JP2007307286A

JP2007307286A - Cold release adhesive composition for medical use, medical adhesive product including the same, and method for releasing the product

Info

Publication number: JP2007307286A
Application number: JP2006141500A
Authority: JP
Inventors: Shunsuke Koki; 俊輔高貴
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2006-05-22
Filing date: 2006-05-22
Publication date: 2007-11-29

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive composition for medical use, which has initial adhesive force and also loses skin adhesion force in a short time by spraying a coolant, so as to be removed. <P>SOLUTION: The cold release adhesive composition for medical use includes sulfopolyester, wherein the glass transition temperature (Tg) is -10 to 30°C. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、医療用粘着剤に関し特に冷却剥離性を備えた粘着剤組成物とそれを用いた粘着剤製品及びその剥離方法に関する。 The present invention relates to a medical pressure-sensitive adhesive, and particularly relates to a pressure-sensitive adhesive composition having cooling peelability, a pressure-sensitive adhesive product using the same, and a method for peeling the same.

医療用のサージカルテープやドレッシングフィルムは、皮膚に対して貼り付けている間は皮膚に対する接着力が高いが、取り外し時には、皮膚損傷や刺激を回避するために、接着力が低下することが望まれている。現在まで、接着力低下により剥離を容易にする粘着テープもしくはフィルムが開発されている。 Medical surgical tape and dressing film have high adhesive strength to the skin while being applied to the skin, but when removed, it is desirable that the adhesive strength be reduced to avoid skin damage and irritation. Yes. To date, pressure-sensitive adhesive tapes or films have been developed that facilitate peeling by reducing adhesive strength.

特許文献１（特開平１−２４０５８９号公報）は、粘着剤に、少なくとも２個の光重合性炭素−炭素二重結合を有する光重合性化合物と光重合開始剤を配合してなる医療用粘着剤組成物を開示している。この粘着剤組成物は、紫外線の照射により、接着力が低下することが記載されている。しかし、紫外線は皮膚に対する有害性を有することから、サージカルテープやドレッシングフィルムへの応用に適さない。 Patent Document 1 (JP-A-1-240589) discloses a medical adhesive comprising a pressure-sensitive adhesive and a photopolymerizable compound having at least two photopolymerizable carbon-carbon double bonds and a photopolymerization initiator. An agent composition is disclosed. It is described that the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition is reduced by irradiation with ultraviolet rays. However, since ultraviolet rays are harmful to the skin, they are not suitable for application to surgical tapes and dressing films.

特許文献２（特許第３２０４４５５号公報）は、側鎖結晶性ポリマーを含有するアクリル系粘着剤を用いた冷却剥離型医療用粘着テープを開示している。この粘着剤は皮膚温度において十分な接着力を示し、冷却すると、皮膚の損傷なしに剥離することができることが開示されている。しかし、この粘着剤は室温においては非粘着性であるため、接着力が発現するまで皮膚に対して固定しておく必要があり、操作性が悪く、また、テープの重ね貼りができない。 Patent Document 2 (Japanese Patent No. 3204455) discloses a cooling peelable medical pressure-sensitive adhesive tape using an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a side chain crystalline polymer. It is disclosed that this adhesive exhibits sufficient adhesion at skin temperature and can be peeled off without damaging the skin when cooled. However, since this pressure-sensitive adhesive is non-tacky at room temperature, it needs to be fixed to the skin until an adhesive force is developed, the operability is poor, and the tape cannot be overlaid.

特許文献３（特開２０００−２７１２０４号公報）は、直鎖アルキル基を側鎖とするアクリル酸エステルを構成成分とするポリマーを含む、冷却剥離型医療用粘着テープを開示している。この粘着剤は室温においても十分な初期粘着力を有し、皮膚温度で十分な接着力を有し、氷嚢で２０℃以下に冷却した場合に、剥離強度が５０％以上低下することが記載されている。しかし、皮膚温度を氷嚢によって有効な冷却温度である２０℃以下に冷却するためには、約９０秒間の冷却時間が必要である。この結果、医療従事者による作業時間がかかるだけでなく、処置を受ける患者にとっても負担が大きい。 Patent Document 3 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-271204) discloses a cooling peelable medical pressure-sensitive adhesive tape containing a polymer containing an acrylate ester having a linear alkyl group as a side chain. It is described that this adhesive has a sufficient initial adhesive strength even at room temperature, has a sufficient adhesive strength at the skin temperature, and the peel strength decreases by 50% or more when cooled to 20 ° C. or lower with an ice pack. ing. However, in order to cool the skin temperature to 20 ° C. or less which is an effective cooling temperature by the ice bag, a cooling time of about 90 seconds is required. As a result, not only does it take time for the medical staff to work, but the burden is great for the patient undergoing treatment.

特開平１−２４０５８９号公報JP-A-1-240589 特許第３２０４４５５号公報Japanese Patent No. 3204455 特開２０００−２７１２０４号公報JP 2000-271204 A

そこで、本発明の目的は、初期接着力を有するとともに、冷却剤のスプレーによって短時間に皮膚接着力を消失して脱離されうる医療用粘着剤組成物及びこれを用いた粘着剤製品とその剥離方法を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a medical pressure-sensitive adhesive composition having an initial adhesive force and capable of losing skin adhesive force in a short time by spraying a coolant, and a pressure-sensitive adhesive product using the same. It is to provide a peeling method.

本発明は、１つの態様によると、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃〜３０℃のスルホポリエステルを含む、冷却剥離性医療用粘着剤組成物を提供する。 According to one aspect, the present invention provides a cooling peelable medical pressure-sensitive adhesive composition comprising a sulfopolyester having a glass transition temperature (Tg) of −10 ° C. to 30 ° C.

本発明は、別の態様によると、基材と、該基材上に付着した、上述の冷却剥離性医療用粘着剤組成物の層とを含む、冷却剥離性医療用粘着剤製品を提供する。
本発明は、さらに別の態様によると、皮膚に貼られ、本発明の冷却剥離性医療用粘着製品に対し、ガス成分を含む冷却剤をスプレーすることで、冷却剥離性医療用粘着製品を剥離する方法を提供する。 According to another aspect, the present invention provides a cold-peelable medical pressure-sensitive adhesive product comprising a substrate and a layer of the above-described cold-peelable medical pressure-sensitive adhesive composition attached on the substrate. .
According to yet another aspect of the present invention, the cold peelable medical adhesive product is peeled off by spraying a coolant containing a gas component on the cold peelable medical adhesive product of the present invention, which is applied to the skin. Provide a way to do it.

本明細書において、「ガラス転移温度（Ｔｇ）」は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定されるガラス転移温度である。ＴｇはＡＳＴＭ３４１８−９９に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定される。 In this specification, “glass transition temperature (Tg)” is a glass transition temperature measured by differential scanning calorimetry (DSC). Tg is measured by differential scanning calorimetry (DSC) according to ASTM 3418-99.

本発明の医療用粘着剤組成物は、初期粘着力を示すので、貼り付けが容易であるとともに、冷却剤のスプレーにより、１０秒以内という短時間に皮膚接着力を消失するので、皮膚の損傷や刺激なしに剥離することができる。 Since the medical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention exhibits an initial adhesive force, it can be easily applied, and the skin adhesive force disappears in a short time of 10 seconds or less by spraying with a coolant. Can be peeled off without irritation.

以下において、本発明をその好ましい態様に基づいて説明するが、本発明は記載される具体的な態様に限定されるべきでない。
本発明の冷却剥離性医療用粘着剤組成物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃〜３０℃、のスルホポリエステルを含む。この粘着剤組成物は、液化石油ガス（ＬＰＧ）などの冷却用のガス成分を含む冷却剤のスプレーにより、瞬間的に−１０℃以下の温度に冷却される。これにより、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃以上のスルホポリエステルに基づく接着力が消失し、剥離を容易にする。なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）の下限は、より好ましくは−５℃以上、さらに好ましくは０℃以上である。一方、本発明で使用されるスルホポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は３０℃以下であり、一般的な人の表面皮膚温度より低い。粘着組成は、皮膚に貼り付けられると短時間のうちに皮膚温度に達するため、初期的な接着力が得られるとともに、持続的な接着力を維持できる。なお、スルホポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）の上限は、より好ましくは２５℃以下、さらに好ましくは２０℃以下である。このように室温よりガラス転移温度（Ｔｇ）が低い場合は、より良好な初期接着力を発揮できる。
また、室温においての初期接着力については、粘着剤組成に粘着付与剤又は可塑剤を加えることで改善可能である。また、室温で粘着性を発揮することができる、スルホポリエステル以外の追加の粘着剤成分をさらに含むこともできる。
なお、粘着剤組成物中のスルホポリエステルの剥離性効果は上述のＴｇによる効果が主たるものであるが、冷却時の結露によるスルホポリエステルの水分散性効果と、ＬＰＧガスを含有する冷却剤を用いる場合には、成分ガスによるスルホポリエステルの溶解効果も、相乗的に剥離性効果を発揮すると考えられる。 In the following, the present invention will be described based on its preferred embodiments, but the present invention should not be limited to the specific embodiments described.
The cooling peelable medical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a sulfopolyester having a glass transition temperature (Tg) of −10 ° C. to 30 ° C. This pressure-sensitive adhesive composition is instantaneously cooled to a temperature of −10 ° C. or lower by spraying a coolant containing a cooling gas component such as liquefied petroleum gas (LPG). Thereby, the adhesive force based on the sulfopolyester having a glass transition temperature (Tg) of −10 ° C. or more is lost, and peeling is facilitated. The lower limit of the glass transition temperature (Tg) is more preferably −5 ° C. or higher, and further preferably 0 ° C. or higher. On the other hand, the glass transition temperature (Tg) of the sulfopolyester used in the present invention is 30 ° C. or lower, which is lower than the general human surface skin temperature. When the adhesive composition is applied to the skin, it reaches the skin temperature in a short time, so that an initial adhesive force can be obtained and a continuous adhesive force can be maintained. In addition, the upper limit of the glass transition temperature (Tg) of sulfopolyester is more preferably 25 ° C. or lower, and further preferably 20 ° C. or lower. Thus, when the glass transition temperature (Tg) is lower than room temperature, a better initial adhesive force can be exhibited.
Further, the initial adhesive strength at room temperature can be improved by adding a tackifier or a plasticizer to the pressure-sensitive adhesive composition. Further, an additional pressure-sensitive adhesive component other than sulfopolyester that can exhibit adhesiveness at room temperature can be further included.
The release effect of sulfopolyester in the pressure-sensitive adhesive composition is mainly due to the above-mentioned Tg, but the water-dispersibility effect of sulfopolyester due to condensation during cooling and a coolant containing LPG gas are used. In this case, it is considered that the effect of dissolving the sulfopolyester by the component gas also synergistically exerts the peeling effect.

