JP2007501296A - 新規のポリエーテルをベースとするモノマー及び高度に架橋された両親媒性樹脂 - Google Patents
新規のポリエーテルをベースとするモノマー及び高度に架橋された両親媒性樹脂 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2007501296A JP2007501296A JP2006522190A JP2006522190A JP2007501296A JP 2007501296 A JP2007501296 A JP 2007501296A JP 2006522190 A JP2006522190 A JP 2006522190A JP 2006522190 A JP2006522190 A JP 2006522190A JP 2007501296 A JP2007501296 A JP 2007501296A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aryl
- group
- branched
- peg
- thf
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 C*C(CNCC(C*CC(I)=C)(CNCC(C)=C)I)=C Chemical compound C*C(CNCC(C*CC(I)=C)(CNCC(C)=C)I)=C 0.000 description 2
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/062—Polyethers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
PEGをベースとし;
第一級エーテルのみ(化学的安定性)であり;
高いローディングが可能であり;
固体〜ロウ状(非粘着性)であり;
機械的に安定であり;
標準的な懸濁重合(水中で)であり;
低い製造コスト(市販品)である。
X=H及び/又はCH3;
Y=EWG(電子求引基)及び/又はアリール(それに連結された任意ものを含む);
Z、ZIII及びZIV=任意;
ZI=EWG - スペーサー - EWG;
ZII=(EWG)2 - スペーサー - EWG;
n=0又は1)
を含むモノマー及びCLを用いて合成される。
本発明の他の目的は、エポキシド又はオキセタン基の使用をベースとする新規のタイプのモノマーを提供することである。これらの基は、重合前及び/又は重合後に、SPPS及び/又はSPOSにおいて見出される、他のCF及び/又はリンカー中でその後誘導体化することができる。
本発明の第一の形態によれば、以下からなる群より選択される少なくとも1種のモノマーの重合により得られる架橋ポリエーテルが提供される:
a) (α-X-メチル)ビニル-EWG、(α-X-メチル)ビニル-ERG又は(α-X-メチル)ビニル-アリール[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)である];
b) 少なくとも1個の(α-X-メチル)ビニル-EWG、(α-X-メチル)ビニル-ERG、又は、(α-X-メチル)ビニル-アリールを有する、PEG、PPG又はポリ(THF)架橋剤と重合可能なモノマー(好ましくは、スチレン、ジビニルベンゼン、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、アクロレイン、ビニルケトン、マレイミド等のようなモノマー)[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)である];
c) 少なくとも1個のアクリルアミド又はメタクリルアミド末端基を有する、PEG、PPG又はポリ(THF)架橋剤;及び
d) それらの混合物。
a) α,α’-X-Y-エポキシド、又は、α,α’-X-Y-オキセタン[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)であり、Yは、C3〜C50(好ましくはC3〜C12)の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50(好ましくはC1〜C12)の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50(好ましくはC3〜C12)の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50(好ましくはC2〜C12)の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C1〜C30(好ましくはC4〜C12)の置換又は非置換アリール、からなる群より選択される];及び
b) 少なくとも1個のα,α’-X-Y-エポキシド、又は、α,α’-X-Y-オキセタンを有するPEG、PPG又はポリ(THF)架橋剤と重合可能なモノマー(好ましくは、スチレン、ジビニルベンゼン、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、アクロレイン、ビニルケトン、マレイミド等のようなモノマー)[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)であり、Yは、C3〜C50(好ましくはC3〜C12)の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50(好ましくはC1〜C12)の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50(好ましくはC3〜C12)の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50(好ましくはC2〜C12)の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C1〜C30(好ましくはC4〜C12)の置換又は非置換アリール、からなる群より選択される];及び
c) それらの混合物。
a) (α-X-メチル)ビニル-EWG、(α-X-メチル)ビニル-ERG又は(α-X-メチル)ビニル-アリール[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)である];
b) 少なくとも1個の(α-X-メチル)ビニル-EWG、(α-X-メチル)ビニル-ERG又は(α-X-メチル)ビニル-アリールを有するPEG、PPG又はポリ(THF)架橋剤と重合可能なモノマー(好ましくは、スチレン、ジビニルベンゼン、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、アクロレイン、ビニルケトン、マレイミド等のようなモノマー)[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)である];
c) 少なくとも1個のアクリルアミド又はメタクリルアミド末端基を有するPEG、PPG又はポリ(THF)架橋剤;及び
d) それらの混合物;
からなる群より選択される少なくとも1種のモノマーを重合する工程を含む。
a) α,α’-X-Y-エポキシド又はα,α’-X-Y-オキセタン[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)であり、Yは、C3〜C50(好ましくはC3〜C12)の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50(好ましくはC1〜C12)の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50(好ましくはC3〜C12)の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50(好ましくはC2〜C12)の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C1〜C30(好ましくはC4〜C12)の置換又は非置換アリール、からなる群より選択される];及び
b) 少なくとも1個のα,α’-X-Y-エポキシド又はα,α’-X-Y-オキセタンを有するPEG、PPG又はポリ(THF)架橋剤と重合可能なモノマー(好ましくは、スチレン、ジビニルベンゼン、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、アクロレイン、ビニルケトン、マレイミド等のようなモノマー)[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)であり、Yは、C3〜C50(好ましくはC3〜C12)の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50(好ましくはC1〜C12)の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50(好ましくはC3〜C12)の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50(好ましくはC2〜C12)の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C1〜C30(好ましくはC4〜C12)の置換又は非置換アリールからなる群より選択される];及び
c) それらの混合物;
からなる群より選択される少なくとも1種のモノマーを重合する工程を含む。
式中、Aは、PEG、PPG、ポリ(THF)、ヒドロキシル、C1〜C30(好ましくはC1〜C12)アルキルオキシ、C1〜C30(好ましくはC1〜C12)ヒドロキシアルキル、アミノ、C1〜C30(好ましくはC1〜C12)アルキルアミン、C1〜C30(好ましくはC1〜C12)アミノアルキル、ホルミル、C1〜C30(好ましくはC1〜C12)アルキルアルデヒド、チオール、C1〜C30(好ましくはC1〜C12)アルキルチオール、ハロゲン、又は、C1〜C30(好ましくはC1〜C12)ハロゲノアルキルであり;及び
Bは、電子求引基、電子供与基又はC1〜C30(好ましくはC4〜C12)アリールを示す。
式中、Dは、PEG、PPG又はポリ(THF)であり;及び
C及びEは、独立して、電子求引基、電子供与基又はC1〜C30(好ましくはC4〜C12)アリールを示す。
式中、F、G及びHは、独立して、PEG、PPG又はポリ(THF)を示し;
I、J及びKは、独立して、電子求引基、電子供与基又はC1〜C30(好ましくはC4〜C12)アリールを示し;及び
Lは、H、C1〜C30(好ましくはC1〜C12)アルキル、C1〜C30(好ましくはC4〜C12)アリール、C3〜C30(好ましくはC3〜C12)アラルキル、グリシジル、C1〜C30(好ましくはC4〜C12)アルキルグリシジル、ヒドロキシル又はアルコール保護基を示す。
式中、n=0又は1であり、
A1は、PEG、PPG、ポリ(THF)を示し;及び
B1は、電子求引基、C3〜C50(好ましくはC3〜C12)の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50(好ましくはC1〜C12)の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50(好ましくはC3〜C12)の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50(好ましくはC2〜C12)の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン及びC1〜C30(好ましくはC1〜C12)の置換又は非置換アリール、からなる群より選択される。
式中、m及びoは、独立して、0又は1であり;
D1は、PEG、PPG又はポリ(THF)を示し;及び
C1及びE1は、独立して、電子求引基、C3〜C50(好ましくはC3〜C12)の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50(好ましくはC1〜C12)の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50(好ましくはC3〜C12)の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50(好ましくはC2〜C12)の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン及びC1〜C30(好ましくはC4〜C12)の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択される。
式中、p、q及びrは、独立して、0又は1であり;
F1、G1及びH1は、独立して、PEG、PPG又はポリ(THF)を示し;
I1、J1及びK1は、独立して、電子求引基、C3〜C50(好ましくはC3〜C12)非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50(好ましくはC1〜C12)の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50(好ましくはC3〜C12)の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50(好ましくはC3〜C12)の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン及びC1〜C30(好ましくはC4〜C12)の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択され;及び
L1は、H、C1〜C30(好ましくはC1〜C12)アルキル、C1〜C30(好ましくはC4〜C12)アリール、C3〜C30(好ましくはC3〜C12)アラルキル、グリシジル、C1〜C30(好ましくはC3〜C12)アルキルグリシジル、ヒドロキシル又はアルコール保護基を示す。
本発明の第十二の形態によれば、架橋ポリエーテルを製造するための、又は、生物有機化学若しくは有機化学で使用するための高分子支持体を製造するための、PEG、PPG又はポリ(THF)をベースとするポリマーの使用が提供される。
式中、Aは、H、C1〜C30アルキル、C1〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、PEG、PPG、ポリ(THF)、ヒドロキシル、C1〜C30アルキルオキシ、C1〜C30ヒドロキシアルキル、アミノ、C1〜C30アルキルアミン、C1〜C30アミノアルキル、ホルミル、C1〜C30アルキルアルデヒド、チオール、C1〜C30アルキルチオール、ハロゲン又はC1〜C30ハロゲノアルキルを示し;及び、
Bは、電子求引基、電子供与基又はC1〜C30アリールを示す。
他の好ましい実施形態において、第一の形態に記載のモノマーは、一般式:
式中、Dは、C1〜C30アルキル、C1〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)を示し;
C及びEは、独立して、電子求引基、電子供与基又はC1〜C30アリールを示す。
式中、F、G及びHは、独立して、C1〜C30アルキル、C1〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)を示し;
I、J及びKは、独立して、電子求引基、電子供与基又はC1〜C30アリールを示し、
Lは、H、C1〜C30アルキル、C1〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、グリシジル、C1〜C30アルキルグリシジル、ヒドロキシル又はアルコール保護基を示す。
式中、n=0又は1であり、
A1は、H、C1〜C30アルキル、C1〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、PEG、PPG、ポリ(THF)、ヒドロキシル、C1〜C30アルキルオキシ、C1〜C30ヒドロキシアルキル、アミノ、C1〜C30アルキルアミン、C1〜C30アミノアルキル、ホルミル、C1〜C30アルキルアルデヒド、チオール、C1〜C30アルキルチオール、ハロゲン又はC1〜C30ハロゲノアルキルであり;及び、
B1は、電子求引基、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン及びC1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択される。
式中、m及びoは、独立して、0又は1であり;
D1は、C1〜C30アルキル、C1〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)を示し;及び
C1及びE1は、独立して、電子求引基、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、及び、C1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択される。
式中、p、q及びrは、独立して、0又は1であり;
F1、G1及びH1は、独立して、C1〜C30アルキル、C1〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)を示し;
I1、J1及びK1は、独立して、電子求引基、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、及び、C1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択され;及び
L1は、H、C1〜C30アルキル、C2〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、グリシジル、C1〜C30アルキルグリシジル、ヒドロキシル又はアルコール保護基を示す。
a) 一般式:
Bは、電子求引基、電子供与基又はアリールを示す]
で示される重合可能なモノマーを、
i) 一般式:
C及びEは、独立して、電子求引基、電子供与基又はC1〜C30アリールを示す]
で示される第二の架橋剤;
ii) 少なくとも1個のアクリルアミド又はメタクリルアミド末端基を有するPEG、PPG又はポリ(THF)架橋剤;
iii) 一般式:
I、J及びKは、独立して、電子求引基、電子供与基又はC1〜C30アリールを示し;
Lは、H、C1〜C30アルキル、C1〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、グリシジル、C1〜C30アルキルグリシジル、ヒドロキシル又はアルコール保護基を示す]
で示される第三の架橋剤;
iv) (α-X-メチル)ビニル-EWG、(α-X-メチル)ビニル-ERG又は(α-X-メチル)ビニル-アリールで誘導体化された、櫛形又は星形の架橋剤[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)である];アクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル、アクロレイン、ビニルケトン、塩化ビニル、臭化ビニル及びスチレンからなる群より選択される誘導体;又は、少なくとも1個のアクリルアミド若しくはメタクリルアミド末端基を有するPEG、PPG又はポリ(THF);あるいは
v)ジビニルベンゼン、
と、前記ポリエーテルが得られるように共重合させること;並びに
b) アルデヒド、アミン、ケトン、ハロゲン、カルボン酸、チオール、アミド及び/又はエステル樹脂からなる群より選択されるポリエーテル誘導体が得られるように、前記ポリエーテルを化学修飾すること。
a) 一般式:
A1は、H、C1〜C30アルキル、C1〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、PEG、PPG、ポリ(THF)、ヒドロキシル、C1〜C30アルキルオキシ、C1〜C30ヒドロキシアルキル、アミノ、C1〜C30アルキルアミン、C1〜C30アミノアルキル、ホルミル、C1〜C30アルキルアルデヒド、チオール、C1〜C30アルキルチオール、ハロゲン又はC1〜C30ハロゲノアルキルであり;及び
B1は、電子求引基、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン及びC1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択される]
で示される重合可能なモノマーを、
i) 一般式:
D1は、C1〜C30アルキル、C1〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)を示し;及び、
C1及びE1は、独立して、電子求引基、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン及びC1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択される]
で示される第二の架橋剤;
ii) 一般式:
F1、G1及びH1は、独立して、C1〜C30アルキル、C2〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)を示し;
I1、J1及びK1は、独立して、電子求引基、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、及び、C1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択され;及び
L1は、H、C1〜C30アルキル、C2〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、グリシジル、C1〜C30アルキルグリシジル、ヒドロキシル又はC1〜C30アルコール保護基を示す]
で示される第三の架橋剤;又は
iii) α,α’-X-Y-エポキシド又はα,α’-X-Y-オキセタンで誘導体化された、櫛形又は星形の架橋剤[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG及びポリ(THF)からなる群より選択され、Yは、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン及びC1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択される]
と共重合すること;並びに
b) アルデヒド、アミン、ケトン、ハロゲン、カルボン酸、チオール、アミド及び/又はエステル樹脂からなる群より選択される、ポリエーテル誘導体が得られるように、前記ポリエーテルを化学修飾すること。
最終的なポリマーの誘導体化の例を以下に示す:
上記ポリマーは、順相及び逆相懸濁重合、乳化重合、分散重合、シ-ド重合又は沈殿重合のようなプロセスによって、好ましいビーズ状(球状)の形態に生成することができる。順相及び/又は逆相懸濁重合が、本発明に係るビーズの製造に好ましい方法である。
本発明によれば、上述の「(α-メチル)ビニル-EWG」及び/又はアクリルアミド及び/又はメタクリルアミドモノマー及び/又はCLは、例えば、ビニルエーテル及びアリル化合物とのラジカル重合によって共重合されてもよく、これらは、アクリル系、メタクリル酸及び/又はエステル及び/又は誘導体のような他のビニル化合物の存在下で容易に共重合することがしられている。
式中、nは、1〜100の値を有する。
その他の注目すべき本発明の化合物は、式:
式中、R1は、直鎖状又は分岐状のC1〜C10アルキルである。R1はまた、上記で定義されたように置換されていてもよい。
実施例1:PTC条件下でのPEG400ビス((α-メチル)塩化ビニル)の合成:
ジ(エチル(PEG2000メチル)アクリレート)(22.24g;10ミリモル)
10.85mLのシクロヘキサノール
10.85mLのトルエン
BPO 75%(ベンゾイルペルオキシド)(0.643g;2ミリモル)。
膨潤(mL/g) : (樹脂の容積 + フリットの空隙容量)/樹脂の重量
25mLの丸底フラスコ中で、Fmoc-Val-OH (0.438g;1.29ミリモル;2.15当量)及び無水1-ヒドロキシベンゾトリアゾール (HOBt) (0.174g;1.29ミリモル;2.15当量)を、4mLの脱気したN,N-ジメチルホルムアミド (DMF)に溶解させた。磁気性の撹拌器を備えた別個の50mL丸底フラスコ中で、ワング樹脂(実施例8の) (1.0g;0.6ミリモル;1当量)を、20mLの脱気したDMF中で、0℃で膨潤させた。樹脂の懸濁液に、Fmoc-Val-OH/HOBtの溶液、続いてN,N’-ジイソプロピルカルボジイミド(DIC) (0.163g;0.202mL;1.29ミリモル;2.15当量)を0℃で添加した。次に、この懸濁液に、N,N-ジメチルアミノピリジン(DMAP) (0.011g;0.086ミリモル;0.067当量)のDMF(1mL)溶液を添加した。この反応液を3時間にわたり25℃で撹拌した。樹脂の残留ヒドロキシル基をキャップするために、この懸濁液に、0.75mLの無水酢酸と1mLのピリジンの混合物を添加した。この反応液を、25℃でさらに1時間撹拌させた。最終的な懸濁液をブフナー漏斗でろ過した。この樹脂を、DMF、メタノール、塩化メチレン(それぞれ3×20mL)でリンスした。真空中で樹脂を30℃で一晩乾燥させた。
以下の樹脂上で、0.1ミリモルスケールで、Applied BIOSYSTEMS (登録商標)433Aペプチドシンセサイザーで、FASTMOC (登録商標)の方法論を用いて、NMP中の10当量の試薬とアミノ酸を用いて、45分かけて、ペプチドのパラレル合成を行った。カップリングは1回のみ行った。この試験で用いられた樹脂は以下の通り:実施例9の樹脂:0.15ミリモル/g;ワング-ポリスチレン-Val-Fmoc:0.27ミリモル/g;TentaGel S PHB-Val-Fmoc (フルカ(FLUKA) (商標);ロット:WA10225):0.22ミリモル/g;CLEAR(登録商標)-Val-Fmoc (ペプチド・インタ-ナショナル(商標);ロット215531):0.49ミリモル/g。
移動相A:0.1%TFA(水中)
移動相B:80%アセトニトリル、19.92%水及び0.08%TFA
0〜5分間:100%A;
5〜30分間:100%A〜100%B(25分間かけて);
30〜40分間:100%B。
得られた結果は、図2〜5に示し、さらに、表1に要約する。
ポリスチレン:[M+Na]+:1085.4659(これのみ).
TENTAGEL:[M+H]+:1063.3026;[M+Na]+:1085.3520.
CLEAR:[M+H]+:1063.3374;[M+Na]+:1085.3204.
実施例9:[M+H]+:1063.5607;[M+Na]+:1085.5569。
Claims (52)
- a) (α-X-メチル)ビニル-EWG、(α-X-メチル)ビニル-ERG又は(α-X-メチル)ビニル-アリール[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)である];
b) 少なくとも1個の、(α-X-メチル)ビニル-EWG、(α-X-メチル)ビニル-ERG又は(α-X-メチル)ビニル-アリールを有するPEG、PPG又はポリ(THF)架橋剤と重合可能なモノマー[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)である];
c) 少なくとも1個のアクリルアミド又はメタクリルアミド末端基を有するPEG、PPG又はポリ(THF)架橋剤;及び
d) それらの混合物
からなる群より選択される、少なくとも1種のモノマーの重合により得られる、架橋ポリエーテル。 - 前記モノマーが、スチレンと共重合される、請求項1に記載の架橋ポリエーテル。
- 前記スチレンが、約0.01〜約99.99%の量で存在する、請求項2に記載の架橋ポリエーテル。
- 前記スチレンが、約10〜約90%の量で存在する、請求項2に記載の架橋ポリエーテル。
- 前記モノマーが、ジビニルベンゼンと共重合される、請求項1に記載の架橋ポリエーテル。
- 前記ジビニルベンゼンが、約0.01〜約99.99%の量で存在する、請求項5に記載の架橋ポリエーテル。
- 前記ジビニルベンゼンが、約0.2〜約50%の量で存在する、請求項5に記載の架橋ポリエーテル。
- 前記モノマーが、PEG、PPG又はポリ(THF)をベースとする架橋剤と共重合される、請求項1〜8のいずれか一項に記載の架橋ポリエーテル。
- 前記モノマーが、PEG、PPG、ポリ(THF)及び、少なくとも1個のアクリルアミド又はメタクリルアミド)末端基を有する第二の架橋剤、からなる群より選択される、第二の架橋剤と共重合される、請求項1〜8のいずれか一項に記載の架橋ポリエーテル。
- 前記モノマーが、(α-X-メチル)ビニル-EWG、(α-X-メチル)ビニル-ERG又は(α-X-メチル)ビニル-アリールで誘導体化された櫛形又は星形の架橋剤[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)である];アクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル、アクロレイン、ビニルケトン、塩化ビニル、臭化ビニル、及び、スチレンからなる群より選択される誘導体;又は、少なくとも1個のアクリルアミド又はメタクリルアミド末端基を有するPEG、PPG又はポリ(THF);と共重合される、請求項1〜8のいずれか一項に記載の架橋ポリエーテル。
- 前記モノマーが、脱水プロセスにおいて、ベイリス-ヒルマン反応又は酸触媒作用によって、アルコール及びビニル誘導体から製造される、請求項8、10、11及び12のいずれか一項に記載の架橋ポリエーテル。
- 前記ビニル誘導体が、ビニル-EWG、ビニル-ERG又はビニル-アリールである、請求項14に記載の架橋ポリエーテル。
- a) α,α’-X-Y-エポキシド又はα,α’-X-Y-オキセタン[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)であり、Yは、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択される];
b) 少なくとも1個のα,α’-X-Y-エポキシド又はα,α’-X-Y-オキセタンを有するPEG、PPG又はポリ(THF)架橋剤と重合可能なモノマー[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)であり、Yは、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択される];及び
c)それらの混合物
からなる群より選択される少なくとも1種のモノマーの重合により得られる、架橋ポリエーテル。 - 前記モノマーが、一般式:
A1は、H、C1〜C30アルキル、C1〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、PEG、PPG、ポリ(THF)、ヒドロキシル、C1〜C30アルキルオキシ、C1〜C30ヒドロキシアルキル、アミノ、C1〜C30アルキルアミン、C1〜C30アミノアルキル、ホルミル、C1〜C30アルキルアルデヒド、チオール、C1〜C30アルキルチオール、ハロゲン又はC1〜C30ハロゲノアルキルであり;及び
B1は、電子求引基、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン及びC1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択される]
で示される重合可能な化合物である、請求項16に記載の架橋ポリエーテル。 - 前記モノマーが、PEG、PPG又はポリ(THF)をベースとする架橋剤と共重合される、請求項16又は17に記載の架橋ポリエーテル。
- 前記モノマーが、一般式:
F1、G1及びH1は、独立して、C1〜C30アルキル、C1〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)を示し;
I1、J1及びK1は、独立して、電子求引基、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン及びC1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択され;及び、
L1は、H、C1〜C30アルキル、C2〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、グリシジル、C1〜C30アルキルグリシジル、ヒドロキシル又はアルコール保護基を示す]
で示される第三の架橋剤と共重合される、請求項16又は17に記載の架橋ポリエーテル。 - 前記モノマーが、α,α’-X-Y-エポキシド又はα,α’-X-Y-オキセタン[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG及びポリ(THF)からなる群より選択され、Yは、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン及びC1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択される]で誘導体化された、櫛形又は星形の架橋剤と共重合される、請求項16又は17に記載の架橋ポリエーテル。
- 官能基A、A1、B、B1、C、C1、E、E1、I、I1、J、J1、K、K1及びL、L1が:有機、ペプチド、タンパク質、ヌクレオチド及び糖類の合成のため;タンパク質及び試薬の固定化のため;クロマトグラフィー目的及び除去目的のため(イオン交換及び順相クロマトグラフィーにおける逆相充填及びクロマトグラフィー装置のような);のリンカーが提供されるように化学修飾されている、請求項8、10、12、17、19及び20のいずれか一項に記載の架橋ポリエーテル。
- 前記リンカーが、アルコール、C1〜C30アルキルアルコール、ハロゲン、C1〜C30ハロゲノアルキル、C1〜C30ヒドロキシアルキル、アミン、C1〜C30アルキルアミン、C1〜C30アルキルアミノアルキル、C1〜C30アリール、C1〜C30アルキル、C3〜C30アラルキル、ニトリル、C1〜C30アルキルニトリル、カルボン酸、C1〜C30カルボキシアルキル、エステル、C1〜C30アルキルエステル、チオール、C1〜C30アルキルチオール、スルホ、C1〜C30アルキルスルホ、スルフィノ、C1〜C30アルキルスルフィノ、スルフェノ、C1〜C30アルキルスルフェノ及びそれらの誘導体、から選択される、請求項22に記載の架橋ポリエーテル。
- 架橋ポリエーテルの製造方法であって、
a) (α-X-メチル)ビニル-EWG、(α-X-メチル)ビニル-ERG又は(α-X-メチル)ビニル-アリール[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)である];
b) 少なくとも1個の(α-X-メチル)ビニル-EWG、(α-X-メチル)ビニル-ERG又は(α-X-メチル)ビニル-アリールを有するPEG、PPG又はポリ(THF)架橋剤と重合可能なモノマー[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)である];
c) 少なくとも1個のアクリルアミド又はメタクリルアミド末端基を有する、PEG、PPG又はポリ(THF)架橋剤;及び
d) それらの混合物
からなる群より選択される少なくとも1種のモノマーを重合する工程を含む、上記方法。 - a) 一般式:
Bは、電子求引基、電子供与基又はアリールを示す]
で示される重合可能なモノマーと、
i) 一般式:
C及びEは、独立して、電子求引基、電子供与基又はC1〜C30アリールを示す]
で示される第二の架橋剤;
ii) 少なくとも1個のアクリルアミド又はメタクリルアミド末端基を有する、PEG、PPG又はポリ(THF)架橋剤;
iii) 一般式:
I、J及びKは、独立して、電子求引基、電子供与基又はC1〜C30アリールを示し;及び
Lは、H、C1〜C30アルキル、C1〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、グリシジル、C1〜C30アルキルグリシジル、ヒドロキシル又はアルコール保護基を示す]
で示される第三の架橋剤;
iv) (α-X-メチル)ビニル-EWG、(α-X-メチル)ビニル-ERG又は(α-X-メチル)ビニル-アリールで誘導体化された、櫛形又は星形の架橋剤[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)である];アクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル、アクロレイン、ビニルケトン、塩化ビニル、臭化ビニル及びスチレン、からなる群より選択される誘導体;又は、少なくとも1個のアクリルアミド又はメタクリルアミド末端基を有する、PEG、PPG又はポリ(THF);又は
v) ジビニルベンゼン
とを、前記ポリエーテルが得られるように共重合すること;及び
b) アルデヒド、アミン、ケトン、ハロゲン、カルボン酸、チオール、アミド及び/又はエステル樹脂、からなる群より選択されるポリエーテル誘導体が得られるように、前記ポリエーテルを化学修飾すること
を含む、請求項24に記載の方法。 - 前記架橋ポリエーテルが、ラジカル懸濁重合により得られる、請求項25に記載の方法。
- スチレン、アクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル、アクロレイン(及びそれらのメタクリル誘導体)、ビニルケトン、塩化ビニル又は臭化ビニルからなる群より選択される、追加の重合可能なモノマーの存在下で、前記共重合を行うことを含む、請求項25に記載の方法。
- 前記モノマーを、リンカーを固定することができる基で官能化することを含む、請求項25に記載の方法。
- 前記アクリルアミド又はメタクリルアミドモノマーを、リンカーを固定することができる基で官能化することを含む、請求項24に記載の方法。
- 前記アクリルアミド又はメタクリルアミド架橋剤を、リンカーを固定することができる基で官能化することを含む、請求項25に記載の方法。
- 架橋ポリエーテルの製造方法であって、
a) α,α’-X-Y-エポキシド又はα,α’-X-Y-オキセタン[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)であり、Yは、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択される];
b) 少なくとも1個のα,α’-X-Y-エポキシド又はα,α’-X-Y-オキセタンを有するPEG、PPG又はポリ(THF)架橋剤と重合可能なモノマー[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)であり、Yは、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状、アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択される];及び
c) それらの混合物
からなる群より選択される少なくとも1種のモノマーを重合する工程を含む、上記方法。 - a) 一般式:
A1は、H、C1〜C30アルキル、C1〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、PEG、PPG、ポリ(THF)、ヒドロキシル、C1〜C30アルキルオキシ、C1〜C30ヒドロキシアルキル、アミノ、C1〜C30アルキルアミン、C1〜C30アミノアルキル、ホルミル、C1〜C30アルキルアルデヒド、チオール、C1〜C30アルキルチオール、ハロゲン又はC1〜C30ハロゲノアルキルであり;及び
B1は、電子求引基、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、及び、C1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択さる]
で示される重合可能なモノマーを、
i) 一般式:
D1は、C1〜C30アルキル、C1〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)を示し;及び
C1及びE1は、独立して、電子求引基、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン及びC1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択される]
で示される第二の架橋剤;
ii) 一般式:
F1、G1及びH1は、独立して、C1〜C30アルキル、C2〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、酸素、硫黄、PEG、PPG又はポリ(THF)を示す;
I1、J1及びK1は、独立して、電子求引基、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン及びC1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択され;及び
L1は、H、C1〜C30アルキル、C2〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、グリシジル、C1〜C30アルキルグリシジル、ヒドロキシル又はC1〜C30アルコール保護基を示す]
で示される第三の架橋剤;又は
iii) α,α’-X-Y-エポキシド又はα,α’-X-Y-オキセタンで誘導体化された、櫛形又は星形の架橋剤[ここで、Xは、酸素、硫黄、PEG、PPG及びポリ(THF)からなる群より選択され、Yは、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン及びC1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択される]
と共重合すること;及び
b) アルデヒド、アミン、ケトン、ハロゲン、カルボン酸、チオール、アミド及び/又はエステル樹脂からなる群より選択されるポリエーテル誘導体が得られるように、前記ポリエーテルを化学修飾すること、
を含む、請求項31に記載の方法。 - 前記架橋ポリエーテルが、カチオン懸濁重合により得られる、請求項32に記載の方法。
- エポキシド、オキセタン、ビニル及びアリルエーテルからなる群より選択される、追加の重合可能なモノマーの存在下で、前記共重合を行うことを含む、請求項32に記載の方法。
- 前期架橋ポリエーテルをビーズ状に合成することを含む、請求項25又は32に記載の方法。
- 前記α,α’-X-Y-エポキシド又はα,α’-X-Y-オキセタンモノマーを、リンカーを固定することができる基で官能化することを含む、請求項31に記載の方法。
- 前記α,α’-X-Y-エポキシド又はα,α’-X-Y-オキセタン架橋剤を、リンカーを固定することができる基で官能化することを含む、請求項32に記載の方法。
- 前記基が、固定させることができる前記リンカーに誘導体化することができる、アルデヒド、アルコール、ハロゲン、ケトン、アミノ及びフェニル基から選択される、請求項29、30、36及び37のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ビーズを順相又は逆相懸濁によって形成することを含む、請求項35に記載の方法。
- エポキシド、オキセタン、ビニル及びアリルエーテルからなる群より選択される、追加の重合可能なモノマーの存在下で、前記共重合を行うことを含む、請求項32に記載の方法。
- 請求項1〜23のいずれか一項に定義される、モノマー又は架橋剤。
- 式:
F1、G1及びH1は、独立して、PEG、PPG又はポリ(THF)を示し;
I1、J1及びK1は、独立して、電子求引基、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アルカン、C1〜C50の置換直鎖状又は分岐状アルカン、C3〜C50の非置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン、C2〜C50の置換直鎖状又は分岐状アリールアルカン及びC1〜C30の置換又は非置換のアリール、からなる群より選択され;及び
L1は、H、C1〜C30アルキル、C2〜C30アリール、C3〜C30アラルキル、グリシジル、C1〜C30アルキルグリシジル、ヒドロキシル又はアルコール保護基を示す]
で示される化合物。 - ポリエーテルポリマーを製造するための、請求項42〜47のいずれか一項に定義した化合物の使用。
- 架橋ポリエーテル樹脂を製造するための、請求項42〜47のいずれか一項に定義した化合物の使用。
- 生物有機化学又は有機化学で使用するための、高分子支持体を製造するための、請求項42〜47のいずれか一項に定義した化合物の使用。
- 架橋剤としての、請求項43〜47のいずれか一項に定義した化合物の使用。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US49196903P | 2003-08-04 | 2003-08-04 | |
PCT/CA2004/001461 WO2005012277A1 (en) | 2003-08-04 | 2004-08-04 | New polyether based monomers and highly cross-linked amphiphile resins |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007501296A true JP2007501296A (ja) | 2007-01-25 |
Family
ID=34115576
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006522190A Pending JP2007501296A (ja) | 2003-08-04 | 2004-08-04 | 新規のポリエーテルをベースとするモノマー及び高度に架橋された両親媒性樹脂 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7842767B2 (ja) |
EP (1) | EP1687343B1 (ja) |
JP (1) | JP2007501296A (ja) |
CN (1) | CN1856483A (ja) |
CA (1) | CA2534616C (ja) |
WO (1) | WO2005012277A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008510861A (ja) * | 2004-08-27 | 2008-04-10 | ヴァーサマトリックス・アクティーゼルスカブ | ポリエーテルポリマーマトリックス |
WO2009113578A1 (ja) | 2008-03-13 | 2009-09-17 | 味の素株式会社 | カルボニル化合物除去材 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK1869066T3 (da) * | 2005-04-08 | 2010-03-29 | Lonza Ag | Peptidsyntese af alfa-spiraler på PEG-harpiks |
US20080305349A1 (en) * | 2007-06-05 | 2008-12-11 | Sun Chemical Corporation | Energy-curing breathable coatings (combined) |
US9865367B2 (en) | 2012-12-21 | 2018-01-09 | Triumf, A Joint Venture | Process and apparatus for separation of technetium-99M from molybdate |
CN109851772B (zh) * | 2018-12-26 | 2021-07-30 | 温州大学 | 一种含羟基和活泼双键的多嵌段聚乙二醇及其制备方法 |
CN110964155B (zh) * | 2019-12-19 | 2021-10-22 | 四川大学 | 一种具有高抗污性能的两性离子水凝胶及其制备方法和应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58109700A (ja) * | 1981-12-22 | 1983-06-30 | サンノプコ株式会社 | 紙の表面処理剤および表面処理法 |
JPH1060416A (ja) * | 1996-08-21 | 1998-03-03 | Nippon Shokubai Co Ltd | 帯電防止材 |
JPH10168165A (ja) * | 1996-12-13 | 1998-06-23 | Jsr Corp | 光学的立体造形用光硬化性樹脂組成物 |
US5910554A (en) * | 1995-06-16 | 1999-06-08 | Regents Of The University Of Minnesota | Highly cross-linked polymeric supports |
JP2002012693A (ja) * | 2000-04-28 | 2002-01-15 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 熱発泡性マイクロスフェアー及びその製造方法 |
WO2002040559A2 (en) * | 2000-11-20 | 2002-05-23 | Matrix Innovation Inc. | Amphiphile solid support for peptide synthesis, bioorganic and organic chemistry |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2201074A (en) * | 1939-01-28 | 1940-05-14 | Dow Chemical Co | Unsaturated ethers and method of making same |
DE3500180A1 (de) * | 1985-01-04 | 1986-07-10 | Ernst Prof. Dr. 7400 Tübingen Bayer | Pfropfcopolymerisate aus vernetzten polymeren und polyoxyethylen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
US4758608A (en) * | 1987-09-14 | 1988-07-19 | Hoechst Celanese Corporation | UV curable non-crystalline acetal terpolymers |
EP0625996B1 (en) | 1992-02-13 | 1997-04-23 | Carlsberg A/S | Polyethylene glycol or polypropylene glycol containing polymer |
US5352713A (en) * | 1992-04-01 | 1994-10-04 | Allied-Signal Inc. | Free radical co-polymerization of acrylates and vinyl ethers |
US5824755A (en) * | 1993-03-30 | 1998-10-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing fluoroelastomers |
US5466758A (en) * | 1994-04-13 | 1995-11-14 | Yoon-Sik; Lee | Process for preparing polystyrenes having β hydroxy group and polyglycol-grafted polystyrenes thereof |
GB2325234B (en) | 1996-01-23 | 2000-03-01 | Argonaut Technologies Inc | Graft copolymers formed via a 1,3-dioxyprop-2-yl linkage and their uses |
AU4544699A (en) * | 1998-06-08 | 1999-12-30 | Moltech Corporation | Polymerization of vinyl ethers |
DE69921850T3 (de) | 1998-09-28 | 2007-08-02 | Novo Nordisk A/S | Macromonomere auf der basis von peg, damit hergestellte inerte polymere und deren verwendung für organische synthesen und enzym- reaktionen |
JP4037015B2 (ja) * | 1999-09-22 | 2008-01-23 | 富士フイルム株式会社 | 光重合性組成物、画像形成材料及び平版印刷版用版材 |
US7232607B2 (en) * | 2000-04-28 | 2007-06-19 | Kureha Corporation | Thermally foamable microsphere and production process thereof |
US7252882B2 (en) * | 2000-04-28 | 2007-08-07 | Kureha Corporation | Thermally foamable microsphere and production process thereof |
JP2002105128A (ja) * | 2000-09-27 | 2002-04-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光重合性組成物 |
JP4414607B2 (ja) * | 2001-03-14 | 2010-02-10 | 富士フイルム株式会社 | ラジカル重合性化合物 |
SE0201623D0 (sv) * | 2002-05-30 | 2002-05-30 | Amersham Biosciences Ab | Macroporous cross-linked polymer particles |
US20040030095A1 (en) * | 2002-08-09 | 2004-02-12 | Sunkara Hari B. | Poly(trimethylene-ethylene ether) glycols |
-
2004
- 2004-08-04 US US10/567,430 patent/US7842767B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-08-04 CN CNA2004800278882A patent/CN1856483A/zh active Pending
- 2004-08-04 WO PCT/CA2004/001461 patent/WO2005012277A1/en active Application Filing
- 2004-08-04 JP JP2006522190A patent/JP2007501296A/ja active Pending
- 2004-08-04 CA CA2534616A patent/CA2534616C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-08-04 EP EP04761625.5A patent/EP1687343B1/en not_active Not-in-force
-
2010
- 2010-11-23 US US12/953,239 patent/US20110224392A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58109700A (ja) * | 1981-12-22 | 1983-06-30 | サンノプコ株式会社 | 紙の表面処理剤および表面処理法 |
US5910554A (en) * | 1995-06-16 | 1999-06-08 | Regents Of The University Of Minnesota | Highly cross-linked polymeric supports |
JPH1060416A (ja) * | 1996-08-21 | 1998-03-03 | Nippon Shokubai Co Ltd | 帯電防止材 |
JPH10168165A (ja) * | 1996-12-13 | 1998-06-23 | Jsr Corp | 光学的立体造形用光硬化性樹脂組成物 |
JP2002012693A (ja) * | 2000-04-28 | 2002-01-15 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 熱発泡性マイクロスフェアー及びその製造方法 |
WO2002040559A2 (en) * | 2000-11-20 | 2002-05-23 | Matrix Innovation Inc. | Amphiphile solid support for peptide synthesis, bioorganic and organic chemistry |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008510861A (ja) * | 2004-08-27 | 2008-04-10 | ヴァーサマトリックス・アクティーゼルスカブ | ポリエーテルポリマーマトリックス |
WO2009113578A1 (ja) | 2008-03-13 | 2009-09-17 | 味の素株式会社 | カルボニル化合物除去材 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20060241245A1 (en) | 2006-10-26 |
US7842767B2 (en) | 2010-11-30 |
EP1687343A1 (en) | 2006-08-09 |
CA2534616A1 (en) | 2005-02-10 |
EP1687343A4 (en) | 2009-05-20 |
CA2534616C (en) | 2012-09-04 |
WO2005012277A1 (en) | 2005-02-10 |
US20110224392A1 (en) | 2011-09-15 |
EP1687343B1 (en) | 2014-07-23 |
CN1856483A (zh) | 2006-11-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20110224392A1 (en) | Polyether based monomers and highly cross-linked amphiphile resins | |
CA2642819C (en) | Sugar polymers | |
Buchardt et al. | A chemically inert hydrophilic resin for solid phase organic synthesis | |
US6395842B1 (en) | Polymer supports containing polyoxyalkylenes | |
Shimomura et al. | Synthesis and application of polytetrahydrofuran-grafted polystyrene (PS–PTHF) resin supports for organic synthesis | |
AU766181B2 (en) | Peg-based macromonomers, chemically inert polymers prepared therefrom and the use of these polymers for organic synthesis and enzyme reactions | |
JP2008510022A (ja) | ビーズ状架橋ポリ(アミノアルキレン)マトリックスおよびその使用 | |
CA2757366C (en) | New polyether based monomers and highly cross-linked amphiphile resins | |
Petrova et al. | Amide-linked N-methacryloyl sucrose containing polymers | |
Roice et al. | Poly (styrene‐co‐glycerol dimethacrylate): Synthesis, characterization, and application as a resin for gel‐phase peptide synthesis | |
EP1352003B1 (en) | Method for the preparation of amphiphile solid support for peptide synthesis, bioorganic and organic chemistry | |
Sasikumar et al. | A novel chemically and mechanically stable glycerol‐based crosslinked polystyrene support for polypeptide synthesis: A comparative study with Merrifield resin | |
US11981777B2 (en) | Synthesis of hyperbranched polymethacrylates and polyacrylates by a haloinimer approach | |
EP1509555B1 (en) | Polyvinyl ethers | |
Sasikumar et al. | Tri (propylene glycol) glycerolate diacrylate cross‐linked polystyrene: a new resin support for solid‐phase peptide synthesis | |
US7491779B2 (en) | Polyvinyl ethers | |
EP0421296A2 (en) | Polyvinyl ester macromonomer and its uses | |
Chen et al. | Hydrophilic polymer supports grafted by poly (ethylene glycol) derivatives via atom transfer radical polymerization | |
JPH08183760A (ja) | マクロモノマー、グラフトポリマー及びそれらの製造法 | |
WO2004113389A2 (en) | High capacity poly(alkylene)glycol based amino polymers | |
Sasikumar et al. | Synthesis of retro acyl carrier protein (74-65) fragment on a new glycerol based polystyrene support | |
WO2002020630A1 (en) | Process for the preparation of glycerol-based crosslinked polymeric gels |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070803 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100427 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101122 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110222 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110301 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110322 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110329 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110523 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110914 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20110914 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20111214 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20111221 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120604 |