JP2007334325A - Near-infrared ray absorption filter and its manufacturing method - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a near-infrared ray absorption film which has high near-infrared ray shielding ability, high transparency, less affect on the environment and sufficient moisture resistance, and to provide its manufacturing method. <P>SOLUTION: The manufacturing method of the near-infrared ray absorption filter includes; a process in which a near-infrared ray absorption composition, which contains a near-infrared ray absorption dye and a polymer aqueous dispersion, is prepared; and a process in which the near-infrared ray absorption composition is applied to a transparent base material. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、近赤外線吸収フィルター及びその製造方法に関し、特に、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイパネル（ＬＣＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（FED,SED）等のフラットパネルディスプレイ前面に設置される近赤外線吸収フィルム、ビルなど建築物の窓硝子や自動車のウインドウ硝子に設置される熱線吸収フィルムとして好適な近赤外線吸収フィルムに関する。   The present invention relates to a near-infrared absorption filter and a method for manufacturing the same, and more particularly, a near-infrared ray installed in front of a flat panel display such as a plasma display panel (PDP), a liquid crystal display panel (LCD), a field emission display (FED, SED). The present invention relates to a near-infrared absorbing film suitable as a heat ray absorbing film installed in an absorbing film, a window glass of a building such as a building, or a window glass of an automobile.

プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）では、キセノンなどのガスに高電圧をかけ、プラズマ発光させることで画像を表示する。このとき、励起されたキセノンなどのガス分子がより安定な状態になる際に近赤外線が放出される。この為、PDPからは近赤外線が発生する。この近赤外線は、リモコン装置の誤動作の原因になる為、これを吸収する遮蔽処置が必要である。実際に、PDPを用いたテレビジョン、いわゆるプラズマテレビの前面には、近赤外線吸収フィルムが装着されている。
また、インバータ式蛍光灯からも赤外線が発生していることが知られており、PDPに限らず液晶ディスプレイからも赤外線が発生することが指摘されている。
また、ビルなどの建築物の硝子窓にも熱線吸収フィルムを設置し、室内冷房のためのエネルギーの節約の効果をあげることが提案されている。また、自動車のウインドー硝子に熱線吸収フィルムを貼合わせることも提案されている。
その他、近赤外線吸収組成物やそれを塗設したフィルムには様々な用途で産業上利用されている。 In a plasma display panel (PDP), an image is displayed by applying a high voltage to a gas such as xenon to emit plasma. At this time, near-infrared rays are emitted when the excited gas molecules such as xenon become more stable. For this reason, near infrared rays are generated from the PDP. Since this near infrared ray causes a malfunction of the remote control device, a shielding treatment for absorbing it is necessary. Actually, a near-infrared absorbing film is mounted on the front of a television using PDP, that is, a so-called plasma television.
In addition, it is known that infrared rays are generated from inverter type fluorescent lamps, and it has been pointed out that infrared rays are generated not only from PDP but also from liquid crystal displays.
In addition, it has been proposed to install a heat-absorbing film on a glass window of a building or the like to increase the energy saving effect for indoor cooling. It has also been proposed to bond a heat-absorbing film to an automobile window glass.
In addition, the near-infrared absorbing composition and the film on which it is applied are industrially used for various purposes.

従来、近赤外線を吸収する色素や染料は様々なものが知られていた。
その第１には、特許文献１，２、３に例示されるような有機顔料が挙げられ、PDP用光学フィルターなどに用いられている。PDP用としては、この有機顔料を有機溶剤、バインダー樹脂とともに溶解または分散させて、フィルムに塗布することで近赤外線吸収フィルター機能を有するフィルムにして利用されている。
しかし、この使用態様は、有機溶剤を用いるために、環境への影響が大きいという欠点を有していた。また、製造設備も、防爆設備にする必要があり、高額な設備投資を必要とする方式である。
尚、特許文献３には、アクリルエマルジョン中に近赤外線吸収化合物を数μｍ以下に微粒化して水系塗料することが可能である旨の記載があるものの、その具体的な方法は開示されていない。
また、第２には、特許文献４、５に例示されるような水溶性染料が挙げられる。この染料を水溶性バインダー、具体的にはゼラチンとともに水に溶解し、フィルムに塗布することで、近赤外線を吸収フィルター機能を有するフィルムにしてPDPに利用することが提案されている。 Conventionally, various pigments and dyes that absorb near infrared rays have been known.
First, organic pigments exemplified in Patent Documents 1, 2, and 3 are used, and are used for optical filters for PDPs. For PDP use, this organic pigment is dissolved or dispersed together with an organic solvent and a binder resin and applied to the film to form a film having a near infrared absorption filter function.
However, this mode of use has the disadvantage that it has a large impact on the environment due to the use of an organic solvent. In addition, the manufacturing equipment needs to be explosion-proof equipment, which requires a large capital investment.
Although Patent Document 3 describes that it is possible to atomize a near-infrared absorbing compound in an acrylic emulsion to a size of several μm or less to form a water-based paint, a specific method thereof is not disclosed.
Secondly, water-soluble dyes exemplified in Patent Documents 4 and 5 can be mentioned. It has been proposed that this dye is dissolved in water together with a water-soluble binder, specifically gelatin, and applied to a film to make near infrared rays into a film having an absorption filter function and used for PDP.

特開平１１−２３１１２６号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-231126 特開２００２−１３８２０３号公報JP 2002-138203 A 特開平１０-７８５０９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-78509 特開平１１−１０９１２６号公報JP-A-11-109126 特開２００１-２２８３２４号公報JP 2001-228324 A

背景技術の項に前記した特許文献は、それぞれの目的に対しては改善がなされた技術の開示ではあるが、その一方次のような課題が残されている。
大量の有機溶剤を用いることなくフィルムに塗布可能な水溶性染料に関しては、耐久性、特に高温高湿度下で、近赤外線吸収能が低下する問題などがあり、改善が求められていた。
我々は、これらの水溶性染料について検討したところ、ゼラチンバインダー中では、水溶性の染料が分解し、近赤外線吸収能が低下することがわかった。またゼラチンバインダーを使用した場合には、耐湿熱性が不十分であることがわかった。 The patent documents described above in the background art section are disclosures of techniques that have been improved for each purpose, but the following problems remain.
With respect to water-soluble dyes that can be applied to a film without using a large amount of an organic solvent, there has been a problem that durability, in particular, near-infrared absorptivity decreases under high temperature and high humidity.
When we examined these water-soluble dyes, it was found that the water-soluble dye was decomposed in the gelatin binder and the near-infrared absorption ability was lowered. Further, it was found that when the gelatin binder was used, the heat and humidity resistance was insufficient.

本発明は、かかる事情に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、高い近赤外線遮蔽能を有しながら、環境への悪影響が少なく、十分な耐湿熱性を具備する近赤外線吸収フィルム及びその製造方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a near-infrared absorbing film having a high near-infrared shielding ability, having little adverse effect on the environment, and having sufficient moisture and heat resistance, and its It is to provide a manufacturing method.

上記課題は、以下の発明により解決された。
本発明者は、検討を重ねた結果、上記課題に対し、ポリマーの水性分散物から得られるポリマー層に水溶性染料を存在させることで、該染料の分解を抑制することができ、耐久性を改善することを見出し、この知見に基いて本発明を完成するに至った。しかもこのポリマーの水性分散物と水溶性染料を水を溶媒として分散させた組成物の塗設には、有機溶剤系塗布用設備と異なり、高額の設備投資を必要としない点、産業上の利点も大きい。更に、有機溶剤の使用を著しく低減、ないし、全く使用することなく製造可能であり、環境への有機溶剤の放出による環境影響を避けることができる。 The above problems have been solved by the following invention.
As a result of repeated studies, the present inventor can suppress the decomposition of the dye by allowing a water-soluble dye to be present in the polymer layer obtained from the polymer aqueous dispersion. Based on this finding, the present invention has been completed. Moreover, unlike the organic solvent coating equipment, the coating of the composition in which the aqueous dispersion of the polymer and the water-soluble dye are dispersed in water as a solvent does not require expensive capital investment. Is also big. Furthermore, the use of the organic solvent can be remarkably reduced or it can be produced without using it at all, and the environmental influence due to the release of the organic solvent to the environment can be avoided.

１．近赤外線吸収染料とポリマーの水性分散物とを含有する近赤外線吸収組成物を調製する調製工程と、前記近赤外線吸収組成物を透明支持体上に塗布する塗布工程と、を有することを特徴とする近赤外線吸収フィルターの製造方法。
２．前記ポリマーの水性分散物は、分散媒として水を含有することを特徴とする上記１に記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。
３．前記分散媒が水を70〜100質量％含有することを特徴とする上記１又は２に記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。
４．前記ポリマーの水性分散物中のポリマーが疎水性のポリマーであることを特徴とする上記１〜３のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。
５．前記ポリマーの水性分散物中のポリマーがアクリル樹脂またはウレタン樹脂を含んでいることを特徴とする上記１〜４のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。
６．前記近赤外線吸収組成物は実質的に水溶性ポリマーを含有しないことを特徴とする上記１〜５のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。
７．前記近赤外線吸収染料がメチン染料であることを特徴とする上記１〜６のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。
８．前記近赤外線吸収染料がヘプタメチンシアニン染料であることを特徴とする上記１〜６のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。
９．前記近赤外線吸収組成物がさらにスピロインダン化合物及び/又はビオローゲン化合物を含有することを特徴とする上記１〜８のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。
１０．前記近赤外線吸収フィルターのヘイズ値が３％以下であることを特徴とする上記１〜９のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。 1. A preparation step of preparing a near-infrared absorbing composition containing a near-infrared absorbing dye and an aqueous dispersion of a polymer, and an application step of applying the near-infrared absorbing composition on a transparent support. Manufacturing method of near infrared absorption filter.
2. 2. The method for producing a near-infrared absorption filter according to 1 above, wherein the aqueous dispersion of the polymer contains water as a dispersion medium.
3. 3. The method for producing a near-infrared absorption filter according to 1 or 2 above, wherein the dispersion medium contains 70 to 100% by mass of water.
4). 4. The method for producing a near-infrared absorption filter according to any one of 1 to 3 above, wherein the polymer in the aqueous dispersion of the polymer is a hydrophobic polymer.
5). 5. The method for producing a near-infrared absorption filter according to any one of 1 to 4, wherein the polymer in the aqueous dispersion of the polymer contains an acrylic resin or a urethane resin.
6). 6. The method for producing a near-infrared absorbing filter according to any one of the above 1 to 5, wherein the near-infrared absorbing composition contains substantially no water-soluble polymer.
7). The method for producing a near-infrared absorbing filter according to any one of the above 1 to 6, wherein the near-infrared absorbing dye is a methine dye.
8). The method for producing a near-infrared absorption filter according to any one of the above 1 to 6, wherein the near-infrared absorbing dye is a heptamethine cyanine dye.
9. 9. The method for producing a near-infrared absorption filter according to any one of 1 to 8 above, wherein the near-infrared absorbing composition further contains a spiroindane compound and / or a viologen compound.
10. 10. The method for producing a near-infrared absorption filter according to any one of 1 to 9 above, wherein the near-infrared absorption filter has a haze value of 3% or less.

１１．透明支持体と、前記透明支持体上に、近赤外吸収染料とポリマーの水性分散物を含有する近赤外線吸収組成物を用いて形成された近赤外線吸収層と、を有することを特徴とする近赤外線吸収フィルター。
１２．前記近赤外線吸収層中のポリマーの水性分散物の含有量が、０.２ｇ〜１０ｇ/ｍ²以下であることを特徴とする上記１１に記載の近赤外線吸収フィルター。
１３．前記ポリマーの水性分散物は、ポリマーとしてアクリル樹脂またはウレタン樹脂を含有することを特徴とする上記１１または１２に記載の近赤外線吸収フィルター。
１４．前記近赤外線吸収層は実質的に水溶性ポリマーを含有しないことことを特徴とする上記１１〜１３記載の近赤外線吸収フィルター。
１５．前記近赤外吸収染料がメチン染料であることを特徴とする上記１１〜１４記載の近赤外線吸収フィルター。
１６．前記近赤外線吸収層が、架橋剤で架橋されていることを特徴とする上記１１〜１５記載の近赤外線吸収フィルター。
１７．前記近赤外線吸収層が、架橋剤をポリマーに対して3質量％以上含有することを特徴とする上記１６に記載の近赤外線吸収フィルター。
１８．前記近赤外線吸収層が、光褪色防止剤を含有することを特徴とする上記１１〜１７記載の近赤外線吸収フィルター。
１９．前記近赤外線吸収層が、スピロインダン化合物及び/又はビオローゲン化合物を含有することを特徴とする上記１１〜１８記載の近赤外線吸収フィルター。
２０．前記近赤外線吸収層の１層当たりの厚みが３μｍ以下であることを特徴とする上記１１〜１９記載の近赤外線吸収フィルター。
２１．前記透明支持体が紫外線吸収剤を含有することを特徴とする上記１１〜２０記載の近赤外線吸収フィルター。
２２．前記透明支持体が透明プラスチックフィルムであることを特徴とする上記１１〜２１のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルター。
２３．前記近赤外線吸収フィルターのヘイズ値が３％以下であることを特徴とする上記１１〜２２記載の近赤外線吸収フィルター。
２４．８８０ｎｍの光の透過率が２０％以下であることを特徴とする上記項１１〜２３のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルター。 11. It has a transparent support, and a near-infrared absorbing layer formed on the transparent support using a near-infrared absorbing composition containing an aqueous dispersion of a near-infrared absorbing dye and a polymer. Near infrared absorption filter.
12 12. The near-infrared absorbing filter according to 11 above, wherein the content of the aqueous polymer dispersion in the near-infrared absorbing layer is 0.2 g to 10 g / m ² or less.
13. 13. The near-infrared absorbing filter as described in 11 or 12 above, wherein the aqueous dispersion of the polymer contains an acrylic resin or a urethane resin as a polymer.
14 The near-infrared absorption filter according to any one of the above 11 to 13, wherein the near-infrared absorption layer contains substantially no water-soluble polymer.
15. The near-infrared absorption filter according to any one of the above 11 to 14, wherein the near-infrared absorption dye is a methine dye.
16. The near-infrared absorption filter according to any one of the above 11 to 15, wherein the near-infrared absorption layer is crosslinked with a crosslinking agent.
17. 17. The near-infrared absorbing filter as described in 16 above, wherein the near-infrared absorbing layer contains a crosslinking agent in an amount of 3% by mass or more based on the polymer.
18. The near-infrared absorbing filter according to any one of the above 11 to 17, wherein the near-infrared absorbing layer contains an anti-fading agent.
19. The near-infrared absorbing filter according to any one of the above 11 to 18, wherein the near-infrared absorbing layer contains a spiroindane compound and / or a viologen compound.
20. The near-infrared absorption filter according to any one of the above 11 to 19, wherein the near-infrared absorption layer has a thickness of 3 μm or less per layer.
21. The near-infrared absorption filter according to any one of the above 11 to 20, wherein the transparent support contains an ultraviolet absorber.
22. The near-infrared absorption filter according to any one of the above 11 to 21, wherein the transparent support is a transparent plastic film.
23. The near-infrared absorption filter according to the above 11 to 22, wherein the near-infrared absorption filter has a haze value of 3% or less.
Item 24. The near-infrared absorbing filter according to any one of Items 11 to 23, wherein the transmittance of light at 24.880 nm is 20% or less.

２５．前記近赤外線吸収層上に、さらにオーバーコート層を有することを特徴とする上記１１〜２４記載の近赤外線吸収フィルター。
２６．金属銀を含む導電性パターンからなる導電性層をさらに有することを特徴とする上記１１〜２５のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルター。
２７．前記金属銀が現像銀であることを特徴とする上記１１〜２６のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルター。
２８．前記透明支持体を挟んで近赤外線吸収層の反対側に、電磁波シールド層、ハードコート層、反射防止層および防眩性層の少なくとも１つを有することを特徴とする上記１１〜２７記載の近赤外線吸収フィルター。
２９．上記１１〜２８のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルターを用いたことを特徴とするフラットパネルディスプレイ用光学フィルター。 25. The near-infrared absorption filter according to any one of the above 11 to 24, further comprising an overcoat layer on the near-infrared absorption layer.
26. 26. The near-infrared absorbing filter according to any one of 11 to 25, further comprising a conductive layer comprising a conductive pattern containing metallic silver.
27. 27. The near-infrared absorption filter according to any one of 11 to 26, wherein the metallic silver is developed silver.
28. 28. The near region according to any one of the above items 11 to 27, comprising at least one of an electromagnetic wave shielding layer, a hard coat layer, an antireflection layer and an antiglare layer on the opposite side of the near infrared absorption layer across the transparent support. Infrared absorbing filter.
29. An optical filter for a flat panel display, wherein the near-infrared absorption filter according to any one of the above 11 to 28 is used.

