JP2007313486A - ＮＯｘ還元触媒、ＮＯｘ還元触媒システム、及びＮＯｘ還元方法 - Google Patents

ＮＯｘ還元触媒、ＮＯｘ還元触媒システム、及びＮＯｘ還元方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2007313486A
JP2007313486A JP2006148800A JP2006148800A JP2007313486A JP 2007313486 A JP2007313486 A JP 2007313486A JP 2006148800 A JP2006148800 A JP 2006148800A JP 2006148800 A JP2006148800 A JP 2006148800A JP 2007313486 A JP2007313486 A JP 2007313486A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
nox
reduction catalyst
nox reduction
catalyst
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2006148800A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2007313486A5 (ja
JP5373255B2 (ja
Inventor
Yoshinori Yamashita
嘉典 山下
Norihiko Aono
紀彦 青野
Toshimi Murai
俊水 村井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cataler Corp
Original Assignee
Cataler Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to JP2006148800A priority Critical patent/JP5373255B2/ja
Application filed by Cataler Corp filed Critical Cataler Corp
Priority to US12/302,301 priority patent/US20090196811A1/en
Priority to CN201510217075.XA priority patent/CN104959035A/zh
Priority to KR1020087029240A priority patent/KR101052655B1/ko
Priority to PCT/JP2007/060135 priority patent/WO2007138874A1/ja
Priority to EP07743570.9A priority patent/EP2025401B1/en
Priority to CNA2007800198858A priority patent/CN101454081A/zh
Publication of JP2007313486A publication Critical patent/JP2007313486A/ja
Publication of JP2007313486A5 publication Critical patent/JP2007313486A5/ja
Priority to US13/660,368 priority patent/US20130058841A1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5373255B2 publication Critical patent/JP5373255B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7049—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B01J29/7057—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/7615—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J29/7815—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0234—Impregnation and coating simultaneously
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0244—Coatings comprising several layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
    • F01N3/04—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust using liquids
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0814—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents combined with catalytic converters, e.g. NOx absorption/storage reduction catalysts
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0828—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
    • F01N3/0842—Nitrogen oxides
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0871—Regulation of absorbents or adsorbents, e.g. purging
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1021—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1025—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/202—Alkali metals
    • B01D2255/2022—Potassium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/202—Alkali metals
    • B01D2255/2025—Lithium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/204—Alkaline earth metals
    • B01D2255/2042—Barium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2063—Lanthanum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2065—Cerium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2068—Neodymium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20707—Titanium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20723—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20776—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/902—Multilayered catalyst
    • B01D2255/9022—Two layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
    • B01D2255/91—NOx-storage component incorporated in the catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B01J37/0036—Grinding
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2610/00—Adding substances to exhaust gases
    • F01N2610/02—Adding substances to exhaust gases the substance being ammonia or urea
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2610/00—Adding substances to exhaust gases
    • F01N2610/03—Adding substances to exhaust gases the substance being hydrocarbons, e.g. engine fuel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

【課題】 低温下でも、ＮＯｘ処理能が高いＮＯｘ還元触媒、ＮＯｘ還元触媒システム、及びＮＯｘ還元方法を提供すること。
【解決手段】 処理ガス中のＮＯｘを還元するＮＯｘ還元触媒５であって、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ゼオライト等から成る酸化物を含む触媒担体と、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び希土類等から成るＮＯｘ吸着成分と、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｌａ等から成るＮＯｘ浄化成分と、を含むことを特徴とするＮＯｘ還元触媒５。
【選択図】図１