上記のスルホポリエステルは、スルホ基を有しないジカルボン酸と、スルホ基を有しかつジカルボン酸又はジオールもしくはジアミンと反応性の官能基を２個有する少なくとも１種の二官能性スルホモノマーと、ジオールもしくはジアミンとを含むモノマー混合物を、適切な反応触媒の存在下に反応させることにより得られる。場合により、モノマー混合物は、ジカルボン酸又はジオールもしくはジアミンと反応性の官能基を３個以上有する多官能性反応剤を含んでよい。上記のジカルボン酸又はジオールもしくはジアミンと反応性の官能基は、たとえば、カルボキシル、ヒドロキシル又はアミンであることができる。ジカルボン酸の限定しない例としては、たとえば、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。また、スルホ基を有するモノマーの限定しない例としては、５−ソジオスルホイソフタル酸が挙げられる。ジオール又はジアミンの限定しない例は、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。３個以上の官能基を有する多官能性反応剤の限定しない例としては、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリトールなどが挙げられる。スルホポリエステルの合成に使用される反応触媒の限定しない例としては、チタンテトライソプロポキシド及び酢酸ナトリウム四水和物が挙げられる。 The sulfopolyester comprises a dicarboxylic acid having no sulfo group, at least one bifunctional sulfomonomer having a sulfo group and having two functional groups reactive with dicarboxylic acid or diol or diamine, and a diol or It is obtained by reacting a monomer mixture containing a diamine in the presence of a suitable reaction catalyst. Optionally, the monomer mixture may include a polyfunctional reactant having 3 or more functional groups reactive with dicarboxylic acids or diols or diamines. The functional group reactive with the above dicarboxylic acid or diol or diamine can be, for example, carboxyl, hydroxyl or amine. Non-limiting examples of dicarboxylic acids include isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and the like. A non-limiting example of a monomer having a sulfo group is 5-sodiosulfoisophthalic acid. Non-limiting examples of diols or diamines include ethylene glycol, triethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and the like. Non-limiting examples of polyfunctional reactants having 3 or more functional groups include trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol and the like. Non-limiting examples of reaction catalysts used in the synthesis of sulfopolyester include titanium tetraisopropoxide and sodium acetate tetrahydrate.

より具体的には、スルホポリエステルは、たとえば、スルホ基を有するジカルボン酸と、スルホ基を有しないジカルボン酸と、ジオールとを含むモノマー混合物を重合して得られる直鎖スルホポリエステルである。又は、スルホポリエステルは、たとえば、スルホ基を有するジカルボン酸と、スルホ基を有しないジカルボン酸と、ジオールと、トリールとを含むモノマー混合物を重合して得られる分岐スルホポリエステルである。 More specifically, the sulfopolyester is, for example, a linear sulfopolyester obtained by polymerizing a monomer mixture containing a dicarboxylic acid having a sulfo group, a dicarboxylic acid not having a sulfo group, and a diol. Alternatively, the sulfopolyester is a branched sulfopolyester obtained by polymerizing a monomer mixture containing, for example, a dicarboxylic acid having a sulfo group, a dicarboxylic acid not having a sulfo group, a diol, and tolyl.

スルホポリエステルの合成は各成分の反応性基の当量が一致するような配合比で混合され、一般的に知られているポリエステルの合成手法によって合成されうる。成分及びその配合比の調整によって、ガラス転移温度を上述のとおりに調整することができる。得られるスルホポリエステルは水分散性であることが知られているが、汗などの体液や塩水には分散しにくい。このため、発汗を伴う皮膚に使用した場合でも、本発明の粘着剤組成物は意図せぬ剥離を生じにくい。一方、瞬間冷却剤のスプレーによって、粘着剤と皮膚の界面に結露を生じると、スルホポリエステルの水に対する分散性の効果によって、剥離効果が補助される。ただし、粘着剤組成物と皮膚との界面に対して、単に純水をスプレーした場合には、スルホポリエステルを水に分散させて容易に剥離できるようになるためには数分程度を要することから、スルホポリエステルの水分散性効果は、本発明の粘着剤組成物が短時間の剥離性を有するという効果に対して、主要因ではないことがわかる。 The sulfopolyester can be synthesized by mixing at a blending ratio such that the equivalents of the reactive groups of the respective components coincide with each other, and can be synthesized by a generally known polyester synthesis method. The glass transition temperature can be adjusted as described above by adjusting the components and the blending ratio thereof. The resulting sulfopolyester is known to be water dispersible, but is difficult to disperse in body fluids such as sweat and salt water. For this reason, even when used on skin with sweating, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention hardly causes unintended peeling. On the other hand, if dew condensation occurs at the interface between the adhesive and the skin due to the spray of the instantaneous coolant, the peeling effect is assisted by the dispersibility effect of the sulfopolyester in water. However, if pure water is sprayed on the interface between the pressure-sensitive adhesive composition and the skin, it takes several minutes to disperse the sulfopolyester in water so that it can be easily peeled off. It can be seen that the water dispersibility effect of the sulfopolyester is not the main factor for the effect that the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a short-time peelability.

本発明において使用されうる市販のスルホポリエステルの限定しない例としては、たとえば、米国イーストマンケミカル社のＡＱポリマーシリーズがある。直鎖スルホポリエステルとして、ＡＱ２１５０（商品名）（Ｔｇ＝９℃）、ＡＱ２３５０（商品名）（Ｔｇ＝１１℃）、３個の官能基を有する多官能性反応剤を添加して製造した分岐スルホポリエステルとしては、ＡＱ１０４５（商品名）（Ｔｇ＝−５℃）、ＡＱ１３５０（商品名）（Ｔｇ＝−２℃）、ＡＱ１９５０（商品名）（Ｔｇ＝３℃）、ＡＱ１４０００（商品名）（Ｔｇ＝７℃）が挙げられる。 Non-limiting examples of commercially available sulfopolyesters that can be used in the present invention include the AQ polymer series from Eastman Chemical, USA. As a linear sulfopolyester, AQ2150 (trade name) (Tg = 9 ° C.), AQ2350 (trade name) (Tg = 11 ° C.), a branched sulfo produced by adding a polyfunctional reactant having three functional groups As polyester, AQ1045 (trade name) (Tg = −5 ° C.), AQ1350 (trade name) (Tg = −2 ° C.), AQ1950 (trade name) (Tg = 3 ° C.), AQ14000 (trade name) (Tg = 7 ° C.).

スルホポリエステルは、本発明の粘着剤組成物の質量を基準として、５質量％以上の量で含まれる。スルホポリエステル以外に粘着性ポリマーを含まない場合も考えられるが、スルホポリエステルのみを粘着剤組成物として用いると、タックが弱く、実用的でない場合がある。このため、他の粘着性ポリマーを含まない場合には、スルホポリエステルに対して、適量の粘着付与剤や可塑剤などの添加剤を配合することが望ましい。粘着付与剤や可塑剤の添加剤の配合量は、たとえば、粘着剤組成物の質量を基準として４０質量％以下である。かかる添加剤の量が多すぎると、粘着剤剥離時の糊残りを示すことがある。粘着付与剤としては、たとえば、ロジンやレジン類に代表される樹脂類が挙げられ、特に、皮膚刺激の少ない、水添ロジンやＣ−５レジンが好ましい。市販の粘着付与剤としては、米国イーストマンケミカル社のSTYBELITEブランドの水添ロジン及びロジンエステル類、米国SARTOMER社のWingtack PlusなどのＣ−５レジンなどを使用することができる。可塑剤としては、鉱物油、ベンゾエートなどを用いることができる。市販の可塑剤としては、米国シェル化学のShellflexブランドの鉱物油、米国VELSICOL社のBENZOFLEXブランドのベンゾエート類を用いることができる。また、粘着剤組成物の特性を制御するために、必要に応じて、他の添加剤、たとえば、酸化防止剤、紫外線安定剤などを配合することもできる。 The sulfopolyester is contained in an amount of 5% by mass or more based on the mass of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. Although it is conceivable that an adhesive polymer is not included other than the sulfopolyester, if only the sulfopolyester is used as the adhesive composition, the tackiness is weak and may not be practical. For this reason, when it does not contain another adhesive polymer, it is desirable to mix | blend an appropriate amount of additives, such as a tackifier and a plasticizer, with respect to sulfopolyester. The compounding quantity of the tackifier and the additive of a plasticizer is 40 mass% or less on the basis of the mass of an adhesive composition, for example. When there is too much quantity of this additive, the adhesive residue at the time of adhesive peeling may be shown. Examples of the tackifier include resins typified by rosin and resins, and hydrogenated rosin and C-5 resin are particularly preferable because of less skin irritation. Examples of commercially available tackifiers include STYBELITE brand hydrogenated rosin and rosin esters from Eastman Chemical USA, and C-5 resins such as Wingtack Plus from SARTOMER USA. As the plasticizer, mineral oil, benzoate or the like can be used. Commercially available plasticizers include Shellflex brand mineral oil from US Shell Chemical and BENZOFLEX brand benzoates from VERISCOL, USA. Moreover, in order to control the characteristic of an adhesive composition, another additive, for example, antioxidant, an ultraviolet stabilizer, etc. can also be mix | blended as needed.

本発明の粘着剤組成物は、粘着剤組成物の質量を基準として、５質量％以上のスルホポリエステル以外に、９５質量％以下の量で追加の粘着剤成分をも含むことができる。好ましくは、本発明の粘着剤組成物は、組成物の質量を基準として、スルホポリエステルを２０質量％〜８０質量％及び追加の粘着剤成分を８０〜２０質量％の量で含む。追加の粘着剤成分としては、アクリル系粘着剤成分又は合成ゴム系粘着剤成分が使用できる。また、アクリル系粘着剤成分と合成ゴム系粘着剤成分とを混合した粘着剤成分を用いることもできる。アクリル系粘着剤成分としては、アクリル酸とアクリル酸エステルの共重合体を主成分とし、粘着付与剤又は酸化防止剤などを混合したホットメルト粘着剤を使用することができる。市販の限定しないアクリル系粘着剤成分としては、たとえば、スイスのコラノ社のEcomeltブランドのUVシリーズなどが挙げられる。また、より具体的例として、２−エチルヘキシルアクリレート（９６．５質量％）及びアクリル酸（３．５質量％）からなるモノマー、アクリロキシベンゾフェノン（モノマーの質量に対して０．０５質量％）の架橋剤、Irgacure-184光重合開始剤（チバスペシアリティーケミカル社から入手可能）（０．５質量％）、Irganox-1076酸化防止剤（チバスペシアリティーケミカル社から入手可能）（０．５質量％）、イソオクチルグリコレート連鎖移動剤（０．０５質量％）の混合物をポリエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）製のバッグに充填し、密封して、低圧水銀ランプで共重合させて得られるホットメルト粘着剤は本発明において使用できる。このようなホットメルト粘着剤８５質量％と、粘着付与剤として米国Noveon社のAvalure AC210アクリルオリゴマー１５質量％とを１６０℃で混合して得たアクリル系ホットメルト粘着剤は、追加の粘着剤成分として使用できる。このホットメルト粘着剤は塗布後に高圧水銀ランプによるＵＶ架橋（波長２５５ｎｍ）で架橋することができるＵＶ架橋型アクリル系ホットメルト粘着剤であり、比較的に高い接着力とともに保持力を持つ。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can also contain an additional pressure-sensitive adhesive component in an amount of 95% by mass or less in addition to 5% by mass or more of the sulfopolyester based on the mass of the pressure-sensitive adhesive composition. Preferably, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises 20 to 80% by weight of sulfopolyester and 80 to 20% by weight of an additional pressure-sensitive adhesive component based on the weight of the composition. As the additional adhesive component, an acrylic adhesive component or a synthetic rubber adhesive component can be used. Moreover, the adhesive component which mixed the acrylic adhesive component and the synthetic rubber adhesive component can also be used. As the acrylic pressure-sensitive adhesive component, a hot-melt pressure-sensitive adhesive in which a copolymer of acrylic acid and an acrylic ester is a main component and a tackifier or an antioxidant is mixed can be used. Examples of commercially available non-limiting acrylic pressure-sensitive adhesive components include the UV series of Ecomelt brand of Corano, Switzerland. As a more specific example, a monomer composed of 2-ethylhexyl acrylate (96.5% by mass) and acrylic acid (3.5% by mass), acryloxybenzophenone (0.05% by mass with respect to the mass of the monomer) Cross-linking agent, Irgacure-184 photopolymerization initiator (available from Ciba Specialty Chemicals) (0.5% by mass), Irganox-1076 antioxidant (available from Ciba Specialty Chemicals) (0.5 Mass%), a mixture of isooctyl glycolate chain transfer agent (0.05 mass%) filled in a polyethylene vinyl acetate (EVA) bag, sealed, and copolymerized with a low-pressure mercury lamp. An adhesive can be used in the present invention. An acrylic hot-melt pressure-sensitive adhesive obtained by mixing 85% by mass of such a hot-melt pressure-sensitive adhesive with 15% by mass of Avalure AC210 acrylic oligomer from Noveon, USA as a tackifier is an additional pressure-sensitive adhesive component. Can be used as This hot-melt pressure-sensitive adhesive is a UV-crosslinking acrylic hot-melt pressure-sensitive adhesive that can be crosslinked by UV crosslinking (wavelength 255 nm) with a high-pressure mercury lamp after application, and has a relatively high adhesive force and holding power.

他の追加の粘着剤成分としては、合成ゴムを主成分とするホットメルト粘着剤が挙げられる。合成ゴムを主成分とするホットメルト粘着剤は、たとえば、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）などの合成ゴムに、可塑剤、粘着付与剤、酸化防止剤及び必要に応じて他の添加剤を添加した粘着剤である。スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）などの制限しない市販の合成ゴムの例としては、米国クレイトン社のクレイトンポリマーが挙げられる。可塑剤及び粘着付与剤としては、上述のとおりのものが使用できる。具体的には、粘着付与剤としては、たとえば、ロジンやレジン類に代表される樹脂類が挙げられ、特に、皮膚刺激の少ない、水添ロジンやＣ−５レジンが好ましい。市販の粘着付与剤としては、米国イーストマンケミカル社のSTYBELITEブランドの水添ロジン及びロジンエステル類、米国SARTOMER社のWingtack PlusなどのＣ−５レジンなどを使用することができる。可塑剤としては、鉱物油、ベンゾエートなどを用いることができる。市販の可塑剤としては、米国シェル化学のShellflexブランドの鉱物油、米国VELSICOL社のBENZOFLEXブランドのベンゾエート類を用いることができる。また、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、市販の酸化防止剤の例としては、チャバスペシャルティー社のIraganoxブランドのヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。粘着剤には、さらに、必要に応じて、紫外線安定剤などを配合することもできる。本発明において追加の粘着剤成分としての使用に適切な医療用ホットメルト粘着剤は市販されており、その限定しない例は、たとえば、スイスのコラノ社のEcomelt ブランドの医療用ホットメルト粘着剤である。強い接着力と保持力を得るために、合成ゴムを主成分とするホットメルト粘着剤とアクリル系ホットメルト粘着剤との混合物を追加の粘着剤成分として用いることもできる。 Other additional pressure-sensitive adhesive components include hot-melt pressure-sensitive adhesives based on synthetic rubber. Hot-melt pressure-sensitive adhesives mainly composed of synthetic rubber are, for example, plastics such as styrene-isoprene-styrene (SIS), styrene-butadiene-styrene (SBS), styrene-ethylene / butylene-styrene (SEBS). Agent, tackifier, antioxidant, and other additives as required. Examples of non-limiting commercially available synthetic rubbers such as styrene-isoprene-styrene (SIS), styrene-butadiene-styrene (SBS), styrene-ethylene / butylene-styrene (SEBS) include Clayton polymers from Clayton, USA. . As the plasticizer and tackifier, those described above can be used. Specifically, examples of the tackifier include resins typified by rosin and resins, and hydrogenated rosin and C-5 resin with less skin irritation are particularly preferable. Examples of commercially available tackifiers include STYBELITE brand hydrogenated rosin and rosin esters from Eastman Chemical USA, and C-5 resins such as Wingtack Plus from SARTOMER USA. As the plasticizer, mineral oil, benzoate or the like can be used. Commercially available plasticizers include Shellflex brand mineral oil from US Shell Chemical and BENZOFLEX brand benzoates from VERISCOL, USA. The antioxidant is preferably a hindered phenol antioxidant, and an example of a commercially available antioxidant is a hindered phenol antioxidant from the Iraganox brand of Chaba Specialty. The pressure-sensitive adhesive can further contain an ultraviolet stabilizer or the like, if necessary. Medical hot melt adhesives suitable for use as additional adhesive components in the present invention are commercially available, non-limiting examples of which are, for example, Ecomelt brand medical hot melt adhesives from Corano, Switzerland. . In order to obtain strong adhesive force and holding force, a mixture of a hot-melt pressure-sensitive adhesive mainly composed of synthetic rubber and an acrylic hot-melt pressure-sensitive adhesive can be used as an additional pressure-sensitive adhesive component.

本発明の冷却剥離性医療用粘着剤組成物は、好ましくは、ガス成分を含む瞬間冷却剤をスプレーすることで冷却され、皮膚に対する接着力が低減して剥離される。ガス成分は、通常、液化石油ガス（ＬＰＧ）、たとえば、ブタン、プロパン、イソブタン、ノルマルブタンを含む。ガス成分は、また、イソペンタン、ジメチルエーテルなどであってもよく、あるいは、上述のＬＰＧとイソペンタン、ジメチルエーテルなどのガス成分との混合物であってもよい。または、瞬間冷却剤は、上述のガス成分に、エチルアルコールやイソプロピルアルコールなどのアルコールを添加したものであってもよい。瞬間冷却剤は、サージカルテープやドレッシングフィルムに向けて短時間スプレーするが、皮膚との界面にスプレーすることで、接着界面付近の粘着剤の接着力を瞬間から１０秒以内の短時間に弱くし、剥離を容易にすることができる。この剥離に寄与する効果は、上述のとおり、粘着剤中のスルホポリエステルのＴｇ以下の温度に冷却することによる接着力消失効果が主たるものと考えられるが、冷却時の結露により生じる水によるスルホポリエステルの分散性効果による相乗効果が期待できる。さらには、ガス成分を含む瞬間冷却剤を用いた場合の剥離効果として、ガス成分が接着界面に素早く拡散し、粘着剤表面を短時間にわたって溶解状態にさせることの効果も剥離作用に寄与するものと考えられる。
なお、スルホポリエステルを含まないホットメルト粘着剤成分のみを用いた場合には瞬間冷却剤をスプレーしても容易に剥離することができないことから、粘着剤中のスルホポリエステルの存在が剥離のために必須要件である。 The cooling peelable medical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably cooled by spraying an instantaneous coolant containing a gas component, and peeled with reduced adhesion to the skin. The gas component typically includes liquefied petroleum gas (LPG), for example, butane, propane, isobutane, normal butane. The gas component may also be isopentane, dimethyl ether or the like, or a mixture of the above-mentioned LPG and gas components such as isopentane or dimethyl ether. Alternatively, the instantaneous coolant may be obtained by adding an alcohol such as ethyl alcohol or isopropyl alcohol to the above gas component. Instant cooling agent sprays for a short time toward surgical tape and dressing film, but by spraying on the interface with the skin, the adhesive strength of the adhesive near the adhesive interface is weakened in a short time within 10 seconds from the moment, Peeling can be facilitated. As described above, the effect contributing to this peeling is thought to be mainly due to the disappearance of adhesive strength by cooling to a temperature below the Tg of the sulfopolyester in the pressure-sensitive adhesive. A synergistic effect due to the dispersibility effect can be expected. Furthermore, as an exfoliation effect when an instantaneous coolant containing a gas component is used, the effect of allowing the gas component to quickly diffuse to the adhesive interface and let the adhesive surface be in a dissolved state for a short time also contributes to the exfoliation action. it is conceivable that.
In addition, when only the hot-melt pressure-sensitive adhesive component not containing sulfopolyester is used, it cannot be easily peeled off even by spraying an instantaneous coolant, so the presence of sulfopolyester in the pressure-sensitive adhesive is due to peeling. It is an essential requirement.

本発明の冷却剥離性医療用粘着剤組成物は、一般には、基材上に付着した粘着剤組成物の層を含むテープもしくはフィルムの形態で、サージカルテープやドレッシングフィルム等の医療用粘着剤製品として使用される。基材としては、医療用粘着テープに一般に使用されているいずれの基材を用いてもよく、特に限定はない。基材としては、たとえば、不織布、多孔質熱可塑性樹脂基材などの通気性のよい基材が用いられる。 The cooling peelable medical pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is generally in the form of a tape or film including a layer of the pressure-sensitive adhesive composition attached on a substrate, and as a medical pressure-sensitive adhesive product such as a surgical tape or a dressing film. used. As a base material, you may use any base material generally used for the medical adhesive tape, and there is no limitation in particular. As the substrate, for example, a substrate having good air permeability such as a nonwoven fabric or a porous thermoplastic resin substrate is used.

本発明の粘着剤組成物を剥離するために使用する瞬間冷却剤は、通常、エアゾール缶に充填されており、皮膚から約３０ｃｍ程度離れた位置からテープやフィルムに対してガス状の冷却剤を噴射する。効果的に粘着組成物の温度を下げるには、皮膚との界面にガス状にスプレーするとよい。スプレー缶と皮膚の距離が近すぎたり、又は、噴射が強すぎると、皮膚上に冷却剤ガスの液体溜まりを形成し、蒸発するまで冷却状態となるため、凍傷を起こすことがあるので注意を要する。瞬間冷却剤スプレーをテープと皮膚との界面にガス状にスプレーすると、皮膚温度は−１５℃〜−２０℃程度まで瞬間的に下がるが、ガスは即座に散逸するので凍傷を生じることがない。瞬間冷却剤スプレーはスポーツ用途に広く用いられており、液体溜まりを形成しないかぎり皮膚に損傷を与えることはない。市販の限定しない瞬間冷却剤スプレーの例として、協和インターナショナル社のCold Spray、ニチバン社のバルトウィンコールドスプレー、米国Muller社のMuller Super Coolantなどの数多くの製品が本発明の粘着剤組成物の剥離のために使用できる。 The instant coolant used for peeling the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is usually filled in an aerosol can, and a gaseous coolant is applied to the tape or film from a position about 30 cm away from the skin. Spray. In order to effectively lower the temperature of the adhesive composition, it may be sprayed in the form of a gas at the interface with the skin. Note that if the distance between the spray can and the skin is too close, or if the spray is too strong, a liquid pool of coolant gas will form on the skin and it will cool until it evaporates, causing frostbite. Cost. When the instantaneous coolant spray is sprayed in the form of gas at the interface between the tape and the skin, the skin temperature instantaneously drops to about -15 ° C to -20 ° C, but the gas is instantly dissipated so that frostbite does not occur. Instant coolant sprays are widely used in sports applications and do not damage the skin unless they form a liquid reservoir. Examples of commercially available non-limiting instantaneous coolant sprays include Kyowa International's Cold Spray, Nichiban's Baltwin Cold Spray, and U.S. Muller's Muller Super Coolant. Can be used for.

本発明の冷却剥離性粘着テープもしくはフィルムを、剥離する場合は、患者、もしくは患者以外の医療補助作業者が、皮膚に貼り付けられた冷却剥離性粘着テープやフィルムの端部を指でつまみ、これを引っ張ることで剥がすことができる。スプレーした直後に、テープやフィルムの端部をつまんでもよいし、テープやフィルムの端部をつまんで、剥がしながらスプレーしてもよい。冷却により接着力が低減するため、この剥離方法でも粘着テープやフィルムを患者に痛みを与えずに剥離することができる。
さらに、剛体の棒状部材又は柔軟な紐状の部材の一端にクリップなどの留め具を有した剥離補助器具を用い、棒状部材や紐状部材を引っ張ることで、剥離作業を行ってもよい。患者に痛みを与えないだけでなく、冷却スプレーが医療補助作業者の指に直接かかるのを避けられるので剥離作業性を上げることができる。
さらに、棒状部材や紐状の部材の一端に錘をぶら下げてもよい。この剥離補助器具の留め具で粘着テープもしくはフィルムの端部を固定し、他端に錘をぶら下げることで、粘着テープもしくはフィルムの端部で１８０°剥離方向に一定の力を加える。この状態で、粘着テープもしくはフィルムと皮膚との界面に瞬間冷却剤をスプレーすることで、一定の剥離力で剥離を行うことができる。また、錘をつるす環境にない患者に対しては、上述の剥離補助器具の他端に錘の代わりにスプリングを装着することができる。この場合、鉛直方向以外の方向に向けた剥離力を作用させることができるので、患者の***に関係なく、容易に剥離を行うことができる。錘の重さ、及び、スプリングの強さは、皮膚の損傷が生じにくい１００ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）以下、望ましくは、５０ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）以下の剥離力が生じるように調整されるとよい。 When the cooling peelable adhesive tape or film of the present invention is peeled off, a patient or a medical auxiliary worker other than the patient pinches the edge of the cooling peelable adhesive tape or film affixed to the skin with a finger, It can be removed by pulling this. Immediately after spraying, the end of the tape or film may be pinched, or the end of the tape or film may be pinched and sprayed while peeling. Since the adhesive force is reduced by cooling, this peeling method can peel the adhesive tape or film without causing pain to the patient.
Further, the peeling operation may be performed by pulling the rod-like member or the string-like member using a peeling auxiliary device having a clip or other fastener at one end of the rigid rod-like member or the flexible string-like member. In addition to not causing pain to the patient, it is possible to avoid peeling of the cooling spray directly on the medical assistant's finger, thereby improving the peeling workability.
Furthermore, a weight may be hung from one end of a rod-like member or a string-like member. By fixing the end of the adhesive tape or film with the fastener of this peeling aid, and hanging a weight on the other end, a constant force is applied in the 180 ° peeling direction at the end of the adhesive tape or film. In this state, the instant cooling agent can be sprayed on the interface between the adhesive tape or film and the skin, so that the peeling can be performed with a constant peeling force. In addition, for a patient who is not in an environment where the weight is suspended, a spring can be attached to the other end of the above-described peeling assisting device instead of the weight. In this case, since a peeling force directed in a direction other than the vertical direction can be applied, the peeling can be easily performed regardless of the posture of the patient. The weight of the weight and the strength of the spring are adjusted so as to produce a peeling force of 100 g / inch (2.54 cm) or less, preferably 50 g / inch (2.54 cm) or less, which is less likely to cause skin damage. Good.

１．粘着テープの製造
各種の配合のホットメルト粘着剤組成物の成分を、１６０℃〜２００℃程度の温度で、ニーダーを用いて混合し、その温度でホットメルトコータを用いて５０μｍの厚みでポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ライナー上に塗布した。粘着剤組成物に紫外線（ＵＶ）架橋型アクリルホットメルト粘着剤が配合されている場合には、アイグラフィックス社））の高圧水銀ランプ（波長＝２５５ｎｍ、強さ２５ｍＪ／ｃｍ^２）でＵＶ架橋した。塗布した粘着剤組成物の層を、レーヨンとポリエステルとからなる不織布基材に対して転写し、不織布／粘着剤層／ＰＥＴライナーからなるサージカルテープの原ロールを作製し、原ロールを１インチ（２．５４ｃｍ）幅にスリットした。接着力評価用に５ｃｍ長さに切断し、評価試験用粘着テープを作製した。 1. Manufacture of pressure-sensitive adhesive tape The components of the hot-melt pressure-sensitive adhesive composition of various formulations are mixed using a kneader at a temperature of about 160 ° C. to 200 ° C., and polyethylene terephthalate with a thickness of 50 μm using a hot-melt coater at that temperature. It was coated on a (PET) liner. UV-crosslinking with a high-pressure mercury lamp (wavelength = 255 nm, strength 25 mJ / cm ² ) of ultraviolet ray (UV) cross-linkable acrylic hot melt pressure-sensitive adhesive composition. did. The applied pressure-sensitive adhesive composition layer was transferred to a nonwoven fabric substrate made of rayon and polyester to prepare a surgical roll original roll made of nonwoven fabric / adhesive layer / PET liner. .54 cm) width. The adhesive tape was cut to a length of 5 cm for evaluation of adhesive strength to produce an evaluation test pressure-sensitive adhesive tape.

２．接着力評価試験
上述の評価試験用粘着テープからＰＥＴライナーを剥離し、人の下腕内側に貼り付け、その直後に、剥離試験機で１５ｃｍ／分の速度で１８０°ピール試験を行い、初期接着力を測定した。 2. Adhesive strength evaluation test The PET liner was peeled off from the above-mentioned pressure-sensitive adhesive tape for evaluation test, and was applied to the inner side of the lower arm of the person. The force was measured.

３．剥離評価試験
上述の評価試験用粘着テープからＰＥＴライナーを剥離し、人の下腕内側に貼り付け、テープの端部を指で少し剥がした。紐の一端にクリップを有し、他端に５０ｇ又は１００ｇの錘を有する剥離補助器具を用意し、粘着テープの端部をクリップで固定した。次いで、粘着テープに対して１８０°剥離角度で錘の重力が加わるように、錘をつり下げた。瞬間冷却剤スプレー（協和インターナショナル社製のCOLD SPRAY（商品名）、ＬＰＧ＋イソペンタンの混合ガス）を粘着剤組成物と皮膚との界面に３秒間（又は剥離する場合にはそれより短い時間）スプレーした。この操作によって瞬間的にテープ全体が皮膚から脱離する場合には「高感度剥離」と評価し、剥離を開始するが、途中で剥離が停止するため、完全な剥離のために２回以上のスプレーを要する場合を「有効感度剥離」と評価し、ガスのスプレーでは剥離が進行しない場合には「無効果」と評価した。 3. Peeling evaluation test The PET liner was peeled off from the above-described adhesive tape for evaluation test, and was affixed to the inner side of the lower arm of the person, and the end of the tape was peeled off with a finger. A peeling aid having a clip at one end of the string and a weight of 50 g or 100 g at the other end was prepared, and the end of the adhesive tape was fixed with a clip. Subsequently, the weight was suspended so that gravity of the weight was applied to the adhesive tape at a 180 ° peeling angle. Instant cooling agent spray (COLD SPRAY (trade name) manufactured by Kyowa International Co., Ltd., mixed gas of LPG + isopentane) was sprayed on the interface between the adhesive composition and the skin for 3 seconds (or shorter time when peeling). . When the entire tape is detached from the skin instantaneously by this operation, it is evaluated as “highly sensitive peeling”, and peeling is started. However, since peeling stops halfway, two or more times are required for complete peeling. When the spray was required, it was evaluated as “effective sensitivity peeling”, and when peeling did not proceed with the gas spray, it was evaluated as “ineffective”.

４．糊残り評価試験
上述の「剥離評価試験」において、剥離した後の糊残りを目視及び皮膚感覚にて調べた。「剥離評価試験」にて「無効果」と評価された粘着テープについては、指の力でゆっくりと皮膚から剥がした。 4). Adhesive residue evaluation test In the above-mentioned "peeling evaluation test", the adhesive residue after peeling was examined visually and with a skin sensation. About the adhesive tape evaluated as "ineffective" by the "peeling evaluation test", it peeled slowly from the skin with the force of the finger.

実施例１及び２（スルホポリエステル＋粘着付与剤及び可塑剤を含む粘着剤組成物）
実施例１
スルホポリエステルとして米国イーストマンケミカル社のＡＱ２１５０（商品名）（Ｔｇ＝９℃）７０質量％、粘着付与剤として米国イーストマンケミカル社のSTYBELITE Rosin-E（商品名）１９．７質量％、可塑剤として米国VELSICOL社のBENZOFLEX 9-88(商品名)（ジプロピレングリコールジベンゾエート（ＤＰＧＤＢ））１０質量％、酸化防止剤としてチバスペシャリティーケミカルズ社のIrganox-1010(商品名)０．３質量％を混合して、スルホポリエステルを含む粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いて、上述の項目１「粘着テープの製造」の手順に従って粘着テープを製造した。 Examples 1 and 2 (Sulfopolyester + Adhesive composition containing tackifier and plasticizer)
Example 1
AQ2150 (trade name) (Tg = 9 ° C.) 70% by mass as Eastman Chemical Co., USA as sulfopolyester, STYBELITE Rosin-E (trade name) 19.7% by mass, Eastman Chemical Co., Ltd. as a tackifier, plasticizer 10% by mass of BENZOFLEX 9-88 (trade name) (dipropylene glycol dibenzoate (DPGDB)) of US VERISCOL, and 0.3% by mass of Irganox-1010 (trade name) of Ciba Specialty Chemicals as an antioxidant By mixing, a pressure-sensitive adhesive composition containing sulfopolyester was prepared. Using this pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive tape was produced in accordance with the procedure of item 1 “Production of pressure-sensitive adhesive tape” described above.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、１４５ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、５０ｇ荷重剥離及び１００ｇ荷重剥離で評価したところ、ともに「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、剥離後に、若干のべたつきが認められたが、許容される程度であった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” for the obtained adhesive tape, it was 145 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 50 g load peeling and 100 g load peeling, both were evaluated as "effective sensitivity peeling". Further, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, some stickiness was observed after peeling, but it was acceptable. These results are shown in Table 1.

実施例２
スルホポリエステルとして米国イーストマンケミカル社のＡＱ２３５０（商品名）（Ｔｇ＝１１℃）７５質量％、粘着付与剤として米国イーストマンケミカル社のSTYBELITE Rosin-E（商品名）１４．７質量％、可塑剤として米国VELSICOL社のBENZOFLEX 9-88(商品名)（ジプロピレングリコールジベンゾエート（ＤＰＧＤＢ））１０質量％、酸化防止剤としてチバスペシャリティーケミカルズ社のIrganox-1010(商品名)０．３質量％を混合して、スルホポリエステルを含む粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いて、上述の項目１「粘着テープの製造」の手順に従って粘着テープを製造した。 Example 2
75% by mass of AQ2350 (trade name) (Tg = 11 ° C.) of Eastman Chemical Company, USA as sulfopolyester, 14.7% by mass of STYBELITE Rosin-E (trade name) of Eastman Chemical Company, USA as a tackifier, plasticizer 10% by mass of BENZOFLEX 9-88 (trade name) (dipropylene glycol dibenzoate (DPGDB)) of US VERISCOL, and 0.3% by mass of Irganox-1010 (trade name) of Ciba Specialty Chemicals as an antioxidant By mixing, a pressure-sensitive adhesive composition containing sulfopolyester was prepared. Using this pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive tape was produced in accordance with the procedure of item 1 “Production of pressure-sensitive adhesive tape” described above.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、１１５ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、５０ｇ荷重剥離及び１００ｇ荷重剥離で評価したところ、ともに「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、剥離後に、若干のべたつきが認められたが、許容される程度であった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” for the obtained adhesive tape, it was 115 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 50 g load peeling and 100 g load peeling, both were evaluated as "effective sensitivity peeling". Further, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, some stickiness was observed after peeling, but it was acceptable. These results are shown in Table 1.

実施例３及び４（スルホポリエステル＋アクリル系粘着剤成分を含む粘着剤組成物）
実施例３
スルホポリエステルとして米国イーストマンケミカル社のＡＱ２１５０（商品名）（Ｔｇ＝９℃）２０質量％、スルホポリエステル以外の追加の粘着剤成分としてアクリル系ＵＶ架橋型ホットメルト粘着剤（アクリルＰＳＡ）８０質量％を混合して、スルホポリエステルを含む粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いて、上述の項目１「粘着テープの製造」の手順に従って粘着テープを製造した。
なお、アクリル系ＵＶ架橋型ホットメルト粘着剤（アクリルＰＳＡ）は以下のとおりに製造した。２−エチルヘキシルアクリレート（９６．５質量％）及びアクリル酸（３．５質量％）からなるモノマー、アクリロキシベンゾフェノン（０．０５質量％）の架橋剤、Irgacure-184光重合開始剤（チバスペシアリティーケミカル社から入手可能）（０．５質量％）、Irganox-1076酸化防止剤（チバスペシアリティーケミカル社から入手可能）（モノマーの質量を基準に０．５質量％）、イソオクチルグリコレート連鎖移動剤（０．０５質量％）の混合物をポリエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）製のバッグに充填し、密封して、低圧水銀ランプで共重合させた。この重合生成物８５質量％と、粘着付与剤として米国Noveon社のAvalure AC210アクリルオリゴマー１５質量％とを１６０℃で混合して、アクリル系ＵＶ架橋型ホットメルト粘着剤を製造し、追加の粘着剤成分とした。 Examples 3 and 4 (Adhesive composition containing sulfopolyester + acrylic adhesive component)
Example 3
AQ2150 (trade name) (Tg = 9 ° C.) 20% by mass as Eastman Chemical Co., USA as a sulfopolyester, and 80% by mass of an acrylic UV-crosslinking hot melt adhesive (acrylic PSA) as an additional adhesive component other than the sulfopolyester Were mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition containing sulfopolyester. Using this pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive tape was produced in accordance with the procedure of item 1 “Production of pressure-sensitive adhesive tape” described above.
The acrylic UV-crosslinking hot melt pressure-sensitive adhesive (acrylic PSA) was produced as follows. A monomer comprising 2-ethylhexyl acrylate (96.5% by mass) and acrylic acid (3.5% by mass), a cross-linking agent of acryloxybenzophenone (0.05% by mass), an Irgacure-184 photopolymerization initiator (Cibaspeciari) (Available from Tea Chemical) (0.5% by mass), Irganox-1076 antioxidant (available from Ciba Specialty Chemicals) (0.5% by mass based on the mass of the monomer), isooctyl glycolate A mixture of chain transfer agent (0.05% by mass) was filled into a polyethylene vinyl acetate (EVA) bag, sealed, and copolymerized with a low pressure mercury lamp. An acrylic UV-crosslinking hot melt adhesive was produced by mixing 85% by mass of this polymerization product and 15% by mass of Avalure AC210 acrylic oligomer from Noveon USA as a tackifier at 160 ° C. Additional adhesive Ingredients.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、２００ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” for the obtained adhesive tape, it was 200 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “effective sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例４
実施例３と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、ＡＱ２１５０（商品名）３０質量％、アクリル系ＵＶ架橋型ホットメルト粘着剤７０質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。 Example 4
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 3. The adhesive composition was mixed at a ratio of 30% by mass of AQ2150 (trade name) and 70% by mass of the acrylic UV-crosslinking hot melt adhesive. Formed.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、１９５ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” for the obtained adhesive tape, it was 195 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “effective sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例５〜７（スルホポリエステル＋アクリル系粘着剤成分を含む粘着剤組成物）
実施例５
実施例３と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、ＡＱ２３５０（商品名）１０質量％、アクリル系ＵＶ架橋型ホットメルト粘着剤（アクリルＰＳＡ）９０質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。 Examples 5-7 (Adhesive composition containing sulfopolyester + acrylic adhesive component)
Example 5
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 3. The adhesive tape was mixed at a ratio of 10% by mass of AQ2350 (trade name) and 90% by mass of an acrylic UV-crosslinking hot melt adhesive (acrylic PSA). An agent composition was formed.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、２２０ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 With respect to the obtained adhesive tape, when the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test”, it was 220 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “effective sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例６
実施例５と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、ＡＱ２３５０（商品名）２０質量％、アクリル系ＵＶ架橋型ホットメルト粘着剤（アクリルＰＳＡ）８０質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。 Example 6
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 5. The adhesive tape was mixed at a ratio of 20% by mass of AQ2350 (trade name) and 80% by mass of an acrylic UV-crosslinking hot melt adhesive (acrylic PSA). An agent composition was formed.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、２１０ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive strength of the obtained adhesive tape was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test”, it was 210 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “effective sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例７
実施例５と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、ＡＱ２３５０（商品名）３０質量％、アクリル系ＵＶ架橋型ホットメルト粘着剤（アクリルＰＳＡ）７０質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。 Example 7
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 5. The adhesive tape was mixed at a ratio of 30% by mass of AQ2350 (trade name) and 70% by mass of an acrylic UV-crosslinking hot melt adhesive (acrylic PSA). An agent composition was formed.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、１４５ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” for the obtained adhesive tape, it was 145 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “effective sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例８〜１２（スルホポリエステル＋合成ゴム系ホットメルト粘着剤成分を含む粘着剤組成物）
実施例８
スルホポリエステルとして米国イーストマンケミカル社のＡＱ２１５０（商品名）（Ｔｇ＝９℃）３０質量％、スルホポリエステル以外の追加の粘着剤成分としてスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）合成ゴム系ホットメルト粘着剤であるＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）７０質量％を混合して、スルホポリエステルを含む粘着剤組成物を調製した。この粘着剤組成物を用いて、上述の項目１「粘着テープの製造」の手順に従って粘着テープを製造した。
なお、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）合成ゴム系ホットメルト粘着剤はＳＩＳに鉱物油と粘着付与剤等を添加してなるスイスのコラノ社のＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）医療用ホットメルト粘着剤である。 Examples 8 to 12 (Adhesive composition containing sulfopolyester + synthetic rubber hot melt adhesive component)
Example 8
AQ2150 (trade name) (Tg = 9 ° C.) 30% by mass as Eastman Chemical Co., USA as a sulfopolyester, and styrene-isoprene-styrene (SIS) synthetic rubber hot melt adhesive as an additional adhesive component other than sulfopolyester A pressure-sensitive adhesive composition containing sulfopolyester was prepared by mixing 70% by mass of certain Ecomelt M1-EX180 (trade name). Using this pressure-sensitive adhesive composition, a pressure-sensitive adhesive tape was produced in accordance with the procedure of item 1 “Production of pressure-sensitive adhesive tape” described above.
Styrene-isoprene-styrene (SIS) synthetic rubber-based hot melt adhesive is a hot melt adhesive for medical use, manufactured by Corano, Switzerland, made by adding mineral oil and tackifier to SIS. It is an agent.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、９８ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、５０ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above-mentioned item 2 “adhesive strength evaluation test” for the obtained adhesive tape, it was 98 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 50 g load peeling, it was evaluated as “effective sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例９
実施例８と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、ＡＱ２１５０（商品名）５０質量％、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）５０質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。 Example 9
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 8, but mixed at a ratio of AQ2150 (trade name) 50 mass% and Ecomelt M1-EX180 (trade name) 50 mass% to form an adhesive composition. did.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、１１０ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、５０ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” with respect to the obtained adhesive tape, it was 110 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 50 g load peeling, it was evaluated as “effective sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例１０
実施例８と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、ＡＱ２３５０（商品名）２０質量％、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）８０質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。 Example 10
The pressure-sensitive adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 8. The pressure-sensitive adhesive composition was formed by mixing AQ2350 (trade name) 20% by mass and Ecomelt M1-EX180 (trade name) 80% by mass. did.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、９０ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、５０ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” for the obtained adhesive tape, it was 90 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 50 g load peeling, it was evaluated as “effective sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例１１
実施例８と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、ＡＱ２３５０（商品名）３０質量％、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）７０質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。 Example 11
The pressure-sensitive adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 8. The pressure-sensitive adhesive composition was formed by mixing AQ2350 (trade name) 30 mass% and Ecomelt M1-EX180 (trade name) 70 mass%. did.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、１２５ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、５０ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” for the obtained adhesive tape, it was 125 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 50 g load peeling, it was evaluated as “effective sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例１２
実施例８と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、ＡＱ２３５０（商品名）５０質量％、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）５０質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。 Example 12
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 8, but mixed at a ratio of AQ2350 (trade name) 50 mass% and Ecomelt M1-EX180 (trade name) 50 mass% to form an adhesive composition. did.

実施例１３〜２０（粘着付与されたスルホポリエステル＋合成ゴム系粘着剤成分を含む粘着剤組成物）
実施例１３
実施例８と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、スルホポリエステルとして実施例１で調製した粘着剤組成物１０質量％（ＡＱ２１５０（商品名）基準で７質量％）、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）９０質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。 Examples 13 to 20 (adhesive composition containing tackified sulfopolyester + synthetic rubber adhesive component)
Example 13
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 8. The pressure-sensitive adhesive composition prepared in Example 1 as a sulfopolyester was 10% by mass (7% by mass based on AQ2150 (trade name)), Ecomelt M1- An adhesive composition was formed by mixing at a ratio of 90% by mass of EX180 (trade name).

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、１９０ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” for the obtained adhesive tape, it was 190 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “effective sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例１４
実施例１３と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、スルホポリエステルとして実施例１で調製した粘着剤組成物３０質量％（ＡＱ２１５０（商品名）基準で２１質量％）、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）７０質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。 Example 14
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 13. The pressure-sensitive adhesive composition prepared in Example 1 as a sulfopolyester was 30% by mass (21% by mass based on AQ2150 (trade name)), Ecomelt M1- EX180 (trade name) was mixed at a ratio of 70% by mass to form an adhesive composition.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、２１８ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” on the obtained adhesive tape, it was 218 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “effective sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例１５
実施例８と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、スルホポリエステルとして実施例１で調製した粘着剤組成物４５質量％（ＡＱ２１５０（商品名）基準で３２質量％）、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）５５質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。 Example 15
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 8. As the sulfopolyester, 45% by mass of the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Example 1 (32% by mass based on AQ2150 (trade name)), Ecomelt M1- EX180 (trade name) was mixed at a ratio of 55% by mass to form an adhesive composition.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、２０３ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” on the obtained adhesive tape, it was 203 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “effective sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例１６
実施例８と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、スルホポリエステルとして実施例１で調製した粘着剤組成物７０質量％（ＡＱ２１５０（商品名）基準で４９質量％）、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）３０質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。 Example 16
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 8. The pressure-sensitive adhesive composition prepared in Example 1 as a sulfopolyester was 70% by mass (49% by mass based on AQ2150 (trade name)), Ecomelt M1- A pressure-sensitive adhesive composition was formed by mixing at a ratio of 30% by mass of EX180 (trade name).

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、２１８ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「高感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” on the obtained adhesive tape, it was 218 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “high sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例１７
実施例８と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、スルホポリエステルとして実施例２で調製した粘着剤組成物１０質量％（ＡＱ２３５０（商品名）基準で７．５質量％）、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）９０質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。 Example 17
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 8. As the sulfopolyester, 10% by mass of the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Example 2 (7.5% by mass based on AQ2350 (trade name)), Ecomelt M1-EX180 (trade name) was mixed at a ratio of 90% by mass to form an adhesive composition.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、１５０ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 With respect to the obtained adhesive tape, when the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test”, it was 150 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “effective sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例１８
実施例８と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、スルホポリエステルとして実施例２で調製した粘着剤組成物３０質量％（ＡＱ２３５０（商品名）基準で２３質量％）、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）７０質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。 Example 18
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 8. The pressure-sensitive adhesive composition prepared in Example 2 as a sulfopolyester was 30% by mass (23% by mass based on AQ2350 (trade name)), Ecomelt M1- EX180 (trade name) was mixed at a ratio of 70% by mass to form an adhesive composition.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、２５０ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” for the obtained adhesive tape, it was 250 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “effective sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例１９
実施例８と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、スルホポリエステルとして実施例２で調製した粘着剤組成物４０質量％（ＡＱ２３５０（商品名）基準で３０質量％）、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）６０質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。 Example 19
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 8. The pressure-sensitive adhesive composition prepared in Example 2 as a sulfopolyester was 40% by mass (30% by mass based on AQ2350 (trade name)), Ecomelt M1- EX180 (trade name) was mixed at a ratio of 60% by mass to form an adhesive composition.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、２０５ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「高感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” for the obtained adhesive tape, it was 205 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “high sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例２０
実施例８と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、スルホポリエステルとして実施例２で調製した粘着剤組成物７０質量％（ＡＱ２３５０（商品名）基準で５３質量％）、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）３０質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。 Example 20
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 8. As the sulfopolyester, 70% by mass of the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Example 2 (53% by mass on the basis of AQ2350 (trade name)), Ecomelt M1- A pressure-sensitive adhesive composition was formed by mixing at a ratio of 30% by mass of EX180 (trade name).

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、１５５ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「高感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” for the obtained adhesive tape, it was 155 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “high sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例２１
実施例８と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、スルホポリエステルとして実施例２で調製した粘着剤組成物８５質量％（ＡＱ２３５０（商品名）基準で６４質量％）、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）１５質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。 Example 21
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 8, but 85% by mass of the pressure-sensitive adhesive composition prepared in Example 2 as a sulfopolyester (64% by mass based on AQ2350 (trade name)), Ecomelt M1- EX180 (trade name) was mixed at a ratio of 15% by mass to form an adhesive composition.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、１５０ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、５０ｇ荷重剥離及び１００ｇ荷重剥離で評価したところ、ともに「高感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 With respect to the obtained adhesive tape, when the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test”, it was 150 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 50 g load peeling and 100 g load peeling, both were evaluated as "high sensitivity peeling". Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例２２
実施例８と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、スルホポリエステルとして下記のとおりに調製したスルホポリエステル粘着剤組成物８５質量％（ＡＱ２３５０（商品名）基準で６３質量％）、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）１５質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。
スルホポリエステル粘着剤組成物は、ＡＱ２３５０（商品名）７４．５質量％、粘着付与剤としてSTYBELITE Rosin-E（商品名）２５質量％、酸化防止剤としてチバスペシャリティーケミカルズ社のIrganox-1010(商品名)０．５質量％を混合して調製した。 Example 22
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 8. The sulfopolyester adhesive composition prepared as described below as a sulfopolyester was 85% by mass (63% by mass based on AQ2350 (trade name)), Ecomelt. M1-EX180 (trade name) was mixed at a ratio of 15% by mass to form an adhesive composition.
The sulfopolyester adhesive composition consists of 74.5% by mass of AQ2350 (trade name), 25% by mass of STYBELITE Rosin-E (trade name) as a tackifier, and Irganox-1010 (product of Ciba Specialty Chemicals) as an antioxidant. Name) 0.5% by mass was prepared by mixing.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、１３８ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、５０ｇ荷重剥離及び１００ｇ荷重剥離で評価したところ、ともに「高感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above-mentioned item 2 “adhesive strength evaluation test” for the obtained adhesive tape, it was 138 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 50 g load peeling and 100 g load peeling, both were evaluated as "high sensitivity peeling". Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例２３
実施例８と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、スルホポリエステルとして下記のとおりに調製したスルホポリエステル粘着剤組成物８５質量％（ＡＱ２３５０（商品名）基準で７２質量％）、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）１５質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。
スルホポリエステル粘着剤組成物は、ＡＱ２３５０（商品名）８４．５質量％、可塑剤として米国VELSICOL社のBENZOFLEX 9-88(商品名)（ジプロピレングリコールジベンゾエート（ＤＰＧＤＢ））１５質量％、酸化防止剤としてチバスペシャリティーケミカルズ社のIrganox-1010(商品名)０．５質量％を混合して調製した。 Example 23
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 8. The sulfopolyester adhesive composition prepared as follows as a sulfopolyester was 85% by mass (72% by mass based on AQ2350 (trade name)), Ecomelt. M1-EX180 (trade name) was mixed at a ratio of 15% by mass to form an adhesive composition.
The sulfopolyester pressure-sensitive adhesive composition is 84.5% by mass of AQ2350 (trade name), 15% by mass of BENZOFLEX 9-88 (trade name) (dipropylene glycol dibenzoate (DPGDB)) manufactured by VERISCOL as a plasticizer, and antioxidant. As an agent, 0.5% by mass of Irganox-1010 (trade name) manufactured by Ciba Specialty Chemicals was mixed.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、１２３ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、５０ｇ荷重剥離及び１００ｇ荷重剥離で評価したところ、ともに「高感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” on the obtained adhesive tape, it was 123 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 50 g load peeling and 100 g load peeling, both were evaluated as "high sensitivity peeling". Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例２４
実施例８と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、スルホポリエステルとして以下のとおりに調製したスルホポリエステル粘着剤組成物８５質量％（ＡＱ２３５０（商品名）基準で６３質量％）、スイスのコラノ社のＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ２００（商品名）医療用ホットメルト粘着剤１５質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。
スルホポリエステル粘着剤組成物は、ＡＱ２３５０（商品名）７４．５質量％、粘着付与剤としてSTYBELITE Rosin-E（商品名）２５質量％、酸化防止剤としてチバスペシャリティーケミカルズ社のIrganox-1010(商品名)０．５質量％を混合して調製した。 Example 24
Manufacture and evaluation of an adhesive tape were carried out in the same manner as in Example 8. The sulfopolyester adhesive composition prepared as follows as a sulfopolyester was 85% by mass (63% by mass based on AQ2350 (trade name)), Switzerland. An Emelmelt M1-EX200 (trade name) medical hot melt pressure sensitive adhesive was mixed at a ratio of 15% by mass to form a pressure sensitive adhesive composition.
The sulfopolyester adhesive composition consists of 74.5% by mass of AQ2350 (trade name), 25% by mass of STYBELITE Rosin-E (trade name) as a tackifier, and Irganox-1010 (product of Ciba Specialty Chemicals) as an antioxidant. Name) 0.5% by mass was prepared by mixing.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、２００ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、５０ｇ荷重剥離及び１００ｇ荷重剥離で評価したところ、ともに「高感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” for the obtained adhesive tape, it was 200 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 50 g load peeling and 100 g load peeling, both were evaluated as "high sensitivity peeling". Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例２５
実施例８と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なったが、スルホポリエステルとして以下のとおりに調製したスルホポリエステル粘着剤組成物８５質量％（ＡＱ２３５０（商品名）基準で６４質量％）、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ２００（商品名）医療用ホットメルト粘着剤１５質量％の割合で混合して粘着剤組成物を形成した。
スルホポリエステル粘着剤組成物は、ＡＱ２３５０（商品名）７５質量％、粘着付与剤として米国SARTOMER社のWingtack Plus（商品名）１４．７質量％、可塑剤として米国VELSICOL社のBENZOFLEX 9-88(商品名)（ジプロピレングリコールジベンゾエート（ＤＰＧＤＢ））１０質量％、酸化防止剤としてチバスペシャリティーケミカルズ社のIrganox-1010(商品名)０．３質量％を混合して調製した。 Example 25
The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 8. The sulfopolyester adhesive composition prepared as follows as a sulfopolyester was 85% by mass (64% by mass based on AQ2350 (trade name)), Ecomelt. M1-EX200 (trade name) Medical hot melt pressure-sensitive adhesive was mixed at a ratio of 15% by mass to form a pressure-sensitive adhesive composition.
The sulfopolyester pressure-sensitive adhesive composition comprises AQ2350 (trade name) 75 mass%, US SARTOMER Wingtack Plus (trade name) 14.7 mass% as a tackifier, and plasticizer BENZOFLEX 9-88 (product) Name) (dipropylene glycol dibenzoate (DPGDB)) 10% by mass and Irganox-1010 (trade name) 0.3% by mass of Ciba Specialty Chemicals as an antioxidant were prepared.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、２６６ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、５０ｇ荷重剥離及び１００ｇ荷重剥離で評価したところ、ともに「高感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” on the obtained adhesive tape, it was 266 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 50 g load peeling and 100 g load peeling, both were evaluated as "high sensitivity peeling". Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例２６〜２８（長時間経過後の剥離性効果）
実施例２６
実施例２１と全く同様に粘着テープの製造を行ったが、粘着テープの貼付直後でなく、３時間経過後に、項目２「接着力評価試験」にて接着力（３時間）を測定したところ、３７０ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 Examples 26 to 28 (peeling effect after a long time)
Example 26
The adhesive tape was produced in exactly the same manner as in Example 21, but the adhesive strength (3 hours) was measured in Item 2 “Adhesive strength evaluation test” after 3 hours, not immediately after application of the adhesive tape. It was 370 g / inch (2.54 cm), and it was evaluated as “effective sensitivity peeling” when evaluated by 100 g load peeling in Item 3 “Peeling Evaluation Test”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例２７
実施例２２と全く同様に粘着テープの製造を行ったが、粘着テープの貼付直後でなく、３時間経過後に、項目２「接着力評価試験」にて接着力（３時間）を測定したところ、１９０ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 Example 27
The adhesive tape was produced in exactly the same manner as in Example 22. However, when the adhesive strength (3 hours) was measured in Item 2 “Adhesive strength evaluation test” after 3 hours, not immediately after application of the adhesive tape, It was 190 g / inch (2.54 cm), and it was evaluated as “effective sensitivity peeling” when evaluated by 100 g load peeling in Item 3 “Peeling Evaluation Test”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例２８
実施例２３と全く同様に粘着テープの製造を行ったが、粘着テープの貼付直後でなく、３時間経過後に、項目２「接着力評価試験」にて接着力（３時間）を測定したところ、２８０ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 Example 28
An adhesive tape was produced in exactly the same manner as in Example 23, but the adhesive strength (3 hours) was measured in Item 2 “Adhesive strength evaluation test” after 3 hours, not immediately after application of the adhesive tape. It was 280 g / inch (2.54 cm), and it was evaluated as “effective sensitivity peeling” when evaluated by 100 g load peeling in Item 3 “Peeling Evaluation Test”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例２９〜３１（スルホポリエステル＋アクリル系粘着剤成分＋ゴム系粘着剤成分を含む粘着剤組成物）
実施例２９
実施例２のとおりに調製した粘着剤組成物３０質量％（ＡＱ２３５０基準として２３質量％）、実施例３において調製したアクリル系ＵＶ架橋型ホットメルト粘着剤３５質量％、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）３５質量％を混合して、スルホポリエステルを含む粘着剤組成物を調製した以外は、実施例１と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なった。
アクリル系ＵＶ架橋型ホットメルト粘着剤は以下のとおりに製造した。２−エチルヘキシルアクリレート（９６．５質量％）及びアクリル酸（３．５質量％）からなるモノマー、アクリロキシベンゾフェノン（０．０５質量％）の架橋剤、Irgacure-184光重合開始剤（チバスペシアリティーケミカル社から入手可能）（０．５質量％）、Irganox-1076酸化防止剤（チバスペシアリティーケミカル社から入手可能）（０．５質量％）、イソオクチルグリコレート連鎖移動剤（０．０５質量％）の混合物をポリエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）製のバッグに充填し、密封して、低圧水銀ランプで共重合させた。この重合生成物８５質量％と、粘着付与剤として米国Noveon社のAvalure AC210アクリルオリゴマー１５質量％とを１６０℃で混合して、アクリル系ＵＶ架橋型ホットメルト粘着剤を製造し、追加の粘着剤成分とした。 Examples 29 to 31 (Sulfopolyester + Acrylic adhesive component + Adhesive composition containing a rubber adhesive component)
Example 29
30% by mass of the pressure-sensitive adhesive composition prepared as in Example 2 (23% by mass based on AQ2350), 35% by mass of the acrylic UV-crosslinking hot melt pressure-sensitive adhesive prepared in Example 3, Ecomelt M1-EX180 (trade name) The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 35% by mass was mixed to prepare an adhesive composition containing sulfopolyester.
The acrylic UV-crosslinking hot melt adhesive was produced as follows. A monomer comprising 2-ethylhexyl acrylate (96.5% by mass) and acrylic acid (3.5% by mass), a cross-linking agent of acryloxybenzophenone (0.05% by mass), an Irgacure-184 photopolymerization initiator (Cibaspeciari) (Available from Tea Chemical) (0.5% by mass), Irganox-1076 antioxidant (available from Ciba Specialty Chemicals) (0.5% by mass), isooctyl glycolate chain transfer agent (0. (05% by mass) of the mixture was filled in a polyethylene vinyl acetate (EVA) bag, sealed, and copolymerized with a low-pressure mercury lamp. An acrylic UV-crosslinking hot melt pressure-sensitive adhesive is produced by mixing 85% by mass of this polymerization product and 15% by mass of Avalure AC210 acrylic oligomer from Noveon USA as a tackifier at 160 ° C. Ingredients.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、１２８ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above-mentioned item 2 “adhesive strength evaluation test” for the obtained adhesive tape, it was 128 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “effective sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例３０
実施例２のとおりに調製した粘着剤組成物４０質量％（ＡＱ２３５０基準として３０質量％）、実施例３において調製したアクリル系ＵＶ架橋型ホットメルト粘着剤３０質量％、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）３０質量％を混合して、スルホポリエステルを含む粘着剤組成物を調製した以外は、実施例１と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なった。 Example 30
40% by mass of the pressure-sensitive adhesive composition prepared as in Example 2 (30% by mass based on AQ2350), 30% by mass of the acrylic UV-crosslinking hot melt pressure-sensitive adhesive prepared in Example 3, Ecomelt M1-EX180 (trade name) The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 30% by mass was mixed to prepare an adhesive composition containing sulfopolyester.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、１６０ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「有効感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” for the obtained adhesive tape, it was 160 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “effective sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

実施例３１
実施例２のとおりに調製した粘着剤組成物７０質量％（ＡＱ２３５０基準として５３質量％）、実施例３において調製したアクリル系ＵＶ架橋型ホットメルト粘着剤１５質量％、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）１５質量％を混合して、スルホポリエステルを含む粘着剤組成物を調製した以外は、実施例１と同様に粘着テープの製造及びその評価を行なった。 Example 31
70% by mass of the pressure-sensitive adhesive composition prepared as in Example 2 (53% by mass based on AQ2350), 15% by mass of the acrylic UV-crosslinking hot melt pressure-sensitive adhesive prepared in Example 3, Ecomelt M1-EX180 (trade name) The adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 15% by mass was mixed to prepare an adhesive composition containing sulfopolyester.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、１２７ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「高感度剥離」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。
実施例３２
実施例２１の粘着テープに対し、実施例２１で利用した協和インターナショナル社のCOLD SPRAY以外の、市販の２種の瞬間冷却剤スプレーを用いて、剥離評価試験を行った。使用した瞬間冷却剤は次のものである。
１）ニチバン社のバトルウイン（商品名）コールドスプレー（主組成：ＬＰＧとイソペンタンの混合ガス）
２）ピップフジモト社のIce-MAX（商品名）（主組成：ＬＰＧ）剥離評価方法としては、実施例２１と同様であり、サージカルテープ評価試験用ストリップを腕に貼り付け、引き剥がし用荷重は５０ｇの錘を使用し、各冷却剤スプレーを粘着剤と皮膚界面に約３０ｃｍの距離から３秒以内でスプレーした。各冷却剤スプレーにより、瞬間的にテープ全体が脱離する「高感度剥離」であることを確認した。また、剥離後の糊残りと皮膚反応がないことを確認した。 When the initial adhesive strength of the obtained adhesive tape was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test”, it was 127 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “high sensitivity peeling”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.
Example 32
A peeling evaluation test was performed on the adhesive tape of Example 21 using two types of commercially available instantaneous coolant sprays other than COLD SPRAY of Kyowa International Co., Ltd. used in Example 21. The instantaneous coolant used is as follows.
1) Nichiban Battlewin (trade name) cold spray (main composition: mixed gas of LPG and isopentane)
2) Pip Fujimoto's Ice-MAX (trade name) (main composition: LPG) peeling evaluation method was the same as in Example 21, with a surgical tape evaluation test strip applied to the arm, and a peeling load of 50 g. Each coolant spray was sprayed to the adhesive / skin interface within 3 seconds from a distance of about 30 cm. It was confirmed that each of the coolant sprays was “high sensitivity peeling” in which the entire tape was instantaneously detached. It was also confirmed that there was no skin reaction with the adhesive residue after peeling.

比較例Ａ
実施例３と同様に粘着テープを製造したが、スルホポリエステルを混合せずに、アクリル系ＵＶ架橋型ホットメルト粘着剤のみからなる粘着剤組成物を用いた。 Comparative Example A
A pressure-sensitive adhesive tape was produced in the same manner as in Example 3, but a pressure-sensitive adhesive composition consisting only of an acrylic UV cross-linked hot melt pressure-sensitive adhesive was used without mixing sulfopolyester.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、２１０ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「無効果」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive strength of the obtained adhesive tape was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test”, it was 210 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “ineffective”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

比較例Ｂ
実施例８と同様に粘着テープを製造したが、スルホポリエステルを混合せずに、ＥｃｏｍｅｌｔＭ１−ＥＸ１８０（商品名）のみからなる粘着剤組成物を用いた。 Comparative Example B
Although the adhesive tape was manufactured similarly to Example 8, the adhesive composition which consists only of Ecomelt M1-EX180 (brand name) was used, without mixing sulfopolyester.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、１１０ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「無効果」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test” with respect to the obtained adhesive tape, it was 110 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “ineffective”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

比較例Ｃ
スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ポリマーとしてＫｒａｔｏｎ１１０７（２０質量％）、鉱物油として米国シェル化学のＳｈｅｌｌｆｌｅｘ３７１ＪＹ（２０質量％）、粘着付与剤として米国ＳＡＲＴＯＭＥＲ社のＷｉｎｇｔａｃｋＰｕｌｓ（６０質量％）、酸化防止剤としてチバスペシャリティーケミカルズ社のＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（０．５質量％）を１８０℃に加熱したニーダーで混合して、合成ゴム系粘着剤を製造した。この合成ゴム系粘着剤のみからなる粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様に粘着テープを製造し、そして評価した。 Comparative Example C
Kraton 1107 (20% by mass) as a styrene-isoprene-styrene (SIS) polymer, Shellflex 371JY (20% by mass) of US Shell Chemical as a mineral oil, Wingtack Puls (60% by mass) of SARTOMER, USA, an antioxidant, an antioxidant A synthetic rubber pressure-sensitive adhesive was produced by mixing IRGANOX 1010 (0.5% by mass) of Ciba Specialty Chemicals with a kneader heated to 180 ° C. as an agent. An adhesive tape was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 using an adhesive composition consisting of only this synthetic rubber adhesive.

得られた粘着テープに対して、上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、３０７ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「無効果」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、糊残りがなかった。これらの結果を表１に示す。 With respect to the obtained adhesive tape, when the initial adhesive force was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test”, it was 307 g / inch (2.54 cm), and in item 3 “peeling evaluation test”, When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “ineffective”. Furthermore, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, there was no adhesive residue. These results are shown in Table 1.

比較例Ｄ及びＥ
実施例１及び２で製造した粘着テープに対して、瞬間冷却剤スプレーにてスプレーする代わりに、純水を含むスプレーボトルから、水をスプレーした。 Comparative Examples D and E
Instead of spraying with the instantaneous coolant spray on the adhesive tapes produced in Examples 1 and 2, water was sprayed from a spray bottle containing pure water.

上述の項目２「接着力評価試験」にて初期接着力を測定したところ、それぞれ１４５ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）及び１１５ｇ／インチ（２．５４ｃｍ）であり、項目３「剥離評価試験」にて、１００ｇ荷重剥離で評価したところ、「無効果」と評価された。さらに、項目４「糊残り評価試験」では、皮膚表面がぬるぬるし、糊残りが生じた。これらの結果を表１に示す。 When the initial adhesive strength was measured in the above item 2 “adhesive strength evaluation test”, it was 145 g / inch (2.54 cm) and 115 g / inch (2.54 cm), respectively, and in item 3 “peeling evaluation test”. When evaluated by 100 g load peeling, it was evaluated as “ineffective”. Further, in item 4 “Adhesive residue evaluation test”, the skin surface was slimy and adhesive residue was generated. These results are shown in Table 1.

Claims

ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃〜３０℃のスルホポリエステルを含む、冷却剥離性医療用粘着剤組成物。 A cooling peelable medical pressure-sensitive adhesive composition comprising a sulfopolyester having a glass transition temperature (Tg) of -10 ° C to 30 ° C.

前記スルホポリエステルは、スルホ基を有するジカルボン酸と、スルホ基を有しないジカルボン酸と、ジオールとを含むモノマー混合物を重合して得られる直鎖スルホポリエステル、又は、スルホ基を有するジカルボン酸と、スルホ基を有しないジカルボン酸と、ジオールと、トリールとを含むモノマー混合物を重合して得られる分岐スルホポリエステルである、請求項１に記載の冷却剥離性医療用粘着剤組成物。 The sulfopolyester is a linear sulfopolyester obtained by polymerizing a monomer mixture containing a dicarboxylic acid having a sulfo group, a dicarboxylic acid not having a sulfo group, and a diol, or a dicarboxylic acid having a sulfo group, and a sulfo group. The cooling peelable medical pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, which is a branched sulfopolyester obtained by polymerizing a monomer mixture containing a dicarboxylic acid having no group, a diol, and tolyl.

粘着付与剤又は可塑剤をさらに含む、請求項１または２に記載の冷却剥離性医療用粘着剤組成物。 The cooling peelable medical pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 or 2, further comprising a tackifier or a plasticizer.

前記スルホポリエステル以外の追加の粘着剤成分をさらに含む、請求項１から３のいずれか１項記載の冷却剥離性医療用粘着剤組成物。 The cooling peelable medical pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising an additional pressure-sensitive adhesive component other than the sulfopolyester.

前記医療用粘着剤組成物の質量を基準として、前記スルホポリエステルを５質量％以上及び前記追加の粘着剤成分を９５質量％以下の量で含む、請求項３記載の冷却剥離性医療用粘着剤組成物。 The cooling peelable medical adhesive according to claim 3, comprising 5% by mass or more of the sulfopolyester and 95% by mass or less of the additional adhesive component, based on the mass of the medical adhesive composition. Composition.

ガス成分を含む冷却剤をスプレーすることで、皮膚に対する接着力が低減して剥離される、請求項１〜５のいずれか１項記載の冷却剥離性医療用粘着剤組成物。 The cooling peelable medical pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the adhesive is applied to the skin and is peeled off by spraying a coolant containing a gas component.

基材と、該基材上に付着した、請求項１〜６のいずれか１項記載の冷却剥離性医療用粘着剤組成物の層とを含む、冷却剥離性医療用粘着剤製品。 The cold peelable medical adhesive product containing a base material and the layer of the cold peelable medical adhesive composition of any one of Claims 1-6 adhering on this base material.

皮膚上に貼付された、前記請求項７記載の冷却剥離性医療用粘着剤製品に対し、ガス成分を含む冷却剤をスプレーすることで、前記冷却剥離性医療用粘着製品を剥離する、冷却剥離性医療用粘着剤製品の剥離方法。 Cooling peeling which peels off the said cooling peelable medical adhesive product by spraying the cooling agent containing a gas component with respect to the cooling peelable medical adhesive product of the said Claim 7 stuck on the skin. For peeling adhesive products for sexual medicine.

前記冷却剤として、液化石油ガスを含む冷却剤を使用する請求項８に記載の冷却剥離性医療用粘着剤製品の剥離方法。 The method for peeling a cooling peelable medical adhesive product according to claim 8, wherein a coolant containing liquefied petroleum gas is used as the coolant.