本発明によれば、環境への悪影響が少なく、高い生産性および低コスト性を有する近赤外線吸収フィルターの製造方法を提供することができ、高い透明性を有する近赤外線吸収フィルターを提供できる。
また、本発明の近赤外線吸収フィルターは、高温高湿下で保存後の近赤外線吸収能の低下が抑制されたものであり、ヘイズが小さく、また、高温高湿下で保存後のヘイズ上昇が抑制されたものである。
更に、本発明の近赤外線吸収フィルターは、光による近赤外線吸収能の低下が抑制されたものである。
また、プラズマディスプレイの輝度を著しく損なわずに、その画質を維持または向上させることができる、光学特性に優れた光学フィルターを提供することが出来る。さらに、プラズマディスプレイから発生する健康に害をなす可能性があることを指摘されている電磁波を遮断する電磁波シールド能に優れ、さらに、プラズマディスプレイから放射される８００〜１０００ｎｍ付近の近赤外線線を効率よくカットするため、周辺電子機器のリモコン、伝送系光通信等が使用する波長に悪影響を与えず、それらの誤動作を防ぐことができる光学フィルターを提供することができる。
さらにまた、耐久性にも優れた光学フィルターを低コストで提供することが出来る。
また、該近赤外線カットフィルムを有する光学フィルターおよびプラズマディスプレイを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the near-infrared absorption filter which has few bad influences on an environment, and has high productivity and low cost can be provided, and the near-infrared absorption filter which has high transparency can be provided.
In addition, the near-infrared absorption filter of the present invention is one in which a decrease in near-infrared absorption ability after storage under high temperature and high humidity is suppressed, haze is small, and haze increase after storage under high temperature and high humidity It has been suppressed.
Furthermore, the near-infrared absorption filter of the present invention is one in which a decrease in near-infrared absorption ability by light is suppressed.
In addition, it is possible to provide an optical filter having excellent optical characteristics that can maintain or improve the image quality without significantly deteriorating the luminance of the plasma display. Furthermore, it has excellent electromagnetic wave shielding ability to block electromagnetic waves that have been pointed out to be harmful to health generated from plasma displays, and it also efficiently uses near-infrared rays near 800 to 1000 nm emitted from plasma displays. Since it cuts well, it is possible to provide an optical filter that does not adversely affect the wavelengths used by remote control of peripheral electronic devices, transmission optical communication, etc., and can prevent malfunctions thereof.
Furthermore, an optical filter excellent in durability can be provided at low cost.
Moreover, the optical filter and plasma display which have this near-infrared cut film can be provided.

以下に、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」は、その前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味として使用される。
本発明のフィルターは、近赤外線吸収性（近赤外線遮蔽性）を有する。前述したようにプラズマディスプレイは強度の近赤外線を発生するので、光学フィルターを用いて、実用上問題無いレベルまで電磁波だけでなく近赤外線もカットする必要があり、波長領域８２０〜１０００ｎｍにおける透過率を２５％以下、好ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下とすることが必要である。
前記したように、有機溶剤を近赤外吸収色素の溶剤として用いて近赤外線吸収層を形成させることは大気及び作業環境規制への適合と防爆性の確保、及び環境への影響を最小化する意味で困難ないし設備投資が必要な問題があった。一方、水系溶媒分散可能の染料とゼラチンに代表される水溶性バインダーを用いて近赤外線吸収層を形成させる形成させる方法は、これらの問題を回避可能であるが、色素の耐久性に劣る問題があった。つまり、いずれを用いても実用に際して支障があった。しかしながら、水系分散媒に分散させたポリマー分散物は、近赤外線吸収性染料を可溶化ないし分散できて、その組成物から得られる近赤外吸収層は、親水性基を有する染料を用いていても上記の色素の耐久性の欠陥が生じないことを見出したことが、本発明の特徴である。 The present invention is described in further detail below. In the present specification, “to” is used as a meaning including numerical values described before and after the lower limit value and the upper limit value.
The filter of the present invention has near-infrared absorptivity (near-infrared shielding). As described above, since the plasma display generates intense near infrared rays, it is necessary to cut not only electromagnetic waves but also near infrared rays to a level where there is no practical problem by using an optical filter, and the transmittance in a wavelength region of 820 to 1000 nm is obtained. It is necessary to make it 25% or less, preferably 15% or less, more preferably 10% or less.
As described above, forming a near-infrared absorbing layer using an organic solvent as a solvent for a near-infrared-absorbing dye minimizes the impact on the atmosphere and work environment regulations, ensuring explosion-proof properties, and minimizing the impact on the environment. There was a problem that was difficult in terms of meaning or required capital investment. On the other hand, the method of forming a near infrared absorption layer using a water-soluble binder typified by an aqueous solvent-dispersible dye and gelatin can avoid these problems, but has a problem that the durability of the dye is inferior. there were. That is, there was a problem in practical use regardless of which one was used. However, the polymer dispersion dispersed in the aqueous dispersion medium can solubilize or disperse the near infrared absorbing dye, and the near infrared absorbing layer obtained from the composition uses a dye having a hydrophilic group. It is a feature of the present invention that it has been found that no defect in durability of the above-mentioned pigment occurs.

本発明の近赤外線吸収フィルターは、近赤外線吸収染料とポリマーの水性分散物とを含有する近赤外線吸収組成物を調製し、近赤外線吸収組成物を透明支持体上に塗布することで作製できる。
近赤外線吸収層の塗布方法としては、例えばディップコート法、ローラーコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、バーコート法、ダイコート法などを選択できる。これらのコート法は連続加工を行うことができ、バッチ式の蒸着法などに比べて生産性が優れている。また、薄く均一な塗膜を形成できるスピンコート法も採用し得る。
塗布層を担持した支持体（例えば、後述するが、ポリエステル等のプラスチックフィルム）は、逐次二軸延伸前、同時二軸延伸前、一軸延伸後で再延伸前、あるいは二軸延伸後のいずれであってもよい。塗布液を塗布するプラスチック支持体の表面は、あらかじめ紫外線照射処理、コロナ放電処理、グロー放電処理などの表面処理を施しておくことが好ましい。
なお、近赤外線吸収層は２層以上設けてもよい。近赤外線吸収層の膜厚は、１層当たり、近赤外線遮蔽効果を有効に得るために、０．１μｍ以上が好ましく、成膜時の溶媒が残留しにくい、成膜の操作性が容易であるなどの点から１０μｍ以下が好ましく、特に０.３〜３μｍであることが好ましい。 The near-infrared absorbing filter of the present invention can be prepared by preparing a near-infrared absorbing composition containing a near-infrared absorbing dye and an aqueous dispersion of a polymer and applying the near-infrared absorbing composition on a transparent support.
As a coating method of the near infrared absorption layer, for example, a dip coating method, a roller coating method, a spray coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a die coating method, or the like can be selected. These coating methods can perform continuous processing, and are more productive than batch-type vapor deposition methods. Also, a spin coating method that can form a thin and uniform coating film can be employed.
The support carrying the coating layer (for example, a plastic film such as polyester, which will be described later) can be applied either before sequential biaxial stretching, before simultaneous biaxial stretching, after uniaxial stretching, before re-stretching, or after biaxial stretching. There may be. The surface of the plastic support to which the coating solution is applied is preferably subjected to surface treatment such as ultraviolet irradiation treatment, corona discharge treatment, glow discharge treatment, etc. in advance.
Two or more near infrared absorption layers may be provided. The film thickness of the near-infrared absorbing layer is preferably 0.1 μm or more in order to effectively obtain the near-infrared shielding effect per layer, the solvent during film formation hardly remains, and film formation operability is easy. In view of the above, it is preferably 10 μm or less, particularly preferably 0.3 to 3 μm.

[近赤外線吸収組成物]
近赤外線吸収組成物は近赤外線吸収染料とポリマーの水性分散物とを含有する。また適宜その他の材料を含んでもよい。
（１）近赤外線吸収染料
本発明に適用される近赤外線吸収染料は、ポリマーの水性分散物中に安定に溶解ないし分散し得る染料であって少なくとも８２０〜１２００μｍに分光吸収域を有する染料であり、この性質を有する染料であれば適用の対象となり得る。尚、近赤外線吸収化合物としては、顔料として知られるフタロシアニン錯体やジイモニウム塩があり、前述の特許文献にも記載されているが、これらは一般にポリマーの水性分散物中に、安定に溶解や分散することできないので、本発明では用いない。本発明の近赤外線吸収化合物は、「染料」であり、ポリマーの水性分散物中に安定に溶解ないし分散可能であり、近赤外線吸収フイルムを得ることが容易である。また、ポリマーの水性分散物、特にアクリルエマルジョン中に、上記特許文献１及び２に記載のフタロシアニン錯体やジイモニウム塩を分散させて塗布し、近赤外線吸収フィルターの作製した場合、ヘイズが５％以上と高くなるが、本発明の近赤外線吸収染料、特にヘプタメチンシアニン染料を使用した場合には、ヘイズが３％以下となり、高い透明性を有する近赤外線吸収フィルムが得られる。 [Near-infrared absorbing composition]
The near infrared absorbing composition contains a near infrared absorbing dye and an aqueous dispersion of a polymer. Further, other materials may be included as appropriate.
(1) Near-infrared absorbing dye The near-infrared absorbing dye applied to the present invention is a dye that can be stably dissolved or dispersed in an aqueous dispersion of a polymer and has a spectral absorption range of at least 820 to 1200 μm. Any dye having this property can be applied. In addition, as a near-infrared absorbing compound, there are phthalocyanine complexes and diimonium salts known as pigments, which are also described in the above-mentioned patent documents, but these generally dissolve and disperse stably in an aqueous dispersion of a polymer. It cannot be used in the present invention. The near-infrared absorbing compound of the present invention is a “dye”, can be stably dissolved or dispersed in an aqueous dispersion of a polymer, and it is easy to obtain a near-infrared absorbing film. In addition, when a phthalocyanine complex or diimonium salt described in Patent Documents 1 and 2 is dispersed in an aqueous dispersion of a polymer, particularly an acrylic emulsion, and a near-infrared absorption filter is produced, the haze is 5% or more. However, when the near-infrared absorbing dye of the present invention, particularly the heptamethine cyanine dye, is used, the haze is 3% or less, and a near-infrared absorbing film having high transparency can be obtained.

本発明に用いられる近赤外線吸収染料としては、例えば、シアニン染料、オキソノール染料などのメチン染料が挙げられる。シアニン染料としては、ペンタメチンシアニン染料、へプタメチンシアニン染料、ノナメチンシアニン染料が好ましく、特に、ヘプタメチンシアニン染料が好ましい。シアニン染料の環基としてはチアゾール環、インドレニン環又はベンゾインドレニン環を有するものが好ましい。
オキソノール染料としては、バルビツール酸環を有するバルビツール酸オキソノール染料が好ましい。
また、これら染料は、水溶性基を有することが好ましい。水溶性基としては、カルボキシル基及びその塩、スルホ基及びその塩、などが挙げられる。
さらに、インドレニンシアニン系染料やバルビツール酸オキソノール系染料に代表される水溶性の染料は、有機溶剤に溶かすことなく水溶液にして塗布できる点で、環境影響の観点と、塗布コスト低減の点から好ましい。
また、これら染料は、会合体として利用することが好ましく、特にJ会合体として利用することが好ましい。J会合体とすることで非会合状態においては可視域に吸収極大を有する染料の吸収波長を所望の近赤外線領域に設定することが容易になる。また、染料の耐熱性や耐湿熱性、耐光性などの耐久性を向上させることができる。
また、これらの染料の水溶性を調節し、難溶性とすることによって、あるいは換言するとレーキ染料として利用することも好ましい形態である。これにより染料の耐熱性や耐湿熱性、耐光性などの耐久性を向上させることができ、好ましい。
これらの近赤外線吸収染料としては、特開２００１-２２８３２４号公報などに記載の染料を利用することができる。
また本発明で好適なシアニン色素としては、下記のものが挙げられる。 Examples of the near-infrared absorbing dye used in the present invention include methine dyes such as cyanine dyes and oxonol dyes. As the cyanine dye, a pentamethine cyanine dye, a heptamethine cyanine dye, and a nonamethine cyanine dye are preferable, and a heptamethine cyanine dye is particularly preferable. As the cyclic group of the cyanine dye, those having a thiazole ring, an indolenine ring or a benzoindolenine ring are preferable.
As the oxonol dye, a barbituric acid oxonol dye having a barbituric acid ring is preferable.
These dyes preferably have a water-soluble group. Examples of the water-soluble group include a carboxyl group and a salt thereof, a sulfo group and a salt thereof, and the like.
In addition, water-soluble dyes such as indolenine cyanine dyes and barbituric acid oxonol dyes can be applied as aqueous solutions without dissolving them in organic solvents. preferable.
These dyes are preferably used as aggregates, and particularly preferably used as J aggregates. By using a J-aggregate, the absorption wavelength of a dye having an absorption maximum in the visible region can be easily set in a desired near-infrared region in a non-association state. Moreover, durability, such as heat resistance of a dye, heat-and-moisture resistance, and light resistance, can be improved.
It is also a preferred form to adjust the water solubility of these dyes to make them hardly soluble, or in other words, to use them as lake dyes. Thereby, durability, such as heat resistance of a dye, heat-and-moisture resistance, and light resistance, can be improved, and it is preferable.
As these near infrared absorbing dyes, dyes described in JP-A No. 2001-228324 can be used.
Examples of the cyanine dye suitable in the present invention include the following.

近赤外線吸収層の赤外線吸収染料の量は、赤外線遮蔽効果を有効に得るためには、透明樹脂（バインダー）固形分に対して３質量％以上とすることが好ましく、５質量％以上が好ましい。また、透明樹脂の物性を保つためには、赤外線吸収色素の量を５０質量％以下に抑えることが好ましい。   In order to effectively obtain the infrared shielding effect, the amount of the infrared absorbing dye in the near infrared absorbing layer is preferably 3% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more based on the solid content of the transparent resin (binder). In order to maintain the physical properties of the transparent resin, the amount of the infrared absorbing dye is preferably suppressed to 50% by mass or less.

また、例えば、プラズマディスプレイパネルはパネル表面の温度が高く、環境の温度が高いときは特に近赤外線吸収フィルターの温度も上がるため、該染料は、例えば８０℃で分解等によって顕著に劣化しない耐熱性を有していることが好適である。また、耐熱性に加えて染料によっては耐光性に乏しいものもある。プラズマディスプレイの発光や外光の紫外線・可視光線による劣化が問題になる場合は、紫外線吸収剤を含む部材や紫外線を透過しない部材を用いたり、紫外線吸収剤を近赤外線吸収染料とともにポリマーの水性分散物に含有させることによって、色素の紫外線による劣化を低減すること、紫外線や可視光線による顕著な劣化がない色素を用いることが肝要である。熱、光に加えて、湿度や、これらの複合した環境においても同様である。劣化すると近赤外線吸収フィルターの透過特性が変わってしまい、色調が変化したり近赤外線カット能が低下してしまう。さらには、媒体または塗膜中に分散させるために、適宜の溶媒への溶解性や分散性も重要である。また、本発明においては異なる吸収波長を有する染料２種類以上を一つの媒体または塗膜に含有させても良いし、色素を含有する媒体、塗膜を２つ以上有していても良い。   In addition, for example, the plasma display panel has a high panel surface temperature, and particularly when the ambient temperature is high, the temperature of the near-infrared absorption filter also rises. It is suitable to have. In addition to heat resistance, some dyes have poor light resistance. If plasma display light emission or deterioration of external light due to ultraviolet or visible light becomes a problem, use a material that contains an ultraviolet absorber or a member that does not transmit ultraviolet light, or an aqueous dispersion of a polymer together with a near infrared absorbing dye. It is important to reduce the deterioration of the dye due to ultraviolet rays and to use a dye that does not significantly deteriorate due to ultraviolet rays or visible light by being contained in the product. The same applies to humidity and a combined environment in addition to heat and light. When it deteriorates, the transmission characteristics of the near-infrared absorbing filter change, and the color tone changes or the near-infrared cutting ability decreases. Furthermore, in order to disperse in a medium or a coating film, solubility and dispersibility in an appropriate solvent are also important. In the present invention, two or more kinds of dyes having different absorption wavelengths may be contained in one medium or a coating film, or two or more mediums and coating films containing a pigment may be included.

