JP2007289633A - Deodorizer and fiber products using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、繊維加工に適した消臭剤、及びこの消臭剤を用いて加工してなる繊維製品に関する。特に、広範囲な悪臭に対して消臭効果に優れた消臭剤、及びこの消臭剤を用いて加工してなる繊維製品に関する。 The present invention relates to a deodorant suitable for fiber processing and a fiber product processed using the deodorant. In particular, the present invention relates to a deodorant having an excellent deodorizing effect against a wide range of bad odors and a fiber product processed using the deodorant.
繊維用消臭剤で、かつ光触媒を使用するものが種々提案されている。例えば、特許文献１に開示された消臭剤では、光触媒と吸水性多孔質無機物とをアクリルシリコン系バインダーを用いて繊維に担持している。また、例えば、特許文献２に開示された消臭剤では、カーペットの表面に対して、ヒドラジン誘導体と光触媒とを塗布している。そして、バッキング表面には、活性炭とヒドラジン誘導体を塗布している。 Various fiber deodorants that use a photocatalyst have been proposed. For example, in the deodorizer disclosed in Patent Document 1, a photocatalyst and a water-absorbing porous inorganic substance are supported on fibers using an acrylic silicon binder. For example, in the deodorizer disclosed in Patent Document 2, a hydrazine derivative and a photocatalyst are applied to the carpet surface. Activated carbon and a hydrazine derivative are applied to the backing surface.
一般に、アルデヒド消臭のためには、アミン化合物や亜硫酸ナトリウムのようなアルカリ性化合物が用いられる。これに対して、アンモニア消臭やトリメチルアミン消臭のためには、酸性化合物が用いられる。そして、アルカリ性化合物と酸性化合物とを一液で混合すると、各々反応してしまう。このため、一液で、かつ広範囲の種類の悪臭にわたってバランスの良い消臭性能を有する消臭剤を得ることは困難である。 Generally, an alkaline compound such as an amine compound or sodium sulfite is used for aldehyde deodorization. On the other hand, acidic compounds are used for ammonia deodorization and trimethylamine deodorization. And when an alkaline compound and an acidic compound are mixed with one liquid, it will each react. For this reason, it is difficult to obtain a deodorant having a deodorizing performance with a good balance over a wide range of malodors in a single liquid.
本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、一液で、アルデヒド類、トリメチルアミン、アンモニア等の各種悪臭にバランスよく消臭効果を有する消臭剤及びこの消臭剤を用いて消臭加工された繊維製品を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above, and a deodorant having a deodorizing effect in a well-balanced manner against various malodors such as aldehydes, trimethylamine, ammonia and the like, and a deodorant using this deodorant An object is to provide a processed textile product.
上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明によれば、（ａ）重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００である、酸無水物単量体単位を含む重合体と、〔（ｂ）アミン化合物を担持した、無機多孔質体及び／又は無機層状物〕及び／又は〔（ｃ）亜硫酸塩及び／又は重亜硫酸塩〕と、（ｄ）水と、を含有してなる消臭剤を提供できる。 In order to solve the above-mentioned problems and achieve the object, according to the present invention, (a) a polymer containing an acid anhydride monomer unit having a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000. And [(b) an inorganic porous material and / or inorganic layered material carrying an amine compound] and / or [(c) sulfite and / or bisulfite] and (d) water. Can be provided.
また、本発明の好ましい態様によれば、成分（ａ）の配合量は０．０５〜５重量部であり、成分（ｂ）の配合量は０．０５〜５重量部であり、かつ成分（ｂ）中のアミン化合物の含有量は１〜５０重量％であり、成分（ｄ）の配合量は９０〜９９．９重量部（ただし、成分（ａ）＋成分（ｂ）＋成分（ｄ）＝１００重量部）であることが望ましい。 Moreover, according to the preferable aspect of this invention, the compounding quantity of a component (a) is 0.05-5 weight part, the compounding quantity of a component (b) is 0.05-5 weight part, and a component ( The content of the amine compound in b) is 1 to 50% by weight, and the amount of component (d) is 90 to 99.9 parts by weight (provided that component (a) + component (b) + component (d) = 100 parts by weight).
また、本発明の好ましい態様によれば、成分（ａ）の配合量は０．０５〜５重量部であり、成分（ｃ）の配合量は０．０５〜１０重量部であり、成分（ｄ）の配合量は８５〜９９．９重量部（ただし、成分（ａ）＋成分（ｃ）＋成分（ｄ）＝１００重量部）であることが望ましい。 Moreover, according to the preferable aspect of this invention, the compounding quantity of a component (a) is 0.05-5 weight part, the compounding quantity of a component (c) is 0.05-10 weight part, and a component (d ) Is desirably 85 to 99.9 parts by weight (provided that component (a) + component (c) + component (d) = 100 parts by weight).
また、本発明の好ましい態様によれば、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）及び成分（ｄ）を含有してなることが望ましい。 Moreover, according to the preferable aspect of this invention, it is desirable to contain a component (a), a component (b), a component (c), and a component (d).