Description

本発明は、例えば、自動車の排ガスや発電所の煙道ガスに含まれる窒素酸化物を還元するＮＯｘ還元触媒、ＮＯｘ還元触媒システム、及びＮＯｘ還元方法に関する。
自動車の排ガスや発電所の煙道ガスには有害な窒素酸化物（ＮＯｘ）が含まれており、このＮＯｘを選択的に還元する触媒（以下、ＳＣＲ触媒とする）の開発が行われている。
例えば、鉄及びランタンによってイオン交換化されたβ型ゼオライトを含むＳＣＲ触媒を用いて、ディーゼルエンジンの排ガス中に含まれるＮＯｘをＮ2に還元する技術が開示されている（特許文献１参照）。
特開２００５−１７７５７０号公報
しかしながら、従来のＳＣＲ触媒は、２００℃以下の低温では、急激にＮＯｘ還元性能が低下していた。そのため、ディーゼルエンジンの排ガスのように、低温の処理ガスに対して、従来のＳＣＲ触媒は、充分にＮＯｘを低減することができないという問題があった。
本発明は以上の点に鑑みなされたものであり、低温下でもＮＯｘ処理能が高いＮＯｘ還元触媒、ＮＯｘ還元触媒システム、及びＮＯｘ還元方法を提供することを目的とする。
（１）請求項１の発明は、
処理ガス中のＮＯｘを還元するＮＯｘ還元触媒であって、酸化物を含む触媒担体と、ＮＯｘ吸着成分と、ＮＯｘ浄化成分と、を含むことを特徴とするＮＯｘ還元触媒を要旨とする。
本発明のＮＯｘ還元触媒は、低温域（例えば２００℃以下）では、ＮＯｘ吸着成分によりＮＯｘを吸着する。そして、それより高い温度域（例えば２００℃を越える領域）では、ＮＯｘ吸着成分が、それまで捉えていたＮＯｘを放出し、そのＮＯｘを、高温下で活性化したＮＯｘ浄化成分が還元する。また、高温下で活性化したＮＯｘ浄化成分は、ＮＯｘ吸着成分に吸着されていたＮＯｘ以外にも、新たに流入した処理ガス中のＮＯｘも還元する。従って、本発明のＮＯｘ還元触媒は、低温から高温まで、広い温度領域でＮＯｘを浄化することができ、実用性が高い。
前記処理ガスとしては、例えば、自動車のエンジン（例えば、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン等）から排出される排ガスや発電所の煙道ガス等が挙げられる。
前記酸化物としては、例えば、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ゼオライト等が挙げられる。これらのうちのいずれかを単独で用いても、また、２種以上の組み合わせを用いてもよい。
前記ＮＯｘ吸着成分は、ＮＯｘを吸着する作用を有する成分が広く該当し、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類等が挙げられ、さらに具体的には、Ｋ、Ｂａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｐｄ、Ｌｉ等が挙げられる。これらのうちのいずれかを単独で用いても、また、２種以上の組み合わせを用いてもよい。ＮＯｘ吸着成分の配合量は、０．０５〜２ｍｏｌ／Ｌの範囲が好適である。
前記ＮＯｘ浄化成分は、ＮＯｘとアンモニアとから、窒素と水とを生成させる作用を奏する成分が広く該当し、例えば、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｌａ等が挙げられる。これらのうちのいずれかを単独で用いても、また、２種以上の組み合わせを用いてもよい。ＮＯｘ浄化成分の配合量は、０．１〜３ｍｏｌ／Ｌの範囲が好適である。また、ＮＯｘ吸着成分とＮＯｘ浄化成分との配合量比（重量比）は、１：０．５〜２０の範囲が好適であり、１：１〜１５の範囲が一層好適である。なお、ＮＯｘ吸着成分でもあり、ＮＯｘ浄化成分でもあるもの（例えば、Ｃｅ）が配合されている場合、ＮＯｘ吸着成分とＮＯｘ浄化成分との配合量比（重量比）は、ゼオライトにイオン交換されているＣｅをＮＯｘ浄化成分とし、その他をＮＯｘ吸着成分として算出する。
本発明のＮＯｘ還元触媒は、その全体、又は一部の領域に、前記ＮＯｘ吸着成分と前記ＮＯｘ浄化成分とを混在させてもよいし、あるいは、ＮＯｘ吸着成分が偏在する部分と、ＮＯｘ浄化成分が偏在する部分とを、それぞれ備えていてもよい。上記ＮＯｘ吸着成分が偏在する部分とは、例えば、ＮＯｘ吸着成分の濃度が他の領域より高い部分であって、より好ましくは、実質的に全てのＮＯｘ吸着成分を含む部分である。上記ＮＯｘ吸着成分が偏在する部分は、ＮＯｘ浄化成分を実質的に含まない部分であることが好ましい。また、上記ＮＯｘ浄化成分が偏在する部分とは、例えば、ＮＯｘ浄化成分の濃度が他の領域より高い部分であって、より好ましくは、実質的に全てのＮＯｘ浄化成分を含む部分である。上記ＮＯｘ浄化成分が偏在する部分は、ＮＯｘ吸着成分を実質的に含まない部分であることが好ましい。
本発明のＮＯｘ還元触媒は、その他の成分として、貴金属（例えば、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ａｕ、Ａｇ等）を含んでいてもよい。貴金属の配合量は、０．１〜３．０ｇ／Ｌの範囲が好適である。０．１ｇ／Ｌ以上配合することにより、処理ガス中におけるＮＯｘ以外の有害成分（例えば、ＨＣ、ＣＯ）を浄化する効果が高い。また、３．０ｇ／Ｌ以下であることにより、ＮＯｘ吸着成分やＮＯｘ浄化成分の作用を妨げることがない。
貴金属は、例えば、ＮＯｘ吸着成分、ＮＯｘ浄化成分、またはそれらの両方と混在させることができる。また、貴金属は、ＮＯｘ吸着成分やＮＯｘ浄化成分が実質的に存在しない部分に配合してもよい。この場合、貴金属を含む部分の位置は、例えば、処理ガスの流れ方向に関し、ＮＯｘ吸着成分やＮＯｘ浄化成分を含む部分よりも下流側とすることができる。
（２）請求項２の発明は、
前記ＮＯｘ吸着成分が偏在するＡ層と、前記ＮＯｘ浄化成分が偏在するＢ層と、を含む層構造を有することを特徴とする請求項１記載のＮＯｘ還元触媒を要旨とする。
本発明のＮＯｘ還元触媒は、低温のとき、吸着成分が偏在するＡ層によりＮＯｘを吸着し、高温となったときは、Ａ層からＮＯｘを放出する。放出されたＮＯｘは、ＮＯｘ浄化成分が偏在するＢ層に至り、そこで還元される。
Ａ層とＢ層の位置関係は、Ａ層が上層でありＢ層が下層である構造と、Ａ層が下層でありＢ層が上層である構造のいずれでもよい。特に好ましいのは、Ａ層が下層でありＢ層が上層である構造である。この場合、下層であるＡ層（ＮＯｘ吸着成分が偏在する層）に一旦吸着された後、放出されたＮＯｘは、必然的に、上層であるＢ層（ＮＯｘ浄化成分が偏在する層）を通過し、そこで浄化されるので、ＮＯｘの浄化性能が一層高い。
前記ＮＯｘ吸着成分が偏在するとは、例えば、Ａ層におけるＮＯｘ吸着成分の濃度が、Ａ層以外の部分における濃度よりも高いことをいう。ＮＯｘ吸着成分は、実質的に、Ａ層のみに存在することが好ましく、Ａ層には、ＮＯｘ浄化成分が実質的に存在しないことが好ましい。また、前記ＮＯｘ浄化成分が偏在するとは、例えば、Ｂ層におけるＮＯｘ浄化成分の濃度が、Ｂ層以外の部分における濃度よりも高いことをいう。ＮＯｘ浄化成分は、実質的に、Ｂ層のみに存在することが好ましく、Ｂ層には、ＮＯｘ吸着成分が実質的に存在しないことが好ましい。
前記層構造とは、Ａ層とＢ層とから成る２層構造であってもよいし、それら以外の層を、それらの層の間、それらの層よりもさらに上層、それらの層よりも更に下層に備えていてもよい。Ａ層の厚みは１〜１５０μｍの範囲が好適であり、Ｂ層の厚みは１〜１５０μｍの範囲が好適である。また、Ａ層とＢ層との膜厚比は、１：１〜１０の範囲が好適である。
（３）請求項３の発明は、
前記ＮＯｘ吸着成分が偏在する上流部と、前記ＮＯｘ浄化成分が偏在する下流部とが、前記処理ガスの流れ方向に沿って順次配置された構造を有することを特徴とする請求項１記載のＮＯｘ還元触媒を要旨とする。