近赤外線吸収フィルターには、近赤外吸収染料の劣化等を防ぐ目的で紫外線カット性を付与することが好ましい。該染料を保護するのに必要な紫外線カット能としては、波長３８０ｎｍより短い紫外線領域の透過率が、２０％以下、好ましくは１０％以下、更に好ましくは５％以下である。紫外線カット性は、紫外線吸収剤や紫外線を反射または吸収する無機化合物を含有する層を透明基材上に形成することにより得られる。ポリマーの水性分散物中に含有させることも好ましい。紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系等、従来公知のものを使用でき、その種類・濃度は、分散または溶解させる媒体への分散性・溶解性、吸収波長・吸収係数、媒体の厚さ等から決まり、特に限定されるものではない。   The near-infrared absorbing filter is preferably imparted with UV-cutting properties for the purpose of preventing deterioration of the near-infrared absorbing dye. As the ultraviolet ray cutting ability necessary for protecting the dye, the transmittance in the ultraviolet region shorter than the wavelength of 380 nm is 20% or less, preferably 10% or less, more preferably 5% or less. The ultraviolet cut property can be obtained by forming a layer containing an ultraviolet absorber or an inorganic compound that reflects or absorbs ultraviolet rays on a transparent substrate. It is also preferable to make it contain in the aqueous dispersion of a polymer. Conventionally known UV absorbers such as benzotriazoles and benzophenones can be used, and their types and concentrations are dispersibility / solubility in the medium to be dispersed or dissolved, absorption wavelength / absorption coefficient, thickness of the medium. It is determined from the above and is not particularly limited.

なお、紫外線カット性を有する機能性フィルムは、可視光線領域の吸収が少なく、著しく可視光線透過率が低下したり黄色等の色を呈することがないことが好ましい。   In addition, it is preferable that the functional film which has ultraviolet cut-off property has little absorption of visible light region, and does not show visible light transmittance | permeability remarkably or exhibit colors, such as yellow.

本発明で好ましく利用できる紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号公報等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンゾオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。   Examples of ultraviolet absorbers that can be preferably used in the present invention include those disclosed in JP-A Nos. 58-185677, 61-190537, JP-A-2-782, JP-A-5-97075, and JP-A-9-34057. The described benzotriazole compounds, benzophenone compounds described in JP-A No. 46-2784, JP-A No. 5194443, US Pat. No. 3,214,463, etc., JP-B No. 48-30492, No. 56 -21141, JP-A-10-88106, etc., cinnamic acid compounds, JP-A-4-298503, JP-A-8-53427, JP-A-8-239368, and JP-A-10-182621. Triazine compounds described in JP-A-8-501291 and the like, Research Disclosure No. Compounds described in No. 24239, compounds that emit fluorescence by absorbing ultraviolet rays typified by stilbene-based compounds and benzoxazole-based compounds, so-called fluorescent brighteners, can also be used.

本発明では、該染料の安定性向上のために、酸化防止剤を用いることが好ましく、酸化防止剤としては各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。   In the present invention, an antioxidant is preferably used for improving the stability of the dye, and various organic and metal complex antifading agents can be used as the antioxidant. Organic anti-fading agents include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, heterocycles, etc. Complex, zinc complex and the like. More specifically, Research Disclosure No. No. 17643, No. VII, I to J, ibid. 15162, ibid. No. 18716, page 650, left column, ibid. No. 36544, page 527, ibid. No. 307105, page 872, ibid. The compounds described in the patent cited in No. 15162 and the compounds included in the general formulas and compound examples of the representative compounds described in pages 127 to 137 of JP-A-62-215272 can be used.

（２）ポリマーの水性分散物
本発明のポリマーの水性分散物は、主成分が水である分散媒（本明細書では溶媒と呼ぶこともある）に疎水性のポリマー（合成樹脂）が分散された分散物である。
溶媒中に含まれる水の含量は、３０〜１００質量％が好ましく、５０〜１００質量％がより好ましく、70〜100質量％がさらに好ましい。水以外の溶媒としては、メタノールやエタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、アセトンやメチルエチルケトンなどのケトン類、テトラヒドロフランやブチルセロソルブなど、水に溶解性を有する溶剤が好ましく用いられる。
近赤外線吸収層のポリマーの水性分散物の含有量は、０.２〜１０ｇ/ｍ²が好ましい。0.2ｇ/ｍ^２未満の場合は、近赤外線吸収層の膜強度や支持体との密着が弱くなる場合があり、１０ｇ/ｍ²を超えると塗布性やムラ、高温高湿度下でのヘイズ上昇の問題を生じる場合がある。
合成樹脂（ポリマー）としては、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等の種々のポリマーを使用することができる。但し、水溶性のポリマー（ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなど）だけを本発明のバインダーとして用いることはできない。水溶性のポリマーだけをバインダーに用いた場合、高温高湿度下での近赤外線吸収染料が分解する問題がある。近赤外線吸収層に水溶性のポリマーを添加する場合は、同一層に上記ポリマーの水性分散物が存在する必要があり、好ましくは該水性分散物が固形分として０.２〜１０ｇ/ｍ²塗布されていることが好ましい。仮に水溶性のポリマーを添加する場合、その量は0.2ｇ/ｍ²以下であることが好ましい。
合成樹脂（ポリマー）層には支持体との密着性を改良する観点から、硬化剤（例えばカルボジイミド化合物）により硬化させることが好ましい。本発明では、良好な作業環境の維持、及び大気汚染防止の観点から、ポリマーもカルボジイミド化合物などの硬化剤も、エマルジョン形態の水分散状態で使用することが好ましい。また、ポリマーは、カルボジイミド化合物などの硬化剤との架橋反応が可能なように、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びアミノ基のいずれかの基を有する。水酸基及びカルボキシル基が好ましく、特にカルボキシル基が好ましい。ポリマー中の水酸基又はカルボキシル基の含有量は、０．０００１〜１当量／ｋｇが好ましく、特に０．００１〜１当量／ｋｇが好ましい。 (2) Aqueous dispersion of polymer In the aqueous dispersion of the polymer of the present invention, a hydrophobic polymer (synthetic resin) is dispersed in a dispersion medium whose main component is water (sometimes referred to as a solvent in this specification). Dispersion.
30-100 mass% is preferable, as for the content of the water contained in a solvent, 50-100 mass% is more preferable, and 70-100 mass% is further more preferable. As the solvent other than water, a solvent having solubility in water such as alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran and butyl cellosolve is preferably used.
The content of the polymer aqueous dispersion in the near-infrared absorbing layer is preferably 0.2 to 10 g / m ² . If it is less than 0.2 g / m ^2, the film strength of the near-infrared absorbing layer and the adhesion to the support may be weakened. If it exceeds 10 g / m ² , the coatability, unevenness, and haze increase under high temperature and high humidity May cause problems.
As the synthetic resin (polymer), various polymers such as an acrylic resin, a vinyl resin, a polyurethane resin, and a polyester resin can be used. However, only water-soluble polymers (gelatin, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, etc.) cannot be used as the binder of the present invention. When only a water-soluble polymer is used as a binder, there is a problem that near-infrared absorbing dyes decompose under high temperature and high humidity. When a water-soluble polymer is added to the near-infrared absorbing layer, it is necessary that an aqueous dispersion of the polymer is present in the same layer. Preferably, the aqueous dispersion has a solid content of 0.2 to 10 g / m ^2. It is preferable that If a water-soluble polymer is added, the amount is preferably 0.2 g / m ² or less.
The synthetic resin (polymer) layer is preferably cured with a curing agent (for example, a carbodiimide compound) from the viewpoint of improving the adhesion to the support. In the present invention, from the viewpoint of maintaining a good working environment and preventing air pollution, it is preferable to use both a polymer and a curing agent such as a carbodiimide compound in an aqueous dispersion state in an emulsion form. Further, the polymer has any group of a methylol group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group so that a crosslinking reaction with a curing agent such as a carbodiimide compound is possible. A hydroxyl group and a carboxyl group are preferred, and a carboxyl group is particularly preferred. The content of the hydroxyl group or carboxyl group in the polymer is preferably 0.0001 to 1 equivalent / kg, particularly preferably 0.001 to 1 equivalent / kg.

アクリル樹脂としては、アクリル酸、アクリル酸アルキル等のアクリル酸エステル類、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸アルキル等のメタクリル酸エステル類、メタクリルアミド及びメタクリロニトリルのいずれかのモノマーの単独重合体又はこれらのモノマー２種以上の重合により得られる共重合体を挙げることができる。これらの中では、アクリル酸アルキル等のアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸アルキル等のメタクリル酸エステル類のいずれかのモノマーの単独重合体又はこれらのモノマー２種以上の重合により得られる共重合体が好ましい。例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基を有するアクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステル類のいずれかのモノマーの単独重合体又はこれらのモノマー２種以上の重合により得られる共重合体を挙げることができる。上記アクリル樹脂は、上記組成を主成分とし、カルボジイミド化合物との架橋反応が可能なように、例えば、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びアミノ基のいずれかの基を有するモノマーを一部使用して得られるポリマーである。   Acrylic resins include acrylic acid esters such as acrylic acid and alkyl acrylate, acrylamide, acrylonitrile, methacrylic acid esters such as methacrylic acid and alkyl methacrylate, and homopolymers of any monomer of methacrylamide and methacrylonitrile. Or the copolymer obtained by superposition | polymerization of 2 or more types of these monomers can be mentioned. Among these, homopolymers of monomers of acrylic acid esters such as alkyl acrylates and methacrylic acid esters such as alkyl methacrylates, or copolymers obtained by polymerization of two or more of these monomers preferable. For example, mention may be made of homopolymers of monomers of acrylic acid esters and methacrylic acid esters having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or copolymers obtained by polymerization of two or more of these monomers. it can. The acrylic resin has the above composition as a main component and, for example, partially uses a monomer having any group of a methylol group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group so that a crosslinking reaction with a carbodiimide compound is possible. The resulting polymer.

上記ビニル樹脂としては、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましくはエチレン／酢酸ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体）を挙げることができる。これらの中で、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホリマール、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共重合体及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましくは、エチレン／酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体）が好ましい。上記ビニル樹脂は、カルボジイミド化合物との架橋反応が可能なように、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル及びポリ酢酸ビニルでは、例えば、ビニルアルコール単位をポリマー中に残すことにより水酸基を有するポリマーとし、他のポリマーについては、例えば、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びアミノ基のいずれかの基を有するモノマーを一部使用することにより架橋可能なポリマーとする。   Examples of the vinyl resin include polyvinyl alcohol, acid-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyvinyl methyl ether, polyolefin, ethylene / butadiene copolymer, polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / ( A meth) acrylic acid ester copolymer and an ethylene / vinyl acetate copolymer (preferably ethylene / vinyl acetate / (meth) acrylic acid ester copolymer) can be mentioned. Among these, polyvinyl alcohol, acid-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl polymer, polyolefin, ethylene / butadiene copolymer and ethylene / vinyl acetate copolymer (preferably ethylene / vinyl acetate / acrylic acid ester copolymer). Is preferred. The vinyl resin can be crosslinked with a carbodiimide compound so that, for example, polyvinyl alcohol, acid-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyvinyl methyl ether, and polyvinyl acetate leave a vinyl alcohol unit in the polymer. Thus, the polymer having a hydroxyl group is used, and the other polymer is, for example, a crosslinkable polymer by partially using a monomer having any of a methylol group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group.

上記ポリウレタン樹脂としては、ポリヒドロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン）、ポリヒドロキシ化合物と多塩基酸との反応により得られる脂肪族ポリエステル系ポリオール、ポリエーテルポリオール（例、ポリ（オキシプロピレンエーテル）ポリオール、ポリ（オキシエチレン−プロピレンエーテル）ポリオール）、ポリカーボネート系ポリオール、及びポリエチレンテレフタレートポリオールのいずれか一種、あるいはこれらの混合物とポリイソシアネートから誘導されるポリウレタンを挙げることができる。上記ポリウレタン樹脂では、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとの反応後、未反応として残った水酸基をカルボジイミド化合物との架橋反応が可能な官能基として利用することができる。   Examples of the polyurethane resin include polyhydroxy compounds (eg, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane), aliphatic polyester polyols obtained by reaction of polyhydroxy compounds and polybasic acids, polyether polyols (eg, Polyurethane derived from poly (oxypropylene ether) polyol, poly (oxyethylene-propylene ether) polyol), polycarbonate-based polyol, and polyethylene terephthalate polyol, or a mixture thereof and polyisocyanate can be given. In the polyurethane resin, for example, the hydroxyl group remaining unreacted after the reaction between polyol and polyisocyanate can be used as a functional group capable of crosslinking reaction with a carbodiimide compound.

上記ポリエステル樹脂としては、一般にポリヒドロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン）と多塩基酸との反応により得られるポリマーが使用される。上記ポリエステル樹脂では、例えば、ポリオールと多塩基酸との反応終了後、未反応として残った水酸基、カルボキシル基をカルボジイミド化合物との架橋反応が可能な官能基として利用することができる。勿論、水酸基等の官能基を有する第三成分を添加してもよい。   As the polyester resin, generally used is a polymer obtained by reacting a polyhydroxy compound (eg, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane) with a polybasic acid. In the above-mentioned polyester resin, for example, the hydroxyl group and carboxyl group remaining unreacted after the reaction between the polyol and the polybasic acid can be used as a functional group capable of crosslinking reaction with the carbodiimide compound. Of course, a third component having a functional group such as a hydroxyl group may be added.

上記ポリマーの中で、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂が好ましく、特にアクリル樹脂が好ましい。   Among the above polymers, acrylic resins and polyurethane resins are preferable, and acrylic resins are particularly preferable.

尚、ポリマーの水性分散物の分散状態としては、ポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持つもの等いずれでもよい。なお、本発明のポリマの水性分散物（または単に水分散物と呼ぶ）については「合成樹脂エマルジョン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行（１９７８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行（１９９３））」、「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行会発行（１９７０））」等に記載されている。分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好ましくは５〜１０００ｎｍ程度の範囲が好ましい。分散粒子の粒径分布に関しては特に制限はなく、広い粒径分布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよい。   In addition, the dispersion state of the aqueous dispersion of the polymer may be one in which the polymer is emulsified in a dispersion medium, one obtained by emulsion polymerization, one in which micelles are dispersed, or a partially hydrophilic structure in the polymer molecule. Anything you have is acceptable. For the aqueous dispersion (or simply referred to as aqueous dispersion) of the polymer of the present invention, “synthetic resin emulsion (Hiraku Okuda, Hiroshi Inagaki, published by Kobunshi Shuppankai (1978))”, “application of synthetic latex ( Sugimura Takaaki, Kataoka Ikuo, Suzuki Junichi, edited by Kasahara Keiji, published by Kobunshi Publishing Co., Ltd. (1993)), “Synthetic Latex Chemistry (Muroichi Soichi, published by Kobunshi Publishing Co., Ltd. (1970))” Yes. The average particle size of the dispersed particles is preferably 1 to 50000 nm, more preferably about 5 to 1000 nm. The particle size distribution of the dispersed particles is not particularly limited, and may have a wide particle size distribution or a monodispersed particle size distribution.

なお、水分散物としては下記のような市販ポリマーを用いてもよい。
スーパフレックス８３０、４６０、８７０、４２０、４２０ＮＳ（第一工業製薬製ポリウレタン）、ボンディック１３７０ＮＳ、１３２０ＮＳ、ハイドランＨｗ１４０ＳＦ、ＷＬＳ２０１、ＷＬＳ２０２、ＷＬＳ２１３（大日本インキ化学工業製ポリウレタン）、オレスターＵＤ３５０、ＵＤ５００、ＵＤ６００（三井化学製ポリウレタン）、ネオレッツＲ９７２、Ｒ９６６、Ｒ９６６０（楠本化成製ポリウレタン）、ファインテックスＥｓ６５０、Ｅｓ２２００（大日本インキ化学工業製ポリエステル）、バイロナールＭＤ１１００、ＭＤ１４００、ＭＤ１４８０（東洋紡製ポリエステル）、ジュリマーＥＴ３２５、ＥＴ４１０、AT-613、ＳＥＫ３０１（日本純薬製アクリル）、ボンコートＡＮ１１７、ＡＮ２２６（大日本インキ化学工業製アクリル）、ラックスターＤＳ６１６、ＤＳ８０７（大日本インキ化学工業製スチレン−ブタジエンゴム）、ニッポールＬＸ１１０、ＬＸ２０６、ＬＸ４２６、ＬＸ４３３（日本ゼオン製スチレン−ブタジエンゴム）、ニッポールＬＸ５１３、ＬＸ１５５１、ＬＸ５５０、ＬＸ１５７１（日本ゼオン製アクリロニトリル−ブタジエンゴム）。 In addition, you may use the following commercially available polymers as an aqueous dispersion.
Superflex 830, 460, 870, 420, 420NS (Polyurethane made by Daiichi Kogyo Seiyaku), Bondick 1370NS, 1320NS, Hydran Hw140SF, WLS201, WLS202, WLS213 (Polyurethane made by Dainippon Ink & Chemicals), Olester UD350, UD500, UD600 (Mitsui Chemicals Polyurethane), Neoletz R972, R966, R9660 (Enomoto Kasei Polyurethane), Finetex Es650, Es2200 (Dainippon Ink Chemicals Polyester), Vironal MD1100, MD1400, MD1480 (Toyobo Polyester), Julimer ET325 ET410, AT-613, SEK301 (Nippon Pure Chemicals Acrylic), Boncourt AN117, AN226 (Dainippon Ink & Chemicals) Kuril), Luck Star DS616, DS807 (Dainippon Ink and Chemicals styrene-butadiene rubber), Nippon LX110, LX206, LX426, LX433 (Nippon ZEON styrene-butadiene rubber), NIPPOL LX513, LX1551, LX550, LX1571 (Nippon ZEON) Acrylonitrile-butadiene rubber manufactured).

