JP2007290276A - Laminated film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、剥離層と、粘着層と、基材層とを積層した積層フィルムに関し、特に、建築資材、電気・電子分野等をはじめとした各種樹脂板、ガラス板、鋼板の表面に貼着されて、保管、運搬、後加工の際に被着体を傷付き、汚染等から守る表面保護フィルムに関する。 The present invention relates to a laminated film in which a release layer, an adhesive layer, and a base material layer are laminated, and in particular, is attached to the surface of various resin plates, glass plates, and steel plates including construction materials, electric / electronic fields, etc. The present invention relates to a surface protective film that protects an adherend from scratches and contamination during storage, transportation, and post-processing.
表面保護フィルムに対する基本的な要求性能としては、前記した各種被着体に対し、一様に貼り付けられる貼着作業性に優れること、被着体の保管、搬送等の間に浮きや剥がれが生じない適度な粘着力を有すること、被着体の保管中の環境変化や後加工による粘着力の経時変化が少なく、容易に剥離可能で剥離後に被着体の表面を汚染することがないことなどが挙げられる。しかし近年では、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）に用いられる導光板等の光学関連部材に関し、表面保護フィルムを貼着した状態での外観検査の必要性から、表面保護フィルムの清浄性の要求が強くなってきている。また、光学関連部材は高機能化を図るため、表面に凹凸を形成される場合があり、より強い粘着力が求められている。 The basic required performance for the surface protection film is that it has excellent adhesion workability that can be uniformly applied to the above-mentioned various adherends, and that the adherends are floated and peeled off during storage, transportation, etc. It has moderate adhesive strength that does not occur, there are few environmental changes during storage of the adherend and changes in adhesive strength over time due to post-processing, it can be easily peeled off, and it will not contaminate the surface of the adherend after peeling. Etc. However, in recent years, with regard to optical-related members such as light guide plates used in flat panel displays (FPD), the need for cleanliness of the surface protective film has increased due to the need for visual inspection with the surface protective film attached. It is coming. In addition, in order to increase the functionality of optical-related members, irregularities may be formed on the surface, and a stronger adhesive force is required.
従来の表面保護フィルムとしては、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等からなるフィルム基材の片面にウレタン系、アクリル系、ゴム系等の樹脂を有機溶剤で溶解した粘着剤を塗工した後、乾燥して粘着層を形成した表面保護フィルムが知られている。しかし、この表面保護フィルムは、フィルム基材の製造工程と粘着剤の塗工工程の最低２工程を必要とするため、複雑な製造工程が必要となり、製造コストが高くなる問題があった。また、粘着剤を塗工後、乾燥する際に有機溶剤を大量に除去する必要があり環境負荷が高くなる問題もあった。 As a conventional surface protection film, a pressure sensitive adhesive in which an urethane, acrylic or rubber resin is dissolved in an organic solvent is applied to one side of a film substrate made of polyvinyl chloride resin, polyethylene resin, polypropylene resin or the like. A surface protective film in which an adhesive layer is formed after drying is known. However, since this surface protective film requires at least two steps of a film base material production process and an adhesive coating process, a complicated production process is required, resulting in a problem that the production cost is increased. In addition, there is also a problem that the environmental load becomes high because it is necessary to remove a large amount of the organic solvent when drying after applying the adhesive.
そこで、共押出多層積層法により、基材フィルム層と粘着層を同時に押出し、積層した自己粘着型表面保護フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。この自己粘着型表面保護フィルムは、１工程での製造が可能で製造コストを低減でき、有機溶剤を使用しないので環境負荷も低いという効果を奏する。しかし、自己粘着型表面保護フィルムは、フィルム成膜時やスリット時に粘着面が空気中にさらされるため、空気中の粉塵の粘着面への付着や、粘着面が機械のガイドロール等と接触することで塵、埃、その他異物の粘着面への付着が発生し、粘着面が汚染される問題があった。したがって、粘着面の清浄性が必要な用途向けの表面保護フィルムを製造するためには、フィルムの製造ライン全体のクリーンルーム化が必要となる問題があった。また、粘着力を強く設計した場合、フィルムをロール状に巻き取った後、使用するまでにブロッキングが進行し、過剰な巻き戻し力が必要となり作業性を悪化させる問題があった。 Therefore, a self-adhesive surface protective film in which a base film layer and an adhesive layer are simultaneously extruded and laminated by a coextrusion multilayer lamination method has been proposed (see, for example, Patent Document 1). This self-adhesive surface protective film can be manufactured in one step, can reduce the manufacturing cost, and has an effect that the environmental load is low because no organic solvent is used. However, the self-adhesive surface protective film exposes the adhesive surface to the air during film formation or slitting, so adhesion of dust in the air to the adhesive surface, or the adhesive surface comes into contact with a machine guide roll, etc. As a result, there is a problem that dust, dust, and other foreign matters adhere to the adhesive surface and the adhesive surface is contaminated. Therefore, in order to produce a surface protective film for applications that require cleanliness of the adhesive surface, there has been a problem that the entire production line of the film needs to be made into a clean room. Further, when the adhesive strength is designed strongly, there is a problem that after the film is wound up in a roll shape, blocking progresses before use, and an excessive rewinding force is required to deteriorate workability.
上記のブロッキングを抑制する方法として、共押出多層積層法により基材層と粘着層を同時に押し出し、冷却固化した後、ロールコーターやスプレーにより、基材層の表面に離型剤を塗工し、ブロッキングを抑制した表面保護シートが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、ロールコーター等で離型剤を塗工する場合は、通常の多層成膜装置に加え、塗工装置や乾燥装置等を必要とし、製造コスト面での問題が残り、離型剤に有機溶剤を用いた場合は、環境負荷の問題も残されたままであった。 As a method of suppressing the above blocking, after extruding the base material layer and the adhesive layer simultaneously by co-extrusion multilayer lamination method, cooling and solidifying, by applying a release agent on the surface of the base material layer by a roll coater or spray, A surface protective sheet that suppresses blocking has been proposed (see, for example, Patent Document 2). However, when a release agent is applied with a roll coater or the like, in addition to a normal multilayer film forming apparatus, a coating apparatus, a drying apparatus, etc. are required. When a solvent was used, the problem of environmental burden remained.
また、他のブロッキングを抑制する方法として、基材層の片面に粘着層を設け、もう一方の片面に離型層を設けた３層構成の表面保護フィルムを共押出し成形により形成した表面保護フィルムが提案されている（例えば、特許文献３参照。）。この表面保護フィルムにおいては、離型層に含まれる脂肪酸アミドが離型層表面にブリードアウトすることにより、ブロッキングをある程度抑制される。しかしながら、離型層表面にブリードアウトした脂肪酸アミドが、粘着層の粘着面を汚染するので、この表面保護フィルムを被着体に貼着した際に、被着体の表面を汚染する問題があった。また、脂肪酸アミドが粘着面を汚染することによる粘着力の低下を生じる問題もあった。 As another method for suppressing blocking, a surface protective film formed by coextrusion molding a surface protective film having a three-layer structure in which an adhesive layer is provided on one side of a base material layer and a release layer is provided on the other side. Has been proposed (see, for example, Patent Document 3). In this surface protective film, blocking of the fatty acid amide contained in the release layer is suppressed to some extent by bleeding out to the release layer surface. However, since the fatty acid amide bleed out on the surface of the release layer contaminates the adhesive surface of the adhesive layer, there is a problem of contaminating the surface of the adherend when the surface protective film is attached to the adherend. It was. In addition, there is a problem that the adhesive strength is reduced due to the fatty acid amide contaminating the adhesive surface.
