JP2007279363A - Polymerizable compound, liquid crystalline composition, polymer, filter for optical recording medium, optical recording medium, and optical recording method and optical reproducing method - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polymerizable compound forming a cholesteric phase through the operation of an optical active compound, a liquid crystalline composition containing the polymerizable compound and its polymer, a filter for an optical recording medium using the polymer, the optical recording medium, and an optical recording method and an optical reproducing method. <P>SOLUTION: The polymerizable compound expressed by general formula (1), the liquid crystalline composition containing the polymerizable compound, and its polymer, the filter for the optical recording medium using the polymer, the optical recording medium, and the optical recording method and the optical reproducing method are provided. In general formula (1), Ar<SP>1</SP>to Ar<SP>5</SP>represent a 1,4-phenylene group etc., Y<SP>1</SP>and Y<SP>2</SP>represent -N=CH- and -CH-N- etc., Z<SP>1</SP>and Z<SP>2</SP>represent single bonds etc., and (m) and (n) represent integers of 0 or 1. Then, A and B represent -P etc., where at least one of A and B represents -L-P etc. Further, P represents a polymerizable group, L represents an alkylene group etc., and X represents -O- etc. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は光重合架橋性を有する重合性化合物、それを含有する液晶性組成物及びその重合体に関し、特に、架橋状態において光学構成成分、パターニングされた構造体、又は光記録媒体構成成分として使用できる液晶性組成物に関する。
また本発明は、高密度画像記録が可能なホログラム型の光記録媒体における波長選択反射膜として好適に用いられる光記録媒体用フィルタ、光記録媒体、並びに、該光記録媒体を用いた光記録方法及び光再生方法に関する。 The present invention relates to a polymerizable compound having photopolymerization crosslinkability, a liquid crystalline composition containing the same, and a polymer thereof, and in particular, used as an optical component, a patterned structure, or an optical recording medium component in a crosslinked state. The present invention relates to a liquid crystal composition.
The present invention also relates to an optical recording medium filter, optical recording medium, and optical recording method using the optical recording medium that are suitably used as a wavelength selective reflection film in a hologram type optical recording medium capable of high-density image recording. And an optical regeneration method.

高密度画像データ等の大容量の情報を書き込み可能な記録媒体の一つとして光記録媒体が挙げられる。この光記録媒体としては、例えば、光磁気ディスク、相変化型光ディスク等の書換型光記録媒体やＣＤ−Ｒ等の追記型光記録媒体については既に実用化されているが、光記録媒体の更なる大容量化に対する要求は高まる一方である。しかし、従来より提案されている光記録媒体は全て二次元記録であり、記録容量の増大化には限界があった。そこで、近時、三次元的に情報を記録可能なホログラム型の光記録媒体が注目されている。   An optical recording medium is one of recording media capable of writing a large amount of information such as high-density image data. As this optical recording medium, for example, a rewritable optical recording medium such as a magneto-optical disk and a phase change optical disk and a write-once optical recording medium such as a CD-R have already been put into practical use. The demand for larger capacity is increasing. However, all conventionally proposed optical recording media are two-dimensional recording, and there is a limit to increasing the recording capacity. Therefore, recently, a hologram type optical recording medium capable of recording information three-dimensionally has attracted attention.

前記ホログラム型光記録媒体は、一般に、二次元的な強度分布が与えられた情報光と、該情報光と強度がほぼ一定な参照光とを感光性の記録層内部で重ね合わせ、それらが形成する干渉パターンを利用して記録層内部に光学特性の分布を生じさせることにより、情報を記録する。一方、書き込んだ情報を読み出す（再生する）際には、記録時と同様の配置で参照光のみを記録層に照射し、記録層内部に形成された光学特性分布に対応した強度分布を有する再生光として記録層から出射される。
このホログラム型光記録媒体では、記録層内に光学特性分布が三次元的に形成されるので、一の情報光により情報が書き込まれた領域と、他の情報光により情報が書き込まれた領域とを部分的に重ね合わせること、すなわち多重記録が可能である。デジタルボリュームホログラフィを利用した場合には、１スポットの信号対雑音比（ＳＮ比）は極めて高くなるので、重ね書きによりＳＮ比が多少低くなっても元の情報を忠実に再現できる。その結果、多重記録回数が数百回までに及び、光記録媒体の記録容量を著しく増大させることができる（特許文献１参照）。 In general, the hologram type optical recording medium is formed by superimposing information light given a two-dimensional intensity distribution and information light and reference light having a substantially constant intensity inside a photosensitive recording layer. Information is recorded by generating a distribution of optical characteristics inside the recording layer using an interference pattern. On the other hand, when reading (reproducing) written information, the recording layer is irradiated with only the reference light in the same arrangement as during recording, and the reproduction has an intensity distribution corresponding to the optical characteristic distribution formed inside the recording layer. Light is emitted from the recording layer as light.
In this hologram type optical recording medium, since the optical characteristic distribution is three-dimensionally formed in the recording layer, an area where information is written by one information light, an area where information is written by other information light, and Can be partially overlapped, that is, multiple recording can be performed. When digital volume holography is used, the signal-to-noise ratio (S / N ratio) of one spot is extremely high, so that the original information can be faithfully reproduced even if the S / N ratio is somewhat lowered by overwriting. As a result, the number of times of multiple recording reaches several hundreds, and the recording capacity of the optical recording medium can be remarkably increased (see Patent Document 1).

このようなホログラム型の光記録媒体としては、例えば、図１に示すように、第二の基板１表面にサーボピットパターン３を設け、このサーボピットパターン表面にアルミニウム等からなる反射膜２と、この反射膜上に記録層４と、この記録層上に第一の基板５とを有するものが提案されている（特許文献２参照）。   As such a hologram type optical recording medium, for example, as shown in FIG. 1, a servo pit pattern 3 is provided on the surface of the second substrate 1, and a reflective film 2 made of aluminum or the like is provided on the surface of the servo pit pattern. One having a recording layer 4 on the reflective film and a first substrate 5 on the recording layer has been proposed (see Patent Document 2).

しかし、図１に示す構成の光記録媒体２０では、サーボゾーンと記録ゾーンとが面内で分かれており、その分、記録密度が半減してしまうという問題がある。
このため、特許文献３では、情報光及び参照光として円偏光を用い、記録層と反射膜との間に、フィルタ層としてのコレステリック液晶層又はダイクロイックミラーを設け、記録層とサーボ層を厚み方向に重ねている。この手法により記録密度は倍増する。また、前記フィルタ層として情報光の円偏光と同じ旋回方向を螺旋構造に持つ単層のコレステリック液晶層を用いると、生産性に優れ、光記録媒体を安価に大量生産することができ、垂直入射０°におけるフィルタ効果は良好となる。しかし、この提案では、入射角が変化すると選択反射波長にずれが生じ、入射光が１０°以上傾くと情報光及び参照光がフィルタ層を通過して反射膜まで到達して反射され、ノイズが生じる。このことは、レンズで絞った±１０°以上の通常の光記録媒体におけるレンズ光学系の入射光には使用できないことを意味する。
そこで、入射角が変化しても選択反射波長にずれが生じることなく、情報光及び参照光による光記録媒体の反射膜からの乱反射を防止し、ノイズの発生を防止することが可能なホログラム型の光記録媒体が望まれている。 However, the optical recording medium 20 having the configuration shown in FIG. 1 has a problem that the servo zone and the recording zone are separated in the plane, and the recording density is halved accordingly.
Therefore, in Patent Document 3, circularly polarized light is used as information light and reference light, a cholesteric liquid crystal layer or dichroic mirror as a filter layer is provided between the recording layer and the reflective film, and the recording layer and the servo layer are arranged in the thickness direction. It is piled up. This technique doubles the recording density. In addition, when a single-layer cholesteric liquid crystal layer having the same rotation direction as the circular polarization of information light in a spiral structure is used as the filter layer, it is excellent in productivity and enables mass production of an optical recording medium at a low cost. The filter effect at 0 ° is good. However, in this proposal, when the incident angle changes, the selective reflection wavelength shifts. When the incident light is tilted by 10 ° or more, the information light and the reference light pass through the filter layer and reach the reflection film and are reflected, and noise is generated. Arise. This means that it cannot be used for the incident light of the lens optical system in a normal optical recording medium of ± 10 ° or more that is narrowed by the lens.
Therefore, a hologram type capable of preventing the occurrence of noise by preventing irregular reflection from the reflection film of the optical recording medium by information light and reference light without causing a shift in the selective reflection wavelength even when the incident angle changes. The optical recording medium is desired.

このようなホログラム型の光記録媒体を提供するためには、コレステリック液晶の選択反射波長幅を広げることが有効と考えられている（特許文献４参照）。コレステリック液晶の選択反射波長幅Δλは、下記数式１で表され、（ｎｅ−ｎｏ）、すなわちΔｎを大きくすればΔλを上げられることが分かる。
＜数式１＞
Δλ＝２λ・（ｎｅ−ｎｏ）／（ｎｅ＋ｎｏ）
ただし、前記数式１中、ｎｏは、コレステリック液晶層に含有される液晶分子の正常光に対する屈折率を表す。ｎｅは、該液晶分子の異常光に対する屈折率を表す。λは、選択反射の中心波長を表す。 In order to provide such a hologram type optical recording medium, it is considered effective to widen the selective reflection wavelength width of the cholesteric liquid crystal (see Patent Document 4). The selective reflection wavelength width Δλ of the cholesteric liquid crystal is expressed by the following formula 1. It can be seen that Δλ can be increased by increasing (ne−no), that is, Δn.
<Formula 1>
Δλ = 2λ · (ne−no) / (ne + no)
In Equation 1, no represents the refractive index of the liquid crystal molecules contained in the cholesteric liquid crystal layer with respect to normal light. ne represents the refractive index of the liquid crystal molecules with respect to extraordinary light. λ represents the center wavelength of selective reflection.

しかしながら、Δｎを大きくすると、配向特性、液晶温度などの液晶としての他の機能が損なわれることが多かった。
Δｎの大きい液晶化合物としてＭＢＢＡに代表されるアゾメチン構造を有するものが知られている（非特許文献１参照）。しかし、この用途、すなわちホログラム型の光記録媒体にとっては、液晶の流動性が不具合となるため、これを固体化することが必要である。このための一手段として二官能以上のモノマー化によりネットワーク構造を形成することが知られているが、このような化合物ではスメクチック相をとりやすく（非特許文献２参照）、二官能以上の重合性基とアゾメチン構造を有し、キラル剤（光学活性化合物）の作用によりコレステリック相を形成する液晶化合物は、知られていなかった。
また、ビスアゾメチン構造を有し、二官能の重合性液晶化合物が知られているが（非特許文献３参照）、該重合性液晶化合物は、重合性基とビスアゾメチン構造との間には連結鎖を持たず、スメクチック相を示すため、コレステリック相を形成することはできない。 However, when Δn is increased, other functions as liquid crystal such as alignment characteristics and liquid crystal temperature are often impaired.
As a liquid crystal compound having a large Δn, one having an azomethine structure typified by MBBA is known (see Non-Patent Document 1). However, for this application, that is, a hologram type optical recording medium, the fluidity of the liquid crystal becomes a problem, so it is necessary to solidify it. As a means for this, it is known that a network structure is formed by the formation of a monomer having two or more functions. However, such a compound can easily form a smectic phase (see Non-Patent Document 2) and has a bifunctional or more polymerizable property. A liquid crystal compound having a group and an azomethine structure and forming a cholesteric phase by the action of a chiral agent (optically active compound) has not been known.
Further, a bifunctional polymerizable liquid crystal compound having a bisazomethine structure is known (see Non-Patent Document 3), and the polymerizable liquid crystal compound is linked between the polymerizable group and the bisazomethine structure. Since it does not have a chain and exhibits a smectic phase, it cannot form a cholesteric phase.

したがって、光学活性化合物の作用によりコレステリック相を形成できる重合性化合物、該重合性化合物を含む重合体をコレステリック液晶層として用いたときに、入射角が変化しても選択反射波長にずれが生じることなく、情報光及び参照光による光記録媒体の反射膜からの乱反射を防止し、ノイズの発生を防止することが可能な光記録媒体用フィルタ、該光記録媒体用フィルタを用いた高密度記録可能なホログラム型の光記録媒体、並びに、該光記録媒体を用いた光記録方法及び光再生方法は未だ実現されておらず、その速やかな提供が望まれているのが現状である。   Therefore, when a polymerizable compound capable of forming a cholesteric phase by the action of an optically active compound or a polymer containing the polymerizable compound is used as a cholesteric liquid crystal layer, a shift occurs in the selective reflection wavelength even when the incident angle changes. In addition, a filter for an optical recording medium that can prevent irregular reflection from the reflection film of the optical recording medium due to information light and reference light and prevent noise generation, and high density recording using the optical recording medium filter is possible. A hologram-type optical recording medium, and an optical recording method and an optical reproduction method using the optical recording medium have not been realized yet, and it is desired to provide them promptly.

特開２００２−１２３９４９号公報JP 2002-123949 A 特開平１１−３１１９３６号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-311936 特開２００４−２６５４７２号公報JP 2004-265472 A 特開２００４−２１９５５９号公報JP 2004-219559 A Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，３４，６５（１９７６）Liq. Cryst. , 34, 65 (1976) Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐａｒｔ Ａ，３８，４４６６（２０００）J. et al. Polym. Sci. Part A, 38, 4466 (2000) Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒ，５９７（１９７３）Bull. Soc. Chim. Fr, 597 (1973)

本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、光学活性化合物の作用によりコレステリック相を形成できる重合性化合物、該重合性化合物を含む液晶性組成物及びその重合体を提供することを目的とする。
また、前記重合体をコレステリック液晶層として用いたときに、入射角が変化しても選択反射波長にずれが生じることなく、情報光及び参照光による光記録媒体の反射膜からの乱反射を防止し、ノイズの発生を防止することが可能な光記録媒体用フィルタ、該光記録媒体用フィルタを用いた高密度記録可能なホログラム型の光記録媒体、並びに、該光記録媒体を用いた光記録方法及び光再生方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a polymerizable compound capable of forming a cholesteric phase by the action of an optically active compound, a liquid crystal composition containing the polymerizable compound, and a polymer thereof.
Further, when the polymer is used as a cholesteric liquid crystal layer, the selective reflection wavelength is not shifted even when the incident angle is changed, and irregular reflection from the reflection film of the optical recording medium due to information light and reference light is prevented. Filter for optical recording medium capable of preventing generation of noise, hologram type optical recording medium capable of high-density recording using filter for optical recording medium, and optical recording method using optical recording medium And an optical regeneration method.

前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ 下記一般式（１）で表されることを特徴とする重合性化合物である。
ただし、前記一般式（１）中、Ａｒ^１〜Ａｒ^５はそれぞれ独立に、置換基を有してもよい、１，４−フェニレン基及び４，４’−ビフェニレン基のいずれかを表し、Ｙ^１及びＹ^２はそれぞれ独立に、−Ｎ＝ＣＨ−及び−ＣＨ＝Ｎ−のいずれかを表し、Ｚ^１及びＺ^２はそれぞれ独立に、単結合、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、及び−Ｃ≡Ｃ−のいずれかを表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、０及び１のいずれかの整数を表す。Ａ及びＢはそれぞれ独立に、−Ｐ、−Ｌ−Ｐ、及び−Ｘ−Ｌ−Ｐのいずれかを表し、前記Ａ及びＢの少なくとも一方は−Ｌ−Ｐ及び−Ｘ−Ｌ−Ｐのいずれかを表す。Ｐは重合性基を表し、Ｌはアルキレン基、アルケニレン基、及びアラルキレン基のいずれかを表し、Ｘはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、及び−ＮＨＣＯ−のいずれかを表す。
＜２＞ 一般式（１）におけるＡｒ^３が、置換基を有する１，４−フェニレン基である前記＜１＞に記載の重合性化合物である。
＜３＞ 前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の重合性化合物を含有することを特徴とする液晶性組成物である。
＜４＞光学活性化合物を含有する前記＜３＞に記載の液晶性組成物である。
＜５＞ 前記＜３＞から＜４＞のいずれかに記載の液晶性組成物を重合硬化してなることを特徴とする重合体である。
＜６＞ コレステリック液晶重合体である前記＜５＞に記載の重合体である。
＜７＞ コレステリック液晶層を有し、該コレステリック液晶層が、前記＜３＞から＜４＞のいずれかに記載の液晶性組成物を用いて形成されたことを特徴とする光記録媒体用フィルタである。
＜８＞ 第一の波長の光を透過し、該第一の波長の光と異なる第二の波長の光を反射する前記＜７＞に記載の光記録媒体用フィルタである。
＜９＞ 第一の波長の光が６００〜９００ｎｍであり、かつ第二の波長の光が３５０〜６００ｎｍである前記＜８＞に記載の光記録媒体用フィルタである。
＜１０＞ ホログラフィを利用して情報を記録する光記録媒体の選択反射膜として用いられ、
前記光記録媒体が、情報光及び参照光を同軸光束として該光記録媒体に照射し、前記情報光と前記参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録する前記＜７＞から＜９＞のいずれかに記載の光記録媒体用フィルタである。
＜１１＞ 第一の基板と、第二の基板と、該第二の基板上にホログラフィを利用して情報を記録する記録層と、前記第二の基板と該記録層との間にフィルタ層とを有してなり、該フィルタ層が、前記＜７＞から＜１０＞のいずれかに記載の光記録媒体用フィルタであることを特徴とする光記録媒体である。
＜１２＞ 前記＜１１＞に記載の光記録媒体に対し情報光及び参照光を同軸光束として照射し、該情報光と参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録層に記録することを特徴とする光記録方法である。
＜１３＞ 前記＜１２＞に記載の光記録方法により記録層に記録された干渉パターンに参照光を照射して情報を再生することを特徴とする光再生方法である。 Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> A polymerizable compound represented by the following general formula (1).
However, in said general formula (1), Ar < ¹ > -Ar < ⁵ > represents either the ^1, 4- phenylene group and 4,4'- biphenylene group which may have a substituent each independently, Y ¹ and Y ² each independently represent either —N═CH— or —CH═N—, and Z ¹ and Z ² each independently represent a single bond, —COO—, —O—CO—, — CONH—, —NHCO—, —CH═CH—, and —C≡C— are represented, and m and n each independently represents an integer of 0 or 1. A and B each independently represent -P, -LP, or -XLP, and at least one of A and B is either -LP or -XLP Represents P represents a polymerizable group, L represents any one of an alkylene group, an alkenylene group, and an aralkylene group, and X each independently represents —O—, —COO—, —O—CO—, —CONH—, and -NHCO- represents one of them.
<2> The polymerizable compound according to <1>, wherein Ar ³ in the general formula (1) is a 1,4-phenylene group having a substituent.
<3> A liquid crystalline composition comprising the polymerizable compound according to any one of <1> to <2>.
<4> The liquid crystalline composition according to <3>, which contains an optically active compound.
<5> A polymer obtained by polymerizing and curing the liquid crystalline composition according to any one of <3> to <4>.
<6> The polymer according to <5>, which is a cholesteric liquid crystal polymer.
<7> A filter for optical recording media, comprising a cholesteric liquid crystal layer, wherein the cholesteric liquid crystal layer is formed using the liquid crystalline composition according to any one of <3> to <4>. It is.
<8> The filter for optical recording media according to <7>, wherein light having a first wavelength is transmitted and light having a second wavelength different from the light having the first wavelength is reflected.
<9> The optical recording medium filter according to <8>, wherein light having a first wavelength is 600 to 900 nm and light having a second wavelength is 350 to 600 nm.
<10> Used as a selective reflection film of an optical recording medium for recording information using holography,
<7> to <9>, wherein the optical recording medium irradiates the optical recording medium with information light and reference light as a coaxial light beam, and records information by an interference pattern due to interference between the information light and the reference light. Any one of the filters for optical recording media.
<11> a first substrate, a second substrate, a recording layer for recording information on the second substrate using holography, and a filter layer between the second substrate and the recording layer And the filter layer is the optical recording medium filter according to any one of <7> to <10>.
<12> The optical recording medium according to <11> is irradiated with information light and reference light as a coaxial light beam, and information is recorded on a recording layer by an interference pattern due to interference between the information light and the reference light. This is an optical recording method.
<13> An optical reproducing method for reproducing information by irradiating the interference pattern recorded on the recording layer with the reference light by the optical recording method according to <12>.

本発明によると、従来における諸問題を解決でき、光学活性化合物の作用によりコレステリック相を形成できる重合性化合物、該重合性化合物を含む液晶性組成物及びその重合体を提供することができる。
また、前記重合体をコレステリック液晶層として用いたときに、入射角が変化しても選択反射波長にずれが生じることなく、情報光及び参照光による光記録媒体の反射膜からの乱反射を防止し、ノイズの発生を防止することが可能な光記録媒体用フィルタ、該光記録媒体用フィルタを用いた今までにない高密度記録可能なホログラム型の光記録媒体、並びに、該光記録媒体を用いた光記録方法及び光再生方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the various problems in the past can be solved, and the polymeric compound which can form a cholesteric phase by the effect | action of an optically active compound, the liquid crystalline composition containing this polymeric compound, and its polymer can be provided.
In addition, when the polymer is used as a cholesteric liquid crystal layer, irregular reflection from the reflective film of the optical recording medium due to information light and reference light is prevented without causing a shift in the selective reflection wavelength even if the incident angle changes. , An optical recording medium filter capable of preventing the occurrence of noise, an unprecedented high-density recordable hologram type optical recording medium using the optical recording medium filter, and the optical recording medium An optical recording method and an optical reproducing method can be provided.

（重合性化合物）
本発明の重合性化合物は、下記一般式（１）で表される、ビスアゾメチン構造を有する重合性化合物である。
ただし、前記一般式（１）中、Ａｒ^１〜Ａｒ^５はそれぞれ独立に、置換基を有してもよい、１，４−フェニレン基及び４，４’−ビフェニレン基のいずれかを表し、Ｙ^１及びＹ^２はそれぞれ独立に、−Ｎ＝ＣＨ−及び−ＣＨ＝Ｎ−のいずれかを表し、Ｚ^１及びＺ^２はそれぞれ独立に、単結合、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、及び−Ｃ≡Ｃ−のいずれかを表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、０及び１のいずれかの整数を表す。Ａ及びＢはそれぞれ独立に、−Ｐ、−Ｌ−Ｐ、及び−Ｘ−Ｌ−Ｐのいずれかを表し、前記Ａ及びＢの少なくとも一方は−Ｌ−Ｐ及び−Ｘ−Ｌ−Ｐのいずれかを表す。Ｐはｍ重合性基を表し、Ｌはアルキレン基、アルケニレン基、及びアラルキレン基のいずれかを表し、Ｘはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、及び−ＮＨＣＯ−のいずれかを表す。 (Polymerizable compound)
The polymerizable compound of the present invention is a polymerizable compound having a bisazomethine structure represented by the following general formula (1).
However, in said general formula (1), Ar < ¹ > -Ar < ⁵ > represents either the ^1, 4- phenylene group and 4,4'- biphenylene group which may have a substituent each independently, Y ¹ and Y ² each independently represent either —N═CH— or —CH═N—, and Z ¹ and Z ² each independently represent a single bond, —COO—, —O—CO—, — CONH—, —NHCO—, —CH═CH—, and —C≡C— are represented, and m and n each independently represents an integer of 0 or 1. A and B each independently represent -P, -LP, or -XLP, and at least one of A and B is either -LP or -XLP Represents P represents an m-polymerizable group, L represents an alkylene group, an alkenylene group, or an aralkylene group, and X each independently represents —O—, —COO—, —O—CO—, —CONH—, And -NHCO-.

前記一般式（１）における、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^４、及びＡｒ^５としては、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基、置換基を有する１，４−フェニレン基が好ましく、１，４−フェニレン基がより好ましい。
前記Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^４、及びＡｒ^５の１，４−フェニレン基及び４，４’−ビフェニレン基が有してもよい置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基が好ましく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシ基がより好ましい。これらの置換基の数としては１〜２が好ましく、１がより好ましい。
前記一般式（１）におけるＡｒ^３としては、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基、置換基を有する１，４−フェニレン基が好ましく、１，４−フェニレン基、置換基を有する１，４−フェニレン基がより好ましい。
前記Ａｒ^３の１，４−フェニレン基及び４，４’−ビフェニレン基が有してもよい置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基が好ましく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、水酸基、炭素原子数１〜３のアルキル基、炭素原子数１〜３のアルコキシ基がより好ましく、フッ素原子、塩素原子、メチル基、ＣＦ_３基が特に好ましい。これらの置換基の数としては１〜２が好ましく、１がより好ましい。 As Ar ¹ , Ar ² , Ar ⁴ , and Ar ⁵ in the general formula (1), a 1,4-phenylene group, a 4,4′-biphenylene group, and a 1,4-phenylene group having a substituent are preferable. 1,4-phenylene group is more preferable.
Examples of the substituent that the 1,4-phenylene group and 4,4′-biphenylene group of Ar ¹ , Ar ² , Ar ⁴ , and Ar ⁵ may have include a halogen atom, a hydroxyl group, and 1 to 6 carbon atoms. An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms are more preferable. The number of these substituents is preferably 1 to 2, and more preferably 1.
Ar ³ in the general formula (1) is preferably a 1,4-phenylene group, a 4,4′-biphenylene group, or a 1,4-phenylene group having a substituent. The 1,4-phenylene group it has is more preferable.
Examples of the substituent that the 1,4-phenylene group and 4,4′-biphenylene group of Ar ³ may have include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms. Are preferably fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, hydroxyl groups, alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, and alkoxy groups having 1 to 3 carbon atoms, more preferably fluorine atoms, chlorine atoms, methyl groups, CF _Three groups are particularly preferred. The number of these substituents is preferably 1 to 2, and more preferably 1.

前記一般式（Ｉ）におけるＹ^１〜Ｙ^２としては、−Ｎ＝ＣＨ−が好ましい。なお、前記Ｙ^１〜Ｙ^２の二価結合基において、前記Ａｒ^３には左側の結合手で連結する。
前記一般式（１）におけるＺ^１及びＺ^２としては、単結合、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、−ＣＯＯ−がより好ましい。なお、前記Ｚ^１及びＺ^２の二価結合基において、前記Ａｒ^１及びＡｒ^４には左側の結合手で連結する。
前記一般式（１）におけるｍ及びｎとしては、０が好ましい。 As Y < ¹ > -Y < ² > in the said general formula (I), -N = CH- is preferable. In the divalent linking group of Y ^{1 to} Y ² , the Ar ³ is connected by a left bond.
Z ¹ and Z ² in the general formula (1) are preferably a single bond, —COO—, —O—CO—, —CONH—, —NHCO—, —C≡C—, more preferably —COO—. . In the divalent linking group of Z ¹ and Z ² , Ar ¹ and Ar ⁴ are connected by a left bond.
As m and n in the general formula (1), 0 is preferable.

前記一般式（１）におけるＸとしては、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−が好ましく、−Ｏ−がより好ましい。
前記一般式（１）におけるＬのアルキレン基としては、置換基を有してもよく、炭素数が１〜２０のアルキレン基が好ましく、炭素数が１〜８のアルキレン基がより好ましい。また、前記アルキレン基中の１つの炭素原子又は隣接しない２以上の炭素原子は、酸素原子又は硫黄原子に置き換えられてもよい。
前記アルキレン基が有してもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、アルケニル基等が挙げられる。
このようなアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、ブチレン基、１−メチル−エチレン基、−（ＣＨ_２）_２Ｏ（ＣＨ_２）_２−等が挙げられる。
前記一般式（１）におけるＬのアルケニレン基としては、置換基を有してもよく、炭素数が２〜２０のアルケニレン基が好ましく、炭素数が２〜８のアルケニレン基がより好ましい。
前記アルケニレン基が有してもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基等が挙げられる。
このようなアルケニレン基としては、例えば、−ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２−等が挙げられる。
前記一般式（１）におけるＬのアラルキレン基としては、置換基を有してもよく、炭素数が８〜３０のアラルキレン基が好ましく、炭素数が８〜１５のアラルキレン基がより好ましい。また、アラルキレン基中の１つの炭素原子又は隣接しない２以上の炭素原子は、酸素原子又は硫黄原子に置き換えられてもよい。
前記アラルキレン基が有してもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニル基等が挙げられる。
このようなアラルキレン基としては、例えば、下記構造式で表されるアラルキレン基が挙げられる。
以上例示した基の中でも、前記Ｌとしては、アルキレン基が好ましい。 X in the general formula (1) is preferably —O—, —COO—, or —O—CO—, and more preferably —O—.
As the alkylene group of L in the said General formula (1), it may have a substituent, a C1-C20 alkylene group is preferable, and a C1-C8 alkylene group is more preferable. One carbon atom or two or more carbon atoms not adjacent to each other in the alkylene group may be replaced with an oxygen atom or a sulfur atom.
Examples of the substituent that the alkylene group may have include a halogen atom, an alkoxy group, an aryl group, and an alkenyl group.
Examples of such an alkylene group include a methylene group, an ethylene group, a butylene group, a 1-methyl-ethylene group, — (CH ₂ ) ₂ O (CH ₂ ) ₂ — and the like.
The alkenylene group of L in the general formula (1) may have a substituent, is preferably an alkenylene group having 2 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkenylene group having 2 to 8 carbon atoms.
Examples of the substituent that the alkenylene group may have include a halogen atom, an alkoxy group, and an aryl group.
Examples of such alkenylene groups include —CH ₂ CH═CHCH ₂ —, —CH ₂ CH ₂ CH═CHCH ₂ — and the like.
The aralkylene group of L in the general formula (1) may have a substituent, preferably an aralkylene group having 8 to 30 carbon atoms, and more preferably an aralkylene group having 8 to 15 carbon atoms. One carbon atom in the aralkylene group or two or more carbon atoms that are not adjacent to each other may be replaced with an oxygen atom or a sulfur atom.
Examples of the substituent that the aralkylene group may have include a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, and an alkenyl group.
Examples of such an aralkylene group include an aralkylene group represented by the following structural formula.
Among the groups exemplified above, L is preferably an alkylene group.

ただし、前記構造式中、Ｍｅはメチル基を表す。 However, in said structural formula, Me represents a methyl group.

前記一般式（１）におけるＰの重合性基としては、例えば、下記構造式で表される重合性基が挙げられる。
ただし、前記構造式中、Ｚは、酸素原子及びＮＲ^２のいずれかを表す。Ｒ^１〜Ｒ^５は、それぞれ独立に、水素原子及びアルキル基のいずれかを表す。
前記Ｒ^１〜Ｒ^５で表されるアルキル基は、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素原子数１〜１２のアルキル基がより好ましい。
前記Ｒ^１〜Ｒ^５で表されるアルキル基は、置換基を有してもよく、該置換基としては、例えば、アリール基、アルコキシ等が挙げられる。
これらの中でも、前記Ｐの重合性基としては、付加重合し得る重合性基が好ましく、特に、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましい。 Examples of the polymerizable group of P in the general formula (1) include a polymerizable group represented by the following structural formula.
In Structural Formula, Z is represents any of an oxygen atom and NR ^2. R ^{1 to} R ⁵ each independently represent either a hydrogen atom or an alkyl group.
The alkyl group represented by R ^{1 to} R ⁵ is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
The alkyl group represented by R ^{1 to} R ⁵ may have a substituent, and examples of the substituent include an aryl group and alkoxy.
Among these, the polymerizable group of P is preferably a polymerizable group capable of addition polymerization, and particularly preferably an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group.

本発明の前記一般式（１）で表される重合性化合物の具体例としては、下記構造式で表される化合物が挙げられる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
Specific examples of the polymerizable compound represented by the general formula (1) of the present invention include compounds represented by the following structural formula. However, the present invention is not limited to these.

−重合性化合物の製造方法−
本発明の前記一般式（１）で表される重合性化合物は、例えば下記に示す反応式（１）に従う方法により製造することができる。
ただし、前記反応式（１）中、Ａｒ^１〜Ａｒ^５、Ｙ^１及びＹ^２、Ｚ^１及びＺ^２、並びにＡ及びＢは、一般式（１）におけるのと同じ意を表す。 -Method for producing polymerizable compound-
The polymerizable compound represented by the general formula (1) of the present invention can be produced by, for example, a method according to the following reaction formula (1).
However, in the reaction formula (1), Ar ^{1 to} Ar ⁵ , Y ¹ and Y ² , Z ¹ and Z ² , and A and B represent the same meaning as in the general formula (1).

前記反応式（１）において、化合物（Ａ）及び化合物（Ｃ）は、芳香族アルデヒドであり、市販品又は公知の方法により合成したものを用いることができる。前記反応式（１）において、化合物（Ｂ）は、フェニレンジアミン誘導体であり、市販品又は公知の方法により合成したものを用いることができる。
すなわち、前記一般式（１）で表される重合性化合物は、前記反応式（１）における、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）及び化合物（Ｃ）との脱水縮合反応で合成することができ、好適にはエタノール等のアルコールやトルエン等の非水溶性溶媒中で、室温において、又は還流することにより合成することができる。
本反応には触媒を用いてもよく、該触媒としては、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸が好適に挙げられる。
また、反応中の熱重合を抑えるためにハイドロキノン誘導体などの重合禁止剤を用いてもよい。 In the reaction formula (1), the compound (A) and the compound (C) are aromatic aldehydes, and commercially available products or those synthesized by a known method can be used. In the reaction formula (1), the compound (B) is a phenylenediamine derivative, and a commercially available product or one synthesized by a known method can be used.
That is, the polymerizable compound represented by the general formula (1) can be synthesized by a dehydration condensation reaction between the compound (A), the compound (B), and the compound (C) in the reaction formula (1). It can be synthesized preferably in an alcohol such as ethanol or a non-water-soluble solvent such as toluene at room temperature or by refluxing.
A catalyst may be used for this reaction, and preferred examples of the catalyst include acetic acid and p-toluenesulfonic acid.
In order to suppress thermal polymerization during the reaction, a polymerization inhibitor such as a hydroquinone derivative may be used.

本発明の一般式（１）の重合性化合物は、クロロホルム、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン等の、通常の溶媒に容易に溶解できる。また、その際の粘度もあまり高くないので、スピンコート法等の方法により、容易に基板へ被覆することができる。更に、本発明の重合性化合物は、光重合性を有するので、紫外線を照射することにより容易に重合させることができる。
また、本発明の重合性化合物を含む組成物を、液晶相を示す温度において重合させる（たとえば光重合）と、得られる重合体は、従来の重合性液晶化合物より得られる重合体に比して高い光学異方性等の異方性を示すので、従来のものより良好な光学フィルムが得られる。 The polymerizable compound of the general formula (1) of the present invention can be easily dissolved in an ordinary solvent such as chloroform, tetrahydrofuran, N-methylpyrrolidone and the like. Further, since the viscosity at that time is not so high, the substrate can be easily coated by a method such as spin coating. Furthermore, since the polymerizable compound of the present invention has photopolymerizability, it can be easily polymerized by irradiation with ultraviolet rays.
Moreover, when the composition containing the polymerizable compound of the present invention is polymerized at a temperature showing a liquid crystal phase (for example, photopolymerization), the resulting polymer is compared with a polymer obtained from a conventional polymerizable liquid crystal compound. Since anisotropy such as high optical anisotropy is exhibited, an optical film better than the conventional one can be obtained.

本発明の前記一般式（１）で表される重合性化合物は、重合性、特に光重合性を有し、重合性モノマー、特に光重合性モノマーとして一般的に用いられる用途に適用可能である。例えば、本発明の重合性化合物は、その重合性（光重合性）を利用して印刷回路板製造用、マイクロリソグラフィー用、光ファイバーコーティング用、磁気記録媒体塗料用、インク用、接着剤用、歯科材用、医科材用等に応用することができる。その際、適宜他の重合性モノマーを組み合せて使用することができる。更に、本発明の重合性化合物は従来の重合性液晶化合物との相溶性も良好であり、両者の混合物は、広い温度範囲にわたり液晶の性質を示すので、該混合物を重合させた場合、良好な光学異方性（複屈折）が得られる。
また、本発明の重合性化合物、又はこれを含む組成物から、カラーフィルター、位相差膜、ＳＴＮ素子用光学補償膜、拡散フィルム等の光学フィルムを作製することができる。該光学フィルムは、本発明の重合性化合物、又はこれを含む組成物の粘度を適宜溶剤により調節し、更に必要に応じ重合触媒を加えた後、基体上に塗布し重合させるなどによって作製される。 The polymerizable compound represented by the general formula (1) of the present invention has polymerizability, particularly photopolymerizability, and can be applied to applications generally used as a polymerizable monomer, particularly a photopolymerizable monomer. . For example, the polymerizable compound of the present invention can be used for printed circuit board production, microlithography, optical fiber coating, magnetic recording medium paint, ink use, adhesive use, dental use, utilizing its polymerizability (photopolymerization). It can be applied to materials and medical materials. At that time, other polymerizable monomers can be appropriately combined and used. Furthermore, the polymerizable compound of the present invention has good compatibility with the conventional polymerizable liquid crystal compound, and the mixture of both exhibits liquid crystal properties over a wide temperature range. Therefore, when the mixture is polymerized, it is excellent. Optical anisotropy (birefringence) is obtained.
In addition, optical films such as a color filter, a retardation film, an optical compensation film for STN elements, and a diffusion film can be produced from the polymerizable compound of the present invention or a composition containing the same. The optical film is produced by appropriately adjusting the viscosity of the polymerizable compound of the present invention or a composition containing the same with a solvent, adding a polymerization catalyst as necessary, and applying and polymerizing on a substrate. .

（液晶性組成物）
本発明の液晶性組成物は、本発明の一般式（１）で表される重合性化合物を少なくとも含有してなることを特徴とし、好ましくは光学活性化合物を含有してなり、重合性モノマー、更に必要に応じて適宜選択したその他の成分を含有してなる。
前記液晶性組成物が含有する、前記重合性化合物としては、それ自身液晶性を示すことは必ずしも必要ではなく、他の液晶性化合物との混合物において、液晶性を示すような組成比で混合することにより、液晶性組成物として好適に使用することができる。更に、高分子液晶が用いられる用途にも適用可能である。
前記重合性化合物の含有量は、液晶性組成物の全固形分（質量）の１０〜１００質量％が好ましく、２０〜９８質量％がより好ましい。該含有量が１０質量％未満であると十分なΔλがえられないことがある。
前記重合性化合物を他の液晶性化合物と混合して用いる場合には、当該液晶性化合物としては、その屈折率異方性Δｎが、０．１０〜０．４０の液晶化合物、高分子液晶化合物、重合性基を１又は２個有する液晶性化合物の中から適宜選択することができる。例えば、スメクチック液晶化合物、ネマチック液晶化合物などを挙げることができ、中でも、ネマチック液晶化合物が好ましい。前記液晶性化合物は、溶融時の液晶状態にある間に、例えばラビング処理等の配向処理を施した配向基板を用いる等により配向させることができる。また、液晶状態を固相にして固定化する場合には、冷却、重合等の手段を用いることができる。
前記重合性基を１又は２個有する液晶性化合物の具体例としては、ＷＯ９５／２２５８６、特願２０００−５１０８９、特願２０００−６８４７９、特願平１１−９１１６２に記載の化合物を挙げることができる。またこのような重合性液晶としては、市販品を用いることができ、例えば、ＢＡＳＦ社製の商品名ＰＡＬＩＯＣＯＬＯＲ ＬＣ２４２；Ｍｅｒｃｋ社製の商品名Ｅ７；Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍ社製の商品名ＬＣ−Ｓｌｌｉｃｏｎ−ＣＣ３７６７；高砂香料株式会社製の商品名Ｌ３５、Ｌ４２、Ｌ５５、Ｌ５９、Ｌ６３、Ｌ７９、Ｌ８３などが挙げられる。
前記液晶性化合物の具体例を下記に示す。ただし、本発明においては、これらに制限されるものではない。 (Liquid crystal composition)
The liquid crystalline composition of the present invention is characterized by containing at least the polymerizable compound represented by the general formula (1) of the present invention, preferably an optically active compound, a polymerizable monomer, Further, it contains other components appropriately selected as necessary.
The polymerizable compound contained in the liquid crystal composition is not necessarily required to exhibit liquid crystal properties per se, and is mixed with a composition ratio that exhibits liquid crystal properties in a mixture with other liquid crystal compounds. Therefore, it can be suitably used as a liquid crystalline composition. Furthermore, the present invention can be applied to uses where polymer liquid crystals are used.
The content of the polymerizable compound is preferably 10 to 100% by mass, and more preferably 20 to 98% by mass, based on the total solid content (mass) of the liquid crystal composition. If the content is less than 10% by mass, sufficient Δλ may not be obtained.
When the polymerizable compound is used by mixing with another liquid crystal compound, the liquid crystal compound includes a liquid crystal compound or a polymer liquid crystal compound having a refractive index anisotropy Δn of 0.10 to 0.40. The liquid crystal compound having one or two polymerizable groups can be selected as appropriate. For example, a smectic liquid crystal compound, a nematic liquid crystal compound, and the like can be given, and among them, a nematic liquid crystal compound is preferable. While the liquid crystalline compound is in a liquid crystal state at the time of melting, it can be aligned, for example, by using an alignment substrate that has been subjected to an alignment treatment such as a rubbing treatment. Further, when the liquid crystal state is fixed in a solid phase, means such as cooling and polymerization can be used.
Specific examples of the liquid crystal compound having one or two polymerizable groups include compounds described in WO95 / 22586, Japanese Patent Application No. 2000-51089, Japanese Patent Application No. 2000-68479, and Japanese Patent Application No. 11-91162. . Moreover, as such a polymerizable liquid crystal, a commercially available product can be used. For example, the product name PALIOCOLOR LC242 manufactured by BASF; the product name E7 manufactured by Merck; the product name LC-Slicon-CC3767 manufactured by Wacker-Chem Trade names L35, L42, L55, L59, L63, L79, and L83 manufactured by Takasago International Corporation.
Specific examples of the liquid crystal compound are shown below. However, the present invention is not limited to these.

前記液晶性化合物の含有量は、液晶性組成物の全固形分（質量）の１０〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましい。 The content of the liquid crystal compound is preferably 10 to 90% by mass and more preferably 20 to 80% by mass of the total solid content (mass) of the liquid crystal composition.

−光学活性化合物−
本発明の前記重合性化合物を含む液晶性組成物は、光学活性化合物を添加することにより、コレステリック相或いはカイラルスメクチック相を誘起することができる。
前記光学活性化合物としては、公知の光学活性化合物を使用することができ、例えば、特開２０００−４４４５１号公報、特表平１０−５０９７２６号公報、ＷＯ９８／００４２８、特表２０００−５０６８７３号公報、特表平９−５０６０８８号公報、特願２０００−３８２５１６号公報等に記載されている光学活性化合物を用いることができる。また、該光学活性化合物としては、市販品を用いることもでき、該市販品としては、例えば、Ｍｅｒｃｋ社製の商品名Ｓ１０１、Ｒ８１１、ＣＢ１５；ＢＡＳＦ社製の商品名ＰＡＬＩＯＣＯＬＯＲ ＬＣ７５６などが挙げられる。
前記光学活性化合物の含有量は、液晶性組成物の全固形分（質量）の０．１〜２０質量％が好ましく、特に２〜１５質量％が好ましい。 -Optically active compound-
The liquid crystalline composition containing the polymerizable compound of the present invention can induce a cholesteric phase or a chiral smectic phase by adding an optically active compound.
As the optically active compound, known optically active compounds can be used. For example, JP 2000-44451 A, JP 10-509726 A, WO 98/00428, JP 2000-506873 A, The optically active compounds described in JP-T-9-506088 and JP-A-2000-382516 can be used. In addition, as the optically active compound, a commercially available product can be used. Examples of the commercially available product include trade names S101, R811, CB15 manufactured by Merck, and trade names PALIOCOLOR LC756 manufactured by BASF.
The content of the optically active compound is preferably from 0.1 to 20% by mass, particularly preferably from 2 to 15% by mass, based on the total solid content (mass) of the liquid crystal composition.

−重合性モノマー−
前記液晶性組成物には、例えば、膜強度等の硬化の程度を向上させる目的で重合性モノマーを併用することができる。
前記重合性モノマーとしては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレン性不飽和結合を持つモノマーなどが挙げられ、具体的には、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能モノマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記重合性モノマーの添加量は、前記液晶性組成物の全固形分質量に対し０〜５０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。前記添加量が５０質量％を超えると、液晶層の配向を阻害することがある。 -Polymerizable monomer-
For example, a polymerizable monomer can be used in combination with the liquid crystalline composition for the purpose of improving the degree of curing such as film strength.
The polymerizable monomer is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the purpose. Examples thereof include monomers having an ethylenically unsaturated bond, and specifically, pentaerythritol. And polyfunctional monomers such as tetraacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
0-50 mass% is preferable with respect to the total solid content mass of the said liquid crystalline composition, and, as for the addition amount of the said polymerizable monomer, 1-20 mass% is more preferable. When the addition amount exceeds 50% by mass, the alignment of the liquid crystal layer may be inhibited.

−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、光重合開始剤、増感剤、バインダー樹脂、重合禁止剤、溶媒、界面活性剤、増粘剤、色素、顔料、紫外線吸収剤、ゲル化剤などが挙げられる。 -Other ingredients-
The other components are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, photopolymerization initiator, sensitizer, binder resin, polymerization inhibitor, solvent, surfactant, thickener , Dyes, pigments, ultraviolet absorbers, gelling agents and the like.

−−光重合開始剤−−
前記光重合開始剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ジメチルベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール、ベンジルジメチルケタール、アシルホスフィン誘導体、チオキサントン／アミン、チタノセンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、前記光重合開始剤としては、市販品を用いてもよく、該市販品としては、例えば、チバスペシャルティケミカルズ社製の商品名イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア７８４、イルガキュア８１４；ＢＡＳＦ社製の商品名ルシリンＴＰＯなどが挙げられる。 -Photopolymerization initiator-
There is no restriction | limiting in particular as said photoinitiator, According to the objective, it can select suitably according to the objective, For example, p-methoxyphenyl-2,4-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-butoxystyryl) -5-trichloromethyl 1,3,4-oxadiazole, 9-phenylacridine, 9,10-dimethylbenzphenazine, benzophenone / Michler's ketone, hexaarylbiimidazole / mercaptobenzimidazole, benzyl Examples include dimethyl ketal, acylphosphine derivatives, thioxanthone / amine, and titanocene. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In addition, as the photopolymerization initiator, a commercially available product may be used, and examples of the commercially available product include trade names Irgacure 907, Irgacure 369, Irgacure 784, Irgacure 814 manufactured by Ciba Specialty Chemicals; The trade name is Lucilin TPO.

前記光重合開始剤の添加量は、前記液晶性組成物の全固形分質量に対し０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜５質量％がより好ましい。前記添加量が０．１質量％未満であると、光照射時の硬化効率が低いため長時間を要することがあり、２０質量％を超えると、紫外線領域から可視光領域での光透過率が劣ることがある。   0.1-20 mass% is preferable with respect to the total solid content mass of the said liquid crystalline composition, and, as for the addition amount of the said photoinitiator, 0.5-5 mass% is more preferable. When the addition amount is less than 0.1% by mass, it may take a long time because the curing efficiency at the time of light irradiation is low, and when it exceeds 20% by mass, the light transmittance from the ultraviolet region to the visible light region is increased. May be inferior.

−−増感剤−−
前記増感剤は、必要に応じて液晶性組成物の感度を上げるために添加される。
前記増感剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントンなどが挙げられる。
前記増感剤の添加量は、前記液晶性組成物の全固形分質量に対し０．００１〜１．０質量％が好ましい。 --- Sensitizer--
The sensitizer is added to increase the sensitivity of the liquid crystalline composition as necessary.
There is no restriction | limiting in particular as said sensitizer, According to the objective, it can select suitably according to the objective, For example, diethyl thioxanthone, isopropyl thioxanthone, etc. are mentioned.
The addition amount of the sensitizer is preferably 0.001 to 1.0 mass% with respect to the total solid mass of the liquid crystalline composition.

−−バインダー樹脂−−
また、液晶性組成物の粘度を調整する目的で、バインダー樹脂を添加することができる。
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール；ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン等のポリスチレン化合物；メチルセルロース、エチルセルロース、アセチルセルロース等のセルロース樹脂；側鎖にカルボキシル基を有する酸性セルロース誘導体；ポリビニルフォルマール、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂；メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体；アクリル酸アルキルエステルのホモポリマー又はメタアクリル酸アルキルエステルのホモポリマー；その他の水酸基を有するポリマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記アクリル酸アルキルエステルのホモポリマー又はメタアクリル酸アルキルエステルのホモポリマーにおけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。
前記その他の水酸基を有するポリマーとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタアクリル酸のホモポリマー）アクリル酸共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／他のモノマーの多元共重合体などが挙げられる。 --Binder resin--
Moreover, binder resin can be added in order to adjust the viscosity of a liquid crystalline composition.
There is no restriction | limiting in particular as said binder resin, According to the objective, it can select suitably according to the objective, For example, Polyvinyl alcohol; Polystyrene compounds, such as a polystyrene and poly-alpha-methylstyrene; Methylcellulose, ethylcellulose, acetyl Cellulose resins such as cellulose; acidic cellulose derivatives having a carboxyl group in the side chain; acetal resins such as polyvinyl formal and polyvinyl butyral; methacrylic acid copolymer, acrylic acid copolymer, itaconic acid copolymer, crotonic acid copolymer Examples thereof include a polymer, a maleic acid copolymer, a partially esterified maleic acid copolymer; a homopolymer of acrylic acid alkyl ester or a homopolymer of alkyl methacrylic acid; other polymer having a hydroxyl group. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Examples of the alkyl group in the homopolymer of acrylic acid alkyl ester or homopolymer of methacrylic acid alkyl ester include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, and n-hexyl group. , A cyclohexyl group, a 2-ethylhexyl group, and the like.
Examples of the other polymer having a hydroxyl group include benzyl (meth) acrylate / (homopolymer of methacrylic acid) acrylic acid copolymer, benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / multiple monomers of other monomers. A polymer etc. are mentioned.

前記バインダー樹脂の添加量は、前記液晶性組成物の全固形質量に対し０〜５０質量％が好ましく、０〜２０質量％がより好ましい。前記添加量が５０質量％を超えると、液晶層の配向が不十分となることがある。   0-50 mass% is preferable with respect to the total solid mass of the said liquid crystalline composition, and, as for the addition amount of the said binder resin, 0-20 mass% is more preferable. When the addition amount exceeds 50% by mass, the alignment of the liquid crystal layer may be insufficient.

−−重合禁止剤−−
前記重合禁止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、フェノチアジン、ベンゾキノン、又はこれらの誘導体などが挙げられる。
前記重合禁止剤の添加量は、前記重合性モノマーの固形分に対し０〜１０質量％が好ましく、１００ｐｐｍ〜１質量％がより好ましい。 --- Polymerization inhibitor ---
There is no restriction | limiting in particular as said polymerization inhibitor, According to the objective, it can select suitably, For example, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, phenothiazine, benzoquinone, or these derivatives etc. are mentioned.
0-10 mass% is preferable with respect to solid content of the said polymerizable monomer, and, as for the addition amount of the said polymerization inhibitor, 100 ppm-1 mass% is more preferable.

−−溶媒−−
前記溶媒としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチルエステル、３−メトキシプロピオン酸エチルエステル、３−メトキシプロピオン酸プロピルエステル、３−エトキシプロピオン酸メチルエステル、３−エトキシプロピオン酸エチルエステル、３−エトキシプロピオン酸プロピルエステル等のアルコキシプロピオン酸エステル類；２−メトキシプロピルアセテート、２−エトキシプロピルアセテート、３−メトキシブチルアセテート等のアルコキシアルコールのエステル類；乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸エステル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類；γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 --Solvent--
The solvent is not particularly limited and may be appropriately selected from known solvents according to the purpose. For example, 3-methoxypropionic acid methyl ester, 3-methoxypropionic acid ethyl ester, 3-methoxypropionic acid propyl Esters, alkoxypropionic acid esters such as 3-ethoxypropionic acid methyl ester, 3-ethoxypropionic acid ethyl ester, 3-ethoxypropionic acid propyl ester; 2-methoxypropyl acetate, 2-ethoxypropyl acetate, 3-methoxybutyl acetate Esters of alkoxy alcohols such as: Lactic acid esters such as methyl lactate and ethyl lactate; Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methylcyclohexanone; γ-butyrolactone, N-methylpyrrolidone, di Sulfoxide, chloroform, tetrahydrofuran, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

本発明の前記一般式（１）で表される重合性化合物を含む液晶性組成物は、液晶相を示す温度において重合させる（たとえば光重合）と、得られる重合体は光学異方性等の異方性を示し、そしてこの重合体は、従来の重合性液晶化合物からの重合体に比べ光学異方性が高いので、該組成物は光記録媒体用フィルタ、ホログラム記録媒体用フィルタ、コレステリックカラーフィルター、位相差膜、オーバーコート層等の他、前記の本発明の重合性化合物の用途において述べた用途にも使用することができる。   When the liquid crystalline composition containing the polymerizable compound represented by the general formula (1) of the present invention is polymerized at a temperature showing a liquid crystal phase (for example, photopolymerization), the resulting polymer has optical anisotropy and the like. Since this polymer exhibits anisotropy, and this polymer has higher optical anisotropy than a polymer from a conventional polymerizable liquid crystal compound, the composition contains a filter for optical recording media, a filter for hologram recording media, a cholesteric color In addition to filters, retardation films, overcoat layers, etc., they can also be used for the applications described in the application of the polymerizable compound of the present invention.

（重合体）
本発明の重合体は、本発明の液晶性組成物を重合硬化させてなる。該重合体は、コレステリック液晶重合体であるのが好ましい。
本発明の重合体の製造方法としては特に制限はなく、公知の方法から目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記液晶性組成物を基材上に塗布し、乾燥させて、例えば紫外線照射することにより、形成することができる。前記液晶性組成物に光学活性化合物が添加されている場合はコレステリック液晶重合体とすることができる。
前記液晶性組成物及び重合体がコレステリック相を形成していることは、該コレステリック相由来の選択反射色や、顕微鏡観察時の該コレステリック相固有の模様等で確認することができる。
最も量産適性のよい手法としては、前記基材をロール状に巻いた形で準備しておき、該基材上に液晶性組成物をバーコート、ダイコート、ブレードコート、カーテンコートのような長尺連続コーターにて塗布する形式が好ましい。 (Polymer)
The polymer of the present invention is obtained by polymerizing and curing the liquid crystalline composition of the present invention. The polymer is preferably a cholesteric liquid crystal polymer.
The method for producing the polymer of the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose from known methods. For example, the liquid crystalline composition is applied onto a substrate and dried. For example, it can be formed by ultraviolet irradiation. When an optically active compound is added to the liquid crystalline composition, a cholesteric liquid crystal polymer can be obtained.
That the liquid crystalline composition and the polymer form a cholesteric phase can be confirmed by a selective reflection color derived from the cholesteric phase, a pattern unique to the cholesteric phase at the time of microscopic observation, and the like.
The most suitable method for mass production is to prepare the base material in a roll shape, and apply the liquid crystalline composition on the base material as a long coat such as a bar coat, die coat, blade coat or curtain coat. A type in which coating is performed by a continuous coater is preferable.

前記基材としては、後述する光記録媒体用フィルタと同様なものを用いることができる。
前記塗布方法としては、例えば、スピンコート法、キャスト法、ロールコート法、フローコート法、プリント法、ディップコート法、流延成膜法、バーコート法、グラビア印刷法などが挙げられる。
前記紫外線照射の条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、照射紫外線は、１６０〜３８０ｎｍが好ましく、２５０〜３８０ｎｍがより好ましい。照射時間は、例えば、０．１〜６００秒が好ましく、０．３〜３００秒がより好ましい。また、前記光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
紫外線の光源としては、例えば、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）及びショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）などを挙げることができる。 As the substrate, those similar to the optical recording medium filter described later can be used.
Examples of the coating method include spin coating, casting, roll coating, flow coating, printing, dip coating, casting film formation, bar coating, and gravure printing.
There is no restriction | limiting in particular as conditions for the said ultraviolet irradiation, According to the objective, it can select suitably, For example, 160-380 nm is preferable and, as for irradiation ultraviolet rays, 250-380 nm is more preferable. For example, the irradiation time is preferably 0.1 to 600 seconds, and more preferably 0.3 to 300 seconds. In order to promote the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions.
Examples of ultraviolet light sources include low-pressure mercury lamps (sterilization lamps, fluorescent chemical lamps, black lights), high-pressure discharge lamps (high-pressure mercury lamps, metal halide lamps), and short arc discharge lamps (extra-high pressure mercury lamps, xenon lamps, mercury xenon). Lamp).

前記重合体の厚みは、例えば、１〜１０μｍが好ましく、２〜７μｍがより好ましい。前記厚みが１０μｍを超えると、液晶の均一配向が乱れてしまうことがあり、１μｍ未満であると、例えば、コレステリック液晶層として用いる場合は選択反射率が十分でなくなることがある。   The thickness of the polymer is preferably, for example, 1 to 10 μm, and more preferably 2 to 7 μm. When the thickness exceeds 10 μm, the uniform alignment of the liquid crystal may be disturbed. When the thickness is less than 1 μm, for example, when used as a cholesteric liquid crystal layer, the selective reflectance may not be sufficient.

（光記録媒体用フィルタ）
本発明の光記録媒体用フィルタは、コレステリック液晶層を有してなり、基材、更に必要に応じてその他の部材を有してなる。
前記コレステリック液晶層としては、本発明の液晶性組成物からなる。 (Filter for optical recording media)
The filter for optical recording media of the present invention has a cholesteric liquid crystal layer, and has a base material and, if necessary, other members.
The cholesteric liquid crystal layer is composed of the liquid crystalline composition of the present invention.

本発明の光記録媒体用フィルタは、入射角が変化しても選択反射波長にずれが生じることなく、情報光及び参照光による光記録媒体の反射膜からの乱反射を防止し、ノイズの発生を防止する機能がある。前記光情報記録媒体に前記光記録媒体用フィルタを積層することにより、高解像度、回折効率の優れた光情報記録を得ることができる。   The filter for an optical recording medium of the present invention prevents irregular reflection from the reflective film of the optical recording medium by information light and reference light without causing a shift in the selective reflection wavelength even when the incident angle changes, and generates noise. There is a function to prevent. By laminating the optical recording medium filter on the optical information recording medium, optical information recording with high resolution and excellent diffraction efficiency can be obtained.

前記光記録媒体用フィルタは、第一の波長の光を透過し、該第一の波長の光と異なる第二の波長の光を反射することが好ましく、前記第一の波長の光が６００〜９００ｎｍであり、かつ第二の波長の光が３５０〜６００ｎｍであることが好ましい。
また、前記光記録媒体用フィルタは、入射角度±３０°における、６５０ｎｍでの光透過率が５０％以上であり、８０％以上が好ましく、かつ５３２ｎｍでの光反射率が３０％以上であり、４０％以上が好ましい。
また、色材含有層を有していても良い。色材含有層については特願２００４−３５２０８４号明細書を参考にできる。 The optical recording medium filter preferably transmits light having a first wavelength and reflects light having a second wavelength different from the light having the first wavelength. It is preferable that the wavelength is 900 nm and the second wavelength light is 350 to 600 nm.
The optical recording medium filter has a light transmittance at 650 nm of 50% or more, preferably 80% or more, and a light reflectance at 532 nm of 30% or more at an incident angle of ± 30 °. 40% or more is preferable.
Moreover, you may have a color material content layer. Japanese Patent Application No. 2004-352084 can be referred to for the color material-containing layer.

−基材−
前記基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、後記する基板と同じ材料を用いることができる。
前記基材としては、適宜合成したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。
前記基材の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１０〜５００μｍが好ましく、５０〜３００μｍがより好ましい。前記基材の厚みが、１０μｍ未満であると、基板の撓みにより密着性が低下することがある。一方、５００μｍを超えると、情報光と参照光の焦点位置を大きくずらさなければならなくなり、光学系サイズが大きくなってしまうことがある。 -Base material-
There is no restriction | limiting in particular as said base material, According to the objective, it can select suitably, For example, the same material as the board | substrate mentioned later can be used.
As said base material, what was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item may be used.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said base material, According to the objective, it can select suitably, 10-500 micrometers is preferable and 50-300 micrometers is more preferable. When the thickness of the base material is less than 10 μm, the adhesion may be lowered due to the bending of the substrate. On the other hand, if it exceeds 500 μm, the focal positions of the information light and the reference light must be largely shifted, and the optical system size may be increased.

−光記録媒体用フィルタの製造方法−
前記光記録媒体用フィルタの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記基材上にコレステリック液晶層を塗布形成する方法、前記基材上に色材含有層を塗布形成し、次いで該色材含有層上にコレステリック液晶層を塗布形成する方法、などが挙げられる。
ここで、前記基材上にコレステリック液晶層を塗布形成する方法については、前記重合体の形成方法の説明において上述した通りである。
前記光記録媒体用フィルタは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、基材ごとディスク形状に加工（例えば打ち抜き加工）されて、光記録媒体の第二の基板上に配置されるのが好ましい。また、光記録媒体のフィルタ層に用いる場合には、基材を介さず直接第二の基板上に設けることもできる。 -Manufacturing method of filter for optical recording medium-
The method for producing the filter for optical recording media is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a method of coating and forming a cholesteric liquid crystal layer on the substrate, and a color on the substrate. Examples thereof include a method of applying and forming a material-containing layer and then applying and forming a cholesteric liquid crystal layer on the color material-containing layer.
Here, the method for coating and forming the cholesteric liquid crystal layer on the substrate is as described above in the description of the polymer forming method.
The optical recording medium filter is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. However, the entire base material is processed into a disk shape (for example, punching) and is applied onto the second substrate of the optical recording medium. Preferably it is arranged. Moreover, when using for the filter layer of an optical recording medium, it can also provide directly on a 2nd board | substrate not via a base material.

前記光記録媒体用フィルタの厚み（基材を除く色材含有層及びコレステリック液晶層の合計厚み）は、例えば２〜２００μｍが好ましく、３〜１００μｍがより好ましい。前記厚みが２μｍ未満であると、十分な色材含有層の厚みが取れなくなって、記録時のノイズ光が増大することがあり、２００μｍを超えると、フィルタ層の厚みが大きくなりすぎて光学系を過大なものにしてしまうことがある。   The thickness of the optical recording medium filter (the total thickness of the colorant-containing layer and the cholesteric liquid crystal layer excluding the base material) is preferably, for example, 2 to 200 μm, and more preferably 3 to 100 μm. When the thickness is less than 2 μm, a sufficient color material-containing layer thickness cannot be obtained and noise light during recording may increase. When the thickness exceeds 200 μm, the thickness of the filter layer becomes too large, and the optical system May become excessive.

本発明の光記録媒体用フィルタは、各種分野において使用することができるが、ホログラム型の光記録媒体の形成乃至製造に好適に使用することができ、以下の本発明のホログラム型の光記録媒体、並びに光記録媒体の記録方法及び光記録媒体の再生方法に特に好適に使用することができる。このとき、前記光記録媒体用フィルタは、直接記録層など共に、後記する基板等の上に塗布などにより積層してもよく、フィルムなどの基材上に積層して光記録媒体用フィルタを作製した後、該光情報記録媒体用フィルタを、基板等の上に貼り合わせてもよい。   The optical recording medium filter of the present invention can be used in various fields, but can be suitably used for forming or manufacturing a hologram optical recording medium. The following hologram type optical recording medium of the present invention is used. In addition, it can be particularly preferably used for a recording method of an optical recording medium and a reproducing method of an optical recording medium. At this time, the optical recording medium filter may be laminated together with a direct recording layer or the like on a substrate to be described later by coating or the like, or laminated on a base material such as a film to produce an optical recording medium filter. Then, the optical information recording medium filter may be bonded onto a substrate or the like.

（光記録媒体）
前記光記録媒体は、第一の基板と、第二の基板と、該第二の基板上にホログラフィを利用して情報を記録する記録層と、前記第二の基板と前記記録層との間に前記フィルタ層とを有してなり、反射膜、第一ギャップ層、第二ギャップ層、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
前記フィルタ層としては、本発明の前記光記録媒体用フィルタが用いられる。 (Optical recording medium)
The optical recording medium includes a first substrate, a second substrate, a recording layer for recording information on the second substrate using holography, and a space between the second substrate and the recording layer. And the filter layer, and a reflective film, a first gap layer, a second gap layer, and other layers as necessary.
As the filter layer, the optical recording medium filter of the present invention is used.

本発明の光記録媒体は、２次元などの情報を記録する比較的薄型の平面ホログラムや立体像など多量の情報を記録する体積ホログラムであってもよく、透過型及び反射型のいずれであってもよい。また、ホログラムの記録方式もいずれであってもよく、例えば、振幅ホログラム、位相ホログラム、ブレーズドホログラム、複素振幅ホログラムなどでもよい。
本発明の光記録媒体を記録及び再生する方法、装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、米国特許第５，７１９，６９１号明細書、同第５，８３８，４６７号明細書、同第６，１６３，３９１号明細書、同第６，４１４，２９６号明細書、米国特許出願公開第２００２−１３６１４３号明細書、特開２０００−９８８６２号公報、同２０００−２９８８３７号公報、同２００１−２３１６９号公報、同２００２−８３４３１号公報、同２００２−１２３９４９号公報、同２００２−１２３９４８号公報、同２００３−４３９０４号公報、同２００４−１７１６１１号公報、国際公開第９９／５７７１９号パンフレット、同第０２／０５２７０号パンフレット、第０２／７５７２７号パンフレットなどに記載された光記録方法、光記録装置などが挙げられる。
本発明の光記録媒体としては、上述のように第一の基板と、第二の基板と、該第二の基板上に記録層と、前記第二の基板と該記録層との間にフィルタ層とを有しており、情報光及び参照光の照射が、該情報光の光軸と該参照光の光軸とが同軸になるようにして行われるコリニア方式に好適である。 The optical recording medium of the present invention may be a relatively thin planar hologram for recording information such as two dimensions, or a volume hologram for recording a large amount of information such as a three-dimensional image, and is either a transmission type or a reflection type. Also good. The hologram recording method may be any, for example, an amplitude hologram, a phase hologram, a blazed hologram, a complex amplitude hologram, or the like.
The method and apparatus for recording and reproducing the optical recording medium of the present invention are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, US Pat. No. 5,719,691, No. 5 No. 6,838,467, No. 6,163,391, No. 6,414,296, US Patent Application Publication No. 2002-136143, JP 2000-98862 A, JP 2000-289837, JP 2001-23169, 2002-83431, 2002-123949, 2002-123948, 2003-43904, 2004-171611, International Publication 99/57719 pamphlet, 02/05270 pamphlet, 02/75727 pamphlet, etc. Mounting optical recording method, and optical recording devices.
As described above, the optical recording medium of the present invention includes a first substrate, a second substrate, a recording layer on the second substrate, and a filter between the second substrate and the recording layer. It is suitable for a collinear method in which irradiation of information light and reference light is performed such that the optical axis of the information light and the optical axis of the reference light are coaxial.

−基板−
前記基板は、その形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記形状は、例えば、ディスク形状、カード形状などが挙げられ、光記録媒体の機械的強度を確保できる材料のものを選定する必要がある。また、記録及び再生に用いる光が基板を通して入射する場合は、用いる光の波長領域で十分に透明であることが必要である。
前記基板材料としては、通常、ガラス、セラミックス、樹脂、などが用いられるが、成形性、コストの点から、樹脂が特に好適である。
前記樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ＡＢＳ樹脂、ウレタン樹脂、トリアセチルセルロース等のアセテート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリノルボルネン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、などが挙げられる。これらの中でも、成形性、光学特性、コストの点から、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂が特に好ましい。
前記基板としては、適宜合成したものであってもよいし、市販品を使用してもよい。 -Board-
The shape, structure, size and the like of the substrate are not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Examples of the shape include a disk shape and a card shape. It is necessary to select a material that can ensure the mechanical strength of the material. In addition, when light used for recording and reproduction enters through the substrate, it is necessary to be sufficiently transparent in the wavelength region of the light used.
As the substrate material, glass, ceramics, resin, and the like are usually used, but resin is particularly preferable from the viewpoint of moldability and cost.
Examples of the resin include polycarbonate resins, acrylic resins, epoxy resins, polystyrene resins, acrylonitrile-styrene copolymers, silicone resins, fluororesins, ABS resins, urethane resins, acetate resins such as triacetyl cellulose, and polyester resins. , Polyethersulfone resin, polysulfone resin, polyamide resin, polyimide resin, polyolefin resin, polynorbornene resin, cellulose resin, polyarylate resin, polystyrene resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl chloride resin Resin, polyvinylidene chloride resin, polylactic acid resin, and the like. Among these, polycarbonate resin and acrylic resin are particularly preferable from the viewpoints of moldability, optical characteristics, and cost.
As said board | substrate, what was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item may be used.

前記基板には、半径方向に線状に延びる複数の位置決め領域としてのアドレス−サーボエリアが所定の角度間隔で設けられ、隣り合うアドレス−サーボエリア間の扇形の区間がデータエリアになっている。アドレス−サーボエリアには、サンプルドサーボ方式によってフォーカスサーボ及びトラッキングサーボを行うための情報とアドレス情報とが、予めエンボスピット（サーボピット）等によって記録されている（プリフォーマット）。なお、フォーカスサーボは、反射膜の反射面を用いて行うことができる。トラッキングサーボを行うための情報としては、例えば、ウォブルピットを用いることができる。なお、光記録媒体がカード形状の場合には、サーボピットパターンは無くてもよい。   The substrate is provided with a plurality of address-servo areas serving as positioning areas extending linearly in the radial direction at predetermined angular intervals, and a sector-shaped section between adjacent address-servo areas is a data area. In the address-servo area, information for performing focus servo and tracking servo by the sampled servo method and address information are recorded in advance by embossed pits (servo pits) (preformat). Note that the focus servo can be performed using the reflective surface of the reflective film. As information for performing the tracking servo, for example, a wobble pit can be used. If the optical recording medium has a card shape, the servo pit pattern may be omitted.

前記基板の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．１〜５ｍｍが好ましく、０．３〜２ｍｍがより好ましい。前記基板の厚みが、０．１ｍｍ未満であると、ディスク保存時の形状の歪みを抑えられなくなることがあり、５ｍｍを超えると、ディスク全体の重量が大きくなってドライブモーターに過剰な負荷をかけることがある。   There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said board | substrate, According to the objective, it can select suitably, 0.1-5 mm is preferable and 0.3-2 mm is more preferable. If the thickness of the substrate is less than 0.1 mm, distortion of the shape during storage of the disk may not be suppressed. If the thickness exceeds 5 mm, the weight of the entire disk increases and an excessive load is applied to the drive motor. Sometimes.

−記録層−
前記記録層は、ホログラフィを利用して情報が記録され得るものであり、所定の波長の電磁波を照射すると、その強度に応じて吸光係数や屈折率などの光学特性が変化する材料が用いられる。 -Recording layer-
The recording layer can record information using holography, and a material whose optical characteristics such as an extinction coefficient and a refractive index change according to the intensity of the recording layer when irradiated with an electromagnetic wave having a predetermined wavelength is used.

前記記録層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（１）光照射で重合反応が起こり高分子化するフォトポリマー、（２）フォトリフラクティブ効果（光照射で空間電荷分布が生じて屈折率が変調する）を示すフォトリフラクティブ材料、（３）光照射で分子の異性化が起こり屈折率が変調するフォトクロミック材料、（４）ニオブ酸リチウム、チタン酸バリウム等の無機材料、（５）カルコゲン材料、などが挙げられる。   The material of the recording layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, (1) a photopolymer that undergoes polymerization reaction upon irradiation with light and becomes a polymer, (2) a photorefractive effect ( (3) Photochromic material in which molecular isomerization occurs due to light irradiation and the refractive index is modulated, (4) Lithium niobate, titanic acid Examples thereof include inorganic materials such as barium, and (5) chalcogen materials.

前記（１）のフォトポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、モノマー、及び光開始剤を含有してなり、更に必要に応じて増感剤、オリゴマー等のその他の成分を含有してなる。   The photopolymer (1) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the photopolymer contains a monomer and a photoinitiator, and further a sensitizer or oligomer as necessary. It contains other components such as.

前記フォトポリマーとしては、例えば、「フォトポリマーハンドブック」（工業調査会、１９８９年）、「フォトポリマーテクノロジー」（日刊工業新聞社、１９８９年）、ＳＰＩＥ予稿集 Ｖｏｌ．３０１０ ｐ３５４−３７２（１９９７）、及びＳＰＩＥ予稿集 Ｖｏｌ．３２９１ ｐ８９−１０３（１９９８）に記載されているものを用いることができる。また、米国特許第５,７５９,７２１号明細書、同第４,９４２,１１２号明細書、同第４,９５９,２８４号明細書、同第６,２２１,５３６号明細書、国際公開第９７／４４７１４号パンフレット、同第９７／１３１８３号パンフレット、同第９９／２６１１２号パンフレット、同第９７／１３１８３号パンフレット、特許第２８８０３４２号公報、同第２８７３１２６号公報、同第２８４９０２１号公報、同第３０５７０８２号公報、同第３１６１２３０号公報、特開２００１−３１６４１６号公報、特開２０００−２７５８５９号公報、などに記載されているフォトポリマーを用いることができる。   Examples of the photopolymer include “Photopolymer Handbook” (Industry Research Society, 1989), “Photopolymer Technology” (Nikkan Kogyo Shimbun, 1989), SPIE Proceedings Vol. 3010 p354-372 (1997), and SPIE Proceedings Vol. 3291 p89-103 (1998) can be used. Also, US Pat. Nos. 5,759,721, 4,942,112, 4,959,284, 6,221,536, International Publication No. No. 97/44714, No. 97/13183, No. 99/26112, No. 97/13183, No. 2880342, No. 2873126, No. 2849021, No. Photopolymers described in Japanese Patent Nos. 3070882, 3161230, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-316416, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-275859, and the like can be used.

前記フォトポリマーに記録光を照射して光学特性を変化させる方法としては、低分子成分の拡散を利用した方法などが挙げられる。また、重合時の体積変化を緩和するため、重合成分とは逆方向へ拡散する成分を添加してもよく、或いは、酸開裂構造を有する化合物を重合体のほかに別途添加してもよい。なお、前記低分子成分を含むフォトポリマーを用いて記録層を形成する場合には、記録層中に液体を保持可能な構造を必要とすることがある。また、前記酸開裂構造を有する化合物を添加する場合には、その開裂によって生じる膨張と、モノマーの重合によって生じる収縮とを補償させることにより体積変化を抑制してもよい。   Examples of a method for changing the optical characteristics by irradiating the photopolymer with recording light include a method using diffusion of a low molecular component. Moreover, in order to relieve the volume change at the time of superposition | polymerization, the component which diffuses in the reverse direction to a superposition | polymerization component may be added, or the compound which has an acid cleavage structure may be added separately besides a polymer. In the case where the recording layer is formed using the photopolymer containing the low molecular component, a structure capable of holding the liquid in the recording layer may be required. Moreover, when adding the compound which has the said acid cleavage structure, you may suppress a volume change by compensating the expansion | swelling which arises by the cleavage, and the shrinkage which arises by superposition | polymerization of a monomer.

前記モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル基やメタクリル基のような不飽和結合を有するラジカル重合型のモノマー、エポキシ環やオキセタン環のようなエーテル構造を有するカチオン重合型系モノマーなどが挙げられる。これらのモノマーは、単官能であっても多官能であってもよい。また、光架橋反応を利用したものであってもよい。   The monomer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a radical polymerization type monomer having an unsaturated bond such as an acryl group or a methacryl group, an epoxy ring or an oxetane ring. Examples thereof include a cationic polymerization type monomer having an ether structure. These monomers may be monofunctional or polyfunctional. Moreover, what utilized the photocrosslinking reaction may be used.

前記ラジカル重合型のモノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、１,６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性ジアクリレート、１,９−ノナンジオールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性ビスフェノールＡジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ＥＯ変性グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、２−ナフト−１−オキシエチルアクリレート、２−カルバゾイル−９−イルエチルアクリレート、（トリメチルシリルオキシ）ジメチルシリルプロピルアクリレート、ビニル−１−ナフトエート、Ｎ−ビニルカルバゾール、などが挙げられる。
前記カチオン重合型系モノマーとしては、例えば、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、グリセロールトリグリシジルエーテル、１,６−ヘキサングリシジルエーテル、ビニルトリメトキシシラン、４−ビニルフェニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、下記構造式（Ａ）〜（Ｅ）で表される化合物、などが挙げられる。
これらモノマーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the radical polymerization type monomer include acryloylmorpholine, phenoxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, neo Pentyl glycol propylene oxide (PO) modified diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, ethylene oxide (EO) modified bisphenol A diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, Pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol hexaacrylate, EO modified group Serol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, EO-modified trimethylolpropane triacrylate, 2-naphth-1-oxyethyl acrylate, 2-carbazoyl-9-ylethyl acrylate, (trimethylsilyloxy) dimethylsilylpropyl acrylate, vinyl- 1-naphthoate, N-vinylcarbazole, and the like.
Examples of the cationic polymerization type monomer include bisphenol A epoxy resin, phenol novolac epoxy resin, glycerol triglycidyl ether, 1,6-hexane glycidyl ether, vinyltrimethoxysilane, 4-vinylphenyltrimethoxysilane, and γ-methacrylic acid. Examples include loxypropyltriethoxysilane and compounds represented by the following structural formulas (A) to (E).
These monomers may be used alone or in combination of two or more.

前記光開始剤としては、記録光に感度を有するものであれば特に制限はなく、光照射によりラジカル重合、カチオン重合、架橋反応などを引き起こす材料などが挙げられる。
前記光開始剤としては、例えば、２,２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４,４’，５，５’−テトラフェニル−１，１’−ビイミダゾール、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（ｐ−メトキシフェニルビニル）−１，３，５−トリアジン、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４，４’−ジ−ｔ−ブチルジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−ジエチルアミノフェニルベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、ベンゾイン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−２−オン、ベンゾフェノン、チオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルアシルホスフィンオキシド、トリフェニルブチルボレートテトラエチルアンモニウム、下記構造式で表されるチタノセン化合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、照射する光の波長に合わせて増感色素を併用してもよい。 The photoinitiator is not particularly limited as long as it has sensitivity to recording light, and examples thereof include materials that cause radical polymerization, cationic polymerization, crosslinking reaction, and the like by light irradiation.
Examples of the photoinitiator include 2,2′-bis (o-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,1′-biimidazole, 2,4,6-tris ( Trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (p-methoxyphenylvinyl) -1,3,5-triazine, diphenyliodonium tetrafluoroborate, diphenyliodonium hexafluoro Phosphate, 4,4'-di-t-butyldiphenyliodonium tetrafluoroborate, 4-diethylaminophenylbenzenediazonium hexafluorophosphate, benzoin, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-2-one, benzophenone, thioxanthone 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyla Examples thereof include silphosphine oxide, triphenylbutyl borate tetraethylammonium, and a titanocene compound represented by the following structural formula. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Moreover, you may use a sensitizing dye together according to the wavelength of the light to irradiate.

前記フォトポリマーは、前記モノマー、前記光開始剤、更に必要に応じてその他の成分を攪拌混合し、反応させることによって得られる。得られたフォトポリマーが十分低い粘度ならばキャスティングすることによって記録層を形成することができる。一方、キャスティングできない高粘度フォトポリマーである場合には、ディスペンサーを用いて第二の基板にフォトポリマーを盛りつけ、このフォトポリマー上に第二の基板Ａで蓋をするように押し付けて、全面に広げて記録層を形成することができる。   The photopolymer can be obtained by stirring and mixing the monomer, the photoinitiator, and, if necessary, other components and reacting them. If the obtained photopolymer has a sufficiently low viscosity, a recording layer can be formed by casting. On the other hand, in the case of a high-viscosity photopolymer that cannot be cast, the photopolymer is placed on the second substrate using a dispenser, and the photopolymer is pressed so as to cover the second substrate A and spread over the entire surface. Thus, a recording layer can be formed.

前記（２）のフォトリフラクティブ材料としては、フォトリフラクティブ効果を示すものであるならば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電荷発生材、及び電荷輸送材を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。   The photorefractive material (2) is not particularly limited as long as it exhibits a photorefractive effect, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, it contains a charge generation material and a charge transport material. And further contains other components as necessary.

前記電荷発生材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン、又はそれらの誘導体等のフタロシアニン色素／顔料；ナフタロシアニン色素／顔料；モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ等のアゾ系色素／顔料；ペリレン系染料／顔料；インジゴ系染料／顔料；キナクリドン系染料／顔料；アントラキノン、アントアントロン等の多環キノン系染料／顔料；シアニン系染料／顔料；ＴＴＦ−ＴＣＮＱで代表されるような電子受容性物質と電子供与性物質とからなる電荷移動錯体；アズレニウム塩；Ｃ_６０及びＣ_７０で代表されるフラーレン並びにその誘導体であるメタノフラーレン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The charge generation material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include phthalocyanine dyes / pigments such as metal phthalocyanine, metal-free phthalocyanine, or derivatives thereof; naphthalocyanine dye / pigment; monoazo Azo dyes / pigments such as diazo and trisazo; perylene dyes / pigments; indigo dyes / pigments; quinacridone dyes / pigments; polycyclic quinone dyes / pigments such as anthraquinone and anthanthrone; cyanine dyes / pigments; Examples include a charge transfer complex composed of an electron accepting substance and an electron donating substance represented by TTF-TCNQ; an azurenium salt; a fullerene represented by C ₆₀ and C ₇₀ and a methanofullerene which is a derivative thereof. . These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記電荷輸送材は、ホール又はエレクトロンを輸送する材料であり、低分子化合物であってもよく、又は高分子化合物であってもよい。
前記電荷輸送材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、インドール、カルバゾール、オキサゾール、インオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、オキサアジアゾール、ピラゾリン、チアチアゾール、トリアゾール等の含窒素環式化合物、又はその誘導体；ヒドラゾン化合物；トリフェニルアミン類；トリフェニルメタン類；ブタジエン類；スチルベン類；アントラキノンジフェノキノン等のキノン化合物、又はその誘導体；Ｃ_６０及びＣ_７０等のフラーレン並びにその誘導体；ポリアセチレン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン等のπ共役系高分子又はオリゴマー；ポリシラン、ポリゲルマン等のσ共役系高分子又はオリゴマー；アントラセン、ピレン、フェナントレン、コロネン等の多環芳香族化合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The charge transport material is a material that transports holes or electrons, and may be a low molecular compound or a high molecular compound.
The charge transport material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, indole, carbazole, oxazole, inoxazole, thiazole, imidazole, pyrazole, oxadiazole, pyrazoline, thiathiazole, triazole Nitrogen-containing cyclic compounds such as, or derivatives thereof; hydrazone compounds; triphenylamines; triphenylmethanes; butadienes; stilbenes; quinone compounds such as anthraquinone diphenoquinone, or derivatives thereof; C ₆₀ and C _70, etc. Fullerenes and derivatives thereof; π-conjugated polymers or oligomers such as polyacetylene, polypyrrole, polythiophene, and polyaniline; σ-conjugated polymers or oligomers such as polysilane and polygermane; anthracene, pyrene, phenanthrene, Polycyclic aromatic compounds such Ronen, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記フォトリフラクティブ材料を用いて記録層を形成方法としては、例えば、前記フォトリフラクティブ材料を溶媒中に溶解乃至は分散させてなる塗布液を用いて塗膜を形成し、この塗膜から溶媒を除去することにより記録層を形成することができる。また、加熱して流動化させた前記フォトリフラクティブ材料を用いて塗膜を形成し、この塗膜を急冷することにより記録層を形成することもできる。   As a method for forming a recording layer using the photorefractive material, for example, a coating film is formed using a coating solution obtained by dissolving or dispersing the photorefractive material in a solvent, and the solvent is removed from the coating film. By doing so, a recording layer can be formed. Alternatively, the recording layer can be formed by forming a coating film using the photorefractive material that has been heated and fluidized and rapidly cooling the coating film.

前記（３）のフォトクロミック材料は、フォトクロミック反応を起こす材料であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アゾベンゼン化合物、スチルベン化合物、インジゴ化合物、チオインジゴ化合物、スピロピラン化合物、スピロオキサジン化合物、フルキド化合物、アントラセン化合物、ヒドラゾン化合物、桂皮酸化合物、などが挙げられる。これらの中でも、光照射によりシス−トランス異性化により構造変化を起こすアゾベンゼン誘導体、スチルベン誘導体、光照射により開環−閉環の構造変化を起こすスピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体が特に好ましい。   The photochromic material (3) is not particularly limited as long as it is a material that causes a photochromic reaction, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, an azobenzene compound, a stilbene compound, an indigo compound, a thioindigo compound, a spiropyran compound, Examples include spirooxazine compounds, fluoride compounds, anthracene compounds, hydrazone compounds, and cinnamic acid compounds. Among these, azobenzene derivatives and stilbene derivatives that cause a structural change by cis-trans isomerization by light irradiation, spiropyran derivatives and spirooxazine derivatives that cause a ring-opening and ring-closing structural change by light irradiation are particularly preferable.

前記（５）のカルコゲン材料としては、例えば、カルコゲン元素を含むカルコゲナイドガラスと、このカルコゲナイドガラス中に分散されており光の照射によりカルコゲナイドガラス中に拡散可能な金属からなる金属粒子とを含む材料、などが挙げられる。
前記カルコゲナイドガラスは、Ｓ、Ｔｅ又はＳｅのカルコゲン元素を含む非酸化物系の非晶質材料から構成されるものであり、金属粒子の光ドープが可能なものであれば特に限定されない。
前記カルコゲン元素を含む非晶質材料としては、例えば、Ｇｅ−Ｓ系ガラス、Ａｓ−Ｓ系ガラス、Ａｓ−Ｓｅ系ガラス、Ａｓ−Ｓｅ−Ｃｅ系ガラス等が挙げられ、これらの中ではＧｅ−Ｓ系ガラスが好ましい。前記カルコゲナイドガラスとしてＧｅ−Ｓ系ガラスを用いる場合には、ガラスを構成するＧｅ及びＳの組成比は照射する光の波長に応じて任意に変化させることができるが、主としてＧｅＳ_２で表される化学組成を有するカルコゲナイドガラスが好ましい。
前記金属粒子は、光の照射によりカルコゲナイドガラス中に光ドープされる特性を有するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｐｄ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｔａ、Ｗ、Ｚｎ、Ａｇ等が挙げられる。これらの中では、Ａｇ、Ａｕ又はＣｕが光ドープをより生じやすい特性を有しており、Ａｇは光ドープを顕著に生じるため特に好ましい。
前記カルコゲナイドガラスに分散されている金属粒子の含有量は、前記記録層の全体積基準で０．１〜２体積％が好ましく、０．１〜１．０体積％がより好ましい。前記金属粒子の含有量が０．１体積％未満であると、光ドープによる透過率変化が不充分となって記録の精度が低下することがあり、２体積％を超えると、記録材料の光透過率が低下して光ドープを充分に生じさせることが困難となることがある。 Examples of the chalcogen material of (5) include, for example, a material containing a chalcogenide glass containing a chalcogen element and metal particles made of a metal that is dispersed in the chalcogenide glass and can be diffused in the chalcogenide glass by light irradiation, Etc.
The chalcogenide glass is composed of a non-oxide type amorphous material containing a chalcogen element of S, Te, or Se, and is not particularly limited as long as it can dope metal particles.
Examples of the amorphous material containing the chalcogen element include Ge—S glass, As—S glass, As—Se glass, As—Se—Ce glass, and the like. S-based glass is preferred. When Ge—S glass is used as the chalcogenide glass, the composition ratio of Ge and S constituting the glass can be arbitrarily changed according to the wavelength of light to be irradiated, but is mainly represented by GeS _2. A chalcogenide glass having a chemical composition is preferred.
The metal particles are not particularly limited as long as they have the property of being light-doped into chalcogenide glass by light irradiation, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, Al, Au, Cu, Cr, Ni, Pt, Sn, In, Pd, Ti, Fe, Ta, W, Zn, Ag, etc. are mentioned. Among these, Ag, Au, or Cu has a characteristic that it is more likely to cause light doping, and Ag is particularly preferable because it significantly causes light doping.
The content of the metal particles dispersed in the chalcogenide glass is preferably 0.1 to 2% by volume, more preferably 0.1 to 1.0% by volume based on the total volume of the recording layer. If the content of the metal particles is less than 0.1% by volume, the change in transmittance due to light doping may be insufficient, and the recording accuracy may decrease. The transmittance may be lowered, and it may be difficult to sufficiently generate light dope.

前記記録層は、材料に応じて公知の方法に従って形成することができ、例えば、蒸着法、湿式成膜法、ＭＢＥ（分子線エピタキシー）法、クラスターイオンビーム法、分子積層法、ＬＢ法、印刷法、転写法、などにより好適に形成することができる。また、米国特許６，７４３，５５２号に記載されている２成分ウレタンマトリックス形成方法でもよい。   The recording layer can be formed according to a known method depending on the material. For example, a vapor deposition method, a wet film formation method, an MBE (molecular beam epitaxy) method, a cluster ion beam method, a molecular lamination method, an LB method, printing It can be suitably formed by a method, a transfer method, or the like. Further, a two-component urethane matrix forming method described in US Pat. No. 6,743,552 may be used.

前記蒸着法としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができるが、例えば、真空蒸着法、抵抗加熱蒸着、化学蒸着法、物理蒸着法、などが挙げられる。該化学蒸着法としては、例えば、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as said vapor deposition method, Although it can select suitably from well-known things according to the objective, For example, a vacuum evaporation method, resistance heating vapor deposition, chemical vapor deposition method, physical vapor deposition method etc. are mentioned. . Examples of the chemical vapor deposition method include a plasma CVD method, a laser CVD method, a thermal CVD method, and a gas source CVD method.

前記湿式成膜法による前記記録層の形成は、例えば、前記記録層材料を溶剤に溶解乃至分散させた溶液（塗布液）を用いる（塗布し乾燥する）ことにより、好適に行うことができる。該湿式成膜法としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、インクジェット法、スピンコート法、ニーダーコート法、バーコート法、ブレードコート法、キャスト法、ディップ法、カーテンコート法などが挙げられる。   Formation of the recording layer by the wet film formation method can be suitably performed by using (coating and drying) a solution (coating liquid) in which the recording layer material is dissolved or dispersed in a solvent. The wet film forming method is not particularly limited and can be appropriately selected from known ones according to the purpose. For example, an ink jet method, a spin coating method, a kneader coating method, a bar coating method, a blade coating method, Examples thereof include a casting method, a dip method, and a curtain coating method.

前記記録層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜１，０００μｍが好ましく、１００〜７００μｍがより好ましい。
前記記録層の厚みが、前記好ましい数値範囲であると、１０〜３００多重のシフト多重を行っても十分なＳ／Ｎ比を得ることができ、前記より好ましい数値範囲であるとそれが顕著である点で有利である。 There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said recording layer, According to the objective, it can select suitably, 1-1000 micrometers is preferable and 100-700 micrometers is more preferable.
When the thickness of the recording layer is within the preferable numerical range, a sufficient S / N ratio can be obtained even when 10 to 300 multiple shift multiplexing is performed, and when the thickness is within the more preferable numerical range, this is remarkable. It is advantageous in some respects.

−反射膜−
前記反射膜は、前記基板のサーボピットパターン表面に形成される。
前記反射膜の材料としては、記録光や参照光に対して高い反射率を有する材料を用いることが好ましい。使用する光の波長が４００〜７８０ｎｍである場合には、例えば、Ａｌ、Ａｌ合金、Ａｇ、Ａｇ合金、などを使用することが好ましい。使用する光の波長が６５０ｎｍ以上である場合には、Ａｌ、Ａｌ合金、Ａｇ、Ａｇ合金、Ａｕ、Ｃｕ合金、ＴｉＮ、などを使用することが好ましい。
なお、前記反射膜として、光を反射すると共に、追記及び消去のいずれかが可能な光記録媒体、例えば、ＤＶＤ（ディジタル ビデオ ディスク）などを用い、ホログラムをどのエリアまで記録したかとか、いつ書き換えたかとか、どの部分にエラーが存在し交替処理をどのように行ったかなどのディレクトリ情報などをホログラムに影響を与えずに追記及び書き換えすることも可能となる。 -Reflective film-
The reflective film is formed on the surface of the servo pit pattern of the substrate.
As the material of the reflective film, a material having a high reflectance with respect to recording light or reference light is preferably used. When the wavelength of light to be used is 400 to 780 nm, for example, Al, Al alloy, Ag, Ag alloy, etc. are preferably used. When the wavelength of light to be used is 650 nm or more, it is preferable to use Al, Al alloy, Ag, Ag alloy, Au, Cu alloy, TiN, or the like.
As the reflective film, an optical recording medium that reflects light and can be written or erased, such as a DVD (digital video disk), is used. It is also possible to add and rewrite directory information such as information on which part has an error and how replacement processing is performed without affecting the hologram.

前記反射膜の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、各種気相成長法、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法などが用いられる。これらの中でも、スパッタリング法が、量産性、膜質等の点で優れている。
前記反射膜の厚みは、十分な反射率を実現し得るように、５０ｎｍ以上が好ましく、１００ｎｍ以上がより好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said reflecting film, According to the objective, it can select suitably, Various vapor phase growth methods, for example, a vacuum evaporation method, sputtering method, plasma CVD method, photo-CVD method, ion plate method. A ting method, an electron beam evaporation method, or the like is used. Among these, the sputtering method is excellent in terms of mass productivity and film quality.
The thickness of the reflective film is preferably 50 nm or more, and more preferably 100 nm or more so that sufficient reflectance can be realized.

−第一ギャップ層−
前記第一ギャップ層は、必要に応じて前記フィルタ層と前記反射膜との間に設けられ、第二の基板表面を平滑化する目的で形成される。また、記録層内に生成されるホログラムの大きさを調整するのにも有効である。即ち、前記記録層は、記録用参照光及び情報光の干渉領域をある程度の大きさに形成する必要があるので、前記記録層とサーボピットパターンとの間にギャップを設けることが有効となる。
前記第一ギャップ層は、例えば、サーボピットパターンの上から紫外線硬化樹脂等の材料をスピンコート等で塗布し、硬化させることにより形成することができる。また、フィルタ層として透明基材の上に塗布形成したものを使用する場合には、該透明基材が第一ギャップ層としても働くことになる。
前記第一ギャップ層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜２００μｍが好ましい。 -First gap layer-
The first gap layer is provided between the filter layer and the reflective film as necessary, and is formed for the purpose of smoothing the second substrate surface. It is also effective for adjusting the size of the hologram generated in the recording layer. That is, since it is necessary for the recording layer to form an interference region for recording reference light and information light to a certain size, it is effective to provide a gap between the recording layer and the servo pit pattern.
The first gap layer can be formed, for example, by applying a material such as an ultraviolet curable resin on the servo pit pattern by spin coating or the like and curing it. Moreover, when using what apply | coated and formed on the transparent base material as a filter layer, this transparent base material will work | function also as a 1st gap layer.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of said 1st gap layer, According to the objective, it can select suitably, 1-200 micrometers is preferable.

−第二ギャップ層−
前記第二ギャップ層は、必要に応じて記録層とフィルタ層との間に設けられる。
前記第二ギャップ層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリメタクリル酸メチル＝ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のような透明樹脂フィルム、又は、ＪＳＲ社製商品名ＡＲＴＯＮフィルムや日本ゼオン社製商品名ゼオノアのような、ノルボルネン系樹脂フィルム、などが挙げられる。これらの中でも、等方性の高いものが好ましく、ＴＡＣ、ＰＣ、商品名ＡＲＴＯＮ、及び商品名ゼオノアが特に好ましい。
前記第二ギャップ層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１〜２００μｍが好ましい。 -Second gap layer-
The second gap layer is provided between the recording layer and the filter layer as necessary.
There is no restriction | limiting in particular as a material of said 2nd gap layer, According to the objective, it can select suitably, For example, a triacetyl cellulose (TAC), a polycarbonate (PC), a polyethylene terephthalate (PET), polystyrene (PS) ), Transparent resin films such as polysulfone (PSF), polyvinyl alcohol (PVA), polymethyl methacrylate = polymethyl methacrylate (PMMA), etc., or JSR brand name ARTON film or Nippon Zeon brand name ZEONOR And norbornene-based resin films. Among these, those having high isotropic properties are preferred, and TAC, PC, trade name ARTON, and trade name ZEONOR are particularly preferred.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of said 2nd gap layer, According to the objective, it can select suitably, 1-200 micrometers is preferable.

ここで、本発明の光記録媒体の具体例について、図面を参照して更に詳しく説明する。
＜第一の実施形態＞
図２は、本発明の第一の実施形態における光記録媒体の構成を示す概略断面図である。この第一の実施形態に係る光記録媒体２１では、第二の基板１（ポリカーボネート樹脂製基板又はガラス基板）にサーボピットパターン３が形成され、該サーボピットパターン３上にアルミニウム、金、白金等でコーティングして反射膜２が設けられている。なお、図２では第二の基板１全面にサーボピットパターン３が形成されているが、図１に示すように周期的に形成されていてもよい。また、このサーボピットパターン３の高さは、通常１７５ｎｍであり、基板を始め他の層の厚さに比べて充分に小さいものである。 Here, specific examples of the optical recording medium of the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
<First embodiment>
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of the optical recording medium in the first embodiment of the present invention. In the optical recording medium 21 according to the first embodiment, the servo pit pattern 3 is formed on the second substrate 1 (polycarbonate resin substrate or glass substrate), and aluminum, gold, platinum, or the like is formed on the servo pit pattern 3. The reflective film 2 is provided by coating. In FIG. 2, the servo pit pattern 3 is formed on the entire surface of the second substrate 1, but it may be formed periodically as shown in FIG. The height of the servo pit pattern 3 is usually 175 nm, which is sufficiently smaller than the thickness of the substrate and other layers.

第１ギャップ層８は、紫外線硬化樹脂等の材料を第二の基板１の反射膜２上にスピンコート等により塗布して形成される。第１ギャップ層８は、反射膜２を保護すると共に、記録層４内に生成されるホログラムの大きさを調整するためにも有効である。つまり、記録層４において記録用参照光と情報光の干渉領域をある程度の大きさに形成する必要があるため、記録層４とサーボピットパターン３との間にギャップを設けると有効である。
第１ギャップ層８上にはフィルタ層６が設けられ、該フィルタ層６と第一の基板５（ポリカーボネート樹脂基板やガラス基板）によって記録層４を挟むことによって光記録媒体２１が構成される。 The first gap layer 8 is formed by applying a material such as an ultraviolet curable resin on the reflective film 2 of the second substrate 1 by spin coating or the like. The first gap layer 8 is effective for protecting the reflective film 2 and adjusting the size of the hologram generated in the recording layer 4. That is, since it is necessary to form an interference area between the recording reference light and the information light in a certain size in the recording layer 4, it is effective to provide a gap between the recording layer 4 and the servo pit pattern 3.
A filter layer 6 is provided on the first gap layer 8, and an optical recording medium 21 is configured by sandwiching the recording layer 4 between the filter layer 6 and a first substrate 5 (a polycarbonate resin substrate or a glass substrate).

図２において、フィルタ層６は、赤色光のみを透過し、それ以外の色の光を通さないものである。従って、情報光、記録及び再生用参照光は緑色又は青色の光であるので、フィルタ層６を透過せず、反射膜２まで達することなく、戻り光となり、入出射面Ａから出射することになる。
このフィルタ層６は、本発明のコレステリック液晶層からなる。このコレステリック液晶層からなるフィルタ層６は、第１ギャップ層８上に塗布によって直接形成してもよいし、基材上にコレステリック液晶層を形成したフィルムを光記録媒体形状に打ち抜いて配置してもよい。本発明のコレステリック液晶層によって、λ_０〜λ_０／ｃｏｓ２０°、特にλ_０〜λ_０／ｃｏｓ４０°（ただし、λ_０は照射光波長を表す）における光反射率が４０％以上となり、入射角が変化しても選択反射波長にずれが生じることがなくなる。 In FIG. 2, the filter layer 6 transmits only red light and does not transmit light of other colors. Therefore, since the information light, the recording and reproduction reference light are green or blue light, the light does not pass through the filter layer 6 and does not reach the reflection film 2 but becomes return light and is emitted from the incident / exit surface A. Become.
The filter layer 6 is composed of the cholesteric liquid crystal layer of the present invention. The filter layer 6 made of this cholesteric liquid crystal layer may be directly formed on the first gap layer 8 by coating, or a film in which a cholesteric liquid crystal layer is formed on a substrate is punched and arranged in the shape of an optical recording medium. Also good. The cholesteric liquid crystal layer of the present _{invention, λ 0 ~λ 0 / cos20 °} , especially λ ₀ ~λ ₀ / cos40 ° (However, lambda ₀ represents a wavelength of the irradiated light) light reflectance is 40% or more in the angle of incidence Even if this changes, the selective reflection wavelength will not shift.

本実施形態における光記録媒体２１は、ディスク形状でもいいし、カード形状であってもよい。カード形状の場合にはサーボピットパターンは無くてもよい。また、この光記録媒体２１では、第二の基板１は０．６ｍｍ、第１ギャップ層８は１００μｍ、フィルタ層６は２〜３μｍ、記録層４は０．６ｍｍ、第一の基板５は０．６ｍｍの厚さであって、合計厚みは約１．９ｍｍとなっている。   The optical recording medium 21 in the present embodiment may be disk-shaped or card-shaped. In the case of a card shape, there is no need for the servo pit pattern. In this optical recording medium 21, the second substrate 1 is 0.6 mm, the first gap layer 8 is 100 μm, the filter layer 6 is 2 to 3 μm, the recording layer 4 is 0.6 mm, and the first substrate 5 is 0 mm. The total thickness is about 1.9 mm.

次に、図４を参照して、光記録媒体２１周辺での光学的動作を説明する。まず、サーボ用レーザから出射した光（赤色光）は、ダイクロイックミラー１３でほぼ１００％反射して、対物レンズ１２を通過する。対物レンズ１２によってサーボ用光は反射膜２上で焦点を結ぶように光記録媒体２１に対して照射される。つまり、ダイクロイックミラー１３は緑色や青色の波長の光を透過し、赤色の波長の光をほぼ１００％反射させるようになっている。光記録媒体２１の光の入出射面Ａから入射したサーボ用光は、第一の基板５、記録層４、フィルタ層６、及び第１ギャップ層８を通過し、反射膜２で反射され、再度、第１ギャップ層８、フィルタ層６、記録層４、及び第一の基板５を透過して入出射面Ａから出射する。出射した戻り光は、対物レンズ１２を通過し、ダイクロイックミラー１３でほぼ１００％反射して、サーボ情報検出器（不図示）でサーボ情報が検出される。検出されたサーボ情報は、フォーカスサーボ、トラッキングサーボ、スライドサーボ等に用いられる。記録層４を構成するホログラム材料は、赤色の光では感光しないようになっているので、サーボ用光が記録層４を通過したり、サーボ用光が反射膜２で乱反射したとしても、記録層４には影響を与えない。また、サーボ用光の反射膜２による戻り光は、ダイクロイックミラー１３によってほぼ１００％反射するようになっているので、サーボ用光が再生像検出のための検出器１４（ＣＭＯＳセンサ又はＣＣＤ）で検出されることはなく、再生光に対してノイズとなることもない。   Next, the optical operation around the optical recording medium 21 will be described with reference to FIG. First, light (red light) emitted from the servo laser is reflected almost 100% by the dichroic mirror 13 and passes through the objective lens 12. Servo light is irradiated onto the optical recording medium 21 by the objective lens 12 so as to be focused on the reflective film 2. That is, the dichroic mirror 13 transmits light having a wavelength of green or blue, and reflects light having a wavelength of red almost 100%. The servo light incident from the light incident / exit surface A of the optical recording medium 21 passes through the first substrate 5, the recording layer 4, the filter layer 6, and the first gap layer 8, and is reflected by the reflective film 2. Again, the light passes through the first gap layer 8, the filter layer 6, the recording layer 4, and the first substrate 5 and is emitted from the incident / exit surface A. The returned return light passes through the objective lens 12, is reflected almost 100% by the dichroic mirror 13, and servo information is detected by a servo information detector (not shown). The detected servo information is used for focus servo, tracking servo, slide servo, and the like. Since the hologram material constituting the recording layer 4 is not sensitive to red light, even if the servo light passes through the recording layer 4 or the servo light is irregularly reflected by the reflective film 2, the recording layer 4 is not affected. Since the return light of the servo light reflected by the reflection film 2 is reflected almost 100% by the dichroic mirror 13, the servo light is detected by a detector 14 (CMOS sensor or CCD) for detecting a reproduced image. It is not detected and does not become noise with respect to the reproduction light.

また、記録用／再生用レーザーから生成された情報光及び記録用参照光は、偏光板１６を通過して線偏光となりハーフミラー１７を通過して１／４波長板１５を通った時点で円偏光になる。ダイクロイックミラー１３を透過し、対物レンズ１１によって情報光及び記録用参照光が記録層４内で干渉パターンを生成するように光記録媒体２１に照射される。情報光及び記録用参照光は入出射面Ａから入射し、記録層４で干渉し合って干渉パターンをそこに生成する。その後、情報光及び記録用参照光は記録層４を通過し、フィルタ層６に入射するが、該フィルタ層６の底面までの間に反射されて戻り光となる。つまり、情報光と記録用参照光は反射膜２までは到達しない。フィルタ層６は、本発明のコレステリック液晶層から形成され、赤色光のみを透過する性質を有するからである。或いは、フィルタ層を漏れて通過する光を入射光強度の２０％以下に抑えていれば、たとえその漏れ光が底面に到達して戻り光となっても、再度フィルタ層で反射されるので再生光へ混じる光強度は２０％×２０％＝４％以下となり、実質的に問題とはならない。   The information light and the recording reference light generated from the recording / reproducing laser pass through the polarizing plate 16 to become linearly polarized light, pass through the half mirror 17 and pass through the quarter-wave plate 15 at a time. Become polarized. The optical recording medium 21 is irradiated with information light and recording reference light through the dichroic mirror 13 so that an interference pattern is generated in the recording layer 4 by the objective lens 11. The information light and the recording reference light are incident from the incident / exit surface A and interfere with each other in the recording layer 4 to generate an interference pattern there. Thereafter, the information light and the recording reference light pass through the recording layer 4 and enter the filter layer 6, but are reflected between the bottom of the filter layer 6 and become return light. That is, the information light and the recording reference light do not reach the reflective film 2. This is because the filter layer 6 is formed of the cholesteric liquid crystal layer of the present invention and has a property of transmitting only red light. Alternatively, if the light passing through the filter layer leaks to 20% or less of the incident light intensity, even if the leaked light reaches the bottom surface and becomes return light, it is reflected again by the filter layer and reproduced. The intensity of light mixed into the light is 20% × 20% = 4% or less, which is not substantially a problem.

＜第二の実施形態＞
図３は、本発明の第二の実施形態における光記録媒体の構成を示す概略断面図である。この第二の実施形態に係る光記録媒体２２では、第二の基板１（ポリカーボネート樹脂製基板又はガラス基板）にサーボピットパターン３が形成され、該サーボピットパターン３表面にアルミニウム、金、白金等でコーティングして反射膜２が設けられている。また、このサーボピットパターン３の高さは、通常１，７５０Å（１７５ｎｍ）である点については、第一の実施形態と同様である。 <Second Embodiment>
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of the optical recording medium in the second embodiment of the present invention. In the optical recording medium 22 according to the second embodiment, the servo pit pattern 3 is formed on the second substrate 1 (polycarbonate resin substrate or glass substrate), and aluminum, gold, platinum, etc. are formed on the surface of the servo pit pattern 3. The reflective film 2 is provided by coating. The servo pit pattern 3 has the same height as that of the first embodiment in that the height is usually 1,750 mm (175 nm).

第二の実施形態と第一の実施形態の構造の差異は、第二の実施形態に係る光記録媒体２２では、フィルタ層６と記録層４との間に第２ギャップ層７が設けられていることである。   The difference in structure between the second embodiment and the first embodiment is that the second gap layer 7 is provided between the filter layer 6 and the recording layer 4 in the optical recording medium 22 according to the second embodiment. It is that you are.

本発明のコレステリック液晶層からなるフィルタ層６は、第１ギャップ層８を形成した後、該第１ギャップ層８上に形成され、前記第一実施形態と同様のものを用いることができる。   The filter layer 6 made of the cholesteric liquid crystal layer of the present invention is formed on the first gap layer 8 after the first gap layer 8 is formed, and the same one as in the first embodiment can be used.

第２ギャップ層７は、情報光及び再生光がフォーカシングするポイントが存在する。このエリアをフォトポリマーで埋めていると過剰露光によるモノマーの過剰消費が起こり多重記録能が下がってしまう。そこで、無反応で透明な第２ギャップ層を設けることが有効となる。   The second gap layer 7 has a point where information light and reproduction light are focused. If this area is filled with a photopolymer, excessive consumption of monomers due to overexposure occurs, resulting in a decrease in multiple recording capability. Therefore, it is effective to provide a non-reactive and transparent second gap layer.

また、光記録媒体２２では、第二の基板１は１．０ｍｍ、第１ギャップ層８は１００μｍ、フィルタ層６は３〜５μｍ、第２ギャップ層７は７０μｍ、記録層４は０．６ｍｍ、第一の基板５は０．４ｍｍの厚さであって、合計厚みは約２．２ｍｍとなっている。   In the optical recording medium 22, the second substrate 1 is 1.0 mm, the first gap layer 8 is 100 μm, the filter layer 6 is 3 to 5 μm, the second gap layer 7 is 70 μm, the recording layer 4 is 0.6 mm, The first substrate 5 has a thickness of 0.4 mm, and the total thickness is about 2.2 mm.

情報の記録又は再生を行う場合、このような構造を有する光記録媒体２２に対して、赤色のサーボ用光及び緑色の情報光並びに記録及び再生用参照光が照射される。サーボ用光は、入出射面Ａから入射し、記録層４、第２ギャップ層７、フィルタ層６、及び第１ギャップ層８を通過して反射膜２で反射して戻り光となる。この戻り光は、再度、第１ギャップ層８、フィルタ層６、第２ギャップ層７、記録層４及び第一の基板５をこの順序で通過して、入出射面Ａより出射する。出射した戻り光は、フォーカスサーボやトラッキングサーボ等に用いられる。記録層４を構成するホログラム材料は、赤色の光では感光しないようになっているので、サーボ用光が記録層４を通過したり、サーボ用光が反射膜２で乱反射したとしても、記録層４には影響を与えない。緑色の情報光等は、入出射面Ａから入射し、記録層４、第２ギャップ層７を通過して、フィルタ層６で反射して戻り光となる。この戻り光は、再度、第２ギャップ層７、記録層４及び第一の基板５をこの順序で通過して、入出射面Ａより出射する。また、再生時についても再生用参照光はもちろん、再生用参照光を記録層４に照射することによって発生する再生光も反射膜２に到達せずに入出射面Ａから出射する。なお、光記録媒体２２周辺（図４における対物レンズ１２、フィルタ層６、検出器１４たるＣＭＯＳセンサ又はＣＣＤ）での光学的動作は、第一の実施形態（図２）と同様なので説明を省略する。   When recording or reproducing information, the optical recording medium 22 having such a structure is irradiated with red servo light, green information light, and recording and reproduction reference light. The servo light enters from the incident / exit surface A, passes through the recording layer 4, the second gap layer 7, the filter layer 6, and the first gap layer 8 and is reflected by the reflective film 2 to become return light. The return light again passes through the first gap layer 8, the filter layer 6, the second gap layer 7, the recording layer 4, and the first substrate 5 in this order, and is emitted from the incident / exit surface A. The emitted return light is used for focus servo, tracking servo, and the like. Since the hologram material constituting the recording layer 4 is not sensitive to red light, even if the servo light passes through the recording layer 4 or the servo light is irregularly reflected by the reflective film 2, the recording layer 4 is not affected. Green information light or the like enters from the incident / exit surface A, passes through the recording layer 4 and the second gap layer 7, is reflected by the filter layer 6, and becomes return light. The return light again passes through the second gap layer 7, the recording layer 4, and the first substrate 5 in this order, and is emitted from the incident / exit surface A. Also during reproduction, not only the reproduction reference light but also the reproduction light generated by irradiating the reproduction reference light onto the recording layer 4 is emitted from the incident / exit surface A without reaching the reflection film 2. The optical operation in the vicinity of the optical recording medium 22 (the objective lens 12, the filter layer 6, the CMOS sensor or CCD as the detector 14 in FIG. 4) is the same as that in the first embodiment (FIG. 2), and the description thereof is omitted. To do.

（光記録媒体の製造方法）
本発明の光記録媒体の製造方法は、フィルタ層形成工程を少なくとも含んでなり、反射膜形成工程、記録層形成工程、更に必要に応じてその他の工程を含んでなる。 (Method for producing optical recording medium)
The method for producing an optical recording medium of the present invention includes at least a filter layer forming step, and further includes a reflective film forming step, a recording layer forming step, and other steps as necessary.

−フィルタ層形成工程−
前記フィルタ層形成工程は、本発明の前記光記録媒体用フィルタを光記録媒体形状に加工し、該加工したフィルタを前記第二の基板等に貼り合わせてフィルタ層を形成する工程、または直接前記基板等の上に塗布などにより積層する工程である。
ここで、本発明の前記光記録媒体用フィルタの製造方法については、上述した通りである。
前記光記録媒体形状としては、ディスク形状、カード形状、などが挙げられる。
前記加工の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プレスカッターによる切り出し加工、打ち抜きカッターによる打ち抜き加工、などが挙げられる。
前記貼り合わせでは、例えば、接着剤、粘着剤、などを用いて気泡が入らないようにフィルタを基板に貼り付ける。
前記接着剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ＵＶ硬化型、エマルジョン型、一液硬化型、二液硬化型等の各種接着剤が挙げられ、それぞれ公知の接着剤を任意に組み合わせて使用することができる。
前記粘着剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤、などが挙げられる。
前記接着剤又は前記粘着剤の塗布厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、光学特性や薄型化の観点から、接着剤の場合、０．１〜１０μｍが好ましく、０．１〜５μｍがより好ましい。また、粘着剤の場合、１〜５０μｍが好ましく、２〜３０μｍがより好ましい。 -Filter layer formation process-
The filter layer forming step includes processing the optical recording medium filter of the present invention into an optical recording medium shape, and bonding the processed filter to the second substrate or the like to form a filter layer, or directly This is a step of laminating on a substrate or the like by coating or the like.
Here, the method for producing the optical recording medium filter of the present invention is as described above.
Examples of the optical recording medium shape include a disk shape and a card shape.
There is no restriction | limiting in particular as said processing method, According to the objective, it can select suitably, For example, the cutting process by a press cutter, the punching process by a punch cutter, etc. are mentioned.
In the bonding, for example, an adhesive, a pressure-sensitive adhesive, or the like is used to attach a filter to the substrate so that bubbles do not enter.
The adhesive is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include various adhesives such as a UV curable type, an emulsion type, a one-component curable type, and a two-component curable type, Known adhesives can be used in any combination.
There is no restriction | limiting in particular as said adhesive, According to the objective, it can select suitably, For example, a rubber adhesive, an acrylic adhesive, a silicone adhesive, a urethane adhesive, a vinyl alkyl ether adhesive , Polyvinyl alcohol pressure sensitive adhesive, polyvinyl pyrrolidone pressure sensitive adhesive, polyacrylamide pressure sensitive adhesive, cellulose pressure sensitive adhesive, and the like.
The application thickness of the adhesive or the pressure-sensitive adhesive is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. From the viewpoint of optical properties and thinning, 0.1 to 10 μm is preferable in the case of an adhesive, 0.1-5 micrometers is more preferable. Moreover, in the case of an adhesive, 1-50 micrometers is preferable and 2-30 micrometers is more preferable.

（光記録方法及び再生方法）
本発明の光記録方法は、前記光記録媒体に情報光及び参照光を同軸光束として照射し、該情報光と参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録層に記録するいわゆるコリニア方式による光記録方法である。 (Optical recording method and reproducing method)
The optical recording method of the present invention is a so-called collinear light that irradiates the optical recording medium with information light and reference light as a coaxial beam and records information on a recording layer by an interference pattern due to interference between the information light and the reference light. It is a recording method.

本発明の光再生方法は、前記光記録方法により記録層に形成された前記干渉パターンに参照光と同じ光を照射して該干渉パターンに対応した記録情報を再生する方法である。前記光を前記光記録媒体の記録層に形成された干渉パターンに照射すると、該干渉パターンに対応した記録情報としての回折光が生成され、該回折光を受光することにより再生することができる。   The optical reproducing method of the present invention is a method for reproducing recorded information corresponding to the interference pattern by irradiating the interference pattern formed on the recording layer by the optical recording method with the same light as the reference light. When the light is irradiated onto an interference pattern formed on the recording layer of the optical recording medium, diffracted light as recording information corresponding to the interference pattern is generated, and can be reproduced by receiving the diffracted light.

本発明の光記録方法及び再生方法では、二次元的な強度分布が与えられた情報光と、該情報光と強度がほぼ一定な参照光とを感光性の記録層内部で重ね合わせ、それらが形成する干渉パターンを利用して記録層内部に光学特性の分布を生じさせることにより、情報を記録する。一方、書き込んだ情報を読み出す（再生する）際には、記録時と同様の配置で参照光のみを記録層に照射し、記録層内部に形成された光学特性分布に対応した強度分布を有する再生光として記録層から出射される。
ここで、本発明の光記録方法及び再生方法は、以下に説明する光記録再生装置を用いて行われる。 In the optical recording method and reproducing method of the present invention, the information light provided with a two-dimensional intensity distribution and the information light and the reference light having a substantially constant intensity are superposed inside the photosensitive recording layer, Information is recorded by generating an optical characteristic distribution in the recording layer by using the interference pattern to be formed. On the other hand, when reading (reproducing) written information, the recording layer is irradiated with only the reference light in the same arrangement as during recording, and the reproduction has an intensity distribution corresponding to the optical characteristic distribution formed inside the recording layer. Light is emitted from the recording layer as light.
Here, the optical recording method and reproducing method of the present invention are performed using an optical recording / reproducing apparatus described below.

本発明の光記録方法及び再生方法に使用される光記録再生装置について図５を参照して説明する。
図５は、本発明の一実施形態に係る光記録再生装置の全体構成図である。なお、光記録再生装置は、光記録装置と再生装置を含んでなる。
この光記録再生装置１００は、光記録媒体２０が取り付けられるスピンドル８１と、このスピンドル８１を回転させるスピンドルモータ８２と、光記録媒体２０の回転数を所定の値に保つようにスピンドルモータ８２を制御するスピンドルサーボ回路８３とを備えている。
また、光記録再生装置１００は、光記録媒体２０に対して情報光と記録用参照光とを照射して情報を記録すると共に、光記録媒体２０に対して再生用参照光を照射し、再生光を検出して、光記録媒体２０に記録されている情報を再生するためのピックアップ３１と、このピックアップ３１を光記録媒体２０の半径方向に移動可能とする駆動装置８４とを備えている。 An optical recording / reproducing apparatus used in the optical recording method and reproducing method of the present invention will be described with reference to FIG.
FIG. 5 is an overall configuration diagram of an optical recording / reproducing apparatus according to an embodiment of the present invention. The optical recording / reproducing apparatus includes an optical recording apparatus and a reproducing apparatus.
The optical recording / reproducing apparatus 100 controls a spindle 81 to which the optical recording medium 20 is attached, a spindle motor 82 for rotating the spindle 81, and the spindle motor 82 so as to keep the rotational speed of the optical recording medium 20 at a predetermined value. A spindle servo circuit 83.
Further, the optical recording / reproducing apparatus 100 records information by irradiating the optical recording medium 20 with information light and recording reference light, and irradiates the optical recording medium 20 with reproduction reference light for reproduction. A pickup 31 for detecting light and reproducing information recorded on the optical recording medium 20 and a drive device 84 that can move the pickup 31 in the radial direction of the optical recording medium 20 are provided.

光記録再生装置１００は、ピックアップ３１の出力信号よりフォーカスエラー信号ＦＥ、トラッキングエラー信号ＴＥ、及び再生信号ＲＦを検出するための検出回路８５と、この検出回路８５によって検出されるフォーカスエラー信号ＦＥに基づいて、ピックアップ３１内のアクチュエータを駆動して対物レンズ（不図示）を光記録媒体２０の厚み方向に移動させてフォーカスサーボを行うフォーカスサーボ回路８６と、検出回路８５によって検出されるトラッキングエラー信号ＴＥに基づいてピックアップ３１内のアクチュエータを駆動して対物レンズを光記録媒体２０の半径方向に移動させてトラッキングサーボを行うトラッキングサーボ回路８７と、トラッキングエラー信号ＴＥ及び後述するコントローラからの指令に基づいて駆動装置８４を制御してピックアップ３１を光記録媒体２０の半径方向に移動させるスライドサーボを行うスライドサーボ回路８８とを備えている。   The optical recording / reproducing apparatus 100 uses a detection circuit 85 for detecting a focus error signal FE, a tracking error signal TE, and a reproduction signal RF from an output signal of the pickup 31, and a focus error signal FE detected by the detection circuit 85. Based on this, the actuator in the pickup 31 is driven to move the objective lens (not shown) in the thickness direction of the optical recording medium 20 to perform focus servo, and the tracking error signal detected by the detection circuit 85. Based on TE, a tracking servo circuit 87 that drives an actuator in the pickup 31 to move the objective lens in the radial direction of the optical recording medium 20 to perform tracking servo, a tracking error signal TE, and a command from a controller to be described later. Drive 84 controlled by a and a slide servo circuit 88 for performing a slide servo for moving the pickup 31 in the radial direction of the optical recording medium 20.

光記録再生装置１００は、更に、ピックアップ３１内の後述するＣＭＯＳ又はＣＣＤアレイの出力データをデコードして、光記録媒体２０のデータエリアに記録されたデータを再生したり、検出回路８５からの再生信号ＲＦより基本クロックを再生したりアドレスを判別したりする信号処理回路８９と、光記録再生装置１００の全体を制御するコントローラ９０と、このコントローラ９０に対して種々の指示を与える操作部９１とを備えている。
コントローラ９０は、信号処理回路８９より出力される基本クロックやアドレス情報を入力すると共に、ピックアップ３１、スピンドルサーボ回路８３、及びスライドサーボ回路８８等を制御するようになっている。スピンドルサーボ回路８３は、信号処理回路８９より出力される基本クロックを入力するようになっている。コントローラ９０は、ＣＰＵ（中央処理装置）、ＲＯＭ（リード オンリ メモリ）、及びＲＡＭ（ランダム アクセス メモリ）を有し、ＣＰＵが、ＲＡＭを作業領域として、ＲＯＭに格納されたプログラムを実行することによって、コントローラ９０の機能を実現するようになっている。 The optical recording / reproducing apparatus 100 further decodes output data of a later-described CMOS or CCD array in the pickup 31 to reproduce data recorded in the data area of the optical recording medium 20 or reproduce from the detection circuit 85. A signal processing circuit 89 that reproduces a basic clock and discriminates an address from the signal RF, a controller 90 that controls the entire optical recording / reproducing apparatus 100, and an operation unit 91 that gives various instructions to the controller 90; It has.
The controller 90 inputs the basic clock and address information output from the signal processing circuit 89, and controls the pickup 31, spindle servo circuit 83, slide servo circuit 88, and the like. The spindle servo circuit 83 receives the basic clock output from the signal processing circuit 89. The controller 90 includes a CPU (Central Processing Unit), a ROM (Read Only Memory), and a RAM (Random Access Memory), and the CPU executes a program stored in the ROM using the RAM as a work area. The function of the controller 90 is realized.

前記第２の光源６２から出射する定着光５３を生成する装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、光記録再生装置１００とは別個に、光源制御装置を具備し、該光記録再生装置１００と同期を確保しつつ、定着光５３を出射するようコントロールすることもでき、光記録再生装置１００の内部に第２の光源６２を設け、前記情報光、前記参照光及び前記定着光を該光記録再生装置により同時に制御することもできる。   There is no restriction | limiting in particular as an apparatus which produces | generates the fixing light 53 radiate | emitted from the said 2nd light source 62, According to the objective, it can select suitably, For example, separately from the optical recording / reproducing apparatus 100, a light source control apparatus Can be controlled to emit the fixing light 53 while ensuring synchronization with the optical recording / reproducing apparatus 100. The second light source 62 is provided inside the optical recording / reproducing apparatus 100, and the information light, The reference light and the fixing light can be simultaneously controlled by the optical recording / reproducing apparatus.

本発明の光記録方法及び再生方法に使用される光記録再生装置は、本発明の前記光記録媒体を用い、情報光及び参照光による干渉縞の記録後、前記記録層の任意の箇所において、定着露光がなされ、必要に応じて適宜選択したその他の手段かつ十分な定着がなされ、かつ未記録部分の感度に影響を与えず、高密度の回折効率の高い光記録媒体が得られる。   The optical recording / reproducing apparatus used in the optical recording method and the reproducing method of the present invention uses the optical recording medium of the present invention, and after recording interference fringes by information light and reference light, at any location of the recording layer, Fixing exposure is performed, other means appropriately selected as necessary and sufficient fixing is performed, and an optical recording medium having a high density and high diffraction efficiency is obtained without affecting the sensitivity of an unrecorded portion.

−情報光及び参照光−
前記情報光及び前記参照光の光としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、光源から出射される可干渉性のあるレーザ光などが好ましい。
前記レーザ光としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、波長が、３６０〜８５０ｎｍから選択される１種以上の波長からなるレーザ光などが挙げられる。該波長は、３８０〜８００ｎｍが好ましく、４００〜７５０がより好ましく、可視領域の中心が最も見え易い５００〜６００ｎｍが最も好ましい。
前記波長が、３６０ｎｍ未満であると、鮮明な立体画像が得られないことがあり、８５０ｎｍを超えると、前記干渉縞が微細となり、それに対応する感光材料が得られないことがある。 -Information light and reference light-
There is no restriction | limiting in particular as the light of the said information light and the said reference light, According to the objective, it can select suitably, For example, the coherent laser beam etc. which are radiate | emitted from a light source are preferable.
There is no restriction | limiting in particular as said laser beam, According to the objective, it can select suitably, For example, the laser beam etc. which consist of 1 or more types of wavelengths selected from 360-850 nm are mentioned. The wavelength is preferably 380 to 800 nm, more preferably 400 to 750, and most preferably 500 to 600 nm where the center of the visible region is most visible.
When the wavelength is less than 360 nm, a clear three-dimensional image may not be obtained. When the wavelength is greater than 850 nm, the interference fringes may become fine, and a corresponding photosensitive material may not be obtained.

前記レーザ光の光源としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、固体レーザ光発振器、青色領域の半導体レーザ光発振器、液体レーザ光発振器、アルゴンなどの気体レーザ光発振器、Ｈｅ−Ｃｄレーザ発振器、周波数２倍ＹＡＧレーザ発振器、Ｈｅ−Ｎｅレーザ発振器、Ｋｒレーザ発振器などが挙げられる。これらの中でも、気体レーザ光発振器、青色領域の半導体レーザ光発振器などが好ましい。   The light source of the laser light is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a solid-state laser light oscillator, a blue region semiconductor laser light oscillator, a liquid laser light oscillator, a gas laser light such as argon Examples thereof include an oscillator, a He-Cd laser oscillator, a frequency doubled YAG laser oscillator, a He-Ne laser oscillator, and a Kr laser oscillator. Among these, a gas laser light oscillator, a semiconductor laser light oscillator in the blue region, and the like are preferable.

前記情報光及び前記参照光の照射方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、同一の光源から出射される一のレーザ光などを分割して、該情報光及び該参照光として照射してもよく、異なる光源から出射される二つのレーザ光などを照射してもよい。   The irradiation method of the information light and the reference light is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, the information light is divided by dividing one laser light emitted from the same light source. The light and the reference light may be irradiated, or two laser beams emitted from different light sources may be irradiated.

−定着光−
前記定着光の照射領域としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記記録層の任意の箇所における前記情報光及び前記参照光による記録対象部分と同じ領域か、該記録対象部分の外延よりも広くかつ該外延から少なくとも１μｍ外側まで延設された領域であることが好ましい。前記記録対象部分の外延から１μｍを超えた領域まで定着光を照射すると、隣接する記録領域にも照射され、過剰な照射エネルギーとなり非効率的である。 -Fixing light-
The fixing light irradiation area is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. For example, the fixing light irradiation area may be the same area as the recording target portion by the information light and the reference light at an arbitrary position of the recording layer. It is preferable that the region is wider than the outer extension of the portion to be recorded and extends from the outer extension to at least 1 μm outside. When the fixing light is irradiated to an area exceeding 1 μm from the outside of the recording target portion, the adjacent recording area is also irradiated, resulting in excessive irradiation energy and inefficiency.

前記定着光の照射時間は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記記録層の任意の箇所において、１ｎｓ〜１００ｍｓが好ましく、１ｎｓ〜８０ｍｓがより好ましい。前記照射時間が、１ｎｓ未満であると、定着が不十分なことがあり、１００ｍｓを超えると過剰なエネルギーの照射となる。
前記定着光の照射方向としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記記録層の任意の箇所における前記情報光及び前記参照光と同じ方向でもよく、異なった方向でもよい。また、照射角度は、記録層の層面に対して０〜６０°が好ましく、０〜４０°がより好ましい。前記照射角度が、上記以外の角度であると、定着が非効率となることがある。
前記定着光の波長は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記記録層の任意の箇所において、３５０〜８５０ｎｍであることが好ましく、４００〜６００ｎｍであることがより好ましい。
前記波長が、３５０ｎｍ未満であると、材料が分解してしまうことがあり、８５０ｎｍを超えると、温度が上がり材料が劣化することがある。 There is no restriction | limiting in particular in the irradiation time of the said fixing light, According to the objective, it can select suitably, For example, in the arbitrary locations of the said recording layer, 1 ns-100 ms are preferable, and 1 ns-80 ms are more preferable. When the irradiation time is less than 1 ns, fixing may be insufficient, and when it exceeds 100 ms, irradiation with excessive energy occurs.
The irradiation direction of the fixing light is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, the direction may be the same as the information light and the reference light at any location of the recording layer, and may be different. Direction may be used. Further, the irradiation angle is preferably 0 to 60 °, more preferably 0 to 40 ° with respect to the layer surface of the recording layer. If the irradiation angle is an angle other than the above, fixing may be inefficient.
There is no restriction | limiting in particular in the wavelength of the said fixing light, According to the objective, it can select suitably, For example, in the arbitrary locations of the said recording layer, it is preferable that it is 350-850 nm, and it is 400-600 nm. More preferred.
If the wavelength is less than 350 nm, the material may be decomposed, and if it exceeds 850 nm, the temperature may increase and the material may be deteriorated.

前記定着光の光源としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、インコヒーレントな光を照射することが好ましく、蛍光灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、発光ダイオード、コヒーレント光に位相をランダムに変える操作（例えば、すりガラスを光路に入れる。）をした光などが挙げられる。これらの中でも、発光ダイオード、コヒーレント光に位相をランダムに変える操作（例えば、すりガラスを光路に入れる。）をした光などが好ましい。
前記定着光の照射量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記記録層の任意の箇所において、０．００１〜１Ｊ／ｃｍ^２であることが好ましく、０．０１〜３００ｍJ/ｃｍ^２であることがより好ましい。 The light source of the fixing light is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, it is preferable to irradiate incoherent light, such as a fluorescent lamp, a high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, a light emitting diode, and a coherent light. The light etc. which performed operation (for example, putting frosted glass in an optical path) which changes the phase to light at random are mentioned. Among these, a light emitting diode, light that has been subjected to an operation of randomly changing the phase to coherent light (for example, putting ground glass into the optical path), and the like are preferable.
The irradiation amount of the fixing light is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, it is preferably 0.001 to 1 J / cm ² at an arbitrary position of the recording layer. More preferably, it is 0.01 to 300 mJ / cm ² .

前記定着光の照射方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記記録層の任意の箇所における前記情報光及び前記参照光と同一の光源から出射される光を照射してもよく、異なる光源から出射される光などを照射してもよい。   The method for irradiating the fixing light is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, the fixing light is emitted from the same light source as the information light and the reference light at an arbitrary position of the recording layer You may irradiate light and you may irradiate the light radiate | emitted from a different light source.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

（合成例１）
−Ｎ，Ｎ’-ビス（ｐ-(アクリロイルオキシプロポキシ)ベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼン(化合物(Ｅ２))の合成−
ｐ−（アクリロイルオキシプロポキシ）ベンズアルデヒド２．６９ｇ、１，４−ジアミノ-２-クロロベンゼン８２０ｍｇ、エタノール２０ｍｌ、及び酢酸０．０３ｍｌを混合し、２４時間還流した。不溶物を熱時ろ別した後に、ろ液を濃縮して得られた固体を二度エタノールから再結晶し、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ−(アクリロイルオキシプロポキシ)ベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼンを６００ｍｇ得た（収率１８％）。
上記により得られた重合性化合物を、ＣＨＣｌ_３を溶媒として^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して同定した結果を、下記に示す。
δ（ｐｐｍ ｆｒｏｍ ＴＭＳ）：８．４２(１Ｈ，ｓ)，８．３８(１Ｈ，ｓ)，７．８７(２Ｈ，ｄ)，７．８３(２Ｈ，ｄ)，７．３７(１Ｈ，ｓ)，７．１８(１Ｈ，ｄ)，７．０５（１Ｈ，ｄ)，６．９９(４Ｈ，ｄ)，６．４３(２Ｈ，ｄ)，６．１８(２Ｈ，ｄｄ)，５．８３(２Ｈ，ｄ)，４．４０(４Ｈ，ｍ)，４．１８(４Ｈ，ｍ)，２．２１(４Ｈ，ｍ) (Synthesis Example 1)
—Synthesis of N, N′-bis (p- (acryloyloxypropoxy) benzylidene) -1,4-diamino-2-chlorobenzene (Compound (E2)) —
2.69 g of p- (acryloyloxypropoxy) benzaldehyde, 820 mg of 1,4-diamino-2-chlorobenzene, 20 ml of ethanol and 0.03 ml of acetic acid were mixed and refluxed for 24 hours. The insoluble material was filtered off while hot, and then the solid obtained by concentrating the filtrate was recrystallized twice from ethanol, and N, N′-bis (p- (acryloyloxypropoxy) benzylidene) -1,4- 600 mg of diamino-2-chlorobenzene was obtained (yield 18%).
The result of having identified the polymerizable compound obtained by the above by measuring a ¹ H-NMR spectrum using CHCl ₃ as a solvent is shown below.
δ (ppm from TMS): 8.42 (1H, s), 8.38 (1H, s), 7.87 (2H, d), 7.83 (2H, d), 7.37 (1H, s) ), 7.18 (1H, d), 7.05 (1H, d), 6.99 (4H, d), 6.43 (2H, d), 6.18 (2H, dd), 5.83 (2H, d), 4.40 (4H, m), 4.18 (4H, m), 2.21 (4H, m)

（合成例２）
−Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ−(アクリロイルオキシエトキシ)ベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼン(化合物(Ｅ１))の合成−
ｐ−（アクリロイルオキシエトキシ）ベンズアルデヒド８．７ｇ、１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼン２．７ｇ、エタノール２０ｍｌ、及び酢酸０．０３ｍｌを混合し、２４時間還流した。不溶物を熱時ろ別した後に、ろ液を濃縮して得られた固体を二度エタノールから再結晶し、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ−(アクリロイルオキシエトキシ)ベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼンを３．２ｇ得た（収率３０％）。
上記により得られた重合性化合物を、ＣＨＣｌ_３を溶媒として^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して同定した結果を、下記に示す。
δ（ｐｐｍ ｆｒｏｍ ＴＭＳ）：８．４２(１Ｈ，ｓ)，８．３８(１Ｈ，ｓ)，７．８７(２Ｈ，ｄ)，７．８３(２Ｈ，ｄ)，７．３７(１Ｈ，ｓ)，７．１８(１Ｈ，ｄ)，７．０５（１Ｈ，ｄ)，７．０２(４Ｈ，ｄ)，６．４７(２Ｈ，ｄ)，６．２０(２Ｈ，ｄｄ)，５．８８(２Ｈ，ｄ)，４．５７(４Ｈ，ｍ)，４．２９(４Ｈ，ｍ) (Synthesis Example 2)
—Synthesis of N, N′-bis (p- (acryloyloxyethoxy) benzylidene) -1,4-diamino-2-chlorobenzene (Compound (E1)) —
8.7 g of p- (acryloyloxyethoxy) benzaldehyde, 2.7 g of 1,4-diamino-2-chlorobenzene, 20 ml of ethanol, and 0.03 ml of acetic acid were mixed and refluxed for 24 hours. The insoluble material was filtered off while hot, and then the solid obtained by concentrating the filtrate was recrystallized twice from ethanol to give N, N′-bis (p- (acryloyloxyethoxy) benzylidene) -1,4- 3.2 g of diamino-2-chlorobenzene was obtained (yield 30%).
The result of having identified the polymerizable compound obtained by the above by measuring a ¹ H-NMR spectrum using CHCl ₃ as a solvent is shown below.
δ (ppm from TMS): 8.42 (1H, s), 8.38 (1H, s), 7.87 (2H, d), 7.83 (2H, d), 7.37 (1H, s) ), 7.18 (1H, d), 7.05 (1H, d), 7.02 (4H, d), 6.47 (2H, d), 6.20 (2H, dd), 5.88 (2H, d), 4.57 (4H, m), 4.29 (4H, m)

（合成例３）
−Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ−(アクリロイルオキシブトキシ)ベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼン(化合物(Ｅ３))の合成−
ｐ−（アクリロイルオキシブトキシ）ベンズアルデヒド２．６５ｇ、１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼン８７０ｍｇ、エタノール２０ｍｌ、及び酢酸０．０３ｍｌを混合し、２４時間還流した。不溶物を熱時ろ別した後に、ろ液を濃縮し得られた固体を二度エタノールから再結晶し、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ−(アクリロイルオキシブトキシ)ベンジリデン）-１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼンを３５０ｍｇ得た（収率１５％）。
上記により得られた重合性化合物を、ＣＨＣｌ_３を溶媒として^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して同定した結果を、下記に示す。
δ（ｐｐｍ ｆｒｏｍ ＴＭＳ）：８．４２(１Ｈ，ｓ)，８．３７(１Ｈ，ｓ)，７．８８(２Ｈ，ｄ)，７．８３(２Ｈ，ｄ)，７．３６(１Ｈ，ｓ)，７．１７(１Ｈ，ｄ)，７．０６（１Ｈ，ｄ)，６．９８(４Ｈ，ｄ)，６．４２(２Ｈ，ｄ)，６．１５(２Ｈ，ｄｄ)，５．８２(２Ｈ，ｄ)，４．２４(４Ｈ，ｍ)，４．０７(４Ｈ，ｍ)，１．９２(４Ｈ，ｍ) (Synthesis Example 3)
—Synthesis of N, N′-bis (p- (acryloyloxybutoxy) benzylidene) -1,4-diamino-2-chlorobenzene (Compound (E3)) —
2.65 g of p- (acryloyloxybutoxy) benzaldehyde, 870 mg of 1,4-diamino-2-chlorobenzene, 20 ml of ethanol, and 0.03 ml of acetic acid were mixed and refluxed for 24 hours. The insoluble matter was filtered off while hot, the filtrate was concentrated, and the resulting solid was recrystallized twice from ethanol to give N, N′-bis (p- (acryloyloxybutoxy) benzylidene) -1,4-diamino. 350 mg of 2-chlorobenzene was obtained (yield 15%).
The result of having identified the polymerizable compound obtained by the above by measuring a ¹ H-NMR spectrum using CHCl ₃ as a solvent is shown below.
δ (ppm from TMS): 8.42 (1H, s), 8.37 (1H, s), 7.88 (2H, d), 7.83 (2H, d), 7.36 (1H, s) ), 7.17 (1H, d), 7.06 (1H, d), 6.98 (4H, d), 6.42 (2H, d), 6.15 (2H, dd), 5.82 (2H, d), 4.24 (4H, m), 4.07 (4H, m), 1.92 (4H, m)

（合成例４）
−Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ−(アクリロイルオキシプロポキシ)ベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−（トリフルオロ）ベンゼン(化合物(Ｅ４))の合成
ｐ−（アクリロイルオキシプロポキシ）ベンズアルデヒド１．９ｇ、１，４−ジアミノ−２−（トリフルオロ）ベンゼン８２０ｍｇ、エタノール２０ｍｌ、及び酢酸０．０３ｍｌを混合し、２４時間還流した。不溶物を熱時ろ別した後に、ろ液を濃縮し得られた固体を二度エタノールから再結晶し、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ−(アクリロイルオキシプロポキシ)ベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−（トリフルオロ）ベンゼンを６４０ｍｇ得た（収率２５％）。
上記により得られた重合性化合物を、ＣＨＣｌ_３を溶媒として^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して同定した結果を、下記に示す。
δ（ｐｐｍ ｆｒｏｍ ＴＭＳ）：８．４３(１Ｈ，ｓ)，８．３７(１Ｈ，ｓ)，７．８６(４Ｈ，ｍ)，７．５７(１Ｈ，ｓ)，７．４０(１Ｈ，ｄ)，７．１０（１Ｈ，ｄ)，６．９９(４Ｈ，ｄ)，６．４４(２Ｈ，ｄ)，６．１７(２Ｈ，ｄｄ)，５．８４(２Ｈ，ｄ)，４．３９(４Ｈ，ｔ)，４．１７(４Ｈ，ｔ)，２．２２(４Ｈ，ｑ) (Synthesis Example 4)
Synthesis of —N, N′-bis (p- (acryloyloxypropoxy) benzylidene) -1,4-diamino-2- (trifluoro) benzene (compound (E4)) 1.9 g of p- (acryloyloxypropoxy) benzaldehyde 1,4-diamino-2- (trifluoro) benzene 820 mg, ethanol 20 ml, and acetic acid 0.03 ml were mixed and refluxed for 24 hours. The insoluble matter was filtered off while hot, the filtrate was concentrated, and the resulting solid was recrystallized twice from ethanol to give N, N′-bis (p- (acryloyloxypropoxy) benzylidene) -1,4-diamino. 640 mg of 2- (trifluoro) benzene was obtained (yield 25%).
The result of having identified the polymerizable compound obtained by the above by measuring a ¹ H-NMR spectrum using CHCl ₃ as a solvent is shown below.
δ (ppm from TMS): 8.43 (1H, s), 8.37 (1H, s), 7.86 (4H, m), 7.57 (1H, s), 7.40 (1H, d) ), 7.10 (1H, d), 6.99 (4H, d), 6.44 (2H, d), 6.17 (2H, dd), 5.84 (2H, d), 4.39. (4H, t), 4.17 (4H, t), 2.22 (4H, q)

（合成例５）
−Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ−(アクリロイルオキシプロポキシ)ベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−シアノベンゼンの合成(化合物(Ｅ５))−
ｐ−（アクリロイルオキシプロポキシ）ベンズアルデヒド９４０ｍｇ、１，４−ジアミノ-２-シアノベンゼン３３０ｍｇ、エタノール２０ｍｌ、及び酢酸０．０３ｍｌを混合し、２４時間還流した。不溶物を熱時ろ別した後に、ろ液を濃縮し得られた固体を二度エタノールから再結晶し、Ｎ，Ｎ’-ビス（ｐ−(アクリロイルオキシプロポキシ)ベンジリデン）-１，４−ジアミノ−２−シアノベンゼンを２４０ｍｇ得た（収率２０％）。
上記により得られた重合性化合物を、ＣＨＣｌ_３を溶媒として^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して同定した結果を、下記に示す。
δ（ｐｐｍ ｆｒｏｍ ＴＭＳ）：８．４６(１Ｈ，ｓ)，８．４１(１Ｈ，ｓ)，７．９５(２Ｈ，ｄ)，７．８５(２Ｈ，ｄ)，７．５０(１Ｈ，ｓ)，７．４２(１Ｈ，ｄ)，７．２３（１Ｈ，ｄ)，６．９８(４Ｈ，ｄ)，６．４３(２Ｈ，ｄ)，６．１５(２Ｈ，ｄｄ)，５．８３(２Ｈ，ｄ)，４．３８(４Ｈ，ｔ)，４．１７(４Ｈ，ｔ)，２．２１(４Ｈ，ｑ) (Synthesis Example 5)
—Synthesis of N, N′-bis (p- (acryloyloxypropoxy) benzylidene) -1,4-diamino-2-cyanobenzene (Compound (E5)) —
940 mg of p- (acryloyloxypropoxy) benzaldehyde, 330 mg of 1,4-diamino-2-cyanobenzene, 20 ml of ethanol and 0.03 ml of acetic acid were mixed and refluxed for 24 hours. The insoluble material was filtered off while hot, the filtrate was concentrated, and the resulting solid was recrystallized twice from ethanol to give N, N′-bis (p- (acryloyloxypropoxy) benzylidene) -1,4-diamino. 240 mg of 2-cyanobenzene was obtained (yield 20%).
The result of having identified the polymerizable compound obtained by the above by measuring a ¹ H-NMR spectrum using CHCl ₃ as a solvent is shown below.
δ (ppm from TMS): 8.46 (1H, s), 8.41 (1H, s), 7.95 (2H, d), 7.85 (2H, d), 7.50 (1H, s) ), 7.42 (1H, d), 7.23 (1H, d), 6.98 (4H, d), 6.43 (2H, d), 6.15 (2H, dd), 5.83 (2H, d), 4.38 (4H, t), 4.17 (4H, t), 2.21 (4H, q)

（合成例６）
−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−(アクリロイルオキシプロポキシ)−２’，６’−ジメチルベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−（トリフルオロ）ベンゼンの合成(化合物(Ｅ７))−
４−（アクリロイルオキシプロポキシ）−２，６−ジメチルベンズアルデヒド１．０ｇ、１，４−ジアミノ−２−（トリフルオロ）ベンゼン４１０ｍｇ、エタノール２０ｍｌ、及び酢酸０．０３ｍｌを混合し、２４時間還流した。不溶物を熱時ろ別した後に、ろ液を濃縮し得られた固体を二度エタノールから再結晶し、Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−(アクリロイルオキシプロポキシ)−２’，６’−ジメチルベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−（トリフルオロ）ベンゼンを５１０ｍｇ得た（収率３８％）。
上記により得られた重合性化合物を、ＣＨＣｌ_３を溶媒として^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して同定した結果を、下記に示す。
δ（ｐｐｍ ｆｒｏｍ ＴＭＳ）：８．７９(２Ｈ，ｓ)，７．４８(１Ｈ，ｓ)，７．３６(１Ｈ，ｄ)，７．０３(１Ｈ，ｓ)，６．６４(４Ｈ，ｓ)，６．４３（２Ｈ，ｄ)，６．１６(２Ｈ，ｄｄ)，５．８３(２Ｈ，ｄ)，４．３８(４Ｈ，ｔ)，４．１０(４Ｈ，ｔ)，２．６２（６Ｈ，ｓ），２．５８（６Ｈ，ｓ），２．１８(４Ｈ，ｑ) (Synthesis Example 6)
—Synthesis of N, N′-bis (4 ′-(acryloyloxypropoxy) -2 ′, 6′-dimethylbenzylidene) -1,4-diamino-2- (trifluoro) benzene (Compound (E7)) —
1.0 g of 4- (acryloyloxypropoxy) -2,6-dimethylbenzaldehyde, 410 mg of 1,4-diamino-2- (trifluoro) benzene, 20 ml of ethanol and 0.03 ml of acetic acid were mixed and refluxed for 24 hours. The insoluble matter was filtered off while hot, the filtrate was concentrated, and the resulting solid was recrystallized twice from ethanol to give N, N′-bis (4 ′-(acryloyloxypropoxy) -2 ′, 6′- 510 mg of dimethylbenzylidene) -1,4-diamino-2- (trifluoro) benzene was obtained (yield 38%).
The result of having identified the polymerizable compound obtained by the above by measuring a ¹ H-NMR spectrum using CHCl ₃ as a solvent is shown below.
δ (ppm from TMS): 8.79 (2H, s), 7.48 (1H, s), 7.36 (1H, d), 7.03 (1H, s), 6.64 (4H, s) ), 6.43 (2H, d), 6.16 (2H, dd), 5.83 (2H, d), 4.38 (4H, t), 4.10 (4H, t), 2.62 (6H, s), 2.58 (6H, s), 2.18 (4H, q)

（合成例７）
−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−(アクリロイルオキシプロポキシ)−２’，６’−ジメチルベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼンの合成(化合物(Ｅ６))−
４−（アクリロイルオキシプロポキシ）−２，６−ジメチルベンズアルデヒド９００ｍｇ、１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼン２６０ｍｇ、エタノール２０ｍｌ、及び酢酸０．０３ｍｌを混合し、２４時間還流した。不溶物を熱時ろ別した後に、ろ液を濃縮し得られた固体を二度エタノールから再結晶し、Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−(アクリロイルオキシプロポキシ)−２’，６’−ジメチルベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼンを５３０ｍｇ得た（収率４７％）。
上記により得られた重合性化合物を、ＣＨＣｌ_３を溶媒として^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して同定した結果を、下記に示す。
δ（ｐｐｍ ｆｒｏｍ ＴＭＳ）：８．７７(２Ｈ，ｓ)，７．２９(１Ｈ，ｓ)，７．１０(１Ｈ，ｄ)，７．０１(１Ｈ，ｓ)，６．６３(２Ｈ，ｓ)
，６．６２(２Ｈ，ｓ)，６．４１（２Ｈ，ｄ)，６．１４(２Ｈ，ｄｄ)，５．８２(２Ｈ，ｄ)，４．３７(４Ｈ，ｔ)，４．１０(４Ｈ，ｔ)，２．６２（６Ｈ，ｓ），２．５７（６Ｈ，ｓ），２．１８(４Ｈ，ｑ) (Synthesis Example 7)
—Synthesis of N, N′-bis (4 ′-(acryloyloxypropoxy) -2 ′, 6′-dimethylbenzylidene) -1,4-diamino-2-chlorobenzene (Compound (E6)) —
4- (Acryloyloxypropoxy) -2,6-dimethylbenzaldehyde 900 mg, 1,4-diamino-2-chlorobenzene 260 mg, ethanol 20 ml, and acetic acid 0.03 ml were mixed and refluxed for 24 hours. The insoluble matter was filtered off while hot, the filtrate was concentrated, and the resulting solid was recrystallized twice from ethanol to give N, N′-bis (4 ′-(acryloyloxypropoxy) -2 ′, 6′- 530 mg of dimethylbenzylidene) -1,4-diamino-2-chlorobenzene was obtained (yield 47%).
The result of having identified the polymerizable compound obtained by the above by measuring a ¹ H-NMR spectrum using CHCl ₃ as a solvent is shown below.
δ (ppm from TMS): 8.77 (2H, s), 7.29 (1H, s), 7.10 (1H, d), 7.01 (1H, s), 6.63 (2H, s) )
, 6.62 (2H, s), 6.41 (2H, d), 6.14 (2H, dd), 5.82 (2H, d), 4.37 (4H, t), 4.10 ( 4H, t), 2.62 (6H, s), 2.57 (6H, s), 2.18 (4H, q)

（実施例１）
−液晶性化合物の調製及びコレステリック液晶重合体の形成−
日立化成デュポン社製のポリイミド配向膜ＬＸ−１４００膜を形成してラビングを行ったガラス基板の該配向膜上に、下記処方にて調製した液晶性組成物をスピンコーターにより塗布し、これを５０℃のオーブンで３０分間乾燥して塗布層を形成した。
〔液晶性組成物の処方〕
・Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ−(アクリロイルオキシプロポキシ)ベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼン（合成例１）・・・７１．５質量部
・パリオカラーＬＣ−２４２（ＢＡＳＦ社製）・・・２０質量部
・パリオカラーＬＣ−７５６（ＢＡＳＦ社製）・・・５．５質量部
・ＬｕｃｕｒｉｎＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）・・・３質量部
・メチルエチルケトン・・・２００質量部 Example 1
-Preparation of liquid crystalline compounds and formation of cholesteric liquid crystal polymers-
A liquid crystal composition prepared according to the following formulation was applied to the alignment film of a glass substrate on which a polyimide alignment film LX-1400 film manufactured by Hitachi Chemical DuPont was formed and rubbed with a spin coater. The coated layer was formed by drying in an oven at 0 ° C. for 30 minutes.
[Prescription of liquid crystalline composition]
・ N, N′-bis (p- (acryloyloxypropoxy) benzylidene) -1,4-diamino-2-chlorobenzene (Synthesis Example 1) 71.5 parts by mass Paliocolor LC-242 (manufactured by BASF) ) ··· 20 parts by mass · Paliocolor LC-756 (BASF) · · · 5.5 parts · Lucurin TPO (BASF) · · · 3 parts · methyl ethyl ketone · · · 200 parts

次いで、ガラス基板の表面で接触するように、７０℃のホットプレート上に５分間保持し、塗布層を発色させたところ、コレステリック液晶相由来の選択反射色が得られ、その透過スペクトルを測定した結果、ピークの中心波長は５５０ｎｍ、半値幅は７０ｎｍであった。   Next, the coating layer was colored for 5 minutes by being held on a hot plate at 70 ° C. so as to come into contact with the surface of the glass substrate. As a result, the selective reflection color derived from the cholesteric liquid crystal phase was obtained, and its transmission spectrum was measured. As a result, the center wavelength of the peak was 550 nm, and the half width was 70 nm.

−光記録媒体用フィルタの作製−
まず、厚み１００μｍのポリカーボネートフィルム（三菱瓦斯化学株式会社製、商品名ユーピロン）上に、ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製、商品名ＭＰ２０３）を厚み１μｍとなるように塗布したベースフィルムを用意した。このベースフィルムをラビング装置に通して、ポリビニルアルコール膜面をラビングし、液晶配向能を付与した。 -Production of filters for optical recording media-
First, a base film was prepared by applying polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name MP203) to a thickness of 1 μm on a polycarbonate film (trade name: Iupilon, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) having a thickness of 100 μm. This base film was passed through a rubbing apparatus to rub the surface of the polyvinyl alcohol film to give liquid crystal alignment ability.

次に、前記ベースフィルム上に、処方にて調製した液晶性組成物をスピンコーターにより塗布し、これを５０℃のオーブンで３０乾燥して塗布層を形成した。
次いで、窒素ガスを吹き付けながら室温で超高圧水銀灯により、照射エネルギー５００ｍＪ／ｃｍ^２で全面を露光し、重合硬化することで厚み４．５μｍのコレステリック液晶重合体を形成した。得られたコレステリック液晶重合体の透過スペクトルを測定した結果、ピークの中心波長は５５０ｎｍ、半値幅は７０ｎｍであった。
以上により、光記録媒体用フィルタを作製した。 Next, the liquid crystalline composition prepared by the formulation was applied onto the base film with a spin coater, and this was dried in an oven at 50 ° C. for 30 to form a coating layer.
Next, a cholesteric liquid crystal polymer having a thickness of 4.5 μm was formed by exposing the entire surface with an irradiation energy of 500 mJ / cm ² with an ultrahigh pressure mercury lamp at room temperature while blowing nitrogen gas and polymerizing and curing. As a result of measuring the transmission spectrum of the obtained cholesteric liquid crystal polymer, the center wavelength of the peak was 550 nm, and the half width was 70 nm.
Thus, an optical recording medium filter was produced.

−光記録媒体の作製−
第二の基板としては、直径１２０ｍｍ、板厚０．６ｍｍのＤＶＤ＋ＲＷ用に用いられている一般的なポリカーボネート樹脂製基板を使用した。この基板表面には、全面にわたってサーボピットパターンが形成されており、そのトラックピッチは０．７４μｍであり、溝深さは１７５ｎｍ、溝幅は３００ｎｍである。
まず、第二の基板のサーボピットパターン表面に反射膜を成膜した。反射膜材料にはアルミニウム（Ａｌ）を用いた。成膜はＤＣマグネトロンスパッタリング法により膜厚２００ｎｍのＡｌ反射膜を成膜した。次いで、前記反射膜の上に第１ギャップ層として、厚み１００μｍのポリカーボネートフィルムを用い、紫外線硬化樹脂にて接着した。 -Production of optical recording media-
As the second substrate, a general polycarbonate resin substrate used for DVD + RW having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.6 mm was used. A servo pit pattern is formed on the entire surface of the substrate, the track pitch is 0.74 μm, the groove depth is 175 nm, and the groove width is 300 nm.
First, a reflective film was formed on the servo pit pattern surface of the second substrate. Aluminum (Al) was used as the reflective film material. A 200 nm-thick Al reflective film was formed by DC magnetron sputtering. Next, a polycarbonate film having a thickness of 100 μm was used as a first gap layer on the reflective film, and adhered with an ultraviolet curable resin.

次に、作製した光記録媒体用フィルタを前記基板に設置できるように所定のディスクサイズに打ち抜き、ベースフィルム面をサーボピットパターン側にして貼り付けた。貼り合わせには紫外線硬化性樹脂や粘着剤を用いて気泡が入らないようにして行った。以上によりフィルタ層を形成した。   Next, the produced optical recording medium filter was punched into a predetermined disk size so that it could be placed on the substrate, and the base film surface was pasted with the servo pit pattern side. The bonding was performed using an ultraviolet curable resin or an adhesive so that no air bubbles would enter. The filter layer was formed as described above.

次に、記録層材料としては、下記組成物を窒素気流下で混合し、フォトポリマー塗布液を調製した。
〔フォトポリマー塗布液の組成〕
・ビスシクロヘキシルメタンジイソシアネート・・・３１．５質量％
・ポリプロピレンオキサイドトリオール（分子量１，０００）・・・６１．２質量％
・テトラメチレングリコール・・・２．５質量％
・２，４，６−トリブロモフェニルアクリレート・・・３．１質量％
・光開始剤（チバ・スペシャルケミカル社製、イルガキュア７８４）・・・０．６９質量％
・ジブチルジラウレートスズ・・・１．０１質量％ Next, as a recording layer material, the following composition was mixed under a nitrogen stream to prepare a photopolymer coating solution.
[Composition of photopolymer coating solution]
・ Biscyclohexylmethane diisocyanate 31.5% by mass
・ Polypropylene oxide triol (molecular weight 1,000) 61.2% by mass
・ Tetramethylene glycol: 2.5% by mass
・ 2,4,6-tribromophenyl acrylate 3.1% by mass
Photoinitiator (Ciba Special Chemical Co., Irgacure 784) 0.69% by mass
・ Dibutyl dilaurate tin: 1.01% by mass

得られたフォトポリマー塗布液を前記フィルタ層上にディスペンサーを用いて盛りつけ、このフォトポリマー上に、直径１２ｃｍ、厚み０．６ｍｍのポリカーボネート樹脂製第一の基板を押し付けながらディスク端部と該第一の基板を接着剤で貼り合せた。なお、ディスク端部には、該フォトポリマー層が厚み５００μｍとなるようにフランジ部が設けてあり、ここに、前記第一の基板を接着することによってフォトポリマー層の厚さは決定され、余分なフォトポリマーはあふれ出て、除去される。以上により、光記録媒体を作製した。なお、図２は、本実施例に類似の形態を示す概略断面図である。   The obtained photopolymer coating liquid was placed on the filter layer using a dispenser, and the first end made of a polycarbonate resin having a diameter of 12 cm and a thickness of 0.6 mm was pressed onto the photopolymer while the end of the disk and the first The substrates were bonded with an adhesive. Note that a flange portion is provided at the end of the disc so that the photopolymer layer has a thickness of 500 μm, and the thickness of the photopolymer layer is determined by bonding the first substrate to the disc. New photopolymer overflows and is removed. Thus, an optical recording medium was produced. FIG. 2 is a schematic sectional view showing a form similar to the present embodiment.

（実施例２）
−光記録媒体用フィルタ及び光記録媒体の作製−
実施例１において、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ−(アクリロイルオキシプロポキシ)ベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼンの代わりに、合成例２で得られたＮ，Ｎ’−ビス（ｐ−(アクリロイルオキシエトキシ)ベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼンを用いてコレステリック液晶重合体を形成した以外は、実施例１と同様にして光記録媒体用フィルタ及び光記録媒体を作製した。なお、得られたコレステリック液晶重合体の透過スペクトルを測定した結果、ピークの中心波長は５６０ｎｍ、半値幅は６０ｎｍであった。 (Example 2)
-Preparation of filters for optical recording media and optical recording media-
In Example 1, instead of N, N′-bis (p- (acryloyloxypropoxy) benzylidene) -1,4-diamino-2-chlorobenzene, N, N′-bis (p A filter for an optical recording medium and an optical recording medium were produced in the same manner as in Example 1 except that a cholesteric liquid crystal polymer was formed using-(acryloyloxyethoxy) benzylidene) -1,4-diamino-2-chlorobenzene. . In addition, as a result of measuring the transmission spectrum of the obtained cholesteric liquid crystal polymer, the center wavelength of the peak was 560 nm, and the half width was 60 nm.

（実施例３）
−光記録媒体用フィルタ及び光記録媒体の作製−
実施例１において、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ−(アクリロイルオキシプロポキシ)ベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼンの代わりに、合成例３で得られたＮ，Ｎ’−ビス（ｐ−(アクリロイルオキシブトキシ)ベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼンを用いてコレステリック液晶重合体を形成した以外は、実施例１と同様にして光記録媒体用フィルタ及び光記録媒体を作製した。なお、得られたコレステリック液晶重合体の透過スペクトルを測定した結果、ピークの中心波長は５６０ｎｍ、半値幅は６１ｎｍであった。 (Example 3)
-Preparation of filters for optical recording media and optical recording media-
In Example 1, instead of N, N′-bis (p- (acryloyloxypropoxy) benzylidene) -1,4-diamino-2-chlorobenzene, N, N′-bis (p A filter for an optical recording medium and an optical recording medium were produced in the same manner as in Example 1 except that a cholesteric liquid crystal polymer was formed using-(acryloyloxybutoxy) benzylidene) -1,4-diamino-2-chlorobenzene. . In addition, as a result of measuring the transmission spectrum of the obtained cholesteric liquid crystal polymer, the center wavelength of the peak was 560 nm and the half value width was 61 nm.

（実施例４）
−光記録媒体用フィルタ及び光記録媒体の作製−
実施例１において、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ−(アクリロイルオキシプロポキシ)ベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼンの代わりに、合成例５で得られたＮ，Ｎ’−ビス（ｐ−(アクリロイルオキシプロポキシ)ベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−シアノベンゼンを用いてコレステリック液晶重合体を形成した以外は、実施例１と同様にして光記録媒体用フィルタ及び光記録媒体を作製した。なお、得られたコレステリック液晶重合体の透過スペクトルを測定した結果、ピークの中心波長は５６０ｎｍ、半値幅は５５ｎｍであった。 Example 4
-Preparation of filters for optical recording media and optical recording media-
In Example 1, in place of N, N′-bis (p- (acryloyloxypropoxy) benzylidene) -1,4-diamino-2-chlorobenzene, N, N′-bis (p A filter for an optical recording medium and an optical recording medium were produced in the same manner as in Example 1 except that a cholesteric liquid crystal polymer was formed using (acryloyloxypropoxy) benzylidene) -1,4-diamino-2-cyanobenzene. did. In addition, as a result of measuring the transmission spectrum of the obtained cholesteric liquid crystal polymer, the center wavelength of the peak was 560 nm and the half value width was 55 nm.

（比較例１）
実施例１において、Ｎ，Ｎ’−ビス（ｐ−(アクリロイルオキシプロポキシ)ベンジリデン）−１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼン７１．５質量部及びパリオカラーＬＣ−２４２（ＢＡＳＦ社製）２０質量部の代わりに、パリオカラーＬＣ−２４２（ＢＡＳＦ社製）９１．５質量部を用いてコレステリック液晶重合体を形成した以外は、実施例１と同様にして光媒体用フィルタ及び光記録媒体を作製した。なお、得られたコレステリック液晶重合体の透過スペクトルを測定した結果、ピークの中心波長は５６０ｎｍ、半値幅は５０ｎｍであった。 (Comparative Example 1)
In Example 1, 71.5 parts by mass of N, N′-bis (p- (acryloyloxypropoxy) benzylidene) -1,4-diamino-2-chlorobenzene and 20 parts by mass of Paliocolor LC-242 (manufactured by BASF) A filter for optical media and an optical recording medium were produced in the same manner as in Example 1 except that 91.5 parts by mass of Paliocolor LC-242 (manufactured by BASF) was used to form a cholesteric liquid crystal polymer. . In addition, as a result of measuring the transmission spectrum of the obtained cholesteric liquid crystal polymer, the center wavelength of the peak was 560 nm and the half value width was 50 nm.

〔光記録媒体への記録及び評価〕
得られた光記録媒体について、光記録再生装置（パルステック社製、ＳＨＯＴ−１０００）に搭載して、実際に情報の記録を行い、再生し、再生画像のＳＮＲ（Ｓｉｇｎａｌ ｔｏ Ｎｏｉｓｅ Ｒａｔｉｏ）を測定した。結果を表１に示す。 [Recording on optical recording media and evaluation]
The obtained optical recording medium is mounted on an optical recording / reproducing apparatus (manufactured by Pulstec Corporation, SHOT-1000) to actually record and reproduce information, and measure the SNR (Signal to Noise Ratio) of the reproduced image. did. The results are shown in Table 1.

表１の結果より、一般式（１）で表される重合性化合物を含有した液晶性組成物を使用して形成した、実施例１〜４の光記録媒体では、光記録後に再生を行うと、一般式（１）で表される重合性化合物を含有しない液晶性組成物を使用して形成した、比較例１の光記録媒体に比べて、ノイズの発生を防止することができ、良好な再生像が得られることが判った。 From the results of Table 1, in the optical recording media of Examples 1 to 4 formed using the liquid crystalline composition containing the polymerizable compound represented by the general formula (1), reproduction is performed after optical recording. As compared with the optical recording medium of Comparative Example 1 formed using the liquid crystalline composition not containing the polymerizable compound represented by the general formula (1), it is possible to prevent the occurrence of noise, which is favorable. It was found that a reproduced image was obtained.

本発明の光記録媒体用フィルタは、入射角が変化しても選択反射波長にずれが生じることなく、ノイズの発生を防止でき、高密度画像記録が可能なホログラム型の光記録媒体における波長選択反射膜として好適に用いられる。
本発明の光記録媒体は、入射角が変化しても選択反射波長にずれが生じることなく、ノイズの発生を防止でき、高密度画像記録が可能なホログラム型の各種光記録媒体として幅広く用いられる。 The filter for an optical recording medium of the present invention can prevent the generation of noise without causing a shift in the selective reflection wavelength even when the incident angle changes, and the wavelength selection in a hologram type optical recording medium capable of high-density image recording. It is suitably used as a reflective film.
The optical recording medium of the present invention is widely used as various holographic optical recording media capable of preventing the generation of noise without causing a shift in the selective reflection wavelength even when the incident angle changes, and enabling high-density image recording. .

図１は、従来の光記録媒体の構造を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view showing the structure of a conventional optical recording medium. 図２は、本発明による第一の実施形態に係る光記録媒体の一例を示す概略断面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view showing an example of an optical recording medium according to the first embodiment of the present invention. 図３は、本発明による第二の実施形態に係る光記録媒体の一例を示す概略断面図である。FIG. 3 is a schematic sectional view showing an example of an optical recording medium according to the second embodiment of the present invention. 図４は、本発明による光記録媒体周辺の光学系の一例を示す説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram showing an example of an optical system around the optical recording medium according to the present invention. 図５は、本発明の光記録再生装置の全体構成の一例を表すブロック図である。FIG. 5 is a block diagram showing an example of the entire configuration of the optical recording / reproducing apparatus of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

１ 第二の基板
２ 反射膜
３ サーボビットパターン
４ 記録層
５ 第一の基板
６ フィルタ層（コレステリック液晶層）
７ 第２ギャップ層
８ 第１ギャップ層
１２ 対物レンズ
１３ ダイクロイックミラー
１４ 検出器
１５ １／４波長板
１６ 偏光板
１７ ハーフミラー
２０ 光記録媒体
２１ 光記録媒体
２２ 光記録媒体
３１ ピックアップ
８１ スピンドル
８２ スピンドルモータ
８３ スピンドルサーボ回路
８４ 駆動装置
８５ 検出回路
８６ フォーカルサーボ回路
８７ トラッキングサーボ回路
８８ スライドサーボ回路
８９ 信号処理回路
９０ コントローラ
９１ 操作部
１００ 光記録再生装置
Ａ 入出射面
ＦＥ フォーカスエラー信号
ＴＥ トラッキングエラー信号
ＲＦ 再生信号
1 Second substrate 2 Reflective film 3 Servo bit pattern 4 Recording layer 5 First substrate 6 Filter layer (cholesteric liquid crystal layer)
7 Second Gap Layer 8 First Gap Layer 12 Objective Lens 13 Dichroic Mirror 14 Detector 15 1/4 Wave Plate 16 Polarizing Plate 17 Half Mirror 20 Optical Recording Medium 21 Optical Recording Medium 22 Optical Recording Medium 31 Pickup 81 Spindle 82 Spindle Motor 83 Spindle servo circuit 84 Drive device 85 Detection circuit 86 Focal servo circuit 87 Tracking servo circuit 88 Slide servo circuit 89 Signal processing circuit 90 Controller 91 Operation unit 100 Optical recording / reproducing device A Input / output surface FE Focus error signal TE Tracking error signal RF reproduction signal

Claims (13)

下記一般式（１）で表されることを特徴とする重合性化合物。
ただし、前記一般式（１）中、Ａｒ^１〜Ａｒ^５はそれぞれ独立に、置換基を有してもよい、１，４−フェニレン基及び４，４’−ビフェニレン基のいずれかを表し、Ｙ^１及びＹ^２はそれぞれ独立に、−Ｎ＝ＣＨ−及び−ＣＨ＝Ｎ−のいずれかを表し、Ｚ^１及びＺ^２はそれぞれ独立に、単結合、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、及び−Ｃ≡Ｃ−のいずれかを表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、０及び１のいずれかの整数を表す。Ａ及びＢはそれぞれ独立に、−Ｐ、−Ｌ−Ｐ、及び−Ｘ−Ｌ−Ｐのいずれかを表し、前記Ａ及びＢの少なくとも一方は−Ｌ−Ｐ及び−Ｘ−Ｌ−Ｐのいずれかを表す。Ｐは重合性基を表し、Ｌはアルキレン基、アルケニレン基、及びアラルキレン基のいずれかを表し、Ｘはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、及び−ＮＨＣＯ−のいずれかを表す。 A polymerizable compound represented by the following general formula (1):
However, in said general formula (1), Ar < ¹ > -Ar < ⁵ > represents either the ^1, 4- phenylene group and 4,4'- biphenylene group which may have a substituent each independently, Y ¹ and ^{Y 2} are each independently -N = CH- and -CH = N-represents one of each is ^{Z 1} and ^{Z 2} independently represents a single bond, -COO -, - O-CO -, - CONH—, —NHCO—, —CH═CH—, and —C≡C— are represented, and m and n each independently represents an integer of 0 or 1. A and B each independently represent -P, -LP, or -XLP, and at least one of A and B is either -LP or -XLP Represents P represents a polymerizable group, L represents any one of an alkylene group, an alkenylene group, and an aralkylene group, and X each independently represents —O—, —COO—, —O—CO—, —CONH—, and -NHCO- represents one of them. 一般式（１）におけるＡｒ^３が、置換基を有する１，４−フェニレン基である請求項１に記載の重合性化合物。 The polymerizable compound according to claim 1, wherein Ar ³ in the general formula (1) is a 1,4-phenylene group having a substituent. 請求項１から２のいずれかに記載の重合性化合物を含有することを特徴とする液晶性組成物。   A liquid crystalline composition comprising the polymerizable compound according to claim 1. 光学活性化合物を含有する請求項３に記載の液晶性組成物。   The liquid crystalline composition according to claim 3 containing an optically active compound. 請求項３から４のいずれかに記載の液晶性組成物を重合硬化してなることを特徴とする重合体。   A polymer obtained by polymerizing and curing the liquid crystalline composition according to claim 3. コレステリック液晶重合体である請求項５に記載の重合体。   The polymer according to claim 5, which is a cholesteric liquid crystal polymer. コレステリック液晶層を有し、該コレステリック液晶層が、請求項３から４のいずれかに記載の液晶性組成物を用いて形成されたことを特徴とする光記録媒体用フィルタ。   5. A filter for an optical recording medium, comprising a cholesteric liquid crystal layer, wherein the cholesteric liquid crystal layer is formed using the liquid crystalline composition according to claim 3. 第一の波長の光を透過し、該第一の波長の光と異なる第二の波長の光を反射する請求項７に記載の光記録媒体用フィルタ。   8. The filter for an optical recording medium according to claim 7, wherein light having a first wavelength is transmitted and light having a second wavelength different from the light having the first wavelength is reflected. 第一の波長の光が６００〜９００ｎｍであり、かつ第二の波長の光が３５０〜６００ｎｍである請求項８に記載の光記録媒体用フィルタ。   9. The filter for an optical recording medium according to claim 8, wherein light having the first wavelength is 600 to 900 nm and light having the second wavelength is 350 to 600 nm. ホログラフィを利用して情報を記録する光記録媒体の選択反射膜として用いられ、
前記光記録媒体が、情報光及び参照光を同軸光束として該光記録媒体に照射し、前記情報光と前記参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録する請求項７から９のいずれかに記載の光記録媒体用フィルタ。 Used as a selective reflection film of an optical recording medium that records information using holography,
10. The optical recording medium according to claim 7, wherein the optical recording medium irradiates the optical recording medium with information light and reference light as a coaxial light beam, and records information by an interference pattern due to interference between the information light and the reference light. The filter for optical recording media as described. 第一の基板と、第二の基板と、該第二の基板上にホログラフィを利用して情報を記録する記録層と、前記第二の基板と該記録層との間にフィルタ層とを有してなり、該フィルタ層が、請求項７から１０のいずれかに記載の光記録媒体用フィルタであることを特徴とする光記録媒体。   A first substrate; a second substrate; a recording layer for recording information on the second substrate using holography; and a filter layer between the second substrate and the recording layer. The optical recording medium is characterized in that the filter layer is the filter for optical recording media according to any one of claims 7 to 10. 請求項１１に記載の光記録媒体に対し情報光及び参照光を同軸光束として照射し、該情報光と参照光との干渉による干渉パターンによって情報を記録層に記録することを特徴とする光記録方法。   12. An optical recording comprising: irradiating the optical recording medium according to claim 11 with information light and reference light as a coaxial light beam, and recording information on a recording layer by an interference pattern due to interference between the information light and the reference light. Method. 請求項１２に記載の光記録方法により記録層に記録された干渉パターンに参照光を照射して情報を再生することを特徴とする光再生方法。
13. An optical reproduction method comprising reproducing information by irradiating a reference light to an interference pattern recorded on a recording layer by the optical recording method according to claim 12.