JP2007263622A - Inspection method of coating solution for electrophotographic photoreceptor, control method and manufacturing method of electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inspection method of a coating solution for an electrophotographic photoreceptor capable of accurately measuring the concentration of the solid component in the coating solution for the electrophotographic photoreceptor in a real time, a control method capable of adjusting the coating solution for the electrophotographic photoreceptor to a predetermined composition and a manufacturing method of the electrophotographic photoreceptor using the inspection method of the coating solution for the electrophotographic photoreceptor and the control method. <P>SOLUTION: The viscosity and density of the coating solution for the electrophotographic photoreceptor composed of at least two kinds of solvents and the solid component are measured by in-line analysis and the composition of the coating solution is inspected on the basis of the measured values of the viscosity and density of the coating solution. Further, the composition of the coating solution is adjusted and controlled on the basis of the measured values of the viscosity and density of the coating solution obtained by the inspection method. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、電子写真感光体形成用塗布液の検査方法および管理方法と、その検査方法および管理方法により検査および管理された電子写真感光体用塗布液を用いる電子写真感光体の製造方法とに関する。   The present invention relates to an inspection method and a management method for a coating solution for forming an electrophotographic photosensitive member, and a method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member using a coating solution for an electrophotographic photosensitive member that is inspected and managed by the inspection method and the management method. .

近年、静電式複写機、ファクシミリ、レーザビームプリンタおよびこれらの機能を複合化したデジタル画像複合機などの電子写真装置に用いられる電子写真感光体（以下、単に「感光体」という場合がある。）は、有機材料を使用する有機感光体が主流である。
有機感光体は、一般に、導電性基体上に、下引き層、感光層、保護層などの各種の層を備えており、これらの層は、通常、各層に必要な成分が適切な溶媒に溶解または分散された塗布液を、導電性基体上に順次塗布し、乾燥させることにより、形成されている。 In recent years, an electrophotographic photosensitive member (hereinafter simply referred to as “photosensitive member”) used in an electrophotographic apparatus such as an electrostatic copying machine, a facsimile machine, a laser beam printer, and a digital image composite machine in which these functions are combined. ) Is mainly an organic photoreceptor using an organic material.
In general, an organic photoreceptor includes various layers such as an undercoat layer, a photosensitive layer, and a protective layer on a conductive substrate, and these layers usually have components necessary for each layer dissolved in an appropriate solvent. Alternatively, the dispersion is formed by sequentially applying the dispersed coating liquid onto the conductive substrate and drying it.

また、近年、有機感光体の製造方法としては、上記塗布液が収容された塗布槽に導電性基体を浸漬し、乾燥させることにより、導電性基体上に感光層などの層を形成する、いわゆる浸漬塗布法が、採用されつつある。
しかし、浸漬塗布法では、導電性基体を浸漬させるために、上記塗布液を収容する塗布槽が開放系であることから、上記塗布液からの溶媒の揮散によって、経時的に上記塗布液の組成変化を生じることがある。また、上記塗布液の組成変化に伴って、導電性基体上に形成される感光層などの物性（例えば、厚み、硬さ、含有成分の濃度など。）にムラが生じ、有機感光体の品質が低下するおそれがある。 In recent years, as a method for producing an organic photoreceptor, a layer such as a photosensitive layer is formed on a conductive substrate by immersing the conductive substrate in a coating tank containing the coating solution and drying it. A dip coating method is being adopted.
However, in the dip coating method, in order to immerse the conductive substrate, the coating tank for storing the coating liquid is an open system, and therefore the composition of the coating liquid over time due to the volatilization of the solvent from the coating liquid. May cause change. In addition, as the composition of the coating solution changes, the physical properties of the photosensitive layer and the like formed on the conductive substrate (for example, thickness, hardness, concentration of contained components, etc.) are uneven, and the quality of the organic photoreceptor is increased. May decrease.

一方、特許文献１には、熱分解ガスクロマトグラフィにより塗布液中の分析対象成分のピーク面積比を求め、成分比率および水分含有量が既知である塗布液中の分析対象成分のピーク面積比と比較して、上記塗布液中の分析対象成分の比率および／または水分含有量を求めることを特徴とする、電子写真感光体用塗布液の検査方法が記載されている。
特許文献２には、基体を塗料液中に浸漬することにより、基体上に皮膜を形成する電子写真感光体の製造方法において、塗料液の粘度を随時測定し、その測定値と設定値との偏差値に応じて塗料液の溶媒を添加し、塗料液の粘度を所定値に制御する方法が記載されており、塗料液の粘度の測定機器として、回転式粘度計、落球式粘度計、ねじれ式粘度計などのオンライン計測用機器が記載されている。 On the other hand, in Patent Document 1, the peak area ratio of the analysis target component in the coating liquid is obtained by pyrolysis gas chromatography, and compared with the peak area ratio of the analysis target component in the coating liquid whose component ratio and moisture content are known. Thus, there is described a method for inspecting a coating solution for an electrophotographic photosensitive member, characterized in that the ratio and / or moisture content of an analysis target component in the coating solution is obtained.
In Patent Document 2, in a method for producing an electrophotographic photosensitive member in which a film is formed on a substrate by immersing the substrate in a coating solution, the viscosity of the coating solution is measured as needed, and the measured value and the set value are obtained. It describes the method of adding the solvent of the paint liquid according to the deviation value and controlling the viscosity of the paint liquid to a predetermined value. As a measuring instrument for the viscosity of the paint liquid, a rotary viscometer, a falling ball viscometer, a twist Online measuring equipment such as a viscometer is described.

特許文献３には、塗布液に被塗布物を浸漬し、薄膜を形成する薄膜形成装置において、塗布液貯蔵タンク内での塗布液の濃度変化を比重計により検出する液濃度検出手段が記載されている。
また、特許文献４には、塗工槽中に導電性支持体を浸漬し、光導電性塗料を塗布する電子写真感光体の製造装置において、塗工槽に供給される直前の光導電性塗料の不揮発分を測定し、その測定値を基に不揮発分を一定に制御する密度演算機能付き質量流量計が記載されている。
特開２００１−０１３１２２号公報 特開平２−１３１２４１号公報 特公昭５７−４１９８６号公報 特開平７−２０９８８４号公報 Patent Document 3 describes a liquid concentration detection means for detecting a change in the concentration of the coating liquid in the coating liquid storage tank with a hydrometer in a thin film forming apparatus that immerses an object to be coated in the coating liquid to form a thin film. ing.
Patent Document 4 discloses a photoconductive paint immediately before being supplied to a coating tank in an electrophotographic photosensitive member manufacturing apparatus in which a conductive support is immersed in a coating tank and a photoconductive paint is applied. A mass flow meter with a density calculation function is described in which the nonvolatile content is measured and the nonvolatile content is controlled to be constant based on the measured value.
JP 2001-013122 A JP-A-2-131241 Japanese Patent Publication No.57-41986 Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-20984

しかしながら、特許文献１に記載の検査方法は、電子写真感光体用塗布液を連続的に検査できるものの、分析対象成分の分析が、塗布槽からの採取、熱分解ガスクロマトグラフィへの導入を経て行われるオンライン分析であり、しかも、熱分解ガスクロマトグラフィが、分析に長時間を要する分析方法であることから、塗布液の組成をリアルタイムで検査することが困難である。   However, although the inspection method described in Patent Document 1 can continuously inspect a coating solution for an electrophotographic photosensitive member, analysis of components to be analyzed is performed after sampling from a coating tank and introducing it into pyrolysis gas chromatography. In addition, since pyrolysis gas chromatography is an analysis method that requires a long time for analysis, it is difficult to inspect the composition of the coating solution in real time.

また、例えば、電子写真感光体用塗布液の一例としての感光層形成用塗布液では、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂などの不揮発性の固形分を、十分に溶解または分散させつつ、感光層形成時にある程度の溶媒が早期に揮散されることが求められるため、一般には、溶媒として、２種以上の揮発性溶媒の混合溶媒が用いられている。しかし、このような場合において、特許文献２〜４に記載されているように、単に、上記塗布液の比重（密度）または粘度のいずれか一方の測定値のみに基づいて、上記固形分の含有比率や上記混合溶媒の混合比率を検査したのでは、上記塗布液の組成変化を正確に検査し、管理することは困難である。   Further, for example, in a photosensitive layer forming coating solution as an example of a coating solution for an electrophotographic photoreceptor, non-volatile solids such as a charge generator, a charge transport agent, and a binder resin are sufficiently dissolved or dispersed, Since a certain amount of solvent is required to be volatilized at an early stage when forming the photosensitive layer, a mixed solvent of two or more volatile solvents is generally used as the solvent. However, in such a case, as described in Patent Documents 2 to 4, the solid content is simply based on only one measured value of specific gravity (density) or viscosity of the coating liquid. If the ratio and the mixing ratio of the mixed solvent are inspected, it is difficult to accurately inspect and manage the composition change of the coating solution.

本発明の目的は、電子写真感光体用塗布液の固形分濃度や、混合溶媒における１の溶媒の含有比率を、リアルタイムでかつ正確に測定することのできる電子写真感光体用塗布液の検査方法と、上記検査方法による検査結果に基づいて、電子写真感光体用塗布液を所定の組成に調整し、管理することのできる管理方法と、を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、浸漬塗布法により、品質が一定な電子写真感光体を製造することのできる電子写真感光体の製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a method for inspecting a coating solution for an electrophotographic photosensitive member capable of accurately measuring the solid content concentration of the coating solution for an electrophotographic photosensitive member and the content ratio of one solvent in a mixed solvent in real time. And a management method capable of adjusting and managing the coating solution for an electrophotographic photosensitive member to a predetermined composition based on the inspection result of the inspection method.
Another object of the present invention is to provide a method for producing an electrophotographic photosensitive member capable of producing an electrophotographic photosensitive member having a constant quality by a dip coating method.

上記目的を達成するために、本発明の電子写真感光体用塗布液の検査方法は、２種以上の溶媒と、固形分とを含む電子写真感光体用塗布液の粘度および密度を、インライン分析により測定し、上記電子写真感光体用塗布液の粘度および密度の測定値に基づいて、上記電子写真感光体用塗布液の組成を検査することを特徴としている。
本発明の電子写真感光体用塗布液の検査方法によれば、上記電子写真感光体用塗布液の粘度および密度を、リアルタイムで測定することができ、かつ、上記電子写真感光体用塗布液の溶媒の揮散に伴う組成変化が生じたときに、上記粘度および密度の測定値に基づいて、上記電子写真感光体用塗布液の組成を、正確に検査することができる。 In order to achieve the above object, the method for inspecting a coating solution for an electrophotographic photosensitive member according to the present invention includes an in-line analysis of the viscosity and density of the coating solution for an electrophotographic photosensitive member containing two or more solvents and a solid content. And the composition of the electrophotographic photosensitive member coating solution is inspected based on the measured values of the viscosity and density of the electrophotographic photosensitive member coating solution.
According to the method for inspecting a coating liquid for an electrophotographic photosensitive member of the present invention, the viscosity and density of the coating liquid for an electrophotographic photosensitive member can be measured in real time, and the coating liquid for the electrophotographic photosensitive member can be measured. When the composition change accompanying the volatilization of the solvent occurs, the composition of the electrophotographic photoreceptor coating solution can be accurately inspected based on the measured values of the viscosity and density.

本発明の電子写真感光体用塗布液の検査方法では、上記２種以上の溶媒が、互いに非共沸混合溶媒を組成する溶媒の組合せであることが好適であり、また、上記２種以上の溶媒が、互いに、２５℃で０．０３０ｇ／ｃｍ³以上の密度差を有する溶媒の組合せであることが好適である。
２種以上の溶媒が、互いに非共沸混合溶媒を組成する溶媒の組合せであるときや、２種以上の溶媒の密度差が、互いに、２５℃で０．０３０ｇ／ｃｍ³以上であるときは、電子写真感光体用塗布液中での２種以上の溶媒の含有比率を、より一層正確に求めることができる。 In the method for inspecting a coating solution for an electrophotographic photosensitive member of the present invention, it is preferable that the two or more kinds of solvents are a combination of solvents that constitute a non-azeotropic mixed solvent, and the two or more kinds of the above-mentioned solvents. The solvent is preferably a combination of solvents having a density difference of 0.030 g / cm ³ or more at 25 ° C. with respect to each other.
When two or more solvents are a combination of solvents constituting a non-azeotropic solvent mixture, or when the density difference between the two or more solvents is 0.030 g / cm ³ or more at 25 ° C. The content ratio of two or more solvents in the coating solution for an electrophotographic photosensitive member can be determined more accurately.

上記目的を達成するために、本発明の第１の電子写真感光体用塗布液の管理方法は、本発明の電子写真感光体用塗布液の検査方法により測定された粘度および密度の測定値に基づいて、上記電子写真感光体用塗布液の組成を調整し、管理することを特徴としている。
本発明の第１の電子写真感光体用塗布液の管理方法によれば、上記本発明の電子写真感光体用塗布液の検査方法により、電子写真感光体用塗布液の粘度および密度を、リアルタイムで測定することができ、かつ、上記溶媒および固形分について、個々の含有比率を正確に求めることができることから、かかる検査方法により求められた上記成分の含有比率のデータに基づくことで、電子写真感光体用塗布液の組成を正確に調整、管理することができ、一定の組成を維持させることができる。 In order to achieve the above object, the first electrophotographic photosensitive member coating liquid management method of the present invention is based on the measured values of the viscosity and density measured by the electrophotographic photosensitive member coating liquid inspection method of the present invention. Based on this, the composition of the electrophotographic photosensitive member coating solution is adjusted and managed.
According to the first method for managing a coating solution for an electrophotographic photosensitive member of the present invention, the viscosity and density of the coating solution for an electrophotographic photosensitive member are measured in real time by the method for inspecting the coating solution for an electrophotographic photosensitive member of the present invention. In addition, since it is possible to accurately determine individual content ratios for the solvent and the solid content, electrophotography is based on the content ratio data of the components determined by the inspection method. The composition of the photoconductor coating solution can be accurately adjusted and managed, and a constant composition can be maintained.