そこで、粘着面の汚染を防止する方法として、粘着層が基材層と剥離層の間に配置された表面保護フィルムを多層共押出サーキュラーダイにより共押出して製造する方法が提案されている（例えば、特許文献４参照。）。この表面保護フィルムでは、粘着層の粘着面が剥離層によって保護されるので、ブロッキングの抑制、粉塵による粘着面の汚染は防止できる。しかしながら、多層共押出サーキュラーダイではなく、より広幅のフィルムを製造できるＴ−ダイを用いた多層共押出での製造においては、粘着層と剥離層に用いる樹脂の溶融時の流動性の相違により、フィルムの外観不良、各層の厚さが不均一になる等の成膜不良を生じる問題があった。また、粘着層としてスチレンとジエン系炭化水素からなるランダム共重合体の水素添加物、その混合物又はエチレン−酢酸ビニル共重合体混合物を用いるので、表面保護フィルムの粘着力が不十分である問題や、使用する際に剥離層をスムーズに剥離できない問題もあった。
したがって、本発明の課題は、共押出多層積層法により製造した場合であっても、被着体に対し十分な粘着力を有し、かつ使用の際に剥離層をスムーズに剥離できる剥離性を有する積層フィルムを提供することである。特に、本発明の他の課題は、上記課題を解決し、且つ、建築資材、電気・電子分野等をはじめとした各種樹脂板、ガラス板、鋼板の表面に貼着されて、保管、運搬、後加工の際に被着体を傷付き、汚染等から守る表面保護フィルムを提供することである。 Therefore, even if the subject of the present invention is produced by the co-extrusion multilayer lamination method, the peelability has a sufficient adhesive force to the adherend and can peel the release layer smoothly during use. It is providing the laminated film which has. In particular, the other problems of the present invention are to solve the above-mentioned problems and to be attached to the surface of various resin plates, glass plates, steel plates including construction materials, electric / electronic fields, etc., stored, transported, An object of the present invention is to provide a surface protective film that protects an adherend from scratches and contamination during post-processing.
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究した結果、脂肪族ポリエステル樹脂、又は脂肪族ジオ−ルと芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂を主成分として含有する剥離層と、非晶性α−オレフィン系重合体とプロピレン系重合体とを主成分とする粘着層を積層して得られた積層フィルムは、粘着力を高く設計してもブロッキングを防止でき、積層フィルムが使用されるまで粘着面を清浄に保つことが可能であり、さらには、被着体に対し十分な粘着力を有し、かつ使用の際に剥離層をスムーズに剥離できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors have mainly produced an aliphatic polyester resin or a polyester resin obtained by reacting an aliphatic diol with an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid. A laminated film obtained by laminating a release layer contained as a component and an adhesive layer mainly composed of an amorphous α-olefin polymer and a propylene polymer is blocking even if the adhesive strength is designed to be high. The adhesive surface can be kept clean until the laminated film is used, and it has sufficient adhesion to the adherend, and the release layer can be smoothly peeled off during use. The present inventors have found that this can be done and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、脂肪族ポリエステル樹脂、又は脂肪族ジオ−ルと芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂を主成分として含有する剥離層（Ａ）と、
非晶性α−オレフィン系重合体（ｂ１）とプロピレン系重合体（ｂ２）とを主成分とする粘着層（Ｂ）と、
熱可塑性樹脂からなる基材層（Ｃ）とが、
この順に積層されたことを特徴とする積層フィルムを提供するものである。
That is, the present invention comprises an aliphatic polyester resin, or a release layer (A) containing, as a main component, a polyester resin obtained by reacting an aliphatic diol with an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid,
An adhesive layer (B) mainly comprising an amorphous α-olefin polymer (b1) and a propylene polymer (b2);
A base material layer (C) made of a thermoplastic resin,
A laminated film characterized by being laminated in this order is provided.
本発明の積層フィルムは、剥離層をスムーズに剥離できる剥離性を有するため、積層フィルムを使用する際の作業性が良好となる。また、本発明の積層フィルムを共押出法により製造した場合、粘着層と剥離層に用いる樹脂の溶融時の流動性の相違により、フィルムの外観不良、各層の厚さが不均一になる等の成膜不良を生じることが無く、良好な生産性、成膜性を保持できる。また、被着体に貼着される粘着面上にはフィルム成膜時に剥離層が積層されるため、粘着力を高く設計してもブロッキングが防止でき、粘着面は使用されるまで空気中から隔離されるのでフィルムの粘着面の清浄性に優れ、清浄性が要求される導光板等の光学関連部材を被着体とした用途にも好適に用いることができ、さらには、表面に凹凸を有する被着体に対しても実用的な粘着力を有するので、高機能化を図るため表面に凹凸を形成した光学関連部材にも適用できる。 Since the laminated film of the present invention has releasability that allows the release layer to be peeled smoothly, workability when using the laminated film is improved. In addition, when the laminated film of the present invention is produced by a co-extrusion method, due to the difference in fluidity at the time of melting of the resin used for the adhesive layer and the release layer, the film has poor appearance, the thickness of each layer becomes non-uniform, etc. Defects in film formation do not occur, and good productivity and film formability can be maintained. In addition, since a release layer is laminated on the adhesive surface to be adhered to the adherend during film formation, blocking can be prevented even if the adhesive force is designed to be high, and the adhesive surface can be used from the air until it is used. Since it is isolated, it is excellent in cleanliness of the adhesive surface of the film, and can be suitably used for applications where optically related members such as light guide plates that require cleanliness are used as adherends. Since it also has a practical adhesive force with respect to the adherend it has, it can also be applied to optical-related members having irregularities on the surface in order to achieve high functionality.
以下に本発明を詳細に説明する。本発明の積層フィルムは、脂肪族ポリエステル樹脂、又は脂肪族ジオ−ルと芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂を主成分として含有する剥離層（Ａ）と、非晶性α−オレフィン系重合体（ｂ１）とプロピレン系重合体（ｂ２）とを主成分とし、必要に応じて熱可塑性エラストマー（ｂ３）を添加してなる粘着層（Ｂ）と、熱可塑性樹脂からなる基材層（Ｃ）とが、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）の順に積層されたものである。 The present invention is described in detail below. The laminated film of the present invention comprises an aliphatic polyester resin or a release layer (A) containing as a main component a polyester resin obtained by reacting an aliphatic diol with an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid, A pressure-sensitive adhesive layer (B) comprising an amorphous α-olefin polymer (b1) and a propylene polymer (b2) as main components, and optionally added with a thermoplastic elastomer (b3); and thermoplasticity A base material layer (C) made of a resin is laminated in the order of (A) / (B) / (C).
（剥離層（Ａ））
本発明の積層フィルムにおいて、脂肪族ポリエステル樹脂、又は脂肪族ジオ−ルと芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂を主成分として含有する剥離層（Ａ）は、単層構成または多層構成の樹脂層である。該剥離層（Ａ）が多層構成の場合、剥離層（Ａ）の各層は本発明の目的を達成する限りに於いて成分的に同じであっても相違していてもよい。前記剥離層（Ａ）に用いる脂肪族ポリエステル樹脂は、乳酸系重合体、ポリ（ブチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）共重合体、ポリカプロラクトン、ポリ（カプロラクトン／ブチレンサクシネート）共重合体が好ましく、脂肪族ジオ−ルと芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂としては、ポリ（ブチレンアジペート／テレフタレート）共重合体が好ましい。これらの樹脂は、単独で用いても、２種以上を併用しても良い。これらの脂肪族ポリエステル樹脂、又は脂肪族ジオ−ルと芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂を剥離層（Ａ）に用いることで、粘着層（Ｂ）との易剥離性に優れた積層フィルムを得ることができる。
(Peeling layer (A))
In the laminated film of the present invention, the release layer (A) containing, as a main component, an aliphatic polyester resin, or a polyester resin obtained by reacting an aliphatic diol with an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid, The resin layer has a single layer structure or a multilayer structure. When the release layer (A) has a multilayer structure, each layer of the release layer (A) may be the same as or different from each other as long as the object of the present invention is achieved. The aliphatic polyester resin used for the release layer (A) is a lactic acid polymer, poly (butylene succinate), poly (butylene succinate / adipate) copolymer, polycaprolactone, poly (caprolactone / butylene succinate). A polymer is preferable, and a polyester resin obtained by reacting an aliphatic diol with an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid is preferably a poly (butylene adipate / terephthalate) copolymer. These resins may be used alone or in combination of two or more. By using these aliphatic polyester resins or polyester resins obtained by reacting aliphatic diols with aromatic dicarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids for the release layer (A), the adhesive layer (B) A laminated film excellent in easy peelability can be obtained.