本実施の形態の近赤外線吸収層のバインダとして用いるポリマは１種類を単独で用いてもよいし、必要に応じて２種類以上を混合して使用してもよい。   The polymer used as the binder of the near-infrared absorption layer of this Embodiment may be used individually by 1 type, and may mix and use 2 or more types as needed.

本実施の形態の近赤外線吸収層のバインダとして用いるポリマの分子量には特に制限はないが、通常、重量平均分子量で３０００から１００００００程度のものが好ましい。重量平均分子量が３０００未満のものは塗布層の強度が不十分になる場合があり、１００００００を超えるものは塗布面状が悪い場合がある。   Although there is no restriction | limiting in particular in the molecular weight of the polymer used as a binder of the near-infrared absorption layer of this Embodiment, Usually, the thing of about 3000-1 million in a weight average molecular weight is preferable. When the weight average molecular weight is less than 3,000, the strength of the coating layer may be insufficient, and when the weight average molecular weight exceeds 1,000,000, the coated surface may be poor.

本発明の近赤外線吸収組成物に好ましく用いられる硬化剤（又は架橋剤）についてさらに説明する。
本実施の形態の近赤外線吸収層に用いる架橋剤としては特に制限はなく、エポキシ系、カルボジイミド系、メラミン系、イソシアネート系、シクロカーボネート系、ヒドラジン系等の公知の架橋剤を用いることができる。これらの架橋剤については、例えば文献（「架橋剤ハンドブック」山下晋三ら編集、大成社、昭和５６年発行）に記載されている。 The curing agent (or crosslinking agent) that is preferably used in the near-infrared absorbing composition of the present invention will be further described.
There is no restriction | limiting in particular as a crosslinking agent used for the near-infrared absorption layer of this Embodiment, Well-known crosslinking agents, such as an epoxy type, a carbodiimide type, a melamine type, an isocyanate type, a cyclocarbonate type, a hydrazine type, can be used. These crosslinking agents are described in, for example, literature (“Crosslinking agent handbook” edited by Shinzo Yamashita et al., Taiseisha, published in 1981).

これらの架橋剤のうち、エポキシ系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、メラミン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤が特に好ましい。   Of these crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, carbodiimide crosslinking agents, melamine crosslinking agents, and isocyanate crosslinking agents are particularly preferable.

本実施の形態で用いられるエポキシ系架橋剤とは、分子内に２つ以上のエポキシ基を有する化合物である。本実施の形態では、これらの化合物は、特に制限なく使用できる。
エポキシ系架橋剤の例としては、例えばディナコールＥＸ６１４Ｂ、ＥＸ５２１、ＥＸ５１２、ＥＸ３０１、ＥＸ３１３、ＥＸ３１４、ＥＸ８１０、ＥＸ８１１（ナガセケムテックス製）等がある。 The epoxy-based crosslinking agent used in the present embodiment is a compound having two or more epoxy groups in the molecule. In the present embodiment, these compounds can be used without any particular limitation.
Examples of the epoxy-based crosslinking agent include Dinacol EX614B, EX521, EX512, EX301, EX313, EX314, EX810, and EX811 (manufactured by Nagase ChemteX).

本発明でとくに好ましく用いられる硬化剤であるカルボジイミド化合物としては、分子内にカルボジイミド構造を複数有する化合物を使用することが好ましい。
ポリカルボジイミドは、通常、有機ジイソシアネートの縮合反応により合成される。ここで分子内にカルボジイミド構造を複数有する化合物の合成に用いられる有機ジイソシアネートの有機基は特に限定されず、芳香族系、脂肪族系のいずれか、あるいはそれらの混合系も使用可能であるが、反応性の観点から脂肪族系が特に好ましい。
合成原料としては、有機イソシアネート、有機ジイソシアネート、有機トリイソシアネート等が使用される。
有機イソシアネートの例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、及び、それらの混合物が使用可能である。
具体的には、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート等が用いられ、また、有機モノイソシアネートとしては、イソホロンイソシアネート、フェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が使用される。
また、本発明に用いうるカルボジイミド系化合物は、例えば、カルボジライトＶ−０２−Ｌ２（商品名：日清紡社製）などの市販品としても入手可能である。
カルボジイミド系化合物はバインダーに対して1〜200質量％、より好ましくは5〜100質量％の範囲で添加することが好ましい。 As the carbodiimide compound which is a curing agent particularly preferably used in the present invention, it is preferable to use a compound having a plurality of carbodiimide structures in the molecule.
Polycarbodiimide is usually synthesized by a condensation reaction of organic diisocyanate. Here, the organic group of the organic diisocyanate used for the synthesis of the compound having a plurality of carbodiimide structures in the molecule is not particularly limited, and either aromatic or aliphatic, or a mixed system thereof can be used. An aliphatic system is particularly preferred from the viewpoint of reactivity.
As the synthetic raw material, organic isocyanate, organic diisocyanate, organic triisocyanate and the like are used.
As examples of organic isocyanates, aromatic isocyanates, aliphatic isocyanates, and mixtures thereof can be used.
Specifically, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenyldimethylmethane diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane Diisocyanate, xylylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, etc. are used. As organic monoisocyanates, isophorone isocyanate, phenyl isocyanate are used. Cyclohexyl isocyanate, butyl isocyanate, naphthyl isocyanate and the like are used.
Moreover, the carbodiimide type compound that can be used in the present invention is also available as a commercial product such as Carbodilite V-02-L2 (trade name: manufactured by Nisshinbo Co., Ltd.).
The carbodiimide compound is preferably added in an amount of 1 to 200% by weight, more preferably 5 to 100% by weight, based on the binder.

このほかの硬化剤（または架橋剤）としては、エポキシ化合物が好ましく利用可能である。
エポキシ化合物としては、前述の市販品に加え、１，４−ビス（２’，３’−エポキシプロピルオキシ）ブタン、１，３，５−トリグリシジルイソシアヌレート、１，３−ジクリシジル−５−（γ−アセトキシ−β−オキシプロピル）イソシヌレート、ソルビトールポリグリシジルエーテル類、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル類、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル類、ジグリセロ−ルポリグルシジルエーテル、１，３，５−トリグリシジル（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、グリセロールポリグリセロールエーテル類およびトリメチロ−ルプロパンポリグリシジルエーテル類等のエポキシ化合物が好ましい。 As other curing agents (or crosslinking agents), epoxy compounds can be preferably used.
As an epoxy compound, in addition to the above-mentioned commercially available products, 1,4-bis (2 ′, 3′-epoxypropyloxy) butane, 1,3,5-triglycidyl isocyanurate, 1,3-diglycidyl-5- ( (γ-acetoxy-β-oxypropyl) isosinurate, sorbitol polyglycidyl ethers, polyglycerol polyglycidyl ethers, pentaerythritol polyglycidyl ethers, diglycerol polyglycidyl ether, 1,3,5-triglycidyl (2-hydroxy) Epoxy compounds such as ethyl) isocyanurate, glycerol polyglycerol ethers and trimethylolpropane polyglycidyl ethers are preferred.

また、他の架橋性化合物との併用も可能であり、例えばC.E.K.Mees およびT.H.James著「The Theory of the Photographic Processes」第３版（１９６６年）、米国特許第３３１６０９５号、同３２３２７６４号、同３２８８７７５号、同２７３２３０３号、同３６３５７１８号、同３２３２７６３号、同２７３２３１６号、同２５８６１６８号、同３１０３４３７号、同３０１７２８０号、同２９８３６１１号、同２７２５２９４号、同２７２５２９５号、同３１００７０４号、同３０９１５３７号、同３３２１３１３号、同３５４３２９２号及び同３１２５４４９号、並びに英国特許９９４８６９号及び同１１６７２０７号の各明細書等に記載されている硬化剤などがあげられる。   Further, it can be used in combination with other crosslinkable compounds, for example, “The Theory of the Photographic Processes” by CEKMees and THJames, 3rd edition (1966), US Pat. Nos. 3,316,095, 3,32,764 and 3,288,775. No. 2,732,303, No. 3,635,718, No. 3,323,763, No. 2,732,316, No. 2,586,168, No. 3,103,437, No. 30,17280, No. 2,983611, No. 2,725,294, No. 2,725,295, No. 3,100,704, No. 3091537, Examples thereof include curing agents described in JP-A Nos. 3321313, 3543292, and 3125449, and British Patent Nos. 994869 and 1167207.

代表的な例としては、二個以上（好ましくは三個以上）のメチロール基およびアルコキシメチル基の少なくとも一方を含有するメラミン化合物またはそれらの縮重合体であるメラミン樹脂あるいはメラミン・ユリア樹脂、さらにはムコクロル酸、ムコブロム酸、ムコフェノキシクロル酸、ムコフェノキシプロム酸、ホルムアルデヒド、グリオキザール、モノメチルギリオキザール、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン、２，３−ジヒドロキシ−５−メチル−１，４−ジオキサンサクシンアルデヒド、２，５−ジメトキシテトラヒドロフラン及びグルタルアルデヒド等のアルデヒド系化合物およびその誘導体；ジビニルスルホン−Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセトアミド）、１，３−ビス（ビニルスルホニル）−２−プロパノール、メチレンビスマレイミド、５−アセチル−１，３−ジアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリアクリロイル−ヘサヒドロ−ｓ−トリアジン及び１，３，５−トリビニルスルホニル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンなどの活性ビニル系化合物；２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウム塩、２，４−ジクロロ−６−（４−スルホアニリノ）−ｓ−トリアジンナトリウム塩、２，４−ジクロロ−６−（２−スルホエチルアミノ）−ｓ−トリアジン及びＮ，Ｎ’−ビス（２−クロロエチルカルバミル）ピペラジン等の活性ハロゲン系化合物；ビス（２，３−エポキシプロピル）メチルプロピルアンモニウム・ｐ−トルエンスルホン酸塩、２，４，６−トリエチレン−ｓ−トリアジン、１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素およびビス−β−エチレンイミノエチルチオエーテル等のエチレンイミン系化合物；１，２−ジ（メタンスルホンオキシ）エタン、１，４−ジ（メタンスルホンオキシ）ブタン及び１，５−ジ（メタンスルホンオキシ）ペンタン等のメタンスルホン酸エステル系化合物；ジシクロヘキシルカルボジイミド及び１−ジシクロヘキシル−３−（３−トリメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩等のカルボジイミド化合物；２，５−ジメチルイソオキサゾール等のイソオキサゾール系化合物；クロム明ばん及び酢酸クロム等の無機系化合物；Ｎ−カルボエトキシ−２−イソプロポキシ−１，２−ジヒドロキノリン及びＮ−（１−モルホリノカルボキシ）−４−メチルピリジウムクロリド等の脱水縮合型ペプチド試薬；Ｎ，Ｎ’−アジポイルジオキシジサクシンイミド及びＮ，Ｎ’−テレフタロイルジオキシジサクシンイミド等の活性エステル系化合物：トルエン−２，４−ジイソシアネート及び１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート類；及びポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン反応物等のエピクロルヒドリン系化合物を挙げることができるが、これに限定されるものではない。   As a typical example, a melamine compound containing at least one of two or more (preferably three or more) methylol groups and an alkoxymethyl group or a condensation polymer thereof, a melamine resin or a melamine urea resin, Mucochloric acid, mucobromic acid, mucofenoxycyclolic acid, mucophenoxypromic acid, formaldehyde, glyoxal, monomethylglioxal, 2,3-dihydroxy-1,4-dioxane, 2,3-dihydroxy-5-methyl-1,4 Aldehyde compounds such as dioxane succinaldehyde, 2,5-dimethoxytetrahydrofuran and glutaraldehyde and derivatives thereof; divinylsulfone-N, N′-ethylenebis (vinylsulfonylacetamide), 1,3-bis (vinylsulfonyl) -2 − Lopanol, methylene bismaleimide, 5-acetyl-1,3-diaacryloyl-hexahydro-s-triazine, 1,3,5-triacryloyl-hesahydro-s-triazine and 1,3,5-trivinylsulfonyl-hexahydro- active vinyl compounds such as s-triazine; 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium salt, 2,4-dichloro-6- (4-sulfoanilino) -s-triazine sodium salt, 2,4- Active halogen compounds such as dichloro-6- (2-sulfoethylamino) -s-triazine and N, N′-bis (2-chloroethylcarbamyl) piperazine; bis (2,3-epoxypropyl) methylpropylammonium P-toluenesulfonate, 2,4,6-triethylene-s-triazine, Ethyleneimine compounds such as 1,6-hexamethylene-N, N′-bisethyleneurea and bis-β-ethyleneiminoethylthioether; 1,2-di (methanesulfoneoxy) ethane, 1,4-di (methanesulfone) Oxy) butane and methanesulfonic acid ester compounds such as 1,5-di (methanesulfoneoxy) pentane; carbodiimide compounds such as dicyclohexylcarbodiimide and 1-dicyclohexyl-3- (3-trimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride; Isoxazole compounds such as 5-dimethylisoxazole; inorganic compounds such as chromium alum and chromium acetate; N-carboethoxy-2-isopropoxy-1,2-dihydroquinoline and N- (1-morpholinocarboxy)- 4-methylpyridium chloride, etc. Dehydrated condensation type peptide reagents; active ester compounds such as N, N′-adipoyldioxydisuccinimide and N, N′-terephthaloyldioxydisuccinimide: toluene-2,4-diisocyanate and 1,6- Examples thereof include, but are not limited to, isocyanates such as hexamethylene diisocyanate; and epichlorohydrin compounds such as polyamide-polyamine-epichlorohydrin reactant.

別の有用な硬化剤としては、例えば活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など）や活性ハロゲン化合物（ムコクロル酸に代表されるムコハロゲン酸類など）、ハロアミジニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム−２−ナフタレンスルホナートなど）を単独または組合せて用いることができる。また、特開昭５３−４１２２０号、同５３−５７２５７号、同５９−１６２５４６号、同６０−８０８４６号などの各公報に記載の活性ビニル化合物および米国特許３，３２５，２８７号明細書に記載の活性ハロゲン化合物も好ましい。   Other useful curing agents include, for example, active vinyl compounds (1,3,5-triacryloyl-hexahydro-s-triazine, bis (vinylsulfonylmethyl) ether, N, N'-methylenebis- [β- (vinylsulfonyl ) Propionamide], etc.), active halogen compounds (mucohalic acid represented by mucochloric acid), and haloamidinium salts (1- (1-chloro-1-pyridinomethylene) pyrrolidinium-2-naphthalenesulfonate, etc.) alone Or they can be used in combination. Further, active vinyl compounds described in JP-A-53-41220, JP-A-53-57257, JP-A-59-162546, JP-A-60-80846, and the like, and U.S. Pat. No. 3,325,287. The active halogen compounds are also preferred.

本実施の形態に用いられる架橋剤は、バインダー固形分に対して、１〜１００質量％、より好ましくは３〜５０質量％の範囲で添加することが好ましく、特に５〜２０重量％が好ましい。添加量が１質量％より少ないと上層との接着性が不十分になる場合があり、１００質量％を超えると塗布面状が悪化する場合がある。   The crosslinking agent used in the present embodiment is preferably added in the range of 1 to 100% by mass, more preferably 3 to 50% by mass, and particularly preferably 5 to 20% by mass, based on the binder solid content. If the addition amount is less than 1% by mass, the adhesion to the upper layer may be insufficient, and if it exceeds 100% by mass, the coated surface state may be deteriorated.

