds of the present invention, but are intended to illustrate, but not limit, possible combinations:
Acylalanine, such as benalaxyl, metalaxyl, off-race or oxadixyl,
Amine derivatives such as aldimorph, dodine, dodemorph, fenpropimorph, fenpropidin, guazatine, iminoctazine, spiroxamine or tridemorph,
Anilinopyrimidines such as pyrimethanil, mepanipyrim or cyprodinil,
Antibiotics such as cycloheximide, griseofulvin, kasugamycin, natamycin, polyoxin or streptomycin,
Azoles such as viteltanol, brumoconazole, cyproconazole, difenoconazole, dinitroconazole, enilconazole, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquinconazole, flusilazole, hexaconazole, imazalyl, metconazole, microbutanyl, penconazole , Propiconazole, prochloraz, prothioconazole, tebuconazole, triazimephone, triazimenol, triflumizole or triticonazole,
Dicarboximides such as iprodione, microzoline, procymidone or vinclozolin,
Dithiocarbamates, such as felbam, nabam, maneb, mancozeb, metham, methylam, propineb, polycarbamate, thiram, dilam or dineb,
Heterocyclic compounds such as anilazine, benomyl, boscalid, carbendazim, carboxin, oxycarboxin, cyazofamide, dazometh, dithianon, famoxadone, fenamidone, phenalimol, fuberidazole, flutolanil, furametopyr, isoprothiolane, mepronil, nuarimol, probenazole, Proquinazide, pyrifenox, pyroxylone, quinoxyphene, silthiofam, thiabendazole, tifluzamide, thiophanate-methyl, thiazinyl, tricyclazole or trifolin,
Copper fungicides, such as Bordeaux mixtures, copper acetate, copper acid chloride or basic copper sulfate,
Nitrophenyl derivatives, such as binapacryl, dinocap, dinobutone or nitrophthal-isopropyl,
Phenylpyrrole, for example fenpiclonyl or fludioxonil,
·sulfur,
Other fungicides, such as acibenzoral-S-methyl, benzavalicarb, carpropamide, chlorothalonil, cyflufenamide, simoxanil, dazometh, diclomedin, diclocimet, dietofencarb, edifenfos, ethaboxam, fenhexamide, fentin acetate, Phenoxanyl, ferrimzone, fluazinam, focetyl, focetyl-aluminum, iprovaricarb, hexachlorobenzene, metolaphenone, pencyclon, propamocarb, phthalide, torquelophos-methyl, quintozene or zoxamide,
Strobilurin, such as azoxystrobin, dimoxystrobin, fluoxastrobin, cresoxime-methyl, metminostrobin, orisatrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin or trifloxystrobin,
Sulfenic acid derivatives, such as captafol, captan, dichlorofluanide, forpeto or tolylfluanide,
Cyanamide and similar compounds, such as dimethomorph, flumetovel or fulmorph.

合成例
以下の合成例に記載する手順を用いて、出発化合物の適切な改変により別の化合物Ｉを調製した。このようにして取得した化合物を物理的データと共に以下の表に記載する。 Synthetic Examples Another compound I was prepared by appropriate modification of the starting compound using the procedure described in the synthetic examples below. The compounds thus obtained are listed in the table below together with physical data.

実施例１：5-シアノ-6-ペンタフルオロフェニル-7-ジエチルアミノ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンの調製
20〜25℃で、30 mlのジメチルホルムアミドにおいて、3.4ｇ（8.6ｍモル）の5-クロロ-6-ペンタフルオロフェニル-7-ジエチルアミノ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンと3.2ｇ（20 mモル）のテトラエチルアンモニウムシアニドを約45分攪拌した。反応混合物を水で希釈した後、水相をt-ブチルエーテルで抽出し、一緒にした有機相を乾燥させ、溶剤を除去した。シリカゲル（シクロヘキサン／酢酸混合物）を用いたクロマトグラフィー後、残留物から0.7ｇの標題化合物が無色の結晶物質として得られ、その融点は153〜158℃であった。 Example 1: Preparation of 5-cyano-6-pentafluorophenyl-7-diethylamino-1,2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine
3.4 g (8.6 mmol) 5-chloro-6-pentafluorophenyl-7-diethylamino-1,2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine and 3.2 in 30 ml dimethylformamide at 20-25 ° C. g (20 mmol) of tetraethylammonium cyanide was stirred for about 45 minutes. After diluting the reaction mixture with water, the aqueous phase was extracted with t-butyl ether, the combined organic phases were dried and the solvent was removed. After chromatography using silica gel (cyclohexane / acetic acid mixture), 0.7 g of the title compound was obtained as colorless crystalline material from the residue, and its melting point was 153-158 ° C.

