JP2007297534A - Polycarbonate-based resin composition, optical molded product and lighting unit - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polycarbonate-based resin composition affording an optical waveguide of a thin-wall form without causing thermal deterioration (yellowing) and deterioration of performances by gas production during molding. <P>SOLUTION: The polycarbonate-based resin composition is obtained by compounding 100 pts.mass of a polycarbonate-based resin containing a polycarbonate copolymer (A) with 0.01-1 pt.mass of an acrylic resin (B). The polycarbonate copolymer (A) has repeating units represented by formula (I) and formula (II). The acrylic resin (B) has 200-100,000 viscosity-average molecular weight. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、導光板などの光学成形品に適したポリカーボネート系樹脂組成物、それを使用した光学成形品、及び照明ユニットに関する。より詳しくは、特定の繰返し構成単位を有するポリカーボネート共重合体とアクリル系樹脂を必須成分として含むポリカーボネート系樹脂組成物、それを成形してなる光学成形品、及びそれを用いた照明ユニットに関する。   The present invention relates to a polycarbonate resin composition suitable for an optical molded product such as a light guide plate, an optical molded product using the same, and an illumination unit. More specifically, the present invention relates to a polycarbonate resin composition containing a polycarbonate copolymer having a specific repeating structural unit and an acrylic resin as essential components, an optical molded product formed by molding the polycarbonate resin composition, and an illumination unit using the same.

導光板は、各種表示装置のバックライトユニットに使用される光学部材の一つである。１〜７インチといった小型サイズの導光板の材料には、ビスフェノールＡから製造されるポリカーボネート樹脂（以下、ＰＣと略すことがある。）が使用されている。ビスフェノールＡ等から製造されるＰＣは、透明性、耐熱性、低吸湿性、機械特性及び導光性能に優れていることから、携帯電話、携帯ゲーム機、カーナビ等に搭載される導光板に適している（例えば特許文献１参照。）。
また、ハンダリフローへの耐性に優れた光学用ポリカーボネートが知られており、その用途として導光板が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
近年、エッジライト式のバックライトに用いられる光源の薄型化、小型化により、導光板自体にも薄肉化による省スペース化が望まれている。しかし、特許文献１や特許文献２記載のポリカーボネート樹脂組成物を導光板とすべく、射出成形により導光板を成形すると、流動性が低いため、目的とする導光板の薄肉化が困難である。 The light guide plate is one of optical members used in backlight units of various display devices. A polycarbonate resin (hereinafter sometimes abbreviated as PC) manufactured from bisphenol A is used as a material for a light guide plate having a small size of 1 to 7 inches. PC manufactured from bisphenol A, etc. is excellent in transparency, heat resistance, low moisture absorption, mechanical properties, and light guiding performance, so it is suitable for light guide plates mounted on mobile phones, portable game machines, car navigation systems, etc. (For example, refer to Patent Document 1).
In addition, optical polycarbonate excellent in resistance to solder reflow is known, and a light guide plate has been proposed as its application (see, for example, Patent Document 2).
In recent years, as light sources used in edge-light type backlights have become thinner and smaller, it is desired that the light guide plate itself also be made space-saving by being thinner. However, when the light guide plate is molded by injection molding in order to use the polycarbonate resin composition described in Patent Document 1 or Patent Document 2 as a light guide plate, it is difficult to reduce the thickness of the target light guide plate because of low fluidity.

一方で、α，α'−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンと２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）からなる共重合体は知られている（例えば、特許文献３参照）。該共重合体は、低吸水、低複屈折であることから、その共重合体の用途として、光学レンズ（例えば、特許文献４及び５参照）、光ディスク基板（例えば、特許文献６参照）が知られている。しかし、優れた導光性能と成形性を示す材料としては、未だ技術的に確立されていないのが現状である。   On the other hand, a copolymer composed of α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) is known (for example, (See Patent Document 3). Since the copolymer has low water absorption and low birefringence, an optical lens (for example, see Patent Documents 4 and 5) and an optical disk substrate (for example, see Patent Document 6) are known as uses of the copolymer. It has been. However, the present condition is that it has not yet been established technically as a material which shows the outstanding light guide performance and moldability.

導光板材料としてビスフェノールＡから製造されるＰＣを用いた場合、薄肉化のためには、射出成形時のシリンダー温度を非常に高くしたり、射出速度を非常に速くしたりする必要があるが、この場合、樹脂の温度やせん断焼けにより、得られる導光板の色調が黄色味を帯びる、ガスが発生するなどのため、満足する性能の導光板を得ることが困難である。
このため、より薄肉化、大画面化でき、かつ導光性能に優れた樹脂材料が求められている。 When PC manufactured from bisphenol A is used as the light guide plate material, it is necessary to make the cylinder temperature at the time of injection molding very high or make the injection speed very fast in order to reduce the thickness. In this case, it is difficult to obtain a light guide plate with satisfactory performance because the color tone of the light guide plate obtained is yellowish or gas is generated due to the temperature of the resin or shear burning.
For this reason, there is a demand for a resin material that can be made thinner and have a larger screen and is excellent in light guiding performance.

特開平１１−１５８３６４号公報JP-A-11-158364 特開２００５−６０６２８号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2005-60628 特開昭６３−８９５３９号公報JP-A-63-89539 特開２００３−１９２７８０号公報JP 2003-192780 A 特開２００３−９６１７９号公報JP 2003-96179 A 特開２００２−３４８３６７号公報JP 2002-348367 A

本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決するためになされたものであって、特に、成形時に熱劣化（黄変）、ガス発生による性能低下のない、薄肉な形状の導光板などの光学成形品が得られるポリカーボネート系樹脂組成物を提供することにある。   An object of the present invention was made to solve the above-mentioned problems of the prior art, and in particular, a light guide plate having a thin shape that is free from thermal deterioration (yellowing) during molding and performance degradation due to gas generation. Another object of the present invention is to provide a polycarbonate-based resin composition from which an optically molded product of the above can be obtained.

上記目的を達成すべく、本発明者らは鋭意研究した結果、導光板などの光学成形品として、特定のポリカーボネート共重合体を含むポリカーボネート系樹脂組成物が、樹脂の熱劣化による黄変がなく、導光性が良好で、且つ十分な成形性を有する薄肉の導光板などの光学成形品を得ることができることを見出した。
すなわち、本発明は、
（１）下記式（I）及び式（II）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート共重合体（Ａ）を含有するポリカーボネート系樹脂１００質量部に、粘度平均分子量が２００〜１０００００のアクリル系樹脂（Ｂ）０．０１〜３質量部を配合してなることを特徴とするポリカーボネート系樹脂組成物、 In order to achieve the above object, as a result of intensive studies, the present inventors have found that a polycarbonate resin composition containing a specific polycarbonate copolymer as an optical molded article such as a light guide plate has no yellowing due to thermal degradation of the resin. The present inventors have found that an optical molded article such as a thin-walled light guide plate having good light guide properties and sufficient moldability can be obtained.
That is, the present invention
(1) An acrylic resin having a viscosity average molecular weight of 200 to 100,000 in 100 parts by mass of a polycarbonate resin containing a polycarbonate copolymer (A) having repeating units represented by the following formulas (I) and (II) (B) A polycarbonate-based resin composition comprising 0.01 to 3 parts by mass,

（２）粘度数が３０〜７０である前記（１）記載のポリカーボネート系樹脂組成物、
（３）式（I）で示される繰返し単位と、式（II）で示される繰返し単位のモル比が１：９９〜５０：５０である前記（１）又は（２）記載のポリカーボネート系樹脂組成物、
（４）ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対し、さらに、脂環式エポキシ化合物（Ｃ）０．０１〜１質量部及び／又はアルコキシ基、ビニル基、及びフェニル基から選ばれる一種以上を有するポリシロキサン化合物（Ｄ）０．０１〜３質量部を含む前記（１）〜（３）のいずれか１に記載のポリカーボネート系樹脂組成物、
（５）前記（１）〜（４）のいずれか１に記載のポリカーボネート系樹脂組成物からなる光学成形品、
（６）導光板である前記（４）に記載の光学成形品、及び
（７）前記（６）記載の光学成形品と光源とを備えてなる照明ユニット
を提供する。 (2) The polycarbonate resin composition according to (1), wherein the viscosity number is 30 to 70,
(3) The polycarbonate resin composition according to (1) or (2), wherein the molar ratio of the repeating unit represented by the formula (I) and the repeating unit represented by the formula (II) is 1:99 to 50:50. object,
(4) Polysiloxane having 0.01 to 1 part by mass of an alicyclic epoxy compound (C) and / or one or more selected from an alkoxy group, a vinyl group, and a phenyl group with respect to 100 parts by mass of a polycarbonate resin. The polycarbonate resin composition according to any one of (1) to (3), comprising 0.01 to 3 parts by mass of compound (D),
(5) An optical molded article comprising the polycarbonate resin composition according to any one of (1) to (4),
(6) An illumination unit comprising the optical molded product according to (4), which is a light guide plate, and (7) the optical molded product according to (6), and a light source.

本発明の特定のＰＣ系樹脂組成物は、成形時に熱劣化による黄変がなく導光性能が良好で、且つ十分な成形性を有するので、薄肉の導光板などの光学成形品を提供できる。   The specific PC-based resin composition of the present invention is free of yellowing due to thermal deterioration during molding, has good light guide performance, and has sufficient moldability, and therefore can provide an optical molded product such as a thin light guide plate.

（Ａ）ポリカーボネート共重合体
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物を構成するポリカーボネート共重合体（Ａ）は、下記式（I）及び（II） (A) Polycarbonate copolymer The polycarbonate copolymer (A) constituting the polycarbonate resin composition of the present invention has the following formulas (I) and (II):

で表される繰返し単位を有するものであって、慣用の製造方法、すなわち界面重合法又はエステル交換法と呼ばれる製造方法で製造することができる。
例えば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容体の存在下、式（III） And can be produced by a conventional production method, that is, a production method called an interfacial polymerization method or a transesterification method.
For example, in a solvent such as methylene chloride, in the presence of a known acid acceptor, the compound of formula (III)

で表される２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡという。）とホスゲンなどのカーボネート前駆体との反応により得られるポリカーボネートオリゴマーと、下記式（IV） A polycarbonate oligomer obtained by the reaction of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol A) represented by formula (II) and a carbonate precursor such as phosgene;

で表される、α，α'−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（以下、ビスフェノールＭという。）を反応させて重合させる界面重合法、あるいはジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とビスフェノールＡ及びビスフェノールＭとのエステル交換反応による重合方法等によって製造できる。 An interfacial polymerization method in which α, α′-bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene (hereinafter referred to as bisphenol M) is reacted and polymerized, or a carbonate precursor such as diphenyl carbonate; It can be produced by a polymerization method by transesterification with bisphenol A and bisphenol M.

式（I）の繰返し単位と式（II）の繰返し単位とのモル比
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物において、式（I）で表される繰返し単位と式（II）で表される繰返し単位とのモル比は、１：９９〜５０：５０が好ましく、１：９９〜３０：７０が特に好ましい。
ポリカーボネート系樹脂組成物において式（I）で表される繰返し単位と式（II）で表される繰返しのモル比が、１：９９〜５０：５０の範囲であれば、機械的物性と薄肉化が可能な流動性を満足でき、薄肉または大型の導光板を良好に成形することができる。 Molar ratio of repeating unit of formula (I) to repeating unit of formula (II) In the polycarbonate resin composition of the present invention, the repeating unit represented by formula (I) and the repeating unit represented by formula (II) 1: 99-50: 50 is preferable, and 1: 99-30: 70 is especially preferable.
If the molar ratio of the repeating unit represented by the formula (I) to the repeating unit represented by the formula (II) in the polycarbonate-based resin composition is in the range of 1:99 to 50:50, the mechanical properties and thinning are achieved. However, it is possible to satisfactorily form a thin or large light guide plate.

カルボニル源
本発明に用いられるポリカーボネートのカルボニル源としては、一般的なポリカーボネートの界面重縮合で用いられるホスゲンを始め、トリホスゲン、ブロモホスゲン等を用いることができる。なお、エステル交換法の場合は、ジアリルカーボネート等が、酸化的カルボニル化法の場合は一酸化炭素等を用いることができる。 Carbonyl Source As the carbonyl source of the polycarbonate used in the present invention, phosgene used in general interfacial polycondensation of polycarbonate, triphosgene, bromophosgene and the like can be used. In the case of the transesterification method, diallyl carbonate or the like can be used, and in the case of the oxidative carbonylation method, carbon monoxide or the like can be used.

末端停止剤
本発明に用いられるポリカーボネート共重合体の末端停止剤としては、通常ポリカーボネートの重合に用いられるものなら、各種のものを用いることができる。一般には、一価フェノール類を用いることができる。一価フェノール類としては、フェノール、直鎖又は分岐状の（長鎖）アルキル基、脂肪族ポリエステル基、及び置換基に芳香族化合物を有するフェノール類が用いられる。
具体的には、フェノール、ｏ−、ｍ−、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−フェニルフェノール、イソオクチルフェノール、平均炭素数１２〜３５の直鎖又は分岐状のアルキル基をオルト位、メタ位、又はパラ位に有するモノアルキルフェノール、９−（４−ヒドロキシフェニル）−９−（４−メトキシフェニル）フルオレン、９−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−９−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−９−（４−メトキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、及び４−（１−アダマンチル）フェノール等が挙げられる。なかでもｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、フェノールが好ましい。 End Terminator As the end terminator of the polycarbonate copolymer used in the present invention, various materials can be used as long as they are usually used for polymerization of polycarbonate. In general, monohydric phenols can be used. As monohydric phenols, phenol, linear or branched (long chain) alkyl group, aliphatic polyester group, and phenol having an aromatic compound as a substituent are used.
Specifically, phenol, o-, m-, p-cresol, p-tert-butylphenol, p-tert-amylphenol, p-tert-octylphenol, p-cumylphenol, p-methoxyphenol, p-phenyl Phenol, isooctylphenol, monoalkylphenol having a linear or branched alkyl group having an average carbon number of 12 to 35 in the ortho position, meta position, or para position, 9- (4-hydroxyphenyl) -9- (4-methoxy Phenyl) fluorene, 9- (4-hydroxy-3-methylphenyl) -9- (4-hydroxy-3-methylphenyl) -9- (4-methoxy-3-methylphenyl) fluorene, and 4- (1- Adamantyl) phenol and the like. Of these, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol, p-tert-octylphenol, and phenol are preferable.

分岐剤
本発明に用いられるポリカーボネート共重合体において、分岐剤としては、例えば、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；４，４'−［１−［４−［１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル］フェニル］エチリデン］ビスフェノール；α，α'，α"−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン；１−［α−メチル−α−（４'−ヒドロキシフェニル）エチル］−４−［α'，α'−ビス（４"−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン；フロログリシン，トリメリト酸，イサチンビス（ｏ−クレゾール）などの官能基を３つ以上有する化合物を用いることもできる。 Branching agent In the polycarbonate copolymer used in the present invention, examples of the branching agent include 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane; 4,4 ′-[1- [4- [1- ( 4-hydroxyphenyl) -1-methylethyl] phenyl] ethylidene] bisphenol; α, α ′, α ″ -tris (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene; 1- [α-methyl- α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ′, α′-bis (4 ″ -hydroxyphenyl) ethyl] benzene; functional groups such as phloroglysin, trimellitic acid, isatin bis (o-cresol) A compound having three or more compounds can also be used.

ポリカーボネート系樹脂組成物の粘度数
本発明の導光板に用いられるポリカーボネート系樹脂組成物の粘度数は、３０〜７０、すなわち、粘度平均分子量（Ｍｖ）に換算して１００００〜２８０００が好ましい。粘度数が３０〜７０であれば、機械的物性と薄肉化が可能な流動性を満足でき、大型の導光板を良好に成形することができる。
なお、粘度数は、ＩＳＯ １６２８−４（１９９９）に準拠して測定した値である。 Viscosity Number of Polycarbonate Resin Composition The viscosity number of the polycarbonate resin composition used in the light guide plate of the present invention is preferably 30 to 70, that is, 10000 to 28000 in terms of viscosity average molecular weight (Mv). When the viscosity number is 30 to 70, the mechanical properties and the fluidity capable of thinning can be satisfied, and a large-sized light guide plate can be molded well.
The viscosity number is a value measured according to ISO 1628-4 (1999).

さらに、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、物性バランスを向上させる観点から、上記のポリカーボネート共重合体に芳香族ポリカーボネート樹脂を配合することができる。
本発明で用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂としては、慣用された製造方法、すなわち、通常、二価フェノールとホスゲンまたは炭酸エステル化合物などのポリカーボネート前駆体とを反応させることにより製造したものを挙げることができる。具体的には、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、更に、必要により分岐剤を添加し、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体との反応により、あるいは二価フェノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応などによって製造されたものである。 Furthermore, the polycarbonate-type resin composition of this invention can mix | blend aromatic polycarbonate resin with said polycarbonate copolymer from a viewpoint of improving a physical-property balance.
Examples of the aromatic polycarbonate resin used in the present invention include a conventional production method, that is, one produced by reacting a dihydric phenol with a polycarbonate precursor such as phosgene or a carbonate compound. . Specifically, for example, in a solvent such as methylene chloride, in the presence of a known acid acceptor or molecular weight regulator, a branching agent is added if necessary, and a carbonate precursor such as dihydric phenol and phosgene is added. Or a transesterification reaction between a dihydric phenol and a carbonate precursor such as diphenyl carbonate.

用いられる二価フェノールとしては、様々なものがあるが、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：ビスフェノールＡ〕が好適である。ビスフェノールＡ以外のビスフェノールとしては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−テトラメチルフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−テトラクロロフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−テトラブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノルボルネンなどのビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類、４，４'−ジヒドロキシフェニルエーテル；４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルフェニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルジフェニルスルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド；４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４'−ジヒドロキシ−３，３'−ジメチルジフェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類、４，４'−ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキシジフェニル類、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン；９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンなどのジヒドロキシジアリールフルオレン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン；１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタンなどのジヒドロキシジアリールアダマンタン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、４，４’−［１，３−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］ビスフェノール、１０，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−９−アントロン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２，３−ジオキサペンタエン、α，ω−ビスヒドロキシフェニルポリジメチルシロキサン化合物などが挙げられる。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。   There are various dihydric phenols used, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [common name: bisphenol A] is particularly preferable. Examples of bisphenols other than bisphenol A include bis (4-hydroxyphenyl) methane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane; (4-hydroxyphenyl) octane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane; 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane; bis (4-hydroxyphenyl) naphthylmethane; 1 1,2-bis (4-hydroxy-t-butylphenyl) propane; 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane; 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-tetramethylphenyl) ) Propane; 2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane; 2,2-bis (4-hydro) Bis-3,5-tetrachlorophenyl) propane; bis (hydroxyaryl) alkanes such as 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-tetrabromophenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ) Cyclopentane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,5,5-trimethylcyclohexane; 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) norbornene Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as 4,4′-dihydroxyphenyl ether; Dihydroxyaryl ethers such as 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethylphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide ; 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldipheny Dihydroxydiaryl sulfides such as sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfoxide; dihydroxydiaryl sulfoxides such as 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfoxide, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone; Dihydroxy diaryl sulfones such as 4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfone, dihydroxy diphenyls such as 4,4′-dihydroxydiphenyl, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene; -Dihydroxydiarylfluorenes such as bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) adamantane; 2,2-bis 4-hydroxyphenyl) adamantane; dihydroxydiaryladamantanes such as 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -5,7-dimethyladamantane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 4,4 ′-[1,3 -Phenylenebis (1-methylethylidene)] bisphenol, 10,10-bis (4-hydroxyphenyl) -9-anthrone, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -2,3-dioxapentaene, Examples include α, ω-bishydroxyphenyl polydimethylsiloxane compounds. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more.

また、炭酸エステル化合物としては、ジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネートやジメチルカーボネート，ジエチルカーボネートなどのジアルキルカーボネート等が挙げられる。分子量調節剤としては通常、ポリカーボネートの重合に用いられるものなら、各種のものを用いることができる。
具体的には、一価フェノールとして、例えば、フェノール，ｏ−ｎ−ブチルフェノール，ｍ−ｎ−ブチルフェノール，ｐ−ｎ−ブチルフェノール，ｏ−イソブチルフェノール，ｍ−イソブチルフェノール，ｐ−イソブチルフェノール，ｏ−ｔ−ブチルフェノール，ｍ−ｔ−ブチルフェノール，ｐ−ｔ−ブチルフェノール，ｏ−ｎ−ペンチルフェノール，ｍ−ｎ−ペンチルフェノール，ｐ−ｎ−ペンチルフェノール，ｏ−ｎ−ヘキシルフェノール，ｍ−ｎ−ヘキシルフェノール，ｐ−ｎ−ヘキシルフェノール，ｐ−ｔ−オクチルフェノール，ｏ−シクロヘキシルフェノール，ｍ−シクロヘキシルフェノール，ｐ−シクロヘキシルフェノール，ｏ−フェニルフェノール，ｍ−フェニルフェノール，ｐ−フェニルフェノール，ｏ−ｎ−ノニルフェノール，ｍ−ノニルフェノール，ｐ−ｎ−ノニルフェノール，ｏ−クミルフェノール，ｍ−クミルフェノール，ｐ−クミルフェノール，ｏ−ナフチルフェノール，ｍ−ナフチルフェノール，ｐ−ナフチルフェノール；２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール；３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，５−ジクミルフェノール；３，５−ジクミルフェノール；ｐ−クレゾール，ブロモフェノール，トリブロモフェノールなどが挙げられる。
これらの一価フェノールのなかでは、ｐ−ｔ−ブチルフェノール，ｐ−クミルフェノール，ｐ−ｔ−オクチルフェノール，フェノールなどが好ましく用いられる。
その他、分岐剤としては、ポリカーボネート共重合体の分岐剤として前述したものを用いることができる。 Examples of the carbonate compound include diaryl carbonates such as diphenyl carbonate and dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate. Various kinds of molecular weight regulators can be used as long as they are usually used for polymerization of polycarbonate.
Specifically, as monohydric phenol, for example, phenol, on-butylphenol, mn-butylphenol, pn-butylphenol, o-isobutylphenol, m-isobutylphenol, p-isobutylphenol, ot -Butylphenol, mt-butylphenol, pt-butylphenol, on-pentylphenol, mn-pentylphenol, pn-pentylphenol, on-hexylphenol, mn-hexylphenol, pn-hexylphenol, pt-octylphenol, o-cyclohexylphenol, m-cyclohexylphenol, p-cyclohexylphenol, o-phenylphenol, m-phenylphenol, p-phenylphenol, on-nonylphenol M-nonylphenol, pn-nonylphenol, o-cumylphenol, m-cumylphenol, p-cumylphenol, o-naphthylphenol, m-naphthylphenol, p-naphthylphenol; 2,5-di 2,4-di-t-butylphenol; 3,5-di-t-butylphenol; 2,5-dicumylphenol; 3,5-dicumylphenol; p-cresol, bromophenol, tribromo Examples include phenol.
Among these monohydric phenols, pt-butylphenol, p-cumylphenol, pt-octylphenol, phenol and the like are preferably used.
In addition, what was mentioned above as a branching agent of a polycarbonate copolymer can be used as a branching agent.

本発明において用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常、粘度平均分子量が１０，０００〜１００，０００のものが好ましく、より好ましくは１２，０００〜４０，０００である。
また、本発明のポリカーボネート系樹脂におけるポリカーボネート共重合体（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂の配合割合は、質量比で１００：０〜３０：７０が好ましく、１００：０〜４０：６０がより好ましい。 In general, the aromatic polycarbonate resin used in the present invention preferably has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 100,000, more preferably 12,000 to 40,000.
In addition, the mixing ratio of the polycarbonate copolymer (A) and the aromatic polycarbonate resin in the polycarbonate resin of the present invention is preferably 100: 0 to 30:70, more preferably 100: 0 to 40:60, in terms of mass ratio.

本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に用いられるアクリル系樹脂（Ｂ）は、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリロニトリル及びその誘導体のモノマー単位から選ばれる少なくとも一種を繰り返し単位とするポリマーであり、単独重合体又はスチレン、ブタジエン等との共重合体をいう。具体的にはポリアクリル酸、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリアクリロニトリル、アクリル酸エチル−アクリル酸−２−クロロエチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体などが挙げられる。これらの中でも、特に、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を好適に用いることができる。
アクリル系樹脂（Ｂ）の粘度平均分子量は２００〜１００，０００であり、好ましくは２０，０００〜６０，０００である。粘度平均分子量が２００〜１００，０００であると、成形時に、ＰＣ共重合体及び他のＰＣ樹脂と、アクリル系樹脂間の相分離が速くなりすぎることがないので、成形品において十分な透明性が得られる。ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）としては公知のものを使用することができるが、通常、過酸化物、アゾ系の重合開始剤の存在下、メタクリル酸メチルモノマ−を塊状重合して製造されたものが好ましい。
なお、前記粘度平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定したポリスチレン換算の値である。
アクリル系樹脂の配合量は、ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対し、０．０１〜３．０質量部であり、好ましくは０．０５〜１．０質量部、より好ましくは０．１〜０．５質量部である。アクリル系樹脂の配合量が０．０１質量部以上であると成形品の透明性が向上し、３．０質量部以下であると、他の所望の物性を損なうことなく透明性を保持することができる。 The acrylic resin (B) used in the polycarbonate resin composition of the present invention is a polymer having a repeating unit of at least one selected from monomer units of acrylic acid, acrylic acid ester, acrylonitrile and derivatives thereof, and is a homopolymer. Or a copolymer with styrene, butadiene or the like. Specifically, polyacrylic acid, polymethyl methacrylate (PMMA), polyacrylonitrile, ethyl acrylate-acrylic acid-2-chloroethyl copolymer, acrylic acid-n-butyl-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer Examples thereof include meronitrile, acrylonitrile-butadiene copolymer, and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. Among these, polymethyl methacrylate (PMMA) can be particularly preferably used.
The viscosity average molecular weight of the acrylic resin (B) is 200 to 100,000, preferably 20,000 to 60,000. When the viscosity average molecular weight is 200 to 100,000, the phase separation between the PC copolymer and other PC resins and the acrylic resin does not become too fast during molding, so that the molded article has sufficient transparency. Is obtained. As polymethyl methacrylate (PMMA), known ones can be used. Usually, those produced by bulk polymerization of methyl methacrylate monomer in the presence of a peroxide or an azo polymerization initiator are used. preferable.
The viscosity average molecular weight is a value in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
The compounding quantity of acrylic resin is 0.01-3.0 mass parts with respect to 100 mass parts of polycarbonate-type resin, Preferably it is 0.05-1.0 mass part, More preferably, it is 0.1-0. 5 parts by mass. When the blending amount of the acrylic resin is 0.01 parts by mass or more, the transparency of the molded product is improved, and when it is 3.0 parts by mass or less, the transparency is maintained without impairing other desired physical properties. Can do.

さらに、本発明においては、耐スチーム性（耐加水分解性）を向上させるために、ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対し、必要に応じ脂環式エポキシ化合物（Ｃ）０．０１〜１質量部及び／又はアルコキシ基、ビニル基、及びフェニル基から選ばれる一種以上を有するポリシロキサン化合物（Ｄ）０．０１〜３質量部を配合することができる。
本発明で用いられる脂環式エポキシ化合物（Ｃ）は、脂環式エポキシ基、即ち、脂肪族環内のエチレン結合に酸素１原子が付加したエポキシ基をもつ環状脂肪族化合物を意味し、具体的には式（V）〜（XIV）で表される化合物が好適に用いられる。 Furthermore, in the present invention, in order to improve steam resistance (hydrolysis resistance), 0.01 to 1 part by mass of an alicyclic epoxy compound (C) and 100 parts by mass of a polycarbonate-based resin as necessary. / Or 0.01-3 mass parts of polysiloxane compounds (D) which have 1 or more types chosen from an alkoxy group, a vinyl group, and a phenyl group can be mix | blended.
The alicyclic epoxy compound (C) used in the present invention means an alicyclic epoxy group, that is, a cycloaliphatic compound having an epoxy group in which one oxygen atom is added to an ethylene bond in the aliphatic ring. Specifically, compounds represented by formulas (V) to (XIV) are preferably used.

（Ｒ：Ｈ又はＣＨ₃）

(R: H or CH ₃ )

（Ｒ：Ｈ又はＣＨ₃）

(R: H or CH ₃ )

（ａ+ｂ＝１又は２）

(A + b = 1 or 2)

（ａ+ｂ+ｃ+ｄ＝１〜３）

(A + b + c + d = 1-3)

〔ａ+ｂ+ｃ＝ｎ（整数）、Ｒ：炭化水素基〕

[A + b + c = n (integer), R: hydrocarbon group]

（ｎ：整数）

(N: integer)

（Ｒ：炭化水素基）

(R: hydrocarbon group)

（ｎ：整数、Ｒ：炭化水素基）

(N: integer, R: hydrocarbon group)

中でも、式（V）、式（X）又は式（XIV）で表される化合物が、ポリカーボネート系樹脂への相溶性に優れ、透明性を損なうことがない点でより好ましく用いられる。
上記脂環式エポキシ化合物（Ｃ）を配合することにより、本発明の樹脂組成物の透明性が更に向上し、耐スチーム性（耐加水分解性）も向上する。
上記脂環式エポキシ化合物（Ｃ）の配合量は、ポリカーボネート共重合体（Ａ）成分を含むポリカーボネート系樹脂１００質量部に対し、通常０．０１〜１質量部、好ましくは０．０２〜０．２質量部である。
配合量が０．０１質量部以上であると、透明性及び耐スチーム性が向上する。また、１質量部以下では、相分離が起こることなく、透明性も良好である。 Among them, the compound represented by the formula (V), the formula (X) or the formula (XIV) is more preferably used because it is excellent in compatibility with the polycarbonate resin and does not impair the transparency.
By blending the alicyclic epoxy compound (C), the transparency of the resin composition of the present invention is further improved, and the steam resistance (hydrolysis resistance) is also improved.
The compounding quantity of the said alicyclic epoxy compound (C) is 0.01-1 mass part normally with respect to 100 mass parts of polycarbonate-type resin containing a polycarbonate copolymer (A) component, Preferably it is 0.02-0. 2 parts by mass.
When the blending amount is 0.01 parts by mass or more, transparency and steam resistance are improved. In addition, at 1 part by mass or less, phase separation does not occur and transparency is good.

また、本発明において、必要に応じて配合されるアルコキシ基、ビニル基、及びフェニル基から選ばれる一種以上を有するポリシロキサン化合物（Ｄ）は、アルコキシ基、ビニル基及びフェニル基の中から選ばれる少なくとも一種の基を有し、例えば、シリコーン系化合物にメトキシ基、エトキシ基、ビニル基、フェニル基の少なくとも一種の基を導入した反応性シリコーン系化合物（オルガノシロキサン等）等であることが好ましい。
上記ポリシロキサン化合物（Ｄ）成分は、成形時の熱劣化による黄変、シルバー（銀条）などの外観不良、気泡混入を防止するなど、成形時の熱安定性をより向上させる効果がある。
上記ポリシロキサン化合物（Ｄ）成分の配合量は、ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対し、通常０．０１〜３質量部、好ましくは０．０２〜１質量部の範囲から適宜選択することができる。
配合量が、０．０１質量部以上であると、上記配合による熱安定化効果が十分に発揮され、３質量部以下では、成形品に曇り等が生ずることがない。 Moreover, in this invention, the polysiloxane compound (D) which has 1 or more types chosen from the alkoxy group, vinyl group, and phenyl group mix | blended as needed is chosen from an alkoxy group, a vinyl group, and a phenyl group. It is preferably a reactive silicone compound (organosiloxane, etc.) having at least one group, for example, in which at least one group of methoxy group, ethoxy group, vinyl group and phenyl group is introduced into the silicone compound.
The polysiloxane compound (D) component has an effect of further improving the thermal stability during molding, such as yellowing due to thermal deterioration during molding, appearance failure such as silver (silver strip), and prevention of air bubbles.
The compounding quantity of the said polysiloxane compound (D) component can be suitably selected from the range of 0.01-3 mass parts normally with respect to 100 mass parts of polycarbonate-type resin, Preferably it is 0.02-1 mass parts.
When the blending amount is 0.01 parts by mass or more, the heat stabilization effect by the above blending is sufficiently exhibited, and when it is 3 parts by mass or less, fogging or the like does not occur in the molded product.

また、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物には、性能を損なわない程度で、必要に応じて各種添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、エステル系、リン酸エステル系、アミン系などの酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、マロン酸エステル系、オキサリルアニリド系などの紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系などの光安定剤、脂肪族カルボン酸エステル系、パラフィン系、シリコンオイル、ポリエチレンワックスなどの内部潤滑剤、常用の難燃化剤、難燃助剤、着色剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、耐候剤、離型剤、滑剤等が挙げられる。   Moreover, various additives can be mix | blended with the polycarbonate-type resin composition of this invention as needed to such an extent that performance is not impaired. Examples of additives include antioxidants such as hindered phenols, esters, phosphates, and amines, ultraviolet absorbers such as benzotriazoles, benzophenones, malonic esters, and oxalyl anilides, and hindered amines. -Based light stabilizers, aliphatic carboxylic acid ester-based, paraffin-based, silicon oil, polyethylene wax and other internal lubricants, conventional flame retardants, flame retardant aids, colorants, antistatic agents, anti-blocking agents , Weathering agents, release agents, lubricants and the like.

本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、上記の各成分を配合し、必要に応じて溶融混練することにより得ることができる。配合、溶融混練は通常の方法を採用することができ、例えばリボンブレンダー，ヘンシェルミキサー，バンバリーミキサー，ドラムタンブラー，単軸スクリュー押出機，二軸スクリュー押出機，コニーダ，多軸スクリュー押出機等により行うことができる。溶融混練に際しての加熱温度は通常２５０〜３００℃が適当である。
このポリカーボネート系樹脂組成物は、樹脂の流動性が著しく向上し、かつ、射出成形機等での滞留安定性が向上しているので、各種光学成形品などの材料として好適である。
本発明の光学成形品は、前述の本発明のポリカーボネート系樹脂組成物を、例えばシリンダー温度２４０〜４００℃程度、好ましくは２８０〜３８０℃、金型温度５０〜１３０℃程度にて射出成形することにより、製造することができる。
本発明の光学成形品としては、例えば導光部材を挙げることができる。この導光部材には、板状、棒状、球状などの形状を有するものがあるが、これらの中で板状の導光板を好ましく挙げることができる。当該導光部材に、光源として、例えばＬＥＤを用いて導光させることで、板状、棒状、球状などの照明ユニットを構成することができる。この照明ユニットは、液晶表示装置のバックライト、車両、ハウジング、インテリアにおける照明、意匠部品として好適に使用することができる。
当該導光部材における導光板については、その寸法、形状は、特に制限はなく、厚さ０．１〜３ｍｍ程度の平板、曲面板等を成形すればよい。すなわち、形状は平板状に必ずしも限定されず、レンズ効果を有する曲面板でもよく、目的・用途に応じて適宜選定すればよい。例えば、導光板の厚さが光源から遠くなるにつれて次第に薄くなる楔型形状の断面を有する構造でもよい。また、面状発光体の前面に別部材からなる表示部を一体化して設けた構造にしてもよい。 The polycarbonate-type resin composition of this invention can be obtained by mix | blending each said component and melt-kneading as needed. Compounding and melt-kneading can be carried out by ordinary methods such as ribbon blender, Henschel mixer, Banbury mixer, drum tumbler, single-screw extruder, twin-screw extruder, conida, multi-screw extruder, etc. be able to. The heating temperature for melt kneading is usually 250 to 300 ° C.
This polycarbonate resin composition is suitable as a material for various optical molded products because the fluidity of the resin is remarkably improved and the retention stability in an injection molding machine or the like is improved.
The optical molded article of the present invention is obtained by injection molding the above-described polycarbonate resin composition of the present invention at, for example, a cylinder temperature of about 240 to 400 ° C., preferably 280 to 380 ° C., and a mold temperature of about 50 to 130 ° C. Can be manufactured.
Examples of the optical molded product of the present invention include a light guide member. Some of the light guide members have a plate shape, a rod shape, a spherical shape, and the like. Of these, a plate-like light guide plate can be preferably cited. An illumination unit such as a plate shape, a rod shape, or a spherical shape can be configured by guiding the light guide member using, for example, an LED as a light source. This lighting unit can be suitably used as a backlight of a liquid crystal display device, a vehicle, a housing, lighting in an interior, and a design part.
About the light guide plate in the said light guide member, the dimension and shape do not have a restriction | limiting in particular, What is necessary is just to shape | mold the flat plate, curved-surface board, etc. of thickness about 0.1-3 mm. That is, the shape is not necessarily limited to a flat plate shape, and may be a curved plate having a lens effect, and may be appropriately selected according to the purpose and application. For example, the light guide plate may have a wedge-shaped cross section in which the thickness of the light guide plate gradually decreases as the distance from the light source increases. Moreover, you may make it the structure which provided integrally the display part which consists of another member in the front surface of the planar light-emitting body.

導光板成形時に、スタンパーを使用して光散乱層を形成するために、板の表面または裏面の一方又は両面にマイクロプリズム転写をすることで均一な面状発光体を得ることが可能となる。
上記のマイクロプリズムは、特に限定されないが、正四面体のものが好ましい。また、その高さは１０〜３００μｍのものが好ましく、より好ましくは２０〜２００μｍ、特に好ましくは５０〜１００μｍである。
なお、前記光散乱層を形成するために、ドットパターン印刷を施したり、円錐ドリルの切削を施したりすることもできる。 Since a light scattering layer is formed using a stamper when forming a light guide plate, a uniform planar light emitter can be obtained by performing microprism transfer on one or both sides of the front surface or the back surface of the plate.
The microprism is not particularly limited, but a regular tetrahedron is preferable. Moreover, the thing of 10-300 micrometers is preferable, More preferably, it is 20-200 micrometers, Especially preferably, it is 50-100 micrometers.
In addition, in order to form the said light-scattering layer, dot pattern printing can be given or a conical drill can be cut.

本発明はまた、前記本発明の光学成形品における導光板と光源とを備えて照明ユニットをも提供する。
例えば、楔形の導光板の厚肉部に光源を配置して、液晶テレビ、パソコン、ディスプレイなどのエッジ式の面光源体からなる照明ユニットが構成される。
光源としては、蛍光ランプの他、冷陰極管、ＬＥＤ、その他有機ＥＬなどの自己発光体を用いることができる。本発明の照明ユニットを、液晶表示装置に採用する場合は、バックライト方式又はフロントライト方式の何れも採用することができる。 The present invention also provides an illumination unit including the light guide plate and the light source in the optical molded product of the present invention.
For example, a light source is disposed on a thick portion of a wedge-shaped light guide plate to constitute an illumination unit including an edge type surface light source body such as a liquid crystal television, a personal computer, or a display.
As a light source, a self-luminous body such as a cold cathode tube, an LED, and an organic EL can be used in addition to a fluorescent lamp. When the lighting unit of the present invention is employed in a liquid crystal display device, either a backlight method or a front light method can be employed.

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited at all by these examples.

製造例１
ポリカーボネートオリゴマーの合成工程
５．６質量％の水酸化ナトリウム水溶液に、後に溶解するビスフェノールＡ（以下ＢＰＡと略すことがある。）に対して２０００ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを加え、これにＢＰＡ濃度が１３．５質量％になるようＢＰＡを溶解し、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。
このＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液を４０Ｌ（リットル）／ｈｒの流量で、塩化メチレンを１５Ｌ／ｈｒの流量で、ホスゲンを４．０kg／ｈｒの流量で、内径６ｍｍ，管長３０ｍの管型反応器に連続的に通した。
ここで用いた管型反応器は二重管によるジャケット部分を有しており、ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温度を４０℃以下に保った。
管型反応器を出た反応液は、後退翼を備えた内容積４０Ｌのバッフル付き槽型反応器へ連続的に導入され、ここにさらに、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液２．８Ｌ／ｈｒ、２５質量％水酸化ナトリウム水溶液０．０７Ｌ／ｈｒ、水１７Ｌ／ｈｒ、１質量％トリエチルアミン水溶液を０．６４Ｌ／ｈｒの流量下で添加して反応を行った。槽型反応器から溢れ出る反応液を連続的に抜き出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取した。
このようにして得られたポリカーボネートオリゴマーは、濃度３２０ｇ／Ｌ、クロロホーメイト基の濃度は０．７５ｍｏｌ／Ｌであった。 Production Example 1
Step of synthesizing polycarbonate oligomer To a 5.6 mass% aqueous sodium hydroxide solution, 2000 ppm of sodium dithionite is added to bisphenol A (hereinafter sometimes abbreviated as BPA) to be dissolved, and the BPA concentration is increased. BPA was dissolved to 13.5% by mass to prepare an aqueous sodium hydroxide solution of BPA.
This BPA aqueous solution of sodium hydroxide at a flow rate of 40 L (liter) / hr, methylene chloride at a flow rate of 15 L / hr, and phosgene at a flow rate of 4.0 kg / hr into a tubular reactor having an inner diameter of 6 mm and a tube length of 30 m. Threaded continuously.
The tubular reactor used here had a jacket portion formed of a double tube, and the discharge temperature of the reaction solution was kept at 40 ° C. or less through cooling water through the jacket portion.
The reaction solution exiting the tubular reactor was continuously introduced into a 40-liter baffled tank reactor equipped with a receding blade, and further, 2.8 L / hr of sodium hydroxide aqueous solution of BPA, 25 The reaction was carried out by adding 0.07 L / hr of a mass% aqueous sodium hydroxide solution, 17 L / hr of water, and 1 mass% aqueous triethylamine at a flow rate of 0.64 L / hr. The reaction liquid overflowing from the tank reactor was continuously extracted and allowed to stand to separate and remove the aqueous phase, and the methylene chloride phase was collected.
The polycarbonate oligomer thus obtained had a concentration of 320 g / L and a chloroformate group concentration of 0.75 mol / L.

重合工程
邪魔板、バトル型撹拌翼及び冷却用ジャケットを備えた５０Ｌ槽型反応器に、上記オリゴマー溶液１５Ｌ、塩化メチレン９．０Ｌ、ｐ−tert−ブチルフェノール（以下、ＰＴＢＰと略す。）１９１ｇ、トリエチルアミン３．０ｍＬを仕込み、撹拌下に、ビスフェノールＭ（以下、ＢＰＭと略すことがある。）の水酸化カリウム溶液（ＫＯＨ５２０ｇと亜二チオン酸ナトリウム１．９ｇを、水５．５Ｌに溶解した水溶液に、ＢＰＭ：９７３ｇを溶解させたもの）を加え、１０分間ポリカーボネートオリゴマーとＢＰＭの反応を行った。
この重合液に、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ ３０６ｇと亜二チオン酸ナトリウム １．０ｇを水４．５Ｌに溶解した水溶液にＢＰＡ５１３ｇを溶解させたもの）を添加し、５０分間重合反応を実施した。
希釈のための塩化メチレン１０Ｌを加え、１０分間撹拌した後、ポリカーボネートを含む有機相と過剰のＢＰＡ及びＮａＯＨを含む水相に分離し、有機相を単離した。 Polymerization process baffle plate, battle-type stirrer blade and cooling jacket equipped with 50 L tank reactor, 15 L of oligomer solution, 9.0 L of methylene chloride, 191 g of p-tert-butylphenol (hereinafter abbreviated as PTBP), triethylamine Into an aqueous solution prepared by dissolving 3.0 mL of potassium hydroxide solution (520 g of KOH and 1.9 g of sodium dithionite) in 5.5 L of water while charging 3.0 mL and stirring. BPM: 973 g dissolved) was added and the polycarbonate oligomer was reacted with BPM for 10 minutes.
To this polymerization solution, an aqueous solution of sodium hydroxide in BPA (BPA 513 g dissolved in an aqueous solution of 306 g NaOH and 1.0 g sodium dithionite in 4.5 L water) was added, and the polymerization reaction was carried out for 50 minutes. did.
After adding 10 L of methylene chloride for dilution and stirring for 10 minutes, the organic phase was separated by separating it into an organic phase containing polycarbonate and an aqueous phase containing excess BPA and NaOH.

こうして得られたポリカーボネート共重合体の塩化メチレン溶液を、その溶液に対して順次、１５ｖｏｌ％の０．０３ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液、０．２ｍｏｌ／Ｌの塩酸で洗浄し、次いで洗浄後の水相中の電気伝導度が０．０１μＳ／ｍ以下になるまで純水で洗浄を繰り返した。
洗浄により得られたポリカーボネート共重合体の塩化メチレン溶液を濃縮・粉砕し、得られたフレークを減圧下、１００℃で乾燥し、共重合体（ａ）を得た。
¹³Ｃ−ＮＭＲにより求めたＢＰＭに由来する繰返し単位とＢＰＡに由来する繰返し単位のモル比は１２：８８であった。 The methylene chloride solution of the polycarbonate copolymer thus obtained was sequentially washed with 15 vol% 0.03 mol / L NaOH aqueous solution and 0.2 mol / L hydrochloric acid, and then the washed aqueous phase. Washing was repeated with pure water until the electric conductivity in the solution became 0.01 μS / m or less.
The methylene chloride solution of the polycarbonate copolymer obtained by washing was concentrated and pulverized, and the obtained flakes were dried at 100 ° C. under reduced pressure to obtain a copolymer (a).
The molar ratio of the repeating unit derived from BPM and the repeating unit derived from BPA determined by ¹³ C-NMR was 12:88.

製造例２
ビスフェノールＭの水酸化カリウム水溶液の添加量を次のように変更し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液の添加を行わなかった以外は、製造例１と同様にしてＰＣ共重合体（ｂ）を得た。
¹³Ｃ−ＮＭＲにより求めたＢＰＭに由来する繰返し単位とＢＰＡに由来する繰返し単位のモル比は２２：７８であった。
（ビスフェノールＭの水酸化カリウム水溶液）
ＫＯＨ ９５７ｇと亜二チオン酸ナトリウム１．９ｇを水５．５Ｌに溶解した水溶液にビスフェノールＭ １７３８ｇを溶解させたもの。 Production Example 2
A PC copolymer (b) was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the amount of bisphenol M potassium hydroxide aqueous solution was changed as follows, and no bisphenol A sodium hydroxide aqueous solution was added. It was.
The molar ratio of the repeating unit derived from BPM and the repeating unit derived from BPA determined by ¹³ C-NMR was 22:78.
(Bisphenol M potassium hydroxide aqueous solution)
A solution obtained by dissolving 1738 g of bisphenol M in an aqueous solution prepared by dissolving 957 g of KOH and 1.9 g of sodium dithionite in 5.5 L of water.

製造例３
ＰＴＢＰの添加量を１９１ｇから１６０ｇに変更した以外は、製造例２と同様にしてＰＣ共重合体（ｃ）を得た。
¹³Ｃ−ＮＭＲより求めたビスフェノールＭ由来の繰返し単位とビスフェノールＡ由来の繰返し単位のモル比は２２：７８であった。 Production Example 3
A PC copolymer (c) was obtained in the same manner as in Production Example 2, except that the amount of PTBP added was changed from 191 g to 160 g.
The molar ratio of the repeating unit derived from bisphenol M and the repeating unit derived from bisphenol A determined by ¹³ C-NMR was 22:78.

実施例１〜７及び比較例１，２
表１に示す組成比で原料を配合し、ベント付き４０ｍｍφの押出機によって樹脂温度２５０℃で造粒し、それぞれのペレットを得た。
なお、原料樹脂組成は、ＰＣ共重合体（Ａ）として、製造例で得られた共重合体（ａ）〜（ｃ）、アクリル系樹脂（Ｂ）として、三菱レイヨン株式会社製、ダイヤナールＢＲ８３（粘度平均分子量４０，０００），ＢＲ８７（粘度平均分子量２５，０００）、脂環式エポキシ化合物（Ｃ）としてダイセル化学工業株式会社製、セロキサイド２０２１Ｐを使用した。
また、ＢＰＡのみからなる粘度数３９．４のポリカーボネート樹脂（出光興産株式会社製、タフロンＦＮ１５００）を芳香族ポリカーボネート樹脂として用いた。 Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2
The raw materials were blended at the composition ratio shown in Table 1, and granulated at a resin temperature of 250 ° C. by a 40 mmφ extruder with a vent to obtain respective pellets.
In addition, raw material resin composition is Mitsubishi Rayon Co., Ltd. product, Dianal BR83 as PC copolymer (A), copolymer (a)-(c) obtained by the manufacture example, and acrylic resin (B). (Viscosity average molecular weight 40,000), BR87 (viscosity average molecular weight 25,000), Daicel Chemical Industries, Ltd., Celoxide 2021P was used as an alicyclic epoxy compound (C).
Further, a polycarbonate resin (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd., Taflon FN1500) made of BPA alone and having a viscosity number of 39.4 was used as the aromatic polycarbonate resin.

また、ポリシロキサン化合物（Ｄ）として、信越シリコーン株式会社製のオルガノポリシロキサン、ＫＲ５１１（メトキシ基及びビニル基を有するオルガノポリシロキサン）を使用した。
さらに、実施例、比較例の全てに、旭電化工業株式会社製リン系酸化防止剤、アデカスタブＰＥＰ３６を０．０５質量部配合した。
得られたペレットを用い、下記の射出成形機により、厚みの異なる導光板を、表１に示すシリンダー温度及び金型温度、射出速度の条件で成形した。
射出成形機：住友重機械工業（株）製、ＳＧ１００Ｍ−ＨＰ
導光板形状：長さ５４ｍｍ、幅３９ｍｍ、厚み０．３０ｍｍ、０．３５ｍｍ又は厚さ０．５０ｍｍ
プリズム：Ｖ溝 Moreover, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. organopolysiloxane and KR511 (organopolysiloxane which has a methoxy group and a vinyl group) were used as a polysiloxane compound (D).
Furthermore, 0.05 mass part of Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. phosphorus antioxidant and ADK STAB PEP36 were mix | blended with all the Examples and the comparative examples.
Using the obtained pellets, light guide plates having different thicknesses were molded under the conditions of cylinder temperature, mold temperature, and injection speed shown in Table 1 by the following injection molding machine.
Injection molding machine: SG100M-HP, manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.
Light guide plate shape: 54 mm long, 39 mm wide, 0.30 mm thick, 0.35 mm thick or 0.50 mm thick
Prism: V groove

評価
各性能は下記の方法で評価した。
（１）全光線透過率
射出成形により２．０ｍｍ厚の成形品を作製し、スガ試験機製 直読ヘーズメーターHGM-20DP D65光源で測定した。
（２）色調評価（ＹＩ）
射出成形により２．０ｍｍ厚の成形品を作製し、日本電色製分光測色計Σ90で測定面積30φ、C2光源の透過法で測定した。
（３）ペレットの流動性
・Ｑ値：高架式フローテスターを用い、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、２８０℃、１５．７ＭＰaの圧力下にて、直径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルより流出する溶融樹脂量（ｍＬ／ｓｅｃ）を測定した。溶融粘度の低下とともに流れ値（Ｑ値）は増加する。
（４）粘度数
ＩＳＯ １６２８−４（１９９９）に準拠して測定した。
（５）輝度（導光性）
測定装置：底面に反射フィルム、端部にＬＥＤを４個配置したエッジ式の面光源を形成し、ここにプリズムパターンが下面側になるように導光板を配置し、拡散フィルム１枚、及び輝度向上フィルム２枚を順に重ね、面発光体を構成した。
ＬＥＤ１個当たり３．２５ボルトの電圧をかけ、電流値１０ｍＡでＬＥＤを点灯させた。輝度色度測定機としてEye Scale ３を用いて、導光板中央部における出射光の輝度を測定した。
（６）色度の測定
色度差（ｘ，ｙ）は、上記（５）の点灯状態において、反入光側から５ｍｍの色度の測定値と入光側から５ｍｍの色度の測定値との差（色度差）により求めた。この色度差が小さい方が、入光部と反入光部における色度差が小さく好ましい。色度の測定は、輝度色度測定機としてEye Scale ３を用いて実施した。
実施例、比較例の評価結果をまとめて表１に示す。 Evaluation Each performance was evaluated by the following method.
(1) Total light transmittance A molded product having a thickness of 2.0 mm was produced by injection molding and measured with a direct reading haze meter HGM-20DP D65 light source manufactured by Suga Test Instruments.
(2) Color tone evaluation (YI)
A molded product having a thickness of 2.0 mm was produced by injection molding, and measured with a spectrophotometer Σ90 manufactured by Nippon Denshoku with a measurement area of 30φ and a transmission method using a C2 light source.
(3) Fluidity and Q value of pellets: Amount of molten resin flowing out from a nozzle with a diameter of 1 mm and a length of 10 mm using an elevated flow tester in accordance with JIS K7210 under a pressure of 280 ° C. and 15.7 MPa. (ML / sec) was measured. The flow value (Q value) increases with decreasing melt viscosity.
(4) Viscosity number Measured according to ISO 1628-4 (1999).
(5) Luminance (light guide)
Measuring device: An edge-type surface light source with a reflective film on the bottom and four LEDs on the edge is formed, a light guide plate is placed on the bottom surface so that the prism pattern is on the bottom, one diffusion film, and brightness Two improvement films were stacked in order to form a surface light emitter.
A voltage of 3.25 volts was applied per LED, and the LED was turned on at a current value of 10 mA. Using Eye Scale 3 as a luminance and chromaticity measuring device, the luminance of the emitted light at the central portion of the light guide plate was measured.
(6) Measurement of chromaticity The chromaticity difference (x, y) is a measured value of chromaticity of 5 mm from the anti-incident side and a measured value of chromaticity of 5 mm from the incident side in the lighting state of (5) And the difference (chromaticity difference). It is preferable that the chromaticity difference is small because the chromaticity difference between the light incident part and the counter light incident part is small. The chromaticity was measured using an Eye Scale 3 as a luminance chromaticity measuring machine.
Table 1 summarizes the evaluation results of the examples and comparative examples.

表１に示すように、実施例の結果から、本発明のポリカーボネート系樹脂組成物を射出成形すると、流動性がよく、低いシリンダー温度、射出速度で、厚み０．３０ｍｍと薄肉の成形も可能である。また、輝度は、１８００（ｃｄ／ｍ²）以上で、色度差は０．０１以下と小さく、高い導光板性能を有している。 As shown in Table 1, from the results of the examples, when the polycarbonate resin composition of the present invention is injection-molded, it has good fluidity and can be molded as thin as 0.30 mm with low cylinder temperature and injection speed. is there. Further, the luminance is 1800 (cd / m ² ) or more, the chromaticity difference is as small as 0.01 or less, and the light guide plate performance is high.

導光板などの光学成形品材料として本発明の特定のＰＣ系樹脂組成物を用いることで、熱劣化による黄変がなく導光性能が良好で、且つ十分な成形性を有する薄肉の導光板を得ることができる。この導光板は、液晶表示装置のバックライト等に有効に利用できる。   By using the specific PC-based resin composition of the present invention as an optical molded material such as a light guide plate, a thin light guide plate having good light guide performance without yellowing due to thermal deterioration and having sufficient moldability is obtained. Obtainable. This light guide plate can be effectively used for a backlight of a liquid crystal display device.

Claims (7)

下記式（I）及び式（II）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート共重合体（Ａ）を含有するポリカーボネート系樹脂１００質量部に対し、粘度平均分子量が２００〜１０００００のアクリル系樹脂（Ｂ）０．０１〜３質量部を配合してなることを特徴とするポリカーボネート系樹脂組成物。

An acrylic resin (B) having a viscosity average molecular weight of 200 to 100,000 with respect to 100 parts by mass of a polycarbonate resin containing a polycarbonate copolymer (A) having repeating units represented by the following formulas (I) and (II) ) A polycarbonate resin composition comprising 0.01 to 3 parts by mass.

粘度数が３０〜７０である請求項１記載のポリカーボネート系樹脂組成物。   The polycarbonate resin composition according to claim 1, which has a viscosity number of 30 to 70. 式（I）で示される繰返し単位と、式（II）で示される繰返し単位のモル比が１：９９〜５０：５０である請求項１又は２記載のポリカーボネート系樹脂組成物。   The polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2, wherein the molar ratio of the repeating unit represented by the formula (I) to the repeating unit represented by the formula (II) is 1:99 to 50:50. ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、さらに、脂環式エポキシ化合物（Ｃ）０．０１〜１質量部及び／又はアルコキシ基、ビニル基、及びフェニル基から選ばれる一種以上を有するポリシロキサン化合物（Ｄ）０．０１〜３質量部を含む請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート系樹脂組成物。   A polysiloxane compound having 0.01 to 1 part by mass of an alicyclic epoxy compound (C) and / or one or more selected from an alkoxy group, a vinyl group, and a phenyl group with respect to 100 parts by mass of a polycarbonate resin ( D) The polycarbonate-type resin composition in any one of Claims 1-3 containing 0.01-3 mass parts. 請求項１〜４のいずれかに記載のポリカーボネート系樹脂組成物からなる光学成形品。   An optically molded article comprising the polycarbonate resin composition according to claim 1. 導光板である請求項５記載の光学成形品。   The optical molded product according to claim 5, which is a light guide plate. 請求項６記載の光学成形品と光源とを備えてなる照明ユニット。   An illumination unit comprising the optical molded product according to claim 6 and a light source.