本発明のＮＯｘ還元触媒は、低温のとき、吸着成分が偏在する上流部によりＮＯｘを吸着し、高温となったときは、上流部からＮＯｘを放出する。放出されたＮＯｘは、処理ガスの流れに沿って、ＮＯｘ浄化成分が偏在する下流部に至り、そこで還元される。すなわち、本発明のＮＯｘ還元触媒は、上流部に一旦吸着された後、放出されたＮＯｘを、ＮＯｘ浄化成分が偏在する下流部を通らせることができるので、ＮＯｘの浄化性能が一層高い。
前記ＮＯｘ吸着成分が偏在するとは、例えば、上流部におけるＮＯｘ吸着成分の濃度が、上流部以外の部分における濃度よりも高いことをいう。ＮＯｘ吸着成分は、実質的に、上流部のみに存在することが好ましく、上流部には、ＮＯｘ浄化成分が実質的に存在しないことが好ましい。また、前記ＮＯｘ浄化成分が偏在するとは、例えば、下流部におけるＮＯｘ浄化成分の濃度が、下流部以外の部分における濃度よりも高いことをいう。ＮＯｘ浄化成分は、実質的に、下流部のみに存在することが好ましく、下流部には、ＮＯｘ吸着成分が実質的に存在しないことが好ましい。
本発明のＮＯｘ還元触媒は、上流部と下流部とのみから成るものであってもよいし、上流部よりも更に上流側、上流部と下流部との間、あるいは下流部よりさらに下流側に、上流部と下流部以外の構成を備えていてもよい。
上流部と下流部との長さ比は、１：０．１〜１０の範囲が好適である。
本発明のＮＯｘ還元触媒は、例えば、図３に示すように、別々の基材７の表面にそれぞれ、下流部１１の触媒層９と、上流部１５の触媒層１３とを形成したものであって、下流部１１と上流部１５とが別体であってもよいし、あるいは、単一の基材の表面を区分し、そこに上流部と下流部とを形成したものであってもよい。
（４）請求項４の発明は、
ＮＯｘ還元触媒全体における前記ＮＯｘ吸着成分と前記ＮＯｘ浄化成分との重量比が、１：０．１〜２０の範囲にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のＮＯｘ還元触媒を要旨とする。
本発明のＮＯｘ還元触媒は、ＮＯｘ吸着成分に対するＮＯｘ浄化成分の重量比が０．１以上（より好ましくは０．５以上）であることにより、過剰なＮＯｘの吸着を防止できるという効果を奏する。また、ＮＯｘ吸着成分に対するＮＯｘ浄化成分の重量比が２０以下（より好ましくは１５以下）であることにより、吸着したＮＯｘを十分浄化できるという効果を奏する。
（５）請求項５の発明は、
前記ＮＯｘ吸着成分が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び希土類から成る群から選択されるものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のＮＯｘ還元触媒を要旨とする。
本発明のＮＯｘ還元触媒は、ＮＯｘ吸着成分が上記のものであることにより、ＮＯｘ浄化性能が一層優れている。
（６）請求項６の発明は、
前記ＮＯｘ浄化成分が、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｌａから成る群から選択される１種以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のＮＯｘ還元触媒を要旨とする。
本発明のＮＯｘ還元触媒は、ＮＯｘ浄化成分が上記のものであることにより、ＮＯｘ浄化性能が一層優れている。
（７）請求項７の発明は、
前記酸化物が、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ゼオライトから成る群から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のＮＯｘ還元触媒を要旨とする。
本発明のＮＯｘ還元触媒は、酸化物が上記のものであることにより、ＮＯｘ浄化性能が一層優れている。
（８）請求項８の発明は、
自動車の排ガス浄化の用途に用いられることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のＮＯｘ還元触媒を要旨とする。
本発明のＮＯｘ還元触媒は、排ガス中のＮＯｘを浄化することができる。
（９）請求項９の発明は、
請求項１〜８のいずれかに記載のＮＯｘ還元触媒と、前記ＮＯｘ還元触媒に供給される前記処理ガスにアンモニア源を添加するアンモニア源添加手段と、を備えることを特徴とするＮＯｘ還元触媒システムを要旨とする。
本発明のＮＯｘ還元触媒システムは、アンモニア源添加手段により添加したアンモニア源を用いて、ＮＯｘを還元することができる。すなわち、本発明のＮＯｘ還元触媒システムは、ＮＯｘ浄化成分の存在下、ＮＯｘとアンモニアとを、いわゆるＳＣＲ法により反応させ、結果として、ＮＯｘを窒素に還元することができる。
前記アンモニア源は、結果としてアンモニアを生成するものであれば広く該当し、例えば、アンモニア、尿素水溶液、アンモニウム化合物等が挙げられる。
前記アンモニア源添加手段は、アンモニア源を処理ガスに添加できるものであれば広く該当し、例えば、アンモニア源が液体である場合のインジェクター等が挙げられる。
前記アンモニア源添加手段は、例えば、ＮＯｘ浄化成分によるＮＯｘの還元反応が起こりにくい条件、例えば、処理ガスやＮＯｘ還元触媒の温度が低い（例えば２００℃以下である）ときは、アンモニア源の供給を停止したり、その供給量を少なくすることができる。こうすることにより、アンモニア源の使用量を抑制することができ、また、処理ガス中に反応せず残るアンモニアの量を減少させることができる。
（１０）請求項１０の発明は、
請求項１〜８のいずれかに記載のＮＯｘ還元触媒と、前記ＮＯｘ還元触媒に供給される排ガスをリッチ状態とするリッチ状態実現手段と、を備えることを特徴とするＮＯｘ還元触媒システムを要旨とする。
本発明のＮＯｘ還元触媒システムでは、請求項１〜８のいずれかに記載のＮＯｘ還元触媒に供給される前記処理ガスを、リッチ状態実現手段を用いてリッチ状態とすることにより、排ガス中のＮＯｘを浄化することができる。
前記リッチ状態実現手段としては、例えば、処理ガスに燃料（軽油、ガソリン等）を添加する手段がある。また、その他のリッチ状態実現手段として、処理ガスが内燃機関の排ガスである場合は、内燃機関の運転条件を変えることで、排ガスの組成を変える手段、ポスト噴射、排気系ＨＣ添加、リッチスパイク、Ｓ再生によるリッチ条件の排ガスを利用する手段などがある。
前記リッチ状態とは、ストイキ状態より燃料が過剰な状態であり、そのＡ／Ｆ値は、例えば、処理ガスがガソリンエンジンの排ガスである場合は〜１４．６であり、処理ガスがディーゼルエンジンの排ガスの場合は〜１４．５である。
リッチ状態の時間は、特に限定されず、０．１ｓｅｃ程度のスパイク状の時間であっても、数時間に及ぶ長時間であってもよい。また、リッチ状態とそれ以外の状態のパターンは、例えば、図６及び図７に示すように、ある時点を境に、リッチ状態とそれ以外の状態の区間とを周期的に切り換え、個々の区間の中では、Ａ／Ｆ値を一定としてもよいし、図８に示すように、Ａ／Ｆ値を周期的に、徐々に（例えばサインカーブに従って）変動させ、リッチ状態を形成してもよい。
（１１）請求項１１の発明は、
請求項１〜８のいずれかに記載のＮＯｘ還元触媒を用いて、前記処理ガスに含まれるＮＯｘ還元するＮＯｘ還元方法。
本発明のＮＯｘ還元方法は、低温から高温まで、広い温度領域でＮＯｘを浄化することができ、実用性が高い。
本発明を実施例に基づいて説明する。
以下の成分を混合し、１時間攪拌した後、ボールミルにて１時間湿式粉砕した。
東ソー製ゼオライトβ（シリカアルミナ比３５）：１００重量部
硝酸鉄：２５重量部
γアルミナ：２０重量部
酢酸Ｂａ：２５重量部
イオン交換水：２００重量部
その後、さらに、バインダーとしてのアルミナゾル（日産化学製ＡＳ２００）１０重量部（Ａｌ2Ｏ3換算）を添加し、スラリーを得た。