¹H-NMR (CDCl₃, δ ppm)：8.55 (s, 1H)；3.55 (q, 4H)；1.2 (t, 6H)
実施例２：5-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-7-(4-メチルピペリジニル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンの調製
ステップ2a：エチル2-ペンタフルオロフェニルアセトアセテート（式Ｖ）
100 mlのジメチルホルムアミド（DMF）における14.1ｇ（0.102 ｍモル）の炭酸カリウム、13ｇ（0.1 ｍモル）のアセト酢酸エチルおよび20ｇ（0.108 mモル）のヘキサフルオロベンゼンの溶液を60℃で約５時間攪拌した。次に、反応混合物を20〜25℃まで冷却した後、30 mlの濃縮塩酸と700 mlの水の混合物中に注いだ。水相をメチルt-ブチルエーテル（MTBE）で抽出し、一緒にした有機相を乾燥させ、溶剤を除去した。シリカゲル（シクロヘキサン）でのクロマトグラフィー後、淡色の油状をした7.3ｇの標題化合物を得た。 ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ ppm): 8.55 (s, 1H); 3.55 (q, 4H); 1.2 (t, 6H)
Example 2: Preparation of 5-methyl-6- (pentafluorophenyl) -7- (4-methylpiperidinyl) -1,2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine
Step 2a: Ethyl 2-pentafluorophenyl acetoacetate (formula V)
A solution of 14.1 g (0.102 mmol) potassium carbonate, 13 g (0.1 mmol) ethyl acetoacetate and 20 g (0.108 mmol) hexafluorobenzene in 100 ml dimethylformamide (DMF) at 60 ° C. for about 5 hours. Stir. The reaction mixture was then cooled to 20-25 ° C. and then poured into a mixture of 30 ml concentrated hydrochloric acid and 700 ml water. The aqueous phase was extracted with methyl t-butyl ether (MTBE), the combined organic phases were dried and the solvent was removed. After chromatography on silica gel (cyclohexane), 7.3 g of the title compound was obtained as a pale oil.

¹H-NMR (CDCl₃, δ ppm)：13.4 (s, 1H)；4.2 (q, 2H)；1.9 (s, 3H)；1.2 (t, 3H)
ステップ2b：5-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-7-ヒドロキシ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン（式VI）
67 mlのプロピオン酸における20ｇ（67 mモル）のエチル2-ペンタフルオロフェニルアセトアセテート（実施例2aから）と5.7ｇ（67 mモル）のアミノトリアゾールの溶液を還流下で約15時間加熱した。次に、混合物を20〜25℃まで冷却した後、揮発成分を蒸留により除去し、残留物を水で温浸した。得られた沈殿物をろ過した後、酢酸エチルに溶解させた。有機相を希薄な塩酸で洗浄してから乾燥させ、溶剤を除去した。残留物を結晶化させ、ヘキサンで温浸した。これにより、標題の化合物：5-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-7-ヒドロキシ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンと異性体の7-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-5-ヒドロキシ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンを１：２の比（¹H-NMRによる）で含む無色の固体８ｇを得た。 ¹ H-NMR (CDCl ₃ , δ ppm): 13.4 (s, 1H); 4.2 (q, 2H); 1.9 (s, 3H); 1.2 (t, 3H)
Step 2b: 5-Methyl-6- (pentafluorophenyl) -7-hydroxy-1,2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine (formula VI)
A solution of 20 g (67 mmol) of ethyl 2-pentafluorophenylacetoacetate (from Example 2a) and 5.7 g (67 mmol) of aminotriazole in 67 ml of propionic acid was heated at reflux for about 15 hours. The mixture was then cooled to 20-25 ° C., after which volatile components were removed by distillation and the residue was digested with water. The resulting precipitate was filtered and then dissolved in ethyl acetate. The organic phase was washed with dilute hydrochloric acid and dried to remove the solvent. The residue was crystallized and digested with hexane. Thus, the title compound: 5-methyl-6- (pentafluorophenyl) -7-hydroxy-1,2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine and the isomeric 7-methyl-6- (pentafluorophenyl) There was obtained 8 g of a colorless solid containing) -5-hydroxy-1,2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine in a 1: 2 ratio (by ¹ H-NMR).