また、本発明の好ましい態様によれば、成分（ａ）の配合量は０．０５〜５重量部であり、成分（ｂ）の配合量は０．０５〜５重量部であり、かつ成分（ｂ）中のアミン化合物の含有量は１〜５０重量％であり、成分（ｃ）の配合量は０．０５〜１０重量部であり、成分（ｄ）の配合量は８０〜９９．８５重量部（ただし、成分（ａ）＋成分（ｂ）＋成分（ｃ）＋成分（ｄ）＝１００重量部）であることが望ましい。 Moreover, according to the preferable aspect of this invention, the compounding quantity of a component (a) is 0.05-5 weight part, the compounding quantity of a component (b) is 0.05-5 weight part, and a component ( The content of the amine compound in b) is 1 to 50% by weight, the amount of component (c) is 0.05 to 10 parts by weight, and the amount of component (d) is 80 to 99.85% by weight. Parts (where component (a) + component (b) + component (c) + component (d) = 100 parts by weight).
また、本発明の好ましい態様によれば、さらに、光触媒を含有することが望ましい。 Moreover, according to the preferable aspect of this invention, it is desirable to contain a photocatalyst further.
また、他の本発明によれば、繊維に、上述の消臭剤を含有させ、乾燥してなる繊維製品を提供できる。 In addition, according to another aspect of the present invention, it is possible to provide a fiber product obtained by adding the above-described deodorant to a fiber and drying it.
本発明によれば、一液で、アルデヒド類、トリメチルアミン、アンモニア等の各種悪臭に対してバランス良く消臭効果を有する消臭剤及びこの消臭剤を用いて消臭加工された繊維製品を提供できるという効果を奏する。 According to the present invention, there is provided a deodorant having a deodorizing effect in a well-balanced manner against various malodors such as aldehydes, trimethylamine, ammonia and the like and a textile product deodorized using this deodorant. There is an effect that can be done.
本発明に係る消臭剤は、（ａ）重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００である、酸無水物単量体単位を含む重合体と、〔（ｂ）アミン化合物を担持した、無機多孔質体及び／又は無機層状物〕及び／又は〔（ｃ）亜硫酸塩及び／又は重亜硫酸塩〕と、（ｄ）水と、を含有してなる消臭剤である。 The deodorizer according to the present invention comprises (a) a polymer containing an acid anhydride monomer unit having a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000, and [(b) carrying an amine compound. , An inorganic porous material and / or an inorganic layered product] and / or [(c) sulfite and / or bisulfite] and (d) water.
次に、成分（ａ）の「酸無水物単量体単位を含む重合体」として、好適には「酸無水物単量体単位」と「他の単量体単位」とを含む共重合体を用いることができる。例えば、共重合体として、無水マレイン酸とスチレンとの共重合体、無水マレイン酸とメチルビニルエーテルとの共重合体等を挙げることができる。 Next, as the “polymer containing an acid anhydride monomer unit” as component (a), a copolymer preferably containing “an acid anhydride monomer unit” and “another monomer unit” Can be used. For example, examples of the copolymer include a copolymer of maleic anhydride and styrene, a copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether, and the like.
酸無水物単量体単位を含む重合体の好適な例における、「酸無水物単量体単位」と「他の単量体単位」との量比については、「酸無水物単量体単位」：「他の単量体単位」がモル比で１：３〜１：１、重量比で１：３〜２：１が望ましい。共重合体の例としては、上述したように無水マレイン酸とスチレンとの共重合体、無水マレイン酸とメチルビニルエーテルとの共重合体が挙げられる。酸無水物単量体単位を含む重合体の重量平均分子量は５，０００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜８００，０００のものが使用できる。 In a preferred example of the polymer containing an acid anhydride monomer unit, the quantitative ratio of “an acid anhydride monomer unit” to “another monomer unit” is “an acid anhydride monomer unit”. ":" Other monomer units "are preferably 1: 3 to 1: 1 by molar ratio and 1: 3 to 2: 1 by weight. Examples of the copolymer include a copolymer of maleic anhydride and styrene and a copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether as described above. The polymer containing an acid anhydride monomer unit may have a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000, preferably 5,000 to 800,000.
成分（ｂ）のうちのアミン化合物として、脂肪族アミン化合物などを使用できる。アミン化合物としては、特に限定されない。例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、トリエタノールアミン、ヒドロキシルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヒドラジンなどの脂肪族アミン化合物、さらにアニリン、ピリジン、キノリンなどの芳香族アミン化合物等が挙げられる。さらに好ましくは、脂肪族アミン化合物が望ましく、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどの脂肪族ポリアミン化合物が特に望ましい。これらのアミン化合物は、一種類を単独で使用しても良く、二種類以上を併用しても良い。 An aliphatic amine compound etc. can be used as an amine compound of a component (b). The amine compound is not particularly limited. Examples thereof include aliphatic amine compounds such as methylamine, ethylamine, propylamine, triethanolamine, hydroxylamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine and hydrazine, and aromatic amine compounds such as aniline, pyridine and quinoline. More preferably, aliphatic amine compounds are desirable, and aliphatic polyamine compounds such as ethylenediamine, diethylenetriamine, and triethylenetetramine are particularly desirable. These amine compounds may be used alone or in combination of two or more.
また、成分（ｂ）のうちの無機多孔質体、無機層状物として、ゼオライト、活性炭、シリカゲル、アルミナ、リン酸ジルコニウム、珪藻土、粘土などが使用できる。 Moreover, zeolite, activated carbon, silica gel, alumina, zirconium phosphate, diatomaceous earth, clay, etc. can be used as the inorganic porous body and inorganic layered material in component (b).