（乳酸系重合体）
前記乳酸系重合体としては、特に限定されないが、ポリ（Ｄ−乳酸）と、ポリ（Ｌ−乳酸）と、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸との共重合体と、Ｄ−乳酸と他のヒドロキシカルボン酸との共重合体あるいはＬ−乳酸と他のヒドロキシカルボン酸との共重合体、あるいはこれらのブレンド物、また、ジカルボン酸およびジオールをエステル反応させて得られたポリエステル成分を乳酸成分と共重合させたものがあげられ、なかでも、主たる構造単位がＬ−乳酸であるポリ乳酸が成膜安定性の点から特に好ましい。
また、乳酸系重合体を含有する樹脂層としては、本発明の目的を損なわない範囲で上記乳酸系重合体の他にジカルボン酸およびジオールをエステル反応させて得られるポリエステル成分を混合して用いることができる。この際のかかるポリエステル成分の含有量としては、好ましくは該樹脂層中で３０質量％以下である。
(Lactic acid polymer)
The lactic acid-based polymer is not particularly limited, but poly (D-lactic acid), poly (L-lactic acid), a copolymer of D-lactic acid and L-lactic acid, D-lactic acid and other hydroxys. A copolymer with a carboxylic acid or a copolymer of L-lactic acid with another hydroxycarboxylic acid, or a blend thereof, or a polyester component obtained by ester reaction of a dicarboxylic acid and a diol with a lactic acid component. Polymerized ones are mentioned, and polylactic acid whose main structural unit is L-lactic acid is particularly preferable from the viewpoint of film formation stability.
In addition, as a resin layer containing a lactic acid polymer, a polyester component obtained by subjecting a dicarboxylic acid and a diol to an ester reaction in addition to the above lactic acid polymer is used within a range not impairing the object of the present invention. Can do. In this case, the content of the polyester component is preferably 30% by mass or less in the resin layer.
前記ヒドロキシカルボン酸、ジオールおよびジカルボン酸としては、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシカプロン酸等のヒドロキシカプロン酸類、カプロラクトン、ブチロラクトン、ラクチド、グリコリド等の環状ラクトン類などのヒドロキシカルボン酸；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂肪族ジオール；テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸である。 Examples of the hydroxycarboxylic acid, diol, and dicarboxylic acid include hydroxycaproic acids such as glycolic acid, hydroxybutyric acid, and hydroxycaproic acid, and hydroxycarboxylic acids such as cyclic lactones such as caprolactone, butyrolactone, lactide, and glycolide; ethylene glycol, propylene glycol Aliphatic diols such as 1,4-butanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol; aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid; succinic acid, adipic acid, suberic acid and sebacic acid It is an aliphatic dicarboxylic acid.
前記乳酸系重合体は、押出成形時に良好な流動性を有する必要からメルトフローレートが１９０℃において好ましくは０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは２〜１０ｇ／１０ｍｉｎである。かかるメルトフローレートの範囲であると、押出成形が容易であり、また、共押出多層化するときに、隣接層との流動性も良好でより外観に優れた積層フィルムが得られる。 Since the lactic acid-based polymer needs to have good fluidity at the time of extrusion molding, the melt flow rate is preferably 0.5 to 20 g / 10 min at 190 ° C., more preferably 2 to 10 g / 10 min. When the melt flow rate is within this range, extrusion molding is easy, and when co-extrusion multilayering is performed, a laminated film having good flowability with an adjacent layer and more excellent appearance can be obtained.
（ＰＢＳ、ＰＢＳＡ）
前記ポリ（ブチレンサクシネート）は、１，４−ブタンジオールとコハク酸の重縮合物であり、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）共重合体は、１，４−ブタンジオールとコハク酸に加えて、アジピン酸を加えた重縮合物である。かかるポリ（ブチレンサクシネート及びポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）共重合体は、分子量を上げるために、乳酸または多官能イソシアネート化合物によって高分子量化することができ、適当な分子量に調整できる。メルトフローレート（１９０℃）は、０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎ程度がフィルム押出成形性の点から好ましく、さらに好ましくは１〜１０ｇ／１０ｍｉｎである。ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）共重合体、ポリブチレンアジペート／テレフタレート共重合体、ポリカプロラクトン等のポリエステルを本発明の目的を損なわない範囲で混合して用いても構わない。
(PBS, PBSA)
The poly (butylene succinate) is a polycondensate of 1,4-butanediol and succinic acid, and the poly (butylene succinate / adipate) copolymer is added to 1,4-butanediol and succinic acid. A polycondensate obtained by adding adipic acid. Such poly (butylene succinate) and poly (butylene succinate / adipate) copolymers can be polymerized with lactic acid or a polyfunctional isocyanate compound to increase the molecular weight, and can be adjusted to an appropriate molecular weight. The rate (190 ° C.) is preferably about 0.5 to 20 g / 10 min from the viewpoint of film extrusion moldability, more preferably 1 to 10 g / 10 min.Poly (butylene succinate / adipate) copolymer, polybutylene Polyesters such as adipate / terephthalate copolymer and polycaprolactone may be mixed and used within a range not impairing the object of the present invention.
前記ポリカプロラクトンは、ε−カプロラクトンを開環重合して得られる脂肪族ポリエステルであり、メルトフローレート（１９０℃）は、０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎ程度がフィルム押出成形性の点から好ましく、さらに好ましくは１〜１０ｇ／１０ｍｉｎである。 The polycaprolactone is an aliphatic polyester obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone, and the melt flow rate (190 ° C.) is preferably about 0.5 to 20 g / 10 min from the viewpoint of film extrudability. Preferably it is 1-10 g / 10min.
（ポリ（ブチレンアジペート／テレフタレート）共重合体）
前記脂肪族ジオ−ルと芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂のポリ（ブチレンアジペート／テレフタレート）は、脂肪族ジオール成分として１，４−ブタンジオールを、ジカルボン酸成分の脂肪族ジカルボン酸としてアジピン酸を、芳香族ジカルボン酸としてテレフタル酸を重縮合して得られるポリエステルである。脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジカルボン酸の共重合比は、脂肪族ジカルボン酸が多くなると軟質化してベタつきが発生してハンドリングが困難になり、芳香族ジカルボン酸が多くなると硬くなり脆くなることから、好ましい共重合比は、モル比で脂肪族ジカルボン酸：芳香族ジカルボン酸＝３０〜７０：７０〜３０である。メルトフローレート（１９０℃）は、０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎ程度がフィルム押出成形性の点から好ましく、さらに好ましくは１〜１０ｇ／１０ｍｉｎである。
(Poly (butylene adipate / terephthalate) copolymer)
Poly (butylene adipate / terephthalate) of a polyester resin obtained by reacting the aliphatic diol with an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid has 1,4-butanediol as the aliphatic diol component and dicarboxylic acid. It is a polyester obtained by polycondensation of adipic acid as an aliphatic dicarboxylic acid and terephthalic acid as an aromatic dicarboxylic acid. The copolymerization ratio of the aliphatic dicarboxylic acid and the aromatic dicarboxylic acid is soft and sticky when the amount of the aliphatic dicarboxylic acid increases, becomes difficult to handle, and becomes hard and brittle when the amount of the aromatic dicarboxylic acid increases. A preferable copolymerization ratio is aliphatic dicarboxylic acid: aromatic dicarboxylic acid = 30 to 70:70 to 30 in molar ratio. The melt flow rate (190 ° C.) is preferably about 0.5 to 20 g / 10 min from the viewpoint of film extrusion moldability, and more preferably 1 to 10 g / 10 min.