¹H-NMR (DMSO-d₆, δppm)：
5-メチル、7-ヒドロキシ異性体：8.4 (s, 1H)；2.25 (s, 3H)
5-ヒドロキシ、7-メチル異性体：8.25 (s, 1H)；2.5 (s, 3H)
ステップ2c：5-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-7-クロロ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン（式VII）
24 mlのオキシ塩化リンにおける７ｇの実施例2bからの生成物混合物と３滴のDMFを還流下で約４時間加熱した。冷却後、揮発成分を反応混合物から除去した。残留物を70 mlの塩化メチレンと30 mlの水に溶解させたところ、塩化メチレンが沸騰し始めた。相分離後、水相を塩化メチレンで抽出した。一緒にした有機相を乾燥させ、溶剤を除去した。シリカゲル（MTBE）でのクロマトグラフィーにより、標題の化合物：5-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-7-クロロ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンと異性体の7-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-5-クロロ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンを４：１の比（¹H-NMRによる）で含む白い固体4.7ｇを得た。 ¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , δ ppm):
5-methyl, 7-hydroxy isomers: 8.4 (s, 1H); 2.25 (s, 3H)
5-hydroxy, 7-methyl isomers: 8.25 (s, 1H); 2.5 (s, 3H)
Step 2c: 5-Methyl-6- (pentafluorophenyl) -7-chloro-1,2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine (formula VII)
7 g of the product mixture from Example 2b and 3 drops of DMF in 24 ml of phosphorus oxychloride were heated under reflux for about 4 hours. After cooling, volatile components were removed from the reaction mixture. The residue was dissolved in 70 ml methylene chloride and 30 ml water and methylene chloride began to boil. After phase separation, the aqueous phase was extracted with methylene chloride. The combined organic phases were dried and the solvent was removed. Chromatography on silica gel (MTBE) gave the title compound: 5-methyl-6- (pentafluorophenyl) -7-chloro-1,2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine and the isomeric 7-methyl 4.7 g of a white solid containing -6- (pentafluorophenyl) -5-chloro-1,2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine in a ratio of 4: 1 (by ¹ H-NMR) was obtained.

¹H-NMR (DMSO-d₆, δppm)：
5-メチル、7-クロロ異性体：8.9 (s, 1H)；2.75 (s, 3H)
5-クロロ、7-メチル異性体：8.85 (s, 1H)；2.5 (s, 3H)
ステップ2d：5-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-7-(4-メチルピペリジニル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン（式Ｉ）
６mlのブタノールにおける１ｇの5-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-7-クロロ-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジン（実施例2cから）と0.33ｇの4-メチルピペリジンの溶液を90℃で約１時間攪拌した。20〜25℃に冷却後、揮発成分を蒸留により除去した。残留物を酢酸エチルに溶解させ、有機相を水で抽出した後、乾燥させてから、溶剤を除去した。シリカゲルでのクロマトグラフィー（シクロヘキサン／酢酸エチル混合物）の後、0.9ｇの標題化合物：5-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-7-(4-メチルピペリジニル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンと、異性体の7-メチル-6-(ペンタフルオロフェニル)-5-(4-メチルピペリジニル)-1,2,4-トリアゾロ[1,5a]ピリミジンを５：１の比（¹H-NMRによる）で取得した。 ¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , δ ppm):
5-methyl, 7-chloro isomers: 8.9 (s, 1H); 2.75 (s, 3H)
5-chloro, 7-methyl isomers: 8.85 (s, 1H); 2.5 (s, 3H)
Step 2d: 5-methyl-6- (pentafluorophenyl) -7- (4-methylpiperidinyl) -1,2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine (formula I)
Of 1 g 5-methyl-6- (pentafluorophenyl) -7-chloro-1,2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine (from Example 2c) and 0.33 g 4-methylpiperidine in 6 ml butanol The solution was stirred at 90 ° C. for about 1 hour. After cooling to 20-25 ° C, volatile components were removed by distillation. The residue was dissolved in ethyl acetate and the organic phase was extracted with water and dried before removing the solvent. After chromatography on silica gel (cyclohexane / ethyl acetate mixture) 0.9 g of the title compound: 5-methyl-6- (pentafluorophenyl) -7- (4-methylpiperidinyl) -1,2,4- Triazolo [1,5a] pyrimidine and the isomeric 7-methyl-6- (pentafluorophenyl) -5- (4-methylpiperidinyl) -1,2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine : 1 ratio (by ¹ H-NMR).