また、本発明の第２の電子写真感光体用塗布液の管理方法は、上記本発明の電子写真感光体用塗布液の検査方法により測定された電子写真感光体用塗布液の粘度の測定値および電子写真感光体用塗布液の粘度の予設定閾値を対比する、粘度対比工程と、前記粘度対比工程において、前記電子写真感光体用塗布液の粘度の測定値が、電子写真感光体用塗布液の粘度の予設定閾値と対応したときにのみ、前記電子写真感光体用塗布液に対し、前記２種以上の溶媒のいずれか１の溶媒を配合する、第１の溶媒配合工程と、前記第１の溶媒配合工程において前記２種以上の溶媒のいずれか１の溶媒を配合したとき、および、前記粘度対比工程において前記電子写真感光体用塗布液の粘度の測定値が電子写真感光体塗布液の粘度の予設定閾値と対応しなかったときに、上記本発明の電子写真感光体用塗布液の検査方法により測定された電子写真感光体用塗布液の密度の測定値と電子写真感光体用塗布液の密度の予設定閾値とを対比する、密度対比工程と、前記密度対比工程において、前記電子写真感光体用塗布液の密度の測定値が電子写真感光体塗布液の密度の予設定閾値と対応したときにのみ、前記電子写真感光体用塗布液に対し、前記２種以上の溶媒のいずれか１の溶媒であって、前記第１の溶媒配合工程で配合された溶媒とは異なる溶媒を配合する、第２の溶媒配合工程と、前記第２の溶媒配合工程において前記２種以上の溶媒のいずれか１の溶媒であって、前記第１の溶媒配合工程で配合された溶媒とは異なる溶媒を配合したとき、および、前記密度対比工程において前記電子写真感光体用塗布液の密度の測定値が電子写真感光体塗布液の密度の予設定閾値と対応しなかったときに、電子写真感光体用塗布液の液量を測定する、液量測定工程と、前記液量測定工程において、電子写真感光体用塗布液の液量の測定値が電子写真感光体用塗布液の液量の予設定閾値と対応したときにのみ、粘度および密度が各前記予設定閾値に合わせて予め調製された電子写真感光体用塗布液の補充液を配合する、補充液配合工程と、を備え、各前記工程を経ることにより、前記電子写真感光体用塗布液の組成を調整、管理することを特徴としている。   Further, the second method for managing a coating solution for an electrophotographic photosensitive member according to the present invention is a measured value of the viscosity of the coating solution for an electrophotographic photosensitive member measured by the inspection method for the coating solution for an electrophotographic photosensitive member according to the present invention. In the viscosity contrast process, the measured viscosity value of the coating liquid for the electrophotographic photosensitive member is applied to the electrophotographic photosensitive member in the viscosity contrast process. A first solvent blending step of blending any one of the two or more solvents into the electrophotographic photosensitive member coating liquid only when it corresponds to a preset threshold value of the viscosity of the liquid; When any one of the two or more solvents is blended in the first solvent blending step, and in the viscosity comparison step, the measured value of the viscosity of the coating solution for the electrophotographic photoreceptor is applied to the electrophotographic photoreceptor. Does not correspond to the preset viscosity threshold Measured value of the density of the electrophotographic photosensitive member coating solution measured by the electrophotographic photosensitive member coating liquid inspection method of the present invention, and a preset threshold value of the density of the electrophotographic photosensitive member coating solution; In the density contrast process, and in the density contrast process, only when the measured value of the density of the electrophotographic photoreceptor coating liquid corresponds to a preset threshold value of the density of the electrophotographic photoreceptor coating liquid, the electron A second solvent blend, in which a solvent different from the solvent blended in the first solvent blending step is blended into the photographic photoreceptor coating liquid, which is one of the two or more solvents. And when blending a solvent that is one of the two or more solvents in the second solvent blending step and is different from the solvent blended in the first solvent blending step; and In the density contrast process, the electrophotographic feeling When the measured value of the density of the body coating liquid does not correspond to the preset threshold value of the density of the electrophotographic photosensitive body coating liquid, the liquid volume measuring step of measuring the volume of the electrophotographic photosensitive body coating liquid; In the liquid volume measuring step, the viscosity and density are set in advance only when the measured value of the liquid volume of the electrophotographic photoreceptor coating liquid corresponds to the preset threshold value of the liquid volume of the electrophotographic photoreceptor coating liquid. A replenisher blending step of blending a replenisher of a coating solution for an electrophotographic photosensitive member prepared in advance according to a threshold, and by passing through each of the steps, the composition of the coating solution for the electrophotographic photosensitive member is obtained. It is characterized by coordination and management.

上記第２の電子写真感光体用塗布液の管理方法によれば、上記本発明の電子写真感光体用塗布液の検査方法により、リアルタイムで測定された電子写真感光体用塗布液の粘度および密度の測定値を用いて、上記２種以上の溶媒の混合比率や、固形分の含有割合について、効率よくかつ正確に調整、管理することができ、電子写真感光体用塗布液について、一定の組成を維持させることができる。   According to the second method for managing a coating liquid for an electrophotographic photosensitive member, the viscosity and density of the coating liquid for an electrophotographic photosensitive member measured in real time by the inspection method for the coating liquid for an electrophotographic photosensitive member of the present invention. Using the measured values, the mixing ratio of the two or more solvents and the solid content can be adjusted and managed efficiently and accurately. Can be maintained.

本発明の電子写真感光体の製造方法は、本発明の第１または第２の電子写真感光体用塗布液の管理方法により管理された電子写真感光体用塗布液を用いて、浸漬塗布法により、電子写真感光体を製造することを特徴としている。
本発明の電子写真感光体の製造方法によれば、本発明に係る上記第１または第２の電子写真感光体用塗布液の管理方法によって、その組成が一定となるように維持された電子写真感光体用塗布液が用いられることから、導電性基体上に形成される感光層などの層の物性（例えば、層の厚み、硬さ、層中の含有成分の濃度など。）が均一で、品質が一定な電子写真感光体を、浸漬塗布法により製造することができる。 The method for producing an electrophotographic photosensitive member of the present invention is performed by a dip coating method using the coating solution for an electrophotographic photosensitive member managed by the first or second method for managing a coating solution for an electrophotographic photosensitive member of the present invention. An electrophotographic photosensitive member is manufactured.
According to the method for producing an electrophotographic photosensitive member of the present invention, the composition is maintained so as to be constant by the first or second electrophotographic photosensitive member management method according to the present invention. Since the photoreceptor coating solution is used, the physical properties of the layer such as the photosensitive layer formed on the conductive substrate (for example, the layer thickness, hardness, concentration of components contained in the layer, etc.) are uniform. An electrophotographic photosensitive member having a constant quality can be produced by a dip coating method.

本発明の電子写真感光体用塗布液の検査方法および管理方法によれば、電子写真感光体用塗布液の粘度や密度をリアルタイムで測定し、その測定結果に基づいて、電子写真感光体用塗布液の組成を正確に検査し、かつ、正確に調整、管理することができる。
また、上記の検査方法および管理方法により検査および管理された電子写真感光体用塗布液を用いた本発明の電子写真感光体の製造方法によれば、浸漬塗布法により、高品質の電子写真感光体を得ることができる。 According to the inspection method and the management method of the coating solution for an electrophotographic photosensitive member of the present invention, the viscosity and density of the coating solution for the electrophotographic photosensitive member are measured in real time, and the coating for the electrophotographic photosensitive member is based on the measurement result. The composition of the liquid can be accurately inspected, and accurately adjusted and managed.
In addition, according to the method for producing an electrophotographic photosensitive member of the present invention using the coating solution for an electrophotographic photosensitive member that has been inspected and controlled by the above-described inspection method and management method, a high-quality electrophotographic photosensitive member is obtained by a dip coating method. You can get a body.

図１は、電子写真感光体用塗布液を塗布するための浸漬型塗布装置の一例を示す概略装置構成図である。
浸漬塗布法による電子写真感光体の製造には、例えば、図１に示す浸漬型塗布装置１０が用いられる。
浸漬型塗布装置１０は、下引き層、感光層、保護層などの、電子写真感光体を形成する各種の層に対応する電子写真感光体用塗布液（以下、単に「塗布液」という場合がある。）１１を収容する塗布槽１２と、塗布液１１を貯留する攪拌槽１３と、オーバーフローにより塗布槽１２から流出した塗布液１１を回収し、攪拌槽１３へ流入させる流出液回収路１４と、攪拌槽１３で攪拌された塗布液１１を、再び塗布槽１２へ流入させるためのポンプ１５および再流入路１６と、を備えている。 FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an example of an immersion type coating apparatus for applying a coating solution for an electrophotographic photosensitive member.
For example, a dip coating apparatus 10 shown in FIG. 1 is used for manufacturing an electrophotographic photosensitive member by a dip coating method.
The immersion type coating apparatus 10 is an electrophotographic photosensitive member coating solution (hereinafter, simply referred to as “coating solution”) corresponding to various layers forming the electrophotographic photosensitive member, such as an undercoat layer, a photosensitive layer, and a protective layer. A coating tank 12 for storing 11, an agitation tank 13 for storing the coating liquid 11, and an effluent recovery path 14 for collecting the coating liquid 11 that has flowed out of the coating tank 12 due to overflow and flowing it into the stirring tank 13. A pump 15 and a reflow path 16 are provided for allowing the coating liquid 11 stirred in the stirring tank 13 to flow into the coating tank 12 again.

また、塗布槽１２は、その内部に、塗布槽１２内での塗布液１１の組成をリアルタイムで検査するための、インライン分析が可能な粘度計（プローブ）１７および密度計（プローブ）１８を備えている。
攪拌槽１３は、塗布液１１を攪拌するための攪拌翼１９を備えており、さらに、攪拌槽１３に対し塗布液１１の第１の溶媒を補充するための第１の溶媒補充経路２０と、塗布液１１の第２の溶媒を補充するための第２の溶媒補充経路２１と、別途調製された塗布液１１を補充するための塗布液補充経路２２とを備えている。 Further, the coating tank 12 includes a viscometer (probe) 17 and a density meter (probe) 18 capable of in-line analysis for inspecting the composition of the coating solution 11 in the coating tank 12 in real time. ing.
The agitation tank 13 includes an agitation blade 19 for agitating the coating liquid 11, and further, a first solvent replenishment path 20 for replenishing the agitation tank 13 with the first solvent of the application liquid 11, and A second solvent replenishment path 21 for replenishing the second solvent of the coating liquid 11 and a coating liquid replenishment path 22 for replenishing the separately prepared coating liquid 11 are provided.

第１の溶媒補充経路２０および第２の溶媒補充経路２１から攪拌槽１３への第１および第２の溶媒の補充は、粘度計１７および密度計１８での測定結果に基づいて、制御部２３において制御され、また、別途調製された塗布液１１の攪拌槽１３への補充は、粘度計１７および密度計１８による測定結果や、塗布槽１２および攪拌槽１３中での塗布液１１の液量に基づいて、制御部２３において制御される。   The replenishment of the first and second solvents from the first solvent replenishment path 20 and the second solvent replenishment path 21 to the stirring tank 13 is based on the measurement results of the viscometer 17 and the density meter 18, and the control unit 23. In addition, the replenishment of the separately prepared coating liquid 11 to the stirring tank 13 is the result of measurement by the viscometer 17 and the density meter 18 and the amount of the coating liquid 11 in the coating tank 12 and the stirring tank 13. Is controlled by the control unit 23 based on the above.

制御部２３は、例えば、図示しないＣＰＵ、ＲＯＭ、ＲＡＭなどを備えている。制御部２３のＲＯＭは、例えば、第１の溶媒補充経路２０から攪拌槽１３への塗布液１１の溶媒の補充処理、第２の溶媒補充経路２１から攪拌槽１３への塗布液１１の溶媒の補充処理、塗布液補充経路２２から攪拌槽１３への塗布液１１の補充処理などを制御するためのプログラムを格納するための装置である。制御部２３のＲＡＭは、上記ＲＯＭに格納されたプログラムを実行するために、粘度計１７および密度計１８により測定された測定結果を一時的に格納する装置である。また、制御部２３のＣＰＵは、上記ＲＡＭに格納された測定結果に基づいて、第１の溶媒補充経路２０から攪拌槽１３への塗布液１１の溶媒の補充処理、第２の溶媒補充経路２１から攪拌槽１３への塗布液１１の溶媒の補充処理、塗布液補充経路２２から攪拌槽１３への塗布液１１の補充処理などの実行条件を決定し、上記ＲＯＭに格納された制御プログラムを実行して、各上記処理を制御させる。   The control unit 23 includes, for example, a CPU, ROM, RAM, and the like (not shown). The ROM of the control unit 23, for example, replenishes the solvent of the coating liquid 11 from the first solvent replenishment path 20 to the stirring tank 13, and stores the solvent of the coating liquid 11 from the second solvent replenishment path 21 to the stirring tank 13. This is a device for storing a program for controlling the replenishment process, the replenishment process of the coating liquid 11 from the coating liquid replenishment path 22 to the stirring tank 13, and the like. The RAM of the control unit 23 is a device that temporarily stores measurement results measured by the viscometer 17 and the density meter 18 in order to execute the program stored in the ROM. Further, the CPU of the control unit 23 replenishes the solvent of the coating liquid 11 from the first solvent replenishment path 20 to the stirring tank 13 based on the measurement result stored in the RAM, and the second solvent replenishment path 21. The execution conditions such as the replenishment process of the solvent of the coating liquid 11 to the stirring tank 13 and the replenishment process of the coating liquid 11 to the stirring tank 13 from the coating liquid replenishment path 22 are determined, and the control program stored in the ROM is executed. Then, each of the above processes is controlled.

図１に示す浸漬型塗布装置１０を用いて、下引き層、感光層、保護層などの層を形成するには、例えば、図１に示す円筒状の導電性基体２４を、塗布槽１２中の塗布液１１に浸漬して引き上げ、導電性基体２４の表面に付着した塗布液１１を乾燥させればよい。
塗布液１１の粘度をインライン分析により測定するための粘度計１７としては、例えば、ねじれ振動式粘度計、音叉振動式粘度計などの振動式粘度計や、例えば、回転式粘度計などが挙げられるが、なかでも、好ましくは、バイパスラインを経ることなく、浸漬槽１２中の塗布液１１の粘度を直接に測定可能な、ねじれ振動式粘度計や音叉振動式粘度計が挙げられる。 In order to form layers such as an undercoat layer, a photosensitive layer, and a protective layer using the immersion type coating apparatus 10 shown in FIG. 1, for example, the cylindrical conductive substrate 24 shown in FIG. The coating liquid 11 may be dipped in the coating liquid 11 and pulled up to dry the coating liquid 11 attached to the surface of the conductive substrate 24.
Examples of the viscometer 17 for measuring the viscosity of the coating liquid 11 by in-line analysis include a vibration viscometer such as a torsional vibration viscometer and a tuning fork vibration viscometer, and a rotary viscometer, for example. However, among them, a torsional vibration type viscometer and a tuning fork vibration type viscometer capable of directly measuring the viscosity of the coating liquid 11 in the immersion tank 12 without passing through a bypass line are preferable.

ねじれ振動式粘度計は、測定の対象となる液体中に浸漬された双方向振動子（例えば、圧電型加速度センサなど。）により、液体の粘度を振動の変化で感知する粘度計であって、具体的には、例えば、ＣＢＣマテリアルズ（株）製のねじれ振動式粘度計（型式「ＦＶＭ−８０Ａ」）などが挙げられる。
音叉振動式粘度計は、測定の対象となる液体中に浸漬された音叉形状（略Ｕ字形状）の振動子を一定振幅にて共振させ、粘性抵抗により異なる駆動電流値に基づいて粘度を算出する粘度計であって、具体的には、例えば、（株）エー・アンド・デイ製の振動式（音叉型振動式）粘度計（型式「ＳＶ」シリーズ）などが挙げられる。 The torsional vibration type viscometer is a viscometer that senses the viscosity of a liquid by a vibration change by a bidirectional vibrator (for example, a piezoelectric acceleration sensor) immersed in the liquid to be measured, Specifically, for example, a torsional vibration viscometer (model “FVM-80A”) manufactured by CBC Materials Co., Ltd. can be used.
The tuning-fork vibration viscometer resonates a tuning-fork-shaped (substantially U-shaped) vibrator immersed in the liquid to be measured with a constant amplitude, and calculates the viscosity based on the drive current value that varies depending on the viscosity resistance. Specifically, for example, a vibration type (tuning fork type vibration type) viscometer (model “SV” series) manufactured by A & D Co., Ltd. and the like can be mentioned.

塗布液１１の密度をインライン分析により測定するための密度計１８としては、例えば、回転振動式密度計、細管振動式密度計、コリオリ式質量流量計、ガンマ線透過型密度計などが挙げられ、なかでも、好ましくは、バイパスラインを経ることなく、浸漬槽１２中の塗布液１１の密度を直接に測定可能な、回転振動式密度計が挙げられる。
回転振動式密度計は、例えば、ロッド（トーションバー）と、上記ロッドを軸として回転振動可能な、上記ロッドの軸方向に伸びる蓮根状の複数の空洞を有する検出部（慣性マス）と、を備えるプローブを、測定の対象となる液体中に浸漬して、上記検出部を共振周波数で回転振動させ、上記液体の密度に応じて変化する上記検出部（慣性マス）の重量に応じて、液体の密度を算出する密度計である。具体的には、例えば、ＣＢＣマテリアルズ（株）のインライン型振動式密度計（型式「ＦＤＭ５０Ａ」）などが挙げられる。 Examples of the density meter 18 for measuring the density of the coating solution 11 by in-line analysis include a rotational vibration type density meter, a capillary tube type density meter, a Coriolis mass flow meter, a gamma ray transmission type density meter, and the like. However, preferably, a rotational vibration type density meter that can directly measure the density of the coating solution 11 in the immersion bath 12 without passing through a bypass line can be mentioned.
The rotational vibration type densitometer includes, for example, a rod (torsion bar) and a detection unit (inertial mass) having a plurality of lotus-like cavities extending in the axial direction of the rod that can rotate and vibrate about the rod. A probe provided is immersed in a liquid to be measured, the detection unit is rotated and oscillated at a resonance frequency, and the liquid changes according to the weight of the detection unit (inertial mass) that changes according to the density of the liquid. It is a density meter which calculates the density of. Specifically, for example, an in-line vibration type density meter (model “FDM50A”) manufactured by CBC Materials Co., Ltd. can be used.

本発明の電子写真感光体用塗布液の検査方法は、上述のとおり、少なくとも２種以上の溶媒と、固形分とからなる電子写真感光体用塗布液（塗布液）の粘度および密度を、インライン分析により測定し、塗布液の粘度および密度の測定値に基づいて、塗布液の組成を検査することを特徴としている。
上記検査方法が適用される塗布液としては、電子写真感光体の導電性基体上に形成される層に応じて、例えば、下引き層用塗布液、感光層用塗布液、保護層用塗布液などが挙げられる。 As described above, the method for inspecting a coating solution for an electrophotographic photosensitive member according to the present invention uses in-line viscosity and density of the coating solution (coating solution) for an electrophotographic photosensitive member composed of at least two kinds of solvents and a solid content. It is measured by analysis, and the composition of the coating liquid is inspected based on the measured values of the viscosity and density of the coating liquid.
Examples of the coating liquid to which the above inspection method is applied include, for example, an undercoat layer coating liquid, a photosensitive layer coating liquid, and a protective layer coating liquid, depending on the layer formed on the conductive substrate of the electrophotographic photosensitive member. Etc.

下引き層用塗布液は、電子写真感光体の任意の層である下引き層を形成するための塗布液であって、上記検査方法が適用される下引き層用塗布液としては、例えば、少なくとも２種以上の溶媒と、固形分としての樹脂と、必要に応じて、金属酸化物の微粉末などを含有する塗布液が挙げられる。
下引き層用塗布液の溶媒としては、例えば、水、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコールなどのアルコール類、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジフェニルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、ジメトキシメタンなどのエーテル類、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジアセテートなどのグリコール類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、例えば、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素、例えば、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族系炭化水素、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素、例えば、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。 The undercoat layer coating solution is a coating solution for forming an undercoat layer that is an arbitrary layer of the electrophotographic photosensitive member, and the undercoat layer coating solution to which the above inspection method is applied includes, for example, Examples of the coating liquid include at least two kinds of solvents, a resin as a solid content, and, if necessary, a fine powder of a metal oxide.
Examples of the solvent for the coating solution for the undercoat layer include water such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-methyl-2-propanol, 1-hexanol, and cyclohexane. Alcohols such as hexanol, benzyl alcohol, diacetone alcohol, for example, ethers such as tetrahydrofuran (THF), dioxane, 1,3-dioxolane, dimethyl ether, diethyl ether, diphenyl ether, 1,2-dimethoxyethane, dimethoxymethane, etc. , Propylene glycol monomethyl ether (PGM), ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol Glycols such as monoacetate, diethylene glycol, diethylene glycol diethyl ether, and diethylene glycol diacetate, for example, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, such as esters such as ethyl acetate and methyl acetate, such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, and trichloroethane Halogenated hydrocarbons such as trichloroethylene and perchloroethylene, for example, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, such as chlorobenzene, 1 , 2-dichlorobenzene, dimethylformaldehyde, dimethylformamide, dimethylsulfoxide and the like.

下引き層用塗布液の溶媒には、例えば、上記例示の溶媒から選択される２種以上の溶媒からなる混合溶媒、好ましくは、２種の溶媒からなる混合溶媒が用いられる。
上記混合溶媒を形成する２種以上の溶媒は、粘度および密度の測定値に基づいて、混合溶媒の組成、すなわち、２種以上の溶媒の混合比率にどのような変化が生じたのかを正確に検査するためにも、互いに非共沸混合溶媒を組成する溶媒の組合せであることが好適である。２種以上の溶媒が、互いに非共沸混合溶媒を組成する場合は、溶媒の自然蒸発、揮散により、混合溶媒の組成に変化が生じることから、粘度および密度の測定値を用いることで、２種以上の溶媒の混合比率の調整が容易になる。 As the solvent of the coating solution for the undercoat layer, for example, a mixed solvent composed of two or more kinds of solvents selected from the above exemplified solvents, preferably a mixed solvent composed of two kinds of solvents is used.
For the two or more solvents forming the mixed solvent, it is possible to accurately determine the change in the composition of the mixed solvent, that is, the mixing ratio of the two or more solvents, based on the measured values of viscosity and density. In order to inspect, it is preferable to use a combination of solvents composing a non-azeotropic solvent mixture. When two or more kinds of solvents constitute a non-azeotropic mixed solvent, the composition of the mixed solvent changes due to spontaneous evaporation and volatilization of the solvent. It becomes easy to adjust the mixing ratio of the solvent of the seed or more.

なお、混合溶媒が、３種以上の溶媒から形成されるときは、３種以上の溶媒全てが、相互に比共沸混合溶媒を組成する溶媒であることが好ましい。
上記例示の溶媒のうち、互いに非共沸混合溶媒を組成する２種以上の溶媒の組合せとしては、例えば、ＴＨＦとＰＧＭとの組合せ、メタノールとブタノールとの組み合わせ、メタノールと１−プロパノールとの組み合わせ、ＴＨＦとトルエンとの組み合わせ、１，３−ジオキソランとトルエンとの組合せなどが挙げられる。 In addition, when a mixed solvent is formed from 3 or more types of solvents, it is preferable that all 3 or more types of solvents are the solvents which mutually compose a specific azeotropic mixed solvent.
Among the above exemplified solvents, combinations of two or more solvents that constitute a non-azeotropic solvent mixture include, for example, a combination of THF and PGM, a combination of methanol and butanol, and a combination of methanol and 1-propanol. , A combination of THF and toluene, a combination of 1,3-dioxolane and toluene, and the like.

また、上記混合溶媒を形成する２種以上の溶媒は、溶媒の自然蒸発、揮散による密度変化を検知する上で、互いに２５℃で０．０３０ｇ／ｃｍ³以上の密度差を有する２種以上の溶媒の組合せであることが好適である。
上記例示の溶媒のうち、互いに２５℃で０．０３０ｇ／ｃｍ³以上の密度差を有する２種以上の溶媒の組合せとしては、例えば、ＴＨＦ（密度（２５℃）０．８８９ｇ／ｃｍ³）とＰＧＭ（密度（２５℃）０．９２２ｇ／ｃｍ³）との組合せ、ＴＨＦと１，３−ジオキソラン（密度（２５℃）１．０６ｇ／ｃｍ³）との組み合わせ、トルエン（密度（２５℃）０．８６５ｇ／ｃｍ³）と１，３−ジオキソランとの組合せなどが挙げられる。 Further, two or more kinds of solvents forming the mixed solvent are two or more kinds having a density difference of 0.030 g / cm ³ or more at 25 ° C. in detecting density change due to spontaneous evaporation and volatilization of the solvent. A combination of solvents is preferred.
Among the above exemplified solvents, as a combination of two or more solvents having a density difference of 0.030 g / cm ³ or more at 25 ° C., for example, THF (density (25 ° C.) 0.889 g / cm ³ ) and PGM combination of combination of (density ^{(25 ℃) 0.922g / cm 3} ), THF and 1,3-dioxolane (density ^{(25 ℃) 1.06g / cm 3} ), toluene (density (25 ° C.) 0 .865 g / cm ³ ) and 1,3-dioxolane.

下引き層用塗布液の固形分としての樹脂は、例えば、ポリビニルアルコール類、カゼイン類、ポリアクリル酸ナトリウムなどの水溶性樹脂、例えば、共重合ナイロン類、メトキシメチル化ナイロン類のアルコール可溶性樹脂、例えば、ポリウレタン類、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、アルキド−メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂などの、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。これら樹脂は、単独で、または２種以上混合して用いられる。また、下引き層の表面には、感光層用塗布液の塗布によって感光層が形成されることから、上記例示の樹脂のなかでも、特に、感光層用塗布液の溶媒に対する耐性に優れた樹脂であることが望ましい。   The resin as the solid content of the coating solution for the undercoat layer is, for example, a water-soluble resin such as polyvinyl alcohols, caseins, or sodium polyacrylate, such as alcohol-soluble resins such as copolymer nylons or methoxymethylated nylons, Examples thereof include curable resins that form a three-dimensional network structure such as polyurethanes, melamine resins, phenol resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins. These resins are used alone or in combination of two or more. In addition, since the photosensitive layer is formed on the surface of the undercoat layer by applying the photosensitive layer coating liquid, among the resins exemplified above, in particular, the resin having excellent resistance to the solvent of the photosensitive layer coating liquid. It is desirable that

下引き層用塗布液の固形分としての金属酸化物の微粉末は、下引き層へのモアレ模様の発生の防止、電子写真感光体の残留電位の低減などを目的として配合される成分であって、例えば、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどの微粉末が挙げられる。これら金属酸化物の微粉末は、単独で、または、２種以上混合して用いられる。   The metal oxide fine powder as the solid content of the coating solution for the undercoat layer is a component blended for the purpose of preventing the occurrence of moire patterns on the undercoat layer and reducing the residual potential of the electrophotographic photoreceptor. Examples thereof include fine powders such as titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, and indium oxide. These metal oxide fine powders may be used alone or in admixture of two or more.

感光層用塗布液は、電子写真感光体の必須の層である感光層を形成するための塗布液であって、上記検査方法が適用される感光層用塗布液としては、例えば、少なくとも２種以上の溶媒と、固形分としてのバインダ樹脂、感光性材料などを含有する塗布液が挙げられる。
感光層用塗布液の溶媒としては、下引き層用塗布液の溶媒として例示したのと同じ溶媒が挙げられる。 The photosensitive layer coating solution is a coating solution for forming a photosensitive layer that is an essential layer of the electrophotographic photosensitive member. The photosensitive layer coating solution to which the inspection method is applied includes, for example, at least two types. Examples thereof include a coating liquid containing the above solvent, a binder resin as a solid content, a photosensitive material, and the like.
Examples of the solvent for the photosensitive layer coating solution include the same solvents as those exemplified as the solvent for the undercoat layer coating solution.

また、感光層用塗布液の溶媒には、例えば、上記例示の溶媒から選択される２種以上の溶媒からなる混合溶媒、好ましくは、２種の溶媒からなる混合溶媒が用いられる。
上記混合溶媒を形成する２種以上の溶媒は、互いに非共沸混合溶媒を組成する２種以上の溶媒の組合せ、および／または、互いに２５℃で０．０３０ｇ／ｃｍ³以上の密度差を有する２種以上の溶媒の組合せであることが好適である。互いに非共沸混合溶媒を組成する２種以上の溶媒の組合せや、互いに２５℃で０．０３０ｇ／ｃｍ³以上の密度差を有する２種以上の溶媒の組合せとしては、上記した組合せと同じ組合せが挙げられる。 Further, as the solvent of the photosensitive layer coating solution, for example, a mixed solvent composed of two or more kinds of solvents selected from the above exemplified solvents, preferably a mixed solvent composed of two kinds of solvents is used.
The two or more solvents forming the mixed solvent have a combination of two or more solvents constituting a non-azeotropic mixed solvent and / or a density difference of 0.030 g / cm ³ or more at 25 ° C. A combination of two or more solvents is preferred. Combinations of two or more solvents that constitute a non-azeotropic solvent mixture with each other and combinations of two or more solvents having a density difference of 0.030 g / cm ³ or more at 25 ° C. are the same combinations as described above. Is mentioned.

上記感光層用塗布液の固形分としてのバインダ樹脂や感光性材料は、感光層の種類に合わせて適宜選択される。また、感光性材料としては、例えば、単層型感光層用塗布液では、電荷発生剤および電荷輸送剤が挙げられ、電荷発生層用塗布液では、電荷発生剤が挙げられ、電荷輸送層用塗布液では、電荷輸送剤（正孔輸送剤および／または電子輸送剤）が挙げられる。   The binder resin and the photosensitive material as the solid content of the coating solution for the photosensitive layer are appropriately selected according to the type of the photosensitive layer. Examples of the photosensitive material include a charge generating agent and a charge transport agent in the coating solution for a single layer type photosensitive layer, and a charge generating agent in the coating solution for the charge generation layer. Examples of the coating liquid include a charge transport agent (a hole transport agent and / or an electron transport agent).

バインダ樹脂としては、上記した感光層の種類に合わせて、適宜選択されるが、一般的には、例えば、ポリアミド類、ポリウレタン類、エポキシ系樹脂、ポリケトン類、ポリカーボネート類、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルブチラール類、ポリビニルアセタール類、ポリビニルホルマール類、ポリビニルケトン類、ポリスチレン類、ポリスルホン類、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール類、ポリアクリルアミド類、ポリビニルベンザール類、ポリエステル類、フェノキシ系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリ酢酸ビニル類、ポリフェニレンオキシド類、ポリビニルピリジン類、セルロース系樹脂、カゼイン類、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。これらバインダ樹脂は、単独で、または、２種以上を混合して用いられる。   The binder resin is appropriately selected according to the type of the photosensitive layer described above, but in general, for example, polyamides, polyurethanes, epoxy resins, polyketones, polycarbonates, silicone resins, acrylic resins. Resins, polyvinyl butyrals, polyvinyl acetals, polyvinyl formals, polyvinyl ketones, polystyrenes, polysulfones, poly-N-vinyl carbazoles, polyacrylamides, polyvinyl benzals, polyesters, phenoxy resins, vinyl chloride -Vinyl acetate copolymers, polyvinyl acetates, polyphenylene oxides, polyvinyl pyridines, cellulose resins, caseins, polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrrolidone and the like. These binder resins are used alone or in admixture of two or more.

電荷発生剤としては、例えば、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、例えば、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系顔料、多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン系顔料、ナフトキノン系顔料、シアニン系顔料、アゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、ジチオケトピロロピロール系顔料、スクアライン系顔料、トリスアゾ系顔料、インジゴ系顔料、アズレニウム系顔料、シアニン系顔料、ピリリウム塩類、アンサンスロン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料などが挙げられる。これら電荷発生剤は、単独で、または、２種以上を混合して用いられる。   Examples of the charge generator include phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine, titanyl phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine, and chlorogallium phthalocyanine, such as metal-free naphthalocyanine pigment, metal naphthalocyanine pigment, azo pigment having a carbazole skeleton, and triphenyl. An azo pigment having an amine skeleton, an azo pigment having a diphenylamine skeleton, an azo pigment having a dibenzothiophene skeleton, an azo pigment having a fluorenone skeleton, an azo pigment having an oxadiazole skeleton, an azo pigment having a bisstilbene skeleton, a distyryl oxadi An azo pigment having an azole skeleton, an azo pigment having a distyrylcarbazole skeleton, a perylene pigment, an anthraquinone pigment, a polycyclic quinone pigment, a quinoneimine pigment, diphenylmethine Pigments, triphenylmethane pigments, benzoquinone pigments, naphthoquinone pigments, cyanine pigments, azomethine pigments, indigoid pigments, bisbenzimidazole pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, squaraine pigments, trisazo pigments Examples thereof include pigments, indigo pigments, azurenium pigments, cyanine pigments, pyrylium salts, ansanthrone pigments, selenium pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, and quinacridone pigments. These charge generating agents are used alone or in admixture of two or more.

電荷輸送剤のうち、正孔輸送剤としては、例えば、トリアリールアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン系化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン系化合物、スチリル系化合物（例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなど。）、オキサジアゾール系化合物（例えば、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなど。）、カルバゾール系化合物（例えば、ポリビニルカルバゾールなど。）、ピラゾリン系化合物（例えば、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなど。）、有機ポリシラン化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール系化合物などが挙げられる。これら正孔輸送剤は、単独で、または、２種以上を混合して用いられる。   Among the charge transport agents, examples of the hole transport agent include triarylamine compounds, N, N, N ′, N′-tetraphenylbenzidine compounds, N, N, N ′, N′-tetraphenylphenylene. Diamine compounds, N, N, N ′, N′-tetraphenylnaphthylenediamine compounds, N, N, N ′, N′-tetraphenylphenanthrylenediamine compounds, styryl compounds (for example, 9- ( 4-diethylaminostyryl) anthracene, etc.), oxadiazole compounds (eg, 2,5-di (4-methylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, etc.), carbazole compounds (eg, Polyvinylcarbazole, etc.), pyrazoline compounds (for example, 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, etc.) ), Organic polysilane compounds, hydrazone compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds, triazole compounds, poly-N-vinylcarbazole compounds Compound etc. are mentioned. These hole transport agents are used alone or in admixture of two or more.

電荷輸送剤のうち、電子輸送剤としては、例えば、ベンゾキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、ジナフトキノン系化合物、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物、フルオレノン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、ニトロアントアラキノン系化合物、ジニトロアントラキノン系化合物、アゾキノン系化合物などが挙げられる。これら電子輸送剤は、単独で、または、２種以上を混合して用いられる。   Among the charge transport agents, examples of the electron transport agent include benzoquinone compounds, naphthoquinone compounds, anthraquinone compounds, diphenoquinone compounds, dinaphthoquinone compounds, naphthalenetetracarboxylic acid diimide compounds, fluorenone compounds, and malononitrile compounds. Thiopyran compounds, trinitrothioxanthone compounds, dinitroanthracene compounds, dinitroacridine compounds, nitroantharaquinone compounds, dinitroanthraquinone compounds, azoquinone compounds, and the like. These electron transfer agents are used alone or in admixture of two or more.

また、感光層用塗布液には、固形分として、さらに、増感剤、分散剤などの、種々の配合剤を含有していてもよい。
保護層用塗布液は、電子写真感光体の任意の層である保護層を形成するための塗布液であって、上記検査方法が適用される保護層用塗布液としては、例えば、少なくとも２種以上の溶媒と、固形分としての樹脂と、必要に応じて、例えば、フィラー、ヒンダードアミン構造とヒンダードフェノール構造の両構造を有する化合物などを含有する塗布液が挙げられる。 The photosensitive layer coating solution may further contain various compounding agents such as a sensitizer and a dispersant as a solid content.
The protective layer coating solution is a coating solution for forming a protective layer, which is an arbitrary layer of the electrophotographic photosensitive member. The protective layer coating solution to which the above inspection method is applied includes, for example, at least two types. Examples of the coating liquid include the above solvent, a resin as a solid content, and, if necessary, a filler, a compound having both a hindered amine structure and a hindered phenol structure.

保護層用塗布液の溶媒としては、下引き層用塗布液の溶媒として例示したのと同じ溶媒が挙げられる。
また、保護層用塗布液の溶媒には、例えば、上記例示の溶媒から選択される２種以上の溶媒からなる混合溶媒、好ましくは、２種の溶媒からなる混合溶媒が用いられる。
上記混合溶媒を形成する２種以上の溶媒は、互いに非共沸混合溶媒を組成する２種以上の溶媒の組合せ、および／または、互いに２５℃で０．０３０ｇ／ｃｍ³以上の密度差を有する２種以上の溶媒の組合せであることが好適である。互いに非共沸混合溶媒を組成する２種以上の溶媒の組合せや、互いに２５℃で０．０３０ｇ／ｃｍ³以上の密度差を有する２種以上の溶媒の組合せとしては、上記した組合せと同じ組合せが挙げられる。 Examples of the solvent for the protective layer coating solution include the same solvents as those exemplified as the solvent for the undercoat layer coating solution.
Moreover, the solvent of the coating liquid for protective layers uses the mixed solvent which consists of 2 or more types of solvents selected from the solvent of the said illustration, for example, Preferably the mixed solvent which consists of 2 types of solvents is used.
The two or more solvents forming the mixed solvent have a combination of two or more solvents constituting a non-azeotropic mixed solvent and / or a density difference of 0.030 g / cm ³ or more at 25 ° C. A combination of two or more solvents is preferred. Combinations of two or more solvents that constitute a non-azeotropic solvent mixture with each other and combinations of two or more solvents having a density difference of 0.030 g / cm ³ or more at 25 ° C. are the same combinations as described above. Is mentioned.

保護層用塗布液の固形分としての樹脂は、例えば、ポリカーボネート類、ポリアリレート類、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン樹脂（ＡＣＳ樹脂）、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル類、アリール系樹脂、フェノール系樹脂、ポリアセタール類、ポリアミド類、ポリイミド類、ポリアミドイミド類、ポリアクリレート類、ポリアリルスルホン類、ポリブチレン類、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン類、ポリオレフィン類、アクリル系樹脂、ポリフェニレンオキシド類、ポリスルホン類、ポリスチレン類、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン類、ポリ塩化ビニル類、ポリ塩化ビニリデン類、エポキシ系樹脂などが挙げられる。これら樹脂は、単独で、または、２種以上混合して用いられる。   Examples of the resin as the solid content of the coating liquid for the protective layer include polycarbonates, polyarylates, acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin), acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene resin (ACS resin), and olefin-vinyl monomer. Copolymers, chlorinated polyethers, aryl resins, phenolic resins, polyacetals, polyamides, polyimides, polyamideimides, polyacrylates, polyallylsulfones, polybutylenes, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, Polyether sulfones, polyolefins, acrylic resins, polyphenylene oxides, polysulfones, polystyrenes, butadiene-styrene copolymers, polyurethanes, polyvinyl chlorides, poly salts Vinylidene compounds, such as epoxy resins. These resins are used alone or in combination of two or more.

保護層用塗布液の固形分としての充填剤は、例えば、有機系充填剤と無機系充填剤とに分類される。有機系充填剤としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂粉末、例えば、シリコ−ン系樹脂粉末、ａ−カーボン粉末などが挙げられ、無機系充填剤としては、例えば、銅、スズ、アルミニウム、インジウムなどの金属粉末、例えば、シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化インジウムなどの金属酸化物の粉末、例えば、フッ化錫、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウムなどの金属フッ化物の粉末、例えば、チタン酸カリウム、窒化ホウ素などの粉末などが挙げられる。   The filler as the solid content of the protective layer coating liquid is classified into, for example, an organic filler and an inorganic filler. Examples of organic fillers include fluorine resin powders such as polytetrafluoroethylene, such as silicon resin powders and a-carbon powders, and inorganic fillers include, for example, copper and tin. Metal powder such as aluminum, indium, for example, silica, tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, indium oxide, antimony oxide, bismuth oxide, calcium oxide, tin oxide doped with antimony, tin doped Examples thereof include powders of metal oxides such as indium oxide, for example, powders of metal fluorides such as tin fluoride, calcium fluoride, and aluminum fluoride, such as powders of potassium titanate, boron nitride, and the like.

また、保護層用塗布液の固形分には、さらに他の成分として、オゾンなどの活性ガスによる劣化の抑制、耐摩耗性の向上などを目的として配合される、ヒンダードアミン構造とヒンダードフェノール構造の両構造を有する化合物が挙げられる。
本発明の電子写真感光体用塗布液の検査方法、および、本発明の第１の電子写真感光体用塗布液の管理方法において、インライン分析により測定された、少なくとも２種以上の溶媒と、固形分とからなる電子写真感光体用塗布液（塗布液）の粘度および密度の測定値に基づいて、上記塗布液の組成を検査し、管理するには、例えば、下記の手順に従えばよい。 In addition, the solid content of the coating liquid for the protective layer is further blended with other components as a hindered amine structure and a hindered phenol structure for the purpose of suppressing deterioration due to active gas such as ozone and improving wear resistance. Examples include compounds having both structures.
In the method for inspecting a coating solution for an electrophotographic photosensitive member of the present invention and the first method for managing a coating solution for an electrophotographic photosensitive member of the present invention, at least two kinds of solvents measured by in-line analysis, and a solid In order to inspect and manage the composition of the coating solution based on the measured values of the viscosity and density of the coating solution (coating solution) for an electrophotographic photoreceptor consisting of the following, for example, the following procedure may be followed.

まず、固形分濃度や２種以上の溶媒の含有割合が既知である数種の塗布液サンプルを調製して、予め、２種以上の溶媒の混合比率ごとに、固形分濃度と粘度との関係や固形分濃度と密度との関係を示す検量線を作成する。
次いで、組成の検査対象である塗布液に対し、上記２種以上の溶媒のうち、いずれか１種の溶媒を配合（補充）して、塗布液の粘度変化および密度変化を観察し、上記検量線を用いて、塗布液の組成、具体的には、塗布液の固形分濃度や２種以上の溶媒の混合比率を推定する。 First, several types of coating liquid samples whose solid content concentration and the content ratio of two or more solvents are known are prepared, and the relationship between the solid content concentration and the viscosity for each mixing ratio of two or more solvents in advance. And a calibration curve showing the relationship between the solid content concentration and the density.
Next, any one of the two or more solvents described above is added (supplemented) to the coating liquid whose composition is to be inspected, and the viscosity change and density change of the coating liquid are observed. Using the lines, the composition of the coating solution, specifically, the solid content concentration of the coating solution and the mixing ratio of two or more solvents are estimated.

かかる推定により、塗布液の組成が検査され、さらに、この検査結果に基づき、上記塗布液に対して、上記溶媒や上記固形分を適宜配合することにより、上記塗布液の組成が調整、管理される。
以下、第１の電子写真感光体用塗布液の管理方法による塗布液組成の調整、管理についての具体的手順を、電荷発生層用塗布液の調製、管理を例に挙げて、説明する。 Based on this estimation, the composition of the coating liquid is inspected, and further, based on the inspection result, the composition of the coating liquid is adjusted and managed by appropriately blending the solvent and the solid content into the coating liquid. The
Hereinafter, a specific procedure for adjusting and managing the coating solution composition by the first method for managing a coating solution for an electrophotographic photosensitive member will be described by taking the preparation and management of the coating solution for charge generation layer as an example.

電荷発生層用塗布液には、固形分として、チタニルフタロシアニン（電荷発生剤）およびポリビニルアセタール樹脂（バインダ樹脂）を含有し、溶媒として、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、密度（２５℃）０．８８９ｇ／ｃｍ³）とプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ、密度（２５℃）０．９２２ｇ／ｃｍ³）との混合溶媒を含有する塗布液を使用した。 The charge generation layer coating solution contains, as solid components, titanyl phthalocyanine (charge generation agent) and polyvinyl acetal resin (binder resin), and the solvent is tetrahydrofuran (THF, density (25 ° C.) 0.889 g / cm ^3. ) And propylene glycol monomethyl ether (PGM, density (25 ° C.) 0.922 g / cm ³ ) was used.

この電荷発生層用塗布液について、混合溶媒の混合比率を、ＴＨＦの含有割合で５０重量％、６６．７重量％、７５重量％、８５重量％および９０重量％の５段階に設定し、それぞれの混合比率において、電荷発生層用塗布液中での固形分濃度を変化させたときの粘度および密度の変化を測定した。その結果を、固形分濃度と粘度との関係を示す検量線として、図２に示し、固形分濃度と密度との関係を示す検量線として、図３に示す。なお、図２および図３中、「ＴＨＦ５０％」、「ＴＨＦ６６．７％」などの凡例は、混合溶媒の混合比率（重量％）を示している。   For the charge generation layer coating solution, the mixing ratio of the mixed solvent was set to five levels of 50% by weight, 66.7% by weight, 75% by weight, 85% by weight, and 90% by weight, respectively, The change in viscosity and density when the solid content concentration in the charge generation layer coating solution was changed was measured. The results are shown in FIG. 2 as a calibration curve showing the relationship between the solid content concentration and the viscosity, and shown in FIG. 3 as a calibration curve showing the relationship between the solid content concentration and the density. In FIG. 2 and FIG. 3, legends such as “THF 50%” and “THF 66.7%” indicate the mixing ratio (% by weight) of the mixed solvent.

上記の電荷発生層用塗布液について、固形分濃度や２種の溶媒の混合比率の推定と、かかる推定による電荷発生層用塗布液の組成の検査については、例えば、図４のフローチャートに示す手順に従って行うことができる。
すなわち、まず、電荷発生層用塗布液（以下、図４のフローチャートに示す手順の説明において、単に「塗布液」という。）の粘度η（ｍＰａ・ｓ）と、密度ρ（ｇ／ｃｍ³）とを測定する（ステップＳ１）。 Regarding the estimation of the solid content concentration and the mixing ratio of the two solvents and the inspection of the composition of the coating solution for charge generation layer based on such estimation, for example, the procedure shown in the flowchart of FIG. Can be done according to.
That is, first, the viscosity η (mPa · s) and density ρ (g / cm ³ ) of the charge generation layer coating liquid (hereinafter simply referred to as “coating liquid” in the description of the procedure shown in the flowchart of FIG. 4). Are measured (step S1).

次いで、塗布液中の固形分濃度Ｄ（ｇ／ｃｍ³）を仮定し（ステップＳ２）、ステップＳ１で得られた塗布液の粘度ηおよび密度ρの測定値と、予め作成しておいた、固形分濃度と粘度との関係を示す検量線（図２参照）および固形分濃度と密度との関係を示す検量線（図３参照）とに基づいて、塗布液の粘度ηおよび密度ρを推定する（ステップＳ３）。 Next, assuming a solid content concentration D (g / cm ³ ) in the coating liquid (step S2), the measured values of the viscosity η and the density ρ of the coating liquid obtained in step S1 were prepared in advance. The viscosity η and density ρ of the coating solution are estimated based on a calibration curve (see FIG. 2) showing the relationship between the solid content concentration and the viscosity and a calibration curve (see FIG. 3) showing the relationship between the solid content concentration and the density. (Step S3).

さらに、塗布液中に、所定量のＴＨＦを配合して（ステップＳ４）、ＴＨＦ配合後の塗布液の粘度ηを測定し（ステップＳ５）、ステップＳ１で測定された塗布液の粘度ηとの対比により、ＴＨＦの含有比率の変動に伴う塗布液の粘度ηの変動を観察する。
次に、こうして観察された塗布液の粘度ηの変動を、上記検量線と照らし合わせることにより、ステップＳ３で推定された塗布液の粘度の推定値η_p（ｍＰａ・ｓ）が、実測値η_m（ｍＰａ・ｓ）と近似しているか否かを判定する（ステップＳ６）。推定値η_pと実測値η_mとの近似、非近似は、例えば、推定値η_pの実測値η_mに対する誤差が、一定の範囲内（例えば、数％以内など。）であるか否かにより、判定できる。 Further, a predetermined amount of THF is blended in the coating liquid (step S4), and the viscosity η of the coating liquid after blending the THF is measured (step S5), and the viscosity η of the coating liquid measured in step S1 is measured. By contrast, the change in the viscosity η of the coating solution accompanying the change in the content ratio of THF is observed.
Next, an estimated value η _p (mPa · s) of the viscosity of the coating liquid estimated in step S3 is obtained by comparing the observed variation in the viscosity η of the coating liquid with the calibration curve. It is determined whether or not _m (mPa · s) is approximated (step S6). The approximation or non-approximation between the estimated value η _p and the actually measured value η _m is, for example, whether or not the error of the estimated value η _p with respect to the actually measured value η _m is within a certain range (for example, within several percent). Can be determined.

ここで、推定値η_pと実測値η_mとが、近似していないと判定されたとき（ステップＳ６でＮＯ）には、ステップＳ２（塗布液中の固形分濃度Ｄの仮定）に戻り、あらためて塗布液中の固形分濃度Ｄを仮定する。
一方、推定値η_pと実測値η_mとが、近似していると判定されたとき（ステップＳ６でＹＥＳ）には、ＴＨＦ配合後の塗布液の密度ρを測定し（ステップＳ７）、ステップＳ１で測定された塗布液の密度ρとの対比により、ＴＨＦの含有比率の変動に伴う塗布液の密度ρの変動を観察する。 Here, when it is determined that the estimated value η _p and the actually measured value η _m are not approximate (NO in step S6), the process returns to step S2 (assuming the solid content concentration D in the coating liquid), A solid content concentration D in the coating solution is assumed again.
On the other hand, when it is determined that the estimated value η _p and the actually measured value η _m are approximate (YES in step S6), the density ρ of the coating liquid after mixing with THF is measured (step S7), and step By comparing with the density ρ of the coating solution measured in S1, the variation in the density ρ of the coating solution accompanying the variation in the content ratio of THF is observed.

さらに、こうして観察された塗布液の密度ρの変動を、上記検量線と照らし合わせることにより、ステップＳ３で推定された塗布液の密度の推定値ρ_p（ｇ／ｃｍ³）が、実測値ρ_m（ｇ／ｃｍ³）と近似しているか否かを判定する（ステップＳ８）。推定値ρ_pと実測値ρ_mとの近似、非近似は、上記と同様に、例えば、推定値ρ_pの実測値ρ_mに対する誤差が、一定の範囲内（例えば、数％以内など。）であるか否かにより、判定できる。 Furthermore, the estimated value ρ _p (g / cm ³ ) of the density of the coating liquid estimated in step S3 is obtained by comparing the observed variation in the density ρ of the coating liquid with the calibration curve. It is determined whether or not _m (g / cm ³ ) is approximated (step S8). In the approximation and non-approximation between the estimated value ρ _p and the actually measured value ρ _m , for example, the error of the estimated value ρ _p with respect to the actually measured value ρ _m is within a certain range (for example, within several percent). It can be determined by whether or not.

ここで、推定値ρ_pと実測値ρ_mとが、近似していないと判定されたとき（ステップＳ８でＮＯ）には、ステップＳ２（塗布液中の固形分濃度Ｄの仮定）に戻り、あらためて塗布液中の固形分濃度Ｄを仮定する。
一方、推定値ρ_pと実測値ρ_mとが、近似していると判定されたとき（ステップＳ８でＹＥＳ）には、塗布液中の固形分濃度Ｄを、ステップＳ２で仮定された値で確定できることから（ステップＳ９）、その確定された固形分濃度Ｄに基づいて、塗布液を所望の組成に調整するために必要なＴＨＦおよび／またはＰＧＭの配合量を算定し、さらに、算定された配合量に従って、塗布液に対し、ＴＨＦおよび／またはＰＧＭを配合する（ステップＳ１０）。 Here, when it is determined that the estimated value ρ _p and the actually measured value ρ _m are not approximate (NO in step S8), the process returns to step S2 (assuming the solid content concentration D in the coating liquid), A solid content concentration D in the coating solution is assumed again.
On the other hand, when it is determined that the estimated value ρ _p and the actually measured value ρ _m are approximate (YES in step S8), the solid content concentration D in the coating liquid is the value assumed in step S2. Since it can be determined (step S9), the blending amount of THF and / or PGM necessary for adjusting the coating liquid to a desired composition is calculated based on the determined solid content concentration D, and further calculated. According to the blending amount, THF and / or PGM is blended with respect to the coating solution (step S10).

こうして、ステップＳ１０により、塗布液の組成を調整、管理することができるが、さらに、任意的に、ステップＳ１１において、塗布液全体の液量を測定し、次いで、ステップＳ１１で測定された塗布液の液量が、その液量の予設定値（例えば、浸漬型塗布装置での塗布液の予設定収容量未満）と対応しているか否かを判定してもよい（ステップＳ１２）。塗布液の密度ρが予設定閾値と対応しているとき（例えば、上記予設定収容量未満であるとき；ステップＳ１２でＮＯ）には、上記予設定収容量に対する塗布液の液量の不足分に合わせて、別途調製された塗布液を配合し（ステップＳ１３）、一連の工程を終了する。また、ステップＳ１１で測定された塗布液の液量が、その液量の予設定値と対応していないとき（例えば、上記予設定収容量以上であるとき；ステップＳ１２でＹＥＳ）には、ステップＳ１３を省略して、一連の工程を終了する。   In this way, the composition of the coating liquid can be adjusted and managed by step S10. Further, optionally, the amount of the whole coating liquid is measured in step S11, and then the coating liquid measured in step S11. It may be determined whether or not the liquid amount corresponds to a preset value of the liquid amount (for example, less than the preset accommodation amount of the coating liquid in the immersion type coating apparatus) (step S12). When the density ρ of the coating liquid corresponds to the preset threshold value (for example, when it is less than the preset capacity; NO in step S12), the amount of the coating liquid is insufficient with respect to the preset capacity. In accordance with the above, a separately prepared coating solution is blended (step S13), and the series of steps is completed. Further, when the liquid amount of the coating liquid measured in step S11 does not correspond to a preset value of the liquid amount (for example, when it is equal to or more than the preset accommodation amount; YES in step S12), step S13 is abbreviate | omitted and a series of processes are complete | finished.

なお、図４に示す一連の手順において、ステップＳ６でＮＯであった場合に、ステップＳ２に戻り、あらためて塗布液中の固形分濃度Ｄを仮定したときには、その後のステップＳ３、Ｓ４およびＳ５を省略して、ステップＳ６における判定を実行してもよい。
また、ステップＳ８でＮＯであった場合に、ステップＳ２に戻り、あらためて塗布液中の固形分濃度Ｄを仮定したときには、その後のステップＳ３、Ｓ４およびＳ５を省略して、ステップＳ６における判定を実行し、さらに、ステップＳ６でＹＥＳとなったときに、その後のステップＳ７を省略して、ステップＳ８における判定を実行してもよい。 In the series of procedures shown in FIG. 4, if NO in step S6, the process returns to step S2, and when the solid content concentration D in the coating solution is assumed again, the subsequent steps S3, S4, and S5 are omitted. Then, the determination in step S6 may be executed.
If NO in step S8, the process returns to step S2, and when the solid content concentration D in the coating liquid is assumed again, the subsequent steps S3, S4, and S5 are omitted, and the determination in step S6 is executed. Further, when YES is obtained in step S6, the subsequent step S7 may be omitted and the determination in step S8 may be executed.

また、図４に示す一連の手順において、ステップＳ５は、ステップＳ７と入れ替えてもよく、この場合には、ステップＳ６が、ステップＳ８と入れ替えられる。すなわち、塗布液の粘度ηの測定（ステップＳ５）および粘度の推定値η_pと実測値η_mとの近似・非近似の判定（ステップＳ６）の実行と、塗布液の密度ρの測定（ステップＳ７）および密度の推定値ρ_pと実測値ρ_mとの近似・非近似の判定（ステップＳ８）の実行との先後は、特に限定されないが、混合溶媒の混合比率の変動に伴う物性値の変化が大きい方について、その測定、および判定を先に実行することが、塗布液の組成の検査および管理の精度を向上させる上で、好適である。 In the series of procedures shown in FIG. 4, step S5 may be replaced with step S7. In this case, step S6 is replaced with step S8. That is, the execution of the measurement of the viscosity of the coating liquid eta (Step S5) and determines the approximation and non-approximation of the estimate of the viscosity eta _p and the measured values eta _m (step S6), and measuring (step density ρ of coating solution S7) and the execution of the approximation / non-approximation determination (step S8) between the estimated density value ρ _p and the actually measured value ρ _m are not particularly limited, but the physical property value associated with the change in the mixing ratio of the mixed solvent is not limited. In order to improve the accuracy of the inspection and management of the composition of the coating liquid, it is preferable to perform the measurement and determination of the larger change first.

また、図４に示す一連の手順において、ステップＳ４においては、ＴＨＦに代えて、ＰＧＭを配合してもよい。すなわち、混合溶媒を形成する２種（または２種以上）の溶媒のうち、いずれの溶媒をステップＳ４において配合するかは、特に限定されないが、揮散・蒸発の程度が大きい方の溶媒をステップＳ４において配合することが、塗布液の組成の検査および管理の精度を向上させる上で、好適である。   In the series of procedures shown in FIG. 4, PGM may be blended in place of THF in step S4. That is, of the two types (or two or more) of the solvents that form the mixed solvent, which solvent is mixed in step S4 is not particularly limited, but the solvent having the greater volatilization / evaporation is selected in step S4. In order to improve the accuracy of the inspection and management of the composition of the coating solution, it is preferable.

一方、本発明の電子写真感光体用塗布液の検査方法、および、本発明の第２の電子写真感光体用塗布液の管理方法において、インライン分析により測定された、少なくとも２種以上の溶媒と、固形分とからなる電子写真感光体用塗布液（塗布液）の粘度および密度の測定値に基づいて、上記塗布液の組成を検査し、管理するには、例えば、下記の手順に従えばよい。   On the other hand, in the method for inspecting a coating solution for an electrophotographic photoreceptor of the present invention and the method for managing the coating solution for an electrophotographic photoreceptor of the present invention, at least two or more kinds of solvents measured by in-line analysis In order to inspect and manage the composition of the coating liquid based on the measured values of the viscosity and density of the coating liquid (coating liquid) for an electrophotographic photoreceptor composed of a solid content, for example, according to the following procedure: Good.

まず、塗布液の粘度の測定値と、塗布液の粘度の予設定閾値とを対比する（粘度対比工程）。
次いで、上記粘度対比工程において、塗布液の粘度の測定値がその予設定閾値と対応したときにのみ、塗布液に対し、２種以上の溶媒のいずれか１種を配合する（第１の溶媒配合工程）。 First, the measured value of the viscosity of the coating liquid is compared with a preset threshold value of the viscosity of the coating liquid (viscosity comparison process).
Next, in the viscosity comparison step, only when the measured value of the viscosity of the coating liquid corresponds to the preset threshold value, any one of two or more solvents is blended with the coating liquid (first solvent). Compounding step).

また、上記第１の溶媒配合工程において２種以上の溶媒のいずれか１種を配合したとき、および、上記粘度対比工程において、塗布液の粘度の測定値がその予設定閾値と対応しなかったときに、塗布液の密度の測定値と、塗布液の密度の予設定閾値とを対比する（密度対比工程）。
次に、上記密度対比工程において、塗布液の密度の測定値がその予設定閾値と対応したときにのみ、塗布液に対し、２種以上の溶媒のいずれか１種であって、上記第１の溶媒配合工程で配合された溶媒とは異なる溶媒を配合する（第２の溶媒配合工程）。 Further, when any one of two or more solvents was blended in the first solvent blending step, and in the viscosity contrast step, the measured value of the viscosity of the coating liquid did not correspond to the preset threshold value. Sometimes, the measured value of the density of the coating liquid is compared with a preset threshold value of the density of the coating liquid (density contrast process).
Next, in the density contrast step, only when the measured value of the density of the coating liquid corresponds to the preset threshold value, the coating liquid is any one of two or more solvents, and the first A solvent different from the solvent blended in the solvent blending step is blended (second solvent blending step).

また、上記第２の溶媒配合工程において２種以上の溶媒のいずれか１種であって、上記第１の溶媒配合工程で配合された溶媒とは異なる溶媒を配合したとき、および、上記密度対比工程において、塗布液の密度の測定値がその予設定閾値と対応しなかったときに、塗布液の液量を測定する（液量測定工程）。
さらに、上記液量測定工程において、塗布液の液量の測定値がその予設定閾値と対応したときにのみ、粘度および密度がそれぞれの予設定閾値に合わせて予め調製された塗布液の補充液を配合する（補充液配合工程）。 In addition, when one of two or more solvents in the second solvent blending step and a solvent different from the solvent blended in the first solvent blending step is blended, and the density contrast In the process, when the measured value of the density of the coating liquid does not correspond to the preset threshold value, the liquid volume of the coating liquid is measured (liquid volume measuring process).
Furthermore, in the liquid amount measuring step, only when the measured value of the liquid amount of the coating liquid corresponds to the preset threshold value, the replenisher of the coating liquid whose viscosity and density are prepared in advance according to the preset threshold value. (Replenisher blending step).

こうして、上記した工程を経ることにより、塗布液の組成が調整、管理される。
以下、第２の電子写真感光体用塗布液の管理方法による塗布液組成の調整、管理についての具体的手順を、電荷発生層用塗布液の調製、管理を例に挙げて、説明する。
図５は、第２の電子写真感光体用塗布液の管理方法による塗布液組成の調整、管理についての手順の一例を示すフローチャートである。電荷発生層用塗布液についての組成の検査、管理は、例えば、図５のフローチャートに示す手順に従って行うことができる。 In this way, the composition of the coating solution is adjusted and managed through the above-described steps.
Hereinafter, a specific procedure for adjusting and managing the coating solution composition by the second method for managing a coating solution for an electrophotographic photosensitive member will be described by taking the preparation and management of the coating solution for charge generation layer as an example.
FIG. 5 is a flowchart showing an example of a procedure for adjusting and managing the coating solution composition by the second method for managing a coating solution for an electrophotographic photosensitive member. The inspection and management of the composition of the charge generation layer coating solution can be performed, for example, according to the procedure shown in the flowchart of FIG.

なお、以下のフローチャートに示す手順においては、電荷発生層用塗布液として、固形分としてのチタニルフタロシアニン（電荷発生剤）およびポリビニルアセタール樹脂（バインダ樹脂）を含有し、ＴＨＦ（密度（２５℃）０．８８９ｇ／ｃｍ³）とＰＧＭ（密度（２５℃）０．９２２ｇ／ｃｍ³）との混合溶媒を含有する塗布液を想定した。
まず、経過時間Ｔを計時するためのタイマをリセットして、経過時間Ｔの計時を開始する（ステップＴ１）。次いで、経過時間Ｔが所定時間（例えば、３０分）に達しているか否かを判定し（ステップＴ２）、経過時間Ｔが所定時間に達しているとき（ステップＴ２でＹＥＳ；例えば、Ｔが３０分以上であるとき。）には、電荷発生層用塗布液（以下、図５のフローチャートに示す手順の説明において、単に「塗布液」という。）の粘度η（ｍＰａ・ｓ）を測定する（ステップＴ３）。一方、経過時間Ｔが３０分に達していないとき（ステップＴ２でＮＯ）には、経過時間Ｔが所定時間に達するまで、ステップＴ２を繰り返す。 In the procedure shown in the following flow chart, the charge generation layer coating solution contains titanyl phthalocyanine (charge generation agent) and polyvinyl acetal resin (binder resin) as solids, and THF (density (25 ° C.) 0 A coating solution containing a mixed solvent of .889 g / cm ³ ) and PGM (density (25 ° C.) 0.922 g / cm ³ ) was assumed.
First, the timer for counting the elapsed time T is reset, and the counting of the elapsed time T is started (step T1). Next, it is determined whether or not the elapsed time T has reached a predetermined time (for example, 30 minutes) (step T2). When the elapsed time T has reached the predetermined time (YES in step T2; for example, T is 30). (When it is equal to or more than a minute), the viscosity η (mPa · s) of the charge generation layer coating liquid (hereinafter simply referred to as “coating liquid” in the description of the procedure shown in the flowchart of FIG. 5) is measured ( Step T3). On the other hand, when the elapsed time T has not reached 30 minutes (NO in step T2), step T2 is repeated until the elapsed time T reaches a predetermined time.

次に、塗布液の粘度ηが、その粘度の予設定閾値（例えば、７．０ｍＰａ・ｓ以上）と対応しているか否かを判定し（ステップＴ４）、塗布液の粘度ηが予設定閾値と対応しているとき（ステップＴ４でＹＥＳ；例えば、ηが７．０ｍＰａ・ｓ以上であるとき。）には、下記式により、測定された塗布液の粘度η_m（ｍＰａ・ｓ）に応じたＴＨＦの配合量（ｇ）を算定し、下記式により求められた量のＴＨＦを塗布液中に配合する（ステップＴ５）。 Next, it is determined whether or not the viscosity η of the coating liquid corresponds to a preset threshold value of the viscosity (for example, 7.0 mPa · s or more) (step T4), and the viscosity η of the coating liquid is set to the preset threshold value. (YES in step T4; for example, when η is 7.0 mPa · s or more), according to the measured viscosity η _m (mPa · s) of the coating liquid according to the following equation: The amount of THF added (g) is calculated, and the amount of THF obtained by the following formula is added to the coating solution (step T5).

ＴＨＦの配合量／ｇ＝Ａ×［（η_m／ｍＰａ・ｓ）＋Ｂ］
上記式中の係数Ａや定数項Ｂは、例えば、塗布液を形成する混合溶媒および固形分の種類、混合溶媒についての所望の混合比率、塗布液の所望の粘度および密度などにあわせて設定される値である。それゆえ、特に限定されないが、例えば、固形分として、チタニルフタロシアニン（電荷発生剤）とポリビニルアセタール樹脂（バインダ樹脂）を含有し、溶媒として、ＴＨＦとＰＧＭとの混合溶媒（ＴＨＦの混合比率６６．７重量％）が用いられ、塗布液についての所望の粘度（２５℃）が７．０ｍＰａ・ｓ、密度（２５℃）が０．９００ｇ・ｃｍ³である場合には、係数Ａとして「３．５」が、定数項Ｂとして「−７．０」が用いられる。 Compounding amount of THF / g = A × [(η _m / mPa · s) + B]
The coefficient A and the constant term B in the above formula are set in accordance with, for example, the mixed solvent and solid content that form the coating liquid, the desired mixing ratio of the mixed solvent, the desired viscosity and density of the coating liquid, and the like. Value. Therefore, although not particularly limited, for example, it contains titanyl phthalocyanine (charge generating agent) and polyvinyl acetal resin (binder resin) as a solid content, and as a solvent, a mixed solvent of THF and PGM (THF mixing ratio 66. 7% by weight) is used, if desired viscosity (25 ° C.) is 7.0 mPa · s for the coating solution, the density (25 ° C.) is 0.900 g · cm ³ is "3 as a coefficient a. “−7.0” is used as the constant term B.

一方、ステップＴ４において、塗布液の粘度ηが予設定閾値と対応していないとき（ステップＴ４でＮＯ；例えば、ηが７．０ｍＰａ・ｓ未満であるとき。）には、ステップＴ５を省略して、後述するステップＴ６へ移行する。
ステップＴ６では、塗布液の密度ρ（ｇ・ｃｍ³）を測定し、次いで、ステップＴ７において、塗布液の密度ρが、その密度の予設定値（例えば、０．９００ｇ・ｃｍ³以上）と対応しているか否かを判定する。塗布液の密度ρが予設定閾値と対応しているとき（ステップＴ７でＹＥＳ；例えば、ρが０．９００ｇ・ｃｍ³以上であるとき。）には、密度ρの測定値如何に関わらず、塗布液に対し、ＰＧＭを所定量配合する（ステップＴ８）。 On the other hand, when the viscosity η of the coating liquid does not correspond to the preset threshold value in Step T4 (NO in Step T4; for example, when η is less than 7.0 mPa · s), Step T5 is omitted. Then, the process proceeds to step T6 described later.
In step T6, the density ρ (g · cm ³ ) of the coating liquid is measured, and then in step T7, the density ρ of the coating liquid is a preset value of the density (for example, 0.900 g · cm ³ or more). It is determined whether or not it is compatible. When the density ρ of the coating liquid corresponds to the preset threshold value (YES in step T7; for example, when ρ is 0.900 g · cm ³ or more), regardless of the measured value of the density ρ, A predetermined amount of PGM is added to the coating solution (step T8).

一方、塗布液の密度ρが予設定閾値と対応していないとき（ステップＴ７でＮＯ；例えば、ρが０．８８９ｇ・ｃｍ³未満であるとき。）には、ステップＴ８を省略する。
こうして、塗布液の組成を調整、管理することができるが、さらに、任意的に、ステップＴ９において、塗布液全体の液量を測定し、次いで、ステップＴ１０において、ステップＴ９で測定された塗布液の液量が、その液量の予設定値（例えば、浸漬型塗布装置での塗布液の予設定収容量未満）と対応しているか否かを判定してもよい。塗布液の密度ρが予設定閾値と対応しているとき（例えば、上記予設定収容量未満であるとき；ステップＴ１０でＮＯ）には、上記予設定収容量に対する塗布液の液量の不足分に合わせて、別途調製された塗布液を配合し（ステップＴ１１）、一連の工程を終了する。また、ステップＴ９で測定された塗布液の液量が、その液量の予設定値と対応していないとき（例えば、上記予設定収容量以上であるとき；ステップＴ１０でＹＥＳ）には、ステップＴ１１を省略して、一連の工程を終了する。 On the other hand, when the density ρ of the coating liquid does not correspond to the preset threshold value (NO in step T7; for example, when ρ is less than 0.889 g · cm ³ ), step T8 is omitted.
In this way, the composition of the coating liquid can be adjusted and managed. Further, optionally, in step T9, the liquid amount of the entire coating liquid is measured, and then in step T10, the coating liquid measured in step T9. It may be determined whether or not the liquid amount corresponds to a preset value of the liquid amount (for example, less than the preset accommodation amount of the coating liquid in the immersion type coating apparatus). When the density ρ of the coating liquid corresponds to the preset threshold (for example, when it is less than the preset capacity; NO in step T10), the amount of the liquid of the coating liquid is insufficient with respect to the preset capacity. In accordance with the above, a separately prepared coating solution is blended (step T11), and the series of steps is completed. Further, when the liquid amount of the coating liquid measured in step T9 does not correspond to the preset value of the liquid amount (for example, when it is equal to or larger than the preset accommodation amount; YES in step T10), step T11 is omitted and the series of steps is completed.

なお、図５のステップＴ８においては、密度ρの測定値に合わせて、ＰＧＭの配合量を適宜算出し、設定してもよい。
また、図５に示す一連の手順において、ステップＴ３、Ｔ４およびＴ５に代えて、順に、塗布液の密度ρの測定、塗布液の密度ρの測定値と予設定閾値との対比、および、ＰＧＭの配合量の算定とＰＧＭの配合を実行してもよく、この場合には、ステップＴ６、Ｔ７およびＴ８において、塗布液の粘度ηの測定、塗布液の粘度ηの測定値と予設定閾値との対比、および、ＴＨＦの配合（または、ＴＨＦの配合量の算定およびＴＨＦの配合）が実行される。すなわち、塗布液の粘度ηの測定、対比および調整の実行と、塗布液の密度ρの測定、対比および調整の実行との先後は、特に限定されないが、混合溶媒の混合比率の変動に伴う物性値の変化が大きい方について、その測定、対比および調整を先に実行することが、塗布液の組成の検査および管理の精度を向上させる上で、好適である。 In step T8 in FIG. 5, the amount of PGM may be calculated and set as appropriate in accordance with the measured value of density ρ.
Further, in the series of procedures shown in FIG. 5, instead of steps T3, T4, and T5, the measurement of the density ρ of the coating liquid, the comparison between the measured value of the density ρ of the coating liquid and the preset threshold value, and the PGM are sequentially performed. In this case, in steps T6, T7, and T8, the measurement of the viscosity η of the coating liquid, the measured value of the viscosity η of the coating liquid, and the preset threshold value may be performed. And the blending of THF (or calculation of blending amount of THF and blending of THF) are executed. In other words, there are no particular limitations on the execution of the measurement, comparison and adjustment of the viscosity η of the coating liquid, and the measurement, comparison and adjustment of the density ρ of the coating liquid, although there are no particular limitations, but the physical properties associated with the change in the mixing ratio of the mixed solvent In order to improve the accuracy of the inspection and management of the composition of the coating liquid, it is preferable that the measurement, comparison, and adjustment of the value change are performed first.

本発明の電子写真感光体用塗布液の検査方法や、第１および第２の電子写真感光体用塗布液の管理方法によれば、電子写真感光体用塗布液の固形分濃度や混合溶媒の混合比率を、リアルタイムでかつ正確に測定することができ、また、かかる測定データに基づいて、電子写真感光体用塗布液を、所定の組成にかつ正確に調整、管理することができる。それゆえ、本発明の電子写真感光体用塗布液の検査方法および管理方法は、品質が一定な電子写真感光体を得るための方法として、好適である。   According to the method for inspecting a coating solution for an electrophotographic photosensitive member of the present invention and the method for managing the first and second coating solutions for an electrophotographic photosensitive member, the solid content concentration and the mixed solvent of the coating solution for an electrophotographic photosensitive member The mixing ratio can be accurately measured in real time, and the electrophotographic photoreceptor coating liquid can be accurately adjusted and managed to a predetermined composition based on the measurement data. Therefore, the method for inspecting and managing the coating solution for an electrophotographic photosensitive member of the present invention is suitable as a method for obtaining an electrophotographic photosensitive member having a constant quality.

本発明の電子写真感光体の製造方法は、上述のとおり、本発明の第１または第２の電子写真感光体用塗布液の管理方法により管理された電子写真感光体用塗布液を用いて、浸漬塗布法により、電子写真感光体を製造することを特徴としている。
浸漬塗布法による電子写真感光体の製造では、例えば、電子写真感光体の導電性基体上に形成される下引き層、感光層、保護層などの層のいずれかが、例えば、図１に示す浸漬形塗布装置１０を用いて、上記第１または第２の電子写真感光体用塗布液の管理方法により管理された電子写真感光体用塗布液（具体的には、下引き層用塗布液、感光層用塗布液、保護層用塗布液など。）を用いて形成されればよい。なかでも、電子写真感光体の感光層を、上記第１または第２の電子写真感光体用塗布液の管理方法により管理された感光層用塗布液を用いて形成することが好適である。 As described above, the method for producing the electrophotographic photoreceptor of the present invention uses the electrophotographic photoreceptor coating solution managed by the first or second electrophotographic photoreceptor coating management method of the present invention, An electrophotographic photosensitive member is produced by a dip coating method.
In the production of an electrophotographic photosensitive member by a dip coating method, for example, any of layers such as an undercoat layer, a photosensitive layer, and a protective layer formed on a conductive substrate of the electrophotographic photosensitive member is shown in FIG. An electrophotographic photosensitive member coating solution (specifically, an undercoat layer coating solution, which is managed by the first or second electrophotographic photosensitive member coating method using the dip coating device 10). The photosensitive layer coating solution, the protective layer coating solution, etc.) may be used. In particular, the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member is preferably formed using the photosensitive layer coating solution managed by the first or second electrophotographic photosensitive member coating solution management method.

浸漬塗布法による電子写真感光体の製造（下引き層、感光層、保護層などの層形成）の具体的手法については、特に限定されず、常法に従えばよい。
本発明の電子写真感光体の製造方法によれば、電子写真感光体用塗布液が、所定の組成となるように、正確に調整、管理されることから、品質が一定な電子写真感光体を製造することができる。 The specific method for producing an electrophotographic photoreceptor (layer formation such as an undercoat layer, a photosensitive layer, and a protective layer) by a dip coating method is not particularly limited, and may be performed according to a conventional method.
According to the method for producing an electrophotographic photosensitive member of the present invention, since the electrophotographic photosensitive member coating liquid is accurately adjusted and managed so as to have a predetermined composition, an electrophotographic photosensitive member having a constant quality can be obtained. Can be manufactured.

次に、実施例を挙げて、本発明を詳細に説明する。
（１） 電荷発生層用塗布液（塗布液）の調製
チタニルフタロシアニン（電荷発生剤）と、ポリビニルアセタール樹脂（バインダ樹脂、品名「エスレックＫＳ−５」、積水化学工業（株）製）とを、重量比が１：１となるように混合した。得られた混合物に、ＴＨＦとＰＧＭとの混合溶媒（ＴＨＦの含有割合６６．７重量％）を配合して、ロールミルで２４時間練り合わせ、上記混合物を上記混合溶媒で十分に湿潤させた後、さらに、上記混合溶媒を配合し、ビーズミルで４時間攪拌して、上記混合物の濃度（固形分濃度）が３．２０重量％である電荷発生層用塗布液（以下、実施例において、単に「塗布液」という。）１０ｋｇを得た。 Next, an Example is given and this invention is demonstrated in detail.
(1) Preparation of charge generation layer coating liquid (coating liquid) Titanyl phthalocyanine (charge generation agent) and polyvinyl acetal resin (binder resin, product name “ESREC KS-5”, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) The mixture was mixed so that the weight ratio was 1: 1. A mixed solvent of THF and PGM (THF content ratio: 66.7% by weight) was added to the obtained mixture, kneaded with a roll mill for 24 hours, and the mixture was sufficiently wetted with the mixed solvent. The above mixed solvent was blended and stirred for 4 hours in a bead mill, and the charge generating layer coating solution (hereinafter referred to as “coating solution” in the examples) having a concentration (solid content concentration) of 3.20% by weight. ") 10kg was obtained.

なお、ＴＨＦは、粘度（２５℃）が、０．５１ｍＰａ・ｓであり、密度（２５℃）が、０．８８９ｇ／ｃｍ³である。また、ＰＧＭは、粘度（２５℃）が、１．９ｍＰａ・ｓであり、密度（２５℃）が、０．９２２ｇ／ｃｍ³である。ＴＨＦとＰＧＭとの２５℃での密度差は、０．０３３ｇ／ｃｍ³であり、また、ＴＨＦとＰＧＭは、互いに非共沸混合溶媒を組成する溶媒である。 Note that THF has a viscosity (25 ° C.) of 0.51 mPa · s and a density (25 ° C.) of 0.889 g / cm ³ . PGM has a viscosity (25 ° C.) of 1.9 mPa · s and a density (25 ° C.) of 0.922 g / cm ³ . The density difference between THF and PGM at 25 ° C. is 0.033 g / cm ³ , and THF and PGM are solvents that constitute a non-azeotropic solvent mixture with each other.

また、上記塗布液は、調製直後において、粘度（２５℃）が、７．８３ｍＰａ・ｓであり、密度（２５℃）が、０．９００ｇ／ｃｍ³であった。
（２） 塗布液の粘度および密度の測定
まず、上記塗布液を、図１に示す浸漬型塗布装置１０の塗布槽１２および攪拌槽１３に投入し、流出液回収路１４、ポンプ１５および再流入路１６を用いて、常時循環させた。浸漬型塗布装置１０は、塗布槽１２の天面において、大気に開放されている。 Further, immediately after preparation, the coating solution had a viscosity (25 ° C.) of 7.83 mPa · s and a density (25 ° C.) of 0.900 g / cm ³ .
(2) Measurement of Viscosity and Density of Coating Solution First, the coating solution is charged into the coating tank 12 and the stirring tank 13 of the immersion type coating apparatus 10 shown in FIG. Circulation was always performed using the path 16. The immersion type coating apparatus 10 is open to the atmosphere on the top surface of the coating tank 12.

塗布槽１２および攪拌槽１３への投入後、塗布液１１を０．５時間循環したところで、塗布液１１の粘度および密度を、塗布槽１２内に備えられた粘度計（ねじれ振動式粘度計、型式「ＦＶＭ−８０Ａ」、ＣＢＣマテリアルズ（株）製）１７および密度計（回転振動式密度計、型式「ＦＤＭ−５０Ａ」、ＣＢＣマテリアルズ（株）製のインライン型振動式密度計）１８で測定した。この時の塗布液１１の粘度（２５℃）は、６．８０ｍＰａ・ｓ、密度（２５℃）は、０．９００ｇ／ｃｍ³であって、調製直後と比べて粘度が低下していた。これは、浸漬型塗布装置１０の洗浄に使用したＴＨＦが、浸漬型塗布装置１０に残留し、塗布液１１に混入することで、その粘度を低下させたものと推察される。 When the coating solution 11 was circulated for 0.5 hour after being charged into the coating vessel 12 and the stirring vessel 13, the viscosity and density of the coating solution 11 were measured using a viscometer (torsional vibration viscometer, Model “FVM-80A”, manufactured by CBC Materials Co., Ltd. 17 and density meter (rotational vibration type densitometer, model “FDM-50A”, in-line type vibration densitometer manufactured by CBC Materials Co., Ltd.) 18 It was measured. The viscosity (25 ° C.) of the coating solution 11 at this time was 6.80 mPa · s, and the density (25 ° C.) was 0.900 g / cm ³ , which was lower than that immediately after preparation. This is presumably because the THF used for cleaning the immersion type coating apparatus 10 remains in the immersion type coating apparatus 10 and is mixed into the coating solution 11 to reduce the viscosity.

なお、塗布液１１の粘度の測定値は、粘度計１７を用いて、６秒間隔で計１０回測定された測定値の算術平均値として示した。また、塗布液１１の密度の測定値は、密度計１８を用いて、１０秒間隔で計６回測定された測定値の算術平均値として示した。
（３） 塗布液の検査および管理
（ａ） 塗布液の粘度および密度の経時変化の観察
塗布槽１２および攪拌槽１３への塗布液１１の投入後、２４時間が経過するまでの間、浸漬型塗布装置１０内で塗布液１１を常時循環させつつ、塗布槽１２内での塗布液１１の粘度および密度を、０．５時間ごとに、上記と同様にして測定し、検査した。 In addition, the measured value of the viscosity of the coating liquid 11 was shown as the arithmetic average value of the measured value measured 10 times at intervals of 6 seconds using the viscometer 17. Moreover, the measured value of the density of the coating liquid 11 was shown as an arithmetic average value of the measured values measured 6 times in total at intervals of 10 seconds using the density meter 18.
(3) Inspection and management of coating liquid (a) Observation of changes in viscosity and density of coating liquid over time After immersion of coating liquid 11 into coating tank 12 and stirring tank 13, 24 hours have passed. While constantly circulating the coating liquid 11 in the coating apparatus 10, the viscosity and density of the coating liquid 11 in the coating tank 12 were measured and inspected in the same manner as described above every 0.5 hours.

その結果、図６に示すように、塗布槽１２および攪拌槽１３への塗布液１１の投入直後に、上記した理由により、塗布液１１の粘度が低下したものの、その後は、概ね一定の速度で、塗布液１１の粘度が上昇した。これは、塗布液１１の溶媒のうち、主として、揮発性の高いＴＨＦが揮散したことによると推察される。
また、塗布槽１２および攪拌槽１３への塗布液１１の投入から２４時間（１日間）経過後において、塗布液１１の粘度（２５℃）は、９．７５ｍＰａ・ｓであり、密度（２５℃）は、０．９０２ｇ／ｃｍ³であった。すなわち、浸漬型塗布装置１０内で、単に塗布液１１が循環されていた時間帯（図６中、符号（ｉ）で示す。）には、塗布液１１については、溶媒の揮散に起因すると考えられる、固形分濃度の上昇と、粘度の上昇とが観察された。 As a result, as shown in FIG. 6, the viscosity of the coating solution 11 decreased for the above-described reason immediately after the coating solution 11 was put into the coating vessel 12 and the stirring vessel 13, but thereafter, at a substantially constant rate. The viscosity of the coating liquid 11 increased. This is presumably due to the fact that the highly volatile THF was volatilized out of the solvent of the coating solution 11.
In addition, after 24 hours (one day) from the application of the coating liquid 11 to the coating tank 12 and the stirring tank 13, the viscosity (25 ° C.) of the coating liquid 11 is 9.75 mPa · s and the density (25 ° C. ) Was 0.902 g / cm ³ . That is, in the time zone in which the coating liquid 11 was simply circulated in the immersion type coating apparatus 10 (indicated by symbol (i) in FIG. 6), the coating liquid 11 is considered to be caused by evaporation of the solvent. An increase in solids concentration and an increase in viscosity were observed.

（ｂ） ＴＨＦの配合による塗布液の組成の調整、管理
次に、図６中、符号（ｉｉ）で示す時点において、塗布液１１中に、ＴＨＦ１．５ｋｇを投入し、さらに、その後の時間帯（図６中、符号（ｉｉｉ）で示す。）においては、塗布液１１の粘度を７．０±０．２ｍＰａ・ｓの範囲で安定させるために、塗布液１１の粘度の予設定閾値を７．０ｍＰａ・ｓ（図６および図７中、符号（ｉｖ）で示す。）とし、粘度計１７による測定値が、この予設定閾値と対応する度に、塗布液１１中にＴＨＦのみを配合した。こうして、さらに、塗布液１１を１４日間循環させた。なお、塗布液１１の粘度は、６．８０ｍＰａ・ｓ（図６および図７中、符号（ｖ）で示すライン）を下回らないように調整した。 (B) Adjustment and management of composition of coating liquid by blending of THF Next, at the time indicated by reference numeral (ii) in FIG. 6, 1.5 kg of THF is introduced into the coating liquid 11, and the subsequent time zone (Indicated by reference numeral (iii) in FIG. 6), in order to stabilize the viscosity of the coating solution 11 in the range of 7.0 ± 0.2 mPa · s, a preset threshold value of the viscosity of the coating solution 11 is set to 7. 0.0 mPa · s (indicated by symbol (iv) in FIGS. 6 and 7), and only when the measured value by the viscometer 17 corresponds to the preset threshold value, only the THF was blended in the coating solution 11. . Thus, the coating solution 11 was further circulated for 14 days. In addition, the viscosity of the coating liquid 11 was adjusted so that it might not fall below 6.80 mPa * s (the line shown with a code | symbol (v) in FIG. 6 and FIG. 7).

１４日間経過後において、塗布液１１の粘度は、図６および図７に示すように、７．０±０．２ｍＰａ・ｓの範囲に調整することができた。しかしながら、塗布液１１の密度については、図８に示すように、塗布液１１の調製後、１４日間経過するまでの間（図８中、符号（ｖｉ）で示す。）に、経時的に低下した。
これは、塗布液１１の粘度のみを検査し、調製していたため、混合溶媒中でのＴＨＦの混合比率が経時的に高くなったことに起因すると考えられる。 After 14 days, the viscosity of the coating liquid 11 could be adjusted to a range of 7.0 ± 0.2 mPa · s as shown in FIGS. 6 and 7. However, as shown in FIG. 8, the density of the coating solution 11 decreases with time until 14 days have elapsed after the preparation of the coating solution 11 (indicated by reference numeral (vi) in FIG. 8). did.
This is considered to be due to the fact that the mixing ratio of THF in the mixed solvent increased with time because only the viscosity of the coating solution 11 was examined and prepared.

また、この結果より明らかなように、塗布液１１の粘度のみに着目した場合には、塗布液１１の混合溶媒の混合比率を調整、管理することができなかった。
（ｃ） ＴＨＦおよびＰＧＭの配合による塗布液の組成の調整、管理
さらに、塗布液１１の最初の調製および浸漬型塗布装置１０への投入後、１４日を経過して（１５日目）から、塗布液１１の粘度を７．０±０．２ｍＰａ・ｓの範囲で安定させるための上記と同様の調整、管理に加えて、塗布液１１の密度の調整、管理を行った。 Further, as is clear from this result, when only the viscosity of the coating liquid 11 is focused, the mixing ratio of the mixed solvent of the coating liquid 11 cannot be adjusted and managed.
(C) Adjustment and management of composition of coating liquid by blending of THF and PGM Furthermore, after the first preparation of coating liquid 11 and introduction into immersion type coating apparatus 10, 14 days have passed (15th day), In addition to the same adjustment and management as described above for stabilizing the viscosity of the coating liquid 11 in the range of 7.0 ± 0.2 mPa · s, the density of the coating liquid 11 was adjusted and managed.

具体的には、塗布液１１の密度の予設定閾値を０．９００ｇ／ｃｍ³とし、密度計１８による測定値が、この予設定閾値と対応する度に、塗布液１１中にＰＧＭを配合した。
こうして、さらに、１５日間、塗布液１１を循環させた結果、１５日目からの時間帯（図８中、符号（ｖｉｉ）で示す。）においては、図８に示すように、塗布液１１の粘度を、概ね、７．００〜７．２０ｍＰａ・ｓの範囲で、塗布液１１の密度を、概ね、０．８９８〜０．９０１ｇ／ｃｍ³の範囲で、それぞれ、安定して調整することができた。 Specifically, the preset threshold value of the density of the coating liquid 11 and 0.900 g / cm ^3, measured by the density meter 18, the time corresponding to the preset threshold, blended with PGM in the coating liquid 11 .
In this way, as a result of further circulating the coating liquid 11 for 15 days, in the time zone from the 15th day (indicated by reference numeral (vii) in FIG. 8), as shown in FIG. It is possible to stably adjust the viscosity in a range of approximately 7.00 to 7.20 mPa · s and the density of the coating liquid 11 in a range of approximately 0.898 to 0.901 g / cm ³ , respectively. did it.

図１は、電子写真感光体用塗布液を塗布するための浸漬型塗布装置の一例を示す概略装置構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an example of an immersion type coating apparatus for applying a coating solution for an electrophotographic photosensitive member. 電荷発生層用塗布液の固形分濃度と粘度との関係を示す検量線である。It is a calibration curve showing the relationship between the solid content concentration and the viscosity of the charge generation layer coating solution. 電荷発生層用塗布液の固形分濃度と密度との関係を示す検量線である。It is a calibration curve showing the relationship between the solid content concentration and the density of the charge generation layer coating solution. 第１の電子写真感光体用塗布液の管理方法による塗布液組成の調整、管理についての手順の一例を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows an example of the procedure about adjustment and management of the coating liquid composition by the management method of the coating liquid for 1st electrophotographic photoreceptors. 第２の電子写真感光体用塗布液の管理方法による塗布液組成の調整、管理についての手順の一例を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows an example of the procedure about adjustment and management of a coating liquid composition by the management method of the coating liquid for 2nd electrophotographic photoreceptors. 実施例における電荷発生層用塗布液の粘度の経時変化を示すグラフである。It is a graph which shows the time-dependent change of the viscosity of the coating liquid for charge generation layers in an Example. 実施例における電荷発生層用塗布液の粘度の経時変化を示すグラフである。It is a graph which shows the time-dependent change of the viscosity of the coating liquid for charge generation layers in an Example. 実施例における電荷発生層用塗布液の密度の経時変化を示すグラフである。It is a graph which shows the time-dependent change of the density of the coating liquid for charge generation layers in an Example.

符号の説明Explanation of symbols

１１ 塗布液（電子写真感光体用塗布液）
１７ 粘度計
１８ 密度計 11 Coating solution (coating solution for electrophotographic photoreceptor)
17 Viscometer 18 Density meter

Claims (6)

２種以上の溶媒と、固形分とを含む電子写真感光体用塗布液の粘度および密度を、インライン分析により測定し、前記電子写真感光体用塗布液の粘度および密度の測定値に基づいて、前記電子写真感光体用塗布液の組成を検査することを特徴とする、電子写真感光体用塗布液の検査方法。   The viscosity and density of the electrophotographic photosensitive member coating solution containing two or more solvents and a solid content are measured by in-line analysis, and based on the measured values of the viscosity and density of the electrophotographic photosensitive member coating solution, A method for inspecting a coating solution for an electrophotographic photosensitive member, wherein the composition of the coating solution for the electrophotographic photosensitive member is inspected. 前記２種以上の溶媒が、互いに非共沸混合溶媒を組成する溶媒の組合せであることを特徴とする、請求項１に記載の電子写真感光体用塗布液の検査方法。   The method for inspecting a coating solution for an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the two or more solvents are a combination of solvents that constitute a non-azeotropic solvent mixture. 前記２種以上の溶媒が、互いに、２５℃で０．０３０ｇ／ｃｍ³以上の密度差を有する溶媒の組合せであることを特徴とする、請求項１または２に記載の電子写真感光体用塗布液の検査方法。 The electrophotographic photosensitive member coating according to claim 1, wherein the two or more solvents are a combination of solvents having a density difference of 0.030 g / cm ³ or more at 25 ° C. Liquid inspection method. 請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体用塗布液の検査方法により測定された粘度および密度の測定値に基づいて、前記電子写真感光体用塗布液の組成を調整し、管理することを特徴とする、電子写真感光体用塗布液の管理方法。   The composition of the electrophotographic photoreceptor coating solution is adjusted and managed based on the measured values of the viscosity and density measured by the method for inspecting an electrophotographic photoreceptor coating solution according to any one of claims 1 to 3. A method for managing a coating solution for an electrophotographic photosensitive member. 請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体用塗布液の検査方法により測定された電子写真感光体用塗布液の粘度の測定値および電子写真感光体用塗布液の粘度の予設定閾値を対比する、粘度対比工程と、
前記粘度対比工程において、前記電子写真感光体用塗布液の粘度の測定値が、電子写真感光体用塗布液の粘度の予設定閾値と対応したときにのみ、前記電子写真感光体用塗布液に対し、前記２種以上の溶媒のいずれか１の溶媒を配合する、第１の溶媒配合工程と、
前記第１の溶媒配合工程において前記２種以上の溶媒のいずれか１の溶媒を配合したとき、および、前記粘度対比工程において前記電子写真感光体用塗布液の粘度の測定値が電子写真感光体塗布液の粘度の予設定閾値と対応しなかったときに、請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体用塗布液の検査方法により測定された電子写真感光体用塗布液の密度の測定値と電子写真感光体用塗布液の密度の予設定閾値とを対比する、密度対比工程と、
前記密度対比工程において、前記電子写真感光体用塗布液の密度の測定値が電子写真感光体塗布液の密度の予設定閾値と対応したときにのみ、前記電子写真感光体用塗布液に対し、前記２種以上の溶媒のいずれか１の溶媒であって、前記第１の溶媒配合工程で配合された溶媒とは異なる溶媒を配合する、第２の溶媒配合工程と、
前記第２の溶媒配合工程において前記２種以上の溶媒のいずれか１の溶媒であって、前記第１の溶媒配合工程で配合された溶媒とは異なる溶媒を配合したとき、および、前記密度対比工程において前記電子写真感光体用塗布液の密度の測定値が電子写真感光体塗布液の密度の予設定閾値と対応しなかったときに、電子写真感光体用塗布液の液量を測定する、液量測定工程と、
前記液量測定工程において、電子写真感光体用塗布液の液量の測定値が電子写真感光体用塗布液の液量の予設定閾値と対応したときにのみ、粘度および密度が各前記予設定閾値に合わせて予め調整された電子写真感光体用塗布液の補充液を配合する、補充液配合工程と、を備え、
各前記工程を経ることにより、前記電子写真感光体用塗布液の組成を調整、管理することを特徴とする、電子写真感光体用塗布液の管理方法。 The measured value of the viscosity of the coating liquid for electrophotographic photosensitive member measured by the inspection method for the coating liquid for electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3 and the presetting of the viscosity of the coating liquid for electrophotographic photosensitive member A viscosity contrast process for comparing thresholds;
In the viscosity contrast step, only when the measured value of the viscosity of the electrophotographic photosensitive member coating liquid corresponds to the preset threshold value of the viscosity of the electrophotographic photosensitive member coating liquid, the electrophotographic photosensitive member coating liquid is used. On the other hand, a first solvent blending step of blending any one of the two or more solvents,
When any one of the two or more solvents is blended in the first solvent blending step, and in the viscosity contrast step, the measured value of the viscosity of the coating solution for the electrophotographic photoreceptor is an electrophotographic photoreceptor. The density of the coating solution for an electrophotographic photosensitive member measured by the method for inspecting a coating solution for an electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3 when it does not correspond to a preset threshold value of the viscosity of the coating solution. A density contrast process for comparing the measured value of the above and a preset threshold value of the density of the coating solution for an electrophotographic photosensitive member,
In the density contrast step, only when the measured value of the density of the electrophotographic photosensitive member coating liquid corresponds to a preset threshold value of the density of the electrophotographic photosensitive member coating liquid, A second solvent blending step in which any one of the two or more solvents is mixed with a solvent different from the solvent blended in the first solvent blending step;
In the second solvent blending step, when any one of the two or more solvents is blended with a solvent different from the solvent blended in the first solvent blending step, and the density comparison When the measured value of the density of the electrophotographic photoreceptor coating liquid does not correspond to the preset threshold value of the density of the electrophotographic photoreceptor coating liquid in the process, the amount of the electrophotographic photoreceptor coating liquid is measured. Liquid volume measurement process;
In the liquid volume measuring step, the viscosity and density are set in advance only when the measured value of the liquid volume of the electrophotographic photoreceptor coating liquid corresponds to the preset threshold value of the liquid volume of the electrophotographic photoreceptor coating liquid. A replenisher blending step of blending a replenisher of a coating liquid for an electrophotographic photosensitive member that is adjusted in advance according to a threshold value,
A method for managing a coating solution for an electrophotographic photosensitive member, wherein the composition of the coating solution for an electrophotographic photosensitive member is adjusted and managed through each of the steps. 請求項４または５に記載の電子写真感光体用塗布液の管理方法により管理された電子写真感光体用塗布液を用いて、浸漬塗布法により、電子写真感光体を製造することを特徴とする、電子写真感光体の製造方法。   An electrophotographic photoreceptor is produced by a dip coating method using the electrophotographic photoreceptor coating liquid managed by the electrophotographic photoreceptor coating management method according to claim 4 or 5. A method for producing an electrophotographic photoreceptor.

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