また、前記剥離層（Ａ）と粘着層（Ｂ）との剥離強さ（剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°）は、２．０Ｎ／２５ｍｍ以下が好ましく、１．０Ｎ／２５ｍｍ以下がより好ましい。剥離強さが２．０Ｎ／２５ｍｍ以下であると、剥離層の剥がし出しが容易で、その後もスムーズに剥離することが可能となり、貼着作業性に優れる。 The peel strength (peel rate 300 mm / min, peel angle 180 °) between the release layer (A) and the adhesive layer (B) is preferably 2.0 N / 25 mm or less, more preferably 1.0 N / 25 mm or less. preferable. When the peel strength is 2.0 N / 25 mm or less, the release layer can be easily peeled off, and can be peeled smoothly thereafter, resulting in excellent adhesion workability.
（ｂ１）
前記粘着層（Ｂ）に用いる非晶性α−オレフィン系重合体（ｂ１）は、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位を含有する重合体であって、示差走査熱量計（ＤＳＣ）の−１００〜２００℃の測定範囲で、結晶の融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の融解ピーク、結晶化熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶化ピークのいずれも観測されない重合体である。
(B1)
The amorphous α-olefin polymer (b1) used for the adhesive layer (B) is a polymer containing monomer units based on an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and has a differential scanning calorific value. It is a polymer in which neither a melting peak with a heat of fusion of crystal of 1 J / g or more nor a crystallization peak with a heat of crystallization of 1 J / g or more is observed in a measuring range of −100 to 200 ° C. of the total (DSC).
前記炭素原子数３〜２０のα−オレフィンは、直鎖状、分岐状のいずれのものでもよく、例えば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、へプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−１、ナノデセン−１、エイコセン−１等の直鎖状のα−オレフィン；３−メチルブテン−１、３−メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、２−エチル−１−ヘキセン、２，２，４−トリメチルペンテン−１等の分岐状のα−オレフィンなどが挙げられる。また、非晶性α−オレフィン系重合体は、これらのα−オレフィンを２種以上含有する重合体が好ましく、プロピレンに基づく単量体単位と炭素数４〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを１種以上含有する重合体がより好ましい。また、非晶性α−オレフィン系重合体には、上記のα−オレフィン以外の単量体を含有していても良い。このような単量体としては、例えば、エチレン、ポリエン化合物、環状オレフィン、ビニル芳香族化合物等が挙げられる。非晶性α−オレフィン系重合体の中でも、非晶性プロピレン−（ブテン−１）共重合体、非晶性プロピレン−エチレン−（ブテン−１）共重合体が好ましい。これらの非晶性α−オレフィン系重合体は、単独で用いても、２種以上を併用しても良い。 The α-olefin having 3 to 20 carbon atoms may be linear or branched, for example, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1 , Nonene-1, decene-1, undecene-1, dodecene-1, tridecene-1, tetradecene-1, pentadecene-1, hexadecene-1, heptadecene-1, octadecene-1, nanodecene-1, eicosene-1, etc. Linear α-olefin; branched such as 3-methylbutene-1, 3-methylpentene-1, 4-methylpentene-1, 2-ethyl-1-hexene, 2,2,4-trimethylpentene-1, etc. Α-olefins and the like. The amorphous α-olefin polymer is preferably a polymer containing two or more of these α-olefins, and is a monomer unit based on a monomer unit based on propylene and an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. A polymer containing one or more body units is more preferable. The amorphous α-olefin polymer may contain a monomer other than the α-olefin. Examples of such monomers include ethylene, polyene compounds, cyclic olefins, vinyl aromatic compounds, and the like. Among the amorphous α-olefin polymers, an amorphous propylene- (butene-1) copolymer and an amorphous propylene-ethylene- (butene-1) copolymer are preferable. These amorphous α-olefin polymers may be used alone or in combination of two or more.
前記非晶性プロピレン−（ブテン−１）共重合体中のプロピレンに基づく単量体単位は、非晶性プロピレン−（ブテン−１）共重合体の全単量体単位を１００質量％とすると、７０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上で、さらに好ましくは９０質量％以上ある。プロピレンに基づく単量体単位がこの範囲であれば、耐熱性が向上する。 The monomer unit based on propylene in the amorphous propylene- (butene-1) copolymer is 100% by mass based on the total monomer units of the amorphous propylene- (butene-1) copolymer. 70 mass% or more, more preferably 80 mass% or more, and still more preferably 90 mass% or more. When the monomer unit based on propylene is within this range, the heat resistance is improved.
前記非晶性プロピレン−エチレン−（ブテン−１）共重合体中のプロピレンに基づく単量体単位は、非晶性プロピレン−エチレン−（ブテン−１）共重合体の全単量体単位を１００質量％とすると、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上である。プロピレンに基づく単量体単位がこの範囲であれば、耐熱性が向上する。また、非晶性プロピレン−エチレン−（ブテン−１）共重合体中のエチレンに基づく単量体単位は、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは２０質量％以上である。エチレンに基づく単量体単位がこの範囲であれば、前記粘着層が比較的柔らかいものになり、被着体表面に凹凸がある場合でも、その凹凸に追従する形で密着するため、十分な粘着力が得られる。 The monomer unit based on propylene in the amorphous propylene-ethylene- (butene-1) copolymer is 100% of all monomer units of the amorphous propylene-ethylene- (butene-1) copolymer. If it is mass%, 50 mass% or more is preferable, More preferably, it is 60 mass% or more. When the monomer unit based on propylene is within this range, the heat resistance is improved. The monomer unit based on ethylene in the amorphous propylene-ethylene- (butene-1) copolymer is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more. If the monomer unit based on ethylene is in this range, the adhesive layer becomes relatively soft, and even if the adherend surface has irregularities, it adheres in a form that follows the irregularities. Power is obtained.
また、前記非晶性α−オレフィン系重合体の極限粘度［η］は０．１〜１０．０ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．７〜７．０ｄｌ／ｇである。さらに、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１より大きく４以下であることが好ましく、２〜３であることがより好ましい。非晶性α−オレフィン系重合体の極限粘度、分子量分布がこの範囲であると、耐熱性、透明性、粘着性が向上し、積層フィルムを貼着した被着体を長期保管したり、高温環境にさらされたりしても非晶性α−オレフィン系重合体（Ｂ１）中の低分子量成分が被着体表面に移行して被着体を汚染することがない。また、非晶性α−オレフィン系重合体は、オレフィン系重合体であることから、エチレン−酢酸ビニル共重合体を粘着層に用いた場合のように、脱酢酸等の樹脂の変質による経時的な粘着力の増加がなく、長期にわたり安定した粘着力を維持することができる。 The intrinsic viscosity [η] of the amorphous α-olefin polymer is preferably from 0.1 to 10.0 dl / g, more preferably from 0.7 to 7.0 dl / g. Furthermore, the molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) is preferably more than 1 and 4 or less, more preferably 2 to 3. . When the intrinsic viscosity and molecular weight distribution of the amorphous α-olefin polymer are in this range, the heat resistance, transparency, and adhesiveness are improved, and the adherend with the laminated film adhered can be stored for a long period of time or at a high temperature. Even when exposed to the environment, the low molecular weight component in the amorphous α-olefin polymer (B1) does not migrate to the surface of the adherend and contaminate the adherend. In addition, since the amorphous α-olefin polymer is an olefin polymer, the time-lapse due to the alteration of the resin such as deacetic acid as in the case where the ethylene-vinyl acetate copolymer is used for the adhesive layer. There is no significant increase in adhesive strength, and stable adhesive strength can be maintained over a long period of time.
前記非晶性α−オレフィン系重合体の製造方法としては、例えば、気相重合法、溶液重合法、スラリー重合法、塊状重合法等を用いて、メタロセン系触媒により重合する方法が挙げられる。より好ましい製造方法としては、特開２００２−３４８４１７号公報に開示された製造方法が挙げられる。 Examples of the method for producing the amorphous α-olefin polymer include a method of polymerizing with a metallocene catalyst using a gas phase polymerization method, a solution polymerization method, a slurry polymerization method, a bulk polymerization method, and the like. As a more preferable manufacturing method, the manufacturing method disclosed in JP-A-2002-348417 is exemplified.
（ｂ２）
一方、前記粘着層（Ｂ）に用いるプロピレン系重合体としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、ポリプロピレン−（ブテン−１）共重合体、プロピレン−エチレン−（ブテン−１）共重合体等が挙げられる。これらのプロピレン系重合体は、単独で用いても、２種以上を併用しても良い。また、これらのプロピレン系重合体は、結晶性であることが好ましく、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎで測定した値。）が０．５〜３０．０ｇ／１０分で、融点が１２０〜１６５℃であるものが好ましく、より好ましくは、ＭＦＲが２．０〜１５．０ｇ／１０分で、融点が１３０〜１６５℃のものである。ＭＦＲ及び融点がこの範囲であれば、粘着力の経時的な変化が少なく、フィルムの成膜性が向上する。また、粘着層（Ｂ）にプロピレン系重合体を配合することにより、被着体の表面状態、被着体の材質、用途等による要求特性に応じた粘着力に調整することができる。
(B2)
On the other hand, as a propylene polymer used for the said adhesion layer (B), a propylene homopolymer, a propylene-ethylene copolymer, a polypropylene- (butene-1) copolymer, propylene-ethylene- (butene-1), for example. ) Copolymers and the like. These propylene polymers may be used alone or in combination of two or more. These propylene polymers are preferably crystalline, and have an MFR (measured at 230 ° C. and 21.18 N) of 0.5 to 30.0 g / 10 minutes and a melting point of 120 to 165. Those having a temperature of ° C are preferred, more preferably those having an MFR of 2.0 to 15.0 g / 10 min and a melting point of 130 to 165 ° C. If MFR and melting | fusing point are this range, there will be little change with time of adhesive force, and the film-forming property of a film will improve. Further, by adding a propylene polymer to the pressure-sensitive adhesive layer (B), the pressure-sensitive adhesive force can be adjusted according to the required properties depending on the surface state of the adherend, the material of the adherend, the use and the like.
（（ｂ１）／（ｂ２）ブレンド）
前記非晶性α−オレフィン系重合体とプロピレン系重合体との配合比率は、質量基準で非晶性α−オレフィン系重合体：プロピレン系重合体＝３０〜９５：７０〜５が好ましい。非晶性α−オレフィン系重合体とプロピレン系重合体との配合比率が、この範囲であれば、適度な粘着力が得られ、フィルム製造時に原料として用いるこれらの樹脂ペレット同士が粘着力によりブロッキングすることがなく取り扱いが良好となる。また、非晶性α−オレフィン系重合体とプロピレン系重合体との配合比率を調整することで、要求される粘着力に応じたものにすることができ、約０．１〜７．０Ｎ／２５ｍｍ程度に粘着力に調整することができる。
((B1) / (b2) blend)
The blending ratio of the amorphous α-olefin polymer and the propylene polymer is preferably amorphous α-olefin polymer: propylene polymer = 30 to 95:70 to 5 on a mass basis. If the blending ratio of the amorphous α-olefin polymer and the propylene polymer is within this range, an appropriate adhesive force can be obtained, and these resin pellets used as raw materials during film production are blocked by the adhesive force. The handling becomes good without doing. Moreover, by adjusting the blending ratio of the amorphous α-olefin polymer and the propylene polymer, it can be made to correspond to the required adhesive strength, and is about 0.1 to 7.0 N / The adhesive strength can be adjusted to about 25 mm.
（熱可塑性エラストマー（ｂ３）（スチレン系エラストマー））
また、より強い粘着力が要求される場合には、粘着層（Ｂ）に他の熱可塑性エラストマー（ｂ３）を添加するとその粘着強度を制御することが可能である。粘着層（Ｂ）に添加する熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系エラストマーが好ましい。より具体的には、スチレン・ブタジエン・スチレン（ＳＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレン（ＳＩＳ）、スチレン・エチレン−ブチレン共重合体・スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン−プロピレン・スチレン（ＳＥＰＳ）等のＡ−Ｂ−Ａ型ブロックポリマー； スチレン・ブタジエン（ＳＢ）、スチレン・イソプレン（ＳＩ）、スチレン・エチレン−ブチレン共重合体（ＳＥＢ）、スチレン・エチレン−プロピレン共重合体（ＳＥＰ）等のＡ−Ｂブロックポリマー； スチレン・ブタジエンラバー（ＳＢＲ）等のスチレン系ランダム共重合体； スチレン・エチレン−ブチレン共重合体・オレフィン結晶（ＳＥＢＣ）等のＡ−Ｂ−Ｃ型のスチレン・オレフィン結晶系ブロックポリマー、さらにはこれらの水添物等が挙げられる。これらの熱可塑性エラストマーは一種を単独で用いても構わないし、二種以上を混合して用いても構わない。
(Thermoplastic elastomer (b3) (styrene elastomer))
Moreover, when stronger adhesive force is requested | required, it is possible to control the adhesive strength by adding another thermoplastic elastomer (b3) to the adhesion layer (B). As the thermoplastic elastomer added to the adhesive layer (B), a styrene elastomer is preferable. More specifically, styrene / butadiene / styrene (SBS), styrene / isoprene / styrene (SIS), styrene / ethylene-butylene copolymer / styrene (SEBS), styrene / ethylene / propylene / styrene (SEPS), etc. A-B-A type block polymer; A- such as styrene / butadiene (SB), styrene / isoprene (SI), styrene / ethylene / butylene copolymer (SEB), styrene / ethylene / propylene copolymer (SEP), etc. B block polymer; Styrene random copolymer such as styrene / butadiene rubber (SBR); ABC type styrene / olefin crystal block polymer such as styrene / ethylene-butylene copolymer / olefin crystal (SEBC) In addition, these hydrogenated products can be mentioned. These thermoplastic elastomers may be used alone or in a combination of two or more.
（（ｂ３）の混合比率）
前記熱可塑性エラストマー（ｂ３）は、非晶性α−オレフィン系重合体（ｂ１）とプロピレン系樹脂（ｂ２）との混合物に対して、その質量比が（（ｂ１）＋（ｂ２））：（ｂ３）＝２０〜９５：８０〜５が好ましい。この配合比率を調整する事で要求される粘着力に応じたものにすることができ、約１．０〜８．０Ｎ／２５ｍｍ程度の粘着力に調整することができる。
(Mixing ratio of (b3))
The thermoplastic elastomer (b3) has a mass ratio of ((b1) + (b2)) to the mixture of the amorphous α-olefin polymer (b1) and the propylene resin (b2): ( b3) = 20 to 95:80 to 5 is preferable. By adjusting the blending ratio, the adhesive strength required can be adjusted, and the adhesive strength can be adjusted to about 1.0 to 8.0 N / 25 mm.
（粘着層（Ｂ）の流動性）
また、本発明の積層フィルムにおいて、被着体への貼着における機械適性、粘着力の均一性を十分なものにするために、フィルムの外観、厚さ等の均一性を高めることが好ましい。フィルムの外観、厚さ等の均一性を高めるためには、前記剥離層（Ａ）に用いる脂肪族ポリエステル樹脂、又は脂肪族ジオ−ルと芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」という。；ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、測定温度１９０℃、
荷重２１．１８Ｎで測定した値）と、粘着層（Ｂ）に用いる非晶性α−オレフィン系重合体及びプロピレン系重合体からなる樹脂組成物のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、測定温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した値）を特定の範囲とすることが好ましい。脂肪族ポリエステル樹脂、又は脂肪族ジオ−ルと芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂を主成分として含有する剥離層（Ａ）のＭＦＲは、２．０〜６.０の範囲が好ましく、２．５〜５．０の範囲がより好ましい。一方、前記非晶性α−オレフィン系重合体及びプロピレン系重合体からなる樹脂組成物と熱可塑性エラストマーのＭＦＲは、１．０〜２０．０ｇ／１０分の範囲が好ましく、２．０〜１５．０ｇ／１０分の範囲がより好ましい。
(Fluidity of adhesive layer (B))
Moreover, in the laminated film of the present invention, it is preferable to improve the uniformity of the appearance and thickness of the film in order to ensure sufficient mechanical suitability and adhesiveness uniformity in sticking to an adherend. In order to improve the uniformity of the appearance, thickness, etc. of the film, the aliphatic polyester resin or aliphatic diol used for the release layer (A) is reacted with an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid. Melt flow rate of the resulting polyester resin (hereinafter referred to as “MFR”; in accordance with JIS K7210, measurement temperature 190 ° C.,
A value measured at a load of 21.18 N) and a melt flow rate of a resin composition comprising an amorphous α-olefin polymer and a propylene polymer used for the adhesive layer (B) (measured according to JIS K7210) The value measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N) is preferably within a specific range. The MFR of the release layer (A) containing as a main component an aliphatic polyester resin or a polyester resin obtained by reacting an aliphatic diol with an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid is 2.0 to 6 The range of 0.0 is preferable, and the range of 2.5 to 5.0 is more preferable. On the other hand, the MFR of the resin composition comprising the amorphous α-olefin polymer and the propylene polymer and the thermoplastic elastomer is preferably in the range of 1.0 to 20.0 g / 10 min, and 2.0 to 15 A range of 0.0 g / 10 min is more preferable.
（基材層（Ｃ）の説明）
基材層（Ｃ）に用いられる樹脂としては、熱可塑性樹脂で粘着層（Ｂ）と十分な密着性を保持できるものであれば特に限定されないが、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。このポリオレフィン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−（ブテン−１）共重合体等のプロピレン系重合体、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等のエチレン系重合体などが挙げられる。これらのプロピレン系重合体及びエチレン系重合体は、単独で用いても、２種以上を併用しても良い。また、これらの熱可塑性樹脂の中でも、プロピレン単独重合体を用いると、積層フィルムの耐熱性を向上できるので好ましい。
(Description of base material layer (C))
The resin used for the base material layer (C) is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin and can maintain sufficient adhesion with the adhesive layer (B), but is preferably a polyolefin resin. Examples of the polyolefin resin include propylene polymers such as propylene homopolymer, propylene-ethylene copolymer, propylene-ethylene- (butene-1) copolymer, low density polyethylene, medium density polyethylene, and high density. Examples thereof include ethylene polymers such as polyethylene and linear low density polyethylene. These propylene polymers and ethylene polymers may be used alone or in combination of two or more. Among these thermoplastic resins, it is preferable to use a propylene homopolymer because the heat resistance of the laminated film can be improved.
また、基材層（Ｃ）には、本発明の効果を損なわない範囲で、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤等の添加剤を適宜添加して、機能性の付与を図っても良い。また、よりブロッキングを防止するために、スチレン系樹脂ビーズ、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂ビーズ、ポリウレタン系樹脂ビーズ等の有機ビーズ；シリカ、疎水化処理シリカ、球状シリカ、軟質炭酸カルシウム、酸化チタン、タルク等の無機微粒子；シリコーン系樹脂などのブロッキング防止剤を添加しても良い。 In addition, the base layer (C) may contain additives such as a lubricant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, an antifogging agent, and a colorant as long as the effects of the present invention are not impaired. It may be added as appropriate to provide functionality. In order to prevent blocking, organic beads such as styrene resin beads, (meth) acrylate resin beads, polyurethane resin beads; silica, hydrophobized silica, spherical silica, soft calcium carbonate, titanium oxide Inorganic fine particles such as talc; antiblocking agents such as silicone resins may be added.
本発明の積層フィルムは、上記のように剥離層（Ａ）、粘着層（Ｂ）及び基材層（Ｃ）から構成されるが、基材層（Ｃ）の上にさらに表面層（Ｄ）を設けても良い。表面層に用いる樹脂としては、熱可塑性樹脂であれば特に限定はないが、積層フィルムの表面への要求特性に応じて、適宜樹脂の種類を選択すると良い。また、表面層（Ｄ）には、基材層（Ｃ）と同様に各種添加剤やブロッキング防止剤を添加しても良い。 The laminated film of the present invention is composed of the release layer (A), the pressure-sensitive adhesive layer (B), and the base material layer (C) as described above, but the surface layer (D) is further formed on the base material layer (C). May be provided. The resin used for the surface layer is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin, but the type of resin may be appropriately selected according to the required characteristics for the surface of the laminated film. Moreover, you may add various additives and antiblocking agents to a surface layer (D) similarly to a base material layer (C).
（基材層（Ｃ）の流動性）
また、基材層（Ｃ）に用いる熱可塑性樹脂のＭＦＲ（Ｃ）は、粘着層（Ｂ）で用いる非晶性α−オレフィン系重合体及びプロピレン系重合体からなる樹脂組成物のＭＦＲ（Ｂ）とほぼ同等の値であることが好ましい。具体的にはＭＦＲ（Ｂ）とＭＦＲ（Ｃ）との絶対値の差が０〜１０の範囲が好ましく、０〜６の範囲がより好ましい。
(Fluidity of base material layer (C))
The MFR (C) of the thermoplastic resin used for the base material layer (C) is the MFR (B of the resin composition comprising the amorphous α-olefin polymer and the propylene polymer used for the adhesive layer (B). It is preferable that the value is substantially equivalent to. Specifically, the difference between the absolute values of MFR (B) and MFR (C) is preferably in the range of 0 to 10, and more preferably in the range of 0 to 6.
（各層厚さの説明）
本発明の積層フィルムにおいて、前記粘着層（Ｂ）の厚さは、３〜３０μｍが好ましく、より好ましくは５〜２５μｍである。粘着層（Ｂ）の厚さがこの範囲であれば、粘着特性及び積層フィルムの成膜性が良好となる。また、前記剥離層（Ａ）の厚さは５〜５０μｍが好ましく、より好ましくは１０〜４０μｍである。剥離層（Ａ）の厚さがこの範囲であると、積層フィルムの成膜性、剥離層の剥離性、及び剥離後の巻き取り作業性が良好となる。一方、前記基材層（Ｃ）の厚さは、積層フィルムに要求される特性に応じて適宜設定できるが、通常は、１０〜１００μｍが好ましい。基材層（Ｃ）の厚さがこの範囲であると、要求特性に応じた設計が容易であり、積層フィルムの成膜性も良好となる。さらに、基材層（Ｃ）の上に前記表面層（Ｄ）を設ける場合は、表面層（Ｄ）の厚さは３〜３０μｍが好ましく、より好ましくは５〜２０μｍである。表面層の厚さがこの範囲であれば、積層フィルムの剥離性が良好となる。
(Description of each layer thickness)
In the laminated film of the present invention, the thickness of the adhesive layer (B) is preferably 3 to 30 μm, more preferably 5 to 25 μm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (B) is within this range, the pressure-sensitive adhesive properties and the film formability of the laminated film are good. Moreover, 5-50 micrometers is preferable and, as for the thickness of the said peeling layer (A), More preferably, it is 10-40 micrometers. When the thickness of the release layer (A) is within this range, the film-forming property of the laminated film, the release property of the release layer, and the winding workability after peeling will be good. On the other hand, the thickness of the base material layer (C) can be appropriately set according to the properties required for the laminated film, but usually 10 to 100 μm is preferable. When the thickness of the base material layer (C) is within this range, the design according to the required characteristics is easy, and the film formability of the laminated film is also good. Furthermore, when providing the said surface layer (D) on a base material layer (C), 3-30 micrometers is preferable and, as for the thickness of a surface layer (D), More preferably, it is 5-20 micrometers. If the thickness of the surface layer is within this range, the peelability of the laminated film will be good.
（成膜方法）
本発明の積層フィルムの製造方法としては、共押出積層法であれば特に限定されるものではないが、例えば、３台以上の押出機を用いて各樹脂層に用いる樹脂を溶融し、共押出ダイス法、フィードブロック法等の共押出法により溶融状態で積層した後、インフレーション、Ｔ−ダイ・チルロール法等の方法を用いてフィルム状に加工する方法が挙げられる。これらの方法の中でも、高い厚み精度や広幅化によって効率的にフィルムの製造が可能なＴ−ダイ・チルロール法がより好ましい。
(Film formation method)
The production method of the laminated film of the present invention is not particularly limited as long as it is a coextrusion laminating method. For example, the resin used for each resin layer is melted by using three or more extruders and coextrusion is performed. Examples include a method of laminating in a molten state by a coextrusion method such as a die method or a feed block method, and then processing into a film using a method such as inflation or a T-die / chill roll method. Among these methods, the T-die chill roll method capable of efficiently producing a film with high thickness accuracy and widening is more preferable.
（使用方法）
本発明の積層フィルムの使用方法としては、積層フィルムの先端部において粘着層（Ｂ）と剥離層（Ａ）とを引き剥がし、各々別々に繰り出して、剥離層（Ａ）はローラー等へ巻き取り、粘着層（Ｂ）は通常の方法を用いて被着体へ貼着させる方法が挙げられる。また、粘着層（Ｂ）と易剥離層（Ａ）を引き剥がしながら被着体に貼着することが困難な場合は、別工程で事前に剥離層（Ｂ）を粘着層（Ｂ）から引き剥がし、連続して粘着層（Ｂ）及び基材層（Ａ）からなる積層フィルム部分を巻き取って、あらかじめ通常の製品ロール状に仕上げても良い。この場合は、フィルムの粘着面の清浄性を保つために、ロール巻き取り部を局所的に小規模なクリーンルームとすることが好ましい。
(how to use)
As a method of using the laminated film of the present invention, the adhesive layer (B) and the release layer (A) are peeled off at the front end of the laminated film, and each is separately fed out, and the release layer (A) is wound around a roller or the like. The adhesion layer (B) may be a method of adhering to an adherend using an ordinary method. In addition, when it is difficult to adhere the adherend to the adherend while peeling the adhesive layer (B) and the easily peelable layer (A), pull the peelable layer (B) from the adhesive layer (B) in advance in a separate process. The laminated film part which consists of an adhesive layer (B) and a base material layer (A) is peeled off continuously, and you may finish in a normal product roll shape previously. In this case, in order to maintain the cleanliness of the adhesive surface of the film, it is preferable that the roll take-up portion is locally a small clean room.
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。 The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples.
（実施例１）
剥離層（Ａ）用樹脂として、ポリ乳酸（三井化学株式会社製「レイシアＨ−４００」）ＭＦＲ３.０ｇ／１０分、融点１５６℃、）を用い、粘着層用樹脂として、非晶性α−オレフィン系重合体組成物（住友化学株式会社製「タフセレンＴ３５２２Ａ」、非晶性プロピレン−ブテン−１共重合体（以下「Ａ−ＰＰ」という）／プロピレン単独重合体（以下「ＰＰ」という）＝７０／３０の樹脂組成物、ＭＦＲ３．０ｇ／１０分）と水添スチレン系エラストマー（株式会社クラレ製「セプトン２０６３」ＭＦＲ７.０ｇ／１０分、以下「ＳＥＰＳ」という。）を質量比８：２で混合し用い、基材層用樹脂として、プロピレン単独重合体、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）：８．０ｇ／１０分；以下、「ＨＯＰＰ」という）を用いて、と、剥離層用押出機（口径４０ｍｍ）、粘着層用押出機（口径４０ｍｍ）及び基材層用押出機（口径５０ｍｍ）にそれぞれ供給し、共押出法により押出温度２３０℃でＴ−ダイから剥離層の厚さが３０μｍ、粘着層の厚さが１０μｍ、基材層の厚さが４０μｍになるように押出し、３０℃の水冷金属冷却ロールで冷却した後、ロールに巻き取り、積層フィルムを得た。得られたフィルムは、物理的性質を安定化するため、３５℃の熟成室で４８時間熟成させた。
Example 1
Polylactic acid (“Lacia H-400” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., MFR 3.0 g / 10 min, melting point 156 ° C.) is used as the release layer (A) resin, and amorphous α- Olefin polymer composition (“Tufselen T3522A” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), amorphous propylene-butene-1 copolymer (hereinafter referred to as “A-PP”) / propylene homopolymer (hereinafter referred to as “PP”) = 70/30 resin composition, MFR 3.0 g / 10 min) and hydrogenated styrene elastomer (Kuraray Co., Ltd. “Septon 2063” MFR 7.0 g / 10 min, hereinafter referred to as “SEPS”) mass ratio 8: 2. in mixed using, as a base layer resin, propylene homopolymer, density 0.90g / cm 3, MFR (230 ℃, 21.18N): 8.0g / 10 min; hereinafter, "HOPP" gutter ) And an extrusion layer for peeling layer (diameter 40 mm), an adhesive layer extruder (diameter 40 mm) and a substrate layer extruder (diameter 50 mm), respectively, and an extrusion temperature of 230 ° C. by co-extrusion method. After extruding from the T-die so that the thickness of the release layer is 30 μm, the thickness of the adhesive layer is 10 μm, the thickness of the base material layer is 40 μm, and cooling with a water-cooled metal cooling roll at 30 ° C. The laminated film was obtained. The obtained film was aged in a aging room at 35 ° C. for 48 hours in order to stabilize physical properties.
（実施例２）
剥離層用樹脂として、ポリ（ブチレンサクシネート）（昭和高分子株式会社製「ビオノーレ＃１９０３」ＭＦＲ４．５ｇ／１０分）を用いた以外は実施例１と同様の方法で実施例２の積層フィルムを得た。
(Example 2)
The laminated film of Example 2 in the same manner as in Example 1 except that poly (butylene succinate) (“Bionore # 1903” MFR 4.5 g / 10 min. Manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) was used as the release layer resin. Got.
（実施例３）
剥離層用樹脂として、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）（昭和高分子株式会社製「ビオノーレ＃３００３」、ＭＦＲ６．０ｇ／１０分、融点９５℃）ポリブチレンサクシネート（昭和高分子株式会社製「ビオノーレ＃１９０３」ＭＦＲ４.５ｇ／１０分、融点１１５℃）を用いた以外は実施例１と同様の方法で実施例３の積層フィルムを得た。
(Example 3)
As a release layer resin, poly (butylene succinate / adipate) (“Bionore # 3003” manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., MFR 6.0 g / 10 min, melting point 95 ° C.) polybutylene succinate (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd. “ A laminated film of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that “Bionole # 1903” MFR 4.5 g / 10 min, melting point 115 ° C. was used.
（実施例４）
剥離層用樹脂として、ポリ（ブチレンアジペート／テレフタレート）（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「エコフレックス」ＭＦＲ３.３ｇ／１０分 融点１２１℃）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で実施例４の積層フィルムを得た。
Example 4
Example 4 was carried out in the same manner as in Example 1 except that poly (butylene adipate / terephthalate) (“Ecoflex” MFR 3.3 g / 10 min melting point 121 ° C., manufactured by BASF Japan Ltd.) was used as the release layer resin. A laminated film was obtained.
（比較例１）
剥離層用樹脂として、ポリプロピレン樹脂を用いた以外は実施例１と同様の方法で比較例１の積層フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
A laminated film of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that polypropylene resin was used as the release layer resin.
（比較例２）
剥離層用樹脂として、ポリエチレンテレフタレートを使用し、押出温度を２９０℃とした以外は実施例１と同様の方法で比較例２の積層フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
A laminated film of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene terephthalate was used as the release layer resin and the extrusion temperature was 290 ° C.
（比較例３）
剥離層用樹脂として、アイオノマーを使用した以外は実施例１と同様の方法で比較例３の積層フィルムを得た。
(Comparative Example 3)
A laminated film of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that an ionomer was used as the release layer resin.
上記の実施例１〜４及び比較例１〜３で得られた積層フィルムに関して、以下の測定及び評価を行った。 The following measurements and evaluations were performed on the laminated films obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3.
（１）剥離層の剥離性の評価
積層フィルムを長さ１８０ｍｍ×幅２５ｍｍの大きさの試験片に切り出し、試験片の角部において表裏両側から粘着テープを貼り付け、次いでそれらを引き離して粘着層から剥離層を長手方向に６０ｍｍ剥離した。この試験片の一部剥離した剥離層と剥離層を剥離した残りの部分（粘着層＋基材層）とを、それぞれエアチャックでつかみ、引張試験機（株式会社エー・アンド・デー製）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で１８０°方向に剥離して剥離強さを測定した。なお、剥離強さは、測定チャートにおける振幅の中心値とした。測定した剥離強さから、以下の基準によって剥離層の剥離性を評価した。
◎：剥離強度１．０Ｎ／２５ｍｍ以下。
○：剥離強度１．０Ｎ〜３．０Ｎ／２５ｍｍ。
△：剥離強度３．０Ｎ／２５ｍｍ以上
×：剥離困難
(1) Evaluation of peelability of release layer The laminated film was cut into a test piece having a length of 180 mm and a width of 25 mm, and an adhesive tape was applied from both the front and back sides at the corner of the test piece. The release layer was peeled 60 mm in the longitudinal direction. Grab the peeled layer from the test piece and the remaining peeled layer (adhesive layer + base material layer) with an air chuck, and use a tensile tester (manufactured by A & D Co., Ltd.). The peel strength was measured after peeling in the 180 ° direction at a speed of 300 mm / min. The peel strength was the center value of the amplitude in the measurement chart. From the measured peel strength, the peelability of the release layer was evaluated according to the following criteria.
A: Peel strength 1.0 N / 25 mm or less.
○: Peel strength 1.0 N to 3.0 N / 25 mm.
Δ: Peel strength 3.0 N / 25 mm or more ×: Difficult to peel
（２）粘着性の評価
積層フィルムを長さ１８０ｍｍ×幅２５ｍｍの大きさの試験片に切り出し、試験片の角部において表裏両側から粘着テープを貼り付け、次いでそれらを引き離して粘着層から剥離層を剥離した。剥離層を剥離したフィルムを２３℃、５０％ＲＨの恒温室において、ＪＩＳ Ｚ０２３７の粘着力評価方法に準拠して、アクリル板（三菱レイヨン株式会社製「アクリライト」、鏡面仕上げ品、長さ１５０ｍｍ×幅５０ｍｍ×厚さ２ｍｍ）に貼着した。フィルムが貼着されたアクリル板を恒温室中で１時間放置した後、アクリル板の一方の端からフィルムを長手方向に２０ｍｍ剥離した。剥離したフィルムの端部に、あらかじめ長さ１５０ｍｍ×幅２５ｍｍの大きさに切り出しておいた二軸延伸ポリエステルフィルム（厚さ１００μｍ）をテープで接続した。接続した二軸延伸ポリエステルフィルムと、積層フィルムを２０ｍｍ剥離した一方のアクリル板のみの部分とを、それぞれエアチャックでつかみ、万能型引張試験機（株式会社エー・アンド・デー製）を用いて、３００ｍｍ／分の速度で１８０°方向に剥離して粘着力を測定した。測定した粘着力から、以下の基準によって粘着性を評価した。
◎：粘着力が２．５〜３．５Ｎ／２５ｍｍ
○：粘着力が２．０〜２．５Ｎ／２５ｍｍ、３．５〜４．０Ｎ／２５ｍｍ
△：粘着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ未満、４．０Ｎ／２５ｍｍ以上
−：剥離困難測定不可
(2) Evaluation of adhesiveness The laminated film was cut into a test piece having a length of 180 mm and a width of 25 mm, and an adhesive tape was applied from the front and back sides at the corner of the test piece, and then they were separated to release the release layer from the adhesive layer. Was peeled off. In a temperature-controlled room at 23 ° C. and 50% RH, the acrylic sheet (“Acrylite” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., mirror-finished product, length 150 mm) is used in a thermostatic chamber at 23 ° C. and 50% RH. X width 50 mm x thickness 2 mm). After the acrylic plate with the film attached was left in a temperature-controlled room for 1 hour, the film was peeled off 20 mm in the longitudinal direction from one end of the acrylic plate. A biaxially stretched polyester film (thickness: 100 μm) previously cut into a size of 150 mm long × 25 mm wide was connected to the end of the peeled film with a tape. Grasp the connected biaxially stretched polyester film and the part of only one acrylic plate from which the laminated film was peeled off by 20 mm with an air chuck, and use a universal tensile testing machine (manufactured by A & D Co., Ltd.) The adhesive force was measured after peeling in a 180 ° direction at a speed of 300 mm / min. From the measured adhesive strength, the adhesiveness was evaluated according to the following criteria.
A: Adhesive strength is 2.5 to 3.5 N / 25 mm
○: Adhesive strength is 2.0 to 2.5 N / 25 mm, 3.5 to 4.0 N / 25 mm
Δ: Adhesive strength less than 2.0 N / 25 mm, 4.0 N / 25 mm or more −: Difficult to measure
実施例１〜４及び比較例１〜３で得られた積層フィルムの層構成（各層に用いた樹脂種）と、上記で得られた結果を表１に示す。 Table 1 shows the layer structure of the laminated films obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 (resin type used for each layer) and the results obtained above.
（ ）内は質量％
() Is mass%
表１に示した結果から、実施例１〜４の本発明の積層フィルムは、剥離性が良好で、特に１及び２が良好であった、また、粘着層の表面（粘着面）はフィルムの成膜時に剥離層で被覆され、使用するまで空気中にさらされることがないため、粉塵等の異物が粘着面に付着することがなく極めて高い清浄性を保つことができ、光学関連部材等の用途の要求特性の厳しい分野にも好適に用いることができることが分かった。 From the results shown in Table 1, the laminated films of the present invention of Examples 1 to 4 had good peelability, particularly 1 and 2 were good, and the surface (adhesive surface) of the adhesive layer was the film. Since it is covered with a release layer during film formation and is not exposed to the air until used, foreign matter such as dust does not adhere to the adhesive surface and can maintain extremely high cleanliness. It turned out that it can be used suitably also in the field | area where the required characteristic of an application is severe.
比較例１および３のフィルムは、粘着層からの剥離層がスムーズに剥がれず、剥離性、粘着性とも測定が困難であった。また、比較例２のフィルムは、剥離層を粘着層から剥がすことは可能であったが、剥離層と粘着層間の接着強度が強く、剥離時に粘着面が粗面化したために、被着体であるアクリル板に対する粘着性が低下した。
In the films of Comparative Examples 1 and 3, the release layer from the adhesive layer did not peel off smoothly, and it was difficult to measure both peelability and adhesiveness. Moreover, although the film of Comparative Example 2 was able to peel the release layer from the adhesive layer, the adhesive strength between the release layer and the adhesive layer was strong, and the adhesive surface was roughened at the time of peeling. The adhesiveness with respect to a certain acrylic board fell.
Claims (8)
非晶性α−オレフィン系重合体（ｂ１）とプロピレン系重合体（ｂ２）とを主成分とする粘着層（Ｂ）と、熱可塑性樹脂からなる基材層（Ｃ）とが、この順に積層されたことを特徴とする積層フィルム。 A release layer (A) containing, as a main component, an aliphatic polyester resin, or a polyester resin obtained by reacting an aliphatic diol with an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic dicarboxylic acid;
An adhesive layer (B) mainly composed of an amorphous α-olefin polymer (b1) and a propylene polymer (b2) and a base material layer (C) made of a thermoplastic resin are laminated in this order. A laminated film characterized by being made.
The laminated film according to any one of claims 1 to 7, which is produced by a coextrusion lamination method.
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