¹H-NMR (DMSO-d₆, δppm)：8.3 (s, 1H)；3.7 (d, 広域、2H)；2.8 (t, 広域、2H)；2.55 (s, 3H)；1.6 (m, 2H)；1.35 (m, 1H)；1.0 (m, 2H)；0.9 (d, 3H)
表I−式Iの化合物

¹ H-NMR (DMSO-d ₆ , δ ppm): 8.3 (s, 1H); 3.7 (d, wide area, 2H); 2.8 (t, wide area, 2H); 2.55 (s, 3H); 1.6 (m, 2H) ); 1.35 (m, 1H); 1.0 (m, 2H); 0.9 (d, 3H)
Table I-Compounds of Formula I

有害な真菌に対する作用例
式Ｉの化合物の殺真菌作用を以下の実験により明らかにした：
アセトンまたはDMSO中0.25重量％の活性化合物を含む原液として前記活性化合物を調製した。１重量％の乳化剤Uniperol（登録商標）EL（エトキシル化アルキルフェノールを基剤とする乳化および分散作用を有する湿潤剤）を上記溶液に添加し、所望の濃度まで混合物を水で希釈した。 Example of action against harmful fungi The fungicidal action of the compounds of formula I was demonstrated by the following experiments:
The active compound was prepared as a stock solution containing 0.25 wt% active compound in acetone or DMSO. 1% by weight of the emulsifier Uniperol® EL (wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenol) was added to the solution and the mixture was diluted with water to the desired concentration.

使用例１−ピレノフォラ・テレス（Pyrenophora teres）を原因とするオオムギのネットブロッチに対する活性、予防のための使用
品種「Hanna」の鉢植えしたオオムギ幼植物の葉に、下記濃度の活性化合物を含む水性懸濁液を流出点まで噴霧した。噴霧被膜が乾燥してから24時間後、ネットブロッチの病原菌であるピレノフォラ［類：ドレクスレラ］・テレス（Pyrenophora teres）の水性懸濁液を試験植物に接種した。次に、試験植物を20〜24℃および95〜100％相対大気湿度の温室内に配置した。６日後、病気発現の程度を視覚により葉総面積の％感染として決定した。 Example of Use 1-Activity against barley net blotch caused by Pyrenophora teres, used for prevention The leaves of potted barley seedlings of the cultivar "Hanna" contain aqueous compounds containing the following concentrations of active compounds: The turbid liquid was sprayed to the pour point. 24 hours after the spray coating had dried, the test plants were inoculated with an aqueous suspension of Pyrenophora teres, a pathogen of net blotch [Pyrenophora teres]. The test plants were then placed in a greenhouse at 20-24 ° C. and 95-100% relative atmospheric humidity. After 6 days, the extent of disease development was visually determined as percent infection of the total leaf area.

この試験では、250 ppmの化合物I-3で処理しておいた植物は５％の感染しか示さなかったのに対し、非処理の植物は90％感染していた。   In this test, plants treated with 250 ppm of compound I-3 showed only 5% infection, whereas untreated plants were 90% infected.