上記スラリーを、図１に示すとおり、ＮＧＫ製のセラミックハニカム１（３００セル／ｉｎ2、壁厚８ミル、寸法φ１９０．５×Ｌ７６ｍｍ、体積２．２Ｌ）に塗布し、余分なスラリーを吹き払ってから、２００℃で１時間乾燥し、さらに５００℃で１時間焼成することで、触媒層３を備えたＮＯｘ還元触媒５を製造した。触媒層３におけるＦｅ量、Ｂａ量は、それぞれ、０．１５ｍｏｌ／Ｌ、０．１ｍｏｌ／Ｌであった。
なお、本実施例１及び後述する実施例２〜１０、比較例１〜５で製造するＮＯｘ還元触媒における触媒層の組成を表１に示す。
Figure 2007313486
東ソー製ゼオライトβの代わりに、同量の東ソー製ＺＳＭ５（シリカアルミナ比３０）を用いた点以外は、前記実施例１と同様にして、ＮＯｘ還元触媒５を製造した。
硝酸鉄の代わりに、酸化Ｖの蓚酸水溶液を用いた点以外は、前記実施例１と同様にして、ＮＯｘ還元触媒５を製造した。酸化Ｖの蓚酸水溶液の量は、触媒層３におけるＶ量が０．２ｍｏｌ／Ｌとなる量とした。
硝酸鉄の代わりに、硝酸Ｃｅを用いた点以外は、前記実施例１と同様にして、ＮＯｘ還元触媒５を製造した。硝酸Ｃｅの量は、触媒層３におけるＣｅ量が０．２ｍｏｌ／Ｌとなる量とした。
硝酸鉄の代わりに、硝酸Ｌａを用いた点以外は、前記実施例１と同様にして、ＮＯｘ還元触媒５を製造した。硝酸Ｌａの量は、触媒層３におけるＬａ量が０．２ｍｏｌ／Ｌとなる量とした。
酢酸Ｂａの代わりに、酢酸Ｋを用いた点以外は、前記実施例１と同様にして、ＮＯｘ還元触媒５を製造した。酢酸Ｋの量は、触媒層３におけるＫ量が０．１ｍｏｌ／Ｌとなる量とした。
酢酸Ｂａに代えて酢酸Ｋと、酢酸Ｌｉと、硝酸Ｃｅと、硝酸Ｐｄとを用いた点以外は、前記実施例１と同様にして、ＮＯｘ還元触媒５を製造した。硝酸Ｃｅ及び硝酸Ｐｄの量は、触媒層３におけるＣｅ量、Ｐｄ量が、それぞれ、０．２ｍｏｌ／Ｌ、１ｇ／Ｌとなる量とした。また、酢酸Ｋ、酢酸Ｌｉの量は、触媒層３におけるＫ量、Ｌｉ量が、いずれも、０．１ｍｏｌ／Ｌとなる量とした。
酢酸Ｂａの代わりに、硝酸Ｎｄを用いた点以外は、前記実施例１と同様にして、ＮＯｘ還元触媒を製造した。酢酸Ｎｄの量は、触媒層３におけるＮｄ量が０．１ｍｏｌ／Ｌとなる量とした。
以下の成分を混合し、１時間攪拌した後、ボールミルにて１時間湿式粉砕した。
東ソー製ゼオライトβ（シリカアルミナ比３５）：１００重量部
硝酸鉄：２５重量部
イオン交換水：２５０重量部
その後、さらに、バインダーとしてのアルミナゾル（日産化学製ＡＳ２００）５重量部（Ａｌ2Ｏ3換算）を添加し、スラリーＡを得た。
また、以下の成分を混合し、１時間攪拌した後、ボールミルにて１時間湿式粉砕した。
γアルミナ：２０重量部
酢酸バリウム：２５重量部
イオン交換水：５０重量部
その後、さらに、バインダーとしてのアルミナゾル（日産化学製ＡＳ２００）３重量部（Ａｌ2Ｏ3換算）を添加し、スラリーＢを得た。
前記実施例１と同様のセラミックハニカム１に、図２に示すとおり、まず、スラリーＢを塗布した後、２５０℃で一時間乾燥し、ジニトロジアミノＰｔ水溶液と塩化Ｒｈの水溶液に浸漬し、Ｐｔ及びＲｈを吸着させ、３５０℃にて乾燥させて、下層部３ａを形成した。ＰｔとＲｈの担持量は、それぞれ、２ｇ／Ｌ、０．５ｇ／Ｌとした。次に、スラリーＡを塗布して上層部３ｂを形成し、５００℃で１時間焼成することで、触媒層３が下層部３ａ及び上層部３ｂの２層構造を有するＮＯｘ還元触媒５を製造した。
なお、Ｆｅは、触媒層３のうち、上層部３ａのみに含まれ、Ｂａは下層部３ｂのみに含まれる。また、触媒層３全体におけるＦｅ量、Ｂａ量は、それぞれ、０．１５ｍｏｌ／Ｌ、０．１ｍｏｌ／Ｌであった。
前記実施例１で用いたセラミックハニカム１に比べて、触媒長さ及び体積が半分の基材、すなわち、ＮＧＫ製のセラミックハニカム７（３００セル／ｉｎ2、壁厚８ミル、寸法φ１９０．５×Ｌ３８ｍｍ、体積１．１Ｌ）を２つ用意した。
図３に示すとおり、一方のセラミックハニカム７にスラリーＡを塗布し、乾燥及び焼成を行うことで、下流部触媒層９を備えた下流側触媒１１を製造した。なお、乾燥及び焼成の条件は前記実施例１と同様である。また、下流部触媒層９におけるＦｅ量は、０．１５ｍｏｌ／Ｌであった。
また、図３に示すとおり、もう一つのセラミックハニカム７にスラリーＢを塗布し、貴金属を実施例９と同様に担持し、乾燥及び焼成を行うことで、上流部触媒層１３を備えた上流側触媒１５を製造した。なお、乾燥及び焼成の条件は前記実施例１と同様である。また、上流部触媒層１３におけるＢａ量は、０．１ｍｏｌ／Ｌであり、Ｐｔ及びＲｈの担持量は、それぞれ、２ｇ／Ｌ、０．５ｇ／Ｌとした。
そして、排ガス（処理ガス）の流れに関して、上流側触媒１５が上流側に、下流側触媒１１が下流側となるように直列に配置し、これら２つの触媒から成るＮＯｘ還元触媒５を構成した。
（比較例１）
以下のようにして、定置式の脱硝触媒として使用されているＶ2Ｏ5／ＴｉＯ2−ＷＯ3触媒を製造した。
まず、次の成分を混合し、ボールミルにて１時間、攪拌・粉砕することで、スラリーを調製した。
タングステン酸化物を５ｗｔ％含む、酸化チタン（比表面積８２ｍ2／ｇ）：１００重量部
石原産業製の酸化チタンゾル：２０重量部（ＴｉＯ2換算）
イオン交換水：１００重量部
次に、上記スラリーを前記実施例１と同様のセラミックハニカムにコートして触媒層を形成し、さらに、前記実施例１と同様に乾燥・焼成を行った。触媒層のコート量は１２０ｇであった。
次に、Ｖ2Ｏ5を８０℃の蓚酸水溶液に溶解して成るＶ含有水溶液に、上記触媒層を浸漬し、引き上げてから、余分な水滴を吹き払った。その後、１００℃で乾燥してから、５００℃で１時間焼成し、Ｖ酸化物を触媒層の表面に形成した。なお、触媒層におけるＶ担持量は、０．２ｍｏｌ／Ｌであった。
（比較例２）
以下の成分を混合し、スラリーを調製した。
Ｆｅをイオン交換したゼオライトβ：１００重量部
アルミナゾル：１０重量部（アルミナ換算）
イオン交換水：５０重量部
次に、上記スラリーを前記実施例１と同様のセラミックハニカムに塗布した後、乾燥、焼成を行い、触媒を製造した。
（比較例３）
スラリーにγアルミナ及び酢酸Ｂａを配合しない点以外は前記実施例１と同様にして触媒を製造した。
（比較例４）
スラリーに硝酸Ｆｅを配合しない点以外は前記実施例１と同様にして触媒を製造した。
（比較例５）
スラリーＢを塗布しないという点以外は前記実施例９と同様にして触媒を製造した。すなわち、本比較例５では、セラミックハニカムに、直接スラリーＡを塗布して触媒層を形成し、乾燥、焼成することで、スラリーＡに由来する触媒層のみを備える触媒を製造した。
ａ）触媒の耐久
電気炉を用い、前記実施例１〜１０で製造したＮＯｘ還元触媒５、及び前記比較例１〜５で製造した触媒に対し、水蒸気を１０ｖｏｌ％含む雰囲気中で、８００℃、１０時間の水熱耐久を行った。
ｂ）実験系の作成
上記ａ）の耐久後、図４に示すように、触媒５（前記実施例１〜１０で製造したＮＯｘ還元触媒５、または前記比較例１〜５で製造した触媒）と、触媒５に排ガス１７を供給する、排気量６．６Ｌのターボインタークーラ付きのエンジン１９と、排ガス１７に、触媒５より上流において尿素３０％水溶液１８を噴霧するインジェクター（アンモニア源添加手段）２１と、触媒５よりも上流において排ガス１７中のＮＯｘ濃度を測定する排ガス分析計２３と、触媒５よりも下流において排ガス１７中のＮＯｘ濃度を測定する排ガス分析計２５と、から成る実験系を作成した。なお、排ガス分析計２３、２５はいずれも、堀場製作所製のＭＥＸＡ７０００である。
ｃ）ＮＯｘ浄化性能の評価
上記ｂ）の実験系において、エンジン９を運転し、排ガス１７を触媒５に供給するとともに、排ガス１７の温度が２００℃以上のときは、インジェクター２１により、尿素３０％水溶液を排ガス１７に噴霧した。このとき、主な設定条件は以下のとおりとした。
エンジン９の燃料：Ｓ（硫黄）１０ｐｐｍ以下である市販の軽油
エンジン９の回転数：１６００ｒｐｍ一定
触媒５の排ガス処理量：３０，０００／ｈｏｕｒ
尿素３０％水溶液の添加量：アンモニア換算で排ガス１７中のＮＯｘ量と等モル（ただし、排ガス１７の温度が２００℃以下のときは、添加を行わない。）