また、本発明における好ましい組合せは、成分（ａ）：酸無水物単量体単位を含む重合体と、成分（ｂ）：アミン化合物を担持した、無機多孔質体及び／又は無機層状物と、成分（ｄ）：水とを含有することが望ましい。 Further, a preferred combination in the present invention includes component (a): a polymer containing an acid anhydride monomer unit, and component (b): an inorganic porous material and / or an inorganic layered material carrying an amine compound, Component (d): It is desirable to contain water.
この組合せのとき、成分（ａ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｄ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜５重量部、より好ましくは０．１〜３重量部、さらに好ましくは０．５〜２重量部であることが望ましい。酸無水物単量体単位を含む重合体の割合が過大になると粘度が増加してしまう。このため、消臭剤をスプレーにより塗布することが困難になってしまう。 In this combination, the amount of component (a) is preferably 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of component (a), component (b) and component (d). The amount is preferably 0.1 to 3 parts by weight, more preferably 0.5 to 2 parts by weight. When the ratio of the polymer containing an acid anhydride monomer unit is excessive, the viscosity increases. For this reason, it becomes difficult to apply the deodorant by spraying.
また、成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｄ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜５重量部、より好ましくは０．１〜３重量部、さらに好ましくは０．５〜２重量部であることが望ましい。また、成分（ｂ）（１００重量％）中のアミン化合物の配合量は、好ましくは１〜５０重量％であり、より好ましくは１０〜４０重量％である。アミン化合物の割合が過小になると、消臭性能は低下してしまう。一方、アミン化合物の割合が過大になると、消臭性能は向上するが、アミン化合物が担体から遊離したり、沈降し易くなってしまう。 Moreover, the compounding quantity of a component (b) becomes like this. Preferably it is 0.05-5 weight part with respect to 100 weight part of total amounts with a component (a), a component (b), and a component (d), More preferably, it is 0. .1 to 3 parts by weight, more preferably 0.5 to 2 parts by weight. Moreover, the compounding quantity of the amine compound in a component (b) (100 weight%) becomes like this. Preferably it is 1-50 weight%, More preferably, it is 10-40 weight%. When the ratio of the amine compound is too small, the deodorizing performance is deteriorated. On the other hand, when the ratio of the amine compound is excessive, the deodorizing performance is improved, but the amine compound is easily released from the carrier or settled.
さらに、成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｄ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは９０〜９９．９重量部、より好ましくは９４〜９９．８重量部、さらに好ましくは９６〜９９重量部であることが望ましい。 Furthermore, the compounding amount of the component (d) is preferably 90 to 99.9 parts by weight, more preferably 94 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the component (a), the component (b) and the component (d). It is desirable that it is ˜99.8 parts by weight, more preferably 96 to 99 parts by weight.
また、本発明における他の好ましい組合せは、成分（ａ）：重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００である、酸無水物単量体単位を含む重合体と、成分（ｃ）：亜硫酸塩及び／又は重亜硫酸塩と、成分（ｄ）：水とを含有することが望ましい。 Another preferable combination in the present invention is component (a): a polymer containing an acid anhydride monomer unit having a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000 and component (c): It is desirable to contain sulfite and / or bisulfite and component (d): water.
この組合せのとき、成分（ａ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｃ）及び成分（ｄ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜５重量部、より好ましくは０．１〜３重量部、さらに好ましくは０．５〜２重量部であることが望ましい。酸無水物単量体単位を含む重合体の割合が過大になると粘度が増加してしまう。このため、消臭剤をスプレーにより塗布することが困難になってしまう。 In this combination, the amount of component (a) is preferably 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of component (a), component (c) and component (d). The amount is preferably 0.1 to 3 parts by weight, more preferably 0.5 to 2 parts by weight. When the ratio of the polymer containing an acid anhydride monomer unit is excessive, the viscosity increases. For this reason, it becomes difficult to apply the deodorant by spraying.
また、成分（ｃ）の亜硫酸塩及び／又は重亜硫酸塩としては、亜硫酸塩又は重亜硫酸塩を用いるか、両者を併用して用いる。亜硫酸塩としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸マグネシウムなどが挙げられる。また、重亜硫酸塩としては、例えば、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸マグネシウムなどが挙げられる。 Moreover, as a sulfite and / or bisulfite of a component (c), a sulfite or a bisulfite is used, or both are used together. Examples of the sulfite include sodium sulfite, potassium sulfite, and magnesium sulfite. Examples of the bisulfite include sodium bisulfite, potassium bisulfite, and magnesium bisulfite.
また、成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｃ）及び成分（ｄ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．５〜３重量部であることが望ましい。亜硫酸塩及び／又は重亜硫酸塩の割合が過多であると、アルデヒド消臭の性能が劣ってしまう。また、亜硫酸塩及び／又は重亜硫酸塩の割合が過少であると、アミンの消臭の性能が劣るおそれがある。 Moreover, the compounding quantity of a component (c) becomes like this. Preferably it is 0.05-10 weight part with respect to 100 weight part of total amounts with a component (a), a component (c), and a component (d), More preferably, it is 0. .1-5 parts by weight, more preferably 0.5-3 parts by weight. If the ratio of sulfite and / or bisulfite is excessive, the performance of aldehyde deodorization is inferior. Moreover, when the ratio of a sulfite and / or a bisulfite is too small, there exists a possibility that the deodorizing performance of an amine may be inferior.