使用例２−灰色カビ病菌（Botrytis cinerea）を原因とするピーマンの灰色カビに対する活性、予防のための使用
品種「Neusiedler Ideal Elite」のピーマン幼植物に、葉が２〜３枚十分に発育した後、下記濃度の活性化合物を含む水性懸濁液を流出点まで噴霧した。翌日、２％濃度のバイオモルト水溶液中1.7×10⁶胞子／mlを含む灰色カビ病菌（Botrytis cinerea）の胞子懸濁液を処理済植物に接種した。次に、22〜24℃で、高い相対雰囲気湿度の空調付き暗室内に試験植物を配置した。５日後、葉における真菌感染の程度を視覚により％で決定することができた。 Example of Use 2- After two to three leaves have fully developed on green pepper seedlings of the variety "Neusiedler Ideal Elite" used for activity and prevention of peppers caused by gray mold fungus (Botrytis cinerea) An aqueous suspension containing the active compound at the following concentration was sprayed to the pour point. The next day, the treated plants were inoculated with a spore suspension of Botrytis cinerea containing 1.7 × 10 ⁶ spores / ml in a 2% strength aqueous biomalt solution. Next, the test plants were placed in an air-conditioned dark room at 22-24 ° C. and high relative atmospheric humidity. After 5 days, the extent of fungal infection in the leaves could be visually determined in%.

この試験では、63 ppmの化合物I-1、I-3もしくはI-4で処理しておいた植物には感染が認められなかったが、非処理の植物は90％感染していた。   In this study, plants treated with 63 ppm of compounds I-1, I-3, or I-4 were not infected, but untreated plants were 90% infected.

使用例３−コムギ葉枯病菌（Septoria tritici）を原因とするコムギのゼプトリア・リープスポットに対する予防活性
品種「Riband」の鉢植えしたコムギ幼植物の葉に、下記濃度の活性化合物を含む水性懸濁液を流出点まで噴霧した。噴霧被膜が乾燥してから24時間後、コムギ葉枯病菌（Septoria tritici）の水性胞子懸濁液を試験植物に接種した。懸濁液は、2.0×10⁶胞子／mlを含んでいた。次に、18〜22℃の温度で、100％近い相対大気湿度の温室内に試験植物を配置した。２日後、病気発現の程度を視覚により葉総面積の％感染として決定した。 Use Example 3-An aqueous suspension containing the active compound at the following concentration in the leaves of potted wheat seedlings of "Riband", a prophylactically active cultivar "Riband" against wheat zeptria leap spot caused by wheat leaf blight fungus (Septoria tritici) Was sprayed to the pour point. 24 hours after the spray coating had dried, the test plants were inoculated with an aqueous spore suspension of Septoria tritici. The suspension contained 2.0 × 10 ⁶ spores / ml. The test plants were then placed in a greenhouse at a temperature of 18-22 ° C. and near 100% relative atmospheric humidity. Two days later, the extent of disease development was visually determined as percent infection of the total leaf area.

この試験では、63 ppmの化合物I-1、I-2、I-3、I-4もしくはI-5で処理しておいた植物は５％以下の感染しか示さなかったのに対し、非処理の植物は80％感染していた。   In this study, plants treated with 63 ppm of compounds I-1, I-2, I-3, I-4 or I-5 showed less than 5% infection, whereas no treatment Of the plants were 80% infected.

Claims (14)