排ガス１７の温度は、エンジン９の負荷を変えることにより調整し、まず、１５０℃一定とした。排ガス１７の温度が１５０℃となってから、排ガス１７の状態が安定するまで３分間待ち、排ガス分析計２３により、触媒５に入る前の排ガス１７におけるＮＯｘ濃度Ｃ１（ｐｐｍ）を測定し、また、排ガス分析計２５により、触媒５から出た排ガス１７におけるＮＯｘ濃度Ｃ２（ｐｐｍ）を測定した。
次に、排ガス１７の温度を２５０℃一定とした。上と同様に、排ガス１７の温度が２５０℃となってから３分間待ち、触媒５に入る前の排ガス１７におけるＮＯｘ濃度Ｃ１（ｐｐｍ）と、触媒５から出た排ガス１７におけるＮＯｘ濃度Ｃ２（ｐｐｍ）とを測定した。
さらに、排ガス１７の温度を３５０℃一定とした。上と同様に、排ガス１７の温度が３５０℃となってから３分間待ち、触媒５に入る前の排ガス１７におけるＮＯｘ濃度Ｃ１（ｐｐｍ）と、触媒５から出た排ガス１７におけるＮＯｘ濃度Ｃ２（ｐｐｍ）とを測定した。そして、排ガス温度１７が１５０℃の場合、２５０℃の場合、３５０℃の場合のそれぞれにおいて、下記式（１）に従ってＮＯｘ浄化率（％）を算出した。その結果を表２に示す。
式（１）：ＮＯｘ浄化率（％）＝（（Ｃ１−Ｃ２）／Ｃ１）×１００
Figure 2007313486
上記表２に示すとおり、実施例１〜１０で製造したＮＯｘ還元触媒５は、排ガス１７の温度がいずれの場合でも、ＮＯｘ浄化率が非常に高かった。それに対し、比較例１〜５の触媒は、排ガス１７の温度が１５０℃、２５０℃の場合のＮＯｘ浄化率が非常に低かった。
ａ）前記実施例１１のａ）と同様に、前記実施例１〜１０で製造したＮＯｘ還元触媒５、及び前記比較例１〜５で製造した触媒に対し、水蒸気を１０ｖｏｌ％含む雰囲気中で、８００℃、１０時間の水熱耐久を行った。
ｂ）実験系（触媒システム）の構成
図５に示すように、触媒５（前記実施例１〜１０で製造したＮＯｘ還元触媒５、または前記比較例１〜５で製造した触媒）と、触媒５に排ガス１７を供給する、排気量２Ｌのディーゼルエンジン２７と、ディーゼルエンジン２７から触媒５に至る排気管２９と、排気管２９に軽油３０を添加する軽油添加装置３１と、触媒５よりも上流において排ガス１７中のＮＯｘ濃度を測定する排ガス分析計２３と、触媒５よりも下流において排ガス１７中のＮＯｘ濃度を測定する排ガス分析計２５と、から成る実験系３５を形成した。軽油添加装置３１は、軽油を貯蔵する軽油タンク３７、軽油を排気管２９内に噴射するインジェクタ３９、軽油タンクから取り出した軽油をインジェクタ３９に供給する軽油供給管４１、インジェクタ３９における軽油の噴射量を制御するコントローラ４３から成る。
ｃ）ＮＯｘ浄化性能の評価
上記ｂ）の実験系において、ディーゼルエンジン２７を運転し、排ガス１７を触媒５に供給した。ディーゼルエンジン２７の回転数は２１００ｒｐｍとし、触媒５の入り口における温度が２５０℃となるようにした。
排ガス１７の組成は、図６に示すように、基本的にはＡ／Ｆ値を３０とするが、３０秒に一回の間隔で、長さ１秒間の、Ａ／Ｆ値が１４．２の状態が現れるように、軽油添加装置３１で軽油を排ガス１７に間欠的に添加した。
排ガス１７の温度が２５０℃となってから、排ガス１７の状態が安定するまで３分間待ち、排ガス分析計２３により、触媒５に入る前の排ガス１７におけるＮＯｘ濃度Ｃ１（ｐｐｍ）を測定し、また、排ガス分析計２５により、触媒５から出た排ガス１７におけるＮＯｘ濃度Ｃ２（ｐｐｍ）を測定した。
そして、上記式（１）に従ってＮＯｘ浄化率（％）を算出した。その結果を表３に示す。
Figure 2007313486
上記表３に示すとおり、実施例１〜１０で製造したＮＯｘ還元触媒５は、ＮＯｘ浄化率が非常に高かった。それに対し、比較例１〜５の触媒は、ＮＯｘ浄化率が非常に低かった。
触媒システム４６の構成を図９に基づいて説明する。触媒システム４６では、前記実施例１０記載のＮＯｘ還元触媒５が、排気管４５の内部に取り付けられている。このとき、排気管４５の上流側に上流側触媒１５が取り付けられ、下流側に下流側触媒１１が取り付けられている。排気管４５は、上流側触媒１５を取り付けた部分と、下流側触媒１１を取り付けた部分との間に、断面性が小さい狭隘部４７を有している。また、排気管４５のうち、上流側触媒１５よりも上流側、および下流側触媒１１よりも下流側は、上流側触媒１５及び下流側触媒１１を取り付けた部分より断面積が小さくなっている。
また、触媒システム４６では、上記狭隘部４７に、尿素水を噴射するインジェクタ４９が取り付けられている。このインジェクタ４９により、下流側触媒１１に供給される排ガスに尿素水を添加することができる。インジェクタ４９には、尿素水タンク５１に貯められた尿素水を、ポンプ５３を用い、配管５５を通して供給する。そして、インジェクタ４９から噴射する尿素水の量はコントローラ５７により制御される。
なお、排気管４５に取り付けるＮＯｘ還元触媒が、前記実施例１〜９のＮＯｘ還元触媒のように、上流側触媒と下流側触媒とに分離しておらず、一体型である場合は、尿素水を供給するインジェクタ４９は、それらの上流側（例えば図９におけるＡの位置）に設けることができる。
触媒システム４６の構成を図１０に基づいて説明する。触媒システム４８では、前記実施例１０記載のＮＯｘ還元触媒５が、排気管４５の内部に取り付けられている。このとき、排気管４５の上流側に上流側触媒１５が取り付けられ、下流側に下流側触媒１１が取り付けられている。排気管４５は、上流側触媒１５を取り付けた部分と、下流側触媒１１を取り付けた部分との間に、断面性が小さい狭隘部４７を有している。また、排気管４５のうち、上流側触媒１５よりも上流側、および下流側触媒１１よりも下流側は、上流側触媒１５及び下流側触媒１１を取り付けた部分より断面積が小さくなっている。
また、触媒システム４８では、排気管４５のうち、上流側触媒１５より上流の位置に、軽油を噴射するインジェクタ５９が取り付けられている。このインジェクタ５９により、上流側触媒１５に供給される排ガスに軽油を添加し、リッチ状態にすることができる。
尚、本発明は前記実施例になんら限定されるものではなく、本発明を逸脱しない範囲において種々の態様で実施しうることはいうまでもない。
例えば、ＮＯｘ還元触媒５全体におけるＮＯｘ吸着成分とＮＯｘ浄化成分との重量比は、前記実施例の値に限定されず、１：０．１〜２０の範囲としてもよく、この場合でも同様の作用効果を奏する。
また、前記実施例のＮＯｘ還元触媒５における酸化物は、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2であってもよく、この場合も同様の作用効果を奏する。
また、前記実施例１０において、一つのセラミックハニカム１を上流部と下流部とに区分し、上流部にスラリーＢを塗布し、下流部にスラリーＡを塗布してもよい。こうすることにより、一つのセラミックハニカム１の表面に、上流部触媒層１３と下流部触媒層９とを形成することができる。
ＮＯｘ還元触媒５の構成を表す断面図である。 ＮＯｘ還元触媒５の構成を表す断面図である。 ＮＯｘ還元触媒５の構成を表す断面図である。 実験系の構成を表すブロック図である。 実験系の構成を表すブロック図である。 排ガス１７の組成推移を表す説明図である。 排ガス１７の組成推移を表す説明図である。 排ガス１７の組成推移を表す説明図である。 実験系の構成を表すブロック図である。 実験系の構成を表すブロック図である。
符号の説明
１、７・・・セラミックハニカム
３・・・触媒層
３ａ・・・下層部
３ｂ・・・上層部
５・・・ＮＯｘ還元触媒
９・・・下流部触媒層
１１・・・下流側触媒
１３・・・上流部触媒層
１５・・・上流側触媒
１７・・・排ガス
１９・・・エンジン
２１・・・インジェクタ
２３、２５・・・排ガス分析計
２７・・・ディーゼルエンジン
２９・・・排気管
３０・・・軽油
３１・・・軽油添加装置
３３・・・制御手段

Claims (11)

  1. 処理ガス中のＮＯｘを還元するＮＯｘ還元触媒であって、
    酸化物を含む触媒担体と、
    ＮＯｘ吸着成分と、
    ＮＯｘ浄化成分と、
    を含むことを特徴とするＮＯｘ還元触媒。
  2. 前記ＮＯｘ吸着成分が偏在するＡ層と、
    前記ＮＯｘ浄化成分が偏在するＢ層と、
    を含む層構造を有することを特徴とする請求項１記載のＮＯｘ還元触媒。
  3. 前記ＮＯｘ吸着成分が偏在する上流部と、前記ＮＯｘ浄化成分が偏在する下流部とが、前記処理ガスの流れ方向に沿って順次配置された構造を有することを特徴とする請求項１記載のＮＯｘ還元触媒。
  4. ＮＯｘ還元触媒全体における前記ＮＯｘ吸着成分と前記ＮＯｘ浄化成分との重量比が、１：０．１〜２０の範囲にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のＮＯｘ還元触媒。
  5. 前記ＮＯｘ吸着成分が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び希土類から成る群から選択されるものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のＮＯｘ還元触媒。
  6. 前記ＮＯｘ浄化成分が、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｌａから成る群から選択される１種以上であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のＮＯｘ還元触媒。
  7. 前記酸化物が、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ゼオライトから成る群から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のＮＯｘ還元触媒。
  8. 自動車の排ガス浄化の用途に用いられることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のＮＯｘ還元触媒。
  9. 請求項１〜８のいずれかに記載のＮＯｘ還元触媒と、
    前記ＮＯｘ還元触媒に供給される前記処理ガスにアンモニア源を添加するアンモニア源添加手段と、
    を備えることを特徴とするＮＯｘ還元触媒システム。
  10. 請求項１〜８のいずれかに記載のＮＯｘ還元触媒と、
    前記ＮＯｘ還元触媒に供給される前記処理ガスをリッチ状態とするリッチ状態実現手段と、
    を備えることを特徴とするＮＯｘ還元触媒システム。
  11. 請求項１〜８のいずれかに記載のＮＯｘ還元触媒を用いて、前記処理ガスに含まれるＮＯｘを還元するＮＯｘ還元方法。
JP2006148800A 2006-05-29 2006-05-29 ＮＯｘ還元触媒、ＮＯｘ還元触媒システム、及びＮＯｘ還元方法 Active JP5373255B2 (ja)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006148800A JP5373255B2 (ja) 2006-05-29 2006-05-29 ＮＯｘ還元触媒、ＮＯｘ還元触媒システム、及びＮＯｘ還元方法
CN201510217075.XA CN104959035A (zh) 2006-05-29 2007-05-17 NOx还原催化剂和NOx还原催化剂***
KR1020087029240A KR101052655B1 (ko) 2006-05-29 2007-05-17 ＮＯｘ 환원 촉매, ＮＯｘ 환원 촉매 시스템, 및 ＮＯｘ 환원 방법
PCT/JP2007/060135 WO2007138874A1 (ja) 2006-05-29 2007-05-17 ＮＯｘ還元触媒、ＮＯｘ還元触媒システム、及びＮＯｘ還元方法
US12/302,301 US20090196811A1 (en) 2006-05-29 2007-05-17 NOx REDUCTION CATALYST, NOx REDUCTION CATALYST SYSTEM, AND NOx REDUCTION METHOD
EP07743570.9A EP2025401B1 (en) 2006-05-29 2007-05-17 NOx REDUCTION CATALYST, NOx REDUCTION CATALYST SYSTEM, AND METHOD FOR REDUCING NOx
CNA2007800198858A CN101454081A (zh) 2006-05-29 2007-05-17 NOx还原催化剂、NOx还原催化剂***、及NOx还原方法
US13/660,368 US20130058841A1 (en) 2006-05-29 2012-10-25 NOx REDUCTION CATALYST SYSTEM, AND NOx REDUCTION METHOD

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006148800A JP5373255B2 (ja) 2006-05-29 2006-05-29 ＮＯｘ還元触媒、ＮＯｘ還元触媒システム、及びＮＯｘ還元方法

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2007313486A true JP2007313486A (ja) 2007-12-06
JP2007313486A5 JP2007313486A5 (ja) 2009-05-07
JP5373255B2 JP5373255B2 (ja) 2013-12-18

Family

ID=38778393

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006148800A Active JP5373255B2 (ja) 2006-05-29 2006-05-29 ＮＯｘ還元触媒、ＮＯｘ還元触媒システム、及びＮＯｘ還元方法

Country Status (6)

Country Link
US (2) US20090196811A1 (ja)
EP (1) EP2025401B1 (ja)
JP (1) JP5373255B2 (ja)
KR (1) KR101052655B1 (ja)
CN (2) CN101454081A (ja)
WO (1) WO2007138874A1 (ja)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008030003A (ja) * 2006-07-31 2008-02-14 Honda Motor Co Ltd ＮＯｘ浄化触媒
WO2009119459A1 (ja) * 2008-03-28 2009-10-01 日産自動車株式会社 排気ガス浄化触媒
JP2011005443A (ja) * 2009-06-26 2011-01-13 Toyota Motor Corp ＮＯｘ吸蔵還元型排ガス浄化触媒
JP2011038405A (ja) * 2009-08-06 2011-02-24 Honda Motor Co Ltd 内燃機関の排気浄化装置
WO2011061839A1 (ja) * 2009-11-19 2011-05-26 イビデン株式会社 ハニカム構造体及び排ガス浄化装置
JP2014076448A (ja) * 2008-05-15 2014-05-01 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd 窒素酸化物浄化用触媒
JP2015081541A (ja) * 2013-10-22 2015-04-27 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
JP2017044201A (ja) * 2015-08-28 2017-03-02 三菱自動車工業株式会社 内燃機関の排ガス浄化システム及び排ガス浄化触媒
US9616410B2 (en) 2013-07-10 2017-04-11 Cataler Corporation Exhaust gas purifying catalyst
JP2020522384A (ja) * 2017-06-09 2020-07-30 ビーエーエスエフ コーポレーション 触媒物品および排気ガス処理システム
WO2022097341A1 (ja) * 2020-11-04 2022-05-12 日本碍子株式会社 触媒担体及び誘導加熱触媒システム

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8475752B2 (en) * 2008-06-27 2013-07-02 Basf Corporation NOx adsorber catalyst with superior low temperature performance
WO2011114501A1 (ja) 2010-03-15 2011-09-22 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
EP2320044A4 (en) * 2009-09-18 2011-09-28 Kwang Sung Co Ltd SELECTIVE CATALYST REDUCTION SYSTEM WITH BYPASS SYSTEM
ES2534759T3 (es) 2010-03-15 2015-04-28 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Sistema de purificación de gases de escape de motor de combustión interna
ES2590924T3 (es) 2010-04-01 2016-11-24 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Método de purificación de gases de escape para motor de combustión interna
EP2460992B1 (en) 2010-07-28 2018-12-05 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust purification apparatus for internal combustion engine
ES2554637T3 (es) 2010-08-30 2015-12-22 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Dispositivo de purificación de gases de escape para motor de combustión interna
JP5067511B2 (ja) 2010-08-30 2012-11-07 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
CN103154454B (zh) 2010-10-04 2015-07-01 丰田自动车株式会社 内燃机的排气净化装置
EP2472078B1 (en) 2010-10-04 2018-05-16 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha An exhaust purification system of an internal combustion engine
BRPI1012192B1 (pt) 2010-10-18 2020-08-11 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Sistema de purificação de escapamento de motor de combustão interna
EP2484876B8 (en) * 2010-12-06 2016-09-14 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purification method for internal combustion engine
WO2012086093A1 (ja) 2010-12-20 2012-06-28 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
EP2495409B1 (en) 2010-12-24 2017-04-19 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purification system for internal combustion engine
EP2503121B1 (en) 2011-02-07 2017-03-22 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust-gas purifying system for internal-combustion engine
US9140162B2 (en) 2011-02-10 2015-09-22 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust purification system of internal combustion engine
WO2012124173A1 (ja) 2011-03-17 2012-09-20 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
US9021788B2 (en) 2011-04-15 2015-05-05 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust purification system of internal combustion engine
EP2628912B1 (en) 2011-11-07 2017-05-03 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust cleaning device for internal combustion engine
CN103958842B (zh) 2011-11-09 2016-08-17 丰田自动车株式会社 内燃机的排气净化装置
US9175590B2 (en) 2011-11-30 2015-11-03 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust purification system of internal combustion engine
JP5273304B1 (ja) 2011-11-30 2013-08-28 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
WO2013118254A1 (ja) 2012-02-07 2013-08-15 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
KR101818990B1 (ko) 2014-09-04 2018-01-16 (주)일렉콤 실총기에 적용 가능한 영상 사격용 총기모듈
KR200479104Y1 (ko) 2014-11-28 2015-12-21 정현찬 식별이 용이한 레이저패턴 영상분석 시스템 및 영상분석 방법
JP6815783B2 (ja) * 2016-07-29 2021-01-20 三菱重工業株式会社 脱硝触媒の製造方法
CN106807346A (zh) * 2016-12-30 2017-06-09 洛阳中超新材料股份有限公司 一种脱硝催化剂载体及其制备方法和脱硝催化剂
DK201700681A1 (en) * 2017-12-01 2019-06-20 HANS JENSEN GREENTECH ApS A Selective Catalytic Reduction System and a Method for NOx Reduction

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0549931A (ja) * 1991-08-21 1993-03-02 Sakai Chem Ind Co Ltd 窒素酸化物接触還元用触媒
JPH10296085A (ja) * 1997-04-30 1998-11-10 Cataler Kogyo Kk 排ガス浄化用触媒
JP2003038937A (ja) * 2001-07-30 2003-02-12 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus 窒素酸化物を接触還元する方法とそのための触媒
WO2004076829A1 (en) * 2003-02-26 2004-09-10 Umicore Ag & Co. Kg Exhaust-gas purification system for the selective catalytic reduction of nitrogen oxides in the lean exhaust gas of internal combustion engines and method of exhaust-gas purification
JP2006110485A (ja) * 2004-10-15 2006-04-27 Johnson Matthey Japan Inc 排気ガス触媒およびそれを用いた排気ガス処理装置

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6388040A (ja) * 1986-09-30 1988-04-19 Nippon Engeruharudo Kk 車輌用排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
US5676912A (en) * 1995-02-22 1997-10-14 Mobil Oil Corporation Process for exhaust gas NOx, CO, and hydrocarbon removal
AU6111799A (en) * 1998-10-12 2000-05-01 Johnson Matthey Public Limited Company Process and apparatus for treating combustion exhaust gas
DE10054877A1 (de) * 2000-11-06 2002-05-29 Omg Ag & Co Kg Abgasreinigungsanlage für die selektive katalytische Reduktion von Stickoxiden unter mageren Abgasbedingungen und Verfahren zur Abgasreinigung
US7175822B2 (en) * 2001-07-30 2007-02-13 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus Method for catalytic reduction of nitrogen oxides
JP3758601B2 (ja) * 2002-05-15 2006-03-22 トヨタ自動車株式会社 吸蔵還元型ＮＯｘ浄化用触媒
GB0214968D0 (en) * 2002-06-28 2002-08-07 Johnson Matthey Plc Zeolite-based NH SCR catalyst
DE102004036478B4 (de) * 2003-07-30 2007-07-19 Mitsubishi Jidosha Kogyo K.K. Abgasemissionen entfernende Katalysatorvorrichtung
US7490464B2 (en) * 2003-11-04 2009-02-17 Basf Catalysts Llc Emissions treatment system with NSR and SCR catalysts
JP2005177570A (ja) 2003-12-17 2005-07-07 Ne Chemcat Corp 高温特性に優れるｓｃｒ触媒
US20050164879A1 (en) * 2004-01-28 2005-07-28 Engelhard Corporation Layered SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same
CN1657139A (zh) * 2004-02-16 2005-08-24 中国科学院大连化学物理研究所 一种氮氧化物存储－还原催化剂制备及存储－还原消除氮氧化物的方法
WO2005099873A1 (en) * 2004-04-16 2005-10-27 Hte Aktiengesellschaft The High Throughput Experimentation Company Process for the removal of harmful substances from exhaust gases of combustion engines and catalyst for carrying out said process
US7117669B2 (en) * 2004-05-05 2006-10-10 Eaton Corporation Temperature swing adsorption and selective catalytic reduction NOx removal system

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0549931A (ja) * 1991-08-21 1993-03-02 Sakai Chem Ind Co Ltd 窒素酸化物接触還元用触媒
JPH10296085A (ja) * 1997-04-30 1998-11-10 Cataler Kogyo Kk 排ガス浄化用触媒
JP2003038937A (ja) * 2001-07-30 2003-02-12 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus 窒素酸化物を接触還元する方法とそのための触媒
WO2004076829A1 (en) * 2003-02-26 2004-09-10 Umicore Ag & Co. Kg Exhaust-gas purification system for the selective catalytic reduction of nitrogen oxides in the lean exhaust gas of internal combustion engines and method of exhaust-gas purification
JP2006110485A (ja) * 2004-10-15 2006-04-27 Johnson Matthey Japan Inc 排気ガス触媒およびそれを用いた排気ガス処理装置

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7662743B2 (en) 2006-07-31 2010-02-16 Honda Motor Co., Ltd. NOx purifying catalyst
JP2008030003A (ja) * 2006-07-31 2008-02-14 Honda Motor Co Ltd ＮＯｘ浄化触媒
WO2009119459A1 (ja) * 2008-03-28 2009-10-01 日産自動車株式会社 排気ガス浄化触媒
JP2009255073A (ja) * 2008-03-28 2009-11-05 Nissan Motor Co Ltd 排気ガス浄化触媒
JP2014076448A (ja) * 2008-05-15 2014-05-01 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd 窒素酸化物浄化用触媒
JP2011005443A (ja) * 2009-06-26 2011-01-13 Toyota Motor Corp ＮＯｘ吸蔵還元型排ガス浄化触媒
JP2011038405A (ja) * 2009-08-06 2011-02-24 Honda Motor Co Ltd 内燃機関の排気浄化装置
WO2011061839A1 (ja) * 2009-11-19 2011-05-26 イビデン株式会社 ハニカム構造体及び排ガス浄化装置
US9616410B2 (en) 2013-07-10 2017-04-11 Cataler Corporation Exhaust gas purifying catalyst
JP2015081541A (ja) * 2013-10-22 2015-04-27 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
JP2017044201A (ja) * 2015-08-28 2017-03-02 三菱自動車工業株式会社 内燃機関の排ガス浄化システム及び排ガス浄化触媒
JP2020522384A (ja) * 2017-06-09 2020-07-30 ビーエーエスエフ コーポレーション 触媒物品および排気ガス処理システム
JP7202051B2 (ja) 2017-06-09 2023-01-11 ビーエーエスエフ コーポレーション 触媒物品および排気ガス処理システム
WO2022097341A1 (ja) * 2020-11-04 2022-05-12 日本碍子株式会社 触媒担体及び誘導加熱触媒システム
JP7481485B2 (ja) 2020-11-04 2024-05-10 日本碍子株式会社 触媒担体及び誘導加熱触媒システム

Also Published As

Publication number Publication date
KR20090017554A (ko) 2009-02-18
KR101052655B1 (ko) 2011-07-29
US20130058841A1 (en) 2013-03-07
US20090196811A1 (en) 2009-08-06
EP2025401A4 (en) 2014-04-30
WO2007138874A1 (ja) 2007-12-06
EP2025401B1 (en) 2018-10-31
CN104959035A (zh) 2015-10-07
CN101454081A (zh) 2009-06-10
EP2025401A1 (en) 2009-02-18
JP5373255B2 (ja) 2013-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5373255B2 (ja) ＮＯｘ還元触媒、ＮＯｘ還元触媒システム、及びＮＯｘ還元方法
JP6125552B2 (ja) 選択的アンモニア酸化用の二機能性触媒
ES2522965T3 (es) Materiales de almacenamiento de NOx y trampas resistentes al envejecimiento térmico
JP4617253B2 (ja) 脱硝触媒、ハニカム構造型脱硝触媒、及びそれを用いた脱硝方法
JP2018528847A (ja) 排気システム用の亜酸化窒素除去触媒
US20140364303A1 (en) Systems and Methods for Using Pd1+ in a TWC
WO2005044426A1 (ja) 窒素酸化物を接触還元する方法をそのための触媒
WO2006013998A1 (ja) 窒素酸化物を接触還元する方法
KR20160055244A (ko) 변형된 희박 NOx 트랩을 갖는 배기 시스템
JP2007289812A (ja) 排ガス浄化用触媒、排ガス浄化用触媒の回復方法、及び排ガス浄化用触媒システム
JP2011038405A (ja) 内燃機関の排気浄化装置
JP2006231204A (ja) 排ガス浄化触媒
JP2006231281A (ja) 排ガスの処理用触媒、その製造方法、及び排ガスの処理方法
JP4852595B2 (ja) 排ガス浄化触媒
JPH08299793A (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP6126858B2 (ja) 内燃機関の排ガス浄化装置
JP2015183587A (ja) 熱機関の排ガス浄化装置、排ガス浄化方法及び排ガス浄化触媒
US20120124976A1 (en) Apparatus for removing mixed nitrogen oxides, carbon monoxide, hydrocarbons and diesel particulate matter from diesel engine exhaust streams at temperatures at or below 280 degrees c
JP6325042B2 (ja) 熱機関の排ガス浄化装置
JP2000325787A (ja) 排ガス浄化用触媒の製造方法
JP2013208547A (ja) 排気浄化触媒
JP2000093795A (ja) 排気ガス浄化用触媒
JPH11138006A (ja) 排気ガス浄化用触媒及び浄化方法
JPH08281105A (ja) 燃焼排ガス浄化触媒
JP2001212459A (ja) 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090323

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090323

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20111213

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120201

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20121120

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20121204

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130827

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130919

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5373255

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250