本発明において、光褪色防止剤を添加することが好ましい。特に近赤外線吸収層に含有させることが好ましい。本発明において光褪色防止剤は、光照射によって近赤外線吸収能が低下することを抑制する化合物を言う。
光褪色防止剤としては、公知のラジカル捕獲剤や一重項酸素クエンチャー、酸化防止剤のほか、ビオローゲン化合物等が挙げられ、光褪色防止剤の例には、ハイドロキノン誘導体（米国特許３９３５０１６号、同３９８２９４４号の各明細書記載）、ハイドロキノンジエーテル誘導体（米国特許４２５４２１６号明細書および特開昭５５−２１００４号公報記載）、フェノール誘導体（特開昭５４−１４５５３０号公報記載）、スピロインダンまたはメチレンジオキシベンゼンの誘導体（英国特許公開２０７７４５５号、同２０６２８８８号の各明細書および特開昭６１−９０１５５号公報記載）、クロマン、スピロクロマンまたはクマランの誘導体（米国特許３４３２３００号、同３５７３０５０号、同３５７４６２７号、同３７６４３３７号の各明細書および特開昭５２−１５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７２９号、同６１−９０１５６号の各公報記載）、ハイドロキノンモノエーテルまたはパラアミノフェノールの誘導体（英国特許１３４７５５６号、同２０６６９７５号の各明細書および特公昭５４−１２３３７号、特開昭５５−６３２１号の各公報記載）およびビスフェノール誘導体（米国特許３７００４５５号明細書および特公昭４８−３１６２５号公報記載）、ニトロソ化合物（特開平２−３００２８８号公報記載）、酸化防止剤（欧州特許公開８２００５７Ａ１号明細書記載）、及び、ビオローゲン化合物（特開平１１−１０６３７６公報記載）が含まれる。
特に、ポリマーの水性分散物中に安定に溶解ないし分散し得る化合物が好適であり、更には、水溶性基を有することがより好ましい。水溶性基としては、カルボキシル基及びその塩、スルホ基及びその塩、アミノ基などが挙げられる。
本発明における光褪色防止剤としては上記の中でも特にビオローゲン化合物が好ましい。
特にビオローゲン化合物は光褪色防止効果に加え、本発明の近赤外線吸収フィルターのヘイズ値を低減する効果があり好ましい。
本発明において、近赤外線吸収フィルターのヘイズ値は５％以下であることが好ましく、より好ましくは３％以下、さらに好ましくは２％以下であることが好ましい。
本発明においてヘイズ値の低減は、上記のビオローゲン化合物の使用や、後述のオーバーコート層の付与により実現可能である。
本発明におけるビオローゲン化合物は下記式で表される。
一般式(ＩＩＩ) In the present invention, it is preferable to add an anti-fading agent. In particular, it is preferably contained in the near infrared absorption layer. In the present invention, the anti-fading agent refers to a compound that suppresses a decrease in near-infrared absorption ability due to light irradiation.
Examples of the photofading preventing agent include known radical scavengers, singlet oxygen quenchers, antioxidants, viologen compounds, and the like. Examples of photofading preventing agents include hydroquinone derivatives (US Pat. No. 3,935,016, the same). 3982944), hydroquinone diether derivatives (US Pat. No. 4,254,216 and JP 55-21004), phenol derivatives (JP 54-145530), spiroindane or methylenedi Derivatives of oxybenzene (UK Patent Publication Nos. 2077455 and 2062888 and JP-A-61-90155), chroman, spirochroman or coumaran derivatives (US Pat. Nos. 3,432,300, 3,573,050, 3,574,627) 376433 And JP-A-52-152225, 53-20327, 53-17729, 61-90156), hydroquinone monoether or derivatives of paraaminophenol (British Patent No. 1347556) No. 2066975 and JP-B-54-12337 and JP-A-55-6321) and bisphenol derivatives (US Pat. No. 3,700,455 and JP-B-48-31625), nitroso A compound (described in JP-A-2-300288), an antioxidant (described in EP-A-820057A1), and a viologen compound (described in JP-A-11-106376).
In particular, a compound that can be stably dissolved or dispersed in an aqueous dispersion of a polymer is suitable, and it is more preferable to have a water-soluble group. Examples of the water-soluble group include a carboxyl group and a salt thereof, a sulfo group and a salt thereof, and an amino group.
Among the above, the viologen compound is particularly preferable as the anti-fading agent in the present invention.
In particular, a viologen compound is preferable because it has the effect of reducing the haze value of the near-infrared absorption filter of the present invention in addition to the effect of preventing light fading.
In the present invention, the near-infrared absorption filter preferably has a haze value of 5% or less, more preferably 3% or less, and still more preferably 2% or less.
In the present invention, the haze value can be reduced by using the viologen compound described above or applying an overcoat layer described later.
The viologen compound in the present invention is represented by the following formula.
Formula (III)

式中Ｒ³¹およびＲ³²はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。 In the formula, R ³¹ and R ³² each independently represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group.

一般式（III）において、Ｒ³¹もしくはＲ³²で表されるアルキル基は、炭素原子数１〜１８が好ましく、更に炭素数１〜８が好ましく、直鎖、分岐又は環状であってもよく、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチルを挙げることができる。
また、アルケニル基は、炭素数２〜１８が好ましく、更に炭素数２〜８が好ましく、例えばビニル、２−プロペニル、２−メチルプロペニル、１，３−ブタジエニルを挙げることができる。
また、アルキニル基は、炭素数２〜１８が好ましく、更に炭素数２〜８が好ましく、例えばエチニル、プロピニル、３，３−ジメチルブチニルを挙げることができる。
また、アリール基は、炭素数６〜１８が好ましく、更に炭素数６〜１０が好ましく、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチルを挙げることができる。
また、ヘテロ環基は、炭素数４〜７の飽和又は不飽和のヘテロ環基が好ましく、含有されるヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子、硫黄原子が好ましく、例えば４−ピリジル、２−ピリジル、２−ピラジル、２−ピリミジル、４−ピリミジル、２−イミダゾリル、２−フリル、２−チオフェニル、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチオキサゾリルを挙げることができる。一般式（III）のＲ31およびＲ32は更に置換基を有していてもよい。 In general formula (III), the alkyl group represented by R ³¹ or R ³² preferably has 1 to 18 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and may be linear, branched or cyclic, Examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, isoamyl, n-hexyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, and n-octyl.
The alkenyl group preferably has 2 to 18 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include vinyl, 2-propenyl, 2-methylpropenyl, and 1,3-butadienyl.
The alkynyl group preferably has 2 to 18 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms, and examples thereof include ethynyl, propynyl, and 3,3-dimethylbutynyl.
The aryl group preferably has 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, 1-naphthyl, and 2-naphthyl.
The heterocyclic group is preferably a saturated or unsaturated heterocyclic group having 4 to 7 carbon atoms, and the hetero atom contained therein is preferably a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, such as 4-pyridyl or 2-pyridyl. 2-pyrazyl, 2-pyrimidyl, 4-pyrimidyl, 2-imidazolyl, 2-furyl, 2-thiophenyl, 2-benzoxazolyl and 2-benzothioxazolyl. R31 and R32 in the general formula (III) may further have a substituent.

一般式（III）中Ｚはアニオンを表し、ｎは分子の荷電を中和するのに必要な数を表す。分子内で塩を形成する場合にはｎ＝０である。Ｚは無機イオンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、ハロゲンイオン（例えば、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等）、置換アリールスルホン酸イオン（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオンなど）、アリールジスルホン酸イオン（例えば、１，３−ベンゼンジスルホンル硫酸イオン（例えば、メチル硫酸イオンなど）が挙げられる。Ｚは好ましくは、ハロゲンイオンである。なお、上記ビオローゲン化合物は、ビオローゲン化合物単独で添加してもよく、メチン色素の対カチオンとして用いてもよい。   In the general formula (III), Z represents an anion, and n represents a number necessary for neutralizing the charge of the molecule. When forming a salt in the molecule, n = 0. Z may be either an inorganic ion or an organic anion, such as a halogen ion (eg, fluorine ion, chlorine ion, bromine ion, iodine ion), a substituted aryl sulfonate ion (eg, p-toluene sulfonate ion, and p-chlorobenzenesulfonic acid ion) and aryldisulfonic acid ions (for example, 1,3-benzenedisulfuric acid sulfate ion (for example, methylsulfuric acid ion)), and Z is preferably a halogen ion. The viologen compound may be added alone, or may be used as a counter cation for a methine dye.

本発明において、前記近赤外線吸収層に接し、透明支持体に接しない、近赤外線吸収層のオーバーコート層を有することが好ましい。オーバーコート層のバインダーは、前述のポリマーの水性分散物を利用することが好ましい。
オーバーコート層の厚みは、0.1μｍ〜２０μｍが好ましく、0.3μｍ〜１０μｍがより好ましい。
オーバーコート層を有する場合、光褪色など耐久性の点で有利であるので好ましい。これは近赤外線吸収層中の近赤外線吸収染料が水や酸素、紫外線といった外部の影響から保護されるためと考えられる。また、オーバーコート層は本発明の近赤外線フィルターのヘイズ値を低減するためにも好ましく使用できる。 In this invention, it is preferable to have the overcoat layer of the near-infrared absorption layer which touches the said near-infrared absorption layer and does not contact a transparent support body. The binder for the overcoat layer is preferably an aqueous dispersion of the aforementioned polymer.
The thickness of the overcoat layer is preferably 0.1 μm to 20 μm, and more preferably 0.3 μm to 10 μm.
It is preferable to have an overcoat layer because it is advantageous in terms of durability such as light fading. This is presumably because the near infrared absorbing dye in the near infrared absorbing layer is protected from external influences such as water, oxygen and ultraviolet rays. The overcoat layer can also be preferably used to reduce the haze value of the near infrared filter of the present invention.

（３）支持体
本発明に用いられる支持体としては、プラスチックフィルム、プラスチック板、およびガラス板などを用いることができる。
上記プラスチックフィルムおよびプラスチック板の原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、およびポリエチレンナフタレートなどのポリエステル類；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、ＥＶＡなどのポリオレフィン類；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル系樹脂；その他、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などを用いることができる。
本発明においては、透明性、耐熱性、取り扱いやすさおよび価格の点から、上記プラスチックフィルムはポリエチレンテレフタレートフィルム又はトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）であることが好ましい。 (3) Support body As a support body used for this invention, a plastic film, a plastic plate, a glass plate, etc. can be used.
Examples of the raw material for the plastic film and plastic plate include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate; polyolefins such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), polystyrene, EVA; polyvinyl chloride, Vinyl resins such as polyvinylidene chloride; polyether ether ketone (PEEK), polysulfone (PSF), polyether sulfone (PES), polycarbonate (PC), polyamide, polyimide, acrylic resin, triacetyl cellulose (TAC) Etc. can be used.
In the present invention, the plastic film is preferably a polyethylene terephthalate film or triacetyl cellulose (TAC) from the viewpoints of transparency, heat resistance, ease of handling, and price.

ディスプレイ用の近赤外線吸収フィルターでは透明性が要求されるため、支持体の透明性は高いことが望ましい。この場合におけるプラスチックフィルムまたはプラスチック板の全可視光透過率は７０〜１００％が好ましく、さらに好ましくは８５〜１００％であり、特に好ましくは９０〜１００％である。また、本発明では、前記プラスチックフィルムおよびプラスチック板として本発明の目的を妨げない程度に着色したものを用いることもできる。
本発明におけるプラスチックフィルムおよびプラスチック板は、単層で用いることもできるが、２層以上を組み合わせた多層フィルムとして用いることも可能である。 Since the near-infrared absorption filter for display requires transparency, it is desirable that the support has high transparency. In this case, the total visible light transmittance of the plastic film or plastic plate is preferably 70 to 100%, more preferably 85 to 100%, and particularly preferably 90 to 100%. Moreover, in this invention, what was colored to such an extent that the objective of this invention is not disturbed can also be used as the said plastic film and a plastic board.
The plastic film and plastic plate in the present invention can be used as a single layer, but can also be used as a multilayer film in which two or more layers are combined.

本発明における支持体としてガラス板を用いる場合、その種類は特に限定されないが、ディスプレイ用電磁波シールド膜の用途として用いる場合、表面に強化層を設けた強化ガラスを用いることが好ましい。強化ガラスは、強化処理していないガラスに比べて破損を防止できる可能性が高い。さらに、風冷法により得られる強化ガラスは、万一破損してもその破砕破片が小さく、かつ端面も鋭利になることはないため、安全上好ましい。   When a glass plate is used as the support in the present invention, the type thereof is not particularly limited. However, when used as an application for an electromagnetic wave shielding film for a display, it is preferable to use tempered glass having a tempered layer on the surface. There is a high possibility that tempered glass can prevent damage compared to glass that has not been tempered. Furthermore, the tempered glass obtained by the air cooling method is preferable from the viewpoint of safety because even if it is broken, the crushed pieces are small and the end face is not sharp.

（４）電磁波シールド層
本発明の近赤外線吸収フィルターは、金属銀を含む導電性パターンを有することが好ましい。この導電性パターンを細線からなる格子状にすることで、ディスプレイ用光学フィルターとして用いた場合などに電磁波シールド機能を付与することができる。
金属銀を含む導電性パターンの形成方法は、銀の微粒子からなるペーストまたはインクをパターン状に印刷することで形成でき、また、ハロゲン化銀乳剤を塗布したフィルムを現像処理して得られる現像銀を利用することで形成することができる。これら銀を含む導電性パターンは、めっき処理を施して導電性を高めることで電磁波シールド能を高めることができる。このような導電性パターンの形成は、以下の特許文献に開示の方法を適宜利用できる。
特開2004-221564、特開2004-221565、特開2006-012935、特開2006-010795、特開2006-228469、特開2006-228473、特開2006-228478、特開2006-228480、特開2006-228836、特開2006-267627、特開2006-269795、特開2006-267635、特開2006-286410、特開2006-283133、特開2006-283137。 (4) Electromagnetic wave shielding layer It is preferable that the near-infrared absorption filter of the present invention has a conductive pattern containing metallic silver. By making this conductive pattern into a lattice made of fine lines, an electromagnetic wave shielding function can be imparted when used as an optical filter for display.
A method for forming a conductive pattern containing metallic silver can be formed by printing a paste or ink comprising fine silver particles in a pattern, and developing silver obtained by developing a film coated with a silver halide emulsion. It can be formed by using. The electroconductive pattern containing these silver can improve electromagnetic wave shielding capability by performing a plating process and improving electroconductivity. For the formation of such a conductive pattern, methods disclosed in the following patent documents can be used as appropriate.
JP 2004-221564, JP 2004-221565, JP 2006-012935, JP 2006-010795, JP 2006-228469, JP 2006-228473, JP 2006-228478, JP 2006-228480, JP 2006-228836, JP 2006-267627, JP 2006-269795, JP 2006-267635, JP 2006-286410, JP 2006-283133, JP 2006-283137.

（５）その他の機能層
本発明では、必要に応じて近赤外線吸収層にさらに別の機能性を付与してもよい。又は該層とは別に機能性を有する機能層を設けていてもよい。この機能層は、用途ごとに種々の仕様とすることができる。例えば、ディスプレイ用電磁波シールド材用途としては、屈折率や膜厚を調整した反射防止機能を付与した反射防止層や、ノングレアー層またはアンチグレア層（共にぎらつき防止機能を有する）、特定の波長域の可視光を吸収する色調調節機能をもった層、指紋などの汚れを除去しやすい機能を有した防汚層、傷のつき難いハードコート層、衝撃吸収機能を有する層、ガラス破損時のガラス飛散防止機能を有する層などを設けることができる。これらの機能層は、銀塩含有層と支持体とを挟んで反対側の面に設けてもよく、あるいは同一面側に設けてもよい。
これらの機能性膜はＰＤＰに直接貼合してもよく、プラズマディスプレイパネル本体とは別に、ガラス板やアクリル樹脂板などの透明基板に貼合してもよい。これらの機能性膜を光学フィルター（または単にフィルター）と呼ぶ。 (5) Other functional layers In the present invention, if necessary, further functionality may be imparted to the near-infrared absorbing layer. Alternatively, a functional layer having functionality may be provided separately from the layer. This functional layer can have various specifications for each application. For example, as an electromagnetic shielding material for a display, an antireflection layer provided with an antireflection function by adjusting a refractive index or a film thickness, a non-glare layer or an antiglare layer (both have a glare prevention function), a specific wavelength region Layers that have a color tone adjustment function that absorbs visible light, antifouling layers that have the ability to easily remove dirt such as fingerprints, hard-coat layers that are difficult to scratch, layers that have an impact absorption function, and glass scattering when glass is broken A layer having a prevention function or the like can be provided. These functional layers may be provided on the opposite surface across the silver salt-containing layer and the support, or may be provided on the same surface side.
These functional films may be directly bonded to the PDP, or may be bonded to a transparent substrate such as a glass plate or an acrylic resin plate separately from the plasma display panel main body. These functional films are called optical filters (or simply filters).

（反射防止性・防眩性）
透光性電磁波シールド膜には、外光反射を抑制するための反射防止（ＡＲ：アンチリフレクション）性、または、鏡像の映り込みを防止する防眩（ＡＧ：アンチグレア）性、またはその両特性を備えた反射防止防眩（ＡＲＡＧ）性のいずれかの機能性を付与することが好ましい。
これらの性能により、照明器具等の映り込みによって表示画面が見づらくなってしまうのを防止できる。また、膜表面の可視光線反射率が低くすることにより、映り込み防止だけではなく、コントラスト等を向上させることができる。反射防止性・防眩性を有する機能性フィルムを透光性電磁波シールド膜に貼付した場合の可視光線反射率は、２％以下であることが好ましく、より好ましくは１．３％以下、さらに好ましくは０．８％以下である。 (Anti-reflection and anti-glare properties)
The translucent electromagnetic wave shielding film has anti-reflection (AR: anti-reflection) properties to suppress external light reflection, or anti-glare (AG: anti-glare) properties to prevent the reflection of mirror images, or both characteristics. It is preferable to provide any of the antireflection antiglare (ARAG) properties provided.
With these performances, it is possible to prevent the display screen from becoming difficult to see due to the reflection of a lighting fixture or the like. Further, by reducing the visible light reflectance of the film surface, not only the reflection can be prevented but also the contrast and the like can be improved. When the functional film having antireflection properties and antiglare properties is attached to the translucent electromagnetic wave shielding film, the visible light reflectance is preferably 2% or less, more preferably 1.3% or less, and still more preferably Is 0.8% or less.

上記のような機能性フィルムは、適当な透明基材上に反射防止性・防眩性を有する機能層を設けることにより形成することができる。
反射防止層としては、例えば、フッ素系透明高分子樹脂やフッ化マグネシウム、シリコン系樹脂や酸化珪素の薄膜等を例えば１／４波長の光学膜厚で単層形成したもの、屈折率の異なる、金属酸化物、フッ化物、ケイ化物、窒化物、硫化物等の無機化合物またはシリコン系樹脂やアクリル樹脂、フッ素系樹脂等の有機化合物の薄膜を２層以上多層積層したもの等で形成することができる。 The functional film as described above can be formed by providing a functional layer having antireflection properties and antiglare properties on a suitable transparent substrate.
As the antireflection layer, for example, a fluorine-based transparent polymer resin, magnesium fluoride, a silicon-based resin, a thin film of silicon oxide, or the like formed as a single layer with an optical film thickness of, for example, a quarter wavelength, a different refractive index, It may be formed of a multi-layered laminate of thin films of inorganic compounds such as metal oxides, fluorides, silicides, nitrides, sulfides, or organic compounds such as silicon resins, acrylic resins, and fluorine resins. it can.

防眩性層としては、０．１μｍ〜１０μｍ程度の微少な凹凸の表面状態を有する層から形成することができる。具体的には、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型または光硬化型樹脂に、シリカ、有機珪素化合物、メラミン、アクリル等の無機化合物または有機化合物の粒子を分散させインキ化したものを塗布、硬化することにより形成することが可能である。
粒子の平均粒径は、１〜４０μｍ程度が好ましい。
また、防眩性層としては、上記の熱硬化型または光硬化型樹脂を塗布した後、所望のグロス値または表面状態を有する型を押しつけ硬化することによっても形成することができる。
防眩性層を設けた場合の透光性電磁波シールド膜のヘイズは０．５％以上２０％以下であることが好ましく、より好ましくは１％以上１０％以下である。ヘイズが小さすぎると防眩性が不十分であり、ヘイズが大きすぎると透過像鮮明度が低くなる傾向がある。 The antiglare layer can be formed from a layer having a minute uneven surface state of about 0.1 μm to 10 μm. Specifically, acrylic, silicon-based resin, melamine-based resin, urethane-based resin, alkyd-based resin, fluorine-based resin and other thermosetting or photo-curable resins, silica, organosilicon compounds, melamine, acrylic, etc. It is possible to form by coating and curing an ink in which particles of the inorganic compound or organic compound are dispersed.
The average particle size of the particles is preferably about 1 to 40 μm.
The antiglare layer can also be formed by applying the thermosetting or photocurable resin and pressing and curing a mold having a desired gloss value or surface state.
When the antiglare layer is provided, the haze of the translucent electromagnetic wave shielding film is preferably 0.5% or more and 20% or less, more preferably 1% or more and 10% or less. If the haze is too small, the antiglare property is insufficient, and if the haze is too large, the transmitted image sharpness tends to be low.

（ハードコート性）
近赤外線吸収フィルターに耐擦傷性を付加するために、機能性フィルムがハードコート性を有していることも好適である。ハードコート層としてはアクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等の熱硬化型または光硬化型樹脂等が挙げられるが、その種類も形成方法も特に限定されない。ハードコート層の厚さは、１〜５０μｍ程度であることが好ましい。ハードコート層上に上記の反射防止層および／または防眩層を形成すると、耐擦傷性・反射防止性および／または防眩性を有する機能性フィルムが得られ好適である。
ハードコート性が付与された透光性電磁波シールド膜の表面硬度は、ＪＩＳ（Ｋ―５４００）に従った鉛筆硬度が少なくともＨであることが好ましく、より好ましくは２Ｈ、さらに好ましくは３Ｈ以上である。
本発明において、透明支持体を挟んで近赤外線吸収層の反対側に、電磁波シールド層、ハードコート層、反射防止層および防眩性層の少なくとも１つを有することが好ましい。すなわち、透明支持体の一方の面に、近赤外線吸収層を先ず形成する。その後、透明支持体の他方の面に、電磁波シールド層、ハードコート層、反射防止層および防眩性層の少なくとも１つを形成する。なお、これらの全ての層を形成することが好ましい。 (Hard coat property)
In order to add scratch resistance to the near-infrared absorbing filter, it is also preferable that the functional film has a hard coat property. Examples of the hard coat layer include acrylic resins, silicon resins, melamine resins, urethane resins, alkyd resins, thermosetting resins such as fluorinated resins, and photocurable resins. There is no particular limitation. The thickness of the hard coat layer is preferably about 1 to 50 μm. When the antireflection layer and / or the antiglare layer is formed on the hard coat layer, a functional film having scratch resistance, antireflection property and / or antiglare property is preferably obtained.
The surface hardness of the translucent electromagnetic wave shielding film to which hard coat properties are imparted is preferably a pencil hardness according to JIS (K-5400) of at least H, more preferably 2H, and even more preferably 3H or more. .
In the present invention, it is preferable to have at least one of an electromagnetic wave shielding layer, a hard coat layer, an antireflection layer and an antiglare layer on the opposite side of the near infrared absorption layer with the transparent support interposed therebetween. That is, a near-infrared absorption layer is first formed on one surface of the transparent support. Thereafter, at least one of an electromagnetic wave shielding layer, a hard coat layer, an antireflection layer and an antiglare layer is formed on the other surface of the transparent support. It is preferable to form all these layers.

（帯電防止性）
静電気帯電によるホコリの付着や、人体との接触による静電気放電を防止するため、透過性電磁波シールド膜には、帯電防止性が付与されることが好ましい。
帯電防止性を有する機能性フィルムとしては、導電性の高いフィルムを用いることができ、例えば導電性が面抵抗で１０^１１Ω／□程度以下であれば良い。
導電性の高いフィルムは、透明基材上に帯電防止層を設けることにより形成することができる。帯電防止層に用いる帯電防止剤としては、具体的には、商品名ペレスタット（三洋化成社製）、商品名エレクトロスリッパー（花王社製）等が挙げられる。他に、ＩＴＯをはじめとする公知の透明導電膜やＩＴＯ超微粒子や酸化スズ超微粒子をはじめとする導電性超微粒子を分散させた導電膜で帯電防止層を形成しても良い。上述のハードコート層、反射防止層、防眩層等に、導電性微粒子を含有させる等して帯電防止性を付与してもよい。 (Antistatic property)
In order to prevent dust adhesion due to electrostatic charging and electrostatic discharge due to contact with the human body, it is preferable that the transmissive electromagnetic wave shielding film has antistatic properties.
As the functional film having antistatic properties, a film having high electrical conductivity can be used. For example, the electrical conductivity may be about 10 ¹¹ Ω / □ or less in terms of surface resistance.
A highly conductive film can be formed by providing an antistatic layer on a transparent substrate. Specific examples of the antistatic agent used in the antistatic layer include a trade name Pelestat (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.), a trade name of electro slipper (manufactured by Kao Corporation), and the like. In addition, the antistatic layer may be formed of a known transparent conductive film such as ITO, or a conductive film in which conductive ultrafine particles such as ITO ultrafine particles and tin oxide ultrafine particles are dispersed. Antistatic properties may be imparted to the hard coat layer, antireflection layer, antiglare layer and the like by adding conductive fine particles.

（防汚性）
近赤外線吸収フィルターが防汚性を有していると、指紋等の汚れ防止や汚れが付いたときに簡単に取り除くことができるので好適である。
防汚性を有する機能性フィルムは、例えば透明基材上に防汚性を有する化合物を付与することにより得られる。防汚性を有する化合物としては、水および／または油脂に対して非濡性を有する化合物であればよく、例えばフッ素化合物やケイ素化合物が挙げられる。フッ素化合物として具体的には商品名オプツール（ダイキン社製）等が挙げられ、ケイ素化合物としては、商品名タカタクォンタム（日本油脂社製）等が挙げられる。 (Anti-fouling property)
It is preferable that the near-infrared absorbing filter has antifouling property because it can prevent fingerprints and the like and can be easily removed when they are attached.
The functional film having antifouling properties can be obtained, for example, by applying a compound having antifouling properties on a transparent substrate. The compound having antifouling property may be a compound having non-wetting properties with respect to water and / or fats and oils, and examples thereof include fluorine compounds and silicon compounds. Specific examples of the fluorine compound include trade name OPTOOL (manufactured by Daikin), and examples of the silicon compound include trade name Takata Quantum (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.).

（紫外線カット性）
近赤外線吸収フィルターには、後述する色素や透明基材の劣化等を防ぐ目的で紫外線カット性を付与することが好ましい。紫外線カット性を有する機能性フィルムは、透明基材自体に紫外線吸収剤を含有させる方法や透明基材上に紫外線吸収層を設けることにより形成することができる。
色素を保護するのに必要な紫外線カット能としては、波長３８０ｎｍより短い紫外線領域の透過率が、２０％以下、好ましくは１０％以下、更に好ましくは５％以下である。紫外線カット性を有する機能性フィルムは、紫外線吸収剤や紫外線を反射または吸収する無機化合物を含有する層を透明基材上に形成することにより得られる。紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系等、従来公知のものを使用でき、その種類・濃度は、分散または溶解させる媒体への分散性・溶解性、吸収波長・吸収係数、媒体の厚さ等から決まり、特に限定されるものではない。 (UV-cutting property)
The near-infrared absorbing filter is preferably imparted with UV-cutting properties for the purpose of preventing deterioration of a dye and a transparent substrate described later. The functional film having ultraviolet cut-off property can be formed by a method in which the transparent substrate itself contains an ultraviolet absorber or by providing an ultraviolet absorbing layer on the transparent substrate.
As the ultraviolet ray cutting ability necessary for protecting the dye, the transmittance in the ultraviolet region shorter than the wavelength of 380 nm is 20% or less, preferably 10% or less, more preferably 5% or less. A functional film having ultraviolet cut-off properties can be obtained by forming a layer containing an ultraviolet absorber or an inorganic compound that reflects or absorbs ultraviolet rays on a transparent substrate. Conventionally known UV absorbers such as benzotriazoles and benzophenones can be used, and their types and concentrations are dispersibility / solubility in the medium to be dispersed or dissolved, absorption wavelength / absorption coefficient, thickness of the medium. It is determined from the above and is not particularly limited.

なお、紫外線カット性を有する機能性フィルムは、可視光線領域の吸収が少なく、著しく可視光線透過率が低下したり黄色等の色を呈することがないことが好ましい。
また、機能性フィルムに後述する色素を含有する層が形成されている場合は、その層よりも外側に紫外線カット性を有する層が存在することが望ましい。 In addition, it is preferable that the functional film which has ultraviolet cut-off property has little absorption of visible light region, and does not show visible light transmittance | permeability remarkably or exhibit colors, such as yellow.
Moreover, when the layer containing the pigment | dye mentioned later is formed in the functional film, it is desirable for the layer which has ultraviolet-ray cutting property to exist outside the layer.

（ガスバリア性）
近赤外線吸収フィルターを常温常湿よりも高い温度・湿度環境下で使用すると、水分により後述する色素が劣化したり、貼り合せに用いる接着剤中や貼合界面に水分が凝集して曇ったり、水分による影響で接着剤が相分離して析出して曇ったりすることがあるので、透光性電磁波シールド膜はガスバリア性を有していることが好ましい。
このような色素劣化や曇りを防ぐためには、色素を含有する層や接着剤層への水分の侵入を防ぐことが肝要であり、機能性フィルムの水蒸気透過度が１０ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下、好ましくは５ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であることが好適である。 (Gas barrier properties)
When the near infrared absorption filter is used in a temperature / humidity environment higher than normal temperature and humidity, the pigment described later deteriorates due to moisture, or the water aggregates in the adhesive used for bonding or the bonding interface and becomes cloudy. Since the adhesive may phase-separate and precipitate and become cloudy due to the influence of moisture, the translucent electromagnetic wave shielding film preferably has a gas barrier property.
In order to prevent such pigment deterioration and fogging, it is important to prevent moisture from entering the pigment-containing layer and the adhesive layer, and the water vapor permeability of the functional film is 10 g / m ² · day or less, Preferably it is 5 g / m ² · day or less.

（その他の光学特性）
また、近赤外線吸収フィルターをプラズマディスプレイに用いる場合、その透過色がニュートラルグレーまたはブルーグレーであることが好ましい。これは、プラズマディスプレイの発光特性およびコントラストを維持または向上させるためであり、また、標準白色より若干高めの色温度の白色が好まれる場合があるからである。 (Other optical properties)
Moreover, when using a near-infrared absorption filter for a plasma display, it is preferable that the transmitted color is neutral gray or blue gray. This is because the light emission characteristics and contrast of the plasma display are maintained or improved, and white having a slightly higher color temperature than standard white may be preferred.

また、プラズマディスプレイに用いる光学フィルターはその透過色がニュートラルグレーまたはブルーグレーであることが要求される。これは、プラズマディスプレイの発光特性およびコントラストを維持または向上させる必要があったり、標準白色より若干高めの色温度の白色が好まれる場合があるからである。さらにまた、カラープラズマディスプレイはその色再現性が不十分と言われており、その原因である蛍光体または放電ガスからの不要発光を選択的に低減することが好ましい。特に赤色表示の発光スペクトルは、波長５８０ｎｍから７００ｎｍ程度までにわたる数本の発光ピークを示しており、比較的強い短波長側の発光ピークにより赤色発光がオレンジに近い色純度の良くないものとなってしまう問題がある。これら光学特性は、色素を用いることによって制御できる。つまり、近赤外線カットには近赤外線吸収剤を用い、また、不要発光の低減には不要発光を選択的に吸収する色素を用いて、所望の光学特性とすることが出来、また、光学フィルターの色調も可視領域に適当な吸収のある色素を用いて好適なものとすることができる。   Further, the optical filter used in the plasma display is required to have a transmission color of neutral gray or blue gray. This is because it is necessary to maintain or improve the light emission characteristics and contrast of the plasma display, and white having a slightly higher color temperature than standard white may be preferred. Furthermore, it is said that a color plasma display has insufficient color reproducibility, and it is preferable to selectively reduce unnecessary light emission from the phosphor or discharge gas which is the cause. In particular, the emission spectrum of red display shows several emission peaks ranging from about 580 nm to about 700 nm, and the emission intensity on the short wavelength side is relatively strong and the red emission is not good in color purity close to orange. There is a problem. These optical properties can be controlled by using a dye. In other words, a near-infrared absorber is used for near-infrared cut, and a dye that selectively absorbs unnecessary luminescence is used to reduce unwanted luminescence. The color tone can also be made suitable by using a dye having appropriate absorption in the visible region.

色素を含有させる方法としては、（１）色素を少なくとも１種類以上、透明な樹脂に混錬させた高分子フィルムまたは樹脂板、（２）色素を少なくとも１種類以上、樹脂または樹脂モノマー／有機系溶媒の樹脂濃厚液に分散・溶解させ、キャスティング法により作製した高分子フィルムまたは樹脂板、（３）色素を少なくとも１種類以上を、樹脂バインダーと有機系溶媒に加え、塗料とし、高分子フィルムまたは樹脂板上にコーティングしたもの、（４）色素を少なくとも１種類以上を含有する透明な粘着材、のいずれか一つ以上選択できるが、これらに限定されない。本発明でいう含有とは、基材または塗膜等の層または粘着材の内部に含有されることは勿論、基材または層の表面に塗布した状態を意味する。   As a method of containing a dye, (1) at least one kind of dye, a polymer film or a resin plate kneaded with a transparent resin, (2) at least one kind of dye, resin or resin monomer / organic system A polymer film or resin plate dispersed and dissolved in a solvent concentrate of a solvent and prepared by a casting method. (3) At least one dye is added to a resin binder and an organic solvent to form a paint, a polymer film or Any one or more of those coated on a resin plate and (4) a transparent adhesive material containing at least one pigment can be selected, but the invention is not limited thereto. The term “inclusion” as used in the present invention means that it is contained in a layer such as a base material or a coating film or an adhesive material, and of course, is applied to the surface of the base material or layer.