式Ｉ：

（式中の置換基は以下のように定義される：
R¹は、C₁-C₈-アルキル、C₁-C₈-ハロアルキル、C₃-C₈-シクロアルキル、C₃-C₈-ハロシクロアルキル、C₂-C₈-アルケニル、C₂-C₈-ハロアルケニル、C₃-C₆-シクロアルケニル、C₃-C₆-ハロシクロアルケニル、C₂-C₈-アルキニル、C₂-C₈-ハロアルキニルまたはフェニル、ナフチル、あるいは、Ｏ、ＮおよびＳからなる群からの１〜４個のへテロ原子を含む５または６員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族複素環であり、
R²は、水素、またはR¹について挙げた基の１つであり、
R¹とR²は、それらが結合する窒素原子と一緒に、Ｎを介して結合する５または６員へテロシクリルまたはヘテロアリールを形成してもよく、環員としてＯ、ＮおよびＳからなる群からの１〜３個のさらに別のへテロ原子を含んでも、および／またはハロゲン、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-ハロアルケニル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₃-C₆-アルケニルオキシ、C₃-C₆-ハロアルケニルオキシ、(エキソ)-C₁-C₆-アルキレンおよびオキシ-C₁-C₃-アルキレンオキシからなる群からの１個以上の置換基を保有してもよく；
R¹および／またはR²は、１〜４個の同じまたは異なる基R^aを保有してもよく；
R^aは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₁-C₆-アルキルカルボニル、C₃-C₆-シクロアルキル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₁-C₆-アルコキシカルボニル、C₁-C₆-アルキルチオ、C₁-C₆-アルキルアミノ、ジ-C₁-C₆-アルキルアミノ、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₈-ハロアルケニル、C₂-C₆-アルケニルオキシ、C₂-C₈-アルキニル、C₂-C₈-ハロアルキニル、C₃-C₆-アルキニルオキシ、オキシ-C₁-C₃-アルキレンオキシ、C₃-C₈-シクロアルケニル、フェニル、ナフチル、Ｏ、ＮおよびＳからなる群からの１〜４個のへテロ原子を含む５または６員の飽和、部分的不飽和もしくは芳香族複素環であり、その際、これら脂肪族、脂環式もしくは芳香族基は、その部分が、部分的または完全にハロゲン化されていてもよく；
Ｘは、シアノ、C₁-C₄-アルキル、C₁-C₄-アルコキシ、C₃-C₄-アルケニルオキシ、C₁-C₂-ハロアルコキシ、もしくはC₃-C₄-ハロアルケニルオキシである）
の6-ペンタフルオロフェニルトリアゾロピリミジン。 Formula I:

(Substituents in the formula are defined as follows:
R ¹ is C ₁ -C ₈ -alkyl, C ₁ -C ₈ -haloalkyl, C ₃ -C ₈ -cycloalkyl, C ₃ -C ₈ -halocycloalkyl, C ₂ -C ₈ -alkenyl, C _2- C ₈ -haloalkenyl, C ₃ -C ₆ -cycloalkenyl, C ₃ -C ₆ -halocycloalkenyl, C ₂ -C ₈ -alkynyl, C ₂ -C ₈ -haloalkynyl or phenyl, naphthyl or O, A 5- or 6-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing 1 to 4 heteroatoms from the group consisting of N and S;
R ² is hydrogen or ^one of the groups mentioned for R ¹ ,
R ¹ and R ² together with the nitrogen atom to which they are attached may form a 5 or 6 membered heterocyclyl or heteroaryl attached via N, and the group consisting of O, N and S as ring members 1 to 3 further heteroatoms from and / or halogen, C ₁ -C ₆ -alkyl, C ₁ -C ₆ -haloalkyl, C ₂ -C ₆ -alkenyl, C ₂ -C ₆ - haloalkenyl, C ₁ -C ₆ - alkoxy, C ₁ -C ₆ - haloalkoxy, C ₃ -C ₆ - alkenyloxy, C ₃ -C ₆ - haloalkenyloxy, (exo) -C ₁ -C ₆ May carry one or more substituents from the group consisting of -alkylene and oxy-C ₁ -C ₃ -alkyleneoxy;
R ¹ and / or R ² may carry 1 to 4 identical or different groups R ^a ;
R ^a is halogen, cyano, nitro, hydroxyl, C ₁ -C ₆ -alkyl, C ₁ -C ₆ -haloalkyl, C ₁ -C ₆ -alkylcarbonyl, C ₃ -C ₆ -cycloalkyl, C ₁ -C ₆ - alkoxy, C ₁ -C ₆ - haloalkoxy, C ₁ -C ₆ - alkoxycarbonyl, C ₁ -C ₆ - alkylthio, C ₁ -C ₆ - alkylamino, di -C ₁ -C ₆ - alkylamino, C ₂ -C ₆ -alkenyl, C ₂ -C ₈ -haloalkenyl, C ₂ -C ₆ -alkenyloxy, C ₂ -C ₈ -alkynyl, C ₂ -C ₈ -haloalkynyl, C ₃ -C ₆ -alkynyl 5- or 6-membered containing 1 to 4 heteroatoms from the group consisting of oxy, oxy-C ₁ -C ₃ -alkyleneoxy, C ₃ -C ₈ -cycloalkenyl, phenyl, naphthyl, O, N and S Saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycles, wherein these aliphatic, alicyclic or aromatic groups are partially or partially Completely may be halogenated;
X is cyano, C ₁ -C ₄ -alkyl, C ₁ -C ₄ -alkoxy, C ₃ -C ₄ -alkenyloxy, C ₁ -C ₂ -haloalkoxy, or C ₃ -C ₄ -haloalkenyloxy is there)
6-pentafluorophenyl triazolopyrimidine. Ｘが、シアノ、C₁-C₄-アルコキシ、C₃-C₄-アルケニルオキシ、C₁-C₂-ハロアルコキシ、もしくはC₃-C₄-ハロアルケニルオキシである、請求項１に記載の式Ｉの化合物。 X is cyano, C ₁ -C ₄ - alkoxy, C ₃ -C ₄ - alkenyloxy, C ₁ -C ₂ - haloalkoxy or C ₃ -C ₄ - halo alkenyloxy, according to claim 1 A compound of formula I. Ｘがシアノである、請求項１または２に記載の式Ｉの化合物。   A compound of formula I according to claim 1 or 2, wherein X is cyano. Ｘがメトキシである、請求項１または２に記載の式Ｉの化合物。   3. A compound of formula I according to claim 1 or 2, wherein X is methoxy. ＸがC₁-C₄-アルキルである、請求項１に記載の式Ｉの化合物。 X is C ₁ -C ₄ - alkyl, a compound of formula I according to claim 1. R¹およびR²が以下：
R¹が、CH(CH₃)-CH₂CH₃、CH(CH₃)-CH(CH₃)₂、CH(CH₃)-C(CH₃)₃、CH(CH₃)-CF₃、CH₂C(CH₃)=CH₂、CH₂CH=CH₂、シクロペンチルもしくはシクロヘキシルであり；
R²が、水素またはメチルであり；
R¹とR²が一緒に-(CH₂)₂CH(CH₃)(CH₂)₂-、-(CH₂)₂CH(CF₃)(CH₂)₂-、もしくは-(CH₂)₂O(CH₂)₂-を形成する；
のように定義される、請求項１〜５のいずれかに記載の式Ｉの化合物。 R ¹ and R ² are:
R ¹ is CH (CH ₃ ) -CH ₂ CH ₃ , CH (CH ₃ ) -CH (CH ₃ ) ₂ , CH (CH ₃ ) -C (CH ₃ ) ₃ , CH (CH ₃ ) -CF ₃ , CH ₂ C (CH ₃ ) ═CH ₂ , CH ₂ CH═CH ₂ , cyclopentyl or cyclohexyl;
R ² is hydrogen or methyl;
R ¹ and R ² together are-(CH ₂ ) ₂ CH (CH ₃ ) (CH ₂ ) ₂ -,-(CH ₂ ) ₂ CH (CF ₃ ) (CH ₂ ) _2- , or-(CH ₂ ) ₂ O (CH ₂ ) ₂ -is formed;
6. A compound of formula I according to any of claims 1-5, defined as 式I.1：

（式中、
Ｇは、C₂-C₆-アルキル、C₁-C₄-アルコキシメチル、もしくはC₃-C₆-シクロアルキルであり；
R²は、水素またはメチルであり；
Ｘは、シアノ、メチル、メトキシもしくはエトキシである）
の化合物。 Formula I.1:

(Where
G is C ₂ -C ₆ -alkyl, C ₁ -C ₄ -alkoxymethyl, or C ₃ -C ₆ -cycloalkyl;
R ² is hydrogen or methyl;
X is cyano, methyl, methoxy or ethoxy)
Compound. 式I.2：

（式中、
Ｙは、水素またはC₁-C₄-アルキルであり、Ｘは、シアノ、メチル、メトキシもしくはエトキシである）
の化合物。 Formula I.2:

(Where
Y is hydrogen or C ₁ -C ₄ -alkyl and X is cyano, methyl, methoxy or ethoxy)
Compound. 式I.3：