さらに、成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｃ）及び成分（ｄ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは８５〜９９．９重量部、より好ましくは９２〜９９．８重量部、さらに好ましくは９５〜９９重量部であることが望ましい。 Furthermore, the compounding amount of the component (d) is preferably 85 to 99.9 parts by weight, more preferably 92 parts per 100 parts by weight of the total amount of the component (a), the component (c) and the component (d). It is desirable that it is ˜99.8 parts by weight, more preferably 95 to 99 parts by weight.
また、本発明におけるさらに他の好ましい組合せは、成分（ａ）：重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００である、酸無水物単量体単位を含む重合体と、成分（ｂ）：アミン化合物を担持した、無機多孔質体及び／又は無機層状物と、成分（ｃ）：亜硫酸塩及び／又は重亜硫酸塩と、成分（ｄ）：水とを含有することが望ましい。 Still another preferable combination in the present invention is component (a): a polymer containing an acid anhydride monomer unit having a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000 and component (b). : It is desirable to contain an inorganic porous material and / or an inorganic layered material carrying an amine compound, component (c): sulfite and / or bisulfite, and component (d): water.
この組合せのとき、成分（ａ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）及び成分（ｄ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜５重量部、より好ましくは０．１〜３重量部、さらに好ましくは０．５〜２重量部であることが望ましい。酸無水物単量体単位を含む重合体の割合が過大になると粘度が増加してしまう。このため、消臭剤をスプレーにより塗布することが困難になってしまう。 In this combination, the amount of component (a) is preferably 0.05 to 5 with respect to 100 parts by weight of the total amount of component (a), component (b), component (c) and component (d). It is desirable that the amount is 0.1 to 3 parts by weight, more preferably 0.5 to 2 parts by weight. When the ratio of the polymer containing an acid anhydride monomer unit is excessive, the viscosity increases. For this reason, it becomes difficult to apply the deodorant by spraying.
また、成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）及び成分（ｄ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜５重量部、より好ましくは０．１〜３重量部、さらに好ましくは０．５〜２重量部であることが望ましい。また、成分（ｂ）（１００重量％）中のアミン化合物の配合量は、好ましくは１〜５０重量％であり、より好ましくは１０〜４０重量％である。アミン化合物の割合が過小になると、消臭性能は低下してしまう。一方、アミン化合物の割合が過大になると、消臭性能は向上するが、アミン化合物が担体から遊離したり、沈降し易くなってしまう。 The amount of component (b) is preferably 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of component (a), component (b), component (c) and component (d). More preferably, it is 0.1 to 3 parts by weight, and still more preferably 0.5 to 2 parts by weight. Moreover, the compounding quantity of the amine compound in a component (b) (100 weight%) becomes like this. Preferably it is 1-50 weight%, More preferably, it is 10-40 weight%. When the ratio of the amine compound is too small, the deodorizing performance is deteriorated. On the other hand, when the ratio of the amine compound is excessive, the deodorizing performance is improved, but the amine compound is easily released from the carrier or settled.
また、成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）及び成分（ｄ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．５〜３重量部であることが望ましい。亜硫酸塩及び／又は重亜硫酸塩の割合が過多であると、アルデヒド消臭の性能が劣ってしまう。また、亜硫酸塩及び／又は重亜硫酸塩の割合が過少であると、アミンの消臭の性能が劣るおそれがある。 Moreover, the compounding quantity of a component (c) becomes like this. Preferably it is 0.05-10 weight part with respect to 100 weight part of total amounts with a component (a), a component (b), a component (c), and a component (d). More preferably, it is 0.1 to 5 parts by weight, and still more preferably 0.5 to 3 parts by weight. If the ratio of sulfite and / or bisulfite is excessive, the performance of aldehyde deodorization is inferior. Moreover, when the ratio of a sulfite and / or a bisulfite is too small, there exists a possibility that the deodorizing performance of an amine may be inferior.
また、成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）及び成分（ｄ）との合計量１００重量部に対して、好ましくは８０〜９９．８５重量部、より好ましくは８９〜９９．７重量部、さらに好ましくは９３〜９８．５重量部であることが望ましい。 Moreover, the compounding quantity of a component (d) becomes like this. Preferably it is 80-99.85 weight part with respect to 100 weight part of total amounts with a component (a), a component (b), a component (c), and a component (d). More preferably, it is 89 to 99.7 parts by weight, and still more preferably 93 to 98.5 parts by weight.
本発明によれば、少なくとも、酸無水物単量体単位を含む重合体と、さらにアミン化合物と、の複数の悪臭除去用消臭剤を、バインダーを用いることなく繊維に含有させることができる。また、本発明によれば、少なくとも、酸無水物単量体単位を含む重合体と、さらに亜硫酸塩及び／又は重亜硫酸塩と、の複数の悪臭除去用消臭剤を、バインダーを用いることなく繊維に含有させることができる。即ち、通常なら互いに反応してしまうような、アルデヒド類用消臭物質とアンモニア用消臭物質とを、分子量、形状（粒子径等）を調節することで、互いにその機能を阻害しないようにしながら共存させることもできる。 According to the present invention, a plurality of malodor-removing deodorizers including at least a polymer containing an acid anhydride monomer unit and an amine compound can be contained in a fiber without using a binder. Further, according to the present invention, a plurality of malodor removing deodorizers comprising at least a polymer containing an acid anhydride monomer unit, and sulfite and / or bisulfite, without using a binder. It can be contained in the fiber. That is, while adjusting the molecular weight and shape (particle diameter, etc.) of the deodorizing substance for aldehydes and the deodorizing substance for ammonia, which would normally react with each other, their functions are not disturbed. It can also coexist.
例えば、好適には、無水マレイン酸化合物３重量部（重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜１，０００，０００のものを好適に使用できる）と、アミン化合物を担持した無機多孔質体３重量部と、亜硫酸ナトリウム６重量部と、酸化亜鉛２重量部とを含有するように調製する。なお、（ｂ）成分の、アミン化合物を担持した無機多孔質体及び／又は無機層状物の形状（粒子径）は、固体である前記無機多孔質体や無機層状物を適宜粉砕、分級、選別等することで、任意のものを得ることができる。この結果、アルデヒド類とアンモニアとに対して、バランス良く消臭性能を発揮できる。さらに、光触媒として酸化亜鉛を加えることで、後述するように、メチルメルカプタンや硫化水素等の他の悪臭にも広範囲に性能を発揮する消臭剤を開発できた。 For example, preferably 3 parts by weight of a maleic anhydride compound (a weight average molecular weight (Mw) having a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 to 1,000,000 can be preferably used) and an inorganic porous material 3 supporting an amine compound It is prepared to contain 6 parts by weight of sodium sulfite and 2 parts by weight of zinc oxide. In addition, the shape (particle diameter) of the inorganic porous body and / or the inorganic layered material carrying the amine compound as the component (b) is appropriately pulverized, classified, and selected from the solid inorganic porous body and inorganic layered material. By doing so, an arbitrary one can be obtained. As a result, the deodorizing performance can be exhibited in a well-balanced manner with respect to aldehydes and ammonia. Furthermore, by adding zinc oxide as a photocatalyst, as described later, it was possible to develop a deodorant that exhibits a wide range of performance against other malodors such as methyl mercaptan and hydrogen sulfide.
また、本発明に係る消臭剤は、水溶性で、かつバインダーを使用しなくても繊維に固着し易い性質を有している。 The deodorant according to the present invention is water-soluble and has a property of being easily fixed to a fiber without using a binder.
次に、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、この実施例によりこの発明が限定されるものではない。 Next, the present invention will be described specifically by way of examples. Note that the present invention is not limited to the embodiments.
まず、実施例に係る消臭剤ｓａ１〜ｓａ１１が含有する消臭成分ＳＡ〜ＳＥについて説明する。 First, the deodorizing components SA to SE contained in the deodorizing agents sa1 to sa11 according to the examples will be described.
（消臭成分ＳＡ）
重量平均分子量６，０００のスチレンと無水マレイン酸との共重合体（ＳＭＡ１０００）１０重量部を７０℃に加温した水９０重量部に攪拌しながら投入して、消臭成分ＳＡを調製した。
(Deodorant component SA)
10 parts by weight of a styrene / maleic anhydride copolymer (SMA 1000) having a weight average molecular weight of 6,000 was added to 90 parts by weight of water heated to 70 ° C. while stirring to prepare a deodorant component SA.
（消臭成分ＳＢ）
重量平均分子量５００，０００のメチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体（ダイセル化学工業株式会社製 商品名ＶＥＭＡ Ａ１０３）１０重量部を７０℃に加温した水９０重量部に攪拌しながら投入して、消臭成分ＳＢを調製した。
(Deodorant component SB)
10 parts by weight of a copolymer of methyl vinyl ether having a weight average molecular weight of 500,000 and maleic anhydride (trade name VEMA A103, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) was added to 90 parts by weight of water heated to 70 ° C. with stirring. The deodorant component SB was prepared.
（消臭成分ＳＣ）
無機多孔質体にアミン化合物を担持した消臭剤（テイカ株式会社製 商品名Ｋ−ＦＲＥＳＨ ＺＡ）１０重量部と、分散剤（伊那食品工業株式会社製 商品名イナゲル ウルトラキサンタン Ｖ−７Ｔ）０．１重量部とを８９．９重量部の水に攪拌しながら投入して、消臭成分ＳＣを調製した。
(Deodorant component SC)
10 parts by weight of a deodorant (trade name K-FRESH ZA, manufactured by Teika Co., Ltd.) having an amine compound supported on an inorganic porous material, and a dispersant (trade name Inage Ultraxanthan V-7T, manufactured by Ina Food Industry Co., Ltd.) 1 part by weight was added to 89.9 parts by weight of water while stirring to prepare deodorant component SC.
（消臭成分ＳＤ）
亜硫酸ナトリウム（和光純薬社製）１０重量部を水９０重量部に溶かして、消臭成分ＳＤを調製した。
(Deodorant component SD)
Deodorant component SD was prepared by dissolving 10 parts by weight of sodium sulfite (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in 90 parts by weight of water.
（消臭成分ＳＥ）
重亜硫酸ナトリウム（和光純薬社製）１０重量部を水９０重量部に溶かして、消臭成分ＳＥを調製した。
(Deodorant component SE)
Deodorizing component SE was prepared by dissolving 10 parts by weight of sodium bisulfite (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in 90 parts by weight of water.
（光触媒ＬＳＰ）
酸化チタン（多木化学社製 商品名Ａ−１００）４０重量部を、分散剤（商品名ウルトラキサンタン Ｖ−７Ｔ）１重量部を加えた水に投入して、全量が１００重量部となるようにホモジナイザーで強攪拌しながら、光触媒分散液を調製した。光触媒ＬＳＰは酸化チタン分散液である。
(Photocatalyst LSP)
40 parts by weight of titanium oxide (trade name A-100, manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.) is added to water with 1 part by weight of a dispersant (trade name Ultraxanthan V-7T), so that the total amount becomes 100 parts by weight. A photocatalyst dispersion was prepared while vigorously stirring with a homogenizer. The photocatalyst LSP is a titanium oxide dispersion.
（光触媒ＬＳＱ）
また、超微粒子酸化亜鉛（和光純薬社製）４０重量部を、分散剤（商品名ウルトラキサンタン Ｖ−７Ｔ）１重量部を加えた水に投入して、全量が１００重量部となるようにホモジナイザーで強攪拌しながら、光触媒分散液を調製した。光触媒ＬＳＱは酸化亜鉛分散液である。
(Photocatalyst LSQ)
Also, 40 parts by weight of ultrafine zinc oxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is added to water with 1 part by weight of a dispersant (trade name Ultraxanthan V-7T) so that the total amount becomes 100 parts by weight. A photocatalyst dispersion was prepared while stirring vigorously with a homogenizer. The photocatalyst LSQ is a zinc oxide dispersion.
上述の消臭成分ＳＡ、ＳＢ、ＳＣ、ＳＤ及びＳＥ、光触媒ＬＳＰ及びＬＳＱ、並びに水を以下の表１〜表４に掲げる配合量（重量部）により混合し、実施例に係る消臭剤ｓａ１〜ｓａ１１、及び比較例に係る消臭剤ｓｂ１〜ｓｂ４を調製した。 The above-mentioned deodorizing components SA, SB, SC, SD and SE, photocatalysts LSP and LSQ, and water are mixed according to the blending amounts (parts by weight) listed in Tables 1 to 4 below, and the deodorant sa1 according to the examples. -Sa11 and the deodorizer sb1-sb4 which concern on a comparative example were prepared.
（悪臭ガスの消臭率評価試料作成）
次に、悪臭ガスの消臭率を評価するために、以下の手順で試料を作成した。まず、１０ｃｍ×１０ｃｍのろ紙に、各表に掲げる配合の消臭剤ｓａ１〜ｓａ１１（実施例）、消臭剤ｓｂ１〜ｓｂ４（比較例）を各々０．５ｇずつスプレーする。そして、スプレーされた試料を、乾燥機を用いて１３０℃、１０分乾燥する。これにより、試料を調製する。
(Creating a sample for evaluating the deodorization rate of malodorous gases)
Next, in order to evaluate the deodorization rate of malodorous gas, a sample was prepared according to the following procedure. First, 0.5 g of deodorizers sa1 to sa11 (Examples) and deodorizers sb1 to sb4 (Comparative Examples) having the composition shown in each table are sprayed on a 10 cm × 10 cm filter paper. Then, the sprayed sample is dried at 130 ° C. for 10 minutes using a dryer. Thereby, a sample is prepared.
（悪臭ガスの消臭率評価方法）
また、悪臭ガスの消臭率の測定方法について説明する。上述の方法で調製した試料を３リットルのテドラー（登録商標）バッグに入れた後、ヒートシールして、密閉する。次に、テドラー（登録商標）バックを真空ポンプで減圧した後、所定濃度の悪臭ガスを２リットル注入する。悪臭ガスを注入してから４時間後の悪臭濃度を検知管、ガスクロマトグラフィ（（株）島津製作所製 ＦＩＤ検出器）、マルチガスモニタ（ＩＮＮＯＶＡ社製）で測定する。ここで、アセトアルデヒドはマルチガスモニタ、トリメチルアミンは検知管（ガステック社製Ｎｏ．１８０）、メチルメルカプタンはガスクロマトグラフィ（ＧＣ）でそれぞれ測定を行なった。
(Deodorization rate evaluation method for malodorous gases)
Moreover, the measuring method of the deodorization rate of malodorous gas is demonstrated. The sample prepared by the above method is put in a 3 liter Tedlar (registered trademark) bag, and then heat-sealed and sealed. Next, the Tedlar (registered trademark) bag is depressurized with a vacuum pump, and then 2 liters of a malodorous gas having a predetermined concentration is injected. The malodor concentration after 4 hours from the injection of the malodorous gas is measured with a detector tube, gas chromatography (FID detector manufactured by Shimadzu Corporation), and multi-gas monitor (manufactured by INNOVA). Here, acetaldehyde was measured with a multi-gas monitor, trimethylamine was measured with a detector tube (No. 180 manufactured by Gastec), and methyl mercaptan was measured with gas chromatography (GC).
そして、次式（１）により消臭率（％）を算出する。
｛（［Ｇ］０−［Ｇ］）／［Ｇ］０｝×１００ ・・・（１） ただし、
［Ｇ］０：注入時の悪臭ガス濃度
［Ｇ］：４時間後の悪臭ガス濃度
消臭率は、初期濃度に対する悪臭の減少率を示している。消臭率（単位：％）の数値が大きいほど消臭効果が大きいことを意味している。
And deodorization rate (%) is computed by following Formula (1).
{([G] 0- [G]) / [G] 0 } × 100 (1) where
[G] 0 : Odor gas concentration at the time of injection [G]: Odor gas concentration after 4 hours The deodorization rate indicates the rate of reduction of malodor with respect to the initial concentration. The larger the value of the deodorization rate (unit:%), the greater the deodorizing effect.
悪臭としては、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド、アンモニア、メチルメルカプタン、硫化水素を用いる。表１は、光を未照射な状態における例を掲げている。また、光未照射の状態で、さらに各成分の配合比を変えた例を表２に掲げる。 As malodors, acetaldehyde, formaldehyde, ammonia, methyl mercaptan and hydrogen sulfide are used. Table 1 shows an example in a state where light is not irradiated. Moreover, Table 2 lists examples in which the blending ratio of each component was further changed in a state where light was not irradiated.
表１、表２から明らかなように、実施例１〜８に係る消臭剤ｓａ１〜ｓａ８は、アルデヒド類とアンモニアとの両方の悪臭に対して、バランス良く消臭性能を発揮することがわかる。これに対して、比較例に係る消臭剤ｓｂ１〜ｓｂ４では、光未照射では、アルデヒド類とアンモニアとのうちの一方の悪臭ガスに対してのみ効果が現われている。このように、本発明の配合では、光未照射でも各種消臭にバランス良く消臭性能を示している。特に、硫化水素に効果的である。 As is clear from Tables 1 and 2, the deodorizers sa1 to sa8 according to Examples 1 to 8 demonstrate that the deodorizing performance is well balanced against the bad odors of both aldehydes and ammonia. . On the other hand, in the deodorizers sb1 to sb4 according to the comparative examples, the effect appears only for one offensive odor gases of aldehydes and ammonia when not irradiated with light. Thus, the composition of the present invention shows a deodorizing performance in a well-balanced manner with respect to various deodorants even when not irradiated with light. Particularly effective for hydrogen sulfide.
次に、光触媒を加えていない消臭剤ｓａ９と、さらに光触媒ＬＳＰ、ＬＳＱをそれぞれ加えた消臭剤ｓａ１０、ｓａ１１とについて、光未照射の場合（実施例９、１０、１１）と、光を照射した場合（実施例１２、１３、１４）との悪臭ガスの消臭率をそれぞれ表３、表４に掲げる。 Next, with respect to the deodorant sa9 not added with the photocatalyst, and the deodorizers sa10 and sa11 added with the photocatalysts LSP and LSQ, respectively, when the light was not irradiated (Examples 9, 10, and 11), Table 3 and Table 4 show the deodorization rates of malodorous gases when irradiated (Examples 12, 13, and 14), respectively.
本発明における光触媒とは、例えば、紫外線や可視光などの光によって励起され、強い酸化力によって有機物を酸化分解するものである。この作用によって消臭機能を発揮する。光触媒としては、特に限定されないが、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。その中でも、好ましくは酸化チタン、酸化亜鉛であり、さらに好ましくは酸化亜鉛である。 The photocatalyst in the present invention is, for example, excited by light such as ultraviolet light or visible light, and oxidatively decomposes organic substances with a strong oxidizing power. This action exerts a deodorizing function. Although it does not specifically limit as a photocatalyst, For example, a titanium oxide, a zinc oxide, etc. are mentioned. Among these, titanium oxide and zinc oxide are preferable, and zinc oxide is more preferable.
ここで、光触媒を加えたときの性能評価方法について説明する。まず、テドラー（登録商標）バッグ内に試料を挿入後、封入する。そして、予め所定濃度に調整した悪臭ガス２リットルを注入し、４時間蛍光灯下で照射した。蛍光灯の照度は６０００Ｌｘ（ルクス）である。この条件での、紫外線強度は３０μｗ/ｃｍ２である。 Here, the performance evaluation method when a photocatalyst is added will be described. First, a sample is inserted into a Tedlar (registered trademark) bag and then sealed. Then, 2 liters of malodorous gas adjusted to a predetermined concentration was injected and irradiated under a fluorescent lamp for 4 hours. The illuminance of the fluorescent lamp is 6000 Lx (lux). Under these conditions, the ultraviolet intensity is 30 μw / cm 2 .
表３と表４とを比較して明らかなように、消臭剤ｓａ１０、ｓａ１１において、光触媒を加えて、蛍光灯からの光を照射することで、さらにバランス良く悪臭を除去できることがわかる。なお、光照射により温度が多少上昇する。このため、消臭剤ｓａ９では、光未照射時に比較して光照射時の消臭率が若干小さくなっている。 As is clear from comparison between Table 3 and Table 4, it can be seen that, in the deodorizers sa10 and sa11, by adding a photocatalyst and irradiating light from a fluorescent lamp, it is possible to remove malodor with a better balance. In addition, temperature rises a little by light irradiation. For this reason, in the deodorizer sa9, the deodorization rate at the time of light irradiation is slightly smaller than that at the time of non-light irradiation.
また、光触媒ＬＳＱ（酸化亜鉛）は光触媒ＬＳＰ（二酸化チタン）に比較すると、可視光、例えば蛍光灯下での悪臭除去性能のバランスに特に優れていることがわかる。このように、本実施例では、酸化亜鉛が特異的に本配合系で可視光における光触媒性能が高いことを示している。このため、光触媒としては、上述したように酸化亜鉛が特に望ましい。 Further, it can be seen that the photocatalyst LSQ (zinc oxide) is particularly excellent in the balance of bad odor removal performance under visible light, for example, a fluorescent lamp, as compared with the photocatalyst LSP (titanium dioxide). Thus, in the present Example, it is shown that zinc oxide has high photocatalytic performance in visible light specifically in this blending system. For this reason, as described above, zinc oxide is particularly desirable as the photocatalyst.
また、繊維に、上述した消臭剤を含有させ、乾燥してなる繊維製品を得ることができる。これにより、消臭性能を有する繊維製品が得られる。例えば、本発明の消臭剤は、カーペット、じゅうたん、ゴザ、トイレ用マット、風呂用マット、玄関用マット、布団、ベッド、ソファー、車用シート、靴下、ストッキング、タイツ、靴の中敷、靴、手袋、帽子、布オムツ、使い捨てオムツ、その他繊維製品、壁紙、床材、壁材、屋根材等に付着又は含浸させて使用することができる。また、本発明に係る消臭剤は、室内用消臭剤、トイレ用消臭剤、喫煙所用消臭剤、車内用消臭剤、冷蔵庫用消臭剤、等としても使用することもできる。 Moreover, the fiber product formed by making the fiber contain the deodorant mentioned above and drying can be obtained. Thereby, the textiles which have deodorant performance are obtained. For example, the deodorant of the present invention includes carpet, carpet, goza, toilet mat, bath mat, entrance mat, futon, bed, sofa, car seat, socks, stockings, tights, insoles, shoes , Gloves, hats, cloth diapers, disposable diapers, other textile products, wallpaper, flooring materials, wall materials, roofing materials, etc. The deodorant according to the present invention can also be used as an indoor deodorant, a toilet deodorant, a smoking area deodorant, a car deodorant, a refrigerator deodorant, and the like.
以上のように、本発明に係る消臭剤は、一液で様々な種類の悪臭に対して消臭機能を発揮する場合に有用である。 As described above, the deodorant according to the present invention is useful when a single solution exhibits a deodorizing function against various types of bad odors.
Claims (7)
〔（ｂ）アミン化合物を担持した、無機多孔質体及び／又は無機層状物〕
及び／又は
〔（ｃ）亜硫酸塩及び／又は重亜硫酸塩〕
と、
（ｄ）水と、
を含有してなる消臭剤。 (A) a polymer containing an acid anhydride monomer unit having a weight average molecular weight of 5,000 to 1,000,000;
[(B) An inorganic porous material and / or an inorganic layered material carrying an amine compound]
And / or [(c) sulfite and / or bisulfite]
When,
(D) water,
A deodorant comprising
成分（ｂ）の配合量は０．０５〜５重量部であり、かつ成分（ｂ）中のアミン化合物の含有量は１〜５０重量％であり、
成分（ｄ）の配合量は９０〜９９．９重量部（ただし、成分（ａ）＋成分（ｂ）＋成分（ｄ）＝１００重量部）であることを特徴とする請求項１に記載の消臭剤。 The amount of component (a) is 0.05 to 5 parts by weight,
The amount of component (b) is 0.05 to 5 parts by weight, and the content of the amine compound in component (b) is 1 to 50% by weight,
The compounding amount of the component (d) is 90 to 99.9 parts by weight (provided that the component (a) + the component (b) + the component (d) = 100 parts by weight). Deodorants.
成分（ｃ）の配合量は０．０５〜１０重量部であり、
成分（ｄ）の配合量は８５〜９９．９重量部（ただし、成分（ａ）＋成分（ｃ）＋成分（ｄ）＝１００重量部）であることを特徴とする請求項１に記載の消臭剤。 The amount of component (a) is 0.05 to 5 parts by weight,
The amount of component (c) is 0.05 to 10 parts by weight,
The compounding amount of the component (d) is 85 to 99.9 parts by weight (provided that the component (a) + the component (c) + the component (d) = 100 parts by weight). Deodorants.
成分（ｂ）の配合量は０．０５〜５重量部であり、かつ成分（ｂ）中のアミン化合物の含有量は１〜５０重量％であり、
成分（ｃ）の配合量は０．０５〜１０重量部であり、
成分（ｄ）の配合量は８０〜９９．８５重量部（ただし、成分（ａ）＋成分（ｂ）＋成分（ｃ）＋成分（ｄ）＝１００重量部）であることを特徴とする請求項４に記載の消臭剤。 The amount of component (a) is 0.05 to 5 parts by weight,
The amount of component (b) is 0.05 to 5 parts by weight, and the content of the amine compound in component (b) is 1 to 50% by weight,
The amount of component (c) is 0.05 to 10 parts by weight,
The amount of component (d) is 80 to 99.85 parts by weight (provided that component (a) + component (b) + component (c) + component (d) = 100 parts by weight). Item 5. A deodorant according to Item 4.
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