上記の色素は可視領域に所望の吸収波長を有する一般の染料または顔料、であって、その種類は特に限定されるものではないが、例えばアントラキノン系、フタロシアニン系、メチン系、アゾメチン系、オキサジン系、イモニウム系、アゾ系、スチリル系、クマリン系、ポルフィリン系、ジベンゾフラノン系、ジケトピロロピロール系、ローダミン系、キサンテン系、ピロメテン系、ジチオール系化合物、ジイミニウム系化合物等の一般に市販もされている有機色素があげられる。その種類・濃度は、色素の吸収波長・吸収係数、光学フィルターに要求される透過特性・透過率、そして分散させる媒体または塗膜の種類・厚さから決まり、特に限定されるものではない。   The above dye is a general dye or pigment having a desired absorption wavelength in the visible region, and the type thereof is not particularly limited. For example, anthraquinone, phthalocyanine, methine, azomethine, and oxazine , Imonium, azo, styryl, coumarin, porphyrin, dibenzofuranone, diketopyrrolopyrrole, rhodamine, xanthene, pyromethene, dithiol and diiminium compounds are also commercially available. Organic dyes are included. The type / concentration is determined by the absorption wavelength / absorption coefficient of the dye, the transmission characteristics / transmittance required for the optical filter, and the type / thickness of the medium or coating film to be dispersed, and is not particularly limited.

プラズマディスプレイパネルはパネル表面の温度が高く、環境の温度が高いときは特に光学フィルターの温度も上がるため、色素は、例えば８０℃で分解等によって顕著に劣化しない耐熱性を有していることが好適である。また、耐熱性に加えて色素によっては耐光性に乏しいものもある。プラズマディスプレイの発光や外光の紫外線・可視光線による劣化が問題になる場合は、紫外線吸収剤を含む部材や紫外線を透過しない部材を用いることによって、色素の紫外線による劣化を低減すること、紫外線や可視光線による顕著な劣化がない色素を用いることが肝要である。熱、光に加えて、湿度や、これらの複合した環境においても同様である。劣化すると光学フィルターの透過特性が変わってしまい、色調が変化したり近赤外線カット能が低下してしまう。さらには、媒体または塗膜中に分散させるために、適宜の溶媒への溶解性や分散性も重要である。また、本発明においては異なる吸収波長を有する色素２種類以上を一つの媒体または塗膜に含有させても良いし、色素を含有する媒体、塗膜を２つ以上有していても良い。   Since the temperature of the panel surface of the plasma display panel is high and the temperature of the optical filter rises especially when the temperature of the environment is high, the dye may have heat resistance that does not deteriorate significantly due to decomposition at 80 ° C., for example. Is preferred. In addition to heat resistance, some dyes have poor light resistance. When deterioration of plasma display light emission or external light due to ultraviolet rays / visible rays becomes a problem, by using a member containing an ultraviolet absorber or a member that does not transmit ultraviolet rays, it is possible to reduce deterioration of the dye due to ultraviolet rays, It is important to use a dye that does not significantly deteriorate by visible light. The same applies to humidity and a combined environment in addition to heat and light. When it deteriorates, the transmission characteristics of the optical filter change, and the color tone changes or the near-infrared cutting ability decreases. Furthermore, in order to disperse in a medium or a coating film, solubility and dispersibility in an appropriate solvent are also important. In the present invention, two or more kinds of dyes having different absorption wavelengths may be contained in one medium or a coating film, or two or more mediums and coating films containing a dye may be contained.

導通部はメッシュパターン層であっても、パターニングされていない、例えば金属箔ベタの層であっても良いが、ディスプレイ本体のアース部との電気的接触を良好とする為には、金属箔ベタ層のようにパターニングされていない導通部であることが好ましい。   The conductive portion may be a mesh pattern layer or an unpatterned layer of metal foil, for example, but the metal foil solid layer may be used for good electrical contact with the ground portion of the display body. It is preferable that the conductive portion is not patterned like a layer.

導通部が、例えば金属箔ベタのようにパターニングされていない場合、および／または、導通部の機械的強度が十分強い場合は、導通部そのままを電極として使用できて好適である。   For example, when the conductive part is not patterned like a solid metal foil and / or when the conductive part has a sufficiently strong mechanical strength, the conductive part itself can be used as an electrode.

導通部の保護のため、および／または、導通部がメッシュパターン層である場合にアース部との電気的接触を良好とするために、導通部に電極を形成することが好ましい場合がある。電極形状は特に限定しないが、導通部をすべて覆うように形成されている事が好適である。
電極に用いる材料は、導電性、耐触性および透明導電膜との密着性等の点から、銀、銅、ニッケル、アルミニウム、クロム、鉄、亜鉛、カーボン等の単体もしくは２種以上からなる合金や、合成樹脂とこれら単体または合金の混合物、もしくは、ホウケイ酸ガラスとこれら単体または合金の混合物からなるペーストを使用できる。ペーストの印刷、塗布には従来公知の方法を採用できる。また市販の導電性テープも好適に使用できる。導電性テープは両面ともに導電性を有するものであって、カーボン分散の導電性接着剤を用いた片面接着タイプ、両面接着タイプが好適に使用できる。電極の厚さは、これもまた特に限定されるものではないが、数μｍ〜数ｍｍ程度である。 In order to protect the conductive part and / or to make good electrical contact with the ground part when the conductive part is a mesh pattern layer, it may be preferable to form an electrode on the conductive part. The electrode shape is not particularly limited, but is preferably formed so as to cover all the conductive portions.
The material used for the electrode is a single element or an alloy of two or more of silver, copper, nickel, aluminum, chromium, iron, zinc, carbon, etc. Alternatively, a paste made of a synthetic resin and a mixture of these simple substances or alloys, or a paste made of borosilicate glass and a mixture of these simple substances or alloys can be used. A conventionally known method can be employed for printing and applying the paste. Moreover, a commercially available conductive tape can also be used conveniently. The conductive tape has conductivity on both sides, and a single-sided adhesive type and a double-sided adhesive type using a carbon-dispersed conductive adhesive can be suitably used. The thickness of the electrode is not particularly limited, but is about several μm to several mm.

以上に詳細に説明したように、本発明の赤外線吸収性組成物、及びそれを用いた光学フィルター、ディスプレー装置によりプラズマディスプレイの輝度を著しく損なわずに、その画質を維持または向上させることができる、光学特性に優れた光学フィルターを得ることが出来る。また、プラズマディスプレイから発生する健康に害をなす可能性があることを指摘されている電磁波を遮断する電磁波シールド能に優れ、さらに、プラズマディスプレイから放射される８００〜１０００ｎｍ付近の近赤外線線を効率よくカットするため、周辺電子機器のリモコン、伝送系光通信等が使用する波長に悪影響を与えず、それらの誤動作を防ぐことができる光学フィルターを得ることができる。さらにまた、耐候性にも優れた光学フィルターを低コストで提供することが出来る。   As explained in detail above, the image quality can be maintained or improved without significantly impairing the brightness of the plasma display by the infrared absorbing composition of the present invention, and the optical filter and display device using the same, An optical filter having excellent optical characteristics can be obtained. In addition, it has excellent electromagnetic shielding ability to block electromagnetic waves that have been pointed out to be harmful to the health generated from plasma displays, and it also efficiently uses near-infrared rays near 800 to 1000 nm emitted from plasma displays. Since it is cut well, an optical filter that does not adversely affect the wavelengths used by the remote control of peripheral electronic devices, transmission optical communication, etc., and can prevent malfunctions thereof can be obtained. Furthermore, an optical filter having excellent weather resistance can be provided at a low cost.

以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。   The features of the present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.

［実施例１］
［近赤外線吸収フィルムの作製］
（近赤外線吸収組成物の調製）
第１の近赤外線吸収染料としてヘプタメチン染料（I-１）を２質量部、第２の近赤外線吸収染料としてヘプタメチン染料（I-２）１質量部、第３の近赤外線吸収染料として、オキソノール染料（I-３）及び日本純薬（株）製ポリマーエマルジョン（アクリル樹脂の水分散物）；ジュリマーET−４１０（固形分含有量３０％）：１００質量部（固形分として）とを、混合した近赤外線吸収組成物を調製した。
ヘプタメチン染料（I-１） [Example 1]
[Preparation of near-infrared absorbing film]
(Preparation of near-infrared absorbing composition)
2 parts by mass of heptamethine dye (I-1) as the first near infrared absorbing dye, 1 part by mass of heptamethine dye (I-2) as the second near infrared absorbing dye, and oxonol dye as the third near infrared absorbing dye (I-3) and Nippon Pure Chemical Industries, Ltd. polymer emulsion (acrylic resin aqueous dispersion); Jurimer ET-410 (solid content 30%): 100 parts by mass (as solid content) were mixed. A near-infrared absorbing composition was prepared.
Heptamethine dye (I-1)

ヘプタメチン染料（I-２）   Heptamethine dye (I-2)

オキソノール染料（I-３）   Oxonol dye (I-3)

（近赤外線吸収層の塗布）
富士フィルム製ＰＥＴ樹脂フィルム（厚み９６μｍ）に、上記の近赤外線吸収組成物を、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるように塗布して近赤外線吸収層を積層し、本発明の試料である近赤外線吸収フィルム（１０１）を得た。 (Application of near-infrared absorbing layer)
The near-infrared absorbing layer is applied to a PET resin film (thickness: 96 μm) manufactured by Fuji Film so that the film thickness after drying is 25 μm, and a near-infrared absorbing layer is laminated. An infrared absorbing film (101) was obtained.

（比較試料の作成）
上記の近赤外線吸収染料（I-1、I-2、I-3）を、ゼラチン水溶液に溶解し、上記と同様にPET樹脂フィルムに塗布し、比較試料（１０２）を作成した。 (Comparison sample preparation)
The above near-infrared absorbing dyes (I-1, I-2, I-3) were dissolved in an aqueous gelatin solution and applied to a PET resin film in the same manner as above to prepare a comparative sample (102).

（近赤外線吸収能の評価）
日立（株）製の分光器U−３５００を用いて、９００ｎｍの波長の透過率を測定した。
本発明の試料（１０１）及び比較試料（１０２）の９００ｎｍの透過率は１５％以下であり、共にPDP用途の近赤外線吸収フィルムとして好適に用いることができる。 (Evaluation of near infrared absorption ability)
Using a spectrometer U-3500 manufactured by Hitachi, Ltd., the transmittance at a wavelength of 900 nm was measured.
The transmittance of 900 nm of the sample (101) and the comparative sample (102) of the present invention is 15% or less, and both can be suitably used as a near infrared absorbing film for PDP use.

（耐湿熱性の評価）
上記試料１０１と１０２を８０℃、相対湿度９０％にて、４日間保存し、９００ｎｍの透過率を測定した。本発明の試料１０１は、透過率は１５％以下を維持しており、水溶性染料でありながら安定に近赤外線吸収能を維持していたが、一方、比較試料１０２の透過率は、５０％以下に低下しており、近赤外線吸収能が著しく劣化していた。
また、上記のように揮発性有機溶剤を用いる必要がないので、環境安全性の面でも問題がないことが示された。さらに、赤外線吸収層は、近赤外線吸収組成物を水分散によって調製し、かつ塗布方式で支持体上に設けたことによって現実的な製造コストが達成される。 (Evaluation of heat and humidity resistance)
Samples 101 and 102 were stored at 80 ° C. and 90% relative humidity for 4 days, and the transmittance at 900 nm was measured. The sample 101 of the present invention maintained a transmittance of 15% or less and stably maintained the near-infrared absorbing ability while being a water-soluble dye, whereas the transmittance of the comparative sample 102 was 50%. The near-infrared absorption ability was remarkably deteriorated.
Moreover, since it is not necessary to use a volatile organic solvent as mentioned above, it was shown that there is no problem also in terms of environmental safety. Furthermore, the infrared absorption layer is prepared by dispersing the near-infrared absorption composition by water dispersion and provided on the support by a coating method, so that realistic manufacturing costs are achieved.

［実施例２］
富士写真フィルム製２軸延伸ＰＥＴ樹脂フィルム（厚み１５０μｍ）に、インドレニンシアニンヘプタメチン染料（I-2）を0.2ｇ/ｍ^２、硬化剤としてデナコールEX６１４B（ナガセケムテックス（株）製エポキシ系架橋剤）を、0.16ｇ/ｍ^２、バインダーとして、日本純薬（株）製ポリマーエマルジョン（アクリル樹脂の水分散物）；ジュリマーAT−６１３（固形分含有量２５％）と、ゼラチンを表1の如く配合して塗布し、１３０℃で３分乾燥させ近赤外線吸収フィルムを得た。 [Example 2]
A biaxially stretched PET resin film (thickness 150 μm) made by Fuji Photo Film, 0.2 g / m ^{2 of} indolenine cyanine heptamethine dye (I-2), and Denacol EX614B (epoxy cross-linked by Nagase ChemteX Corporation) as a curing agent Agent) 0.16 g / m ² , as a binder, Nippon Pure Chemical Co., Ltd. polymer emulsion (acrylic resin aqueous dispersion); Jurimer AT-613 (solid content 25%) and gelatin as shown in Table 1 Then, the mixture was applied and dried at 130 ° C. for 3 minutes to obtain a near infrared absorbing film.

（耐熱性の評価）
上記試料を１００℃で４日間保存し、９００ｎｍの透過率を測定し、次のように耐熱性を評価した。
×： 透過率６０％以上
△： 透過率６０〜４０％
〇： 透過率４０〜２０％
◎： 透過率２０〜０％ (Evaluation of heat resistance)
The said sample was preserve | saved at 100 degreeC for 4 days, the transmittance | permeability of 900 nm was measured, and heat resistance was evaluated as follows.
X: Transmittance 60% or more △: Transmittance 60-40%
○: Transmittance 40 to 20%
A: Transmittance 20 to 0%

（耐湿熱性の評価）
上記試料を８０℃、相対湿度９０％にて、４日間保存し、９００ｎｍの透過率を測定し、次のように耐湿熱性を評価した。
×： 透過率６０％以上
△： 透過率６０〜４０％
〇： 透過率４０〜２０％
◎： 透過率２０〜０％
結果を表1に示す。 (Evaluation of heat and humidity resistance)
The sample was stored at 80 ° C. and 90% relative humidity for 4 days, the transmittance at 900 nm was measured, and the wet heat resistance was evaluated as follows.
X: Transmittance 60% or more △: Transmittance 60-40%
○: Transmittance 40 to 20%
A: Transmittance 20 to 0%
The results are shown in Table 1.

表1より、耐熱性に関してはゼラチン塗布量の影響は見られず、良好な耐熱性を示した。バインダーがゼラチンである場合は、高湿熱条件下、近赤外線吸収能が著しく劣化しやすい。これに対しゼラチン塗布量が0.２ｇ/ｍ^２以下の場合に、耐湿熱性が著しく改善されることが分かる。
尚、試料２-７のジュリマーAT−６１３の代わりに、ハイドランＨｗ１４０ＳＦ（大日本インキ化学工業製ウレタン）、オレスターＵＤ３５０（三井化学製ウレタン）、ネオレッツＲ９６６（楠本化成製ウレタン）を用いた場合も、上記２-7と同様の結果が得られた。 From Table 1, the heat resistance was not affected by the amount of gelatin applied and showed good heat resistance. When the binder is gelatin, the near-infrared absorptivity is significantly deteriorated under high heat and humidity conditions. On the other hand, it can be seen that when the gelatin coating amount is 0.2 g / m ² or less, the heat and moisture resistance is remarkably improved.
Note that Hydran Hw140SF (Dainippon Ink Chemicals Urethane Co., Ltd.), Olester UD350 (Mitsui Chemicals Urethane Co., Ltd.), Neoletz R966 (Enomoto Kasei Urethane Co., Ltd.) may be used instead of Sample 2-7 Jurimer AT-613. The same results as in 2-7 above were obtained.

［実施例３］
富士フィルム製ＰＥＴ樹脂フィルム（厚み１５０μｍ）に、インドレニンシアニンヘプタメチン染料（I-2）を0.2ｇ/ｍ^２、バインダーとして、日本純薬（株）製ポリマーエマルジョン（アクリル樹脂の水分散物）；ジュリマー）ET−４１０（固形分含有量３０％）を固形分として3ｇ/ｍ^２、硬化剤としてデナコールEX６１４B（ナガセケムテックス（株）製エポキシ系架橋剤）を表２の如く塗布し、１５０℃で１０分乾燥させ近赤外線吸収フィルムを得た。尚、用いたPETフィルム中には、紫外線吸収剤を含有させた。 [Example 3]
Fujiesei PET resin film (thickness 150μm), indolenine cyanine heptamethine dye (I-2) 0.2g / m ² , as a binder, Nippon Pure Chemical Co., Ltd. polymer emulsion (acrylic resin aqueous dispersion) ; Jurimer) ET-410 (solid content 30%) was applied at a solid content of 3 g / m ² , and Denacol EX614B (an epoxy crosslinking agent manufactured by Nagase ChemteX Corp.) as a curing agent was applied as shown in Table 2. 150 The film was dried at 10 ° C. for 10 minutes to obtain a near-infrared absorbing film. The PET film used contained an ultraviolet absorber.

（高温高湿経時でのヘイズ上昇の評価）
上記試料を８０℃、相対湿度９０％にて４日間保存した後、ヘイズ値（％）を日本電色工業製のヘイズメーターＮＤＨ２０００を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準じて測定し、塗布直後の、上記保存を行う前のヘイズ値（％）を差し引いた値をΔHaze（％）とした。
結果を下表に示す。
×： ΔHaze（％） 5％以上
△： ΔHaze（％） １〜5％
〇： ΔHaze（％） 1％以下 (Evaluation of haze rise at high temperature and high humidity over time)
After the sample was stored at 80 ° C. and relative humidity 90% for 4 days, the haze value (%) was measured using a haze meter NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS K 7136. A value obtained by subtracting the haze value (%) before the above storage was defined as ΔHaze (%).
The results are shown in the table below.
×: ΔHaze (%) 5% or more △: ΔHaze (%) 1-5%
○: ΔHaze (%) 1% or less

表２に示した結果は、本発明例の中においても、硬化剤無添加サンプルは、高温高湿に曝されるとヘイズが上昇してしまう欠点があり、硬化剤を添加することでこれを抑制して本発明の効果が増大することが示している。   The results shown in Table 2 show that, among the examples of the present invention, the sample without addition of the curing agent has a drawback that the haze increases when exposed to high temperature and high humidity. It is shown that the effect of the present invention is increased by suppression.

［実施例４］
富士フィルム製ＰＥＴ樹脂フィルム（厚み９６μｍ）に、インドレニンシアニンヘプタメチン染料（I-2）を0.2ｇ/ｍ^２、日本純薬（株）製ポリマーエマルジョン（アクリル樹脂の水分散物）；ジュリマーET−４１０（固形分含有量３０％）を固形分として0.8ｇ/ｍ^２、硬化剤としてデナコールEX６１４B（ナガセケムテックス（株）製エポキシ系架橋剤）を、0.08ｇ/ｍ^２、とをワイヤーバー（No.24）を用いて塗布し、１３０℃で３分乾燥させ、表３のオーバーコート層なしの試料を得た。
この試料の塗布面上にオーバーコート層（OC層）としてジュリマーET410を固形分として２ｇ/ｍ^２、デナコールEX６１４Bを0.2ｇ/ｍ^２、塗布し、１３０℃で３分間乾燥させた。また、表３のようにバインダー樹脂を変更してOC層を設けた。 [Example 4]
Fujifilm PET resin film (thickness 96 μm), indolenine cyanine heptamethine dye (I-2) 0.2 g / m ² , Nippon Pure Chemical Co., Ltd. polymer emulsion (acrylic resin aqueous dispersion); -410 (solid content 30%) is 0.8g / m ² as solid content, Denacol EX614B (epoxy crosslinking agent manufactured by Nagase Chemtex Co., Ltd.) as curing agent, 0.08g / m ² , and wire bar (No. 24) was applied and dried at 130 ° C. for 3 minutes to obtain a sample having no overcoat layer shown in Table 3.
2 g / m ² to JURYMER ET410 as solid as an overcoat layer (OC layer) on the coated surface of the ^sample, the Denacol EX614B 0.2g / m ^2, was applied, and dried for 3 minutes at 130 ° C.. Further, as shown in Table 3, the binder resin was changed to provide an OC layer.

（近赤外線吸収能の評価）
日立製作所製の分光器Ｕ−３５００を用いて波長９００ｎｍの透過率を測定することにより、近赤外線吸収能を以下のごとく評価した。本実施例の試料はいずれも透過率が１５％以下であった。 (Evaluation of near infrared absorption ability)
By measuring the transmittance at a wavelength of 900 nm using a spectroscope U-3500 manufactured by Hitachi, Ltd., the near-infrared absorptivity was evaluated as follows. All of the samples of this example had a transmittance of 15% or less.

（ヘイズの評価）
ヘイズ値を、日本電色工業製のヘイズメーターＮＤＨ２０００を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準じて測定した。
（耐光性の評価） (Evaluation of haze)
The haze value was measured according to JIS K 7136 using a Nippon Denshoku Industries haze meter NDH2000.
(Evaluation of light resistance)

スガ試験機（株）製スーパーキセノンウェザーメーターSX７５を用い、ブラックパネル温度６３℃、湿度５０％、１５０W/m^２でキセノンランプの光照射を１０日間行なった。尚、本発明試料とキセノンランプの間に富士写真フィルム（株）製SC39フィルターを設置した。
光照射後の試料フィルムの９００ｎｍの透過率を測定し、次のように耐光性を評価した。
×： 透過率６０％以上
△： 透過率６０〜４０％
〇： 透過率４０〜２０％
◎： 透過率２０〜０％
結果を表３に示す。 Using a Super Xenon Weather Meter SX75 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., a xenon lamp was irradiated for 10 days at a black panel temperature of 63 ° C., a humidity of 50% and 150 W / m ² . An SC39 filter manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was installed between the sample of the present invention and the xenon lamp.
The transmittance of the sample film after light irradiation was measured at 900 nm, and the light resistance was evaluated as follows.
X: Transmittance 60% or more △: Transmittance 60-40%
○: Transmittance 40 to 20%
A: Transmittance 20 to 0%
The results are shown in Table 3.

表３に示した結果は、本発明例の中においても、OC層を設けることによりヘイズが顕著に低減でき、且つ、極めて意外なことであるが、耐光性が著しく向上することを示している。   The results shown in Table 3 show that the haze can be remarkably reduced by providing the OC layer in the examples of the present invention, and the light resistance is remarkably improved. .

［実施例５］
試料4-1と同様に、染料（I-２）、バインダー樹脂を用い、更にスピロインダン化合物を表４に示すように使用して、近赤外線吸収フィルムを作成した。
上記実施例と同様に耐光性を評価した結果を表４に示す。 [Example 5]
As in Sample 4-1, a near-infrared absorbing film was prepared using a dye (I-2) and a binder resin and further using a spiroindane compound as shown in Table 4.
The results of evaluating light resistance in the same manner as in the above examples are shown in Table 4.

表4に示した結果は、本発明例において、S-2のような単なるスピロインダン化合物では、耐光性をさらに改善することができないが、水溶性基を有するスピロインダン化合物が耐光性を向上させることを示す。
尚、上記のS-3を用いた場合も、S-１と同様の効果が得られた。 The results shown in Table 4 show that, in the present invention example, a simple spiroindane compound such as S-2 cannot further improve the light resistance, but the spiroindane compound having a water-soluble group improves the light resistance. Show.
Even when the above S-3 was used, the same effect as S-1 was obtained.

［実施例６］
試料4-1と同様に、染料（I-２）、バインダー樹脂を用い、更にビオローゲン化合物を表５に示すように使用して、近赤外線吸収フィルムを作成した。
上記実施例と同様に耐光性を評価した結果を表5に示す。 [Example 6]
As in Sample 4-1, a near-infrared absorbing film was prepared using dye (I-2) and binder resin, and further using a viologen compound as shown in Table 5.
The results of evaluating light resistance in the same manner as in the above examples are shown in Table 5.

表5に示した結果は、本発明例においても、ビオローゲン化合物により、ヘイズが顕著に低減でき、且つ、耐光性が向上することが判る。
また実施例１〜６の染料（I-2）を、特開平11-109126の[0021]〜[0025]に開示された化合物４〜１１、１２、１７、２１に代えて、同様に試験を行った。その結果、染料（I-2）と同等の効果が得られた。 From the results shown in Table 5, it can be seen that also in the examples of the present invention, the viologen compound can significantly reduce haze and improve light resistance.
In addition, the dyes (I-2) of Examples 1 to 6 were tested in the same manner in place of the compounds 4 to 11, 12, 17, and 21 disclosed in [0021] to [0025] of JP-A-11-109126. went. As a result, the same effect as the dye (I-2) was obtained.

Claims (29)

近赤外線吸収染料とポリマーの水性分散物とを含有する近赤外線吸収組成物を調製する調製工程と、
前記近赤外線吸収組成物を透明支持体上に塗布する塗布工程と、
を有することを特徴とする近赤外線吸収フィルターの製造方法。 A preparation step for preparing a near-infrared absorbing composition comprising a near-infrared absorbing dye and an aqueous dispersion of a polymer;
An application step of applying the near-infrared absorbing composition on a transparent support;
The manufacturing method of the near-infrared absorption filter characterized by having. 前記ポリマーの水性分散物は、分散媒として水を含有することを特徴とする請求項１に記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。   The method for producing a near-infrared absorption filter according to claim 1, wherein the aqueous dispersion of the polymer contains water as a dispersion medium. 前記分散媒が水を70〜100質量％含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。   The method for producing a near-infrared absorption filter according to claim 1 or 2, wherein the dispersion medium contains 70 to 100% by mass of water. 前記ポリマーの水性分散物中のポリマーが疎水性のポリマーであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。   The method for producing a near-infrared absorbing filter according to any one of claims 1 to 3, wherein the polymer in the aqueous dispersion of the polymer is a hydrophobic polymer. 前記ポリマーの水性分散物中のポリマーがアクリル樹脂またはウレタン樹脂を含んでいることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。   The method for producing a near-infrared absorbing filter according to any one of claims 1 to 4, wherein the polymer in the aqueous dispersion of the polymer contains an acrylic resin or a urethane resin. 前記近赤外線吸収組成物は実質的に水溶性ポリマーを含有しないことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。   The said near-infrared absorption composition does not contain a water-soluble polymer substantially, The manufacturing method of the near-infrared absorption filter in any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. 前記近赤外線吸収染料がメチン染料であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。   The method for producing a near-infrared absorbing filter according to claim 1, wherein the near-infrared absorbing dye is a methine dye. 前記近赤外線吸収染料がヘプタメチンシアニン染料であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。   The method for producing a near-infrared absorbing filter according to any one of claims 1 to 6, wherein the near-infrared absorbing dye is a heptamethine cyanine dye. 前記近赤外線吸収組成物がさらにスピロインダン化合物及び/又はビオローゲン化合物を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。   The said near-infrared absorption composition contains a spiroindane compound and / or a viologen compound further, The manufacturing method of the near-infrared absorption filter in any one of Claims 1-8 characterized by the above-mentioned. 前記近赤外線吸収フィルターのヘイズ値が３％以下であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルターの製造方法。   The method for producing a near-infrared absorption filter according to any one of claims 1 to 9, wherein the near-infrared absorption filter has a haze value of 3% or less. 透明支持体と、
前記透明支持体上に、近赤外吸収染料とポリマーの水性分散物を含有する近赤外線吸収組成物を用いて形成された近赤外線吸収層と、
を有することを特徴とする近赤外線吸収フィルター。 A transparent support;
On the transparent support, a near infrared absorbing layer formed using a near infrared absorbing composition containing an aqueous dispersion of a near infrared absorbing dye and a polymer,
A near-infrared absorption filter comprising: 前記近赤外線吸収層中のポリマーの水性分散物の含有量が、０.２ｇ〜１０ｇ/ｍ²以下であることを特徴とする請求項１１に記載の近赤外線吸収フィルター。 The near-infrared absorption filter according to claim 11, wherein the content of the aqueous polymer dispersion in the near-infrared absorption layer is 0.2 g to 10 g / m ² or less. 前記ポリマーの水性分散物は、ポリマーとしてアクリル樹脂またはウレタン樹脂を含有することを特徴とする請求項１１または１２に記載の近赤外線吸収フィルター。   The near-infrared absorbing filter according to claim 11 or 12, wherein the aqueous dispersion of the polymer contains an acrylic resin or a urethane resin as a polymer. 前記近赤外線吸収層は実質的に水溶性ポリマーを含有しないことを特徴とする請求項１１〜１３記載の近赤外線吸収フィルター。   The near-infrared absorption filter according to claim 11, wherein the near-infrared absorption layer contains substantially no water-soluble polymer. 前記近赤外吸収染料がメチン染料であることを特徴とする請求項１１〜１４記載の近赤外線吸収フィルター。   The near-infrared absorbing filter according to claim 11, wherein the near-infrared absorbing dye is a methine dye. 前記近赤外線吸収層が、架橋剤で架橋されていることを特徴とする請求項１１〜１５記載の近赤外線吸収フィルター。   The near-infrared absorption filter according to claim 11, wherein the near-infrared absorption layer is crosslinked with a crosslinking agent. 前記近赤外線吸収層が、架橋剤をポリマーに対して3質量％以上含有することを特徴とする請求項１６に記載の近赤外線吸収フィルター。   The near-infrared absorption filter according to claim 16, wherein the near-infrared absorption layer contains 3% by mass or more of a crosslinking agent with respect to the polymer. 前記近赤外線吸収層が、光褪色防止剤を含有することを特徴とする請求項１１〜１７記載の近赤外線吸収フィルター。   The near-infrared absorption filter according to claim 11, wherein the near-infrared absorption layer contains a light fading preventing agent. 前記近赤外線吸収層が、スピロインダン化合物及び/又はビオローゲン化合物を含有することを特徴とする請求項１１〜１８記載の近赤外線吸収フィルター。   The near-infrared absorption filter according to claim 11, wherein the near-infrared absorption layer contains a spiroindane compound and / or a viologen compound. 前記近赤外線吸収層の１層当たりの厚みが３μｍ以下であることを特徴とする請求項１１〜１９記載の近赤外線吸収フィルター。   The near-infrared absorption filter according to claim 11, wherein a thickness per layer of the near-infrared absorption layer is 3 μm or less. 前記透明支持体が紫外線吸収剤を含有することを特徴とする請求項１１〜２０記載の近赤外線吸収フィルター。   The near-infrared absorption filter according to claim 11, wherein the transparent support contains an ultraviolet absorber. 前記透明支持体が透明プラスチックフィルムであることを特徴とする請求項１１〜２１のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルター。   The near-infrared absorbing filter according to any one of claims 11 to 21, wherein the transparent support is a transparent plastic film. 前記近赤外線吸収フィルターのヘイズ値が３％以下であることを特徴とする請求項１１〜２２記載の近赤外線吸収フィルター。   The near-infrared absorption filter according to claim 11, wherein the near-infrared absorption filter has a haze value of 3% or less. ８８０ｎｍの光の透過率が２０％以下であることを特徴とする請求項１１〜２３のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルター。   The near infrared absorption filter according to any one of claims 11 to 23, wherein a transmittance of light at 880 nm is 20% or less. 前記近赤外線吸収層上に、さらにオーバーコート層を有することを特徴とする請求項１１〜２４記載の近赤外線吸収フィルター。   The near-infrared absorption filter according to claim 11, further comprising an overcoat layer on the near-infrared absorption layer. 金属銀を含む導電性パターンからなる導電性層をさらに有することを特徴とする請求項１１〜２５のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルター。   The near-infrared absorption filter according to any one of claims 11 to 25, further comprising a conductive layer comprising a conductive pattern containing metallic silver. 前記金属銀が現像銀であることを特徴とする請求項１１〜２６のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルター。   27. The near-infrared absorbing filter according to claim 11, wherein the metallic silver is developed silver. 前記透明支持体を挟んで近赤外線吸収層の反対側に、電磁波シールド層、ハードコート層、反射防止層および防眩性層の少なくとも１つを有することを特徴とする請求項１１〜２７記載の近赤外線吸収フィルター。   28. At least one of an electromagnetic wave shielding layer, a hard coat layer, an antireflection layer, and an antiglare layer is provided on the opposite side of the near infrared absorption layer with the transparent support interposed therebetween. Near infrared absorption filter. 請求項１１〜２８のいずれかに記載の近赤外線吸収フィルターを用いたことを特徴とするフラットパネルディスプレイ用光学フィルター。   An optical filter for a flat panel display, wherein the near-infrared absorption filter according to any one of claims 11 to 28 is used.