（式中、
Ｄは、窒素原子と一緒に、Ｎを介して結合する５または６員へテロシクリルまたはヘテロアリールを形成し、また、環員としてＯ、ＮおよびＳからなる群からのさらに別のへテロ原子を含んでも、および／またはハロゲン、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-ハロアルケニル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₃-C₆-アルケニルオキシ、C₃-C₆-ハロアルケニルオキシ、(エキソ)-C₁-C₆-アルキレンおよびオキシ-C₁-C₃-アルキレンオキシからなる群からの１個以上の置換基を保有してもよく；
Ｘは、シアノ、メチル、メトキシもしくはエトキシである）
の化合物。 Formula I.3:

(Where
D together with the nitrogen atom forms a 5- or 6-membered heterocyclyl or heteroaryl linked through N, and also adds another heteroatom from the group consisting of O, N and S as ring members. And / or halogen, C ₁ -C ₆ -alkyl, C ₁ -C ₆ -haloalkyl, C ₂ -C ₆ -alkenyl, C ₂ -C ₆ -haloalkenyl, C ₁ -C ₆ -alkoxy, C _{From 1} -C ₆ -haloalkoxy, C ₃ -C ₆ -alkenyloxy, C ₃ -C ₆ -haloalkenyloxy, (exo) -C ₁ -C ₆ -alkylene and oxy-C ₁ -C ₃ -alkyleneoxy May carry one or more substituents from the group;
X is cyano, methyl, methoxy or ethoxy)
Compound. 式II：

（式中、Halはハロゲン原子である）
の５-ハロ-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)トリアゾロピリミジンを式III：
M-X III
（式中、Ｍは、アンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、もしくはアルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンであり、Ｘは請求項２で定義した通りである）
の化合物と反応させることにより、請求項２に記載の式Iの化合物を製造する方法。 Formula II:

(Where Hal is a halogen atom)
Of 5-halo-6- (2,4,6-trifluorophenyl) triazolopyrimidine of formula III:
MX III
(Wherein M is ammonium, tetraalkylammonium, or an alkali metal or alkaline earth metal cation, and X is as defined in claim 2).
A process for preparing a compound of formula I according to claim 2 by reacting with a compound of 式IV：

の2-アミノトリアゾールを式Ｖ：

（式中、ＲとX¹は互いに独立に、C₁-C₄-アルキルであり、L¹、L²およびL³は請求項１で定義した通りである）
のケトエステルと反応させることにより、式VI：

の5-アルキル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンを取得し、ハロゲン化剤でVIをハロゲン化することにより、式VII：

（式中、Halはハロゲン原子である）
のハロピリミジンを取得した後、VIIを式VIII：

（式中、R¹およびR²は式Ｉで定義した通りである）
のアミンと反応させることにより、請求項５に記載の式Ｉの化合物を製造する方法。 Formula IV:

2-aminotriazole of formula V:

(Wherein R and X ¹ are independently of each other C ₁ -C ₄ -alkyl, and L ¹ , L ² and L ³ are as defined in claim 1)
By reacting with a keto ester of

To obtain a 5-alkyl-7-hydroxy-6-phenyltriazolopyrimidine of formula VII by halogenating VI with a halogenating agent:

(Where Hal is a halogen atom)
After obtaining the halopyrimidine of VII, formula VIII:

(Wherein R ¹ and R ² are as defined in formula I)
A process for preparing a compound of formula I according to claim 5 by reacting with an amine of 固体または液体担体と請求項１または２に記載の式Ｉの化合物を含む、組成物。   A composition comprising a solid or liquid carrier and a compound of formula I according to claim 1 or 2. 請求項１または２に記載の式Ｉの化合物を１〜1,000ｇ／100 kgの量含む、種子。   A seed comprising the compound of formula I according to claim 1 or 2 in an amount of 1 to 1,000 g / 100 kg. 植物病原性の有害な真菌を防除する方法であって、有効量の請求項１または２に記載の式Ｉの化合物で、真菌、あるいは真菌の侵襲から保護しようとする材料、植物、土壌もしくは種子を処理することを含む上記方法。   A method for controlling phytopathogenic harmful fungi, comprising an effective amount of a compound of formula I according to claim 1 or 2 to protect against fungi or fungal infestations, plants, soil or seeds A method comprising the steps of: